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Este artículo trata sobre química. Para otros usos de este término, véase
Equivalencia.
Índice
1 Historia
2 Uso en química general
3 Uso en análisis volumétrico
4 Uso en análisis gravimétrico
5 Uso en química de polímeros
6 Referencias
7 Enlaces externos
Historia
Las primeras tablas de pesos equivalentes fueron publicadas para los ácidos y las
bases por Carl Friedrich Wenzel en 1777. Un conjunto más amplio de tablas fue
preparada, posiblemente de forma independiente, por Jeremias Benjamin Richter, a
partir de 1792. Sin embargo, ni Wenzel ni Richter tenían un punto de referencia
único para sus tablas, por lo que tuvieron que publicar tablas separadas para cada
par ácido-base.2
No obstante, muchos químicos encontraron que los pesos equivalentes eran una
herramienta útil, incluso si no se adherían a la teoría atómica. Los pesos
equivalentes fueron una útil generalización de la ley de las proporciones definidas
(1794) de Joseph-Louis Proust que permitió a la química convertirse en una ciencia
cuantitativa. El químico francés Jean-Baptiste Dumas (1800-84) se convirtió en uno
de los más influyentes oponentes de la teoría atómica, después de haberla abrazado
al principio de su carrera, pero fue un firme defensor de los pesos equivalentes.
En la medida en que las tablas atómicas han sido preparadas en la parte después de
las leyes de Wenzel y Richter, en parte por simples especulaciones, han dejado un
montón de dudas en las mejores mentes. Se ha tratado de evitar este problema
tratando de deducir los pesos atómicos de la densidad de los elementos en estado de
vapor, de su calor específico, de su forma cristalina. Pero no hay que olvidar que
el valor de las cifras deducidas de estas propiedades no son mínimamente
absolutas... En resumen, qué se ha quedado detrás de esta ambiciosa excursión que
nos hemos permitido en el reino de los átomos?. Nada, nada necesario al menos. Lo
que hemos dejado es la convicción de que la química se perdió allí, como siempre
ocurre cuando se abandona la experiencia, se intenta avanzar sin una guía por las
sombras. Con la experiencia como guía, encuentras los equivalentes de Wenzel, los
equivalentes de Mitscherlich, que no son más que grupos moleculares. Si yo tuviera
el poder, quisiera borrar la palabra 'átomo' de la ciencia, convencido de que
sobrepasa la evidencia experimental, y, en química, nunca se debe sobrepasar la
evidencia experimental.
Jean-Baptiste Dumas, lectura en el Collège de France, 1843/442
Los pesos equivalentes no estuvieron sin sus propios problemas. Para empezar, la
escala basada en el hidrógeno no es particularmente práctico, ya que la mayoría de
los elementos no reaccionan directamente con el hidrógeno para formar compuestos
simples. Sin embargo, un gramo de hidrógeno reacciona con 8 gramos de oxígeno para
dar agua o con 35,5 gramos de cloro para dar cloruro de hidrógeno: por lo tanto, 8
gramos de oxígeno y 35,5 gramos de cloro se pueden tomar como equivalentea un gramo
de hidrógeno para la medición de pesos equivalentes. Este sistema puede ampliarse a
través de diferentes ácidos y bases.2
Mucho más serio fue el problema de los elementos que forman más de un óxido o
series de sales, que tienen (en la terminología de hoy en día) diferentes estados
de oxidación. El cobre va a reaccionar con el oxígeno para formar cualquiera de
ambos compuestos: óxido cuproso (óxido de cobre (I) rojo ladrillo, con 63,5 g de
cobre por cada 8 g de oxígeno) o óxido cúprico (óxido de cobre (II) negro, con 32,7
g de cobre por cada 8 g de oxígeno), y así tiene dos pesos equivalentes. Los
fanáticos de los pesos atómicos podrían volver a la ley de Dulong-Petit (1819), que
relaciona el peso atómico de un elemento sólido con su calor específico, pero los
partidarios de los pesos equivalentes tuvieron que aceptar que algunos elementos
tenían varios "equivalentes".2
El golpe de gracia para el empleo de los pesos equivalentes para los elementos fue
la presentación por Dmitri Mendeléyev de su tabla periódica en 1869, en la cual
relacionaba las propiedades químicas de los elementos con el orden aproximado de
sus pesos atómicos. Sin embargo, los pesos equivalentes se siguieron utilizando
para muchos compuestos durante otros cien años, sobre todo en química analítica.
