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Las 

variables termodinámicas o variables de estado son las


magnitudes que se emplean para describir el estado de un sistema
termodinámico. Dependiendo de la naturaleza del sistema
termodinámico objeto de estudio, pueden elegirse distintos conjuntos
de variables termodinámicas para describirlo. En el caso de un gas,
estas variables son:
 Masa (m ó n): es la cantidad de sustancia que tiene el sistema. En
el Sistema Internacional se expresa respectivamente en kilogramos
(kg) o en número de moles (mol).
 Volumen (V): es el espacio tridimensional que ocupa el sistema.
En el Sistema Internacional se expresa en metros cúbicos (m3). Si
bien el litro (l) no es una unidad del Sistema Internacional, es
ampliamente utilizada. Su conversión a metros cúbicos es: 1 l = 10-
3
 m3.
 Presión (p): Es la fuerza por unidad de área aplicada sobre un
cuerpo en la dirección perpendicular a su superficie. En el Sistema
Internacional se expresa en pascales (Pa). La atmósfera es una
unidad de presión comúnmente utilizada. Su conversión a pascales
es: 1 atm ≅ 105 Pa.
 Temperatura (T ó t): A nivel microscópico la temperatura de un
sistema está relacionada con la energía cinética que tienen las
moléculas que lo constituyen. Macroscópicamente, la temperatura es
una magnitud que determina el sentido en que se produce el flujo
de calor cuando dos cuerpos se ponen en contacto. En el Sistema
Internacional se mide en kelvin (K), aunque la escala Celsius se
emplea con frecuencia. La conversión entre las dos escalas es: T (K)
= t (ºC) + 273.
En la siguiente figura se ha representado un gas encerrado en un
recipiente y las variables termodinámicas que describen su estado.
Cuando un sistema se encuentra en equilibrio, las variables
termodinámicas están relacionadas mediante una ecuación
denominada ecuación de estado.

Variables extensivas e intensivas

En termodinámica, una variable extensiva es una magnitud cuyo


valor es proporcional al tamaño del sistema que describe. Esta
magnitud puede ser expresada como suma de las magnitudes de un
conjunto de subsistemas que formen el sistema original. Por
ejemplo la masa y el volumen son variables extensivas.
Una variable intensiva es aquella cuyo valor no depende del tamaño
ni la cantidad de materia del sistema. Es decir, tiene el mismo valor
para un sistema que para cada una de sus partes consideradas como
subsistemas del mismo. La temperatura y la presión son variables
intensivas.

Función de estado

Una función de estado es una propiedad de un sistema


termodinámico que depende sólo del estado del sistema, y no de la
forma en que el sistema llegó a dicho estado. Por ejemplo, la energía
interna y la entropía son funciones de estado.
El calor y el trabajo no son funciones de estado, ya que su valor
depende del tipo de transformación que experimenta un sistema desde
su estado inicial a su estado final.
Las funciones de estado pueden verse como propiedades del sistema,
mientras que las funciones que no son de estado representan
procesos en los que las funciones de estado varían.

Una ecuación de estado es una ecuación que relaciona, para un


sistema en equilibrio termodinámico, las variables de estado que lo
describen. Tiene la forma general:

No existe una única ecuación de estado que describa el


comportamiento de todas las sustancias para todas las condiciones de
presión y temperatura.

Ecuación de estado de un gas ideal

La ecuación de estado más sencilla es aquella que describe el


comportamiento de un gas cuando éste se encuentra a una presión
baja y a una temperatura alta. En estas condiciones la densidad del
gas es muy baja, por lo que pueden hacerse las siguientes
aproximaciones:
 no hay interacciones entre las moléculas del gas,
 el volumen de las moléculas es nulo.
La ecuación de estado que describe un gas en estas condiciones se
llama ecuación de estado de un gas ideal.
La ecuación de estado de un gas ideal es el resultado de combinar dos
leyes empíricas válidas para gases muy diluidos: la ley de Boyle y
la ley de Charles.

Ley de Boyle

La ley de Boyle (1662) da una relación entre la presión de un gas y el


volumen que ocupa a temperatura constante. Dicha ley establece
que el producto de la presión por el volumen de un gas a temperatura
constante es constante. Matemáticamente:

Ley de Charles

La ley de Charles (1787) establece que, a presión constante, el


cociente entre el volumen que ocupa un gas y su temperatura,
expresada en kelvin (K), es una constante.
En la siguiente figura se ha representado el volumen que ocupa un gas
para distintas temperaturas a presión constante:

La recta representada en la figura es independiente del gas encerrado


en el recipiente, y corta con el eje horizontal a una temperatura (en oC)
aproximadamente igual a - 273 oC. Como se observa en la gráfica, un
gas a una temperatura inferior ocuparía un volumen negativo, por lo
que no pueden existir temperaturas inferiores.
Este valor de la temperatura se emplea para definir el cero en
la escala absoluta (o Kelvin) de temperaturas (pinchar el enlace
anterior para más información).
Matemáticamente, la ley de Charles se expresa:
Combinando en una sola ecuación la ley de Boyle y la ley de Charles
se obtiene:

Para un mol de gas, la constante que aparece en el segundo miembro


de la ecuación anterior es la constante universal de los gases
ideales R, por lo que la ecuación de estado de un gas ideal es:

donde n es el número de moles.


El valor de R en el Sistema Internacional es:

Isotermas de un gas ideal

La ecuación de estado de un gas ideal depende de tres variables


(p, V, T), pero es posible representarla en dos dimensiones con ayuda
del diagrama de Clapeyron o diagrama p - V. Si en la ecuación de
estado de un gas ideal se fija el valor de la temperatura (por
ejemplo T1), la ecuación resultante es:

que es la ecuación de una hipérbola. Gráficamente,


Cada valor de la temperatura sustituido en la ecuación de estado da
lugar a una hipérbola. Por construcción, todos los puntos de una
misma hipérbola corresponden a estados en que el gas ideal se
encuentra a la misma temperatura, por lo que se
denominan isotermas. Cuanto mayor es la temperatura, más arriba en
el diagrama de Clapeyron se encontrará su isoterma correspondiente.

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