CAPÍTULO 3:

PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA

Anteriormente se consideraron tres propiedades familiares de una sustancia, a saber, volumen

específico, presión y temperatura. Ahora dirigiremos nuestra atención a las sustancias puras y
consideraremos algunas de las fases en que puede existir una sustancia pura, el número de propiedades
independientes que puede tener ésta y los métodos para representar las propiedades termodinámicas.

LA SUSTANCIA PURA:
Una sustancia pura es la que tiene una composición química homogénea e invariable. Puede existir en
más de una fase, pero su composición química es la misma en todas ellas. Así pues, el agua líquida, una
mezcla de agua líquida y vapor de agua, o una mezcla de agua líquida y hielo, son todas sustancias puras,
pues cada fase tiene la misma composición química. Por otra parte, una mezcla de aire líquido y aire
gaseoso no es una sustancia pura, ya que la composición química de la fase líquida es diferente de la
composición de la fase vapor.
A veces una mezcla de gases, como el aire, se considera que es una sustancia pura en tanto no hayan
cambiado de fase. Estrictamente hablando esto no es cierto, sino más bien, como veremos después, se
debe decir que una mezcla de gases, como el aire, presenta algunas de las características de una sustancia
pura en tanto no se produzca un cambio de fase.

EQUILIBRIO DE FASES VAPOR – LÍQUIDO – SÓLIDO EN UNA SUSTANCIA PURA:

Considerar como sistema 1 kg de agua contenido en un dispositivo de cilindro y pistón mostrado en la
figura 3.1.𝑎. Supóngase que el pistón y las pesas mantienen una presión de 0.1 MPa en el interior del
cilindro y que la temperatura inicial sea igual a 20°C a medida que se transmite calor la temperatura
asciende en forma apreciable, el volumen específico aumenta ligeramente y la presión permanece
constante. Cuando la temperatura llega a los 99.6°C, el calor adicional transmitido produce un cambio de
fase, como muestran las figuras 3.1.b hasta 3.1.d esto es, parte del líquido se convierte en vapor y durante
este proceso tanto la presión como la temperatura permanecen constantes pero el volumen específico
aumenta considerablemente. Cuando se ha evaporado la última gota de líquido, la transmisión de más
calor resulta en un incremento de la temperatura y del volumen específico del vapor (fig. 3.1. e).
FIGURA 3.1:
(𝑎) (𝑏) (𝑐) (𝑑) (𝑒)

Vapor Vapor Solo Vapor

Solo Líquido Líquido Líquido

Líquido comprimido Primera burbuja Zona de saturación Última gota de Vapor sobrecalentado
O sub enfriado De vapor Líquido + vapor Líquido O sobresaturado

𝑥<0 𝑥=0 0<𝑥<1 𝑥=1 𝑥>1

𝑚𝑣
𝑥=
𝑚𝑇
𝑥 = 𝑇í𝑡𝑢𝑙𝑜 𝑜 𝐶𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑

Título o Calidad (𝒙): El Título o Calidad, se define por la razón de la masa de vapor a la masa total. El
Título o Calidad, puede considerarse como una propiedad intensiva, El Título o Calidad tiene significado
solamente cuando la sustancia está en estado de saturación. Así, para el agua a 99,6°C la presión de
saturación es de 0.1 MPa y para agua a 0.1 MPa, la temperatura de saturación es de 99.6°C. En el caso de
una sustancia pura hay una relación definida entre la presión y la temperatura de saturación y en la
Un Título menor a cero no tiene significado físico, pero indica que la sustancia está como líquido
comprimido y un Título mayor a 1, tampoco tiene significado físico, pero sí indica que la sustancia está
como vapor sobrecalentado o sobresaturado.

Figura 3.2: Diagrama T – 𝒗; Proceso de cambio de fase Líquido – vapor del agua.
El término temperatura de saturación designa la temperatura a la cual tiene lugar la evaporación a una
presión dada, y tal presión se llama presión de saturación correspondiente a la temperatura dada. Así
para el agua a 100°C la presión de saturación es de 0.1 MPa y para agua a 0.1 MPa La temperatura de
saturación es de 99.6°C. En el caso de una sustancia pura hay una relación definida entre la presión y la
temperatura de saturación, y en la figura 3.3 se muestra una gráfica típica. Tal gráfica se llama curva de
presión de vapor.

