PROBLEMAS A DESARROLLAR

1. En una reacción clave de la glicólisis, la dihidroxiacetona fosfato (DHAP) sé isomeriza

a gliceraldehído-3-fosfato (G3P):

H2COH H-C=O
| |
C=O  H-C-OH ∆ Go’ = +7.5 kJ/mol
| |
H2COPO32- H2COPO32-

DHAP G3P

a) En qué sentido es favorable la reacción?

b) Calcule la constante de equilibrio y la fracción del equilibrio del G3P a 37oC.
c) En la célula, la disminución del G3P permite que la reacción proceda en sentido
opuesto. ¿Cuál será el ∆ G° si la concentración del G3P es mantenida siempre a
1/100 de la concentración de DHAP?

2 Si una solución de glucosa 0.1M de 1 fosfato es incubada con una cantidad catalítica
de fosfoglucomutasa, la glucosa 1 fosfato es transformada hasta glucosa 6 fosfato, En
equilibrio, las concentraciones de los componentes de la reacción son:
G1P 4.5 x 10-3 M
G6P 9.6 x 10-2 M

Glucosa 1 fosfato  Glucosa 6 fosfato

Calcular la Keq’ y el ∆ G°’ para esta reacción a 25°C

3 La fructosa-1,6-difosfato puede convertir la glucosa-1-fosfato mediante reacciones

consecutivas:

Reacción 1: fructosa difosfatasa

fructosa-1,6-difosfato + H2O  fructosa-6-fosfato + Pi
∆ G°’1 = -3800 cal/mol

Reacción 2: fosfohexoisomerasa
fructosa-6-fosfato  glucosa-6-fosfato
K’eq2 = 2.0

Reacción 3: fosfoglucomutasa
glucosa-6-fosfato  glucosa-1-fosfato
K’eq3 = 0.0526

A partir de estos datos calcule la constante de equilibrio K’eq total, y el cambio de

energía libre ∆ G°’ total de toda la reacción.

4 Calcule el ∆ G’ de la hidrólisis del fosfoenolpiruvato (PEP) a fósforo inorgánico (Pi) y

piruvato. Utilice la siguiente información:

piruvato quinasa
 PEP + ADP  piruvato + ATP K’eq1= 3.2 x 103

ATPasa
ATP + H2O  ADP + Pi ∆ G°’2= -7700 cal/mol

5 En la hidrólisis del ATP a ADP + Pi la concentración en equilibrio del ATP es tan

pequeño para ser medido de modo exacto
Un mejor método para determinar la K’eq y así ∆ G°’ de la reacción es usando la siguiente
reacción catalizado por la glutamina-sintasa
∆ G°’
+
ATP + glutamato + NH 3  ADP + Pi + glutamina -3.9 Kcal/mol

glutamato + NH+3  glutamina + H2O 3.4 Kcal/mol

Cuál es el ∆ G°’ de la hidrólisis del ATP a ADP de acuerdo a estos datos y el K’eq

6 Calcule los valores de ∆ G°’ para las siguientes reacciones

a) Fosfocreatina + ADP Creatina + ATP

b) ATP + Fructosa ADP + Fructosa-6-fosfato

Energía libre estándar de hidrólisis de algunos compuestos fosforilados

∆ G°’ (Kcal/mol)
Fosfocreatina -10.3
ATP ( ADP + Pi ) -7.3
Fructosa-6-fosfato -3.8

7 Una medida directa del cambio de energía estándar asociada con la hidrólisis del ATP
es técnicamente difícil debido a las cantidades pequeñas del ATP residuales en el
equilibrio, es difícil medir exactamente. El valor de ∆ G°’ puede ser calculado
indirectamente, sin embargo, apartir de las constantes de equilibrio de otras dos
reacciones enzimáticas.

Glucosa 6 fosfato + H2O  Glucosa + Pi K’eq = 270

ATP + Glucosa  ADP + glucosa 6 fosfato K’eq = 890

Usando la información calcule el cambio el cambio de energía estándar bioquímico de la
hidrólisis del ATP a 25°C