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RESUMEN
Para la práctica, se realiza una serie de valoraciones directas e indirectas basado en dos técnicas de análisis cuantitativo
de cloruros (Mohr y Volhard). Además, se determina la concentración del analito AgNO3 (0,0398 M) a partir de su
estandarización con NaCl de grado analítico. Por otra parte, se realiza la determinación de cloruros mediante el método
argentométrico de Mohr para una muestra de Pedialyte; para esta se obtiene un valor de 1,2 x 102 ± 0,2 x 102 mEq/L;
además, se obtiene un valor mayor al reportado por el fabricante (50 mEq/L). Por otra parte, se realiza la determinación
de cloruros mediante el método de Volhard. Se obtiene una concentración de cloruros negativa (-1,4 x102 ± 0,8 x 102
mEq/L Cl-) esto como consecuencia de una inadecuada identificación del punto final; sin embargo, se tiene en cuenta un
posible error experimental en cuanto a la inadecuada filtración del precipitado. De igual modo, para esta práctica se da el
impedimento en cuanto a la realización de la prueba de significancia al 95%, esto como consecuencia de la obtención de
valores negativos en cuanto al método de Volhard lo que imposibilita su comparación con el método de Mohr.
RESULTADOS Y ANÁLISIS
)( )=
1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 0,000217𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3
0, 0127𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙 ( 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙
58,45 𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙 0,00445𝐿 𝑆𝐿𝑁
= 0, 0488 𝑀 𝐴𝑔𝑁𝑂3
|0,0298−0,0319|
𝐷𝑎𝑡𝑜 𝑚𝑒𝑛𝑜𝑟 (0, 0298𝑀): 𝑄𝐶𝑎𝑙 = 0,462−0,0298
𝑄𝐶𝑎𝑙 = 0, 004936 → 𝑄𝑇𝑎𝑏(95%) = 0, 2763
1,714⋅0,007
μ = 0, 0457± → 0, 0457 ± 0, 002𝑀 → 0, 046 ±0, 002𝑀
24
Tabla 2. Cálculo de iones cloruros presentes en la muestra de “Pedialyte de Coco MAX 60 mEq” por el método de
Mohr
Concentración
Volumen de Moles de Cl- Concentración original de
Muestra N° diluida de
AgNO3 (mL) (mol) Cl- (mEq/L)
Cl-(mEq/L)
1 4,00 0,000183 18,3 91,4
2 6,10 0,000279 27,9 139
3 4,30 0,000197 19,7 98,3
4 3,75 0,000171 17,1 85,7
5 3,10 0,000142 14,2 70,8
6 4,87 0,000223 22,3 111
7 5,42 0,000248 24,8 124
8 6,36 0,000291 29,1 145
9 8,15 0,000372 37,2 186
10 8,00 0,000366 36,6 183
11 3,59 0,000164 16,4 82,0
12 3,99 0,000182 18,2 91,2
13 3,98 0,000182 18,2 90,9
14 5,19 0,000237 23,7 119
15 9,50 0,000434 43,4 217
16 10,20 0,000466 46,6 233
17 10,30 0,000471 47,1 235
18 9,25 0,000423 42,3 211
19 13,25 0,000606 60,6 303
20 3,60 0,000165 16,5 82,3
21 3,75 0,000171 17,1 85,7
22 5,25 0,000240 24,0 120
23 3,39 0,000155 15,5 77,5
100
70,6
24 3,09 0,000141 14,1
( 0,0488 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3
)( )( )( )
− −
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 1 𝑒𝑞 𝐶𝑙 1000 𝑚𝐸𝑞
