Researchonline at Jcu: Mecanismos de Formación de Neblina Ácida en Electrodeposición. Universidad

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Al Shakarji, Reza (2012) Mecanismos de formación de neblina

ácida en electrodeposición. Tesis de doctorado, James Cook
Universidad.
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Mecanismos de formación de
niebla ácida en la electrodeposición
Tesis presentada por
Reza Al Shakarji
Licenciatura en Ciencias (Honores en Ingeniería Química, JCU)
en febrero de 2012
para el grado de Doctor en Filosofía

en la Facultad de Ingeniería y Ciencias Físicas
Universidad James Cook
Australia
Declaración de las contribuciones de otros
Equipo supervisor de tesis:
Profesor Yinghe He, Facultad de Ingeniería y Ciencias Físicas, Universidad James Cook
Sr. Simon Gregory, Superintendente de fabricación, Xstrata Technology
Soporte estadístico y teórico:

Profesor Yinghe He
Profesor Peter Ridd
Dra. Yvette Everingham
Soporte editorial:
Profesor Yinghe He
Sr. Simon Gregory
Dr. Rosalind Gummow
Sra. Elizabeth Tynan
I
Al Shakarji Tesis doctoral
Declaración de acceso
Yo, el abajo firmante, el autor de esta tesis, entiendo que la Universidad James Cook
lo pondrá a disposición para su uso dentro de la Biblioteca Universitaria y, mediante microfilm u otros
medios, permitirá el acceso a usuarios de otras bibliotecas autorizadas. Todos los usuarios que consulten
esta tesis deberán firmar la siguiente declaración:
Al consultar esta tesis, me comprometo a no copiarla ni parafrasearla en su totalidad o en
parte sin el consentimiento por escrito del autor; y hacer un reconocimiento público por
escrito de cualquier ayuda que haya obtenido de él. Más allá de esto, no deseo imponer
ninguna restricción al acceso a esta tesis.
02/06/2012
------------------------------- ------------------
Reza Al Shakarji Fecha
II
Declaración de fuentes
Declaro que esta tesis es mi propio trabajo y no ha sido presentada de ninguna forma para
otro grado o diploma en ninguna universidad u otra institución de educación terciaria. La
información derivada del trabajo publicado o inédito de otros ha sido reconocida en el texto y
se proporciona una lista de referencias.
Se han realizado todos los esfuerzos razonables para obtener el permiso y reconocer a los propietarios del
material protegido por derechos de autor. Me complacería saber de cualquier propietario de derechos de autor
que haya sido omitido o reconocido incorrectamente.
02/06/2012
------------------------------- ------------------
Reza Al Shakarji Fecha
III
Agradecimientos
Me gustaría agradecer a mi familia, especialmente a mis padres, que me animaron
encarecidamente a realizar un estudio de posgrado. Su apoyo continuo e ilimitado me ayudó
a no rendirme y continuar mi trabajo a pesar de los muchos grandes desafíos que tuve que
superar.
Estoy muy agradecido a mi supervisor académico, el profesor Yinghe He, por su invaluable
apoyo y consejo durante el curso de mi candidatura al doctorado. Profesor Me ayudó, en
muchas ocasiones, a superar los desafíos de mi proyecto y a explicar una serie de
observaciones inusuales y contrarias a la intuición que encontré en mis experimentos.
Me gustaría agradecer a Xstrata Technology por su apoyo financiero y técnico. Un

agradecimiento especial al siguiente personal de Xstrata Technology que me ayudó a
superar varios desafíos técnicos difíciles: Simon Gregory, Nigel Aslin, Christian Pastan y
Tony Ruddell.
Me gustaría expresar mi gratitud a los técnicos de los talleres de ingeniería de la

Universidad James Cook que me ayudaron con el diseño y fabricación de equipos
personalizados para mis experimentos: Curtis Arrowsmith, James Galbraith, Warren
O'Donnell, John Renehan y Lloyd Baker. .
Agradezco la asistencia académica y administrativa brindada por el personal de la

