Síntesis y caracterización de elastómeros de poliuretano a base de quitosano

y poli ( mi- caprolactona)

Mehdi Barikani, 1 Hengameh Honarkar, 1 Majid Barikani 2

1 Departamento de Poliuretano, Fibras y Nanopolímeros, Instituto de Polímeros y Petroquímicos de Irán, Teherán, Irán
2 Departamento de Polímeros, Ciencia y Tecnología, Universidad Islámica de Azad, Ponak, Hesarak, Teherán, Irán

Recibido el 19 de abril de 2008; aceptado el 15 de noviembre de 2008 DOI 10.1002

/ app.29711
Publicado en línea el 25 de febrero de 2009 en Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com).

RESUMEN: Los elastómeros de poliuretano (PU) biodegradables con
potencial para aplicaciones biomédicas e industriales se sintetizaron
mediante la reacción de poli ( mi-
caprolactona) (PCL) y diisocianato de isoforona (IPDI), extendido con
diferentes proporciones de masa de quitosano y 1,4-butanodiol (BDO). Sus
estructuras químicas se caracterizaron mediante FTIR, 1 HNMR y 13 El CNMR
y las propiedades térmicas se determinaron mediante TGA y DMTA. La
y el perfil de degradación se obtuvo a partir de elastómero extendido con
quitosano. La cristalinidad y la hidrofilia de los polímeros preparados también
se examinaron mediante rayos X y mediciones del ángulo de contacto. Los
resultados mostraron que la hidrofilia disminuyó y la cristalinidad aumentó
con el aumento del contenido de quitosano en el esqueleto de poliuretano. V
VC 2009 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 112: 3157–3165, 2009

incorporación del contenido de quitosano en la estructura del poliuretano

provocó una mejora en la estabilidad térmica y la tasa de degradación
térmica. Propiedades térmicas óptimas Palabras clave: quitosano; escuela politécnica( mi- caprolactona); poliuretano; síntesis;
biodegradable

INTRODUCCIÓN Se ha informado que el uso de quitina impregnada con álcali a 140-190

Los polisacáridos se distribuyen ampliamente en la naturaleza. Su
estructura molecular y, por tanto, sus propiedades varían en un
amplio rango. Por tanto, estos polímeros naturales serán cada vez
más importantes en varios campos, ya que poseen estructuras y
características únicas que son bastante diferentes de las de los
polímeros sintéticos típicos. 1
Entre muchos tipos de polisacáridos, la celulosa y la quitina son
los recursos de biomasa más importantes. La celulosa se sintetiza
principalmente en plantas, mientras que la quitina se sintetiza
principalmente en animales inferiores. Aunque la celulosa se ha
estudiado extensamente, solo se ha prestado una atención limitada
a la quitina, principalmente por sus propiedades biológicas. 2 La
quitina es estructuralmente similar a la celulosa, pero es un
polisacárido amino que tiene grupos acetamida en las posiciones
C-2 en lugar de grupos hidroxilo en comparación con la celulosa.
Además de su arquitectura polisacárida única y la presencia de
grupos amina (5-15%) en la quitina 3,4 son muy ventajosas para
proporcionar funciones biológicas distintivas y para realizar
reacciones de modificación. 5,6 El quitosano es el
C es e fi ciente para dar quitosano altamente desacetilado en un
período corto de tiempo. 7 El quitosano también es estructuralmente
similar a la celulosa, pero es un aminopolisacárido que tiene un grupo
amina en la posición C-2 en lugar del grupo hidroxilo (Fig. 1).
En los últimos 30 años, se han logrado avances sustanciales en la
investigación fundamental y aplicada en la tecnología del quitosano. Este
polímero natural tiene excelentes propiedades como biocompatibilidad,
biodegradabilidad, no toxicidad y propiedades de adsorción, que han
atraído grandes atractivos en los últimos años. 8 Se recomienda como
material funcional adecuado para una posterior polimerización. El
quitosano tiene una amplia gama de aplicaciones en muchos campos.
Puede usarse en membranas, 9 para la eliminación de iones metálicos de
las aguas residuales, 10 sistemas de administración de fármacos, 11 aplicaciones
biológicas, 12 Ingeniería de tejidos, 13 biosensores, 14 andamios, 15
y embalaje. dieciséis Además, el quitosano también proporciona actividades
bacteriostáticas y fungistáticas. 17-19 Por estas razones, el quitosano ha sido
uno de los biomateriales importantes para el tratamiento de heridas en los
últimos años. 20

