ANALISIS TERMOGRAVIMTRICO:

El Anlisis Termogravimtrico o TGA (por sus siglas en ingls Thermal Gravimetric Analysis),
mide la cantidad y rapidez del cambio en peso de una muestra en funcin de la temperatura o
el tiempo al aplicar un flujo de calor. sta tcnica resulta til para caracterizar materiales que
presentan prdida o ganancia de masa debido a la descomposicin, oxidacin o
deshidratacin.

PROYECTO: TTVC como mtodo para la preparacin de hidroxiapatita con diferentes reas
superficiales.

Resumen

La imposibilidad de controlar el rea superficial especfica en cermicas sintticas de

hidroxiapatita ha limitado su aplicacin dentro del campo de los materiales para implantes
seos. El presente trabajo presenta resultados que demuestran la eficacia de una variante de
la novedosa tcnica de Anlisis Trmico a Velocidad Controlada (ATVC), en la formacin de
polvos de hidroxiapatita sinttica a bajas temperaturas, tcnica desarrollada por J. Rouquerol
para la preparacin de materiales cermicos con caractersticas texturales controladas. Los
tratamientos trmicos se llevaron a cabo en un dispositivo conectado a ordenador personal
con programa de cmputo capaz de controlar la temperatura y presin del sistema,
manteniendo la velocidad de descomposicin constante. Se reportan los resultados al preparar
polvos a 300, 400 y 850 C bajo presin controlada, a partir de hidroxiapatita sinttica con
relacin molar Ca/P igual a 1.64, lo que fue comprobado por espectroscopa IR y Difraccin de
Rayos-X. Se observ en estos anlisis que la fase formada corresponde a la hidroxiapatita pura
cristalina, incluso a 300C de temperatura mxima del experimento. Al analizar las isotermas
de adsorcin de nitrgeno, se obtuvieron superficies especficas (BET) entre 17 y 66 m2 /g, con
tamao de poros en el rango de 50-300 en todos los casos.

El Anlisis Termogravimtrico (ATG), se realiz en equipo de la firma SHIMATZU a una

velocidad de 10 C/min, hasta 1 200 C y 30 mg de muestra. La superficie especfica (BET) y la
porosidad del material, se determinaron en un equipo Coulter, modelo Omnisorp TM 100 a
partir de las isotermas de adsorcin de N2 a 77 K.

Preparacin de la hidroxiapatita por tratamiento trmico a velocidad controlada Para el

tratamiento trmico a velocidad controlada, se colocaron muestras de 1 g en un
portamuestras de cuarzo, colocado en horno tubular de control programable de temperatura
Eurotherm con un error de 1 C y conectado a sistema de vaco, antes del cual, se encontraba
un diafragma con una abertura de 0,1 mm. Todos los controles fueron conectados a un
ordenador personal, el cual permiti regular la temperatura y medir la presin generada.

Resultados y discusin

Los anlisis qumicos de Ca y P de los polvos preparados arrojaron una relacin Ca/P de 1.64,
adecuada para mantener el retculo apattico, despus del tratamiento trmico. En la literatura
consultada no se encuentran reportes en el empleo de tratamientos trmicos a velocidad
controlada para la HA, tampoco el uso de la tcnica de TTVC con estos fines. Por ello y con el
fin de determinar las temperaturas caractersticas en la descomposicin de la HA, se realiz el
ATG, cuyos resultados se muestran en la Figura 1. El ATG mostr las diferentes etapas en la
termlisis de la HA: deshidratacin (Primera Etapa) e inicio de la deshidratacin +
recristalizacin (Segunda Etapa), procesos estos estudiados por otros autores.

ESTUDIO DEL COMPORTAMIENTO TERMICO DE LA HIDROXIAPATITA MEDIANTE LAS TCNICAS

DE ESPECTROS COPIA INFRARROJA y ANLISIS TRMICO DIFERENCIAL.

Resumen

Usando muestras de hidroxiapatita natural (i.e. esmalte dental humano) e hidroxiapatita

sinttica con relacin Ca/P = 1.57, 1.67 Y 1.77, se presentan resultados deDTA, TGAy TPD para
el intervalo de temperatura de 20 a 600C. As se presenta la evidencia que indica que
losfenmenos de conducti vidad elctrica y de reflexiones prohibidas en los patrones de
difraccin de electrones recientemente reportados en muestras de hidroxiapatita estn
fuertemente relacionados con la posible remocin del radical (OH)- de su estructura. Estos
resultados son complementados por anlisis por espectroscopa infrarroja FfIR. La explicacin
de estos fenmenos tambin es indirectamente apoyada por clculos de la seccin de
desplazamiento de los elementos componentes del cristal de hidroxiapatita ocasionado por un
haz de electrones, demostrando que a partir de 100 KeV (energa de un haz de electrones en
un microscopio electrnico) la probabilidad de extraccin del radical oxidrilo (OH)- es
dominante.