Escuela de Ingeniería y Ciencias Físicas de la Universidad James Cook, especialmente: el
profesor Peter Ridd, el profesor asociado Mohan Jacob, Ruilan Liu, Alison Ambrey, Paula
Rodger y Melissa Norton.
IV
Resumen
La niebla ácida se genera durante la electrodeposición en la etapa final de los procesos de producción
hidrometalúrgica de metales como el cobre, zinc y níquel. En la electrodeposición, se forman burbujas de
oxígeno en el ánodo. El estallido de estas burbujas en la interfaz solución / aire produce finas gotitas de
líquido que contienen ácido que se transportan por el aire y se dispersan por todo el lugar de trabajo.
Estas gotas se conocen como niebla ácida. La neblina ácida representa un grave peligro para la salud de
los trabajadores. También resulta en una severa corrosión estructural y del equipo, lo que le cuesta a la
industria millones de dólares cada año.
Antes de este estudio, se disponía de poca información cuantitativa sobre la generación de neblina ácida y
los parámetros del proceso que afectan su cantidad. Además, aunque se reconoció bien que la cantidad de
niebla ácida estaba relacionada con el tamaño de las burbujas generadas electrolíticamente, no se habían
realizado mediciones sistemáticas para cuantificar el tamaño de las burbujas y su relación con los materiales y
las variables del proceso. El presente trabajo investiga los parámetros que afectan la cantidad de neblina ácida y
el tamaño de las burbujas, la correlación entre la neblina ácida y el tamaño de las burbujas, los mecanismos de
generación de neblina ácida y la efectividad de las técnicas típicas de supresión de neblina ácida.
Se prueban cinco variables para determinar su influencia en la cantidad de niebla ácida
generada, a saber, temperatura de la solución, FC-1100 (un surfactante ampliamente utilizado en la
electrodeposición de cobre para suprimir la niebla ácida), densidad de corriente eléctrica, acidez de
la solución y edad del ánodo. Entre ellos, la temperatura de la solución y el FC-1100 muestran un
efecto significativo. Más del 90% de las variaciones en la generación de neblina ácida pueden
explicarse por los cambios realizados en los dos parámetros y su interacción. En menor medida, la
densidad de la corriente eléctrica y la acidez de la solución también afectan la cantidad total de
niebla ácida generada. La edad del ánodo y la mayoría de las interacciones de los parámetros de 3,
4 y 5 vías muestran una influencia insignificante en la cantidad de niebla ácida. En general, la niebla
ácida aumenta con la temperatura y la densidad de corriente. A diferencia de,
Se desarrolla una técnica para la medición del tamaño de las burbujas de oxígeno formadas en el ánodo en
la electrodeposición de cobre. Las imágenes de alta resolución de las burbujas se capturan utilizando una
cámara de alta velocidad, LED superbrillantes y una cámara de visualización especial. Independientemente de las
condiciones de funcionamiento, se encuentra que las burbujas se generan en una amplia distribución de tamaño
que varía de 20 µm a más de 400 µm de diámetro con un diámetro medio global de aproximadamente 53 µm.
Los análisis estadísticos de los resultados de la medición muestran que
V
la adición de FC-1100 y la temperatura de la solución son los dos parámetros de prueba más influyentes en el tamaño de
la burbuja seguidos por la edad del ánodo. Por el contrario, la densidad de la corriente y la acidez de la solución tienen
un efecto insignificante sobre el tamaño de las burbujas.
En ausencia de tensioactivos, la cantidad de niebla ácida generada disminuye a medida que aumenta
el tamaño medio de las burbujas. Por el contrario, en presencia de un tensioactivo como FC-
1100, la niebla ácida muestra poca correlación con el tamaño medio de las burbujas. Se cree que el
cambio significativo en el mecanismo de explosión de burbujas, debido a la presencia de moléculas de
tensioactivo en la interfaz solución / aire, es la razón de la supresión del efecto del tamaño de las burbujas
en la niebla ácida.
La evaluación teórica de la fuente de niebla ácida sugiere que la niebla ácida se forma casi en su
totalidad a partir de gotas de chorro en el aire y no gotas de película como se entiende generalmente. Las
