ENLACE METALICO

1.- Propiedades características de los metales.

En una primera aproximación los elementos químicos se pueden clasificar en metales,

semimetales y no metales, lo cuál nos da una idea de la importancia de loe elementos metálicos.
Dentro del Sistema Periódico los metales ocupan la parte izquierda, el centro y la parte inferior
derecha, estando los semimetales como zona de transición entre los metales y los no metales, el
carácter metálico aumenta hacia la izquierda y hacia abajo del Sistema Periódico

La característica más destacada de los metales es que son materiales deformables que
conducen la corriente eléctrica sin sufrir transformación, siendo estas propiedades lo que nos va a
permitir diferenciarlos fácilmente de otros compuestos.

Otras propiedades son: son buenos conductores del calor; son sólidos excepto el mercurio
que es líquido con una presión de vapor muy pequeña 2 10-6 torr; son compuestos deformables bajo
tensión, pudiéndose obtener hilos o láminas (dúctiles y maleables); su densidad es muy variable
flotando algunos en el agua como ocurre con el sodio 0,8 g/cm3; otros por el contrario son muy
densos el platino 21 g/cm3; la temperatura de fusión es muy variable desde –38 °C el mercurio, 64
°C el potasio y 3410 °C el wolframio; tienen un aspecto especial que se denomina brillo metálico,
aunque en estado pulverulento todos son negros, lo que indica que absorben todas las radiaciones.
Son compuestos no solubles en agua, aunque en algunos casos reaccionan con esta, su reactividad
da lugar generalmente a la formación de cationes u óxidos.

En los sólidos metálicos es fácil la sustitución de unos átomos por otros dando lugar a las
aleaciones que son compuestos con propiedades muy diferentes a los de partida

Teorías sobre el enlace metálico. Teoría de bandas.

Debido a que los compuestos metálicos están formados por multitud de átomos iguales, la
teoría de enlace que más se puede aproximar es la teoría del enlace covalente, sin embargo existen
dos diferencias fundamentales: los compuestos metálicos están formados por multitud de átomos
iguales y además son elementos electropositivos, es decir que tienen poca tendencia por los
electrones tanto propios como extraños

Las dos teorías sobre el enlace covalente se pueden aplicar a los metales. En una primera
aproximación la teoría de los electrones de valencia implica la existencia de orbitales moleculares a
donde van a parar los electrones de la capa de valencia persistiendo los orbitales atómicos. En el
caso de los metales al tener estos elementos pocos electrones de valencia únicamente los de tipo
“s” pero muchos orbitales “s” y “d”en su último nivel atómico se puede suponer la formación de
orbitales híbridos resonantes con índice de coordinación 8 o 12 que pueden ser ocupados
temporalmente por los electrones existentes, la estabilidad del compuesto se obtiene mediante la
energía de resonancia. Esto nos daría como consecuencia un enlace de conjunto para todo el sistema
y además una cierta libertad y movilidad de los electrones, que podría explicar además de loa
conductividad eléctrica otras propiedades de los metales.

La otra teoría sobre el enlace metálico denominada teoría de bandas fue propuesta por Block
en 1928 y se basa en la teoría de orbitales moleculares . Según la teoría de orbitales moleculares
estos se obtienen a partir de la combinación lineal de los orbitales atómicos, a partir de dos orbitales
atómicos se obtienen dos orbitales moleculares uno con mayor y otro con menor energía de los
orbitales atómicos. La diferencia fundamental entre los compuestos covalentes y los metálicos es
que en los covalentes intervienen un número limitado de átomos mientras que en los metálicos
intervienen “n” átomos por lo tanto se formarán “n” orbitales moleculares muy próximos
energéticamente y geométricamente formando un banda que puede ser ocupada por “2n” electrones,
dependiendo del número de electrones del elemento de partida estas bandas pueden estar vacías,
semillenas o llenas, así para un elemento con configuración s1 la banda estaría semillena y para una
configuración s2 totalmente llena. (Fig 1)

