Procesos Electroliticos
Cargado por
Beatriz EchevarriaProcesos Electroliticos
Cargado por
Beatriz EchevarriaPROCESOS ELECTROLITICOS
La electrólisis consiste en la descomposición química de una sustancia por medio de la electricidad
(electro = electricidad y lisis = destrucción).
El proceso electrolítico consiste en hacer pasar una corriente eléctrica a través de un electrolito, entre
dos electrodos conductores denominados ánodo y cátodo. Donde los cambios ocurren en los
electrodos.
Cuando conectamos los electrodos con una fuente de energía (generador de corriente directa), el
electrodo que se une al polo positivo del generador es el ánodo y el electrodo que se une al polo
negativo del generador es el cátodo.
Una reacción de electrólisis puede ser considerada como el conjunto de dos medias reacciones, una
oxidación anódica y una reducción catódica.
Para explicar las reacciones en los electrodos, se considerará al cloruro de sodio fundido, por que
sólo contiene dos tipos de iones Se utilizan electrodos inertes; que significa que no reaccionan
químicamente con los iones sodio y cloruro.
Los iones de sodio (+) o cationes, son atraídos hacia el electrodo negativo (cátodo). El cátodo se hace
negativo por la acción de la fuente que le bombea electrones.
Los electrones del cátodo están en un estado de
elevada energía potencial. El ion sodio tiene carga
positiva, esto significa que atrae electrones y que
un electrón de un átomo de sodio tendría una
menor energía potencial que un electrón del
cátodo. Por lo tanto los electrones del cátodo se
desplazan hacia el catión, por diferencia de
energía potencial. En el cátodo los iones de sodio
se convierten en átomos de sodio por adición de
un electrón. Este es un cambio químico y puede
representarse con la siguiente ecuación:
Na+ +e− →Na0
Este cambio químico representa una ganancia de electrones, por lo tanto el sodio se redujo y pasó a
estado metálico, en consecuencia, el cambio químico que siempre ocurre en el cátodo es de
reducción.
El ánodo es positivo ya que la fuente le bombea electrones fuera de él y además atrae iones cloruro
(-) o aniones. En el ánodo los electrones poseen baja energía potencial. En cambio los electrones
externos del ion cloruro se encuentran en un
estado de potencial elevado. Cuando los iones cloruro llegan al ánodo le proporcionan electrones a
este. Los electrones pasan de un estado de energía potencial elevada a uno de baja energía potencial.
El cambio ocurrido en el ánodo puede representarse con otra ecuación:
2Cl− →Cl2 +2e−
Los iones cloruro pierden electrones transformándose en átomos de cloro, los cuales a su vez forman
moléculas de cloro gaseoso. La reacción anódica siempre es de oxidación.
Las reacciones de oxidación y reducción ocurren simultáneamente, pero por separado, pues ocurren
en diferentes puntos. La fuente no produce electrones, sólo los transporta de un lugar a otro, así los
electrones que la fuente suministra al cátodo, provienen del ánodo. La función de la fuente es elevar
la energía potencial de los electrones del cátodo.
Estas reacciones de electrodo se llaman semi-reacciones, y la reacción global de la electrólisis del
cloruro de sodio es:
2Na+ +2Cl− →2Na0 +Cl2
La naturaleza de las reacciones del electrodo depende de la diferencia de potencial o voltaje
aplicado.
En resumen, el proceso de electrólisis se caracteriza porque:
a) Es un fenómeno redox no espontáneo producido por una corriente eléctrica
b) La reducción se lleva a efecto en el polo negativo o cátodo y la oxidación en el ánodo o polo
positivo.
El proceso electrolítico se realiza debido a que, la corriente eléctrica circula desde el cátodo hacia el
ánodo, siempre que entre ellos esté presente una sustancia conductora (electrólito)
En algunas electrólisis, si el valor de la diferencia de potencial aplicada está sólo ligeramente mayor
que el calculado teóricamente, la reacción es lenta o no se produce, por lo que resulta necesario
aumentar el potencial aplicado. Este fenómeno se da, sobre todo, cuando en algunos e los electrodos
se produce algún desprendimiento gaseoso. El potencial añadido en exceso en estos casos recibe el
nombre de sobretensión.
