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RESUMEN SUMMARY
En el mecanismo de hidratación y deshidratación del yeso The re is an hypothesis that the mechanism o f gypsum
existe la hipótesis de que éste se efectúa por dos hydration and dehydration is performed through two
fenómenos simultáneos. simultaneous phenomena.
Este estudio intenta esclarecer estos fenómenos, In this study we try to clear up this phenomenon using
empleando: cloruros como aceleradores o mezcla chiorides as accelerators or a mixture of ethanol-methanol
etanol-metanol como retardadores para efectuar el as retarders to carry out the gypsum setting.
fraguado del yeso.
Se emplean muestras de yeso de origen natural mexicano Natural mexican gypsum samples and a hemihydrate
y hemihidrato preparado en laboratorio; se utilizan técnicas prepared in the laboratory are used. The following analytical
analíticas: MO, DRX, DTA, TG y DTG. techniques are used: MO, DRX, DTA, TG and DTG.
De acuerdo a los resultados obtenidos se puede deducir: In agreement with the obtained results, it can be concluded:
que la formación del coloide depende de la acción de los that colloid formation depends on the action of accelerators
agentes aceleradores o retardadores y que los cristales son or retarders and the crystals are a consequence of the
consecuencia de la cantidad de hemihidrato formado. quantity of hemihydrate formed.
1. INTRODUCCIÓN 1. INTRODUCTION
Lavoisier (1) y Le Chatelier (2) fueron los Lavoisier (1) and Le Chatelier (2) were the first
primeros investigadores en observar formación de researchers to observe formation of colloids and
coloides y cristales en el fenómeno de hidratación crystals in the hemihydrate hydration phenomenon
de hemihidrato de sulfato de calcio, of calcium sulphate.
M. Baykoff (3), utilizando las viscosidades de M. Baykoff (3) reaffirms the theory of colloidal
mezclas de hemihidrato de sulfato de calcio agua- formation by using the viscosities of mixtures of
acelerador o retardador, reafirma la teoría de calcium sulphate hemihydrate and water-
formación coloidaL accelerator or retarden
J. Troube (4) adicionando sales, ácidos orgánicos, J. Troube (4) accelerates or retards the hydration
acelera o retarda el fenómeno de hidratación. phenomenon by adding salts, organic acids, etc.
H. A. Nevilie (5) corrobora estas hipótesis H. A. Nevilie (5) corroborates this hypothesis
tratando de explicar el fenómeno por un trying to explain the phenomenon by a
mecanismo de adsorción liosorción y mechanism of adsorption, liosortion and
quimisorción. chemisorption.
CaS0^.2H20
(MONOCLINICO) CaS04 -SHjO
(MONOCLINIC)
Deshidratación
probablemente
involucrado un
ordenamiento
t4- Recrístalizacíón sin
ordenamiento
Dehydration
probably ¡nvolving
topotaxy
n Recrystallization
without topotaxy
Aplicando técnicas selectivas de análisis como es Appiying selective analysis techniques as the
el MEB, M. J. Ridge y J. Beretka (6) observan MEB, M. J. Ridge and J. Beretka (6) observe
deformaciones intercristalinas en los fenómenos intercrystalline deformations of the hydration
de hidratación del hemidrato postulando las phenomena of the hemihydrate and explain the
transformaciones cristalográficas que se crystallographic transformations as follows:
presentan en el esquema 1.
— Los autores definen los términos zeolítica y — Florke et al. define: "In zeolitic dehydration the
casi-zeolítica en relación al fenómeno de decomposition pressure falls continuously and
deshidratación lenta, la cual es función de la the solid residuo undergoes no substantial
presión ejercida. crystallographic reorganization. Calcium
sulphate hemihydrate does not recrystallize
En el primero la presión baja continuamente during gentle dehydration, but the
influyendo en el estado cristalino y en el segundo decomposition pressure drops steeply near the
caso esta presión decrece evitando la end to the process which we have decided to
recristalización. refer to as quasi-zeolitic".
Diferentes autores han tratado de dilucidar sobre Different authors have attempted to elucídate the
la cristalografía de los hidratos de sulfato de probiem of crystallography on calcium sulphates
calcio (8). (9) y (10). hydrates (8, 9, 10).
M-1 Yeso seco proveniente del Estado de M'1 Dry gypsum from Morelos, passed through a
Morelos el cual pasó por malla 200. 200 mesh.
M-2 Mezcla de yeso original al cual se le agrega M-2 Mixture of the original gypsum to which water
agua durante 5 min. y se agita a 5 rpm. is added for a 5 minutes period, stirred at 5
rpm.
M-3 Mezcla de yeso original al cual se le agrega M-3 Mixture of the original gypsum to which
cloruro de potasio como acelerador durante potassium chioride, as accelerator, is added
5 min. y se agita a 5 rpm. for a 5 minutes periods, stirred at 5 rpm.
