Tema 1 1 ADSORCIyiN INTRODUCCIyiN Y ADSORBENTES

OPERACIONES UNITARIAS II VERANO VIRTUAL 31/05/2021
UNIVERSIDAD DE SONORA
DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA QUÍMICA Y METALURGIA
1.1 Adsorbentes
OPERACIONES UNITARIAS II
Dr. Juan Antonio Noriega Rodríguez
1.1 Adsorbentes
1.2 Equilibrio de adsorción
1.3 Operaciones por etapas
1.4 Adsorción en lecho fijo
1.5 Transporte y cinética
© Dr. Juan Antonio Noriega Rodríguez 1

La adsorción es un proceso
de separación en la que
ciertos componentes de una
fase fluida (gas o líquida)
que se transfieren hacia la
superficie de un sólido
adsorbente.
La adsorción es una operación de separación que aprovecha las

fuerzas superficiales de los sólidos adsorbentes para retener
sobre su superficie y, por consiguiente, concentrar determinadas
sustancias de la fase fluida, con la que se encuentran en contacto.
La adsorción suele ocurrir

como una monocapa sobre
la superficie de los poros,
pero a veces se forman
varias capas.
La adsorción física, o de Van der Waals, por lo general sucede

entre las moléculas adsorbidas y la superficie interna sólida del
4
poro, y es fácilmente reversible.

Introduction to Adsorption - YouTube

5
En muchos casos el componente que se adsorbe (adsorbato) se

fija tan fuertemente que permite una separación completa de dicho
componente desde un fluido sin apenas adsorción de otros
componentes.
El adsorbente puede
regenerarse con el fin de
obtener el adsorbato en
forma concentrada o
prácticamente pura.

La mayor parte de los adsorbentes son materiales muy porosos y

la adsorción tiene lugar principalmente sobre las paredes de los
poros o en sitios específicos dentro de la partícula.
Adsorción física: se produce por fuerzas intermoleculares

del tipo Van der Waals o puentes de hidrógeno
Adsorción química o quimisorción: La fuerza de atracción
es similar a la de un enlace químico
a) Calor de adsorción:
• En adsorción física es similar a los calores de vaporización (< 80 kJ/mol)
• En adsorción química se aproxima al valor de la entalpía de las
reacciones químicas (80-400 kJ/mol)
b) Especificidad y activación:
• La adsorción física ocurre en todos los sistemas adsorbatoadsorbente
• La adsorción química sólo ocurre si se forma enlace químico
• La adsorción física es muy rápida, mientras que la quimisorción requiere
superar una energía de activación


c) Fase adsorbida:
• La adsorción física suele implicar la formación de multicapas
• La adsorción química sólo se producen en centros específicos
d) Desorción:
• Una molécula fisisorbida se puede desorber bajando la concentración
o aumentando la temperatura moderadamente
• La desorción de una molécula quimisorbida requiere aumentar mucho
la temperatura
• La adsorción física se denomina reversible y la química irreversible

c) Fase adsorbida:
• La adsorción física suele implicar la formación de multicapas
• La adsorción química sólo se producen en centros específicos
d) Desorción:
• Una molécula fisisorbida se puede desorber bajando la concentración
o aumentando la temperatura moderadamente
• La desorción de una molécula quimisorbida requiere aumentar mucho
la temperatura
• La adsorción física se denomina reversible y la química irreversible
10

11
Se han desarrollado muchos adsorbentes para una

amplia gama de separaciones.
Por lo común, los adsorbentes tienen forma esférica,

pequeñas cuentas o gránulos cuyo tamaño va de cerca
de 0.1 mm a 12 mm, y las partículas más grandes se
12
usan en los lechos empacados.

