UNIVERSIDAD DE SANTIAGO DE CHILE

FACULTAD DE INGENIERÍA
Departamento de Ingeniería Metalúrgica

TERMODINÁMICA METALÚRGICA I
Segundo Semestre 2022
Guía de Trabajo N° 6

1. Demuestre:

a) Que es posible determinar las Energías Libres Molares Parciales de Exceso a partir
de datos experimentales de la Energía Libre de Exceso de una solución.

b) Que la Ecuación de Gibbs – Helmholtz conserva su forma cuando se expresa en

términos de la Entalpía Molar Parcial de Mezcla de un constituyente de una solución.

2. Utilizando solo Diagrama de Ellingham – Richardson adjunto:

a) Ordene de mayor a menor estabilidad los siguientes metales a 1100°C:

- Cobalto
- Aluminio
- Cromo
- Calcio
- Níquel
- Hierro
- Silicio

b) Se sabe que el hidrógeno gaseoso es un excelente reductor de óxidos. ¿El H 2(g)

puede reducir al óxido de cobalto? ¿Al óxido de Titanio? Justifique sus respuestas
con argumentos termodinámicos y solo basado en el diagrama de Ellingham.

c) Explique muy claramente por qué si el potencial de oxígeno de equilibrio es igual,

bajo ciertas condiciones (por ejemplo, - 600 kJ/mol de oxígeno), para los óxidos
Cr2O3, MnO, SiO2 y TiO2, sus presiones de oxígeno de equilibrio son diferentes.

d) ¿Qué debería pasar con la recta de oxidación del Ni si este metal entrara en
solución en otro metal? Explíquelo muy claramente para una actividad del níquel
igual a 0,75.
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3. Se conocen datos de Energías Libres Integrales de Mezcla para aleaciones cromo – titanio
a 1380°C, las cuales se encuentran en la siguiente Tabla:

𝑿𝑪𝒓 0,09 0,19 0,27 0,37 0,47 0,62 0,78 0,89

∆𝑮𝑴 ; 𝑱⁄𝒎𝒐𝒍 -3.393 -5.180 -5.991 -6.565 -6.904 -6.828 -5.929 -4.058

Grafique la actividad del cromo, en función de su concentración. De acuerdo a su resultado

gráfico, ¿estas soluciones se comportan en forma ideal?

4. Demuestre:

c) Que es posible determinar las Entalpías Molares Parciales de Mezcla del cromo y del
titanio a partir de datos experimentales de la Entalpía Integral de Mezcla.

d) Que la ecuación de Gibbs – Helmholtz conserva su forma cuando se expresa en

términos de la Energía Libre Molar Parcial de un constituyente de una solución.

5. La variación con la temperatura de la razón 𝑟 = 𝑝 /𝑝 en equilibrio con manganeso

sólido puro y sulfuro de manganeso sólido puro se encuentra tabulada en la siguiente
tabla:

T, K 500 600 700 800 900 1000

𝑟 6,07𝑥10 6,07𝑥10 8,44𝑥10 3,42𝑥10 6,07𝑥10 6,08𝑥10

Para la reacción:
𝑀𝑛𝑆( ) + 𝐻 ( )
= 𝑀𝑛( ) + 𝐻 𝑆( )

a) Determine la expresión del cambio de energía libre estándar para la formación del
sulfuro de manganeso a 860°C.

b) ¿Se puede con una mezcla gaseosa que contiene 40% de 𝐻 y 60% de 𝐻 𝑆 producir
Mn a 750°C a 1 atm de presión total? Demuéstrelo termodinámicamente.
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Reacción ∆𝑮𝒐𝑻 = 𝒂 + 𝒃𝑻𝒍𝒏 𝑻 + 𝒄𝑻 Rango

Química a b c [K]
𝑆𝑂 ( )
+ ½ 𝑂 ( )
= 𝑆𝑂 ( )
- 94.560 89,37 318 - 1800
𝑁 ( )
+ 3𝐻 ( )
= 2𝑁𝐻 ( )
- 87.030 25,80 31,7 298 - 1500
𝐶( ) + 𝑂 ( )
= 𝐶𝑂 ( )
-394.100 -0,84 298 - 2000
𝐶( ) + ½ 𝑂 ( )
= 𝐶𝑂( ) -111.700 -87,65 298 - 2500
𝐻 ( )
+ ½𝑂 ( )
= 𝐻 𝑂( ) -246.000 54,8 298 - 2500
𝐶( ) + 2𝐻 ( )
= 𝐶𝐻 ( )
-69.120 22,25 -65,34 298 - 1200
𝐻 ( )
+ ½𝑆 ( )
= 𝐻 𝑆( ) -90.290 49,39 298 - 2000
𝑃𝑏( ) + 𝐶𝑙 ( )
= 𝑃𝑏𝐶𝑙 ()
-325.060 102,76 298 - 600
𝑍𝑛( ) + 𝐶𝑙 ( )
= 𝑍𝑛𝐶𝑙 ()
-402.400 131,38 298 - 720