Figura 3.3: Gráfica de la presión de vapor de una sustancia pura

Si una sustancia existe como líquido a la presión y temperatura de saturación, recibe el nombre de líquido
saturado (𝒙 = 𝟎). Si la temperatura del líquido es menor que la de saturación correspondiente a su
presión, se le llama entonces líquido sub enfriado (indicando así que su temperatura es menor que la de
saturación para la presión dada) o líquido comprimido (𝟎 < 𝒙). (Lo cual indica que su presión es mayor
que la de saturación correspondiente a la temperatura dada).
Cuando una sustancia existe en parte como líquido y en parte como vapor a la temperatura de saturación,
𝑚
su calidad o Título se define por la razón de la masa de vapor a la masa total (𝑥 = 𝑚 𝑣 ). Así, si en la figura
𝑇
3.1.c la masa de vapor fuera de 0.2 kg. Y la de líquido 0.8 kg. La calidad o Título sería de 0.2 o de 20 por
ciento.
Si una sustancia existe como vapor a la temperatura de saturación, se llama vapor saturado (𝒙 = 𝟏), a
veces se denomina vapor saturado y seco para subrayar que la Calidad o Título es de 100%. Cuando un
vapor está a una temperatura mayor que la de saturación, se dice que es un vapor sobrecalentado o
sobresaturado ( 𝒙 > 𝟏). La presión y la temperatura de un vapor sobrecalentado son propiedades
independientes, puesto que la temperatura puede aumentar mientras la presión permanece constante.
En realidad, las sustancias que llamamos gases son vapores altamente sobrecalentados.
Considérese de nuevo la figura 3.1 y trácese en el diagrama temperatura – volumen de la figura 3.4 la
línea de presión constante que representa los estados por los que pasa el agua cuando se calienta desde
el estado inicial de 0.1 MPa y 20°C. El punto A representa el estado inicial, B el estado de líquido saturado
(99.6°C) y la línea AB el proceso por el cual el líquido se calienta desde la temperatura inicial hasta la de
saturación. El punto C es el estado de vapor saturado y la recta BC es el proceso a temperatura constante
en el cual ocurre el cambio de fase de líquido a vapor. La línea CD representa el proceso en el cual el
vapor se sobrecalienta a presión constante. Tanto la temperatura como el volumen aumentan durante
este proceso.
Ahora consideremos que el proceso tiene lugar a una presión constante de 1 MPa. Partiendo de una
temperatura inicial de 20°C el punto E representa el estado inicial, siendo el volumen específico
ligeramente menor que 0.1 MPa y 20°C. La evaporación comienza en el punto F, donde la temperatura
es de 179.9°C. El punto G es el estado de vapor saturado y la línea GH el proceso a presión constante en
el cual se sobrecalienta el vapor.
De manera semejante, el proceso a una presión constante de 10 MPa Se representa por la línea IJKL,
siendo la temperatura de saturación de 311.1°C.

Punto
Crítico

Línea de líquido saturado

Línea de vapor saturado

Figura 3.4 Diagrama temperatura - volumen para el agua mostrando las fases líquida y vapor (no a
escala)
A una presión de 22.09 MPa. Representada por la línea MNO, se tiene, sin embargo, que no hay un
proceso de evaporación a temperatura constante. Más bien, el punto N es un punto de inflexión donde
la pendiente es cero. Este punto se llama punto crítico, y en él los estados de líquido saturado y de vapor
saturado son idénticos. La temperatura, la presión y el volumen específico en dichos puntos se llaman:
temperatura crítica, presión crítica y volumen crítico. Los datos del punto crítico para algunas sustancias
se dan en la tabla 3.1.
SUSTANCIA Temperatura Crítica Presión Crítica Volumen Crítico
°C MPa. 𝑚3 /𝑘𝑔
Agua 374.14 22.09 0.003155
Dióxido de carbono 31.05 7.39 0.002143
Oxígeno -118.35 5.08 0.002438
Hidrógeno -239.85 1.30 0.032192
Tabla 3.1 Algunos datos de Punto Crítico
Un proceso a presión constante, mayor que la crítica, está representado por la línea PQ. Si el agua a 40
MPa y 20°C se calienta en un proceso a presión constante en un cilindro como el de la figura 3.1 nunca
habrá dos fases y el estado mostrado en zona de saturación, no existirá jamás. Más bien habrá un cambio
continuo de densidad y en todo momento existirá solamente una fase. Surge entonces la pregunta de
cuando tenemos un líquido y cuando un vapor. La respuesta es que tal pregunta no es válida a presiones
supercríticas. En vez de ello, simplemente se llama fluido a la sustancia. Sin embargo, en forma algo
arbitrario, a temperaturas inferiores a la crítica es costumbre llamar a la sustancia líquido comprimido y
a temperaturas superiores a la crítica, suele llamarse vapor sobrecalentado.
La línea NJFB de la figura 3.4 representa la línea de líquido saturado y la NKGC la línea de vapor saturado.
Por convención los subíndices l y v son utilizados para designar los estados de líquido saturado y de vapor
saturado. Cuando existe mezcla de líquido y vapor saturados, como se muestra en la figura 3.1.c puede
ser representada en coordenadas T-v como en la figura 3.5. Todo el líquido está en el estado l con
volumen específico 𝑣𝑙 y todo el vapor en el estado v con volumen específico 𝑣𝑣 .

T Punto crítico

Vapor
Sobrecal.
Liq.
𝒗 − 𝒗𝒍
Sat.

X=1
X=0
Vap.
𝒗𝒍𝒗 = 𝒗𝒗 − 𝒗𝒍 Sat.

𝒗𝒍 𝒗 𝒗𝒗 𝒗

Figura 3.5: Diagrama T – v para la región bifásica Líquido – vapor.

