Artículo

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Dependencia del índice de refracción en la concentración y la temperatura en

la solución electrolítica, la solución polar, la solución no polar y la solución
proteica
Chan-Yuan Tan y Yao-Xiong Huang*
Departamento de Ingeniería Biomédica, Laboratorio clave de biomateriales, Universidad de Jinan, Guang Zhou, China

RESUMEN: Se investigó la dependencia del índice de refracción

de la concentración y la temperatura en seis tipos de soluciones
acuosas. Las seis soluciones eran tres soluciones de electrolitos.
(NaCl, KCl y CaCl2), una solución polar (solución de glucosa), una solución apolar
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(solución de acetato de etilo) y una solución de proteína

(solución de albúmina de suero bovino). Se encontró que dnorte/DC disminuido
con temperatura ydnorte/DT disminuyó con la concentración en soluciones polares,
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apolares y electrolíticas. Mientras estaban en solución de proteína, ambos derivados

mostraron un comportamiento opuesto debido a la agregación térmica effect de proteínas.
De acuerdo con los resultados experimentales, se derivaron las expresiones empíricas de
los índices de refracción en términos de concentración y temperatura para las seis
soluciones. Al tener las derivadas del índice de refracciónnorte con respecto a

concentración C (Dnorte/DC) y con respecto a la temperatura T (Dnorte/DT) respectivamente de las expresiones, la dependencia
de (dnorte/DC) sobre la temperatura y la de (dnorte/DT) en concentración se obtuvieron.

■ INTRODUCCIÓN
El índice de refracción es una de las propiedades físicas más importantes
Tabla 1. Descripción de la muestraa

pureza (masa
de las soluciones. Al medir el índice de refracción de una solución nombre químico fuente fracción)

binaria, se puede determinar la composición de la solución.1-4Por lo cloruro de sodio (NaCl) Fábrica de reactivos químicos de RA (99,5%)
Guangzhou
tanto, las mediciones del índice de refracción se utilizan ampliamente en
cloruro de potasio Centro de desarrollo de reactivos RA (99,5%)
muchas aplicaciones industriales y de investigación para determinar la
(KCl) químicos Tianjin Kermel
concentración de soluciones. Sin embargo, el índice de refracción al
cloruro de calcio Fábrica de reactivos químicos de RA (99,5%)
mismo tiempo también varía con la temperatura, la presión y la longitud (CaCl2) Guangzhou
de onda.3,5,6Aunque en la mayor parte del tiempo, al realizar la medición glucosa (C6H12O6, Fábrica de reactivos químicos de AR (99%)
en la atmósfera y utilizar especificacionesfic longitud de onda, se puede α-D-glucopiranosa) Guangzhou

eliminar elfluencias de presión y longitud de onda; El effSiempre debe BSA Tecnología biológica especial Co.,
Ltd. de Guangzhou Rui
tenerse en cuenta el efecto de la temperatura. Numerosos estudios
acetato de etilo (C8HdieciséisO4) Fábrica de productos químicos Tianjin DaMao AR (99%)
teóricos y experimentales se han centrado en la dependencia de la Todas las muestras empleadas eran de pureza AR y no necesitaban más
a

temperatura y la concentración de los índices de refracción de las

soluciones acuosas.1-3,6,7El Lorentz-
La ecuación de Lorenz es la fórmula más utilizada para estimar la dependencia
de la temperatura y la concentración del índice de refracción. Pero no
proporciona una estimación fiable de las derivadas del índice de refracción
con respecto a la temperatura y la concentración. Entonces los valores para el
coefficientes de temperatura y concentración, o las derivadas del índice de
refracción norte con
respecto a la temperatura T y concentración C: (∂norte/∂T) y
(∂norte/∂C), tienen que provenir de experimentos. Después de obtener el
coeficiente de temperaturafficientAT) o coeficiente de concentraciónfficientAC),
uno puede dar las expresiones empíricas para la temperatura
o dependencia de la concentración del índice de refracción. La mayoría de las
expresiones empíricas disponibles hoy en día solo dan el coeficiente de
concentraciónfficiente o coeficiente de temperaturafficient y express
como n = n0 + AT, o n = n0 + AC.8,9Sin embargo, en algunas aplicaciones, tanto la
temperatura como la concentración cambian al mismo tiempo.
purificación.ficatión en el experimento.
Por ejemplo, en varios microbiorreactores y microfldispositivos de fluido,
se requiere monitorear la variación de concentración en algunos
puntos / regiones de una solución midiendo su índice de refracción. Ya
que en un arroyoflay, la masa diffusión suele ir acompañada de
difusiones térmicasffde modo que la temperatura también cambie con el
tiempo de un lugar a otro. Por lo tanto, es necesario saber en qué
medida la variación del índice de refracción detectada seflefecta el
cambio real en la concentración bajo temperatura fluctuation.
Por esta razón, las expresiones empíricas con el coeficiente de concentraciónfficient
y el coeficiente de temperaturafficient son necesarios para
Recibió: 6 de enero de 2015
Aceptado:25 de agosto de 2015

