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Practica No.6
Titulaciones potenciométricas
• Reactivos • Reactivos
o Solución de Nitrato de Plata (AgNO3) a. Solución de Sulfato de Cerio 0.1 M
0,05 N b. Solución de Sulfato de fierro 0.05 M.
o Solución Muestra problema de Cl-
o Solución de Cloruro de Potasio (KCl)
saturado
INTRODUCCION:
Reacciones de precipitación
Las reacciones de precipitación son aquellas en las que el producto es un sólido;
se utilizan en los métodos gravimétricos de análisis y en las titulaciones por
precipitación.
• Métodos gravimétricos: se basan en las mediciones de masa, donde la sustancia
a analizar se convierte en un precipitado escasamente soluble; se filtra, se lava
para eliminar impurezas, se convierte mediante el tratamiento térmico adecuado
en un producto de composición conocida y finalmente se pesa.
• Métodos por titulación: se basan en la medición de la cantidad de un reactivo de
concentración conocida que se consume por la sustancia a analizar, formando un
precipitado. Es necesario añadir un indicador colorido que indique el punto final de
la reacción.
• Solubilidad: máxima cantidad de soluto que es posible disolver en un litro de
agua. Cuando está expresado en mol/L se llama solubilidad molar (s), cuando se
expresa en g/L o mg/L es solubilidad (S) .
Factores que afectan la solubilidad:
• La temperatura: En la mayoría de los casos la solubilidad de una sustancia sólida
aumenta con la temperatura; en los gases la solubilidad disminuye al aumentar la
temperatura.
• La presión: Para fines prácticos, la presión externa no tiene influencias sobre la
solubilidad de líquidos y sólidos, pero si influye sobre la solubilidad de los gases.
Ley de Henry: la solubilidad de un gas en un líquido es proporcional a la presión
del gas sobre la disolución.
• La adición de un ion común (efecto del ion común): Es el efecto que produce
agregar determinada concentración de un ion que es común con uno de los iones
de la sal cuando ambos se encuentran en la misma solución, dando como
resultado la disminución de la solubilidad. El ion común desplaza el equilibrio de
acuerdo con el principio de LeChatelier
• Efecto salino Es el efecto que produce agregar determinada concentración de un
ion que no es común con uno de los iones de la sal cuando ambos se encuentran
en la misma solución, dando por resultado el aumento de la solubilidad.
Reacciones de oxidación-reducción
Las reacciones de oxidación-reducción o redox son aquellas en que se transfieren
electrones de un átomo, ión o molécula. La oxidación es el proceso en que un
átomo, ión o molécula pierde uno o más electrones; la reducción implica ganancia
de uno o más electrones por parte de un átomo, in o molécula. Un agente reductor
es una sustancia que pierde uno o más electrones y en este proceso se oxida; un
agente oxidante gana uno o más electrones y con ello se reduce. Dicho de otra
forma, un reductor es un donador de electrones y un oxidante es un receptor de
electrones.
Volumen de AgNO3 Volumen de AgNO3 Volumen de AgNO3
Potencial ε (mV) ΔV Δε ∆ε/∆V Δ(∆ε/∆V) .
(mL) (mL)2 (mL)3
0 117 0 0
0.5 119 0.5 2 0.5 4 0.5
1 121 0.5 2 1 4 0 1 0
1.5 123 0.5 2 1.5 4 0 1.5 0
2 125 0.5 2 2 4 0 2 0
2.5 128 0.5 3 2.5 6 2 2.5 4
3 131 0.5 3 3 6 0 3 0
3.5 134 0.5 3 3.5 6 0 3.5 0
4 137 0.5 3 4 6 0 4 0
4.5 142 0.5 5 4.5 10 4 4.5 8
5 146 0.5 4 5 8 -2 5 -4
5.5 152 0.5 6 5.5 12 4 5.5 8
6 159 0.5 7 6 14 2 6 4
6.5 170 0.5 11 6.5 22 8 6.5 16
7 189 0.5 19 7 38 16 7 32
7.5 277 0.5 88 7.5 176 138 7.5 276
8 317 0.5 40 8 80 -96 8 -192
8.5 335 0.5 18 8.5 36 -44 8.5 -88
9 344 0.5 9 9 18 -18 9 -36
9.5 352 0.5 8 9.5 16 -2 9.5 -4
10 357 0.5 5 10 10 -6 10 -12
10.5 361 0.5 4 10.5 8 -2 10.5 -4
11 365 0.5 4 11 8 0 11 0
∆ε/∆V vs ml titulante
200
150
100
50
0
0 2 4 6 8 10 12
300
200
100
0
0 2 4 6 8 10 12
-100
-200
-300
Cantidad agregada Cantidad agregada Cantidad agregada
solucion de Ce4+ ε (mv) Δε ΔV (ml) solucion de Ce4+ ∆ε/∆V Δ(∆ε/∆V) solucion de Ce4+ .
(ml) (ml)2 (ml)3
0.2 0.63
2 0.69 0.06 1.8 2 0.0333
10 0.74 0.05 8 10 0.0063 -0.0271 10 -0.0034
25 0.77 0.03 15 25 0.0020 -0.0043 25 -0.0003
40 0.81 0.04 15 40 0.0027 0.0007 40 0.0000
49 0.87 0.06 9 49 0.0067 0.0040 49 0.0004
49.9 0.93 0.06 0.9 49.9 0.0667 0.0600 49.9 0.0667
50 1.19 0.26 0.1 50 2.6000 2.5333 50 25.3333
50.2 1.51 0.32 0.2 50.2 1.6000 -1.0000 50.2 -5.0000
52 1.57 0.06 1.8 52 0.0333 -1.5667 52 -0.8704
60 1.61 0.04 8 60 0.0050 -0.0283 60 -0.0035
75 1.63 0.02 15 75 0.0013 -0.0037 75 -0.0002
100 1.65 0.02 25 100 0.0008 -0.0005 100 0.0000
.
(𝜟(∆𝜺/∆𝑽))/∆𝑽
30
25
20
15
10
0
0 20 40 60 80 100 120
-5
-10
∆ε/∆V
3
2.5
1.5
0.5
0
0 20 40 60 80 100 120
DISCUSION DE RESULTADOS
se puede afirmar que los datos recogidos son bastante precisos, esto debido la
reproducibilidad de las mediciones y sabiendo que la precisión viene dada por la
simple repetición de la medición, la desviación estándar relativa, se llega a la misma
conclusión con respecto a la precisión de la recogida de los datos, ya que ambas
desviaciones son extremadamente pequeñas. Lo mismo ocurre con la desviación
estándar, esta medida de la variabilidad o de la precisión de una muestra de datos
y se pueden tomar como correctos, esto asumiendo que las pequeñas desviaciones
se deben a errores aleatorios o indeterminados personales
CONCLUSIONES
-Un electrodo indicador para una volumetría de precipitación es a menudo el
propio metal del que procede el catión que reacciona.
-El AgNO3 como ya sabemos es el reactivo más versátil para las valoraciones de
precipitación. En este caso un hilo de plata sirve como electrodo indicador.
-Una curva teórica para una valoración potenciométrica se deduce fácilmente. Por
ejemplo, el potencial de un electrodo de plata para una valoración de cloruro sería:
AgCl + e– → Ag0 + Cl–
Bibliografía
- Chang Raymond (1987) “fisicoquímica con aplicaciones a sistemas biológicos” 3ra edición
ed. McGrawHill
-Gilbert W. Castellan (1998) fisicoquímica. Pearson