UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DEL

CARMEN

Influencia De Surfactantes En La Evaluación De

La Tensión Interfacial Para Una Emulsión Agua
Petróleo Relacionada Al Proceso De
Recuperación Mejorada

DOCENTE: Dra. Angélica Gabriela Vital Ocampo

ASIGNATURA: Recuperación Secundaria y Mejorada

INTEGRANTES: Maury Anahí Sánchez Ramos

Rosa Ivonne Jiménez Sánchez
Rosa Isela Méndez Solano

10 de noviembre de 2020
Contenido
Resumen ............................................................................................................................................ 2
Introducción ...................................................................................................................................... 3
Planteamiento del Problema. ...................................................................................................... 4
Objetivo.......................................................................................................................................... 4
Material y métodos .......................................................................................................................... 5
Características: .............................................................................................................................. 5
Resultados ......................................................................................................................................... 8
Discusión ........................................................................................................................................... 9
Cuantificación de la concentración micelar crítica. ................................................................. 9
Cuantificación de la tensión interfacial. .................................................................................. 10
Conclusión ....................................................................................................................................... 12
Recomendaciones ........................................................................................................................... 13
Anexos ............................................................................................................................................. 14
Tabla 1. Criterios básicos de selección para el desarrollo de proyectos de recuperación
mejorada basado en métodos químicos ................................................................................... 14
Tabla 2. Evaluación de concentración micelar .......................................................................... 14
Tabla 3. Tensión interfacial emulsión agua-petróleo ................................................................ 14
Figura 1. Clasificación de agentes surfactantes. ....................................................................... 15
Figura 2. Tensiómetro ............................................................................................................... 15
Figura 3. Diagrama de cuerpo libre del anillo de DuNoy. ......................................................... 16
Figura 4. Producto no iónico que representa la tensión superficial vs. Concentración de
Surfactante ................................................................................................................................ 16
Figura 5. Producto catiónico que representa la tensión superficial vs concentración de
surfactante ................................................................................................................................ 17
Figura 6. Producto no iónico que representa la tensión superficial vs concentración
surfactante. ............................................................................................................................... 17
Figura 7. Producto no iónico que representa la tensión superficial vs concentración de
surfactante ................................................................................................................................ 18
Figura 8. Producto catiónico que representa la tensión superficial vs. Concentración de
surfactante. ............................................................................................................................... 18
Figura 9. Producto no iónico que representa la tensión superficial vs concentración de
surfactante. ............................................................................................................................... 19
Referencias. ..................................................................................................................................... 20
 Resumen

Los proyectos de recuperación mejorada de petróleo en el Ecuador no se realizan

por las altas inversiones que se requiere, pero otros países utilizan la inyección de
surfactantes, por sus bajos costos, permitiendo el aumento en recuperación de
petróleo de 3% a 5% en los yacimientos.

El petróleo residual no es recuperado por procesos primarios o secundarios, debido

a factores que limitan el uso de estos procesos de recuperación, como son: la pérdida
de presión, pérdida de energía del yacimiento y la existencia de fuerzas capilares y
viscosas en el yacimiento que se oponen a la movilidad del hidrocarburo. Para
recuperar dicho petróleo residual, se utilizan procesos de recuperación mejorada
(Enhanced Oíl Recovery EOR), tales como de inyección de surfactantes, que
disminuyen las fuerzas capilares que existen en el contacto agua-petróleo y a nivel
de los poros de la roca, permitiendo disminuir la tensión interfacial contacto agua-
petróleo, aumentando la movilidad del petróleo residual para su recuperación.

Al analizar la influencia de la tensión superficial e interfacial de los surfactantes ca

tiónicos en la emulsión agua petróleo, en base a criterios de la concentración micelar
crítica (CMC) y análisis de la molécula por medio de espectroscopia infrarroja,
dieron el mejor resultado.
(Véase figura 1)
 Introducción

Actualmente, la industria petrolera se encuentra trabajando constantemente en el

diseño e implementación de nuevas técnicas para aumentar el factor de recobro de
campos maduros en los cuales existen interacciones de fuerzas capilares presentes
en una emulsión agua-petróleo, por lo tanto, la variación de tensión interfacial
permite relacionar el número capilar con la viscosidad y la velocidad de inyección
mediante la adición de surfactantes.

En todo el mundo, el número de campos maduros aumenta y cada año más campos
excederán su pico de producción.

El porcentaje de petróleo remanente original varía de un pozo a otro. Los químicos

se diseñan a modo que se mejore la recuperación movilizando el petróleo remanente.
La mayoría de los proyectos parten de una selección de los métodos EOR basados
en la presión, temperatura, salinidad y composición.

