Método L-H 14/05/2020

Método
Langmuir-Hinshelwood
Asignatura: 1538 “Cinética Química y Catálisis”
Profesora: Tatiana E. Klimova

Profesor en formación: Daniel E. Pérez Estrada

Método Langmuir-Hinshelwood
• Método que sirve para expresar la velocidad de reacciones catalíticas en
sistemas heterogéneos que fue introducido por Irving Langmuir y Cyrill
Hinshelwood que fue posteriormente empleado y sistematizado por
Hougen y Watson (método LHHW)

• Se propone un mecanismo de reacción con el cual se podrán desarrollar

estas expresiones de manera sistemática

• Se selecciona una etapa controlante de la reacción, de la cual derivará la

expresión de rapidez de la reacción.

• La expresión cinética obtenida, debe ajustarse a los datos cinéticos, de lo

contrario se deberá proponer un nuevo mecanismo

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Sistema catalítico heterogéneo (catalizador sólido, A y B en fase gas)

• Reacción Catalítica (cat. sólido) A cat B
Etapas:
1. Transferencia de masa de reactivos
en la interfase Fase fluida Interfase
2. Difusión de reactivos a través de los
poros del catalizador
3. Adsorción de reactivos en la superficie
4. Reacción en la superficie
5. Desorción de productos de la
superficie Catalizador
6. Difusión de productos a través de los
Poros del catalizador
7. Transferencia de masa de productos
en la interfase

Consideraciones
• Las etapas de transferencia de masa no son controlantes de la
velocidad de reacción (es decir, la reacción ocurre en régimen
cinético).
• Por lo tanto, estas etapas son muy rápidas en comparación con la
reacción superficial.
• Se supone que no hay problemas de difusión externa, ni de difusión
interna (los procesos de transporte interfacial e interna son más
rápidos)
• Se asumen condiciones isotérmicas

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Cinética de Langmuir-Hinshelwood
• Esta cinética simplifica el mecanismo de la reacciones catalíticas
heterogéneas en tres pasos elementales.

i. Adsorción de reactivos en la superficie

ii. Reacción en la superficie
iii. Desorción de productos de la
superficie

Método de L-H A B (gas)

Cat. sólido

A A ka,A
Adsorción A+x Ax
X X kd,A

A B kr,s
Reacción en la superficie Ax Bx
X X
k’r,s

kd,B
Desorción Bx B+x
X X ka,B
X representa un sitio activo dado
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6
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Método L-H
• Las etapas de adsorción y desorción se consideran como reacciones
químicas por lo tanto la velocidad de adsorción y desorción se pueden
escribir como la velocidad de una reacción química:

𝑟1 = 𝑘𝑎,𝐴 𝐶𝐴 𝐶𝑉ҧ − 𝑘𝑑,𝐴 𝐶𝐴ҧ 𝐶𝐴ҧ − 𝑐𝑜𝑛𝑐. 𝑑𝑒 𝐴 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑏𝑖𝑑𝑜

𝐶𝐵ҧ − 𝑐𝑜𝑛𝑐. 𝑑𝑒 𝐵 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑏𝑖𝑑𝑜
𝑟2 = 𝑘𝑟,𝑠 𝐶𝐴ҧ − 𝑘′𝑟,𝑠 𝐶𝐵ҧ 𝐶𝑉ҧ − 𝑐𝑜𝑛𝑐. 𝑑𝑒 𝑠𝑖𝑡𝑖𝑜𝑠 𝑣𝑎𝑐í𝑜𝑠
𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑠𝑢𝑝𝑒𝑟𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒
𝑟3 = 𝑘𝑑,𝐵 𝐶𝐵ҧ − 𝑘𝑎,𝐵 𝐶𝐵 𝐶𝑉ҧ

Consideraciones
• Se hace la suposición de que hay una etapa que es más lenta que las demás, para
este ejemplo, la etapa lenta es la reacción en la superficie. Luego se aplica el
Método de la etapa determinante.
• Por lo tanto, las demás reacciones se consideran más rápidas y se encuentran en
equilibrio.