gotas de chorro se crean a partir de la desintegración de un chorro de líquido que se forma después del
colapso de la cavidad de la burbuja. Se estima que el diámetro de las gotas de chorro, generadas durante
la electrodeposición de cobre, oscila entre aproximadamente 0,1 µm y 54 µm. Se muestra (teórica y
experimentalmente) que la concentración máxima de niebla ácida, para una velocidad dada del aire por
encima de la celda, no ocurre en la interfaz solución / aire, sino a una cierta altura por encima de la línea
de la solución.
Los objetos de plástico flotantes, como pequeñas bolas y cuentas, se utilizan ampliamente en la
industria para suprimir la neblina ácida. Se muestra que los dos factores importantes que influyen en el
rendimiento de tales barreras flotantes son su cobertura del área de la superficie de la solución y su
altura por encima de la línea de la solución. Al comparar las barreras flotantes de una sola capa, las
barreras de forma esférica reducen más la niebla ácida debido a su mayor flotabilidad y mayor cobertura
de la superficie de la solución. En general, las barreras hechas de polietileno de alta densidad son 3.4%
más efectivas para reducir la niebla ácida que las hechas de polipropileno debido a su menor densidad
que les permite ser más flotantes en la solución e interceptar la niebla ácida de manera más efectiva.
La neblina ácida se reduce notablemente con la adición de FC-1100 a la solución hasta 30 ppm.
La adición adicional de FC-1100 hace una diferencia mucho menor en la supresión de la neblina
ácida. Cuando se usa FC-1100 en combinación con barreras flotantes (como esferas), la reducción
de la niebla ácida mejora aún más en un promedio del 29% en comparación con el uso de FC-1100
solo.
VI
Publicaciones
Artículos de revistas:
• Al Shakarji, R, He, Y & Gregory, S 2011, 'Análisis estadístico del efecto de los parámetros
operativos en la generación de niebla ácida en la electrodeposición de cobre',
Hidrometalurgia, vol. 106, págs. 113-118.
• Al Shakarji, R, He, Y & Gregory, S 2011, 'El tamaño de las burbujas de oxígeno en la
electrodeposición de cobre', Hidrometalurgia, vol. 109, págs. 168-174.
• Al Shakarji, R, He, Y & Gregory, S 2012, 'Correlación entre la niebla ácida y el tamaño de las burbujas en la
electrodeposición de cobre', Hidrometalurgia, vol. 113-114, págs. 39-41.
• Al Shakarji, R., He, Y., Gregory, S., 2012. Evaluación del desempeño de las técnicas de
reducción de neblina ácida. Hidrometalurgia (en revisión).
• Al Shakarji, R., He, Y., Gregory, S., 2012. Mecanismo de formación de niebla ácida en
electrodeposición de cobre, en la preparación de).
Conferencias:
• Al Shakarji, R., He, Y., Gregory, S 2009, 'Mecanismos de formación de niebla ácida', artículo
presentado en el 5 th Seminario Internacional Hidrometalurgia del Cobre, Antofagasta
Chile, 13-15 de mayo.
• Al Shakarji, R, He, Y & Gregory, S 2010, 'Medición de la distribución del tamaño de las
burbujas en el proceso de electrodeposición de cobre mediante análisis de imágenes', 7 th
Conferencia Internacional del Cobre, GDMB, Alemania, vol. 4, págs. 1237-1251.
• Al Shakarji, R., He, Y., Gregory, S 2010, 'Influential parameters in acid mist generation',
ponencia presentada en la Tankhouse Technology Conference, San Pedro de Atacama
Chile, 15-18 de noviembre.
• Al Shakarji, R., He, Y., Gregory, S 2011, 'Performances of Mechanical Barriers in
Reducing Acid Mist', artículo presentado en la 6 th Seminario Internacional de
Hidrometalurgia del Cobre, Viña del Mar Chile, 6-8 de julio.
VII
Tabla de contenido
Capítulo 1 Introducción .............................................. ......................................... 1
1.1 Fondo................................................. .................................................. ..2
1.2 Objetivos de la tesis ................................................ ............................................ 4
1.3 Esquema de la tesis................................................ .................................................. 5
Capítulo 2: Revisión de la literatura ............................................. ................................. 8
2.1 Electrodeposición de cobre ............................................... ................................ 8

