AL SER DEFORMADO UN MATERIAL VISCOELÁSTICO:

Parte de la energía es almacenada como energía potencial (en

el elemento resorte del modelo equivalente).

Parte de la energía se disipa en forma de calor (en el elemento

viscoso del modelo equivalente).

Energía perdida por

fricción y
movimientos
internos. Es llamado
módulo imaginario o
viscoso.
Módulo de
almacenamiento
de energía (qué
tan alto rebota la
pelota).
 VISCOELÁSTICIDAD

(a) (b)

(a) Cuando se le aplica un esfuerzo sinusoidal a un

sólido elástico perfecto, la respuesta se encuentra en
fase con el estimulo.

(b) Para un material viscoso puro la respuesta esta

fuera de fase.
 VISCOELÁSTICIDAD
Cuando un material viscoelástico lineal está
sometido a un esfuerzo que varía periódicamente,
la deformación también variará periódicamente,
pero fuera de fase con el esfuerzo

90º
 VISCOELASTICIDAD

El ángulo de fase  entre el

esfuerzo y la deformación se
obtiene de las curvas que varían
sinusoidalmente.

  t
: es la frecuencia angular (rad/s)

t: es la desviación en tiempo de los

valores de los picos de las curvas de
esfuerzo y deformación

(t)= osen(t)
.(t)=  cos(t)
o
 ANALISIS MECÁNICO-DINÁMICO (DMA)
La diferencia entre el esfuerzo aplicado y la deformacion
resultante es el angulo .

   0 sent   
   0 sent cos   cost sen 
  ' '   0 cos  (1) ANÁLISIS MECÁNICO-
DINÁMICO (MÓDULO
 '  0 sen  (2) DE ALMACENAMIENTO
 Y PERDIDA)
  E    (3)
E
REEMPLAZANDO 3 EN 2 Y EN 1 SE TIENE:

  0 cos  (4)
E' '

  0 sen  (5)
E'
DIVIDIENDO 5 EN 4 SE TIENE:

E '   0 sen  E' ' G ''
  0 cos   tan   tan 
E' G'
E' '
 ANÁLISIS DINÁMICO
(MÓDULO DE
ALMACENAMIENTO Y
PERDIDA)

E*   E '   E ' ' 

2 2

DONDE:

E* = MÓDULO COMPLEJO
E’ = MÓDULO ELÁSTICO (ALMACENAMIENTO)
E’’ = MÓDULO IMAGINARIO (PERDIDA)

ESTOS MÓDULOS PERMITEN CARACTERIZAR MEJOR EL

MATERIAL
 VISCOELÁSTICIDAD

G '  G *cos  E '  E *cos 

G ''  G * sen E ''  E * sen

Los módulos complejos E* y G* son estimados

experimentalmente por la relación del esfuerzo
pico con respecto a la deformación pico en la curva
sinusoidal esfuerzo - deformación

 max  max
G*  E* 
 max  max
 ANÁLISIS DINÁMICO MÓDULO DE
ALMACENAMIENTO
(6)
(5) (4)
(3)

 y  son difíciles de ver con técnicas como el DSC y el TMA.

No obstante el DMA tiene la sensibilidad para mostrarlas
(incluso Tg en recubrimientos y materiales entrecruzados)
 ANÁLISIS MECÁNICO-
DINÁMICO (DMA)

TPS NATURAL

25 ºC
TPS ACETILADO
0,4

- 57 ºC

31 ºC
an 
0,3

- 59 ºC
0,2

-90 -60 -30 0 30 60

Temperatura (ºC)
 REOLOGÍA DE LÍQUIDOS
POLIMÉRICOS
Líquidos Poliméricos
Engloba un amplio espectro desde sistemas móviles
como soluciones muy diluidas de polímeros hasta
soluciones concentradas de sistemas rígidos como
polímeros fundidos .
 REOLOGÍA DE LÍQUIDOS
POLIMÉRICOS
La longitud de la cadena polimérica es el principal
factor que determina la reología de los polímeros.

