APUNTES DE FISICOQUÍMICA

UNIDAD III

SISTEMAS DISPERSOS
SISTEMAS COLOIDALES

ELABORADOS POR:
IBQ PEDRO MIRANDA REYES
 SISTEMAS COLOIDALES
TIPOS DE SISTEMAS DISPERSOS HETEROGÉNEOS
Fase Dispersa Medio de
Dispersión
Gas Gas
Líquido Gas
Sólido Gas
Gas Líquido
Líquido Líquido
Sólido Líquido
Gas Sólido
Líquido Sólido
Sólido sólido
Sistema coloidal, se encuentra formado por
una fase homogénea y partículas dispersas en la
primera. También se dice que existe un estado
coloidal cuando la materia se encuentra finamente
dividida y dispersa en un medio en el cual conserva
su entidad como partícula.
Este tipo de sistemas son estudiados por la
FISICOQUÍMICA de Superficies ya que las
propiedades de los sistemas dispersos (incluidos los
fenómenos superficiales) que ocurren en las
partículas son tan manifiestos que confieren a las
superficies características especiales.
Sistema disperso es un sistema de dos o
más fases, es decir, es un sistema heterogéneo en el
cual al menos una de ellas está representada por
partículas muy pequeñas cuyas dimensiones son de
fracciones de micrómetros, superando en forma
considerable el tamaño de las moléculas. Estas
partículas tienen características mecánicas
(reológicas) y fisicoquímicas específicas con límite
manifiesto respecto al medio circundante.
Las dimensiones de las partículas coloidales
oscilan entre 10-5 a 10-7 cm de diámetro, lo que
impide que sean observadas a simple vista o con
ayuda de microscopio óptico normal, este tamaño
les permite el paso atravesar los filtros ordinarios.
Los sistemas coloidales pueden ser
clasificados de acuerdo con Perrin y Freundlich en:
liófobos y liófilos.
Los sistemas coloidales liófobos son
suspensiones de partículas de tamaño coloidal n, el
termino liófobo significa rechazo al disolvente o
medio en que se encuentra la partícula. Este tipo de
sistemas son termodinámicamente inestables
cuando llegan a formar grandes agregados no
coloidales. Tiene gran importancia la superficie de
contacto de la partícula y el medio la cual define sus
características. Los sistemas coloidales liófilos son
dispersiones de macromoléculas o de micelas
(agregados de moléculas primarias más pequeñas),
el termino liófilo significa afinidad por el disolvente
o medio en que se encuentra la partícula,
existiendo fuerte atracción entre el medio y las
partículas. No se presenta una superficie de
contacto límite entre la partícula y el medio, en
cambio hay una región no delimitada con precisión
que envuelve a la partícula y se manifiesta cuando
el sistema se somete a un ampo eléctrico. Esta
clasificación no es definitiva para todos los sistemas
coloidales ya que existen algunos que salen de estas
características.
SUBSTANCIAS TENSOACTIVAS O SURFACTANTES
Debido a que la interacción entre las
partículas y el medio que las rodea se realiza a nivel
de superficie, existen substancias que pueden
incrementar o impedir esas interacciones y son
llamadas tensoactivas o surfactantes.
Definición: una substancia tensoactiva o
surfactante es aquella que tiene características
químicas que al disolverse en otra provoca cambios
considerables en la tensión superficial de la
segunda. Para que una substancia tensoactiva
interactúe con los disolventes, es necesario que
tenga en su estructura química dos tipos de grupos
funcionales, uno que le permita incorporarse a
substancias inorgánicas (generalmente agua) y otros
que le permitan hacerlo con las substancias
orgánicas. La existencia de estos grupos funcionales
determinan las modificaciones de las tensiones
superficiales de los solventes. La substancia
tensoactiva se aglutina principalmente en la
interface de los solventes (inorgánico y orgánico)
que se ponen en contacto. La presencia de ambos
grupos funcionales en la molécula tensoactiva le
origina el nombre de anfifílica.
Al grupo polar que permite la interacción
con substancias inorgánicas (generalmente agua) se
le denomina hidrófilo (afín al agua) o lipófobo
(rechazo a los lípidos), y al grupo no polar que
permite la interacción con substancias orgánicas se
le denomina lipófilo (afín a las grasas) o hidrófobo
(rechazo al agua). Para que pueda existir
miscibilidad de dos substancias no miscibles, es
necesario que la substancia tensoactiva permita un
equilibrio entre sus grupos funcionales hidrófobos y
los hidrófilos. El equilibrio o balance de los grupos
permite clasificar a las substancias tensoactivas en
base a su facilidad para provocar la miscibilidad de
las substancias orgánicas e inorgánicas.
Escala HLB de agentes tensoactivos de W. C. Griffin
W. C. Griffin (1949), diseño la escala
anterior (arbitraria) para clasificar a las substancias
tensoactivas o surfactantes, que sirve como medida
del balance que debe haber entre los grupos
hidrófilos y los lipófilos par que las substancias
interactúen con los solventes, esta escala empírica
se denomina índice HLB (Balance Hidrófilo-
Lipófilo). La escala tiene límite de 0-20, corresponde
a valores menores a 10 a las substancias
tensoactivas lipófilas (que interactúan mejor con
substancias orgánicas) y los mayores a 10 a las
substancias hidrófilas (que interactúan mejor con
substancias inorgánicas).
Existen ecuaciones empíricas para
determinar el HLB de las substancias tensoactivas
de acuerdo a los grupos funcionales que tiene la
molécula:
Para ésteres y alcoholes polihidróxilados
HLB = 20 [1-(S/A)]
Dónde:
S es el índice de saponificación del éster
A es el índice de acidez del ácido graso
Para surfactantes que no se puede
determinar el valor del índice se saponificación:
HLB = (E + P)/5
Dónde:
E es el % en peso de las cadenas
oxietilénicas.
P es el % en peso de los grupos alcoholes
polihidróxilados
Para surfactantes que tienen únicamente
grupos oxietilenicos:
HLB = E/5
Otros investigadores han propuesto
diferentes ecuaciones.
Davies y Rideal Iónicas: sí al dispersarse en el solvente la
molécula se fragmenta formando partículas con
HLB = 7 + ΣHLBgrupos hidrófilos – ΣHLBgrupos lipófilos cargas eléctricas siendo:
Catiónicas, sí la parte que tiene actividad superficial
Grenwald, Bronn y Fineman: presenta carga positiva.