2.1.1. Cátodo................................................. .................................................. .................. 8
2.1.2. Proceso anódico ................................................ .................................................. ......... 9
2.1.3. Electrólito................................................. .................................................. ............ 11
2.2 Problemas relacionados con la niebla ácida .............................................. ............................. 12
2.3 Mecanismos de generación de niebla ácida .............................................. .................. 13
2.3.1. Ráfaga de burbujas................................................ .................................................. .......... 13

2.3.2. Formación de aerosoles ................................................ .................................................. .14
2.3.3. Factores que afectan la generación de neblina ácida ............................................. ....................... dieciséis
2.4 Nucleación y crecimiento de burbujas .............................................. ........................ 17
2.4.1. Nucleación de burbujas ................................................ .................................................. 17

2.4.2. Crecimiento de burbujas en el ánodo ............................................. ...................................... 18
2.4.3. Crecimiento de burbujas por coalescencia .............................................. ................................. 21
2.5 Medida del tamaño de la burbuja ............................................... .............................. 23
2.6 Factores que afectan el tamaño de las burbujas .............................................. ......................... 25
2.6.1. Angulo de contacto ................................................ .................................................. ........ 25

2.6.2. Tensión superficial ................................................ .................................................. .... 26
2.6.3. Uso de tensioactivos ............................................... .................................................. .. 28
2.6.4. Condiciones de proceso ................................................ .................................................. 31
2,7 Estrategias de minimización de neblina ácida .............................................. .................. 32
2.7.1. Barreras flotantes ................................................ .................................................. .... 32

2.7.2. Capotas y alfombrillas ............................................... .................................................. ..... 33
2.7.3. Cepillos y limpiaparabrisas ............................................... ................................................. 33
2.7.4. Reactivos químicos................................................ .................................................. .33
2.7.5. Ventilación forzada (dilución) ............................................. ...................................... 34
2.8 Resumen................................................. .................................................. .... 35
VIII
Capítulo 3: Efecto de los parámetros de funcionamiento sobre la generación de niebla ácida ... 36
Resumen. .................................................. .................................................. .................. 36
3.1 Introducción ................................................. ................................................. 36
3.2 Metodología................................................. ................................................ 37

3.2.1. Configuración del equipo ................................................ .................................................. ... 37
3.2.2. Diseño experimental ................................................ ............................................... 39
3.3 Resultados y discusión ............................................... .................................. 40

3.3.1. Análisis estadístico descriptivo ............................................... ................................. 40
3.3.2. Análisis estadístico cuantitativo de los parámetros de prueba sobre la generación de niebla ácida ... 42
3.3.3. El papel de la tensión superficial y la viscosidad en la generación de neblina ácida ......... 46
3.4 Conclusiones ................................................. ................................................. 50
Capítulo 4: Medición de la distribución del tamaño de las burbujas mediante análisis de imágenes ... 51
Resumen. .................................................. .................................................. .................. 51
4.1 Introducción ................................................. ................................................. 51
4.2 Metodología................................................. ................................................ 52

4.2.3. Medición del tamaño de la burbuja: adquisición y procesamiento de imágenes ................................ 54

4.3.1. Medidas del tamaño de la burbuja ............................................... ....................................... 56
4.3.2. Resultados de niebla ácida ............................................... .................................................. .... 62
4.4 Conclusiones ................................................. ................................................. 64
Capítulo 5: Efecto de los parámetros del proceso en el tamaño de las burbujas ............... 65
Resumen. .................................................. .................................................. ..................sesenta y cinco
5.1 Introducción ................................................. .................................................sesenta y cinco
5.2 Experimental................................................. ................................................ 66

5.2.3. Proceso de dimensionamiento de burbujas ............................................... .............................................. 67
5.3 Resultados y discusión ............................................... ................................... 68
IX
5.3.1. Análisis estadístico general ............................................... ....................................... 68

5.3.2. Efecto de los parámetros individuales sobre el tamaño de la burbuja ........................................... ........... 71
5.3.3. Efecto de la interacción de los parámetros sobre el tamaño de la burbuja .......................................... .......... 75
5.4 Conclusiones ................................................. ................................................. 79
Capítulo 6: Correlación entre la niebla ácida y el tamaño de las burbujas ......................................... 80
Resumen. .................................................. .................................................. .................. 80
6.1 Introducción ................................................. ................................................. 80
6.2 Metodología................................................. ................................................ 80
6.4 Conclusiones ................................................. ................................................. 84
Capítulo 7: El mecanismo de generación de niebla ácida ................................. 85
Resumen. .................................................. .................................................. .................. 85
7.1 Introducción ................................................. ................................................. 85
7.2 Teoría................................................. .................................................. ........ 86
7.3 Metodología................................................. ................................................ 90