M-4 Mezcla de yeso original al cual se le agrega M-4 Mixture of the original gypsum to which the
la mezcla de etanol-metanol como retardador ethanol-methanol mixture, as accelerator, is
durante 5 min. y se agita a 5 rpm. added for a 5 minutes periods, stirred at 5 rpm.
M-5 Se preparó en el laboratorio según Caspari M-5 The calcium sulphate hemydrate is prepared
(8) el hemihidrato de sulfato de calcio. in the laboratory, according to Caspari (8).
M-6 Se agraga agua al hemihidrato de calcio y M-6 Water is added to the calcium hemydrate
posteriormente una mezcla de etanol and later an ethanol-methanol mixture as
metanol como retardador. retarder.
En la foto 1 perteneciente al CaS04 • 2H2O, M-1 Photograph 1 refers to CaSO^ • 2H2O. M-1 shows
se observa la morfología notándose cristales morphology with isolated or aggiomerated
aislados o bien aglomerados; se perciben algunos crystals, some of them being needle-like form. In
en forma de agujas. En la tabla 1 se presentan Table 1 we present the characteristic h, k, I,
las reflesiones características h, k, I y las reflections and the relativo intensities; these were
intensidades relativas, éstas fueron comparadas compared with the ones reported by ASTM-21-81
con las reportadas por ¡a ASTM-21-81 y las corresponding to a dehydrated calcium sulphate.
cuales corresponden a un sulfato de calcio
dihidratado.
Con objeto de corroborar las moléculas de agua In order to strengthen water molecuies, such a
se determina dicha pérdida por medio de la TG y loss is determined by TG and calculated
se calcula estequiométricamente, la cual se stoichiometrically, as shown in Figure 1. A DTA is
puede apreciar en la Fig. 1. Se efectúa un DTA y carried out to determine its theoretical behaviour
se determina su comportamiento teórico (en (in relation to AlpO^). The two steps of the
relación al AI2O3); se pueden observar los dos dehydration phenomenon can be observed: 1st.
pasos del fenómeno de deshidratación: 10. la The loss of 1 1/2 water molecule and later on the
pérdida de 1 1/2 moléculas de agua y por último 1/2 remaining molecule to a higher temperature.
la 1/2 molécula que resta a temperatura más
elevada.
Foto 1.—DryCaS0^.2H20. Foto 2.—CaSO^ .2H2O -/- Hp stirred at 5 rpm for 5 min.
Foto 3.—CaSO^ .2H2O + HgO + A agitado a 5 rpm por Foto 4.—CaS04.2H2O + H¡0 + R agitado a 5 rpm por
5 min. 5 min.
Foto 3.—CaSO^ .2H2O + Hfl + A stirred at 5 rpm for Foto 4.—CaSO^ .2H2O + H2O + R stirred at 5 rpm for
5 min. 5 min.
4.266 90 5.569 35
2.855 25 3.622 8
2.777 5 3.317 30
2.582 5 2.704 50
I 2.533 5 2.623 5
2.485 5 2.202 3
2.437 8 2.081 10
2.207 20 1.859 8
2.076 8 1.802 25
2.071 8 1.727 5
1.981 4 1.725 5
1.839 4 1.669 10
1.821 10 1.657 10
1.773 10 1.633 5
1.656 2 1.628 5
1.614 2 1.625 5
1.581 2 — —
(*) Estas reflexiones fueron comparadas con las reportadas por la ASTM-21-816, las cuales corresponden a un: CaS04.2H2O.
(These reflections were compared with the ones reported by ASTM-21-816, corresponding to CaS0^.2H20).
En ¡a Figura 3 se muestran las deshidrataciones in figure 3 we show dehydrations by DTA and the
por DTA y el tipo de moléculas de agua presente Kind oí water moiecules present (structural or
(estructural o solamente absorbida en superficie). mereiy absorbed in the surface); this is
Esto se corrobora por TG y DTG, lo cual se corroboraíed by TG and DTG, as shown in
representa en la Figura 3. figure 3.
En la foto 4 se observa ¡a formación de cristales y Figure 4 shows the formation of crystals and geis
geies produto de ia reacción de la M-4 CaS04 * rssuiting from the reaction of the M-4 CaSO^ -
2H2O + mezcla C2H5OH 95 % + CH3OH 5 %. Es 2Í-Í2O -hC^H^H 95 % -h CHsOH 5 % mixture. It is
interesante señalar que la formación de interesting to point out that the formation of
íTiícrocristales es a espensas del gel y que se microcrystals is at the expenses of the gel and
efectúa en forma lenta. takes place in a sícw way.
C0SO4 2HjO»HjO
• 1 if>8
—^ •
1
1 KjO cornil Mtruch»ro(
•JT !X y^V.04mg/r™,
H.5"C/min
T(X) T(*»C)
Fig. 1 Fig. 2
CaSO^ 2 H 2 O + H , 0 t aicoho
— DTA
— DTA
>n '•A/
V
^""A
Í\ O "
I '
H «S-'C/mín
""" i
200 300
'¿00 300
T(*'C} T(«C)
Fig. 3 Fig.
