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DEPARTAMENTO DE BIOQUÍMICA HUMANAMATERIA QUÍMICA BIOLÓGICA - CICLO LECTIVO 2019

TRABAJO PRÁCTICO 4 CUESTIONARIO Y EJERCICIOS DE BIOENERGÉTICA

DEPARTAMENTO DE BIOQUÍMICA HUMANAMATERIA QUÍMICA BIOLÓGICA - CICLO LECTIVO 2019

1CUESTIONARIO 1)Enuncie el primer principio de la termodinámica. ¿Cómo se aplica a la fotosíntesis o a
la contracción muscular? 2) Enuncie el segundo principio de la termodinámica. Para la expresión ΔG =
ΔH - T ΔS, explique el significado de cada uno de los términos. ¿Qué sonfunciones de estado?3)Un
proceso espontáneo que ocurre con una disminución de entropía dentro de un sistema, causa un
cambio en la entropía del entorno. ¿Qué es lo que se transfiere al entorno que causa el cambio en su
entropía? 4)Cuando ΔH < 0, ¿cómo es el flujo de calor? ¿Aumenta o disminuye la entropía?5)¿Cuál es la
definición de variación de energía libre (ΔG sistema) en términos de la entropía del universo? 6) Para
que un proceso sea espontáneo, ¿qué debe ocurrir con la entropía del universo? 7)Para que un proceso
sea espontáneo, ¿qué debe ocurrir con la variación de energía libre del sistema en el cuál ocurre el
proceso? 8) ¿Por qué puede ser espontáneo un cambio, aun cuando la entropía del sistema disminuye?
9) Indique un cambio espontáneo en el cual la entropía del sistema disminuya. 10) ¿Una reacción
exotérmica es siempre espontánea? 11) ¿Puede ser espontánea una reacción endotérmica?12) Indique
si es verdadera o falsa la siguiente afirmación: “Para un procesobiológico cuyo ΔG es positivo los
productos de la reacción contienen más energía que los reactantes”. 13)¿Cuál será el signo del ΔG para
el transporte de una sustancia a través de una membrana, a favor de gradiente? Justifique teniendo en
cuenta los cambios de entropía. 14) En el músculo la creatina fosfato es un reservorio de energía. La
creatina fosfato se sintetiza en la reacción: creatina + ATP ↔ creatina fosfato + ADPLa variación de
energía libre estándar para esta reacción es ΔGº = +2,8 kcal/mol. ¿Cómo es posible que el músculo
produzca creatina fosfato si el ΔGº es tan desfavorable?15) Indique si los siguientes enunciados son
Verdaderos o Falsos. Justifique a) Las células aprovechan las diferencias de temperatura con el entorno
para obtener energía. b) Las células se consideran sistemas aislados. c) La variación de energía libre de
un proceso depende del camino que se utiliza para llegar alestado final.d) Los sistemas biológicos no se
encuentran en equilibrio. 16)Para una reacción A → B cuyo ΔG es 3 kcal/mol, indique si las siguientes
afirmaciones son Verdaderas o Falsas. Justifique. a) La reacción procederá espontáneamente de
izquierda a derecha en las condiciones descriptas b) No es posible predecir en qué dirección ocurrirá la
reacción c) La constante de equilibrio favorece la formación de B sobre la de A

DEPARTAMENTO DE BIOQUÍMICA HUMANAMATERIA QUÍMICA BIOLÓGICA - CICLO LECTIVO 2019 218)