La cantidad de producto que se forma durante una electrólisis depende de los 2 factores siguientes:
a) De la cantidad de electricidad que circula a través de la pila electrolítica.
b) De la masa equivalente de la sustancia que forma el electrólito.
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La cantidad de electricidad que circula por una cuba electrolítica puede determinarse hallando el
producto de la intensidad de la corriente, expresada en amperios por el tiempo transcurrido,
expresado en segundos. Es decir, Q (culombios) = I · t.
Tras efectuar múltiples determinaciones, Faraday enunció las 2 leyes que rigen la electrólisis y que
son las siguientes:
a) Primera Ley de Faraday: La cantidad de sustancias que se depositan (o altera su número de
oxidación) en un electrodo, es proporcional a la cantidad de electricidad que pasa por el sistema.
Lo anterior significa que a mayor Faraday mayor cantidad de sustancia depositada. Así, por ejemplo,
para libera 96 gramos de oxígeno se necesitan 12 Faraday de electricidad.
Se denomina equivalente electroquímico de una sustancia a la masa en gramos de dicha sustancia
depositada por el paso de un culombio.
De a cuerdo con esta definición podemos escribir la expresión:
Plt
m=
n∗96500
Donde:
m: masa en gramos que se ha depositado
P: peso atómico del elemento
n: número de electrones intercambiados
I: intensidad de la corriente expresada en amperios
t: tiempo en segundos
96500: factor de equivalencia entre el Faraday y el culombio, ya que 1F = 96500C.
b) Segunda Ley de Faraday: La cantidad de diferentes sustancias depositadas o disueltas por una
misma cantidad de electricidad, son directamente proporcionales a sus respectivos pesos
equivalentes.
Por ejemplo, si la corriente eléctrica se hace pasar por una serie de celdas electrolíticas que contienen
distintas sustancias, la cantidad de electricidad que circula a través de cada electrodo es la misma y
las cantidades de elementos liberados son proporcionales a sus respectivos pesos equivalentes.
Como la cantidad de electricidad en Coulomb es igual al producto de la intensidad de la corriente I
en ampere por el tiempo t en segundos que ha pasado la corriente, combinando las dos leyes resulta
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que la masa m de material depositado o disuelto en cada electrodo será igual a lo siguiente:
ltA
m=
Fn
Donde:
I: ampere.
t: tiempo en segundos.
A: peso atómico.
F: Faraday.
n: valencia.
Aplicaciones de la electrólisis:
La separación de los elementos de los electrólitos (disueltos o fundidos) se utiliza industrialmente
para obtener gases puros como el hidrógeno y el oxígeno y obtener metales refinados como el hierro,
cobre, aluminio, magnesio, potasio, etc.
Otra aplicación importante se encuentra en la galvanoplastia y galvanostegia:
a) La galvanoplastia: Consiste en obtener copias metálicas de algunos objetos, con huecos y
relieves. Entre los productos que se pueden citar para esta técnica podríamos señalar lozas y
porcelanas.
b) La galvanostegia: Consiste en recubrir los metales de una capa metálica resistente para darles un
mejor aspecto o para aumentar su duración y resistencia a la corrosión. Entre las aplicaciones
podemos citar el galvanizado (cincado), cobreado, latonado, plateado, dorado, etc.
El cobre electrolítico consiste en una placa de cobre catódico, en donde los iones Cu ++ de una
solución se han reducido y adherido al cátodo de una celda electrolítica. La semirreacción del cobre
catódico es:
Cu++ + 2e- (cátodo)---> Cu0
Procesos industriales de electrólisis
La industria moderna no podría funcionar como lo hace hoy en día sin las reacciones de electrólisis.
Muchos elementos se producen casi exclusivamente por electrólisis, por ejemplo, el aluminio, el
magnesio, el cloro y el flúor. Entre los compuestos químicos producidos por electrólisis están el
NaOH, K2Cr2O7, KMnO4, Na2S2O8 y gran número de compuestos orgánicos.
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