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2da Práctica de Termodinámica y Cinética I
2da Práctica de Termodinámica y Cinética I
LIMA – PERÚ
2018
2da PRÁCTICA – RESOLUCIÓN DEL EXAMEN PARCIAL 18 - I
Se pide:
2 𝐶𝐻4 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔) = 2 𝐶𝑂(𝑔) + 4 𝐻2 (𝑔) -52.320 -0.388 1.000 300 2000
Nota para balancear sin alterar datos termodinámicos mantener siempre una mol de O2
Solución 1.
❖ Solución Manual
A B r2 de a
1.5Fe+O2(g)=0.5Fe3O4 -547.144 0.151 1 300 2000
1.33Al+O2(g)=0.67Al2O3 -1121.304 0.216 1 300 2000
2Zn+O2(g)=2ZnO -706.587 0.212 1 300 2000
2CH4(g)+O2=2CO(g)+4H2(g) -52.32 -0.388 1 300 2000
Tabla de resultados
X Y1 Y2 Y3 Y4
300 -501.844 -1056.504 -642.987 -168.72
400 -486.744 -1034.904 -621.787 -207.52
500 -471.644 -1013.304 -600.587 -246.32
600 -456.544 -991.704 -579.387 -285.12
700 -441.444 -970.104 -558.187 -323.92
800 -426.344 -948.504 -536.987 -362.72
900 -411.244 -926.904 -515.787 -401.52
1000 -396.144 -905.304 -494.587 -440.32
1100 -381.044 -883.704 -473.387 -479.12
1200 -365.944 -862.104 -452.187 -517.92
1300 -350.844 -840.504 -430.987 -556.72
1400 -335.744 -818.904 -409.787 -595.52
1500 -320.644 -797.304 -388.587 -634.32
1600 -305.544 -775.704 -367.387 -673.12
1700 -290.444 -754.104 -346.187 -711.92
1800 -275.344 -732.504 -324.987 -750.72
1900 -260.244 -710.904 -303.787 -789.52
2000 -245.144 -689.304 -282.587 -828.32
Diagrama de Ellingham:
Diagrama de Ellingham
0
-100 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 1300 1400 1500 1600 1700 1800 1900 2000
-200
-300
-400
ΔG (kJ/mol)
-500
-600
-700
-800
-900
-1000
-1100
-1200
T (K)
b)
❖ Se indican los puntos de la energía libre de Gibbs en T=1800K para cada reacción.
2CO(g)+4H2(g) 2CH4(g)+O2
1.5Fe+O2(g) 0.5Fe3O4
1.33Al+O2(g) 0.67Al2O3
2Zn+O2(g)2ZnO
Un elemento puede reducir a otro si en el Diagrama de Ellingham está por debajo.
✓ T=1800K → Formación de Fe3O4 favorecida (ΔG=-275.344)
✓ T=1800K → Formación de ZnO favorecida (ΔG=-324.987)
✓ T=1800K → Formación de Al2O3 favorecida (ΔG=-732.504)
1.5Fe+O2(g) 0.5Fe3O4
0.67Al2O31.33Al+O2(g)
El diagrama de Ellingham nos señala que el aluminio es capaz de reducir al óxido
de hierro.
c) Para hallar el ΔH y ΔS igualamos la función de recta con la ecuación para la energía libre
de Gibbs.
ΔG= ΔH – TΔS → ΔG= A + BT;
A = ΔH, B = -ΔS
𝑘𝐽
∆𝐺(1,𝑇) = 𝐴 + 𝐵 ∗ 𝑇 ( ⁄𝑚𝑜𝑙 )
Reacción
A B 𝑘𝐽 𝐽
ΔH ( ⁄𝑚𝑜𝑙 ) ΔS( ⁄𝑚𝑜𝑙𝐾 )
𝐽𝑚𝑜𝑙⁄
• ΔSpromedio = -0.151 𝐾
2Al+1.5O2(g)=Al2O3
ΔG=A+B*T
d) Para ver si tiene efecto en la data presentada tendremos que ver si los metales se
Aluminio 933.5
Zinc 692.7
Por lo tanto, si hay efectos debido a que los metales llegan a fusionarse en el rango <300,
2000>.
