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UNIVERSIDAD DE COSTA RICA

FACULTAD DE INGENIERÍA
QUÍMICA
ESCUELA DE I N G E N I E ~ A

Selección de un aditivo para


modificar el índice de viscosidad
de bases lubricantes nacionales

Proyecto de graduaci6n sometido a la consideraci6n de la


Escuela de Ingenierfa Química
como requisito final para optar al grado de
Licenciatura en Ingeniería Química

REX MARCELO BOU HERRERA

Ciudad Universitaria " Rodrigo Facio"


San José, Costa Rica
1999
a mis padres
@?d@-F&I-,
YProverbios
Ljr~Goaa&b+&~Lcai.nuá.
2:6

Z l d dél- &m JG d,
+ BJ aj&zmw ~WFJOJ.

Proverbios 16:9

e G m h +m &+S &/&h.
Proverbios 15:15
Agradecimientos

Por este medio se expresa gratitud hacia todas las personas e instituciones que colaboran con
este proyecto:

A la empresa Zayma S.A. que aporta materiales, equipos, infraestructura e informaci6n;


y en cambio recibe este informe de dominio público.

Al Departamento de Química de la Universidad Nacional por su autorizaci6n para que el


Dr. Manuel Moya participe en el proyecto, y por ofrecer las instalaciones de su Laboratorio
de Polimeros.

Al Laboratorio de la Escuela de Ingeniería Química de la U.C. R. por su esmerada


atenci6n relativa al refract6metro digital.

A los señores miembros del tribunal asesor: Dr. Michael Chacón, M.Sc. Hernán
Carnacho y Dr. Manuel Moya, por su disponibilidad y sus acertadas recomendaciones.

Al director del proyecto, Dr. Michael Chacdn, por su.dedicaci6n y apoyo.

A quienes leen el borrador del proyecto en calidad de miembros invitados: Ing. José R.
Navarro y Dr. Gerardo Rojas; y al M.Sc. Alberto Huguet por sus sugerencias más al15 de
sus funciones como coordinador de COTRAFIN.

A los profesionales Ing. Marcelo Bou e Ing. Steve Bou quienes ejercen la asesoría en este
proyecto sin tener nombramiento.

Finalmente, se agradecen la paciencia y los buenos deseos de amigos y familiares, y de todos


los que se alegran por la superaci6n del pr6jimo.
SELECCIÓN DE UN ADITIVO PARA MODIFICAR EL ÍNDICE DE
VISCOSIDAD DE BASES LUBRICANTES NACIONALES
Proyecto de graduación presentado ante la Escuela de Ingeniería Qufmica de la Universidad de
Costa Rica, como requisito final para optar al grado de Licenciado en Ingenieria Qufmica

Sustentante: Rex Marcelo Bou Herrera

Aprobado por:

Presidente de1 tribunal


Y
Director del proyecto

h g . 'Hernin Carnacho Soto, M. Sc. Asesor del proyecto


Profesor Adjunto

Asesor del proyecto


Director
Laboratorio de Polírneros, UNA

Dr. Ing. Gerardo ~ o j &Meza Asesor invitado


Profesor Adjunto
Escuela de Ingeniería Química, UCR

Ing. Jose R. Navarro Segura Asesor invitado


Fiscal General
Colegio Federado de Químicos e Ingenieros Químicos

Ciudad Universitaria "Rodrigo Facio" , 28 de enero de 1999


Bou Herrera, Rex Marcelo
Selección de un aditivo para modificar el fndice
de viscosidad de bases lubricantes nacionales.
Tesis Ingeniería Quimica. - San José, C. R. :
R. M. Bou H., 1999.
107h.; il. - 34 refs.

Resumen
Se comparan tres aditivos modificadores de la viscosidad en varias bases lubricantes de la
compaílfa Zayma S.A. Este tipo de aditivo se necesita en algunas aplicaciones cuyas
especificaciones exceden las características propias de los aceites minerales, además permite
una formulación versátil, tolerante a los cambios en las características de las bases.

La evduaci6n considera el costo de formular un aceite con !as mismas propiedades:


viscosidades a 40 y 100°C. Con estas dos viscosidades se calcula un parámetro denominado
indice de viscosidad, que describe la variación de la viscosidad con relación a dos aceites de
referencia: uno de composición paraffnica y otro naftenico. La formulación que sirve de
comparación corresponde a un grado SAE 40 de la Society of Autornotive Engineers de
EE-UU, y presenta un perfil típico de viscosidad contra temperatura. Los aditivos que se
emplean tienen estructuras moleculares diferentes: poliolefina, polimetacrilato y
poli(isobuteno) las cuales se prueban por separado en bases de varias viscosidades entre los
grados ISO 46 y 220 de la Internu.tional Organizationfor Standardization.

El W i s i s de las bases puras por el método nd-M señala que sus composiciones son
nafténicas. Por medio de los aditivos, se obtienen aceites que alcanzan los valores tfpicos
para el fndice de viscosidad (IV =90) de bases parafínicas. Las formulaciones se analizan
como un caso de polfmeros en solución, y de esta manera se consigue una relación entre la
dosis de aditivo y la viscosidad del aceite. Cuando se combinan dos bases el resultado de
la formulación se obtiene mediante la norma D341 [ASTM, 19961 con un error máximo del
2.5% para la viscosidad a 100°C. Se aconseja que la formulación del aditivo modificador
de la viscosidad se complemente con dos bases lubricantes de diferente grado ISO, lo que
permite regular los perfiles de viscosidad en relación a la temperatura. Finalmente, se
recomienda la formulación con el aditivo de poliolefina por ser el más eficiente con relación
a su costo, lo que involucra una inversión de 9% sobre el valor de una base nafténica con
un grado SAE 40.

Dr. Ing. Michael Chacón Scheidelaar


Ingeniería Qufrnica
Índice general

Página
Dedicatoria . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ii..
Epígrafe . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . iii
Agradecimientos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . iv
Comitéasesor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . v
Resumen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . v i

Introducción . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1

1. Los aceites lubricantes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3


1.1. Tipos de aceites . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.2. Composición y estructura molecular . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
1.3. Propiedades físicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.3.1. Densidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.3.2. Viscosidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1.3.2.1. Coeficientes de viscosidad-temperatura . . . . . . . . . . . . . . 9
1.3.2.2. Efecto de la presión . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
1.3.2.3. Puntos de niebla y fluidez . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
1.3.2.4. Efecto de la composición química sobre la viscosida¿í . . . . 11
1.3.2.5. Flujos anómalos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
1.4. Normas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12

2 . Los aditivos que modifican la viscosidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13


2.1. Tipos de modificadores de viscosidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
2.1.1. Poli(isobutenos) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
2.1.2. Polimetacrilatos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
2.1.3. Polidienos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
2.1.4. Poliolefinas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
2.1.5. Poliestirenos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
2.1.6. Polimeros en estrella . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
2.1.7. Otros polímeros . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
1.2. Generalidades . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15

3 . Criterios y normas de comparación . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18


3.1. Variables físicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
3.1.1. Densidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
3.1.2. Gravedad especifica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
3.1.3. Apariencia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
3.1.4. Punto de inflamación . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
3.1.5. Viscosidad cinemática . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
3.1.6. Índice de viscosidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
3.1.7. Viscosidad relativa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
3.1.8. Viscosidad a baja temperatura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
3.1.8.1. Punto de fluidez . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
3.1.8.2. Estabilidad del punto de fluidez . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
3.1.8.3. Viscosidad de arranque en frío . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
3.1.8.4. Temperatura 1ímite de bombeo . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
3.1.9. Viscosidad a temperatura alta y corte alto . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
3.1.10. Disminución del desgaste sobre superficies . . . . . . . . . . . . . . . . 21
3.2. Variables químicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
3.2.1. Estabilidad mecánica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
3.2.2. Solubilidad en la base lubricante . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
3.2.3. Compatibilidad entre aditivos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
3.2.4. Estabilidad termica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
3.2.5. Estabilidad a la oxidación . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
3.2.6. Composición del aditivo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
3.2.7. Composición de la base lubricante . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
3.2.8. Formación de depósitos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
3.3. Variables económicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
3.4. Variables ambientales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24

4 . Estudio de tres aditivos modificadores de la viscosidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25


4.1. Diseño del experimento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
4.2. Materiales y equipos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
4.3. Procedimientos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29
4.4. Análisis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31

5. Análisis de las forrnulaciones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33


5.1. Condiciones ambientales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
5.2. La precisión de las mediciones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
5.3. La mezcla de las bases . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
5.4. Soluciones de polímeros . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
5.5. Costo de la dosis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43

6. Conclusiones y recomendaciones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46

Bi bliografia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48

A . Datos experimentales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 52

B . Resultados intermedios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61
C. Descripción de los cálculos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 72
C . 1. Corrección de volumen y densidad por meniscos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 72
C.2. Corrección de la lectura del barómetro . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 72
C.3. Corrección de la constante del viscosímetro capilar . . . . . . . . . . . . . . . . . 73
C.4. Cálculo de las viscosidades . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 74
C.5. Interpelación y extrapolación de la viscosidad con la temperatura . . . . . . . . 75
C.6. Cálculo del índice de viscosidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 75
C.7. Cálculo de la densidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 76
C.8. Variación de la densidad con la temperatura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 76
C.9. Estimación de la masa molecular . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77
C .10. Cálculo de la constante viscosidad-gravedad VGC . . . . . . . . . . . . . . . . . 77
C.11. Corrección del índice de refracción . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77
C .12. Estimación de la composición por tipos de carbonos . . . . . . . . . . . . . . . . 78
C .13. Manejo de mezclas ideales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 78
C .14. Análisis estadístico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 79
C.15. Viscosidad de soluciones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 79
C . 16. Cálculo de la viscosidad de las mezclas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 80
C . 17. Costo de la dosis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 80
C .18. Cálculo de porcentajes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81

D . Normas que describen cálculos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82

E. Normas que definen categorías . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103

F . Nomenclatura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 105
Índice de cuadros
Página
Formulaciones que se realizan en el laboratorio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
Descripción del equipo de laboratorio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
Propiedades típicas de los aditivos disponibles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
Costo de los componentes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29
Relación entre la temperatura y la viscosidad para dos aceites SAE 40 . . . . . . . . . 34
Precisión de las mediciones de los viscosímetros . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
Cálculo de una mezcla con X y Z similar a Y . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
Composición de la bases . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
Cálculo de mezclas entre formulaciones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
Viscosidades intrínsecas de las formulaciones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
Formulación de tres aceites SAE 40 equivalentes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
Mediciones sobre las bases y sus mezclas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 52
Mediciones sobre las formulaciones con el aditivo B . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
Mediciones sobre las formulaciones con el aditivo D . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
Mediciones sobre las formulaciones con el aditivo E . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57
Propiedades de los aditivos empleados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59
Perfil de descenso del hidrómetro . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59
Determinación del menisco . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59
Validación del equipo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 60
Cálculo de viscosidades y composiciones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61
Densidad y viscosidad de los constituyentes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64
Densidad y viscosidad de soluciones con B . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64
Densidad y viscosidad de soluciones con D . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66
Densidad y viscosidad de soluciones con E . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 68
Cronologia de la temperatura y la presión barometrica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 70
Norma SAE 5300: Grados de viscosidad para los aceites de motor . . . . . . . . . . 103
Norma ISO 3448: Grados de viscosidad para los aceites industriales . . . . . . . . . 104
Índice de figuras
Página

Estructura molecular de algunos hidrocarburos tipicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5


Estructura molecular de algunos modificadores de la viscosidad . . . . . . . . . . . . 14
Variables en la elección de un aditivo modificador de la viscosidad . . . . . . . . . . . 24
Diagrama del equipo experimental . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
Registro de temperaturas y presiones barométricas durante la experimentación . . . . 33
Efecto de los aditivos sobre la viscosidad de la base X . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
Efecto de los aditivos sobre la viscosidad de la base Y . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
Efecto de los aditivos sobre la viscosidad de la base Z . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35
Variación de la viscosidad ocasionada por B en las bases X. Y y Z . . . . . . . . . . . 36
Variación de la viscosidad ocasionada por D en las bases X. Y y Z . . . . . . . . . . . 36
Variación de la viscosidad ocasionada por E en las bases X. Y y Z . . . . . . . . . . . 36
Efecto del aditivo B sobre la viscosidad según la composición de la base . . . . . . . 39
Efecto del aditivo D sobre la viscosidad según la composición de la base . . . . . . . 40
Efecto del aditivo E sobre la viscosidad según la composición de la base . . . . . . . 40
Efecto de los aditivos sobre la viscosidad de una misma base . . . . . . . . . . . . . . . 42
La influencia del aceite sobre la viscosidad intrfnseca de los aditivos . . . . . . . . . . 42
Desviación entre la densidad del aceite formulado y la mezcla ideal . . . . . . . . . . 43
Comparación económica entre los aditivos en la base X . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
Comparación económica entre los aditivos en la base Z . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
Estimación de la viscosidad íntrfnseca [p] del aditivo E en las bases X. Y y Z . . . . 71
En Costa Rica se producen aceites lubricantes desde hace mas de treinta años; inicialmente
mediante plantas recicladoras pequefias, las que tras una breve existencia desaparecen. La
situación cambia en 1985 cuando Zayma S.A. inicia su producción con materia prima virgen que
proviene de RECOPE (Refinadora Costarricense de Petróleo S.A.), es decir, no procesa aceite
usado. [Bou, 19983

En el país, los lubricantes se estudian principalmente según sus caracteristicas y aplicaciones, pero
el proceso de fabricación es un campo poco investigado. Este proyecto de graduación analiza uno
de los aspectos de la formulación de lubricantes.

La formulación involucra la combinación controlada de dos tipos de sustancias: las bases


lubricantes y los aditivos. Una de las variables que se controla en esta operación es la viscosidad
del aceite formulado, porque es fundamental para una lubricación adecuada y se rige por diversas
nomaas internacionales. La viscosidad es una propiedad que depende de la temperatura, y uno de
los métodos con que se cuantifica esa relación, es el parámetro que se denomina indice de
viscosidad (IV).

Existen diversos aditivos que modifican el indice de viscosidad (MIV), mas no se producen
nacionalmente. Son polimeros de características especiales que forman con el aceite soluciones
de mayor viscosidad e IV que las bases, lo que implica que entre dos aceites con una misma
viscosidad, el formulado presenta menos variación respecto a la temperatura. La magnitud de este
efecto depende tanto del aditivo como de la base que diluye.

En algunas aplicaciones, el MIV se necesita porque las especificaciones sobrepasan las


posibilidades de las bases minerales como por ejemplo en los aceites para motor multigrados SAE
(Society of Automotive Engineers). En el caso de Zayma, sus bases tienen bajos IV como
consecuencia de su composición nafténica, por eso, el uso de MIV pretende tanto ampliar la
variedad de sus productos como obtener lubricantes similares a los que contienen bases parafinicas.

Este proyecto se inicia con una investigación biblioflica sobre la formulación de aceites
lubricantes en relación con sus componentes: bases y MIV. Luego, se estudian las variables que
influyen en la elección del aditivo y se agrupan en qufmicas, fisicas, económicas y ambientales.

Introducción -1-
Introducción -2-

Luego, se describe la sección experimental de esta obra, en donde se emplean tres bases naftenicas
(X, Y y Z ) aptas para el servicio de motores de combustión interna y se evalúa el efecto con tres
MIV de diferentes familias: polimetacrilato [DI, poli(isobuteno) [E] y copollmero de olefinas [B].
El efecto se mide a cuatro dosis igualmente espaciadas (en peso) de las tres bases y de las mezclas
entre X y Z al 25, 50 y 75% (en peso). Las mediciones son la densidad (mediante hidrómetro)
a temperatura ambiente y la viscosidad a dos temperaturas: ambiente y a ebullición del agua; que
se miden respectivamente con la copa Zahn y el capilar Ostwald.

Posteriormente, se analizan los resultados y se evalúan de acuerdo al comportamiento de las


soluciones diluidas de polimeros (viscosidad) y se comparan con las soluciones ideales (densidad).
Además, se discute la selecci6n de un aditivo según criterios técnicos y econ6micos. Y finalmente,
se recomienda un modelo que describe la formulación.

Este proyecto cuenta con el patrocinio de Zayma, quien ofrece literatura tecnica, las bases
lubricantes y el laboratorio, en donde se formulan los aceites y se efectúa la mayoría de la
mediciones. Además, recibe apoyo del Laboratorio de Polimeros de la Universidad Nacional
(POLIUNA) y del laboratorio de Ingeniería Quimica de la Universidad de Costa Rica.

Aunque no se analizan todos los posibles MIV -muchos no existen comercialmente-, queda un
procedimiento para evaluar las alternativas en el futuro. Además del beneficio para la industria
elaboradora de lubricantes, sirve como referencia para quien se interese en la producción de estos
aditivos.
Los aceites

Los aceites lubricantes son líquidos que típicamente cumplen la función de disminuir la fricción
entre superficies. También, pueden asumir otras labores importantes tales como inhibir la
corrosión, dispersar contaminantes, transferir calor, etc.. Sin embargo, es práctica común que esta
familia de productos se extienda para incluir a otros similares por composición, procesamiento o
cualidades que sirven a otros propósitos, como es el caso de los aceites dielectricos y los de
procesos industriales. [Klamann, 19841

I.1. Tipos & aceites

Existe una gran variedad de aceites lubricantes. Éstos se diferencian a partir de sus formulaciones,
las cuales se elaboran de acuerdo con su empleo.

Por su origen, las bases lubricantes se clasifican en aceites grasos, minerales y sinteticos. Los
grasos se extraen de animales o vegetales. Las bases minerales se derivan del petróleo, por lo
tanto, son hidrocarburos de origen natural. Las sintéticas se producen por reacción quimica y
pueden ser hidrocarburos o compuestos quimicos de otras familias. Algunos lubricantes emplean
combinaciones de estas bases. Se denominan compuestas, a los aceites y grasas que son mezclas
de aceites minerales con aceites vegetales o animales, jabones, etc..

Existen muchas clasificaciones generales para los aceites lubricantes, a continuación se brinda una
según la aplicación.

Aceites 1ubricant.e~

t Motores de combustión interna (de automóvil, diese1 y aviación);


t Cojinetes;
t Engranajes;
t Máquinas de vapor;
t Turbinas;
t Compresores (de aire y de refrigeración).

Aceites no lubricantes

b Diel&tricos;
t Equipo hidráulico;

Capítulo 1. Los aceites lubricantes -3-


Capítulo 1. Los aceites lubricantes -4-

t Trabajado de metales;
t Tratamiento térmico de metales;
t Blancos (medicinas, industria alimentaria, otros);
t Procesos industriales;
t Otras aplicaciones especiales.

Los aceites para transformador eléctrico aislan los devanados y transfieren el calor que se genera
cuando el transformador opera bajo carga. En los dispositivos de distribución, la función del
aceite es extinguir el arco que se forma entre los contactos mientras un circuito eléctrico se abre.

En los aceites de proceso se agrupan a los aceites que sirven como componentes de otros productos
(por ejemplo: caucho, plásticos y tinta), o que intervienen en sus procesos de manufactura (tales
como, piezas de concreto, fibras y trefilado). [Palmitesta, 19811

También existen los aceites polifuncionales, que se desarrollan con el fin de simplificar procesos
y máquinas. Entre las ventajas que brindan estos aceites están: la reducción del inventario
necesario y la eliminación de contaminaciones entre aceites. En contraposición, se tienen
coberturas limitadas y precios mayores.

Por otro lado, incluso los aceites monofuncionales a veces tienen dificultades en alcanzar y
mantener el rendimiento para las diferentes condiciones de operación, que incluyen cambios como
temperatura, velocidad, carga, contaminación, etc..

Las bases minerales están disponibles en una amplia variedad de niveles de viscosidad. Los
valores deseados de viscosidad se pueden obtener por destilación fraccionada o mediante la mezcla
de varias fracciones.

Varios lubricantes sintéticos surgen para reemplazar a los aceites minerales convencionales. Se
pueden producir en variedad de grados de viscosidad, compuestos como oligómeros, silicones,
éteres de poliglicoles y perfluoropoliéteres.

Con propiedades superiores a temperaturas elevadas y mayor vida útil, los lubricantes sintéticos
captan un sector importante en el mercado de aplicaciones especializadas. Pero su costo es un
factor prohibitivo, principalmente, cuando se formula sin bases minerales. [Wilson, 19941

1.2. Composición y estructura molecular

Las bases minerales son una fracción refinada del petróleo destilada al vacío, de alta masa
molecular (entre 300 y 1000). Debido a su origen, consisten en mezclas de hidrocarburos en que
se nota la ausencia de alquenos [Caret, 19841. Conforme aumenta el punto de ebullición, las
Ca~itulo1. Los aceites lubricantes -5-

moldculas que contienen anillos se vuelven más complejas. La presencia de anillos nafténicos y
aromáticos en la misma molécula es frecuente, particularmente en las fracciones más pesadas. Los
aceites básicos parafinicos son más ricos en cadenas laterales parafinicas y más pobres en el
número promedio de anillos por moldcula que las bases mixtas y naftdnicas.

Las siguientes estructuras moleculares se encuentran en los aceites lubricantes: n-parafinas,


isoparafinas, cicloparafinas con cadenas laterales y compuestos aromáticos de uno o más,anillos.
f \
En los aceites lubricantes, los isoalcanos tienen ALCAN O CICLOALCANO AROMÁTICO:
parafizna n o r m a l : butano nafteno:
ramas ligeramente más largas que los CH, - CH, - CH, - CH, ciclohexano benceno

compuestos monociclicos (ciclohexanos y ALCADlENO [dieno] CHz


ronjugado: butadieno-1,. HZC CH.
aromáticos) los cuales presentan muchas CH,= CH - CH = CH,
I
HzC, I
,CHe HC,
Hy& ,CH
ramificaciones menores en el anillo (i.e. ALQUENO
olefina: buteno-2
CHz CH

AROMÁTICO polinuclear: naftaieno


grupos metilo). Los compuestos aromáticos CH,- CH = CH - CH,
ALCANO
policiclicos por lo general existen como un isoparafina: isobut.ano

sistema de anillos fusionados (hidrocarburos CH3- CH < C H,


CH3 CH CH
\ i
aromáticos polinucleares). Figura 1.1. Estructura molecular de alguraos hidrocar-
buros típicos.
Aparte de los hidrocarburos, otro tipo de
compuestos que se presenta en los aceites, es el de las sustancias que contienen oxigeno, azufre
y nitrógeno, y resinas (compuestos aromáticos polinucleares con azufre y oxigeno). [King, 19751

La cantidad de los compuestos de azufre aumenta conforme se eleva el intervalo de ebullición de


la fracción. Algunos compuestos de azufre en los aceites lubricantes son: benzotiofenos y
dibenzotiofenos. Los tipos de compuestos de nitrógeno son: piridinas, quinolinas, i soquinolinas,
indoles, pirroles y carbazoles. Los compuestos que contienen oxfgeno consisten en ácidos
naftdnicos, fenoles y productos de oxidación complejos como las resinas. La cantidad de
compuestos ácidos que contienen oxígeno se reporta como: mg KOH / g aceite y la cantidad de
azufre y nitrógeno en ppm o %peso.

Además, existen en los aceites lubricantes trazas de compuestos de níquel, vanadio, aluminio,
titanio, calcio, hierro, cobre y molibdeno, pero la mayoria de estos se elimina durante la
destilación y la refinación de las bases.

Se dice que una base lubricante es naftdnica, aromática o parafinica si alguna de ellas está en
mayor cantidad en la mezcla e impone sus caracteristicas.

Para analizar esta complicada mezcla, se necesita la siguiente información:


Capítulo 1. Los aceites lubricantes -6-
b la masa molecular promedio y la distribución molecular por tamaño;
b la distribución (estadística) de enlaces aromáticos, naftenicos y parafínicos;
b la estructura probable de las diferentes fracciones destiladas por comparación de sus
propiedades fisicas y quirnicas con aquellas correspondientes a hidrocarburos de estructura
quimica conocida;
b la naturaleza y cantidad de sustancias presentes que no son hidrocarburos.

Algunos métodos para el análisis de los grupos de estructuras de fracciones pesadas de


hidrocarburos, tales como los aceites lubricantes, son: mediante la medición de algunas
propiedades fisicas que varian según la composición (densidad, indice de refracción, dispersión
específica, punto de anilina, etc.), por análisis espectral con ultravioleta (UV) e infrarrojo (IR),
espectrometría de masas y de Rarnan y por resonancia magnética nuclear (NMR). [ASTM, 19961

El análisis de los grupos permite la caracterización de fracciones medianas y pesadas en porcentajes


de átomos de carbón, anillos aromáticos (%CJ, naftenicos (%%)y en cadenas parafínicas (%C,).

Uno de los métodos de caracterización es el n-d-M (indice de refracción, densidad y masa


molecular), que es de aplicación simple y da buenos resultados. Se basa en la observación

-
empirica de que la diferencia en el indice de refracción y densidad entre cualquier hidrocarburo
y la n-parafina liquida limitante ( M -, ); se relaciona linealmente con el número de átomos de
carbón por molécula en anillos aromáticos y nafténicos.

Otra indicación útil del grado parafinico de los destilados, es el factor de caracterización k de la
UOP (Universal Oil Products Co.), el cual es una función de la temperatura promedio de
ebullición y la gravedad especifica. Generalmente, se correlaciona con otras propiedades como
el calor especifico, la constante viscosidad-gravedad, el contenido de hidrógeno, etc.. [King, 19751

1.3. Propiedades físicas

En esta sección se da una breve descripción de las propiedades de los aceites lubricantes que son
de interés para el presente proyecto.

1.3.1. Densidad

La densidad de los aceites lubricantes es función de la cantidad de átomos de hidrógeno presente


en el hidrocarburo. Entre mayor es el contenido de hidrógeno, menor es la densidad. Para
hidrocarburos parafinicos, nafténicos y olefinicos, la densidad aumenta con el número de sus
átomos de carbón, y para los aromáticos, con el número de anillos o cadenas laterales, pero
disminuye cuando la longitud de la cadena aumenta. Por tanto, la densidad tiene relación con la
razón C/H, el calor de combustión y otras propiedades mediante relaciones sencillas.
Ca~ítulo1. Los aceites lubricantes -7-

La variación de la densidad respecto a la temperatura se calcula con, [Mills, 1975; Zúñiga, 19771

donde:
d,= densidad calculada para la lemperalura T°C, glinL;
d,,= densidad conocida a 20°C, glmL;
A, ,A2= coejicientes.
Los coeficiente A, y A, son una función de la masa molecular del aceite.

1.3.2. Viscosidad

La habilidad de un aceite lubricante para lubricar y realizar otras funciones se debe en gran parte
a su viscosidad.

La viscosidad se define como la resistencia de un líquido a fluir, mediante la ecuación,

z=p-S
donde:
z= esfuerzo cortante (dFldA), mPa;
p = coejiciente de viscosidad, mPa-S;
S= rapidez de defomción (duldy), S - ' .

Esta ecuación se interpreta de la siguiente manera: dadas dos superficies paralelas de área A,
separadas por la distancia y, mediante una pelicula liquida de viscosidad p , se necesita la fuerza
F, para deslizar una de las superficies a la velocidad u.

Cuando se combinan la viscosidad de una sustancia y su densidad, se obtiene una propiedad que
se denomina viscosidad cinemática,

v=pld
donde:
v = viscosidad cinemática, mm 2/s;
p= viscosidad dinámica o absoluta, mPa.s;
d= densidad, glcm3.

Las viscosidades de la ecuación 1.3, también se expresan mediante otras unidades equivalentes:
para la cinemática se emplea el centistoke (cSt) y con la dinámica se usa el centipoise (cP).

Con los aceites lubricantes, el dispositivo más frecuente para medir la viscosidad es el instrumento
capilar de vidrio. Existen varios tipos, pero todos funcionan con un mismo principio: la
viscosidad cinemática es una función del tiempo que tanda un volumen calibrado en atravesar un
Capítulo 1. Los aceites lubricantes -8-

capilar, bajo el efecto de la gravedad. Por medio de la ecuación Hagen-Poiseuille y una corrección
por energía cinetica, se obtiene la siguiente función,

v = viscosidad cinemática, mm 21s;


g= aceleración de la gravedad, mls 2;
0 , Q = diámetro y longitud del capilar, m;
h= distancia promedio entre los meniscos, m;
t= tiempo en que se vacía el bulbo calibrado, S;
cp = volumen del bulbo calibrado, m 3;
E= factor de energía cinética, mm 2-s.

Existe otro tipo de viscosfmetro que, en lugar de un capilar, emplea un conducto más corto y más
ancho. Este orificio calibrado se encuentra en el fondo de un recipiente o 'copa' de metal. Uno
de estos aparatos es el Saybolt Universal (ASTM D88) y los tiempos que mide (en segundos) se
identifican con las unidades SSU o SUS. La relación entre el tiempo y la viscosidad cinemática
es una curva, que tiende a una recta cuando los valores aumentan. Por ejemplo, para tiempos
mayores a los 215 SSU (a una temperatura de 100°F) cada segundo equivale a 0,216 cSt.

El viscosfmetro de cuerpo descendente sobresale por permitir mediciones bajo condiciones


extremas de presión y temperatura, ya que permite la operación en aparatos completamente
cerrados. Se fundamenta en la suposición de que el cuerpo cae en un liquido sin fronteras. Una
aplicación de este principio es el viscosfmetro de balfn descendente de Hoppler. [Rein, 19781

En el viscosfmetro de cilindros concentricos de Couette el esfuerzo cortante es proporcional al


torque en el cilindro interno. Se emplea con lfquidos muy viscosos y para gradientes de viscosidad
extremadamente altos.

El simulador de encendido en frío (ASTM D2602) mide la viscosidad dinámica aparente del aceite
a -17,8"C. Es importante para los aceites de motores de automóviles que operan a temperaturas
bajo cero y aplicaciones similares.

La viscosidad de los aceites disminuye según aumenta la temperatura. Para linealizar esta relación,
se emplean diagramas con escalas especiales. Una de ellas se basa en la ecuación de la norma
D341 [ASTM, 19961,
Capitulo 1. Los aceites lubricanies -9-

loglolog,o(v+a) = b + m -logl0TA (1- 5 )


donde:
v= viscosidad cinemática, cSt;
T,= temperatura absoluta, K,
a, b, m= coejicientes característicos para el aceite.

La norma define la constante a como una función de la viscosidad, pero señala que para la mayoria
de las ocasiones basta con suponerla constante igual a 0,7.

Esta relación es el mejor método para predecir viscosidades a temperaturas mayores al punto de
niebla e inferiores a la temperatura de incipiente descomposición térmica (alrededor de 260°C).

La viscosidad de la mezcla de varios aceites no se determina aritmeticamente, debido a la gran


influencia del menos viscoso. La norma D341 también explica un metodo apropiado y suministra
un diagrama sencillo de mezclado.

1.3.2.1. Coeficientes de viscosidad-temperatura

El conocimiento de una viscosidad por si sola no es suficiente para describir el comportamiento


de los aceites a diferentes temperaturas. Es más importante conocer su relación con la temperatura
porque las altas viscosidades a bajas temperaturas restringen el flujo del aceite en el motor y
provocan una pérdida de potencia por el, incremento de la fricción, por otro lado, las viscosidades
extremadamente bajas a temperaturas de operación altas ocasionan desgaste excesivo.

La facilidad con que un motor se arranca en frfo y la adecuada lubricación de las partes más
calientes, requieren una baja susceptibilidad de la viscosidad respecto a la temperatura.

El coeficiente que más se utiliza es el indice de viscosidad IV (ASTM 2270). El concepto del IV
se sustenta en los siguientes postulados:

b a los aceites paraffnicos de Pensilvania les corresponde un IV = 100 (serie N ) ;


b los aceites naftknicos de la costa del Golfo de Mexico en EE.UU., se les asigna el IV=O
(serie g).

El IV se calcula como,

IV = lo0 (ce-U)/(ce-N)
donde:
ce, N= viscosidades a 40" C de los aceites Ce y H, cSt;
U= viscosidad a 40°C del aceite que se analiza (U), cSt.
Capihilo 1. Los aceites lubricantes -10-

Los valores de Ce y Ce-3-Cse tabulan en función de la viscosidad del aceite U a 100°C. Existen
aceites con IV inferiores a O, y por otro lado, para IV mayores que 100 existe una fórmula especí-
fica que la ASTM adopta en 1964 y que convierte la norma D567 en la actual D2270.

La constante viscosidad-gravedad (VGC) se calcula con la viscosidad cinemática y la gravedad


especifica de un aceite sin aditivos (base mineral), y proporciona una medida de su composición.
Las parafinas tienen densidades bajas para una viscosidad dada, lo que genera VGC bajos, en
relacibn con los compuestos naftenicos y aromáticos. La VGC es una propiedad aditiva que se
expresa con,

donde:
d15=densidad a 15"C, g/mL;
v,,= viscosidad a 40 C, cSt.
O

1.3.2.2. Efecto de la presión

La viscosidad de los aceites aumenta como efecto del incremento en la presión. En los aceites
naftenicos, el incremento de la viscosidad con la presión es mayor que para los parafinicos.
Además, los aceites con masa molecular alta son más sensibles a la presión que los de masa
molecular baja.

La variación de la viscosidad con la presión es uno de los fundamentos de la teorfa de lubricación


elasto-hidrodinámica. Esta teoria se aplica en un regimen de lubricación que se caracteriza por
los valores elevados de la carga unitaria y la rapidez de deformación, que producen la deformación
elástica en el contacto de las piezas. Un ejemplo tipico de esta situación se encuentra en el cortado
y formado de metales.

1.3.2.3. Puntos de niebla y fluidez

Los puntos de niebla y fluidez son útiles para estimar la cantidad relativa de parafinas sólidas
disueltas en el aceite.

En el punto de niebla (ASTM D97), el aceite se enfria en un recipiente dentro de un bailo a una
temperatura 15°C inferior al valor que se espera. A intervalos, el recipiente se saca del baño y
la temperatura a la que aparece la nubosidad se seíiala como el punto de niebla. En esta
circunstancia se forma una segunda fase dispersa (la turbidez) y el fluido deja de ser newtoniano.

El punto de fluidez (ASTM,D97) es la temperatura minima en que el aceite se mantiene como


liquido. A temperaturas inferiores, se generan problemas en el arranque de los motores de
Capítulo 1. Los aceites lubricantes -1 1-

combustión. Por la facilidad con que se realiza esta prueba, se usa frecuentemente en el control
de calidad del lubricante, en donde un resultado inesperado alerta sobre una anomalía en la
formulación.

1.3.2.4. Efecto de la composición química sobre la viscosidad

Las estructuras moleculares con cadenas lineales de n-parafinas y las isoparafinas con pocas
cadenas laterales pequeñas, imparten a los aceites coeficientes bajos de viscosidad-temperatura y
tienen influencia dominante en la viscosidad de las mezclas de hidrocarburos. Las estructuras
rígidas y esféricas, como las que presentan los anillos nafténicos y los aromáticos con cadenas
laterales pequefias, dan por resultado coeficientes elevados de viscosidad-temperatura y tienden a
perder su identidad al mezclarse.