Donde el volumen total es igual a la suma del volumen de líquido con el volumen de vapor, o sea:
𝑉 = 𝑉𝑙 + 𝑉𝑣 = 𝑚𝑙 𝑣𝑙 + 𝑚𝑣 𝑣𝑣
El volumen específico medio del sistema está dado por:
𝑉 𝑚𝑙 𝑚𝑣
𝑣= = 𝑣 + 𝑣 = (1 − 𝑥)𝑣𝑙 + 𝑥𝑣𝑣 …………………. (3.1)
𝑚 𝑚 𝑙 𝑚 𝑣

Ahora utilizamos la definición de Título, entonces:

𝑚𝑣
𝑥=
𝑚
Entonces, desarrollando la ecuación 3.1, se tiene:
𝑣 = 𝑣𝑙 + 𝑥(𝑣𝑣 − 𝑣𝑙 ) ……………… (3.2)
Donde: 𝑣𝑙𝑣 = 𝑣𝑣 − 𝑣𝑙
Se puede reescribir la ecuación 3.1 de la siguiente forma:
𝑣 = 𝑣𝑙 + 𝑥𝑣𝑙𝑣 ……………………….. (3.3)
El título, se puede interpretar como la fracción (𝑣 − 𝑣𝑙 )/𝑣𝑙𝑣 , de la distancia entre los estados de líquido
y vapor saturados, como se muestra en la figura 3.5.
Consideremos otro experimento con el sistema cilindro – pistón. Supongamos que el cilindro contenga 1
kg de hielo a -20°C y 100 kPa Cuando se transmite calor al hielo, la presión permanece constante, el
volumen específico aumenta ligeramente y la temperatura asciende hasta llegar a 0°C, en cuyo punto el
hielo se funde mientras la temperatura permanece constante. En tal estado el hielo se llama sólido
saturado. En la mayor parte de las sustancias el volumen específico aumenta durante este proceso de
fusión, pero en el caso del agua el volumen específico del líquido es menor que el volumen específico del
sólido. Cuando se derrite todo el hielo, un calor adicional causará un aumento en la temperatura del
líquido.
 Figura 3.6: Diagrama Presión – Temperatura para una sustancia como el agua
Si la presión inicial del hielo a -20°C es de 0.260 kPa, una transferencia de calor al hielo originará un
aumento de temperatura hasta -10°C. Se observa que en ese punto el hielo pasaría directamente de la
fase sólida a la de vapor en un proceso denominado sublimación. Más calor transferido resultaría en un
sobrecalentamiento del vapor.
Finalmente se considera una presión inicial del hielo de 0.6113 kPa y -20°C. Como resultado de una
transmisión de calor la temperatura aumenta hasta 0.01°C. Sin embargo, en este punto la adición de más
calor puede hacer que parte del hielo se convierta en vapor y parte en líquido, pues en este punto es
posible tener las tres fases en equilibrio. Tal punto recibe el nombre de punto triple y se define como el
estado en el cual pueden estar las tres fases en equilibrio. La presión y temperatura en el punto triple de
varias sustancias se dan en la tabla 3.2.
Temperatura Presión
°C kPa.
Hidrógeno -259 7.194
Oxigeno -219 0.15
Nitrógeno -210 12.53
Dióxido de Carbono -56.4 520.8
Mercurio -39 0.00000013
Agua 0.01 0.6113
Zinc 419 5.066
Plata 961 0.01
Cobre 1083 0.000079
Tabla 3.2: Algunos datos de punto triple (sólido – líquido – vapor)

PROPIEDADES INDEPENDIENTES DE UNA SUSTANCIA PURA:

Una razón importante para introducir el concepto de sustancia pura es que el estado de una sustancia
pura compresible simple (es decir, una sustancia pura en la que no hay movimiento, gravedad y efectos
de superficie, magnética o eléctricos) está definida por dos propiedades independientes. Esto significa,
por ejemplo, que si se especifica el volumen por unidad de masa y la temperatura de un vapor
sobrecalentado, se determinará el estado del vapor.
Para entender el significado del término propiedad independiente, considérense los estados de líquido
saturado y vapor saturado de una sustancia pura. Los dos estados tienen la misma presión y la misma
temperatura, pero de ninguna manera corresponden al mismo estado. En un estado de saturación, por
lo tanto, la presión y la temperatura no son propiedades independientes. Se necesitan dos propiedades
de esta naturaleza tales como presión y volumen específico, o presión y calidad, para especificar un
estado de saturación de una sustancia pura.
TABLAS DE PROPIEDADES TERMODINÁMICAS:
Se dispone de tablas de propiedades termodinámicas para muchas sustancias y en general, todas estas
tablas tienen la misma forma. Nos referiremos a las tablas de vapor de agua. Se eligieron estas porque
sirven para explicar las tablas termodinámicas y porque el vapor se utiliza extensamente en plantas
energéticas y en procesos industriales. Una vez que se entiendan las tablas de vapor, podrán utilizarse
fácilmente otras tablas termodinámicas.
Antes de introducir y estudiar las tablas de vapor reales, es conveniente examinar las ideas en que se
apoyan las tablas termodinámicas y exxplorar algunas de las dificultades iniciales que los estudiantes
encuentran con frecuencia. Por lo tanto, estos conceptos se presentan sobre una base artificial, muy
simplificada y algo abstracta, despues de lo cual se procederá a las tablas reales. En realidad, estas ¨tablas
de vapor¨ están formadas por 4 tablas separadas, por ejemplo A, B, C y D. cada una de las cuales está
asociada con una región diferente (fase) de las posibles combinaciones de las dos variables, T y P, como
se muestra en la figura 3.7. Cada tabla se enumera de acuerdo con los valores de T y P. para cada conjunto
de valores de T y P (un Estado), la tabla contiene valores de otras cuatro variables, v, u, h y s.

