CAPÍTULO 12

Determinación de Diagramas de Fase

Alumno: M. en C. Rodrigo Torres

Materia: Técnicas Experimentales II

Profesor: Dr. Roberto Vargas García
 12-1 INTRODUCCIÓN

Combinación
de 2 o más 1 Fase
Composición
Aleación metales, o de Mezcla de
metales y no T
fases
metales

Diagrama de fase, de equilibrio o de constitución

 12-1 INTRODUCCIÓN

Estructura
Métodos de
cristalina de fases
Rayos X
involucradas

Diagrama de
Análisis Térmico
Fases

Examinación
Microscópica
 12-2 PRINCIPIOS GENERALES
• CADA FASE PRODUCE SU
PROPIO PATRÓN
INDEPENEIDENTEMENTE DE LA
PRESENCIA O AUSENCIA DE
CUALQUIER OTRA FASE.

AYB
- Completamente solubles
α=> Solución sólida continua
- Varia posición pero no en estructura cristalina
- Parámetros reticulares varían continuamente de
AaB

- A y B parcialmente solubles
- Las primeras adiciones de B en A lleva a
una solución en la retícula de A que se
puede expandir o contraer como
resultado dependiendo del tamaño de los
átomos A y B y del tipo de solución
formada (sustitucional o intersticial)
12-2 PRINCIPIOS GENERALES
- Una vez que se alcanzó la solubilidad limitante de B en A, más
adiciones de B causan precipitación de una segunda fase
- Puede ser una solución enriquecida en B con la misma
estructura que B
- α y β => Soluciones sólidas primarias o terminales
- γ solución intermedia o fase intermedia, usualmente tiene una
estructura cristalina diferente
12-2 PRINCIPIOS GENERALES
12-3 SOLUCIONES SOLIDAS
12-3 SOLUCIONES SOLIDAS
12-4 DETERMINACIÓN DE CURVAS SOLVUS
(MÉTODO DE FASE DE DESAPARICIÓN)
12-5 DETERMINACIÓN DE CURVAS SOLVUS
(MÉTODO PARAMÉTRICO)
12-5 DETERMINACIÓN DE CURVAS SOLVUS
(MÉTODO PARAMÉTRICO)
CAPÍTULO 13
Transformaciones de orden-desorden
 13-1 INTRODUCCIÓN

• En la mayoría de las soluciones sólidas, dos tipos de átomos A y B son arreglados más
o menos aleatoriamente en los sitios atómicos de la retícula.
• En soluciones de este tipo el mayor efecto de un cambio en la temperatura es el
aumento o decremento de la amplitud de la vibración térmica.
• Cuando las soluciones son enfriadas debajo de cierta temperatura crítica Tc, los
átomos A se arreglan a sí mismos de manera ordenada, de forma periódica en un
conjunto de sitios atómicos, y los átomos B hace algo similar en otro conjunto. Se
dice que la solución es “ordenada” o que posee una super-retícula.
• Cuando el arreglo A y B persiste en una gran distancia del cristal se le conoce como
“orden de largo alcance”.
• Si la solución es calentada por encima de la Tc, el arreglo atómico se convierte más
o menos en aleatorio otra vez y la solución se dice que es “desordenada”
13-2 ORDEN DE LARGO ALCANCE EN AuCu3
13-2 ORDEN DE LARGO ALCANCE EN AuCu3
Podemos determinar la naturaleza de estos cambios calculando el factor de estructura F
para cada arreglo de átomos:

a) Desorden completo.
 13-2 ORDEN DE LARGO ALCANCE EN AuCu3
Podemos determinar la naturaleza de estos cambios calculando el factor de estructura F
para cada arreglo de átomos:

a) Orden completo.

• Aleación desordenada (FCC), Aleación ordenada (BCC)

• Las líneas de difracción de los planos de índices no mezclados son llamadas líneas
fundamentales, debido a que ocurren en las mismas posiciones y con las mismas
intensidades en los patrones tanto de aleaciones ordenadas como desordenadas.
 13-2 ORDEN DE LARGO ALCANCE EN AuCu3

Ec. (13-2)

Por ejemplo, considere 100 átomos de AuCu3, es decir, 25 átomos de oro y 75 átomos de cobre.

