Prueba 1 Cinética Metalúrgica

Ingeniería Civil Metalúrgica

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Rut: __________________________ Fecha: 26/10/2016

1) Para una reacción aA + bB –> cC explique cómo influye la presencia de un catalizador:

a) En la cantidad de productos obtenida (5 pts.)
b) En la velocidad de reacción (5 pts.)
c) En la modificación del estado de equilibrio. (5 pts.)

Solución

a) Los catalizadores son sustancias ajenas a la reacción que intervienen en ella modificando la
energía de activación de la misma, con lo cual se modificará su velocidad ya que forman
compuestos intermedios con los reactivos los cuales se descomponen para regenerar el
catalizador pero que por sí solos no modifican para nada el estado de equilibrio. Por esta
razón:

No influyen en la cantidad de productos obtenida, la cual depende de la estequiometría de la

reacción y del estado de equilibrio.

b) Modifican la velocidad de reacción ya que varían la energía de activación. Si la disminuyen, la

reacción se produce con más facilidad por lo que la velocidad de reacción aumenta, aunque
en ocasiones se utilizan para frenar algunas reacciones perjudiciales donde el compuesto
intermedio que forma el catalizador tiene una energía de activación más alta, por lo que la
reacción se producirá con más dificultad siendo por lo tanto más lenta.

c) Al no intervenir en la reacción ya que se recupera al final de la misma, no es ni un reactivo ni

un producto por lo que no aparece en la expresión de la constante de equilibrio ya que no
influye para nada en él.

2) Represente en un diagrama energético la reacción A + B → C la que en condiciones determinadas

presenta una energía de activación de 31 kJ. Si su reacción inversa tiene una energía de
activación de 42 kJ, ¿la reacción inversa es exotérmica o endotérmica? (10 ptos)

Solución

a)

b) Exotérmica
c) - 11 KJ
3) Se realizaron pruebas para la descomposición de una sustancia a diferentes temperaturas, y
se determinaron los siguientes valores de la constante de velocidad:

Prueba t(°C) K(1/s)

1 100 0,12
2 135 0,42
3 170 1,37
4 200 3,33
5 240 7,01
6 300 15,9

Determine:

a) La energía de activación y el factor de frecuencia (12 ptos)

b) La constante de velocidad a 315°C (10 ptos)
c) El tiempo necesario para descomponer el 78% de la sustancia a 100°C (10 ptos)

Solución

a) EA = 44,38 kJ/mol; K0 = 21.168,99 (1/s)

b) K315°C = 24,643 (1/s)
c) t = 12,618 s

4) Se realizan una prueba de una reacción A --> Producto. Los resultados de la prueba se
entregan en la siguiente tabla:

tiempo CA
0 10,00
5 7,70
10 6,25
15 5,15
20 4,05
40 1,68
60 0,69

a) Determine cuál es el orden de reacción y la constante de velocidad de la reacción.

Fundamente la metodología a utilizar. (18 ptos)
b) Habiendo calculado la ecuación de velocidad, si quisiera modificar la velocidad de esta
reacción: ¿Qué factores analizaría modificar? (Fundamente su respuesta). (10 ptos)

Solución

a) Acorde a la información proporcionada podemos aplicar el método integral. Este método es muy
útil en el caso de reacciones simples y consiste en ajustar la información experimental a ecuaciones
de distinto orden hasta encontrar la que mejor representa la transformación lo que permite entonces
 calcular el orden de reacción. Nos basamos en la linealización de los tres órdenes de reacción más
utilizados:

De esta manera utilizando los datos entregados, podemos formar la siguiente tabla para luego ser
graficados:

Tiempo Ca 1/Ca lnCa

0 10,00 0,10 2,30
5 7,70 0,13 2,04
10 6,25 0,16 1,83
15 5,15 0,19 1,64
20 4,05 0,25 1,40
40 1,68 0,60 0,52
60 0,69 1,45 -0,37

Al graficar los datos obtenemos los siguientes resultados:

9,00

7,00

5,00
y = -0,1438x + 8,1549
y = -0,0442x + 2,2854 R² = 0,8788
3,00 R² = 0,9998

y = 0,0217x - 0,0533
1,00
R² = 0,9007

0 10 20 30 40 50 60
-1,00
Orden 0 Orden 1 Orden 2

Donde se confirma efectivamente que la velocidad de reacción de la ecuación química es de orden

1 y que la constante de velocidad es 0,0442 (1/s).

b) Si tenemos presente la ecuación de velocidad la velocidad de reacción puede modificarse bajo

los siguientes factores:
 a) Concentraciones de los reactivos: El valor de la velocidad de reacción depende directamente
de sus concentraciones: v = k*[A]*[B]

b) Grado de división de los reactivos: Para que la reacción transcurra con eficacia es preciso
que la «superficie de contacto» de los reactivos sea máxima y así, se faciliten las
posibilidades de colisión entre sus moléculas. Esto se consigue cuanto más libres estén
dichas moléculas, por lo que los gases y líquidos reaccionan más rápidamente que los
sólidos, y éstos, cuanto más finamente estén divididos, reaccionan también más
rápidamente.

c) Presión: Cuando se trata de reacciones entre sustancias gaseosas, un aumento de la

presión parcial de cada una de ellas provoca un aumento en la concentración pues
disminuye el volumen y en consecuencia, la velocidad de reacción se verá favorecida.

d) Temperatura: Un aumento de temperatura supone una mayor energía de las moléculas

reaccionantes pues aumenta su energía cinética por lo que se moverán a mayor de
velocidad, lo que trae como consecuencia, un aumento en el número de colisiones
intermoleculares y por lo tanto una mayor velocidad de reacción.

En general, se admite que hasta cierto límite la velocidad de reacción se duplica por cada
10ºC de aumento de temperatura. Una vez alcanzado ese límite todo exceso de
temperatura suele ser perjudicial porque normalmente se produce la descomposición de
los productos de reacción.

e) Catalizadores: Existen sustancias cuya presencia en una reacción, incluso cuando actúan
en cantidades muy pequeñas y modifican sensiblemente la velocidad de la misma. Gracias
a ellas, por ejemplo, se consiguió la rentabilidad desde un punto de vista económico, de
muchos procesos que debido a su lentitud y bajo rendimiento no eran rentables.

En general los catalizadores forman compuestos intermedios, que modifican la energía de

activación de la reacción, los cuales se descomponen más adelante regenerando el
catalizador. En resumen, el mecanismo de la reacción, la energía de activación y la
constitución del complejo activado son distintos según el proceso se efectúe con catalizador
o sin él, pero las sustancias iniciales (reactivos) y finales (productos) son siempre los
mismos, tanto si la reacción está catalizada o no.

5) Explique de forma clara, caracterice y exprese la ecuación que corresponde a una etapa
controlante de transporte de masa en la interfase. ¿Qué ocurre en condiciones no ideales? (15
ptos).

Solución

Cuando la reacción química es muy rápida, el reactivo fluido se agota rápidamente en la

superficie del sólido. Existe la formación de un gradiente de concentración en la película fluida
adyacente a la superficie del sólido.

La velocidad de difusión de A viene dada por la

ley de Fick:
 1 dn A C
 D A
S dt x
donde el primer término representa el flujo de A
que difunde por unidad de tiempo en una
dirección perpendicular a un plano de
referencia de superficie unitaria, CA es la
concentración, x la coordenada de posición y D
es el coeficiente de difusión cuyas unidades
usuales son cm 2 s-1 o m2 s-1.

El valor del coeficiente de difusión depende de la naturaleza de la especie que difunde y del
medio. Sin embargo, en términos de orden de magnitud, pueden distinguirse diferentes valores
según la difusión se verifique en un medio gaseoso, líquido o en estado sólido. La difusión en
estado gas y líquido es un proceso rápido mientras que en estado sólido es generalmente un
proceso muy lento.

La integración de la ley de Fick en condiciones estacionarias (flujo constante) conduce a:

1 dn A C A D
 D  C A  C S 
S dt x x
donde CA es la concentración en el seno del fluido, C s es la concentración en la superficie del
sólido y x es el espesor de la película fluida. Bajo condiciones hidrodinámicas constantes, x
asume un valor promedio constante. En estas condiciones puede hablarse de una constante de
D
transporte (o coeficiente de transferencia de masa) definido por: k d  y donde para control
x
por transporte, Cs  0 la velocidad de reacción resulta:
1 dn A 1 dnB
  kd CA o bien, respecto a B:   bkd C A
S dt S dt
La influencia de las variables hidrodinámicas sobre k es compleja. Para expresarla suelen
utilizarse correlaciones de números adimensionales del tipo:

Sh  2  B(Re) a ( Sc) b

Donde Sh es el número de Sherwood, Re el de Reynolds y Sc el de Schmidt, que se definen

por:
kd d dv v
Sh  Re  Sc 
D v D
donde d es el diámetro de las partículas (cm), v la velocidad relativa de deslizamiento (cm s -1) y
v la viscosidad cinemática (cm2. s-1). Los coeficientes B, a y b en la expresión deben
determinarse de forma experimental y dependen, básicamente, del tipo de reactor.