3-Fenómeno de Corrosion en Pozos dulces-CO2 (S.Nicolino)

Fenómenos de corrosión en pozos dulces
(CO2)
TESA-AR
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Agenda
•Antecedentes y conceptos generales

•Tipos de corrosión por CO2
•Principales parámetros que afectan la corrosión por CO2
•Predicción para aceros al carbono
•Comportamiento de las CRAs
TenarisUniversity 2
Antecedentes
Corrosión por CO2 en la industria del petróleo y del gas
•Primeros casos conocidos: Texas, EE.UU., 1947 en pozos

de gas
•Corrosión por CO2, o "corrosión dulce", es la forma de

ataque más frecuente que se encuentra en la producción de
petróleo y gas
•Alrededor del 60% de las fallas en los yacimientos

petrolíferos son debido a la corrosión por CO2
TenarisUniversity 3
Antecedentes
• Los costos forzaron a todas las partes (compañías
petroleras, institutos de investigación, gobiernos) a llevar
adelante considerables esfuerzos para tener un mejor
entendimiento de los mecanismos del CO2.
• Se han realizado extensas pruebas de laboratorio para

cuantificar la corrosión.
• Las condiciones de campo actuales (que son altamente

variables) no son fáciles de simular completamente en las
pruebas de laboratorio.
La predicción de la corrosión por CO2 es todavía un problema

técnicamente difícil.
TenarisUniversity 4
Mecanismo propuesto
Paso 1 H2O + CO2 <===> H2CO3 (CO2 disolución en AGUA)
Paso 2 H2CO3 <===> H+ + HCO3-
Reacción anódica Reacciones catódicas

Fe <===> Fe 2+ + 2e- H2CO3 + e- <===> H+ + HCO3-
2H+ <===> H2(gas)
Fe2+ 2H+
FeCO3
Had H 2
Fe
2e-
Reacción general Producto de la corrosión

Carbonato de hierro
Fe + CO2 + H2O ===> FeCO3 + H2
TenarisUniversity 5
Tipos de corrosión por CO2
• Corrosión generalizada
• Corrosión localizada: Aparece de cuatro formas principales
• Picado
• Ataque tipo Mesa
• Corrosión localizada inducida por flujo (FILC)
• Corrosión tipo Ringworm
TenarisUniversity 6
Corrosión por picado
Material: Tubing, N80 Q&T

Sistema: Pozo de petróleo
Baja velocidad de flujo
TenarisUniversity 7
Ataque tipo mesa
Corrosión tipo “Meseta”
 Generalmente ocurre en condiciones de flujo medio (no hay estanqueidad
pero tampoco altas velocidades) y a una Temperatura > 60 °C.
 Forma típica: daño localizado de fondo plano y bordes filosos.
 Es comun en zonas en donde el “scale” se rompe fácilmente.
Baja a media velocidad de flujo
TenarisUniversity 8
Ataque tipo mesa
TenarisUniversity 9
Ataque tipo mesa
Corrosión tipo “Meseta” Ensayo con recirculación de flujo
Imágenes obtenidas luego de

3 días de iniciado el ensayo
Velocidad de flujo: 3 m/s

Presión de CO2: 1.8 bar
Solución: 3% ClNa,
pH:5 (buffer bicarbonato de sodio)
Temperatura: 80°C
TenarisUniversity 10
Corrosión localizada inducida por flujo
(FILC)
Material: Tubing, acero al carbono, espesor de pared 8 mm

Sistema: Pozo de gas, CO2 húmedo con gas
Alta velocidad de flujo

Corrosion ringworm
Picado en zona del desvanecimiento del recalque

• Generalmente ocurre cuando el upset del tubing no fue normalizado.
• Como mecanismo más probable se propone un efecto galvánico entre la
zona normalizada de cuerpo del tbg (cátodo) y la zona del upset afectada
por el calor (ánodo)
Mecanismo: Corrosión Ring Worm
Corrosión RINGWORM
TBG J55
En resumen:
• La corrosión por CO2 de aceros al carbono y de baja aleación

depende fuertemente de las películas superficiales que se
forman durante los procesos de corrosión. El balance entre la
formación y la destrucción de la película protectiva o
semiprotectivas gobierna el progreso de la corrosión y
determina si habrá corrosión localizada o uniforme.
• Si estas película de carbonatos de hierro (FeCO3) se dañan

las tasas de corrosión pueden aumentar drásticamente de
manera local. Estas películas suelen ser más protectivas a
mayor temperatura, incrementando entonces el riesgo de
corrosión localizada.
Influencia de los diferentes
parámetros
Otros: Gases Corrosivos: H2S; CO2; O2

pH in situ, condiciones “upset”,
tendencia al corte de agua,
Condiciones de operación:
carbonatos, etc.
Presión, temp., %H2O, etc.
Diseño en
Condiciones dinámicas: Química del agua:
ambientes
Flujo, cambios de forma Cloruros, pH, ácidos orgánicos
con CO2
Observación en campo: Tipo de Hidrocarburo:

Casos exitosos, fallas Petróleo pesado, condensado
Material: Inhibición:
Metalurgia, aleantes Eficiencia, disponibilidad, monitoreo
parámetros
Influencia de la Temperatura
3 bar CO2 1 bar CO2 0.3 bar CO2 0.1 bar CO2
A una temperatura de 70-80 °C
15
se tiene la máxima solubilidad
C. rate (m m/y)
de FeCO3 en agua con lo cual, 10
menor cantidad de carbonato
precipita y no se forma film 5
protector. 0
30 50 70 90 110 130
Tem p (°C)
A temperaturas mas elevadas
es posible la formación de
incrustaciones beneficiosas.
IMPORTANTE: las
incrustaciones también pueden Fuente “Trabajo de Investigación para Shell” de
generar corrosión bajo Waard C., Lotz U. and Milliams D. E.
depósito.
parámetros
Influencia del material, metalurgia y aleantes.
• Según la bibliografía, las fallas
ocurridas en materiales tubulares de
acero al carbono en ambientes con CO2
están relacionadas con la tenacidad del
film de carbonato de hierro (FeCO3).
•Se ha estudiado que diferentes
microestructuras ofrecen mejores o
peores patrones de anclaje en la
formación del film. Por ejemplo algunos
autores establecen que la perlita laminar
tiene mejor agarre que la perlita
globular, de hecho se han encontrado
remanentes de bandas de perlita en los
productos de corrosión.
Fuente: European Federation of Corrosion 26
parámetros
Ringworm
externo
parámetros
Estado de la
superficie
interna
Picado por
CO2
Análisis
DRX Microestructura
Martensita revenida
Superfie
interna
Muestras de Tbg. Ecuador
parámetros
Estado de la
superficie
interna
Análisis
Baroid Microestructura
Mayoritariamente
Sup. Ferrita-Perlia
interna
Muestras de Tbg. Ecuador
parámetros
Localized General
El agregado de Cr incrementa la 8
resistencia al pitting y a la 7
C. rate (mm/y)
corrosión generalizada. 6
5
4
Se cree que la presencia de Cr 3
fortalece la resistencia mecánica 2
del film generado por los 1
productos de la corrosión. 0
0.1 0.5 1 1.8
%Cr
Fuente “Flow Velocity Effect on Carbon Steel CO2 Corrosion using a Dynamic Field Tester” José R. Vera, Alfredo
Viloria y Marta Castillo (INTEVEP); Akío Ikeda y Masakatu Ueda (SUMITOMO METALS).
parámetros
Influencia del material,
metalurgia y aleantes
Influencia del Contenido de
Cr en la resistencia a la
Corrosión Dulce a diferentes
temperaturas (Fuente NKK)
13 Cr
parámetros
Velocidad de corrosión en loop

experimental a 80°C, 1.8 bar
de CO2 y pH 5.8
Fuente: European Federation of Corrosion 26
parámetros 100
Influencia del pH 10
FeCO3 Solub. (ppm)

1
0.1
A igual temperatura y pCO2 un
0.01
incremento en el pH disminuye la
0.001
velocidad de corrosión.
4.5 5 5.5 6 6.5 7

El pH es un factor preponderante pH
del ambiente ya que H+

directamente ataca al metal.
El pH Influencia la solubilidad del

FeCO3 en el agua
parámetros
Influencia de la velocidad del flujo
El efecto de la velocidad de flujo en

el proceso corrosivo está 10
fuertemente influenciado por el
8
contenido de Cr del acero
Vcorr (mm/y)
L.C.
6 G.C.
El mecanismo de corrosión erosión 4
está relacionado con la remoción de 2
los productos de corrosión debido al
0
impacto de las partículas del fluido
5 10 15 20 25 30 35 40
Vs (m/s)
Fuente “Flow Velocity Effect on Carbon Steel CO2 Corrosion using a Dynamic Field Tester” José R. Vera, Alfredo
Viloria y Marta Castillo (INTEVEP); Akío Ikeda y Masakatu Ueda (SUMITOMO METALS).
parámetros
Influencia de la velocidad del flujo
Lugares en propensos a altas Bulk flow: 2 m/s

velocidades de flujo:
 Codos
 Derivación “T”
 Area “J”
 Deposiciones
 Soldaduras
Las altas velocidades de flujo:

Disrupted flow: up to 300 m/s
 Superan la tensión de corte
límite de los productos de
corrosión
 Favorecen la re-disolución
parámetros
Influencia del contenido de H2S
La velocidad de corrosión se ve
Velocidad de corrosión (mm/año)

50 °C
modificada por la presencia de gas 120
150 °C
sulfhídrico. 100 200 °C
80
El mecanismo propuesto es la 60
formación de FeS. 40
20
Esto se observa tanto en corrosión H2S (ppm)
0
generalizada como en corrosión 0 20 40 60
localizada.
Fuente “The effect of small amounts of H2S on CO2 corrosion of carbon steel” Alberto Valdez y Raimundo Case
(INTEVEP)
Efecto de H2S
• La presencia de pequeñas cantidades de H2S en un ambiente rico en CO2
afectará las tasas de corrosión. Hay una aceptación común de que las tasas
de corrosión tienden a ser menores que ante la ausencia de H2S
• Este efecto se relaciona con una aparente mayor protección de las capas de
sulfuro de hierro.
• Dependiendo de las condiciones ambientales, se pueden formar especies de

sulfuro con diferentes capacidades de protección y el H2S también puede
formar capas no protectoras y catalizar la disolución anódica del metal base.
• La composición química del sulfuro de hierro es muy complejo y los

pequeños cambios en las condiciones de prueba con frecuencia pueden llevar
a resultados drásticamente diferentes.
• H2S puede promover un ataque localizado.
• También hay posiciones contradictorias en relación con lo que sería la

proporción de presiones parciales de CO2/H2S sobre las que la corrosión
podría estar dominada por CO2.
Predicción de ocurrencia
Evaluación de la presión parcial

El parámetro mas comúnmente utilizado para evaluar la corrosión por CO2 es
la presión parcial de este gas:
PpCO2 < 7 psi (0,5 bar) Corrosión poco

probable
7 psi (0,5 bar) < PpCO2 < 30 psi (2 bar) Corrosión posible
PpCO2 > 30 psi (2 bar) Corrosión
Sin embargo establecer una pauta de diseño basado en esta regla práctica no
es una forma segura de operar.
La evaluación arriba descripta puede ser una buena herramienta para:

 Un primer filtro para seleccionar materiales
 Establecer una valoración cualitativa
Pozos de Petróleo
La corrosión mas severa
generalmente aparece en el fondo
del pozo.
CaCO3 CaCO3
El agua de formación está saturada FeCO3 FeCO3 FeCO3
con CaCO3, con lo cual este

precipita formando áreas catódicas
Cualquier discontinuidad en la
película de CaCO3 inicia una cupla
galvánica
Fuente “Prediction of the Risk of CO2 corrosion in Oil and gas Wells” Jean Louis Crolet and M. R. Bonis (ELF
AQUITAINE)
Pozos de gas
Fondo Superficie
La corrosión generalmente aparece
en la parte superior del tubing
Agua de Agua
formación Condensada
La áreas con turbulencia generan
fuertes áreas galvánicas, pH pH
principalmente cerca de la boca del
tubing
Baja Alta
Conexiones Premium con ID del tipo acidez acidez
“Flush” presentan una mejor
performance
Fuente “Prediction of the Risk of CO2 corrosion in Oil and gas Wells” Jean Louis Crolet and M. R. Bonis (ELF
AQUITAINE)
Materiales y su comportamiento
Tabla de Alternativas para Pozos Productores:

Menor Costo
Aceros al Carbono de Baja aleación Peor performance
Aceros al Carbono de Baja aleación + Inhibidor

Aceros al Carbono de Baja aleación + Liner o Coating
Aceros al Carbono con baja adición de Cromo (0,5% a 3%
Cr)
13% Cr
Súper 13% Cr
Materiales de alta aleación
Mayor Costo
Mejor performance
Comportamiento de los aceros al Carbono

Los aceros al carbono de baja aleación (Tipo API J55 ó N80)
pertenecen al Grupo 1 de la norma API.
Son materiales cuyos requerimiento de composición química por
parte de la Norma API 5CT / ISO 11960 es limitado, especificando
solamente valores máximos admisibles de P y S.
La resistencia a la corrosión de estos materiales, depende
fundamentalmente de las características protectivas de los
productos de la corrosión:
FeCO3
CaCO3
SFe
Efecto dramático de adición de Cr en corrosión (ambiente dulce)
De este efecto dramático no se debería asumir que las aleaciones resistentes a
la corrosión son inmunes a la corrosión en general en ambientes con CO2.
Específicamente, se sabe que el 13% Cr es propenso a la corrosión a

temperaturas elevadas (mayores de 150°C). Los cloruros juegan también un rol
importante en el comportamiento de las CRAs.
Tanto la corrosión uniforme como la localizada son un riesgo para las aleaciones
resistentes a la corrosión y distintas variables pueden influir en la aplicabilidad
de las diferentes familias.
Los modelos de predicción no son comunes para las aleaciones resistentes a la

corrosión (típicamente, se utilizan dominios de aplicación).
Tasa de corrosión (mm/año) Acero 3% Cr
Temperatura (°C) TN80Cr3 API L80
40 0,25 0,90
60 0,25 1,00
80 0,10 0,40
Autoclave, 3 bar CO2, 120 g/l cloruro
Tasa de corrosión (mm/año) API L80

Temperatura (°C) TN80Cr3 API L80
40 0,84 1,63
60 1,40 2,65
80 0,75 2,20
Loop, 4 m/seg, 1 bar CO2, 120 g/l cloruro
Caso Práctico 1:
Las primeras columnas de producción utilizadas fueron Tubing en diámetros 2
7/8” y 3 ½” acero API N80 con uniones API EUE.
Se observó que los materiales de acero al carbono de baja aleación (Grados del
Grupo I de API) no presentaron la performance requerida en los pozos de
caudal importante, presentando fallas en lapsos muy cortos de tiempo.
Aspecto de Tubing N80

luego de 7 meses en
servicio
Caso Práctico 1 (Parámetros operativos):

Los parámetros operativos de una de las formaciones se detallan en la Tabla
siguiente:
Parámetro Inicio Actual

Caudal máximo de gas [m3/d] : 300000 100000
Caudal de condensado [m3/d]: 20 2,3
Caudal de agua [m3/d]: 3 2,5
Presión dinámica en boca [Kg/cm2 ]: 200 21
Presión dinámica de fondo [Kg/cm2]: 250 ~ 55
Temperatura de fondo [°C]: 109 109
Temperatura de boca [°C]: 50 45
Concentración de CO2 [% molar]: 0,2 a 3
Caso Práctico 1 (Parámetros operativos):

La otra formación productiva contiene gas sin condensado, y los parámetros
operativos de sus pozos se describen en la Tabla siguiente:
Parámetro Inicio Actual

Caudal máximo de gas [m3/d] : 550000 125200
Caudal de condensado [m3/d]: 0 0.82
Caudal de agua [m3/d]: 4 1,76
Presión dinámica en boca [Kg/cm2 ]: 210 24
Presión dinámica de fondo [Kg/cm2]: 318 ---
Temperatura de fondo [°C]: 119 119
Temperatura de boca [°C]: 65 55
Concentración de CO2 [% molar]: Hasta 13
Caso Práctico (Soluciones implementadas):

Se implementaron alternativas tendientes a lograr incrementar la vida
útil de las tuberías:
1. Se dejó de utilizar uniones API, pasando a conexiones integrales.
2. Se comenzó con la inyección de inhibidores de corrosión a través de

la técnica conocida como “por bacheo”.
3.Se empezaron a utilizar Tubing revestidos internamente por una

resina del tipo Epoxi Fenólica aplicada en el país.
4. Se aplicó un sistema de doble protección, esto es uso de Tubing

revestido más inhibidor de corrosión.

Con las alternativas implementadas se logró incrementar la vida útil de las
tuberías. De todas formas se observó que cada una de las alternativas
mencionadas tenía limitaciones, a saber:
Inyección de inhibidor por “batch”:

Requería mano de obra intensiva.
Cierre temporario del pozo para su ejecución.
La inhibición continua:
Costos incrementado debido a las instalaciones de inyección.
Problemas con taponamientos del capilar.
Revestimiento interno de cañerías:

Daños mecánicos por las operaciones con cables y/o alambres, comunes
y necesarias en la explotación.

Habiendo ya experimentado los problemas de corrosión por los fluidos de la
formación con menor contenido de CO2, la puesta en producción de la
formación con mayor concentración molar de CO2 habría de incorporar mas
problemas al yacimiento.
En un pozo por ejemplo, al cabo de 5 meses de extracción efectiva presentó
comunicación entre columnas. Luego de la intervención se observó:
Velocidad de
Profundidad de la Profundidad maxima
Observaciones corrosión estimada
tubería [m] de ataque [mm]
[mm/año]
Corrosión en bandas
310 longitudinales sobre marcas de 1 2,4
cables
350 Idem anterior. Inicio de ataque
1 2,4
en zona de recalque.
500
Idem a 310 m. 1 2,4
790 Fisura pasante sobre banda de
---- ----
corrosión.
1450 Marcas de cables sin ataques
---- ----
corrosivos.
1800 Idem anterior. ---- ----
1850 Idem anterior. ---- ----
Solución mediante el uso de 13Cr

Comienzo de utilización de material L80 con 13% Cr
Tubería de acero inoxidable con 13% de Cr  excelentes condiciones luego de 10

años de uso.
A pesar de la disminución de la presión de reservorio que ha

experimentado el yacimiento, la utilización de esta aleación resistente al
CO2 sigue siendo la opción técnica y económica mas adecuada para
aquellos pozos considerados críticos.
Características generales del L80 13Cr:

Tomando en cuenta su resistencia a la corrosión, en 1989, tres pozos se
completan por primera vez con tuberías de 13% Cr L80 3 ½” (En el 2000 se
intervino uno de estos pozos y la columna de Tubing se encontró en perfecto
estado volviéndose a bajar)
Al día de hoy el yacimiento cuenta con 110 pozos en producción con

