BIOENERGÉTICA

P.- Indique cuál es el significado de ΔG´°. ¿Cómo se relaciona con la constante de

equilibrio cuando ΔG´°  0; ΔG´°  0 y ΔG´°  0, en una reacción bioquímica?

P.- Sabiendo que la síntesis de ATP a partir de ADP y Pi tiene un valor de ΔG´° =
30,5 kJ/mol y la fosforilación de glucosa para generar glucosa 6-P y agua tiene un
ΔG´° = +13.8 kJ/mol. Indique si es factible sintetizar ATP utilizando glucosa 6-P
como sustrato. Fundamente su respuesta con cálculos.

P.- De acuerdo a las siguientes reacciones indique, mediante cálculos, cuáles pueden
ser acopladas energéticamente para sintetizar una molécula de ATP.
a. PPi + H2O → 2Pi ΔG´° = - 19.2 kJ/mol
b. Fructosa-6-P + Pi → Fructosa-1,6-biP + H2O ΔG´° = + 23.2 kJ/mol
c. creatina + Pi → Fosfocreatina + H2O ΔG´° = + 43.0 kJ/mol
d. 3-fosfoglicerato + Pi → 1,3-bifosfoglicerato + H2O ΔG´° = + 49.3 kJ/mol

P.- Usted precisa sintetizar Fosfoarginina (fosfágeno rico en energía) a partir de

Arginina y Pi en medio acuoso (ΔG´°síntesis = +32.0 kJ/mol), según los siguientes
antecedentes indique cómo podría sintetizar una molécula de Fosfoarginina utilizando
los siguientes compuestos. Justifique su respuesta con las reacciones
correspondientes.
a. Pirofosfato (PPi) ΔG´° hidrólisis = - 29.0 kJ/mol
b. Fructosa-6P ΔG´° hidrólisis = - 16.0 kJ/mol
c. Fosfocreatina ΔG´° síntesis = 43.0 kJ/mol
d. Glucosa-1P ΔG´° síntesis = 29.0 kJ/mol

P.- La hidrólisis en medio acuoso de ATP, GTP y ADP para generar ADP, GDP y
AMP respectivamente, tienen valores similares de ∆Go´. Justifique por qué estos
valores son parecidos.

P.- Con respecto a la hidrólisis de ATP en AMP y PPi: Justifique su naturaleza

exergónica (∆G´° = - 45.0 kJ/mol) y represente su comportamiento en un diagrama
de energía.

P.- Explique porqué la hidrólisis de PEP + H2O → Piruvato + Pi es altamente

exergónica.
P.- Explique porqué la hidrólisis de ATP + H2O → ADP + Pi es altamente
exoergónica.

P.- Explique por qué la hidrólisis de ADP + H2O → AMP + Pi es altamente

exergónica.

P.- Explique por qué la hidrólisis del 1,3-bifosfoglicerato + H2O → Pi + 3-

fosfoglicerato es altamente exergónica. Represente su comportamiento en un gráfico
de energía (G) versus coordenadas de reacción indicando los cambios
correspondientes.

P.- Dado que el ΔG´° para la hidrólisis de ATP a ADP y Pi es -30,5 kJ/mol y el ΔG´°
para la hidrólisis de ADP a AMP y Pi es -31.1 kJ/mol. De acuerdo a lo anterior:
i.- Determine el valor de ΔG´° para la reacción ATP + AMP  2ADP
ii.- Que puede decir de la reacción inversa en condiciones estándar?.

P.- La enzima Acetil-CoA sintetasa cataliza la activación del acetato en acetil-CoA, a

expensas del gasto de compuestos de alta energía:
Acetato + CoASH + ATP → Acetil-CoA + ¿X?

Si, Acetato + CoASH → Acetil-CoA ∆G´° = +32,2 kJmol-1

y, ATP → ADP + Pi ∆G´° = -30,5 kJmol-1
ATP → AMP + PPi ∆G´° = -45,6 kJmol-1
PPi → 2Pi ∆G´° = -19,0 kJmol-1

De acuerdo a los valores de ∆G´° de hidrólisis, indique:

i.- Con que reacción de hidrólisis acoplaría la síntesis de Acetil-CoA. Explique.
Determine el valor de ∆G´° para la reacción global.
ii.- Si usted dispone de la enzima “pirofosfato inorgánico fosforilasa” que hidroliza el
PPi a Pi, ¿Qué efecto tendría la presencia de la enzima sobre la síntesis de Acetil-
CoA? Explique.