El polímero enredado o enmarañanado como

espaguetis en un plato, cuando esta fundido o en una
solución diluida, da efecto de alta elasticidad, como
esfuerzos normales y viscosidad extensional elevada.
 REOLOGÍA DE LÍQUIDOS POLIMÉRICOS

Log ()

Log (MW)

Los fundidos en la región arriba del peso molecular crítico

son altamente elásticos. El cambio en la dependencia de Mv
se atribuye a los enredamientos entre las moléculas.
 REOLOGÍA DE LÍQUIDOS POLIMÉRICOS

VALORES DE PESO MOLECULAR CRÍTICO PARA DIFERENTES

POLÍMEROS
CURVAS DE VISCOSIDAD EN FUNCIÓN
DEL PESO MOLECULAR
 REOLOGÍA DE LÍQUIDOS
POLIMÉRICOS
EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA REOLOGÍA
DEL POLÍMERO.

A temperaturas por encima de fusión Tm, el polímero

es un líquido con una viscosidad medible
(adelgazamiento por corte). Es posible observar
esfuerzos normales en flujo simple de corte y
también con relativamente altas viscosidades, lo cual
indica que el fundido es viscoelástico.

Cuando la temperatura se reduce la viscosidad se

incrementa rápidamente y la elasticidad se hace más
evidente.
 REOLOGÍA DE LÍQUIDOS
POLIMÉRICOS
EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA REOLOGÍA
DEL POLÍMERO.

A más bajas temperaturas, algunos polímeros

cristalizan, siendo ésta una transición de primer
orden que envuelve calor latente.

Otros polímeros no cristalizan pero continúan

incrementando su viscosidad, eventualmente forman
un vidrio. La transición a vidrio, Tg, no presenta un
cambio de estado bien definido y no está
acompañada por un cambio en el calor latente. Está
asociada con una viscosidad de aproximadamente
1012 Pa.s.
Temperaturas de transición y de operación
para algunos polímeros comunes

Polímero Tm ( oC) Tg ( oC) Temperatura de

fusión normal de
proceso (oC)
Polietileno de alta densidad 140 -100 160 - 240
(HDPE) y de baja densidad (LDPE)
Polipropileno isotáctico (PP) 165 -15 180 - 240
Nylon 66 265 40 275 - 290
Terftalato de polietileno (PET) 265 70 275 - 290
Poliestireno (PS) n/a 100 180 - 240
 REOLOGÍA DE LÍQUIDOS
POLIMÉRICOS

EFECTO DE LA CONCENTRACIÓN SOBRE LA

REOLOGÍA DEL POLÍMERO.

• A muy bajas concentraciones no existe interacción

entre las moléculas del polímero.

• En esta región las propiedades físicas cambian en

proporción directa a la concentración C.
 REOLOGÍA DE LÍQUIDOS POLIMÉRICOS
Al aumentar la concentración, se presenta un incremento
súbito en la viscosidad de la disolución cuando se supera una
concentración crítica.

incremento en la pendiente
desde 1.5 a 4
 REOLOGÍA DE LÍQUIDOS
POLIMÉRICOS

EFECTO DE LA CONCENTRACIÓN SOBRE LA

REOLOGÍA DEL POLÍMERO.

La transición está asociada a enmarañamientos como

ocurre con el caso de polímeros fundidos arriba de
Mc.

En esta región las propiedades de la disolución son

similares a las del fundido, es decir fuertemente
viscoelásticas.
 REOLOGÍA DE LÍQUIDOS
POLIMÉRICOS
Cuál es la contribución de la incorporación de un
polímero, a un disolvente, en la viscosidad de una
disolución?

Al disolver una muestra de un polímero en un

disolvente, se observa que la disolución se hace muy
viscosa. La viscosidad es una medida del tamaño de
la molécula; así mismo, la forma de ésta afecta la
viscosidad (entre más parecida a una varilla, mayor
será la viscosidad).


 rel  Donde:  y o son las viscosidades de la
0 disolución y el disolvente
 REOLOGÍA DE LÍQUIDOS
POLIMÉRICOS
La viscosidad específica, esp, es el aumento relativo de
la viscosidad, debido a la incorporación de un polímero

esp 
  0 
  rel  1
0
 esp  rel  1 La concentración, C, está expresada en g
 red   de polímero por 100 ml de disolución
c c

La viscosidad reducida es una medida de la contribución

promedio de las moléculas del polímero, a la concentración,
c en la viscosidad de la disolución
 REOLOGÍA DE LÍQUIDOS
POLIMÉRICOS

Para eliminar la interacción polímero-polímero, y

obtener así la contribución a la viscosidad de una
molécula de polímero simple. Se extrapola la
viscosidad reducida a la concentración cero.

