UNIVERSIDAD AUTONOMA “JUAN MISAEL SARACHO”

FACULTAD DE CIENCIAS Y TECNOLOGIA

CARRERA DE INGENIERÍA QUÍMICA
CATEDRA DE QUIMICA ORGANICA II QMC 021
17 de junio del 2020
PRACTICO # 5
FENOLES

1.- A partir de la materia prima indicada y empleando cualquier reactivo alifático e inorgánico que
necesite, desarrolle todos los pasos para una posible síntesis de laboratorio de cada uno de los
compuestos siguientes:
a) 2.4-diaminofenol (Amidol, un revelador fotográfico), de clorobcnccno
b) 4-amino-l,2-dimetoxibenceno, de catecol
c) 2-nitro-1,3-dihidroxibenceno, de resorcinol
d) 2,4,6 –trimetilfenol, de mesitileno.
e) p-t-butilfenol, de fenol
f) 4-(p-hidroxifenil), 2,2,4-trimetilpentano, de fenol
g) 2-fenoxi-1-bromoetano, de fenol.
h) fenil, vinil éter, de fenol
i) 2,6-dinitro, 4-t-butil, 3-metil anisol, de m-cresol

2.- Escribir las estructuras de todos los compuestos siguientes:

a)
p-nitrofenol + bromuro de etilo + NaOH ac -----> A(C8H9O3N)
A + Sn + HCl -----> B(C8H11ON)
B + NaNO2 + HCl, luego fenol -----> C(C14H14O2N2)
C + Sulfato de etilo + NaOH ac -----> D(C16H18O2N2)
D + SnCl2 -----> E(C8H11ON)
E + Cloruro de Acetilo -----> Fenacetina (C10H13O2N)
b)
p-isopropil tolueno + H2SO4 conc. -----> I + J (ambos C10H14O3S)
I + KOH + calor, luego H+ -----> carvacrol (C10H14O)
J + KOH + calor, luego H+ -----> timol (C10H14O)
I + HNO3 -----> K(C8H8O5S)
Ac. p-toluico + H2SO4 fumante -----> K

3.- El compuesto Y (C7H8O), es insoluble en agua, ácido clorhídrico diluido y bicarbonato de sodio
acuoso, mientras que se disuelve en hidróxido de sodio diluido. Al tratar Y con agua de bromo, se
convierte rápidamente en un compuesto de fórmula C7H5OBr3. ¿Cuál es la estructura de Y?

4.- Dos compuestos Z y W, se aíslan del aceite de hojas de laurel; ambos tienen la fórmula C10H12O.
Ambos son insolubles en agua, ácido y base diluidas. Ambos dan ensayos positivos con permanganato
diluido y bromo en tetracloruro. Por oxidación vigorosa, ambos dan ácido anísico (p-metoxi benzoico).
a) Hasta este punto, cuáles son las estructuras posibles para Z y W?
b) La hidrogenación catalítica convierte a ambos en el mismo compuesto X (C10H14O2). ¿Qué
estructuras son posibles ahora para Z y W?
c) Describir procedimientos químicos (que no sean síntesis) con los que podría asignar estructuras a Z
y W.
d) Se puede sintetizar Z de la manera siguiente:
p-bromo anisol + Mg + éter, luego bromuro de alilo -----> Z
¿cuál es la estructura de Z?
e) Z se convierte en W, cuando se calienta fuertemente con base concentrada. ¿Cuál es la estructura
más probable de W?
f) Partiendo de p-bromoanisol, sugiera una síntesis que confirme independientemente la estructura
asignada a W.
5.- La piperina C17H19O3N, es un alcaloide que se encuentra en la pimienta negra. Es insoluble en
agua, ácido y base diluidos. Por calentamiento con álcali acuoso dá ácido pipérico C12H10O4 y la amina
cíclica secundaria piperidina C5H11N.
 El ácido pipérico es insoluble en agua, pero soluble en hidróxido y bicarbonato acuosos. La
titulación arroja un peso equivalente de 2156. Reacciona con facilidad con bromo en tetracloruro
sin evolución de bromuro de hidrógeno, para dar un compuesto de fórmula C12H10O4Br4. La
oxidación cuidadosa del ácido pipérico, da ácido piperonílico C8H6O4 y ácido tartárico.
Al calentar ácido piperonílico con ácido clorhídrico acuoso, a 200°C, se obtiene formaldehído y
ácido 3,4 dihidroxibenzoico.
a).- Qué tipo de compuesto es la pieperina? b).- Cuál es la estructura del ácido piperonílico, del
ácido pipérico y de la piperina?
c).- Confirma su estructura la síntesis siguiente?
Catecol + CHCl3 + NaOH -----> G(C7H6O3)
G + CH2I2 + NaOH -----> H(C8H6O3)
H + CH3CHO + NaOH -----> I(C10H8O3)
I + Anhídrido acético + acetate de sodio -----> ácido pipérico (C12H10O4)
Ácido pipérico + PCl5 -----> J(C12H9O3Cl)
J + Piperidina -----> Piperina.

6.- Escribir estructuras y nombres para los principales productos orgánicos esperados de cada una de
las siguientes reacciones:
a) 2,3-dibromopropeno + NaOH ac.
b) Bromuro de p-bromobencilo + NH3 ac
c) p-clorotolueno + KMnO4 caliente
d) m-bromoestireno + Br2/CCl4
e) 3,4-dicloronitrobenceno + 1 mol de NaOCH3
f) p-bromoclorobenceno + Mg, éter etílico
g) alcohol p-bromobencílico + KMnO4 diluido, frío
h) p-bromotolueno + 1 mol Cl2, UV, calor
i) o-bromobenzotrifluoruro + NaNH2/NH3
j) o-bromoanisol + (C2H5)2N-K+ / (C2H5)2NH

7.- A partir de benceno, o tolueno y utilizando todos los reactivos alifáticos e inorgánicos que necesite,
desarrolle todos los pasos para una posible síntesis de laboratorio de cada uno de los compuestos
siguientes:
a) m-cloronitrobenceno b) p-cloronitrobenceno
c) ácido m-bromobenzoico d) ácido p-bromobenzoico
e) m-clorobenzotricloruro f) 3,4-dibromonitrobenceno
g) 2,4-dinitroanilina h) p-bromoestireno
i) alcohol p-clorobencílico j) 2-(p-tolil)propano

8.- ¿Cómo explica cada una de las observaciones siguientes?

a) Cuando se trata p-yodotolueno con NaOH acuoso a 340°C, se obtiene una mezcla de p-cresol
(51%) y m-cresol (49%). A 250°C, la reacción es evidentemente más lenta y solo da p-cresol.
b) Cuando se caliente ácido 4-mnitro, 2-aminobenzoico diazotado en alcohol t-butílico, se obiente
dióxido de carbono, nitrógeno y una mezcla de éteres m- y p-nitrofenil t-butílicos.
c) Al tratar ácido o-clorobenzoico non NaNH2/NH3, en presencia de acetonitrilo, se obtiene m-
HOOC6H4CH2CN, con un rendimiento del 70% y una mezcla 1:2 de ácido o- y m-amino
benzoicos con un rendimiento de 10 – 20%.
9.- La reducción del cloruro de 2,6-dibromobencenodiazonio, debería dar m-dibromobenceno, sin
embargo, se obtiene principalmente m-bromo, clorobenceno. ¿Cómo explica este hecho?

10.- Cada una de las reacciones siguientes han aparecido en las publicaciones químicas, y se llevan a
cabo muy bien y con buen rendimiento. Identifique el producto orgánico principal en cada caso:
11.- Como alergeno, para fines de prueba, el 3-pentadecilcatecol sintético es más útil que el veneno
natural de los extractos de la hiedra venenosa (del cual es un componente). Es un sólido cristalino estable
y se prepara bien, en forma pura, a partir de materias primas que se consiguen con facilidad. Describa
una síntesis razonable de este compuesto a partir del 2,3-dimetoxibenzaldehído, y todos los reactivos
orgánicos o inorgánicos necesarios.

12.- Describa un esquema para llevar a cabo la síntesis siguiente. (En la síntesis que aparece en
publicaciones, se requirieron cuatro operaciones separadas).

13.- El tratamiento de fenol con bromo acuoso en exceso es, en realidad, más complicado de lo que se
esperaba. Se forma rápidamente un precipitado blanco que, al examinarlo con detalle, no es 2,4,6-
tribromofenol, sino 2,4,4,6-tetrabromociclohexadienona. Explique la formación de este producto.

14.- Uno de los procesos industriales para la preparación del fenol, que se describió en la sección 24.6,
incluye un rearreglo del hidroperóxido de cumeno, catalizado por ácido, como paso clave. Esta
reacción se efectúa a través de un hemiacetal intermediario:

La formación del hemiacetal intermediario es un paso clave en el procedimiento de síntesis; es el paso

en el que se genera el enlace arilo-oxígeno. ¿Puede usted sugerir un mecanismo razonable para este
paso?