CAPÍTUL0 2 Estructura atómica y enlace

aumenta (se libera más energía después de aceptar un electrón) al moverse hacia la
a través de un periodo y disminuye al descender en un grupo. En consecuencia, lo derel
pos 6A y 7A tienen en general las afinidades electrónicas más altas. El número de
trones que puede ganar un átomo se llama número de oxidación negativo y se mue
para cada elemento en la figura 2.13. Advierta que algunos elementos tienen número
Oxidación tanto positivos como negativos. ros
2.4.4 Metales, metaloides y no metales
No obstante las excepciones, los átomos del grupo 1A y 2A en general tienen bajas ene
gfas de ionización y casi nada de afinidad electrónica. Estos elementos, llamados metale
reactivos (o simplemente metales), son electropositivos, lo que significa que tienen la
ten
dencia natural a perder electrones y formar cationes en el
proceso (un 1on cargado posítiya
. mente que se forma como resultado de la pérdida de un electrón con su carga negativa). L
elementos de los grupos 6A y 7A tienen una alta
energía de 1on1zación y muy alta afinidad
electrónica. Estos elementos, llamados no metales reactivos (o
simplemente
no
metales
son electronegativos, lo que significa que tienen una tendencia natural de
aceptar electrones
y en el proceso formar aniones (un ion cargado
do de aceptar un electrón con su
negativamente que se forma como resulta
carga negativa).
En el grupo 3A, el
primer elemento, el boro, puede comportarse de manera ya sea metá
licao no metálica. Estos elementos se denominan metaloides. Los miembros restantes
todos metales. En el son

grupo 4A, el primer miembro (carbono) y los

(silicio y germanio) son metaloides, mientras siguientes dos miembros
que los elementos restantes
son metales. En el (estaño y plomo)
grupo 5A, el nitrógeno y el fósforo son no
monio son metaloides, metales, el arsénico y el anti
y, por último, el bismuto es un metal.
pos del 3A al 5A pueden Así, los elementos en los gru
comportarse
ciende en un grupo, domina el
de varias maneras,
pero es claro
que conforme se des-
la derecha en un comportamientometálico; cuando el desplazamiento es hacia
periodo, domina el comportamiento no metálico. Estas
rísticas se representan de manera diversas caracte
adecuada
indicando el grado al cual atraen electrones mediante la electronegatividad de los átomos,
a ellos mismos
electronegatividad (figura 2.14). En
presenta en un intervalo de 0.8 a 4.0. Como sefigura,
de cada átomo se esta la
ba, los no metales son más espera-
electronegativos
tienen electronegatividades intermedias. que los metales, mientras
que los metaloides
Los átomos en el
grupo 8A son gases nobles. Estos
ción y ninguna afinidad tienen muy alta
electrónica. Son elementos
estables
energía de 1oniza
excepción He, todos los elementos restantes en
del muy y los menos reactivos. CoD
la estructura electrónica este grupo
s'p° más exterior al (Ne, Ar, Kr, Xe y Rn) tienen
núcleo.
2.5 Enlaces primarioos
La fuerza conductora detrás de la
formación de enlaces entre
busca estar en el estado más átomos es que cada
estable. Mediante el ato
potencial de cada átomo enlazado se reduce, enlace con otros
átomos, la eneig
Estos enlaces se denominan dando como resultado
enlaces primarios un estado más
Ya se ha establecido y poseen
grandes
estao
que el
comportamiento fuerzas interatómicas
tamaño atómico, energía de 1onización y característica de un átomo
electrónica y de la fuerza atractiva entre yel afinidad electrónica) dependen de (por ejemp
repulsivas entre estos últimos. De manera núcleo y sus electrones, así
su
estruct
como de las fuet
un material directamente dependientes similar,
son el
del tipo y comportamiento v las
propiedades de

átomos. En las la intensidad de los enlaces entre

siguientes secciones se analizará la Us

ces
primarios y secundarios existentes. naturaleza y características de los c
Recuerde que los elementoS en la tabla
metales. Los metales pueden comportarse como periódica pueden clasificarse en metalesyy no
un metal o es
posibles combinaciones de enlaces primarios entre los
como un no metal.
Hay
metal, 2) no metal-no metal y 3) metal-metal. dos tipos de átomos: 1) -n0
meta
 2.5 Enlaces primarios
41

88- (17
3
6B
(7)(8) 0) (10) (11) (12) (1) (1 (1 10

4.0
3.0
20
202
6 1 6 1 6

22
Nb M o T c
1.9
2.2
2
1.8

Electronegativdad
o.8 1.0 1.6
1.01.214 1.5 17 1.9
Hf

T.3
O.8

Ba

O.9
CePNEmSmEuS 2 2 1 2 2 1 2 12l13
Ra

O.9
C m B c E F m Md13 . 5
1.313 13
Am 1.3
1.3
1.1 Pu
1 .313
1.7 3
T h P a
1.7N
3 .5

0.7-1.4
1.5-1.9
2.0-2.9
3.0-4.0

Figura 2.14 Las variaciones de la clectronegatividad en la tabla periódica.