Generalmente, las propiedades: índice de viscosidad (IV), punto de fluidez y viscosidad de los
aceites, aumentan con la masa molecular de las n-parafinas. Al aumentar el número de cadenas
laterales, la viscosidad aumenta, pero el punto de fluidez y el IV disminuyen. Además, la posición
de las cadenas laterales también modifica la viscosidad y el IV.

La viscosidad de los aceites se incrementa junto a la masa molecular de sus componentes. Para
una masa molecular constante, la viscosidad crece con el tipo de hidrocarburo según el siguiente
orden: aromático < nafténico < parafinico.

1.3.2.5. Flujos anómalos

En los aceites minerales, la rapidez de deformación en aceites lubricantes es proporcional al


esfuerzo cortante (a temperaturas superiores al punto de niebla). Sin embargo, en aceites que
contienen sustancias sintéticas, es posible que situaciones extremas (de carga y velocidad) generen
un comportamiento no newtoniano del flujo. Se presentan los siguiente casos:

Orientación de las moléculas individuales en la dirección del flujo. Una causa posible de la
disminución de la viscosidad en aceites que se someten a velocidades de deformación elevadas, es
la orientación de los ejes de las moléculas en paralelo a la dirección del flujo. Esta situación se
da en los aceites que contienen polímeros lineales de masa molecular elevada. El alineamiento
usualmente no es importante a esfuerzos cortantes menores de 5 x 10'' Pa.

Degradación mecctnica. La reducción de viscosidad que se explica anteriormente es de carácter


temporal (reversible). Pero los aceites lubricantes que contienen polimeros, pueden sufrir pérdidas
permanentes (irreversibles) por ruptura de esas moléculas cuando se someten a esfuerzos cortantes
altos.
Capitulo 1. Los aceites lubricantes - 12-

Presencia de una segunda fase (fenómeno a baja temperatura). Muchos aceites lubricantes
contienen componentes que tienden a separarse como una fase sólida cristalina a bajas
temperaturas, y como consecuencia presentan flujos anómalos, una marcada contracción del
volumen y discontinuidades en la curva de conductividad electrica.

El más notable de los cambios atribuidos a la aparición de esta segunda fase, es el cambio en el
regimen de flujo. Tan pronto como un aceite se torna neblinoso, su viscosidad se vuelve
dependiente del esfuerzo cortante que se aplica. Si se disminuye la temperatura, se enfatiza este
efecto, por dos razones: porque el porcentaje de sólidos presentes sube y porque la fuerza de la
estructura de la cera aumenta conforme la temperatura se aleja de su punto de fusión.

1.4. Normas
Existen diversos organismos de transcendencia internacional que tienen clasificaciones para los
aceites que se basan en pruebas estandarizadas. Por ejemplo, la norma 5300 de la SAE (Society
of Automotive Engineers) establece una escala de grados mediante las viscosidades a temperatura
baja (<O0C) y a temperatura alta (100°C). La ISO (International Organization for
Standardization) tambien posee una clasificación con grados de viscosidad, pero emplea una
temperatura media (40°C). Existen muchas otras clasificaciones que regulan el desempeño en
operación como los grados API-ILSAC (American Petroleum 1nstitute)-(Internationa! Lubricant
Standardization and Approval Comittee) para motores de gasolina (Service station) y motores
diese1 (Comercial). Nacionalmente, INTECO (Instituto de Normas Tecnicas de Costa Rica) es
el responsable de desarrollar la normativa pertinente.

Con este breve recorrido de las propiedades de las bases minerales, se indica la importancia de la
composición química de los hidrocarburos que componen los aceites lubricantes. Además, se
incluyen puntos relativos al desempeño de los aceites, tales como: sus distintas aplicaciones,
normas y pruebas.

Con relación al presente proyecto, lo principal que expone este capitulo es la existencia de aceites
minerales de composición naftenica cuya viscosidad es más susceptible a los cambios de
temperatura en comparación con los de composición parafinica.

Para contrarrestar esta diferencia en los perfiles de viscosidad existen diversas sustancias que se
disuelven en las bases, y que son el tema principal del siguiente capitulo.
8 LO 2 LOS aáí#ivosque
modífScan la viscosiáad
Los aceites lubricantes se componen de bases y aditivos. Ambos elementos se combinan en el
proceso llamado formulación. La base es el componente mayoritario.

Los aditivos son sustancias que le confieren propiedades especiales a los lubricantes, pueden
incrementar las existentes o añaáir nuevas cualidades, por ejemplo: detergencia, resistencia a la
oxidación, inhibición de corrosión, etc..

Con el fin de aumentar el IV (fndice de viscosidad) de las bases lubricantes existen aditivos MIV
(modificadores del fndice de viscosidad) basados en polimeros solubles en aceite. En común,
tienen estructura lineal y presentan masas moleculares promedio entre 10 000 y 1 700 000. La
mayor parte de los MIV se producen por la reacción de adición de enlaces dobles. Cuando se
emplea un sólo componente se obtiene un homopolfmero, pero tambien es común emplear dos
componentes (copolimeros) o tres componentes (terpolimeros).

Para denominar a los polfmeros se emplea una combinación de nombres: comerciales, comunes
y nomenclatura IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemistry). En general, los
nombres se componen del prefijo poli y el nombre de los componentes entre parentesis si se
emplean varias palabras. Cuando son varios componentes se separan con un afijo, que indica la
distribución de los monómeros: -stat- estadísticos, -ran- aleatorios, -alt- alternantes, -block- de
bloque, -graJi- de injerto, y -co- para no especificar el tipo. Opcionalmente, se expresa la
configuración estereoquimica de la molecula (tacticidad) mediante prefijos que se ubican al inicio
del nombre del polimero: i- isotáctico, S- sindiotáctico, y at- atáctico. [Fried, 19951

A continuación se describen los principales grupos utilizados como moditlcadores de la viscosidad.

Fueron los primeros polimeros en utilizarse como MIV. Tienen predominantemente masas
moleculares entre 10 000 y 15 000, brindan un buen efecto espesante y son estables a la oxidación
y degradación termica. Las cadenas en sus moléculas son relativamente rigidas debido a los
numerosos grupos laterales (metilos), lo que acarrea fuertes incrementos de viscosidad a bajas
temperaturas y limita la producción de aceites multigrados.

Capitulo 2. Los aditivos que modifican la viscosidad -13-


Capítulo 2. Los aditivos que niodifican la viscosidad -14-

2.1.2. Polimetacriiatos

Las masas moleculares usuales para los pdli('a-metii aci-ilato'de alquilo) están entre 15 000 y
25 000; las propiedades de los diferentes productos (horno- y copolimeros) difieren con la longitud
de la cadena de alcohol y el grado de polimerización. La existencia del grupo éster (polar), hace
que el radical de alcohol tenga una influencia decisiva en la solubilidad en hidrocarburos. La
estabilidad a la oxidación de los polimetacrilatos es buena, ya que ellos, al igual que los
poli(isobutenos), no contiene átomos terciarios de hidrógeno. El efecto modificador sobre el IV
es satisfactorio tanto a alta como a baja temperatura, y su acción espesante es menor que para los
polimeros de hidrocarburos.

2.1.3. Polidienos

Estos aditivos son buenos modificadores del IV.


f >
Se obtienen a partir de dienos conjugados (con
insaturaciones en las posiciones 1 y 3) tales como
butadieno e isopreno, o su copolimerización con
estireno. Los dos primeros producen copolímeros polimetacrilato poli(isobuteno)

estadísticos, mientras que los compuestos de


isopreno y estireno son principalmente copolí-
meros en bloque. Los enlaces dobles que resultan
de la polimerización en 1,4 6 1,2 se hidrogenan
4 cH2- m2U c H 2 L 11
poli(eteno-co-propeno)

para mejorar la estabilidad a la oxidación.

2.1.4. Poliolefinas

Esta familia incluye a los copolimeros estadísticos i


l? cH2u 1.
- cH2- = CH

poli(estireno-co-butadieno)
- cH2

J
de etiíeno y propileno, y también los terpolimeros Figura 2.1. Estructura molecular de algunos modi-
ficadores de la viscosidad.
con otros alquenos (i.e. estireno y 2-norborneno)
o con alcadienos (conjugados o aislados). Estos
polimeros presentan buenas solubilidades, estabilidad térmica y efecto modificador del IV.

2.1 .S. Poliestirenos

Los poli(a-alquil estirenos) tienen masas moleculares promedio inferiores a 80 000 para mantener
una estabilidad a la cizalla satisfactoria. Tarnbien existen copolimeros en bloque con estireno, éter
vinil bencilico, metacrilatos, isopreno y butadieno.
Capítulo 2. Los aditivos que modifican la viscosidad -15-

2.1.6. Polímeros en estrella

Estos polímeros consisten en un núcleo al que se unen varias cadenas (de 4 á 15 ramas). El núcleo
se forma por adición de alcadienos (como por ejemplo el isopreno) y, en algunos casos, incluye
un alqueno (estireno). En los dobles enlaces que quedan en la cadena de la molécula, se injertan
las ramas y luego se hidrogena la molécula para eliminar las insaturaciones restantes. El aditivo
que se obtiene, tiene un desempeño en frío que es similar al que presentan las poliolefinas.

Un integrante reciente de este grupo es el constituido por una nanoesfera en el papel de núcleo.
En este caso, las ramas se forman con alquenos o alcadienos y se conectan a una molécula de
átomos de carbón con forma de poliedro (fullerene). [Hoxrneier, 19941

2.1.7. Otros polímeros

Constantemente surgen otros compuestos aptos para aumentar el IV de aceites lubricantes, algunos
de los cuales son cruces de los grupos anteriores, mientras que otros incorporan variaciones o
grupos funcionales para obtener propiedades, dispersantes, antioxidantes y depresoras del punto
de fluidez. [Klamann, 1984; Coleman, 1964; Smalheer, 19761

La manera en que actúan los aditivos se explica al considerar la conformación del polfmero
disuelto en el aceite. Cuando se aumenta la temperatura, las moléculas se desenrollan y ejercen
un mayor efecto espesante que cuando son ovillos (a temperaturas inferiores).

Al aumentar la masa molecular del polfmero, se incrementa la afinidad con el aceite y como
resultado el efecto modificador sobre el IV es mayor. En contraposición, las moléculas de mayor
masa molecular son más susceptibles a rupturas en la cadena ocasionadas por los altos esfuerzos
cortantes. La degradación mecánica se hace notoria para una rapidez de deformación mayor a
lo6S". [Larsen, 19781

La degradación del aditivo ocasiona una disminución permanente de la viscosidad de la solución.


Pero, también existe un tipo de disminución temporal que proviene del comportamiento no
newtoniano'de las soluciones de polfmeros y que se manifiesta en condiciones de operación menos
rigurosas que la permanente.

La estructura química del aditivo determina su estabilidad mecánica, qufmica y térmica. Este
principio motiva a los fabricantes a eliminar los enlaces dobles remanentes por medio de la
hidrogenación, también evitan las estructuras con carbones terciarios y en ocasiones agregan
sustancias que disminuyen la degradación del polfmero (estabilizadores).
Capítulo 2. Los aditivos que modifican la viscosidad -16-

Los MIV son más efectivos cuando se aplican a bases de baja viscosidad y se hacen menos
eficientes conforme se aumenta el IV. El efecto tarnbien depende de la composición del aceite.

Por lo general, los MIV se venden como soluciones que contienen de un 20 á 35 % de polímero.
Se emplean en cantidades de 3 á 15% por masa, para formular aceites de motor multigrados,
transmisión manual, fluidos de transmisión automática y fluidos hidráulicos.

Una forma en que se describe el incremento de la viscosidad que producen los polímeros, es
mediante la viscosidad específica,

psp= ( P , - s ~ ) / P ~ (2.1)
donde:
psp= viscosidad específíca de la solución, dimensional;
ps= viscosidad de la solución, cP;
pb= viscosidad del aceite base, cP.

El valor de p, varía con la concentración de polímero, por el contrario, existe otra propiedad que
es independiente de la concentración que se conoce como viscosidad intrínseca. Esta viscosidad
resulta más útil para describir el efecto del disolvente y la temperatura,

[pl = lím ( psp/ c)


c -0
donde:
[p] = viscosidad intrínseca, mL/g;
p,,= viscosidad específíca, dimensional;
c= concentración, g/mL.

Se sabe que la estructura y la masa molecular del polimero, influencian el valor de la viscosidad
intrínseca. Un ejemplo de esta relación se encuentra en la ecuación Mark-Houwink [Rodríguez,
19841,

[p] = k . M 9
donde:
M= rnasa molecular, adirnensional;
k, q= constantes.

Los buenos disolventes de polímeros presentan una viscosidad intrínseca alta. En los aceites, la
solubilidad aumenta con la temperatura. Entre mayor es el cambio de solubilidad con relación a
la temperatura, el efecto modificador del IV es mayor.

La reseña que se hace en este capítulo sobre los modificadores de índice de viscosidad, destaca las
semejanzas y diferencias entre los diversos tipos de aditivos. En común, tienen la estructura
Ca~ftulo2. Los aditivos aue modifican la viscosidad -17-

química de polímeros lineales; cuyo efecto sobre las bases minerales se explica mediante la teoría
de las soluciones de polímeros. Pero, aún entre los aditivos de una misma familia se encuentran
diferencias por masa molecular, distribución de monómeros, y otras particularidades.

En este proyecto se emplean aditivos de composición química diferente: polimetacrilato,


poliolefina y poli(isobuten0); que se obtienen de suplidores comerciales. Para comparar su efecto
sobre varias bases naftenicas se repasan en el siguiente capítulo algunas de la propiedades que
describen tanto a los componentes como a la formulaciones.
CrIterlos y normas
de comparación
A continuación se presenta una lista de factores que influyen en la selección de un aditivo para
modificar la viscosidad de las bases lubricantes. Están agrupados por su naturaleza (fisica,
química, ambiental, económica). Algunas de la variables representan principalmente a los
componentes, mientras otras, determinan las propiedades de la formulación.

Esta sección incluye cualidades de los lubricantes que se miden con pruebas de laboratorio que
definen la naturaleza física de los productos (son cualidades que afecta directa o indirectamente
los sentidos: vista, tacto, etc.). Además de la breve reseña para cada propiedad, opcionalmente
se indican: condiciones de medición, valores típicos de la variable, unidades de medida y normas
técnicas.

3.1.1. Densidad

La densidad es la relación de masa por unidad de volumen de una sustancia. Su valor se obtiene
de varias formas (tales como el picdmetro y el hidrdmetro). La densidad se menciona con mayor
detalle en la sección 1-3.1.

Unidades: g/mL
Temperaturas típicas: 15 y 20°C
Norma: ASTM D1298 Prdce for Density, Relative Density (Specflc Gravity), or API Gravity
of Petroleurn and Liquid Petroleum Products by Hydromder Method
ASTM D1480 Test Method for Density and Relative Density (Specific Gravity) qf
Viscous Materials by Binghcun Pycmeter

3.1.2. Gravedad especifica

Esta propiedad es una medida de la densidad de una sustancia, que usualmente se realiza por medio
de un hidrómetro. Su magnitud se expresa relativa a la densidad de otra sustancia, que
normalmente es el agua a 4 "C. La densidad se menciona con mayor detalle en la sección 1.3.1.

Temperaturas tfpicas: 15 y 20°C


Valores tfpicos de la gravedad especifica de los aditivos: [0,85 á 0,923 adimensionaí

Capítulo 3. Criterios de comparación -18-


Capítulo 3. Criterios de comparación - 19-

Norma: ASTM D1298 Practice for Density, Relative Density (Specpc Gravity), or API Gravity
of Petroleurn and Liquid Petroleurn Products by Hydrolneter Method

3.1.3. Apariencia

La apariencia de las bases minerales varía desde los incoloros (aceites blancos) hasta el negro.
Existen varias escalas, una de ellas es la ASTM que asigna valores discretos entre 0,5 y 8 por
comparación visual entre la muestra y una serie de vidrios coloreados. Aparte del color, la
presencia de turbidez es importante porque manifiesta impurezas o problemas de solubilidad.

Valores típicos del color de los aditivos: ASTM [1,75 á 4,5] Tag Robinson [lo á 141
Norma: ASTM DI500 Test Methud for AS734 Color of Petrolewn Products (ASTM Color Scale)

3.1.4. Punto de inflamación

Este valor es una indicación de la presencia de componentes livianos (hidrocarburos volátiles).


Se emplean tradicionalmente dos procedimientos denominados Cleveland (COC) y Pensky-Martens
(PMCT), que miden la temperatura mínima a la cual los vapores de la muestra se encienden al
contacto con una llama de prueba.

Valores típicos de la inflamación de los aditivos: COC 190°C PMCT [100 á 1821°C
Normas: ASTM D92 Test Method for Flash and Fire Points by Cleveland Open Cup
ASTM D93 Test Method for Flash Point by Pensky-Martens Closed Tester

3.1.5. Viscosidad cinemática

La viscosidad es la resistencia de un líquido a fluir, y constituye una de las propiedades más


importantes de los fluidos. SUmagnitud es fundamental en la elección de un aceite y en el proceso
de su fabricación. La viscosidad se menciona con mayor detalle en la sección 1.3.2.

Temperaturas típicas: 40 y 100°C


Valores típicos de la viscosidad de los aditivos a 100°C: [750 á 15501 cSt
Norma: ASTM D445 Test Method for Kinematic Viscosity of Transparent and Opaque Liquids
(the Calculation of Dynamic Viscosity)

3.1.6. Índice de viscosidad

Este parámetro empírico muestra el efecto del cambio la temperatura sobre la viscosidad de los
aceites. Un valor de O indica un cambio mayor respecto a un índice de 100. El índice de
viscosidad se menciona con mayor detalle en la sección 1.2.
Capitulo 3. Criterios de comparación -20-

Norma: ASTM D2270 Practice for Calculating Viscosity Index From Kinematic Viscosity at 40
and 100°C

3.1.7. Viscosidad relativa

Los aceites que contienen polfmeros en solución exhiben viscosidades superiores que las bases
puras. La relación entre ambas viscosidades se conoce como viscosidad relativa. Las viscosidades
de soluciones de polfmeros se mencionan con mayor detalle en la sección 2.2.

Valores tfpicos de la viscosidad relativa de los aditivos a 100°C: [2,27 á 2,351 adimensional

3.1.8. Viscosidad a baja temperatura

El control de las propiedades a temperaturas bajas en un aceite de motor es una labor compleja,
particularmente por los variados requerimientos actuales. Para los motores de combustión, el
punto de fluidez es un control preliminar a que se somete el lubricante, pero el desempeño se
verifica mediante pruebas de facilidad de bombeo y simulación de arranque. La formulación
adecuada del aceite se dificulta debido a las diferentes respuestas que se obtienen a partir de
distintas bases.

3.1.8.1. h n t o de fluidez

En esta prueba se mide la temperatura menor a la que el aceite fluye. Es el ensayo de mayor
antigiiedad y el más simple del los relacionados con las temperaturas bajas. Desafortunadamente,
tiene una utilidad limitada. El punto de fluidez se menciona con mayor detalle en la sección 1.3.2.

Valores tfpicos del punto de fluidez de los aditivos: -4°C


Valores tfpicos del punto de fluidez de los lubricantes: 1-36 á -451"C
Norma: ASTM D97 Test Method for Pour Point of Petroleum Oils

3.1.8.2. Estabilidad del punto de fluidez

Se conoce por reversión del punto de fluidez, a la tendencia de un aceite a solidificarse a una
temperatura superior que su punto de fluidez inicial. Algunas veces, se presenta como resultado
de un prolongado almacenamiento a temperatura baja, pero más a menudo, se debe a ciclos de
temperaturas bajas. Este problema afecta principalmente a las bases altamente paraffnicas.

Norma: SAE 5300 Engine Oil Classijication (Apendice B)


Ca~ítulo3. Criterios de com~aración . -21-

3.1.8.3. Viscosidad de arranque en frío

El encendido del motor a temperatura baja es un proceso con un esfuerzo cortante alto que se
correlaciona con la viscosidad determinada en el viscosímetro simulador de arranque (CCS). Esta
viscosidad es consecuencia principalmente de la base y el aditivo modificador de la viscosidad.

Norma: ASTM D5293 Test Method for Apparent Viscosity of Engine Oils Between -5 and -30 "C
Using the Cold-Cranking Simulator (CCS)

3.1.8.4. Temperatura límite de bombeo

Esta medición indica cuál es la temperatura mínima a que se bombea adecuadamente el lubricante
hacia el motor. Se emplea un viscosimetro giratorio (MRV) con un perfil de enfriamiento lento
para evaluar la viscosidad aparente del aceite y el esfuerzo de cedencia (que se presenta fluidos no
newtonianos) .

Normas: ASTM D3829 Test Method for Predicting the BolSderlinePumping Temperature of
Engine Oil
ASTM D4684 Test Method for Determination of Yield Stress and Apparent Viscosity
of Engine Oils at Low Temperature

3.1.9. Viscosidad a temperatura alta y corte alto

La viscosidad a valores altos de temperatura (150°C) y rapidez de deformación (1 x lo6S-') es


representativa de la que se encuentra en los cojinetes de motores que operan bajo condiciones
severas. Esta medición es importante en fluidos no newtonianos, y tarnbien, cuando en el aceite
existen componentes susceptibles a la ruptura molecular.

Normas: ASTM D4683 Test Method for Measuring Viscosity at High Shear Rate and High
Temperature by Tapered Bearing Simulator

3.1.10. Disminución del desgaste sobre superficies

La principal función del lubricante es la reducción de la fricción y el desgaste entre superficies


en movimiento, esto se logra mediante una pelicula líquida que disminuye el contacto entre las
piezas.

3.2. Variables químicas

Esta sección incluye cualidades de los lubricantes que se miden con pruebas de laboratorio que
definen la naturaleza química de los productos (son cualidades que se manifiestan con la
Ca~ftulo3. Criterios de comuaración -22-

transformación de la materia). Además de la breve reseña para cada propiedad, opcionalmente se


indican: condiciones de medición, valores típicos de la variable, unidades de medida y normas
técnicas.

3.2.1. Estabilidad mecánica

Todos los aceites que contienen modificadores del fndice de viscosidad (MIV) de masa molecular
alta, exhiben pérdidas parciales de viscosidad, como consecuencia del cizallamiento mecánico
(ruptura ffsica de enlaces) durante su empleo. El monto de esa pérdida depende principalmente,
de la magnitud del esfuerzo cortante que se aplica al aceite, asf como de la temperatura, viscosidad
de la base, concentración del aditivo, duración del esfuerzo y características del aditivo, tales como
la estructura qufmica y la masa molecular (promedio y distribución).

Valores tfpicos de la estabilidad mecánica: [18 á 19,4] adimensional


Normas: ASTM D2603 Test Method for Sonic Shear Stability of Polymer-Containing Oils
ASTM D3945 Test Method for Shear Stability of Polymer-Containing Fluids Using a
Diese1 Znjector Nozzle

3.2.2. Solubilidad en la base lubricante

El aditivo apropiado para una aplicación es soluble en el aceite a cualquier temperatura y


concentración posible. Con la temperatura, se consideran las condiciones de operación y las
variaciones ambientales (la solubilidad disminuye al bajar la temperatura). La concentración se
formula con un margen de seguridad que contrarresta el aumento de concentración debido a la
volatilidad del aceite. La determinación de la solubilidad del aditivo es en especial, imprescindible
para bases sintéticas.

3.2.3. Compatibilidad entre aditivos

Cuando se incorporan varios aditivos simultáneamente a una base lubricante, es posible que se
presenten incompatibilidades entre ellos, que se manifiestan mediante precipitaciones de aditivo.

3.2.4. Estabilidad térmica

Por efecto de la temperatura, el aditivo se degrada con escisión de la cadena principal o mediante
despolimerización por el mecanismo de radicales libres [Hoftyzer, 19761. La degradación se
determina a través de los cambios en la viscosidad del aceite sometido a temperaturas tfpicas para
el cárter del motor de 150 á 180 "C; o por termogravimetrfa.
Ca~ftulo3. Criterios de com~aración -23-

3.2.5. Estabilidad a la oxidación

Existen vanas pruebas que evalúan dicha estabilidad con diferentes agentes (oxfgeno o aire),
presiones, temperaturas, cataliticos, ciclos y equipos. La oxidación de los polfmeros se desarrolla
por una reacción en cadena por radicales libres. Algunos de los puntos en la molécula que son mas
susceptibles al ataque de los radicales son: los Atomos de H adyacentes a los enlaces dobles y los
carbonos terciarios.

Norma: DIN 51352 Aging behavior of Lubricating Oils

3.2.6. Composición del aditivo

Para describir la composición de un aditivo modificador de la viscosidad, se indica: la familia


química del polfmero (los monómeros y su distribución), la configuración estereoqufmica
(tacticidad), la distribución de la masa molecular, concentración (puro o en solución), las
propiedades del disolvente (i.e. aceite mineral), las trazas (del proceso de fabricación),
estabilizadores (i.e. antioxidantes), y demás características.

3.2.7. Composición de la base lubricante

Como se describe en la sección 1.2, las bases lubricantes son mezclas complejas de hidrocarburos
que normalmente se clasifican en paraffnicas, nafténicas o aromaticas.

Norma: ASTM D2140 Test Method for Carbon-Type Composition of Insulating Oils of
Petroleum Origin
ASTM D3238 Test Method for Calculation of Carbon Distribution and Structural
Group Analysis of Petroleum Oils by the n-d-M Method

3.2.8. Formación de depósitos

Cuando los lubricantes se someten a condiciones extremas, tienden a descomponerse y dejan un


residuo de carbón. Para los polimeros, existe un método que predice el residuo para la pirólisis
por medio de contribuciones de las unidades estructurales de la molecula. [Hoftyzer, 19761

3.3. Variables económícas

Para evaluar las formulaciones con aditivos modificadores de la viscosidad se toman en cuenta
factores económicos como los siguientes:

Costo de las bases lubricantes;


Costo del aditivo modificador de la viscosidad;
Capitulo 3. Criterios de comparación -24-
fi Consumo de aceite en el motor;
b Incremento de la potencia del motor;
b Densidad y presentación del aditivo;
b Eficiencia del aditivo.

En este proyecto se toman en cuenta: el costo de las bases lubricantes, el costo del aditivo
modificador de la viscosidad, la densidad y presentación del aditivo, y la eficiencia del aditivo.
No se consideran: el consumo de aceite ni el incremento de la potencia porque el equipo con que
se evalúa no existe en el país y tampoco se cuenta con muestra suficiente.

3.4. Varíables ambientales

Existen consideraciones ambientales de importancia, debido al volumen cuantioso de aceite que


se emplea en los motores de combustión de todo el país. A continuación se mencionan algunos
de estos puntos:

b Combustión del aceite hacia la mufla;


b Fugas de aceite hacia el ambiente;
b Biodegradabilidad;
b Productos de la degradación.
f 3
En este proyecto no se evalúan Componentes Lubricante Residuo
Cortos Normas internas Fugas
parámetros ambientales por las Naiuraieza Normor exfernar Degradocibn
Cornbustibn
mismas razones que se mencionan
para las últimas variables econó-
micas de la sección anterior.

Como cierre de este capitulo se Bases Formulacibn Operacibn


Viscosidades Pkrdidas de viscoridod
enfatiza que existen muchas varia- Densidades Ahorro de combuslible
Prasenfacidn Farrnacibn de dephsitos
bles que influyen en el rendimiento
de los aceites lubricantes (figura - .
...
. > - -.

Vlscosidgi
3.1). La lista que se incluye aqui no
es exhaustiva, como tampoco se
mencionan las pruebas en motores
en la elección de un aditivo modificador de la
estacionarios y en circulación. Estas Figura 3.1. Variables
viscosidad.
pruebas se reservan para la Última
etapa en el desarrollo del lubricante porque tienen un costo elevado y requieren periodos
prolongados de prueba. En este proyecto se evalúa la viscosidad de las formulaciones porque es
la propiedad inherente de los aditivos modificadores de la viscosidad.
4 Estudío de tres adítívos
modif5cadoms de la vísc~síbad

En este capftulo se plantea la experimentación con varias bases minerales y aditivos modificadores
de la viscosidad: en la primera sección se cita el diserío experimental utilizado, luego se describen
las sustancias e instrumentos empleados, despues se detalla el procedimiento experimental y
finalmente se menciona el análisis que se aplica a los resultados.

Con el objeto de evaluar el efecto modificador de la viscosidad de tres aditivos (B: poliolefina,
D: polimetacrilato y E: poli(isobuteno)) sobre tres bases nafthnicas (X: grado ISO 46-68, Y:
ISO 100-150 y Z: ISO 220), se analiza el desempeño de cada uno de los aditivos en las bases
puras y en mezclas de ellas como se explica en el cuadm 4.1. La fase experimental se diseña con
varias dosis del aditivo y composiciones de la base, ya que no se posee la información necesaria
del comportamiento, ni la relación que pueda existir al combinar las variables mencionadas. La
dosis máxima para cada aditivo (414 de dosis) se toma por sugerencia del fabricante. Tanto la
dosis como la composición se reportan mediante porcentajes en peso. La respuesta en las
formulaciones se mide en tkrminos de la viscosidad cinemática a temperaturas de 40 y 100°C y
la densidad a 40"C; además, con las dos viscosidades se calcula otro parámetro de respuesta que
es el fndice de viscosidad. En la fase experimental, las viscosidades se miden a temperatura
ambiente y a la temperatura de ebullición del agua, pero luego se corrigen a las temperaturas
estándares de 40 y 100"C.

En resumen, el experimento considera las siguientes variables de respuesta: viscosidad a 40°C


(v,), viscosidad a 100°C (v,&, fndice de viscosidad (IV) y densidad a 40°C (d4,)- Como
variables de diseño se tiene la composición de la base (valores: Y, Z, 25XZ, 50XZ, 75XZ y X) ,
el tipo de aditivo (valores: B, D y E) y la dosificación (valores: 0, 114, 214, 314 y 414). Y se
dejan fijas las variables de temperatura (TB y TD) y esfuerzo cortante.

Por lo tanto, el experimento se plantea como un diseño factorial de 6x3~5,en donde no se efectúan
repeticiones de formulaciones, pero sf se ejecutan duplicaciones de las mediciones según lo
recomiendan las respectivas normas ASTM.

Capftulo 4. Estudio de tres aditivos modificadores de la viscosidad -25-


Capitulo 4. Estudio de tres aditivos modificadores de la viscosidad -26-

Cuadro 4.1. Formulaciones que se realizan en el laboratorio


--

Descri oción Y Z 25XZ 50XZ 75XZ X


Bases Porcentajes en peso. 100x(g componente)/ (g totales)

314 Dosis de B
214 Dosis de B
114 Dosis de B 3 3 3 3 3 3
414 Dosis de D 8 8 8 8 8 8
314 Dosis de D
214 Dosi S de D

414 Dosis de E 8 5 5 5 5 5
314 Dosis de E 6 3% 3% 3% 3% 3%
214 Dosis de E 4 2% 2% 2% 2% 2%
114 Dosi S de E 2 1% 1% 1% 1% 1%
Nota: (a) Entre un aditivo y cada base se obtienen cuatro formulaciones con porcentajes uniformemente espaciados que se
identifican con las fracciones 114, 214, 314 y 414.

4.2. Materiales y equipos

Se detallan en el cuadro 4.2 de esta sección las características de los equipos que se emplean en
la experimentación, y se muestran los diagrama de los más importantes en la figura 4.1. Tarnbien
se incluyen las propiedades típicas de los aditivos en el cuadro 4.3 según la información que
suministran los fabricantes, y los costos de los componentes (bases minerales y aditivos) en el
cuadro 4.4. Las bases se caracterizan durante la experimentación, y por eso los resultados se
incluyen en el siguiente capitulo en el cuadro 5.4.

Viscosimetros
capilares copas
Cannon- 1 Zahn

Hidrbmetro

1i
Balanza

\ J
Figura 4.1. Diagrama del equipo experimental.

Capítulo 4. Estudio de tres aditivos modificadores de la viscosidad -26-


Ca~itulo4. Estudio de tres aditivos modificadores de la viscosidad

Cuadro 4.2. Descripción del equipo de laboratorio'")


- .

Hidrómetros: 1 3H 1 3H 1 4H
Número 6232 1067476 1107430
Fabricante Taylor Permax USA Weston USA Weston USA
Notas SIL 57 SIL 56 SIL 56
Capacidad. ( "API 9 á 21 19 á 31 29 á 41
Di v i s i ones , ("API 0.2 0,2 0.2
Escal a. (mmIoAPI) 4.08 4.3 4.12
Diámetro, 0 (mm) 18.4 14.6 15.5
Raya y bu1bo 1O0API - 0 - 93.4 mm 20°API -=- 101.1 mm 30°API -=- 100.0 mm
Menisco. (mL) O .40 0.38 O. 4
Termómetros : 1 TE3 1 TD 1
Número CSN258130 392227
Fabricante C u r t i n Matheson Sc.
T i po Mercurio A.S.T.M. -8F
Capacidad -19 á 253°C 30 á 760°F
Di v i s i ones 1°C 2°F
Escal a 0.989 m m I o C 0.440 mmIoF
Probetas : 1 5 0 0 ~ 1 1 500~2 1 250~1 1 250~2 1 1 0 01~ 1 100~2
Número 20025-H 20025-H 277 3075
Fabricante Exax USA Exax USA P .K. México P .K. México IVA Argent. Pyrex USA
Notas TD 20°C TD 20°C PE 20°C PE 20°C 20°C AL 111 TC 20°C
Capacidad, (mL) 500 500 250 250 100 100
Divisiones. (mL) 5 5 2 2 1 1
Escal a, (mm1mL) O. 55 0.55 0.91 O. 91 1.79 1.78
Diámetro. 0 (mm) 26.0 26.5
Menisco, (mL) 4.68 4.65 2.85 2.85 1.44 1.45
Probetas: 1 50~1 1 50~2 1 25. 1 1 25.2 1 1 0l, ~ 1 10~x2
Número 20025-K 198 820 3075 3042
Fabricante Tekk USA Tekk USA IVA 1VA Pyrex USA Pyrex USA
Notas TD 20°C TD 20°C 20°C 20°C TC 20°C TC 20°C
Capacidad, (mL) 50 50 25 25 1O 10
Divisiones, (mL) 1 1 0.5 O .5 O. 1 O. 1
Escal a. (mm1mL) 2.57 2.57 4.87 5.14 11.33 11.33
Menisco. (mL) 1.00 1.00 0.53 0.50 0.23 0.23
Capr1 ares : f P352 1 P587 1
Fabricante I n d u s t r i a l Research Glassware
T i po Cannon- Fenske routine
Tamaño N0150 por l a norma D446 [ASTM. 19961
Capacidad mínima 12.8 cSt -=- 200 S 7.7 cSt -=- 200 S
C, a 100°F. (cSt1s) O . 06429 O . 03839
C, a 210°F. (cSt1s) O . 06397 O . 03827
~ r a v e d a d .g, (m/s2) 9,80225 9.77903
Copas : w2 1 NQ4 I
Fabricante Zayma S.A. Zayma S.A.
C a ~ a cdad i mí nima 31 cSt - a - 35 S 318 cSt - = - 26 S
viscosidad. (cSt) 1,784 (tCs1-18.0) 12.1 . t C s l
0 e x t e r i o r , (mm) 32.9 33.1
0 o r i f i c i o . (mm) 2. O 4.0
Volumen. (mL) 38 38
A l t u r a . (mm) 49.5 49.2
Cronómetro : 1 Digi t a l 1
Tipo y modelo A155W L i ti o
Fabricante Casi o
Escal a Capacidad: 1 h - = - Divisiones: 0.01 s

(continúa...)
Uapitulo 4. Estudio de tres aditivos modificadores de la viscosidad -28-
Cuadro 4.2. (continuación)

Fabricante Sy bron Corporation


Modelo HP-A1915B (hot p l a t e l
T i po 1900
Caoaci dad 750W
-.

