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Evaluación de datos de medición

Guía para la evaluación de la incertidumbre de medida

Esta Guía establece las reglas


generales para la evaluación y
expresión de la incertidumbre de
medida destinada a ser aplicable a un
amplio espectro de mediciones.
Los objetivos de la GUM son:
– dar información completa de cómo
obtener la expresión de la
incertidumbre;
– proporcionar una base para la
comparación internacional de los
resultados de las mediciones.
En la versión 2008 de la GUM, el
JCGM/WG1 ha introducido solamente
las necesarias correcciones sobre la
versión impresa de 1995.

1
Medir
• Medición
– Conjunto de operaciones que tienen como finalidad
determinar el valor de una magnitud
• Proceso de Medición
– Conjunto de operaciones, específicamente descritos,
utilizados en la ejecución de mediciones particulares
según un método dado.

2
Medición
Valor
medido (kg)
0,999
0,996
0,000 kg
0,999
1,001
1,004
1,004
1,005
0,995
0,999
1,004
0,996

3
Medición
Valor
medido Histograma
0,999 Valor
Frecuencia
medido
0,996
1,001 0,995 I

1,004 0,996 II
1,004 0,999 II

Frecuencia
1,005 1,001 I
0,995 1,004 III
0,999 1,005 I
1,004
0,996
Clase

4
Frecuencia

0
10
20
30
40
50
60
70
80
-0,352272764
-0,308139533
-0,264006303
-0,219873073
-0,175739842
-0,131606612
-0,087473381

0
10
20
30
40
50
-0,043340151
0,000793079
Medición

0,04492631
Histograma

0,08905954
0,133192771
0,177326001
0,221459231
0,265592462
0,309725692
0,353858923
0,397992153
0
5
10
15
20
25
30
35
40

Agua(18,0148;18,0157)
Hidrógeno (1,00787;1,00801)

5
a =2,6 cm

𝐴𝐴 = 𝑏𝑏 ∗ ℎ
h = 5,4 cm
Frecuencia

0
20
40
60
80
100
120
13,65096804
13,69458451
13,73820097
13,78181743
13,82543389
13,86905035
13,91266681
13,95628328
13,99989974
14,0435162

Area
14,08713266
Histograma

14,13074912
14,17436559
14,21798205
14,26159851
14,30521497
14,34883143
14,39244789
y mayor...

Frecuencia Frecuencia
0
20
40
60
80
Ejemplo: Área de un cuadrado

0
20
40
60
80
100

2,5500…
5,3500091…
2,5574… 5,3574068…
2,5648… 5,3648045…
2,5722… 5,3722022…
2,5796… 5,3795999…
2,5870… 5,3869975…
2,5944… 5,3943952…
2,6018… 5,4017929…
Base
Altura
Histograma

2,6092… 5,4091906…
Histograma

2,6166… 5,4165883…
2,6240… 5,4239860…
2,6314… 5,4313837…
6

2,6388… 5,4387813…
5,4461790…
2,6462…
a =2,6 cm
h = 5,4 cm

𝐴𝐴 = 𝑏𝑏 ∗ ℎ ∗ 𝑒𝑒
e =0,6 cm

Frecuencia

0
20
40
60
80
7,5594875… 100
7,6909400…
7,8223925…
7,9538450…
8,0852975…
8,2167501…
8,3482026…
Ejemplo: Volumen

8,4796551…
Volumen
Histograma

8,6111076…
8,7425601…
8,8740126…
9,0054651…
9,1369176…
9,2683701…

Frecuencia Frecuencia Frecuencia


0
0

10
20
30
40
50
60
70
80
10
20
30
40
50
60
70
80
90

0
20
40
60
80
100
120
140
160
180

2,550085452 5,350009156
0,590254291
2,557485173 5,357406842
0,591778685
2,564884894 5,364804529
0,593303079
2,572284616 5,372202216
0,594827473
0,596351867 2,579684337 5,379599902
0,597876261 2,587084058 5,386997589
0,599400655 2,594483779 5,394395276
2,601883501 5,401792962
Base
Altura

0,600925049
Espesor

0,602449443 2,609283222 5,409190649


0,603973837 2,616682943 5,416588336
0,605498231 2,624082664 5,423986023
0,607022625 2,631482386 5,431383709
7

0,608547019 2,638882107 5,438781396


0,610071413 2,646281828 5,446179083
𝑈𝑈

𝐼𝐼 =
𝑅𝑅
𝑈𝑈
𝑅𝑅
Frecuencia

0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
0,009946214
0,009952085
0,009957956
0,009963827
0,009969699
0,00997557
0,009981441
0,009987312
0,009993183
0,009999054

Corriente
0,010004926
Histograma

0,010010797
0,010016668
0,010022539
0,01002841
0,010034281
0,010040152
0,010046024
y mayor...
Ejemplo: Corriente eléctrica

Frecuencia
Frecuencia
0
50
100
150
200
0
20
40
60
80

999,9696…
9,999500…
999,9747…
9,999574…
999,9797… 9,999648…
999,9847… 9,999722…
999,9897… 9,9997963
999,9947… 9,999870…
999,9997… 9,999944…
1000,004… 10,00001…
Tensión

Histograma

Resistencia

1000,009… 10,00009…
Histograma

1000,014… 10,00016…
1000,019… 10,00024…
1000,024… 10,00031…
8

1000,029… 10,00038…
1000,034… 10,00046…
Incertidumbre en los
procesos

U U

ESPECIFICACION

9
Mediciones y
especificaciones
Especificación
LEI LES

10
Mediciones y límites de
conformidad
Especificación
LEI LES

LEI Conformidad LES

U U U U

11
Mediciones y límites de
conformidad
Especificación
LEI LES

LEI Conformidad LES

U U U U

U U
12
Producto Calidad Medición Incertidumbre

13
Incertidumbre de las
mediciones
• Es una evaluación
• Asociada a un resultado de medición
• Con la cual se establece el intervalo dentro del
cual se encuentra el valor del mensurando

U U
x 14
Etapas de la evaluación de la
Incertidumbre
𝑌𝑌 = 𝑓𝑓(𝑋𝑋1 , 𝑋𝑋2 , … , 𝑋𝑋𝑁𝑁 ) Etapa I, GUM 4.1
Definir el modelo matemático

𝑥𝑥𝑖𝑖 de 𝑋𝑋𝑖𝑖 Etapa II, GUM 4.1.3


Estimar el valor de cada variable
𝑢𝑢(𝑥𝑥𝑖𝑖 ) Etapa III, GUM 4.2 /4.3
Evaluar tipo A o tipo B

𝑢𝑢(𝑥𝑥𝑖𝑖 , 𝑥𝑥𝑗𝑗 ) 𝑌𝑌 = 𝑦𝑦 ± 𝑈𝑈 Etapa VIII,


Etapa IV, GUM 5.2 Reportar el resultado GUM 4.1
Evaluar si existen covarianzas de la medición

y= 𝑓𝑓(𝑥𝑥1 , 𝑥𝑥2 , … , 𝑥𝑥𝑁𝑁 ) Etapa V, GUM 4.1.4


Calcular el mensurando
𝑢𝑢𝑐𝑐 (𝑦𝑦) Etapa VI, GUM 5
Determinar usando LPI

𝑈𝑈 = 𝑘𝑘𝑝𝑝 𝑢𝑢𝑐𝑐 (𝑦𝑦) Etapa VII, GUM 46-2/ 6.3 /Anexo G


Determinar la incertidumbre expandida 15
Etapas de la evaluación de la
Incertidumbre

Inicio Definir el modelo Etapa 1


matemático

Elaboración de Diagramas
Causa -Efecto para reconocer Etapa 2
las fuentes

Caracterización
Fin de las fuentes según Etapa 3
aproximación ISO

16
Evaluación de fuentes de
incertidumbre
• Cada estimado de entrada 𝑥𝑥𝑖𝑖 y su incertidumbre estándar
asociada se obtienen de una distribución de posibles valores de la
magnitud de entrada 𝑋𝑋𝑖𝑖 .
• Esa distribución de probabilidad puede ser basada en frecuencia,
esto es, basada en una serie de observaciones 𝑋𝑋𝑖𝑖,𝑘𝑘 de 𝑋𝑋𝑖𝑖 , o
pueden ser distribuciones a priori.