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soluciones binarias. También son importantes para los experimentos de como se describió anteriormente.1,10Además, si (∂norte/∂T)
dispersión de luz de desequilibrio.flfluctuaciones en una mezcla líquida y varía con la concentración o (∂norte/∂C) varía con la
puede mejorar la comprensión fundamental de las mezclas binarias temperatura es significant en numerosas propiedades y
procesos fisicoquímicos en materiales como el coeficiente de
Tabla 2. Valores experimentales del índice de refracción (norteD) a Soretfficiente, la temperatura de transición vítrea y la lente
Temperatura T, Fracción de masa wkg / kg) y presión térmica effect de soluciones.11-13
p = 0,1 MPa para las soluciones de glucosaa En consecuencia, en este estudio, investigamos la dependencia
norteD
simultánea del índice de refracción de la concentración y la
temperatura en algunas soluciones acuosas típicas. Las soluciones
w 293,15 K 298,15 K 303,15 K 308,15 K 313,15 K 318,15 K
investigadas incluyen solución de electrolitos, solución polar,
0,01 1.3360 1.3355 1.3349 1.3345 1.3337 1.3329
solución no polar y solución de proteína. Deducimos las
0,05 1.3412 1.3406 1.3401 1.3395 1.3388 1.3379
expresiones empíricas que incluyen tanto la concentración como el
0,10 1.3481 1.3475 1.3469 1.3463 1.3455 1.3447
coeficiente de temperatura.fficlientes para las seis soluciones, y
0,15 1.3553 1.3548 1.3542 1.3535 1.3527 1.3519
luego investigó la dependencia de (∂norte/∂C) en temperatura y
0,20 1.3623 1.3617 1.3610 1.3604 1.3596 1.3588
la de (∂norte/∂T) sobre la concentración en las soluciones.

■
0,30 1.3775 1.3768 1.3763 1.3757 1.3747 1.3739
0,40 1.3947 1.3939 1.3932 1.3925 1.3919 1.3907
0,50 1.4119 1.4106 1,4100 1.4098 1,4086 1.4073
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
aIncertidumbres estándar tu están u (p) = 10 kPa, u (T) = 0,05 K, u (w) =
Tres soluciones de electrolitos (NaCl, KCl y CaCl2) de different
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0,0005 y Naciones UnidasD) = 0,0003. las fracciones de masa (kg / kg, 1%, 5%, 10%, 15%, 20%, 25%) fueron
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Figura 1. Índices de refracción de las seis soluciones en función de la concentración de la solución en diffdiferentes temperaturas. (a) cloruro de sodio; (b) cloruro de potasio; (c)
cloruro de calcio; (d) glucosa; (e) BSA; (f) acetato de etilo. En cada una de las seis parcelas,■, 293,15 K; ●, 298,15 K; ▲, 303,15 K; □, 308,15 K;
○, 313,15 K; △, 318,15 K.

