EXTRACCIÓN

GENERALIDADES
• Es un proceso por el cual se transfiere
uno o más solutos de una fase a otra,
generalmente entre dos líquidos
• Se emplea una fase acuosa y una fase
orgánica no miscible.
• La fase orgánica puede ser más densa
o menos densa que la fase acuosa. ..
 EXTRACTANTES (1)
• Propiedades deseadas:
– No tóxico
– Ópticamente transparente
– Más denso que el agua
– Baja tendencia a formar emulsiones
 EXTRACTANTES (2)
• Solventes empleaddos:
– Diclorometano CH2Cl2
– Cloroformo CHCl3
– Tetracloruro de carbono CCl4
– Benceno C6H6
– Eter isopropilico CH3CHOHCH3
– Eter dietilico CH3CH2OCH2CH3
 EXTRACCIÓN
LÍQUIDO-LÍQUIDO
Bola de decantación
 FUNDAMENTO (1)
Sea un soluto S contenido en una solución acuosa (fase 1) y
que se desea extraer mediante un solvente no miscible
(fase 2). El proceso puede representarse:

S1 S2
 FUNDAMENTO (1)
Sea un soluto S contenido en una solución acuosa (fase 1) y
que se desea extraer mediante un solvente no miscible
(fase 2). El proceso puede representarse:

S1 S2

Cuando se alcanza el equilibrio:

K = (S2) / (S1)

K es el coeficiente de reparto y se considerará que

sólo depende de la temperatura.
 Teoría de la extracción

Relación de distribución

Debido a que en una y otra fase el analito :Z, puede estar sometido a diferentes
tipos de equilibrio, resulta mas útil aplicar el cociente:
(relación de distribución)

que incluye todas las concentraciones de las formas posibles del soluto
en una y otra fase, y que es constante trabajando en condiciones expe-
rimentales fijas ( pH, Tª,etc)
 Teoría de la extracción

Relación de distribución

A partir de las expresiones de K y KA

[HA] 1 [H +]2 [A-]2

K= ; KA =
[HA] 2 [HA]2

Sustituyendo en la expresión de DC
[HA] 1
[HA] 1
DC = =
[HA] 2 + [A-]2 [HA] KA [HA] 1
1
+
K K [H +]2
KP [H +]2
DC =
[H +]2 + KA
que demuestra la influencia del pH en el valor de Dc
 Procesos frecuentes y fundamentos de la extracción L-L

Especie a extraer fundamento

Compuestos orgánicos poco polares “Lo similar disuelve a lo similar”

Compuestos orgánicos ionizables Debe de controlarse el pH
Se requiere formar complejos neutros,
Metales (quelatos)
poco solubles en agua.

Complejos de asociación iónica Se requiere formar pares iónicos

neutros.
ejemplos
Extracción de quelatos

oxina
cupferrón
 Extracción de pares iónicos

*Se necesita formar iones muy voluminosos (complejos) a los que se debe
de asociar un contra-ion.
* El disolvente debe de poseer propiedades fuertemente solvatantes.

Ejemplos:

HCl (6M) Fe Cl4 - (formación del ión)

Fe 3+

Especie extraída: HFeCl4

(extracción en metil-isobutil-cetona o éter dietílico)

Determinados tipos de nitratos metálicos, pueden ser extraidos de

forma parecida ( U(VI), Bi(III) y Fe(III))
EXTRACCIÓN EN FASE SÓLIDA
 DISPOSITIVO EXPERIMENTAL

Cartucho con sustancia adsorbente:

Adsorbente

Lana de vidrio
 GENERALIDADES
• La fase sólida contiene grupos activos
ligados covalentemente.
• Componentes de la muestra se unen
por interacciones débiles.
• Altamente selectiva.
• Permite concentrar componentes
minoritarios.
INTERCAMBIO IÓNICO

• Fundamento:
• Ciertas resinas y polímeros sólidos tienen la
propiedad de intercambiar iones retenidos en
ellas por iones de la misma carga de una
disolución que las atraviesa
 FUNDAMENTO
• Poseen grupos cargados ligados en
forma covalente a la fase estacionaria.
• Intercambian iones de carga opuesta.
• Intercambiadores catiónicos y
aniónicos.
• Fase estacionaria sólida e inerte.
 CLASIFICACIÓN
• Fuertemente ácidos (sulfonato -SO3-).
Intercambian a todo pH.
• Débilmente ácidos (carboxilato -CO2-).
Intercambian a pH superior al pKa.
• Fuertemente básicos (amonio cuaternario
CH2NR3+). Intercambian a todo pH.
• Débilmente básicos (amonio terciario
CH2NHR2+). Intercambian a pH inferior al
pKa.
 EQUILIBRIOS (1)
Sea un intercambiador en forma Na a través del cual se pasa
una solución conteniendo Li+. La reacción que tiene lugar es:

R-Na+ + Li+ R-Li+ + Na+

 EQUILIBRIOS (1)
Sea un intercambiador en forma Na a través del cual se pasa
una solución conteniendo Li+. La reacción que tiene lugar es:

R-Na+ + Li+ R-Li+ + Na+

(R-Li+)(Na+)
K =
(R-Na+)(Li+)

K es el coeficiente de selectividad. Es una medida de la

selectividad para el par de iones considerado.