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INTRODUCCIN A LOS COMPUESTOS DE COORDINACIN

El trmino complejo implica un tomo o ion metlico central rodeado por un


conjunto de ligantes.
Un ligante es un ion o molcula que puede tener existencia independiente.
Un complejo es una combinacin de un cido de Lewis (el tomo metlico
central) con cierto nmero de bases de Lewis (los ligantes). El tomo en la
base de Lewis (el ligante) que se enlaza a tomo central se denomina tomo
donador, debido a que cede los electrones utilizados para la formacin del
enlace.
El tomo o ion metlico, el cido de Lewis del complejo, es el tomo aceptor.
Constitucin y geometra
En lo que normalmente se entiende por un complejo, con mayor precisin un
complejo de esfera interna, los ligantes se unen directamente al tomo o in
metlico central. Estos ligantes forman la esfera de coordinacin primaria del
complejo y su nmero se denomina nmero de coordinacin del tomo
metlico central. Los ligantes alcanzan un nmero de coordinacin hasta de
12.
Se debe tener en cuenta que los cationes complejos pueden asociarse
electrostticamente con ligante aninicos (y con molculas de disolvente,
por medio de otras interacciones dbiles) sin desplazamiento de los ligantes
ya existentes. El producto de esta asociacin se denomina complejo de esfera
externa.
Hay tres factores que determinan el nmero de coordinacin de un
complejo:
1. El tamao del ion o tomo central.
2. Las interacciones estricas entre los ligantes.
3. Interacciones electrnicas entre el ion o el tomo central y los
ligantes.
En general, los grandes radios de los tomos e iones de la parte inferior de la
tabla peridica favorecen nemros de coordinacin elevados. Por razones
estricas similares, los ligantes voluminosos suelen conducir a nmeros de
coordinacin bajos, en particular si los ligantes tambin estn cargados
(entrando tambin en juego interacciones electrostticas no favorables).
Los nmeros de coordinacin altos son tambin ms frecuentes a la
izquierda de un periodo, donde los iones tienen radios ms grandes, y son

especialmente comunes cuando el ion metlico posee slo unos cuantos


electrones debido a que un nmero pequeo de electrones de valencia se
traduce en una mayor aceptacin de electrones proveniente de las bases de
Lewis.
Los nmeros de coordinacin bajos se encuentran a la derecha del bloque d,
particularmente si los iones son ricos en electrones. Tales tomos son menos
capaces de aceptar electrones de cualquier base de Lewis que sea un ligante
potencial. Los nmeros de coordinacin bajos se presentarn si los ligantes
pueden formar enlaces mltiples con el metal central, ya que los electrones
proporcionados por cada ligante tienden a excluir la conexin de ms
ligantes.
Ligantes representativos

La Tabla 7.1 proporciona los nombres y


frmulas de varios ligantes simples que son
comunes y la Tabla 7.2 indica los prefijos
utilizados comnmente. Algunos ligantes slo
tienen un nico par de electrones donador y
nicamente un punto de enlace con el metal
(ligantes monodentados). Tambin existen
ligantes que tienen ms de un punto de enlace
(ligantes
polidentados).
Los
ligantes
ambidentados tienen ms de un tomo donador
potencial.
Los ligantes polidentados pueden producir un
quelato, un complejo en el cual el ligante forma
un anillo que incluye al tomo metlico.

El nmero de coordinacin de un complejo es el nmero de posiciones


alrededor del metal central en los que se pueden formar enlaces con los
ligandos. Los nmeros de coordinacin observados se encuentran en el
intervalo de 2 a 12, aunque el nmero 6 es con diferencia el ms frecuente,
seguido por el 4. El nmero de coordinacin 2 est limitado generalmente a
los complejos de Cu(I), Ag(I) y Au(I). Los nmeros de coordinacin mayores
de 6 no se encuentran con frecuencia en los miembros de la primera serie de
transicin pero s en los de la segunda y tercera series. Los complejos
estables con nmeros de coordinacin 3 y 5 son escasos. El nmero de
coordinacin observado en un complejo depende de varios factores, tales
como la razn del radio del tomo o ion metlico central y los radios de los
ligandos unidos.

