MÉTODO DE ANÁLISIS GRAVIMETRICO Se ha mencionado con anterioridad que el análisis gravimétrico es una las principales divisiones de la química analítica

. La cantidad de componente en un método gravimetrico se determina por medio de una pesada. Para esto, la analita se separa físicamente de todos los demás componentes de la mezcla, así como del solvente. La precipitación es una técnica muy utilizada para separar la analita de las interferencias; otros métodos importantes de separación son la electrolisis, la extracción con solventes, la cromatografía y la volatilización. En este capitulo trataremos los principios generales del análisis gravimetrico, incluyendo los cálculos estequiometricos. También revisaremos el tema de los precipitados, su formación y propiedades y lo relacionado a su utilización en el análisis gravimetrico. Los otros métodos de separación se tratarán en capítulos posteriores. Principios generales Un método de análisis gravimetrico por lo general se basa en una reacción química con ésta: aA + rR AaRr

en donde a son las moléculas de analita A, que reaccionan con r moléculas de reactivo R. el producto, AaRr, es por regla general una sustancia débilmente soluble que se puede pesar como tal después de secarla, o que se puede calcinar para formar otro compuesto de composición conocida y después pesarlo. Por ejemplo, el calcio se puede determinar por gravimetría precipitándolo en forma de oxalato de calcio y calcinando el oxalato a oxido de calcio: Ca2+ + C2O42CaC2O4(S)

Para que un método gravimetrico sea satisfactorio. y se han obtenido conocimientos notables que le permiten al analista minimizar el problema de la contaminación de los precipitados. se pueden obtener resultados erróneos. ESTEQUIOMETRIA En el procedimiento gravimetrico acostumbrado. La sustancia que se pesa debe tener una composición definida y debe ser pura o casi pura.CaC2O4(S) CaO(s) + CO2(g) + CO(g) Para disminuir la solubilidad del precipitado normalmente se añade un exceso de preactivo R. El proceso de separación debe ser completo. El problema de mayor importancia es obtener precipitados puros que se puedan filtrar con facilidad. Este factor se define como los . para que la cantidad de analita que no precipite no sea detectable analíticamente (por lo general. el segundo requisito es el mas difícil de cumplir. se pesa el precipitado y a partir de este valor se calcula el peso de la analita presente en la muestra analizada. Se ha realizado amplia investigación acerca de la formación y las propiedades de los precipitados. 2. Los errores debidos a factores tales como la solubilidad del precipitado por lo general se pueden minimizar y rara vez causan un error significativo. Si esto no se cumple. debe cumplir los siguientes requisitos: 1. Para el análisis.1 mg o menos). el porcentaje de analita A es %A= peso de A peso de la muestra Para calcular el peso de la analita a partir del peso del precipitado. Por consiguiente. con frecuencia se utiliza un factor gravimetrico. al determinar un componente principal de una muestra macro es de 0.

45 / 143 . La reacción es Ag+ + Cl. se secó y se pesó.32 es el factor gravimetrico.6025 % Cl = 29.45 143 . moles Cl = moles AgCl g 0. Ejemplo 1.45 143 . que es el peso del Cl en un g de AgCl.7134 = 35 .32 g = 0.32 x 100 0.6025 g de una sal de cloro se disolvió en agua y el cloruro se precipitó adicionando un exceso de nitrato de plata.29 La relación entre el peso del Cl y el peso molecular del Agcl. se lavó.32 % Cl = peso del Cl x 100 x 100 peso de la muestra % Cl = 0. 35. Consideremos los siguientes ejemplos. obteniéndose 0.7134 x 35 . Una muestra de 0.7134 g.45/143.da una mol AgCl. La multiplicación del peso del precipitado P por el factor gravimetrico nos da la cantidad de gramos de analita en la muestra: Peso de A = peso de P x factor gravimetrico Por lo tanto peso de P x factor gravimetrico X 100 peso de la muestra %A= El factor gravimetrico aparece en forma natural si para resolver el problema se considera la relación estequimetrica entre el número de moles participantes.gramos de analita presentes en un g (o el equivalente a un g) del precipitado. El precipitado de cloruro de plata se filtró.7134 x(35 . Este factor con . Calcule el porcentaje de cloro (Cl) en la muestra. Sea g= gramos de Cl en la muestra.AgCl(s) Puesto que una mol de Cl.