Los pesos equivalentes de los reactivos comunes podrían ser tabulados,
simplificando los cálculos analíticos, en los días anteriores a la disponibilidad
generalizada de las calculadoras electrónicas: estas tablas eran comunes en los
libros de texto de química analítica. o en matemáticas significa que hay 2
fracciones con diferentes cantidades, pero valen lo mismo.
El ácido sulfúrico tiene una masa molar de 98,078(5) g.mol-1, y por lo general
suministra dos mol de iones de hidrógeno por mol de ácido sulfúrico, H 2SO4 --> 2H
1+ + SO4 2- por lo que su peso equivalente para este caso es 98,078(5) g.mol-1/2
eq.mol-1 = 49,039(3) g.eq-1. Sin embargo, es posible que este mismo ácido reaccione
formando un sulfato ácido H 2SO4 --> H 1+ + HSO4 1-, en cuyo caso el número de
moles de iones hidronio generados por cada mol de ácido sulfúrico es sólo uno, por
lo tanto su peso equivalente será 98,078(5) g.mol-1/1 eq.mol-1 = 98,078(5) g.eq-1.
El permanganato de potasio tiene una masa molar de 158,034(1) g.mol-1, y en medio
ácido reacciona con cinco mol de electrones por mol de permanganato de potasio, así
que su peso equivalente es 158,034(1) g.mol-1 /5 eq.mol-1 = 31,6068(2) g.eq-1. Sin
embargo, en medio muy alcalino puede generar el ion MnO41- en cuyo caso sólo
reacciona con un mol de electrones y por tanto su peso equivalente es 158,034(1)
g.mol-1 /1 eq.mol-1 = 158,034(1) g.eq-1 y en medio neutro o levemente alcalino
puede producir MnO2, en cuyo caso reacciona con 3 moles de electrones y su peso
equivalente es 158,034(1) g.mol-1 /3 eq.mol-1 = 56,2780(3) g.eq-1.
Históricamente, el peso equivalente de los elementos fue determinado a menudo
estudiando sus reacciones con el oxígeno. Por ejemplo, 50 g de cinc reaccionarán
con oxígeno para producir 62,24 g de óxido de cinc, lo que implica que el cinc ha
reaccionado con 12,24 g de oxígeno (según la Ley de conservación de la masa): el
peso equivalente del cinc es la masa que reacciona con 8 gramos de oxígeno, por
tanto 50 g × 8 g/12,24 g = 32,7 g.
Por ejemplo, se supone que 22,45 ± 0,03 cm³ de una solución de hidróxido de sodio
reacciona con 781.4 ± 0.1 mg de hidrogenoiodato de potasio. Como el peso
equivalente del hidrogenoiodato de potasio es 389,92 g, la masa medida es 2,004
miliequivalentes. La concentración de la solución de hidróxido de sodio por lo
tanto es 2,004 meq/0,02245 L = 89,3 meq/L. En química analítica, una solución de
una sustancia que contiene un equivalente por litro se conoce como una solución 1
normal (abreviado N), por tanto la solución de hidróxido de sodio sería 0,0893 N.1
El uso del término “solución normal” no es el más recomendado por la IUPAC. El
error relativo (ur) en la medida de la concentración puede estimarse asumiendo una
distribución gaussiana de los errores:
El análisis gravimétrico es uno de los más precisos entre los métodos comunes de
análisis químico, pero exige mucho tiempo y mucho trabajo. Ha sido ampliamente
superado por otras técnicas como la espectroscopia de absorción atómica, en la que
la masa de analito se lee a partir de una curva de calibración.