DIFUSIVIDAD Y MECANISMOS DE TRANSPORTE DE MATERIA

Veremos la ley de Fick de la difusión(semejante a la ley de Newton de la

viscosidad, o Fourier del calor)que describe el movimiento de A a través de
una mezcla de A y B por el gradiente de concentración de A.

Por ejemplo si se tira un cristal de permanganato de potasio en agua.

Siendo:

𝐿 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝜌𝐴
𝑣𝐴 [=] 𝐶 [=] 𝜌[=] 𝑤𝐴 = 𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑒𝑛 𝑚𝑎𝑠𝑎
𝑡 𝐿3 𝐿3 𝜌

𝐶𝐴
𝑥𝐴 = 𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟
𝐶

Se define la velocidad media molar del sistema como:

𝐶𝑖 𝑣𝑖 𝐶𝐴 𝑣𝐴+𝐶𝐵 𝑣𝐵
𝑣∗ = ∑ =
𝐶 𝐶𝐴 + 𝐶𝐵

Si se llama 𝐶 = 𝐶𝐴 + 𝐶𝐵 entonces

𝐶𝐴 𝑣𝐴+ 𝐶𝐵 𝑣𝐵 𝐶𝐴 𝑣𝐴 𝐶𝐵 𝑣𝐵
𝑣∗ = = + (1) en función de la fracción molar queda:
𝐶 𝐶 𝐶

𝑣 ∗ = 𝑥𝐴 𝑣𝐴 + 𝑥𝐵 𝑣𝐵

𝑚𝑎𝑠𝑎
Si se llama 𝑛𝐴 = 𝜌𝐴𝑣𝐴 [=] 𝐿3 𝑡
Densidad de flujo de masa
(coordenadas estacionarias)

𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐿 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑁𝐴 = 𝐶𝐴 𝑣𝐴 [=] . 𝑡 [=] (2) Densidad de flujo molar(respecto a
𝐿3 𝐿2 𝑡
ejes fijos)

𝐽𝐴∗ = 𝐶𝐴 (𝑣𝐴 − 𝑣 ∗) Densidad de flujo molar relativo

en reposo, hay con movimiento del

transferencia molecular fluido hay
de materia (conducción) transferencia
convectiva de
materia
Si se aplica la Ley de Fick se llega a :

𝐽𝐴∗ = −𝐶. 𝐷𝐴𝐵 . 𝛻𝑥𝐴 densidad de flujo molar relativo a la velocidad media
molar

𝐽𝐴∗ = 𝐶𝐴 (𝑣𝐴 − 𝑣 ∗) = −𝐶. 𝐷𝐴𝐵 . 𝛻𝑥𝐴 3

Se aplica distributiva y se reemplaza por (1) la vmedia molar del

sistema=vast
𝐶𝐴 𝐶𝐵 𝐶𝐴
𝐽𝐴∗ = 𝐶𝐴 𝑣𝐴 − 𝐶𝐴 ( 𝑣𝐴 + 𝑣𝐵 ) = 𝐶𝐴 𝑣𝐴 − ( 𝐶𝐴 𝑣𝐴 + 𝐶𝐵 𝑣𝐵 )
𝐶 𝐶 𝐶

Si reemplazo en (2)

𝐽𝐴∗ = 𝑁𝐴 − 𝑥𝐴 (𝑁𝐴 + 𝑁𝐵 ) (5)

Igualando (5) y (3) y despejando NA

𝑐𝑚2 𝑚2
𝑁𝐴 = −𝐶. 𝐷𝐴𝐵 . 𝑥𝐴 + 𝑥𝐴 (𝑁𝐴 + 𝑁𝐵 ) siendo 𝐷𝐴𝐵 [=] ó
𝑠𝑒𝑔 ℎ

Densidad densidad de densidad de flujo molar debido al

De flujo flujo molar flujo global (aporte convectivo)

Molar por difusión

en reposo

La difusividad de gases a baja densidad es casi independientes de la

composición , aumenta al aumentar la temperatura y disminuye con la
presión.
ECUACIÓN DE CONTINUIDAD:

n.(Ax)

Si se aplica la Ley de la conservación de la materia de la especie A a un

elemento de volumen fijo en el espacio a través del cual fluye una mezcla
binaria A y B.