Diagrama Cr – S – O a 1250°C
𝜇 𝑜 𝑖 25°𝐶 𝑆 𝑜 𝑖 25°𝐶
Especie
𝑘𝑗𝑜𝑢𝑙𝑒/𝑚𝑜𝑙 𝑗𝑜𝑢𝑙𝑒/𝑚𝑜𝑙°𝐾
𝐶𝑟 0.000 23.543
D
𝐶𝑟2 𝑂3 -1053.111 81.154
𝐶𝑟𝑂3 -501.227 63.178
E 𝐶𝑟𝑆 -137.799 65
C
𝐶𝑟2 𝑆3 -365.3 147.628
𝐶𝑟2 (𝑆𝑂4 )3 -2578.25 258.78
B 𝑆𝑂2 (𝑔) -300.093 248.220
𝑂2 (𝑔) 0.000 205.149
A F
2da PRÁCTICA – RESOLUCIÓN DEL EXAMEN PARCIAL 18 - I
Solución:
a) En la zona de estabilidad se encuentran las siguientes reacciones:
3
1. 2𝐶𝑟 + 𝑂2 (𝑔) → 𝐶𝑟2 𝑂3
2
1 7
2. 𝐶𝑟2 𝑂3 + 𝑆𝑂2 (𝑔) → 𝑂2 (𝑔) + 𝐶𝑟𝑆
2 4
9
3. 𝐶𝑟2 𝑂3 + 3𝑆𝑂2 (𝑔) → 𝑂2 (𝑔) + 𝐶𝑟2 𝑆3
2
3
4. 𝐶𝑟2 𝑂3 + 𝑂2 (𝑔) + 3𝑆𝑂2 (𝑔) → 𝐶𝑟2 (𝑆𝑂4 )3
2
3
5. 2𝐶𝑟𝑂3 → 𝑂2 (𝑔) + 𝐶𝑟2 𝑂3
2
Datos:
• 𝑅 = 1.987207 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
• 𝑇 = 1523°𝐾
Hallando la constante de la Rx 1:
• ∆𝐺 = −177042.500 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
𝑙𝑛(𝑘) = 58.4913
𝑘 = 2.52625 × 1025
Hallando la ecuación 1:
3
2𝐶𝑟 + 𝑂2 (𝑔) → 𝐶𝑟2 𝑂3
2
1
𝑘= 3⁄
𝑃𝑂2 2
3
log 𝑘 = − log 𝑃𝑂2
2
3
log(2.52625 × 1025 ) = − log 𝑃𝑂2
2
𝐥𝐨𝐠 𝑷𝑶𝟐 = −𝟏𝟔. 𝟗𝟑𝟒𝟗
Hallando la constante de la Rx 2:
• ∆𝐺 = 124652.540 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
𝑙𝑛(𝑘) = −41.18491
𝑘 = 1.299035 × 10−18
Hallando la ecuación 2:
1 7
𝐶𝑟2 𝑂3 + 𝑆𝑂2 (𝑔) → 𝑂2 (𝑔) + 𝐶𝑟𝑆
2 4
7
𝑃𝑂2 ⁄4
𝑘=
𝑃𝑆𝑂2
7
log 𝑘 = log 𝑃𝑂2 − log 𝑃𝑆𝑂2
4
7
log(1.299035 × 10−18 ) = log 𝑃𝑂2 − log 𝑃𝑆𝑂2
4
𝐥𝐨𝐠 𝑷𝑺𝑶𝟐 = 𝟏. 𝟕𝟓 𝐥𝐨𝐠 𝑷𝑶𝟐 + 𝟏𝟕. 𝟖𝟖𝟔𝟑𝟖
Hallando la constante de la Rx 3:
• ∆𝐺 = 307094.800 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
𝑙𝑛(𝑘) = −101.4635
𝑘 = 8.60918 × 10−45
Hallando la ecuación 3:
9
𝐶𝑟2 𝑂3 + 3𝑆𝑂2 (𝑔) → 𝑂2 (𝑔) + 𝐶𝑟2 𝑆3
2
9⁄
𝑃𝑂2 2
𝑘=
𝑃𝑆𝑂2 3
9
log 𝑘 = log 𝑃𝑂2 − 3 log 𝑃𝑆𝑂2
2
9
log(8.60918 × 10−45 ) = log 𝑃𝑂2 − 3 log 𝑃𝑆𝑂2
2
𝟑 𝐥𝐨𝐠 𝑷𝑺𝑶𝟐 = 𝟒. 𝟓 𝐥𝐨𝐠 𝑷𝑶𝟐 + 𝟒𝟒. 𝟎𝟔𝟓