7.4.1. Efecto de la tasa de succión de aire ............................................. ............................................ 92
7.4.2. Efecto de la altura por encima de la línea de solución ........................................... ....................... 94
7.5 Conclusiones ................................................. ................................................. 95
Capítulo 8: Evaluación del desempeño de las técnicas de reducción de niebla ácida ... 97
Resumen …………………………………………………… .... ………………… ..97
8.1 Introducción ................................................. ................................................. 97
8.2 Metodología................................................. ................................................ 98

X
8.3 Resultados y discusión ............................................... ................................ 101

8.3.1. Efecto de la forma y el tamaño de la barrera ............................................ ................................ 101
8.3.2. Efecto del material barrera .............................................. ........................................ 104
8.3.3. Efecto de la densidad de corriente .............................................. ......................................... 105
8.3.4. Efecto de FC-1100 ............................................. .................................................. .. 106
8.3.5. Efecto combinado de FC-1100 y esferas .......................................... .................. 107
8.4 Conclusiones ................................................. ............................................... 108
Capítulo 9: Conclusiones generales ............................................. ......................... 109
9.1 Cantidad de niebla ácida .............................................. ..................................... 109
9.2 Fuente de niebla ácida .............................................. ....................................... 110
9.3 Trabajo futuro................................................ ................................................. 111
Apéndice A: Datos suplementarios ............................................. ...................... 113
Bibliografía ................................................. .................................................. ... 114
XI
Lista de tablas
Cuadro 3.1 Las variables de prueba seleccionadas y sus valores ........................................... ........... 39
Cuadro 4.1 Resumen del análisis estadístico descriptivo de los tamaños de burbuja medidos ... 56
Cuadro 8.1 Las variables de prueba seleccionadas y sus valores (PE: polipropileno, HDPE:
polietileno de alta densidad) ................................ .................................................. .................... 100
Lista de Figuras
Figura 1.1 Una casa de tanques de electrodeposición de cobre con capacidad típica de 400,000 toneladas
(Piedras Verdes en México) con neblina de ácido claramente visible en el aire ............................ .................... 1
Figura 1.2 Una vista esquemática de las operaciones de lixiviación, extracción por solventes y
electrodeposición de cobre (PMOS 2003) ................................. .................................................. ................. 3
Figura 1.3 Una vista esquemática del proceso de electrodeposición de cobre y la formación de neblina ácida. 4
Figura 2.1 Ejemplos de (a) gotas de película que se forman durante el estallido de la burbuja y (b) gotas
de chorro que se forman después del colapso de la cavidad de la burbuja (von der Höh 2010). 14
Figura 2.2 Dependencia del número de gotas de película (N F) y gotas de chorro (N j) sobre el tamaño
de la burbuja matriz (Resch y Afeti 1991) ..................................... .................................... 15
Figura 2.3 Diagrama de cuerpo libre de una burbuja simétrica que crece sobre un sustrato horizontal
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ...........................20
....................................................
Figura 2.4 Diagrama de cuerpo libre propuesto de una burbuja que crece en un ánodo vertical ... 20
Figura 2.5 Formación de hoyuelos y drenaje de la película (Pugh 1996) ......................................... .21
Figura 3.1 Una vista esquemática de la configuración del equipo ............................................ ................ 38
Figura 3.2 Generación media de neblina ácida en diferentes condiciones de funcionamiento ............... 40
Figura 3.3 Influencia cuantificada de diferentes parámetros y combinaciones de parámetros sobre
la cantidad de niebla ácida generada ................................... ................................................. 42
XII
Figura 3.4 La interacción temperatura-FC1100 basada en valores medios de niebla ácida ... 43
Figura 3.5 El efecto del FC-1100 sobre la niebla ácida a diferentes densidades de corriente ... 44