La propiedad más importante de los metales, la conductividad eléctrica, se puede explicar

fácilmente por la teoría de bandas, cuando la banda está semillena existe movilidad electrónica y
por lo tanto conductividad eléctrica lo cuál parece que no se debía dar cuando la banda está llena ,
sin embargo si nos damos cuenta que el carácter metálico de los elementos se acrecienta según
bajamos en el Sistema Periódico, lo que ocurre, es que en estos elementos los orbitales atómicos
están muy próximos y por lo tanto también los orbitales moleculares que provienen de estos
pudiendo producirse un solapamiento entre bandas que están totalmente ocupadas y bandas vacías
con lo que existe movilidad electrónica y conductividad eléctrica.

En resumen se pude considerar que en los metales existe una banda de valencia, con un
conjunto de orbitales moleculares donde van a parar los electrones de valencia de los átomos y una
banda vacía llamada banda de conducción formada a partir de los orbitales atómicos vacíos. En
los metales típicos la banda de valencia y la de conducción se solapan favoreciendo de esta forma la
movilidad electrónica, en otros casos las dos bandas están separadas existiendo una zona prohibida,
si la banda de valencia está llena o esta zona prohibida es ancha no es posible la conductividad
eléctrica y tenemos los aislantes. (Fig 2)

Existe un conjunto de elementos situados en la parte derecha del Sistema Periódico, entre los
metales y los no metales, denominados semiconductores que únicamente conducen la corriente
eléctrica en ciertas condiciones con pequeña intensidad. Elementos de este tipo pueden ser el Si y el
Ge, que a temperatura ambiente son poco conductores aumentando esta propiedad con la
temperatura ( a diferencia de lo que ocurre con los metales), el motivo de esto es que la banda de
conducción vacía se encuentra muy próxima a la llena en el caso del Si 1,76 10-19 J y en el Ge 1,15
10-19 J, si a 300 K la energía térmica de un electrón es de 4,80 10-20 J, el electrón no puede alcanzar
la banda de conducción desde la de valencia, por lo tanto no se conduce la corriente eléctrica, sin
embargo si se eleva la temperatura parte de los electrones de la banda de valencia adquieren más
energía y pueden alcanzar la banda de conducción, dejando al mismo tiempo orbitales moleculares
vacíos en la banda de valencia que pueden ser ocupados por electrones con menor energía
favoreciendo la conductividad, a este fenómeno se llama termoconductividad, este mismo proceso
se puede producir por la excitación electrónica mediante fotones energéticos dando lugar a la
fotoconductividad. Un proceso similar es la piezoelectricidad que hace que ciertos semiconductores
como el Si se vuelven conductores cuando son sometidos a presión por lo que pueden ser utilizados
como base para los micrófonos, esto es debido a que un aumento de presión aproxima
espacialmente y energéticamente la banda de valencia y a la de conducción dando lugar a la
conductividad de los semiconductores. (Fig. 3)

Este mismo efecto se puede conseguir mediante el dopaje por el cual se introducen en el
metal pequeñas cantidades de impurezas, del orden de 104 átomos por cm3 (100 a 1000 ppm),
constituidas por átomos con más o menos electrones que el considerado dando lugar a los llamados
semiconductores extrínsecos para diferenciarlos de los anteriores que son los intrínsecos. Si la
impureza introducida tiene más electrones que el elemento considerado, por ejemplo As ( Grupo V)
en Si (Grupo IV) el electrón en exceso aportado no tiene espacio en la banda de valencia ya que
esta está totalmente ocupada y se tiene que situar en la zona prohibida próximo a la banda de
conducción, creando una nueva posición desde la que se puede pasar fácilmente a la banda vacía
aumentando por lo tanto la conductividad, a este tipo de semiconductores extrínsecos se los llama
de tipo “n” ya que son los electrones de carga negativa los que favorecen la conductividad, por el
contrario cuando como sustancia dopante introducimos un elemento con menos electrones , Ga
(Grupo III) para el Si, el Si no puede formar todos los enlaces quedando un electrón del Si libre y
no ocupándose en la totalidad la banda de valencia con lo que se aumenta la conductividad, a este
tipo de semiconductores los llamamos de tipo “p” (Fig. 4)

Interpretación de las propiedades mecánicas, térmicas y eléctricas de los metales en función

de su enlace.