Hallando la constante de la Rx 4:
• ∆𝐺 = 90461.500 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
𝑙𝑛(𝑘) = −29.88829
𝑘 = 1.046358 × 10−13
Hallando la ecuación 4:
3
𝐶𝑟2 𝑂3 + 𝑂2 (𝑔) + 3𝑆𝑂2 (𝑔) → 𝐶𝑟2 (𝑆𝑂4 )3
2
1
𝑘= 3
𝑃𝑆𝑂2 3 × 𝑃𝑂2 ⁄2
3
log 𝑘 = − log 𝑃𝑂2 − 3 log 𝑃𝑆𝑂2
2
3
log(1.046358 × 10−13 ) = − log 𝑃𝑂2 − 3 log 𝑃𝑆𝑂2
2
𝟑 𝐥𝐨𝐠 𝑷𝑺𝑶𝟐 = −𝟏. 𝟓 𝐥𝐨𝐠 𝑷𝑶𝟐 + 𝟏𝟐. 𝟗𝟖𝟎𝟑
Hallando la constante de la Rx 5:
• ∆𝐺 = −59930.700 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
𝑙𝑛(𝑘) = 19.800979
𝑘 = 3.976 × 108
Hallando la ecuación 5:
3
2𝐶𝑟𝑂3 → 𝑂2 (𝑔) + 𝐶𝑟2 𝑂3
2
3⁄
𝑘 = 𝑃𝑂2 2
3
log 𝑘 = log 𝑃𝑂2
2
3
log(3.976 × 108 ) = log 𝑃𝑂2
2
𝟖. 𝟓𝟗𝟗𝟒𝟓𝟓 = 𝟏. 𝟓 𝐥𝐨𝐠 𝑷𝑶𝟐
Hallando la ∆𝑮 de la Rx 1:
∆𝐻° = 𝐻° 𝐶𝑟2𝑂3 − 2 × 𝐻° 𝐶𝑟 − 3/2 × 𝐻° 𝑂2(𝑔)
∆𝐻° = −1053.111 − 0 − 0
∆𝐻° = −1053.111 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
∆𝐺 = −152710.23 𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙
𝑙𝑛(𝑘) = 50.4551
𝑘 = 8.172812 × 1021
Hallando la ecuación 1:
3
2𝐶𝑟 + 𝑂2 (𝑔) → 𝐶𝑟2 𝑂3
2
1
𝑘= 3
𝑃𝑂2 ⁄2
3
log 𝑘 = − log 𝑃𝑂2
2
3
log(8.172812 × 1021 ) = − log 𝑃𝑂2
2
𝐥𝐨𝐠 𝑷𝑶𝟐 = −𝟏𝟒. 𝟔𝟎𝟖𝟐𝟒
Hallando la ∆𝑮 de la Rx 2:
∆𝐻° = 𝐻° 𝐶𝑟𝑆 + 7/4 × 𝐻° 𝑂2 (𝑔) − 1/2 × 𝐻° 𝐶𝑟2𝑂3 − 𝐻°𝑆𝑂2
∆𝐺 = 115895.6824 𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙
𝑙𝑛(𝑘) = −38.2917
𝑘 = 2.3449 × 10−17
Hallando la ecuación 2:
1 7
𝐶𝑟2 𝑂3 + 𝑆𝑂2 (𝑔) → 𝑂2 (𝑔) + 𝐶𝑟𝑆
2 4
7
𝑃𝑂2 ⁄4
𝑘=
𝑃𝑆𝑂2
7
log 𝑘 = log 𝑃𝑂2 − log 𝑃𝑆𝑂2
4
7
log(2.3449 × 10−17 ) = log 𝑃𝑂2 − log 𝑃𝑆𝑂2
4
𝐥𝐨𝐠 𝑷𝑺𝑶𝟐 = 𝟏. 𝟕𝟓 𝐥𝐨𝐠 𝑷𝑶𝟐 + 𝟏𝟔. 𝟔𝟐𝟗𝟖𝟕𝟒
Hallando la ∆𝑮 de la Rx 3:
∆𝐻° = 𝐻° 𝐶𝑟2𝑆3 + 9/2 × 𝐻° 𝑂2(𝑔) − 𝐻° 𝐶𝑟2 𝑂3 − 3 × 𝐻°𝑆𝑂2
∆𝐺 = 293746.0461 𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙
𝑙𝑛(𝑘) = −97.053086
𝑘 = 7.08566 × 10−43
Hallando la ecuación 3:
9
𝐶𝑟2 𝑂3 + 3𝑆𝑂2 (𝑔) → 𝑂2 (𝑔) + 𝐶𝑟2 𝑆3
2
9⁄
𝑃𝑂2 2
𝑘=
𝑃𝑆𝑂2 3
9
log 𝑘 = log 𝑃𝑂2 − 3 log 𝑃𝑆𝑂2
2
9
log(7.08566 × 10−43 ) = log 𝑃𝑂2 − 3 log 𝑃𝑆𝑂2
2
𝟑 𝐥𝐨𝐠 𝑷𝑺𝑶𝟐 = 𝟒. 𝟓 𝐥𝐨𝐠 𝑷𝑶𝟐 + 𝟒𝟐. 𝟏𝟒𝟗𝟔𝟏
Hallando la ∆𝑮 de la Rx 4:
∆𝐻° = 𝐻° 𝐶𝑟2(𝑆04)3 − 3/2 × 𝐻° 𝑂2(𝑔) − 𝐻° 𝐶𝑟2 𝑂3 − 3 × 𝐻°𝑆𝑂2
∆𝐺 = 169806.4527 𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙
𝑙𝑛(𝑘) = −56.103701
𝑘 = 4.30995 × 10−25
Hallando la ecuación 4:
3
𝐶𝑟2 𝑂3 + 𝑂2 (𝑔) + 3𝑆𝑂2 (𝑔) → 𝐶𝑟2 (𝑆𝑂4 )3
2
1
𝑘= 3
𝑃𝑆𝑂2 3 × 𝑃𝑂2 ⁄2
3
log 𝑘 = − log 𝑃𝑂2 − 3 log 𝑃𝑆𝑂2
2
3
log(4.30995 × 10−25 ) = − log 𝑃𝑂2 − 3 log 𝑃𝑆𝑂2
2
𝟑 𝐥𝐨𝐠 𝑷𝑺𝑶𝟐 = −𝟏. 𝟓 𝐥𝐨𝐠 𝑷𝑶𝟐 + 𝟐𝟒. 𝟑𝟔𝟓𝟓
Hallando la ∆𝑮 de la Rx 5:
∆𝐻° = 3/2 × 𝐻° 𝑂2(𝑔) + 𝐻° 𝐶𝑟2 𝑂3 − 2 × 𝐻° 𝐶𝑟𝑂3
∆𝐺 = −108123.9894 𝑐𝑎𝑙⁄𝑚𝑜𝑙
𝑙𝑛(𝑘) = +35.723942
𝑘 = 3.27123 × 1015
Hallando la ecuación 5:
3
2𝐶𝑟𝑂3 → 𝑂2 (𝑔) + 𝐶𝑟2 𝑂3
2
3⁄
𝑘 = 𝑃𝑂2 2
3
log 𝑘 = log 𝑃𝑂2
2
3
log(3.27123 × 1015 ) = log 𝑃𝑂2
2
𝟏𝟓. 𝟓𝟏𝟒𝟕 = 𝟏. 𝟓 𝐥𝐨𝐠 𝑷𝑶𝟐
En conclusión:
A B C D E F
X Y X Y X Y X Y X Y X Y
HSC 6.0 -16.9349 0 -16.9349 -11.747 -12.7922 -4.49999 6.917158 5.180778 5.73297 1.46028 5.73297 0
MANUAL -14.6082 0 -14.6082 -8.93455 -10.32 -1.43015 9.603843 -2.96402 10.34333 2.950267 10.3431 0
ERROR -13.7388 0 -13.7388 -23.9416 -19.3256 -68.2188 38.84087 -157.212 80.4184 102.0343 80.4149 0
OBSERVACIÓN: Se observa mucho error a partir del punto D esto debido a la diferencia de
entalpia entre el dato proporcionado y el de la base de HSC 6.0 de algunos compuestos.
o Parcial – sulfatante: Queda una parte del azufre como sulfato, para hacerlo
soluble en medios acuosos.
Punto a
analizar
2.- Bibliografía:
1. Upadhyaya, G. (1977). Problemas de termodinámica y cinética en metalurgia.
Buenos aires: Editorial Géminis S.R.L.