• 𝑆𝑖 𝑟1 = 0; 𝐴 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑏𝑖𝑑𝑜 𝑒𝑠𝑡á 𝑒𝑛 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 𝑐𝑜𝑛 𝐴 𝑒𝑛 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑔𝑎𝑠

𝑘 𝑘𝑎,𝐴
• 𝐾𝐴 = 𝑘𝑎,𝐴 ; 𝑐𝑡𝑒. 𝑑𝑒 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 𝑑𝑒 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝐴 𝑘𝑑,𝐴 =
𝑑,𝐴 𝐾𝐴
𝐾𝐴 𝑦 𝐾𝐵 Se pueden
obtener
• 𝑆𝑖 𝑟3 = 0; B adsorbido está en equilibrio con B en fase gas experimentalmente
𝑘 𝑘𝑎,𝐵
• 𝐾𝐵 = 𝑘𝑎,𝐵 ; 𝑐𝑡𝑒. 𝑑𝑒 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 𝑑𝑒 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝐵 𝑘𝑑,𝐵 =
𝑑,𝐵 𝐾𝐵

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Método L-H
• Sustituyendo 𝑘𝑑,𝐴 y 𝑘𝑑,𝐵
constante =0

𝑘𝑎,𝐴 1
𝑟1 = 𝑘𝑎,𝐴 𝐶𝐴 𝐶𝑉ҧ − 𝐶𝐴ҧ = 𝑘𝑎,𝐴 𝐶𝐴 𝐶𝑉ҧ − 𝐶𝐴ҧ = 0
𝐾𝐴 𝐾𝐴

1
𝐶𝐴 𝐶𝑉ҧ − 𝐶ҧ = 0 ∴ (𝐶𝐴ҧ )𝑒𝑞 = 𝐾𝐴 𝐶𝐴 𝐶𝑉ҧ
𝐾𝐴 𝐴

𝑘𝑎,𝐵 1
𝑟3 = 𝐶𝐵ҧ − 𝑘𝑎,𝐵 𝐶𝐵 𝐶𝑉ҧ = 𝑘𝑎,𝐵 𝐶ҧ − 𝐶𝐵 𝐶𝑉ҧ = 0
𝐾𝐵 𝐾𝐵 𝐵
1
𝐶ҧ − 𝐶𝐵 𝐶𝑉ҧ = 0 ∴ 𝐶𝐵ҧ = 𝐾𝐵 𝐶𝐵 𝐶𝑉ҧ
𝐾𝐵 𝐵 𝑒𝑞

Método L-H
• Se define la constante de equilibrio de la reacción en la superficie
𝑘𝑟,𝑠 𝐶𝐵ҧ 𝑘𝑟,𝑠
𝐾𝑟,𝑠 = = 𝑘′ 𝑟,𝑠 =
𝑘′𝑟,𝑠 𝐶𝐴ҧ 𝑒𝑞 𝐾𝑟,𝑠
• No se puede medir experimentalmente 𝐶𝐵ҧ y 𝐶𝐴ҧ , por lo tanto tampoco se puede
determinar experimentalmente 𝐾𝑟,𝑠
• Sustituyo 𝑘′𝑟,𝑠 , 𝐶𝐵ҧ y 𝐶𝐴ҧ en 𝑟2 𝑒𝑡𝑎𝑝𝑎 𝑙𝑒𝑛𝑡𝑎 = 𝑟𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
𝑘𝑟,𝑠 𝑘𝑟,𝑠
𝑟𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑘𝑟,𝑠 𝐶𝐴ҧ − 𝐶𝐵ҧ = 𝑘𝑟,𝑠 𝐾𝐴 𝐶𝐴 𝐶𝑉ҧ − 𝐾 𝐶 𝐶ҧ
𝐾𝑟,𝑠 𝐾𝑟,𝑠 𝐵 𝐵 𝑉
1
𝑟𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑘𝑟,𝑠 𝐶𝑉ҧ 𝐾𝐴 𝐶𝐴 − 𝐾 𝐶
𝐾𝑟,𝑠 𝐵 𝐵
En la expresión anterior aparece 𝐶𝑉ҧ , que es la concentración de sitios vacíos en la superficie. Esta
concentración no se puede determinar experimentalmente. Pero se puede eliminar realizando un balance
de sitios.
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Para eliminar 𝐶𝑉ҧ se puede usar la concentración de la monocapa

ҧ
(𝐶𝑚𝑜𝑛𝑜𝑐𝑎𝑝𝑎 )