Los nmeros de coordinacin de algunos


iones frecuentes se incluyen en la Tabla 24.1
y las cuatro formas geomtricas que se
observan con ms frecuencia para los iones
complejos se muestran en la Figura 24.2. Una
aplicacin prctica del nmero de
coordinacin es ayudar en la escritura e
interpretacin de las frmulas de los
complejos, como se ilustra en el Ejemplo
24.1.

2. Las molculas neutras que actan como ligandos generalmente no


modifican su nombre. Por ejemplo, el nombre etilendiamina se
utiliza tanto para la molcula libre como para el ligando. Acuo,
ammin, carbonilo, y nitrosilo son las principales excepciones.
3. El nmero de ligandos de un determinado tipo, se indica con un
prefijo. Los prefijos habituales son mono = 1, di = 2, tri = 3, tetra = 4,
penta = 5 y hexa = 6. Como en muchos otros casos, el prefijo mono
se suele omitir. Si el nombre del ligando es un nombre compuesto
que a su vez contiene un prefijo numrico como etilendiamina, se
encierra el nombre con un parntesis precedido por bis = 2, tris = 3,
tetrakis = 4, y as sucesivamente. As, dicloro significa dos iones Clcomo ligandos, y pentaacuo significa cinco molculas de H 2 O. Para
indicar la presencia de dos ligandos etilendiamina (en), escribimos
bis (etilendiamina).
4. Para nombrar un complejo, se nombran primero los ligandos por
orden alfabtico, seguidos por el nombre del metal central. El estado
de oxidacin del metal central se indica con nmeros romanos. Si el
complejo es un anin, el metal lleva la terminacin ato. Los
prefijos (di, tri, bis, tris,...) no se
tienen en cuenta al establecer el
orden alfabtico. As, el nombre de
[CrCl2(H2O)4]+
es
el
ion
tetraacuodiclorocromo
(III);
[CoCl2(en)2]+
es
el
ion
diclorobis(etilendiamina)cobalto(III) y
[Cr(OH)4]es
el
ion
tetrahidroxocromato(III). Para los
aniones complejos de algunos
metales, se utiliza el nombre en latn
dado en la Tabla 24.4. As, el [CuCl4]2- es el ion tetraclorocuprato(II).

Nomenclatura
1. Los aniones que actan como ligandos se nombran utilizando la
terminacin -o. Normalmente, las terminaciones -uro cambian a -o,
las terminaciones -ito y -ato no cambian.

5. Al escribir la frmula de un complejo, se escribe primero el smbolo


qumico del metal central, seguido por las frmulas de los aniones y
despus las molculas neutras. Si hay dos o ms aniones o molculas
neutras diferentes como ligandos, se escriben en orden alfabtico de
acuerdo con el primer smbolo qumico de sus frmulas. As, en la
frmula del ion tetraammincloronitro-N-cobalto(III), el Cl- precede al

NO2-, y ambos se colocan antes de las molculas neutras de NH3 :


[CoCl(NO2)(NH3)4]+.
6. En las frmulas de los compuestos de coordinacin van primero los
cationes, y despus los aniones, aunque en los nombres primero se
nombra el anin, como se hace en los compuestos inicos sencillos:
cloruro de sodio, NaCl. Por ejemplo, la frmula [Pt(NH3)4][PtCl4]
representa el compuesto de coordinacin tetracloroplatinato(II) de
tetraamminplatino(II).
Isomera
Los ismeros son sustancias que tienen las mismas frmulas pero se
diferencian en sus estructuras y propiedades. Entre los iones complejos y
compuestos de coordinacin se encuentran varios tipos de isomera. Los
ismeros se pueden agrupar en dos amplias categoras:
a) Ismeros estructurales: difieren en la estructura bsica o tipo de
enlace (por los ligandos y los tomos que se unen directamente al
metal central).
b) Los estereoismeros: Tienen el mismo nmero y tipo de ligandos y el
mismo tipo de unin pero difieren en la forma en que los ligandos
ocupan el espacio alrededor del metal central.
Ismeros estructurales
1. Isomera de ionizacin
Los dos compuestos de coordinacin cuyas frmulas se muestran a
continuacin tienen el mismo ion central (Cr3+), y cinco de los seis
ligandos (molculas NH3) son iguales. La diferencia entre estos
compuestos es que uno tiene el ion SO42- como sexto ligando, con un
ion Cl- para neutralizar la carga del ion complejo; el otro tiene el ion
Cl- como sexto ligando y el SO42- para neutralizar la carga del ion
complejo.