Proponen el método de titulación con agua Aniónicas, sí la parte que tiene actividad superficial
para determinar la relación de los grupos. Este presenta carga negativa.
método consiste en colocar al agente tensoactivo
en una substancia orgánica, después se titula la Tabla 2. Surfactantes con su respectivo HLB
solución con agua hasta tener una turbidez
permanente, el volumen gastado de agua da el Nombre HLB
valor del carácter Hidrófilo – Lipófilo.
Ácido oleico 1.0
Tabla 1. HLB de los grupos funcionales de acuerdo a Triolato de sorbitan (Span 85) 1.8
Davies y Rideal Tristearato de sorbitan (Span 65) 2.1
Monoestearato de propilenglicol (Pure) 3.4
Grupo funcional HLB Monoestearato de glicerol (Atmul 67) 3.8
Hidrófilos Monooleato de sorbitan (Span 80) 4.3
-SO4Na 38.7 Monoestearato de sorbitan (Span 60) 4.7
-COOK 21.1 Cetil éter-polioxietileno(2) (Brij 52) 5.3
-COONa 19.1 Monolaurato de dietilen glicol (Glaurin) 6.1
-N (amina tercia.) 9.4 Butanol 7.0
Ester (sorbitan) 6.8 Goma arábiga 8.0
Ester (libre) 2.4 Monolaurato de sorbitan (Span 20) 8.6
-COOH 2.1 Gelatina (Farmagel B) 9.8
-OH (libre) 1.9 C18H37N(C2H4OH)(C2H4OC2H4OH) 10.0
-O- 1.3 Metilcelulosa (Metocel 15 cps) 10.5
-OH (sorbitan) 0.5 Monoestearato de glicerol (Aldo 28) 11.0
Hidrófobos Tridecil éter-polioxietileno(6) (Renex 36) 11.4
-CH- -0.475 Oleato de trietanolamina 12.0
-CH2- -0.475 Cetil éter-polioxietileno(10) (Brij 56) 12.9
-CH3 -0.475 Goma tragacanto 13.2
=CH- -0.475 Tridecil éter-polioxietileno(12) (Renex 30) 14.5
-CF2- -0.87 Monooleato de sorbitan polioxietilénico
-CF3 -0.87 (Tween 80) 15.0
Misceláneos Tridecil éter-polioxietileno(15) (Renex 31) 15.4
-(CH2CH2O)- 0.33 Cetil éter-polioxietileno(20) (Brij 58) 15.7
-(CH2CH2CH2CH2O)- -0.15 Monolaurato de sorbitan polioxietilénico
(Tween 20) 16.7
Oleato de sodio 18.0
Las substancias surfactantes se agrupan en: Oleato de potasio 20.0
Lauril-sulfato-sódico 40.0
 Forma de las partículas coloidales
Para facilitar el estudio de los sistemas
coloidales se considera a las partículas que lo
integran como un pequeño cuerpo esférico que
depende exclusivamente del radio de la misma, esta
forma representa una gran cantidad de sistemas
reales, por ejemplo: gotitas de un líquido disperso
en otro líquido formando una emulsión, partículas
de plástico y caucho en agua (látex).
Además de la forma esférica existen las
partículas elipsoides en revolución, oblatos (discos),
prolatos (forma de cigarro puro), barra, tablilla,
filamento, placa, entre otras formas.
Fenómeno de solvatación
La adsorción o unión del disolvente o medio
que rodea a la partícula recibe el nombre de
solvatación, fenómeno que contribuye a la
estabilidad del sistema coloidal. La cantidad de
disolvente que se adhiere a la partícula depende del
grado de afinidad entre la partícula el medio
dispersor.
PREPARACIÓN DE SISTEMAS COLOIDALES
Para preparar sistemas coloidales se pueden
realizar obtener por tres métodos diferentes o
combinados:
a). Métodos de dispersión
* Desintegración mecánica (empleando molinos
coloidales).
* Peptización (desintegración de una substancia
empleando disolventes adecuados)
b). Métodos de condensación
Las substancias que forman el sistema coloidal
se encuentra en soluciones verdaderas, es decir, se
encuentran dispersas a nivel molecular y al
mezclarse se originan agregados de moléculas o
nuevos compuestos de mayor tamaño hasta
alcanzarlas dimensiones coloidales.
* Coloides de óxidos hidratados.
* Interacciones de iones formando una micela.
* Reacciones de oxidación o de reducción.
c). Métodos de Nucleación
Formación de centros de cristalización y
crecimiento de los mismos, la velocidad de
crecimiento de los cristales depende:
+ De la cantidad de substancias disponibles para la
formación del cristal.
+ De la viscosidad del medio en donde se forman los
cristales.
+ De la orientación de las substancias y su
incorporación a la red de cristales.
+ De la agregación partícula – partícula.
BREVE HISTORIA DE LOS SISTEMAS COLOIDALES
Selmi en 1843 estudia por primera ocasión
a los sistemas coloidales, cuando preparó
soluciones coloidales de azufre, azul de Prusia y
caseína, lo que le condujo a deducir que las
soluciones preparadas no se comportaban como las
soluciones verdaderas y sí como suspensiones de
partículas pequeñas.
Graham investigador inglés en 1861 es
considerado el fundador de la Química Coloidal
experimental clásica:
- Observa la diferencia en la difusión de las
substancias, ya que algunas partículas se
movían a bajas velocidades y otras lo hacían a
altas velocidades, por ejemplo: los iones o
moléculas de KOH, MgSO4, azúcar tienen gran
movilidad, las moléculas o partículas de
albúmina o gelatina tienen poca movilidad.
- Considerando las velocidades de difusión
clasifico a las substancias en:
= cristaloides, substancias que pueden ser
cristalizadas por algún método
= coloides, substancias que no pueden ser
cristalizadas
- Empleando una membrana semipermeable
observo que:
 = las soluciones de cristaloides pasan la
membrana semipermeable y esto impide la
separación del medio dispersor y las partículas.
= las partículas coloidales no atraviesan la
membrana semipermeable lo que facilita la
separación del medio dispersor y las partículas
(fenómeno de Diálisis), Fig. 1
El fenómeno de diálisis permite separar una mezcla
de coloides y cristaloides empleando una
membrana semipermeable.
Fig. 1 Representación de lo que experimento Graham.
Fenómeno de Diálisis.
A una solución coloidal también se le llama
sol, cuando se someten a condiciones que provoque
la transformación a una jalea se le llama gel.
La clasificación de cristaloides y coloides
quedo en duda cuando se pudo preparar coloides a
partir de cristaloides y se logró cristalizar a muchos
coloides. Para los primeros los soles de azufre y
para los segundos la cristalización de algunas
proteínas.
Faraday científico británico en 1857
preparó soluciones coloidales de oro, e investigo
algunas propiedades ópticas, la dispersión de la luz
por las partículas coloidales.
Tyndall en 1864, describe la dispersión de la
luz observada por Faraday, al indicar que sí se
observa la trayectoria del rayo luminoso al atravesar
el sistema coloidal el rayo se va abriendo a medida
que se aleja del punto de entrada, sí se mira en
forma perpendicular a la trayectoria de entrada se
puede ver un triángulo formado por la dispersión de
la luz y sí se observa de frente a la entrada de rayo
luminoso se ve una circunferencia con centro en el
punto brillante de entrada, lo que le permitió
describirlo como un cono luminoso, que solo se
presenta en los sistemas coloidales. Fig. 2
Fig. 2 Representación de la descripción de Tyndall
Fenómeno de Tyndall.
Schulze en 1883, descubrió que los soles
inorgánicos se podían precipitar fácilmente
rompiendo la estabilidad de los mismos al agregar
pequeñas cantidades de algunos reactivos, a este
procedimiento se denomina floculación o
coagulación. Por ejemplo: Un sol de oro rojo, al
adicionarle pequeñas cantidades de NaCl cambia a
color azul, después a un color café grisáceo en
seguida se vuelve turbio y finalmente se precipita.
Freundlich (1903) establece la ley de
adsorción.
Siedentopf y Zsigmondy (1903), inventan el
ultramicroscopio basándose en los conceptos de
Faraday y Tyndall, haciendo incidir la luz en forma
lateral al coloide y se observa la luz dispersada en Las propiedades o fenómenos de los
un fondo obscuro, las partículas se ven como sistemas coloidales se clasifican en tres grandes
pequeños discos coloreados que se mueven grupos:
rápidamente.
Propiedades ópticas, este tipo de propiedades
Wo. Ostwald y Van Weirman, proponen se refieren a los cambios que sufre un rayo
una clasificación diferente a la de Graham de luminoso al atravesar un sistema coloidal;
acuerdo al tamaño de las partículas:
Propiedades cinéticas, este tipo de propiedades
Dispersiones Sistemas Átomos y se encuentran relacionadas con el movimiento
gruesas Coloidales Moléculas que tienen por si mismas las partículas en el
medio en forma natural o al someter el sistema
> 0.1  0.1 – 1 m 1 m > a un campo gravitacional.

