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Equilibrio de formación de

Complejos "

÷:*
f.
N
Ligantes .
→ Base Ramis .

M → Ácido de tenis / .

Ü Has EDTA DM 6

Y
" "

HOO
ü ÷
Cachas
.

Etilen diamina CHG


y _
/
11 11
NHZ
HA
~ N " N
to
÷? H
-

Cen )
Ligando mono
dentados Ag -

NHZ

SCNHSIÍ
Ligandos poli dentados .

÷:*
Hpta

¡
"

NH , Znceníi
HAN

⇐iii.Éi
Efecto Quelato
g- y
2.cn/A-Hp+
Cdlltrolít +

:*
A

siiiii :
K -8409
-
.

"

¿ :÷::
÷ :* :* .

K =
4×106
Constantes
-
de Equilibrio .

M M L
l
t L =

ka =

CMLJCMJ [ LJ

ML t L = M La KO

L
Mlqt = M ↳
k③


Mhn -
e t L = MLN
K 2 ke 2 kg 2 2 kn
,
.
.
.

Constantes globales de lrrmocií

(B)
M t L = ML
p . .az
SMJELJ

Ba=¥¿
. M t 2L I. M La

M t nl I. Mln
Psn
CMLD-CMJt.LI
=

CMB-ta-krkfjjfreoto.mx

% µü
K , =

"

a-
B.
=E¥ííI¥
pR=krkaks...t no son
comparables .

-42A
FÉ = HA
'

t Ht Ko , =

CHRAJ .

fkara-CAJEHJ-t.rs
'
HA Ht
-

IA t

Pi{I
Ait Ht I. HÁ

"
"

A t 2h 7- HEA
pjtz
CHORAJBÍ
=

1
'

.
CHICHI
Kar

en
pi .

kazk ,
EDTT A 4 pka .

E- -

EFE
p : .

¥
p: .

.
1
Kaukas

MÍI
log PÍ -

- 10.2 log BÍ = ios


,

f. gfti : 16,3 lo GBÍ : 21

Pta . = 2
pka =
2,7

:b ' tan 10,2


ptas p = .

estabilidad
la
Factores que afectar
complejos de los .

alta
al ion metálico pequeño y carga
.

-
Spi Estabilidad qq.gs
:#
:


2) Fuerza del
Ligando .

mayor posibilidad de ceder


sus electrónicos
pares .

3) Relación entre el ligando


y el metal .

bases
Acidos duros Blandas
}
-

y
Meat
-
duras y
blandas .

• Clasificación • De fimiáaí .

← Reacciones entre si cómo Rx .


?
.
,

a) Torea
Formación de Quelatos .

-
.

AH

Geometría de los complejos .

ÍT a
\ ?
-

tirar % *

PEE
tm .


EÉ O
O 0

Rx de desplazamiento .

a) My N rx de intercambio

lMLtN=NLtb
) Ligandos
L
y
Z .

K =
CNLJCMJ CLJ

Ikw-Bp@OJH.toreD

Ira
⇐ Es

Kira PE
pm
ML t 2 # MZT L

CMZJCLJ CMJ
ka =

5. Tus

Kim
Bpjmjm Bmx > BML .

¥Er
1-

Eü¥ NHS
NHS
Concentraciones de el
especies en

equilibrio en
la formación de complejos .

B CMLJCMJELJ
{ !
=
M
.
t L = µ L

n
EEI
mar =
p .
.

( µ
= [ MJ t CMLJ t l MLB

Con =
TMJT B. CMJCLJT por CMJCLJ
la =
sus
{ et p .
a
Pr lis ?
Fracción Molas .

JEF Ü÷%
Xm = µ
Wiles B. CDT BIT)

←÷i
XML =

ftp.cistpe.ci ) '

FEM rtp ,
tprcii
× ML =
a '

CLJ
1 t B. CD t
p .

XM =
1
1 t Ki [ Es tki Katie

IPE-hi r.ahn#-1p:- EUXMLr=CMLr)-


Equilibrios Concurrentes .

Equilibrio de acidez y aonsplejoeécá


' .

M t OH NOH
=

L t Ht → HL

}
2N Hs Hasta
Ag t I Ag CN

NHS t Ht = µ Hut

Equilibrios simultáneos .
Influencia del pH en
la formación

de Complejos .

MLOH )
a) M OH
-

*
t
= ,

b) L t Ht = H, L

Agt t 2N Hs =
Ag CNHS)
,

N Hs t Ht = NAK
B
LMCOHIJE
"

MCOH )
"
M OH . a-
t
=
MI COHJ
"
M 1-20 Á = MCOH ) a
paco» = M¥3
[MI COHJ
Hal Htt HL
.

