PREPARACION DE LA

MUESTRA
TEMPERATURA

DIGESTOR

CALIBRACION
RESOLUCION

TUBO DE 50 mL DILUCION

FIOLA

PIPETAS O MICROPIPETAS

ESTANDARES

PREPARACIÓN DE
CALIBRACION
 LECTURA AAS

REPETIBILIDAD

RESOLUCION
FUNCION
RESPUESTA

REPETIBILIDAD

SESGO

O MICROPIPETAS

PRECISIÓN VERACIDAD
Mensurando:

Determinación de % Cu en Concentrado de Zinc.

Establecimiento del modelo Físico:

Pasos experimentales involucrados:

Paso Descripción Magnitud

de Entrada
1 Pesar 0.25 g de muestra Masa (m)
2 Trasvasar a fiola de 100 ml Volumen (v)
3 Concentración encontrada en la C
muestra.
4 Efecto de la dilución (10x) f(dil)

Modelo Matematico Propuesto:

C( a , c ) .V
C(% )= . f dil . . .. . . .. . . .(α )
m∗10000

La curva de calibración para n puntos esta dado por:

A j=c i . B1 +B 0
Donde :
Aj = la j-ésima medida de absorbancia del estándar de calibración
Cj = la Concentración del j-ésimo estándar de calibración.
1. Calibración

Peso de muestra (g) 0.25

incertidumbre expandida ( g ) +/- 0.0000945

incertidumbre estándar (g) 0.00004725

Lectura corregida de la Balanza ( calibración actual ) 0.249997

corrección (g ) -0.000003

incertidumbre estándar de la calibración ( g) 4.73451423063E-05

2. Medida de la masa

desviación estándar media ( g ) 0.0001

Resolución ( g ) 0.0001

incertidumbre estándar de la medida de la masa ( g) 0.0001

3. Deriva de la Balanza

Lectura corregida de la balanza ( calibración anterior ) 0.24999975

corrección (g ) 0.0000003

Deriva ( g ) -0.000003

incertidumbre estándar por deriva de la balanza (g) -1.87638837487E-06

INCERTIDUMBRE ESTANDAR DE LA MASA

mmasa 0.0001

INCERTIDUMBRE ESTANDAR RELATIVA DE LA MASA

mmasa /Masa 0.0004

 U(calib) = 0.000091 + 0.000014(carga )... según la expresión dada en el certificado de calibración de M-931-2008

IL (corregida) = IL - 0.000012 x IL ... según la expresión dada en el certificado de calibración de M-931-2008

( de los registros de verificación de balanza )

( del manual del equipo y/o certificado de calibración de la balanza )

U(calib) = 0.00009 + 0.00000659 (carga )... según la expresión dada en el certificado de calibración de M-714-2006

IL (corregida) = IL - 0.000001 x IL ... según la expresión dada en el certificado de calibración de M-714-2006

( Se toma de dos certificados consecutivos)

n de M-931-2008

ión de M-714-2006
VE801243 Verificación de balanza MNC - 90 - T

EVALUACIÓN TIPO A BALANZA

Fecha masa (Mg) RANGO

rep1 rep2 (g)

1 11/1/2008 0.1998 0.2000 0.0002

2 11/2/2008 0.1998 0.1996 0.0002
3 11/3/2008 0.1998 0.1998 0.0000
4 11/4/2008 0.1997 0.1998 0.0001
5 11/5/2008 0.1998 0.1998 0.0000
6 11/6/2008 0.1998 0.1998 0.0000
7 11/7/2008 0.1998 0.2000 0.0002
8 11/8/2008 0.1998 0.1998 0.0000
9 11/9/2008 0.1997 0.1998 0.0001
10 11/10/2008 0.1998 0.1998 0.0000
11 11/11/2008 0.1997 0.1998 0.0001
12 11/12/2008 0.1998 0.1998 0.0000
13 11/13/2008 0.1998 0.2000 0.0002
14 11/14/2008 0.1997 0.1998 0.0001
15 11/15/2008 0.1998 0.1998 0.0000
16 11/16/2008 0.1998 0.2000 0.0002
17 11/17/2008 0.1998 0.1999 0.0001
18 11/18/2008 0.1999 0.1998 0.0001
19 11/19/2008 0.1998 0.1998 0.0000
20 11/20/2008 0.1999 0.2000 0.0001
21 11/21/2008 0.1997 0.1998 0.0001
22 11/22/2008 0.1998 0.1998 0.0000
23 11/23/2008 0.1999 0.2000 0.0001
24 11/24/2008 0.1999 0.1998 0.0001
25 11/25/2008 0.1999 0.1998 0.0001
26 11/26/2008 0.1999 0.1998 0.0001
27 11/27/2008 0.1998 0.1998 0.0000
28 11/28/2008 0.1999 0.1997 0.0002
29 11/29/2008 0.1998 0.2000 0.0002
30 11/30/2008 0.1998 0.1999 0.0001