2.855 25 2.851 25
1 2.769 3 2.769 3 1
2.668 20 2.664 20
2.575 15 2.575 15
2.475 3 2.474 3
2.443 8 2.437 3
2.390 2 2.380 3
2.202 15 2.201 20
2.065 15 2.067 15
1.983 25 1.981 7
1.890 25 1.890 30
1.804 20 1.805 20
1.773 15 1.771 15
1.617 10 1.614 10
1.361 10 1.361 —
(*) Estas reflexiones fueron comparadas con las reportadas por la ASTM-21-816, las cuales corresponden a
(These reflections were compared with the ones reponed by ASTM-21-816, corresponding to CaSO^ .2H2O).
En la Figura 4 se nnuestra el DTA obtenido Figure 4 shows the obtained DTA and it can be
observándose que con el retardador aparece el noticed that with the use of the retarder the water
agua libre, y a 103° C y 150° C se presentan las is free and at 103^ C and 150^ C dehydration of
deshidrataciones de la molécula CaS04 • 2H2O. the CaSO^ • 2H2O molecule occurs.
Por TG se confirman la cantidad de moles de The quantity of water moles absorded and
agua absorbida en superficie y combinada combined on the surface is confirmed by TG,
determinándose a 95° C la temperatura inicial de determining the initial dehydration temperature at
deshidratación, completándose la observación por 95° C (see Fig. 4). Observation is completed by
DTG (Fig. 4). DTG (see Fig. 4).
En la foto 6, y perteneciente ai CaS04 1/2 H2O Photograph 6 corresponding to CaSO¿ • 1/2 ¡-¡¿O
M-G hemihidrato de calcio preparado en e! M-6 calcium hemihydrate prepared in the
laboratorio e hidratado posteriormente, se observa ¡aboratory and hydrated afterwards, shows that
que el agua penetra con dificultad obteniéndose water penetrates with difficulty, obtaining a thin
una capa delgada de gel; dado que el material no gel layer due to the fact that the material is not
es chstaiino no se caracterizó por DRX. crystaiiine, was not characterization by DRX.
En las fotos 7 y 8, las cuales pertenecen a las Photographs 7 and S, beionging to CaSO^ • 1/2
muestras de CaSO^ • 1/2 Hfi + 0,2KCL M-7 y H2O -f 0.2KCL M'7 and CaSO^ - 1/2 H2O +
CaSO, ' 1/2 H2O + mezcla (C2H5OH + CH3OH), (C2H5OH -h CH3GH) mixture, shows that in the
se observa que en el caso del cloruro de potasio case oí potassium chioride there is a gel
hay una formación del gel y cambios en ios formation and changes in the microcrystals, while
ínicrocristales, mientras que en el caso de la in the case oí the ethylic and methylic alcohol
mezcla de alcohol etílico y metílico el fenómeno mixture the hydration phenomenon increases. an
Foto 7.—CaS04.1/2H20 seco + H p + A agitado a 5 rpm Foto 8.—CaS04.1/2H20 seco + H2O + R agitado a 5 rpm
por 5 min. por 5 min.
Foto 7.—Dry CaSO,.1/2H20 + Hfi + A stirredat 5 rpm for Foto 8.—Dry CaSO^. 1/2Hp + Hp + R stirred at 5 rpm for
5 min. 5 min.
CONCLUSIONES CONCLUSIONS
Por medio de las observaciones en microscopio Through the optical microscopic observations and
óptico y los resultados obtenidos en TG, DTA y the results obtained by TG, DTA and DTG, the
DTG, se pudieron comparar los fenómenos de dehydration phenomena couíd be compared with
deshidratación en el sulfato de calcio dihidratado the dehydrated calcium sulphate from Morelos, as
del Estado de Morelos, así como el hemihidrato well as the calcium hemihydrate CaSO^ • 1/2 ¡-¡¿O
de calcio preparado en el laboratorio CaS04 • 1/2 prepared in the laboratory.
H2O.
Estos fenómenos se presentan en forma de geles These phenomena are present in gel form and
y cristales, los cuales aumentan de tamaño crystals which have an increase in size when time
conforme pasa el tiempo; este crecimiento es a passes. This growth sets up in the gelified part.
partir de la parte gelificada. La adición de The addition of cations such as small quantities of
cationes como el potasio, en pequeñas potassium, accelerates the setting and increases
cantidades, aceleran el fraguado y aumentan la gelation; this effect is related with the catión
gelación; este efecto tiene relación con la valencia valence. Potassium chioride concentration is
del catión. La concentración del cloruro de potasio important since an excess produces a counter
es importante ya que un exceso produce el efecto effect.
contrario.
AGRADECIMIENTOS ACKNOWLEDGEMENTS
Los autores agradecen la valiosa colaboración del The authors wish to thank Ing. Salvador Medina
Ing. Salvador Medina por su trabajo fotográfico, y for his photographic work and Mrs. Irma Aragón
a la Sra. Irma Vigil de Aragón por la ayuda for technical assistance.
técnica en la elaboración del manuscrito.
BIBLIOGRAFÍA