P
A B

P´
C D

T´ T
Figura 3.7: Diagrama esquemático del principio de las tablas de vapor

Si se dan los valores de T y P, entonces al compararlos con los valores límite de T´ y P´, es posible escoger
cual de las cuatro tablas (A, B, C y D) tienen los valores deseados de v, u, h y s. por ejemplo, la tabla A es
la elección correcta, sólo si se cumplen T<T´ y P>P´.
La principal dificultad en aprender primero cómo utilizar las tablas es que, en realidad, el estado puede
ser especificado por cualesquiera dos variables (suponiendo que T, P, v, u, h y s son todas
independientes). Así, se desea encontrar las otras 4 variables, incluso cuando se tuviera experiencia al
comparar los valores apropiados en los límtes de las tablas y se comprendiera a través de la práctica en
cuales direcciones se producen los cambios, se debe pasar por el proceso de encontrar la tabla apropiada
en cada ocasión.
Además de encontrar la tabla correcta, la otra dificultad en el uso cotidiano de las tablas es la iterpolación,
es decir, cuando uno de los valores especificados (o ambos) no es exactamente igual a un valor de la
tabla.
OJO: Si no se puede calcular u obtener el Título o Calidad con los datos del problema, se debe proceder
como se anota a continuación.
➢ Asumir que es saturado, luego ingresar a la tabla con el valor de temperatura y comparar las
presiones de la siguiente manera:
a. Si: 𝑃𝑑𝑎𝑡𝑜 > 𝑃𝑡𝑎𝑏𝑙𝑎 , 𝑒𝑛𝑡𝑜𝑛𝑐𝑒𝑠 𝑠𝑒 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑖𝑑𝑒𝑟𝑎 𝐿í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑟𝑖𝑚𝑖𝑑𝑜
b. Si: 𝑃𝑑𝑎𝑡𝑜 = 𝑃𝑡𝑎𝑏𝑙𝑎 , 𝑒𝑛𝑡𝑜𝑛𝑐𝑒𝑠 𝑠𝑒 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑖𝑑𝑒𝑟𝑎 𝑠𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎𝑑𝑜
c. Si: 𝑃𝑑𝑎𝑡𝑜 < 𝑃𝑡𝑎𝑏𝑙𝑎 , 𝑒𝑛𝑡𝑜𝑛𝑐𝑒𝑠 𝑠𝑒 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑖𝑑𝑒𝑟𝑎 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑠𝑜𝑏𝑟𝑒𝑐𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑎𝑑𝑜

Tabla 3.3: Relación para definir la fase de un estado, cuando no se puede obtener el título o calidad
 T 𝑷𝒅𝒂𝒕𝒐 > 𝑷𝒕𝒂𝒃𝒍𝒂
𝑃𝑠𝑎𝑡 = 𝑃𝑡𝑎𝑏𝑙𝑎

(a) (b)
𝑇𝑠𝑎𝑡 (c) 𝑃𝑑𝑎𝑡𝑜 < 𝑃𝑡𝑎𝑏𝑙𝑎

𝒗
Figura 3.8: Ubicación de la fase si no se puede calcular el Título o calidad
Con base en estos antecedentes, en las tabla B.1 del apéndice se presentan las tablas de vapor reales. La
tabla B.1 es una tabla resumida que se basa en un ajuste complicado de la curva del comportamiento del
agua. Es muy similar a las Tablas de vapor de Keenan, Keyes, Hill y Moorte, publicadas en 1969 y 1978,
que son revisiones de las tablas originales publicadas por Keenan y Keyes en 1936. Aquí se concentrará
la atención en las tres propiedades que ya se mencionaron en el capítulo 2, a saber T, P y v, y se observará
que las otras propiedades que se enumeran en la tabla B.1, u, h y s se estudiarán posteriormente. Se
observa además que la separación de fases en términos de los valores T y P en realidad se representa por
las relaciones que se ilustran en en la figura 3.6 no en la figura 3.7. la región del vapor sobrecalentadoen
la figura 3.6 se da en la tabla B.1.3 y la del líquido comprimido en la tabla B.1.4. La región del líquido
saturado y vapor saturado, como se observa en la figura 3.5 (y como la línea de vaporización de la figura
3.6), se enumera de acuerdo con los valores de T en la tabla B.1.1 y de acuerdo con los valores den P (T y
P no son independientes en las regiones de dos fases) en la tabla B.1.2 de manera semejante.

Sin Tabla

Sin Tabla

Figura 3.9: Regiones de las tablas de vapor

En la tabla B.1.1, la primera columna que sigue a la temperatura indica la presión de saturación
correspondiente en kilo Pascal o mega Pascal. Las siguientes dos columnas dan el volumen específico en
𝑚3 /𝑘𝑔. La primera de estas columnas da el volumen específico de líquido saturado (𝑣𝑙 ), la segunda
columna indica el volumen específico del vapor saturado (𝑣𝑣 ). La diferencia entre estos dos,𝑣𝑣 − 𝑣𝑙 ,
representa el incremento en volumen específico cuando el estado cambia de líquido saturado a vapor
saturado y se identifica como 𝑣𝑙𝑣 .
Como ejemplo calculemos el volumen específico de una mezcla de líquido y vapor de agua, saturados a
200°C que tiene un Título o Calidad del 70%.
Utilizando la ecuación 3.2, se tiene
𝑣 = 𝑣𝑙 + 𝑥(𝑣𝑣 − 𝑣𝑙 )
𝑚3
De la tabla B.1.1, a la temperatura de 200°C, se tiene: 𝑣𝑙 = 0.001156 𝑘𝑔
𝑚3
𝑣𝑣 = 0.12736 𝑘𝑔
 𝑣 = 0.001156 + 0.7(0.12736 − 0.001156)
𝑚3
𝑣 =0.0895
𝑘𝑔

En la tabla B.1.2 se tiene la misma información que la tabla B.1.1, la diferencia está que en la primera
columna se tienen los datos de la presión y en la segunda se tiene la temperatura.
La tabla B.1.3 de vapor de agua, proporciona las propiedades del vapor sobrecalentado, en la región
sobrecalentada la presión y la temperatura son propiedades independientes, por lo tanto, para cada
presión se da un gran número de temperaturas y para cada temperatura se enumera cuatro propiedades
termodinámicas, siendo la primera el volumen específico, así, el volumen específico del vapor a una
presión de 0.5 MPa y a 200°C es 0.4249 𝑚3 /𝑘𝑔
La tabla B.1.4 de vapor de agua, proporciona las propiedades del líquido comprimido. Para demostrar el
uso de esta tabla, considérese un pistón y un cilindro (como se muestra en la figura 3.10) que contiene 1
kg de agua líquida saturada a 100°C. Sus propiedades se dan en la tabla B.1.1 y se observa que la presión
es de 0.1013 Mpa y el volumen específico es 0.001044 𝑚3 /𝑘𝑔. Suponer que la presión se incrementa a
10 Mpa mientras la temperatura permanece constante a 100°C a través de la transferencia de calor
necesaria, Q. como el agua es ligeramente compresible, se esperaría una ligera disminución en volumen
específico durante este proceso. La tabla B.1.4 proporciona este volumen específico como 0.001039
𝑚3 /𝑘𝑔. Ésta es solamente una ligera disminución y solo se cometería un pequeño error, si se supusiera
que el volumen de un líquido comprimido era igual al volumen específico del líquido saturado a la misma
temperatura, en muchas situaciones éste es el procedimiento más conveniente, en particular cuando no
se dispone de datos sobre líquido comprimido.

Figura 3.10 Ilustración del estado de líquido comprimido

Además, como el volumen específico cambia rápidamente con la temperatura, se debe tener cuidado al
hacer la interpolación en intervalos de temperatura muy grandes en la tabla B.1.4 (algunas veces puede
ser más exacto utilizar los datos del líquido saturado de la tabla B.1.1 e interpolar las diferencias entre la
tabla B.1.1, los datos del líquido saturado y la tabla B.1.4, los datos del líquido comprimido).
La tabla B.1.5, proporciona las propiedades del sólido saturado y del vapor saturado que están en
equilibrio. La primera columna de la temperatura y la segunda columna dan la correspondiente presión
de saturación. Como sería de esperar, todas estas presiones son inferiores a la presión del punto triple.
Las dos columnas siguientes proporcionan el volumen específico del sólido saturado y del vapor saturado.
Ahora, presentaremos algunos ejemplos que utilizarán las tablas del apéndice B.
Ejemplo 3.1.- Considere el agua como fluido de trabajo y los estados termodinámicos definidos por:
a. 120°C y 500 kPa
b. 120°C y 0.5 m3/kg
Determine la fase de cada uno de los estados mostrados, utilizando las tablas del apéndice B y marque la
posición de esos estados en los diagramas: P-v, T-v, P-T.
 Solución: a) Encuentre la temperatura de 120°C en la tabla B.1.1, vemos que le corresponde una presión
de saturación de 198.5 kPa, que es diferente a la presión del dato.
Como en este caso no podemos calcular el título, entonces debemos utilizar la tabla 3.3, comparando las
presiones.
Ingresando con T=120°C, se tiene:
𝑃𝑑𝑎𝑡𝑜 = 500 𝑘𝑃𝑎 > 𝑃𝑡𝑎𝑏𝑙𝑎 = 198.5 𝑘𝑃𝑎. Entonces es Líquido comprimido.
b) De la tabla B.1.1 con la T=120°C, se tiene 𝑣𝑙 = 0.00106 𝑚3 /𝑘𝑔 𝑣𝑣 = 0.89186 𝑚3 /𝑘𝑔, se considera
que es un estado de saturación, puesto que existe líquido y vapor en este estado.
P.C.
P = 500 kPa

a P = 198.5 kPa
500
a 152
500 b
198.5 T = 120 a b
b 120

120

Ejemplo 3.2.- Determine la fase de cada uno de los siguientes estados, usando las tablas del apéndice B
e indique la posición de los estados en los diagramas P-v, T.v, P-T.
a. Amoniaco a 30°C y 1000 kPa
b. R-134 a a 200 kPa y 0.125 m3/kg
Solución: a) El amoniaco saturado está en la tabla B.2.1, no se puede obtener la calidad o título, entonces:
❖ Asumir que es saturado, con T = 30°C se tiene P=1167 kPa
❖ Ahora: 𝑃𝑑𝑎𝑡𝑜 = 1000 𝑘𝑃𝑎 < 𝑃𝑡𝑎𝑏𝑙𝑎 = 1167 𝑘𝑃𝑎, Entonces es Amoniaco sobrecalentado.

P.C. P=1167 kPa

P=1000 kPa
1167 30°C
1167 30°C
1000
1000 25°C 25°C

300

b) El Refrigerante 134 a saturado, se encuentra en la tabla B.5.1.

❖ Se busca la presión de 200 kPa, pero en esta tabla no existe este valor, entonces se debe
comparar el volumen específico de dato con el volumen específico de vapor saturado para el
valor mayor, que es: 𝑣𝑣 = 0.09921 𝑚3 /𝑘𝑔 para P=201.7 kPa
𝑚3 𝑚3
Entonces 𝑣 = 0.125 𝑘𝑔 > 𝑣𝑣 = 0.09921 𝑘𝑔
, entonces es R-134 a sobrecalentado

P.C. 200 kPa

50°C
50°C 40°C
1318

-10.2°C -10.2°C
200 200
Ejemplo 3.3.- Determine la temperatura o el título si es aplicable, para el agua a 300 kPa, con los
siguientes volúmenes específicos.
a. 0.5 m3/kg
b. 1.0 m3/kg

Solución: Para saber que tabla es la adecuada para obtener las propiedades del estado presentado, es
necesario determinar qué fase o fases están presentes, o sea, debemos calcular el título o calidad.
a. Con. P=300 kPa, se ingresa a la tabla B.1.2 considerando como dato base la presión, asumiendo
que es agua saturada, considerar la siguiente figura:
P=300 kPa

T=133.6°C

0.001073 0.60582
De Tabla B.1.1: 𝑣𝑙 = 0.001073 𝑚3 /𝑘𝑔
𝑣𝑣 = 0.60582 𝑚3 /𝑘𝑔
Utilizando la ecuación 3.2 𝑣 = 𝑣𝑙 + 𝑥(𝑣𝑣 − 𝑣𝑙 ), se despeja x:

𝑣−𝑣𝑙 0.5−0.001073
𝑥= , reemplazando valores se tiene: 𝑥 =
𝑣𝑣 −𝑣𝑙 0.60582−0.001073

𝑥 = 0.825

b. Como se tiene como dato el volumen específico, se debe calcular el título:

Para: P = 300 kPa, se tiene de la tabla B.1.2 𝑣𝑙 = 0.001073 𝑚3 /𝑘𝑔
𝑣𝑣 = 0.60582 𝑚3 /𝑘𝑔

𝑣−𝑣𝑙 1−0.001073
Entonces 𝑥 = 𝑣 , reemplazando valores se tiene 𝑥 = 0.60582−0.001073
𝑣 −𝑣𝑙

X = 1.65 > 1, Entonces es agua como vapor sobrecalentado.

Se debe considerar la tabla B.1.3 para calcular la temperatura. En el cuadro que corresponde a la
presión de 300 kPa, en la columna de volumen específico se busca el valor de 1.0 m3/kg, como
no existe ese valor se debe interpolar, para esto se considera el valor inmediatamente inferior a
1.0 m3/kg y el inmediatamente superior, para armar la figura siguiente, que nos permitirá
interpolar:
 De la tabla B.1.3, para P = 300 kPa
V (m3/kg) T (°C) 400

0.87529 300 T
1.0 X
1.03151 400

300

0.87529 1.0 1.03151 v

𝑇−300 400−300
Por semejanza de triángulos, en la figura. 1.0−0.8753
= 1.03151−0.87529

T = 379.8 °C
Ejemplo 3.4.- Un estanque contiene una mezcla saturada con 0.1 m3 de líquido y 0.9 m3 de vapor de R-
134 a 30°C. Determine la fracción de masa de vapor.
Solución: Los valores de las propiedades del R-134 en la región de saturación se pueden encontrar en la
tabla B.5.1 La relación entre la masa y el volumen establece:
Para: T = 30 °C, se tiene: 𝑣𝑙 = 0.000843 𝑚3 /𝑘𝑔
𝑣𝑣 = 0.2671 𝑚3 /𝑘𝑔
0.1
Ahora 𝑉𝑙𝑖𝑞 = 𝑚𝑙𝑖𝑞 𝑣𝑙 𝑚𝑙𝑖𝑞 = 0.000843 = 118.6 𝑘𝑔
0.9
𝑉𝑣𝑎𝑝 = 𝑚𝑣𝑎𝑝 𝑣𝑣 𝑚𝑣𝑎𝑝 = = 33.7 𝑘𝑔
0.02671

𝑚 = 𝑚𝑙𝑖𝑞 + 𝑚𝑣𝑎𝑝 = 152.3 𝑘𝑔

𝑚𝑣𝑎𝑝 33.7
𝑥= = = 0.221
𝑚 152.3
Por tanto el recipiente contiene 90% de vapor en volumen, pero solamente 22.1% de vapor en masa.
Ejemplo 3.5.- Un recipiente rígido contiene vapor saturado de Amoniaco a 20°C. Luego se transmite calor
hacia el sistema hasta que la temperatura alcance 40°C. ¿Cuánto es la presión final?
Solución: Como el volumen total no cambia durante este proceso, el volumen específico también
permanece constante. Consideramos las tablas de amoniaco. Tabla B.2.1. Se tiene:
Estado 1: T1 = 20°C
X = 1 (puesto que el enunciado señala que es vapor saturado de Amoniaco)
De tabla B.2.1: 𝑣1 = 𝑣𝑣 = 0.14922 𝑚3 /𝑘𝑔 como el recipiente es rígido 𝑣1 = 𝑣2