Cuando c tiende a cero:

 esp
   lim La viscosidad intrínseca [] es una
c medida de la contribución de las
moléculas individuales a la

   lim  rel  1 viscosidad de la disolución

c
 REOLOGÍA DE LÍQUIDOS
POLIMÉRICOS
El valor de la viscosidad intrínseca [] se obtiene
mediante la extrapolación de la esp cuando c es igual
a cero.

[] Depende unicamente

del tamaño y forma de la
molécula del polímero y
no de las interacciones
polímero-polímero, de
aquí que se pueda
relacionar con el peso
molecular del material.
 REOLOGÍA DE LÍQUIDOS
POLIMÉRICOS
Ecuación de Mark-Houwink-Sakurada

   K MV  a

K y a son constantes que dependen del polímero, del disolvente

y de la temperatura. MV es el peso molecular del polímero.

a para varillas es cercano a 2

a para espirales al azar está entre 0.6 y 0.8
a para esferas apretadas es 0.5
POLYMER DATA HANDBOOK
 REOLOGÍA DE LÍQUIDOS POLIMÉRICOS
Como se mide la viscosidad de  ghR 4 
las disoluciones poliméricas?     t
 8lV 
  kt K = constante
del viscosimetro

 kt
  rel  
0 k0t0
Si la concentración es muy
pequeña, la disolución será
muy diluida

   0
Ostwald t
Ubbelhode   rel 
t0
 REOLOGÍA DE LÍQUIDOS POLIMÉRICOS
(PROBLEMA)
Utilizando un viscosimetro Ubbelhode, se midió el tiempo de caída de
una disolución de ácido poliláctico (PLA) en Cloroformo a 25 °C,
obteniendo los siguientes datos:

Calcule el peso molecular para el PLA, asumiendo que el tiempo de

caída del disolvente fue de 77.39 s y que las constantes K y a
tienen valores de: 2.4x10-4 y 0.77, respectivamente.
 REOLOGÍA DE LÍQUIDOS POLIMÉRICOS
(PROBLEMA)
Tiempo (t1) Concentración Viscosidad Viscosidad
(s) (g/cm3) relativa reducida
(t1/t0) (cm3/g)
87,32 0,010000 1,1283 12,8311
87,13 0,009091 1,1259 13,8440
86,43 0,008333 1,1168 14,0179
84,93 0,007143 1,0974 13,6397
84,14 0,006250 1,0872 13,9553
83,90 0,005556 1,0841 15,1403
 REOLOGÍA DE LÍQUIDOS
POLIMÉRICOS
Además de la temperatura, el peso molecular y de la
concentración, existen otras variables que
influencian el comportamiento reológico de un
polímero:

Distribución del peso molecular

Ramificación de las cadenas
Polaridad
Copolimerización
Mezclas de polímeros
Partículas sólidas suspendidas
Interacciones disolvente – polímero
Rigidez de la cadena
 VISCOSIDAD ELONGACIONAL
(EXTENSIONAL)
En el flujo elongacional, también denominado
extensional, la velocidad del fluido varía en la misma
dirección del flujo. Caso típico es el de un tubo de
sección transversal variable a lo largo de su longitud.

vx   x
velocidad
y constante de
v y  
2 deformación
z extensional
vz   
2
 VISCOSIDAD ELONGACIONAL (EXTENSIONAL)
Hay tres tipos de flujo extensional: uniaxial, planar y biaxial.
Durante la extensión uniaxial el material es estirado en una sola
dirección con una correspondiente reducción de tamaño en las
otras dos direcciones. En la extensión planar una lámina plana es
estirada en la dirección x1 con un decrecimiento en el espesor (x2
se reduce), mientras el ancho (dirección x3) no cambia. La
extensión biaxial es como una compresión uniaxial.
 Tipos de flujo extensional
(a) uniaxial; (b) biaxial; (c)
planar
 VISCOSIDAD ELONGACIONAL
(EXTENSIONAL)
La viscosidad extensional uniaxial (E) viene dada por
el esfuerzo de tensión extensional dividido por la
rapidez de extensión, se denomina también
viscosidad elongacional y viscosidad Trouton.