4852 % Fe = 35. Fe2O3. Algunos ejemplos adicionales de factores gravimétricos se presentan en la tabla 4. en donde Cl representa el peso atómico del cloro y AgCl el peso molecular del cloruro de plata. moles Fe = 2 x moles Fe2O3 g 0.69 ] x100 0.77 En este ejemplo.1.2481 x 2x55 . el hierro se oxidó al estado de + 3 y después se precipitó en forma de oxido de hierro hidratado.85 159 . Los manuales de química y física contienen listas bastante largas de estos factores y de sus logaritmos. ya que hay dos átomos de Fe en una molécula de Fe2O3. Primero. xH2O Fe2O3(s) puesto que dos moles de Fe3+ producen una mol de Fe2O3.frecuencia se escribe como Cl/AgCl.1 Algunos factores gravimétricos . Sea g = gramos de Fe en la muestra. xH2O.85 159 . En general.69 g = 0. el cual se encontró que pesaba 0. para establecer un factor gravimétrico se deben señalar dos puntos.2481 x[ ( 2 x55. Tabla 4. se lavó y se calcinó a Fe2 O3 . calcule el porcentaje de hierro (Fe) en la muestra. Una muestra de 0.2481 = 2x 55 . Ejemplo 2. el factor gravimétrico es 2Fe/Fe2O3.69 % Fe = 0.4852 g de un mineral de hierro se disolvió en ácido.2481 g. el precipitado se filtró. el peso molecular (o el peso atómico) de la analita en el numerador y en el denominador deben ser equivalentes químicamente.85 ) / 159 . La reacción es 2Fe Fe2O3 .

El fósforo contenido en una muestra de roca fosfórica que pesa 0. 6H2O y se calcula a Mg2P2O7 .5428 % P2 O5 = 26 . (a) El porcentaje de P2O5 está dado por % P2 O5 = pesodelpre cipitadox ( P2 O5 / Mg 2 P2 O7 ) x100 pesodelamu estra 0.2234 x (141 .2234 g calcule (a) el porcentaje de P2O5 en la muestra y (b) el por ciento de pureza expresado como P en lugar de P2O5.Por ciento de pureza. .5428 g se precipita en forma de MgNH 4PO4 . Ejemplo 3. Si el precipitado calcinado pesa 0.Substancia pesada AgCl BaSO4 BaSO4 Fe2O3 Fe2O3 Fe2O3 Mg2P2O7 Mg2P2O7 PbCrO4 K2PtCl6 Substancia buscada Cl S SO3 Fe FeO Fe3O4 MgO P2O5 CrO3 k Factor Cl AgCl S BaSO 4 SO 3 BaSO 4 2 Fe Fe 2 O3 2 FeO Fe 2 O3 2 Fe 3 O4 3Fe 2 O3 2M gO M 2 P2 O7 g 2M gO M 2 P2 O7 g Cr 2 O3 2PbCrO 2K K 2 PtCl 4 6 Los siguientes ejemplos ilustran algunas aplicaciones de los cálculos estequiométricos en análisis gravimétricos.95 / 222 . excepto que el factor gravimétrico que se utiliza es P en Mg2P2O7 .25 % P2 O5 = (b) El cálculo es el mismo que en (a).55 ) x100 0.

99 g/ml y 2.3% en peso de NH3. o 4.9 ml Ejemplo 5.0049 litros.46 %P = Ejemplo 4.0011 159 .69 moles Fe3+ = 2 x moles Fe2O3 = 2 x 0.0011 = 0. que se necesitan para precipitar en forma de Fe(OH)3 el hierro contenido en 0.Precipitación de hierro.70 x 0.70g de muestra que contiene 25% de Fe2O3. ¡qué cantidad de muestra debe tomar para el análisis) La reacción de precipitación es donde V = litros de NH3 Y Ag++Cl- AgCl(s) Moles Cl.2234 x ( 2 x30 .974 / 222 .25 = 0. densidad 0.5428 % P = 11.55 ) x100 0.500g a partir de una muestra que contiene 12% de cloro (CL).34 V = 0.03 g / mol Molaridad NH3=1.%P = pesodelpre cipitadox ( 2 P / Mg 2 P2 O7 ) x100 pesodelamu estra 0.. entonces .0022 Molaridad NH3= 0.tamaños de la muestra.99 g / mlx 1000 ml / litrox 0.= moles AgCl Si w = gramos de muestra. La reacción de precipitación es Fe3+ + 3NH3 + 3H2O Fe(OH)3 (s) + 3NH4+ 3 x moles Fe3+ = moles NH3 moles Fe2O3 en la muestra = 0.0022 = V x 1.34 mol/litro moles NH3 = V x M Por lo tanto 3 x 0. Calcule la cantidad de mililitros de amoniaco.023 17 . Si el químico desea un precipitado de AgCL que pese 0.

