CINÉTICA DE OXIDACIÓN DEL ÁCIDO ASCÓRBICO POR EL ION

HEXACIANOFERRATO (III)
Departamento de Ciencias Químicas, Facultad de Ciencias Naturales, Universidad Icesi.
Fecha de realización:
Fecha de Entrega: 5 de diciembre del 2020.

1. Resultados y cálculos.
Para la determinación del coeficiente de Tabla 2. Datos soluciones estándar para la
extinción molar del Ferricianuro de potasio curva de calibración.
K3[Fe(CN)6], se emplearon las ecuaciones Dilución Volum Concentración Absorbancia
tomadas de la Guía de Laboratorio de en K3[Fe(CN)6 (M) (nm)
Fisicoquímica II de la Universidad Icesi.1 (mL)

Partiendo de la concentración de la solución 1 25,0 0,001 0,916

patrón o madre de Ferricianuro de potasio
1/2 12,5 0,0005 0,484
(Solución A), se obtienen las diferentes
concentraciones y absorbancias de las 1/4 6,25 0,00025 0,196
diluciones con las que se realizará la curva de
1/6 4,17 0,00017 0,167
calibración, a continuación. Los datos de la
solución A se encuentran en la tabla 1. 1/8 3,13 0,00013 0,125

1/10 2,50 0,0001 0,099

Tabla 1. Datos de la solución A
Volumen (L) Peso Concentración
(g)K3[Fe(CN)6] (M)
Con lo anterior, se realiza la curva de
0,25 0,08231 0,001 calibración para los datos (figura 1),
incluyendo el punto (0,0).
Una vez se realizaron las diluciones, se
midieron las absorbancias en un rango de 420
nm para cada una de ellas. Posteriormente,
por medio de la Ecuación 1, se calculó la
concentración de cada alícuota para así
graficar absorbancia vs concentración. A
continuación, se presenta un ejemplo del
cálculo para la dilución de 1/2 y en la
Tabla 2 se presentan los datos
correspondientes a la curva de calibración.
Figura 1. Curva de calibración Absorbancia
C1V1=C2V2 (1) de K3[Fe(CN)6] vs concentración molar.
1
25.0 mL x =12.5 mL alícuota
2
Con la ecuación obtenida de la Figura 1, y
K3[Fe(CN)6] (2) empleando la ecuación de la Ley de Beer-
C 1V 1 (0.001 M )(12.5 mL) Lambert se determina el coeficiente de
C2 = = = absortividad molar para el Ferricianuro de
C2 25.0 mL
potasio, como se muestra a continuación
0.0005M K3[Fe(CN)6] (3)
A=ε ×l ×c (4)
 50 mL 50 mL 50 mL 250 mL
Donde “A” corresponde a la absorbancia
medida experimentalmente, ε hace referencia 0,02 M 0,05 M 0,1 M 0,0025 M

al coeficiente de extinción/absortividad molar, 0,08499 g 0,2125 g 0,42497 g 0,1101 g

y “l” a la longitud de la celda, la cual es de 1
cm.
La solución F se compone de 0.10M de HNO3
y EDTA disódico deshidratado al 0.001%.
Partiendo del comportamiento lineal de la
Posterior a esto se pipeteó 3 ml de una de las
figura 1, se plantea una equivalencia entre la
soluciones (B, C, D, E) de
ecuación de dicho comportamiento con la
K3[Fe(CN)6]:NaNO3 que se preparó en un
ecuación de la ley de Beer-Lambert.
matraz de Erlenmeyer y se adicionó 3 ml
HNO3-EDTA - ácido –ascórbico (Solución F).
y=mx+b (5) Luego, se midieron las absorbancias a la
m=εl(6) misma longitud de onda anterior (420nm) cada
Por lo tanto, al despejar el coeficiente de minuto por 20 minutos para cada una de las
absortividad y reemplazar los valores se soluciones. El blanco para medir las
obtiene que: absorbancias de los otros grupos es la solución
ε =916,31 M cm (7)
−1 −1
F. Los datos obtenidos se encuentran en la
tabla 4 tomada de excel.
Con el valor teórico de la absortividad del
Ferricianuro de potasio K3[Fe(CN)6], y el Tabla 4. Datos obtenidos para 0,1 HNO3
valor experimentalmente se procede a realizar
el porcentaje de error.

% error= |1023−916,31
1023 |×100 %=10,43 %
(8)

Para la segunda parte de la práctica, se busca

evaluar la incidencia de la fuerza iónica sobre
la cinética de la reacción. Por esta razón, se
calculó la fuerza iónica (I) para cada grupo de
soluciones (B,C,D,F), teniendo como solvente
la solución A. Los datos para cada solución se
encuentran en la tabla 3.