2.5.1 Enlaces iónicos

Consideraciones electrónicas y de tamaño Los metales y no metales se enlazan a tra-
vés de la trasferencia de electrones y el enlace iónico. Este suele observarse entre átomos
congrandes diferencias en sus electronegatividades (véase la figura 2.14); por ejemplo, los
atomos del grupo 1A o 2A (metales reactivos) con átomos de los grupos 6A o 7A (no meta-
es reactivos). Como ejemplo, vamos a considerar el enlace iónico entre el metal Li con una
Ccctronegatividad de 1.0 y el no metalF con una electronegatividad de 4.0. En resumen, el
alomo de Li pierde un electróny forma un catión (Lit). En este proceso, el radio disminu-
yeder = 0.157 nm para el átomo de Li a r = 0.060 nm para el catión Li+. Esta reducción

C tamaño ocurre debido a ) después de la ionización, el electrón de la frontera ya no

d a s enn = 2 sino más bien en el estado n =1, y 2) el balance entre el núcleo positi-
Voy una fuerza más inten-
SasOh CIectronica negativa se pierde y el núcleo puede ejercer el
átom S electrones, atrayéndolos consecuentemente hacia él. De manera inversa,
a d e F gana el electrón perdido por el Li y forma un anión, F*. En este caso, el radio
rali r = 0.071l nm para el átomo de F ar =0.136 nm para el F. Es posible gene-
alizar que cuando un metal forma un catión,reduce, y cuando un no metal
su radio se
Orma un anión,
lanenn 1, On, elradio aumenta. Los tamaños iónicos para
diversos elementos se presen-
la f de transferencia de electrones,
ed2.11. Después de que se completa el proceso
el Li habrá más externa y adquirirá la estructura del
S4Shoblee LHe. pietado su estructura electrónica estructura electrónica más exterior
y De modo similar, F habrá completado su
tomará la Ne. Las fuerzas de atracción
electrostática
Enlre los dosestruct
Os do ctura electrónica del gas noble los iones para formar un enlace iónico. El
proceso iones tendeie
ce del enlace Cnderan a mantener unidos electrónica, dia-
en la configuración
grama orbital yeonico entre el Li y el F presenta se
en la figura 2.15.
en los formatos de puntos
de electrones
 enlace

atómica
Estructura

42 CAPÍTULO 2

+ F 122p
Lit 1s2
Configuraciones electrónices
Li 1s2s' +F 1s2ap
Diagramas orbitales F
2s 2p 1s 2
1s
18 28 2p
20
1s 2s 2p
Lit+F
Simbolos de puntos de Lewis del electrón u configuración
clectrónica,

Presentación
de la
iónico entre el Li y el E a) del elcctron.

gura 2.15 El proceso de enlace representación

simbólica de puntos
gramas
orbitales
y e)
de f Vista de equilibrio d
nucleopositivo de de
un fuerza
ion atraerá
A a la nube
partir de punto
de un carga negativa del otro ion v erza
Cuand
Consideraciones

los 1ones se acercan

interiónica, a,
disminuye y
consecuencia, la distancia interactuaran y se creará nnd
electrónica negativas
sucede, las nubes de carga una a otra hasto.
a la larga se equilibrarán
repulsión, Estas dos
fuerzas opuestas
distancia i n t e r i ó n i c a de equilih li
cuando se alcanza la oro (a)y
neta de cero, y aquí es
forma un enlace (figura 2. 16).

Atracción

Fuerza neta

Distancia interiónica a
Repulsión

r = catión
R anión
ortR

Figura 2.16 Las fuerzas de repulsión-atracción generadas

durante el enlace iónico. Advierta que la fuerza neta es cero
cuando se forma el enlace.

La fuerza neta de cualquier distancia interiónica puede calcularse a partir de la sg

te ecuación.

Fuerza de atracción

3132e nb
Fnet
4TEa an+1

Fuerza de repulsion
al
cada
en la cual z y 22 o n el nomero de
electrones removidos del átomo y añadidoes l d o s
a

(deben tener signoS opuestos), b y n son constantes, e es la carga

electron
tancia interiónica y eo es la permitividad del espacio, 8.85 x 10-12 C-/N
 2.5 Enlaces primarios
3

Repulsión

Distancia interiónica a

-Fuerza neta

Atracción

min
rcatión
Ranión Figura 2.17 Las variaciones de energía
do tR durante el enlace iónico. Advierta que la ener
gía neta es mínima cuando se forma el enlace.

en equilibrio cuando se forma el enlace es cero, la energía poten-

si bien la fuerza neta
enlace esta en su nivel más bajo Emin figura 2.17).
cial de dicho la ecuación (2.8) y es negativa, lo que indica que si
Epuede determinarse utilizando una cantidad de energía igual a Emin:
quiere romper el enlace, debe gastarse
se

Fuerza de atracción

b
Enet (2.9)
an
4TEQa
--- ------

Fuerza de repulsión

PROBLEMA DE EJEMPLO 2.7

Si la fuerza atractiva entre los iones y S

Mg en equilibrio es 1.49 x 10 N, calcule a) la
radio de 0.184 nm, calcule b) el
corespondiente distancia interiónica. Si el ion S tiene un
radio iónico para Mgt y c) la fuerza de repulsión entre los dos iones en esta posición.

Solución median-
El valor de ag, como suma de los radios iónicos del Mg* y
del S , puede calcularse
le un reordenamiento de la ecuación de la ley de Coulomb:

a) -Z1Z2e
do 4TEgF atractiva

Z= +2 para Mg? Z
-2 para S2
10-1° C ¬g=8.85x 102C(N
m)
e1.60 x
atractiva
=
149 x 10N
De este modo,
0244O

-(2(-2)(1.60 x 1019 C (.CS06

do A
V 47 [8.85 x 10-12 CH(N m)11.49 x 10 N)

=2.49 X10 m= 0.249 nm

ag IMg tr
Mg 0.065 nm
 Estruetura atómica y enlace
CAPITUL0

PROBLEMA DE EJEMPLO 2.8

CI (r=0.181)
iones de Na" (r 0,095 m) y en
equili.
.