PROMEDIO DE RANGOS 0.0001 g

Desviación estándar 0.0001 g

Incertidumbre estándar 0.0001 g

 25
Volumen ( ml ) 100 50
100
Especificación 250
0.04
variación máxima ( mL ) +/- 0.1 0.1 ( del certificado del material de vidrio)
0.15
Incertidumbre estándar ( mL ) 0.04082

Medida del volumen

0.015
Incertidumbre Expandidada (mL ) 0.028 0.025 ( U max obtenido del informe de calibración d
0.028
incertidumbre estándar ( mL ) 0.014 0.096

Variación de Temperatura

Variación de T (°C) +/- 2.5 ( de registro de control de condiciones ambie

Coeficiente de dilatación de agua 1/°C 0.00021

Variación por temperatura ( ml ) 0.0525

INCERTIDUMBRE ESTANDAR DEL VOLUMEN

mvolumen ( ml ) 0.0680

INCERTIDUMBRE ESTANDAR RELATIVA DEL VOLUMEN

mvolumen / Volumen 0.000680

o del material de vidrio)

do del informe de calibración de fiolas de 100 ml )

e control de condiciones ambientales de sala de Instrumentación )

 Efecto del ácido ( f ac)

Volumen ( 10 % HCl ) ml 10

Paso 1

Descripción concentración variabilidad ( % )

(%)
Acido Clorhídrico 0.37 0.03

Paso 2

Caracteristicas del dispensador

a. Especificaciones

U Expandida (mL ) 0.029

m estándar ( mL ) 0.0145

b. Medida de Volumen

desviación estándar media ( mL ) 0.003

m estándar de la medidad de volumen ( mL) 0.003

m estandar del Volumen de acido 0.014807092895

m estandar relativa del Volumen de acido 0.0014807092895

Paso 3
INCERTIDUMBRE ESTANDAR RELATIVA
DEL EFECTO DE CONC DEL ACIDO

m ( fac )/ f ac 0.0335873087011
incertidumbre estándar incertidumbre estándar
del % de conc relativa del % de conc
0.012 0.03355 ( Del certificado de ácido Clorhídrico )

( Del certificado de Calibración del dispensador )

Nota: El certificado LVD-174-2009 indica una U = 0.029

( del registro de verificación de dispensador )

Efecto de la dilución ( f dil)

Se diluira 10 veces

Respecto a la Pipeta
2
Volúmen de la pipeta (ml) 5 5
10
El modelo matemático para este caso Cdil = C / Fdil

Especificación

variación máxima ( mL ) +/- 0.02

Incertidumbre estándar ( mL ) 0.00816

Control Interno

incertidumbre estándar ( mL ) 0.0028 ( de los registros de verificación de la p

(o variabilidad media o desviación estandar media)

Variación de Temperatura

Variación de T (°C) +/- 2.5

Coeficiente de dilatación de agua 1/°C 0.00021

Variación por temperatura ( ml ) 0.002625

INCERTIDUMBRE ESTANDAR DEL VOLUMEN PIPETA

mvolumen ( ml ) 0.0090

INCERTIDUMBRE ESTANDAR RELATIVA DEL VOLUMEN PIPETA

mvolumen / Volumen 0.001804

Respecto a la Fiola de 50ml

Volumen ( ml ) 50

Especificación
variación máxima ( mL ) +/- 0.1 ( del certificado del material de vidrio)

Incertidumbre estándar ( mL ) 0.04082

Medida del volumen

Incertidumbre Expandidada (mL ) 0.025 ( U max obtenido del informe de calibra

incertidumbre estándar ( mL ) 0.0125

Variación de Temperatura

Variación de T (°C) +/- 2.5

Coeficiente de dilatación de agua 1/°C 0.00021

Variación por temperatura ( ml ) 0.02625

INCERTIDUMBRE ESTANDAR DEL VOLUMEN FIOLA 50ml

mvolumen ( ml ) 0.0501

INCERTIDUMBRE ESTANDAR RELATIVA DEL VOLUMEN FIOLA 50ml

mvolumen / Volumen 0.001002

Efecto de la dilución ( f dil)

INCERTIDUMBRE ESTANDAR DEL FACTOR DE DILUCIÓN

mvolumen ( ml ) 0.0509

INCERTIDUMBRE ESTANDAR RELATIVA DEL FACTOR DE DILUCIÓN

mvolumen / Volumen 0.005093

de los registros de verificación de la pipeta )
del certificado del material de vidrio)

U max obtenido del informe de calibración de fiolas de 50 ml )

El equipo de AAS tiene varias fuentes de variabilidad ( Cabeza, Flujo, etc ) , La Incertidumbre en análisis es la variación debi
El servicio técnico, asegura que todas las variaciones del equipo estan minimizados.