  E  E 

Un fluido en el cual E aumenta con el incremento de 
.
se dice que “espesa con la tensión”, mientras que si E
.
disminuye al aumentar  se dice que “adelgaza con la
tensión”
 EXTENSIONAL UNIAXIAL
Se considera una extensión uniaxial cuando un extremo
del material esta fijo y el otro se mueve a una velocidad vx

Y
L dL
h   X
Extensión Uniaxial
L0 L
Z

 L
 h  ln   Deformación verdadera o Hencky
 L0 

dL d  h 1 dL vx
d h    h  (1)
L dt L dt L

Si la rapidez de estiramiento, vx , es constante, la rapidez

.
de deformación  será constante?
 EXTENSIONAL UNIAXIAL
.
Para mantener una rapidez de deformación constante, h0 ,
se debe de variar la velocidad de extensión de la muestra
durante el ensayo.
1 dL Lt   L0e h 0 t (2)
h 
L dt Reemplazando la longitud, L, en (1)

t dL L vx
0  h0dt  L0 L  h0 
L0 e ho t
 L
 h 0 t  ln  
 ho t
 L0   vx   h 0 L0e
h0 t L
e 
L0
 VISCOSIDAD EXTENSIONAL UNIAXIAL
SI EL MATERIAL ES INCOMPRESIBLE

AL  A0 L0 (3)
Combinando las ecuaciones (2) y (3) tenemos:

AL0 e h 0 t  A0 L0

 h 0 t El área deberá disminuir exponencialmente para

 A  A0 e mantener la rapidez de deformación constante

E 
FL
E  
E  h0 Viscosidad extensional
.
como función de h0 y t
A0 L0

F  ho t Fe hot
E    E 
A0 A0  h 0
 VISCOSIDAD EXTENSIONAL UNIAXIAL
LA FUERZA NECESARIA PARA MANTENER LA RAPIDEZ DE
DEFORMACIÓN CONSTATE, SE DETERMINA DURANTE EL ENSAYO

Fe hot
  E 
A0  h 0

 E  lim 
E
t 
Muestra
va vb
h0 va  vb
e 
L0

EQUIPO DE MEISSNER
 Crecimiento de la viscosidad extensional
.
E(t, ) como una función del tiempo para LDPE
fundido a 423 K

.
Se puede observar que a medida que  se incrementa, los
resultados experimentales se desvían del comportamiento
“Trouton”, aumentando sensiblemente con el tiempo. Esto es
llamado “endurecimiento por deformación”.
Relaciones entre la viscosidad extensional y
la de corte, en el límite cuando las
deformaciones tienden a cero.

   
 U   h   h 0  3     0 Por tanto para
    fluidos
newtonianos
   h  
P  0
 
 4      0
U = 3
   
h

P = 4
 B   B    
 6     0
B 0 B = 6
   
 E   
TR    Relación de
  Trouton
  
 
  3 h Deformación Uniaxial

  2h Deformación Planar

  12  B Deformación Biaxial

Como las viscosidades extensional y de corte

son funciones de diferentes rapideces de
deformación, se establece una equivalencia
para evitar la ambiguedad en el modelo.
Si E se gráfica en
.
función de  se observa
una indicación clara de
un máximo en E con 
.
para el polietileno.
Pa.s
Si la E y  se
grafican en
función del  (),
se obtiene una
respuesta
característica
para un LDPE
fundido

Esfuerzo, Pa
 VISCOSIDAD
ELONGACIONAL
(EXTENSIONAL)

Rodillos de halado
Banco de tiro

Guía para la burbuja

Estructura banco de tiro

Banco
bobinador

Tablero de control
extrusora

Extrusora

Tablero de control
Banco de tiro y banco
Cabezal de película
bobinador
tubular
REOLOGÍA DE LÍQUIDOS POLIMÉRICOS
La mayoría de los líquidos poliméricos exhiben
adelgazamiento de corte cuando existe flujo de corte
estacionario simple.

Disolución concentrada (30 %) de un polímero de cadena

rígida de moderado peso molecular ( 20000).
 REOLOGÍA DE LÍQUIDOS
POLIMÉRICOS
. .
Puesto que  () cae a medida que  se incrementa, es
evidente que las relaciones de Trouton son mayores que
3.