Los métodos de recuperación mejorada por métodos químicos incluyen:

(Véase tabla 1).

Debido a que cada yacimiento es único en cuanto a las propiedades de los crudos y
del medio poroso, se deben diseñar sistemas químicos característicos para cada caso.

La inyección de químicos puede modificar alginas propiedades físicas del sistema y

a su vez la tensión interfacial, la movilidad, la viscosidad, además de dilatar el
petróleo o modificar la composición de sus fases.

Particularmente en este trabajo se utilizaron surfactantes de carácter no iónicos (sin

carga) y catiónico (con carga positiva) a diferentes concentraciones, encontrando la
concentración óptima cmc que permite mejorar la movilidad del petróleo para ser
aplicado en el proceso de recuperación mejorada.
Planteamiento del Problema.

En la industria petrolera del país no se ha reportado la realización de proyectos de

desarrollo en recuperación mejorada de petróleo (EOR) en yacimiento de campos
maduros, debido principalmente a las altas inversiones para estos procesos. Entre
los procesos químicos está el método de inyección de surfactante que permiten un
aumento en recuperación de petróleo del 3 al 5 % en los yacimientos.

Objetivo.

Evaluar el cambo de tensión interfacial en la emulsión agua-petróleo utilizando

surfactantes comerciales para el proceso de recuperación mejorada de petróleo
(EOR)
 Material y métodos

Características:

• Método: Bloques completos al azar

Se considera que el método escogido de este artículo es eficaz, ya que este método
toma en consideración tres factores: el factor de tratamientos, el factor de bloques y
el error aleatorio. Permitiendo una mayor homogeneidad.

• Ecuación aplicada:
𝑦𝑖𝑗𝑘 = 𝜇 + 𝛼𝑗 + 𝛽𝑘 + 𝜀𝑖𝑗𝑘

• Parámetros de medición: Concentración micelar con base a la tensión

superficial e interfacial.

• Muestra: Petróleo de API 26.3, BSW: 6% de salinidad de formación y

viscosidad cinética de 75 cSt a 85 °F.

• Estándares:
Normas
➢ ASTM D 287:
Este procedimiento es el más adecuado para determinar la gravedad API
de líquidos transparentes de baja viscosidad. Este método de prueba
también puede utilizarse para líquidos viscosos, permitiendo suficiente
tiempo para que el densímetro alcance la temperatura de equilibrio, y para
líquidos opacos empleando una corrección de menisco adecuada.
Además, tanto para fluidos transparentes como opacos, las lecturas
 deberán corregirse por el efecto de expansión térmica del vidrio antes de
corregir a la temperatura de referencia

➢ ASTM D 96:
Este método de prueba cubre el método de centrifugación para determinar
sedimentos y agua en el petróleo crudo durante las transferencias de
custodia de campo. Es posible que este método de prueba no siempre
proporcione los resultados más precisos, pero se considera el método más
práctico para la determinación de sedimentos y agua en el campo. Cuando
se requiere un mayor grado de precisión, se debe utilizar el procedimiento
de laboratorio descrito en los Métodos de prueba D4006, D4377 o D473.

• Tipos de surfactantes:
➢ No iónicos
➢ Catiónico
• Herramienta: Tensiómetro Dataphysic: Du Nouy.
(Véase figura 2 y 3.)

• Programas utilizados: SCAT, opciones: Interfacial Tensión-Ring-Pull

Los procedimientos utilizados son adecuados y abarcan todas las necesidades.

Contempla la eliminación de agentes enmascarantes, porque además del agua
destilada el anillo de Du Nouy es sometido a fuego para eliminar cualquier tipo de
residuo orgánico.
Las concentraciones igual fueron adecuadas porque permitió apreciar bien el
comportamiento, ya que eso se traduce a una no elevada inversión en caso de querer
llevarse a gran escala.
La muestra elegida es buena en el ámbito local, ya que se trabaja con el petróleo
predominante en el país y abarca un API, ya que se considera pesado, pero no tan
pesado.
 Resultados

La manera presentada de los resultados es clara y entendible, como podemos

apreciar en los ejemplos la lectura de datos es amena y se puede sacar buenas
conclusiones.
Debido al análisis de grupos funcionales de los surfactantes, se puede hacer una
correlación de grupos funcionales-disminución de la tensión superficial e interface,
lo cual da pauta para poder generar en un futuro mejores surfactantes basados ya
no sólo en la concentración si no en el tipo de composición.
El tipo de error (coeficiente de correlación R) utilizado igual es correcto y
representativo para este tipo de datos.

