Ejercicio 1.

Una reacción de un reactivo A con un reactivo B muestra los siguientes

datos de velocidad cuando se estudia a diferentes concentraciones de A y de B:
Hallar su ecuacion de velocidad.

Solucion

Su ecuaciojn de velocidad sera: V = K [A] ∞ [B]β

Calculamos el orden de la reaccion∞ y α

V1 = K [A]α [B]β 4,4 . 10¯⁴ = K (0,02)α (0,01)β

V2 = K [A]α [B]β 17,6 . 10¯⁴ = K (0,02)α (0,02)β

4,4 . 10-4 / 17,9 . 10¯⁴ = K (0,02)α (0,01)β / K (0,02)α (0,02)β

0,25 = (0,02/0,02)α (0,01/0,02)β ; 0,25 = 1α . (1/2)β ; 1α=1

1/4 = (1/2)β ; (1/2)2 = (1/2)β

A bases iguales, exponentes iguales: β = 2

Si dividimos el experimento Nº2 entre el experimento Nº 3:

V2 = K (0,02)α (0,02)β

V3 = K (0,04)α (0,02) β

17,6 .10¯⁴ / 35,2 . 10¯⁴ = (0,02/0,04)α (0,02/0,02)β

0,5 = (1/2)α . 1β ; 1β=1

(1/2)1 = (1/2)α entonces α = 1

El valor de la K de equilibrio podemos determinarlo con cualquiera de los experimentos, mientras

no cambie la temperatura. La K depende únicamente de la temperatura. Tomemos el experimento
Nº 1.

Apliquemos la ecuación: V1 = K [A].[B]2

Sustituímos valores:

4,4 .x10¯⁴ mol . L -1 . s -1 = K (0,02 mol . L -1 ) (0,01 mol . L -1 )²

K = 4,4 X10¯⁴ml.L-1 .s-1 / 2 x 10¯⁶ molᵌ .L¯ᵌ

K = 2,2 x10² mol¯² .L²s ¯ᶦ

La Ecuación de velocidad es de la forma: V = 2,2 x 10² [A] [B]²

Ejercicio 2
A 25 ºC, una reacción química del tipo: A (g) → B (g) + C (g) tiene una constante cinética:
k = 5 . 1012 L∙mol−1∙s−1. Conteste a las siguientes preguntas, justificando en todos los
casos su respuesta:
a) ¿Cuáles son las unidades de la velocidad de reacción?.
b) ¿Cuál es el orden global de la reacción?.
c) ¿Qué le ocurre a la constante cinética si disminuye la temperatura del sistema?.
Solucion
a) La ecuación de velocidad de reacción es de la forma:
V = K . [A] ͯ……………………………………………..(1)
K = 5 .x10ᶦ² L .mol−1 ∙s −1 .

Por otra parte: V = - d[A]/ dt en unidades sera V = mol . L-1 . s-1

Remplazando unidades en la ecuacion (1 )
Velocidad: mol . L-1 . s-1 = mol-1 . L . s-1 . (mol/L ) ͯ
(mol . L-1 ) 2 = (mol . L-1 ) x de donde X = 2

NOTA: El orden de reacción no tiene por qué coincidir con el coeficiente estequiométrico
del reactovo A en el proceso químico. Tal condición solo se produce cuando la reacción se
produce en una sola etapa (reacción elemental).

b) También sabemos que:

C) Por lo que al descender la temperatura disminuye el valor de K y por lo tanto la velocidad de

reacción también disminuye.

Ejemplo 3.Una sustancia A se descompone según una reacción de segundo orden. A 600 K el
valor de la constante de velocidad es K = 0,55 L . mol-1 . s-1
a) ¿Cuál es la velocidad de descomposición a esta temperatura, si [A] = 3 . 10-3 moles/L?
b) Si a 6725 K, K = 1,50 mol-1 . L . s-1 , ¿Cuál es la energía de activación de la reacción en el
intervalo de temperatura considerado?
Solucion
a) La ecuación cinética de velocidad obedece a la igualdad:
V = K [A]2

A 600 K: V = 0,55 L . mol-1 . s-1 .(3 x10¯ᵌ mol/L)² V = 4,95 x10¯⁶mol . L-1 . s -1

b) La constante de velocidad depende de la temperatura, según la ecuación:

K = A . e (-Ea/R.T)
A 600 K:
Remplazando datos -Ea /( R.600 K)
0,55 . mol-1 . s-1 = A . e ……………………………(1)

A 625 K: -Ea /( R . 625 K

1,50 . mol-1 . s-1 = A . e ……………………………(2)
Dividiendo (2) entre (1):
- Ea/R . (1/625 . 1/600)
1,50/0.55 = e

(25 Ea/3,75 . 105 . K . R)

2,72 = e
Tomando logaritmos
Ln 2,72 =( 25 x Ea) / ( 3,75 x 10⁵ X K . 8,31 J/K . mo) X Ln2

3,75 . 10⁵ K . 8,31 J/K . mol = 25 Ea

Ea = 1,24 . 105 J/mol = 125000 J/mol