Análisis estadístico de una Asignación a priori (de acuerdo al


serie de observaciones estado de conocimiento) de un
función de distribución

17
Proceso de evaluación de
la incertidumbre
∑ (X )
n
2
− Xi
Y = f ( X 1 , X 2 ,..., X N )
i,k
s( X i ) k =1
u ( xi ) = s ( X i ) = =
n n(n − 1)

U a a
u ( xi ) =
k
;
3
;
6 uTipo B + uTipo A

2
N
 ∂f  2
u 2c ( y ) = ∑   u ( xi )
∂x
i =1  i 

k × uc U
18
Expresión de la incertidumbre
de medición
U = k95 uC Y = y ±U

Con una incertidumbre


combinada uc
Un factor de cobertura k
Basada en una distribución
normal
Con un nivel de confianza del
95%

19
Evaluación de la incertidumbre
de medida
Especificación del Mensurando

Identificación de las fuentes de


incertidumbre

Cuantificación de las fuentes


de Incertidumbre

Cálculo de la Incertidumbre
combinada y expandida

20
Modelo matemático
 La relación funcional entre el mensurando 𝑌𝑌 y las magnitudes de
entrada 𝑋𝑋𝑖𝑖 puede ser expresada matemáticamente como:
Y = f ( X 1 , X 2 ,, X N )

La función 𝑓𝑓 debe tomar en cuenta todas las magnitudes incluyendo


todas las correcciones y factores de corrección
 El estimado del resultado se puede expresar como:

y = f ( X 1 , X 2 ,, X N )
Igualmente:
y = f ( x1 , x2 ,  , x N )

Usando los estimados de las magnitudes de entrada.


21
Modelo matemático-Linealidad
 En algunos casos el estimado de 𝑦𝑦
puede obtenerse de:

n n

∑ ∑ f (X
1 1
y =Y = Yk = 1, k , X 2, k ,  , X N , k )
n k =1
n k =1

 En lugar de
y = f ( X 1 , X 2 ,, X N )

Cuando 𝑓𝑓 sea una función no lineal de


las magnitudes de entrada.

22
Modelo matemático-principio
de superposición
x1 , x2 ,  , x N

y = f ( x1 , x2 ,  , x N )

x1 xN
x2

23
Fuentes de incertidumbre

24
Notación
 En la GUM se usa el mismo símbolo para la magnitud física
que para la variable aleatoria que representa el posible
resultado de una observación de la magnitud.
 En una serie de observaciones, el valor observado késimo de Xi
se denota por Xi,k : así si R denota la resistencia de un resistor,
el valor késimo observado de la resistencia se denota por Rk.
 El estimado de Xi (estrictamente, de su valor esperado 𝜇𝜇) se
denota por xi.
 𝑋𝑋�𝑖𝑖 es la media aritmética 𝑋𝑋�𝑖𝑖 = (∑𝑛𝑛𝑘𝑘=1 𝑋𝑋𝑖𝑖,𝑘𝑘 ⁄𝑛𝑛) de las
observaciones individuales Xi,k

25
Evaluación Tipo A de la Incertidumbre
 Método de evaluación de la incertidumbre mediante análisis estadístico de
una serie de observaciones repetidas.

n 

1 
q= qk
n 
k =1

n 


1
s (qk ) =
2
(qk − q ) 2
 u (q) = s (q )
2
n − 1 k =1 
n



s(qk ) 1
s(q ) = = (qk − q ) 2 
n n( n − 1) k =1 

 La incertidumbre estándar tipo A se obtiene de una función de distribución


de probabilidad derivada de una función de frecuencias observadas.

26
Evaluación Tipo A de la Incertidumbre

xi 1 n
10,08 x = ∑ xi
10,11
n i =1
10,09 n
1
10,10 s2 = ∑
n − 1 i =1
( xi − x ) 2

10,12

n
x = 10,10

s ( x) 1
s( x ) = = ( xi − x ) 2
s ( x) = 0,016 n n(n − 1) i =1
s ( x ) = 0,0071

27
Evaluación Tipo A de la Incertidumbre

X i ,k 10,125
10,120
10,08 10,115
10,11 10,110
10,09 10,105
10,100
10,10 10,095
10,12 10,090
10,085
10,080
X i = 10,10 10,075

s ( X i ) = 0,016

s ( X i ) = 0,0071
u ( xi ) = s ( X i )
28
Ejemplo
Evaluación Tipo A de la Incertidumbre
xi xi − x ( xi − x ) 2
− 0,012
n
4,99
4,97 − 0,032
0,000144
∑x
i =1
i = 25,01
0,001 024
5,00 − 0,002 0,000 004 n

5,03 + 0,028 0,000 748 ∑ i


( x
i =1
− x ) 2
= 0,002 28
5,02 + 0,018 0,000 324
1 n
x = 5,002 x = ∑ xi
n i =1
1 n 1 n
s = 0,023 9 s =
2
∑ i
n − 1 i =1
( x − x ) 2
s= ∑ i
n − 1 i =1
( x − x ) 2

s
s x = 0,011 sx = ui = 0,011
n 29
Representación gráfica
Evaluación Tipo A de la Incertidumbre

X i ,k 5,040

5,030
4,99
5,020
4,97
5,010
5,00
5,03 5,000

5,02 4,990

4,980

n 4,970
X i = 5,002
∑X
1
Xi = i,k
n 4,960
k =1

s ( X i ) = 0,023 9 n

∑(X
1
s (Xi ) =
2
− X i )2
n −1 k =1
i,k
u ( xi ) = s ( X i )

s x = 0,011 n

∑(X
s( X i ) 1
s( X i ) = = i,k − X i )2
n n( n − 1) k =1 30
Evaluación tipo A de la incertidumbre
usando información previa.
• Para una medición bien caracterizada bajo control
estadístico, con una varianza combinada o ponderada 𝑠𝑠𝑝𝑝 2
(o una desviación estándar experimental ponderada) que
caracterice la medición, se tiene que
• 𝑠𝑠𝑝𝑝 2 ⁄𝑛𝑛 es un mejor estimador que 𝑠𝑠 2 (𝑞𝑞�)/𝑛𝑛

Valores medidos 𝑠𝑠𝑝𝑝 = 0,00099 de información previa


0,070
0,070 𝑠𝑠𝑝𝑝 0,00099
0,069 𝑢𝑢(𝑑𝑑) = = = 0,0044
𝑛𝑛 5
0,069
0,069 • El estimado 𝑑𝑑̅ se obtiene de las lecturas
repetidas.
𝑑𝑑̅ = 0,0694 • La incertidumbre 𝑢𝑢(𝑑𝑑) de la información
previa. 31
Evaluación tipo A
Grados de libertad
• Los grados de libertad 𝜈𝜈𝑖𝑖 de 𝑢𝑢(𝑥𝑥𝑖𝑖 ) son iguales a 𝑛𝑛 − 1 en el
caso simple donde 𝑥𝑥𝑖𝑖 = 𝑋𝑋�𝑖𝑖 y 𝑢𝑢 𝑥𝑥𝑖𝑖 = 𝑠𝑠(𝑋𝑋�𝑖𝑖 ) son calculados
de 𝑛𝑛 observaciones independientes.
• Debe estar dado al momento de documentar las
evaluaciones tipo de A de componentes de la
incertidumbre.
xi
4,99
𝜈𝜈 = 𝑛𝑛 − 1
4,97
5,00
𝜈𝜈 = 4
5,03
5,02 32
Evaluación tipo B de la incertidumbre
estándar

Una evaluación tipo B de la incertidumbre estándar esta


basada en el juicio científico usando toda la información
disponible relevante, la cual puede incluir

Datos de mediciones anteriores,


Experiencia en el sistema que se estudia o en la
propiedades de los materiales,
Especificaciones del fabricante,
Datos proporcionados en los reportes de calibraciones,
Incertidumbre asignada a datos de referencia tomados
de manuales.
33
Evaluación Tipo B de la Incertidumbre

 El mensurando está en el intervalo (𝜇𝜇 − 𝑘𝑘𝑘𝑘, 𝜇𝜇 + 𝑘𝑘𝑘𝑘). El valor de 𝑘𝑘 está


asociado con la probabilidad

0,4

k Pk
1 0,683
0,2 2 0,954
3 0,997

0
3σ 2σ 1σ 0 1σ 2σ 3σ
µ
34
Evaluación Tipo B:
Distribución Normal
 De un certificado de calibración: la incertidumbre de la microbalanza
10 mg se declara como:
 0,008 mg con un nivel de confianza del 95,4%. k
1
Pk
0,683
1,96 0,95
0,008
u ( m) = = 4,0 µg 2 0,954
2 3 0,997

 Un certificado de calibración declara que la masa de un patrón de


acero inoxidable es ms es 1 000, 000 325 g y que la “incertidumbre es
240 µg al nivel de tres deviaciones estándar”

240
u ( mS ) = = 80 µg
3

35
Evaluación tipo B dela incertidumbre estándar
Con un nivel e intervalo de confianza declarado
Ejemplo: Un certificado de calibración declara que un
bloque patrón con valor nominal de 50 mm, tiene una
longitud de 49,999 95 mm ± 0,82 mm a 20 °C y que la
incertidumbre asignada (± 0,82 mm) define un intervalo
con un nivel de confianza del 99%.

0,82 mm
k Pk = 0,318 mm
1,282 0,8 2,576
1,645 0,9
u j = 0,32 mm
1,960 0,95
2,576 0,99
36
Evaluación tipo B dela incertidumbre estándar
Modelando la cantidad en cuestión por una
distribución normal y estimar los límites
Ejemplo: Un mecánico al determinar las dimensiones de un
objeto, estima que su longitud se encuentra con
probabilidad cincuenta-cincuenta (0,5 ó 50%) en el
intervalo que va de 25,75 a 25,91 mm y reporta que
[l = (25,83±0,08) mm], queriendo decir que 0,08 mm
define un intervalo con un nivel de confianza del 50%.
0,08 𝑚𝑚𝑚𝑚
= 0,119 𝑚𝑚𝑚𝑚
0,675
k Pk
𝑢𝑢 𝑙𝑙 = 0,12 𝑚𝑚𝑚𝑚
U U 0,675 0,5
x 1,037 0,7
1,645 0,937
Evaluación Tipo B de la Incertidumbre
Distribución Uniforme

a+b
µ ( xi ) = µ ( xi ) = 0
2
a2
(b − a ) 2 σ ( xi ) =
2
σ ( xi ) =
2
3
12
a
(b − a ) σ ( xi ) =
σ ( xi ) = 3
12

f(x) f(x)
h
h

a µ b -a µ=0 a
Límites Asimétricos Límites Simétricos 38
Evaluación tipo B dela incertidumbre estándar
Modelando la cantidad en cuestión por una
distribución uniforme o rectangular
Ejemplo: Un manual establece el coeficiente de expansión lineal térmico
del cobre puro 𝛼𝛼20 (𝐶𝐶𝐶𝐶) a 20 °C como 16,52·10-6 °C-1 y simplemente
declara que el error en este valor no debería exceder en (±0,40·10-6 °C-1).
f(x) h

0,40 ⋅10 −6 C −1
-a µ=0 a 3
u j = 0,23 ⋅10 −6 C −1
µ ( xi ) = 0
a2
σ ( xi ) =
2

3
a
σ ( xi ) =
3 39
Evaluación Tipo B de la Incertidumbre
 Una solución patrón de Pb disponible comercialmente tiene una
incertidumbre declarada por el fabricante de (1000 ± 5) mg/l. El valor
está dado sin ninguna información acerca de su nivel de confianza o
función de distribución,
µ ( xi ) = 0
a2
5 σ ( xi ) =
2
u ( Pb) = = 2,9 mg / l 3
3 a
σ ( xi ) =
3

 El fabricante asigna para un recipiente volumétrico un valor de


100 ml ± 0,1 ml medido a una temperatura de 20 °C.

0,1
u (v ) = = 0,058 ml
3
40
Evaluación Tipo B de la Incertidumbre
 El peso atómico de los elementos está dado (IUPAC, 2001) como:
Elemento Peso Atómico (g/mol)
C 12,0107(8)
H 1,00794(7)
O 15,9994(3)
K 39,0983(1)

 En este documento se establece que “el número entre paréntesis


indica la incertidumbre en el último dígito del peso atómico”, entonces:

0,0008
M C = 12,0107(8) = 12,0107 ± 0,0008 u(M C ) = = 0,000 46 g / mol
3

0,00007
M H = 1,00794(7) = 1,00794 ± 0,0007 u(M H ) = = 0,000040 g / mol
3

0,0003
M O = 15,9994(3) = 15,9994 ± 0,0003 u(M O ) = = 0,00017 g / mol
3
41
Evaluación tipo B dela incertidumbre estándar
Modelando la resolución por una distribución
uniforme o rectangular
Ejemplo: Un instrumento digital tiene una resolución de 0,1 g , lo que implica
que para cualquier valor de indicación siempre hará un redondeo a un décima
de gramo, esto es, si se tiene un valor de 19,3 g, el instrumento redondeará
cualquier valor entre 19,25 g y 19,35 g , al valor antes indicado. Esto implica
que el valor del mensurando se encuentra entre 19,30 g ± 0,05 g.

0,05 g
= 0,289 g
3

r
=
0,1g
2 = 0,289 g
uresolución
3
12

u j = 0,29 g
42
Evaluación Tipo B de la Incertidumbre
Distribución Triangular

f(x)
µ ( xi ) = 0
h a2
σ ( xi ) =
2

6
a
σ ( xi ) =
6
-a µ=0 a
Límites Simétricos

 El fabricante asigna para un recipiente volumétrico un valor de


10 ml ± 0,2 ml medido a una temperatura de 20 °C. En mediciones
realizadas en muestras tomadas del proceso se encontró que los extremos de
la clase de exactitud declarada son muy poco frecuentes, entonces:
0,2
u (v ) = = 0,082 ml 43
6
Evaluación tipo B
Grados de libertad
• Se calcula usando la expresión:
−2
1 𝑢𝑢2 (𝑥𝑥𝑖𝑖 ) 1 ∆𝑢𝑢(𝑥𝑥𝑖𝑖 )
𝜈𝜈𝑖𝑖 ≈ 2

2 𝜎𝜎 𝑢𝑢(𝑥𝑥𝑖𝑖 ) 2 𝑢𝑢(𝑥𝑥𝑖𝑖 )

∆𝑢𝑢(𝑥𝑥𝑖𝑖 )
𝝂𝝂 𝒊𝒊
𝑢𝑢(𝑥𝑥𝑖𝑖 )
0 ∞
0,001 500000
0,05 200
0,1 50
0,15 22
0,2 13
44
0,5 2
Evaluación de fuentes de
incertidumbre
Análisis estadístico de Asignación a priori de
una serie de una función de distribución
observaciones repetidas

Relación funcional Y

45
Modelo matemático
 La relación funcional entre el  Es recomendable agotar la
mensurando 𝑌𝑌 y las magnitudes búsqueda de fuentes
de entrado 𝑋𝑋𝑖𝑖 puede ser bibliográficas antes de
expresada matemáticamente plantearse un modelo en el
como laboratorio.
Y = f ( X 1 , X 2 ,, X N )  Si no encuentra un modelo
apropiado, parta de un modelo
 La función 𝑓𝑓 debe incluir todas de base usado en otro tipo de
las magnitudes incluyendo todas medición dado en la bibliografía.
las correcciones y factores de  Los modelos hechos para la
corrección medición del laboratorio in situ
deben ser revisados a tiempos
y = f ( x1 , x2 ,, x N ) determinados.