Los resultados de la evaluación de concentración micelar crítica para los tres

surfactantes comerciales: un catiónico y dos no iónicos y que actualmente son
utilizados para recuperación mejorada son los mostrados en la tabla 2.

Al graficar tensión superficial en función de la concentración como se indica en los

gráficos (Figura 4, 5 y 6); el punto de inflexión que indica el cambio de curvatura en
la tensión superficial corresponde a la concentración micelar crítica, existiendo
disminución de la interacción de las fuerzas moleculares.

Los resultados de tensión interfacial evaluados con los diferentes agentes

tensoactivos para la emulsión agua-petróleo en función de la concentración micelar
crítica son los mostrados en la tabla 3.
 Discusión

Cuantificación de la concentración micelar crítica.

▪ Cuando las micelas forman una solución se comportan como un medio
microheterogenio.
▪ La CMC se puede determinar por los cambios en las propiedades de la
solución conforme la concentración del detergente aumenta.
▪ Se grafica alguna propiedad FQ del detergente en función de su
concentración.
▪ Un notable cambio de pendiente indica la CMC.
▪ La CMC se ve afectada poco por la temperatura y la presión.
▪ Disminuye conforme aumenta la cadena hidrocarbonada del grupo apolar.
▪ Para detergentes iónicos, depende de la concentración de los contaiones en la
solución.
▪ Disminuir la carga de contaiones aumenta la CMC.
▪ La formación de micelas reduce la conductividad eléctrica.

La evaluación de concentración micelar crítica para los diferentes tensoactivos de

carácter no iónico y catiónico dio una menor concentración para los tensoactivos no
iónicos de 0.1M, disminuyendo la tensión superficial del agua de 72,650 mN/m , a
valores de 32,288 mN/m y 33,790 mN/m a temperatura constante; mientras que en
el valor del tensoactivo de carácter catiónico, la concentración micelar critica fue de
0,3M y de disminución de tensión superficial inicial es de 73.8nN/m a 72,371
mN/m; lo que indica que a estos valores de concentración micelar critica es donde
el potencial químico es mínimo y la energía libre de gibbs aumenta, permitiendo que
se formen los primeros grupos de micelas que son el conjunto de moléculas que
constituyen una de las fases de los coloides.

Cuantificación de la tensión interfacial.

La aplicación de los valores obtenidos de concentración micelar critica fueron

utilizados para evaluar la tensión interfacial en la sistema agua petróleo; el mejor
resultado encontrado fue con el surfactante de carácter catiónico, disminuyendo la
tensión interfacial de la emulsión agua petróleo de 32,595 mN/m a un valor de
29,512 mN/m; que con respecto a los otros surfactantes no iónicos tuvieron una
disminución de 32.595 mN/m a 30.269 mN/m y 30.785 mN/m respectivamente;
esta disminución por el surfactante de carácter catiónico se debe a diferentes factores
como: contiene aditivos como glicoles que regulan la variación de pH y la
disociación de electrolitos fuertes como es el caso del cloruro de sodio que forma
parte del agua de formación. El resultado de tensión interfacial del tensoactivo
catiónico es de 29,512mN/m, permite tener una mejor movilidad del petróleo en el
yacimiento, ya que a medida que disminuye la tensión interfacial aumenta el
número capilar ocasionando la desaparición de la interfase entre el fluido
desplazante y el fluido desplazado, de acuerdo con la ecuación del número de
capilar
μ∗ V
𝑁𝑐 =
σ(o/w

Dónde:
Nc = Número de capilar
μ = viscosidad
V= velocidad de inyección
σ(o/w) = tensión interfacial agua -petróleo
Permitiendo el flujo de glóbulos que se forman por la interacción del surfactante,
formando una red de glóbulos interconectados en la roca porosa. Espectros
Infrarrojos. El análisis de los espectros infrarrojos se usa para la identificación y
estudio de grupos funcionales 14 que caracterizan a las moléculas, los surfactantes
analizados fueron aquellos que se utilizaron para evaluar la tensión interfacial. Los
surfactantes no iónicos presentan la misma estructura dando picos a ciertos
longitudes de onda que son característicos de grupos funcionales como: O-H , C-H,
C=C, C=O que pueden representar a familias como alquilfenoletoxilados, La
diferencia entre ellos es la cadena hidrocarbonada que da diferentes pesos
moleculares y propiedades físicas como lo que se observa en la viscosidad. Mientras
que, para el espectro infrarrojo catiónico, se muestra que contiene aditivos
produciendo interferencias, causando picos deformes que no se puede dar una
interpretación adecuada.
 Conclusión

Los valores de la concentración micelar critica depende de la naturaleza de los

surfactantes ya sea de tipo catiónico o no iónico. La concentración micelar crítica
(cmc) constituye un proceso específico de asociación molecular en disolución.
Ocurre simultáneamente en el momento de la saturación de la superficie cuando la
presión superficial es máxima.