Estado 2: 𝑣𝑙 = 0.001725 𝑚3 /𝑘𝑔

T2 = 40°C 𝑣𝑣 = 0.08313 𝑚3 /𝑘𝑔
(2) 𝑣2 = 0.14922 𝑚3 /𝑘𝑔
𝑣2 − 𝑣𝑙 0.14922 − 0.001725
40°C
𝑥= = = 1.81 𝐴𝑚𝑜𝑛𝑖𝑎𝑐𝑜 𝑠𝑜𝑏𝑟𝑒𝑐𝑎𝑙.
𝑣𝑣 − 𝑣𝑙 0.08313 − 0.001725
20°C (1) Entonces, de Tabla B.2.2 Amoniaco sobrecalentado
Interpolando entre las presiones de 800 kPa y 1000 kPa
 Para T = 40°C, buscar un volumen específico de 0.14922 m3/kg

V (m3/kg) P (kPa)
0.17720 800 1000 kPa
0.14922 X
0.13868 1000
P

800 kPa

0.13868 m3/kg 0.14922 m3/kg 0.17720 m3/kg

𝑃−800 1000−800
Por semejanza de triángulos, en la figura. 0.17720−0.14922 = 0.17720−0.13868 Entonces P2= 945.27 kPa

Ejemplo 3.6.- Determine la propiedad que falta entre P, v, T y el título si se aplica, para los siguientes
estados:
a. Nitrógeno: -53°C y 600 kPa
b. Nitrógeno: 100 K y 0.008 m3/kg
Solución: Las propiedades del Nitrógeno pueden ser encontradas en la tabla B.6, donde las temperaturas
están e grados Kelvin.
a. Consultar la tabla B.6.1, T = °C + 273 = -53+273 = 220 K, que resulta ser mayor que la temperatura
crítica que se encuentra en la última fila de esa tabla. Entonces se debe asumir que es Nitrógeno
sobrecalentado puesto que se trata de un estado súper crítico.
Para T = 220 K y P = 600 kPa de la tabla B.6.2 𝑣 = 0.09766 𝑚3 /𝑘𝑔, el título no se aplica en un en
una fase de sobrecalentamiento.
b. La tabla B.6.1 muestra para la temperatura de 100 K lo siguiente:
𝑣𝑙 = 0.001452 𝑚3 /𝑘𝑔
T = 100 K
P = 779.2 Mpa 𝑣𝑣 = 0.0312 𝑚3 /𝑘𝑔
𝑣−𝑣𝑙 0.008−0.001452
El título de acuerdo con la ecuación 3.2 será: 𝑥 = 𝑣 = 0.0312−0.001452 = 0.2201 Nitrógeno saturado.
𝑣 −𝑣𝑙

T
220 K (a)

Tc = 126.2 K P=779.2 kPa P=600 kPa

(b)
100 K
Ejemplo 3.7.- Determine P para el agua a 200°C y v = 0.4 m3/kg.
Solución: Ingresar a la tabla B.1.1, para obtener vl y vv, para calcular el título que nos permite saber en
qué fase nos encontramos.
𝑣𝑙 = 0.001156 𝑚3 /𝑘𝑔
T = 200°C
𝑣𝑣 = 0.12736 𝑚3 /𝑘𝑔

𝑣−𝑣𝑙 0.4−0.001156
Cálculo del título: 𝑥 = = = 3.16 Agua sobrecalentada.
𝑣𝑣 −𝑣𝑙 0.12736−0.001156

Ingresar a la tabla B.1.3: Ingresar a la tabla con T = 200°C y v = 0.4 m3/kg

En la fila correspondiente a 200°C, no existe un valor de volumen específico de 0.4 m3/kg. Entonces se
debe interpolar, buscando un valor ligeramente inferior a 0.4 m3/kg y otro ligeramente superior.

V (m3/kg) P (kPa)
0.42492 500 600 kPa
0.4 X
0.35202 600
P

𝑃 − 500 600 − 500

=
0.42492 − 0.4 0.42492 − 0.35202 500 kPa

P = 534.18 kPa 0.35202 m3/kg 0.4 m3/kg 0.42492 m3/kg

SUPERFICIES TERMODINÁMICAS:
El presente tema se puede resumir adecuadamente al considerar una superficie de presión – volumen
específico – temperatura. En las figuras 3.11 y 3.12 se muestran dos de tales superficies. En la figura 3.11
se muestra una sustancia como el agua en donde el volumen específico aumenta durante la congelación.
En la figura 3.11 se muestra una sustancia en donde el volumen específico disminuye durante la
congelación.

Figura 3.11 Superficie presión – volumen – temperatura para una sustancia que se expende al solidificarse
 Figura 3.12 Superficie presión – volumen – temperatura para una sustancia que se contrae al solidificarse

En estos diagramas la presión, el volumen específico y la temperatura son las coordenadas en un sistema
de ejes mutuamente perpendiculares, y cada estado de equilibrio posible queda representado por un
punto de la superficie. Esto se deduce directamente del hecho de que una sustancia pura tiene solo dos
propiedades intensivas independientes. Todos los puntos que corresponden a un proceso cuasiestático
están en la superficie P-v-T, puesto que tal proceso siempre pasa por estados de equilibrio.
Las regiones de la superficie que representan una sola fase, a saber, las fases sólida, líquida y de vapor,
se indican en el diagrama y tales superficies son curvas. Las regiones de dos fases, como la sólido-líquido,
la sólido-vapor, y la líquido-vapor, son superficies regladas. Esto quiere decir que están formadas por
rectas paralelas al eje de volumen específico.