• Entonces
ҧ
𝐶𝑚𝑜𝑛𝑜𝑐𝑎𝑝𝑎 ҧ = 𝐶𝑉ҧ + 𝐶𝐴ҧ + 𝐶𝐵ҧ
= 𝐶𝑚
• Los sitios ocupados por A y B los podemos obtener de las etapas que están en
equilibrio,
ҧ = 𝐶𝑉ҧ + 𝐾𝐴 𝐶𝐴 𝐶𝑉ҧ + 𝐾𝐵 𝐶𝐵 𝐶𝑉ҧ
𝐶𝑚

ҧ = 𝐶𝑉ҧ (1 + 𝐾𝐴 𝐶𝐴 + 𝐾𝐵 𝐶𝐵 )
𝐶𝑚

ҧ
𝐶𝑚
𝐶𝑉ҧ =
1 + 𝐾𝐴 𝐶𝐴 + 𝐾𝐵 𝐶𝐵

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Para eliminar Kr,s se puede utilizar la constante de equilibrio de la

reacción de termodinámica
• Recordando que a partir de la termodinámica:

𝐶𝐵 Constante de equilibrio
𝐾𝑡𝑑 =
𝐶𝐴 𝑒𝑞
de la reacción general

• De nuevo de las etapas de equilibrio sabemos que:

(𝐶𝐴ҧ )𝑒𝑞 𝐶𝐵ҧ 𝑒𝑞
𝐶𝐴 = 𝐶 𝐵 =
𝐾𝐴 𝐶𝑉ҧ 𝐾𝐵 𝐶𝑉ҧ
• Por lo tanto,
𝐶𝐵ҧ 𝑒𝑞 𝐾𝐴 𝐶𝑉ҧ 𝐾𝑟,𝑠 𝐾𝐴
𝐾𝑡𝑑 = =
(𝐶𝐴ҧ )𝑒𝑞 𝐾𝐵 𝐶𝑉ҧ 𝐾𝐵

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Método L-H
• Volviendo a 1
𝑟𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑘𝑟,𝑠 𝐶𝑉ҧ 𝐾𝐴 𝐶𝐴 − 𝐾 𝐶
𝐾𝑟,𝑠 𝐵 𝐵

• Reescribimos 𝑟𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
𝐾𝐴
𝑟𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑘𝑟,𝑠 𝐶𝑉ҧ 𝐾𝐴 𝐶𝐴 − 𝐶
𝐾𝑡𝑑 𝐵
1
𝑟𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑘𝑟,𝑠 𝐶𝑉ҧ 𝐾𝐴 𝐶𝐴 − 𝐶
𝐾𝑡𝑑 𝐵
• Y sustituyendo 𝐶𝑉ҧ
Fuerza (química) impulsora
(reacción química)
ҧ 𝐶𝐴 − 1 𝐶𝐵
𝑘𝑟,𝑠 𝐾𝐴 𝐶𝑚 𝐾𝑡𝑑
𝑟𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = Adsorción
1 + 𝐾𝐴 𝐶𝐴 + 𝐾𝐵 𝐶𝐵
de reactivos
y productos

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Dos posibles mecanismos de reacción superficial

A+B C
• Mecanismo de Eley-Rideal
A A C C
X X X X X X
Solo uno de los reactivos se adsorbe
• Mecanismo de Langmuir-Hinshelwood
A A
X X C C
B X X X X X
B
X X
Ambos reactivos se adsorben en sitios adyacentes
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Método L-H
• Mecanismo Eley-Rideal
ka,A
A+x Ax 𝑟1 = 𝑘𝑎,𝐴 𝐶𝐴 𝐶𝑉ҧ − 𝑘𝑑,𝐴 𝐶𝐴ҧ
kd,A
kr,s
Ax +B Cx (etapa lenta) 𝑟2 = 𝑘𝑟,𝑠 𝐶𝐴ҧ 𝐶𝐵 − 𝑘′𝑟,𝑠 𝐶𝐶ҧ
k’r,s
kd,C
Cx C+x 𝑟3 = 𝑘𝑑,𝐶 𝐶𝐶ҧ − 𝑘𝑎,𝐶 𝐶𝐶 𝐶𝑉ҧ
ka,C

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Desarrollo de ecuación cinética