2. Isomera de coordinacin

Una situacin semejante a la que se acaba de describir puede surgir


cuando un compuesto de coordinacin est formado por cationes
complejos y aniones complejos. Los ligandos pueden distribuirse de
forma diferente entre los dos iones complejos, como el NH3(aq) y el
CN- en estos dos compuestos.

3. Isomera de unin
Algunos ligandos pueden unirse de diferentes formas al ion metlico
central de un ion complejo. Por ejemplo, el ion nitrito, un ligando
monodentado, tiene pares de electrones disponibles para la
coordinacin procedentes de los tomos de N y O.
La frmula del ion complejo no se ve afectada
porque la unin de este ligando sea a travs del
tomo de N o de O. Sin embargo, las propiedades
del ion complejo pueden verse afectadas. Cuando la
unin se produce a travs del tomo de N, el
ligando se nombra como nitro o ms correctamente nitrito-N- al
nombrar el complejo. Si la coordinacin se produce a travs de un
tomo de O, se nombra como nitrito o ms correctamente nitrito-Oal nombrar el complejo.

Estereoismeros
1. Isomera geomtrica
Si sustituimos una nica molcula de NH 3 por un ion Cl- en el ion
complejo plano-cuadrado [Pt(NH3)4]2+, no importa en qu vrtice del
cuadrado se hace la sustitucin. Las cuatro posibilidades son igualmente
probables. Si sustituimos un segundo Cl-, ahora tenemos dos posiciones
diferentes. Los dos iones Cl- pueden estar situados en el mismo lado del
cuadrado (cis) o en vrtices opuestos, en oposicin uno respecto al otro
(trans). Para distinguir claramente entre estas dos posibilidades,
debemos dibujar la estructura o indicar el nombre apropiado. Las

frmulas por s solas no las distinguen. (Observe que este complejo es


una especie neutra, no un ion.)

Este tipo de isomera en la que las posiciones de los ligandos


conducen a ismeros diferentes, se denomina isomera geomtrica.
Es interesante observar que cuando sustituimos un tercer ion Cldesaparece la isomera. Solo hay un ion complejo con la frmula
[PtCl3(NH3)]-.

Si sustituimos una tercera molcula de NH 3 por un Cl- en la Figura


24.6(a), existen dos posibilidades. Si hacemos esta tercera sustitucin
en la parte superior o inferior de la estructura, el resultado es que
aparecen tres iones Cl- en la misma cara del octaedro.
Llamaremos a esta disposicin ismero fac (facial). Si hacemos la
tercera sustitucin en cualquiera de las otras dos posiciones, el
resultado es que los tres iones Cl- se encuentran alrededor de un
permetro o meridiano del octaedro. Esto es un ismero mer
(meridional).

2. Isomera ptica
Las interacciones entre un haz de luz polarizada y los electrones en
un enantimero hacen que gire el plano de polarizacin de la luz. Un
enantimero gira el plano de la luz polarizada hacia la derecha (en el
sentido de las agujas del reloj) y se dice que es dextrgiro (designado
por + o d). El otro enantimero gira el plano de la luz polarizada en la
misma medida pero hacia la izquierda (en sentido contrario a las
agujas del reloj).
Se dice que es levgiro (- o l). Debido a su capacidad para girar el
plano de polarizacin de la luz, se dice que los enantimeros son
pticamente activos y se nombran como ismeros pticos.