= Ka , = CHACHI
[ Ha LJ

HE
CLIJCHTJCHLJ
"

Htt L
= Kar =

B. CMI
'
ML
.

Matt L = =

[ Mat ) [ La ]

@iiJfMrtJLLz2CM-_CMJtCMLJtCMLi.J
= MLÍ por
" "

M +2L =

+ CMCOH ) ] TCMCOHI . ]

CL = [ EJ t CHLJ t CH el ]

+ CMLJ t 2 CMLIJ
Schworaenbadn
-

aI
,

4. =

Yí x. *
=

[ La ]

[ MÍ = Cm -

LCMLJTCMLI ]
'

[M J
"
= [ M
"
Jt CMLOHIJ t CM lo HI , ]

[ ti ] = C ,
-

LCMLITZSMLIJ )
[ ] ¿ Jt CHLJTCHRLJ
'
L =

µ±÷i:?ü÷÷÷

€ .

para cualquier medio

XI
liturgia
=

Kai Ka 2

CLJ-rliitpikiiscijtp.TW
-
á=EE
Xncoat
t¥¥ .

XMcoat-1.tf.io#sC0HJtBeoajC0Hi
XuH=1tµCH3tpÍHj
XMqj-1tp.co.us/0HJt....tPnco*E0Hi "

fbn
"

EHJ
X
p ? CHTJT
t
1
.
.
. .

LCHI :
t
ML ML '

Mar * L
'
'

= ML p! =
-
CMD
CMJ.CL]
'
2M£
"

M
-

; pi CMLIJCM
t
ML :

Clriji
'
I
'

ti .
91EJ '
.'
. B:
[ MI [

Ki =

E ML ] [ La ]
'

B: =

cnn.dmo.FM
Cij x. *

p: : suis
XMCOH ) XLC # [ M
'

] EL
'

( MCOH ) d LCH )
pi =P .

ÉI

rx÷
Medio ácido X mco »
-1 1

µ=R⇐
.
Intonso .

Con =
CMJ t CMLJ t CML a)

+ CMLOHD t
[ MLOHI ] t [ MXJ

+ [ Mila ) t .
.
. .
t [ MYNJ

Cn LEMLJTCML D)
Que
-

=
, -
[ MI .

Yo HITB HIGH
Xmas # Pio .
. #


CMJCXJT B. GAY
B.
t
+
. .
. .

,
XM = 1 t B. cota EOHJ t Beca ) COHJ ¥ . .
.

+
Bny CYJ

+ mco # ) t Lucy ) t LM

= 3 t B. con [ OHJTPECOHJEOHJÍ .
.

+
Bn ,
CYJ

& M coa ) t XM @ st Xmycj -


2 =
%)
-

-
{ Xncaast Xmcxf tdncpjlr 1)
-

.
.

fi .
-

Ra!⇐ !
Colector la concentración de Ág libre
,

solución 0,1M de
que hay
en una

un compuesto KAGCCN ) a
Hd=IÉ
-

[ AGTJ = ?

KAGCCNI ,

ti t
AGCCN ) ;
0,1M 91M
0,1M
.

kd
Aj 24N )?
AGCCNJA ← t

0,1M .

Por .
Ü

24g ) CCNJ
µ
-

Kd .

CAGCCNIIJKD
CAEJLRAEI-CA-gif.si#i'm
.

0,1 [
Agt ]
-

0,1 = [ Agt ) t CAGCCNIIJ .

%9d-aazttq.li#Ioo:2zxco-
%
2iSwuleskCN@Eeceso0i2molesC.CNOsy ] ,
1L

' 8
4 = 7 ,
1 × co

%FE.tn?EnColN03)z-Cortt2N0s-
+

012M By 0 ,
2M 01 4 M
"
.

lo CCN 15
Co + 4C N
-4

012M

2 S
012=0-4
.

EGJ.EU/io.etCalcn-
{ECEJiiorecclc.CCNY.ir
[ CNJ
,
_
=
CCN Jiibre t 4 Eco CKNIÍ]

0,2 =
[ Co @ N ) ?)

A-
E¥iüÜ¥÷:* .
@otJ.E3.37xiO.TM .

[ CNJ :b : 117M
.

-
ZNCNOS)

}
0,1 M ,
1L .

Nttuco
1M

NtÍ pkrui-9.cl
e-
pu
""

(

pts-9,0610
ZNLNHSJÍ ZNTTLKNHD
§
-
kf-ecznJCNH.TL -

B
CZNINHSICIJ pkc
.