Simplificando un compuesto metálico se puede considerar constituido por un conjunto de

restos positivos y un mar de electrones, los restos positivos son los que quedan de los átomos una
vez que han cedido sus electrones externos para forman los orbitales moleculares, el mar
electrónico es el conjunto de electrones que energéticamente están en las bandas moleculares y
geométricamente están ocupando todo el metal situados entre los restos positivos produciendo un
enlace para el conjunto del metal.

Dentro de las propiedades mecánicas, los metales son sólidos deformables, son sólidos ya
que están constituidos por multitud de átomos (restos positivos) y son deformables por que los
enlaces no están dirigidos si no que existen para el conjunto del sistema lo que permite que varíen
las posiciones relativas de unos átomos con respecto a otros manteniendo siempre el contacto por lo
que el volumen es constante, esta propiedad es la que permite obtener hilos y láminas.

La densidad de los metales, generalmente alta se explica por el alto número de coordinación
y la proximidad entre los restos positivos ya que no hay repulsión entre estos, dando lugar a un
empaquetamiento muy compacto, lógicamente esta densidad dependerá del volumen atómico, si los
átomos son muy grandes como los alcalinos y además tienen pocos electrones para formar el enlace
los compuestos serán poco densos, por el contrario los elementos de la parte central del Sistema
Periódico tienen pequeño el radio y muchos electrones y orbitales para formar enlaces por lo que
son muy densos.

La temperatura de fusión también tiene que ver con el enlace, si se forman muchos enlaces y
estos son muy energéticos como ocurre para los elementos de la parte central del Sistema Periódico
el metal tendrá alta temperatura de fusión , si estos enlaces son pocos y débiles la temperatura de
fusión es baja.

La conductividad térmica se explica por la proximidad de los restos positivos, que se puede
considerar que están en contacto, por lo que la vibración térmica se transmite fácilmente estando
también esto favorecido por no existir enlaces direccionales, al aumentar la temperatura aumenta la
vibración tridimensional y como consecuencia el compuesto se dilata.

La conductividad eléctrica, sin duda la propiedad más característica de los metales, se

explica por la existencia de electrones libres formando el mar de electrones que pueden ser
fácilmente desplazables en presencia de un campo eléctrico. Una propiedad de los metales la
superconductividad, es decir el aumento de conductividad a bajas temperaturas, a diferencia de los
semiconductores se explica por que a bajas temperaturas existe menos movilidad cinética de los
restos positivos por lo que los electrones pueden moverse más fácilmente entre los huecos que
dejan en la estructura.
 El brillo metálico, característico de los metales está relacionado con la movilidad de los
electrones dentro de la banda de valencia, hay que tener en cuenta que los niveles energéticos
dentro de las bandas están muy próximos entre si por lo que es muy fácil la movilidad electrónica,
produciendo absorciones y emisiones de energía.

La formación de aleaciones es otra característica de los metales, consiste en la sustitución de

unos átomos por otros o en la formación de compuestos intermetálicos, dentro de las aleaciones
están las aleaciones de disolución que pueden ser de sustitución o intersticiales, en las primeras un
átomo se sustituye por otro siempre que tengan un radio similar, es lo que ocurre entre el oro y la
plata, en las intersticiales un átomo muy pequeño ocupa los huecos de la estructura de otro,
produciendo sobre todo una gran variación en las propiedades mecánicas, esto se produce en los
aceros donde el carbono ocupa los huecos de la estructura del hierro. Los compuestos intermetálicos
se producen cuando varios elementos forman un compuesto que actúa como si fuese un compuesto
puro con una composición y propiedades definidas como por ejemplo el Cr3Pt.