La concentración micelar crítica se evalúa en base a la gráfica tensión superficial en

función de la concentración y el punto de in flexión corresponde al valor de cmc,
siendo menor concentración de 0.01M para los surfactantes no iónicos.

La tensión interfacial del surfactante catiónico es menor que las surfactantes no

iónicos para el sistema agua petróleo, lo que indica una relación inversa denotando
que a medida que disminuye tensión interfacial aumenta la relación del número de
capilar, esto permite predecir el aumento en la producción y el factor de recobro al
momento de realizar una recuperación terciaria.

Los fenómenos de superficie dependen de las fuerzas internas de las moléculas, se

evalúa directamente a través de propiedades físicas.

Los espectros infrarrojos permiten identificar y relacionar los grupos funcionales de

las moléculas, comprendiendo como actúan las partes hidrofílicas o hidrofóbicas
presentes en la substancia, relacionando con los fenómenos de superficie como es
caso de la emulsión agua- petróleo.
 Recomendaciones

Se evalúe permanentemente cómo influye la tensión interfacial de la emulsión agua-

petróleo de los diferentes tipos de agentes surfactantes a diferentes condiciones de
presión, temperatura, salinidad y API, en función de concentración micelar critica.

Realizar mediciones sobre el comportamiento de la tensión interfacial de las

emulsiones agua-petróleo utilizando agentes tensoactivos naturales en función
BHL.

Valorar la influencia de la concentración de electrolitos fuertes en saturación de

aguas de formación con respecto a la tensión interfacial de la emulsión.

Los fenómenos interfaciales controlan las propiedades de las emulsiones. Se ha

encontrado que las propiedades geológicas tienen una fuerte dependencia entre la
naturaleza la concentración de crudo, asfáltenos y la concentración de resina, y la
relación resina-asfáltenos. En la última década las investigaciones han revelado la
importancia concerniente a la cinética de formación de las películas, la viscosidad y
elasticidad de la capa adsorbida, la adsorción de las moléculas surfactantes en la
interfase, etc., que ha permitido hacer una aproximación del comportamiento de las
moléculas (arreglos) en la interfase.
 Anexos

Método ºAPI Viscos. (cP) Permeab. (mD) Temp. (ºF)

Inyección de Polímeros 15-40 < 35 > 10 < 160

Inyección de 25-40 < 15 < 500 < 150

Surfactantes

Inyección de Soluciones 15-35 < 150 < 1000 < 200

Alcalinas

Tabla 1. Criterios básicos de selección para el desarrollo de proyectos de

recuperación mejorada basado en métodos químicos

Tabla 2. Evaluación de concentración micelar

Tabla 3. Tensión interfacial emulsión agua-petróleo

Figura 1. Clasificación de agentes surfactantes.

Figura 2. Tensiómetro
Figura 3. Diagrama de cuerpo libre del anillo de DuNoy.

Figura 4. Producto no iónico que representa la tensión superficial vs.

Concentración de Surfactante
Figura 5. Producto catiónico que representa la tensión superficial vs
concentración de surfactante

Figura 6. Producto no iónico que representa la tensión superficial vs

concentración surfactante.
Figura 7. Producto no iónico que representa la tensión superficial vs
concentración de surfactante

Figura 8. Producto catiónico que representa la tensión superficial vs.

Concentración de surfactante.
Figura 9. Producto no iónico que representa la tensión superficial vs
concentración de surfactante.
 Referencias.

Schlumberger (2011). ¿Llegó el Momento Para la Tecnología EOR? Oilfield

Review (4) Vol. 22 20 Recuperado de:
https://connect.slb.com/~/media/Files/resources/oilfield_review/spanis
h10/win10/composito.pdf

FIGEMPA: Investigación y Desarrollo, ISSN 1390-7042 / 2017 / Volumen

1/Número 2 / Diciembre 2017.

Contraste de hipótesis en diseños de bloques incompletos desequilibrados.

Disponible en: http://www.psicothema.com/pdf/703.pdf

CASTELLAN. Gilbert W. Fisicoquímica, 2a edición, Addison Wesley

Longman. Pearson, México, 1998