Anlisis Termogravimtrico (TGA) y Espectroscopa Infrarroja (FfIR, transformada de Fourier de

la espectroscopa). Estas tcnicas fueron realizadas tanto en muestras de polvo como en
obleas (pastillas) de HA previamente preparadas.

Procedimiento experimental:
Para los anlisis TGA, y DTA se usaron muestras en polvo con un peso de 23.18g, y cuyo
tamao de grano fue menor de 0.2 mm, de acuerdo a las especificaciones del equipo de
termoanlisis marca DUPONT modelo 910. Este equipo usa flujo de argn o de aire. Las
muestras con diferentes valores de Ca/P, as como de esmalte natural, se calentaron a razn
de lOC/min.

Las curvas de TGA (fig. 2) para estas muestras presentaron el siguiente comportamiento: las
curvas son decrecientes y la concentracin de 1.57 presenta un "hombro" alrededor de 200C.
Las concentraciones 1.67 y 1.77 presentan una anomala en el intervalo de 450C a 550C.
Cabe hacer notar que el esmalte natural exhibe un "hombro" pronunciado entre 200 y 300C Y
alrededor de 400C se observa un pico. Sin embargo, en los resultados anteriores las prdidas
de masa toman lugar de tal manera que no se puede determinar cual es la componente que se
desprende.

OPTIMIZACIN DE MATERIALES PARA REGENERACIN SEA. ESTUDIO DE LAS INTERACCIONES

DE HIDROXIAPATITA CON PROTENAS Y PREPARACIN DE ANDAMIOS POROSOS.

Anlisis termogravimtrico, TGA

Los resultados obtenidos en el anlisis termogravimtrico se muestran en la Figura 3.6.a Se

observa una prdida de peso de un 10% en el rango de temperatura de 30 a 70 grados que se
puede atribuir a la prdida de agua retenida en el sistema. A continuacin, se produce una
prdida de peso en el rango de temperatura de 275-500C que se puede atribuir a la
descomposicin de los compuestos orgnicos y que resultan mayoritariamente en H2O y CO2
que se volatilizan. Posteriormente, el peso se mantiene estable hasta la temperatura mxima
del estudio 970 C sin dejar residuo voltil seco. La derivada de la grafica de peso-temperatura
se muestra en figura 3.6.b. En ella se puede apreciar que la prdida de peso entre 275 y 500C
se produce en dos etapas. La pequea prdida de peso que se observa entre 275 y 325C se
puede atribuir a la ruptura de los anillos laterales de la polivinil pirrolidona. Esta ruptura dara
lugar a la formacin de compuestos que no son estables a esa temperatura lo que produce su
total escisin y la brusca prdida de peso observada hasta 500C [22].

En la Figura 3.7.a se presenta las grficas obtenidas de los compuestos con las distintas
proporciones de hidroxiapatita estudiadas. Todos los productos sintetizados presentan
prdidas de peso en los mismos rangos de temperatura. Las variaciones encontradas en
porcentaje de prdida de peso, estn directamente relacionadas con la cantidad de
componente cermico. Esto permite cuantificar la presencia de la apatita dentro de la
muestra. Se observa como en las muestras sintetizadas con un 30% de componente cermico,
una vez volatilizado los componentes orgnicos alcanzados los 500C queda un residuo seco
de 241 %, siendo dicho residuo en los compuestos B del 121%. Tambin permite afirmar que
dicha hidroxiapatita presenta una sola fase, ya que si no fuera as se producira una
descomposicin de las muestras en el intervalo 600- 800C[22]. En la Figura 3.7.b se muestran
las derivadas de la prdida de peso de los compuestos con distintas proporciones de apatita,
donde se confirma la reproducibilidad de los intervalos de prdida de peso para todas las
muestras ensayadas. Comparando dicha cantidad con la aadida en la preparacin se obtiene
una relacin de la cantidad de apatita que se pierde durante la sntesis de la matriz. El
porcentaje de prdida se estable en un 5%, lo que se atribuye a la hidroxiapatita que se pierde
por el manejo de los productos. Permite confirmar la reproducibilidad del procedimiento de
sntesis.