Figura 3.6 El efecto de la acidez de la solución sobre la niebla ácida a diferentes densidades de corriente ... 45
Figura 3.7 El efecto de la acidez de la solución sobre la niebla ácida a diferentes temperaturas ... 46
Figura 3.8 El efecto de la temperatura y el FC-1100 sobre la tensión superficial ........................... 47
Figura 3.9 El efecto de la acidez de la solución sobre su viscosidad a diferentes temperaturas ... 49
Figura 4.1 Configuración del equipo ................................................ ............................................. 53
Figura 4.2 Representación de diagrama de caja de medidas de tamaño de burbuja para diferentes
densidades de corriente ........................................ .................................................. ................................... 57
Figura 4.3 Gráficos de frecuencia numérica y porcentaje acumulado de distribución de
tamaño de burbuja a 300 A m- 2 ................................................. .................................................. .................... 58
Figura 4.4 Distribución del tamaño de la burbuja a tres densidades de corriente diferentes ........................... 59
Figura 4.5 Una vista lateral de burbujas muy grandes que crecen en la superficie del ánodo ........ 60
Figura 4.6 Resultados del cálculo del volumen de oxígeno y del número de burbujas para tres densidades
de corriente diferentes ...................................... .................................................. ........................ 61
Figura 4.7 Generación promedio de niebla ácida a diferentes densidades de corriente ............................ 63
Figura 4.8 Niebla ácida frente al número total de burbujas generadas ................................ 63
Figura 5.1 Una vista esquemática de la configuración del equipo (no a escala) ...................................... 66
Figura 5.2 Una imagen procesada con 250 burbujas detectadas y el cable de referencia (la línea
negra vertical) que aparece en el extremo izquierdo ............................ ......................................... 68
Figura 5.3 Distribución del tamaño de burbuja y gráfico de porcentaje acumulado para el experimento No
9 (valores de parámetro: nuevo ánodo, 200 A m- 2 densidad de corriente, 60 o Solución C, sin FC-1100 y 100
g L- 1 concentración de ácido sulfúrico) .............................................. ............................... 69
Figura 5.4 Distribución del tamaño de las burbujas en 32 condiciones de funcionamiento diferentes ... 70
XIII
Figura 5.5 Comparación cuantitativa de los parámetros e interacciones de parámetros más
influyentes sobre el tamaño medio de burbuja ................................... .......................................... 70
Figura 5.6 Diámetro medio de la burbuja en diferentes condiciones de funcionamiento ... 71
Figura 5.7 El efecto del FC-1100 sobre el tamaño de las burbujas a diferentes temperaturas .................... 72
Figura 5.8 Efecto del FC-1100 en la distribución del tamaño de las burbujas (sin incluir valores atípicos) ... 72
Figura 5.9 Efecto de la temperatura de la solución en la distribución del tamaño de las burbujas (sin
incluir valores atípicos) ..................................... .................................................. ...................................... 73
Figura 5.10 La morfología de la superficie de (a) un ánodo nuevo (b) un ánodo viejo ..................... 74
Figura 5.11 La interacción entre la edad del ánodo y la temperatura .................................... 76
Figura 5.12 La interacción entre la temperatura y la acidez de la solución ........................... 77
Figura 5.13 Efecto de la temperatura y la acidez sobre la tensión superficial .................................... 78
Figura 5.14 La interacción entre el FC-1100 y la acidez de la solución ................................ 78
Figura 6.1 Efecto del FC-1100 sobre la niebla ácida y el tamaño de las burbujas ....................................... ...... 81
Figura 6.2 Efecto de la temperatura sobre la tensión superficial y la niebla ácida .................................. 82
Figura 6.3 Efecto del FC-1100 sobre la tensión superficial y la niebla ácida ....................................... 83
Figura 7.1 Tamaños estimados de las gotas de chorro basados en los tamaños reales de las burbujas en
la electrodeposición de cobre ..................................... .................................................. ............................ 87
Figura 7.2 Gráfico de frecuencia de número estimado para las primeras tres gotas de chorro (por m 2
de ánodo sumergido) .............................................. .................................................. ............... 88
Figura 7.3 Perfiles de velocidad y posición de una caída de chorro típica de 5 µm ... 89
Figura 7.4 Peso total estimado de gotas de ácido presentes a ciertas alturas por encima de la