Los poliuretanos, por otro lado, se utilizan ampliamente en

NORTE- derivado desacetilado de la quitina, aunque este NORTE-
la desacetilación casi nunca se completa. Tratamiento flash
Correspondencia a: M. Barikani ( m.barikani@ippi.ac.ir ). Patrocinador de la subvención
del contrato: Instituto de Polímeros y Petroquímicos de Irán, Teherán, Irán.
aplicaciones biomédicas debido a sus buenas propiedades físicas y
mecánicas junto con sus características de biocompatibilidad, como
válvulas cardíacas, injertos aórticos, membranas de diálisis,
aislamiento de cables de estimulación, catéteres permanentes,
balones intraaórticos y mamarios. implantes. 21,22

A pesar de las muchas propiedades del quitosano, la baja

Journal ofAppliedPolymer Science, vol. 112, 3157–3165 (2009) resistencia mecánica de este material a veces limita sus aplicaciones
VC 2009 Publicaciones periódicas Wiley, Inc. posteriores. 23 Estudios recientes han
3158 BARIKANI, HONARKAR Y BARIKANI

gosacáridos. 30,31 La solución resultante de oligosacáridos se añadió

a la acetona como no disolvente. El sólido precipitado se recogió y
se secó al vacío durante la noche. El quitosano tratado se disolverá
en DMSO después de 24 horas y puede usarse para la preparación
de elastómero de poliuretano en medio solvente.

Síntesis de PU extendida con quitosano

Figura 1 Estructura del quitosano.
informó sobre la mejora de la resistencia mecánica para
aplicaciones biomédicas mediante la mezcla o interpenetración de
la red con otros polímeros sintéticos o naturales. 24-27 La síntesis y
caracterización de almidón y poliuretano a base de quitina se han
examinado en nuestros estudios anteriores. 28,29 Se sugirió que la
rigidez molecular, la resistencia y la resistencia al calor aumentan al
incorporar contenidos de quitina y almidón en la estructura de PU.
En este estudio, para obtener poliuretanos biodegradables con
buenas propiedades mecánicas, se diseñó un nuevo método para
la preparación de poliuretanos a base de quitosano utilizando
policaprolactonediol, diisocianato de isoforona, 1,4-butanodiol y
quitosano. Las estructuras y propiedades a granel se caracterizaron
mediante técnicas FTIR, NMR, DMTA, TGA y XRD.
EXPERIMENTAL
En una caldera de reacción de cuatro bocas equipada con agitador mecánico,
baño de aceite calefactor, condensador de reflujo,
embudo de caída, y N 2 La entrada y salida se colocó PCL (20 g;
0,01 mol), y la temperatura del aceite
el baño se aumentó a 60ºC. Luego, IPDI (6,77 g;
Se añadió gota a gota 0,03 mol) y se aumentó la temperatura a 100ºC.
Se necesitaron casi 4,0 h para obtener el prepolímero terminado en
NCO. La conversión del prepolímero en el PU final se llevó a cabo
añadiendo al reactor una solución extendedor de cadena previamente
desgasificada y se continuó la agitación al menos durante otras 6 h. La
relación molar global PCL / IPDI / extensor de cadena 1 / 3,05 / 2 se
utilizó con fines de síntesis. El peso equivalente de quitosano se
seleccionó como 56,4. Era
calculado de la siguiente manera: [(161/3) 0,8 þ ( 203/3) 0,2]
¼ 56.4 donde 161 y 203 son pesos moleculares de
quitosano y quitina, respectivamente.
Cuando se obtuvo homogeneidad de color en la mezcla de reactivos, la
dispersión del extensor de cadena se consideró completa y el polímero
líquido se vertió en una placa de Teflón para formar una hoja uniforme de
2 a 3 mm de espesor. 32 A continuación, el polímero sintetizado se colocó

Materiales en un horno con circulación de aire caliente a 100ºC y se curó durante 24