8, 15 𝑚𝐿 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1000 𝑚𝐿 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 − −
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 1 𝑒𝑞 𝐶𝑙
𝑚𝐸𝑞
37,2 𝐿
⋅50,00𝑚𝐿 𝑚𝐸𝑞 −
= 10,00 𝑚𝐿
= 186 𝐿
𝐶𝑙 𝑜𝑟𝑖𝑔𝑖𝑛𝑎𝑙
(
𝐷𝑎𝑡𝑜 𝑚𝑒𝑛𝑜𝑟 70, 6
𝑚𝐸𝑞
𝐿 ): 𝑄 𝐶𝑎𝑙
=
|70,6−70,8|
303−70,6
𝑄𝐶𝑎𝑙 = 0, 0008605 → 𝑄𝑇𝑎𝑏 (95%) = 0, 2686
𝑚𝐸𝑞 𝑚𝐸𝑞
𝑥 = 125 𝐿
𝑆 = 52, 8 𝐿
𝑇 𝑇𝑎𝑏(25 𝑔𝑟𝑎𝑑𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑙𝑖𝑏𝑒𝑟𝑡𝑎𝑑 𝑎𝑙 95%) = 1, 708
* |125−50|
Error Relativo → 50
⋅100% = 150%
Análisis: La concentración de cloruros obtenida en la titulación de Mohr fue de 1,2 x 102 ± 0,2 x 102 mEq/L Cl- siendo
mayor que el reportado por Abbott (fabricante) que es de 50 mEq/L. Esto se evidencia en el error relativo de 150%, por
lo tanto, hubo presencia de errores brutos y/o experimentales en la práctica que concluyen en la concentración
obtenida. La posible razón de esto se debe al no haber medido del pH, importante en la técnica, ya que si es un pH muy
ácido el indicador se hidroliza y forma ion ácido de cromato de potasio (HCrO4-) o si es básico la técnica Mohr no sería
eficaz, debido a que los iones de plata restantes reaccionan y forman óxido de plata [1]. En este caso ocurrió el primer
caso, un pH ácido, ya que se presencia el viraje de color rojo/naranja, indicando la presencia de Ag2CrO4, pero al estar en
un medio ácido, el ion CrO42- se convierte en HCrO4-, un ácido débil, por lo que no todo el ion cromato se convierte
en el ion ácido; la otra parte se convierte en Ag2CrO4, un sólido insoluble con un producto de solubilidad la cual es 1,03
+ 2
x10-12 a; si se basa en este producto de solubilidad, el cual es: 𝐴𝑔 [ ] ⎡⎢⎣𝐶𝑟𝑂2− ⎤. Si hay menor concentración de CrO
4 ⎥⎦ 4
2-
debido a la hidrólisis, se necesita mayor concentración de ion plata para formar el precipitado, de modo que necesita un
mayor volumen de nitrato de plata, lo cual afecta el valor verdadero de las moles reaccionadas, ya que es una titulación
directa. Se propone de solución antes de agregar el indicador y empezar la titulación, medir el pH de la solución y este
debe ser entre 7 y 8, ya que son esos valores donde menor error se presenta [1].
Muestra de cálculos
( )
𝑄𝑡𝑎𝑏(95 %) = 0, 3755 → 𝑄𝑐𝑎𝑙 < 𝑄𝑡𝑎𝑏 →𝑃𝑜𝑟 𝑡𝑎𝑛𝑡𝑜, 𝑠𝑒 𝑑𝑒𝑠𝑐𝑎𝑟𝑡𝑎 𝑒𝑙 𝑑𝑎𝑡𝑜
)( )=
1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 0,000255 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3
0, 0149 𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙( 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙
58,45 𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙 0,00550 𝐿 𝑆𝑙𝑛
= 0, 0463 𝑀 𝐴𝑔𝑁𝑂3
(0,0097)(2,228)
μ = 0, 0398 𝑀± 𝑀 μ = (0, 040±0, 007) 𝑀
11
Tabla 4. Cálculo de iones cloruros presentes en la muestra de “Pedialyte de Coco MAX 60 mEq” por el método de