El comportamiento de la viscosidad extensional permite

distinguir cualitativamente el comportamiento de las
soluciones diluidas de los polímeros fundidos.

Para un polímero fundido, E

.
es una función débil de , lo
cual significa que E no cambia mucho con la variación de
.
, mientras para una solución diluida de polímero, E
puede alcanzar altos valores con la velocidad de
deformación, después de alcanzar un valor crítico.
 REOLOGÍA DE SUSPENSIONES
DEFINICIÓN DE SUSPENSIÓN

Son mezclas heterogéneas formadas por un sólido en polvo o pequeñas

partículas no solubles (fase dispersa) que se dispersan en un medio
líquido o gaseoso (fase dispersante). Se caracterizan porque los
componentes de la suspensión pueden separarse por medio de
centrifugación, decantación, filtración y evaporación; además las
partículas tienden a sedimentarse si la suspensión se deja en reposo.
Ejemplos de suspensiones son:

Algunos medicamentos.
Mezclas de agua y arena.
Algunas pinturas vinílicas.
Algunos aerosoles, especialmente aquellos que requieren ser
agitados antes de usarse.
El aceite diluido con el agua.
 REOLOGÍA DE SUSPENSIONES (FUERZAS QUE ACTÚAN
SOBRE LAS PARTÍCULAS SUSPENDIDAS EN UN
LÍQUIDO)

De origen coloidal que corresponden a interacciones entre

partículas.

Son controladas principalmente por propiedades del fluido como la

polarizabilidad, mas no por la viscosidad. El resultado de ellas puede ser
de repulsión o de atracción entre las partículas.
Las de repulsión pueden resultar de cargas electrostáticas o de repulsión
entrópica de materiales poliméricos surfactantes presentes en la
superficie de las partículas.
Las fuerzas atractivas pueden provenir de fuerzas tipo London (Van der
Waals) o de atracción electrostática entre cargas dispares sobre
diferentes partes de la partícula (por ejemplo, atracción borde/cara entre
partículas de arcilla).
 REOLOGÍA DE SUSPENSIONES (FUERZAS QUE ACTÚAN
SOBRE LAS PARTÍCULAS SUSPENDIDAS EN UN
LÍQUIDO)
Brownianas (térmicas) al azar.
El movimiento Browniano de las partículas en un líquido se debe a las
desproporcionalidades instantáneas en las fuerzas ejercidas por
moléculas líquidas pequeñas, sobre las partículas. La fuerza Browniana
es fuertemente dependiente del tamaño por lo que para dimensiones de
partículas inferiores a 1 µm tiene una gran influencia.

Las fuerzas viscosas actuando sobre las partículas

Las fuerzas viscosas son proporcionales a la diferencia de velocidad local
entre la partícula y el fluido que la rodea. Por esta razón la “viscosidad
de la suspensión” es usualmente considerada como la viscosidad relativa
a aquella de la fase continua.

Si el resultado neto de todas las fuerzas es una atracción, las partículas

tenderán a flocular. Si el resultado es una total repulsión significa que
permanecerán separadas (dispersas o defloculadas)
 REOLOGÍA DE SISTEMAS DISPERSOS

Las principales propiedades físicas que influencian el

comportamiento reológico son el contenido de fase interna:

El tamaño de las partículas.

La forma de las partículas.
Distribución de tamaño de las partículas.
La viscosidad y el comportamiento reológico de la fase continua.
La temperatura.

Para el caso de las emulsiones deben considerarse otros dos

factores

El grado de deformabilidad de las gotas.

La viscosidad de la fase dispersa.

