Valoraciones en Química Analítica.

Ejercicio 13.20

Una muestra de un producto de petróleo de 4.912 g se quemó en un horno para tubos y el SO 2

producido se colectó en H2O2 al 3%.

SO2(g) + H2 O2 → H2 SO4

Una porción de 25.00 mL de NaOH 0.00873 M se introdujo a la disolución de H2SO4, después de lo

cual se tituló el exceso utilizando valoración por retroceso con 15.17 mL de HCl 0.01102 M. Calcule
la concentración de azufre en la muestra en partes por millón.

Reacción del HO- con ácido sulfúrico

2 HO− + H2 SO4 → 2 HOH + SO2−

4

Reacción del exceso de HO- con H+ proveniente del HCl

HO− + H + → HOH
Balance de HO-

𝑛HO−,Totales = 𝑛HO−/H2 SO4 + 𝑛HO−/H+

𝑛HO−/H2 SO4 = 𝑛HO−,Totales − 𝑛HO−/H+

0.00873 mol NaOH 1 mol HO− 0.01102 mol HCl 1 mol H+ 1 mol HO−
𝑛HO−/H2SO4 = (25.00 mL ∗ ∗ ) − (15.17 mL ∗ ∗ ∗ )
1000 mL 1 mol NaOH 1000 mL 1 mol HCl 1 mol H+

𝑛HO−/H2 SO4 = 5.11 × 10−5 mol HO−

𝑚S
𝐶𝑝𝑝𝑚 = × 106
𝑚𝑀𝑥
1 mol H2 SO4 1 mol SO2 1 mol S 32.06 g 106
𝐶𝑝𝑝𝑚 = 5.11 × 10−5 mol HO− ∗ 2 mol HO−
∗ 1 mol H ∗ 1 mol SO ∗ 1 mol S ∗ 4.912 g
2 SO4 2

𝐶𝑝𝑝𝑚 = 167

Ejercicio 13.21

Una muestra de agua fresca de 100.0 mL se trató para convertir cualquier hierro presente en Fe2+.
Cuando se añadieron 25.00 mL de K2Cr2O7 0.002517 M se produjo la siguiente reacción:

6 Fe2+ + Cr2 O2− +

7 + 14 H → 6 Fe
3+
+ 2 Cr 3+ + 7 HOH
El exceso de K2Cr2O7 se tituló por retroceso con 8.53 mL de una disolución de Fe2+ 0.00949 M. Calcule
la concentración de hierro en la muestra en partes por millón.

Balance de Cr2O72-

𝑛Cr2 O2−
7 ,Totales
= 𝑛Cr2 O2−
7 /Mx
+ 𝑛Cr2 O2−
7 /Estándar
𝑛Cr2 O2−
7 /Mx
= 𝑛Cr2 O2−
7 ,Totales
− 𝑛Cr2 O2−
7 /Estándar

0.002517 mol K2 Cr2 O7 1 mol Cr2 O2−

7 0.00949 mol Fe2+ 1 mol Cr2 O2−
7
𝑛Cr2O2−
7 /Mx
= (25.00 mL ∗ ∗ ) − (8.53 mL ∗ ∗ )
1000 mL 1 mol K2 Cr2 O7 1000 mL 6 mol Fe2+
𝑛Cr2 O2−
7 /Mx
= 4.94 × 10 −5
mol Cr2 O2−
7

𝑚Fe2+
𝐶𝑝𝑝𝑚 = × 106
𝑉𝑀𝑥

6 mol Fe2+ 55.845 g 106

𝐶𝑝𝑝𝑚 = 4.94 × 10−5 mol Cr2 O2−
7 ∗ ∗ ∗
1 mol Cr2 O2−
7 1 mol Fe2+ 100.0 mL

𝐶𝑝𝑝𝑚 = 166

Ejercicio 13.22

El arsénico en una muestra de 1.203 g de pesticida se convirtió a H3AsO4 por medio de un

tratamiento adecuado. Posteriormente se neutralizó el ácido y se añadieron 40.00 mL de AgNO 3
0.05871 M para precipitar el arsénico cuantitativamente como Ag3AsO4. El exceso de Ag+ en el
filtrado y en los lavados del precipitado se tituló con 9.63 mL de KSCN 0.1000 M y la reacción fue:

Ag + + SCN− → AgSCN(s)

Encuentre el porcentaje de As2O3 en la muestra.

TTO TTO
As → H3 AsO4 → AsO3−
4

Reacción del ion arseniato con el ion plata.

AsO3−
4 + 3 Ag
+
→ Ag 3 AsO4(s)

Balance de Ag+.

𝑛Ag+,Totales = 𝑛Ag+/AsO3−
4
+ 𝑛Ag+/SCN−

𝑛Ag+/AsO3−
4
= 𝑛Ag+,Totales − 𝑛Ag+/SCN−
0.05871 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+ 0.1000 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑆𝐶𝑁 1 𝑚𝑜𝑙 𝑆𝐶𝑁 − 1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔+
𝑛Ag+/AsO3− = (40.00 𝑚𝐿 ∗ ∗ ) − (9.63 𝑚𝐿 ∗ ∗ ∗ )
4 1000 𝑚𝐿 1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑔𝑁𝑂3 1000 𝑚𝐿 1 𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑆𝐶𝑁 1 𝑚𝑜𝑙 𝑆𝐶𝑁 −

𝑛Ag+/AsO3−
4
= 1.3854 × 10−3 mol Ag +
𝑚As2 O3
% As2 O3 = × 100
𝑚𝑀𝑥
1 mol AsO3− 1 mol As O 197.840 g 100
% As2 O3 = 1.3854 × 10−3 mol Ag + ∗ 4
3 mol Ag+
∗ 2 mol AsO2 3−3 ∗ 1 mol As ∗ 1.203 g
4 2 O3

% As2 O3 = 3.80
Ejercicio 13.27

Una muestra de 0.3147 g de Na2C2O4 de grado estándar primario se disolvió en H2SO4 y se tituló con
31.67 mL de KMnO4 diluido:

2 MnO− 2−
4 + 5 C2 O4 + 16 H
+
→ 2 Mn2+ + 10 CO2(g) + 8 HOH

Calcule la concentración molar de la disolución de KMnO4

1 mol Na2 C2 O4 1 mol C2 O2−
4 2 mol MnO−4 1 mol KMnO4 1
𝐶KMnO4 = 0.3147 g Na2 C2 O4 ∗ ∗ ∗ ∗ − ∗
133.998 g Na2 C2 O4 1 mol Na2 C2 O4 5 mol C2 O2−
4 1 mol MnO 4 0.03167 L

𝐶KMnO4 = 0.02966 M

El hierro en una muestra de 0.6656 g proveniente de un mineral se redujo cuantitativamente al

estado +2 y se tituló posteriormente con 26.75 mL de la disolución de KMnO4. Calcule el porcentaje
de Fe2O3 en la muestra.

MnO−
4 + 5 Fe
2+
+ 8 H + → Mn2+ + 5 Fe3+ + 4 HOH
0.02966 mol KMnO4 1 mol MnO−4 5 mol Fe2+ 1 mol Fe2 O3 159.687g 100
% Fe2 O3 = 26.75 mL ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ ∗
1000 mL 1 mol KMnO4 1 mol MnO−4 2 mol Fe2+ 1 mol Fe2 O3 0.6656 g

% Fe2 O3 = 47.59
Ejercicio 13.17

Una muestra de 0.4126 g de un estándar primario de Na2CO3 se trató con 40.00 mL de ácido
perclórico diluido. La disolución se hirvió para remover el CO2, y posteriormente, el exceso de HClO4
se tituló por retroceso con 9.20 mL de NaOH diluido. En un experimento separado, se estableció
que 26.93 mL de HClO4 neutralizaron el NaOH en una porción de 25.00 mL. Calcule las molaridades
del HClO4 y del NaOH

HClO4 → H + + ClO−
4

NaOH → Na+ + HO−

Na2 CO3 → 2 Na+ + CO2−

3

Experimento 1.

Balance de H+

𝑛H+,Totales = 𝑛H+/CO2−
3
+ 𝑛H+/HO−

1 mol Na2 CO3 1 mol CO2−

3 2 mol H+
𝑉HClO4,e1 × 𝐶HClO4 = 0.4126 g Na2 CO3 ∗ ∗ ∗ + 𝑉NaOH,e1 × 𝐶NaOH
105.988 g Na2 CO3 1 mol Na2 CO3 1 mol CO2−
3

𝑉HClO4,e1 × 𝐶HClO4 = 7.7858 × 10−3 mol H + + 𝑉NaOH,e1 × 𝐶NaOH

𝑉HClO4,e1 × 𝐶HClO4 − 𝑉NaOH,e1 × 𝐶NaOH = 7.7858 × 10−3 mol H + (ecuación 1)

Experimento 2.

𝑉HClO4,e2 × 𝐶HClO4 = 𝑉NaOH,e2 × 𝐶NaOH (ecuación 2)

De la ecuación 2.
𝑉HClO4,e2 × 𝐶HClO4
𝐶NaOH =
𝑉NaOH,e2

En la ecuación 1.
𝑉HClO4,e2 × 𝐶HClO4
𝑉HClO4,e1 × 𝐶HClO4 − 𝑉NaOH,e1 × = 7.7858 × 10−3 mol H +
𝑉NaOH,e2
𝑉HClO4,e2
𝑉HClO4,e1 (𝐶HClO4 − 𝑉NaOH,e1 × ) = 7.7858 × 10−3 mol H +
𝑉NaOH,e2

7.7858 × 10−3 mol H +

𝐶HClO4 =
𝑉HClO4,e2
𝑉HClO4,e1 − 𝑉NaOH,e1 × 𝑉
NaOH,e2

Reemplazando los valores de los volúmenes se obtiene:

7.7858 × 10−3 mol H + 1 mol HClO4

𝐶HClO4 = ∗
26.93 mL 1.0 L 1 mol H +
(40.00 mL − 9.20 mL × )∗
25.00 mL 1000 mL
𝐶HClO4 = 0.259 M

De la ecuación 2
𝑉HClO4,e2 × 𝐶HClO4
𝐶NaOH =
𝑉NaOH,e2
26.93 mL × 0.259 M
𝐶NaOH =
25.00 mL
𝐶NaOH = 0.279 M