• Escribimos los equilibrios de adsorción y desorción correspondientes

𝑟1 = 𝑘𝑎,𝐴 𝐶𝐴 𝐶𝑉ҧ − 𝑘𝑑,𝐴 𝐶𝐴ҧ = 0

𝑘𝑎,𝐴 𝐶𝐴 𝐶𝑉ҧ
𝐶𝐴ҧ 𝑒𝑞 = = 𝐾𝐴 𝐶𝐴 𝐶𝑉ҧ
𝑘𝑑,𝐴

𝑟3 = 𝑘𝑑,𝐶 𝐶𝐶ҧ − 𝑘𝑎,𝐶 𝐶𝐶 𝐶𝑉ҧ = 0

𝑘𝑎,𝐶 𝐶𝐶 𝐶𝑉ҧ
𝐶𝐶ҧ 𝑒𝑞 = = 𝐾𝐶 𝐶𝐶 𝐶𝑉ҧ
𝑘𝑑,𝐶

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Continuación del desarrollo

• Si 𝑟2 limita la reacción, entonces
𝑘𝑟,𝑠
𝑟𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑘𝑟,𝑠 𝐶𝐴ҧ 𝐶𝐵 − 𝑘′𝑟,𝑠 𝐶𝐶ҧ 𝑘′𝑟,𝑠 =
𝐾𝑟,𝑠
1
𝑟𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑘𝑟,𝑠 𝐶𝐴ҧ 𝐶𝐵 − 𝐶ҧ
𝐾𝑟,𝑠 𝐶
• Sustituyendo 𝐶𝐴ҧ y 𝐶𝐶ҧ
1
𝑟𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑘𝑟,𝑠 𝐾𝐴 𝐶𝐴 𝐶𝑉ҧ 𝐶𝐵 − 𝐾 𝐶 𝐶ҧ
𝐾𝑟,𝑠 𝐶 𝐶 𝑉

1 𝐶𝐶ҧ 𝑒𝑞 𝐾𝐴 𝐶𝑉ҧ 𝐾𝑟,𝑠 𝐾𝐴

𝑟𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑘𝑟,𝑠 𝐶𝑉ҧ 𝐾𝐴 𝐶𝐴 𝐶𝐵 − 𝐾 𝐶 𝐾𝑡𝑑 = =
𝐾𝑟,𝑠 𝐶 𝐶 (𝐶𝐴ҧ )𝑒𝑞 𝐾𝐶 𝐶𝑉ҧ 𝐶𝐵ҧ 𝐾𝐶

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Continuación del desarrollo

• Recordando que 𝐶𝐶ҧ 𝑒𝑞 𝐾𝐴 𝐶𝑉ҧ 𝐾𝑟,𝑠 𝐾𝐴
𝐾𝑡𝑑 = =
(𝐶𝐴ҧ )𝑒𝑞 𝐾𝐶 𝐶𝑉ҧ 𝐶𝐵ҧ 𝐾𝐶

𝐾𝐴
𝑟𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑘𝑟,𝑠 𝐶𝑉ҧ 𝐾𝐴 𝐶𝐴 𝐶𝐵 − 𝐶
𝐾𝑡𝑑 𝐶

1
𝑟𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑘𝑟,𝑠 𝐶𝑉ҧ 𝐾𝐴 𝐶𝐴 𝐶𝐵 − 𝐶
𝐾𝑡𝑑 𝐶
• Posteriormente tenemos que hacer el balance de sitios
ҧ = 𝐶𝑉ҧ + 𝐶𝐴ҧ + 𝐶𝐶ҧ
𝐶𝑚

𝐶𝑚ҧ
𝐶𝑉ҧ =
1 + 𝐾𝐴 𝐶𝐴 𝐶𝑉ҧ + 𝐾𝐶 𝐶𝐶
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Continuación del desarrollo

• Sustituyendo 𝐶𝑉ҧ obtenemos finalmente

ҧ 𝐾𝐴 𝐶𝐴 𝐶𝐵 − 1 𝐶𝐶
𝑘𝑟,𝑠 𝐶𝑚 𝐾𝑡𝑑
𝑟𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 =
1 + 𝐾𝐴 𝐶𝐴 + 𝐾𝐶 𝐶𝐶

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Método L-H
• Mecanismo de Langmuir-Hinshelwood
ka,A
A+x Ax 𝑟1 = 𝑘𝑎,𝐴 𝐶𝐴 𝐶𝑉ҧ − 𝑘𝑑,𝐴 𝐶𝐴ҧ
kd,A
ka,B
B+x Bx 𝑟2 = 𝑘𝑎,𝐵 𝐶𝐵 𝐶𝑉ҧ − 𝑘𝑑,𝐵 𝐶𝐵ҧ
kd,B
kr,s
Ax +Bx Cx + x (etapa lenta) 𝑟3 = 𝑘𝑟,𝑠 𝐶𝐴ҧ 𝐶𝐵ҧ − 𝑘′𝑟,𝑠 𝐶𝐶ҧ 𝐶𝑉ҧ
k’r,s
kd,C
Cx C+x 𝑟3 = 𝑘𝑑,𝐶 𝐶𝐶ҧ − 𝑘𝑎,𝐶 𝐶𝐶 𝐶𝑉ҧ
ka,C
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Continuación del desarrollo

• Escribimos los equilibrios de adsorción y desorción correspondientes
𝑟1 = 𝑘𝑎,𝐴 𝐶𝐴 𝐶𝑉ҧ − 𝑘𝑑,𝐴 𝐶𝐴ҧ = 0 𝑟2 = 𝑘𝑎,𝐵 𝐶𝐵 𝐶𝑉ҧ − 𝑘𝑑,𝐵 𝐶𝐵ҧ = 0

𝑘𝑎,𝐴 𝐶𝐴 𝐶𝑉ҧ
𝐶𝐴ҧ 𝑒𝑞 = = 𝐾𝐴 𝐶𝐴 𝐶𝑉ҧ 𝑘𝑎,𝐵 𝐶𝐵 𝐶𝑉ҧ
𝑘𝑑,𝐴 𝐶𝐵ҧ 𝑒𝑞 = = 𝐾𝐵 𝐶𝐵 𝐶𝑉ҧ
𝑘𝑑,𝐵

𝑟3 = 𝑘𝑑,𝐶 𝐶𝐶ҧ − 𝑘𝑎,𝐶 𝐶𝐶 𝐶𝑉ҧ = 0

𝑘𝑎,𝐶 𝐶𝐶 𝐶𝑉ҧ
𝐶𝐶ҧ 𝑒𝑞 = = 𝐾𝐶 𝐶𝐶 𝐶𝑉ҧ
𝑘𝑑,𝐶
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21

Continuación del desarrollo

• Si 𝑟3 limita la reacción, entonces
𝑘𝑟,𝑠
𝑟𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑘𝑟,𝑠 𝐶𝐴ҧ 𝐶𝐵ҧ − 𝑘′𝑟,𝑠 𝐶𝐶ҧ 𝐶𝑉ҧ 𝑘′𝑟,𝑠 =
𝐾𝑟,𝑠
• Sin embargo, esta expresión resulta incorrecta debido a que este
mecanismo solo ocurre entre moléculas adsorbidas en sitios activos
adyacentes, por lo que no se pueden considerar las concentraciones
totales de las moléculas de A y B adsorbidos.
Pueden reaccionar x B
A x x x x x x

x x x x x x x

No Pueden reaccionar Ax x x x xB x x

x x x x x x x

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J. M. Smith (Ingeniería de la cinética química) propone que:

• La ecuación de velocidad será proporcional a la concentración de los

pares de centros adyacentes ocupados por A y B
• Por lo tanto se emplea
𝜃𝐵 − 𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑠𝑢𝑝𝑒𝑟𝑓𝑖𝑐𝑒 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑜𝑐𝑢𝑝𝑎𝑑𝑎 𝑝𝑜𝑟 𝑙𝑎𝑠 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 𝑑𝑒 𝐵
𝜃𝑉 − 𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑠𝑢𝑝𝑒𝑟𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒 𝑣𝑎𝑐í𝑎
𝐶𝐵ҧ
𝜃𝐵 =
ҧ
𝐶𝑚
𝐶𝑉ҧ
𝜃𝑉 =
𝐶𝑚 ҧ
• Si 𝐶ҧ = 𝐶ҧ + 𝐶ҧ + 𝐶ҧ + 𝐶ҧ
𝑚 𝑉 𝐴 𝐵 𝐶

1 = 𝜃𝑉 + 𝜃𝐴 + 𝜃𝐵 + 𝜃𝐶
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23

Continuación del desarrollo

• La ecuación de velocidad entonces es: 𝑘𝑟,𝑠
𝑘′𝑟,𝑠 =
𝑟𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑘𝑟,𝑠 𝐶𝐴ҧ 𝜃𝐵 − 𝑘 ′ ҧ
𝑟,𝑠 𝐶𝐶 𝜃𝑉 𝐾𝑟,𝑠

𝐶𝐵ҧ 𝑘𝑟,𝑠 𝐶𝑉ҧ

𝑟𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑘𝑟,𝑠 𝐶𝐴ҧ − 𝐶𝐶ҧ
ҧ
𝐶𝑚 𝐾𝑟,𝑠 𝐶𝑚 ҧ

𝑘𝑟,𝑠 1
𝑟𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = (𝐶𝐴ҧ 𝐶𝐵ҧ − 𝐶 ҧ 𝐶ҧ )
𝐶𝑚ҧ 𝐾𝑟,𝑠 𝐶 𝑉

• Y sustituimos 𝐶𝐴ҧ 𝑒𝑞 , 𝐶𝐵ҧ 𝑒𝑞 , 𝐶𝐶ҧ 𝑒𝑞

𝑘𝑟,𝑠 1
𝑟𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝐾𝐴 𝐶𝐴 𝐶𝑉ҧ 𝐾𝐵 𝐶𝐵 𝐶𝑉ҧ − 𝐾 𝐶 𝐶ҧ 𝐶ҧ
𝐶𝑚ҧ 𝐾𝑟,𝑠 𝐶 𝐶 𝑉 𝑉
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Continuación del desarrollo

𝑘𝑟,𝑠 𝐶𝑉ҧ 2 1 𝐾𝑟,𝑠 𝐾𝐴 𝐾𝐵
𝑟𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝐾𝐴 𝐶𝐴 𝐾𝐵 𝐶𝐵 − 𝐾 𝐶 𝐾𝑡𝑑 =
𝐶𝑚ҧ 𝐾𝑟,𝑠 𝐶 𝐶 𝐾𝐶

𝑘𝑟,𝑠 𝐶𝑉ҧ 2 𝐾𝐴 𝐾𝐵 1
𝑟𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝐶𝐴 𝐶𝐵 − 𝐶
𝐶𝑚 ҧ 𝐾𝑡𝑑 𝐶

• Considerando el balance de sitios

ҧ = 𝐶𝑉ҧ + 𝐶𝐴ҧ + 𝐶𝐵ҧ + 𝐶𝐶ҧ
𝐶𝑚
ҧ = 𝐶𝑉ҧ + 𝐾𝐴 𝐶𝐴 𝐶𝑉ҧ + 𝐾𝐵 𝐶𝐵 𝐶𝑉ҧ + 𝐾𝐶 𝐶𝐶 𝐶𝑉ҧ
𝐶𝑚
ҧ
𝐶𝑚
𝐶𝑉ҧ =
1 + 𝐾𝐴 𝐶𝐴 + 𝐾𝐵 𝐶𝐵 + 𝐾𝐶 𝐶𝐶
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25

Continuación del desarrollo

• Y sustituyendo 𝐶𝑉ҧ obtenemos
ҧ 2 𝐾𝐴 𝐾𝐵
𝑘𝑟,𝑠 𝐶𝑚 1
𝑟𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝐶𝐴 𝐶𝐵 − 𝐶
ҧ
𝐶𝑚 1 + 𝐾𝐴 𝐶𝐴 + 𝐾𝐵 𝐶𝐵 + 𝐾𝐶 𝐶𝐶 2 𝐾𝑡𝑑 𝐶

• Finalmente obtenemos
ҧ 𝐶𝐴 𝐶𝐵 − 1 𝐶𝐶
𝑘𝑟,𝑠 𝐾𝐴 𝐾𝐵 𝐶𝑚 𝐾 𝑡𝑑
𝑟𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 2
1 + 𝐾𝐴 𝐶𝐴 + 𝐾𝐵 𝐶𝐵 + 𝐾𝐶 𝐶𝐶

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