P.- De un ejemplo de: i) una fosforilación a nivel de sustrato y ii) reacción acoplada
con gasto de ATP.

P.- Los organismos vivos se caracterizan por su alto grado de ordenamiento.

Justifique porqué la energía libre de Gibbs (∆G´° ) puede ser negativa en dichas
condiciones.
P.- A partir de la constante de equilibrio (K´eq) determine el valor de ΔG’° a 25°C y
pH= 7,0, sabiendo que R=8,315j/molK; T= Temperatura (K).
Glutamato + oxaloacetato ⇄ aspartato + α-cetoglutarato (aspartato amino trasnferasa)
K´eq = 6,8

P.- Calcule la constante de equilibrio (K´eq) a pH = 7,0 y a 25°C para la siguiente

reacción:
i.- Glucosa 6-fosfato + H2O ⇄ glucosa + HPO42- (glucosa 6-fosfatasa)
ΔG’° = -13,8 kJ/mol

P.- Considere la siguiente reacción de isomerización:

a. Fructosa 6-fosfato ⇄ glucosa 6-fosfato K´eq= 1,97
i.- Calcule el valor de ΔG’° para la reacción a 25°C
ii.- Si se determina experimentalmente que la concentración de fructosa 6-fosfato es
de 1,5 M y la de glucosa 6-fosfato es de 0,50 M calcule el valor de ΔG.
iii.- Explique la causa de que los valores calculados en i y ii sean diferentes.

P.- En bioquímica una reacción muy importante es la formación de los acetatos

activados, los cuales se llevan a cabo de una manera ATP dependiente para formar el
acetil-CoA. La reacción bioquímica involucrada es:
Acetato + CoA-SH + ATP ⇄ Acetil-CoA + AMP + PPi
i.- Si el valor de ΔG’° de la hidrólisis del acetil-CoA a acetato y CoA-SH es de -32,2
kJ/mol y la hidrólisis del ATP a AMP y pirofosfato es de -30,5 kJ/mol. Calcule el
ΔG’° para la síntesis de Acetil-CoA.
ii.- La mayoría de las células presentan una enzima llamara pirofosfatasa que cataliza
la hidrólisis del PPi a Pi. ¿Qué efecto cree que tendría la acción de esta enzima sobre
la producción de Acetil-CoA?

P**.- Represente en un gráfico de energía (G) v/s coordenada de reacción la

transformación de:
Glu + Pi → Glu 6-P en ausencia y en presencia de glucoquinasa, suponiendo que
ΔG´°  0. Deje en claro el efecto de la enzima.

P**.- Asumiendo que la reacción: A + B → C + D es exergónica, represéntela

usando un gráfico de energía (G) versus coordenada de reacción, en presencia y
ausencia de una enzima. Deje expresada la variación de energía libre y energías de
activación. ¿Qué pasa con el valor de la constante de equilibrio en ambos sistemas?
P**.- En un gráfico de energía (G) versus coordenadas de reacción represente una
reacción endergónica en ausencia y en presencia de un enzima, haciendo hincapié en
la variación de energía libre, energía de activación y en la constante de equilibrio en
ambas condiciones.

P***.- En la práctica experimental no es sencillo medir directamente la variación de

energía libre asociada a la hidrólisis del ATP ya que la cantidad de ATP en el
equilibrio es difícil de medir con precisión. El valor del ΔG°’ se puede calcular
indirectamente, gracias a las constantes de equilibrio de otras reacciones enzimáticas
como, por ejemplo:
a. Glucosa 6-fosfato + H2O ⇄ glucosa + HPO42- K´eq= 270
b. ATP + Glucosa ⇄ ADP + glucosa 6-fosfato K´eq= 890
Con esta información determine la variación de energía libre de la hidrólisis del ATP
a 25°C, sabiendo que R = 8,314 j/molK; T (K)