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ACTIVACION QUIMICA DE BAGAZO DE CAA DE AZUCAR PARA LA OBTENCION DE CARBONES

ACTIVADOS
*J. Blanco. Castro, P.R. Bonelli, E.G. Cerrella, A.L. Cukierman
Programa de Investigacin de Fuentes Alternativas de Materias Primas y Energa (PINMATE), Departamento de Industrias,
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Universidad de Buenos Aires, Ciudad Universitaria, 1428,
Buenos Aires, Argentina. - Fax: (+54-1) 784 0208 - e-mail: analea@di.fcen.uba.ar
*Grupo de Investigaciones de Fuentes Alternativas de Energa, Facultad de Ciencias Exactas, Universidad de Pinar del Ro
Hermanos Saz Montes de Oca Pinar del Ro, 5453, Cuba, Fax: (+ 53) (82) (5813) - e-mail: taller@netupr.upr.edu.cu
RESUMEN
Se estudia la factibilidad de preparar carbones activados utilizando bagazo de caa de azcar, como materia prima, mediante
su activacin qumica con una solucin de cido fosfrico de mediana concentracin a diferentes temperaturas (300 600)C
y tiempos de carbonizacin. Se analiza la capacidad de adsorcin de los carbones activados preparados en las distintas
condiciones de operacin, a partir de la evaluacin de las reas especficas de los mismos. Para ello, se obtienen las isotermas
de adsorcin de N2 a 77 K y se aplica el procedimiento convencional de BET. La temperatura y el tiempo de carbonizacin
tienen una marcada influencia sobre el desarrollo de la porosidad de los carbones activados obtenidos alcanzndose a 500C
y tiempos de carbonizacin de 1 h valores de rea especfica del orden de 1100 m2/g .
INTRODUCCION
En pases productores de azcar de caa desde hace muchas dcadas, el bagazo de caa obtenido como residuo durante el
proceso ha tenido diferentes usos. En la industria azucarera, este residuo se ha utilizado como combustible en los
generadores de vapor y, en otras industrias, para la obtencin de pulpa para papel y/o en planchas de aglomerado para la
fabricacin de muebles.
La conversin de bagazo de caa de azcar en carbones activados resulta una opcin de inters no solo por su versatilidad
para la remocin de contaminantes en fase lquida y gaseosa sino adems porque estos adsorbentes son utilizados en el
proceso de obtencin de azcar para eliminar impurezas coloreadas, pigmentos (naturales y formados durante el proceso) y
constituyentes inorgnicos (ash) presentes en el jugo clarificado (Ruiz y Rolz, 1971). Sin embargo, la obtencin de carbones
activados a partir del bagazo de la caa de azcar no ha sido exhaustivamente investigada. En los estudios realizados (Ruiz y
Rolz, 1971; Girgis y col, 1994; Jiaan y col, 1998), se ha enfocado su preparacin aplicando el proceso de activacin fsica o
la activacin qumica utilizando Cl2Zn o cidos inorgnicos, como agentes activantes, durante tiempos prolongados de
tratamiento trmico, generalmente, entre 3 y 10 h; a pesar del empleo de estas condiciones severas, en algunos de ellos no se
han alcanzado altas capacidades de adsorcin. En particular, el proceso de activacin qumica de residuos biomsicos
empleando cido fosfrico como agente activante para la obtencin de carbones activados tiene varias ventajas con respecto
al de activacin fsica ya que involucra una nica etapa de tratamiento trmico, requiere temperaturas considerablemente
menores, permite una eficiente recuperacin del cido mediante extraccin multi-etapas y se alcanzan mayores rendimientos
y capacidades de adsorcin, disminuyendo los costos del proceso.
En este trabajo, se estudia experimentalmente la obtencin de carbones activados utilizando, como precursor, bagazo de caa
de azcar por activacin qumica con H3PO4 para tiempos de carbonizacin moderados. Se analiza la influencia de la
temperatura de tratamiento trmico y el tiempo de carbonizacin sobre el desarrollo de las redes porosas que conforman los
carbones activados obtenidos, las que determinan su capacidad de adsorcin.
PARTE EXPERIMENTAL
Se utilizaron muestras de bagazo de caa de azcar, provenientes del central Luis Arcos Berrines, del municipio de
Camajuan de la Provincia de Villa Clara, Cuba, para la obtencin de los carbones activados. El material fue secado al aire,
molido y tamizado hasta obtener una granulometra adecuada. Se tom una masa conocida del precursor y se impregn con
una solucin del 41% (p/p) de cido fosfrico durante toda la noche. La carbonizacin del precursor impregnado se llev a
cabo a una velocidad de calentamiento de 3C/min en un reactor de acero inoxidable hermticamente cerrado, calefaccionado
elctricamente, a diferentes temperaturas 300, 400, 500 y 600C. Una vez alcanzada la temperatura deseada, se continu el
tratamiento trmico durante un tiempo de carbonizacin de 1 h. Se enfro la muestra en el reactor y se lav con agua a 60C
hasta obtener un pH entre (6,5 7); finalmente, el producto se sec a 120C. Para la temperatura de 500C, se realizaron
algunas experiencias a tiempos de carbonizacin variables entre 0 y 3 h. La caracterizacin qumica del precursor se llev a
cabo mediante anlisis prximo, segn normas ASTM. La capacidad de adsorcin de los carbones activados obtenidos en las
diferentes condiciones se caracteriz por su superficie especfica. La evaluacin de la misma se llev a cabo a partir de la
determinacin de las isotermas de adsorcin de N2 a 77 K, utilizando un sortmetro Micromeritics, realizando el desgasado
previo de las muestras.