Lumiere y Studinger, proponen otra Propiedades eléctricas, este tipo de

clasificación: propiedades se dan cuando las partículas
Coloides moleculares, son macromoléculas adquieren cargas eléctricas en su superficie,
sencillas. debido a las características de las moléculas o
Coloide micelares, son conglomerados de muchas iones que las forman.
pequeñas o grupos de átomos unidos por fuerzas de
adhesión o de Van der Walls.

Ambos tipos de coloides pueden ser

inorgánicos u orgánicos, fibrosos o globulares, una
micela es menos estable que una macromolécula y
presenta movimiento irregular o caótico
(movimiento browniano).

PROPIEDADES DE LOS SISTEMAS COLOIDALES

Para estudiar un sistema coloidal es

necesario considerar las características y
propiedades que presenta o pueden presentar las
partículas coloidales, tanto en su estado natural de Fenómenos Ópticos:
preparación o someterlas a cambios en las
condiciones del medio que las rodea, lo que permite Cada uno de estos fenómenos tiene sus
conocer su estabilidad o inestabilidad y con eso respectivas ecuaciones matemáticas que permiten
conocer que substancias ayudan a general cuantificar los cambios de la intensidad del rayo
estabilidad sí eso es lo que se desea obtener o al luminoso o el cambo de su trayectoria.
agregar otras substancias romper esa estabilidad
para poder separar a las partículas del medio que
las rodea.