Beakers: 1 100b1 f 10Dt.2 1 2000.1


Número 1000 1000 GG-17 (08)
Fabricante Py rex USA Py rex USA China
Capacidad. (mL) 100 100 2000
0 interno. (mm) 45.4 45.7 130
A l t u r a . (mm) 67.5 67.5 180
Refractómetro: 1 Dígital 1
Modelo Abbe Mark 11 10480
Fabricante Rei chert Sci e n t i fi c Instruments
Número de s e r i e S/N BE 13695
Placa UCR 77756 (BID 9256)
Escal a Línea espectral D del sodio
Balanza: 1 De brazos iguales 1
Fabricante The Jacobs Co. I n c . New York
Escala la Divisiones: 10 g - a - Límites: O á 400 g (11,33 cm)
Escala Za Divisiones: 0 . 2 5 0 ~ - a - Límites: O á 16oz (13.05 cm)
Escala 2" Libras castellanas: 1 l b = 460 g
Barómetro : . 1 De columna de mercurio 1
Fabricante Sin marca
Escala la Divisiones: 0.1 mm - a - Límites: 510 á 810 mm
Escala 2" Divisiones: 0.01 inch - 0 - Limites: 20 á 32 inch
Nota: (a) Los instnnnentos que p a t e m x a a un mismo gmpo se distinguenmediante el nombre que se ubica en la franja oscura.

Cuadro 4.3. Propiedades típicas de los aditivos disponibles'")


Propiedades Aditivos
A B C D E
Índice de e s t a b i l i d a d SS1 (ASTM D3945A) 18.05
Poder espesante a 10O0, % cSt 5.2
Pérdida de poder espesante. % 23.0 64
Color (Tag Robi nson) 14
Color (ASTM 01500) 1.75 1.0 1.O
Punto de inflamación PM. ("C) 162.78 182
Punto de inflamación COC. ("C) 191 221
Densidad r e l a t i v a 15.6/15.6"C O. 873 0.862 0.8665 O. 891
Densidad a 20°C. (g/mL) 0.92
Viscosidad dinámica a 20°C. (cP) 5 , Ox1O8
Viscosidad cinemática a 40°C. (cSt) 10000 1680
Viscosidad cinemática a 100°C. (cSt) 1550 1200 1403 470
Viscosidad dinámica a 100°C. (cP) 2 .2x106
Viscosidad r e l a t i v a a 100°C 2.27
Masa molecul ar 40000
Estructura molecular 'b' EP PO PO PAMA PIB
Notas: (a) Aunque se dispone de muestras A y C, estos aditivos no se consiguen comercialmente.
(b) EP: poli(eten0-co-propeno),PO: poliolefina, PAMA: poli(alquilrnetacrilato),PIB: poli(isobuteno).
Ca~itulo4. Estudio de tres aditivos modificadores de la viscosidad -29-

Cuadro 4.4. Costo de los componentes(a)

Costo relativo. z/kg 1.01 1.01 1 5.51 10.46 15.37


Costo relativo. z/L O . 944 O ,944 O . 944 4.71 9.25 14.04
Nota: (a) Con referencia a un valor base z=$0,434.

8.3. Procedimientos

Los instrumentos, el equipo y las sustancias que se utilizan en la experimentación se describen en


la sección anterior.

En la mayoría de los casos, los componentes se miden en volumen en la probeta de menor tamaño
posible. Para medir a E, se emplea una balanza. En las bases y formulaciones, el color impide
leer el menisco inferior, asi que el volumen se lee en el menisco superior y luego se corrige para
obtener el equivalente al menisco inferior. Los aditivos si permiten ver el menisco inferior, pero
requieren de un mayor tiempo para eliminar las burbujas encapsuladas, para lo cual se aplica un
ciclo de calentamiento en un baño a -50°C durante dos horas y posteriormente, enfriamiento con
agua y estabilización a temperatura ambiente. El volumen de un componente se reporta mediante
la lectura del menisco, el número de la probeta, la temperatura y la fecha (ver cuadro A. 1).

Para calcular las cantidades necesarias de base y aditivo en las formulaciones, se supone que las
mezclas son ideales (volúmenes aditivos). El volumen de estas mezclas se elije cercano a 100 mL,
porque las mediciones a temperatura ambiente de la densidad y la viscosidad no permiten
cantidades menores.

La experimentación se ejecuta en parejas con dos instrumentos de cada tipo: hidrómetro, probeta,
beaker y viscosimetros.

El instrumento con que se determina la densidad es el hidrómetro calibrado en grados API, el cual
flota en el liquido dentro de una probeta de 100 mL. Al igual que con los volúmenes, se lee el
menisco superior en las bases y formulaciones, y el menisco inferior en los aditivos.
Generalmente, se toman dos lecturas: una con el vástago seco y otra de comprobación en que se
sumerge ligeramente el hidrómetro (-0,4"API). Los hidrómetros N92H y NQ3Htienen escalas
diferentes que se entrecruzan 2"API; en las parejas, el primero se emplea en las muestras en que
se espera la mayor densidad.

El procedimiento estándar que se usa para el hidrómetro API se describe en la norma D1298
[ASTM, 19961. Aquí se modifica para emplear menor volumen de muestra y un termómetro de
menor precisión (TB). Cada lectura comprende los siguientes datos: identificación de la muestra,
número del hidrómetro, lectura API, temperatura, número de probeta y fecha.
Capitulo 4. Estudio de tres aditivos modificadores de la viscosidad -30-

En el caso de E, el descenso del hidrbmetro tarda dias, por lo que se toma el tiempo y la posición,
y se ajustan a una funcibn armbnica sobreamortiguada para verificar el punto de equilibrio.

La viscosidad a temperatura de ebullicibn del agua se mide con capilares Ostwald del tipo Cannon-
Fenske para liquidos translúcidos. Sus constantes de calibracibn son diferentes, lo que implica que
los tiempos de P587 son aproximadamente 1,7 veces mayores que P352. Por esto, en las parejas
se emplea el P587 para las muestras menos viscosas, de esta forma se ahorra tiempo y se evitan
los tiempos de flujo inferiores al minimo (de 200 S) que se recomienda para el instrumento.

Las normas D445 y D446 [ASTM, 19961 describen el instrumento y el procedimiento estándar.
Este experimento utiliza en cambio el arreglo que se muestra en la figura 4.1, con un termómetro
de menor precisibn (TD), aunque si se sigue en otros aspectos como la limpieza con dos solventes
(nafta y acetona) y los tiempos de estabilización. Simultáneamente, se observa la presión
barométrica y la temperatura ambiente (TB).

La informacibn que acompaña cada lectura de esta viscosidad es la siguiente: identificacibn de la


muestra, número del capilar, hora inicial, hora final, temperatura promedio del baño, agua (de
abastecimiento municipal o de lluvia), lectura del barómetro, temperatura ambiente y fecha.

A temperatura ambiente, se usa la copa de inmersión tipo Zahn para tomar las viscosidades. La
muestra se vierte en un beaker de 100 mL y se deja por cinco minutos para que alcance el
equilibrio termico con la copa y el termómetro (TB) y se siguen las demás recomendaciones de la
norma D4212 [ASTM, 19961. Generalmente, la medida se toma dos veces. Por un razonamiento
análogo al capilar, la copa N92 se emplea con las muestras menos viscosas.

Las lecturas de la copa constan de la siguiente información: identificación de la muestra, número


de copa, tiempo de flujo, temperatura, número de beaker y fecha.

La concordancia entre los diferentes instrumentos de una misma familia (Le. los hidrómetros) se
evalúa mediante mediciones a una misma muestra de aceite bajo las mismas condiciones
(temperatura). Los resultados de esta comparación se muestran en el cuadro A.8.

Las primeras muestras que se examinan son las bases puras X, Y y Z. Luego, se eligen las bases
que representan los extremos de viscosidad: X presenta la menor viscosidad y Z es la más viscosa.
Las mezclas se alistan entre las bases X y Z (25x2, 50x2 y 75x2) en cantidad suficiente para
formular con los tres aditivos, de esta forma la composición de la base se mantiene constante,
excepto para E en que el método se cambia (se describe luego).
Capítulo 4. Estudio de tres aditivos modificadores de la viscosidad -31-

El componente mayoritario se coloca en una probeta de 500 mL y el otro en una de 250 mL,
ambos se mezclan y una fracción se emplea para enjuagar ambas probetas, finalmente todo se
reúne en un frasco de Erlenrneyer de 1000 mL.

El siguiente paso es formular la dosis completa (414) en dos bases con viscosidades marcadamente
diferentes. Para la base, se emplea una probeta de 100 mL; el aditivo B se pone en una probeta
de 25 mL y con D se usa una de 10 mL. La mezcla se facilita mediante un ciclo de calentamiento.

Con ligeras variaciones, las demás dosis (314, 214 y 114) se obtienen cuando se diluyen
sucesivamente 75 mL (menisco superior) de 414 en 25 mL (menisco superior) de base, 66 mL de
314 en 33 mL de base, y 50 mL de 214 en 50 mL de base.

Con el aditivo E el metodo se varía en que se preparan soluciones patrón de X y Z con 414 de
dosis. Estos patrones se combinan para producir las formulaciones a dosis completa de 25XZ,
50XZ y 75XZ. Las diluciones posteriores siguen el mismo sistema que con los aditivos B y D.

El aditivo E se disuelve con la ayuda de calentamiento y agitación. El proceso consiste en ciclos:


-
primero el calentamiento en un baño a 60°C durante 15 minutos, luego se revuelve con un
agitador de aspas de propulsión electrica durante 30 minutos y finalmente, se raspan las
acumulaciones de aditivo en las aspas. En total se tardan unas tres horas en disolver el aditivo.

Finalmente, se mide el indice de refracción de las bases.

Los datos que se obtienen de la sección experimental se analizan según dos puntos de vista: como
mezclas de hidrocarburos y como soluciones diluidas de polímeros.

De acuerdo al primer enfoque se aplican las siguientes normas de ASTM (1996): D341, D2140,
D2270, D2501, D2502 y D3238 (en el apendice C se anexan copias de estas normas); con las
cuales se obtiene la viscosidad en función de la temperatura, la composición de las bases según los
gnipos (parafínico, naftenico y aromático), y la viscosidad de las mezclas.

Para el segundo enfoque, se emplean las ecuaciones de Huggins y Kraemer (4.4 y 4.5), con las
que se obtiene la viscosidad intrínseca para cada aditivo.
Capitulo 4. Estudio de tres aditivos modificadores de la viscosidad -32-

Huggins: pFd=[p]+kH-[p12.c
Kraemer: a,,,=[ p ]-kK-[p12.c
donde:
pred= viscosidad reducida, mL.lg;
pinh= viscosidad inherente, mLlg;
[ p ]= viscosidad intrínseca, mL.lg;
c= concentración del polimero, glmL.;
kH,kK= constantes.

Finalmente se ejecuta un análisis económico que se basa en el costo relativo de los componentes
(se toma como referencia la base Z) y se evalúa la sensibilidad del costo del tratamiento a partir
del costo de los componentes.

Los resultados se procesan y se presentan en cuadros y figuras, de donde se calculan según


correspondan: ecuaciones de ajuste por minimos cuadrados, extrapolaciones e interpolaciones
lineales, la desviación estándar respecto a una media o entre datos pareados, pruebas de hipótesis
(comparación entre medias) y otras herramientas estadisticas.
Anáíisis de las
formulaciones

5.1. Condiciones ambientales

Las mediciones se realizan durante la estación seca, sin que se presenten grandes cambios en la
temperatura ambiente o presión barométrica (aunque en la zona si se presentan máximos históricos
de temperatura). La temperatura del aceite durante las mediciones de volumen, densidad y
viscosidad de copa, presenta un promedio de 28,3 " C con una desviación estándar de 0,48. Como
se observa en la figura 5.1, la temperatura del ambiente que se mide en el barómetro (TB
barómetro) es superior a la temperatura del aceite (TB aceite); esta diferencia es cercana a 1"C y
se explica por el calentamiento que produce la ebullición del agua durante la determinación de la
viscosidad con los capilares Ostwald.

Un aumento en la presión barométrica de


0,7 kPa (entre el máximo y el minimo)
ocasiona que la temperatura de ebullición
suba 0,21°C (este valor se obtiene de la
función de presión de vapor), sin embar-
go, el intervalo que se observa es de
0,7g°C. No se nota diferencia signifi-
cativa entre la temperatura de ebullición
(TD) del agua con dureza y la llovida que
se emplea los dias 6-8 y 27-32 (ver figura 1 M'

figura 5.1.
5 10 1
1 20 B
Cronologia, (dios)
30 3 4k18

Registro de temperaturas Y presiones ba1-0-


5.1) , ni entre la primera y la segunda
métricas durante la experimentación.
corrida.

5.2. La precisión de las mediciones

Para la mayoria de las muestras se mide la viscosidad dos veces. Las corridas son consecutivas
y la temperatura presenta variaciones inferiores a 0,5"C para la copa y 0,3"C para el capilar. El
cuadro 5.1 es un ejemplo del efecto de la temperatura sobre la viscosidad de dos aceites grado
SAE 40 con indices de viscosidad (IV) diferentes. Las variaciones porcentuales de la viscosidad
que se encuentran en las dos últimas columnas de ese cuadro se emplean para contrastar los
resultados experimentales que se presentan luego.

Capitulo 5. Análisis de las formulaciones -33-


Ca~ítulo5. Análisis de las forrnulaciones -34-

Otra noción de la sensibilidad para las mediciones se obtiene al derivar la función de viscosidad
y temperatura (ecuación 1 . 9 ,

donde:
v = viscosidad cinemática, cSt;
TA=temperatura absoluta, K;
a,m= constantes características para el aceite.

Cuadro 5.1. Relación entre la temperatura y la viscosidad para dos aceites SAE 40
Í n d i c e de Viscosidad cinemática (cSt) Pendiente (cStI0C) Variación ( % ) ( a )
viscosidad 40°C 100°C 28°C 98°C 28°C 98°C 28°C 98°C
O 276,3 14.40 745.8 15,35 -68.1 -0.50 -0.9 -0,16
9O 154,6 14.40 327.2 15.21 -22.3 -0.42 -0.7 -0,14
Nota: (a) Se calcula para el promedio de las diferencias de temperatura, AT (cuadro B.6).

Para cada muestra se calcula la diferencia entre la primera y la segunda corrida (se supone que la
temperatura permanece constante). Este valor se divide entre el promedio de ambas viscosidades
para obtener el coeficiente de variación. El cálculo con el tiempo es equivalente para la copa Ne4
y los capilares, pero no para la copa N%!, porque en lugar de constante de proporción, presenta
una relación lineal (ver ecuaciones 5.2 y 5.3). Con estos coeficientes se estima el promedio y la
desviación estándar para cada capilar y cada copa. Del cuadro 5.2, se aprecia que con la copa se
obtiene menor precisión que con el capilar (se verifica a un 95% de confianza).

capilar: v =C .t
copa: v=K(t-tJ
donde:
v = viscosidad cinemática, cSt ;
t= tiempo de flujo, S ;
C= constante del capilar, cStls;
K,t,= constantes de la copa.

Cuadro 5.2. Precisión de las mediciones de los viscosfmetros


V i scosímetro Número de Coeficiente de v a r i a c i ó n . %
mediciones Promedi o Desviación estándar ASTM
Copa N Q ~ ' ~ ) 22 2.7 1.8
3, 7'b'
Copa NQ4 43 1.9 1.4
Capilar P352 32 0.63 0,73
Capilar P587 30 0.46 0,45
0.13-0.20 "'
Notas: (a) Se rechaza la observación de la base 50XZ (sin aditivo) según el criterio de Koch, Olson y Pimentel (1956).
(b) Valor que reporta la norma D4212.
(c) Valores de la determinabilidad para bases y lubricaiites, según la noma D445.
Cavitulo 5. Análisis de las formulaciones -35-

Se observa que los coeficientes de variación de las mediciones son mayores que lo correspondiente
por diferencias de temperatura, lo que se atribuye a la precisión del instrumento y el
procedimiento. Si se obtienen diferencias mayores de temperatura entre las mediciones para una
misma muestra, es preferible aplicar la ecuación 1.5 (ASTM D341), que utilizar los promedios
de temperatura y viscosidad.

Para la copa, no se emplean temperaturas superiores a la ambiental, porque el aceite se enfria


mientras permanece en la copa fuera del baño, lo que induce un error sistemático.

Aunque se usan diferentes viscosimetros, no se


aprecian discontinuidades en los perfiles de ~ 4 0 -
viscosidad en los que se combinan (figuras 5.2,
5.3 y 5.4), y por lo tanto sus constantes de
D 0
calibración son satisfactorias. En los hidró-
metros, las lecturas en la sección común de sus
escalas (de 19 á 21 API) coinciden para un
O
--
mismo aceite de prueba. Como comprobación .- .
_--
de los instrumentos, se toman pares de medidas
sobre una misma muestra (que se presentan en el
Dosis de a d i t i w . B.D.E (%pew)
cuadro A.8) que se consideran aceptables con
excepción de la comparación entre copas y esto Figura 5.2. Efecto de los aditivos sobre la viscosidad
de la base X.
se debe a que la copa N% se utiliza, en este
caso, fuera de su escala de operación (ver cuadro 4.2) lo que genera valores mayores a los reales.

IV

-76

i.)

-3i-:
TI
'
- ~ - - --,-25 '8
-15-

o I i 4 4 i i i i i i i i i 1 2 1 3 ~ ~
[bsis de aditivo. 6,O.E (Xpesa)

Figura 5.3. Efecto de los aditivos sobre la viscosidad Figura 5.4. Efecto de los aditivos sobre la viscosidad
de la base Y. de la base Z.
Ca~itulo5. Análisis de las formulaciones -36-

La medida con el hidrómetro se toma dos veces: en una se deja que descienda con el vástago seco
y en la otra se sumerge ligeramente (-0,4"API). Los primeros valores son menores en promedio
0,09"API. La viscosidad alta de E, ocasiona un descenso durante varios dias, el cuadro A.6
además incluye el patrón de una muestra menos viscosa (8 %EY); ambos se ajustan a una ecuación
de movimiento armónico sobreamortiguado y el limite a un tiempo infinito concuerda con a la
lectura final del hidrómetro.

5.3. La mezcla de las bases

La base Y presenta propiedades intermedias


entre X y Z. Las figuras 5.5, 5.6 y 5.7
muestran que las bases poseen perfiles similares
de viscosidad contra temperatura, mientras que
las figuras 5.8, 5.9 y 5.10 (al final de esta
sección) ubican a Y entre las curvas de 25x2 y
50x2. El cálculo de mezclado según la ASTM
D341, con X y 2 , da un aceite de características
similares a Y con una composición en volumen
de 39XZ (ver cuadro 5.3). I
I
Dosis de adi tiva. 0 (Ppeso) l
1

Figura 5.5. Variación de la viscosidad ocasionada por


B en las bases X, Y y Z.

-Ñ o

Dosis de aditivo, D (Xpeso) Dosis de adi tiva. E (Xpeso)

Figura 5.6. Variación de la viscosidad ocasionada por Figura 5.7. Variación de la viscosidad ocasionada por
D en las bases X, Y y Z. E en las bases X, Y y Z.

Los porcentajes experimentales en la primera columna del cuadro 5.3 para 75XZ y 50XZ son
ligeramente inferiores a los que se calculan por mezcla, mientras que el 25x2 se reproduce con
exactitud. La v,, experimental para el 50XZ es un 10% menor a lo que se calcula y origina un
Ca~itulo5. Análisis de las formulaciones -37-

IV mayor que las bases X, Z o sus mezclas. Además, en dicho cuadro se comprueba que el IV
no es una propiedad aditiva para las mezclas.

Cuadro 5.3. Cáiculo de una mezcla con X y Z similar a Y


Mezcl a Tipo Viscosidad a 40°C Viscosidad a 100°C Índice de viscosidad
(%Volumen) v,, (cSt) v,,, (cSt) IV
X experimental 55.3 5.81 -3
75,2XZ experimental 70.5 6.71 4
75.2XZ calculado 74.1 6.80 -2
77,2XZ calculado 72.3 6.71 -2
Y experimental 113.3 8.82 11
41.6XZ calcul ado 113.3 8.52 -3
39.1XZ calculado 117.1 8.67 -3
36.6XZ cal cul ado 121.1 8.82 -4
50.4XZ experimental 90.7 7.99 22
50.4XZ calculado 101.1 8.02 -2
50.9XZ calculado 100.4 7.99 -2
25.2XZ experimental 141.2 9.56 -8
25.2XZ calculado 141.2 9.56 -8
Z ex~erimental 201.2 11.51 - 15

La composición de las bases según la distribución de carbones (tipos de carbones) y el anáiisis


estructural por grupos se encuentra en el cuadro 5.4. Como primer indicio de la composición de
las bases se tiene la constante gravedad-viscosidad (VGC), que es cercana a 0,899, lo que indica
que el aceite es naftenico (0,8 parafinico y 1,O aromático) [ ~ l a r n h841.
, Luego, los metodos
ASTM D2140 y D3238 confirman la naturaleza naftenica de las bases. Es normal que los
resultados de ambos metodos presenten diferencias entre si. [ASTM, 19961

Cuadro 5.4. Com~osiciónde la bases


Propiedades Bases sin aditivo
Z 25XZ Y 50XZ 75x2 X
Grado ISO 220 150 100-150 100 68 46 - 68
Viscosidad a 40°C. (cSt)
Viscosidad a 100°C. (cSt)
Viscosidad a 100°F. (SSU)
Viscosidad a 210°F. (SSU) 66.1 58.8 56.1 53.2 48.8 45.8
Densidad, ("API 16.92 17.52 17.90 17.87 18.47 18.94
Densidad específica 15,6/15.6"C 0.9534 0,9495 0.9471 0.9473 0.9435 0,9406
Densidad a 15°C. g/mL O. 9528 O, 9490 O, 9466 O. 9468 O. 9430 O. 9400
Densidad a 20°C. g/mL O. 9496 O. 9458 O , 9434 O . 9436 O. 9398 O . 9368

(continúa...)
Capitulo 5. Análisis de las formulaciones -39-
Cuadro 5.5. (continuación)
Descripción Viscosidad a 40°C. v,, (cSt) Viscosidad a 100°C, v,,, (cSt)
combinación v a l arca) O 114 214 314 414 O 114 214 314 414
D 25XZ Exp. 141.2 178.9 226.2 260.4 306.5 9.56 12.43 15.89 19.56 23.74
Cal. 141.1 173.3 215.7 247.1 296.9 9.56 12.34 16.03 19,62 23.80

D 50XZ Exp. 90.7 115.3 159.6 193,6 232.2 7.99 10.37 13.33 16.53 20.14
Cal. 101.1 125.0 157.7 181.9 219.4 8.02 10.48 13.60 16.85 20.50

Cal. 74.1 92.6 118.2 137.6 166.6 6.80 9.00 11.67 14.66 17,87

E 25XZ Exp. 141.2 197.0 265.3 342.9 426.5 9.56 13,09 16,74 20.82 26,23
Cal. 141.1 192.1 254,6 329.8 428.7 9.56 12.81 16.41 20.88 26.21

Cal . 101.1 138.4 182,6 236.9 318.0 8.02 10.75 13.85 17.63 22.19

Cal. 74.1 101.9 134.2 174.2 239.2 6.80 9.12 11,82 15.05 18.93
Dif. -5% -4% -1% 9% -2% -1.4% -0.2% 2.4% 1.3% -0.2%
Nota: (a) Exp. : experimental. Cal. : viscosidad de la mezcla según la norma ASTM D341. Dif. : diferencia.

Viscosidad a 40°C. Vqg CcCt3


Figura 5.8. Efecto del aditivo B sobre la viscosidad según la composición de la base.
Capitulo 5. Análisis de las formulaciones -40-

I
I
Viscosidad a 40°C. V40 C c S t J
I

Figura 5.9. Efecto del aditivo D sobre la viscosidad según la composición de la base.

r\.
32
& 30-
u 28-
V
-
o 26
O 24 -
> -
22
; 20 -
8 18-
u

.-

X a 75XZ 50x2 Y a 25x2 Z


> 8-0
o A a i

440 80 ib 1i.1 X¡D 2io 2ao 380 3b


480 h 40 5h 560 BM
Viscosidad a 40°C. V40 C c S t J
Figura 5.10. Efecto del aditivo E sobre la viscosidad según la composición de la base.
Capítulo 5. Análisis de las formulaciones -41-

5.4. Soluciones de polimeros

El análisis de los polímeros en solución se divide en soluciones diluidas, moderadas y muy


concentradas. Como un estimado burdo del limite entre las dos primeras se sugiere un 5 % en peso
[Hoftyzer, 19761; otro criterio de solución diluida es una viscosidad relativa (p,) inferior a 2
[Rodrfguez, 19841. Las concentraciones altas se consideran mayores a 50 g/mL.

Las formulaciones con B y D, usan porcentajes mimimos de 12 y 8% en peso, pero sólo una
fracción del aditivo es polímero mientras que el resto es aceite. Para E, el mimimo es 8 % con la
base Y y con el resto es 5% (este aditivo es polfmero sin diluyente). La p,, máxima de las bases
B y D es 2,7, y para E es 6,3 en Y y 3,4 para el resto. En adelante, los aditivos B y D se analizan
sin distinguir su contenido de diluyente.

El efecto de los polfmeros el sobre índice de viscosidad de los aceites se explica mediante la
solubilidad (habilidad de solvatación) y su variación respecto a la temperatura [Coleman, 1964;
Smalheer, 19761. La solubilidad del polfmero aumenta con la temperatura; en frfo las bases son
disolventes pobres y en caliente son buenos. En un buen disolvente, las moleculas se expanden,
lo que se mide indirectamente mediante la viscosidad intrínseca [p] que resulta mayor que en un
disolvente pobre.

La viscosidad intrínseca se obtiene de las extrapolaciones con Huggins y Kraemer (ecuaciones 4.4
y 4.5). En el cuadro 5.6 se exponen los valores para cada base y tambien un ajuste general que
incluye a todas las bases a una misma temperatura y aditivo.

Cuadro 5.6. Viscosidades intrfnsecas de las formulaciones


Descripción Formul aciones con E Formul aciones con D Formulaci ones con B
40°C 100°C 40°C 100°C 40°C 100°C

Base 75XZ 28.8 29.1 12.2 17.2 10.0 10.2


Base 50XZ 33.1 26.7 14.1 15.3 10.1 9.3
Base Y 32.2 26.6 24.3 16.6 13.1 9.3
Base 25XZ 30 - 4 29.6 14.2 15.3 7.4 9.2
Base Z 27.0 26.6 11.5 14.3 5.5 7.8
General 29.72 27.84 14.32 16.01 9.21 9.26

.
Kraemer k, O . 108 O . 148 O . 174 O . 157 O . 193 O . 122
k,+k, O. 559 O .477 O ,413 O . 452 O ,409 O . 542
Capítulo 5. Análisis de las formulaciones -42-

El aditivo E no se ajusta a la teoría, pues la [p] (ajuste general) a 40°C es mayor que la de 100°C;
para B, los valores son casi iguales a ambas temperaturas y en D, sí aumenta con la temperatura.
Estos resultados concuerdan en que señalan a D como el aditivo más efectivo y a E como el menor
(ver figura 5.11). Klamann (1984) menciona que, en algunos copolímeros, el volumen de las
moléculas disminuye con la temperatura.

Respecto al desempeilo de los aditivos en las


mezclas de X y Z se presenta la figura 5.12.
Con los aditivos B y D se aprecia una tendencia
leve, en que la viscosidad intrínseca aumenta
con el contenido de base X. En el aditivo E la
tendencia no es evidente, pero también presenta
valores mayores de X respecto a Z.

Los valores kH+kK rondan los 0,5, lo que 6jd

concuerda con la teoría [Alberty, 1962; 40 c i iB 1 0 ziu zio 2iu z i 90 ;O do f & ;O 680'
Viscosidad a 40'C. V40 C c S t )

Hoftyzer, 19761. Rodríguez (1984)9 menciona Rgura 5.11. Efecto de 10s aditivos sobre la viscosidadl
que muchos disolventes buenos tienen valores de de una misma base.
kH=O,4+0,l y kK=0,0510,05.

En general, el efecto de la temperatura sobre la


viscosidad de los polímeros y sus soluciones se
describe con la ecuación de Andrade [Hoftyzer,
19761. Rodríguez (1984), cita otra ecuación de
la cual se deriva una relación loglolog,o(pla)vs.
logloT, que es análoga a la ASTM D341
(ecuación 1.5) para v))0,7 cSt (si a es la
densidad, pla es v). En los aceites, la ecuación
de Andrade se modifica y se obtiene mayor
I
precisión cuando a la temperatura se le suma una X 75XZ 50XZ 75XZ Z
constante y resulta la que se conoce como Bases lubricontes
La influencia del aceite sobre la viscosidad
Vogel-Cameron (presenta la misma forma que la Figura 5.12. intrínseca de los aditivos.
ecuación de Antoine para presiones de vapor).

La ecuación de la norma D341 describe los aceites formulados. Excepto en los grados SAE W
porque a temperaturas bajas la ecuación genera valores inferiores a las viscosidades de la base que
lo constituye (ambas líneas se cmzan).
Capitulo 5. Análisis de las formulaciones -43-

La densidad que se mide para las mezclas o las formulaciones se compara con la densidad que se
calcula para una mezcla ideal (volúmenes aditivos). Como se observa en la figura 5.13, la
diferencia entre ambas densidades es baja, principalmente, después de aislar las desviaciones como
en el caso de B en 50XZ, ya que todas las demás bases con el mismo aditivo coinciden con la
mezcla ideal.

El comportamiento de las formulaciones se


estima ahora, por la combinación de la ecuación
de Huggins (4.4) que describe la viscosidad, y
la densidad mediante las mezclas ideales. Se
obtiene una ecuación que predice la viscosidad
cinemática como función de la concentración de
aditivo, y que sólo necesita de dos puntos (v, c)
para calcular las constantes. Además, el efecto
de la temperatura se incorpora mediante la 0.810' 1
ecuación de la norma D341, con lo que se I
Rce i tes
I

completa la relación entre las variables de Figura 5.13. Desviación entre la densidad del aceite
formulado y la mezcla ideal.
estudio y las variables de respuesta.

~~+v~[p]-c+v;k~.[d~-c~
v=
1 - C (db-d>/(d;d>
donde:
v= viscosidad cinemática de la formulación, cSt;
vb= viscosidad cinemática de la base, cSt;
[p] = viscosidad intrínseca, M l g ;
c= concentración de aditivo, glmL;
db= densidad de la base, glmL;
de= densidad del aditivo, g/&.

S.S. Costo de la dosb

Para comparar el costo de cada formulación, se emplea el parámetro CM (costo de la mezcla) el


cual puede descomponerse en dos partes: el costo adicional por la dosis de aditivo (CD) y el costo
de la base mineral (CB). El parámetro CD representa el incremento en el costo de una
formulación con aditivo respecto a valor de la formulación sin aditivo (base mineral) para un
mismo volumen (ecuación 5.6). Los costos de las bases y aditivos se estandarizan respecto al
componente de menor valor que es Z (z es el costo de un kg de Z: equivale a $0,434), como se
presentan en el cuadro 4.4 de la sección de materiales y equipos en el capitulo anterior.
Capitulo 5. Análisis de las formulaciones -44-

CM=CB.d+CD
CD=(CA- CB).W-d
donde:
CA= costo del aditivo, zlkg;
CB= costo de la base, zlkg;
CD= costo adicional por la dosis, zlL mezcla;
CM= costo de la mezcla, zlL mezcla;
w= fracción de aditivo en peso, dimensional;
d= densidad de la mezcla, glmL.

Las figuras 5.14 y 5.15 muestran el costo de modificar la viscosidad para las bases X y Z. Se
aprecia que el aditivo E es el más caro para aumentar el indice de viscosidad (IV), mientras que
B y D son equivalentes para X, y en Z, es más caro D que B. Esto indica que B es más eficiente
para la base de mayor viscosidad.

_
-
o
0.7 -

.
O.. -
2
;0.5 -

"4
9
m 0.4 -

1
-8-4W20 O 20 40 00 40100~20'40
Índice de v t s m s i d o d . IV

Figura 5.14. Comparación económica entre los aditivos Figura 5.15. Comparación económica entre los aditivos
en la base X. en la base 2.

Para aumentar las viscosidades a 40 6 100°C, el aditivo D es el de mayor costo. Con los otros
dos aditivos el efecto depende de la base, para v,, por ejemplo, B es más favorable que E en la
base X, sin embargo, para la Z el efecto es similar. Para v,, la situación es inversa: el aditivo E
es más barato para tratar a Z, pero similar a B cuando se emplea en X.

Como comparación de los costos, se calcula para los tres aditivos la formulación de un aceite
SAE 40 con v,, en el valor medio del intervalo (14,4 cSt) y con un IV=90 (v4,= 154,6 cSt), y
los resultados se presentan en el cuadro 5.7. La viscosidad v,, no se fija cerca del limite inferior
de la norma por dos razones: el margen de error de la formulación y la pérdida permanente de
viscosidad en las aplicaciones con esfuerzos cortantes altos, que ocasionan rupturas en las cadenas
del aditivo.
Capitulo 5. Análisis de las formulaciones -45-

de la norma por dos razones: el margen de error de la formulación y la perdida permanente de


viscosidad en las aplicaciones con esfuerzos cortantes altos, que ocasionan rupturas en las cadenas
del aditivo.