𝑛𝐴 ➔𝐵

𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎
[ ]−[ ] + [𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑐𝑖ó𝑛] = [𝑎𝑐𝑢𝑚𝑢𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛]
𝑚𝑎𝑡𝑒𝑟𝑖𝑎 𝑚𝑎𝑡𝑒𝑟𝑖𝑎
𝑚𝑎𝑠𝑎
𝑟𝐴 [=]
𝐿3 𝑡
[𝑛𝐴𝑥 ∆𝑦∆𝑍]𝑥 − [𝑛𝐴𝑥 ∆𝑦∆𝑍]𝑥+∆𝑥 + [𝑛𝐴𝑦 ∆𝑥∆𝑍] − [𝑛𝐴𝑦 ∆𝑥∆𝑍] +[𝑛𝐴𝑍 ∆𝑦∆𝑥 ]𝑧
𝑦 𝑦+∆𝑦
𝜕𝜌𝐴
− [𝑛𝐴𝑍 ∆𝑦∆𝑥 ]𝑧+∆𝑧 + [𝑟𝐴 ∆𝑥∆𝑦∆𝑧] = [ ∆𝑥∆𝑦∆𝑧]
𝜕𝑡

Si se divide todo por ∆𝑥∆𝑦∆𝑧 y se calcula el límite y el elemento de volumen

tiende a cero.
𝜕𝑛𝐴𝑥 𝜕𝑛𝐴𝑦 𝜕𝑛𝐴𝑧 𝜕𝜌𝐴 𝑚𝑎𝑠𝑎
− − − + 𝑟𝐴 = [=]
𝜕𝑥 𝜕𝑥 𝜕𝑥 𝜕𝑡 𝐿3 𝑡

𝜕𝜌𝐴
∇𝑛𝐴 + = 𝑟𝐴 en masa,
𝜕𝑡 vectorial
Si la mezcla es binaria,para el componente B
 𝜕𝜌𝐵
∇𝑛𝐵 + = 𝑟𝐵
𝜕𝑡

Sumando miembro a miembro y considerando que lo que aparece de B es

lo que desaparece de A en masa;

−𝑟𝐴 = 𝑟𝐵

𝜕(𝜌𝐴 + 𝜌𝐵 )
∇(𝑛𝐴 + 𝑛𝐵 ) + = 𝑟𝐴 + 𝑟𝐵
𝜕𝑡

pero
para llevar a la forma vectorial
𝜌𝐴
𝑛𝐴 + 𝑛𝐵 = 𝜌𝐴 𝑣𝐴 + 𝜌𝐵 𝑣𝐵 y como 𝑤𝐴 = => 𝜌𝐴 = 𝜌𝑤𝐴 entonces
𝜌

𝑛𝐴 + 𝑛𝐵 = 𝜌(𝑤𝐴 𝑣𝐴 + 𝑤𝐵 𝑣𝐵 ) = 𝜌. ῡ

Y en forma vectorial será:

𝜕𝜌
∇(𝜌. ῡ) + =0
𝜕𝑡

En estado estacionario y fluido compresible ∇. ῡ = 0 que es la ecuación

de continuidad

Con el flujo molar se llega a

𝜕(𝐶𝐴 + 𝐶𝐵 )
∇(𝑁𝐴 + 𝑁𝐵 ) + = 𝑅𝐴 + 𝑅𝐵
𝜕𝑡
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑅 [=]
𝐿3 𝑡

𝑁𝐴 + 𝑁𝐵 = 𝐶𝐴 𝑣𝐴 + 𝐶𝐵 𝑣𝐵 =C(𝑥𝐴 𝑣𝐴 + 𝑥𝐵 𝑣𝐵 ) = 𝐶. 𝑣 ∗

Se llega a la ecuación de continuidad de la mezcla:

𝜕𝐶
∇. 𝐶𝑣 ∗ + = 𝑅𝐴 + 𝑅𝐵
𝜕𝑡

Recordar que 𝑅𝐴 + 𝑅𝐵 no siempre es cero,si lo es cuando se produce 1

mol de B por cada mol de A.
DIFUSIÓN A TRAVÉS DE UNA PELÍCULA ESTANCA:( LENTA)

Consideremos una corriente de A y B gaseosa. A difunde en el gas B que

no tiene gas A.

B
El líquido A se está evaporando en el seno del gas B, e imaginar que se
puede mantener el nivel del líquido en Z=Z1

XA1= concentración de la fase gaseosa en la interfase líquido-gas .

condiciones

A y B mezcla gaseosa ideal

P y T constantes C.C.1: en Z=Z 1 x=xA1

Estado estacionario C.C.2: en Z=Z2 x=xA2=cte

No hay reacción química x A1=pvA

NBz=0(el vapor B permanece constante) Pt

B no es soluble en A

Haciendo un balance entre Z y Z+ДZ siendo A el área transversal de la

columna, se llega a que:

𝐴. 𝑁𝐴𝑍 /𝑧 − 𝐴. 𝑁𝐴𝑍 /𝑧 + ∆𝑧
=0
𝐴. ∆𝑧

Si se divide por A y se calcula el límite cuando Дz tiende a cero se llega a

𝜕𝑁𝐴𝑍
que: − =0 (*)
𝜕𝑧

Lo que indica que no hay variación de moles con z.