Fig.3 Esquema que muestra los diferentes
fenómenos ópticos que se presentan al
incidir un rayo luminoso en un sistema
coloidal.
La figura 3 muestra los fenómenos ópticos
que ocurren a incidir un rayo luminoso sobre el
sistema coloidal, I representa el rayo incidente al
sistema, T es la cantidad de energía luminosa que
logra atravesar el sistema sin sufrir cambio alguno, A
es la cantidad de energía luminosa que se absorbió por el
sistema, P es la cantidad de energía luminosa polarizada, r es la
energía luminosa que al incidir sobre la superficie de una
partícula choca en ella y cambia su trayectoria y R es la energía
luminosa que al incidir sobre el sistema se desvía de la
trayectoria inicial.
La reflexión y la refracción, fenómenos
observados, analizados y descritos por Snell.
Al realizar la observación y experimentación
de la reflexión, lo primero que explico fue, que los
cuerpos son opacos, es decir, la energía luminosa no
penetra al interior del cuerpo y solo ocurre en la
superficie de los mismos. Describiendo dos tipos
generales de superficies, una superficie pulida, la
otra es áspera o con elevaciones y depresiones: las
pulidas al incidirles un rayo luminoso y llegar a la
misma sale de la superficie en una sola dirección
del lado opuesta al rayo incidente, mientras que las
superficies ásperas por tener asperezas el rayo
luminoso sale de la superficie en varias direcciones,
generando aparentemente la desaparición del rayo
luminoso.
La reflexión se refiere al cambio de la
trayectoria de los rayos luminosos al llegar a la
superficie de un cuerpo opaco que incide sobre ella
y sale de la misma en dirección opuesta a la llegada
a la superficie, esto se observa en la figura 4. Estas
superficies se comportan como espejos, los cuales
forman imágenes virtuales o reales. Propuso dos
leyes y explico su comportamiento para los espejos
y para explicar la forma en que se forman las
imágenes en los mismos, indico tres tipos de
trayectorias de los rayos luminosos.
Fig.4 Esquema que muestra lo que es la reflexión
de los rayos luminosos al llegar a la superficie de
un cuerpo opaco.
Al igual que los espejos, experimento y
describió el comportamiento de los cuerpos en
función del paso o no de los rayos luminosos a
través del mismo, clasificando a los mismos en tres
tipos de cuerpos: cuerpos opacos que no dejan
pasar los rayos luminosos, los cuerpos translucidos
que permiten el paso de los rayos luminosos y lo
atraviesan pero salen del cuerpo en varias
direcciones y no se distingues los objetos que
emiten los rayos luminosos, y los cuerpos
transparentes que permiten el paso de los rayos
luminosos y se pueden ver a través de ellos los
objetos que emiten esos rayos luminosos. A estos
últimos los llamo lentes los cuales al igual que los
espejos forman imágenes reales y virtuales, así
mismo describió tres tipos de rayos luminosos para
la formación de las imágenes.
La refracción también es un cambio de
trayectoria de los rayos luminosos sobre la
superficie de un cuerpo transparente y penetra en
el cuerpo modificando la dirección y atravesándolo
completamente. Este cambio de dirección es debido
a la diferencia de densidad de los cuerpos
transparentes. Snell propuso el concepto de índice
de refracción como la relación del seno del ángulo
del rayo incidente y el seno del ángulo del rayo
refractado, esto se observa en la figura 5. En la
actualidad el índice de refracción está referido a la
relación de la velocidad de la luz que llega a la
superficie del cuero transparente y la velocidad de
la luz al atravesar el cuerpo.
Fig. 5 Esquema que muestra el cambio de dirección
de un rayo luminoso al llegar a la superficie
de un líquido.
Las imágenes se forman al unirse los rayos
luminosos después de atravesar el cuerpo o rebotar
en las superficies del cuerpo, las imágenes virtuales
se forman aparentemente dentro del espejo o del
lente y las imágenes reales se forman fuera del
espejo o lente, y se pueden recibir en una pantalla
para verlas.
Ambas tienen aplicación en la industria: la
reflexión permite determinar el color de los cuerpos
(en nuestro caso las substancias químicas que
componen los medicamentos o los componentes de
los alimentos), la refracción nos da un parámetro
llamado índice de refracción, que es característico
de cada substancia, siendo indicativo del grado de
pureza de la misma.
La transmitancia y la absorbancia, fueron
analizados por Lambert—Beer llegando deducir una
ecuación matemática que las relaciona -log T = Ab =
 b C. Esto permite ver la relación de la cantidad de
una o más substancias dispersa en un líquido o
mezcla de líquidos, lo que provoco el desarrollo de
los métodos espectrofotométricos, se observa esta
descripción en la figura 6.
Fig. 6 Representación para la deducción de la
Ley de Lambert-Beer
Dónde:
I0 es la intensidad del rayo luminoso que entra.
I es la intensidad del rayo luminoso que sale.
dI/db es la variación de intensidad al atravesar el
medio.
C es la concentración contenida en el recipiente.
Se expresa la ecuación − ∝
Que indica la variación de la intensidad de rayo
luminoso es proporcional a la concentración
contenida en el recipiente y a la intensidad del
rayo luminoso de entrada. Reordenando y
eliminado el signo de proporcionalidad, para lo
cual se introduce una constante de
proporcionalidad.
− =
Integrando − ∫ = ∫
Se obtiene − = ,
donde se llama transmitancia (T), sí se multiplica luminosa que tiene su centro en el punto de
entrada del rayo luminoso, formándose un cono
por 100 se llama % de transmitancia (% T), para
luminoso con vértice en el punto de entrada del
quitar el signo negativo si afectar la ecuación solo es
rayo luminoso, a esta descripción se le denomino
el inverso de la transmitancia:
efecto o fenómeno de Tyndall, lo anterior se puede
= , ver en la figura 7. Fue Rayleigh quien analizó las
al pasar a logaritmo base 10 queda: causas que provocan la aparición de este fenómeno
= , y cambia el concepto de dispersión de la luz por el
.
de polarización de la luz.
en dónde recibe el nombre de densidad
óptica o extinción o absorbancia.
La relación =  se llama coeficiente de
.
extinción o coeficiente de absorbancia o
absorvitividad molar, dependiendo de las unidades
en que se mida la concentración.
=− = =