 Usando los estimados de las


magnitudes de entrada 46
Fuentes de incertidumbre

47
Consideraciones prácticas en la
evaluación de incertidumbre
 Se debe agregar una componente de varianza de posibles
diferencias entre muestras a la varianza observada de las
observaciones repetidas hechas sobre una muestra simple.
 La evaluación tipo A no es más objetiva o rigurosa que la
evaluación tipo B.
 Las magnitudes de influencia en el laboratorio (energía
eléctrica, agua, presión, temperatura, etc.) pueden tener
componentes no aleatorias que deben ser tomadas en
cuenta.
 Se debe encontrar una manera de “congelar” indicaciones
que varían mucho.

48
Consideraciones prácticas en la
evaluación de incertidumbre
 La covarianzas pueden ser consideradas cero o no-significativas
si:
 𝑋𝑋𝑖𝑖 y 𝑋𝑋𝑗𝑗 no están correlacionadas. Medidas repetidamente pero no
simultáneamente en experimentos independientes.
 𝑋𝑋𝑖𝑖 y 𝑋𝑋𝑗𝑗 pueden ser tratadas como constantes.
 No hay suficiente información para evaluar la correlación entre 𝑋𝑋𝑖𝑖 y 𝑋𝑋𝑗𝑗 .
 Se puede evaluar la covarianza de dos maneras:
1 𝑠𝑠(𝑋𝑋𝑖𝑖 ,𝑋𝑋𝑗𝑗 )
 𝑠𝑠(𝑞𝑞�,𝑟𝑟̅ ) = ∑𝑛𝑛𝑘𝑘=1(𝑞𝑞𝑘𝑘 − 𝑞𝑞�)(𝑟𝑟𝑘𝑘 − 𝑟𝑟̅ ) considerando 𝑟𝑟 𝑋𝑋𝑖𝑖 , 𝑋𝑋𝑗𝑗 =
𝑛𝑛(𝑛𝑛−1) 𝑠𝑠 𝑋𝑋𝑖𝑖 𝑠𝑠(𝑋𝑋𝑗𝑗 )

 Si 𝑋𝑋1 y 𝑋𝑋2 tienen una relación funcional con al menos una variable 𝑞𝑞𝑙𝑙 en
común, entonces:
𝜕𝜕𝜕𝜕 𝜕𝜕𝜕𝜕 2
𝑢𝑢 𝑥𝑥1 , 𝑥𝑥2 = ∑𝐿𝐿𝑙𝑙=1 𝑢𝑢 (𝑞𝑞𝑙𝑙 ) con: 𝑋𝑋1 = 𝐹𝐹(𝑄𝑄1 , … , 𝑄𝑄𝐿𝐿 ) y 𝑋𝑋2 = 𝐺𝐺(𝑄𝑄1 , … , 𝑄𝑄𝐿𝐿 )
𝜕𝜕𝑞𝑞𝑙𝑙 𝜕𝜕𝑞𝑞𝑙𝑙

49
Fuentes de incertidumbre
• Instrumentos de medida • Métodos y procedimientos
→ Incertidumbre de calibración → Sesgo
→ Error máximo permitido → Repetibilidad
→ Resolución → Reproducibilidad
→ Repetibilidad → Muestreo
→ Deriva
→ Histéresis • Instrumentos de medida
• Métodos y procedimientos
• Cond. Ambientales
• Personal

• Cond. Ambientales • Personal


→ Temperatura → Temperatura
→ Presión → Presión
→ Inclinación → Inclinación

50
Evaluación de la incertidumbre
estándar combinada
Evaluación Tipo A de la Evaluación Tipo B de la
Incertidumbre Incertidumbre
sx a a
ui = s x = uj = uj =
n 3 6

• Incertidumbre estándar Combinada


2
 ∂f  2
 u (xi )
n
u ( y) = ∑ 
2

i =1  ∂x i 
c

51
Coeficiente de sensibilidad
• Incertidumbre estándar Combinada
2
 ∂f  2
 u (xi )
n
u ( y) = ∑ 
2

i =1  ∂x i 
c

• Como factor de • Como factor que le da


conversión más peso a la variable
que más influye en el
resultado

52
Ejemplo de evaluación del
coeficiente de sensibilidad
1 2
Ec = mv Coeficiente de sensibilidad
2 60

50

 ∂Ec  2  ∂Ec  2
2 2 40

Energía cinética
uc2 ( Ec) =   u (m ) +   u (v )
 ∂m   ∂v  30 velocidad
masa
20

10
v2 2 2
uC ( Ec) = ( ) u (m) + (mv) 2 u 2 (v)
2
0
2 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

cv 〉 cm

53
Ejemplo de evaluación de la
incertidumbre estándar combinada
m m = m1 + m2
ρ=
v

2 2
 ∂m  2  ∂m  2
 ∂ρ  2  ∂ρ  2  u (m1 ) +   u (m2 )
2 2

uc2 ( ρ ) =   u (m ) +   u (v ) uc2 (m) = 


 ∂m   ∂v 

 1
m ∂
 2
m

1 2 m2 2
u ( ρ ) = 2 u ( m) + 4 u (v )
2 uc2 (m) = u 2 (m1 ) + u 2 (m2 )
C
v v

ρ2 ρ2
u (ρ ) =
2
C 2
u ( m) +
2
2
u 2 (v )
m v

u C2 ( ρ ) u 2 ( m) u 2 (v )
= + 2
ρ2 m 2
v
54
Ejemplo de evaluación de la
incertidumbre estándar combinada
 Se quiere determinar la expresión de la incertidumbre del peso molecular del
agua a partir de la información de los pesos atómicos de sus componentes:

AO
Peso Atómico Incertidumbre
Elemento
(g/mol) estándar (g/mol)
M H 2O
H 1,00794(7) 0,00007
O 15,9994(3) 0,0003 AH

M H 2O = AO + 2 AH = 15,9994 + 2 ⋅1,007 94 = 18,0153

u ( M H 2O ) = u 2 ( AO ) + 2 2 ⋅ u 2 (mH ) = (0,0003) 2 + 4 ⋅ (0,000 07) 2 = 0,000 33

u ( M H 2O ) = 0,33 mg / mol 55
Ejemplo de evaluación de la
incertidumbre estándar combinada
– Volumen
•Calibración u (cal ) = 0,058 ml

•Repetibilidad u (rep) = 0,02 ml

•Temperatura u (temp) = 0,048 ml

El modelo matemático que representa la medición de volumen


es: v = vnom + δvcal + δvrep + δvtemp

La incertidumbre estándar está dado por

u (v) = u 2 (cal ) + u 2 (rep) + u 2 (temp)

u (v) = (0,058) 2 + (0,02) 2 + (0,048) 2 = 0,078 ml


56
Evaluación de la Incertidumbre
Evaluación Tipo A de la Evaluación Tipo B de la
Incertidumbre Incertidumbre
sx a a
ui = s x = uj = uj =
n 3 6

• Incertidumbre estándar Combinada


2
 ∂f  2
 u (xi )
n
u ( y) = ∑ 
2

i =1  ∂x i 
c

57
Incertidumbre estándar
combinada

mO

mH 2 O

mH

mH 2O = mO + 2mH = 18,0153

0,0003 2 0,000 07 2
uC (mH 2O ) = u 2 (mO ) + 2 2 u 2 (mH ) = ( ) + 22 ⋅ ( ) = 0,000 27
3 3
58
Incertidumbre estándar
combinada
mO

mH 2 O

mH

Hidrógeno (1,00787;1,00801) Oxígeno (15,9991;15,9997)