B .

En
"

ii. e. = 6. txió Kc .

05
"

En @ Os ) ,
→ 2n t.SN


NHUIOH ) Nhat TOH
-

Nltu
,
M¥3
-

[ NHSJ ,
a. [ NHS ) ioret NINHSIÍJ
Valoraciones de Formación
.mx .
?

:lopgl.my#lEDTA-FDtAc.YH0 C-y
: . . .

" '

P
-

COOH

g-
. .

¡
Hooc -1N
NI -
COOH
Hay HZY
-

Hay (Y ]
' " "
-

HY
.
i:
"

÷
" "

= MY
'

M t
y

xnxx.EE?z4ai-4;s?i--Ey?.s
* =

EIÍ ,

K
'
=
E-
amo 44 ) .

( M
Cm No .

¥
( y
=

Cxovyllo
Vy t

Veq :

Cy .
Y # O V ,
= 2 Veq

F- 4-
Veq
'

PM


.

V.
Zona ① Uy = O te 0

PM = -
log CMTJ [ M¥1 = Cm .

EEE
1pM=-log4tlogX
1 cm Xy
Zona ② OCFL

[ MYJ
'
[y "
J EE O
-

(y
'

[ J [ MYJ CMYJ
"
-

= Y t te
.

Cy = la FE

Con
'

=
[ MJ t [ MYJ .

CM =
[ MTJ
'
t Cat

[ MTJ
'
= CM ( 1- F)

Gc
'

CMTJ
[ MTJ =
=

E. & MCOH )

pa
eogffii.FI
.
-
PM =
log SMTJ
pM-a-logcmtlogd.ca#logle-r
- .

Zona ③ F= 1

Cn C
=
y

CNYYJ
'

SMYIJ J
' '
t
[ MI t =

'

J
'

[ MTJ = [y es

CMYJ
TE
'
K = vi.
*
'
K

con :

Iii :
CNI
FÉE!
[MI =
MÍ K L m lo H
)
por = -

log ( EÉ:D

r.ir?:::::ii
Zona ④ F- F > 1
q
Cm = CMYI
Cy = Cy t Cm .

( y
= FCM .

(M
'

FC m = CY J "
t .

'

[y I "
=
Con LF -

1)
ii.
EIF.si FÍE .

es

[ NI
¥ amor

=
-

,
.

[ NI =

nitrato
[ MTJ =
-1
FE
"

[ MI =

Lrutik1)
CF -

lp=lo
tt-logk-logx.µ
wtloglrfp.tt
.
①M t L É ML .

10-6
"

Mt y my

- LS
10

÷
-
Ejercicio .

Gráficos la de Valoración de 100mL "


curva Zn 0,01M
con ETDTA 0,01M en cena solución Buffer NHASINHCECI
P
"
0,1 M a
pH = 9,2 .
=
1,26×10

Znrtt NHZ = Zn Nttz fbo = es 8

"
2MHz Zn @ Hs ) , Bz
"
Zn t = =
3,1410

Zn
"
t 3MHz = zn ( NAS ) , Ps3 =
7,9 XCÓ

EN # Da, By 7,9×108
"
Zn t YNHS = 2h =

? & " " " -


( 0,2
tras IÓ
- -

Kao =
LO Haz = LO = Hace = LO

x. =p: ⇐
Idea XLLH)

Xan =
8,7 XIO
"
2=1 a CNHSJT CNHSJI .
. .
.

11
XLCH )
=

'
K =

MIEDTA MNZN Cm [ znrt p


Znrt

O 1 1×10-2 1,1540-7 6,94


-3

50 015 3,3×10 3,8×10-8 7,4


"
90 011 5,26410 6×10-9 8,2
"
99 0,01 5×10-5 9,3
'

5,7×10
100 7,07442 11,15 ,

UH
i

4,9×10-58,8733*10
-

10A Exceso Guia 0,01 13,05 .


µ

13,05 - -
- -
K

}
-
-
- - =
=

1415 -

q
. - -
-
- -

9,3 -

"

100Mt .
* .

Metales ATBTE
PM a

÷:
,
µ



B

÷:*
µ,
PAÍ BBEIO
" "

pq
"

! IO
-

-
Gráfico
con el ión
con influencia
metálico .
de Reacciones parásitas .

'
'
Zu N He Zn NHS

}
s
=

EI:3
÷ "
.
- * ao .
..

: "

Quieto Xna .
+
&?
arcas = 1 t
PSÍEHJT . .
.
etc
.