Se obtuvo policaprolactona diol (PCL) con un peso molecular de
2000 de Solvay Chemicals, Reino Unido. Se adquirieron diisocianato
de isoforona (IPDI), 1,4 butanodiol, (1,4BDO), peróxido de hidrógeno
al 30%, dimetilsulfóxido (DMSO) y acetona de Merck, Alemania. El
PCL y el 1,4-BDO se secaron a 60 ° C al vacío durante 24 h antes de
su uso para asegurar la eliminación de todas las burbujas de aire y
los vapores de agua que de otro modo podrían interferir con las
reacciones de isocianato.
h. Las hojas de muestra curadas se almacenaron luego durante 1 semana
a temperatura ambiente (25 ° C) y una humedad relativa del 40% antes de
la prueba. 32 Se prepararon muestras con diferentes proporciones de
quitosano / BDO. Las composiciones de los poliuretanos preparados se
dan en la Tabla I, y la ruta de reacción de la síntesis del polímero también
se muestra en la Figura 2.

Mediciones
Quitosano de bajo peso molecular ( METRO v ¼ 3,5 10 5, DD
¼ 80%) se compró a Aldrich y se trató Las mediciones de infrarrojos se realizaron en un espectrómetro de
con H 2 O 2 antes de usar. infrarrojos por transformada de Fourier (FTIR) Bruker-Equinox 55
Ipdi y todos los demás materiales se utilizaron tal como se recibieron. (Ettlingen, Alemania) por H.ATR
Todos los reactivos utilizados en este trabajo fueron de grado analítico.
TABLA I
Designación de código de muestra y diferente
Formulaciones de PU's (g)
Tratamiento de quitosano
Muestra Capa 1,4
Una mezcla de agua destilada con H 2 O 2 se preparó con una relación código 225 IPDI butanodiol Quitosano

de volumen de 3/1 y la cantidad adecuada PU1 20 6,77 1.8 0

de quitosano se añadió a esta mezcla seguido de agitación a PU2 20 6,77 1,44 0,45
temperatura ambiente durante 48 h. Durante este período, el PU3 20 6,77 1.08 0,90

quitosano se disolverá en la mezcla y se romperá el 1,4- si- RE- Los PU4 20 6,77 0,72 1,35
PU5 20 6,77 0,36 1,80
enlaces glucósidos del quitosano conducen a la despolimerización y
PU6 20 6,77 0 2,25
formación de oli-

Revista de ciencia aplicada de polímeros DOI 10.1002 / aplicación

SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN DE ELASTÓMEROS PU
Figura 2 Vía química para la síntesis de elastómeros de poliuretano a base de quitosano.
accesorios equipados con cristal ZnSe. los 1 H-
RMN y 13 Los espectros de C-NMR se registraron en deu-
dimetilsulfóxido terado (DMSO) - re 6 solución utilizando un
espectrómetro Bruker Advance 400 MHz (alemán
muchos). Cambios químicos ( re) se dieron en ppm con tetrametilsilano
(TMS) como estándar. El análisis termogravimétrico (TGA) se registró
en un Polymer Lab TGA-1500 (Londres, Reino Unido) en atmósfera de
nitrógeno desde la temperatura ambiente hasta 650 C con una
velocidad de calentamiento de 10 C / min. Las medidas mecánicas
dinámicas (DMTA) se realizaron en un instrumento Triton Tritic 2000 en
un rango de temperatura de 100 a 200 C a una velocidad de
calentamiento de 10 C / min y una frecuencia de 1 Hz. Las dimensiones
de las muestras fueron de 30 mm.
10 mm 1 mm. El valor del almacenamiento
Se registró el módulo frente a la temperatura para cada muestra.
3159
El ángulo de contacto se midió a temperatura ambiente con el
instrumento G10 (Kruss) (Hamburgo, Alemania) mediante el
método de gota sésil y los difractogramas de rayos X de los
polímeros se obtuvieron con un difractómetro Ziemens D5000 ( k- 15,405
nm, 40 KV y 30 mA) a 25 C.La intensidad relativa se registró en un
rango de dispersión (2 y) de 5-70.
RESULTADOS Y DISCUSIÓN
Síntesis y caracterización
Este estudio se centró en la preparación de un nuevo elastómero
de poliuretano biodegradable biocompatible con propiedades
físicas, mecánicas y térmicas mejoradas. Entonces, se consideró la
síntesis de poliuretano a base de quitosano siguiendo la ruta
sintética
Revista de ciencia aplicada de polímeros DOI 10.1002 / aplicación
3160 BARIKANI, HONARKAR Y BARIKANI

figura 3 Espectros FTIR de (a) PU extendido con 0% de quitosano; (b) PU extendido con 60% de quitosano; (c) PU extendido con 100% de quitosano; y (d) quitosano
original.

como se describe en la Figura 2. La reacción de un equivalente de Posteriormente se extendió con dos equivalentes de extensor de
poliol con tres equivalentes de IPDI conduce a un prepolímero de cadena con diferentes proporciones de quitosano / 1,4-BDO para
poliuretano terminado en NCO, que preparar el poliuretano final.