Esta ley presenta límites en su aplicación

que se conocen como desviaciones:
 Al mezclarse diferentes longitudes de onda
ya que emplea una solo longitud de onda.
 Cuando se asocian o disocian las moléculas Fig. 7 Representación de la polarización de la luz.
que forman a las partículas.
Teoría Cuantitativa de la dispersión de la luz
 Cuando se forman complejos químicos
propuesta por Rayleigh
entre las substancias del sistema.
 Cuando existen altas concentraciones de Se basa en los conceptos elaborados por
partículas. Tyndall del comportamiento de la luz al atravesar
un sistema coloidal. El indica que como la luz es
El último fenómeno óptico es la luz energía, genera un campo magnético en su
polarizada, observada por Faraday, descrita por trayectoria y que al acercarse a las partículas activa
Tyndall y analizada por Rayleigh. Tyndall en su un reordenamiento de las moléculas o iones que
descripción maneja el termino mencionado por forman la partícula y se generan polos magnéticos
Faraday, que es, dispersión de la luz, hace sus en las mismas que ocasiona una fuente de
observaciones y logra indicar que la luz incidente a reemisión (dispersora) de la luz de la misma
un sistema que contiene partículas no visibles a frecuencia.
simple vista pero sí se hace incidir en un campo
La dispersión de la luz por parte de las
obscuro la energía luminosa y realizando la
partículas coloidales está definida y estudiada para
observación en forma perpendicular a la trayectoria
partículas esféricas, ya que de esta forma no influye
del haz luminoso se logran ver las partículas y
en la orientación de la partícula respecto al plano
además también se ve como la luz se va abriendo de
formado por el rayo incidente y la dirección de
su trayectoria inicial, formando un triángulo, al
observación y la ecuación que la describe es de
observar de frente a la entrada de la luz y sí la
Clausius-Mosotti:
superficie es plana se ve una circunferencia
 3 ( − )
=
4 +2
Dónde:
P es la polarización de la luz
m es la constante dieléctrica del medio
1 es la constante dieléctrica de la partícula
v es el volumen de la partícula
E0 es la intensidad media del campo
eléctrico que provoca la dispersión de la luz.
La intensidad de la luz dispersada
(polarizada) está dada por la ecuación:
4  es el volumen de la partícula
=
Dónde:
Id es la intensidad de la luz polarizada
C0 es la velocidad de la luz en el vacío
r distancia entre la partícula y el observador
 es la frecuencia de la luz
 ángulo formado por el rayo incidente y el
eje del dipolo
P es la polarización de la luz
m constante dieléctrica del medio
La intensidad del campo electromagnético
se define por intensidad del rayo incidente I0:
= ecuación de Rayleigh modificada se tiene la
4
Relacionando las diferentes ecuaciones se
obtiene la ecuación de Rayleigh para la
transmitancia:
9 −
= peso molecular de las partículas cuyas dimensiones
+2
Dónde:
n1 es el índice de refracción de la partícula
n2 es el índice de refacción del medio
 es la longitud de onda de la luz utilizada
Para la ecuación de Rayleigh en la
cuantificación de la luz polarizada y su relación con
la turbidez es necesario que se cumplan algunas
condiciones:
1.- Partículas dispersas pequeñas (casi isométricas),
tamaño de partícula mucho menor que la longitud
de onda de la luz incidente.
2.- Las partículas no absorben luz ya que son
incoloras.
3.- Las partículas no son electroconductoras.
4.- La concentración de partículas es pequeña, la
distancia entre ellas es muy grande.
5.- El volumen del sistema disperso en pequeño.
−
= 24
+2
Dónde:
c es la concentración de partículas en la
dispersión.
Al hablar de soluciones ideales de
partículas, la luz dispersada por una partícula es
aditiva y por lo tanto la turbidez es proporcional al
número de partículas en el volumen:
=
Dónde:
k involucra el efecto de los índices de
refracción
n es el número de partículas en el volumen.
Al introducir la masa de las partículas y la
concentración en peso de las partículas, junto con la
ecuación que permite conocer el peso molecular de
las partículas: = , en esta ecuación H
incluye el efecto de refracción, w es la
concentración en peso de las partículas y M es el
sean de 1/20 de la longitud de onda de la luz
empleada.
Ultramicroscopio
En el ultramicroscopio la luz incidente se
hace pasar en forma perpendicular al observador y
este recibe los haces luminosos que al chocar con
las partículas provocan cambios en el rayo incidente
pues ilumina a las partículas lo que permite que
sean observadas sobre un campo obscuro, dando la
impresión que no existe medio dispersor. Esto se
representa en la figura 8.
Fig. 8 Iluminación de un sistema coloidal.
Para poder emplear el ultramicroscopio se
requiere que tenga una alta resolución, es decir,
que puedan ser observadas las partículas en forma
separadas unas de otras con pequeñas distancias de
separación entre ellas (límite de resolución).
Helmholtz y Abbe proporcionaron una
ecuación para el límite de resolución en
microscopios:
= al abrirla las moléculas de la zona de alta
2 concentración se desplazaran a la zona de baja
2
Dónde:
d es la distancia de separación entre
partículas
 es la longitud de onda de la luz empleada
n es el índice de refracción del medio donde
se encuentra inmerso el objetivo
 es el ángulo de apertura del microscopio
El microscopio de hendidura sigue el mismo
principio pero utiliza una celda de contención para
la muestra, sus características son:
1.- La naturaleza de la dispersión debe ser coloidal
2.- Partículas de tamaño uniforme
3.- Partículas asimétricas (centellean al moverse)
4.- La medición del movimiento da una idea del
tamaño de las partículas
5.- Permite observar el fenómeno de floculación o
desfloculación de las partículas
6.- Permite observar la distribución de las partículas
de acuerdo a la altura de la celda
7.- Se puede conocer la concentración de partículas.
Fenómenos Cinéticos
En los sistemas coloidales las partículas
realizan diferentes movimientos en el seno del
medio en que se encuentran, al analizar esos
desplazamientos se determina la rapidez con que lo
hacen y ver qué tipo de movimiento predomina en
el sistema coloidal.
Cada uno de los fenómenos cinéticos tiene
sus respectivas ecuaciones matemáticas para
cuantificar el efecto del fenómeno.
El Fenómeno de Difusión
El concepto de acuerdo con Graham y el
Principio de Lechatelier. El fenómeno de la difusión
se efectúa cuando dos sistemas de diferente
concentración molecular (partículas) separadas por
una pared que tiene una compuerta cerrada y que
concentración, mientras exista diferencia del
número de moléculas en las dos zonas y se
detendrá cuando las cantidad de moléculas sea la
misma cantidad en cada zona.
Robert Brown: Botánico que al observar la
forma en que se desplazaban los granos de polen
sobre la superficie de agua y al experimentar con
diferentes tipos de granos de polen, describe el
movimiento como desplazamiento caóticos, es
decir, que cada partícula de polen se mueve en
distintas direcciones y recorren toda la superficie de
agua, lo que le permitió el reconocimiento de los
físicos de la época quienes en su honor al
desplazamiento caótico lo llamaron “movimiento
browniano”. Al experimentar con diferentes
substancias mezcladas con un disolvente y ver a
nivel microscópico, es decir, ampliando el campo de
visión se dieron cuenta que las moléculas
(particular) dispersas en un disolvente se mueven
continuamente y no están estáticas, lo que les
permitió reconocer la aportación del botánico.
La ecuación determinada para este
comportamiento es:
= =
La difusión es inversamente proporcional a
la fricción.
D es el coeficiente de difusión.
T es la temperatura a la cual se realiza el
experimento.
f es la fricción que existe entre el disolvente
y las moléculas (partículas)
KB es la constante de Boltzman
La difusión de las partículas coloidales es el
movimiento de migración que realizan las partículas
cuando se encuentran en una región de alta
concentración asía una de baja concentración como
consecuencia del movimiento browniano que tiene
la partícula.
Este desplazamiento se describe con la
ecuación de la primera ley de Fick, que indica: La
masa de substancia que se difunde dm en una
dirección x durante un tiempo dt a través de una
superficie A es proporcional al gradiente de
concentración en el mismo plano se expresa:
= −
Dónde: D es el coeficiente de Difusión, y el
signo negativo indica que el desplazamiento se
realiza en la dirección decreciente de la
concentración. El enunciado de la primera ley de
Fick puede ser: La velocidad de transporte de masa
a través de un plano es proporcional al gradiente
de concentración perpendicular al plano.
La rapidez del cambio de la
concentración se describe con la ecuación de la
segunda ley de Fick:
=
En esta expresión el coeficiente de difusión
no es totalmente constante ya que depende
ligeramente de la concentración.
El coeficiente de difusión o difusión se
refiere al número de partículas o moléculas que
atraviesan o se difunden por unidad de área en la
unidad de tiempo debido un gradiente de
concentración unidad.
Al realizar el manejo algebraico de ambas
ecuaciones se obtiene la ecuación propuesta por
Einstein para el desplazamiento browniano:
= √
Es el desplazamiento promedio de las
partículas en el medio dispersor.
El Coeficiente de Fricción o Fricción se
identifica con f°, es el desplazamiento de las
partículas en una trayectoria de línea recta a
diferencia del de difusión que es un desplazamiento
en todas direcciones (caótico). En ese
desplazamiento las partículas encuentran la fuerza
de oposición del medio en que se mueven, esta
fuerza de oposición es debida a la viscosidad del
disolvente que impide que se muevan fácilmente.
La ecuación para determinar el coeficiente
de fricción de acuerdo a la ley de Stokes es:
f° = 6r
Dónde:
f° es el coeficiente de fricción
 es la viscosidad de medio
r es el radio de la partícula.
Al comparar los valores de fricción
determinados por el procedimiento de difusión f y
el procedimiento de la ley de Stokes f°, a esta líquido se denomina método de la caída de la
relación se le denomina cociente friccional: esfera.