La Ruerza derepulsión entre los la constante b utilizando la sección de a

brio ex- 3.02 10N. Caleule a) valordede enlace, fuer
el
2a repulsivade la ecuación (2.8)y b)
la energfa Emin Suponga n=9.
Solución
) Determine el valor de b para el par de iones NaCl,
nb
F atT (2.6)
La ftuerza repulsiva entre un par de iones Na"Cl es-3.02 X 10N. En consecuene
C1a,
-9h
3,02x 10N
(2.76 x 10- m)
b=8,59 x 10106N m0
b) Para caleular la energía potencial del par iónico Na"CI,

ENa'C +Z122 +
ATEQt
(+1(-1)1.60 x 10C 59 x 10-106N m0
4m|
8.85 x 101 c/(N m)](2.76 x 10-10 m) (2.76x 10-10m
8.34 x 10 + 0.92 x 10-19J
-7.42 x 10-19J
1JINm.

Arreglo de iones en sólidos iónicos

Aunque en las explicacio
nes anteriores el enfoque ha estado en
pares de iones, un ani0
atrae cationes desde todas las direcciones
y enlaces tanto como s
posible. De manera
alternativa, un catión atrae aniones desur
todas las direcciones y enlaces tanto como sea
C CI
Nat mina posible. Esto det
enparte el arreglo de empaque
estructura tridimensional del iónico, y es como se
TO
sólido ióónico. De tal manera, cuaio
se
empacan los iones, lo hacen de una manera 3 D sin
preferente (no existe ninguna molécula individual orientac
a) b) y, como resultado, los enlaces se independieu
El numero de
denominan no direccionales
Figura 2.18 El arreglo iónico en dos sólidos iónicos: cationes que
un anión pueden empaquetarse alrededo
a) CsC1 y b) NaC1. (eficiencia de empaque) se determina dos
(Según C.R. Barett, W.D. Nix y A.S. Tetelman, The factores: ). sus tamaños por medio dc
relativos y 2) la neutralidad arg
Principles of Engineering Materlals, Prentice-Hall, 1973, Considere los sólidos de
p. 27.) ocho aniones CI (r iónicos de CsCly NaCl. En el caso de
0.181 nm) se =

0.169 nm), como se empacan

central Cs" (r en torno
=
a l
Inversamente, en el caso de ilustra en la figurd
can alrededor del catión central Na" (r= 0.095 nm), como NaCl,se sólo
muestra
seis en la figura
aniones CI 2.1o1
emp
SCE
el CsCl, la proporción entre el radio
del catión y el anión rcstl rCu 0.169/0.181l
misma proporción para NaCI es
5/0.181= 0.525. De tal manera, uando disminuye
=
0. =

razón de los radio del catión al anión, un menor cua

número de aniones catión

neutralidad eléctrica es el segundo factor

La pueden rodear a olido

iónico NaCl, por cada ion Nat debe haber un ioncontribuyente. Por ejemplo, en e
CI en todo el
CaF,, por cada catión Ca debe haber dos aniones F- sólido. Sin embargo.
Consideraciones de energía en sólidos iónicos
Para comprender las
energía en la rmación de sólidoS 1onicos, considere el sólido iónico considerachoi
de éste resultará en la liberacion de aproximadamente 617 kJ/mol LiR
o. en otras prou
La palabra
 2.5 Enlaces primarios

para LiF es AH -617 kJ/mol. Sin embargo, el

iónico se puede dividir en cincoproceso de enlace
formación

l o r de de un sólido
a la formacion
ionización

gastar energía.
pasos, y algunos
dela requeriran
éstos
de
ortir el Li sólido en Li gaseoso (LS°2s): Este paso se
Paso I
n v requiere aproximadamente 1ol kJ/mol de energía, AHl=+161 denomina atomiza-
Paso 2 clO kJ/mol
Convertir las moléculas de F en átomos de F (1s*2s'2p°): Este paso requiere
79.5 kJ/mol, AH +79.5 kJ/mol.
=

nover
Paso 3 Remover el electrón 2s del Li para formar un catión, Lit: La energía
la para este paso es 520 kJ/mol, AH° = +520 kJ/mol, requeri-
Transferir o agregar un eiectron al atomo de
F para formar un
anión, F: Este
oceso en realidad libera energia. Por tanto, el cambio en
V corresponde aproximadamente a-328 kJ/mol, AH energía es
negativo
-328 kJ/mol=

5EOormación de un sólido 1onico a partir de 1ones gaseosos. Las fuerzas de

atrac-
eión electrostáticas entre lOs cationes y aniones
producirán enlaces iónicos
entre iones gaseosoS para formar un solido tridimensional. La
energía
da con este proces0 se denomina energia de reticula y se desconoce, asocia-
AHS =
2 kJ/mol.
ordo
De cuc con la ley de Hess, el calor total de formación del LiF debe ser igual a la
suma los calores de formacion requeridos en cada paso. En otras palabras,

AH =AH +AH + AHS + AH + AHS

(2.11)
A Dartir de esta relación es posible deternminar la magni-
tudde la energía de retícula, AH = AHO [AH + AH Tabla 2.5 Energias reticulares y puntos de fusión
de sólidos iónicos seleccionados
+AH+AH]. -617kJ- [161 kJ+79.5 kJ + 520
kJ 328 kJ] = -1 050 kJ. Esto significa que aunque la
Sólido Energía reticular
energía se gasta en loS pasos , 2 y 3, se produce mayor Pun de
iónico kJ/mol kcal/mol fusión C'C)
cantidad de energía de retícula durante la fase de forma-
ción del sólido iónico (1 050 kJ). En otras palabras, se LiCI 829 198 613
NaCl 766 183 801
suministra la energía gastada para las pasos 1, 2 y 3 y
KCI 686 164 776
rebasa la energía de retícula que se produce en el paso 5
RbCI 670 160 715
cuando los iones son atraídos para formar un sólido. Esto
CsCI 649 155 646
veritica el concepto de que los átomos forman enlaces 3932
MgO 940 2 800
para disminuir sus energías potenciales. Las energías de CaO 3 583 846 2580
reticula asociadas con diversos sólidos iónicos se SrO 3311 791 2430
presen-
tan en la tabla 2.5. El BaO 3127 747 1923
examen de esta tabla muestra que
1 las energías de retícula disminuyen conforme se Todos los valores son negativos para la formación del enlace (se
Esciende.en los grupos o cuando aumenta el tamano del libera energía).
90, Y2) las energías de retícula se incrementan de ma-
u Sgnificativa cuando los iones implicados tienen car-
gas iónicas superiores.

Enlaces
lónicosy.
propiedades de materiales Los sólidos iónicos por lo general tienen
la de retícula
lel dUras de fusión. Se observa en la tabla 2.5 que aumenta energíaevidencia el
del ssólido iónico,
se incrementa, como lo
Sutemperatura de fusión también fusión más ele-
Vadade 9,crgla de retícula más alta de 3 932 kJ/mol y la temperatura de
de
dos (no 2800°C. Además
abollan), rígi
nás, los sólidos iónicos son por lo general duros (no se
de romper) y que-
radizos e -no tienen ninguna elasticidad), resistentes (difíciles de los sólidos iónicos
benai man poco antes de la fractura). Estas propiedades los iones. Advierta en las
intensas
guras 2.18 y fuerzas.
s electrostáticas.que
mantienen unidos a
sus posiciones. Si se aplican
andes fuerzas2.19
u e loS aniones y cationes
se alternan en
en la posición que
pondria frente atd o s iónicos, puedelo
forzareso
a un desplazamiento
gran fuerza repulsiva
que frac
uraría al sólido 1 o n e s semejantes, que crearía una

(figura 9).
 ernlate
enm

atómica
y El cristal se

CAPITULO2
E s t r u c t u r a
Cargas

semejantes resquebraja
46 s er e p e l e n

F u e r z a

externa

enfrenten
S i m i l a r e s
se
1ones
los el material

forzará a que i r a c t u r a r

iónicos.
El golpe repulsivas
pucden

fractura de sólidos fuerzas

Figura 2.19 El mecanismo de Las grandes

fuerzas repulsivas.
unos a otros y produzcan grandes Frisch,fotogralo electricid. idad. por lo que
( The McGraw-Hill Higher Education/Stephen
conducen bien la rigidamente
estan
ma
hablando en
general, no los
electrones

Por último, de lo anterior

es que en el proceso
de conducción

aisladores. La razón participar 10nicos pueden cond

excelentes
del enlace
agua,
y no puedenenEsto es también
los
materiales

tenidos
dentro
disuelven
de 1ones).
e
e

funden o (movimiento
cuando se
embargo, difusión iónica estado
sólido.
a través de la en el
electricidad
de hecho presentes
iones están
dcncla de que los

2.5.2 Enlaces covalentes covalente se observa

p

del enlace El enlace

Pares de electrones
compartidosy orden sobre tod electronegatividadesy
diferencias en sus
lo común entre átomos con pequeñas de localize manera

de estos últimos se enlazan al compartir

átomos
no metales. Los forma más común de
enlk
entre
El enlace covalente es la
da los electrones y el enlacecovalente. materiales biológicos y
macre

naturaleza, la cual varía del hidrógeno diatómico a

ce en la se forme como
u

moléculas sintéticas. Este tipo

de enlace también es posible que
simila
metálicos. De manera
de los enlaces totales en los materiales iónicos y
porcentaje
los enlaces iónicos, los enlaces covalentes también muy resistentes. son
Considere el enlace covalente entre dos átomos de hidrógeno. Al principio, el nu
a ou
uno
de un átomo de Hatrae a la nube electrónica del otro; los átomos se
acercan
Al aproximarse, las dos nubes electrónicas interactúan y ambos átomos empieza
apropiarse de ambos grupos de electrones (comparten electrones). Los átomos siguer
aproximándose hasta que alcanzan el punto de equilibrio en el cual los dos åtomo
formarán un enlace comparuendo sus electrones, completando ambos su estructu
trónica más externa y alcanzando el estado más bajo de energía, como se mues en

figura 2.20a). En esta posición, las fuerzas de atracción se equilibran con las erzas d
iu

00 -

b) ätoms

Distancia de Figura 2.20 Enlace covalente eno

de
hidrógeno. a) Diagrama de enciula
separación a
Cial y
b)
esquema que muestra
Hy las fuerzas intramoleculares. Advicr

yue los electrones pueden existur c

lugar dentro del diagrama sin embarg cilia

a)
han
el
elegido en esas ubicacionespara
p
análisis de fuerzas.
 2.5 Enlaces primarios
47
ke (fieura 2.20b). En esta fhgura, los electrones se
muestran
repulsión
en las posiciones ndicadas paraclaridad de la
explicación. rea- En
lidad los cloctron pueden ubicarse en alquier punto dentro del
F-F a)
área so e covalente entre átomos se
representa burdamente me-
de puntos de Lewis de
+O Ö:Ö: O-O
diante la representaci
electrones. La re by
sentación depuntos deelectrones para los enlaces covalentes
s epresenta en la figura 2.21. En esta
en
F,, N+ NEN:
O,y N2enlace figura, el par de elec- NEN
enlace fformado, Ilamado
en el par compartido o par de
enla Figura 2.21 La
Lewis de electronesrepresentación de puntos d
trones