Revista de ciencia aplicada de polímeros DOI 10.1002 / aplicación

SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN DE ELASTÓMEROS PU 3161

Figura 4 ( una) 1 Espectro HNMR de poliuretano a base de quitosano (PU6). (si) 13 Espectro CNMR de poliuretano a base de quitosano (PU6).

Espectroscopia de infrarrojos Anchas bandas de vibración de estiramiento OH aparecieron a 3443 cm 1. los

norte UNA H aparecieron bandas de vibración de estiramiento a 3360 cm 1. La
Los espectros FTIR de poliuretano ampliado con 0,0, 60 y 100% de C UNA H simétrico y
quitosano se muestran en la Figura 3. Espectro FTIR del quitosano vibraciones asimétricas de estiramiento de CH 2 grupos
original [Fig. 3 (d)] mostró que se observaron a 2943 y 2863 cm 1, respectivamente.

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3162 BARIKANI, HONARKAR Y BARIKANI

Las débiles absorciones a 1727, 1637 y 1563 cm 1 TABLA II

se deben a C ¼ ¼ O enlace y norte UNA H deformaciones. los La variación del ángulo de contacto con diferentes
Contenido de quitosano
bandas de absorción a 1458, 1360 y 1302 cm 1 fueron
atribuido a CH 2 vibración de flexión, C UNA Doblado en H (quitosano / 1,4BDO) Contacto

vibración y CH 2 meneando, respectivamente. La banda ancha e Muestra no. % en masa ángulo ()

intensa a 1020-1220 cm 1 fue atribuido a PU1 0/100 77,4

el anillo y el puente C UNA O UNA C vibraciones de absorción tipo PU2 20/80 77,9
quitosano-éter. PU3 40/60 81,4
PU4 60/40 84
Espectro FTIR de PU6 [Fig. 3 (c)] mostró un pico de absorción
PU5 80/20 90,7
más fuerte de norte UNA Vibración de estiramiento H a 3360 cm 1 en
PU6 100/0 98
comparación con PU4 [Fig. 3 (b)] y PU1 [Fig. 3 (a)]. La C UNA H
simétrico y asimétrico
estiramiento de vibraciones de CH 2 grupos fueron observados
o ¼ hay picos
a 2943 y 2863 cm 1, respectivamente. Fueron asignados y CH 2 CO UNA de policaprolacona apareció en 2,22 y 2,65 ppm,
como: 1727, 1637 cm 1 ( C ¼ O enlace); respectivamente. CH 2- o diiso-
1553 cm 1 ( norte UNA H deformación); 1459 cm 1 ( CH 2 se observó cianato a 3.32-3.49 ppm. CH 2 Oh y
flexión de vibración); 1418 cm 1 ( C UNA Vibración de flexión en H UNA Se detectaron CHOH del quitosano a 3.78 y 3.93
ción); 1302 cm 1 ( CH 2 meneando). Al extender el prepolímero con ppm. CH 2 O unido al anillo de quitosano y uretano carbonilo se
diferentes proporciones de quitosano / 1,4- observó a 3,95 ppm y picos débiles
BDO, el espectro FTIR mostró un nuevo y muy fuerte que aparecen en 6,85 a 7,12 ppm se atribuyeron a los grupos NH de
astbufísica
Educación 1 2¼ c quitosano y uretano [Fig. 4 (a)].
13 Espectro CNMR [Fig. 4 (b)]: 173,2 ppm (C ¼
C¼O
kaaot
estiramiento
7 2 m 1, que
del fueron
segmento
asignados
blando ade enlaces PCL y uretano. ¼ O);
También se observó otro nuevo pico a unos 1460 cm. 1, que era 104,1 (C1-quitosano); 77,5 (C4-quitosano); 75,7, 73,3 (C3 y
asignable a ure- C5-quitosano); 65,3, (C6-quitosano); 55 (C2-quitosano); 65,3, 40,8,
thane C UNA N enlaces. Es de C como se observó que la intensidad O aumentó 40,4, 40,2, 39,5, 39,3, 34,9, 33,8, 28,7,
enlazado con hidrógeno ¼ ¼ a medida que el quitosano 28,3 (CH 2); 25,3, 24,5, 22,8 (CH 3). Aparición de nuevos picos en 1 Espectro
contenido aumentado (1637 cm 1), sugiriendo la formación de nuevos HNMR a 2,05 ppm (asignado
enlaces de hidrógeno entre quitosano y poliuretano. Además, con el al protón del grupo acetilo (CH 3 CO) y en
aumento del contenido de quitosano, el pico de grupos carbonilo de 13 Espectro CNMR a 22,8 ppm (atribuido, a la
uretano en torno a 1727 cm 1 ( PU1-1719 cm 1; PU4-1722 cm 1 grupo metilo del quitosano) proporciona evidencia de la participación del
quitosano en la estructura final del poliuretano. Además, los picos ubicados
PU6-1727 cm 1) disminuido. Esto implica que hay interacciones entre en aproximadamente 55, 65,3,
cadenas más fuertes entre el quitosano y el PU en el PU basado en 73,3, 75,7, 77,5 y 104 ppm se atribuyeron a la posición C2, C6, C3,
quitosano que en el PU basado en BDO. La intensidad de norte UNA H C5, C4 y C1 del quitosano, respectivamente.
aparecieron bandas de vibración de estiramiento a 3360 cm 1 también
se incrementó al aumentar el contenido de quitosano en la
formulación. En la Figura 3 (d), se puede observar que apareció una
Angulo de contacto
banda ancha a 3428 cm 1 en el quitosano original ha desaparecido en
el poliuretano final extendido con quitosano. Esto proporciona la La hidrofilia de las muestras con diferente porcentaje en peso de
evidencia de que se ha consumido todo el quitosano y no hay quitosano se evaluó midiendo el ángulo de contacto formado entre
quitosano libre en la muestra final de poliuretano. Es peor mencionar las gotas de agua y la superficie de las muestras. Para ello, las
que todos los productos químicos se seleccionaron gotas de agua se colocaron en cinco áreas diferentes de la
estequiométricamente. superficie utilizando una micro jeringa. Los resultados presentados
en la Tabla II y la Figura 5 son el valor medio de cinco mediciones.

Como puede verse, existe una diferencia notable en el ángulo de

Espectroscopia de RMN
El espectro de RMN de poliuretano extendido con 100% de quitosano se
muestra en la Figura 4. 1 HNMR (400 MHz,
DMSO- re 6) y 13 CNMR (400 MHz, DMSO- re 6) Los espectros de las
muestras finales de poliuretano sintetizado fueron
de acuerdo con las estructuras propuestas. Se observaron grupos
metileno de diisocianato de isoforona en
0,54–0,94 ppm. Se observaron grupos metileno centrales de
policaprolactona a 1,1-1,4 ppm. Acetilo
El grupo apareció como un pico a 2,05 ppm. CH 2 O UNA
contacto entre diferentes porcentajes en peso de quitosano en la cadena
principal de poliuretano como extensor de cadena, donde aumenta de
77,4 con 0% de quitosano a 98 con 100% de quitosano. Esto significa que
la hidrofilia disminuye con el aumento de quitosano en la estructura del
poliuretano. La hidrofilia disminuida de los poliuretanos puede deberse a la
rigidez de la cadena del polímero que surge debido a la incorporación de
quitosano en la cadena del poliuretano. Sin embargo, los resultados con fi
rman que la fl exibilidad de la cadena es un factor más signi fi cativo en

Revista de ciencia aplicada de polímeros DOI 10.1002 / aplicación

SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN DE ELASTÓMEROS PU 3163

afirman que mediante la participación de quitosano en la

formulación de PU, se mejora la cristalinidad del poliuretano final.

Propiedades termales

Estudios TGA

La estabilidad térmica de los polímeros preparados con diferentes

Figura 5 Ángulos de contacto de las muestras frente al contenido de quitosano. [La
figura en color se puede ver en la edición en línea, que está disponible en
www.interscience.wiley.com.].
cantidades de quitosano se evaluó mediante la técnica TGA. La
descomposición térmica de todas las muestras de PU se evaluó en
diferentes porcentajes de pérdida de peso (es decir, 5, 10, 50% y
máximo), y los resultados se presentan en la Tabla III y la Figura 7. El
criterio más valioso para la estabilidad térmica, es decir , con un 10% de
pérdida de peso se encontró en el rango de 314-332 C.La temperatura
de la tasa de descomposición máxima estuvo en el rango de 575-603
C.Es bastante claro que las muestras extendidas con 100% de quitosano
(PU6) son más estables térmicamente que las muestras extendidas con
100%

controlando el ángulo de contacto. La rigidez de la cadena no permite 1,4-BDO (PU1). Esto se debe a la mayor estabilidad térmica de la estructura
que los grupos polares lleguen a la superficie del polímero y aumenten la polimérica del quitosano en comparación con la estructura molecular del
hidrofilia. 1,4-BDO porque la cadena molecular del quitosano compuesta de RE- monómeros
de glucosamina (Fig. 1). Los anillos de glucosamina enlazados en el
quitosano tenían una mejor miscibilidad con el anillo alicíclico enlazado en el
Estudios de rayos x
segmento duro de PU y pueden establecer la formación de enlaces H entre
El quitosano tiene una estructura cristalina muy ordenada. Se llevó a el segmento blando y el grupo NH en el segmento duro. Por lo tanto, la
cabo un análisis de difracción de rayos X para encontrar los cambios intensidad de la cristalinidad y el desplazamiento de los valores
de la estructura cristalina en la reacción de sustitución con prepolímero termogravimétricos para el 100% de quitosano-PU (PU6) es más obvio que
terminado en NCO. En poliuretanos segmentados, la separación de el de 100% BDO-PU (PU1). Este comportamiento también puede implicar
fases de los segmentos blandos y duros puede tener lugar que el quitosano; un polímero cristalino de re glucosamina con contenido de NORTE-
dependiendo de su contenido relativo, regularidad estructural e acetilo- re glucosamina en
incompatibilidad termodinámica. Los estudios de difracción de rayos X
mostraron que la cristalinidad depende en gran medida de la
concentración de quitosano en la estructura del poliuretano, la
cristalinidad aumenta a medida que aumenta la concentración de
quitosano en el PU final [Fig. 6 (a) PU1, (b) PU3 y (c) PU6]. Se puede
observar que la presencia de quitosano favorece la formación de
estructuras más ordenadas. Hay un aumento en la intensidad del pico
localizado en 2 y ¼ 21.5 confirmando que el polímero tiende a cristalizar
con el aumento del contenido de quitosano en la formulación,
generando un pico mejor definido. Podemos concluir que la PU
extendida con 100% de quitosano (PU6) y con la combinación de
quitosano / 1,4-BDO mostró las intensidades de pico más altas, lo que
nos lleva a concluir que estas muestras presentan el mayor grado de
orientación de cadena. Estos resultados confirman la hipótesis de que
la presencia de quitosano aumenta la segregación de fases y como
consecuencia la movilidad del segmento blando. Este aumento de
movilidad sería responsable de un aumento en la orientación de la
cadena. Por otra parte, el propio quitosano es un polímero cristalino y
la mayor intensidad de cristalinidad en el PU final puede deberse al
propio quitosano. A partir de la evaluación de los estudios de rayos X,
podemos

Figura 6 Espectros de DRX de las muestras: (a) PU1, (b) PU3 y (c) PU6.

Revista de ciencia aplicada de polímeros DOI 10.1002 / aplicación

3164 BARIKANI, HONARKAR Y BARIKANI

TABLA III
Datos de análisis mecánico dinámico y de estabilidad térmica de las muestras

primero Segundo
una b( C)
Código de muestra T una
5 ( C) 10 ( C)
T una T 50 ( C) T max transición T g ( C) transición (C)

PU1 281,6 314,5 373,7 465.06 50,8 31,8

PU2 283,4 320,5 391 474,83 49,5 32,5
PU3 283,7 324,4 398,6 478.08 40,4 32,9
PU4 288,7 324 402,4 477,85 35,4 50,5
PU5 300,2 325,8 402,4 484.60 33,2 52,0
PU6 302,8 332.2 400,4 494.25 33,0 52,3

una Temperatura de 10, 20 y 50% de pérdidas de peso obtenidas de TGA.

si temperatura máxima de descomposición obtenida de TGA.
C Transición relacionada con el segmento blando.
re Transición relacionada con el segmento duro.

el rango de 0 a 10% no se derrite sino que se degrada a temperatura
elevada 33 y puede desempeñar un papel en la mejora de las propiedades
térmicas. La investigación de los datos de la Tabla III mostró que para las
muestras PU1-PU6, la estabilidad térmica aumentó con el aumento del
contenido de quitosano.
como reticulación física y mejora de la rigidez del polímero. La rigidez
molecular de PU6 es más alta que todas las demás muestras y puede
desempeñar un papel importante en la determinación de las
propiedades físicas. A partir de estos resultados, se puede concluir
con éxito que la historia térmica de estos polímeros depende en gran
medida del contenido de quitosano en la composición del polímero.

Estudios DMTA

Las propiedades viscoelásticas de las muestras preparadas se estudiaron

mediante análisis térmico mecánico dinámico. DMTA permite detectar CONCLUSIONES
diferentes tipos de transiciones y relajaciones y relacionarlos con la
Se sintetizaron elastómeros de poliuretano térmicamente estables
estructura y morfología de las muestras. El módulo de almacenamiento ( mi 0),
biodegradables a base de quitosano basados en PCL e IPDI,
como una función de la temperatura se muestra en la Figura 8, los datos
extendidos con diferentes proporciones de masa de quitosano y
de transición térmica también se recogen en la Tabla III. Es obvio a partir
1,4-BDO. La caracterización espectroscópica convencional de las
de la Figura 8, que el aumento en el contenido de quitosano da como
muestras con FTIR, 1 HNMR y 13 Los CNMR estaban de acuerdo con la
resultado un cambio en el comportamiento de transición térmica del PU
estructura de poliuretano propuesta. Para todas las muestras, se
final. A partir de las curvas DMTA, todas las muestras PU1-PU6 mostraron
encontró que la cristalinidad aumentaba con el aumento del contenido
dos transiciones térmicas. La transición térmica más baja se atribuye a la
de quitosano. Se concluyó que al aumentar el contenido de quitosano
temperatura de transición vítrea, que está relacionada con el segmento
en la formulación de poliuretano, aumenta la cristalinidad de las
blando, y la segunda transición térmica está relacionada con el segmento
muestras. Los datos de TGA mostraron que la estabilidad térmica
duro. Al aumentar la cantidad de quitosano, aumentan ambas
aumentaba con el aumento del contenido de quitosano de
temperaturas de transición. Este comportamiento implica que el aumento
del contenido de quitosano en el esqueleto de PU da como resultado un
aumento de los enlaces de hidrógeno, que actúa

Figura 8 Módulo de almacenamiento versus curvas de temperatura de muestras de PU.

Figura 7 Termogramas TGA de poliuretanos.

Revista de ciencia aplicada de polímeros DOI 10.1002 / aplicación

SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN DE ELASTÓMEROS PU
mezcla. Los datos de DMTA mostraron una temperatura de transición
vítrea mucho más alta para un mayor contenido de quitosano en la
estructura de poliuretano. Se concluyó que al aumentar el contenido de
quitosano en la formulación de poliuretano, aumenta la rigidez de las
muestras y este comportamiento fue fuertemente apoyado por el
estudio DMTA. El ángulo de contacto también aumenta al aumentar la
cantidad de quitosano. El ángulo de contacto aumentado se atribuye a
la disminución de la hidrofilia de los poliuretanos. Finalmente, se
concluyó que estos polímeros tienen buenas propiedades térmicas
para su posterior procesamiento, y se puede afirmar razonablemente
que pueden utilizarse en una serie de aplicaciones potenciales,
ofreciendo las propiedades únicas de estos dos polímeros, es decir,
poliuretano y quitosano.
Los autores agradecen al Sr. Meisam Barikani por su valiosa ayuda en el
progreso de este proyecto de investigación.
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Revista de ciencia aplicada de polímeros DOI 10.1002 / aplicación