0000 BaSO 4 BaS x100 = 32 .120 0.3 y que el 20% del precipitado final que se va a pesar está en forma de BaS (el 80.800 f + 0.500 = 35 .000 BaSO 4 SO3 w p = fx (1) puesto que el 80% del precipitado es BaSO4 y el 20% es BaS. En la determinación gravimétrica de azufre. Por supuesto que esto ocasiona un error si el analista no se da cuenta de ello y convierte el BaS a BaSO4. el precipitado calcinado de BaSO4 algunas veces se reduce a BaS (página 117).3% de SO.8w p x SO 3 SO 3 + 0.03g Ejemplo 6. ¡qué porcentaje de SO3 calcular Sea f= fracción de SO3 que calcularía (100f = por ciento) y wp= peso de la mezcla de BaSO4 y de BaS Entonces obtenido a partir de una muestra de 1.000g.200 fx 1. Si el analista supone que todo el precipitado es BaSO4. Errores.3 .0% es BaSO4). el porcentaje correcto de SO3 esta dado por 0.32 w=1.000 (2) Substituyendo (1) en (2) resulta 0.wx 0.3 1.200 w p x BaSO 4 BaS x100 = 32 . wp x SO3 x100 = 100 f BaSO 4 1. Supongamos que se analiza una muestra que contiene 32.45 143 .

405 . Gramos de CaO + gramos de MgO = 0. se encontró que pesaba 0.000g de muestra.5000 CaCO 3 MgCO 3 56 . Supongamos 1.8042g.000 − w) = 0.73 y el % de MgCO3 = 100. Una segunda muestra de igual peso se trató con un exceso de Nitrato de Plata y la mezcla de AgCl y de AgBr se filtró.300 = 30.314 W = 0.000.000 − w) = 0. el analista calcularía 100 X 0. Tomando x como las milimoles de NaCl y y como las milimoles de NaBr. Ejemplo 7.5000 wx CaO MgO + (1.0% de SO3. Este es un ejemplo en el cual una serie de datos son gravimétricos y los otros volumétricos. Dos componentes de una mezcla se pueden determinar a partir de dos series independientes de datos analíticos.08 40 . El problema es independiente del tamaño de la muestra.Resolviendo la ecuación con los pesos moleculares obtenemos f=.23 ml de AgNO3 M. entonces la mezcla de óxido pesa 0.304 wx + (1.2673 g CaCO3 Puesto que la muestra pesa un g.w = gramos de MgCO3.7500g que contiene NaCl y NaBr se tituló con 42. Calcule los porcentajes de CaCO 3 y de MgCO3 presentes en la muestra.73 = 73.500g. esto es. entonces x + y = milimoles total = 42. Si w = gramos de CaCO3 por consiguiente 1.La mezcla de óxido pesa exactamente la mitad de lo que pesaba la muestra original.09 84 . Una muestra de 0.23ml x 0.27. Una muestra que contiene sólo CaCO3 y MgCO3 se calcina a CAO y MgO.0300. Análisis indirecto.00-26. el % de CaCO 3 = 26. Ejemplo 8.5000 100 . Calcule el porcentaje de NaCl y de NaBr presentes en la muestra.1043mmol/ml x +y = 4. Mezclas. Con ellos se establecen dos ecuaciones con dos incógnitas y se resuelven en forma simultánea.

. es necesario dividir entre la diferencia en los pesos moleculares de AgCl y AgBr.02 750 .889 mmolx 102 . mayor será el efecto que tendrá un error en los datos experimentales (peso de los precipitados combinados) sobre el valor de y y su x correspondiente.0mg Debe notarse que. Por lo tanto. % NaCl = 0.También x = milimoles de AgCl y y = milimoles de AgBr producidas.77 y = 804. AgCl x + AgBr y = 804.516 mmolx 58 .2 Resolviendo nos da X = 0.32x + 187.44 mg / mmol x100 = 4.516 y y = 3. la confiabilidad del procedimiento se reduce si los dos pesos moleculares tienen un valor muy similar. Mientras más cerca estén uno del otro estos pesos moleculares.89 mg / mmol x100 = 53 .35 750 .2 143.889 Por consiguiente. al resolver esta expresión para y.0mg % NaBr = 3. En otras palabras.

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