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preparado disolviendo los electrolitos (Guangzhou Chemical
Reagent Factory, Analytical Reagent) en agua destilada.
Solución de glucosa de diffSe prepararon fracciones de masa
diferentes (kg / kg, 1%, 5%, 10%, 15%, 20%, 30%, 40%, 50%)
disolviendo la glucosa (Guangzhou Chemical Reagent Factory,
AR) en agua destilada.
Tabla 3. Valores experimentales del índice de refracción (norteD)
a temperatura T, Fracción de masa wkg / kg) y presión
p = 0.1 MPa para las soluciones de NaCl, KCl, CaCl2, y
Aguaa
norteD

Solución proteica de diffSe prepararon diferentes fracciones de w 293,15 K 298,15 K 303,15 K 308,15 K 313,15 K 318,15 K
masa (kg / kg, 0,5%, 1%, 1,5%, 2%, 2,4%, 2,9%, 3,4%, 3,8%) NaCl
disolviendo albúmina de suero bovino (BSA, Guangzhou Rui Special 0,01 1.3365 1.3359 1.3354 1.3346 1.3339 1.3333
Biological Technology Co., Ltd.) en agua destilada. Solución de 0,05 1.3434 1.3428 1.3422 1.3414 1.3407 1.3398
acetato de etilo de difffracciones de masa actual (kg / kg, 0,10 1.3521 1.3514 1.3508 1.3502 1.3495 1.3485
0,9%, 2,7%, 4,5%, 6,4%, 8,2%) se prepararon disolviendo acetato 0,15 1.3610 1.3604 1.3596 1.3590 1.3580 1.3572
de etilo (Tianjin DaMao Chemical Factory, AR) en agua destilada. 0,20 1.3702 1.3692 1.3683 1.3678 1.3670 1.3661
0,25 1,3795 1.3788 1,3780 1.3773 1.3767 1.3757
tabla 1 da la descripción de las muestras utilizadas en esta KCl
investigación. 0,01 1.3349 1.3345 1.3340 1.3335 1.3330 1.3320
Los índices de refracción de las soluciones en diffLas 0,05 1.3405 1.3401 1.3396 1.3390 1.3384 1.3379
temperaturas actuales, (293,15, 298,15, 303,15, 308,15, 313,15 y 0,10 1.3486 1.3480 1.3476 1.3470 1.3464 1,3460
318,15) K, se midieron utilizando un refractómetro AHC5-2WAJ Abbe 0,15 1.3577 1.3571 1.3566 1.3560 1.3554 1.3550
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con un controlador de temperatura (Shanghai Optical Instrument CaCl2

Factory, China) a la longitud de onda de 589,3 nm. El refractómetro 0,01 1.3356 1.3353 1.3349 1.3344 1.3339 1.3331
puede medir el índice de refracción que va desde 1.3000 a 1.7000 0,05 1.3442 1.3437 1.3431 1.3426 1.3420 1.3414
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con una precisión de± 0,0001. Se calibró con agua destilada y etanol 0,10 1.3568 1.3561 1.3555 1.3551 1.3546 1.3539
antes de cada medición. Teniendo en cuenta que las seis soluciones 0,15 1.3689 1.3686 1.3680 1.3671 1.3667 1.3662
eran soluciones acuosas, también medimos la dependencia de la 0,20 1.3818 1.3814 1.3807 1.3802 1,3795 1.3789
temperatura de RI en agua destilada como se indica en 0,25 1.3945 1.3943 1.3940 1.3933 1.3926 1.3920

■
Tabla 2 para referencia. Agua
1.3335 1.3330 1.3324 1.3320 1.3316 1.3312
RESULTADOS Y DISCUSIÓN Incertidumbres estándar tu están u (p) = 10 kPa, u (T) = 0,05 K, u (w) =
a

0,0005 y Naciones UnidasD) = 0,0003.