40 40
35 35
30 30
25 25
20 20
15 15
10 10
5 5
0 0

mH 2O = mO + 2mH = 15,9994 + 2 ⋅1,007 94 = 18,0153


0,0003 2 0,000 07 2
uC (mH 2O ) = u 2 (mO ) + 2 2 u 2 (mH ) = ( ) + 4⋅( ) = 0,0005927
3 3
Variables correlacionadas
 Si se conoce que dos variables (o más) la expresión apropiada para la
varianza combinadas es:
𝑁𝑁 2 𝑁𝑁−1 𝑁𝑁
𝜕𝜕𝑓𝑓 𝜕𝜕𝜕𝜕 𝜕𝜕𝜕𝜕
𝑢𝑢𝑐𝑐 2 𝑦𝑦 = � 𝑢𝑢2 𝑥𝑥𝑖𝑖 + 2 � � 𝑢𝑢 𝑥𝑥𝑖𝑖 , 𝑥𝑥𝑗𝑗
𝜕𝜕𝑥𝑥𝑖𝑖 𝜕𝜕𝑥𝑥𝑖𝑖 𝜕𝜕𝑥𝑥𝑗𝑗
𝑖𝑖=1 𝑖𝑖=1 𝑗𝑗=𝑖𝑖+1

• Donde 𝑥𝑥𝑖𝑖 y 𝑥𝑥𝑖𝑖 son los estimados de 𝑋𝑋𝑖𝑖 y 𝑋𝑋𝑗𝑗


• 𝑢𝑢 𝑥𝑥𝑖𝑖 , 𝑥𝑥𝑗𝑗 = 𝑢𝑢 𝑥𝑥𝑗𝑗 , 𝑥𝑥𝑖𝑖 es la covarianza estimada
 El grado de correlación puede ser estimado por el coeficiente de
𝑢𝑢(𝑥𝑥𝑖𝑖 ,𝑥𝑥𝑗𝑗 )
correlación r 𝑥𝑥𝑖𝑖 , 𝑥𝑥𝑗𝑗 = y el término de covarianza puede ser
𝑢𝑢 𝑥𝑥𝑖𝑖 𝑢𝑢(𝑥𝑥𝑗𝑗 )
reescrito como:
𝑁𝑁−1 𝑁𝑁
𝜕𝜕𝜕𝜕 𝜕𝜕𝜕𝜕
2� � 𝑢𝑢 𝑥𝑥𝑖𝑖 𝑢𝑢 𝑥𝑥𝑗𝑗 𝑟𝑟 𝑥𝑥𝑖𝑖 , 𝑥𝑥𝑗𝑗
𝜕𝜕𝑥𝑥𝑖𝑖 𝜕𝜕𝑥𝑥𝑗𝑗
𝑖𝑖=1 𝑗𝑗=𝑖𝑖+1
60
Suma o Convolución de funciones
Hidrógeno (1,00787;1,00801) Oxígeno (15,9991;15,9997)

40 40
35 35
30 30
25 25
20 20
15 15
10 10
5 5
0 0

M H 2O = AO + 2 AH = 18,0153
Agua(18,0148;18,0157)

50

40

30

20

10

61
uC ( M H 2O ) = u ( AO ) + 4u ( AH ) = 0,000 27
2 2
Incertidumbre expandida

Relación Funcional Y

62
Incertidumbre Expandida

mO

mH 2 O

mH

mH 2O = 18,0153

uC (mH 2O ) = 0,000 27

63
U = 2 ⋅ u (mH 2O ) = 2 ⋅ 0,000 27 = 0,000 54
Incertidumbre Expandida

U = k95 uC Y = y ±U

Con una incertidumbre


combinada uc
Un factor de cobertura k
Basada en una distribución
normal
Con un nivel de confianza de
95%

64
Incertidumbre Expandida
• Define un intervalo del resultado de medición que se espera incluya una fracción grande
de la distribución de valores atribuidos al mensurando.
• Se denota con el símbolo “𝑈𝑈”
• Se obtiene de multiplicar la incertidumbre estándar combinada 𝑢𝑢𝑐𝑐 (𝑦𝑦) por un factor de
cobertura 𝑘𝑘
𝑈𝑈 = 𝑘𝑘𝑢𝑢𝑐𝑐 (𝑦𝑦)

• El resultado puede se expresado como 𝑌𝑌 = 𝑦𝑦 ± 𝑈𝑈 donde 𝑦𝑦 es el mejor estimado del


mensurando 𝑌𝑌.
• El intervalo de 𝑦𝑦 − 𝑈𝑈 a 𝑦𝑦 + 𝑈𝑈 se espera que abarque una fracción importante de los
valores que pueden ser atribuidos a 𝑌𝑌.
• Se debe interpretar 𝑈𝑈 como:
→ el valor que define un intervalo alrededor del resultado de la medición que abarca,
→ una fracción grande 𝑝𝑝de la distribución de probabilidad caracterizada por ese
resultado y también por su incertidumbre estándar combinadas, y
→ 𝑝𝑝 es la probabilidad de cobertura o nivel de confianza del intervalo.

65
Incertidumbre Expandida

La incertidumbre expandida “U” se utiliza para


reportar los resultados de todas las mediciones
diferentes de aquellas para las cuales
tradicionalmente se ha usado la incertidumbre
combinada uc
Para ser consistentes con la practica internacional
actual, el valor del factor de cobertura que será
usado es k = 2
Valores de k = 2 se usaran únicamente para
aplicaciones especificas dictadas por requisitos
establecidos y documentados
66
Incertidumbre Expandida
Factor de cobertura 𝑘𝑘
Si la distribución de probabilidad caracterizada por 𝑦𝑦 y por 𝑢𝑢𝑐𝑐 (𝑦𝑦) es
aproximadamente normal y el número de grados de libertad efectivos 𝜈𝜈𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒
es grande se puede suponer que:
– 𝑘𝑘 = 2 corresponde a un nivel de confianza aproximado del 95%
– 𝑘𝑘 = 3 corresponde a un nivel de confianza aproximado del 99%
En otros casos, para obtener el factor de cobertura 𝑘𝑘𝑝𝑝 que produce un
intervalo correspondiente a un nivel de confianza específico 𝑝𝑝 se requiere
de un conocimiento detallado de la distribución de probabilidad
caracterizada por 𝑦𝑦 y por 𝑢𝑢𝑐𝑐 (𝑦𝑦).
Haciendo unas consideraciones acerca del teorema del límite central y una
aproximación usando la función de distribución de student (anexo G) se
puede expresar la incertidumbre expandida como:
𝑈𝑈𝑝𝑝 = 𝑘𝑘𝑝𝑝 𝑢𝑢𝑐𝑐 𝑦𝑦 = 𝑡𝑡𝑝𝑝 (𝜈𝜈)𝑢𝑢𝑐𝑐 (𝑦𝑦)

67
Incertidumbre Expandida
Grados de libertad efectivos 𝜈𝜈𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒
La distribución de la variable (𝑦𝑦 − 𝑌𝑌)⁄𝑢𝑢𝑐𝑐 (𝑦𝑦) con 𝑢𝑢𝑐𝑐 𝑦𝑦 como la suma de
dos o más componente de varianza estimada 𝑢𝑢 2𝑖𝑖 𝑦𝑦 = 𝑐𝑐𝑖𝑖 𝑢𝑢2 (𝑥𝑥𝑖𝑖 ) se puede
aproximar por una función de distribución t con grados de libertad
efectivos 𝜈𝜈𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 obtenidos de la fórmula de Wellch-Satterthwaite:
4
𝑢𝑢 4𝑐𝑐 𝑦𝑦 𝑁𝑁 𝑢𝑢 𝑖𝑖 𝑦𝑦
= ∑𝑖𝑖=1
𝜈𝜈𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 𝜈𝜈 𝑖𝑖 Considere el área de un cuadrado A = 𝑏𝑏 ∙ ℎ
𝑢𝑢 4𝑐𝑐 𝑦𝑦 con incertidumbres estándar relativas dadas
𝜈𝜈𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 = 𝑢𝑢 4𝑖𝑖 𝑦𝑦 en la tabla
𝑁𝑁
=∑𝑖𝑖=1
𝜈𝜈𝑖𝑖
𝑢𝑢(𝑥𝑥𝑖𝑖 ) 0,0424
𝑛𝑛 𝜈𝜈𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 =
𝑥𝑥𝑖𝑖 0,0184 0,0384
+
𝑢𝑢(𝑏𝑏) 17 6
= 0,018 18
𝑏𝑏
𝑢𝑢(ℎ) 𝜈𝜈𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 =
= 0,038 7