Posteriormente, se linealizaron los datos

registrados en la figura 2, empleando la
ecuación 9, como se muestra a continuación:
A− Af A 0− A f

Tabla 3. Datos de los grupos de soluciones

ln (
A
)=−C f K obs t+ ln( A0 )
(9)

B,C,D y F. Donde A corresponde a la absorbancia para

cada tiempo determinado, Af es igual a la
Solución B Solución C Solución D Solución F
absorbancia final, es decir a los 20 minutos, A 0
NaNO3 NaNO3 NaNO3 Ácido es la absorbancia inicial y C f la concentración
ascórbico
final, a los 20 minutos. Los datos obtenidos de
la ecuación 9 se reportan en la tabla 5.

Tabla 5. Datos linealizados para cada solución Figura 4. Gráfica linealizada para la solución sin 0,05 M
NaNO3 del Ln de absorbancia vs tiempo.

Figura 5. Gráfica linealizada para la solución sin 0,1 M

NaNO3 del Ln de absorbancia vs tiempo.

Los valores de interés obtenidos a partir de las

gráficas de las figuras 2-6 se encuentran en la
Los gráficas linealizadas para cada grupo de tabla 6.
solución son las siguientes:
Tabla 6. Datos obtenidos de las gráficas
linealizadas de las soluciones.
Solución pendiente R2
Sin sal -0,0016 0,7816

0,02 M NaNO3 -0,0016 0,7829

0,05 M NaNO3 -0,0016 0,7772

0,1 M NaNO3 -0,0016 0,7791

Figura 2. Gráfica linealizada para la solución sin sal del
Ln de absorbancia vs tiempo.
Para hallar los valores correspondientes a las
concentraciones se utilizó la ecuación 10

Af
Cf = (10),
m

Siendo “m” la pendiente resultante de la

Figura 3. Gráfica linealizada para la solución sin 0,02 M
NaNO3 del Ln de absorbancia vs tiempo.
ecuación en la figura 1. Luego, para hallar k obs
se utilizó la ecuación 10. Las pendientes
usadas son las reportadas en la tabla 6. Ahora
bien, para encontrar el valor de k realse empleó
la ecuación 11. Finalmente para hallar el
efecto de la fuerza iónica se utilizó la ecuación
12 (Debye-Huckel). Los datos obtenidos
usando las anteriores ecuaciones se encuentran Figura 7. Efecto de la fuerza iónica en la
en la tabla 7. solución sin sal.

m Los datos de la ecuación obtenidos a partir de

k obs= (10)
Cf la figura 7, son utilizados para hallar la
constante de velocidad sub cero, la cual
Teniendo en cuenta que ¿y k a=6,76 ×10−5se representa la constante a condiciones donde no
hay fuerza iónica externa, y el producto de
obtiene que:
cargas entre las especies reaccionantes en esta
solución sin sal. Relacionando la ecuación 5
k real=¿ ¿ (11)
con la k 0se obtiene entonces:

I 1/ 2
(12) k 0=10b(13)
I 1 /2 +1
donde b equivale al intercepto de la ecuación.
Tabla 7. Datos para cada solución.
k 0=104,4166 =26097,56 (14)
Solución Sin sal 0,02 M 0,05 M 0,1 M

Af 0,079 0,074 0,061 0,064 Finalmente, se halla el porcentaje de error para

la pendiente
Cf 8,6215 8,0759 6,6571 6,9845
E-05 E-05 E-05 E-05

k obs 18,558 19,812 24,034 22,908

% error= |0,5453−3,06
3,06 |× 100 %=82,18 %
(15)
k real 27452, 29307,9 35553,8 33887,2
9
Porcentaje de error para la constante de
log ¿ ¿ 4,4385 4,46698 4,55088 4,53004
velocidad sub cero/ pendiente:
8

I 1/ 2 0 0,1238 0,1827 0,2403

I 1 /2 +1
% er ror= |26097,5−27452,9
27452,9 |× 100 %=4,94 %
(16)
1/ 2
I
Posteriormente, se graficó la relación 1 /2 Porcentaje de error para el intercepto.
I +1
vs el logk real, como se observa en la figura 7
4,4166−27452,9
para la solución sin sal. % error= | 27452,9 |
× 100 %=99,9 %

(17)

Quedaría faltando en cálculos lo de la

ecuación de arrhenius , graficar Ln k0 vs
1/T, y hallar Ea y A.