¿Cuál de las siguientes opciones es verdadera? Justifique. a) La primera ley de la termodinámica
establece que el universo evoluciona hacia un estado de mayor orden. b) La segunda ley de la
termodinámica establece que la energía total de un sistema permanece constante. c) La variación de
entalpía de una reacción es una medida de la cantidad total de calor que puedeser liberado en los
cambios de enlaces químicos. d) ΔGº’ de una reacción es la variación de energía libre medida a 37ºC y a
un pH de 7,4. PROBLEMAS 1)Calcule la variación de energía libre estándar para la isomerización de la
glucosa-6-fosfato a fructosa-6-fosfato si la Keq es 0,5 a 25ºC. ¿Será una reacción espontánea en
condiciones estándar? 2) Calcule la constante de equilibrio de la siguiente reacción a pH 7 y 25ºC
conociendo el ΔGº’ = -3,8 kcal/mol Lactosa + H2O → glucosa + galactosa3)Calcule el ΔG’ para la
hidrólisis de ATP en condiciones reales a 37ºC si las concentraciones son:[ATP] = 3 mM, [ADP] = 0,2 mM,
[Pi] = 1,5 mM y el ΔGº’ = -7,3 kcal/mol 4) La enzima aldolasa cataliza la siguiente reacción de la glucólisis:
Fructosa-1,6-difosfato  Dihidroxiacetona fosfato + Gliceraldehído-3-fosfato El ΔGº’ para la reacción es +
5,7 kcal/mol mientras que el ΔG en la célula es -0,3 kcal/mol. Calcule la relación de productos a reactivos
(P/R) en las condiciones celulares (37ºC). Explique por qué la reacción puede ser endergónica en
condiciones estándar y exergónica en condicionesintracelulares. 5) La concentración normal de glucosa-
6-fosfato y de fructosa-6-fosfato en los eritrocitos humanos es de 1 x 10-5M y de 1 x 10-6M
respectivamente. Calcule la variación de energía libre para la siguiente reacción: glucosa-6-P  fructosa-
6-P ΔGº’ = + 0,4 kcal/mol (37ºC). 6) Teniendo en cuenta la primera reacción de la glucólisis, Glucosa +
ATP → glucosa-6-fosfato + ADP ΔGº’ = - 4 kcal/mol y sabiendo que para la reacción: ADP + Pi → ATP, el
ΔGº’ es 7,3 kcal/mol, Calcule el ΔGº’ para la siguiente reacción e indique si la reacción es espontánea en
condicionesestándar. Glucosa + Pi → glucosa-6-fosfato ¿Cuál es el papel del ATP en la primera reacción
de la glucólisis? 7)Para una reacción en la que A se transforma en B a 25 ºC, el ΔGº es + 4 kcal/mol. a)
Calcule la relación de producto a reactivo (P/R) en el equilibrio indicando la especiepredominante. b) Si
a esta reacción se le acopla la hidrólisis del ATP cuyo ΔGº = -7,3 kcal/mol, escriba la nueva ecuación
completa para la transformación de A en B, calcule el ΔGº’ y la Keq para esta reacción.
DEPARTAMENTO DE BIOQUÍMICA HUMANAMATERIA QUÍMICA BIOLÓGICA - CICLO LECTIVO 2019 3c)
Calcule la nueva relación de producto a reactivo (P/R) para la reacción de A a B en el equilibrio,
considerando que la relación (ATP)/(ADP) (Pi) = 500 M-1. Indique la especie predominante en este
último caso. d) ¿Cuál sería entonces la ventaja/desventaja de acoplar la hidrólisis del ATP? 8) La glucosa-
1-fosfato se convierte en fructosa-6-fosfato mediante dos reacciones sucesivas: Glucosa-1-fosfato →
glucosa-6-fosfato ΔGº’ = - 1,74 kcal/molGlucosa-6-fosfato → fructosa-6-fosfato ΔGº’ = 0,40 kcal/mola)
Calcule la Keq para la reacción completa (37 ˚C)b) ¿Cuál será el ΔG’ para esta reacción cuando la
concentración de fructosa-6-fosfato sea 0,05 M y la de glucosa-1-fosfato sea 0,1 M?9)Utilizando los
datos de la tabla 1 demuestre que la energía liberada en la conversión de ATP a AMP es independiente
de la ruta utilizada. Tabla 1 Reacción ΔGº’ (kcal/mol)ATP + H2O → ADP + Pi - 7,3 ADP + H2O →AMP + Pi-
7,3 ATP + H2O →AMP + PPi- 10,0 PPi + H2O → 2Pi- 4,6 Utilizando los datos de la Tabla 2 resuelva los
problemas detallados a continuaciónTabla 2: Energía libre de hidrólisis de algunos compuestos
fosforilados Compuesto ΔGº’ (kcal/mol)fosfoenolpiruvato- 14,8 1,3 difosfoglicerato- 11,8 Creatina-
fosfato - 10,3 ATP (a ADP) - 7,3 Glucosa-1-fosfato -5 Pirofosfato -4,6 Glucosa-6-fosfato -3,3 Glicerol-3-
fosfato-2,2 10) ¿En qué dirección ocurrirá cada una de las siguientes reacciones considerando que
los sustratos se encuentran en cantidades equimoleculares? a) ATP + creatina → creatina-fosfato + ADP
b) ATP + glicerol → glicerol-3-fosfato + ADP c) ATP + piruvato → fosfoenolpiruvato + ADPd) ATP + glucosa
→ glucosa-6-fosfato + ADP11) ¿Qué información da la Tabla 2 sobre la velocidad relativa de hidrólisis del
pirofosfato? 12) La concentración de ATP en el músculo estriado varía muy poco, aunque se haya
realizado unejercicio intenso. Sin embargo, después del ejercicio disminuye la concentración de creatina
fosfato. a) Utilizando los valores de ΔGº’ dela tabla 2, calcule el ΔGº’ de la reacción catalizada por la
creatina quinasa (CPK o CK) creatina-fosfato + ADP → creatina + ATP b) ¿Cuál es la función de la
creatina-fosfato en el músculo? c) ¿Cuál es el sentido de la reacción en condiciones estándar? d) ¿Cuál
será el sentido de la reacción cuando las concentraciones sean: creatina-P = 0,05 M; creatina = 0,1
M; ATP = 0,5 M y ADP = 0,05 M 13) Considere la siguiente ecuación: