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En el aula

Cinética química sin cálculo

Igor Novak
Departamento de Química, Universidad Nacional de Singapur, Singapur 119260

La cinética química es una parte fundamental de todo curso de Por tanto, no se establecen equilibrios y el posible esquema
pregrado en química física. Sin embargo, los estudiantes a menudo no que se ajusta a la observación corresponde a una reacción
se dan cuenta de que los esquemas de reacciones químicas específicas consecutiva:
son casos especiales de entidades matemáticas generales llamadas
a C
redes. Las redes tienen una amplia aplicabilidad en física, ingeniería y X Y Z
modelado matemático, así como en química (1). Esta pregunta tiene el
dóndea>C.la razon de laa>Cdeducción es que [X] decae a cero
objetivo de ayudar a los estudiantes a comprender la cinética química
más rápido que [Y]. miEJEMPLO:decaimiento nuclear a lo largo de
básica al examinar la variación de las concentraciones de las especies
series radiactivas.
de reacción con el tiempo. El enfoque es menos artificial que el
convencional, porque investiga la variación de las concentraciones con Figura 2
el tiempo antes de que se postulen mecanismos o ecuaciones. Además,
La presencia de 3 curvas en la Figura 2 indica la presencia de
demuestra que se puede generar y analizar cualitativamente una
tres especies, X, Y, Z. La curva [X] decae a cero mientras que las
variedad de tipos de reacción sobre la base de un solo esquema de
otras dos convergen a valores constantes.
reacción (red).
La pregunta es adecuada para principiantes en cursos de
química física de pregrado, ya que resolverla no requiere el 10
uso de cálculo.
8

Pregunta 6

Conc.
4
Considere el siguiente esquema de reacción general (red):
Figura 2 2
X Y
a
b 0
F 0 2 4 6 8 10
d
mi C Tiempo

Z
dónde {a–f}≥0 son constantes de velocidad que describen la La posible solución es una reacción paralela:
interconversión de las especies reactivas X, Y y Z. Las concentraciones
iniciales para todas las reacciones son [X] = 10, [Y] = 0, [Z] = 0 ent=0. Los a
cambios de [X], [Y] y [Z] con el tiempo han sido determinados y se X Y
muestran en las Figuras 1–6. En estas figuras, [X] está representado por
la línea gruesa, [Y] por la línea delgada y [Z] por la línea discontinua. La F
tarea es extraer del esquema general dado arriba la(s) reacción(es)
Z
necesaria(s) para explicar los datos en cada una de las Figuras 1–6. Para
cada reacción, escriba el esquema de reacción más simple, calcule las
con dos constantes de velocidad (a,F).Debido a que las curvas [Y] y [Z]
magnitudes relativas de las constantes de velocidad y deduzca cuántos
se nivelan en diferentes valores,a>F. No se establecen equilibrios. mi
(si los hay) equilibrios independientes se han establecido al completar
EJEMPLO:hidrólisis de haluros de alquilo en medios básicos.
una reacción en particular.
Figuras 3–5
Solución aceptable
La presencia en las figuras 3 a 5 de dos curvas que son
Figura 1 paralelas en generaltvalores y no convergen a cero indica
que solo dos especies participan en cada reacción y se
La presencia de tres curvas en la Figura 1 indica que hay 3
establece un solo equilibrio al completar la reacción (entre
especies presentes, dos de las cuales decaen a cero dentro del ciclo de
[X] y un solo producto).
vida de la reacción.

10 10

8 8

6 6
Conc.
Conc.

4 4

Figura 1 2 figura 3 2

0 0
0 2 4 6 8 10 0 2 4 6 8 10
Tiempo Tiempo

1574Revista de Educación Química • vol. 75 No. 12 de diciembre de 1998 • JChemEd.chem.wisc.edu

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10
10
8
8
6

Conc.
6

Conc.
4
4
Figura 4 2
Figura 6 2
0
0
0 2 4 6 8 10
0 2 4 6 8 10
Tiempo
Tiempo

10
La reacción es una reacción elemental de primer orden con una sola
8
constante de velocidad.
6
Conc.

a
X Y
4

Figura 5 2
Literatura citada
0
0 2 4 6 8 10 1. Temkin, ENCENDIDO; Zeigarnik, AV; Bonchev, D.Redes de reacciones
Tiempo químicas: un enfoque teórico de grafos; CRC: Boca Ratón, FL, 1996.

Las reacciones son de tipo opuesto con dos constantes de velocidad: a,

Apéndice
b:
a
X Y
Las figuras 1 a 6 se derivaron del sistema de tres ecuaciones
b diferenciales lineales ordinarias:
Las diferencias entre las reacciones ilustradas en las d[X]/dt=b[Y] +mi[Z]-a[X] -F[X] d[
figuras 3 a 5 se muestran mediante las posiciones relativas de Y]/dt=a[X] +d[Z] –b[Y]-C[Y] d[Z]/
las curvas [X] e [Y]. Cuando las dos curvas se cruzan (Fig. 3),a>b
dt=F[X] +C[Y]-mi[Z]-d[Z]
; cuando se fusionan (Fig. 4),a=b; y cuando no se cruzan (Fig.
5),a<b. miEJEMPLO:reacciones de racemización. Las ecuaciones se pueden resolver y los gráficos se pueden trazar utilizando software de
álgebra computacional (p. ej., Mathematica, Maple, MathCad, Matlab). Las constantes de
Figura 6 velocidad que no desaparecen utilizadas en los gráficos son:

La presencia de solo dos curvas indica que solo participan

Figura 1:a=2,C=0.8 Figura 4:a=b=0,5
dos especies. Además, no se establecen equilibrios, ya que [X] se
Figura 2:a=1,F=0,5 Figura 5:a=0.6,b=1.1
reduce a cero y el producto alcanza un valor constante distinto de
cero. Figura 3:a=1,b=0.5 Figura 6:a=1

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