A. Effefecto de la concentración en el índice de refracción de la solución. Figura 1
muestra los índices de refracción de las seis soluciones frente a la concentración de
la solución en diffdiferentes temperaturas. Podemos ver que los índices de
refracción en las seis soluciones aumentan linealmente con la concentración.
tanto la concentración como el coeficiente de temperaturafficlientes
Aunque al aumentar la temperatura los índices de refracción disminuyen, las
para que los cambios de composición de la solución no sean
pendientes de los índices de refracción que cambian con la concentración son casi
sobreestimados por la variación del índice de refracción. Mediante el uso
las mismas en todas las temperaturas para los seis tipos de soluciones.
de un programa de análisis de datos llamado OriginPro (OriginLab, EE.
Especialmente en las soluciones de cloruro de sodio, cloruro de calcio y glucosa, la
UU.) Con el método de mínimos cuadrados ordinarios, obtuvimos el
variación de temperatura de (293.15 a
coeficiente de temperatura y concentración.fficlientes para los seis tipos
de soluciones acuosas y estableció expresiones empíricas para ellos de
318.15) K solo induce una ligera disminución de los índices de
la siguiente manera:
refracción. El análisis de simulación de los datos experimentales
muestra que, a excepción de la solución de acetato de etilo que es Solución de NaCl:
del orden de 10-4, el coeficiente de concentraciónfficientes de los
n = 1.3373 + (1.7682·10-3)C - (5.8·10-6)C2
índices de refracción en todos los demás ficinco soluciones son del
orden de 10-3. - (1.3531·10-4) (T - 273.15) - (5.1·10-8) (T - 273.15)2
Tabla 2-5 dar los datos detallados de cómo los índices de refracción en las (1)
seis soluciones varían con la fracción de masa. Una comparación de nuestros
Solución de KCl:
resultados experimentales con los datos de la literatura disponible que se
muestran enFigura 2 indica que nuestros datos son bastante consistentes (la n = 1.3352 + (1.6167·10-3)C - (4.0·10-7)C2
desviación es de 0,0003 a 0,0015 para la solución de NaCl y solo
0,0003 para solución de glucosa) con los reportados previamente - (1,1356·10-4) (T - 273.15) - (5.7·10-9) (T - 273.15)2
por otros autores.14-19 (2)
SERffefecto de la temperatura en el índice de refracción de la CaCl2 solución:
solución. figura 3 ilustra la dependencia del índice de refracción de
la temperatura en las seis soluciones en diffconcentraciones n = 1,3339 + (2,5067·10-3)C - (3.9·10-8)C2
actuales. Indica que, en todas las soluciones, los índices de - (1.1122·10-4) (T - 273.15) - (4.0·10-8) (T - 273.15)2
refracción disminuyen linealmente con la temperatura en el rango
(3)
de (293.15 a 318.15) K. Todos los coeficientes de temperaturaffiLos
clientes deducidos de los datos experimentales de las seis solución de glucosa:

soluciones son del orden de 10-4.

n = 1.3356 + (1.5333·10-3)C - (9.0·10-5)C2
C. Expresiones empíricas. De acuerdo con las dependencias de
concentración y temperatura de los índices de refracción en los seis - (1.2647·10-4) (T - 273.15) - (4.0·10-8) (T - 273.15)2
tipos de soluciones, se desea tener ecuaciones empíricas con (4)

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Tabla 4. Valores experimentales del índice de refracción (norteD) a temperatura T, Fracción de masa wkg / kg) y presión p = 0,1 MPa
para las soluciones de BSA (albúmina de suero bovino)a

norteD

w 293,15 K 298,15 K 303,15 K 308,15 K 313,15 K 318,15 K

0,005 1.3356 1.3350 1.3345 1.3339 1.3333 1.3323
0,010 1.3372 1.3368 1.3362 1.3354 1.3348 1.3336
0,015 1.3376 1.3373 1.3367 1.3360 1.3352 1.3340
0,020 1.3380 1.3379 1.3374 1.3366 1.3358 1.3351
0,024 1.3388 1.3384 1.3380 1.3373 1.3365 1.3357
0,029 1.3397 1.3392 1.3385 1.3380 1.3374 1.3364
0.034 1.3404 1.3400 1.3396 1.3388 1.3382 1.3375
0,038 1.3411 1.3408 1.3401 1.3397 1.3388 1.3382
Incertidumbres estándar tu están u (p) = 10 kPa, u (T) = 0,05 K, u (w) = 0,0005 y Naciones UnidasD) = 0,0003.
a

Tabla 5. Valores experimentales del índice de refracción (norteD) a temperatura T, Fracción de masa wkg / kg) y presión p = 0,1 MPa
para las soluciones de acetato de etiloa

norteD
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w 293,15 K 298,15 K 303,15 K 308,15 K 313,15 K 318,15 K