Volhard
𝑄𝑐𝑎𝑙 = 0, 273 𝑄𝑡𝑎𝑏(95 %) = 0, 4673 → 𝑄𝑐𝑎𝑙 < 𝑄𝑡𝑎𝑏 ( ) → 𝑃𝑜𝑟 𝑡𝑎𝑛𝑡𝑜, 𝑛𝑜 𝑠𝑒 𝑑𝑒𝑠𝑐𝑎𝑟𝑡𝑎 𝑒𝑙 𝑑𝑎𝑡𝑜
)(
) = 6, 750 𝑥 10 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂 (𝑛
1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3
13, 50 𝑚𝐿 𝑆𝑙𝑛 ( 0,05 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑆𝐶𝑁
1000 𝑚𝐿 𝑆𝑙𝑛 1 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑆𝐶𝑁
−4
3 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 )
−4 −4 −5
𝑛𝑅𝑥 𝑐𝑜𝑛 𝑁𝑎𝐶𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 = 6, 0 𝑥 10 𝑚𝑜𝑙 − 6, 750 𝑥 10 𝑚𝑜𝑙 =− 7, 50 𝑥 10 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3
( )( )( )=
− − − −
−5 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 1 𝐸𝑞 𝐶𝑙 1000 𝑚𝐸𝑞 𝐶𝑙 −0,0750 𝑚𝐸𝑞 𝐶𝑙 −
7, 50 𝑥 10 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 − − 0,01000 𝐿 𝑆𝑙𝑛
=− 7, 50 𝑚𝐸𝑞/𝐿 𝐶𝑙 (𝑆𝑙𝑛 𝑑𝑖𝑙𝑢𝑖𝑑𝑎)
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙 1 𝐸𝑞 𝐶𝑙
−
𝐶1 = (
−7,50 𝑚𝐸𝑞/𝐿 𝐶𝑙 )(50,00 𝑚𝐿) −
10,00 𝑚𝐿
→ − 37, 5 𝑚𝐸𝑞/𝐿 𝐶𝑙 (𝑀𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 𝑑𝑒 "𝑃𝑒𝑑𝑖𝑎𝑙𝑦𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑐𝑜")
− 2 2
μ =− 138±
(101)(2,365)
8
𝑚𝐸𝑞/𝐿 𝐶𝑙 → (
μ = − 1, 4 𝑥 10 ±0, 8 𝑥 10 ) 𝑚𝐸𝑞/𝐿 𝐶𝑙−
Análisis: La concentración de cloruros obtenida por el método de Volhard (-1,4 x102 ± 0,8 x 102 mEq/L Cl-) representa
una cantidad negativa dado que, en el desarrollo de los cálculos, el número de moles en exceso del ion plata es mayor a
los moles totales de ion plata necesarios para precipitar los cloruros de la muestra. Las implicaciones prácticas en el
desarrollo del laboratorio pueden estar relacionadas con la identificación del punto final de la valoración, ya que se ha
asociado con: la formación de un fondo lechoso de cloro de plata y el posible enmascaramiento de la disolución de
tiocianato al color rojo del indicador [2]. Por otro lado, la inadecuada filtración del precipitado formado cuando se aplica
el nitrato de plata en exceso está influenciado en la desviación del resultado esperado (50 mEq/L Cl-), ya que antes de
llevar a cabo la valoración por retroceso es necesario la presencia única del ion plata o recubrirse con dietilftalato para
así prevenir que el ion tiocianato sea el responsable de la disociación del cloruro de plata [3]. Lo anterior está
relacionado a que el producto de solubilidad para el AgCl (1,6 x10-10 a 25 °C) es mayor comparado al AgSCN (1,03
x10-12 a 25 °C), de tal forma que podría evidenciar una reacción de desplazamiento como la siguiente: AgCl(s) + SCN-(ac)
→ AgSCN(s) + Cl-(ac) [4].
Así mismo, la titulación del tiocianato al exceso de plata es imprecisa e inexacta si se realiza de forma rápida o de forma
lenta. De acuerdo con Rosanoff & Hill cuanto más cuidadoso se efectúe la valoración, menos claro es el punto final.