−Ea
ln k o= + ln A (17)
RT
Ea=−m∗R(18)
A=e intercepto(19)
Gràfica de ln ko vs 1/t
Tabla con ln k0; 1/T (Kelvin); Ea (KJ/mol);
A.
DISCUSIÓN.
Esta práctica tuvo como objetivo, obtener
datos cinéticos experimentales de una reacción
química y así poder determinar las constantes
de velocidad y explicar cómo la presencia de
una sal y el cambio en la temperatura afectan
la velocidad de la reacción.
El objetivo de la curva de calibración (tabla 2)
la cual se realizó por el método de
espectrometría UV-Vis; fue poder determinar
el valor de Cf para cada cinética analizada
durante este trabajo, mediante el uso de la
pendiente (m) y a partir de los valores de
absorbancia para cada cinética (Tabla 4 y 5).
Debido al comportamiento lineal de los datos
obtenidos de Absorbancia Vs concentración,
según como lo sugiere la ley de Lambert-Beer,
la cual dice que la absorbancia es proporcional
a la concentración. De dicha gráfica, se
obtiene una línea recta con una pendiente igual
a la asertividad molar. La curva de calibración
demostró ser un modelo eficiente para predecir
las concentraciones conforme el tiempo
avanzó, ya que se tiene un coeficiente de
correlación lineal de 0,996 que hace válida
dicha ley. La ecuación 7 se empleó para
representar el cambio de absorbancia de
Fe(CN6)3- con respecto al tiempo debido a
que, por un lado, la Ley de Lambert-Beer
sugiere que la relación entre absorbancia y
concentración es lineal a bajas concentraciones
del analito; de este modo se pudo seguir la
desaparición o disminución de la
concentración de Fe(CN6)3- con respecto al
tiempo.
Por otro lado, la ecuación 9 contiene el
término “kobs”, y además, al presentar la forma
de la función de la línea recta, facilita la
obtención, representación e interpretación de
los datos. Además, la pendiente negativa en
los gráficos 2, 3 y 4 confirma la desaparición
de Fe(CN6)3- a medida que avanza el tiempo.
Se utilizó la aproximación del estado
estacionario en la reacción que se llevó a cabo
en el laboratorio con el fin de hallar la Kreal
de la ecuación 10 principalmente de las etapas
1 y 2 mostradas a continuación donde,
llevando el orden descendente, se tiene l etapa
1, la etapa 2, la 3 y la 4 respectivamente.
Esquema 1. Mecanismo para la reacción de
oxidación del ácido ascórbico por el ion
hexacianoferrrato.
Este mecanismo de reacción se lleva a cabo
bajo la aproximación del estado estacionario,
es decir tomando la velocidad de formación y
desaparición de cada intermediario igual,
(d[I]/dt=0 ). El análisis del mecanismo nos
lleva a.
Por lo tanto, el valor de Kreal tiene en cuenta
todas las condiciones que podrían afectar al
sistema de reacción estudiado, sobre todo el
pH; donde se le dio particular importancia al
ácido nítrico empleado como medio de
reacción.
Los valores de Kreal fueron entonces
sometidos a dos tratamientos matemáticos
distintos, con el fin de relacionar Kreal tanto
con la temperatura como con la fuerza iónica,
pero no de forma simultánea. Para ello se
mantuvo una de las dos constantes de interés
fija y se varió la otra. Para analizar el efecto de
la temperatura se tomaron los datos de las
soluciones B, C y D a las distintas
temperaturas

De la misma manera, para facilitar el análisis

del efecto de la fuerza iónica sobre el valor de
Kral se mantuvo constante la temperatura
(temperatura ambiente) mientras la
concentración de NaNO3 varió para cada
cinética, de las diferentes soluciones.

La relación entre temperatura y la constante

está dada por la ecuación de Arrhenius
linealizada, la cual muestra una relación
exponencial entre la constante y la temperatura
y permite calcular el parámetro A y la energía
de activación 11 2 Lo que explica lo que se
realizó en la práctica, al aumentar la
temperatura, las moléculas tendrán un
aumento en su energía rápidamente lo cual, va
a aumentar el número de colisiones entre
Fe(CN6)3- y el H2Asc. Es necesario tener en
cuenta la energía de activación 4 3 porque
sugiere que para que una colisión dé lugar a
una reacción se debe superar cierto umbral de
energía, que consiste, básicamente, en la
ruptura y generación de nuevos enlaces, la
ecuación de Arrhenius se cumple muy bien en
casi todas las reacciones homogéneas
elementales y la mayoría de las reacciones
complejas. El aumento de la temperatura
facilita que por lo menos una molécula, tanto
de Fe(CN6)3- como de H2Asc, se encuentren
en un mismo espacio y tiempo dentro del
sistema de reacción.

Debido a que el paso limitante de la velocidad

de reacción es la etapa 2, que muestra el
mecanismo de reacción; se pudo observar que
los reactivos poseen cargas iguales, y que
debido a la repulsión electrónica 5 3 estos
reactivos no ocuparan espacios contiguos con
facilidad dentro del medio de reacción.Lo que
significa que a temperatura ambiente la
reacción fue significativamente más lenta que
a 35 y 45 °C.