𝑢𝑢𝑐𝑐 (𝐴𝐴)
= 0,042 𝑣𝑣𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 𝑘𝑘95 = 𝑡𝑡95 𝜈𝜈𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 = 68
2,08
𝐴𝐴
Aspectos Generales del
Reporte de la Incertidumbre
Al reportar los valores de incertidumbre se
debe tomar en cuenta:
– Describir claramente los métodos utilizados,
– Documentar todas las componentes de la
incertidumbre y como fueron evaluadas,
– El análisis de los datos debe ser presentado de tal
manera que permita su análisis y posible repetición
de manera independiente,
– Proporcionar todas las correcciones,
– Documentar todas las fuentes que fueron
consultadas para la elaboración del reporte.
69
Reporte
Incertidumbre estándar Combinada
– Describir completamente cómo se define el
mensurando 𝑌𝑌,
– Expresar el estimado 𝑦𝑦 del mensurando 𝑌𝑌 y su
incertidumbre estándar combinada 𝑢𝑢𝑐𝑐 (𝑦𝑦) con sus
respectivas unidades,
– Incluir la incertidumbres estándar combinada
relativa 𝑢𝑢𝑐𝑐(𝑦𝑦)�𝑦𝑦 con 𝑦𝑦 ≠ 0 , cuando sea
apropiado,

70
Reporte
Incertidumbre estándar Combinada
A manera de ejemplo se presentan cuatro formas de
reportar la incertidumbre:
1. RS = 25,001 28 Ω CON uc = 0,15 mΩ
2. RS = 25,001 28 (15) Ω
3. RS = 25,001 28 (0,000 15) Ω
4. RS = (25,001 28 ± 0,000 15) Ω
El formato que utiliza el símbolo “±” debe evitarse ya que
se utiliza para el reporte de la incertidumbre expandida.

71
Reporte
Incertidumbre Expandida
Cuando se informa el resultado de una medición y el
valor de la incertidumbre es la incertidumbre
expandida 𝑈𝑈 = 𝑘𝑘𝑢𝑢𝑐𝑐 (𝑦𝑦) se debe:
– Dar una descripción completa de cómo se define la
magnitud a medir,
– Declarar el resultado de la medición como Y = y ± U
especificando las unidades de cada una,
– Incluir la incertidumbre expandida relativa 𝑈𝑈⁄𝑦𝑦 con
𝑦𝑦 ≠ 0, cuando sea apropiado,
– Dar tanto el valor de 𝑘𝑘 como el valor de 𝑢𝑢𝑐𝑐 (𝑦𝑦) que se
usó para obtener 𝑈𝑈,
– Dar el nivel de confianza 𝑝𝑝 aproximado asociado con el
intervalo y declarar como se obtuvo.
72
Ejemplo de Reporte
Incertidumbre Expandida

RS = (25,001 28 ± 0,000 34) Ω


Donde el valor numérico que sigue al símbolo es el
valor numérico de la incertidumbre expandida
considerando:

• Una incertidumbre combinada de uc = 0,15 mΩ


• Con un factor de cobertura 𝑘𝑘 = 2,26
• Basado en una distribución t de student para ν = 9
grados de libertad
• Un nivel de confianza aproximado del 95%
73
Mensurando, error e incertidumbre
• Mensurando
• Valor del mensurando y valor verdadero representan lo mismo.
• No puede ser descrito completamente.
• Una medición es la realización del mensurando.
• El valor medido no representa completamente al mensurando.
• El valor medido es una aproximación al mensurando.
• El valor medido “no corregido” es susceptible de ser corregido de
errores sistemáticos conocidos.
• Error
• El error de medida es la diferencia entre el valor medido y un valor de
referencia.
• No puede ser conocido exactamente.
• Incertidumbre
• Existen mas de un valor compatible con el mensurando.
• Es imposible conocer el conjunto completo de valores posibles.
• El resultado de una medición, aún siendo corregido, es un estimado del
mensurando.
74
Ejemplos

75
Preparación de un patrón de calibración
– La preparación de un patrón de calibración involucra en
general los siguientes pasos:
Preparación

Pesado
Disolver y Diluir
Resultado
– El modelo matemático para la concentración del patrón
de calibración está dado por:

m⋅P
c=
V
76
Preparación de un Patrón de Calibración
– La fuentes de incertidumbre son:

Volumen Pureza

Repetibilidad
Temperatura
Calibración

Concentración
Resolución Resolución

tara masa

Linealidad Linealidad
Repetibilidad Repetibilidad
Sensibilidad
Sensibilidad
Masa
Calibración Calibración

77
Preparación de un Patrón de Calibración
– Pureza
La pureza de un material de referencia declarada en el
certificado del proveedor, esta dada en muchos considerando la
cantidad de impurezas.
La pureza establecida en el certificado está dada por:
p = (99,99 ± 0,01)%

Se puede asumir una función de distribución rectangular sin no


se dispone de ninguna otra información:

0,0001
u ( p) = = 0,000058
3

78
Preparación de un Patrón de Calibración
– Volumen
Modelo Matemático v = vno min al + δvcalibracion + δvrepetibilidad + δvtemperatura

•Calibración
Calibración Fabricante Norma
U a a
u (cal ) = u (cal ) = u (cal ) =
2 6 3

•De acuerdo a la norma:


v = (100 ± 0,01) ml

0,01 ml
u (cal ) = = 0,058 ml
3
79
Preparación de un Patrón de Calibración
– Volumen
•Repetibilidad
De una serie de mediciones se puede calcular la incertidumbre
estándar
n
1
u (rep) = ∑
n(n − 1) i =1
( xi − x ) 2

Una evaluación típica de un recipiente volumétrico de 100 ml


dio una incertidumbre estándar de:
u (rep) = 0,02 ml

80
Preparación de un Patrón de Calibración
– Volumen
•Temperatura
De acuerdo con la norma, el recipiente volumétrico ha sido
calibrado a una temperatura de 20 °C, mientras que la temperatura
del laboratorio varía entre los límites ∆𝑡𝑡 = ±4 °𝐶𝐶. Considerando
que la expansión volumétrica del líquido 𝛼𝛼𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 es mayor que la del
vidrio, se tiene
∆v = ±(vno min al ⋅ α temp ⋅ ∆t )
∆v = ±(100 ⋅ 4,2 ⋅10 −4 ⋅ 4) ml

La incertidumbre estándar se calcula suponiendo una función de


distribución rectangular
∆v 0,084 ml
u (temp) = = = 0,048 ml
3 3
81
Preparación de un Patrón de Calibración
– Volumen
•Calibración u (cal ) = 0,058 ml

•Repetibilidad u (rep) = 0,02 ml

•Temperatura u (temp) = 0,048 ml

El modelo matemático que representa la medición de volumen es:

v = vnom + δvcal + δvrep + δvtemp

La incertidumbre estándar está dado por

u (v) = u 2 (cal ) + u 2 (rep) + u 2 (temp)

u (v) = (0,058) 2 + (0,02) 2 + (0,048) 2 = 0,078 ml 82


Preparación de un Patrón de Calibración
– Masa
Modelo Matemático m = m′ + δmcal + δmrep + δmres
– Calibración
En muchos casos la incertidumbre dada en el certificado de
calibración de la balanza incluye la contribución de la linealidad
y sensibilidad.
Cuando no sea así, la información de la linealidad y de la
sensibilidad esta dada en el manual de fabricante de la balanza.