Además, la búsqueda del punto final debe corresponder a una coloración permanente [5]. Otro punto para tener en
consideración en el desarrollo de este método es que se debe asegurar que el pH de la titulación se dé en medio ácido
fuerte, ya que de acuerdo con Celal es posible realizar una comparación con otras técnicas de volumetrías de
precipitación para analizar halógenos (como en este caso sería de cloruros), ya que los iones como el carbonato, el
oxalato y el arseniato tienen interferencia en el punto final de la valoración [6]. El hecho que, en algunos análisis no se
tenga en cuenta el pH, se asociaría como causa de la desviación presentada (101 mEq/L Cl-). Se propone, como una
estrategia para mejorar el análisis, la aplicación de nitrobenceno para así favorecer la coagulación del precipitado.
Análisis: Dado que la concentración de iones cloruros mediante el análisis por el método de Volhard representa
cantidades negativas, no se puede efectuar una prueba de significancia al 95% con el método de Mohr. Sin embargo, si se
hubiera obtenido cantidades reales, se opta por comparar las medidas experimentales mediante el caso 2 (comparación
de medidas replicadas). Para el método de Volhard, es necesario mejorar las condiciones experimentales dado que los
datos obtenidos no son valores viables para comparación con los obtenidos por Mohr. Los datos de los dos métodos no
presentan por si una distribución próxima respecto al valor reportado por el fabricante 50 mEq/L. Por otro lado, los
métodos descritos presentan desviaciones altas en relación con el valor promedio de los resultados, de modo tal que se
puede afirmar baja precisión entre los datos en sí y falta de exactitud con respecto al valor reportado por el fabricante.
CONCLUSIONES
Se determina la concentración de cloruros de una muestra de “Pedialyte de coco” (-1,4 x102 ± 0,8 x 102 mEq/L Cl-)
mediante el método de Volhard. La concentración de cloruros da un valor negativo como consecuencia de un erróneo
proceso de filtración, así mismo, se considera un posible error indeterminado en la determinación del punto final por
parte de los analistas.
Se obtiene valores negativos en cuanto a la concentración de cloruros por parte del método de Volhard (-1,4 x102 ± 0,8
x 102 mEq/L Cl-) lo cual impide la realización de la prueba de significancia al 95% en comparación con el método de
Mohr.
Se obtiene un error del 150% al determinar la concentración de cloruros por el método de Mohr, de modo que se
afirma así que las valoraciones realizadas fueron imprecisas, con desviaciones estándar elevadas.
BIBLIOGRAFÍA
[2] P. Martínez, “Análisis volumétrico de interés farmacéutico: Valoradores automáticos,” Universidad de Sevilla, Sevilla,
2017. Accessed: Mar. 09, 2023. [Online]. Available:
https://idus.us.es/bitstream/handle/11441/65309/An%C3%A1lisis%20volum%C3%A9trico.pdf?sequence=1&isAllowed=y
[3] D. G. Watson, Pharmaceutical Analysis, 4th ed. Elsevier, 2017. Accessed: Mar. 09, 2023. [Online]. Available:
http://repository.stikesbcm.ac.id/id/eprint/275/1/MCU_2017_Pharmaceutical_Analysis_A_Textbook_for_Pharmacy_Stud
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[4] N. Campillo, “Tema 7 Equilibrios y volumetrías de precipitación,” 2012. Accessed: Mar. 09, 2023. [Online]. Available:
https://www.um.es/documents/4874468/11830096/tema-7.pdf/490d74d2-dd3b-4e1d-9600-8303358fe922
[5] M. A. Rosanoff and A. E. Hill, “A necessary modification of volhard’s method for the determination of chlorides,” J Am
Chem Soc, vol. 29, no. 3, pp. 269–275, Mar. 1907, doi: 10.1021/JA01957A003/ASSET/JA01957A003.FP.PNG_V03.
[6] B. Celal, N. Secken, F. Ozcan, and E. Ural, “A simulation on teaching volhard method,” Turkish Online Journal of Distance
Education, vol. 10, no. 3, 2009, Accessed: Mar. 09, 2023. [Online]. Available:
https://www.researchgate.net/publication/26872620_A_simulation_on_teaching_volhard_method