Supongamos que el orden no es perfecto y que solo 22 de estos átomos de oro están en "sitios de
oro", es decir, posiciones de esquinas de cubos, los otros 3 están en "sitios de cobre".

Luego, considerando el átomo de oro como el átomo A en la ecuación. (13-2)

22 25
𝑟𝐴 = = 0.88 𝐹𝐴 = = 0.25
25 100

Por lo tanto,

describe el grado de orden de largo alcance presente. Se obtiene el mismo resultado si

consideramos la distribución de átomos de cobre.
13-2 ORDEN DE LARGO ALCANCE EN AuCu3

Ec. (13-4)
13-2 ORDEN DE LARGO ALCANCE EN AuCu3

Otro aspecto del orden de largo alcance es el efecto

del cambio de composición.

Debido a que la relación de los sitios de las esquinas

de FCC en AuCu3 es 1:3.
Entonces un orden perfecto solo se presenta cuando
se cumple esta relación.
13-3 OTROS EJEMPLOS DE ORDEN DE
LARGO ALCANCE

Β-Latón
Esta aleación es estable a temperatura
ambiente sobre el rango de composición
de 46 a casi 50% de Zn=> CuZn.

A altas temperaturas su estructura es

estática BCC, con los átomos de Cu y Zn
distribuidos aleatoriamente.

Debajo de la Tc de 460°C=> Orden. Las

esquinas de la celda son ocupadas sólo
por átomos de Cu y los del centro de Zn

La aleación ordenada tiene una estructura simple

13-3 OTROS EJEMPLOS DE ORDEN DE
LARGO ALCANCE
13-3 OTROS EJEMPLOS DE ORDEN DE
LARGO ALCANCE
13-4 DETECCIÓN DE LÍNEAS DE SUPER-RETÍCULA
Hemos visto que la intensidad de una línea de super-retícula de una solución solida ordenada es
mas pequeña que de una línea fundamental.

Alguna vez será tan pequeña que no se podrá detectar?

Podemos aproximar una estimación ignorando la variación del fator de multiplicidad y el factor
de Lorentz-polarización.
13-4 DETECCIÓN DE LÍNEAS DE SUPER-RETÍCULA
13-4 DETECCIÓN DE LÍNEAS DE SUPER-RETÍCULA
13-4 DETECCIÓN DE LÍNEAS DE SUPER-RETÍCULA
 13-5 ORDEN A CORTO ALCANCE Y
AGRUPACIÓN
Arriba de la Tc el orden de largo alcance desaparece y la distribución atómica se hace más o
menos aleatoria. Esto es indicado por la ausencia de líneas de super-retícula del patrón de
dispersión.

Pero un análisis cuidadoso de la dispersión difusa que se forma en el fondo del patrón muestra
que una aleatoriedad perfecta no es obtenida.

En cambio hay una gran tendencia por encima del promedio de que los átomos distintos estén
cerca de sus vecinos. “orden de corto alcance”

Por encima de la Tc un átomo de Au podría estar en cualquier esquina o sitio de FCC. Entonces
tendría ¾ (12)=9 átomos de cobre como vecinos más cercanos.

Realmente se observa algo de corto alcance sobre la Tc, a 405°C que es 15°C arriba de la Tc,
en este estado hay 11 átomos de Cu alrededor de cualquier átomo de Au.
 13-5 ORDEN A CORTO ALCANCE Y
AGRUPACIÓN
Podemos imaginar otro tipo de desviación de la aleatoriedad en un solución sólida => una
tendencia a que átomos similares estén cerca de sus vecinos.

Este efecto es conocido como “agrupamiento” y ha sido observado en soluciones de aluminio-plata

y aluminio-zinc. ► Todas las soluciones reales probablemente exhiban cierto ordenamiento de corto
alcance o agrupamiento en mayor o menor grado.

El ordenamiento de corto alcance es más común que la agrupación.

Se puede relacionar el grado en que el ordenamiento de corto alcance y el agrupamiento se

hacen presentes con los efectos de difracción producidos.
13-5 ORDEN A CORTO ALCANCE Y
AGRUPACIÓN