Cuadro 5.7. Formulación de tres aceites SAE 40 equivalentes(")


-- - - -- -- -- -- -
Aditivo Dosis, (%peso) Base, (%peso) %XZ Costo@),CD (z/L) Costo, CM (z/L)
B 83 91,2 67 0,368 1,30
D 60 94.0 75 0,528 1,47
E 4,24 95,76 98 0,567 1,51
Nota: (a) v,,= 14,4 cSt, va= 154,6 cSt y IV =90
(b) Costo de la dosis con un valor base z=$0,434.

La formulación más económica que se muestra en el cuadro 5.7 consiste en una mezcla de 67
partes de la base X y 33 de Z, con una dosis de aditivo B del 8% en peso. El costo de esta opción
se compara con un aceite mineral SAE 40 sin aditivos que produce la compañia Zayma S.A.. Al
igual que con las bases estudiadas en este proyecto (X, Y y Z), la base SAE 40 posee composición
naftenica y su grado de refinación es equivalente. El fabricante reporta un costo CM de 1.19 z/L
lo que implica una inversión del 9% para alcanzar la meta de un indice de viscosidad igual a 90.
Las tres bases utilizadas y sus mezclas permiten producir lubricantes SAE 40, que es el de
consumo mayoritario en el país.

En la formulación de aceite lubricante grado SAE 40 se utilizan dos de las bases y un modificador
de la viscosidad. De esta forma se controlan los valores de la viscosidad a 100°C y el indice de
viscosidad en el aceite formulado. La viscosidad de este aceite se fija en el medio del intervalo
que señaia la norma para compensar la disminución del efecto modificador del indice de viscosidad
que resulta de la ruptura del polimero bajo los esfuerzos cortantes y degradación (perdidas de
viscosidad p e m t e s ) . Además, se consideran las perdidas temporales por alineamiento de las
mol6cuirts de aditivo (flujo no newtonímo).

Para formuiar los aceites lubricantes de motor grado SAE 40 (monogrado), se recomienda
incrementar el indice de viscosidad de las bases hasta 90, ya que este es el típico del mercado.

Los tres aditivos modificadores de la viscosidad que se prueban en este proyecto: poIioIefina [B],
polimetacrilato [DI y poli(isobuteno) [E]; son aptos para mejorar el perfil de viscosidad en el
intervalo de 28 ti 98°C. Los dos primeros los provee el fabricante como una solución de aceite
mineral, mientras que el tercero es polimero sin diluir.

La respuesta del fndicede viscosidad en relación a la dosis de aditivo no es lineal, sino una curva
cuya pendiente disminuye cuando aumenta la concentración, esto implica que conforme se aumenta
el índice de viscosidad, el costo de cada aumento es mayor.

El efecto de los aditivos sobre la viscosidad no es lineal, pero se representa satisfactoriamente por
medio de las ecuaciones para soluciones diluidas de polimeros y mezclas ideales. Para concen-
traciones mayores se previene sobre el carácter no ideal de las mezclas y el cambio en el régimen
de la concentración del polímero.

Se recomienda el uso del aditivo de poliolefina LB] como modificador de1 indice de viscosidad de
las bases naftenicas ya que resulta el más económico con las tres bases de diferentes viscosidades.
Con el metacrilato [DI se obtiene el mismo resultado para el índice de viscosidad en la base de
viscosidad menor. El efecto del poli(isobuteno) [E] es superior a los otros dos aditivos para
porcentajes iguales, pero su costo es mayor io que contrarresta esa ventaja.

Capitulo 6. Conclusiones y recomendaciones -46-


Capitulo 6. Conclusiones y recomendaciones -47-

Estos resultados aplican tarr~biénen otras bases nafténicas con perfiles de viscosidad similares.

Con el equipo de laboratorio que se utiliza, se evalúa satisfactoriamente a las mezclas, y se


comprueba la exactitud del equipo cuando se utiliza dentro de su escala de operación. Los
viscosimetros de copa muestran una precisión menor que los viscosimetros capilares.
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experimentales
Cuadro A.1. Mediciones sobre las bases y sus mezclas
Descri pci ón Bases y mezclas s i n a d i t i v o
Y Z 25XZ 50XZ 75XZ X
Número de probeta. NaPROBETA(a) --- --- 250.2 500~1 500.1 ---
Volumen de base X. X (mL+Icb) --- --- 160 32O 475 ---
Temperatura, TB ("C) --- --- 29.3 28.3 28.5 ---
Número de probeta, NaPR0BETAcaJ --- --- 500.2 500~2 250.1 ---
Volumen de base Z. Z (mL+) --- --- 470 3 15 158 ---
Temperatura. TB ("C) -- --- 28.2 28.5 28.4 ---
Número de hidrómetro. NQAPI(~' 2H 2H 2H 3H 3H 3H
Densidad. ( "API - Itd)
Densidad. (oAPI+)'~'
Temperatura, TB ("C) 27.9 28.4 29.0 28.4 27.8 28, O
Número de copa. NaCOPAta) 2 4 4 2 2 2
Temperatura. TB ("C) 28.3 27.8 27.7 28.3 28.0 27 - 8
Tiempo de f l u j o . t ( S ) 160,6 44.2 30.1 119.2 104.8 84.2
Temperatura. TB' ("C) 28.1 28.0 27.8 28.3 28.1 27.9
Tiempo de f l u j o . t' ( S ) 169.7 44.4 29.2 140.4 104.6 85.1
.
Número de capi 1ar NQCAP1LARca) P587 P352 P352 P587 P587 P587
Temperatura. TD ("F) 208.5 209.0 209.0 209.0 209.0 209.0
Tiempo de f l u j o . t ( S ) 243.7 190.4 157.4 217.7 183.5 158.6
Temperatura, TD' ("F) 208.3 208.5 209.0 209.0 208.5 208.5
Tiempo de f l u j o . t' ( S ) 243.6 191.0 157.1 218.7 183.8 159.1 >

Columna b a r m é t r i c a . L (mm) 652.9 653.0 652.0 653.9 654.2 653.0


Temperatura. TB ("C) 29.1 29.2 29.3 29.0 29.2 29.2
Fecha. (día mes) 28 abr 30 mar 22 abr 9 abr 10 abr 30 mar
fndice de refracción, n, 1.5235 1.5250 1.5230 1,5213 1.5200 1,5188
Temperatura. ("C) 22.3 22.4 23.3 23.6 23.7 22.0
Índice de refracción. no' 1.5240 1,5244 1.5226 1,5182
Temperatura. ("C) 21.6 22.5 23.4 22.2
Notas: (a) La asignación de los números de equipo están en el cuadro 4.2.
(b) Medida del menisco superior.
(c) Medida del menisco inferior.
(d) Descenso con vástago seco.
(e) Luego de sumergir dos rayas.

Apendice A. Datos experimentales -52-


Apendice A. Datos experimentales -53-

Cuadro A.2. Mediciones sobre las formulaciones con el aditivo B


Descripción Bases y mezclas

Número de probeta. NQPROBETA(a) 100.1 100.1 100.1 100.2 100.2 100.1


Volumen de la base. (mL+)(b) 88.5 88.5 88.5 88.5
- . 88.5 88.5
Temperatura. TB ("C) 27.9 29.3 29. O 28.5 27.7 28.5
Número de probeta. NQPROBETA(~) 25.1 25.1 25.1 25.2 25. 2 25. 1
Volumen de aditivo. (mL- )") 13.0 13. O 13.0 13.0 13.0 13.0
Temperatura. TB ("C) 27.9 28.5 29. O 27.6 29. O 27.6
Número de hidrómetro. NQAPI'~) 3H 2H 2H 3H 3H 3H
Densidad. ("API- ) ( d ) 21.15 20.40 20.90 21.30 21.70 22.25
Densidad. ("API+)(') 21.20 20.50 20.95 21.80
Temperatura. TB ("C) 28.5 28.8 27.7 28.5 28.1 28.5
Número de cooa. NQCOPA(a) 4 4 4 4 2 2
Temperatura. TB ("C)
Tiempo de flujo, t ( S )
Temperatura, TB' ( "C)
Tiempo de flu,io. t ' ( S ) 47.6 72.5 54.3 41.4 190.3 157.3
.
Número de caoi 1ar NQCAPILAR(a) P587 P352 P352 P352 P587 P587
~ e m p e r a t u r a . '("F)
~~ 209.3 208.5 208.5 208.5 208.5 208.5
Tiempo de flujo, t ( S ) 573.3 423.2 363.0 321.0 470.2 419.0
Temperatura. TD' ("F) 209.0 208.5 208.5 208.5 208.5 208.5
Tiempo de flujo. t' ( S ) 574.4 424.7 361.8 320,9 471.0 417.0
Columna barométri ca. L (mm) 653.0 654.2 654.5 652.4 654.5 652.4
Temoeratura. TB ( " C ) 29.1 28.9 28.8 29.5 28.8 29.5

Volumen de' 1a base. (mL+) 25, O 26.0 25.0 25. O 25.0 25.0
Temperatura. TB ("C) 27.4 28, O 27.2 28.5 27.2 28.5
Número de orobeta. NQPROBETA 100~1 100.1 100.1 100.2 100.2 100~1
Volumen de' formul ación a 414. (mL+) 76.0 76.5 76.0 76.0 76.0 76. O
TeIn~erat~ra, TB ("C) 27.4 28.5 27.2 28.9 27.2 28.9
Número de hi drómetro. NQAPI 2H 2H 2H 2H 3H 3H
Densi dad. ( "API - 20.85 20.00 20.45 21.05 21.20 21.95
Densi dad. ("API+) 20.95
Temperatura. TB ("C) 28. O 28.2 27.9 28.8 27.9 28.6
Número de copa. NQCOPA 4 4 4 4 2 2
Temperatura. TB ("C) 28.1 28.2 27.9 29.0 27.9 29.0
Tiempo de flujo. t ( S ) 42.6 62.8 46.6 32.6 176.8 136.8
Temperatura. TB' ("C) 28.1 28.3 27.9 29.0 27.8 29.0
Tiempo de flujo. t' ( S ) 41.8 62.7 47.4 33.3 179,l 135.1
.
Número de caoi 1ar NQCAPILAR P587 P352 P352 P352 P587 P587
Temperatura. TD ("F)
Tiempo de flujo. t ( S )
Temperatura. TD' ("F)
Tiempo de flujo, t ' ( S ) 474.2 351.1 300.9 261.0 379.3 335.4
Columna barométri ca. L (mm) 654.4 651.0 655.5 651.6 655.5 651.6
Temperatura, TB ("C) 28.8 30 , O 28.2 29.8 28.2 29.8
Fecha. (d'ía mes) 27 abr 4 abr 24 abr 20 abr 24 abr 20 abr
(continúa.. .)
Apendice A. Datos experimentales -54-
Cuadro A.2. (continuación)

Volumen de' 1a base. (mL+) 34.0 34.0 34.0 34.0 34.0 34.0
Temperatura. TB ("C) 27.8 28.8 27.2 28.4 27.2 28.4
Número de probeta. NQPROBETA 100~1 1001.2 100~1 1001.2 1001.2 1001.1
Volumen de formulación a 314. (mL+) 68.0 68.5 68.0 68.0 68. O 68.0
Temperatura. TB ("C) 27.8 28.0 27.2 28.2 27.2 28.2
Número de hidrómetro. NQAPI 2H 2H 2H 2H 3H 3H
Densi dad. ("API- 1 20.42 19.60 20.00 20.75 20.90 21.60
Densi dad. ("API+) 20.50 20.10
Temperatura. TB ("C) 27.9 28.5 28, O 29.0 28.0 29. O
Número de copa. NQCOPA 4 4 4 4 2 2
Temperatura. TB ("C) 28.0 28.8 27.9 28.9 27.7 28.9
Tiempo de flujo, t ( S ) 36.3 53.0 41.6 28.2 152.3 115.5
Temperatura. TB' ("C) 28.0 28.8 27.9 29.0 28.0 29.0
Tiempo de flujo. t' (S) 34.3 53. U 40.6 28.3 148.8 116.0
Número de capi 1 ar . NQCAPILAR P587 P352 P352 P352 P587 P587
Temperatura. TD ("F)
Tiempo de flujo. t ( S )
Temperatura. TD' ("F)
Tiempo de flu'o.
J t' ( S ) 384.4 288.1 245.8 213.4 302.4 265.1
Columna barométri ca. L (mm) 654.5 651.0 654.5 651.8 654.5 651.8
Temperatura, TB ("C) 28.2 30.0 28.6 29.7 28.6 29.7
Fecha. (día mes) 1 may 5 abr 25 abr 20 abr 25 abr 20 abr

Volumen de la base. (mL+)


. . 50.0 50.0 50. O 50.0 50.0 50.0
Temperatura. TB ("C) 27.6 28.6 27.2 28.5 27.2 28.5
Número de probeta, NQPROBETA 100~1 100~1 100~1 1001.2 10002 1001.1
Volumen de formulación a 2/4. (mL+) 51.0 50. O 51.0 51. O 51.0 51. O
Temperatura. TB ("C) 27.6 28.1 27.2 28.3 27.2 28.3
Número de hi drómetro. NQAPI 2H 2H 2H 2H 3H 3H
Densi dad. ( "API - 1 ' 19.98 19.00 19.60 20.25 20.50 21.15
Densidad. ("API+) 19.20 19.70
Temperatura. TB ("C) 28.1 29.0 28.2 28.3 28.2 28.3
Número de cooa. NQCOPA 4 4 4 2 2 2
Temperatura. TB ("C)
Tiempo de flujo. t (S)
Temoeratura. TB' ("C)
~ i e m p ode fluSo. t' (S) 29.8 45.9 33.7 128.4 101.1
Número de caoi 1ar . NQCAPILAR P587 P352 P352 P352 P587 P587
Temperatura. TD ("F) 209.4 208.5 209.2 209.0 209.2 209.0
Tiempo de flujo, t (S) 305.9 235.2 200.6 167.5 238.7 205.7
Temperatura, TD' ("F) 209.4 208.5 209.2 208.8 209.2
Tiempo de flujo. t' (S) 308.1 235.9 196.7 169.2 238.8
Columna barométri ca. L (mm) 654.3 651.2 654.0 652.3 654.0 652.3
Temperatura. TB ("C) 28.6 30.0 28.8 29.4 28.8 29.4
Fecha, (día mes) 2 may 6 abr 26 abr 2 1 abr 26 abr 2 1 abr
Notas: (a) Ver las notas al pie del cuadro A. 1.
Apendice A. Datos experimentales -55-

Cuadro A.3. Mediciones sobre las formulaciones con el aditivo D


Descri pci Ó d a ) Bases y mezclas

Volumen de 1a base. (mL+) mL 93. O 93.0 93.0 93.0 93.0 93, O


Temperatura, TB ("C) 27.9 28.5 28.3 28.2 28.3 28.8
Número de probeta. NOPROBETA 10.2 10.1 10.1 10.2 10~2 10.1
Volumen d e a d i t i v o . (mL- 8.5 8.5 8.5 8.4 8.4 8.4
Temoeratura. TB ("C) 27.9 28,5 27.7 28.5 27.7 28.5
Número de hidrómetro. NQAPI 3H 2H 2H 2H 3H 3H
Densidad. ("API-1 20.10 19.50 20.00 20.50 20.80 21.20
Densidad, ("API+) 20.05 19.60 20.05 20.60 20.85 21.40
Temperatura. TB ("C) 28.0 28.5 28.4 28.7 28.3 28.8
Número de copa. NQCOPA 4 4 4 4 4 2
Temperatura. TB ("C) 28.1 28.1 28.5 28.6 28.2 28.2
Tiempo de f l u j o , t ( S ) 48.8 78.5 54.2 39.4 29.4 154.6
Temperatura. TB' ("C) 28.2 28.5 28.4 28.2
Tiempo de flu.io. t' ( S ) 49.1 76.2 30.1 153.3
.
Número de capi 1ar NQCAPILAR P352 P352 P352 P352 P587 P587
Temperatura. TD ("F) 209.3 209.0 208.5 209.0 208.5 208.5
Tiempo de f l u j o . t ( S ) 366.1 460.8 394.0 330.6 479.6 432.0
Temperatura. TD' ("F) 209.0 209.0 208.5 208.5
Tiempo de f l u j o . t ' ( S ) 366,9 461.6 333.6 430. O
.
Columna barométrica L (mm) 653.0 653.9 653.8 654.2 653.8 654.2
Temperatura, TB ("C) 29.1 29. O 28.7 29.2 28.7 28.9

Volumen de 1a base. (mL+) 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 26.0


Temperatura, TB ("C) 27.4 28.7 28.5 29.2 28.4 28.0
Número de probeta. NQPROBETA 100.2 100.2 100~1 100.2 100.2 100.2
Volumen de formulación a 414, (mL+) 76.0 75.5 75.5 75.5 75.5 76.5
Temperatura. TB ("C) 27.4 29.0 28.5 28.9 28.4 28.5
Número de hidrómetro. NQAPI 2H 2H 2H 3H 3H 3H
Densi dad, ("API - ) 20.00 19.30 19.85 20.10 20.65 21.10
Densidad. ("API+) 20.20 19.40 20.20
Temperatura. TB ("C) 28.2 29.1 28. O 29.1 28.3 28.5
Número de copa. NQCOPA 4 4 4 4 4 2
Temperatura. TB ("C)
Tiempo de f l u j o . t (S)
Temperatura, TB' ("C)
~ i e m p ode f l u j o . t' ( S ) 42.2 59.2 130.4
.
Número de capi 1ar NQCAPILAR P352 P352 P352 P587 P587 P587
Temperatura. TD ("F) 209.0 208.8 208.5 208.8 208.5 209.0
Tiempo de f l u j o . t ( S ) 305.8 382.5 324.6 454.3 398.0 350.9
Temperatura. TD' ("F) 209. O 209. O
Tiempo de f l u j o . t ' ( S ) 305.9 349. O
Columna barométri ca, L (mm) 654.4 652.2 652.1 652.2 652.1 651.0
Temperatura. TB ("C) 28.8 29.8 29.3 29.8 29.3 30.0
Fecha, ( d í a mes) 27 abr 11 abr 15 abr 11 abr 15 abr 5 abr
(continúa.. .)
Apéndice A. Datos experimentales -56-
Cuadro A.3. (continuación)

Vol umen de' 1 a base. (mL+) 34.0 34.0 34.0 34.0 34.0 34.0
Tem~eratura. TB ("C) 27.8 28.4 28.2 28.7 28.2 28.7
Número de probeta. NQPROBETA 100~2 100~1 100~1 100~2 100~2 100~2
Volumen de formulación a 314. (mL+) 68.0 68. O 68. O 68.0 67.5 68.5
Temperatura. TB ("C) 27.8 28.2 27.9 28.6 27.9 28. O
.
Número de h i drómetro NQAPI 2H 2H 2H 3H 3H 3H
Densidad. ("API-1 19.98 19.00 19.70 19.80 20.60 20.90
Densidad, ("API+) 20.02 20.50 21.00
Temperatura, TB ("C) 28.4 28.0 28.6 28, O 28.8 28, O
Número de copa. NQCOPA 4 4 4 4 2 2
Temperatura. TB ("C) 28 .O 28.4 28.7 28.0 28.3 28.3
Tiempo de f l u j o . t ( S ) 38 59.3 41.8 29.3 144.6 115.2
Temoeratura. TB' ("C) ~. 28. O 28.4 28.4
~ i e k p ode f l u j o . t' ( S ) 36.9 58; 3 118.7
Número de capi 1ar , NQCAPILAR P352 P352 P352 P587 P587 P587
Temperatura. TD ("F) 209.3 208.5 208.5 208.5 208.5 209.0
Tiempo de f l u j o . t ( S ) 244.3 317.6 263.8 367.7 314.5 274.9
Temperatura, TD' ("F) 209.3 209.0
Tiempo de f l u j o . t' ( S ) 245.1 275.1
Columna barométrica. L (mm) 654.5 653.3 651.2 653.3 651.2 651.0
Temperatura, TB ("C) 28.2 28.7 29.8 28.7 29.8 30.0
Fecha. (día mes) 1 may 12 abr 16 abr 12 abr 16 abr 5 abr

Número de probeta, NQPROBETA 501.2 5 0 1~ 501.1 50~2 501.2 50~1


Volumen de 1a base. (mL+) 50.0 50.0 49.5 50.0 49.5 50.0
Temperatura. TB ("C) 27.6 28.2 28.7 28.2 28.3 27.9
Número de probeta. NOPROBETA 100~2 100~1 100~1 100~2 100~2 100~2
Volumen de formul ación a 214. (mL+) 51.0 50.5 50.0 50.5 50.0 50.0
Temp eratura , TB ("C) 27.6 28.2 28.7 28.2 28.3 29.6
Número de hidrómetro, NQAPI 2H 2H 2H 3H 3H 3H
Densidad. ("API- 19.78 18.80 19.40 19.65 20.25 20.80
Densidad. ("API+) 19.82 18.85 19.70
Temperatura. TB ("C) 28.7 27.9 28.5 28.2 28.5 28.3
Número de copa. NQCOPA 4 4 4 2 2 2
~ e m ~ e r a t u r aTB
. ' ("C)
Tiempo de f l u j o . t ( S )
Temperatura. TB' ("C)
~ i e ' m ~deo f l u ~ o ,t' ( S ) 31, O 50.1 116.4 92.9
Nlimero de caoi 1ar . NQCAPILAR P352 P352 P587 P587 P352 P587
Temperatura. TD ("F) 209.4 208.5 208.8 208.5 208.8 208.5
Tiempo de f l u j o , t ( S ) 191.4 244.7 342.5 285.6 147.0 214.9
Temperatura. TD' ("F) 209.4 208.5 208.5
Tiempo de f l u j o . t' ( S ) 190.9 244.5 213.0
Columna barométri ca L (mm). 654.3 655.6 651.7 655.6 651.7 651.2
Temoeratura. TB ( " C ) 28.6 28.7 29.5 28.7 29.5 30.0
echa. (dia-mes) 2 may 13 abr 17 abr 13 abr 17 abr 6 abr
Notas: (a) Ver las notas al pie del cuadro A. 1.
Apkndice A. Datos experimentales -57-

Cuadro A.4. Mediciones sobre las formulaciones con el aditivo E

Volumen de la base. (mL+) 186.0 407.5 --- --- --- 412.5


Temperatura. TB ("C) 27.1 28.0 --- --- --- 28.4
Masa de aditivo, ( 9 ) 15.0 20.0 --- --- --- 20. O
Número de probeta. NPPROBETA --- -- 251.2 501.1 100.1 ---
Volumen de formulación a 414 EX. (mL+) --- --- 25.0 50.0 76.0 ---
Temperatura, TB ("C) --- --- 28.9 28.7 28.9 ---
Número de probeta. WPROBETA --- --- 100.2 50.2 25.1 ---
Volumen de formulación a 414 EZ. (mL+) --- --- 74.0 49.5 25.0 ---
Temperatura, TB ("C) --- --- 28.9 28.7 28.9 ---
Número de hi drómetro . NQAPI 2H 2H 2H 3H 3H 3H
Densi dad. ("API - ) 19.83 19.03 19.40 19.77 20.20 20.80
Densidad. ("API+) 20.00 19.60 19.78 20.33 20.88
Temperatura. TB ("C) 27.6 28.9 28.2 28.2 28.2 28.1
Número de copa. NQCOPA 4 4 4 4 4 4
Temperatura, TB ("C) 27.6 28.2 28.2 28.4 28.2 28.1
Tiempo de flujo. t (S) 145.3 129.8 86.1 60.2 44.2 32.6
Temperatura, TB' ("C) 27.8 28.3 28.3 28.6 28.2 27.9
~ie'mpode flujo. t' (S) 147.0 123.5 88,4 58.6 43.9 33.6
Número de caoil ar . NPCAPILAR P352 P352 P352 P352 P587 P587
~em~eratura,'TD ("F) 209.4 209.4 209.3 209.0 209.3 209.4
Tiempo de flujo, t (S) 690.7 514.8 430.7 363.8 515.1 444.0
Temperatura, TD' ("F) 209.4 209.4 209.3 209.0 209.3 209.4
Tiempo de flu.io, t' (S) 689.2 512.8 429.9 365.7 514.2 442.0
Columna barométrica. L (m) 654.3 652.4 653.7 654.2 653.7 652.4
Temperatura. TB ("C) 28.7 29.6 29.2 29.3 29.2 29.6

Volumen de la base. (mL+) 25. O 25.0 25.0 25.0 25. O 25.0


Temperatura, TB ("C) 27.9 28.2 28. O 28.2 28. O 28.2
Número de probeta, NQPROBETA 100~1 100.2 1001.2 100~1 100~1 100~1
Volumen de formulación a 414. (mL+) 76.0 75.0 75.0 75.0 75.0 75.0
Temperatura. TB ("C) 27.9 28.8 28.0 28.9 28.0 27.9
Número de hidrómetro. NQAPI 2H 2H 2H 3H 3H 3H
Densidad, ("API-) 19.85 18.85 19.38 19.62 20.20 20.80
Densidad. ("API+) 19.98 18.98 19.48 19.63 20.22
Temperatura. TB ("C) 27.9 28.9 28.1 28,l 28.1 28.2
Número de copa, NQCOPA 4 4 4 4 4 2
Temperatura, TB ("C) 27.6 29. O 28.2 28'3 28.2 28.2
Tiempo de flujo. t (S) 99.0 90.3 69.5 47.6 34.1 171.6
Temperatura. TB' ("C) 27.8 29.1 28.3 28.6 28.2 28.3
Tiempo de flujo. t' (S) 100.3 93.1 67.3 45.6 35.0 164.7
Número de capilar. WAPILAR P352 P352 P352 P587 P587 P587
Temperatura. TD ("F) 209.5 209.5 209.3 209.0 209.3 209.5
Tiempo de flujo, t (S) 496.5 409.8 342.0 484.1 417.9 351'6
Temperatura. TD' ("F) 209.6 209.5 209.0 209.5 209.5
~ i e m o ode flujo, t' (S) 493.2 411,O 482,5 412,O 352.0
Columna barometrica. L (mm) 652.9 651.5 653.0 654.2 653.0 651.5
Temperatura, TB ("C) 29.4 30.2 29.1 29.3 29.1 30.2
Fecha, (día mes) 10ma.y 14may 17ma.y 20may 17,ma.y 14may
(continúa.. .)
Apéndice A. Datos experimentales -58-
Cuadro A.4. (continuación)
Descri o c i Óntaj Bases v mezclas

Volumen de l a base, (mL+) 34. O 33. O 33.0 33.0 33. O 33.0


Temoeratura. TB ( "C) 27.6 28.1 27.9 28.2 27.9 28.1
Número de probeta. NQPROBETA 100~1 100.2 1001.2 100~1 100~1 100~1
Volumen de formulación a 3/4. (mL+) 68.0 66.0 66.0 66.0 66.0 66. O
Temoeratura. TB ("C) 27.6 29.0 27.9 28.9 27.9 28.1
Número de h i drómetro. NQAPI 2H 2H 2H 3H 3H 3H
Densi dad. ("API - 19.72 18.78 19.32 19.57 20.13 20.80
Densi dad, ("API+) 19,82 18.92 19.40 19.62 20.18 20.88
Temperatura, TB ("C) 27.9 29.0 28.1 28.4 28.1 29.2
Número de copa. NQCOPA 4 4 4 4 2 2
Temperatura. TB ("C)
Tiempo de f l u j o . t ( S )
Temperatura. TB' ("C)
Tiempo de f l u j o , t' ( S ) 62.5 72.4 53.2 36.3 178.7 127.9
.
Número de capi 1a r NQCAP1LAR P352 P352 P352 P352 P587 P587
Temperatura. TD ("F) 209.6 209.7 209.3 209.4 209.3 209.7
Tiempo de f l u j o . t ( S ) 343.0 321.5 278.1 226.9 326.2 274.5
Temperatura. TD' ("F) 209.6 209.6 209.3 209.3 209.3 209.6
Tiemoo de f1u.io. t ' ( S ) 344.9 321.5 271.2 227.6 332.5 276.2
Columna barométrica, L (mm) 652.8 650.9 653.2 653.4 653.2 650.9
Temperatura, TB ("C) 29.2 30.2 29.1 29.7 29.1 30.2

Vol umen de' 1a base. (mL+) 50.0 49.5 49.5 49.5 49.5 49.5
Temperatura. TB ("C) 29. O 29.0 28.0 28.2 28.0 28.8
Número de urobeta. NQPROBETA 100~1 100.2 100.2 100~1 100~1 100~1
Vol umen de' f ormul a c i ón a 214. (mL+) 51.0 50.0 50.0 50.0 50, O 50.0
Temueratura, TB ("C) 29.0 29.6 28.0 29.0 28, O 28.8
Número de h i drómetro. NQAPI 2H 2H 2H 3H 3H 3H
Densidad. ("API -1 19.62 18.78 19.33 19.48 20.18 20.78
Densidad, ("API+) 19.80 18.92 19.37 19.55 20.17 20.85
Temueratura, TB ("C) 28.2 29.6 28.2 28, O 28.2 29.6
Número de copa, NQCOPA 4 4 4 2 2 2
Temperatura. TB ("C) 28.4 29.1 28.3 28.4 28.2 29.1
Tiempo de f l u j o , t ( S ) 39.1 52.8 38.8 176.8 137.9 104.0
Temperatura. TB' ("C) 29.1 28.4 28.5 28.3 29.2
Tiemuo de f l u j o . t' ( S ) 53.3 38.7 172.8 133.6 99.4
.
Número de capi 1a r NQCAP1LAR P587 P352 P352 P587 P587 P587
Temperatura, TD ( " F ) 209.2 209.5 209.3 209.4 209.3 209.5
Tiempo de f l u j o . t ( S ) 383.3 256.4 214.5 289.6 246.9 210.8
Temperatura. TD' ("F) 209.0 209.3 209.3 209.3 209.3
~ i e m u ode f l u j o . t' ( S ) 388.6 249.0 291.8 248.0 212.2
Columna barométri ca. L (mm) 653.3 652.2 652.9 653.4 652.9 652.2
Temperatura. TB ("C) 29.0 29.9 29.8 29.7 29.8 29.9
Fecha, ( d í a mes) 12 may 15 may 19 may 2 1 may 19 may 15 may
Notas: (a) Ver las notas al pie del cuadro A. 1.
Apendice A. Datos experimentales -59-

Cuadro A.5. Propiedades de los aditivos empleados


Descri pci on Aditivos

Lectura del hidrometro, API- 33.5 28.2 23.27


Temperatura de l a l e c t u r a . TB ( " C ) 26.8 26.8 28
Menisco en l a probeta. (mm) 2.45 2.65
Menisco en e l hidrómetro, (mm) 1.63 1.73
Densidad específica 15,6/15,6"C, :d:e: O . 8648 O, 8933 0,922
.
Densi dad API ( "API 32.12 26.91 21.93

Cuadro A.6. Perfil de descenso del hidrómetro


Formul ación 8%EY, NQAPI 2H A d i t i v o E, NQAPI 3H
segundos lectura dí a horas 1e c t ur a(a)
bu1bo sumergido 1 1,O0 19.00
0.0 9.00 1 13.75 24.60
12.2 10.00 bu1bo sumergido
25.3 11.00 1 23.58 26.20
40.1 12.00 3 71.80 29.40
57.3 13.00 4 95.57 29.90
76.0 14.00 5 117.42 30.20
99.5 15.00 6 142.17 30.35
127.4 16.00 7 166.10 30.50
163.9 17.00 8 188.92 30.55
217.1 18.00 9 204.78 30.60
265.4 18.60 9 215.97 30.60
312.1 19.00 1O 232.00 30.60
348. O 19.20
389.3 19.40
463.4 19.60
703.1 19.80
1740. O 19.83
2280, O 19.83
Nota: (a) Respecto a la boca del recipiente.

Cuadro A.7. Determinación del menisco


Muestra Z+lO%A D B X Z Y E Promedi o
H i drómetro. NQAPI 2H 3H 4H 3H 2H 2H 3H 0.39"API
Menisco, (mm) 1.5 1.7 1.63 1.48 1.288 1.468 2.174 1.63
Muestra Z+lO%A D B X Z Y 5%EX
Probeta. NQPROBETA 100 (a (a) 100~2 100~1 100~2 100~1
Menisco. (mm) 2.3 2.7 2.45 2.7 2.6 2.35 2.7 2.58
Notas: (a) Frasco rectangular de medidas internas: 3.7X3.7 X 19 cm.
Apéndice A. Datos experimentales -60-

Cuadro A.8. Validación del equipo


-- --- - ---

Equipo Mediciones de comparación


Balanza. (g) 351 20
Probeta. (mL) 350 á 27.9"C 20.0 á 27.g°C
Referenci a 500.1 25. 1
Hidrómetro NP2H ("API 20,90(-1 20,95(+) 20.5 6 27.7"C
Hi drómetro NP3H ( "API 20.65(-1 20,75(+) 20.3 á 27.8"C
Referenci a meni sco : superior i n f e r i o r ( 12%B 25XZ
Capi 1ar , ( S CcStl )(a) 587: 2891.9 á 28.6"C C116.51 352: 7750.5 á 28.6"C C534.11
Copa, ( S [ ~ s t l ) ' ~ ) NP2: 84.65 á 27.8"C C118.81 NP4: 44.2 á 27,8"C C534.81
Referenci a X Cá 27.8"CI Z Cá 27,8"C1
Termómetro. TB ("C) 0.0 41.0 98.5
Termómetro. TD ( " C ) O .6 41.1 97.8
Referenci a agua+hi e l o 40.65"C agua a ebull i c i ó n
Copa NP2 ( S CcStl) 154.0 C2431 129.8 C1991 158.7 C2511
Copa N94 ( S CcStl) 22.8 C2761 19.8 C2401 23.9 C2891
Referenci a 8%DX 50XZ 3%B 50XZ
Capilar, P352 ( S CcStl) 212.4 C13.631 195.1 C12.451 194.8 C12.431 195.6 C12.481
Capilar, P587 ( S CcStl) 354.9 C13.631 326.3 C12.491 324.8 C12.431 325.3 C12.451
Referencia 27.8"C 98.0°C (Z) 98,OoC (Z) 98.0°C (Z)
Nota: (a) La viscosidad se calcula a la temperatura de referencia.
Resultados

Cuadro B-1- Cálculo de viscosidades y composiciones


Descripción Y Z 25XZ 50XZ 75XZ X
Cantidad de X en l a base. (%peso) --- - - e 24.98% 50.06% 74.94% ---
Cantidad de X en l a base. (%volumen) --- --- 25.23% 50.40% 75.19% ---
Densidad API , ("API) 17.90 16.92 17.52 17.87 18.47 18.94
Viscosidad con l a copa. (cSt) 262.5 536.0 358.8 199.4 154.6 118.9
Temperatura en l a copa, ("C) 28.20 27.90 27.75 28.30 28.05 27.85
Viscosidad con e l c a o i l a r , (cSt) 9.33 12.17 10.04 8.35 7 .O3 6 .O8
)
Tem eratura en e l ca' i l a r , ("C)
Viscosidad a 40°C. v, (cSt) 113.3 201.2 141.2 90.7 70.5 55.3
Viscosidad a 100°C. v, (cSt)
Índice de viscosidad, I V
414 de dosis de B. (%peso)
414 de dosis de B. (%volumen)
Densi dad API , ("API) 19.45 18.69 19.27 19.58 20.06 20.51
Viscosidad con l a copa, (cSt) 589.3 877.9 656.4 497.9 314.9 254.9
Temperatura en 1a copa, ("C) 28.75 28.25 28.00 28.60 28.25 28.60
Viscosidad con e l c a p i l a r . (cSt) 21.97 27.06 23.13 20.48 18.01 16.00
Temoeratura en e l cauilar, ("C) 98.40 98,06 98.06 98.06 98.06 98.06
Viscosidad a 40°C. v,, (cSt) 276.5 381.9 291.0 236.8 160.7 135.0
Viscosidad a 100°C. v, (cSt) 20.95 25.47 21.83 19.37 17.12 15.22
Índice de viscosidad. -IV 89.6 88.0 90.8 92.7 114.9 115,6
3/4 de dosis de B. (%peso) 9.00% 8.92% 8.98% 9.00% 9.02% 9.06%
314 de dosis de B. (%volumen) 9.78% 9.75% 9.78% 9.78% 9.77% 9,79%
.
Densi dad API ( "API 19.22 18.31 18.78 19.28 19.54 20.20
Viscosidad con l a cooa, (cSt) 510.6 759.3 568.7 398.7 285.3 210.4
Temperatura en l a c&a, 28.10 28.25 27.90 29.00 27.85 29.00
Viscosidad con e l c a p i l a r , (cSt) 18.14 22.31 19.13 16.67 14.53 12.84
Temoeratura en e l c a ~ i l a r . ("C) 98.33 98.33 98.38 98.13 98.38 98.13
Viscosidad a 40°C. v, (cSt) 226.5 324.3 246.3 193.1 137.7 111.9
Viscosidad a 100°C. v, (cSt) 17.27 21.19 18.23 15.80 13.92 12.24
fndice de viscosidad. I V 78.5 75.2 78.7 80.7 97.3 99.3
214 de dosis de B. (%peso) 6.00% 5.96% 5.99% 6.00% 6.02% 6.04%
2/4 de dosis de B. (%volumen) 6.54% 6.54% 6.54% 6.54% 6.53% 6.54%
Densidad API. ("API) 18.79 17.89 18.38 18.97 19.23 19.82
Viscosidad con l a copa, (cSt) 427.1 641.3 497.3 341.8 236.4 174.3
Temperatura en l a copa. ("C) 28.00 28.80 27.90 28.95 27.85 28.95
Viscosidad con e l c a p i l ar , (cSt) 14.70 18.38 15.84 13.53 11.58 10.16
Temoeratura en e l c a ~ i l a r , ("C) 98.47 98.33 98.54 98.03 98.54 98.03
Viscosidad a 40°C. v, (cSt)
7"
185.3 278.4 210.6 161.2 112.0 90.5
Viscosidad a 100°C. v, (cSt) 14.06 17.45 15.17 12.79 11.15 9.66
Índice de viscosidad, I V 62.0 54.4 61.1 60.1 81.5 80.5
(continúa...)