0,009 1.3341 1.3335 1.3331 1.3327 1.3321 1.3317
0,027 1.3352 1.3348 1.3342 1.3337 1.3332 1.3326
Fecha de publicación (web): 1 de septiembre de 2015 | doi: 10.1021 / acs.jced.5b00018

0,045 1.3368 1.3364 1.3358 1.3353 1.3346 1.3342

0,064 1.3384 1.3380 1.3377 1.3368 1.3358 1.3352
0.082 1.3391 1.3388 1.3383 1.3378 1.3373 1.3365
Incertidumbres estándar tu están u (p) = 10 kPa, u (T) = 0,05 K, u (w) = 0,0005 y Naciones UnidasD) = 0,0003.
a

Figura 2. Comparación entre nuestros resultados y los datos informados sobre el índice de refracción de las soluciones de NaCl y glucosa a 293,15 K y 298,15 K. En a, ●, nuestros
datos experimentales de la solución de NaCl a 293,15 K; ⧫, nuestros datos experimentales de soluciones de NaCl a 298,15 K; □, datos de NaCl a 298,15 K de ref. 14;14◇, datos de NaCl
a 298,15 K de ref. 15;15○, datos de NaCl a 293,15 K de ref. dieciséis.dieciséis En b, ⧫, ▲, nuestros datos experimentales de solución acuosa de glucosa a 293,15 K y 298,15 K,
respectivamente; ○, datos de glucosa a 298,15 K de ref. 17;17△, datos de glucosa a 298,15 K de ref. 18;18

◇, datos de glucosa a 293,15 K de ref. 19.19Las líneas punteadas en (a) y (b) se trazaron de acuerdo con ecuaciones 1 y 4, respectivamente para 293.15 K,
mientras que la línea continua en (a) y (b) se trazó de acuerdo con ecuaciones 1 y 4, respectivamente para 298,15 K.

solución de proteína: de 10-4. En una comparación de las seis ecuaciones con el Lorentz-
Ecuación de Lorenz:20
n = 1.3384 + (1.5985·10-3)c + (3.1·10-5)C2
norte2- 1 1=norteAα (ρ, T,
- (1.3939·10-4) (T - 273,15) + (2,4·10-7) (T - 273.15)2 λ),
(5) norte2 + 2 ρ 3ε0METRO (7)

solución de acetato de etilo:
n = 1,3360 + (0,7125·10-3)C - (2.6·10-6)C2
- (1,1566·10-4) (T - 273.15) - (1,7·10-7) (T - 273.15)2
(6)
dónde C es la concentración de la solución y T es tempera-
tura en Kelvin. Las concentraciones en todas las ecuaciones están en kg / kg·
100. Podemos ver que la mayor parte de la concentración co- effiLos clientes
(excepto la solución de acetato de etilo) son del orden de 10-3, mientras que
todo el coeficiente de temperaturaffilos clientes están en el orden
Se comprobó que el resultado obtenido de cada uno de ellos
fue altamente consistente con el de Lorentz-Ecuación de Lorenz
(ver Figura 4).
D. Variación de dnorte/DC con temperatura. Figura 5 muestra
la variación de dnorte/DC vs temperatura. Podemos ver que, en las seis
soluciones, las derivadas del índice de refracciónnorte con
con respecto a la concentración sólo cambia ligeramente con la temperatura y
el coeficiente dependienteffilos clientes son del orden de 10-6-10-8.
Excepto el de la solución de proteína (BSA), en todos los demás five
soluciones, no importa si es una solución polar, no polar o electrolítica, d
norte/DC disminuye con la temperatura. La razón de la proteína

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Figura 3. Dependencia del índice de refracción de la temperatura en las seis soluciones en diffconcentraciones actuales. (a) Cloruro de sodio; (b) cloruro
de potasio; (c) cloruro de calcio; (d) glucosa; (e) BSA; (f) acetato de etilo.

Figura 4. Ajuste de las curvas de nuestra ecuación empírica (línea continua) y el Lorentz-Ecuación de Lorenz (línea discontinua) para solución de NaCl. Los puntos son
los datos experimentales. El de la izquierda es la variación del RI con una concentración de 293,15 K; el de la derecha es la variación de RI con la temperatura al 5%
de concentración. Ambas curvasfit con el punto experimental bastante bien. También se encontraron resultados similares en los otrosficinco soluciones.