° Cuando las partículas son demasiado

Esta relación permite identificar qué tipo de pequeñas y su descenso en muy lento, entonces se
desplazamiento efectúan las partículas en el interior les obliga a descender para lo cual se somete el
del sistema coloidal, sí el valor del resultado es de 1, sistema coloidal a una fuerza que resulta de hacer
no existe predominio de un movimiento, cuando el girar a altas velocidades de movimiento circular
valor es menor de 1 el movimiento en trayectoria durante cierto tiempo, lo que obliga a las partículas
de línea recta es el que predomina y sí es mayor a 1 a ir descendiendo en forma recta asía el fondo del
el movimiento browniano es el que predomina. recipiente (como si fueran a escapar del medio).
Esto es una velocidad de sedimentación forzada y
Fenómeno de sedimentación, en este recibe el nombre de Coeficiente de Sedimentación
desplazamiento a diferencia de los de difusión y y tiene unidades de tiempo.
fricción el comportamiento del desplazamiento se
encuentra influido por la acción de la gravedad =
terrestre y es de dirección vertical, esto quiere
decir, que las partículas debido a su tamaño y masa
se verán atraídas por la gravedad de la tierra Sí se toma a la velocidad en forma de
obligándolas a descender al fondo del recipiente en diferenciales y se sustituye:
donde está contenido el sistema coloidal. Las
partículas de densidad mayor a la densidad del = =
medio, simplemente por diferencia de densidades
se trataran de ubicar en la parte inferior del sistema
Reordenando la ecuación:
seguidas de las de menor densidad pero mayor que
la del medio. Stokes al analizar este desplazamiento
obtuvo una ecuación que lleva su nombre, Ley de = = =
Stokes, es un movimiento natural que toma en
consideración la rapidez de descenso relacionado w = rpm = rev/min = 2rad/rev(rev/min)
con el tamaño de las partículas (su radio), la
diferencia de densidades, la aceleración de la =
gravedad terrestre y la viscosidad del medio:
=
− í
= =
+ = + ´
Dónde:
v es la velocidad de sedimentación = + ´´
delas partículas sus unidades son m s-1
y = mx + b
par es la densidad de las partículas
líq es la densidad del medio en que m = Sw2 = =
se encuentran las partículas dispersa.
El método desarrollado por Stokes y S (t)
de aplicación para determinar la viscosidad de un
Considerando los fenómenos cinéticos se
puede determinar el tamaño y peso molecular de
las partículas, de acuerdo a las siguientes
ecuaciones:
= +
=
( − ) El valor de la pendiente de la línea recta es
la que se relaciona con el peso molecular de las
En la ecuación se puede determinar el peso
partículas por lo tanto se despeja de la pendiente:
molecular de las partículas conociendo los valores
de los coeficientes de Sedimentación y el Difusión. =

= Fenómenos Eléctricos
( − )( − )

En la ecuación anterior solo se requiere En estos fenómenos las partículas tienen

conocer la distancias (posición) inicial y final de las carga eléctrica en la superficie de la misma, que
partículas, así como los tiempos inicial y final de puede ser debida a los átomos, moléculas o iones
aplicación de la velocidad angular. Pero cuando se que la forman, pueden ser cargas formales o cargas
tienes más de dos valores de distancia y los parciales.
correspondientes tiempos, es necesario realizar una
regresión de línea recta para poder determinar el Origen de la carga eléctrica de la partícula:
peso molecular de las partículas, con la siguiente La carga de las partículas se debe a la ionización,
ecuación: disociación de las partículas o a la adsorción de
iones sobre la superficie de la misma, debido a estas
( − ) cargas se provoca un proceso llamado punto
( )= +
isoeléctrico, que es lograr que las partículas debido
El valor de la pendiente de la línea recta es a la interacción con iones libres en el medio de
la que se relaciona con el peso molecular de las dispersión, neutralicen las cargas eléctricas de la
partículas por lo tanto se despeja de la pendiente: superficie de la partícula teniendo carga igual a
cero, lo que obliga a las partículas a precipitarse
( − ) (sedimentarse) separándose del medio, para volver
= a obligar a la dispersión de partículas se debe
agregar iones que rompan la neutralización en la
También se puede determinar el peso superficie.
molecular considerando concentraciones de
partículas y distancias recorridas por las mismas:

=
−
Para la aplicación de la ecuación anterior
solo se requiere conocer las concentraciones inicial
y la final, así como las posiciones de las partículas Fig. 9 Esquema que muestra la secuencia de
inicial y final elevadas al cuadrado. Sin embargo sí que manera se obtiene una partícula
se tienen más de dos datos de distancias y neutra.
concentraciones en necesario realizar una regresión
lineal para poder determinar el peso molecular de En la figura 9 se observa la secuencia para
las partículas aplicando la siguiente ecuación: obtener el punto isoeléctrico de una proteína, es
decir, modificando el pH del medio se alcanza la
neutralidad de las cargas eléctricas que tiene la
partícula en la superficie (isoión). Por ejemplo sí la
partícula tiene cargas positivas (catión), al agregar al
medio iones con carga negativa (una base), estos
iones se adherirán frente a cada carga positiva
neutralizándola y obligándola a sedimentarse
(floculación). Sí la partícula tiene cargas negativas
para provocar la floculación de la misma se agregará
al medio iones ácidos hasta alcanzar el pH del punto
isoeléctrico.
Densidad de carga eléctrica
Es causada por las moléculas o iones
externos que debido a la manera en que se agrupan
para formar la partícula, se genera cargas parciales
o formales en ellas, al estar expuestas sobre la
superficie de la partícula haciendo que interactúe
con el medio de dispersión por fuerzas
electrostáticas. Sus unidades son C/m2.
Helmholtz, Gouy-Chapman dieron las
condiciones en las que debe ser estudiada la carga
de partículas:
1.- La superficie de la partícula es plana con
extensión infinita y las cargas se distribuyen
uniformemente.
2.- Los iones de la parte difusa de la doble
capa son cargas puntiformes distribuidas con forma
a la Ley de Boltzman.
3.- La influencia del medio de dispersión
solo afecta a la doble capa debido a la constante
dieléctrica del disolvente.
4.- El electrólito es un compuesto simple y
simétrico en el número cargas eléctricas (z).
La ecuación que se obtuvo es:
= ( )
Dónde:
es la concentración de cada ion en la
solución.
es el potencial eléctrico debido a las
cargas.
 es la constante dieléctrica relativa del
medio de dispersión.
es la constante dieléctrica en el vació con
valor de 8.854x10-12 C2N-1m-2.
 es la densidad de carga de la partícula.
Sin embargo hay otra ecuación para la
densidad de carga eléctrica en la superficie:
 
=
Dónde:
 es la distancia a la partícula de la
primera capa de iones contrarios a la carga de
la partícula.
 es el potencial eléctrico llamado
potencial zeta.
Potencial zeta
Es la interacción de las partículas con el
medio de dispersión el cual contiene distintos tipos
de iones, dependiendo de las cargas eléctricas que
tenga la partícula, los iones de carga contraria serán
atraídos por la misma, sin embargo estos iones a su
vez atraerán iones del mismo signo de las cargas de
la partícula, estos iones de carga igual a la de la
partícula por ser repelidos por la misma evitan que
los iones de la primera capa se unan a la partícula,
sin embargo se presenta un diferencial de potencial
eléctrico el cual se identifica como potencial zeta.
De la superficie de la partícula asía el medio se
generan capas sucesivas de iones, por lo tanto el
potencial zeta se ve disminuido debido a la distancia
desde la partícula y cada capa externa. Las unidades
son volts o milivolts.

Fig. 10 Representación del potencial zeta.
La figura 10 muestra lo que es la doble capa
difusa de cargas eléctricas desde la superficie de la
partícula asía el medio en donde se encuentra
dispersa, la letra griega delta muestra la distancia
que existe entre las cargas de la partícula y las capas
de iones contrarios a su carga, que a su vez atraen a
otros iones de carga igual a la de la partícula,
continuando la atracción de capas de signos
diferentes.
La distancia máxima de acercamiento ()
depende de la concentración de los iones libres en
el medio de dispersión, por ejemplo, sí los iones
provienen de substancias como: NaCl, KCl, NaOH,
etc.,
Tabla que muestra la relación de acercamiento
de los iones libres en el medio a la superficie de
la partícula.
NaCl, KCl, NaOH, KI, HCl, etc.
concentración Distancia ()
mol/L Å rápido que el de las partículas. Las unidades son
0.1 10
0.001 100
0.00001 1000
Velocidad de Migración
Es la rapidez de desplazamiento de las
partículas, es decir, al pasar de una zona a otra del
medio de dispersión recorren una distancia y lo
hacen en un tiempo determinado, el movimiento de
las partículas puede ser natural o forzado, es decir,
se aplica al sistema coloidal un diferencial de voltaje
empleando para ello dos electrodos separados
cierta distancia lo que provoca un gradiente de
potencial y se identifica con E. Esta velocidad se
identifica con la letra u, en este desplazamiento se
aprovecha el potencial zata que se genera en la
partícula debido a sus cargas eléctricas y a los iones
libres en el medió de dispersión, pero encuentran
una oposición de ocasionada por la viscosidad del
medio. Las unidades son m/s.
 
= =

Movilidad electroforética
Es el desplazamiento forzado de las
partículas debido al gradiente de potencial aplicado
al sistema coloidal, se identifica con uE que es la
relación de la velocidad de migración entre el
gradiente de potencial, las partículas se dirigen al
electrodo de signo contrario al de su carga en la
superficie. Las unidades son m2/s V.
 
= =

Velocidad de flujo
Es la distancia que recorre el medio de
dispersión entre las partículas en un tiempo
determinado, el movimiento del medio es más
m/s.
 
= =

Flujo Electro-osmótico
La aplicación del gradiente de potencial
eléctrico, provoca la acumulación de partículas
alrededor de cada electrodo que a su vez origina
que el medio tenga movilidad y por ser líquido con
iones tiendan a ubicarse en ellos, la acumulación de sobre otra a lo largo del trayecto o en forma de
partículas hacen que se comporten como una remolinos en el interior del ducto, esto debido a la
membrana semipermeable, la separación que se resistencia que oponga la misma solución coloidal
forma debido a ser esferas y por las dimensiones de (esta resistencia se debe al viscosidad de la
las mismas, se consideran ductos por donde se solución). Lo anterior fue estudiado y descrito por
mueve el medio de dispersión, existiendo en una Reynolds, quien obtuvo una ecuación para
distancia de estos ductos un diferencial de presión. determinar qué tipo de desplazamiento se produce
Al existir una diferencia de presión, un volumen del al mover una dispersión coloidal.
medio de dispersión se desplazará un entre las
=
partículas.
  El número que se obtiene es adimensional,
= =
 sin embargo un valor máximo para el
desplazamiento laminar y un valor mínimo para el
′   desplazamiento turbulento:
 =
 < 2000 el comportamiento es laminar.
4000 < el comportamiento es turbulento.
= 
Valores entre estos límites es difícil predecir el
desplazamiento.
= =
Al estudiar el comportamiento de las
Dónde: partículas coloidales, se puede determinar el peso
E’ es el potencial eléctrico aplicado al molecular de las mismas, para lo cual es necesario
sistema coloidal. determinar las viscosidades tanto del medio de
l es la longitud del ducto por donde se dispersión como del medio conteniendo partículas
mueve el medio de dispersión. en solución.
r es el radio del ducto (capilar).
V es el volumen de medio de dispersión Se puede efectuar el siguiente
desplazado. procedimiento para conocer las distintas
 es la diferencia de presiones entre los viscosidades hasta llegar a la que en su ecuación se
extremos del ducto. puede relacionar con el peso molecular. Empleando
cualquier método para conocer las viscosidades
Carga neta de la partícula absolutas o relativas, por ejemplo empleando el
método desarrollado por Ostwald con su
Se refiere a la cantidad de cargas eléctricas viscosímetro:
que tiene la superficie de la partícula. Las unidades
C (Coulomb). Se comienza con la determinación de las
=   densidades de las soluciones a relacionar de
concentraciones conocidas en g/ml.
Viscosidad Empleando el viscosímetro de Ostwald se
determina el tiempo que tardan en recorrer la
Al mover un sistema coloidal por un ducto, distancia que hay entre las marcas, para cada
su comportamiento puede ser en un solución de concentración conocida.
desplazamiento laminar, es decir, el movimiento es Con la ecuación:
como se deslizaran hojas de la solución coloidal una
 = =
En seguida se determina la viscosidad
específica de las soluciones:
− COLOIDAL, Editorial. CECSA, México 1965.
= = −
El siguiente paso es relacionar la viscosidad
específica con la concentración de cada solución y
que recibe el nombre de viscosidad reducida:
=
Obtenidas las distintas viscosidades
reducidas, se realiza una regresión lineal,
considerando a las viscosidades en el eje de las
ordenadas y la concentración en el eje de las
abscisas. Con el valor de la ordenada de la línea
recta que es una viscosidad reducida recibe el
nombre de viscosidad intrínseca [], se podrá
determinar el peso molecular de las partículas.
[ ]=
Las unidades la viscosidad intrínseca y de la
constante K, deben ser homogéneas.
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