Apendice B. Resultados intermedios -61-


Apendice B. Resultados intermedios -62-
Cuadro B.1. (continuación)

Densi dad API , ("API) 18,30 17,35 17.97 18,55 18,82 19.45
Viscosidad con l a copa. (cSt) 353.9 553,6 412,6 251.0 198.0 148.6
Temperatura en l a copa, ("C) 28.75 28.85 28,05 28,60 27.95 28.35
Viscosidad con e l c a p i l a r . (cSt) 11.75 15.03 12.68 10.74 9.14 7.87
Temperatura. en e l c a p i l a r . ("C) 98,56 98,06 98.42 98.26 98.42 98.33
Viscosidad a 40°C. v,, (cSt) 156.9 234.6 172.3 118.0 91.6 72.5
Viscosidad a 100°C. v,,, ( c S t ) 11.27 14.16 12.10 10,25 8,77 7,55

.
Densidad API ("API) 18.43 17.84 18.32 18.80 19.13 19.55
Viscosidad con l a copa, (cSt) 592.3 935.9 655.8 476,7 360,O 242,5
Temperatura en l a copa. ("C) 28.15 28.30 28.50 28.60 28.30 28.20
Viscosidad con e l c a p i l a r . (cSt) 23,39 29.43 25.15 21.19 18.36 16.50
Temperatura en e l c a p i l a r . ("C) 98,40 98.33 98,06 98,19 98.06 98,06
Viscosidad a 40°C. v4, (cSt) 274.3 413.0 306.5 232,2 178.4 129.2
Viscosidad a 100°C. v,,, (cSt) 22.33 27.95 23.74 20.14 17.42 15.72
ce de viscosidad, I V 99.0 93.6 97.4 99.9 105.3 127.7

.
Densidad API ("API) 18.41 17.59 18.18 18.39 18,96 19,38
Viscosidad con l a copa, (cSt) 514.3 725.4 582.0 433.2 323.1 198.1
Temperatura en l a copa. ("C) 28.05 29.45 28.20 27.60 28.20 28,50
Viscosidad con e l c a p i l a r , (cSt) 19.52 24.41 20,72 17.39 15,24 13,40
Temperatura en e l c a p i l a r . ("C) 98.33 98,19 98.06 98.19 98,06 98.33
Viscosidad a 40°C. v,, (cSt) 232.6 344.7 260.4 193.6 154.9 106,2
Viscosidad a 100°C. v,,, (cSt) 18.60 23.09 19.56 16.53 14.45 12.86

Densidad API , ("API) 18.29 17.35 17.98 18.16 18.81 19,28


Viscosidad con l a copa. (cSt) 453,l 711.5 505.8 354,5 225,8 176,5
Temperatura en l a copa. ("C) 28.00 28.40 28.70 28.00 28.30 28,35
Víscosídad con e l c a p i l a r , (cSt) 15.62 20.27 16,84 14.08 12.04 10.53
Temperatura en e l c a p i l a r . ("C) 98.47 98.06 98.06 98.06 98,06 98,33
Viscosidad a 40°C. v,, (cSt) 197.2 301.7 226.2 159.6 111.7 90,l
Viscosidad a 100°C. v,, (cSt) 14.94 19,08 15.89 13.33 11.44 10.10
Í n d i c e de viscosidad. I V 66.7 63,4 61.6 71.1 87.2 90.8

Densidad API , ("API) 18.07 17.19 17.69 18.01 18.55 19.11


Viscosidad con l a copa. (cSt) 378.1 614.1 407.8 254.2 179.1 135.4
Temperatura en l a copa, ("C) 28.05 28.25 28.70 27.90 28.55 28,80
Viscosidad con e l c a p i l a r . (cSt) 12.20 15.61 13.11 10.93 9.38 8,19
Temperatura en eJ c a s i l a r . ("C) 98.56 98,06 98.19 98.06 98.19 98.06
Viscosidad a 40°C. v,, (cSt) 160.2 246.7 178.9 115.3 88.4 70.0
Viscosidad a 100°C. v,,, (cSt) 11.70 14.70 12.43 10.37 8.95 7.80
Í n d i c e de viscosidad, I V 37.2 28,l 35.4 60,l 65,4 66.8
(continúa.. .)
Apendice B. Resultados intermedios -63-
Cuadro B.1. (continuación)

414 de dosis de E . (%peso) 8.022 4.99% 5,00% 5.00% 5.00% 5.00%


4/4 de dosis de E. (%volumen) 8.22% 5.16% 5.14% 5.13% 5.11% 5.10%
Cantidad de X en la base. (%peso) --- --- 25.00% 49.94% 75.05% ---
Cantidad de X en la base. (%volumen) --- --- 25.25% 50.27% 75.30% ---
.
Densidad API ("API 18.29 17.29 17.82 18.11 18.59 19.17
Viscosidad con la copa. (cSt) 1768.4 1532.5 1055.7 718,7 533.0 400.5
Temperatura en la copa, ("C) 27.70 28,25 28.25 28.50 28.20 28.00
Viscosidad con el capilar. (cSt) 44.03 32.79 27.46 23.28 19.70 16.96
Temperatura en el capilar. ("C) 98.56 98.56 98.50 98.33 98.50 98.56
Viscosidad a 40°C. v,, (cSt) 718.5 588.9 426.5 307.6 235.6 183.2
Viscosidad a 100°C. v,,, (cSt) 41.98 31.25 26.23 22.29 18.89 16.29
Índice de viscosidad IV 98 6 78.5 82.2 88.6 89.5 91.9

Cantidad de X en la base, (%peso) --- --- 25.00% 49.97% 75.02% ---


Cantidad de X en la base. (%volumen) --- --- 25,25% 50.30% 75.27% ---
Densidad API , ("API) 18.26 17.18 17.76 17,97 18.55 19.12
Viscosidad con la copa. (cSt) 1205.8 1109.6 827.6 563.9 418.1 267.8
Temperatura en l a copa. ("C) 27.70 29.05 28.25 28.45 28.20 28.25
Viscosidad con el capilar. (cSt) 31.58 26.19 21.83 18.50 15.88 13.47
Temperatura en el capilar. ( " C ) 98.64 98.61 98.50 98.33 98.56 98.61
Viscosidad a 40°C. v,, (cSt) 491.3 471.8 342.9 249.4 189.5 131.1
Viscosidad a 100°C. v,,, (cSt) 30.24 25.02 20.82 17,60 15.24 12,98

Cantidad de X en l a base. (%peso) -- --- 24.99% 50.00% 74.99% ---


Cantidad de X en l a base. (%volumen) --- --- 25.24% 50.34% 75.25% ---
Densidad API , ("API 18.12 17,ll 17.69 17.91 18.49 19.05
Viscosidad con la copa, (cSt) 761.1 879.1 647.4 440.4 283.4 194.8
Temperatura en la copa. ("C) 28.10 28.85 28.10 28.50 28.10 29.15
Viscosidad con el capilar. (cSt) 21.95 20.52 17.53 14.50 12.61 10.54
Temperatura en el capilar. ("C) 98.67 98.69 98.50 98.53 98.50 98.69
Viscosidad a 40°C. v,, (cSt) 321.5 364.5 265.3 193.9 132.5 100.8
21.07 19.67 16.74 13.89 12.11 10.19

Cantidad de X en l a base. (%peso) --- --- 24.98% 50.03% 74.97% ---


Cantidad de X en l a base. (%volumen) --- --- 25.24% 50.37% 75.22% ---
.
Densidad API ("API) 18.03 17.05 17.67 17.88
279.7
18.50
210.0
18.99
149.3
Viscosidad con la copa. (cSt) 473,l 641.9 468.9
Temperatura en l a copa. ("C) 28.40 29.10 28,35 28.45 28.25 29.15
Viscosidad con el capilar. (cSt) 14.77 16.13 13.69 11.13 9.47 8.10
Temperatura en el capilar, ("C) 98.38 98.56 98.50 98.53 98.50 98.56
Viscosidad a 40°C. v,, (cSt) 203.8 272.5 197.0 128.2 98.1 76.4
Viscosidad a 100°C. v,,, (cSt) 14.08 15.41 13.09 10.68 9.10 7.80
Índice de viscosidad. IV 48.0 24.7 33.6 50.1 51.7 50.1
Apendice B. Resultados intermedios -64-

Cuadro B.2. Densidad y viscosidad de los constituyentes


Bases y mezclas Y Z 25x2 50XZ 75XZ X
.
Densidad API ("API) 17.90 16.92 17.52 17.87 18.47 18.94
Densidad a 40°C. d, (g/mL) 0.9308 0.9371 0.9332 0.9310 0.9272 0.9242
Viscosidad cinemática a 40°C. v, (cSt) 113,3 201.2 141.2 90.7 70.5 55,3
Viscosidad dinámica a 40°C. p, (cP) 105,4 188,6 131.8 84,5 65,4 51.1
Densidad a 100°C. d, (g/mL) 0,8950 0,9013 0,8974 O . 8952 O . 8914 0,8884
Viscosidad cinemática a 100°C. v,,, (cSt) 8.82 11.51 9.56 7,99 6.71 5.81
Viscosidad dinámica a 10O0C, p, (cP) 7.89 10,38 8,58 7,15 5,98 5.17
Adi t i vos E D B
Densidad a 40°C. d, (g/mL) 0,9059 O , 8768 O . 8484

Cuadro B.3. Densidad y viscosidad de soluciones con B


Descri o c i ón Y Z 25XZ 50XZ 75XZ Z

Densidad a 40°C. d, (g/mL) 0.9210 0.9258 0.9222 0.9203


Densidad de mezcla i d e a l . (g/mL) O. 9201 O. 9255 O. 9222 O, 9202
Di f e r e n c i a de densi dades. a d ( g / m L ) ~ l O - ~ -0.94 -0.24 0.01 -0.02
Concentración a 40°C. c, ( g / m L ) ~ l O - ~ 11,042 11,039 11,030 11,038
Viscosidad cinemática a 40°C. v, (cSt) 276.5 381,9 291,O 236.8
Viscosidad dinámica a 40°C. pdO (cP) 254.6 353.5 268.3 217,9
Viscosidad r e 1 a t i v a a 40°C. ,p, 2,415 1.875 2.037 2,580
Viscosidad específica a 40°C. p, 1.415 0.875 1.037 1.580
V i scosidad i n h e r e n t e a 40°C. u,,(mL/s)x102 0,080 0,057 0.064 0.086
Viscosidad reducida a 40°C. i,"'(m~/gJxi02
Densidad a 100°C. d, (s/mL)>"" --
Concentración a 100°C. c, (g/mL)x10-2
Viscosidad cinemática a 100°C. v, (cSt)
Viscosidad dinámica a 100°C. p, (cP)
Viscosidad r e l a t i v a a 100°C. p,,
Viscosidad e s p e c í f i c a a 100°C. psp
Viscosidad i n h e r e n t e a 100°C. pinh (mL/g)x102
Viscosidad reducida a 100°C. D, (mL/g)x102

Densidad a 40°C. d, (g/mL)


.
Densi dad de mezcla i d e a l (g/mL)
D i f e r e n c i a de densidades. a d ( g / m L ) ~ l O - ~
Concentración a 40°C. c, (g/mL)x10-2
Viscosidad cinemática a 40°C. v4, (cSt)
Viscosidad dinámica a 40°C. p, (cP)
Viscosidad r e 1 a t i v a a 40°C. p,
Viscosidad e s p e c í f i c a a 40°C. psp
Viscosidad i n h e r e n t e a 40°C. p, (mL/g)x102
Viscosidad reducida a 40°C. p,, (mL/g)x102
(continúa.. .)
Apendice B. Resultados intermedios -65--
Cuadro B.3. (continuación)
Descripción Y Z 25XZ 50XZ 75XZ Z
Densidad a 100°C. d, (g/mL) O. 8867 O. 8924 O . 8894 O . 8863 O . 8846 O . 8805
Concentración a 100°C. c, ( g / r n L ) ~ l O - ~ 7.983 7.957 7.986 7,977 7.982 7.980
Viscosidad cinemática a 100°C. v, (cSt) 17.3 21.2 18.2 15.8 13.9 12.2
Viscosidad dinámica a 100°C. ploo(cP) 15.3 18.9 16.2 14.0 12.3 10.8
Viscosidad r e l a t i v a a 100°C. ,p, 1.940 1.823 1.890 1.958 2.058 2.087
Viscosidad específica a 100°C. p, 0.940 0.823 0.890 0.958 1.058 1,087
Viscosidad inherente a 100°C. pinh (mL/g)xlOZ 0,083 0.075 0.080 0.084 0.090 0.092
Viscosidad reducida a 100°C. pm (mL/g)x102 0.118 0.103 0,111 0.120 0.133 0.136

Densidad a 4 0 " ~ . d, (g/mL) 0.9252 0.9309 0,9277 0.9241 0,9224 0.9187


.
Densi dad de mezcl a i d e a l íg/mL) 0.9254 0.9313 0,9277 0,9256 0.9220 0.9193
D i f e r e n c i a de densi dades. od (g/mL)xlO'" 0,25 0.41 -0.09 1.52 -0.35 0.51
Concentración a 40°C. c, ( g / m L ) ~ l O - ~ 5.552 5.547 5.554 5,543 5,551 5.552
Viscosidad cinemática a 40°C. v, (cSt) 185.3 278.4 210.6 161.2 112.0 90.5
Viscosidad dinámica a 40°C. p4, (cP) 171.5 259.1 195.4 149.0 103.3 83.2
Viscosidad r e l a t i v a a 40°C. p ], 1.627 1.374 1,483 1.764 1,580 1.627
Viscosidad e s p e c í f i c a a 40°C. p, 0.627 0,374 0,483 0,764 0.580 0,627
Viscosidad inherente a 40°C. fin,, (mL/g)x102 0,088 0,057 0,071 0,102 0.082 0.088
Viscosidad reducida a 40°C. p*d..(m~/g)x102 0.113 0,067 0,087 0.138 0,104 0.113
Densidad a 100°C. d, (g/mL) 0.8893 0.8951 0.8919 0.8882 0.8865 0,8829
Concentración a 1 0 0 ^ " ~ .c, (g/mL)xlO-' 5.337 5.333 5,339 5,328 5,335 5,335
Viscosidad cinemática a 100°C. v,, (cSt) 14.1 17.5 15.2 12.8 11.1 9.7
Viscosidad dinámica a 100°C. ploo(cP) 12.5 15.6 13.5 11.4 9.9 8.5
Viscosidad re1 a t i v a a 100°C. pEl 1.584 1.506 1.577 1.589 1.652 1,651
Viscosidad e s p e c í f i c a a 100°C. p,, 0,584 0.506 0,577 0.589 0,652 0.651
Viscosidad inherente a 100°C. vi, (mL/g)x102 0,086 0.077 0.085 0.087 0.094 0.094
Viscosidad reducida a 100°C. u, (mL/q)x102 0,109 0.095 0.108 0.110 0.122 0.122

Densidad a 40°C. d, (g/mL)


Densidad de mezcla i d e a l . (g/mL)
D i f e r e n c i a de densidades. od ( g / m L ) ~ l O - ~
Concentración a 40°C. c, (g/mL)xlO-'
Viscosidad cinemática a 40°C. v, (cSt)
Viscosidad dinámica a 40°C. p4, (cP)
Viscosidad r e l a t i v a a 40°C. p ],
Viscosidad e s p e c í f i c a a 40°C. p,
Viscosidad i n h e r e n t e a 40°C. u,,, (mL/s)x102
Viscosidad reducida a 40°C. i i " ' í m ~ / ~ j x l 0 ~
Densidad a 100°C. d, (g/mL)
A"- -
Concentración a 100°C. c, (g/mL)x10'2
Viscosidad cinemática a 100°C. v,,, (cSt)
Viscosidad dinámica a 100°C. pioo(cP)
Viscosidad r e l a t i v a a 100°C. pRl
Viscosidad e s p e c i f i c a a 100°C. p,
Viscosidad inherente a 100°C. ptu,,(mL/g)x102
Viscosidad reducida a 100°C. pd (mL/g)x102
Cociente de v i scosidades reducidas. O
Apendice B. Resultados intermedios -66-

Cuadro B.4. Densidad y viscosidad de soluciones con D


Descripción Y Z 25XZ 50XZ 75XZ X

Densidad a 40°C. d, (g/mL)


.
Densi dad de mezcla i d e a l (g/mL)
Di ferenci a de densi dades. n d ( g / m L ) ~ l O - ~
Concentración a 40°C. c, (g/mL)x10-2
Viscosidad cinemática a 40°C. v,, (cSt)
Viscosidad dinámica a 40°C. p4, (cP)
Viscosidad r e l a t i v a a 40°C. ,p,
Viscosidad específica a 40°C. p,,
Viscosidad inherente a 40°C. p, (mL/g)xlOZ
Viscosidad reducida a 40°C. p,, (mL/g)xlOZ 0,189 0.140 0,156 0.210 0,206 0.180
Densidad a 100°C. d, (g/mL) O. 8917 O. 8954 O. 8923 O , 8893 O. 8872 O. 8846
Concentración a 100°C. c, ( g / r n L ) ~ l O - ~ 7.175 7,160 7,166 7,075 7,089 7.088
Viscosidad cinemática a 100°C. v,, (cSt) 22.3 27.9 23.7 20.1 17.4 15.7
Viscosidad dinámica a 100°C. p, (cP) 19.9 25.0 21.2 17.9 15.5 13.9
Viscosidad r e l a t i v a a 100°C. ,p, 2,522 2,412 2.469 2.504 2,584 2.691
Viscosidad específica a 100°C. p,, 1,522 1.412 1,469 1,504 1,584 1.691
Viscosidad inherente a 100°C. vi, (mL/g)x102 0,129 0,123 0,126 0,130 0,134 0.140
Viscosidad reducida a 100°C. ,u (mL/g)xlOZ 0,212 0.197 0,205 0,213 0,223 0.239
Cociente de v i scosi dades reducidas, Q 1.12 1.41 1.32 1.01 1.09 1.33

Densidad a 40°C. d, (g/mL)


Densidad de mezcla i d e a l , (g/mL)
Diferencia de densidades, a d (g/m~)xlO"
Concentración a 40°C. c, (g/mL)x10-2
Viscosidad cinemática a 40°C. v, (cSt)
Viscosidad dinámica a 40°C, p4, (cP)
Viscosidad r e l a t i v a a 40°C. ,p,
Viscosidad especifica a 40°C. p,,
Viscosidad inherente a 40°C. p, (mL/g)xlOZ
Viscosidad reducida a 40°C. ,p (mL/g)x102 0,186 0.126 0.149 0.203 0,214 0.165
Densidad a 100°C. d, (g/mL) 0.8918 0,8970 0.8932 0,8919 0,8883 0.8856
Concentración a 100%. c, ( g / r n L ) ~ l O - ~ 5.396 5.383 5.384 5,324 5.328 5.317
Viscosidad cinemática a 100°C. v, (cSt) 18.6 23.1 19.6 16.5 14.4 12.9
Viscosidad dinámica a 100°C. p, (cP) 16.6 20.7 17.5 14.7 12.8 11.4
Viscosidad r e l a t i v a a 100°C. ,p, 2.101 1,996 2,036 2.061 . 2,146 2.204
Viscosidad específica a 100°C. p,, 1.101 0,996 1.036 1.061 1,146 1,204
Viscosidad inherente a 100°C. p, (mL/g)x102 0,138 0,128 0.132 0,136 0.143 0.149
Viscosidad reducida a 100°C. ,p (mL/g)xlOZ 0.204 0,185 0.192 0.199 0.215 0.226
Cociente de v i scosi dades reduc~das Q . 1.09 1.47 1.29 0,98 1.00 1.37

Densidad API . ("API 1 18.3 17.4 18. O 18.2 18.8 19.3


Densidad a 40°C. d, (g/mL)
Densidad de mezcla i d e a l (g/mL).
Diferencia de densidades. n d ( g / m L ) ~ l O - ~
Concentración a 40°C. c, ( g / m L ) ~ 1 0 - ~
Viscosidad cinemática a 40°C. v, (cSt)
Viscosidad dinámica a 40°C. (cP)
Viscosidad r e l a t i v a a 40°C. ,p,
Viscosidad especifica a 40°C. p,
Viscosidad inherente a 40°C. u . ,.,.,,,. (mL/g)xlOZ
Viscosidad reducida a 40°C. ,p ( m ~ / g j x 1 0 ~ 0.196 0.132 0,160 0.204 0.157 0.169

(continúa.. .)
Aokndice B. Resultados intermedios -67-
Cuadro B.4. (continuación)
Descripción Y Z 25XZ 50XZ 75XZ X
Densidad a 100°C. d, (g/mL) 0.8925 0.8985 0.8945 0.8934 0.8892 0.8862
Concentración a 100°C. c,, ( g / m ~ ) x l O - ~ 3.606 3.600 3.600 3,561 3.553 3.563
Viscosidad cinemática a 100°C. v,, ( c S t ) 14.9 19.1 15.9 13.3 11.4 10.1
Viscosidad dinámica a 100°C. p, (cP) 13.3 17.1 14.2 11.9 10.2 8.9
Viscosidad r e l a t i v a a 100°C. p, 1,689 1,653 1,656 1.665 1,701 1,732
Viscosidad específica a 100°C. p, 0,689 0.653 0.656 0.665 0,701 0.732
Viscosidad i n h e r e n t e a 100°C. vi, (mL/g)x102 0,145 0,140 0.140 0.143 0,150 0.154
Viscosidad reducida a 100°C. p, (mL/g)x102 0,191 0.181 0.182 0.187 0,197 0,205

Densidad a 40°C. d, (g/mL)


.
Densi dad de mezcla i d e a l (g/mL)
Di f e r e n c i a de densidades. n d ( g / m ~ ) x l O - ~
Concentración a 40°C. c, (g/mL)x10-2
Viscosidad cinemática a 40°C. v, ( c S t )
Viscosidad dinámica a 40°C. p, (cP)
Viscosidad r e l a t i v a a 40°C. ,p,
Viscosidad específica a 40°C. p,
Viscosidad i n h e r e n t e a 40°C. vi, (mL/g)x102
Viscosidad reduci da a 40°C. p, (mL/g)x102
Densidad a 100°C. d, (g/mL)
Concentración a 100°C. c,, ( -g / m ~ ) x l O - ~
Viscosidad cinemática a 100°C. v,, ( c S t ) 11.7 14.7 12.4 10.4 9.0 7.8
Viscosidad dinámica a 100°C. p, (cP) 10.5 13.2 11.1 9.3 8.0 6.9
Viscosidad r e l a t i v a a 100°C. p, 1,325 1,274 1,299 1.297 1,334 1.341
Viscosidad especí f i ca a 100°C. p, 0.325 0.274 0,299 0.297 0.334 0.341
Viscosidad i n h e r e n t e a 100°C. p, (mL/g)xlOZ 0,155 0.135 0,145 0,146 0,162 0.165
Viscosidad reducida a 100°C. u,, (mL/g)x102 0.179 0.152 0.166 0.167 0.188 0.192
Cociente de v i scosi dades reducidas. Q 0.82 1.28 1.17 1.15 1.37 1.34
Apendice B. Resultados intermedios -68-

Cuadro B.5. Densidad y viscosidad de soluciones con E

Densidad a 40°C. d, (g/mL)


.
Densi dad de mezcla ideal (g/mL)
Diferencia de densidades. n d ( g / m L ) ~ l O - ~
Concentración a 40°C. c, ( g / m L ) ~ l O - ~
Viscosidad cinemática a 40°C. v4, (cSt)
Viscosidad dinámica a 40°C. p, (cP)
Viscosidad r e l a t i v a a 40°C. p,
Viscosidad especlfica a 40°C. psp
Viscosidad inherente a 40°C. p, ... (mL/g)x102
Viscosidad reducida a 40°C. p, (mL/g)x102 0.715 0.411 0,433 0.513 0.505 0.500
Densidad a 100°C. d,no (g/mL) 0.8925 0.8989 0.8955 0.8937 0.8906 0,8870
Concentración a 100^"~.c,,, ( g / m L ) ~ l O - ~ 7,161 4.489 4,474 4.466 4.453 4,436
Viscosidad cinemática a 100°C. v,, (cSt) 42.0 31.2 26.2 22.3 18.9 16.3
Viscosidad dinámica a 100°C. p, (cP) 37.5 28.1 23.5 19.9 16.8 14.5
Viscosidad r e l a t i v a a 100°C. p, 4,747 2,707 2.738 2,785 2.814 2,797
Viscosidad específica a 100°C. psp 3.747 1,707 1.738 1.785 1.814 1,797
Viscosidad inherente a 100°C. vi, (mL/g)x102 0.218 0.222 0.225 0.229 0.232 0.232

Densidad a 4 0 " ~ . d., (g/mL)


.
Densidad de mezcla ideal (g/mL)
D i ferencia de densidades. n d ( g / m ~ ) x l O - ~
Concentración a 40°C. c, (g/mL)x10-2
Viscosidad cinemática a 40°C. v, (cSt)
Viscosidad dinámica a 40°C. ~ r , , (cP)
Viscosidad r e l a t i v a a 40°C. ,p,
Viscosidad específica a 40°C. psp
Viscosidad inherente a 40°C. u,,, (mL/s)x102
Viscosidad reducida a 40°C. & , " ' ( m ~ l ~ j x l 0 ~ 0.594 0.383 0,408 0.501 0.485 0.395
Densidad a 100°C. d, (g/mL) O. 8927 O. 8996 O, 8959 O, 8945 O. 8909 O. 8873
Concentración a 100°C. c, ( g / m L ) ~ l O ' ~ 5.389 3.368 3,356 3,353 3,342 3.329
Viscosidad cinemática a 100°C. v,, (cSt) 30.2 25.0 20,8 17.6 15.2 13. O
Viscosidad dinámica a 100°C. p, (cP) 27.0 22.5 18.7 15,7 13.6 11.5
Viscosidad r e l a t i v a a 100°C. p, 3.419 2,170 2,174 2.202 2,271 2.230
Viscosidad específica a 100°C. psp 2,419 1.170 1.174 1,202 1.271 1.230
Viscosidad inherente a 100°C. p, (mL/g)xlOZ 0,228 0.230 0.231 0.235 0.245 0.241
Viscosidad reducida a 100"C, p, (mL/g)xlOZ 0.449 0.347 0,350 0.358 0,380 0.369

Densidad a 40°C. d, (g/mL) O. 9294 O. 9359 O, 9321 O, 9307 O, 9270 O, 9235


Densi dad de mezcla ideal (g/mL). 0.9298 0.9363 0,9325 0.9303 0.9266 0.9238
Diferencia de densidades. n d ( g / m L ) ~ l O - ~ 0.34 0.39 0.40 -0.37 -0.40 0.25
Concentración a 40°C. c, ( g / m L ) ~ l O - ~ 3.748 2.340 2,333 2.332 2,325 2.316
Viscosidad cinemática a 40°C. v, (cSt) 321.5 364.5 265.3 193.9 132.5 100.8
Viscosidad dinámica a 40°C. p, (cP) 298.8 341.1 247.3 180,5 122.8 93.1
Viscosidad r e l a t i v a a 40°C. ,p, 2,835 1,809 1,877 2,137 1.878 1,821
Viscosidad específica a 40°C. psp 1.835 0,809 0.877 1.137 0.878 0.821
Viscosidad inherente a 40°C. p,, (mL/g)x102 0.278 0,253 0.270 0.326 0.271 0.259
Viscosidad reducida a 40°C. p, (mL/g)x102 0.489 0.346 0.376 0,487 0.378 0.355

(continúa.. .)
Apendice B. Resultados intermedios -69-
Cuadro B.5. (continuación)
Descri p c i ón Y Z 25x2 50x2 75x2 Z
Densidad a 100°C. d,, (g/mL) 0.8936 0.9001 0.8963 0.8949 0.8912 0.8877
Concentración a 1 0 0 " ~ . c, ( g / m ~ ) x l O " 3.604 2.251 2.243 2.242 2,235 2,226
Viscosidad cinemática a 100°C. v, (cSt) 21.1 19.7 16.7 13.9 12.1 10.2
Viscosidad dinámica a 100°C. p, (cP) 18.8 17.7 15. O 12.4 10.8 9.0
Viscosidad r e l a t i v a a 100°C. p, 2,385 1.707 1,749 1,738 1.804 1.751
Viscosidad e s p e c í f i c a a 100°C. p, 1.385 0.707 0.749 0.738 0.804 0.751
Viscosidad i n h e r e n t e a 100°C. vi, (mL/g)x102 0,241 0.237 0.249 0.247 0.264 0,252
Viscosidad reducida a 100°C. p, (mL/g)x102 0.384 0.314 0.334 0.329 0.360 0.337
Cociente de v i scosidades reducidas. Q 0.79 0.91 0.89 0.68 0.95 0.95

Densidad a 4 0 " ~ . d, (g/rnL) O, 9300 O ,9363 O ,9322 O ,9310 O ,9270 O ,9239


Densi dad de mezcla i d e a l , (g/mL) O. 9303 O, 9367 O . 9329 O . 9307 O , 9269 O. 9240
D i f e r e n c i a de densi dades. n d ( g / m L ) ~ l O - ~ 0.29 0.42 0.62 -0.29 -0.06 0.07
Concentración a 40°C. c, (g/mL)xlO-Z 1.885 1.170 1.167 1.166 1.163 1.159
Viscosidad cinemática a 40°C. v, ( c S t ) 203.8 272.5 197.0 128.2 98.1 76.4
Viscosidad dinámica a 40°C. p, (cP) 189.5 255.1 183.7 119.3 91.0 70.6
Viscosidad r e l a t i v a a 40°C. ,p, 1.798 1,353 1.394 1.413 1,391 1.381
Viscosidad e s p e c í f i c a a 40°C. p, 0.798 0,353 0.394 0.413 0,391 0.381
Viscosidad i n h e r e n t e a 40°C. p, (mL/g)x102 0.311 0.258 0.285 0.296 0.284 0.279
Viscosidad reducida a 40°C. p, (mL/g)x102 0.423 0.301 0.338 0,354 0.336 0.329
Densidad a 100°C. d, (g/mL) O. 8942 O. 9005 O. 8965 O . 8952 O . 8912 O. 8881
Concentración a 100". c, ( g / m ~ ) x l O - ~ 1.812 1.126 1.122 1.122 1,118 1.114
Viscosidad cinemática a 100°C. v, (cSt) 14.1 15.4 13.1 10.7 9.1 7.8
Viscosidad dinámica a 100°C. p, (cP) 12.6 13.9 11.7 9.6 8.1 6.9
Viscosidad r e l a t i v a a 100°C. p, 1.595 1.338 1.368 1,337 1.356 1.342
Viscosidad e s p e c í f i c a a 100°C. p, 0.595 0.338 0.368 0.337 0.356 0.342
Viscosidad i n h e r e n t e a 100°C. p, (mL/g)x102 0,258 0.258 0.279 0.259 0.273 0.264
Viscosidad reducida a 100°C. p,, (mL/g)x102 0,328 0.300 0.328 0.301 0.319 0,307
Cociente de v i scosi dades reducidas. Q 0.78 1.00 0.97 0.85 0.95 0.93
Apéndice B. Resultados intermedios -71-
Cuadro B.6. (continuación)
Fecha Día Columna de Hg Temperaturas de v i scosímetros Otras temperaturas
d í a mes NQ L Phar TB TD TD ' TB TB' TB TB TB

2 ~ a y 26 654.3 90.61 28.6


8 May 27 654.3 90.61 28.7
1 0 M a y 28 652.9 90.40 29.4
11 May 29 652.8 90.38 29.2
1 2 M a y 30 653.3 90.46 29.0
13May 31 652.4 90.32 29.6
13May 3 1 652.4 90.32 29.6
1 4 M a y 32 651.5 90.19 30.2
1 4 May 32 651.5 90.19 30.2
15 May 33 650.9 90.10 30.2
15 Mav 33 650.9 90.10 30.2
1 5 ~ a ; 33 652.2 90.29 29.9 209.5 209.3 29.1 29.1 29.6 29.6 29.0
15 May 33 652,2 90.29 29.9 209,5 209.3 29.1 29.2 29,6 28.8 28.8
16Ma.y 34 653.7 90.52 29.2 209,3 209.3 28.2 28.3 28,2 28.9
1 6 ~ a y 34 653.7 90.52 29.2 209,3 209.3 28.2 28,2 28.2 28.9
17 May 35 653.0 90.41 29.1 209.3 28.2 28.3 28,l 28.0 28.0
17 May 35 653.0 90.41 29.1 209.3 209.5 28.2 28.2 28.1 28.0 28.0
18May 36 653.2 90.44 29.1 209.3 209.3 28.1 28.1 28.1 27.9 27.9
18May 36 653.2 90.44 29.1 209.3 209.3 28.1 28.1 28.1 27.9 27,9
1 9 M a y 37 652,9 90.40 29.8 209.3 28.3 28.4 28.2 28,O 28,O
1 9 M a y 37 652.9 90.40 29,8 209,3 209,3 28.2 28.3 28.2 28.0 28.0
20May 38 654.2 90.59 29.3 209,O 209,O 28.4 28.6 28.2 28.7
20 May 38 654,2 90.59 29,3 209.0 209.0 28.3 28.6 28.1 28.9 28.2
2 1 M a y 39 653,4 90.47 29.7 209.4 209.3 28.5 28.5 28.4 28.9 28,2
2 1 May 39 653.4 90.47 29.7 209.4 209.3 28.4 28.5 28.0 29,O 28,2
TD TB
Minimo 97.9 27.1
Máximo 98.7 29,6
Promedio, x 90.42 98,3 28.3
Desvi a c i ó n , s 0.19 0.53 0.21 0,48
Capi 1 ares Copas
V a r i a c i ó n ~ r o m e d i o ,ñf ("C) 0,05 0,06
Desvi ación' estándar, s ("C) 0.08 O, 1 4

1.0 -

P 0.9 -
,
9 " red ".- - 0.7 r.