erepresenta ya sea meOante un par de puntos o una línea, Es

b) O,, orden de enlacepara
a) F,, Orden de
importante vertir que los átomos formarán tantos pares 2,
enlace 1,
sea cesario comparti-
para completar su estructura electrónica más
y c) N, orden de
enlace 3.
dos como
Ttotal de electrones), Por tanto, los átomos de F
8
tido que resultara en un oraen de enlace de uno. Los atomos (2s 2p°) formarán un par com-
Pai de O(2s2p') formarán dos
mnartidos (orden de enlace de dos) y los átomos de N
pactidos (orden de enlace de tres). La fuerza de un enlace (2s*2p') formarán tres pares
covalente
mittud de la fuerza de atraccion entre los nucleos y el número de depende de la mag-
neLa energía que se requiere para superar csta fuerza pares compartidos de elec-
de atracción recibe el
energia de enlace. Ésta dependerá de los átomos enlazados, las nombre de
trones, las cargas nucleares y 1os radios atomicos. Por configuraciones de elec-
tiene su propia energia de enlace. consiguiente, cada tipo de enlace
También es importante notar que a diferencia de la
de la molécula covalente, loS electrones
de enlace no
representación de puntos de Lewis
están en posiciones
átomos. Sin embargo, hay una probabilidad
de encontrarlos en el
fijas entre los
átomos enlazados (figura 2.205). A diferenciamayor área entre los
de los enlaces
lentes son direccionales y la fórmula de la molécula no se los iónicos,
enlaces cova-
representación de puntos, una expresa necesariamente
mayoría de estas moléculas posee formas por la
complejas con ángulos enlace no
de tridimensionales
ciencia de empaque) alrededor de unortogonales.
Por último, el número de
átomo dependerá del orden de vecinos (o efi-
enlace.
Longitud de enlace, orden de enlace y energía de enla-
ce Un enlace covalente
tiene una longitud de
que es la distancia entre los núcleos de dos enlace, Tabla 2.6 Energías y
dos en el átomos enlaza- longitudes de enlaces covalentes
punto de energía mínima. Existe una estrecha seleccionados
relación entre el orden de enlace, la Energía de enlace*
longitud de enlace y la
energia de enlace: para un par determinado Longitud de
de átomos, con Enlace kcal/mol kJ/mol
orden de enlace enlace (nm)
y Cuando
superior, disminuirá la longitud de enlace; C-C 88 370
disminuye la longitud del
enlace, aumenta la C=C 162 680
0.154
Cnergia de éste. Esto se debe a C=C
0.13
que la fuerza de atracción 213 890 0.12
es intensa entre los núcleos y los
tIdos. Las energías y longitud del enlace entre múltiples
pares compar C-H 104 435 0.11
átomos ele- C-N 73 305
BIdos con 0.15
tabla 2.6. diferentes órdenes de enlace se
presentan en la C-O
C=O
86
128
360 0.14
535 0.12
La relación C-F 08 450
puede extenderseentre la longitud y la energía
del enlace C-CI 81 340
0.14
0.18
onsiderando situaciones donde un áto-
O-H
ejemplo, Chlace permanece constante y el otro varía. Por 119 500 0.10
la O-O
C-Br, longitu del enlace de C-I es mayor que la de O-Si
52
90
220
375
0.15
0.16
ambas1 es mayor que la de C-CI. Advierta que
N-O
del en gudes aumentan conforme aumenta el diámetro N-H
60
103
250
430
0.12
0.10
el atomo con C (diámetro de I> Br> C). De
riormodo,
en C-la energi
rgía de enlace será ayor en C-CI, infe- F-F 38 160 0.14
Br más baja en C-1.
y
Enlaces covalent *
H-H 104 435 0.074

de las Valores aproximados, puesto que la energía cambia con el entono.

no polares Todos los valores son negativos para la formación de enlaces (la
erencias en las electr y polares Dependiendo
nos de enlace, ctronegatividades entre los áto0
energía se libera).
Fuente: L.H. Van Vlack, Elements of Materials Science, 4a. ed.,
un enlace covalente podría ser polaro no Addison-Wesley, 1980
48 CAPÍTULO 2 Estructura atómica y enlace

polar (hasta varios grados), Fjemplos de un enlace covalente no polar son H,, F N,v
enlaces covalentes entre átomos de electronegalividades similares, En estosenise
tesdeloselectrones compartidos de enlace son iguales entre oshtomos y los ena
en consecuencia no polares. Por otro lado, cuando aumenta la diferencia en eleco
vidades entre los átomos que se enlazan de manera covalente (por ejemplo en fHF), t
compartida de los electrones que se enlaZan es desigual (los electrones de enlace 5e d
zan hacia el átomo más electronegativo), Esto produce un enlace covalente polar,c
se incrementaladiferencia en electronegatividad, la polaridad del enlace crece, y si
rencia se vuelve lo suficientemente grande, el enlace se vuelve 1onico9, Por
ejemplo, F,, to
HFy NaF tendrán, respectivamente, tipos de enlace covalente no polar, coValente
covalente altamente polar y iónico.