Nmeros de coordinacin intermedios


La clase ms importante de los complejos de los iones metlicos es aquella
que involucra nmeros de coordinacin intermedios: cuatro, cinco y seis.
Esta incluye la inmensa mayora de complejos en solucin y casi todos los
complejos biolgicamente importantes.

a) Tetracoordinacin
Los complejos tetradricos con
simetra Td predominan sobre nmeros
de coordinacin ms altos si el tomo
central es pequeo y con ligandos
grandes (como Cl-, Br- y I-), pues las
repulsiones ligante-ligante contrastan
la ventaja energtica de formar
enlaces metal-Ligante. Los complejos
tetracoordinados de los bloques s y p
sin pares no compartidos sobre el
tomo central, como [BeCl4]-, [BF4]- y [SnCl4], son casi siempre
tetradricos, y son comunes los complejos tetradricos de los
oxoaniones de los tomos metlicos a la izquierda del bloque d en
estados de oxidacin altos, tal
como [MoO4]2-.
Los complejos planos cuadrados
con cuatro ligantes simtricos
idnticos tienen simetra D4h.
Rara vez se encuentran complejos
cuadrados planos enlos complejos
de los bloques s y p, pero abundan
para los complejos d8 de los elementos pertenencientes a los metales
de las series 4d y 5d, como Rh+, Ir+, Pd2+, Pt2+ y Au3+.
b) Pentacoordinacin
Los complejos pentacoordinados, los
cuales son menos comunes que los
complejos tetra o hexacoordinados, suelen
ser pirmides cuadrados o dipiramidales
trigonales. Un complejos piramidal
cuadrado tendra simetra C4v si todo slos
ligantes fueran idnticos, y el complejo
dipiramidal trigonal tendra simetra D3h
con ligantes idnticos.
Una forma dipiramidal trigonal minimiza las repulsiones LiganteLigante, pero las restricciones estricas en los ligantes que se pueden
unir en ms de un sitio al tomo metlico puede favorecer una
estructura piramidal cuadrada.

c) Hexacoordinacin
La hexacoordinacin es el arreglo ms comn para los complejos
metlicos y se encuentra en los compuestos de coordinacin
metlicos s, p, d y f. Casi todos los compuestos hexacoordinados son
octadricos si se consideran los ligantes como estructuras puntuales.
Un arreglo de ligantes octadrico (Oh) es altamente simtrico como
se muestra en la siguiente Figura.

Nmeros de coordinacin superiores


La heptaccordinacin se encuentra en unos cuantos complejos 3d y en mucha
mayor medida en complejos 4d y 5d, donde el tomo central de mayor
tamao puede acomodar ms de seis ligantes. Las gometrias esperadas son
dipiramidal pentagonal, octaedro apicado y prisma trigonal apicado.

La octacoordinacin pueden ser antiprimticos cuadrados en un cristal pero


dodeca dricos en otro. La geometra cbica es rara.

Complejos polimetlicos
Los complejos polimetlicos son complejos
que contienen ms de un tomo metlico. En
algunos casos, los tomos del metal se
mantienen unidos por ligantes puente, en
otros hay enlaces Metal-Metal directos y en
otros ms se pueden encontrar ambos tipos
de enlace. El trmino cluster metlico suele
reservarse
para
designar
complejos
polimetlicos en los que hay enlaces directos
Metal-Metal que forman estructuras
cerradas triangulares o mayores. Cuando los enlaces Metal-Metal no estn
presentes, los complejos polimetlicos suelen denominarse complejos jaula.

La nonacoordinacin es importante en las estructuras de elementos del


bloque f, pues sus iones relativamente grandes pueden actuar como
anfitriones de un gran nmero de ligantes.

Las coordinaciones con diez y doce ligantes se presentan en complejos de los


iones M3+ del bloque f.