-1 - 'JVI* ./A '--*


- 0.8, P
"u 0.8 - - 0.6 \
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> - - -0.4 5
0.1 i 2 3 4 5 0 7
Cancmtrocion de o d l t l v o . E tg/100mL3

Figura B.1. Estimación de la viscosidad intri'nseca [p]


del aditivo E en las bases X, Y y Z.
C.1. Correcdóam de volaaaen y densidad por meníscos

Para medir volúmenes líquidos se emplean las probetas descritas en el cuadro 4.2. Para el caso
de los aditivos B y D el color es lo suficiente claro para apreciar el menisco inferior. Con las
bases, lo que se mide es el menisco superior y se resta el equivalente en volumen del menisco.
Para varios liquidos, se reporta la altura (en mm) entre el valle y el borde del menisco, en el
cuadro A.7 (última linea, columnas de la 2 a la 8). El promedio de esos valores (en la última
columna de la misma Iinea) se divide entre la escala de cada probeta ( r r m z / ? ~ )en el cuadro 4.2
(linea 7 de las probetas) para obtener el volumen del menisco (rn.) que se reporta en el mismo
cuadro (la última Ifnea de las probetas). Para la probeta 100~1el menisco se calcula así,

menisco: 2,58 mm / (1,79 mm/mL) = 1,44 rn*C

La corrección de la lectura para el hidr6rnetro es análoga: se divide el promedio del menisco (rmrz)
del cuadro A.7 (Ifnea 3, iíltima columna) entre la escala (mn/ YPI) del cuadro 4.2 (linea 7 de los
hidrómetros) y el resultado se pone en el mismo cuadro (la última Ifnea de los hidrómetros).

m / (4,08 mml Y P I ) = 0,40 "API


menisco: 1,63 m

Obsérvese que el menisco (rnrn) en la probeta es mayor que el menisco en el hidrbmetro, esto se
debe a que Ia superficie de contacto es diferente: la probeta tiene mayor diámetro y el borde del
---.-m-
iiit;iA~ A SiQ,xetresn~j.'~res,
n" c.CI.I..P..-a
~3 LVIV~,,. e! mc~iscnt i d e a un lfmite que es equivalente al
de contacto con un plano.

Se desprecia la variacidn de la tensión superficial con la temperatura y la composición del aceite.

C.2. Cmwecc34ía be la leetrrra del bawónaetro

La lectura del barómetro se corríge en dos etapas: la primera, para considerar el aire en la
columna; y la segunda, para calcular los mmHg y convertirlos en kPa.

Primero, se supone gas ideal y se obtiene,

Apendíce C. Descripción de los cálculos -72-


Apendice C. Descripción de los cálculos -73-

donde:
H= lectura corregida, mm;
L= lectura del barómetro, mm;
T,= temperatura absoluta, E,
a,, a,= constantes.

La constante a, depende de la geometría de la columna (es aproximadamente igual a la longitud


del tubo sobre el depósito de Hg: 870 mm). La constante a, se despeja al evaluar la ecuación a
una condición dada (H, L y TA)y es igual a 20,56 mm2/K.

Luego, se reduce H hasta O "C con la siguiente ecuación [Alberty , 19621,

donde:
Pbar= presión barométrica, kPa;
H= lectura corregida del barómetro, mm;
f3 = coeficiente de expansión del bronce, 18,4 x lo-%-' ;
T= temperatura de lectura, "C;
T,= temperatura de calibración, 20" C;
cr = coeficiente de expansión del Hg , 1,8 18 x 10-4K -'
Para mostrar el uso de estas dos ecuaciones, se calcula la presión barométrica a partir de la primera
lectura del barómetro, los valores de L, T y P,, se encuentran en el cuadro B.6 (línea 4 , columnas
4 , 5 Y 6)7

C.3. Corrección de la constante del víscosimetro capilar

La constante de calibración del viscosímetro P352 corresponde a una gravedad diferente a la


presente en el sitio de experimentación. La nueva constante se calcula según la norma ASTM
D446 así,

Apéndice C. Descripción de los cálculos -73-


Apendice C. Descripción de los cálculos -74-

c = (g/go)co (C.3)
donde:
g= aceleración de la gravedad en el laboratorio, mls2;
go= aceleración de la gravedad de la calibración, mls2;
Co= constante de calibración del viscosímetro, cStls.

E31 capilar P587 tiene los valores de g, y g iguales a 9,77903 m/s2 (cuadro 4.2, última lfnea de los
capilares, columna 3). La gravedad y las constantes de calibración del capilar P352 se encuentra
en el mismo cuadro (líneas 6, 7 y 8, columna 2). La corrección a 210°F se hace de esta forma:

Para calcular la constante a la temperatura de operación, se emplea una función lineal que pasa por
dos valores de calibración a temperaturas diferentes (lineas 6 y 7, columnas 2 y 3). Las funciones
para ambos capilares se muestran aquí,

Capilar P3.52: C = 0,06434 - 5 , 2 3 6 ~ T


Capilar P587: C = 0,03846 - 1 , 9 6 4 ~ T
donde:
C= constante del viscosímetro, cStls;
T= temperatura de la medición, "C.

Si se desea mayor precisión, la ASTM D446 da una ecuación. Además, el efecto de la tensión
superficial se discrimina.

C.4. Cáiculo de las víscosiáades

Cuando existen dos pares de datos (temperatura, tiempo de flujo) para un aceite, se utiliza el
promedio de ambas variables porque la temperatura varia menos de 0,5 "C. Con el viscosimetro
capilar, el efecto de la energia cinetica se desprecia para tiempos superiores a los 200 S y entonces
la viscosidad se calcula como, (ASTM D446)

v = C-t
donde:
v = viscosidad cinemática, cSt;
C= constante del viscosímetro, cStls;
t = tiempo de flujo, s.

Apendice C. Descripción de los cálculos -74-


A~endiceC. Descripción de los cálculos -75-

En el caso de la base Y pura, el número del capilar, los tiempos y las temperaturas se leen del
cuadro A. 1 (líneas de la 18 a la 22, columna 2). La temperatura se calcula como el promedio de
ambas mediciones y se cambia de escala ( "C). La viscosidad se obtiene de la ecuación 5.2, con
el promedio de los tiempos y la constante para el capilar P587 (ecuación C.5). Los resultados se
ubican en el cuadro B. 1 (líneas 7 y 8, columna 2). El cálculo es el siguiente,

El viscosfmetro de copa da una respuesta lineal para viscosidades superiores (ASTM D4212), es
decir, con tiempos mayores a un límite que se reporta en el cuadro 4.2 (lfnea 3 de las copas). En
el mismo cuadro (lfnea 4 de las copas) se localizan las constantes para la siguiente ecuación,

v = K(t-t,)
donde:
v= viscosidad cinemática, cSt;
t= tiempo de pujo, S;
K, to= constantes.

Para aplicar esta ecuación se toman los siguiente valores para la base Y pura: el número de copa,
las temperaturas y los tiempos del cuadro A. 1 (lfneas de la 13 a la 17). Los resultados que aquí
se muestran están en el cuadro B. 1 (líneas 5 y 6, columna 2),

C.5. Interpelación y elvtrapolacíón de la viscosídad con la temperatura

Se realiza con el metodo que describe la ASTM D341 (ver ecuación 1.5). Se leen dos puntos
(viscosidad, temperatura) por ejemplo: la base Y pura en el cuadro B. 1 (lfneas de la 5 a la 8,
columna 2) con las cuales se estima las viscosidad a las temperaturas estándares de 40 y 100 "C
(lfneas 9 y 10, en la misma columna),

C.6. Cálculo del índice de viscosidad

Se realiza con el metodo que describe la ASTM D2270 (ver ecuación 1.6). Con las viscosidades
a las temperaturas estándares (va y vl& que se calculan en la sección anterior, se calcula el fndice
de viscosidad y se reporta en el cuadro B. 1 (Ifnea 11, columna 2),
Apéndice C. Descripción de los cálculos -76-

6.7. Cálculo de la densidad

Se utiliza la definición de grados API para obtener la densidad especifica,

API = 14175 - 131,5


::de:
donde:
API= densidad API, "API;
d e l = densidad especijica (d ,ld ,J, adimensional;
d,= densidad del líquido a Ti°C, glmL;
d,= densidad del agua a ToOC, glmL.

En el cuadro 5.4 (linea 8, columna 2) se reporta una densidad de 16,92 "APIpara la base Y pura,
la densidad especifica que se ubica en la siguiente linea se obtiene de la siguiente manera,

C.8. Variación de la densidad con la temperatura

Para estimar el cambio de densidad con la temperatura, se emplean los cuadros ASTM D1250.
En un intervalo moderado de API (entre 10 y 28), y temperatura (entre 40 y 120°F), se plantea
un modelo lineal y se aplica un análisis de regresión,

APIT = bl + b,. API + b,. T + b4-T.API


donde:
API= densidad API, "API;
API,= 141,5/del\, - 131,5, adimensional;
T= temperatura, " C;
b,, b,, b,, b4= constantes.

La ecuación que se obtiene, reproduce los valores del cuadro ASTM (con un decimal), para las
constantes b,=-1,153, b,=0,97671, b,=0,073750, b4=1,5346x

Como ejemplo, se presenta la medición con el hidrómetro 2H de la base Y pura (cuadro A. 1,


lineas de la 9 a la 12, columna 2), a la cual se descuenta el menisco (cuadro 4.2, última lfnea de
los hidrómetros, columna 2) y se obtiene el API que está en el cuadro B. 1 (linea 4, columna 2).
Apendice C. Descripción de los cálculos -77-

API, = (19,5+ 19,6)/2 - 0,40 = 19,15 "API


API = {19,15 - 0,07375(27,9-15,56))/{1+ 1 , 5 3 4 6 103(27,9-15~56))
~ = 17,90

C.9. Estimación de la masa molecular

Se realiza con el metodo que describe la ASTM D2502. Por ejemplo, la base Z pura tiene las
viscosidades que se reportan en el cuadro 5.4 (líneas 6 y 7, columna 2) y con ellas se estima la
masa molecular relativa que se ubica en la misma columna (6 líneas más abajo).

Todas las masas moleculares del cuadro se calculan de esa forma, sin embargo existe otra manera
de estimar el valor para una mezcla, mediante el promedio en peso M,, (para q= 1, M,=M,),

M, = [cw,- M,']"' (C. 10)


donde:
M,=promedio viscoso de la masa molecular, dimensional;
w,= fracción en peso del componente i, dimensional;
M,= masa molecular del componente i, dimensionul;
q= constante.

Para la mezcla 25XZ, que contiene 24,98 % en peso de X y el resto de Z (cuadro B. 1, línea 2,
columna 4) el cálculo a partir de los componentes (cuadro 5.4, línea 13, columnas 2 y 7) es similar
al que produce la norma (M=379, columna 3),

C.10. Cálculo de l a constante viscosidad-gravedad VGC

Se realiza con el mktodo que describe la ASTM D2501 (ver ecuación 1.7). Se toman la viscosidad
y la densidad de una base: Z pura, para este ejemplo (cuadro 5.4, lineas 4 y 10, columna 2). La
constante VGC se coloca en el mismo cuadro (lfnea 12),

v,, = 201,23 cSt y d,, = 0,9528 g/mL -+ VGC = 0,901

C.11. Corrección de1 índice de refracción

Existe una relación empírica para hidrocarburos que relaciona el índice de refracción con la
temperatura por medio de la variación en la densidad. Se reporta una desviación máxima del 2%
respecto a los valores experimentales. [Garnbill, 19731
Apkndice C. Descripción de los cálculos -78-

nD= n i + O,60 (d,-d,) (C. 11)


donde:
nD= indice de refracción a 20°C, adimensional;
n i = índice de refracción a T C , adimensional;
d,,= densidad a 20°C, g l d ;
d,= densidad a T C , g l d .

Como ejemplo, se leen las mediciones del fndice de refracción para la base Y pura (cuadro A. 1,
cuatro últimas lfneas, columna 2). Las densidades se calculan con la ecuación C.9, respecto al
valor en el cuadro 5.4 (lfnea 8, columna 4). Y resultado se pone en el mismo cuadro (lfnea 14),

C.12. Estimacíón de la composicíón por t i p s de carbonos

Se realiza con los metodos que describen las ASTM D2140 y D3238. La información que se
necesita es la densidad, la constante de viscosidad-gravedad, la masa molecular y el fndice de
refracción (cuadro 5.4, lfneas de la 11 a la 14). Por ejemplo, para Z pura (columna 2) los
resultados se encuentran bajo los tftulos ASTM D2140 y ASTM D3238 (lfnea 15 en adelante),

d, =0,9496 g / d , VGC = 0,901, M = 392 y n? = 1,5256


-+ ASTM D2140: %CA=24,0,%CN=40,1, %C,=35,9
-+ ASTM D3238: %CA=21,6,%CN=38,7, %C,,=39,7
-+ ASTM D3238: %RA= 1,1, %RN= 297, %RT= 378

C.=. Manejo & mezclas ideales

Se emplean las siguientes definiciones,

W= masa, g ; w= fracción en peso, Wp1Ws; (C. 12)


V= volumen, d; u= fracción en volumen, Vp/V, ;
d= densidad, W/ V; c= concentración, Wp/ Vs ;
Subíndices: s =solución, b =base mineral, p =polimero.

Se parte de la hipótesis de que el volumen de una solución es la suma de sus componentes,

vs = v,, + vp (C. 13)


ds = d,, - U (db-d,); u= c/d,;
ild, = lldb+w(l/dp-l/db); w= c/ds;
d, = d,,-c(d,,ldp-1); w=u.dplds.
Apéndice C. Descri~ciónde los cálculos -79-

Para representar estos cálculos se toma la densidad de mezcla ideal de la base Y con un 11,99%
en peso del aditivo B (cuadro B.3, lineas 2 y 5, columna 2). Este valor resulta de combinar las
densidades de sus componentes del cuadro B.2: base Y (linea 3, columna 2) y aditivo B (linea
Última, columna última),

C.U. Análisis estadístico

Se realiza según lo describen Ames, Briddell y Hoerl(1973). Dispersión, intervalos de confianza,


comparaciones, etc..

Por ejemplo, la variación promedio de temperaturas entre la primera y la segunda medición con
el viscosimetro de copa (cuadro B.6, lineas de la 4 a la 82, columnas 9 y 10) se calcula de la
siguiente manera. Se calcula la diferencia absoluta (positiva) entre los dos valores de una misma
linea, y luego se promedian todas las diferencias (linea peniiltima).

C.15. V~scosidaábe soluciones

Las viscosidades que se emplean en el análisis de soluciones son,

relativa: prel= p, 1pb, adimensional; especíjka: p, = pml- 1, adimensional; (C. 14)


inherente: pinh= ( log, pre,) 1C, mLlg; reducida: p,, = p,,l c, mLlg;
intrínseca: [p] = lím pinh,d l g ; intrínseca: [ A = lím p,,, mL1g;
c- o c- o
donde:
c= concentración, g/mL;
pS= viscosidad de la solución, cP;
pb= viscosidad de la base, cP.

Como explicación de estas ecuaciones, se calcula la viscosidad reducida de la formulación al


11,99% en peso de B en la base Y (cuadro B.3, lineas 7, 11 y 13, columna 2),

Para calcular la [p] se extrapola hasta c=O con las siguientes ecuaciones,

Huggins: p,, = [p] + k,- IPl2 - c (C. 15)


Kraemer: pinh= [p] - kK [p12 c (C. 16)
Apéndice C. Descripción de los cálculos -80-

La aplicación de estas ecuaciones se aprecia en la figura B. 1, a 40 "C las concentraciones y las


viscosidades reducidas e inherentes de la base Y se toman del cuadro B.5 (líneas 7, 12 y 13,
columna 2) y las viscosidades intrfnsecas se reportan en el cuadro 5.6 (línea 7, columna 2).

Luego, la ecuación de Huggins se desarrolla para una mezcla ideal y se obtiene una función de
aplicación directa, cuyas constantes dependen de k,, [ p ] , la densidad de los componentes y la
viscosidad de la base,

v = (e, +eiw+e;w2)/(1 +e4-w) (C. 17)


donde:
v= viscosidaa' de la solución, cSt;
w= fracción en peso del aditivo, adimensional;
e,, e,, e,, e,= constantes.

C.16. Cálculo de la viscosiáad de las mezclas

Se realiza con el metodo que describe la ASTM D341. Por ejemplo, la formulación con 414 de
dosis de B (12% peso) en la base 25XZ tiene las viscosidades experimentales que se muestran en
el cuadro B. 1 (lineas 8 y 9 bajo el titulo 4/4 de dosis de B, columna 4). El cálculo de mezclado
considera las viscosidades de las formulaciones independientes con 414 de dosis de B en X y en
Z (en las mismas lineas, columnas 3 y 7) y las combina en el porcentaje en volumen indicado
(linea 3, columna 4). Las viscosidades calculadas se exponen en el cuadro 5.5 (linea 4, columnas
7 Y 12)7

414 B + 25XZ: v4, = 291 ,O cSt y v,, 21,83 cSt


=
la 4/4B+X: v, = 135,O cSt y v,, = 15,22 cSt
2a 4/4B+Z: v4, = 381,9 cSt y v,, = 25,47 cSt
+ 25,23% de la la: v4, = 285,7 cSt y v,, = 22,lO cSt

C.17. Costo de la dosis

Los costos de las bases y aditivos se estandarizan respecto al componente de menor valor que es
Z (z es el costo de un kg de Z: equivale a $0,434) y se presentan en el cuadro 4.4. El costos del
aceites formulados (CM) se define como el valor de los componentes: bases y aditivo. El costo
de la dosis (CD) se calcula como el componente del CM que depende del costo del aditivo, de la
siguiente manera,
Apéndice C. Descripción de los cálculos -81-

CM=CB-d+ CD (C.18)
CD=(CA-CB). W - d (C.19)
donde:
CA= costo del aditivo, zlkg;
CB= costo de la base, zlkg;
CD= costo de la dosis, zlL mezcla;
CM= costo de la mezcla, zlL mezcla;
w= fracción de aditivo en peso, adimensional;
d= densidad de la mezcla, glmL.

Una aplicación de estas ecuaciones se realiza en el cuadro 5.7 con la formulación de un aceite
SAE 40 con el aditivo B en un 8,8% en peso (linea 2). Los costos de los componentes se toman
del cuadro 4.4 (linea 2, columnas 2 , 4 y 5),

C.18. Cáículo de porcentajes

Tanto para masas como para volúmenes, los porcentajes se obtienen con el balance de las masas
de los componentes.

Se enseña el procedimiento para la formulación con 314 de dosis de B (9% peso) en la base 25XZ.
Del cuadro A.2 se lee el volumen de base 25XZ (lineas 2, 3 y 4 bajo el titulo 3/4 Dosis de B,
columna 4) y el volumen del la formulación anterior a 414 de dosis de B (lineas 5 , 6 y 7 bajo el
mismo título). Las respectivas densidades se toman del cuadro B. 1 (lineas 4 y 14, columna 4 ) y
las correcciones por los meniscos del cuadro 4.2 (linea última de los hidrómetros 2 5 1~y 1 0 0 1).
~
El porcentaje en peso de B para la nueva formulación se reporta en el cuadro B. 1 (linea 1 bajo el
titulo 3/4 de dosis de B , columna 4 ) ,

25XZ: 25,O - 0,53 = 24,47 mL y 18,7 "API


25XZ+4/4B: 76,O - 1,44 = 74,56 mL y 20,5 "API
w = 11,96% 69,4 / (69,4+23,1) = 8,98% en peso
Normas que
deserlben cáículos

A continuación se adjuntan reproducciones de normas publicadas por la sociedad de pruebas y


materiales de EE.UU. y que se emplean como referencia en varios de los cálculos del apéndice
anterior. [ASTM, 19961

D 34 1 Standard Yiscosity-Temperature Chaitsfor Liqrcid Petroleum Products


D2140 Standard Test Method for Carbon-Type Composition of Insulating Oils of Petroleum
Origin
D2270 Standard Practice for Calculating ViscosityInda From Kineinatic Viscosity at 40 and
108 OC
D2501 Standard Test MethodJOr Calculation of Viscosity-Gravity Constmt (VGC) of Petroleum
Oils
D2502 Standard Test Method for Estiination of Molecular Weight (Relative Molecular Mass)
of Petroleum Oilsfrorn Viscosity Measureinents

Apéndice D. Normas que describen cálculos -82-


Apéndice D. Normas que describen c&lculos -83-

Designation: D 341 93 - m TES~NOANO M A ~ E R ~ A L S


AUERICUJ S O ~ E W
1918R.nSL Phlidñphli.PslB103
An ~nnwicm
Nalknil stsndard
Rop~hgd
homhi Amil Bcc& ol ASTU Stindaidl. Copy~lpMAsTU
Ilndlkkdh0r-cenibinrlM~w#.ppurhlbm~~bn

Standard
ViscositylTemperature Charts fot Liquid Petroleum Productsl

Thk uMdmd has bun nppmwdJbr use by d&Dcmmnm d o d i u, d o c e M a h d 9121 dFrdcml Tcrr Mclhod
nadadNa 791b. ConJvlr I h e W I n d ~ 4 / S p K í n c m l m s M d S ~ d r f w l h r
wa@iporPjlsnrc whlch bar bcn adoprrd by rhc
Derúlimmi cf&/inv.

Chwt I - K i n ~ i c V h i t y . High Rringe:


Kiaemntic Vibcosity: 0.3 to 20 000 000 cSt
1.1 The kinematic viscdty-tuiiperatun charts2 covered Tcmpaatnn: -70 to +370%
by this standard are a convenient meam to ascertain the S i . 680 by 820 mm (26.75 by 32.25 in.)
kinematic viscosity of a petroleum oil or liquid hyd~ocarb~n Wd of SO
at any temperature wíthin a limitad rangc, p r o W that the KN 124341 1-12
kinematic viscosities a1 two tempcratum are b w a Chari II- Kituntatic Yismity, Low Range:
1.2 The charts are deigned to permit pemleum oil ~ V W t y : 0 . 1 8 t o 6 . 5Cst
kinematic vkosity-tcmperatun data to piot su a h g h t Tcmpcratarc: -70 to +370%
line. The charts here pr#ented provide a signifieant M- S i 520 by 820 mm (20.5 by 32.25 in.)
provement in linearity over the cbarts previously availabie Pad of SO
-
under Method D 34 1 43. This incnascí the mliability of PCN 12-403412-12
Chwt 111-Kinendc Ybm'ty. High Rmge:
extrapdation to higha temperatura. Kkiemntic V i t r . 0.3 to 20 000 000 cst
T e m m t m : -70 to +370'C
S ¡ - 2 1 7 by 280 mm (8.5 by 1 1 .O in,)
2.1 Caution-The charts should be used only in that range Pad of M
in wbícti the hydrocarbn or petroltum fiuids are homoge- ChartPQV 12-403413-12
IV-Kinematic Yiscasity, Low Rmge:
ncous liquids. Thc suggestcd range is thus betwcen thc cloud Kinematic VirOrity: 0.18 to 6.5 CSI
point at low temperatures and the initial bo'iling poht at Tanpaatun: -70 to +37O8C
higher temperatures. The charts provide vdproved linearity S i : 217 by 280 mm (8.5 to 1 I .O in.)
in both low kinematic viscasity and at temperatura up t0 Pad of SO
340'C (approximatcly 650'F) or higher. Some high-boilhg PQV 12-403414-12
point materials can shw a small deviation from a straight Chart Y-Kinemalic Viscosity, High Range:
Line as low as 28VC (approximately 550'F), dcpending OII Kinematic Vixosity: 0.3 to 20 000 000 cSt
the individual sample or accuracy of the data. Rdiable data Tcmpmturc: -100 to +700'F
can busefully plotted in the higb ternpuaturc rcgion cvm if S i z 680 by 820 mm (2675 by 32.25 in.)
it docs exhibit some curvature, Extrapolatiom into such Pad of 50
PCN 12-403415-12
regio= from lower temperatures will la& a m c y , howew. Chari M-KNtemaiic Yismity, LQWRange:
Ex~erimentaídata taken below the cioud wht or tempent- Kinematk Vlscositr. Q 18 to 3.0 cSt
Tcmperatun: -100 to +7WT
rcpeatabilily for intcr~olationor extrapdation on tht charts. S i z 520 by 820 mm (20.5 by 32.25 in.)
It should also be embhasiied that fluids other than hvdrocar- Pad of M
bons will usually n; plot as a straight lime on these-charts. PCN 12-403416-12
Chart MI-Kinemotic Yiscosity, Middle Range:
Kimmatic Virosily: 3 to 200 000 cSt
Temperatun: -40 to +15WC
3.1 Thc charts are designed to permit kinematic vk~gty- Sizt: 2 17 by 280 mm (8.5 by 1 1 .? in.)
ternperature data for a petroleum oil or fraction, and hydro- , M o f M
carbons in general, to plot as a straight line over a wide PCN 12403417-12
rangc. Scven charts an available as f~llows:~ 3.2 Charts 1, U,V, and VI are prefencd whcn convenience
and acamcy of plotting are desired. Chart W is the middle
mnge sedon of Chart 1 at somewhat reduced scale. It is pro-
'Thne c h i N uc undcr ihe juridiction ot ASTM Cwimittec D 2 M>
Pcimlcim Produ& and Lubiianta and are ihe d i a rrrpoa*bil¡ly oí Subtom- vided for convenience in wnnection with rcports and data
miitcc DO207 on Fiow Propcrtiu. evaluation. Charts 111and IV are thc same as Charts 1 and 11
Cami editioa rppmved March 15. 1993. PuMimed May 1993. OripiIIalh, and are provided in greatiy reduced scalc for convenience in
publirhcd as D 341 - 32 T. LPa previousedition D 341 - 89. connection witb repoN or quick evaluation of data. These
Fiaimiki dtm,o i t k cbiru are givcn ia Fi.1 and 2.
'Thc Yamw\y-TcmpcncurrCham are avaiiablt fiom A W . 1916 Race SL. lattcr charis an not rtcomrnendcd for use w h m thc most
PhiMelphii, PA 19103. Chrria V and V1 uc inkndod for w wiih viocometfic accurate interpolations or extrapohtions are desired.
daIa hwdon Fahrcnhsit ícmpcnturc. 11U a u t i d p r d Ihlt b c s t w o c h U lvilk
dekted vtrn thc bemi Md< u ddcied Whca o r d a i ~rtfa io Ribllniion
Codc Numtcr (PCN).
4.1 Plot two kncwn kinematic vixosiiy-tanperature
' a ~ e s p p eS! uweradma pqg
e 1~uoytupualap @nop!pp U E 'sasw amalxa u1 -uol)eu!ni - Á z ! s m p ~ ~ ~ a r aqa A
~ o p ~~~I s'2
a upappo~d
g E sno-
zrowp jo samawaduraa o* oql u=wq o3naram a g m m n! paagap a % mapt nwp m inq %aya q p uopod WeIo
13ie3r8S! uol)eu.r?13pjo am~wadmai8 m a u av pao %ni8 denxa aqi uo slqod am@Iadmal-Aíwo!wmEtnauT;i 1's
-ladaral paie~odeqxsm uaamlaq m u a w ~ a~q~jpi Lpqn3)red u o p r o d w q 'S
'siurodpaaelodwa jo X3anw3B aql ~snouasrCBm aag
aw Bww u! pm svw,w.m?pS- ~ g ~ m a uwpai u!
u w a ~ u a u x u l d x s=da ~ eLpwpgps
j po q q o d OMI
asayi JI 7led~lej aq slqod a ~ n i d m a i - 1 i m qmaupl
u ~ o u yoml aqi 1em iuwodut! Á n q s d s a q i! 'uogqodenxa
jo modmd lod 'LraIm33B alyb palmo1 s! aq[ aimeradmai

-P8- so~nq?:, uaq!nsap anb SEUIION 'a a3!pu:


Apéndice D. Normas que describen cálculos -85-

4# D 341

X1.1 Thc charts were derivcd5 with computer assktance n a t d base e since tbis simplifies computcr programming.
to provide lineariíy over a gnater tange on thc basis of the Equation 1 uses logarithms to the base 10 for general
rnost d a b l e of modern data. The general relationship is: conveniente when used in short form.
X1.1.2 The limits of applicabiity are listed below:

-
IoglogZ-A-Bl*T (1)
z = ( V t 0.7) 2 x 107 to 2.00 c ~ t
where:
Z = (v+0.7+C-D+E-F+G-H),
zZ = (Y t O.?+ C )
(Y+O.~+C-D)
2 x lo7 to 1.65 cSt
2 x lo7 to 0.90 cSt
lag = logarithm to base 10. Z = (v+0.7+C-D+E) 2 x lo7 to 0.30 cSt
Y = kinematic viscosiíy, cSt (or mm2/s), 2- (vt0.7tC-DtE-F 2 x 10' to 0.24 c ~ t
T = temperature, K or %, + G\
A and B = constants, Z = (vh.7+C-D+E-F 2 x lo7 to 0.21 c ~ t
C = cxp (- 1.1 4883 2.65868 Y),-
= exp (-0.0038 138 - 12.5645 Y),
+G-H)
D
E = exp (5.46491 - 37.6289 Y), X1.2 It is obvious that Eq 1 in the simplified fom: log log
F -
= exp (1 3.0458 74.685 1 v), (v + -
0.7) A B log T will permit kinematic viscosity
- calcuiations for a givcn Buid in thc majority of instances
G
H -
= cxp (37.4619 192.643~)~
exp (80.4945 - 400.468~).
and

X1.1.1 Tems C through H are exponenti& on the


íequired. The constants A and B can be cvaluated for a fiuid
from two data points. Kincrnatic viscosities or temperatures
for other points can then be readily caiculated.
X1.3 Oldcr literature refers to a valuc called the ASTM
wn@k w. A, - ~ lmproved
a vi-ty-~empmnm Chan f~ ~ y d m c a r - Slope. It should be noted that this V~IW is nOt thc M ~ U C of B
b o ~ - J ~ ~ ojhfnleridr,
mol vd 4. NO. 1, 1969, pp. 19-27. given in Eq l . 'lhe ASTi'ví Slope was originaüy obtained by
Apéndice D. Normas que describen cálculos -86-

physicaily measuring the slope of the ltinematic viscosity- lag 10g Z = A - B log T (2)
temperaturedata plottcd on the oldercharts @venin Method Z = v + 0.7 + exp(-1.47 - -
-
D 341 - 43. The kinematic viscosity and temperalun scales v [ Z - 0.71 - exp(4.7487 - 3.295 [ Z - 0.7p f
wwnot made tothe same ratios in Metbod D 34 1 - 43. The
1.84~ 0.51u2)

-
(3)

+ 0.6119 [ Z - 0.712 0.3193 [ Z - 0.71.') (4)


irnprovcd charts givwi hcn u t i k cven diffcnnt scale ratios
for dimensional conveniente and a difFerent constant (0.7) where:
from the oldn charts; consequentiy, ihc original ASIM l0g = logarithm tobase 10,
Slope U not numcrically equivalent to B in Eq 1 fmm any of Y = kinematic viscusity, cSt (or mrn2/s),
thc new charts, nor directly converiiblc from Eq 1. T = temperaturc, K or 'R, and
X 1.4 The complete dcsign cquation for the chPrt as given A and B = constants.
iis X1.i b H8t USCÍU~ f6i ~ ñ ~ f Ü d ~ ~ h " 0f
u 0~iHS~ T i l Z t & X 1.4.1 lnsertingEq 3 into Eq 2 will permit solving for the
viscosity and temperatun o v a the M chart kinematic constant. A and B for a fluid in which some of the
v'msity range. More connnicnt cquations6 which agree cxpcrimeníai kinematic v k d t y dala fa1 below 2.0 cSt. This
closcly with tbc chatt scale are givcn below. Thcsc are form can also be uscd to calculate the temperatun associated
necesssry when calcufations involve kinematic viscosities wit& a desired kincmatic viscosity.
srnaller than 2.0 cSt. Xi.4.2 Conversely, the kiwmatic viscosity associated
with a stated tcmpcraturc can be found from the equation
6 Manninb R. E.'Compuu~iondA¡& for Kniemaik Vidiy Coavtniorts
determined as in X1.4.1 by solving for Z in thc substituted
lmm 100ami 210Tto40and I W ~JownnloJTu~hg
" nnd Evdw~ion, JTEVA. Eq 2, and ihcn subsequentiy deaiving thc kinematic viscosity
V d 2, No. 6
. 1974 pp. 522-8. from the vaiue of Z by tbe use of Eq 4.