Enlace covalente en moléculas que continen carbono En el estudio de

materiales
ingeniería el carbono es muy importante, ya que es el elemento básICo de la mayora
materiales poliméricos. El átomo de carbono en el estado básico tiene una configrt
electrónica 1s 2s2p". Este ordenamiento electrónico indica que el carbono deberfa
fors
dos enlaces covalentes con los dos orbitales
2p llenos a la mitad de su capacidad. Sin e
bargo, en muchos casos el carbono forma cuatro enlaCes covalentes de 1gual
explicación para estos cuatro enlaces covalentes la proporciona el concepto defuerza.
ción del enlace, por la cual uno de los orbitales 2s es hibrids
promovido a un orbital
2p de
manera que se producen cuatro orbitales híbridos equivalentes sp', com0 se indica
diagrama de orbitales de la figura 2.22., Aunque en el proceso de hibridación hace ene
energía para promover el electrón 2s al estado 2p, la energía necesaria fas
queda más
compensada por la disminución de energía que acompaña a la formación del enlace q

Hibridación 1P

Is 2s Dos orbitales 2p
Is Cuatro orbitales ocupados
Ocupados parcialmente
parcialmente equivalentes ap
Disposición de los orbitales
en el estado básic0 Disposición de los orbitales
híbridos sp
Figura 2.22 Hibridación de los orbitales de
carbono para la formación de enlaces
covalentes sencillos.

El carbono en la forma de
diamante muestra el tipo de enlace covalente tetraédrio
sp. Los cuatro orbitales híbridos
sp están dirigidos
de un tetraedro
regular, como se muestra en la figura simétricamente
2.23. La
hacia los vértice
consta de una molécula estructura del diaman
compacta con enlace covalente tetraédrico
tra en la figura 2.23. Esta
estructura explica la dureza sp', como se mu
te, su alta fuerza de enlace y su alta extremadamente alta del diama
temperatura
gía de enlace de 711 kJ/mol (170 keal/mol) una
de fusión. El diamante tiene una c
y temperatura de fusión de 3 550
Enlace covalente en moléculas
que contienen carbono Las
ma covalente que contienen
sólo carbono e moléculas unidas for cn

nan hidrocarburos. El hidrógeno en su composición, se dennom

hidrocarburo más simple es el
metano, en el
ma cuatro enlaces covalentes
sp' con átomos de hidrógeno, como se que el carbon
2.24. La energía de enlace muestra en la ng
/mol (396 kcal/mol), pero la intramolecular del metano es relativamente alta,I
0
energía de enlace intermolecular es baja, alrede
8 kJ/mol (2 kcal/mol). Así, las moléculas de metano están muy
muy
punto de fusión resulta tan bajo como 183°C. unidas débilmente
En la figura 2.25a) se muestran fórmulas
estructurales para metano, etano y utand
(n-) normal, que son hidrocarburos sencillos unidos en u
forma covalente, A media"
 2.5 Enlaces primario
49

Enlaces
109.5
covalentes
sp
/2 (1/2

0.1 0,1
b)
a) C)
E l ángulo entre los orbitales simétricos hibridados sp' en un átomo de carbono.
Figura 2.23 b) Los enlaces covalentes tetraédricos
ante implican la estructura cubica del mismo. Cada región sombreada representa un par compartido de electrones. c) La
i n : de cada átomo de carbono se mucstrt Cn el piano Dasal. La notación "0, T" significa que hay un átomo en z = 0 y un
oca
atomoen 1

H
H H H

H-C-HH-C-C-H H--C-C-(-H
H H HHHH
109.5 Metano Etano n-Butano
mp-183°C mp=-172°C mp=-135°C

a)
H
H H
H
H-C=C-H
Figura 2.24 La moléécula de metano
H H
CH, contiene cuatro enlaces covalentes Figura 2.25 Fórmulas estructurales
sp'. Cada región sombreada representa Etileno Acetileno
para a) hidrocarburos con enlaces
un par electronico covalente. mp-169.4°C mp-81.8°C
individuales y b) hidrocarburos con
b) enlaces múltiples.

H H H
H
C-C Figura 2.26 Fórmulas estructurales
C-H para el benceno a) utilizando la notación
H-C de enlaces de línea rectay b) notación
H -c simplificada de a). c) Areglo de enlaces
H H que muestra la desubicación de los elec-
trones de carbono-carbono dentro del ani-
a) c) d) llo, y d) notación simplificada de c).

la
de la molécula aumenta, también lo hacen su estabilidad y el punto de
molecular
fusión.
enlaces
C mismo para formar moléculas con
n0 también puede unirse consigo de
como se indica en fórmulas
estructurales para el etileno y el acetileno
f ples,
laab ) . Los enlaces dobles ytriples.carbono-carbono son químicamente más reaC

tivos sencillos carbono-carbono. Los enlaces múltiples

enlaces
carbono-carbono
enlaces nsaturados.
s-ue.contienen carbono se denominan es la es-
3cura molecular importante para algunos materiales polimétricos
tructur Ccon
benceno. La molécula de benceno tiene una composición química CgH6.
 enlace
Estructura
atómica y
CAPÍTUL0 2
50 denominado en ocasiones anil
formando un
anillo hexagonal están unidos en f
de carbono del benceno
los átomos de hidrógeno carbono del anillo, Sin eml
Los seis átomos embat
cénico (figura 2.26). sencillos a los
seis átomos de
enlaces anillo es compleja. La
covalente mediante carbono en el
los átomos de tener cuatro
entre carbono de
go, estructura del
la
enlace
de cada átomo de enla
necesidad dobles a los átomoe
nera más fácil
de satisfacer la enlaces
sencillos y d
carbono en el mismo anillo (figura 2.26a). Esta estructura puede representarse de man
alternadamente, rmul
covalentes es asignar, dne
ces
ra más sencilla omitiendo los átomos de hidrógeno externos (figura 2.26b). Esta fórrm
la es
indicar nmas
claramente la
en este libro para
benceno se empleará
estructural para el
del enlace en el benceno. doble enlace reactivo nore
orma
tructura indican que un
los datos experimentales de enlace dentro del
No obstante, los electrones an