solución (por m 2 de ánodo) ............................................... .................................................. 90
XIV
Figura 7.6 Efecto de la velocidad del aire al hacer que los chorros caigan en el aire ......................................... ... 92
Figura 7.7 Generación de niebla ácida prevista basada en las velocidades del aire cerca de la superficie de la solución
.................................... .................................................. ........................................ 93
Figura 7.8 Concentraciones de niebla ácida previstas y reales a diferentes alturas para
una frecuencia de muestreo de 3,5 L min. 1 ................................................. ............................................. 94
Figura 7.9 Efecto de la altura y el caudal de aire sobre la concentración de niebla ácida (datos
experimentales) ................................... .................................................. .............................................. 95
Figura 8.2 Diferentes formas de las barreras flotantes utilizadas .......................................... 100
Figura 8.3 El efecto de la forma de barrera (capa única) sobre la reducción de la niebla ácida .................. 101
Figura 8.4 Comparación de la reducción de la niebla ácida y la cobertura de la superficie de diferentes barreras 102
Figura 8.5 Efecto del volumen de las barreras (capa única) por encima de la solución sobre la reducción
de la niebla ácida .................................. .................................................. ...................................... 103
Figura 8.6 Efecto de usar múltiples capas de una barrera flotante ...................................... 104
Figura 8.7 Efecto del tipo de material de la barrera sobre la reducción de la niebla ácida ... 104
Figura 8.8 Efecto de la densidad de corriente sobre la cantidad de niebla ácida .......................................... .... 105
Figura 8.9 Efecto de la concentración de FC-1100 sobre la niebla ácida ......................................... ..... 106
Figura 8.10 Comparación de la eficacia de diferentes barreras ........................................... 107
XV
Nomenclatura
a• aceleración total de la gota (m s- 2)
aD• aceleración de la gota debido al arrastre de aire (m s- 2)
área inicial de una película delgada
a gramo aceleración de la gota debido a la gravedad (m s- 2)
•• Constante de Hamaker
C culombios (unidad de carga eléctrica)
CD Coeficiente de arrastre
CCC concentración crítica de coalescencia
CMC concentración crítica de micelas
CRL Refinería de cobre Ltd
DB diámetro de una burbuja (mm)
DI diámetro nominal de la burbuja para la categoría i (µm)
D soltar diámetro de una gota (m)
mi 0 0 potencial de media celda (voltios)
• •••• potencial de celda estándar (voltios)
EW electrodeposición
F Constante de Faraday (9.649 × 10 4 C mol- 1)
FB fuerza de flotabilidad (N)
FD fuerza de arrastre (N)
FI fuerza de inercia (N)
F pag fuerza de presión (N)
Fs fuerza de tensión superficial (N)
gramo aceleración gravitacional (m s- 2)
H Coeficiente de Henry (kg m- 1 s- 2)
XVI
hC espesor crítico de ruptura (m)
I •• corriente eléctrica (amperios)
masa molar de la especie i (g mol- 1)
? ̇? •• tasa de producción de cobre (g s- 1)
norte película número de gotas de película
norte I frecuencia de número de burbujas detectadas con un diámetro nominal de D I
norte j frecuencia numérica de todas las burbujas generadas con un diámetro nominal de D I
norte chorro número de gotas de chorro
RMN resonancia magnética nuclear
NPE etoxilato de nonil fenol
PAG 0 presión atmosférica (Pa)
PAG B presión dentro de la burbuja
PAG C (Pa) presión capilar (Pa)
PAG H presión hidrostática (Pa)
••2 tasa de producción de oxígeno (m 3 s- 1)
R constante de gas universal (8.314 J K- 1 mol- 1)
r radio de burbuja (m, µm)
r base radio de la base de la burbuja (m, µm)
R burbuja radio de la burbuja (µm)
R soltar radio de la gota (µm)
Re Número de Reynolds
Número
Carolina del Sur de Schmidt
s e gota velocidad de expulsión de una gota (m s- 1)
Sh Número de Sherwood
STEL límite de exposición de corta duración
SX extraccion solvente
XVII
T temperatura (Kelvin)
t tiempo (segundos)
TWA promedio ponderado en el tiempo
tu velocidad instantánea de una gota (m s- 1)
tu o velocidad inicial (de expulsión) de una gota (m s- 1)
VB volumen de burbuja (m 3)
VI Volumen total de oxígeno de las burbujas detectadas con un diámetro nominal de D I
Vj Volumen total de oxígeno de todas las burbujas generadas con un diámetro nominal de D I
V nene volumen total de oxígeno generado durante la electrólisis
w peso del electrodepósito (gramos)
z• altura instantánea de una gota sobre la solución (m) altura
zo inicial (expulsión) de una gota sobre la solución (m)
superficie o tensión interfacial (mN m- 1)
η eficiencia
θ ρO2 ángulo de contacto (grados)
densidad del gas oxígeno (g m- 3)
ρ GRAMO densidad del gas
ρL densidad del líquido
XVIII

Researchonline at Jcu: Mecanismos de Formación de Neblina Ácida en Electrodeposición. Universidad

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Al Shakarji, Reza (2012) Mecanismos de formación de neblina

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El autor ha certificado a JCU que ha realizado un esfuerzo razonable para obtener el

Tesis presentada por

para el grado de Doctor en Filosofía

Equipo supervisor de tesis:

Sr. Simon Gregory, Superintendente de fabricación, Xstrata Technology

Soporte estadístico y teórico:

Dr. Rosalind Gummow

Sra. Elizabeth Tynan

esta tesis deberán firmar la siguiente declaración:

Al consultar esta tesis, me comprometo a no copiarla ni parafrasearla en su totalidad o en

ninguna restricción al acceso a esta tesis.

Reza Al Shakarji Fecha

otro grado o diploma en ninguna universidad u otra institución de educación terciaria. La

se proporciona una lista de referencias.

que haya sido omitido o reconocido incorrectamente.

Reza Al Shakarji Fecha

Me gustaría agradecer a mi familia, especialmente a mis padres, que me animaron

encarecidamente a realizar un estudio de posgrado. Su apoyo continuo e ilimitado me ayudó

apoyo y consejo durante el curso de mi candidatura al doctorado. Profesor Me ayudó, en

muchas ocasiones, a superar los desafíos de mi proyecto y a explicar una serie de

observaciones inusuales y contrarias a la intuición que encontré en mis experimentos.

Me gustaría agradecer a Xstrata Technology por su apoyo financiero y técnico. Un

Me gustaría expresar mi gratitud a los técnicos de los talleres de ingeniería de la

Agradezco la asistencia académica y administrativa brindada por el personal de la

hidrometalúrgica de metales como el cobre, zinc y níquel. En la electrodeposición, se forman burbujas de

industria millones de dólares cada año.

Se prueban cinco variables para determinar su influencia en la cantidad de niebla ácida

generada, a saber, temperatura de la solución, FC-1100 (un surfactante ampliamente utilizado en la

densidad de la corriente eléctrica y la acidez de la solución también afectan la cantidad total de

ácida aumenta con la temperatura y la densidad de corriente. A diferencia de,

Los análisis estadísticos de los resultados de la medición muestran que

un efecto insignificante sobre el tamaño de las burbujas.

cambio significativo en el mecanismo de explosión de burbujas, debido a la presencia de moléculas de

la electrodeposición de cobre, oscila entre aproximadamente 0,1 µm y 54 µm. Se muestra (teórica y

electrodeposición de cobre', Hidrometalurgia, vol. 113-114, págs. 39-41.

reducción de neblina ácida. Hidrometalurgia (en revisión).

electrodeposición de cobre, en la preparación de).

presentado en el 5 th Seminario Internacional Hidrometalurgia del Cobre, Antofagasta

Chile, 13-15 de mayo.

Conferencia Internacional del Cobre, GDMB, Alemania, vol. 4, págs. 1237-1251.

ponencia presentada en la Tankhouse Technology Conference, San Pedro de Atacama

Chile, 15-18 de noviembre.

• Al Shakarji, R., He, Y., Gregory, S 2011, 'Performances of Mechanical Barriers in

Reducing Acid Mist', artículo presentado en la 6 th Seminario Internacional de

Hidrometalurgia del Cobre, Viña del Mar Chile, 6-8 de julio.

Capítulo 1 Introducción .............................................. ......................................... 1

1.1 Fondo................................................. .................................................. ..2

1.2 Objetivos de la tesis ................................................ ............................................ 4

1.3 Esquema de la tesis................................................ .................................................. 5

Capítulo 2: Revisión de la literatura ............................................. ................................. 8

2.1 Electrodeposición de cobre ............................................... ................................ 8

2.2 Problemas relacionados con la niebla ácida .............................................. ............................. 12

2.3 Mecanismos de generación de niebla ácida .............................................. .................. 13

2.3.1. Ráfaga de burbujas................................................ .................................................. .......... 13

2.4 Nucleación y crecimiento de burbujas .............................................. ........................ 17

2.4.1. Nucleación de burbujas ................................................ .................................................. 17

2.5 Medida del tamaño de la burbuja ............................................... .............................. 23

2.6 Factores que afectan el tamaño de las burbujas .............................................. ......................... 25

2.6.1. Angulo de contacto ................................................ .................................................. ........ 25