Autor: Ing.

Baldassari Ricardo

QUÍMICA GENERAL - ING. ELÉCTRICA

CONCEPTOS DE ELECTROQUIMICA

Electroquímica:
La electroquímica es el capítulo de la química que estudia los fenómenos que se producen
durante la transformación de la energía eléctrica en química y viceversa.
La conducción de la electricidad por soluciones de ácidos, hidróxidos y sales fue conocida por
A. VOLTA (1745-1857) físico italiano quien en el año 1800 presento la primera pila eléctrica
constituida por discos de Cu y Zn superpuestos, separados por fieltros humedecidos con una
solución diluida de H2SO4 .

Unidades de electricidad usadas en la electroquímica:

1) Ampere: Unidad de intensidad de corriente eléctrica. Es la intensidad de una corriente

eléctrica que deposita Ag en una celda estándar de AgNO3, a razón de 0,001118 g/s. Es
la intensidad de corriente eléctrica que hace fluir por una sección de un conductor 1
Coulomb/s.
2) Voltio: Unidad de diferencia de potencial o fuerza electromotriz (fem). Es el potencial
necesario para conducir una corriente de 1 Ampere a través de una resistencia de 1
Ohm.
3) Ohm: Es la unidad de resistencia eléctrica. Es la resistencia de un conductor por el que
circula una corriente 1Ampere de intensidad, existiendo entre sus extremos una
diferencia de potencial de 1Voltio.

La ley de Ohm establece: 𝐴 (𝐴𝑚𝑝𝑒𝑟𝑒) = 𝑉 (𝑉𝑜𝑙𝑡𝑖𝑜)⁄𝑅 (𝑂ℎ𝑚)

4) Coulomb: Es la unidad de cantidad de electricidad. Cantidad de electricidad

transportada por una corriente de 1 Ampere en 1 segundo. Esla cantidad de
electricidad que deposita electrolíticamente 0,0001118 de Ag de una solución que
contiene iones Ag+1
5) Faraday: Es la cantidad de corriente (energía eléctrica) que se necesita para poner en
libertad (depositar electrolíticamente) 1 equivalente gramo o químico de una
sustancia. Su valor numérico es: 1 Faraday = 96500 Coulomb x equivalente (1 F=
96500C)
6) Leyes de Faraday: En el año 1832 M. Faraday, químico y físico ingles formuló las dos
leyes fundamentales de la electroquímica, referentes a las relaciones entre cantidades
de electricidad que circulan a través de una solución electrolítica y cantidad de
sustancia depositada en uno de los electrodos. A Faraday se le debe la terminología
usada en electroquímica a saber: ÁNODO, CÁTODO, ION.

Primera ley de Faraday: Estudiando el peso de las sustancias que se depositaban

electrolíticamente en el ánodo o cátodo con relación a la cantidad de electricidad utilizada,
Faraday formulo su primera ley cuantitativa, que expresa matemáticamente:

𝑚 = 𝐸. 𝑖 . 𝑡 (Recordar que es aplicable a una sola cuba o celda electrolítica)

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Dónde:
m= masa depositada electrolíticamente por el paso de una corriente eléctrica, expresada en
gramos
E= equivalente electroquímico en gramos/Coulomb
i = Intensidad de corriente eléctrica, expresada en ampere (Coulomb/s)
t = tiempo en segundos, en que dura el proceso de electrodeposición.
Considerando:

𝑖 (𝐴𝑚𝑝𝑒𝑟𝑒) . 𝑡 (𝑠𝑒𝑔) = 𝐶 (𝐶𝑜𝑢𝑙𝑜𝑚𝑏)

La ley de Faraday se puede expresar:

𝑚
𝐸=
𝐶

De donde se deduce el equivalente electroquímico (E):

𝑚
𝐸= (𝑔⁄𝐶 )
𝐶

De esta relación surge la definición de equivalente electroquímico:

“EL EQUIVALENTE ELECTROQUIMICO (E), ES LA CANTIDAD DE SUSTANCIA DEPOSITADA POR 1

COULOMB”

El número de coulomb que se necesitan para depositar 1 equivalente gramo es igual a

96500coulomb (1 Faraday). Por lo tanto los equivalentes electroquímicos se calculan
dividiendo los pesos equivalentes gramos por 96500C.

Ejemplo: Calcular el E (equivalente electroquímico) de la Ag:

𝑝𝑎𝑡𝑚 (𝐴𝑔)𝑔
𝐸𝑞𝑔 (𝐴𝑔) 1
𝐸(𝐴𝑔) = = = 0,001118 𝑔⁄𝐶
96500𝐶 96500𝐶

Nota: Recordar que los equivalentes gramo de los elementos = pesos atómicos de los
elementos dividido por la valencia.

Segunda ley de Faraday: (Recordar que se aplica para más de una celda o cuba electrolítica)

La segunda ley se enuncia así:

“Los pesos de distintos elementos depositados por una misma cantidad de electricidad son
directamente proporcionales a sus respectivos pesos equivalentes”
Matemáticamente es:

𝑚1 ⁄𝑚2 = 𝐸𝑞𝑔1 ⁄𝐸𝑞𝑔2

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Dónde:
m1/m2 = son las masa depositadas de sustancias en la cuba 1 y en la cuba 2 respectivamente.
Eq-g1/Eq-g2 = Equivalente gramos de cada una de las sustancias en la cuba 1 y 2
respectivamente.

Ejemplo: Si se tiene un sistema formado por dos cubas electrolíticas, una conteniendo CuSO4 y
la otra AgNO3, y ambas cubas se hallan alimentadas por una fuente de corriente eléctrica (una
pila o acumulador)
Si la cantidad de electricidad que circula por ambas cubas es igual a 96500 Coulomb, las masas
depositadas en los respectivos electrodos serán iguales a sus respectivos equivalentes gramo,
es decir:
𝑚1 = 𝐸𝑞𝑔1

𝑚2 = 𝐸𝑞𝑔2

Dónde: m1 es la masa depositada de Cu y m2 es la masa depositada de Ag.

Eq-g1 del Cu y Eq-g2 de la Ag.

Electrólisis:
El termino electrolisis deriva del idioma griego y significa descomponer por electricidad.
Se define modernamente como electrolisis a los procesos de oxidación-reducción que
experimentan los iones por acción de la corriente eléctrica continúa.
Cuando dos electrodos se introducen en una solución que contiene iones (soluciones acuosas
de electrolitos o solidos iónicos fundidos) y se hace pasar una corriente eléctrica, los iones
positivos (cationes) son atraídos por el cátodo o electrodo negativo y los iones negativos son
atraídos por el electrodos positivo o el ánodo.
En el cátodo se produce la reducción (ganancia de electrones) y en el ánodo la oxidación
(perdida de electrones).

“EL SISTEMA ASI CONSTITUIDO SE LO DENOMINA CUBA O CELDA ELECTROLITICA”