EL COMPORTAMIENTO P-v-T DE GASES EN LA REGIÓN DE DENSIDADES

PEQUEÑAS O MODERADAS:
Una de las formas de acumular energía en nivel molecular, discutida anteriormente es la energía
potencial intermolecular, relacionada con las fuerzas que actúan entre las moléculas. Se afirmó en aquella
sección que la energía potencial intermolecular podía ser despreciada cuando la densidad es muy baja
debido a la gran distancia que se tiene entre las moléculas. En esa condición las partículas son
independientes y el fluido es denominado gas ideal. A partir de observaciones experimentales se puede
apreciar que el comportamiento P-v-T de los gases con baja densidad se da con buena precisión, por la
ecuación de estado de los gases ideales:
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅̅ 𝑇 Y 𝑃𝑣̅ = 𝑅̅ 𝑇 ……………………… (3.4)
Donde n es el número de kilo moles del gas.
𝑚 𝑘𝑔
𝑛= = ………………… (3.5)
𝑀 𝑘𝑔/𝑘𝑚𝑜𝑙

𝑅̅ se conoce, como la constante universal de los gases, cuyo valor es el siguiente y es válido para todos
los gases.
𝑘𝑁 𝑚 𝑘𝑁 𝑚 𝑘𝐽
𝑅̅ = 8314.5 = 8.3145 = 8.3145
𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐾
La temperatura que debe ser utilizada en la ecuación es la absoluta (escala de gas ideal), dada en grados
Kelvins.
Combinando las ecuaciones 3.4 y 3.5 y reordenando se tiene:
𝑃𝑉 =𝑚𝑅𝑇 y 𝑃 𝑣 = 𝑅 𝑇 ……………………. (3.6)
Donde R es la constante particular de cada gas, cuyo valor se puede obtener en la tabla A.5.
Ejemplo 3.8 Cuál es la masa de aire contenida en una sala de 6 m x 10 m x 4 m cuando la presión y
temperatura son iguales a 100 kPa y 25 °C?
Solución: Se admite que el aire se comporta se comporta como un gas ideal.
Utilizando la ecuación 3.6 y el valor de R para el aire de la tabla A.5, se tiene:
𝑘𝑁
𝑃𝑉 100 2 × 240𝑚3
𝑚= = 𝑚 = 280.5 𝑘𝑔
𝑅 𝑇 0.287 𝑘𝑁 𝑚 𝐾 × 298 𝐾
𝑘𝑔

Ejemplo 3.9.- Un tanque con capacidad de 0.5 m3 contiene 10 kg de un gas ideal que presenta masa
molecular igual a 24 kg/kmol. La temperatura es igual a 25 °C. ¿Cuánto es la presión?
Solución: Primero, se debe determinar la constante particular del gas ideal.
𝑚
𝑅̅ 8.3145 𝑘𝑁 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑚
𝑅= = = 0.34644 𝑘𝑁 𝐾
𝑀 24 𝑘𝑔/𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑔
El valor de P se puede calcular con la ecuación 3.6, entonces:
𝑚
𝑚 𝑅 𝑇 10 𝑘𝑔 × 0.34644 𝑘𝑁 𝑘𝑔 𝐾 × 298 𝐾
𝑃= =
𝑉 0.5 𝑚3
𝑃 = 2066 𝑘𝑃𝑎.
Debe observarse que la ecuación 3.6 también puede escribirse de la forma:
𝑃1 𝑉1 𝑃2 𝑉2
=
𝑇1 𝑇2
Esto es, los gases a baja densidad siguen estrechamente las bien conocidas leyes de Boyle y de Charles.
Estas leyes, por supuesto basan sus enunciados en observaciones experimentales. (En rigor, ninguno de
tales enunciados debería llamarse ley, puesto que solo son ciertos aproximadamente, y aun así, solo en
condiciones de baja densidad).
Debido a su sencillez, tal ecuación es muy conveniente para los cálculos termodinámicos. Sin embargo,
dos preguntas pueden plantearse apropiadamente. La ecuación de estado del gas ideal es una buena
aproximación a bajas densidades, pero, ¿Qué es una baja densidad? O, en otra palabras ¿En qué intervalo
de densidades se verifica con exactitud la ecuación de estado del gas ideal? La segunda pregunta es ¿Qué
tanto se aparta del comportamiento de gas ideal un gas real a una cierta presión y temperatura?
Para contestar ambas preguntas introduciremos el concepto de factor de compresibilidad, Z, el cual se
define por la relación:
𝑃 𝑣̅
𝑍=
𝑅̅ 𝑇
Ó 𝑃 𝑣̅ = 𝑍 𝑅̅ 𝑇
Obsérvese que para un gas ideal Z = 1, y la desviación de Z respecto de la unidad es una medida de la
desviación de la relación real con respecto a la ecuación de estado del gas ideal.