UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS

CARRERA DE QUÍMICA
QUÍMICA ANALÍTICA II/III

Integrantes Paralelo Fecha Profesor

Criollo Fernández Kevin Andrés (QR) P1 08/02/2022 Gonzales Edgar
Espín Arias Sylvia Concepción (QR)
Fernández Cuesta Doménica Milelly (BF)
Flores Chasi Alexandra Maribel (BF)
Guerra Mejía Jorge Eduardo (QR)

Técnicas de valoración
Las valoraciones se definen como una serie de procesos cuantitativos continuos basados en la
medida de la cantidad de un reactivo de concentración conocida, que es consumida por el analito.
En las valoraciones volumétricas se mide el volumen de una disolución de concentración conocida
necesario para reaccionar completamente con el analito. De este modo, al medir de forma exacta
el volumen de reactivo, de concentración perfectamente conocida, necesario para reaccionar
completamente con el analito, podremos calcular la concentración de la muestra. (Silva, 2002)

- Valoración directa
En una valoración directa el valorante es añadido a la disolución del analito hasta completar la
reacción. Es el tipo de valoración más sencilla y se recomienda su aplicación siempre que sea
posible, no obstante, existen requisitos a cumplir para poder llevarse a cabo ya que el patrón
primario que se emplee debe cumplir requisitos tales como:
- Alto grado de pureza
- Estabilidad atmosférica
- Ausencia de agua de hidratación (para que la composición del sólido no cambie con las
variaciones de humedad)
Masa molar razonablemente alta (para minimizar el error relativo al pesar la sustancia)
- Solubilidad razonable en el medio de valoración y coste moderado.
Por lo que son relativamente pocos los casos en las que son viables este tipo de valoraciones.
Ejemplo
Es posible una valoración directa empleando una disolución patrón de EDTA como disolución
valorante para una disolución la cual contiene un ion metálico de nuestro interés, de igual forma
se han añadido los indicadores metalcrómicos y disolución reguladora para ajustar el pH (solución
tampón) apropiados.

Ión metálico Indicador pH Valoración

𝐵𝑎2+ MTB 9-12 (𝑁𝐻3 𝑑𝑖𝑙𝑢𝑖𝑑𝑜)
Tabla 1: Característica de la valoración directa de iones metálicos con EDTA (Silva, 2002)
- Valoración indirecta
En la valoración indirecta el analito se cuantifica valorando otro reactivo que haya
reaccionado con este, el analito es reemplazado por otra sustancia en una reacción
química previa y ésta es posteriormente determinada por valoración, es decir, el analito
se hace reaccionar de manera espontánea con otra sustancia y el producto obtenido se
valora con otro reactivo, por lo que el analito se determina por el reactivo que se ha
utilizado en la primera reacción.
Este tipo de valoración se puede utilizar cuando la reacción entre el analito y el primer
reactivo forma un compuesto insoluble que seguidamente se filtra y se disolverá para ser
valorado.

Ejemplo:
La determinación de agua dura mediante titulación indirecta redox con permanganato de
potasio
Para determinar el calcio que existe en una muestra de agua dura se hace precipitar el
calcio como oxalato de calcio en una solución amoniacal y este precipitado es filtrado y
lavado, luego se lo disuelve en ácido sulfúrico y se titula el ácido oxálico con una solución
de permanganato de potasio.

- Valoración por retroceso

Este tipo de valoraciones se usan cuando una titulación directa no puede llevarse a cabo ya sea
que no se disponga indicador para el punto de equivalencia, la reacción no sea selectiva, rápida o
estequiométrica. “para la determinación del analito, en el que se añade un exceso medido de
valorante y se determina este exceso” (Silva & Barbosa, 2012), es decir agregamos más valorante
del que se requiere para que reaccione todo nuestro analito y luego titulamos el sobrante de nuestro
primer valorante. Y se determina nuestra concentración de analito mediante una diferencia del
total de valorante y la cantidad de valorante que fue titulado. En el caso de las titulaciones
complexométricas “se tiene que recurrir a una valoración por retroceso cuando el analito precipita
en ausencia de EDTA, o cuando el analito reacciona demasiado lentamente con EDTA en las
condiciones de la valoración” (Harris, 2016), esta también “es útil para analizar muestras que
contienen aniones que pueden formar precipitados con el analito bajo las condiciones analíticas”
(Skoog, 2015).
𝐴 + 𝑉𝑒𝑥𝑒𝑠𝑜 → 𝐴𝑉 + 𝑉𝑠𝑜𝑏𝑟𝑎𝑛𝑡𝑒
𝑉𝑠𝑜𝑏𝑟𝑎𝑛𝑡𝑒 + 𝑉 ′ → 𝑉𝑉 ′
Donde A es nuestro analito, V nuestro primer valorante y V´ nuestro valorante con que titulamos
el exceso del primer valorante.
Ejemplo:
El cromo(III) reacciona lento con el EDTA (H4Y) y por esta razón se determina por
retrotitulación. Una preparación farmacéutica que contiene cromo(III) se analizó tratando una
muestra de 2.63 g con 5.00 mL de EDTA 0.0103 M. Después de la reacción, el EDTA que no
reaccionó se retrotituló con 1.32 mL de una solución 0.0112 M de zinc(II). ¿Cuál es el porcentaje
de cloruro de cromo en la preparación farmacéutica?