Una partícula de adsorbente tiene una

estructura muy porosa, con numerosos
poros muy finos, cuyo volumen alcanza
hasta el 50% del volumen total de la
partícula.
13
Definición de tamaños de poros:

 Microporos: d < 2 nm
 Mesoporos: d = 2-20 nm
 Macroporos: d > 20 nm
Distribución:
Tamaño de poro % volume de poro % area superficial
Micro 30 - 60 > 95
Meso < 10 <5
Macro 25 - 30 despreciable
14

15
Puesto que los poros son generalmente muy pequeños, el área

de la superficie interna es varios órdenes de magnitud superior
al área externa y puede alcanzar valores tan elevados como
2000 m2/g.
Campo de softball
16

Determinación analítica del área superficial

Se inyecta un gas en la muestra (generalmente nitrógeno o dióxido de
carbono) a una temperatura constante, determinando mediante métodos
gravimétricos o volumétricos, la isoterma de adsorción, es decir la cantidad
de gas que ha sido capaz de adsorber el material.
Se determina su área superficial y el volumen y la
distribución de tamaño de poros.
Dependiendo del gas utilizado se puede obtener
información de poros de diferentes tamaños.
Cuando se utiliza nitrógeno
se pueden determinar
poros de 3.5 a 400
nanómetros, mientras que
el uso de dióxido de
carbono nos da información
17
de la microporosidad.
1. Carbón activado. Éste es un material microcristalino que

proviene de la descomposición térmica de madera, cortezas
vegetales, carbón, etc., y tiene áreas superficiales de 300 a
1200 m2/g con un promedio de diámetro de poro de 10 a 60 Ǻ.
Las sustancias orgánicas generalmente se adsorben carbón
activado. Átomos de Helio e Hidrógeno ≈ 1Ǻ
1m = 100cm = 1000mm = 106mm= 109nm = 1010Ǻ
18

El carbon activado tiene una estructura porosa heterogenea
Incremento de magnificación
Fotografias de carbon activado [Zhang, 2015]
Properties of Activated Carbon

Bulk Density 22-34 lb/ft3
Heat Capacity 0.27-0.36
BTU/lboF
Pore Volume 0.56-1.20 cm3/g
Surface Area 600-1600 m2/g
Average Pore Diameter 15-25 Å
Regeneration Temperature 100-140 oC
(Steaming)
Maximum Allowable Temperature 150 oC
20

activated carbon
PAC: Powdered activated carbon
 Fine powder, d < 0.05 mm
 Surface area as much as 100 acres/lb (≈ 1000 m2/g)
 Pore sizes (radii) down to 10-9 m
GAC: Granular activated carbon
 Diameter: 0.5 - 4 mm
 Surface area equal or a bit less than PAC
21
Comparison of GAC and PAC [Zhang, 2015]:
22

2. Gel de sílice. Este adsorbente se fabrica tratando con ácido

una solución de silicato de sodio y luego secándola. Tiene un
área superficial de 600 a 800 m2/g y un promedio de diámetro
de poro de 20 a 50 A. Se utiliza principalmente para deshidratar
gases líquidos y para fraccionar hidrocarburos.
23
3. Alúmina activada. Para preparar este material se activa el

óxido de aluminio hidratado calentándolo para extraer el agua.
Se usa ante todo para secar gases y líquidos. Las áreas
superficiales fluctúan entre 200 y 500 m2/g con un promedio de
diámetro de poro de 20 a 140 A.
24

Properties of Activated Alumina

Bulk Density
Granules 38-42 lb/ft3
Pellets 54-58 lb/ft3
Specific Heat 0.21-0.25 BTU/lboF
Pore Volume 0.29-0.37 cm3/g
Surface Area 210-360 m2/g
Average Pore Diameter 18-48 Å
Regeneration Temperature (Steaming) 200-250 oC
Maximum Allowable Temperature 500 oC
25
4. Zeolitas tipo tamiz molecular. Estas zeolitas

son aluminosilicatos cristalinos porosos que
forman una red cristalina abierta que tiene
poros de uniformidad precisa.
Por tanto, el tamaño uniforme del poro es
diferente al de otros tipos de adsorbentes que
tienen una gama de tamaños de poro.
Las diversas zeolitas tienen tamaños de poro
que van de cerca de 3 a 10 Ǻ.
Las zeolitas se usan para secado, separación
de hidrocarburos y de mezclas y muchas otras
aplicaciones. 26

Properties of Molecular Sieves

Anhydrous Sodium Anhydrous Calcium Anhydrous
Aluminosilicate Aluminosilicate Aluminosilicate
Type 4A 5A 13X
Density in bulk (lb/ft3) 44 44 38
Specific Heat (BTU/lboF) 0.19 0.19 -
Effective diameter of pores (Å) 4 5 13
Regeneration Temperature (oC) 200-300 200-300 200-300
Maximum Allowable Temp (oC) 600 600 600
27
Estructura molecular de Zeolitas

Las unidades principales de construcción de zeolitas son los tetraedros .
SU corresponde a unidad sodalita y LC a gran cavidad
a) sodalita (SOD), b) zeolita A (LTA), c) faujasita (zeolita X y zeolita Y) (FAU) y d) zeolita Rho. 28

5. Polimeros o resinas sintéticas. Se fabrican

polimerizando dos tipos principales de
monómeros.
Los que se generan a partir de compuestos
aromáticos como el estireno y el
divinilbenceno se usan para adsorber
compuestos orgánicos no polares de
soluciones acuosas.
Los que provienen de ésteres acrílicos se
utilizan para solutos más polares en
soluciones acuosas.
29
Fase Vapor
Recuperación de disolventes orgánicos utilizados en
pinturas, tintas de imprenta, y disoluciones para
formación de películas y recubrimientos de esmaltes.
El aire cargado de disolvente puede enviarse
primeramente a un condensador enfriado con agua o
con un fluido criogénico con el fin de retirar parte de
disolvente.
El aire, con una pequeña cantidad de disolvente, se
hace pasar a través de un lecho de partículas de carbón
adsorbente, lo que puede reducir la concentración de
disolvente hasta concentraciones inferiores a 1 ppm.
30

Secado del Aire por Adsorción

El aire húmedo atraviesa el adsorbente
(gel de sílice), dispuesto como lecho fijo
en una columna transparente. Durante
esta etapa se adsorbe el contenido de
humedad del aire. El adsorbente contiene
un indicador colorimétrico.
Para la regeneración del adsorbente se

aspira aire ambiente con un segundo
compresor. El aire se calienta y entra
en la columna por la parte superior.
31
32

El secado de gases se lleva a cabo con frecuencia adsorbiendo el

agua sobre gel de sílice, alúmina u otros sólidos inorgánicos
porosos.
33
También se utiliza la adsorción sobre carbón para separar

contaminantes tales como H2S, CS2, y otros compuestos con
mal olor, del aire que circula en sistemas de ventilación, y en una
gran mayoría de los nuevos automóviles se colocan cartuchos
de carbón para evitar el paso de los vapores de gasolina al aire.
34

Adsorbedores de H2S and CO2
35
Las zeolitas, o tamices moleculares, que son aluminosilicatos,

naturales o sintéticos, con una estructura de poro muy regular,
resultan especialmente eficaces para la preparación de gases
con bajos puntos de rocío (-75°C).
36

La adsorción sobre tamices moleculares puede utilizarse también

para separar oxígeno y nitrógeno, para preparar hidrógeno puro a
partir de gas de síntesis, así como para separar parafinas
normales de parafinas ramificadas y aromáticos.
37
Fase Líquida
se utiliza para separar
componentes orgánicos de
aguas residuales,
impurezas coloreadas de
disoluciones de azúcar y
aceites vegetales, así
como también agua de
líquidos orgánicos.
38

La adsorción se utiliza también para recuperar productos de

reacción que no son fácilmente separables por destilación o
cristalización.
La separación de p-xileno de una mezcla de o-, m-, p-xilenos:

Compuesto Punto de ebullición (°C)
o-xileno 144,4
m-xileno 139,1
p-xileno 138,4
Esta separación se lleva a cabo mediante

adsorción en fase líquida sobre zeolitas (ZSM-5)
39
Recuperación de Oro lixiviado [Au(CN)2]
8000 g de Au por ton de Carbón activado
SciELO - Brasil - Dynamic simulation of the carbon-in-pulp and carbon-in-leach 40

processes Dynamic simulation of the carbon-in-pulp and carbon-in-leach processes

La cromatografía es un proceso similar al de adsorción en que las

mezclas de gases o líquidos se pasan a través de un lecho de
partículas porosas, pero la alimentación se introduce en porciones
pequeñas en lugar de hacerlo de forma continua.
Los componentes se mueven
a través del lecho a diferentes
velocidades y se recolectan a
la salida.
El lecho se regenera de modo
continuo mediante el paso de
un gas o líquido acarreador
que opera por periodos
largos, pero sólo pequeñas
cantidades de la mezcla de
alimentación se separan en
un tiempo. 41
Aplicaciones recuperación de oro

https://www.youtube.com/watch?v=GaEj1c4dP8k
Filtración e intercambio iónico en la purificación de agua
https://www.youtube.com/watch?v=nKy9_PvtsGA
Cromatografía de adsorción en columna
https://www.youtube.com/watch?v=rTergD8MYWo
Para todos estos procesos, el funcionamiento depende de los

equilibrios fluido-sólido y de las velocidades de transferencia
de masa, que se analizarán en las secciones siguientes.
42

Adsorbedores de tanque agitado. Un método alternativo

para el tratamiento de aguas residuales consiste en añadir
carbón en polvo a un tanque con la disolución, utilizando
agitadores mecánicos e inyectores de aire para mantener las
partículas en suspensión.
Con partículas finas la adsorción es mucho más rápida que
con carbón granular, pero en cambio se requiere un equipo de
gran tamaño para separar, por sedimentación o filtración, el
carbón agotado. El tratamiento con carbón en polvo puede
realizarse por cargas, o también de forma continua añadiendo
una determinada cantidad de carbón a la corriente residual y
retirando continuamente el carbón agotado.
43
44
https://www.youtube.com/watch?app=desktop&v=Uj2PW6hN2K0

Adsorbedores continuos. La
adsorción a partir de gases o líquidos
puede realizarse de forma realmente
continua haciendo circular el sólido a
través del lecho en contracorriente con
el flujo del fluido.
Las partículas sólidas descienden por
gravedad, haciéndolas retornar
después a la parte superior de la
columna mediante un sistema de
elevación con aire o de forma
mecánica.
45
Con partículas finas se puede utilizar

un lecho con placas deflectoras o
etapas múltiples para prevenir la
mezcla desde un extremo a otro.
El «hypersorber» es un adsorbedor de
lecho fluido de múltiple etapa
construido como una columna de
destilación, pasando los sólidos
fluidizados de una etapa a otra a
través de tubuladuras de descenso.
46

Se han construido algunos

adsorbedores y columnas de
intercambio de ion que
operan en contracorriente, y
puesto que tales esquemas
conducen a una más eficaz
utilización del sólido, es
previsible que encuentren un
uso creciente, especialmente
en grandes instalaciones.
47
Adsorption, Desorption and Recovery (ADR) plant in Burkina Faso
48

Adsorbedores de lecho fijo. En la Figura se muestra un sistema de

equipo típico utilizado para la adsorción de vapores de disolventes.
Las partículas de adsorbente se

colocan en un lecho de 0,3 a 1,2 m
de espesor soportado sobre un
matiz o placa perforada.
La alimentación gaseosa circula en
sentido descendente a través de
uno de los lechos mientras que el
otro se encuentra en regeneración.
Sistema de adsorción en fase de vapor. 49
El flujo descendente es preferible debido a que el flujo ascendente a

velocidades elevadas puede dar lugar a la fluidización de las
partículas, lo que provoca colisiones y formación de finos.
Cuando la concentración de soluto

en el gas de salida alcanza un
cierto valor, o bien para un tiempo
previamente establecido, se
accionan automáticamente las
válvulas con el fin de dirigir la
alimentación al otro lecho e iniciar
la secuencia de regeneración.
Sistema de adsorción en fase de vapor. 50

Adsorción:- operación que envuelvela concentración o acumulación de

un gas, líquido o sólido en la superficie de un líquido o sólido con el
cual esta en contacto.
El sólido tiene la propiedad de retener moléculas en su superficie y

estas propiedades ocurren en material finamente dividido y muy
poroso
Adsobente: es el material usado para adsorber un gas o líquido

o sólido. Ejemplo: carbón y caolina
Adsorbato: es la sustancia a ser adsorbida
Isoterma de Adsorción: es la relación entre la cantidad de sustancia

siendo adsorbida y la cantidad que existe en el seno de la solución a
temperatura constante.

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© Dr. Juan Antonio Noriega Rodríguez 1

La adsorción es una operación de separación que aprovecha las

La adsorción suele ocurrir

La adsorción física, o de Van der Waals, por lo general sucede

© Dr. Juan Antonio Noriega Rodríguez 2

Introduction to Adsorption - YouTube

En muchos casos el componente que se adsorbe (adsorbato) se

© Dr. Juan Antonio Noriega Rodríguez 3

La mayor parte de los adsorbentes son materiales muy porosos y

Adsorción física: se produce por fuerzas intermoleculares

© Dr. Juan Antonio Noriega Rodríguez 4

Adsorción física: se produce por fuerzas intermoleculares

Adsorción física: se produce por fuerzas intermoleculares

© Dr. Juan Antonio Noriega Rodríguez 5

Se han desarrollado muchos adsorbentes para una

Por lo común, los adsorbentes tienen forma esférica,

© Dr. Juan Antonio Noriega Rodríguez 6

Una partícula de adsorbente tiene una

Definición de tamaños de poros:

© Dr. Juan Antonio Noriega Rodríguez 7

Puesto que los poros son generalmente muy pequeños, el área

© Dr. Juan Antonio Noriega Rodríguez 8

Determinación analítica del área superficial

1. Carbón activado. Éste es un material microcristalino que

1m = 100cm = 1000mm = 106mm= 109nm = 1010Ǻ

© Dr. Juan Antonio Noriega Rodríguez 9

El carbon activado tiene una estructura porosa heterogenea

Fotografias de carbon activado [Zhang, 2015]

Properties of Activated Carbon

© Dr. Juan Antonio Noriega Rodríguez 10

Comparison of GAC and PAC [Zhang, 2015]:

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2. Gel de sílice. Este adsorbente se fabrica tratando con ácido

3. Alúmina activada. Para preparar este material se activa el

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Properties of Activated Alumina

4. Zeolitas tipo tamiz molecular. Estas zeolitas

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Properties of Molecular Sieves

Estructura molecular de Zeolitas

SU corresponde a unidad sodalita y LC a gran cavidad

© Dr. Juan Antonio Noriega Rodríguez 14

5. Polimeros o resinas sintéticas. Se fabrican

© Dr. Juan Antonio Noriega Rodríguez 15

Secado del Aire por Adsorción

Para la regeneración del adsorbente se

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El secado de gases se lleva a cabo con frecuencia adsorbiendo el

También se utiliza la adsorción sobre carbón para separar

© Dr. Juan Antonio Noriega Rodríguez 17

Adsorbedores de H2S and CO2

Las zeolitas, o tamices moleculares, que son aluminosilicatos,

© Dr. Juan Antonio Noriega Rodríguez 18

La adsorción sobre tamices moleculares puede utilizarse también

© Dr. Juan Antonio Noriega Rodríguez 19

La adsorción se utiliza también para recuperar productos de

La separación de p-xileno de una mezcla de o-, m-, p-xilenos:

Esta separación se lleva a cabo mediante

Recuperación de Oro lixiviado [Au(CN)2]

8000 g de Au por ton de Carbón activado

SciELO - Brasil - Dynamic simulation of the carbon-in-pulp and carbon-in-leach 40

© Dr. Juan Antonio Noriega Rodríguez 20