En espumas, debe añadirse el efecto de:

La presión.
La rigidez de la película interfacial.
 REOLOGÍA DE SISTEMAS DISPERSOS
(VOLUMEN DE LA FASE DISPERSA)

Efecto combinado de incrementar la rapidez de corte

y el contenido de fase interna en la viscosidad, para
emulsiones de aceite de girasol en agua:
 REOLOGÍA DE SISTEMAS DISPERSOS (FORMA
DE LA FASE DISPERSA)

La forma de las partículas tiene también una contribución

importante en el comportamiento reológico. A medida que la
forma de las partículas se desvía de la forma esférica, la
suspensión se hace más viscosa.
 REOLOGÍA DE SISTEMAS DISPERSOS
(DISTRIBUCIÓN DE TAMAÑO DE LA FASE DISPERSA)

Distribuciones de tamaño de partícula, amplia y estrecha. La

viscosidad de la dispersión correspondiente a la distribución
más estrecha es mayor que la correspondiente a la
distribución amplia.
 VISCOSIDAD DE SUSPENSIONES DE
PARTÍCULAS SÓLIDAS EN
LÍQUIDOS NEWTONIANOS

En 1906 Albert Einstein trabajando con esferas,

demostró que el incremento en la viscosidad de un
líquido, debido a la incorporación de partículas, es
una función directa de la fase volumen de éstas,
cumpliéndose su modelo para suspensiones diluidas
(<0.05) dispersadas.

 s 12.5   es la viscosidad de la suspensión

Se supone que no hay
Interacción entre las partículas
s es la viscosidad del medio
suspendiente.
 Es la fracción de espacio de la
suspensión total que es ocupada por el
material suspendido.
 REOLOGÍA DE SUSPENSIONES
Para este tipo de suspensiones diluidas (5 % y menos de
fase volumen) no esta implícito el efecto del tamaño de
partícula, ni de su posición, porque la teoría no considera
los efectos de otras partículas. Cuando se incluyen estas
interacciones, en la ecuación se presentarán términos en
 de mayor orden.

 
Donde a cuantifica la
 s 1 2.5  a 2 magnitud de la interacción
de dos partículas

Las interacciones de orden mayor suelen describirse mediante

expresiones semiempíricas, tales como la ecuación de Thomas:


 s 1 2.5 10.05  0.00273e
2 16.6

 REOLOGÍA DE SUSPENSIONES
Fracción de máximo empaquetamiento (m).

La influencia de la concentración de partículas sobre la viscosidad de

las suspensiones concentradas se determina mejor con relación a la
fracción de máximo empaquetamiento.

Como su nombre lo indica, m cuantifica el volumen máximo de

partículas que puede contener una dispersión, sin que se deformen
dichas partículas. La adición progresiva de partículas hace tender la
viscosidad a infinito.

En tal sentido, m es igual a 0,75 cuando partículas de igual tamaño

(o monodispersas) asumen un arreglo ordenado de tipo cúbico o
hexagonal. Para arreglos aleatorios de partículas monodispersas se
obtienen m de 0,6 a 0,64.
 REOLOGÍA DE SUSPENSIONES
Fracción de máximo empaquetamiento.
Distribuciones más amplias de tamaño de partícula, tienen
mayores valores de m porque las partículas menores rellenan
los poros dejados entre las partículas mayores. Partículas no
esféricas conducen a menor llenado y por lo tanto más bajo
valor de m

La floculación de partículas también hace reducir el valor de

m porque en general los floculos no se empaquetan en forma
estrecha

se puede ver que la relación /m es una concentración

normalizada relevante
 REOLOGÍA DE SUSPENSIONES
(Suspensiones Newtonianas
concentradas)
Una técnica desarrollada por Ball y Richmond, asume que el
efecto de todas las partículas en una suspensión concentrada,
es la suma de los efectos de partículas adicionadas
secuencialmente

d es un incremento de viscosidad al adicionar

un pequeño incremento de la fase volumen d
a una suspensión de viscosidad 

5
2  
d   d la ecuación de Einstein
puede ser escrita en su
forma diferencial
 REOLOGÍA DE SUSPENSIONES
(Suspensiones Newtonianas
concentradas)
La viscosidad de la suspensión final es entonces obtenida
integrando la fase volumen entre 0 y , para lo cual la
viscosidad es s y , respectivamente

  e 5 /2 
s

cuando una partícula es adicionada a una suspensión

relativamente concentrada requiere más espacio que su
volumen d, debido a dificultades de empaquetamiento

d se reemplaza por d/(1-k), donde k

tiene en cuenta el efecto de
“amontonamiento”
 REOLOGÍA DE SUSPENSIONES
(Suspensiones Newtonianas
concentradas)