Calibración Linealidad Sensibilidad


U ∆mlin ∆msen
u (cal ) = u (lin) = u ( sen) =
2 3 3
0,049 mg
u (cal ) = = 0,0245 mg
2 83
Preparación de un Patrón de Calibración

– Masa
•Repetibilidad
La repetibilidad está determinada de una serie de mediciones
usando un patrón

n
1
u (rep) = ∑
n(n − 1) i =1
( xi − x ) 2

u (rep) = 0,04 mg

84
Preparación de un Patrón de Calibración
– Masa
•Resolución
La contribución de la resolución a la incertidumbre estándar se
puede estimar del menor dígito significativo (LSD), asumiendo
una función de distribución rectangular:

1 LSD
u (res ) =
2 3

1 0,01 mg
u (res ) = = 0,0029 mg
2 3

85
Preparación de un Patrón de Calibración
– Masa
•Calibración u (cal ) = 0,0245 mg

•Repetibilidad u (rep) = 0,04 mg

•Resolución u (res ) = 0,0029 mg

•El modelo matemático que representa la medición de masa es

m = m + δmcal + δmrep + δmres

La incertidumbre estándar esta dada por

u (m) = u 2 (cal ) + u 2 (rep) + u 2 (temp)

u (m) = (0,0245) 2 + (0,04) 2 + (0,0029) 2 = 0,047 ml


86
Preparación de un Patrón de Calibración
– La incertidumbre estándar combinada
•La concentración c está dada por
1000 ⋅ m ⋅ P
c= [mg l −1 ]
V
1000 ⋅100,28 ⋅ 0,9999
c= = 1002,7 mg l −1
100,0
•La incertidumbre estándar combinada relativa es

2 2 2
u (c )  u ( m )   u ( P )   u (v ) 
=   +  + 
c  m   P   v 

u (c )
= (0,000058) 2 + (0,0005) 2 + (0,0007) 2 = 0,009
c

uc (c) = 0,9 mg l −1
87
Expresión de los resultados
C = (1 002,7 ± 1,8) mg l −1 U = 1,8 mg l −1
Con una incertidumbre estándar
combinada uc = 0,9 mgl-1
Un factor de cobertura k = 2
Basado en una función de
distribución normal
Con un nivel de confianza del 95%

88
Pasos para la evaluación de la
incertidumbre
• Fijar el objeto del análisis,
• Constituir un equipo de trabajo,
• Investigación bibliográfica,
• Modelos de evaluación,
• Fuentes típicas,
• Evaluaciones típicas de las fuentes,
• Adaptación a la necesidad específica,

89
Calibración de un TLV
Modelo Matemático
C R = t p + δt p + δt DP − t IBC − C0 + δt EP + δtGB + δt EB − CCE

CR C0 Corrección en cero del


Corrección reducida.
termómetro bajo calibración
tp Temperatura del baño indicada δt EP Error de paralaje
por el patrón.
δtp Corrección debida a gradientes en
Corrección del patrón δtGB el baño
δt DP Corrección por deriva del patrón δt EB Corrección debida a la estabilidad
del baño

t IBC Indicación del termómetro bajo CCE Corrección por columna


calibración emergente
90
Calibración de un TLV

Corrección por columna Corrección por presión


emergente
∆t
CCE = n ⋅ K ED ⋅ (t p − t ) C P = −( p − p 0 )
∆p
𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶 Corrección por columna 𝐶𝐶𝑃𝑃 Corrección por presión
emergente

𝑛𝑛 Longitud (en grados) de la columna 𝑝𝑝 Corrección por columna emergente


emergente

𝐾𝐾𝐸𝐸𝐸𝐸 dilatación del vidrio


𝑝𝑝0 Longitud (en grados) de la columna
emergente
𝑡𝑡𝑝𝑝 Indicación del patrón

𝑡𝑡 Temperatura de la columna ∆𝑡𝑡


�∆𝑝𝑝 gradiente de temperatura- 91
emergente presión
Calibración de un manómetro
Modelo Matemático 3

∆𝑝𝑝𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 = 𝑝𝑝𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖,𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 − 𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 + � 𝛿𝛿𝛿𝛿𝑖𝑖 = 𝑝𝑝𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖,𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 − 𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 + 𝛿𝛿𝛿𝛿𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 + 𝛿𝛿𝛿𝛿𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 + 𝛿𝛿𝛿𝛿ℎ𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖


𝑖𝑖=1

𝑝𝑝𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖,𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 −𝑝𝑝𝑖𝑖,𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑
Considerando ∆𝑝𝑝𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 =
2

∆𝑝𝑝𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 Error de indicación 𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 Indicación del patrón

𝑝𝑝𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖,𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 Presión media indicada por el 𝛿𝛿𝑝𝑝𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 Error de cero


instrumento a calibrar
𝛿𝛿𝑝𝑝𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 Error de repetibilidad
𝑝𝑝𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖,𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 Presión indicada ascendente
92
𝛿𝛿𝑝𝑝ℎ𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 Error de histéresis
𝑝𝑝𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖,𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑 Presión indicada descendente
Calibración de un tornillo micrométrico
Modelo Matemático
𝑑𝑑 = 𝑙𝑙𝑚𝑚 − 𝑙𝑙𝑝𝑝 + 𝑙𝑙𝑝𝑝 (𝛿𝛿𝛿𝛿∆𝑡𝑡 + 𝛼𝛼𝑝𝑝 𝛿𝛿𝛿𝛿)
𝛿𝛿𝛼𝛼 = 𝛼𝛼𝑚𝑚 − 𝛼𝛼𝑝𝑝
Considerando
𝛿𝛿𝑡𝑡 = 𝑡𝑡𝑚𝑚 − 𝑡𝑡𝑝𝑝

𝑑𝑑 Error de indicación
𝑙𝑙𝑝𝑝 Lectura del patrón

𝑙𝑙𝑚𝑚 Lectura instrumento


𝛿𝛿𝛼𝛼 Diferencia coeficientes de expansión
𝛿𝛿𝑡𝑡 Gradiente de temperatura
∆𝑡𝑡 Desviación con respecto a 20 °C
93
Calibración de una pesa
 La incertidumbre estándar combinada de la masa
convencional esta dada por:
u c2 (mct ) = u w2 (∆mc ) + u 2 (mcr ) + u 2 (mb ) + u 2 ( I )

 Proceso de medición  Masa patrón


s (∆mci ) U 
2
u w2 (∆mc ) = u (mcr ) =   + uinst
2 2
(mcr )
n k

 Indicación de la balanza

u 2 ( I ) = 2u 2 (δI L ) + u 2 (δI rep ) + u 2 (δI exc ) + u 2 (δI mag )

 Efecto de empuje
emp
ub2 ≈ 94
4 3
Calibración de una pesa
 Error de indicación ciclo ABBA (r1 t1 t2 r2)
 Ir1 1 , It1 1 , It2 1 , Ir2 1 , . . . ., Ir1 n , It1 n , It2 n , Ir2 n

∆I i = ( I t1 i − I r1 i − I t 2 i + I r1 i ) / 2
 Error de indicación para un ciclo
∆mc = mct − mcr
1 1 
∆mci = ∆I i + mcr ( ρ ai − ρ 0 ) − 
 ρt ρ r 
 Error de indicación para más de un ciclo
1 n
∆mc = ∑ ∆mci
n i =1 95
Calibración de un instrumento de pesaje
Estimación de la incertidumbre
 El error de indicación viene dado por:
E = I − mref
 Con incertidumbres:
u 2 ( E ) = u 2 ( I ) + u 2 (mref )
 La incertidumbre estimada de la indicación es:
I = I L + δI digL + δI rep + δI exc − I 0 − δI dig 0
u 2 ( I ) = u 2 (δI 0 ) + u 2 (δI L ) + u 2 (δI rep ) + u 2 (δI exc )

 La incertidumbre estimada de la masa de referencia es:


mref = mN + δmC + δmB + δmD + δmCONV
u 2 ( mref ) = u 2 (δmC ) + u 2 (δmB ) + u 2 (δmD ) + u 2 (δmConv )
96
Calibración de volumen usando MG
Estimación de la incertidumbre
 El volumen a la temperatura de referencia es:
m  ρB − ρa 
Vref = ⋅ 
ρB  ρ A − ρa 
[
 1 − α C (t − t ref ) ]
 Con incertidumbre

u (Vref ) = cm2 ⋅ um2 + ct2 ⋅ ut2 + cρ2 B ⋅ u ρ2 B + cρ2 A ⋅ u ρ2 A + cρ2a ⋅ u ρ2a + cα2 ⋅ uα2

97
La Curva de Calibración
Las fuentes relevantes son las asociadas a:
– Los materiales de referencia,
– Respuesta del instrumento,
– El ajuste,
– El uso de los resultados del ajuste.

