LUIS ALEXIS COQUIS PEREZ
DESARROLLO DE GRUPOS SOLVAY DE REACCIONES QUÍMICAS
El resultado neto es la conversión de sal y piedra caliza
en carbonato de sodio y cloruro de calcio, una reacción
química que no ocurre directamente en condiciones
industriales. El proceso de carbonato de sodio de
Solvay basado en estas reacciones es el ejemplo
clásico del uso de ciclo cerrado de grupos de
sustancias químicas intermedias y reacciones
químicas para evitar una reacción química importante
pero involuntaria. Estos procesos se distinguen por su
generación interna y consumo de químicos intermedios
que aparentemente tienen poca relación con la
reacción química neta
. En el proceso de carbonato de sodio de Solvay
anterior, el amoníaco y sus compuestos no aparecen
en la reacción neta, pero están íntimamente
involucrados en la secuencia de reacción que
comprende la reacción neta
El desarrollo de secuencias de reacción tan oscuras es
una parte crítica y poco conocida del arte de la química
industrial. Cada reacción debe cumplir tres
condiciones. Primero, la reacción debe ser consistente
estequiométricamente debido al principio de
conservación de masa. En segundo lugar, las
condiciones de equilibrio teórico deben garantizar la
formación de los productos de reacción.
En tercer lugar, la reacción debe avanzar hacia el
equilibrio a una velocidad suficientemente alta. Se
muestra que la estequiometría de la reacción neta debe
representarse como un polígono y que cualquier grupo
de Solvay debe formar polígonos que anidan dentro del
polígono de reacción neta.
resumen del articulo
Además, mostramos que los clústeres de Solvay
termodinámicamente factibles forman un patrón de
escalera en un diagrama de condición de reacción de
energía libre particular, y que existe un vínculo útil entre
ese diagrama y la estequiometría del clúster.
• POLÍGONOS NESTD
Se utiliza la siguiente notación, las letras al principio del
alfabeto (A, B, C ...) denotan los reactivos en la reacción
principal y los que están cerca del final del alfabeto (Z, Y,
X, W...) denotar productos de la reacción principal. Se
presume que la reacción principal es difícil de ejecutar
en condiciones industrialmente razonables.
A +B +C ...=.... X+ Y+Z (1)
La clase L son productos intermedios que elegimos
utilizar para impulsar ciertas reacciones en el grupo
de Solvay y la clase N son los productos intermedios
que son generados por esas reacciones.
reacción N + B = Z + L.
La segregación de intermedios en intermedios de
clase L y clase N depende del orden de las
reacciones individuales en el grupo Solvay y, por lo
tanto, es una convención arbitraria pero útil.
Además, los intermedios deben generarse y
consumirse de diferentes formas dentro del grupo, lo
que lleva a la necesidad de separar los productos de
reacción.
Un grupo de Solvay divide el polígono de reacción
principal en
Fig. 1.
Representación
poligonal de la
reacción (2).
 . Las condiciones necesarias son: ∆𝐺𝑖 ≤ 𝜀 Para cualquier
tantas regiones como
reacciones haya en el grupo. reacción j en el grupo Solvay, donde es el valor máximo de
Por ejemplo, en la figura 2, energía libre de reacción de Gibbs, del orden de 10 kcal /
la reacción neta (2) se gmole. Los problemas de velocidad de reacción, la falta de
reemplaza por el grupo (3a), selectividad, la dificultad de manipulación y separación de
(3b). Esto divide el triángulo materiales y otros problemas confunden la búsqueda de
de la reacción neta en dos secuencias de reacción comercialmente útiles. Sin
regiones embargo, el criterio termodinámico debe cumplirse
necesariamente con todas las reacciones y, por esta razón, es
Fig. 2. Los polígonos anidados del grupo Solvay (3a) y (3b). Cada
región corresponde a una reacción independiente.
una base útil para el desarrollo de principios generales de
síntesis de secuencias de reacción. Luego mostramos que la
y la suma del perímetro de cada región da la reacción diferencia común entre las reacciones es también un borde
correspondiente. La Figura 3 ilustra la representación común en la representación poligonal de la estequiometría de
geométrica de un clúster industrial típico de Solvay. Las la reacción, vinculando así los criterios estequiométricos y
propiedades de estos polígonos son sumamente interesantes termodinámicos.
y útiles
El conjunto de polígonos anidados para cualquier grupo de
Solvay debe formar un gráfico dirigido acíclico, ya que la suma
del perímetro de todos y cada uno de los bucles debe
representar una reacción química equilibrada. Siempre que la
línea fronteriza entre la subregión se forma con bordes todos
de la misma dirección, no hay intermediarios de clase L
involucrados en ese esquema de reacción local y el polígono
anidado no forma un grupo de Solvay. La Figura 4 ilustra varias
clases importantes de estructuras de Solvay