Tubing L80 13% Cr.
Conclusiones
• La corrosión dulce produce mayoritariamente problemas de corrosión

localizada. Generalmente los pozos afectados por corrosión dulce tiene un
alto índice de intervenciones por año.
• Es un fenómeno multivariable, mayor aún que el fenómeno de SSC. Es

muy difícil reproducirlo y todavía no existen ensayos de calidad
estandarizados como los ensayos NACE para poder seguir la performance
del producto en la línea de producción.
• Los aceros al carbono son susceptibles a este fenómeno. Se ha

demostrado que con el agregado de cromo a la química se producen
productos de corrosión más protectores que los generados por el acero al
carbono convencional. A partír del 11% de cromo, las películas
protectoras pasivan al material base, conociéndose a estos materiales
como aceros resistentes a la corrosión (CRA’s).
Final de la presentación
Preguntas
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Fenómenos de corrosión en pozos dulces

•Antecedentes y conceptos generales

Corrosión por CO2 en la industria del petróleo y del gas

•Primeros casos conocidos: Texas, EE.UU., 1947 en pozos

•Corrosión por CO2, o "corrosión dulce", es la forma de

•Alrededor del 60% de las fallas en los yacimientos

• Se han realizado extensas pruebas de laboratorio para

• Las condiciones de campo actuales (que son altamente

La predicción de la corrosión por CO2 es todavía un problema

Paso 2 H2CO3 <===> H+ + HCO3-

Reacción anódica Reacciones catódicas

Reacción general Producto de la corrosión

Material: Tubing, N80 Q&T

Baja velocidad de flujo

Baja a media velocidad de flujo

Corrosión tipo “Meseta” Ensayo con recirculación de flujo

Imágenes obtenidas luego de

Velocidad de flujo: 3 m/s

Material: Tubing, acero al carbono, espesor de pared 8 mm

Alta velocidad de flujo

Picado en zona del desvanecimiento del recalque

Mecanismo: Corrosión Ring Worm

• La corrosión por CO2 de aceros al carbono y de baja aleación

• Si estas película de carbonatos de hierro (FeCO3) se dañan

Otros: Gases Corrosivos: H2S; CO2; O2

Observación en campo: Tipo de Hidrocarburo:

Fuente: European Federation of Corrosion 26

Velocidad de corrosión en loop

Fuente: European Federation of Corrosion 26

FeCO3 Solub. (ppm)

4.5 5 5.5 6 6.5 7

del ambiente ya que H+

El pH Influencia la solubilidad del

El efecto de la velocidad de flujo en

Lugares en propensos a altas Bulk flow: 2 m/s

Las altas velocidades de flujo:

Velocidad de corrosión (mm/año)

• Dependiendo de las condiciones ambientales, se pueden formar especies de

• La composición química del sulfuro de hierro es muy complejo y los

• H2S puede promover un ataque localizado.

• También hay posiciones contradictorias en relación con lo que sería la

Evaluación de la presión parcial

PpCO2 < 7 psi (0,5 bar) Corrosión poco

La evaluación arriba descripta puede ser una buena herramienta para:

con CaCO3, con lo cual este

Tabla de Alternativas para Pozos Productores:

Aceros al Carbono de Baja aleación + Inhibidor

Comportamiento de los aceros al Carbono

Efecto dramático de adición de Cr en corrosión (ambiente dulce)

Específicamente, se sabe que el 13% Cr es propenso a la corrosión a

Los modelos de predicción no son comunes para las aleaciones resistentes a la

Tasa de corrosión (mm/año) API L80

Aspecto de Tubing N80

Caso Práctico 1 (Parámetros operativos):

Parámetro Inicio Actual

Caso Práctico 1 (Parámetros operativos):

Parámetro Inicio Actual

Caso Práctico (Soluciones implementadas):

1. Se dejó de utilizar uniones API, pasando a conexiones integrales.

2. Se comenzó con la inyección de inhibidores de corrosión a través de

3.Se empezaron a utilizar Tubing revestidos internamente por una

4. Se aplicó un sistema de doble protección, esto es uso de Tubing

Caso Práctico (Soluciones implementadas):