No hay aporte de B en A pero sí de A en B entonces:
𝜕𝑥𝐴
𝑁𝐴𝑍 = −𝐶. 𝐷𝐴𝐵 . + 𝑥𝐴 (𝑁𝐴𝑧 + 𝑁𝐵𝑧 ) pero 𝑁𝐵𝑧 = 0 y la densidad
𝜕𝑧
de flujo molar es

x A
− CD AB = N Az − x A N Az
z

x A
− CD AB = N Az (1 − x A )
z

− CD AB x A
N Az =  si se deriva NAz respecto a z
1 − x A z

N Az   − CD AB x A 
=   = 0 por la ecuación (*)
z z  1 − x A z 

Como P y T son constantes entonces DAB y C son constantes entonces

N Az   x A 1 
= −D AB  C   = 0 que es una ecuación diferencial de
z z  1 − x A z 
segundo orden

 x A 1 
  = C1 (A)
 1 − x z 
 A 

x A
 1 − xA 
= C1z

- ln(1 − x A ) = C1  z +C 2 perfil de concentración

con las condiciones de contorno en Z=Z1 xA=xA1

en Z=Z2 xA=xA2
 -𝑙𝑛( 1 − 𝑥𝐴 1 ) = 𝐶1 ⋅ 𝑧1 + 𝐶2
− 𝑙𝑛( 1 − 𝑥𝐴2 ) = 𝐶1 ⋅ 𝑧2 + 𝐶2
sumando miembro a miembro

𝑙𝑛( 1 − 𝑥𝐴 2 ) − 𝑙𝑛( 1 − 𝑥𝐴1 ) = 𝐶1 (𝑧1 − 𝑧2 )

(1−𝑥 ) 1 𝑥 1
𝐶1 = 𝑙𝑛 (1−𝑥𝐴 2) (𝑧 = − 𝑙𝑛 𝑥𝐵 2 (𝑧
𝐴1 1 −𝑧2 ) 𝐵1 2 −𝑧1 )

𝑥𝐴 + 𝑥𝐵 = 1

𝑥𝐵2 1
𝐶2 = − 𝑙𝑛( 1 − 𝑥𝐴 1 ) + 𝑙𝑛 ⋅ ⋅𝑧
𝑥𝐵1 (𝑧2 − 𝑧1 ) 1

𝑧1 𝑥
𝐶2 = − 𝑙𝑛 𝑥𝐵1 + (𝑧 ⋅ 𝑙𝑛 𝑥𝐵2 reemplazando en el perfil se llega
2 −𝑧1 ) 𝐵1

1−𝑥𝐴 2 1 𝑧1 1−𝑥
- ln(1 − x A ) = − 𝑙𝑛 ⋅ (𝑧 )
⋅ 𝑧 − 𝑙𝑛(1 − 𝑥𝐴1) + (𝑧 𝐴2
𝑙𝑛 1−𝑥𝐴1
1−𝐴1 2 −𝑧1 2 −𝑧1 )

aplicando propiedades del logaritmo

𝑧−𝑧1 perfil de concentración en el tubo

1−𝑥𝐴1 1−𝑥 𝑧 −𝑧
1−𝑥𝐴
=⋅ [1−𝑥𝐴1] 2 1
𝐴2
De (1)

x A
= C1  (1 − x A )
z

Reemplazando en

− CD AB x A
N Az = 
1 − x A z

𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
− CD AB (1 − x A1 ) [=] moles de A que fluyen hacia B
N Az =  ln 𝐿2 𝑡
( z 2 − z1 ) (1 − x A 2 )
DIFUSIÓN CON REACCIÓN QUÍMICA HETEROGÉNEA INSTANTÁNEA E
IRREVERSIBLE:

Se emplea un modelo simplificado para un reactor catalítico

PROBLEMA N°4:

Un gas C difunde a través de una película estanca, hasta llegar a la

superficie del catalizador que está a una distancia δ= 1,30 mm. En la
superficie del catalizador el gas C experimenta una reacción química

3 C → D, irreversible e instantánea.

El producto D gaseoso se difunde en la película en el sentido contrario de

D. Determinar el perfil de concentración de C según el eje Z en la película
límite y determinar Ncz suponiendo estado estacionario,