no existe en
el benceno, y que de enlace global interme
carbono-carbono, estructura
formando una
deslocalizados y sencillos y de
lo bencénico están
carbono-carbono

entre la que
exhiben los enlaces
en reactividad química
libros de química emplean
un circulo inscrit
bles (figura 2.26c). Así,
la mayoría de los 2.26d).
benceno (figura
estructura del
representar la
en un hexágono para
materiales que constan de enlace
de materiales Los
Enlaces covalentes y propiedades moléculas de líquido
de las moléculas de gas,
covalentes son n u m e r o s o s : la mayor parte través de enlaces covalente
de fusión se forman a
moléculas sólidas de bajo punto enlace ente
son moleculares (el
lo es común entre estos materiales es que
Además, que son muy fuertes y difíciles de
covalentes entre los átomos
moléculas es débil). Los enlaces Por tanto
se rompe con facilidad.
romper; sin embargo,
el enlace entre moléculas es débil y naturaleza de esto
Cubriremos la
estos materiales hierven o se
funden muy fácilmente.
enlaces en secciones futuras.
moleculares, en algunos materiales denomi
En contraste con los anteriores materiales
todos los enlaces son covalentes. En esto
nados sólidos de red covalentes (no moléculas)
materiales el número de vecinos de un átomo depende
del número de enlaces covalentes di
tales sólidos covalentes son el cuarz0
ponible según el orden del enlace. Dos ejemplos de
el diamante. Las propiedades del cuarzo reflejan la fuerza de los enlaces covalentes en
conectados continuamente entre
El cuarzo se compone de átomos de Si y O (SiO,)
mediante enlaces covalentes en una red 3 D. No hay moléculas en este material. Similara
diamante, el cuarzo es muy duro y se funde a una temperatura elevada de 1 550°C. El al
&
punto de fusión de los sólidos de red covalentes es un reflejo de las elevadas
energias
enlace y de la fuerza real de los enlaces covalentes. Los materiales covalentes son pobre
conductores de electricidad no sólo en una forma de sólido de red sino también en u
forma líquida o fundida. Lo anterior se debe a que los electrones están firmemente enla
dos en pares compartidos, y no hay ningún ion disponible para el transporte de carga.

2.5.3 Enlaces metálicos

Aunque dos átomos metálicos aislados pueden formar fuertes enlaces covalentes eni
átomos (Na,), el material resultante será gaseoso, es decir, los enlaces entre las mole
nido
las de Na, serán débiles. La pregunta es entonces: "qué tipo de enlace mantiene un
los átomos del sodio sólido (o de cualquier otro metal sólido)?" Se observa que auurante
la solidificación, a partir del estado fundido, los átomos de un metal se empacan firme

canz
mente en conjunto, de manera organizada y repetitiva, para reducir su energía y adk
un estado más estable en la forma de un sólido, creando de ese modo enlaces meta
En el cobre, por ejemplo, cada átomo decobre tendrá 12 vecinos alrededor de él emp
quetados de manera ordenada (igura 2.21a). En el proceso, todos los átomos aport SU
electrones de valencia a un mar de electrones" o a la "nube de carga electrónica fig
end
ra 2.27b). Estos electrones de valencia no están confinados, se mueven libremen
mar de electronesy no pertenecen a ningun átomo específico.
l a m a t

Por esta razón sce

electrones libres. Los nucleoS y los restantes electrones del núcleo de los átomos
i r m e

mente empaquetado dos forman un núcleo catiónico o s

electrones de valencia). En metales
positivo (debido a que han perla
solidos, lo que mantiene al átomo unido es
T u e r
99NPgTgo<=epr
 2.6 Enlaces secundarios

DE EJEMPLO 2.9
PROBLEM

otaie de carácter iónico de los compuestos semiconductores GaAs (35)

Calcule el porcentaje
y
empleando
la ecuación de Pauling
ZnSe (2-6)
6 carácteriónico(1-4J0&a" K/)(100%)
Para el GaAs,
las electronegativid tomadasde la figura 2,14 son X,16y K,29
a)
Por tanto,

% carácter iónico = (1 - - 2 0 (100%)

=(1-1/4(-04})(100%)
=(1-0.96)(100%) = 4%

b) Para el
ZnSe, las electronegativic de la figura 2,14 son Xz16 y Xs, 24. Por
tanto,

% carácter iónico= (1 -e0.-24Y(100%

= (1- /4)(-08)(100%)
= (1-0.85)(100%) = 15%

Ohsérvese que como las electronegatividades difieren más para el compuesto 26, se in-
de carácter iónico,
crementa el porcentaje
Enlace mixto metálico-covalente Este se presenta frecuentemente, Por ejemplo, los
metales de transición tienen enlace metálico-covalente mixto que supone orbitales dsp (ta
bla 29). Los altos puntos de fusión de los metales de transición se atribuyen al enlace mi
tometálico-covalente. También en el grupo 4A de la tabla periódica hay una transición gra
dual desde el enlace covalente puro en el carbono (diamante) a algún carácter metálico en
el silicio y germanio. El estaño y el plomo tienen un enlace primordialmente metálico,

Enlace mixto metálico-iónico Si se da una diferencia significatíva de electronegatividad

en los elementos que forman un compuesto intermetálico, podría existir una cantidad con
siderable de transferencia de electrones (enlace iónico) en el compuesto, Por tanto, algunos
compuestos intermetálicos son buenos ejemplos de enlace mixto metálico-iónico. La trans
ferencia de electrones es especialmente importante para los compuestos intermetálicos ta-
les como el NaZn13 y menos importantes para compuestos como el Al,Co, y debido a que
las diferencias de electronegatividades para estos dos últimos compuestos son mucho me

nores.