5
  s 1k  2k

Para esta ecuación la viscosidad se hace infinita para  = 1/k,

de aquí que 1/k se identifica con la fracción de
empaquetamiento máximo, m (volumen máximo de
partículas que puede contener una dispersión, sin que se
deformen dichas partículas).
 REOLOGÍA DE SUSPENSIONES
La teoría de Krieger y Dougherty estableció que el factor
de 5/2 puede ser reemplazado por la viscosidad
intrínseca []. El valor de 5/2 es la viscosidad intrínseca
de una suspensión diluida ideal de partículas esféricas y
su reemplazo por [] permite la consideración de
partículas de cualquier forma

 
  1    Ecuación de Krieger -
m

Dougherty
 
s
m

Los valores de m son fuertemente dependientes de la

distribución de tamaño de la partícula, lo mismo que de
la asimetría de las partículas.
 REOLOGÍA DE SUSPENSIONES
Así, las varillas tienen un mayor efecto que los
discos en el incremento de la viscosidad.

SISTEMA  m  m

Esferas (submicrón) 2.70 0.710 1.92
Esferas (40 m) 3.28 0.610 2.00
En tal sentido, m es igual a
Yeso molido 3.25 0.690 2.24
0,75 cuando partículas
Dióxido de titanio 5.00 0.550 2.77 monodispersas asumen un
Laterita 9.00 0.350 3.15 arreglo
Varillas de vidrio (30 x 700 m) 9.25 0.268 2.48 ordenado de tipo cúbico o
Placas de vidrio (100 x 400 m) 9.87 0.382 3.77
hexagonal. Para arreglos
aleatorios de partículas
Granos de cuarzo (53 - 76 m) 5.80 0.371 2.15
monodispersas se obtienen
Fibras de vidrio: m de 0,6 a 0,64.
Relación axial - 7 3.80 0.374 1.42
Relación axial - 14 5.03 0.260 1.31
Relación axial - 21 6.00 0.233 1.40
 REOLOGÍA DE SUSPENSIONES (Suspensiones
concentradas que adelgazan por corte)
Para relaciones viscosidad/ fase volumen a m 
muy bajas o a muy altas velocidades de corte
con estructura anisotrópica, aplica la ecuación 0 0.632 3.13
de Krieger - Dougherty. INFINITO
0.708 2.71

Curva de viscosidad de
esferas de vidrio de 15
µm (diferentes
fracciones de volumen)
dispersas en un polímero
a 150 oC.
 REOLOGÍA DE SUSPENSIONES
(Suspensiones concentradas que adelgazan
por corte)

curva de viscosidad de un
poliestireno de alto peso
molecular llenado con
negro de humo (0-30 % en
peso) a 180 ºC.
 REOLOGÍA DE SUSPENSIONES
La viscosidad de dispersiones diluidas es independiente del tamaño de
partícula hasta un valor de  de 0.4. En dispersiones concentradas el
tamaño de partícula cobra importancia en función del balance de fuerzas
hidrodinámicas y fuerzas Brownianas, y de cuan rígidas o deformables
son las partículas.

Los parámetros antes mencionados (tamaño de partícula, rapidez de corte y

energía térmica - movimiento Browniano), se pueden
relacionar a través de un parámetro adimensional denominado el número de
Peclet (Pe)

 S d 3
Pe 
kT Pe 1 Movimiento Browniano
.  es la rapidez de corte Pe 1 Fuerzas Hidrodinámicas
s es la viscosidad del medio suspendiente
d es el diámetro de las partículas
k es la constante de Boltzman
T es la temperatura absoluta
 REOLOGÍA DE SUSPENSIONES
(Suspensiones concentradas que
espesan por corte)
En apariencia, cuando una suspensión se deforma a una baja
rapidez de corte, las partículas tienden a formar arreglos
ordenados en forma de capas bi-dimensionales que se
orientan en la dirección del flujo. La formación de estas
estructuras explica el comportamiento pseudoplástico.