XCO= 0,97

Ncz=densidad de flujo molar de C con respecto a coordenadas

estacionarias.
 Gas C
Gas C y D

Extremo de la hipotética película gaseosa

Z=0

x
C

Z=δ

Superficie del catalizador

REACCIÓN 3C → D

Esto puede representar la ampliación de la región que se da en un reactor

catalítico en el que C se convierte en D. Es un sistema complejo del que se
puede obtener información con un sistema simplificado. Imagino cada
partícula catalítica rodeada por una película gaseosa estancada a través
de la cual difunde C para alcanzar la superficie del catalizador, en que se
produce la reacción en forma instantánea en la superficie catalítica y D
difunde después en sentido contrario a través de la película gaseosa hasta
alcanzar la corriente turbulenta del gas que consta de C y D.

 es el espesor efectivo de la película y xCO y xDO son las composiciones

globales de la corriente. Se supone que la película gaseosa es isotérmica.

Este es un caso de difusión con reacción química heterogénea, y se

denomina así cuando el cambio químico ocurre sólo en una región
restringida del sistema, como es el caso de la superficie de un catalizador.

En una reacción heterogénea la velocidad de producción no aparece en

la ecuación diferencial, sino en la condición límite correspondiente a la
superficie sobre la que tiene lugar la reacción.

Resolución:

Determinación del perfil de concentración.

Planteo la ecuación de cambio para la difusión en coordenadas

rectangulares, para el componente C en fase gas en términos de unidades
molares.
−
Cc
= − • Nc + rc
t

Planteo las siguientes condiciones de contorno

CC1: en z=0 xc= xco composición global

CC2: en z = δ xc = 0 pues es reacción instantánea

Por estado estacionario C / t es cero.

Como no hay reacción química en la fase gas entonces la velocidad de

producción rc es cero.

Entonces la densidad de flujo de difusión (divergencia) es nula.

−
− • N c = 0
descomponiendo

 Ncx Nc y Ncz  dNc

− + + =0− =0 Nc[= ] mol/(seg.m2)
 x y z  dz

Por ser flujo unidireccional los dos primeros términos se anulan,entonces se

obtiene que Nc es constante para todo z.

La densidad de flujo molar con relación a un eje de coordenadas es

estacionario.

El número de moles que atraviesan la unidad de tiempo para la unidad de

área fija en el espacio.

Por la ecuación fundamental de la difusión, la ley de Fick da la densidad

de flujo molar relativo a coordenadas estacionarias.

Ncz = −c.DCD .xc + xc .NT

NT = NCZ + N DZ
siendo entonces reemplazando queda en la densidad de

flujo molar con respecto a ejes fijos:

Ncz = −c.DCD .xc + xc .( N CZ + N DZ )
1
N CZ = −3 N DZ  N DZ = − N CZ
3
1 x
N CZ = xC ( N CZ − N CZ ) − cDCD C
3 z
2 x
N CZ − N CZ .xC = −cDCD C
3 z
2 x
N CZ (1 − xC ) = −cDCD C
3 z
−c.DCD xC
N CZ =
1 − xC z
2
3
 
  c.DCD  xC
− − . =0
z  1 − 2 x  c
 3 
C

Es una ecuación diferencial de segundo

orden,entonces necesito dos condiciones de contorno.

Si c=constante y D CD = constante

 1 dx
. C =0
z (1 − x ) dc
2
C
3
1 dx
 d 2 . dzC = 0
(1 − xC )
3
1 dx
. C = C1
2
(1 − xC ) dz
3
dxC
= C1dz
2
(1 − xC )
3
Realizaré el siguiente cambio de variables:

2
u = 1− xC
3
2
du = − dxC reemplazando se llega a que
3
3
dxC = − du
2

3 du
− 2 u 
= C1dz 

3
− ln u = C1 z + C2 entonces el perfil de concentración será:
2

3 2
− ln(1 − xC ) = C1 z + C2
2 3

En z=0 se cumple que x C = 0,97 = xCO

3 2
− ln(1 − xCO ) = C2
2 3

En z=  se cumple que xC = 0 entonces

 3
− ln(1 − 0) = C1. + C2 
2
C
C1 = − 2


Reemplazando C2 se llega a :

3 2
C1 = ln(1 − xCO ) 
2 3
z
2   
(1 − xCO )  
3 1
ln = ln  
2 2
(1 − xCO )  1 − xCO 
3  3 

entonces

3 2
C1 = ln(1 − xCO ) 
2 3
2 2 1
1 − xC = (1 − xCO ).
3 3 2 z
(1 − xCO ) 
3

2 2 z
1− xC = (1 − xCO )1− 
3 3

VER GRÁFICA DEL PERFIL

2.Si la reacción heterogénea es lenta y de primer orden con una constante
m
de velocidad K = 0, 0053 , se quiere determinar el perfil de
seg
concentración según el eje z en la película límite y N CZ suponiendo estado
estacionario.