NHS / NHUCI . 1M : 0,1M ; 0,5M .

PMD


""

}
"

o.sn

5 1

0,1M

↳EDTA
Gráficos . con influencia del pH con
el
ligando .

[ t Ht = HL Xica , = los PHS .

h 102 ptta
-

1H Hal
"
t = . dice ) =

dic " ± 1 pA ir

B
.

'

K = -

OLCH )

pH = 12

t.EE
PM '

÷
: .
2-
-

✓ EDTA
Punto de Equivalencia .

% de Metal forma
99.9 en su
acomplejada .

[ Mt ] [ ya J
-

[ MYJ CM 0,999cm
=
99µm = .

'
Cn 0,001cm
[ MI =
% = .

← =
EIIa .
=

%9d.ae?Jx--.-.aaaggo-
'
K = 999000ms La = 0,01 M .

Cn
"
?
k =
999000 = 9,99 eco

|k'=9.99X0¥-¥t
Indicador Meta lo cerámicos .

"
MI Y
-

MY In
-

t = t

'
MIN
-

M t In

Int H
= H In
"
n

HIN t Ht ¥ Hain

Kin = BÍN
CHINJCM
EMIL .
=

CHJCINJ
*
JEINJ

BÍ . = Chat
[ HITIAJ .

X.tn =
1 t
BÍN .
CHTJT . . . .

EFFIE» CMIISXINCH
'

K E- [ MI
=
.
=
; .

'

KEN
) [In]

pdM-elogfEIj-tlogkm.nEEEI.io los Ennis .

Emil a- 41 log cine


[ MIN ]
,
0,1 atraco
M ] [
In
- 1
clogEEEL.mg a 1

APM lo kien I 1
=
g

{.fi?-!-
A

17 -
- - -
-

¿
-
-

IS -

- -
- -

Tipos de valoraciones .
de Formación de Complejos

-
Valoración Directa
-
Valoración Retroceso .

e) Cinética lenta

2) No se dispone del indicador adecuada

3) pH de trabajo para
el iar metódico no adecuado .

-
Valoración por sustitución

Max Y t Mptrobleua Maotx t


Mtpoobleua Y
Aplicaciones .

Dureza total Cacos


ppm
-

EDTA

Hay Naa .
2 HEO Cocos .
99 %

f. 43rad
[ 4) aprox

[YJ Vy moles Y
red
1,28%87
=
=

Moles Y =
[ y ] aprox f Uy

f- =
MGCACOSPMCACO
[Y ) Jy ,
aprox

Nca +
Mng =
A A- µ →
ppm
.

COC 03

pA no
My = Meat Mng

Mea
PHR My =

Muy por diferencia


Enmascaramiento .

a) Via Redox
"
Cg + O × ,
→ Cr OÍ
"

Vía Co
b)
Caaplejoááe Fest

Fe CSICN ) s → color rojo


"
Fest + NAF → Fef6 incoloro

C. CSKENJÍ color azul

CI t Cai → Cocchi

Tampones de iones Metálicos


-

log Ecam APM .

[ YJ
meada que OMM Cd 0,1M
¡ qntiene Muy
na se
y
.

atora con EDTA a


pH = 4 .
Otra alícuota se
.

valora de 1M EDTA
-

CN
en
presencia .
con

a
pH = IO

a) Demostrar
que valoraciones
son cuantitativos .

cada
para caso

6) Seleccionar el indicador correspondiente para


obtener un error máximo de I 1% en
la
valoración aptt.to de

CNMGY
en
presencia
"
Palo
Cdy p = 10%5
EDTA XLLH ) = 10%6 pH -

. 4

XLCH) =
0,412 pH = 10

Cd
"

Lucas = 10
"
? en CN
-

1M

K
'

& Maj

}
3,16 para
ptty
= =

XLLH)
← =
7944oz para q

3,06×109

{
MI
pff
[ para -10
=

k
ni:*:
.
:
"

¿lkninstiyptt-4-cd.kz
=
9,994106
µ

ptt
lo →
Mg .

-
p
4) lhcdlcn )
b) M Mt Mi
Ap .
=

p
-

÷ ?÷
y
a
- -
-
- -

¡
-
- - - - -
- .

..

11 antes del punto de


equivalencia
0

PM =
-

log Cut lo# -

loglt F)
-

PM =
-

logcmt bis -

log µ -

Foto )
PM = 3

2) después del parto equivalencia


PM = 6
,
7

pm
=
log B -

logdx.it log (¥ 1) -

IAptl-IS-NErlogti.sk -

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