30 40 $0 80 70 80 90 100 110 '20

TEMPERATURE , DEGREES, CELSIUS


RG. X2.1 OU BlendfngWloulrtkni
Apéndice D. Normas que describen cálculos -87-

ii%lt, D 341

# - 0.685
X2.1 Predicting the volume fractions of two given oils volume fraction of the high viscosity oil is as follows:
whcn bknding to meet a specified kinematic viscosity at a Volumc fiaclion (bigb k i n c d c rimsity) =
given temperature is a common problem. A number of
blending calculation techniques have been used Thc Wright
method describad here is preferrcd since it automatically X2.4 Thc nquind blend may also be caIculatcd using a
allows for the cffects of oil typt, mdecular weight and calculator or computer. Thc relationships are at 40'C:
vixosity index of component oils. This lesults in greater
accuracy, particularly where component oil kinematic vis-
cosities or types differ significantly.
volumc fmaion high viscosity oil - (E-A)(C-D)
[(E-RLI-O"]
-1

X2.2 Two methods are given below:


X2.2.1 A plotting technique on ASTM viscosity tempera-
tun charts Sec X2.3. volume fiction high vi~osityoil =
X2.2.2 Caiculation on a pockct mlcnlator (preferably a
programmablc calculator or a computer). See X2.4. where:
X2.23 In either case, the required data are the kinematic A = log 1% Zwa, subscripts:
viscosities of each component oil at 40 and 100% and the
desirtd kincmatic viscnsíty of the oil blend at one of these
tempcraturcs.
B = lag 2 ~ 1 0 0 )
c a 1- log ZW)
D = 108 10% ZL(IOO)
-
B = blend
L low-visc0sity oil
H = high viscosity oil
X2.3 Plot the known data for each component on an E = lag Z~(40) (40) = 4O'C
ASih4 Viscosity-Tempcrature Chart and carefuiiy draw F = Z~(100, (100) = IO0.C
straight lincs through the points. The lines shouid extcnd Z = (cSt + 0.70)
beyond the blcnd kinematic vixosity required. Locate, or X2.4.1 An cxample of this second method using the data
draw, tht desind blend kinematic viscwity b n t a l h e
on the chart throogh bofh of the component oil lines. Lay a
in X2.3.1 is as follows:
8 --
0.05565 --
E 0.35800
centimetre scale along this linc and carefully measure the
distance between the l i n s for the two oils whcrt they cross
the line of the daired Mend kinematic vkosity. Without
c
-
0.243%
D -0.03914
Volumc ftaction high viscogty oil at 1W C -
F 0.09621

moving the scalc, on thc same horizontal kinematic viscosity


line read thc distance from the low viscogty oil iine to the
temperature desired. Dividing the latter by the first measure-
ment betwten the two oils gives the volume fraction needed
for tht high viscosity oil. X2.5 It may bc notcd that the sarne general methods of
X2.3.1 An example of the above method is as follows: caicuiation can be adapted for use with othcr tempcraturcs.
If the kinematic viscusity-temperature data must be extrapo-
Giw low vircosity oil rt- = 35.7 cSt lated to temperatura far above or below the data, the
"c tmo = 7.50 6 1
accuracy of tht calculation may be significantly lessened.
high viseosily oü v,-
"1 c
m -
= 19aW 6 1
17.w6, X2.6 Tht oil blcnding calculatioas can bc done more
conveniently by computer. Onc progxam in BASIC that is
Determine: Vdumc fradon of the high vixosity oil for a convenient to use has been published?
blend of 13.00 cSt a1 100.C.
Figure X 2 1 is a segmwt of Chart VII. From F% X2.1,the
distance from thc low vjscosity oil to JWC along :he 13.0-
cSt linc is 2.26 cm. Thc distance h m the low h s i t y oil to
Hu@& , ,,,Im,
P., 'RogRm Muata Componmand Blcnd VipForitics," Oil ond
2í-12 S. oT. iaiihr
~4brn .afmm
c ,m-,
bnon p. O
the high vixosiíy oil along the 13.0-cSt line is 3.30 cm. The BOX 16. %<e C OPA 1mo4-0016.
~

X3. HISTORY OF THE ASLRI VISCOSiTY-TEMPERATURE CHARTS

X3.1 The forerunnet of these charts was publishcd by An A m committce undertook study of thii chart at that
Neil MacCoulla. His continuation of thc study of these chasis time, resulting in the fmt ASTM chart publication in 1932
resulteti in publication in 19279 of tbe cbart based on using a constant of 0.8 in thc equation, Thc constant was
aliowcd to vary in charts publishcd aftn 1937.
+
log log(cS1 0.7) = A - B log T X3.2 Walthcr pubiished in 1928 the log-log
- - csuation
- (5)
without the consknt and in 1931 the log-log equation wi& a
constant of 0.8.
MpcCoull. N,.Lubricalion. The Teras Company. N w York, Jww 1921, p.
X3.3 Thc present MacCouli-Wright charts are based
6s. largely on thc work of MacCoull. W ~ i g h t ,and
~ ASTM
j927 Imernarional Crificol Tabla. p. 147. S~b~ommittee D02.7.
Apéndice D. Normas que describen cálculos -88-

Standard Test Method for


Carbon-Type Cornposition of Insulating Oils of Petroleum
Originl
This stsndard ir isucd undcr thc h c d daipat(ion D 2140; t
k nwbcr immediately fdlaving the desígnation indicales thc year af
aiginai .doptiom M, in h h cofdrcvia'on,thc ycu diast r c v i h . A numbcrin parraheser indicales the ycar oí l a s rtllpproval. A
wpmipi cpsilon (e) indicam an efjilarinl cbangc anct the lut rnision or ~8pproval.

tion Chromatographic Method2


1.1 This test method may be used to determine the D250I Method for Caiculation of Viscosity-Gravity Con-
carbon-type composition of mineral insulating oils by corre stant (VGC) of Petroleum Ois3
iation with basic physical properiies. For routine anaiytical D3238 Test Method for Calculation of Carbon Distribu-
PuTposes it elirninates the neoessity for complen fractionai !ion and Stmctural Group Anaiysis of Petroleum Oils by
separathn and puriíication procedures. The test method i s the n-d-MMethod3
applicable to oils having average rnolecular weights from 200
to above 600, and O to 50 aromatic carbon atoms. 3. TenninoIogy
1.2 Carbon-type composition is expressed as percentage of 3.1 Definilions:
aromatic carbons, percentage of naphthenic carbons, and 3.1.1 percent of aromalic carbons (% C)-h,te weight
percentage of paraffinic carbons. These values can be o b percent of the total carbon atorns pfesent in an oil that are
tained from the comlation chart, Fig. 1, if boa the combined in aromatic nng-type structures.
viscosíty-gravity constant (VGC) and rehctivity intercept 3.1.2 percent dnaphthenic carbons (% CN)-the weight
(ri) of the oil are kaown. Viscosity, density and specific percent of the total carbon atoms present in an oil tha! are
gravity, and refractive index are the only experimental data combintd in naphthenic ring-~ypestructures.
nquired for use of tbis test method. 3.1.3 percent of paraflnic carbons (% Cp)-the weight
1.3 This test method is useful for deterrnining the carbon- percent of the total carbon atoms present in an oil that are
type composition of electrical insulating oils of the types wmbined in paraffinic chain-type structures.
commoniy used in eleciric power transformers and transmis- NOTE I-Thc mlution of carbon atoms into sructural clasifica-
sion cables. It is pñmarily intended for use wiih new oils, tionsis indcpendent ofwhetherthestmcium exist as separate molecules
either inhibited or uninhibited. orarcunnbincdwith othcr smctural foms in a molede. Forexemple.
1.4 This slandard does noi purpon to address lhe safety a mnic chain may be cithcr an aliphatic hydrocarbon molcculc. or
problems associated with its use. Ir is the re~ponsibilityof the may be an dkyl group aliached to an aromatic or naphthenic ring.
user of this standard tu establish appropriale sqfefy and
health practices and determine [he applicabilifycfregulatory 4. Summary of Test Method
limirarionsprior to me. 4.1 A sample of the oil to be analyrtd by this method is
fint tested to determine its viscosity. dcnsity and specific
gravity, and refractive index. From these measured proper-
2 1 ASTM Stand&: ties the viscosity-gravity constant (VGC)and refractivity
D 129 Test Method for Sulfur in Petroleum Products intercept (ri)are obtained by calculation, using ihe equations
(General Bomb M e t h ~ d ) ~ given. Thc calculated values of VGC and rj are used with Fig.
D445 Test Meihod for Kinematic V i s i t y of Trans- 1, to correlate those parameters with carbon-type composi-
p m n t and Opaque Liquids (and the Calculation of tion. The composition in tems of % C,, % C,, and % Cp
Dynamic Visity)2 rnay be read d i d y from Fig. l .
D923 Test Method for Sampling Eiectrical Insulating N o n 2-figure 1 U a fonn of comlation chart that has bcen found
Liquids2 satisfadory Sor use with this method. Othcr charl fonns may be devised
D 1218 Test Method for Refractive Indtx and Refractive and usad in pferenceto Fí& I ií'it is dettmincd that the data obtaintd
Dispcrsion of Hydrocarbon Liquids2 are cowiinent with similar data frum Fig. l.
D 1481 Test Method for Densty and Relative Density
(Specific Gravity) of Viscous Materials by Lipkin 5. Sigdíicance and Use
Bimpillary Pycnometer2 5.1 The primary purpose of this test method is to charao
D2007 Test Method for Characteristic Groups in Rubber terize the carbon-type composition of an oil. It is also
Extender and Processing Oils by the Clay Gel Adsorp applicable in obsewing the enect on oil constitution, of
vari~usrefining pmmscs such as solvcnt cxtraction, acid
treatment, etc. lt has secondary application in relating the
U lñis lcst method U undcr !he juidiction of A!íTM Cornminet D-27 cm chemical nature of an oil to other phenomcna that have been
W d lnrohting i.iqui& ind GyCr a& u the dítut naponribiliiy of demonstraíed to be related to oil composiiion.
Sukommitta D27.07 on Phyrial Tests.
h n t c d i h approvcd Fcb. 22. 1991. Publthcd April 1991. Ori&¡nally
puMisbtduD2140-63T.LÍtt~viaadtionD2140-86.
ANlual Baok oJASTM dandards. Vol 10.03. 'Annual Bwk o/ASihf Srandards. Vol 05.02.
Apéndice D. Normas que describen cálculos -89-

9# D 2140
5.2 Resnlts obtained by this method are similar to, but 8.4 For oils containing 0.8 % or more sulfur, the accuracy
not identical with, resuits obtained frorn Test Method of this test rnethod may be improved by applying a sulfur
D 3238. Thc relationship bctween the two methods and the comction. This may be done by use of the following
equations used m deriving Fig. 1 are discussed in the equations (Note 4):
iitercitura4 Sulf~urcorrection for % C
, = -wight % Sl0.288
5.3 Although this test method tends to give consistent
Suifur correction for % Cp = +weight % SfO.216
rcsdts, it may not compare with diect rneasurement test
methods such as Test Method D 2007. Sulfur c o m t i o n for % C,
= 100 - (correcred % C, + corrected % C,)
6. Apparahio NOTE4-Commereially available oils of the iypes 10 which this
method applk normally have sulfur contcnts of less than 0.8 5%.
6.1 No specific apparatus is required for use by this test Thcrcforc it ir unlikcly thnt a sulfur correction wiil bc necessary. For
m e t . However, to obtain the VGC and ri parameten of nnv or expenmenial oils, or whenever tbt irue sulfur content is
Fig. 1, ceriain measurements of basic physical properties of unknown, thc detamination of that quantiiy is recommendcd A
the test oil must bc madc. The apparatus nquired for thosc saiishctory meihod is dacribcd in Test Meihod D 1 29.6
mcasments is as specified in other ASTM test methods as
detaiied in Section 7. 9. Report
9.1 Report the following infomation:
9.1.1 Designation of test method used (D 2 140),
7.1 Obtain a uniform sample of the oil to be analyzed for 9.1.2 Sample identification.
carbon-type composition, using sampling procedures as 9.1.3 Percent of arometic ring carbons (% C,).
speciñcd in Test Mtthod D 923. 9.1.4 Percent of naphthenic ring carbons (% C,), aiid
7.2 Dcterminc thc viscosity, density and speciíic granty, 9.1.5 Percent of paraffinic chain carbons (% C,).
and xefkcíive inda of the sample experimentaiiy by the Non 5-The toial of 9.1.3.9.1.4, and 9.1.5 should cqual 100 %.
pmxdures speciííed in the following test methods:
72.1 V~ositp-SeeTest Method D 445. 10. Precision and Bias
72.2 Density mid S p d c GravitpSee Test Method 10.1 Precirion-The precision of this test method has not
D 1481. been the subject of an interlaboratory test. This procedure
7.2.3 Refiuctive Index-See Test Method D 1218. involves caiculationsbased on thrce experirnentally observed
vaiues whose precisions are given in their respective
8. .caIcriktion methods. The pregsion of this tcst method (without the
8.1 From the measured viscosity and specífic gravity sulfur correction), caiculated frorn the precisions of these
propedes of the oil sample (7.2) calculate the viscodty- vaiues and using the equations of Appendix XI to avoid
granty constant, VGC, as follows (Note 3): errors in reading Fi& 1, is as follows:
G + 0.0887 - 0.776 b g log (10 Y - 4) 10.1.1 Repeatability-Thc difference bctween successive
vGC= 1.082 - 0.72 log log (LOV - 4) results obtained by the same operator with the same =a-
ratus under constant operating coaditions on identical test
where: material should, in the long run, in the normal and correct
G = specifíc gravity at 15.6'C (6073,and operation of the test method exceed the following values only
V = viscoaity, cSt at 37.8% (IOO'F). in 1 case in 20:
N m 3-m cqnation for VGC was devised by Moore and ayc c.' C,=O% C,=25% C,, = 50 %
Accuratc VGC data may be obtained using other equitions and other C,, 0.2 O. 1 o. 1
m
-0
11
1 l<nnperaturcs.Mctbod D 2501 gives some of ihcse aiter- CN 0.3 0.2 0.5
nativa C, 0.2 0.2 0.5

8.2 From the measured density and refractive index 10.1.2 Reproducibility-The difference between two
prope.rties of the oil sample (7.2) calculate the refractivity single and inhpendent results obtained by different opera-
intactpi, ri. as foiiows: tors working in diierent laboratones on identical test mate-
rial shouid, in thc long run, exceed the following values only
-
r, = nDZ0 (d/2)
in 1 case in 20:
where:
no2' = nhctive index at 20'C (6823 for D iine of sodiurn,
and
d .= d&ty at 2VC (68'F).
8.3 Enter thc wrrelation chaxí, Fig. 1, with the values of NOTEó-Thc preciaion of thc carbon-typc composition calculalion
VGC and ti, b m 8.1 and 8.2. Read fmm Fig. 1 the vanes wiih posiiion on the C,-CCC;, planc of Fig. l . Sensitivity to
comsponding vaiues of % C,, % CMand % C, expaimeníal c m r for thc C, and C, values i s grcatcst at high C, values.
Thc pmision valucs g i n abovc do noi appb if mutine tm rncthocis.
ratha than tht precision mcihods spccified. are used for deiennining
K u a S. S. Kine R. W.. S t a W. J.. Rrtikian, D.G, and Sknbck. E. A,. density and r e f d v e indcx.
*Rdalionrhip l!dwccn C.rbon.Typ Compoólion. VLcmilyGrnvity Cwrlanl. 10.2 Bios-Since there is no accepted referente material
rad R d h d d y Intuccp( oí V b w Fraciionr oT Pclrolwm," Analyfical Chem-
kry, V d 28. 1928-1936 (1956). suitable for determining the bias of this test rncthod, no
'h. 1Stb,API Amual M d n g Novcmbcr 1934. Sacljon 11, p 7. staternent on bias is being made. A comparison of results
:eD. Nor,mas que describen cálculos

D 2140

FIG 1 Cweletion Chart fw ~ t e m i n l n pX C,, X C,, and X C, (Sae Appendix)

h m this test method and a complex separation and fractions, with agreement between the two methods being
p&cation procedun has been reported6 for petroleum dependen1 on the viscosity-gravity constan1 of the hction.
11. Keywords
w. ,, d, Propatr Mcthodr. SmpJi,,m
dP&deum O& ASTM STP 224. ASTM. 1957. p. 230.
on Composi~ion
11 1 carbon typc; composition; electrical oils; mineral
o i k 0ils

APPENDIX

(Nonmandatory Informadon)

X1. COMPUTER PROGRAM FOR CARBON-TYPE COMPOSmON CALCULATION


X1.1 Because of the difficultyin reading Fig. 1 accurately, calculates these values and the d o n - t y p e composition
as well as h e necessity of calculating viscosity-gravity con- analytically may be convenient. A FORTRAN 1V subrou-
stant and refractivity intempt, a compuíer program that tine that d o a this calculation is as follows:
Apéndice D. Normas que describen cálculos -91-

SUBROUTINE D214O (D20,R120,VGC,V100FrSG60rSUL?,WAT,CA,CN,CP,RINT.


1 IERR)
C ** CUCULATES CARBON-TYPE COIIPOSITION BY ASTR O2140
C PARAHETERS ARE: D2O-DENSITY A T 20C. RIZO-REFRACTIVE INDEX AT ~ O C ,
C VGC-VISCOSITY GRAVITY CONSTANT, V1001-VISCOSITY AT lOOT IN CST,
C SM0-SPECIFIC GIUVITY AT 60T/601, SULP-\ SULTUR, CA-8 AROKATIC
C CARBONS, CN-% IAPXTHENIC CARBONS, CP-% PARAFI'INIC CARBONS,
C RXNT-REFRACTIVITY INTERCEPT, IERR-ERROR FLAG
DIHEN6XON AV(24), BV(24), AR(IO), BR(l0)
DATA W I N , R H I N ~ V U A X , W t D V ~ D B/ ~ 7 8 ~ 1 ~ 0 3 5 r 1 ~ 0 1 , 1 - 0 8 0 ~ ~/0 1 ~ ~ 0 0 5
DATA AV,BV.AR,BR / 84.6667,82.9,80.4132~77.7949,75.,72.1,69.6667,
A 66.931r64.6,62.1466f6OO0566,57.9781,55.9048,53.9376,52.67288
B 51.4286,50.8333,50.3333,50.0444,50.1011,50.1,51.0476,52.0308,
C 52.0641, .333333,.366667,.380165,.379747,.375,.38,.393333,
D ~396552~~41,~417332~~4S283~-478921~~495238~~511879~~54364lf
E .571429,.616667,.666667,.722221,.790055,.85,.952381,1.061538,
F 1.128205, 84.2,74.7,68.4,63.9,60.1,56.3,52.8,49.6,46.4143.4,
G .368..494..578667,.6~,.680634,.708176,.73029,.748115,.761905,
B .770870 /
IP (VGC .GT. O.) GO TO 100
C " CALCULATE VGC IF NOT PROVIDCD

--
Ir (VlOOF .LE. - 4 .OR. SG60 .LE. O.) GO TO 800
FACTOR ALOG1O(ALOG1O(lO. VlOOT - 4-11
VGC (SG60 + .O887
C ** CALCULATE REFRACTIVITY INTBRCEPT
-
.776 * T ) ~ C T O R ) / ( ~ . ~ ~ ~ - . ~ ~ * P A C T O R )
100 IP
RINT -
curso .LE. 1. .OR. D ~ O.LE. o.) GO TO 810
RIZO
C ** INTERPOLATE VGC LINE
D2O -
.5

--
Ir (VGC .LT. VMIN .OR. VGC .GT. V W ) GO M 820
OUOT -
(VGC VUIN) / W + 1.
INTIQUOT)
-
1
I P - 1 t 1
-
FRAC QUOT PLOATII)
A V G C - FRAC * (AV(IP1
BVGC - -
AV(1)) t A V ( 1 )
FRAC * (BV(IP) - ~ v i ~ j+ jB V ~ I )
C ** XXTERPOLATE REFRACTIVITY INTERCEPT LINE
QUOT -
IF (RINT .LT. RNIN .OR. RINT .GT. RMAX) GO TO 830
- IRINT -
RnIN) / DR + 1.

--
1 INT(QU0T)
I P = I + l
FRAC
ARI
OUOT OLOAT(1) - -
FRAC * (AR(1P) AR(1) ) + AR( 1 )
BRI = FRAC * (BR(1P) BR(1)) + BR(I] -
DEN -
C ** FIND COORDINATES OP POINT OF INTERSECTION OP THE TWO LINES
l.
CN = (ARI AVGC
BVGC.- BRI
BRI) / DEN
CP = (AVGC ARI - BVGC) / DEN
IF (SULP .LT. . E ) GO TO 110

110
CN = CN
CP -
CA = 100.
-
SULP / .288
CP + SULF / .216
CN - -CP
C RESULTS BOTH PRINTED AND RCTURHED THROUGH PARAPIETERS
URITE (6,900) VGC,RINT,WAT,CA,CN,CP
900 P O R M T ('OVGC- *,F6.4,4X,'REPR INTER- ',F6.4,4X,'WATSON K-',P6.2
1 /( CA- ',PS.l,' CN- f,FS.l,8 CP- ',FS.l)
WRITE (6,91?)
---------------------------.-----
910
IERR
RE TURN
1 -
F O R W T (lX, '1)

C ** ERROR RESCAGES
800 WRITE (6.980) VlOOT, SG60
980 T O R M T ( ' V G C C A N N O T B E CALCULATED, V100?-',lPElF.2,~ SG60if,
A lPE10.2)
IERR
RETURN
2 -
810 WRITE (6.9811 RI20. D20

IERR
RETURN
3 -
020 WRITE (6,982) VGC
982
IERR
RETURN
4 -
FORHAT [ ' VGC OUT OF RANGE, VGCvf,P7.3)

830 WRITE (6,983) RINT


983
IERR
RETURN
5 -
TORHAT [ ' REFRACTIVITY INTERCEPT OUT OP U N G E . RINT-'

END
Apéndice D. Normas que describen cálculos -92-

Standard Ptactice for


Calculating Viscosity lndex From Kinematic Viscosity at 40
and 10O0C'
This standard ia isjud rndcr thc hcd dtugnation D 2219 the number immediakly fOUcwiw <hc dwigmtion indiata thc ycu o í
onpinal doption or. in U I ~we ofrrviwon, the ycar of lsst rcviaioa A numbcr Li puenthaa indicatu tbc yuu of kd -d. A
suparnpt cpPkn (e) indicata m cdíiorid a ~ c UIC
c b l ~cvbionvi ~opprovd.
This ir also a nmdard o j h Irniluir cfPdruleum Unird vndn #hef i drsignmion IP 226. Thrjinnl nwnber Indiccucs rhc year 4
lari mirion.
niis pmdin has iar appmrd/or use by wcncia drhr D c p M m t o / D d m r ~10 ~ a c Mahod
c 911 dFrdcml TPSMc~hod
Suinahrd No. 791b. C d 1 lhe DoD ln& ~ S p r f k a l i mdSandar&hr
o~ lht spifipeor 0 j k u C which has bren adoprcd by di
Deparlmcn! ofD$ense.

1. Scoile D445 Test Mcthod for Kincmatic Viscositv of Trans-


1.1 This practice2 S-es the prclcedures for calculating
parent and Opaque Liquids ( k d thc Caiculation of
Dynamic ViscosityY
thc visoosity índcx of pctroieum produds, such as lubicating D1695 Terminology of CelIuiose and Ccllulose
oilq and reiated materials fiom their kinernatic vhmsities at Denvatived
40 and 1WC.' 2.2 ISO Darunetus:
1.1.1 Pmedure A-Fm peiroleum products of viscosity ISO 2909 Petrokum p r o d u U c u i a t i o n of Viscosity
index up to and induding 100. Index Fnwi itinematic 31iscwiity~
1.1.2 Procedure B-For petroleum products of yhich the ISO 3104 Petrolcum products-Transparent and opaque
viscosity Uidex is 100 or greater. liquids-Determination of kinematic viscosity and cal-
1.2 Tablc 1 given in this practict appiia to pctrolcum culation of dynamic viXosity7
products with kinematic vhsities bclween 2 and 70 mm2/s
( c ~ t )at lWC.4 Equations are provided fw calculating
viscosiiy index for petmleum products having kinematic 3. Terminohgy
visasities above 70 mm2/s (cSt) at 10VC. 3.1 Description of Tema SpecBc lo This Slandard:
1.3 The kinematic viscoStty &es are determined with 3.1.1 viscosify index n-an a r b i i number uscd to
referente to a valuc of 1.0038 mm2/s (cSt) at 20.00'C for c-rize thc variation of the kinematic vixosity of a
diUed water. I ñ e dettrmination of the kinematic vkosity petroleum product with temperatwe.
of a petroleum product shall be carried out in accordance
with Test Methods D 445, IP 71, ISO 3 104. or ISO 2909.
1.4 The values stated in SI units are lo be regarded as the
standard.

2. Referenced Documents
2.1 ASTM Standardc 4. Sipsiíicanee and Use
D 34 1 Vity-Tcmperature Charts for Liquid Peblcum 4.1 Thc Mscosity index is a widely used and accepted
ProductS mcasure of the variation in kinematic viscosity due to
changa in the tcmpcraturc of a pctroltum product bctween
1 ihu pndia ir unduUICjurisdidim o l ASlU Conminee D 2 oi,Pctmlcum 40 and 100'C.
Producti ind Luhrican~ra d S¡ h e he reqmsüiity oiSubcommittce W2.W 4.2 A bigher viscosity indcx indicates a smallcr decrease in
on Fiow ñoprtia kinematic viscosity with increasing temperature of the lubri-
In thc 1P. thir p d a is undn thc jumbstion cf lhc Stuidardhh cant.
Commina
Currrni edition appmved M u d , 13. 1993. RiMirhed May 1993. Originally 4.3 The visoosity indcx is .u& in practice as a single
- -
publidied as D 22M 60. Lut pevious a d i h D 2270 91. number indicating temperature dependence of kinematic
1 Meuiaüon d Viioaity ln&r S>*m Metbod D 2270 n avdabk fmm vixosity.
ASlM Headqusrtcn. Roquat RR: WZ-1009.
' i ñ e ruulu obinincd imn ihc calcufation of VI hom ki~~maticn&tia

- -
delcrmincd at 40 ind IWC irc viriually thc ~imcu tborc obdncd fiom lhe
forma VI sysicm winp kincmatic vUcosiiksWcnnincd at 37.78 and 98.BPC
' l cSt 1 mma/s 10"m2/s
j A n n d B d efASTM S~andmds, Vol 05.0 1.
AnnuBl Book ojASTM Siandar& V d 06.02.
'AvailrMc fmm Amnimn Nationai Standardr Iiulituk, 1I W. 42nd St.. 13th
n.NCWYO&.NY 1 ~ 3 6 .
Apéndice D. Normas aue describen cálculos

18.5 3503 1728


1.8 354.1 173.8
163 358.0 175.4
18.8 ~61.7ina
16.9 385.6 176.8
5. Pmredure A-For Oils of YIscosity Index Up to nnd 6.1.2 If the measured kinematic viswsity at 10O'C is
Includhlg 100 grcater than 70 rnm2/s (cSt), calculate the value of H as
5.1 Cnialation: follows:
5.1.1 If the kincmatic Wcosíty of the oils at 100'C u l e s H-0.1684 Y2 f 11.85 Y - 97 (4)
than or equai to 70 mm2/s (cSt), txim! from Table 1 the where:
wrrqmding valucs for L and H. M e a d valucs that are Y = kinematic visaxiity at 1 W C of the oii whose kine-
not listed, but are within the range of Table 1, may be matic vlscosity ir to be calculated, mma/s (cSt), and
obbhcd by linear interpoiation. Thc vkmsity index is not H = kinematic a t y at 40'C of an oil of 100 viscosity
deFiIltd and may not be rqorkd for oils of kinematic index having the same kinematic viscosity at 100'C
viscosity of leas tban 2.0 mm2/s (cSt) at IWC. as the oil whose vhcosity indcx is to be cakuiated
5.1.2 If tbt kinematic viscosity is above 70 mm2/s(cSt) at mm2/s (cSt).
-
IOO'C, calculate the valuts of L and H as follows:
L 0.8353 Y2 + 14.67 Y 216
H 0.1684 Y2 + 11.85 Y 97
-
-
(1)
(2)
6.1.3 Calculate the viscosity index, VI, of the oil as
follows:
where:
1

-
VI = [((antíiog N ) 1)/0.007 1S] + 100 (5)
L = kinematic viscosity at 4 K of aa oii of O viscosity where:
index having the same khematic viscosity at 1OO'C N = ( i o g H - log U)/iog Y, (6)
as the oil *ose viscosity index is to be calculated. oí
mm2/s (cSt),
Y = kinematic k o s i t y at 100'C of the oil wbwe vis- YN = H/U (7)
cosity index is to be caiculated, mm2/s (cSt), and where:
H = kinematic v i d t y at 40Y: of an oil of 100 visoosity U = kinematic vixosity at 40'C of the oil whose viscosity
index having the same kintmatic M t y at lO(rC index is to be caIcuiated mm2/s (cSt).
as the oil whose vkcmity index is to be calcuiated 6.1.4 C d d a t i o n Example:
mm2/s . ícSt).
. ,
5.1.3 Calculate the viscosity index, VI, of the oil as ( 1 ) Mcasurcd
-
kbmtitic vixwity at 40'C of thc oil whosc
viscosity iitdex n to be dculated 22.83 mm2/s (cSt)
follows:

where:
- - -
VI [(L U)/(L H}]x 100 (3)
kinematic vkueity at IWC of the ail whosc vkmity index
b to be calcuiatcú = 5.05 mm2h (cSt)
From Toblc 1(by interpdorion)H 28.97 -
U = kinematic vixosity at 4OT of the oil whose vkmsity
index is lo be dculatcd mrn2/s (cSt). N -
Suhrtirwing by Eq 6 (by lognrithm):
- -
((iog28.97 log 22.83)/log 5.051 0.14708 (8)
5.1.4 Calculation Example:
Measured kinematic viscmity at 4üC of the oil whose Mscosity
in&x is to be cslculattd 73.30 mm21s(cSt)
-
1
in Eq 5 mid rounding to [henearest whole number:
Subsritrrlirrling
YI [((antiiog O. 14708) - I)/O.OM151 + 100
[(1.40307 - 1)/0.0071S] + 100 = 156.37
(9)
hnematic viscosity at IWC ofthe oil whost viscosity indc.. is to YI- 156
be caIcuiatui 8.86 mm2/s (cSt)
-
From Tab!e 1 (by interpdation)L 119.94
From Tablc 1 (by interpoiation) H 69.48
-
(2) Measured kinemtic viscosity et 40'C of the oil whose
vhcoaity index ir 10 be caicuiatcd 53.47 mm2/s (cSt)
kinematic viscodty al 100'C of the oil whosc viscosity index
Substituting in Eq 3 and rounding to the nearest whole is to be calculated = 7.80 mm2/s (cSt)
number.
--
VI 92
-
VI ((1 19.94 73.30)/(119.94 - 69.48)] X 100 9243
N
From Table 1, H = 57.31
Substiturlng in Eq 6 (by logarithms):
= -
[(log 57.31 108 53.47)/108 7.80) = 0.03376 (10)
5.2 ASTM DS 39bs- Viscosity Index Tables jor Celsius Substituting in Eq 5 and rounding to the nearest whole number:
Temperaluresis bastd on thc above calculation and may be
used instead of 5.1 througb 5.1.4. - -
M = [((andlog 0.03376) - 1)/0.607 151 + 100
[(1.08084 - i)/O.ocni5] + 100 1 1 1
6.2 ASTM DS 39b6-Vimiry Index Tablesfor Celsius
(1 1)

6. Procedure B-For Oils of Vismity Index of 100 rad Temperaluru is based on the above dcuiation and may be
Greater used instad of 6.1 through 6.1.4.
6.1 Colnrlnlio~
6.1.1 If the kinematic v i m s i t y of thc oíl at 100'C is less 7. Report
than or equal to 70 mm2/s (cSt), extruct the corresponding
value for H from Table 1. Measurcd valuts that are not 7.1 Report the M t y index to tht ncarest whole
Sistcd, but are withim the nmgc of Tabk 1, can be obtaincd by number. W e n the numbcr is cxacüy h a h y be-n thc
iinear interpoiation. The S t y index is not dehcd and ntarst two whole numbns, round to the nearest even
may not be reported for oils of kinematic visoosity of Iess number.
han 2.0 mm2/s (cSt) at 100'C. 7.2 Calcuiatcd vkosity index numbm can differ de-
pending on the kinematic vismsity data es determined.
When duplicate lcioematic viscosity data are available, it is
'Aviilable from ASTM HadquMm% recommended that nscositv index Miues calculated there-
Apéndice D. Normas que describen cálculos -95-

from be considerad acctptable only wben &e ljnematic can be assigned to this calcuiation.
viscogty date m a t the acceptabiity limitj in T s t Mtthod 8.2 The accuracy of tbe caicuiated viscosity index is
D 445 of 0.35 56 for xepcatabüíty and 0.70 % for wmduc- dependent only on the acc.Jiracy of the original viscosity
ibiiity. It is rlso rccommendcd that thc vkimity index detcrmination. Test Mcthod D 445 has a statcd repeatabiiity
alcdated and reportul be that based on the mains of the limit of 0.35 % and a nproducibiiity limit of 0.70 96.
appropriatc kincmatic viscwity values. If the kincmatic 8.3 &e & p d h X1 fof a diSCUSSiOn of the pncision that
vixosity data do not meet acceptab'ility limils in Tst can be attributed to the v k d t y i n d a
Methoá D445, thc data s h d d be cxamincd and 8.4 Elas-Thc calculation of viSCOQty index from kine-
redetemined. matic vkixiitia at 40 and 100'C is cxact, and no bias can be
assigned to thW caiculation.
8. Predrion d B h
8.1 The calcutation of vismity index from kinematic 9* Kew*
visasitia at 40 and 1WC is cxact, and no pncision limits 9.1 kinematic viscositr, vkcosity index