NCZ = kCZ = c.K .xC

Cambian las condiciones de contorno

NCZ
C.C.2 : xC = ....enz = 
cK
C.C.1: xC = xCO ......en...z = 0

Por C.C.1

2
C2 = ln(1 − xCO )
3

Por C.C.2:

2 N CZ 2 2
ln(1 − ) = C1 + ln(1 − xCO )
3 cK 3 3
 2 N CZ 
1−
1 3  3 cK 
C1 = ln
 2 2
1 − xCO
3

Entonces reemplazando se llega a que

 2 2 NCZ
(1 − xC ) (1 − )
3 1 3 cK
ln = z. ln entonces
2
(1 − xCO )  2
(1 − xCO )
3 3

2 2 NCZ
(1 − xC ) (1 − ) z
3 =[ 3 cK ]
2 2
(1 − xCO ) (1 − xCO )
3 3

Trabajo por prueba y error porque N CZ está en los dos miembros de la

igualdad.

DIFUSIÓN CON REACCIÓN QUÍMICA HOMOGÉNEA:

PROBLEMA n°5:

Un gas “A” se disuelve en un líquido “B” y difunde en la fase líquida. Al

mismo tiempo que difunde, la sustancia “A” sufre una reacción química
irreversible de primer orden:

A + B → AB

Determine:
a)El perfil de concentración de “A”
b)La concentración de “A” en la fase líquida

c)La concentración de flujo molar de “A” en el plano z=o

ESQUEMA PROBLEMA 5

S(Naen z-NaenZ+delta Z)-K1.Ca.S.delta Z=0

el balance de materia es : entrada – salida + producción = 0

Para un gas A

N Az
− − K1c A = 0
z
  c 
−  − DAB A  − K1c A = 0
z  z 

 2cA
DAB − K 1 cA = 0
z 2

cA z
Adimensionalizando c A* = z* =
cA0 L

c A0  2 c A*
DAB − K 1 cA*c A0 = 0
L z
2 2*

que es la misma ecuación de aletas

 c A  K 1 L2  *
2 *
−  cA = 0
z 2*  DAB 

Se trabaja de forma similar teniendo en cuenta que

 K 1 L2 
 = b1
2

 DAB 
 2 cA*
− b12 cA* = 0
z 2*

Se propone la solución:

c*A = c1.sh(b1 z* ) + c 2.ch(b1 z* )

C.C.1:

Para z = 0 se cumple que z * = 0 y para cA = cA0 se cumple que c*A = 1

C.C.2:

c A c*
Para z = L se cumple que z* = 1 y para = 0 se cumple que A = 0
z z

Por C.C.1:

1 = c1sh0 + c2 ch0 
c2 = 1

Por C.C.2:

c*A
= 0 = c1b1ch( z *b1 ) + c2b1sh( z *b1 )
z

sh(b1 )
c1 =
ch(b1 )
Entonces

sh(b1 )
c*A = sh(b1 z * ) + ch(b1 z * )
ch(b1 )

chb1 (1 − z * )
c*A = entonces el perfil quedará:
ch(b1 )

z
chb1 (1 − )
cA L
RESPUESTA a) = perfil de concentración
c A0 ch(b1 )

b)perfil de concentración de A en la fase líquida:

𝑧
𝐶𝐴0 𝑐ℎ(𝑏1 )(1 − 𝐿)
𝐶𝐴 =
𝑐ℎ(𝑏1 )

c)la concentración de flujo molar de “A” en el plano z=0

reemplazando

c A
N Az = − DAB
z
c 0  1 z 
N Az = − DAB 𝐶A𝐴0  − 𝑏sh
1 (b1 )(1 −
[1L − ] en z=0
) 𝑍
𝑁𝐴𝑍 = −𝐷𝐴𝐵chb . (−
L ) 𝑠ℎ𝑏 1
𝑐ℎ𝑏 1 1 𝐿 𝐿
c A0  sh(b1 ) 
N Az = DAB   𝑘 𝐿2
L  ch(b1 )  siendo 𝑏1 = √ 𝐷1
𝐴𝐵

𝑏1 𝑍
𝑁𝐴𝑍 = −𝐷𝐴𝐵 𝐶𝐴0 . (− ) 𝑡ℎ𝑏1 [1 − ] 𝑁𝐴𝑍 = 𝐶𝐴0 . (√𝑘1𝐷𝐴𝐵 )𝑡ℎ𝑏1
𝐿 𝐿