RESULTADOS Y DISCUSION
El anlisis prximo del precursor y de los carbones activados obtenidos, expresado en base seca, se presenta en la Tabla 1.
Se observa que el bagazo posee un elevado contenido de voltiles, que disminuye sensiblemente como consecuencia de la
activacin y, en especial, al incrementar el tiempo de carbonizacin. El contenido de cenizas del precursor virgen es bajo,
lo que justifica su empleo para la produccin de carbones activados. Este se incrementa en los carbones activados obtenidos
con un tiempo de carbonizacin de 1 h y la prolongacin del mismo conlleva a un significativo aumento del contenido de
cenizas. Esto puede atribuirse a la formacin de compuestos inorgnicos con el incremento de la temperatura de tratamiento
trmico (Khalil,1996).
Tabla 1. Anlisis prximo del precursor y de carbones activados
Muestra
% Voltiles (l/h)
% Carbono Fijo (l/h)
Bagazo de caa
de azcar
84.9
12.3
Carbn
T = 500C, 1 h
42.6
32.0
Carbn
T = 500C, 3 h
23.5
34.5
l/h: Libre de humedad

% Cenizas (l/h)
2.8
25.4
42.0

En la Figura 1, se presenta la evaluacin de las isotermas de adsorcin de los carbones activados con la temperatura para un
tiempo de carbonizacin de 1h. La forma de las isotermas obtenidas presentan caractersticas entre las de tipo I y II, segn la
clasificacin IUPAC.
Para las temperaturas ms bajas, las isotermas presentan el plateau caracterstico de las de tipo I indicando la presencia de
microporos. Al incrementar la temperatura de tratamiento trmico se produce un cambio gradual en la forma de las
isotermas del tipo I al II, como consecuencia de la formacin de mesoporos. Para temperaturas entre 300 - 500C, se
observa un incremento de los volmenes adsorbidos los que disminuyen para el carbn activado obtenido a 600C. Este
comportamiento puede asociarse con la apertura de la estructura de los carbones activados por aumento de la temperatura y
su posterior contraccin a temperaturas superiores a 500C. Los resultados obtenidos indican que existe un rango de
temperaturas, para el cual se obtienen carbones activados con una mayor capacidad de adsorcin. Resultados similares,
utilizando bagazo de caa, fueron obtenidos por Girgis y col, 1994.

Volumen adsorbido, cm /g
800
ca = 300C
ca = 400C
ca = 500C
ca = 600C

700
600
500
400
300
200
100
0
0

0,2

0,4
0,6
Presin relativa (p/po)

0,8

Figura 1. Efecto de la temperatura de tratamiento trmico sobre las isotermas de adsorcin de N2 a 77 K de los preparados a
partir de bagazo de caa de azcar para un tiempo de carbonizacin de 1 h.

El rea especfica de los carbones obtenidos se evala utilizando el procedimiento convencional de BET. El volumen total de
poros se calcula a partir del volumen de lquido adsorbido a la mxima presin relativa alcanzada en la isoterma de adsorcin.
La determinacin del volumen de microporos se realiz aplicando la ecuacin de Dubinin Radushkevitch (D-R) (Gregg y
Sing, 1982):
logV = logVo - D*log2(po/p)
donde D, es un parmetro que depende de la distribucin de microporos en el carbn, Vo, el volumen total de microporos, p,
la presin de equilibrio del gas y po, la presin de saturacin de N2 a 77 K. El volumen de mesoporos para cada muestra se
determin por diferencia.
El efecto de la temperatura de tratamiento trmico sobre el desarrollo del rea especfica de los carbones activados se
presenta en la Figura 2. Como puede observarse, el rea especfica aumenta con la temperatura hasta 500C, alcanzando un
valor mximo de 1132 m2/g. A 600C, el rea especfica disminuye. Esto puede atribuirse a una contraccin de la estructura
debido a la temperatura de tratamiento trmico, que ocasiona una reduccin de la porosidad (Jagtoyen y Derbyshire, 1998).
2

A r e a e s p e c f ic a , m /g
1200
1000
800
600
400
200
0
250

350

450

550

650

T em p erat u ra d e t rat am ien t o t rm ico , C

Figura 2. Efecto de la temperatura de tratamiento trmico sobre el desarrollo del rea especfica de carbones activados
preparados a partir de bagazo de caa de azcar y un tiempo de carbonizacin de 1 h.
En la Figura 3, puede apreciarse el efecto de la temperatura de tratamiento trmico sobre la distribucin de tamao de poros
en los carbones activados obtenidos para un tiempo de carbonizacin de 1 h. Los microporos comienzan a desarrollarse a
bajas temperaturas y alcanzan un mximo alrededor de 500C. El desarrollo de mesoporos resulta significativo a
temperaturas algo mayores, 350 - 400C, alcanzando el mximo valor a 500C. A 600C, se produce una disminucin del
volumen de microporos, mientras que el correspondiente a mesoporos permanece prcticamente constante. Los resultados
sealan que los carbones activados obtenidos con un tiempo de carbonizacin de 1 h son preponderantemente microporosos
hasta temperaturas de 500C. A temperaturas superiores, el desarrollo de mesoporosidad se torna progresivamente ms
predominante.