(No~iandatoryMormation)
X1. VlSCOSITY INDM CALWLATIONS FROM KEUEMATIC WKOSUES AT NON-STANDARD
TEMPERATURES
Xl.1 In ctrtain casa, it is of mtctest to obtain the VI of LP~OTPW
No. 1 No. 2
an oil when conditions prevent the use of the standard
t e m p ~ a t u mof 40 and lOOC An atimstC nuy bc mide by
calculating the kincmatic vismily at 40.C and LOO'C fiom
z z
Vww iDdu
)"E
:; 12.9s
145.0
77.9 1
13.04
144.0
8025
data obtaintd at othtr ttrnpenúm Refacm shoufd be v i indaw) 78 M)
to VdtY-TernPeram Charts D 341 fa$" he se data witm *e pnnsion of ~ e t h o dD 445,
able equationa kincmatic and demons!rate at 13 cSt at 10VCthe maximum difference
preferaWy be taken from tempcrahins ncar the standard in VI.
vaiues and as widely separated as posible. X 1.3.4 For Fig. X1.1 the repeatabiiiíy of viscosity index is
vaiwa O' cal*ted fmm
non-standard data as discussed above should be wnsidered one-hiü of tix &e for the repmiuciiiíity of v ~ m s i t y
as suhblt for information only and not desirabie for index.
spacification purposw. X1.3.5 If the caldatcd viscosiíy indexa are rounded to
X 1.3 Precision Atíribured to Viscosiiy Indem. whole numbers before comparison, this rnay cause their
~1.3.1 1, sometimes important to know the precigon d i f f e ~ ü ~tocexceed the precision limits to be attnbuted to
w t a n be actñhw the M t yindex the V ~ S C & ~ Y index without the experimental kinematic
so as to not p h a undue i m m a on small diffe~nces VkCoSitie~b e i mutuaiIy ill~~n~istent. hl Casé 0f d~ubt,
between a calalatad value ofthe index on the same therefore, it is advisable to compare visoosity index data
ma- de- within a laboratory on diffcrmt days, bcf~tero~ndiog(that is, to include thc first decimal place
and also those dttermintd bctwecn laboratorics. when making the mmparison).
X1.3.2 V i t y indw repeaiab'iáy and reproducibility
were given in tha precision section of this test mcth06 These 1 1 , 1 1 , 1

calculationsgJOare based on the assumption that thc ovenll PROCEDUREA PRODEDUREB


kintmatic vkmsiiy dcterminations would be w i t h the
pren'sion of Test Method D 445. -
X1,3.3 The data on which Fig. X1.1 is based are calcu-
lated on thc "word case" assumption in the pnasion section
of this test metbod, and show a p t e r vatiation h the
viscosity index than bad btcn shown in the D 2270 77 -
precision saction. Thus, for wrample, two laboratones can
report on the samc sample of oil the fdowing data:

M v m i q A. J., iod SonmJy Paa,'V-ty lodw -tib'¡ty md


Reproduabitity: I d dkúmids,ASTM, Iunc 1975 p 206.
.& O. O.. 'latituda á V i t y lndar V.kic5' Jaimol dTmiw md
le B
Elalup~im,ASIM, Vol 5. Na 3. MJY 1977, pp 154-160. 1 . 1
o 5o 100 150 200
VISCOSlTY INDiX
Fla X1.l RoWudbmw of VI.co.~w lndex
Apéndice D. Normas que describen cálculos -96-

Standard Test Method for


Calculation of Viscosity-Gravity Constant (VGC) of Petroleum
Oilsl
This siandard is Prued uader ihe fixcd dcrignation DZMI: ihe numbcr immediaidy roUoMng ihc dai)naiion indicates rhe yar or
ori&inaIadoption or, in the cue ofmUon, the year dlast rrvaion. A numbcr in prathesn indiales the year of lasl rcapproval. A
rupertcnpi e p s i h ( a ) indiaics m cdiiond chany sinee the Iasl r&on or m m d .

l. Scope 3. Snmmnry d Test Methad


I .l This test method covers the caiculation of the vixos- 3.1 The kinematic vixosity at 40°C (104.F) and the
ity-gravity constant (VGC) of petroleum oils2 having viscos- density at 15% of the oil are detemined. If the oil is
ities in excess of 4 cSt. = 4 x m-2/s at 40'C (104'F). extremely viscous, or if it is otherwise inconvenient to
1.2 Annex A I describes a method for calculating the VGC detennine the vismsity at 4WC, the kinematic viscosity at
from Saybolt (SUS) viscosity and relative density. 1OO'C (2 12T) can be used. The viscosity-gravity constant is
1.3 This standard does not purpwí lo addrrss al1 o/ fhc calculated from the measured physical properties using the
sa&y problems, if any. associafed wilh its use. It is rhe appropriate equation.
responsibility o/ the wer oof this standard to establish appro-
priale saj2ty and health praclices and dezermine lhe applica- 4. Significame and Use
bility o/ regularory limifations prior lo use. 4.1 The viscosity-gravity constant (VGC) is a useful
1.4 The values stated in either acceptable S1 units or in function for the approximate characterization of the viscous
other units shall be regardcd separately as standard. The fractions of petrole~m.~ It is relatively insensitive to moleo
values stated in each system may not be exact equivalents; ular weight and is related to a fluids composition as
therefore, each system must be used independently of the expnssed in tenns of ccrtain stnictural dcments. Values of
other, wvithout combining values in any way. VGC near 0.800 indicate samp'les of parafftnic character,
while values close to 1.00 indicate a preponderance of
aromatic structures. Like other indicators of hydrocarbon
2. Referenced Documents composition. the VGC should not be indiscnminately ap-
plied to residual oils, asphaltic materials. or samples con-
2.1 ASTM Slandardr: taining appreciable quantities of nonhydrocarbons
D287 Test Method for API Gravity of Cnide Petroleum
and Petroleum Products (Hydrometer M e t h ~ d ) ~ 5. Measurement of Physical Properties
D445 Test Method for Kincmatic Viscosity of Trans- 5.1 Preferably, detennine thc kinematic vixosity at 40'C
parent and Opaque Liquids (and the Calculation of as described in Test Method D 445. However, if the sample
Dynamic Viscosity)' is extremely vixous or if it is oúierwise inconvcnient to
D 1298 Test Mcthod for Density, Relative Density (Spe measure the vkmsity at 40'C. the viscosity at 1W C may be
cinc Gravity), or API Gravitt of Crude Petroleum and determined.
Liquid Petroleum Productj by Hydromcter Method3 5.2 Determine the dcnsity at 1SC in accordance with
D2140 Test Method for Carbon-Type Composition of Test Method D 1298 or Test Method D4052. Equivalent
Insulating Oils of Petroleum Ongid results can be obtained by determining API Gravity at 60'F
D4052 Test Method for Density and Relative Density of (15.56'C) in accordance with Tea Method D287, and
Liquids by Digital Density Meter' converting the resuit to dcnsity at 1S C by means of Table 3
2.2 Olher Document: of the Petroleum Measurcrnent Tablcs (American Edition)."
ASTM-IP Petroleum Measurement Tablesh Non 1-If it ir nenosary i o convnt a mult obtaincd using (he
diital density meta to a densiiy at znother tcmpcrature, ihe Peirolwm
Mcasuremcni T a b l a can be used only if ihe glass apansion factor has
' cwl mabod u undcr lhc juridhkm of ASN CommiUa D2 on been txcluded
Rirdcum Producis and LubicMis and ir iht dirat ~ . b i l i t yof S u b m -
miltct D 02.04 on Hydrowbon AnalyJir
Cunent edition appovcd Oct. 15. 1991. RiMuhed Dranibcr 1991. Ch¡g¡~Uy 6. Calculation of Vicosity-Gravity Constant
-
publishod as D 2501 66. Lan pmviour c d i h D 2501 - 87.
6.1 From Kinemafic Viscosity al 40'C and Density al
Cmb. H. B.. and Hill. J. R. lndicr~rialnnd Enginrering Chemislry. Vol 20.
1928. p. 641. I5.C-Use the following equation to calculate the VGC
3 h u o l Bwuirk oJASTM Stondardr, Vol 05.01. from the mcasured properties:
AMIIO/ &>d< oJASTM Sundords, Vd lCL03.
? Annuol Bcvk ojASTM YandonLr, Vd 05.03.
VGC =
G - 0.0664 - 0.1 154 L o ~ V- 5.5)
" Publishcd joinily by. and available fmm ihe Amcrican S&ty olTcsiing and 0.94-0.109 t o g ( V - 5.5) (1)
Maicnds 1916 Ran SL,Philadclphh. PA 19103, and lhc Inslitute ofPcmicum
61 Ncw Cavendish SL. Londoa WIM 8AP. Companion volumc3-rhe &iIish
Edition and íhe M&c Edition-uc a h avaikblc. Thcw lables uipcrwdc rll other
amilar iabk prcviously publirhed by ciiher of chw socictia and ihc National
Burcau of Sbndards Cimlar C-410 and ihc supplemeni <o Circular C-QIO.
-
whcre:
G density a1 15*C,g/mL, and
V = kinematic viscosity at 40'C, cSt.
Apéndice D. Normas que describen cálculos -97-

6.2 From Kinernatic Viscosity at 100mCand Density at where:


15°C-Use the following equation to calculate thc VGC: r , = precision of thc VGC,
r, = precision of the gravity from D 287,
r, = precision of the vixosity from D 445,
V = measured vimsity, and
where: Y = VGC.
G = density at IS'C, g/mL, and 8.2.2 For viscusity measured at I WC,
V' = kincmatic vixosity at 100*C,cSt.

7. Report
7.1 Report the calculated VGC to thc nearest .O02 unit,
7.2 If the vixosity at IWC was used for the cakulation,
state this in the rcport. 8.3 The VGC calculated h m the visoosity at I W C can
differ slightly from that calculated from the viscasíty at WC.
8. Precislon and Bias A statistical cvaluation of VGC data duived from equivalent
8.1 The calculation of vixosity-gravity conslant from viscosities at both IOO'F and 2 101: suggests that in the rangc
kinematic viscosity at 40% and density at 15'C is exact. from about 0.80 to 0.95 VGC, the expected average differ-
Precision limits are not assigned to this calculation. ence wiii be approximately 0.003 units. Wbenever possilde, it
8.2 The precision of the calcuiated VGC is depcndenl is preferabie to determine thc VGC using Eq 1.
only on the precision of the original deterrninations of 8.4 Bias-The procedurc in Test Method D 2501 for
viscosity and dcnsity. Those prccision statements arc found calculation of viscosity-gravity consta@ has no bias because
in their respective test mcthods. The precision can be the value of viscosity-gravity constant can be defined only in
calculated as follows: tcrms of a tcst mcthod.
8.2.1 For vixosity measured at 4VC,
8.5 Thc term viscosity-gravity constant is also USAin Test
Method D 2140, for determining carbon-type composition
oí' insulating oils of petrdwm origin. Thc equations used are
different from those in this test method; thc bias between thc
two test methods is unknown.
9. Keywords
9.1 aromatic; dcnsity; kincmaik viscosity; paraffxnic

ANNEX

Al. CALCUJATION OF VISCOSITY-CRAVITY CONSCANT FROM SAYBOLT VISCOSITY AND RELATIVE


D E N s n r (SPECIFIC GRAMTY)
Al. 1 The calculation of Mscosity-gravityconstant (VGC) sify ( S p e c 8 ~Gravifyl 60/60'FFUse the foliowing equation
can also be calculaled from viscusity in units oí Saybolt to calculatc the VGC
seconds universal (SUS) and relative density (specific grav-
VGC = G-0-i244iosIv~-31) -0.0839 (A1.2)
ity). - -
0.9255 0.0979 lag( V, 3 1)
A1.2 From Saybdt Viscosity at IOWF and Relative Den- wherc:
sity (Specijic Gravity) 60/WF-Use the following equation G = relative density (specific gravity) at 60/601;, and
to calculate the VGC from the measured properties: V, = Saybolt Universal viscosity at 210'F.
A1.4 Thc vixosity-gravity constant calailateá from the
Saybolt viscosity at 210.F can differ Sl'iUy from that
calculated from thc 100'F viscosity. A statisticai evaluation
where: of VGC data derived h m both the 100'F and 210'F
G = relative density (specific gravity) at 60/60'F, and viscosities suggests that in thc rangc from about 0.80 to 0.5
v = Saybolt Universal viscosity at 100'F. VGC, the expected average difference wiil be approximately
A1.3 From Saybolt Viscosity at 210'F and Re!ative Den- 0.003 units. Whenever possible, it is preferable to detennine
thc VGC using Eq A l. 1.
Apéndice D. Normas que describen cálculos -98-

Designation: D 2502 - 92 AMWICAI(COCIETYRXITES~ANOUATFRW


19(ER.aSLPh)ddpH..R19(~
An AmeRCan ~ ~ i a n Slandard
nt
R.plrldliom(h.knulBodcdASlU~~ACTM
ilmtlkedlnümanril~~iñappuhth.~.dlion

Standard Test Meihod ior


Estimation of Molecular Weight (Relative Mslecular Mass) of
Petroleum Oils From Viscosity Measurements '
This slandard is i m e d under ihe txed designation D 2502: Ihc numbcr immedúicly liillouiny Ihc dcsipnntinn iiidieatrr chc y r ul
originai adoption w. in ihe case oimvision. ihc yut of IP(< rcvision. A number in parcnthcsesindiciics ihc ycar ol'1as1 mapprov;il. A
suocnaipi q B b n (<) indicatu an editorial change sin- ihc l a 1 mvision or mappruval

1. Scope 4.2 Molecuiar weight (relative molecular mass) is a funda-


l. I This test method covers the estimation of the mean mental physical constant that can be used in conjunction
molecular weight (relative molecular mas) of petrokum oils with other physical properties to charactenze hydrocarbon
fmm kinematic viscosity measurements at 100 and 210'F mixtures.
(37.78 and 98.89'C).I It is applicable to sampies with
molecular weights in the range h m 250 to 700 and is 5. Procedure
intended for use with average petroleum fractions. It should 5.1 Determine the kinematic vixosity of the oil at 100
not be appled indiscriminately to oils that represent ex- and 210'F (37.78 and 98.89'0 as dexribed in Test Method
tremes of composition or p o s s an exceplionaily narrow D 445.
molecular weight (relative rnokcuiar mas) range. 5.2 Look in Tabie i for 100'F (37.78'C) viscosity and read
1.2 Vaiues stated in inch-pound units are to be regarded the value of H that ~ ~ m p o n to d sthe rneasund vixosity.
as the standard. The val= given in parentheses are provided Linear interpolation between adjacent columns may be
for information purposts only. required.
1.3 This standard does not purpori to address al1 o/ (he -
5.3 Read the viscosity moiecular weight CMfor H and
sajelv problems, if any. associared with i u use. It is rhe 2 IO'F (98.89'C) vixosity. A simplificd vmion ofthis chart S¡
responsibility o/ [he user ofthis standard to esrabfishappro- shown in Fa. 1 for illustration purposes only (Note).
priare sq/ery and heaíth praclices and delermine thc applica- lnterpolate where necessary between adjamt iinw of 210'F
biliry ojreguíatory limilalions prior lo use. viscosity. Afker locating the point comsponding to the value
of H (ordinate)and #e 2 10'F viscosity (superimposed lines),
2. Referenced Documents read the molecular weight along the abscissa.
2.1 ASTM Standard: Example:
D445 Test Method for Kinematic Vismsity of Trans- Measured vixosity, cSt:
parent and Opaque Liquids (and the Caiculation of
Dynamic Viscosityy
2.2 Adjuncl:
IOO'F (37.78%) = 179
210'F (98.89'0 9.72 -
Look in Table 1 for 179 and read the corresponding value
Moiecular Weight of Petroleum Oiis from Viscosity Mea- H = 461.
surements (D 2502)4 Using H = 461 and 210'F viscosity = 9.72 in conjunction
3. Summary of Test Method with chart gives molecular weight (relative molecuiar mass)
= 360 (see Fig. 1).
3.1 The kinematic viscosity of the oil is dctermined at 100
and 210'F(37.78 and 98.89'C). A function "H"ofthe 100'F NOTE 1-A 22 by 2841. (559 by 71 1-mm) chart availabk as an
viscosity is estabiished by reference to a tabulation of H adjunct to this test method wpr u x d in cooperative iesting of ihe
melhod I f oihcr charts are uscd thc prccision siatemcnis givcn in ihc
function versus i W F vimsity. The H value and the 210'F Precision Sccfíon will not apply.
viscosity are then used to estimate the molecularweight from
a correiation chan. 5.4 Repon the molecular weight to the nearest whole
numbcr.
4. Significance and Use
4. i This test method provides a means of calculating the 6. Reciisioii and Bias
mean molecuiar weight (dative molecular mas) of p e t m 6.1 The pmision of this test method as obtained by
ieum oils rrom another physicai measurement. statistical examination of intcriaboratory test results is as
follows:
6.1.1 Rupcalabilily-The difference between suaessive
' This iei mcihod á u n d a be jurisdictwn d Commiitcc D 2 m test resuits obtained by the same operator with the same
Pcimlcum R p d u c ~and
~ Lubrrrnts and u <hc dirat rqmuikilily of Subcom-
miilec DOTM on Hydmrbon AnnlyYz
apparatus under constant opcrating conditions on identicai
C u m i ediiion s p p d Aw. 15. 1992. PublUhcd O*obcr 1992. Origindly test material, would in the iong run, in the nonnai and
-
puMkhcd as D 2502 66T.hipizY10tu cdidon D 2502 82. - comct operation of the test method, exceed the value
H i d e r . A. E.. JourndofúK Inrrinue r f P ~ r r d n r n IIPEA, Vol 32. 1946. p.
135.
3 $/m4^'!y in cric r a s in ?\r~n?y.
' Annlml DDnk 1JASTM 9 a n d a r d ~ Vol
. 05.01. 6.1.2 Reproducibilily-The difference between two single
' Avaihbic lrom ASTM Hdquancrs. Ordcr PCN 12-42502000. and independent results, obtained by diííerent operators,
Apéndice D. Normas que describen cálculos -99-

working in different laboratories on identical test material, acmrdance with RR:D02-1007,"Manual on Determining
wodd in the long nm,in thc normal and concct opcration of Precikion Deta for A!XM Methods on Petrsleum Prducts
thc test method, exceed tht value 25 g/moi only in ont case and Lubri~ants."~
in twenty. 7. Kewords
6.2 Bius-Since there is no accepted referente material 7.1 kintmatic viscosity; molecialar weight; petroleurn oils;
suitable for determining bias for íhis test method, no relative molecular rnass
staíernent of bias cen bc rnade.
6.3 The precision £01 this test method wac not obtained in
~,lnitrrul U i d if.rJIll Siandords. Vol 05.03
Apéndice D. Normas que describen calculos - 100-

TABLE 1 Ccfuinued
Kinemaijc V i . H
cSI a1 100*F -. - . ..-.. . .- ... . - .- -
137.78*C\ O 10 20 30 40 50 60 70 80 90
Apéndice D. Normas que describen cálculos -101-

41)) Designation: D 3238 - 95 A>NRI~AN s o c l a w H)R ESTING AND NATERIALS


lo16 Racc S1 Phdadelphla. Pa 15103
Repiinkd from lhe A m n l Baok o1 A C N Stanúaids. Copyright AS?h4
I! ~t lated in'k curen1 coniblnd inder. will appcu n h neid ed'lim
An Amerim Natial Slandard

Standard Test Method for


Calculation of Carbon Distribution and Stnictural Group
Analysis of Petroleum Oils by the n-d-M Methodl
This siandard is issucd undcr Ibc fmcd duignation D 3233: ik numbcr immcdhtcly following the doignation indiatcs rhe y a oT
original adopiion or. in ~ h case
c nf rcvlíion. ihe year of lat revisinn. A numher in pannihtws indicaies ~ h year
c of las1 mppmvd. A
supcrsnipi epsilon (*) indicales an editorial change sinm thc lasl revision or napprnval.

1. S c o p e D 2502 Test Method for Estimation of Molecular Weight


l. 1 This test method covers the calculation of the carbon (Rclative Molecular Mas) of Petroleum Oiis from
distribution and ring content (Note 1) of olefin-free petro- Viscosity Measurements3
leurn oils from measurements of refrdciive index, densily D2503 Test Method for Molecular Weight (Relative
unci molecular weight (n-d-M).2 This test method should not Molecular Mass) of Hydrocarbons by Thermo-electric
bc applied to oils whose compositions are outsidc the Measurement of Vapor Pressure3
following ranges: D 2622 Test Method for Sulfur in Petroleurn Products by
1.1.1 In Iertn.7 of carbo)i dimibiiiian-up lo 75 % carbon X-Ray Spectrometry"
atorns in ring stmcture; percentage in aromatic nngs not
largcr than 1.5 times the percent~gein naphthenic rings. 3. Summary of Test Method
1.1.3 In [erms u/' ring rwnrcpnl-up to four rings per 3.1 The refractive index and density of the oil are deter-
iiiolecule. with not more than half of them aromatic. A mined at 20'C. The molecular weight is determined enpcri-
sorrection musl be applicd for oils containing significant mentally or estimated from measurements of viscosity at
quantities of sulfur. 37.8 and 98.89'C (100 and 2 10aF).These data are then used
to calculate the carbon distribution (% C,,. % C,, % C,,) or
NOTE 1-The composirion o i w m p l e x pnroieurn friions is oflen the ring anaiysis (R,, R , ) using the appropnate set of
csprcsscd in tcrms o f the proportions of aromatic nngs (R,). naphihene
riiigs (R,) snd panflin chains (C,J ihai would c o m p n x a hypoiheliui
equations.
nititin i o k w l c . Allernativcly. ihc cornposition rnay he expressed in
icrms oT a u r b o n dis~ribuiion. iliai ¡s. thc pcrccnlrgc of ihc i o i d 4. Significance and Use
nitmhcr nf rarhon aioms rhai :]re p r w n i in aromaiic ring mruciiires (% 3.1 The carbon distribution and ring content serve to
c,).naphthene nng slructures (% C',) and in paralfin chains (% C,).
enpress the gross cornposition of the heavier fractions of
1.2 The values stated in SI units m to be regarded as the petroleum. These data can be used as an adjunct to the bulk
standard. The values in parentliescs arc for information only. properties in monitoring the manufacture of lubncating oil
1.3 This slandard dors nui pcirport lo addr(a.ssal! oj'the base stocks by distillation, solvent refining or hydrogenation,
sc&fy mnccrns, ;f un): associafed wifh ifs itsc. Il is rhe or both, and in comparing the composition of stocks from
rusponsibilily of the Irser of this standard lo esmblish nppru- different crude sources. Furthermore, the data can often be
priafc sajeiy and Iwalfhpraciiccs and dcrermitte Jie c1ppIica- conelated with cntical product performance properties.
biliiy o/ regtrlaforylimiiaiions prior io iise
5. Meawirement of Physical Properties
2. Referenced Documents 5.1 Determine the refractive index of the oil al 20°C usinr?
2.1 ASTM Srandards:
Test Method D 1218.
5.2 Determine the density at ZO'C using Test Method
D 12 1S Test Melhod for Refractive Index and Refractive
D 1480 or Test Method D 1481.
,Dispersion of Hydrocarbon Liquids'
1480 Test Method for Density and Relative Uensity
(Specific Gravity) of Vixous Matenais by Bingham
5.5 Determine the a v w e moleculnr weight using Tcst
Method D 2502 or Test Method D 2503.
Pycnometer3 6. Determination of Suiíur Content
D 1481 Test ~ e t h o dfor Density and Relative Density
(Specific Gnvity) of Viscous Matenals by Lipkin 6.1 Determíne the pexentage of sulfur in tlie oil using
Bicapillary Pycnometer3 Test Methods D 1552 or D 2622.
D 1552 Test Melhod for Sulfur in Petroleum Products 7. Calculation o1 Carbon Distribution and Ring Cmtent
(High-Tempcrature Method)'
7.1 Calculate the factors v and w h m the observed
density ( d ) and the ohserved refractive index ( n ) using the
' This test mdhod is undcr thc jundiclton ol ASTM Commiilcc II? on following equations:
Pcirokurn Produeu and Lubricants and is ihc dircci mponsibilily of Sukom-
mirlcc DO2.04 on llydmrbon hnalysc* v = 2.5 I(nD20- 1.4750) - (d,20 - 0.85 10) ti)
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;I~inuolBrtok 11/'AS"rhf Slandurd~.Vol 05.01. 4 Anniial Bmk oJASiM S~andurds.Vol OS.02.
Apéndice D. Normas que describen calculos - 102-

7.2 Calculate the percentage of aromatic carbon (% C.,) carbon distnbution to the nearest 0.1 %.
frorn v and the molecular weight (M) using one of the
Iollowing equ~tions: S. Precision and Bias
, = 430 v + 3660/M
if v is positive: % C (3) 8.1 The precision of this test as obtained by statisiical
if v is negative: aó CA= 670 v + 3660/iM
examination of intcrlaboratory test results is as follows:
(4 8.1.1 Repeatability-The difference between successive
7.3 Calculate the percentage of wrbon in total (aromatic test results obtained by the same operator with the same
and naphthenic) nng structures (96 CR) from w and the apparatus under constant operating conditions on identical
molecular weight. test material, would in the long run, in the normal and
if w is posiiive: % C , = 820 kv - 3 S + IOOOOIM (5)
correct operation of the test method, exceed the values
shown in the foiiowing table only in one case in twenty:
if w is negaiivti % CA= 1440 w - 3 S + 10600/M (6)
Rangc Rcpcatabilily

-
where:
S mass % sulfur
7.4 Calculate the perceníage of naphthenic carbon (% Ch')
and the percentage of parafinic carbon (% C,) as follows:
%C,.,=%C,-%C, (7)
8.1.2 Reproducibility-The difference between two single
%C,= i O o - s ó ~ , (8) and independent results, obtained by different opentors
7.5 Calculate the average number of arornatic nngs per working in different laboratones on identical test material,
molecule (R,) from v and íhe molecular weight: would in the long run, in the normal and correct operation of
the test method, exceed thc valua shown in the following
if r is positive: X, = 0.44 + 0.055 Mv (9) tabIe only in one case in twenty:
if v 6 negative: R, = 0.44 + 0.080Mv (10)
7.6 Calculate the average totaI number of rings per % c4 2.7 10 34.6
CN 23.7 lo 47.2
molecule (RT)from w and the molecular weight:
% cr 32.3 lo 68.6
il' w is positive: RT = 1.33 + 0.146 ( w - 0.005 S) (11) RA 0.12 lo 1.69
RN 1.61 to 2.90
if w is negaiive: R.,. = 1.33 + 0.180 M ( w - 0.005 S) (12) Rr I.73 to 3.77

where: 8.2 Bias-Bias cannot be deterrnined because there are


S = mass % suifur no referente material$ suitable for determining thc bias of
this test method.
7.7 Calculate the average number of naphthene nngs per
molecule (RN)by difference: 9. Keywords
R N = R7-R,, (13) 9.1 carbon distribution; "ng content; refractive index;
7.8 Report ring numbcrs to the nearest 0.01 nng and density; molecular weight; petroleum oiIs

i h e Amerlcan S d e t y lor Testing and Malerlalr lakw no pawflon respeoling Ihe Vccridityd any patent dghls eoserted in mmecLion
w~?heny irem menfiaied m Ibis slandard. Users d lhb slydard ate expessiy advised thal d&rmimiM1ion ol 1/18validify d any such
patsnt fighr8. and Ihe risk d inhuigemenl d such righiphts. are enllrely Ihet own ftWmstbifity.

m b standard LI subject M ravlslw, a 9iy ~lmeby by mpwniMe ~ectmlwimmml~eeand m m m reviewed wery I N ~y m and
il noi tevised. eRher reapptwedcu wirhdrawn Your m m r X s are inviled eitherlor revWon ol lhb standard or tor addilional slandards
mi shadd be Wmed lo ASTM Heedquurws. Yout commenm Mrecehie c w e M consldertükm al a mwilng o1 Ihe mspuasible
k w ,y w may anend. Ir yw fesi mal y W commenls &ve nd rocked a f8ir heark>g y w s h w M make ywr
lechnicei ~ ~ l ~ i t which
views known lo the ASTM Comminee m Slandards. 1916 Rece Sr.. Philadephia, PA 19103.
Normas que
definen categorías

Cuadro E.1. Norma SAE 5300: Grados de viscosidad para los aceites de motor'"'
Grado Viscosidad máxima en f r í o , (cP) ["CI Viscosidad'*' a 10O0C, (cSt) HTHS"', (cP)
SAE arr a n q ~ e ' ~ ) bombeo'c' m'inimo máximo mí n imo
OW 3250 C-301 60000 [-401 3,8

30 9.3 12.5 2.9


40 12.5 16.3 (f)
50 16.3 21.9 3.7
60 21.9 26.1 3.7
Notas: (a) Revisión de diciembre de 1995.
@) Viscosidad de arranque a baja temperatura - ASTM D5293.
(c) Viscosidad de bombeo a baja temperatura - ASTM D4684.
(d) Mediante viscosímetro capilar - ASTM D445.
(e) Viscosidad al corte elevado (106 S-') y alta temperatura (150°C) - ASTM D4683.
(0Es 2,9 para los aceites OW-40,5W-40 y 10W-40, o es 3,7 para los 15W-40.20W-40y 25W-40.

Apendice E. Normas que definen categorias -103-


Apéndice E. Normas que definen categorías -104-

Cuadro E.2. Norma ISO 3448: Grados de viscosidad para los aceites industriales
-- - -

Grado ISO Viscosidad cinemática a 40°C. cSt


Valor medio Valor mínimo Valor máximo
2 2.2 1.98 2.42
Nomenclatura

Sfmbolo Descripción Unidades

A: Área entre las dos superficies paralelas de la ecuación 1.2 . . . . . . . . . . . . . . . . m2


Coeficientes de la ecuación 1.1
Al, A?:
API: DensidadAPI . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . "API
APIT: Valor API a una temperatura diferente a la estándar . . . . . . . . . . . . . dimensional
C: Constante de calibración del viscosimetro capilar Ostwald . . . . . . . . . . . . . . . cSt1s
CA: Costo del aditivo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . zlkg
CB: Costo de la base . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . z/kg
CD: Costo de la dosis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . z1L mezcla
CM: Costo de la mezcla . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . z1L mezcla
%CA: Átomos de carbón que en una molécula pertenecen a anillos aromhticos . . . . . . . %
%cN: Átomos de carbón que en u ~ molécula z pertenecen a anillos nafthicos . . . . . . . . %
%cp: Atomos de carbón que en una molécula forman cadenas parafinicas . . . . . . . . . . %
E: Factor de energia cinetica del viscosimetro Ostwald . . . . . . . . . . . . . . . . . . mm2.s
F: Fuerza que impulsa la placa de la ecuación 1.2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . rnN
w Viscosidad a 40°C de un aceite parafínico de IV igual a 100 . . . . . . . . . . . . . . cSt
H: Lectura del barómetro con la corrección por el efecto de1 aire . . . . . . . . . . . . mm
IV: índice de viscosidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . adímensional
K: Constante de calibración del viscosimetro de copa Zahn . . . . . . . . . . . . . . . . cSt/s
ce: Viscosidad a 40°C de un aceite naftenico de IV igual a O . . . . . . . . . . . . . . . . cSt
L: Lectura de la columna barométrica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . mm
M: ',c
Masa molecular basada en la masa del isótopo =12 . . . . . . . . . . . adimensional
M,: Promedio viscoso de la masa molecular . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . adimensional
M,: Promedio en peso de la masa molecular . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . adimensional
pbar: Presibn barométrica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . kPa
Q: Cociente de viscosidades reducidas entre 100 y 40°C . . . . . . . . . . . . adimensional
RA: Anillos aromaticos por molécula
RN: Anillos nafténicos por molécula
RT: Total de anillos por molécula
S: Rapidez de deformación (duldy) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . S-'
T: Temperatura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . "C
TA: Temperatura absoluta . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . K
TB: Lectura del termómetro TB (temperatura del ambiente) . . . . . . . . . . . . . . . . . . "C
TD: Lectura del termómetro TD (temperatura de ebullición del agua) . . . . . . . . . . . "F
T,: Temperatura de calibración de el barómetro . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . "C
u: Viscosidad a 40°C del aceite que se analiza . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . cSt
v: Volumen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . mL
W: Masa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . g
VGC: Constante gravedad-viscosidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . adimensional

Apéndice F. Nomenclatura -105-


Apéndice F. Nomenclatura - 106-

a: Constante de la ecuación 1.5 (viscosidad como función de la temperatura) . . . . . cSt


al,%: Constantes de la ecuación C. 1 (corrección a la columna barométrica)
b: Intercepto de la ecuación 1.5 (viscosidad como función de la temperatura)
bl,b2,b3,b4: Constantes de la ecuación C. 9 (API como función de la temperatura)
c: Concentración de polimero . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . g/mL
d: Densidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . g/mL
d,: Densidad calculada para la temperatura T°C . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . g/mL
de:;: Densidad especifica 15,6/15,6 C . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . adimensional
O

el,e2,e,,e4: Constantes de la ecuación C. 17 (viscosidad como función de la dosis)


g: Aceleración de la gravedad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . m/s2
h: Distancia promedio entre los meniscos en un viscosimetro Ostwald . . . . . . . . . . . m
k: Coeficiente de Mark-Houwink en la ecuación 2.3
k,: Coeficiente de Huggins en la ecuación 4.4 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . adimensional
kK: Coeficiente de Kraemer en la ecuación 4.5 . . . . . . . . . . . . . . . . . . adimensional
0: Longitud del capilar en un viscosimetro Ostwald . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . m
m: Pendiente de la ecuación 1.5 (viscosidad en función de la temperatura)
n: Índice de refracción . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . adimensional
n,: Índice de refracción a la temperatura de medición . . . . . . . . . . . . . . adimensional
n; Índice de refracción a la temperatura T C . . . . . . . . . . . . . . . . . . . adimensional
O

ng: Índice de refracción a la temperatura estándar (20°C) . . . . . . . . . . . . adimensional


9: Exponente de Mark-Houwink en la ecuación 2.3 . . . . . . . . . . . . . . . adimensional
S: Desviación estándar de una variable (tiene las unidades de la variable)
t: Tiempo de flujo en los viscosfmetros . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . S
u: Velocidad de desplazamiento de la placa de la ecuación 1.2 . . . . . . . . . . . . . . m/s
w: Fracción en peso de aditivo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . adimensional
Y: Distancia entre las dos superficies paralelas de la ecuación 1.2 . . . . . . . . . . . . . . m
z: Valor base para el costo (corresponde a 1 kg de la base mineral Z) . . . . . . . . . . . $

a: Coeficiente de expansión del mercurio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . K-'


P: Coeficiente de expansión del bronce . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . K-l
Ad: Diferencia de densidades entre la mezcla ideal y la real . . . . . . . . . . . . . . . g/mL
AT: Diferencia de temperaturas entre dos mediciones consecutivas . . . . . . . . . . . . . C O

Coeficientes de viscosidad, viscosidad absoluta o dinámica . . . . . . . . . . mPa-S,cP


Viscosidad inherente . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . mL/g
Viscosidad reducida . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . mL/g
Viscosidad relativa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . adimensional
Viscosidad especifica de una solución . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . adimensional
Viscosidad intrínseca . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . adimensional
Viscosidad cinemática . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . mm2/s, cSt
3,14 16 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . adimensional
Esfuerzo cortante (dF/dA) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . mPa
Fracción en volumen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . adimensional
Volumen del bulbo calibrado en un viscosímetro Ostwald . . . . . . . . . . . . . . . . m3
Diámetro . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . mm
Aoéndice F. Nomenclatura -107-

Subfndices
1: propiedad del componente i
b: propiedad de la base mineral
o: valores de calibración del instrumento
P: propiedad del polfmero
S: propiedad de la solución
15: propiedad a 15°C
15,6: propiedad a 15,6"C
20: propiedad a 20°C
40: propiedada40°C
100: propiedad a 100°C

Superindices
' e
se refiere a la segunda medición consecutiva
-
se refiere al promedio de una variable

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