Curva de Calibración de Cu ( SGS-MN-16)

A =C . B 1 +B0
Conc punto cal1 punto cal2 punto cal3
ppm
0 0 0 0
5 0.0933 0.0935 0.0936
10 0.1836 0.1833 0.1835
20 0.3545 0.3542 0.3546

Cpromedio 8.75 ppm

MUESTRA 0.0253 0.0236 0.0253

X Y
Conc PROM
0.4
ppm absorbancia
0 0 0.35
f(x) = 0.0176666857142857 x + 0.00318
5 0.09343 R² = 0.999546119749615
Absorb

10 0.18335 0.3
20 0.35429
0.25

MUESTRA 1.218 0.02474975 0.2

0.15

intercepto Bo 0.0032
0.1
pendiente B1 0.0177
0.05

0
0 5
(Co- Cpromedio)² 56.73855625

para cálculo de (Ci - Cpromedio)²

Conc punto cal1 punto cal2 punto cal3

 mg/L
0 79.75903 79.75903 79.75903
5 13.39271 13.31013 13.26894
10 2.07962 2.03103 2.06336
20 123.15357 122.77767 123.27899

n
S XX =∑ ( C
j=1
para cálculo de S

Conc punto cal1 punto cal2 punto cal3

0 0.000010 0.000010 0.000010

5 0.000003 0.000003 0.000004
10 0.000012 0.000010 0.000011
20 0.000007 0.000009 0.000007

S 0.00288813361697

u(C(a,c)) 0.063 ppm

como incertidumbre estándar relativa u(C(a,c))/C(a,c)

Incertidumbre
estandar relativa

c,a 0.0521
f ácido no aplica
m 0.000374 u( C )
V 0.000680 0.003
f dil no aplica

valores
m 0.25 g 0.049
V 100 mL
U en (%)
dumbre en análisis es la variación debido a los usuarios.

√
2
S 1 1 ( C o −C )
μC ( a , c )= + +
B1 p n S XY
punto cal4 punto cal5 punto cal6 punto cal7 punto cal8 punto cal9

0 0 0 0 0 0
0.0933 0.0934 0.0933 0.0935 0.0936 0.0933
0.1836 0.1832 0.1831 0.1832 0.1832 0.1835
0.3544 0.3541 0.3541 0.3542 0.3544 0.3543

0.0236 0.0240 0.0262 0.0244 0.0244 0.0258

0.4

0.35
f(x) = 0.0176666857142857 x + 0.00318400000000002
R² = 0.999546119749615
0.3

0.25

0.2

0.15

0.1

0.05

0
0 5 10 15 20 25
Conc

punto cal4 punto cal5 punto cal6 punto cal7 punto cal8 punto cal9
 79.75903 79.75903 79.75903 79.75903 79.75903 79.75903
13.39271 13.35139 13.39271 13.31013 13.26894 13.39271
2.07962 2.01496 1.99895 2.01496 2.01496 2.06336
123.02820 122.65250 122.65250 122.77767 123.02820 122.90290

n
S XX =∑ ( C j−C )2
Sxx
j=1

punto cal4 punto cal5 punto cal6 punto cal7 punto cal8 punto cal9

0.000010 0.000010 0.000010 0.000010 0.000010 0.000010

0.000003 0.000003 0.000003 0.000003 0.000004 0.000003
0.000012 0.000009 0.000008 0.000009 0.000009 0.000011
0.000008 0.000010 0.000010 0.000009 0.000008 0.000008

√
n

0.052 ∑ j 0 1 J
( A −( B +B .C )2

J =1
S=
n−2

Incertidumbre expandida ( U )
0.005 k= 2

± 0.005 %

10.418 %
 Absorbancia
punto cal10 PROM

0 0
0.0935 0.09343
0.1833 0.18335
0.3541 0.35429

0.0249 0.0247 v w m
25 0.5 0.0177

ppm abs
10000 200 3.5432
500 10 0.1802
480 9.6 0.17312
500 10 0.1802
460 9.2 0.16604
470 9.4 0.16958
520 10.4 0.18728
480 9.6 0.17312
480 9.6 0.17312
510 10.2 0.18374
490 9.8 0.17666

punto cal10
 79.75903
13.31013
2.03103
122.65250

2180.27728

punto cal10

0.000010
0.000003
0.000010
0.000010

B 1 .C J )2
b fdil
0.0032 1

ppm/fdil abs dil

200 3.5432
10 0.1802
9.6 0.17312
10 0.1802
9.2 0.16604
9.4 0.16958
10.4 0.18728
9.6 0.17312
9.6 0.17312
10.2 0.18374
9.8 0.17666