Es extremadamente útil representar gráficamente lo

anterior. utilizando las desigualdades reorganizadas

• ANÁLISIS DE CLÚSTER POR LA

DIFERENCIA COMÚN
Es necesario que el equilibrio químico resida con los
productos hasta cierto punto en cada una de las
reacciones individuales que componen el grupo
Solvay. En un grupo de Solvay, no se desea una
diferencia de energía libre de Gibbs negativa muy
grande, ya que indica una estabilidad excesiva de los
productos químicos intermedios, lo que provocará
problemas en otras partes del grupo.
FIG. 6
El desarrollo de las agrupaciones de Solvay implica la
preocupación simultánea por el mantenimiento de la
integridad estequiométrica de la secuencia de
reacción y la preocupación por la viabilidad
termodinámica de cada reacción individual. Hacemos
una observación crítica.
diagrama de condición de reacción de energía libre así
definido.La figura 6 ilustra la reacción química infeasbke
2HCI = H2 + CI2. (14)
La inviabilidad se muestra en el diagrama de condición de
reacción de energía libre por la distancia entre las líneas Gaz
y - GH2. Reconocemos que el diagrama de condición de
reacción de energía libre se ha construido utilizando C12
como diferencia común.
Las siguientes reacciones químicas también tienen C12 como
diferencia común y se pueden representar en el mismo
diagrama de condición de reacción de energía libre
bordes comunes que son artificiales al problema original.
Como veremos, el concepto de una ventaja común artificial
ni siquiera está restringido a moléculas individuales, pero
puede tomar la forma de cualquier combinación lineal de
moléculas. El artificial el borde común no necesita aparecer en
el grupo final de Solvay, es principalmente una herramienta
teórica para la construcción de un conjunto ampliado de
grupos. Ilustramos con el ejemplo.
Ahora, suponga que los compuestos de cromo y mercurio
fueron descartados en el ejemplo anterior. Vamos más lejos
Supongamos que no se encontró ningún grupo útil cuando He
o 2HC1 se ha considerado una diferencia común. ¿Lo es posible
sintetizar nuevos clústeres de Solvay factibles bajo estas
circunstancias restrictivas? El problema es que no tenemos una
común diferencia para empezar. Este problema puede evitarse
introduciendo un nuevo intermedio en el polígono y definir un
borde común artificial. En la Fig.12 un borde común artificial [-
1/202] fue creado por introduciendo H20 en el polígono. En
efecto, el general La reacción (16a) fue reemplazada por un
grupo de Solvay de dos reacciones, no necesariamente
factibles.
2HC1 - H20 - C12 = -1/202 …(17a)
- 11202 = H2- H20….(17b)

Para facilitar la
comprensión, la Fig.8
enfatiza el patrón que

identifica el grupo de
arriba. En las Figs. 9 y 10
por segundo y

Se identifica el tercer
grupo de Solvay. El
polígono representación
de estos tres grupos se
muestran en la Fig.11

El siguiente procedimiento surge de este ejemplo.

1. Defina la diferencia común y reúna un conjunto de
reacciones basadas en esta diferencia.
2. Grafique esta reacción en una reacción de energía libre.
diagrama de condición.
3. Aplique las reglas de escalera a este diagrama e identifique
los grupos de Solvay factibles adecuados.

5. DIFERENCIA ARTIFICIAL COMÚN

Hasta ahora, nuestra atención se ha centrado en la química
especies que aparecen en la reacción neta o están directamente
ligadas
a esas especies por el concepto de una diferencia común.
En el ejemplo, los cloruros de cromo, manganeso,
hierro, y similares aparecen a través de sus reacciones que tienen
el cloro como diferencia común.
 diagrama de Flujo de Procesos con las reacciones finales

3 4 5 6 7 8
1 2

• 1.Horno
• 2.Torre de adsorción
• 3. Recuperador de amoniaco
• 4.Columna de amenización
• 5.Torre de carbonatación -REACCIONES DEL PROCESOS SOLVAY-
• 6. Torre de carbonatación
• 7. Filtro INGENIERIA DE PROCESOS
• 8.Horno LUIS ALEXIS COQUIS PEREZ