2.6 Enlaces secundarios

los átomos, y mostrado
Hasta ahoraha considerado solamente el enlace primario entre
se
de valencia. La fuerza que induce a
que este depende de la interacción de los electrones disminución de la energía de los electrones de en-
a r el enlace atómico primario es la en relación con los primarios ytie
CLOS enlaces secundarios son relativamente débiles
ICh energías de sólo entre 4 y 42 kJ/mol (1 a 10 kcal/mol). La fuerza motriz para la for
los
On del enlace secundario es la atracción de dipolos
moleculas.
cos Contenidos en los átomos o en las dos +4
Oe Crea un momento dipolar eléctrico al separar
1guales y opuestas, como se ve en la igura0
atom0S
enLO dipolos eléctricos se crean en los b
iSIiva oleculas cuando existen centros con cargas po- dipolar es
Figura 2.29 a) Dipolo elécirico. El
momento
y negativa (figura 2.29b). molécula
qd. b) Momento dipolar eléctrico
en una
LOs dipolos en los átomos o en las moléculas crean
entos enlazada en forma covalente.
dipolares. Un momento dipolar se define co
54 CAPÍTULO 2 Estructura atómica y enlace

mo el valor de la carga multiplicado por la distancia de separación entre las cargas po

i
tivas y negativas, o
qd (2.13)
donde momento dipolar
4magnitud de la carga eléctrica
d distancia de separación entre los centros de carga

Los momentos dipolares en átomos y moléculas se miden en culom.

bio-metro (C m) o en unidades debye, donde un debye= 3.34 x
10-30 Cm.
Los momentos dipolares eléctricos interaccionan mediante fuer.
zas electrostáticas (culombianas) y, así los átomosy las moléculas
que contienen dipolos se atraen unas a otras por estas fuerzas. In-
cluso, aunque las energías de enlace de los enlaces secundarios sean
débiles, se vuelven importantes cuando son los únicos enlaces ca
u) b) paces de unir a los átomos o a las moléculas.
Figura 2.30 Distribución de carga electrónica en En general, existen dos tipos principales de enlaces secundarios
an átomo de gas noble. a) Una distribución de entre átomos o moléculas que incluyen dipolos eléctricos: los dipo-
carga simérica idealizada en la cual los centros de los variables y los dipolos permanentes. Colectivamente, a estos en-
carga negativo y positivo se superponen en el cen- laces dipolares secundarios se les llama, algunas veces, enlaces
tro. b) Distribución asimétrica real de los electrones fuerzas) de Van der Waals.
originando un dipolo temporal. Entre los átomos de un gas noble que tenga completa la capa
electrónica más externa (s en el He y s'p° en Ne, Ar, Kr, Xe y Rn)
se pueden presentar algunas fuerzas que formen enlaces secundarios muy débiles. Estas
fuerzas de enlace aparecen debido a la distribución asimétrica de las cargas eléctricas en
estos átomos, la cual crea dipolos eléctricos. En algún instante existe una alta
lidad de que haya más carga electrónica en un extremo del átomo probabi-
que en el otro (figu-
ra 2.30). Así, en un átomo en
particular la nube de carga electrónica cambiará con el
tiempo, creando un "dipolo inducido". Los dipolos inducidos de los átomos cercanos se
Tabla 2.8 Puntos de fusión y ebullición de pueden atraer unos a otros y crear enlaces débiles no direcciona-
les interatómicos. La licuefacción y solidificación de los gases
gases nobles a presión atmosférica nobles a bajas temperaturas y a altas presiones son debidas a las
Punto de Punto de
Gas noble fusión (°C)
uniones entre los dipolos inducidos. Los puntos de fusión y ebu-
ebullición (°C) llición de los gases nobles a
la tabla 2.8. Nótese
presión atmosférica se presentan en
Helio -272.2 268.9 que a medida que el tamaño atómico de los
Neón 248.7 -245.9 gases nobles aumenta, los puntos de fusión
-189.2 y ebullición también
Argón -185.7 aumentan debido a las fuerzas de
enlace más fuertes como con
Kriptón -157.0 -152.9 secuencia de que los electrones tienen
Kenón -112.0 -107.1 más libertad para crear
momentos dipolares más fuertes.
Kadón 71.0 -61.8 Es posible que
lleguen a establecerse fuerzas de enlace débi
les entre las moléculas unidas en
forma covalente si las moléculas
contienen dipolos permanentes. Por ejemplo, la molécula
de metano,
tro enlaces C-H dispuestos en una estructura CH, con sus cua
tetraédrica (figura 2.24) no tiene
dipolar debido a la disposición simétrica de los cuatro enlaces momento
vectorial de sus cuatro momentos dipolares es cero. C-H. Es decir, la suma
por el La molécula de clorometano, CH,C,
contrario, tiene disposición tetraédrica asimétrica de los tres
lace C-CI, originando un momento dipolar neto de 2.0 enlaces C-H y del en-
mo de hidrógeno por uno de cloro en el metano hace
debyes. La sustitución de un áto-
aumentar el punto de ebullición del
metano de-128°C a -14°C para el clorometano. El
punto de ebullición mucho más a
to del clorometano se debe a las fuerzas de enlace del
culas de clorometano.
dipolo permanente entre las mole
El puente de hidrógeno es un caso
especial de una interacción
dipolo-dipolo
nente entre moléculas polares. El enlace del hidrógeno se presenta cuando perma
un enlace po
Lar conteniendo el átomo de hidrógeno, O-Ho N-H, interacciona con los átomos elec