𝐶𝑟 3+ + 𝑌 4− → 𝐶𝑟𝑌 −

𝑍𝑛2+ + 𝑌 4− → 𝑍𝑛𝑌 2−

𝑇
𝑛𝐸𝐷𝑇𝐴 = (0.0103𝑀) × (5.00 ∙ 10−3 ) = 5.15 ∙ 10−5 𝑚𝑜𝑙
𝑆
𝑛𝐸𝐷𝑇𝐴 = (0.0112𝑀) × (1.32 ∙ 10−3 ) = 1.48 ∙ 10−5 𝑚𝑜𝑙
𝑇 𝑆 𝑅
𝑛𝐸𝐷𝑇𝐴 = 𝑛𝐸𝐷𝑇𝐴 + 𝑛𝐸𝐷𝑇𝐴
𝑅 𝑇 𝑆
𝑛𝐸𝐷𝑇𝐴 = 𝑛𝐸𝐷𝑇𝐴 − 𝑛𝐸𝐷𝑇𝐴
𝑅
𝑛𝐸𝐷𝑇𝐴 = 5.15 ∙ 10−5 − 1.48 ∙ 10−5 = 3.67 ∙ 10−5 𝑚𝑜𝑙
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑟𝐶𝑙3 158.4 𝑔 𝐶𝑟𝐶𝑙3 1000 𝑚𝑔
3.67 ∙ 10−5 𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴 × × × = 5.81 𝑚𝑔 𝐶𝑟𝐶𝑙3
1 𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑟𝐶𝑙3 1𝑔
5.81
%𝐶𝑟𝐶𝑙3 = × 100 = 0.221%
2630
- Valoración por desplazamiento

Se trata de una técnica alternativa a la valoración por retroceso. Los iones metálicos que
no tienen un indicador adecuado se pueden determinar por este método, este
procedimiento consiste en añadir a la solución del analito un exceso no medido de una
solución que contiene el complejo Mg-EDTA o Zn-EDTA. Si el analito forma un
complejo con el EDTA más estable que el 𝑍𝑛2+ o 𝑀𝑔2+ tiene lugar una reacción de
desplazamiento.

MgY 2− + M 2+ ⟷ MY 2− + Mg 2+

Analito

El Mg 2+ o Zn2+ liberados se valoran con una solución patrón de EDTA a pH=10, se

puede usar NET (Negro de eriocromo T) como indicador (Silva, 2002).
Ejemplo:

El Hg 2+ se puede valorar por este método. Como condición necesaria, la constante de

formación Hg-EDTA-2 debe ser mayor que la de Mg-EDTA-2 o la reacción no ocurrirá.
 - Valoración por enmascaramiento
Se define como reactivo enmascararte aquel que hace disminuir la concentración de un ion
metálico libre o de un ligando libre a un nivel en que ciertas de sus reacciones químicas son
impedidas, una simple variación de pH puede modificar la reactividad de un ion, como ocurre en
la formación de los hidroxocomplejos de aluminio, Al(OH4)- a pH alto, similarmente un cambio
del número de oxidación puede ser clasificado ampliamente como un fenómeno de
enmascaramiento; así se puede usar el floruro como reactivo enmascararte para impedir la
reacción del aluminio con el EDTA , el amoniaco como reactivo enmascararte para impedir la
precipitación del hidróxido de cobre a pH alto. (Valcacer M, 2007)
Ejemplo:
La separación sistémica de los iones Pb(III), Sr (II), y de Ba(III) se puede realizar disolviendo
selectivamente sus sulfatos con el AEDT a pH adecuando, según los valores de los productos de
solubilidad de dichos sulfatos y de las constantes de estabilidad de los correspondiente complejos
con AEDT; el complejo plomo es el mas estable, por lo que el sulfato correspondiente se disuelve
fácilmente en AEDT, mientas que le sulfato de bario necesita medio alcalino para disolverse ya
que es el mas insoluble y adema su complejo con AEDT tiene una constante de formación menor,
teniendo el estroncio un comportamiento intermedio.

Al tratar el precipitado de los tres sulfatos con AEDT a pH 4,5 se disuelve inmediatamente el
plomo, a pH 5,0 y 5,9 se disuelve el estroncio y, por último, el sulfato de bario se solubiliza en
medio amoniacal.

Bibliografía
Harris, D. (2016). Análisis químico cuantitativo (Sexta ed.). Barcelona: Reverte.
Silva, M., & Barbosa, J. (2012). Equilibrios ionicos y sus aplicaciones analiticas. Cordova:
Editorial SINTESIS.
Skoog, D. (2015). Fundamentos de química analítica (Novena ed.). Mexico: Cengage Learning.
Valcacer M, G. A. (2007). TECNICAS ANALITICAS DE SEPARACION . Barcelona:
REVERTE.