Volumen de poros, cm 3 /g
1,2
1
0,8

Vtp
Vmic
Vmes

0,6
0,4
0,2
0
200

300

400

500

600

Temperatura de tratamiento trmico, C


Figura 3. Influencia de la temperatura de tratamiento trmico sobre los volmenes de poros de los carbones activados
obtenidos a partir de bagazo de caa a diferentes temperaturas de tratamiento trmico para un tiempo de
carbonizacin de 1 h.

En las Figuras 4 y 5, se muestra el efecto del tiempo de carbonizacin sobre el rea especfica y la distribucin de tamao de
poros en los carbones activados obtenidos para una temperatura de tratamiento trmico de 500C.

Volumen de poros, cm3/g


1,2

Area especfica, m2/g


1200

Vtp

1000

800

0,8

600

0,6

400

0,4

200

0,2

Vmic

Vmes

Tiempo, min

Figura 4 Influencia del tiempo de carbonizacin


sobre el rea especfica de los carbones
activados preparados a 500C.

Tiempo, min

Figura 5 Influencia del tiempo de carbonizacin sobre


el rea especfica de los carbones activados
preparados a 500C

A partir de la Figura 4, se encuentra que para los menores tiempos de carbonizacin hasta 1 h, se obtienen mayores valores
de rea especifica. Para 3 h, la capacidad de adsorcin disminuye. Similarmente, en la Figura 5, los volmenes de micro y
mesoporos aumentan con el tiempo de carbonizacin alcanzando valores mximos a 1 h. La prolongacin del tiempo de
carbonizacin conduce a una disminucin pronunciada del volumen de microporos, mientras que, el volumen de mesoporos
permanecen prcticamente constante. Estos resultados indican que para tiempos superiores a 1 h se produce la apertura
progresiva de las redes porosas al incrementar el tiempo de carbonizacin; stas estn conformadas por proporciones
similares de micro y mesoporos al cabo de 3 h. Puede inferirse que al extenderse la carbonizacin no se generan nuevos
microporos y que el desarrollo de los poros de mayor tamao, cuya contribucin a la capacidad de adsorcin es
relativamente menos significativa, se produce a expensas del ensanchamiento y/o coalescencia de los microporos. El
incremento del tiempo de carbonizacin ejerce sobre el desarrollo de las estructuras porosas un efecto anlogo al que se
produce en los carbones activados al aumentar la temperatura de tratamiento trmico (Figura 3).
CONCLUSIONES
Los estudios realizados indican que la activacin del bagazo de caa de azcar empleando H3PO4 conduce a carbones
activados con una satisfactoria capacidad de adsorcin. El valor mximo de rea especfica desarrollada es de 1132 m2/g para
una temperatura de tratamiento trmico de 500C y tiempo de 1 h. El proceso aplicado permite obtener, a partir de este
residuo, carbones activados con distintas caractersticas de porosidad, variando convenientemente las condiciones de
operacin en funcin de las aplicaciones especficas requeridas.
AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecen el apoyo econmico de la Universidad de Buenos Aires, CONICET y la ANPCyT. El Ing. Javier
Blanco Castro desea agradecer a la CEE por la beca de entrenamiento otorgada (Project No. 5.0075.9) para realizar este
trabajo en el PINMATE (Argentina).
REFERENCIAS
Girgis B., Khalil. L. B., y Tawfik A. M., Activated Carbon from Sugar Cane Bagasse by Carbonization in the presence of
Inorganic Acids. J. Chem. Tech. Biotechnol. 61, 87 92 (1994).
Gregg, S. J., y Sing, K. S. W., Adsorption Surface rea and Porosity, Academic Press Inc., London (1982).
Jagtoyen. M., y Derbyshire. F., Activated carbons from Yellow Poplar and White Oak by H3PO4 activation, Carbon 36, 7 - 8,
1085 1097 (1998).
Jiaan. X; Kiyoshi. N., y Shoji. K., Production of Activated Carbon from Bagasse ( waste) of Sugarcane Grown in Brazil,
Journal of Chemical Engineering of Japan, 31, 6, 987 990 (1998).
Khail. L. B., Adsorption Characteristics of Activated Carbon obtained from Rice Husks Treatment with Phosphoric Acid,
Adsorption Science and technology, 13, 5, 317 325 (1996).
Ruiz. M., y Rolz. C., Activated Carbons from Sugar Cane Bagaze, Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Develop., 10, 4, 429-432
(1971).