En el adelgazamiento por corte se presenta un ordenamiento

que es inestable y se interrumpe después de una rapidez de
corte crítica. La consiguiente estructura aleatoria incrementa
la viscosidad, generándose una región de espesamiento por
corte.
 REOLOGÍA DE SUSPENSIONES
(Suspensiones concentradas que espesan
por corte)

espesamiento por corte con el volumen de fase como parámetro (45-

57%).
 REOLOGÍA DE SUSPENSIONES
(Suspensiones concentradas que espesan
por corte)
En general, la rapidez crítica de corte para la transición hacia el
espesamiento por corte varia poco con el volumen relativo de las
fases cuando este es cercano a 0.50. Para valores de  muy altos
o muy bajos, la rapidez crítica de corte disminuye.

Dependencia de la
rapidez crítica de corte,
como una función del
volumen de la fase
dispersada 

TAMAÑO DE LA FASE
VOLUMEN CONSTANTE
 REOLOGÍA DE SUSPENSIONES
(Suspensiones concentradas que espesan
por corte)

Para cualquier volumen relativo de fases cercano al 0.50 se ha

encontrado un efecto muy pronunciado del tamaño de partícula
sobre el valor de la rapidez critica de corte siendo aproximadamente
proporcional al inverso del cuadrado del tamaño de la partícula.

 0.50
La viscosidad de la fase
continua es muy importante
pues un incremento en ésta
hace decrecer la rapidez critica
de corte.
 REOLOGÍA DE SUSPENSIONES
(ATRACCIÓN TOTAL ENTRE PARTÍCULAS)

En la formación de flocs se atrapa parte de la fase continua y conduce a

un incremento adicional en la viscosidad. Cuando suspensiones
floculadas son agitadas, los flocs rotan, se deforman, y si el esfuerzo
aplicado es suficientemente elevado, se rompen para volver al estado de
partículas primarias.

Los flocs, a veces forman cadenas en red a través del líquido. La longitud
de ellas es una función del esfuerzo de corte. A las estructuras
floculadas, les toma tiempo romperse y reconstruirse, entonces un
comportamiento tixotrópico se asocia con las suspensiones floculadas.

Si el resultado neto de todas las

fuerzas es una atracción, las partículas
tenderán a flocular
 REOLOGÍA DE SUSPENSIONES
(ATRACCIÓN TOTAL ENTRE PARTÍCULAS)
Si se representan los flóculos como conjuntos de pequeñas esferas
atadas entre si por medio de resortes. Estos últimos son
representaciones imaginarias de las fuerzas que mantienen la
cohesión de las partículas en el flóculo. Si se aplica un esfuerzo o una
tasa de corte de magnitud suficiente, por un período de tiempo
adecuado, el flóculo puede ser destruido.
 REOLOGÍA DE
SUSPENSIONES
(ATRACCIÓN TOTAL
ENTRE PARTÍCULAS)

La región de respuesta elástica

da lugar al primer plateau
Newtoniano (ηo)
La zona de flujo viscoso origina el
segundo plateau Newtoniano
(η∞).
La zona de comportamiento
reofluidizante (viscosidad
variable) corresponde a la región
de destrucción gradual de los
flóculos.
 REOLOGÍA DE SUSPENSIONES
(ATRACCIÓN TOTAL ENTRE PARTÍCULAS)

Para el diseño de productos tixotrópicos tales como pinturas y tintas de

impresión tener en cuenta que....

los sistemas de partículas grandes recuperarán su viscosidad más

lentamente que los sistemas de partículas pequeñas. Similarmente, las
suspensiones de partículas grandes colapsarán más rápido bajo cortante.

La atracción entre las partículas puede reducirse de varias maneras,

incluyendo la adsorción de moléculas sobre la superficie de las
partículas.
La adición de electrólitos a suspensiones de arcilla puede reducir los
efectos de las cargas diferenciales. En todos los casos la viscosidad se
reduce sustancialmente.

los sistemas floculados tienen altas viscosidades, generalmente, a

velocidades de corte bajas da la impresión de existencia de un esfuerzo
de fluencia. En muchos casos el modelo Bingham se usa para describir
este comportamiento.
 EJERCICIO
1) Un fabricante de estucos a partir de yeso molido (max=0,68,
[]=2,5) incorporado en una fase polimérica A, se encuentra que si se
utiliza otro tipo de polímero líquido B, que tiene una viscosidad 15 %
superior puede incrementar la viscosidad de la suspensión final en un
40 % aumentando el contenido volumétrico de yeso a un 60 %. ¿Que
porcentaje en volumen de yeso ocupaba la mezcla original?.