La solución para tener un comportamiento opuesto se debe probablemente a los agregados de proteínas aumentan con la temperatura,21,22 entonces el
la variación estructural de la proteína con la temperatura. Porque hay una Dnorte/DC de las soluciones aumenta con la temperatura. Dado que la agregación térmica
agregación térmica effect en BSA para liderar los radios de partículas de de proteínas es bastante común en soluciones de proteínas, es

mi DOI: 10.1021 / acs.jced.5b00018

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signifiparámetro de inclinación en diversas aplicaciones, como en

las mediciones de la temperatura de transición vítrea13 y termal
lente effect.11Ya sea dnorte/DT depende de la concentración debería
preocuparse por estas aplicaciones. Figura 6 ilustra la variación de dnorte/DT
vs concentración. Similar al caso de dnorte/DC
que varía con la temperatura, excepto la solución de proteína, en todos los
demás ficinco soluciones, dnorte/DT solo disminuye ligeramente (o aumenta
en valor absoluto) con la concentración, y el coeficiente dependienteffilos
clientes son del orden de 10-7-10-8 por tanto, puede pasarse por alto en la
mayoría de los casos. Sin embargo, en la solución de proteína, dnorte/DT
aumenta con la concentración y el coeficiente dependientefficient es del orden
de 10-6. Este fenómeno también se debe probablemente a la agregación
térmica effect de proteínas.

Figura 5. Variación de dnorte/DC vs temperatura.

■ CONCLUSIONES
En este artículo, investigamos las dependencias de temperatura y concentración de

esperaba que el dnorte/DC de otras soluciones de proteínas también los índices de refracción de seis soluciones acuosas y establecimos expresiones
aumentaría con la temperatura. empíricas con ambos coeficientes de concentración.fficoeficiente de temperatura y
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Como se mencionó anteriormente, el incremento del índice de temperaturafficient para las soluciones. También dedujimos la variación de dnorte/D
refracción, dnorte/DC es significanto en soluciones de polímero para C vs temperatura y la variación de dnorte/DT vs concentración para las seis
determinar el peso molecular con la ecuación de Zimm23 utilizando la soluciones. Demostramos que dnorte/DC disminuye con la temperatura ydnorte/DT
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técnica de dispersión de luz estática. Por tanto, es necesario saber si la disminuye con
variación de dnorte/DC con la temperatura en la solución de proteína concentración en soluciones polares, apolares y electrolíticas. Mientras están en solución de

está dentro de un rango aceptable. De acuerdo con nuestros resultados proteína, ambos derivados muestran un comportamiento opuesto debido a la agregación

experimentales para las soluciones, solo hubo muy pequeños cambios térmica effect de proteínas. Estasfidescubrimientos

en el dnorte/DC con temperatura en las seis soluciones para que puedan pueden ayudar a mejorar la comprensión fundamental de las mezclas
despreciarse. binarias, y son importantesfiPara la determinación de la concentración,
E. Variación de dnorte/DT con concentración. El gradiente el coeficiente de Soretfficiente, la temperatura de transición vítrea, el
del índice de refracción con respecto a la temperatura dnorte/DT, también es un peso molecular y la lente térmica effect de soluciones.

Figura 6. Variación de dnorte/DT vs concentración. (a)⧫, Solución de NaCl; ■, Solución de KCl y ▲, CaCl2 solución; (b) solución de glucosa; (c)
solución de proteína; (d) solución de acetato de etilo.

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85223742. Dirección de correo electrónico: tyxhuang@jnu.edu.cn.
La dirección actual
(CY.T. e Y.-XH) Departamento de Ingeniería Biomédica,
Universidad Ji Nan, Guang Zhou, China 510632.
Fondos
Este trabajo fue apoyado en parte por la Fundación Nacional de
Ciencias Naturales de China (Nos. 30940019 y 60377043) y la
Fundación Provincial de Ciencia y Tecnología de Guang Dong.
Notas
Los autores declaran no competir fiinterés financiero.
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