98
Recta de Calibración

Respuest
Respues
ta

a
yi y0 ij
u ( yi ) u( y0 i )

xi Material de Referencia x0i Analito


u ( xi ) u ( x0i )

Calibración Medición
99
Contribuciones asociadas a la Recta de
Calibración
Respuesta del
instrumentos durante la Material de referencia
calibración

Recta de
calibración
Respuesta del instrumento
Linealidad durante la medición

Otras ?

100
Recta de Calibración
Asumiendo un comportamiento lineal Usando la recta de calibració
y0 − a
y = a +b⋅ x x0 = Para una medida
b
Con los datos ( xi , yi ), ( x2 , y2 ), , ( xn , yn )
y0 − a
x0 = para m mediciones
n b
∑ ( x − x )( y i i − y)
S xy
b= i =1
n
= so
∑ (x − x) 2 S xx
i
i =1

a = y −b⋅ x

∑(y i − a − b ⋅ xi ) 2
se = i
n−2

101
Recta de Calibración: Cuatro casos

1. Caso 2. Caso
u ( xi ) << u ( yi ) u ( xi ) << u ( yi )

u ( y 0 i ) ≈ u ( yi ) u ( y0 i ) significativamente diferente que u ( yi )

3. Caso 4. Caso
u ( xi ) u ( xi )
– No es despreciable – xi es medida j veces
– No correlacionadas – Están todas correlacionadas
– Tiene un valor constante

u ( xi ) = u x

102
Recta de Calibración

Cuando u ( xi ) << u ( yi ) la varianza asociada con el valor medido es:


1  1 ( x0 − x ) 2  2 1 2
u ( x0 ) = 2
2
 +  y
u + u
2 y0
b n S xx  mb

1. Caso 2. Caso

s 1 1 ( x0 − x ) 2 1 so se se ( x0 − x ) 2
u ( x0 ) = e + + u ( x0 ) = + +
b m n S xx b m n S xx

n
S xx = ∑ ( xi − x ) 2
i =1

103
Ejemplo

Se calibró un fluorómetro usando seis materiales de referencia con concentraciones: 0 ng·l-1,


2 ng·l-1, 4 ng·l-1, 6 ng·l-1 , 8 ng·l-1 y
10 ng·l-1. Luego se usó un el fluorómetro calibrado para hacer la medición de una
muestra resultando un valor de intensidad 13,5 u.a.

Concentración Fluorómetro
[ng l-1] 25
[A.U.] y = 1,9304x + 1,5179
R2 = 0,9978
0 2,1 20

2 5,0
15
4 9,0
10
6 12,6

8 17,3 5

10 21,0
0
12 24,7 0 2 4 6 8 10 12

104
Recta de Calibración

La incertidumbre de la medición esta dada por:


s 1 1 ( x0 − x ) 2
u ( x0 ) = e + +
b m n S xx

La concentración del analito es:


y0 − a 13,5 − 1,52
x0 = = = 6,21 ng ⋅ l −1
b 1,93

La incertidumbre es:
0,4329 1 1 (6,21 − 6) 2
u ( x0 ) = + + = 0,26 ng ⋅ l −1
1,52 1 7 112

105
Ejemplo

La concentración de plata en una muestra de desechos fotográficos se


determinó por espectrometría de absorción atómica con el método de las
adiciones estándar. Se obtuvieron los siguientes resultados:
Plata adicionada a la muestra AAS 1
original Absorbancia
[µg/ml] [A.U.] 0,9 y = 0,0186x + 0,3218
0,8
0 0,32
0,7
5 0,41 0,6
0,5
10 0,52
0,4
15 0,60 0,3
0,2
20 0,70
0,1
25 0,77 0
-18 -8 2 12 22 32 42
30 0,89

1  1 ( x0 − x ) 2  2 1 2
u ( x0 ) = 2
2
 +  y
u + u
2 y0 para y0 = 0 u ( y0 ) = 0
b  n S xx  mb

s 1 ( x0 − x ) 2 s 1 1 ( x0 − x ) 2
u ( x0 ) = e + u ( x0 ) = e + + 106
b n S xx b m n S xx
Recta de Calibración

La incertidumbre de la medición esta dada por:


s 1 ( x0 − x ) 2
u ( x0 ) = e +
b n S xx

La concentración de la muestra problema es:


y0 − a 0 − 0,3218
x0 = = = 1,730 µg ⋅ ml −1
b 0,186

La incertidumbre es:
0,1094 1 (1,730 − 15) 2
u ( x0 ) = + = 0,749 µg ⋅ ml −1
0,0186 7 700

107
Ejemplo

Para la calibración de un instrumento de medición se usaron cinco materiales de


referencia con una concentración de
0,1 mg·l-1, 0,3 mg·l-1, 0,5 mg·l-1, 0,7 mg·l-1 y
0,9 mg·l-1, los cuales fueron preparados de una solución de referencia patrón con una
concentración de (500,0 ± 0,5) mg·l-1. Las cinco materiales de referencia fueron
medidos tres veces, dando los siguientes resultados:

Concentración 0,25
[mg·l-1] 1 2 3 y = 0,241x + 0,0087
0,2
0,1 0,028 0,029 0,029
0,15
0,3 0,084 0,083 0,081
0,1
0,5 0,135 0,131 0,133
0,05
0,7 0,180 0,181 0,183
0
0,9 0,215 0,230 0,216 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1

La concentración de un analito c0 = 0,26 mg·l-1 fue medida dos veces

108
Recta de Calibración

La incertidumbre asociada al valor medido es:


s 1 1 (c0 − c ) 2
u (c0 ) = e + +
b m n S cc

El analito fue medido dos veces lo que


dio una concentración de:
c0 = 0,26 mg ⋅ l −1

La incertidumbre asociada a este valor es:


0,005486 1 1 (0,26 − 0,5) 2
u (c0 ) = + + = 0,018 mg ⋅ l −1
0,241 2 15 1,2

109
Clases de exactitud de
instrumentos de medición
Esta RI has servido
de base para la
declaración de los
Errores máximos
permitidos de los
instrumentos de la
mayoría de los
fabricantes.

110
OIML RI 34
 Establece los principios para la clasificación de los instrumentos de medida
de acuerdo a su exactitud.
 Aplica a medidas materializadas, instrumentos de medición y transductores
de medición.
 La clasificación de los instrumentos de medida en función de su exactitud
se lleva a estableciendo clases que caracterizan los diferentes niveles de
exactitud para instrumentos de la misma categoría.
 Para cada clase de exactitud de una categoría de instrumentos se ser fijan
los parámetros y características, que determinan las propiedades
metrológicas en particular que pueden causar errores instrumentales en la
mediciones realizadas con estos instrumentos.
 Para cada categoría de instrumentos, se fijan un cierto número de clases de
exactitud reflejando los niveles de las propiedades metrológicas que se
corresponden con los requisitos establecidos de la ciencia y la tecnología.
111
Formas de expresión de los errores
máximos
 Se expresan en forma de errores absolutos (es ∆=±a
decir, en unidades de la cantidad a medir o en
escalones de los instrumentos), ∆ = ± (a + bx )
 Se expresan en forma de errores fiduciales
(es decir, como un porcentaje de un valor γ = ± p%
convencional),
 Se expresan en forma de errores relativos (es
decir, como un porcentaje del valor de la γ = ± c%
magnitud medida),

112

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