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Proceso Merrill Crowe

“Clarificación –
Desoxigenación –
Precipitación)”

Ing. Cesar Prentice Azañero

Introducción:
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Alcance
Los participantes tendrán la capacidad :
1. Conceptos básicos del Proceso Merrill Crowe.
2. Equipos asociados al Proceso.
3. Determinar que reactivos usar en el Proceso Merrill Crowe.
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4. Conocer la gestión del Proceso Merrill Crowe.

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Módulo de Aguas ARD

Sólidos en Suspensión

• Los sólidos en suspensión pueden reducir drásticamente la capacidad de planta y la


eficiencia del proceso, debido a que causan pasivación del zinc.
Pasivación del zinc
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Durante la pasivación el metal forma un compuesto(o producto) que se queda en la


superficie metálica formando una barrera o resistencia a la continuación de la corrosión,
ejemplo el ZnO, Zn(OH)2. La pasivación de la superficie anódica activa del zinc, provoca
una menor velocidad de reacción y en el caso extremo cesa totalmente la precipitación.
La pasivación se presenta debido al aislamiento de la superficie del zinc como
consecuencia del recubrimiento de:
• Capa densa y compacta de metales precipitados.
• Capa de Zn(OH)2.

• Recubrimiento con ZnS


• Recubrimientos con lamas, geles y durezas.

Oxigeno disuelto

Cantidades de oxígeno disuelto, deteriora considerablemente la precipitación, debido


a la pasivación de la superficie del Zn (oxida la superficie del Zn disminuyendo el área
de contacto y evitando así que todo el Zn reaccione para la precipitación); Además
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la presencia de oxígeno puede redisolver el oro finamente precipitado, cuya


velocidad sería muy rápida.

Sólidos en Suspensión

Solidos en suspensión:
Los sólidos en suspensión pueden reducir drásticamente la capacidad de planta y la eficiencia
del proceso, debido a que causan pasivación del zinc.
Pasivación del zinc:
Durante la pasivación el metal forma un compuesto(o producto) que se queda en la superficie
metálica formando una barrera o resistencia a la continuación de la corrosión, ejemplo el ZnO,
Zn(OH)2. La pasivación de la superficie anódica activa del zinc, provoca una menor velocidad de
reacción y en el caso extremo cesa totalmente la precipitación. La pasivación se presenta debido
al aislamiento de la superficie del zinc como consecuencia del recubrimiento de:
• Capa densa y compacta de metales precipitados.
• Capa de Zn(OH)2.
• Recubrimiento con ZnS
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• Recubrimientos con lamas, geles y durezas.

Concentración de cianuro

Para que la reacción de precipitación proceda hasta el final, la solución rica debe contener
una mínima concentración de cianuro; debajo de esta concentración la velocidad de
precipitación es menor.

Encima de esta concentración de cianuro la velocidad de precipitación no es afectada, pero


una concentración alta de cianuro conduce a un exceso de consumo de Zinc. Algunos
expertos dicen que esta concentración mínima de cianuro es de 0.002 M, otros 0.035 M de
NaCN

pH de solución rica:
Una variación en el valor de pH de la solución rica en el rango de pH de 9 a 11.5 no tiene
efectos notables en la velocidad de precipitación, pero un pH mayor puede causar la
formación de Zn(OH)2, este producto tiende a originarse en la superficie de las partículas de
Zn y puede retardar e incluso paralizar la precipitación con zinc.
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El Zn(OH)2 es prácticamente insoluble, por lo tanto inhibe la velocidad de precipitación. La


estabilidad del hidróxido de zinc, depende de la concentración de cianuro, pH y
concentración del zinc disuelto. La formación del hidróxido pasivante, se describe por la
reacción:
Zn+2 + 2OH- = Zn(OH)2

En mayor concentración de cianuro el ion zinc es acomplejado para formar complejos


solubles, según:
Zn+2 + n CN- = Zn(CN)n -n+2

El hidróxido de zinc se disuelve en presencia de cianuro según:


Zn(OH)2 + 4CN- = Zn (CN)4 -2 + 2 OH-

Iones metálicos interferentes:

Algunos iones metálicos tienen efectos negativos en la precipitación con Zn. Los iones mas
perjudiciales son los de antimonio y arsénico; cuyas concentraciones <1 ppm, pueden
reducir la velocidad de precipitación en un 20 %.
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La presencia de cobre en las soluciones, por lo general, provoca altos consumos de cianuro y
también decrece la eficiencia de precipitación debido a la pasivación del Zn.
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Descripción del Proceso:

Clarificación de la solución rica


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• Un sistema de clarificación aplicando pre capa es normalmente utilizado cuando las


soluciones contienen menos de 50 ppm de sólidos en suspensión a fin de obtener una
solución clara de 0.5 ppm de sólidos. La ayuda filtrante utilizada para el precoat es un
polvo fino altamente poroso que no puede ser compactado con las presiones normales
de trabajo.

• Otro factor de importancia es la dosificación de body feed el cual influirá enormemente


en la duración de cada ciclo de filtrado. Actualmente los tiempos de cada ciclo de
filtrado son muy variables a pesar de que el grado de turbidez es aproximadamente
constante.

Elementos del sistema de filtración

• Filtros clarificadores.

• Ayuda filtrante.

• Tela del filtro.


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• Bombas de alimentación a los filtros.

• El tanque de pre capa.

• El tanque de body feed.

• Sistema de dosificación de body feed.

Filtro Clarificador:
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Filtro Clarificador:
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Filtro Clarificador:
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Características del filtro Clarificador:


U.S. FILTER
Características Valores
Tipo de filtro Auto-Jet, cónico doble
Modelo del filtro: 66AJ-1800F WCD
Tipo de puerta: Auto-Lok de 66"
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Diámetro:

Frontal: 66"
Central: 74"
Posterior: 66"
Presión de diseño: 680 kPa (100 psig)
Temperatura de diseño: 66°C (150°F)
Material del recipiente Acero al carbono
Material interior: Acero inoxidable 316
Revestimiento: Ninguno
# de elementos: 51 @ 3" de espaciamiento
Ratio de flujo aproximado: 429 m3 / h (1887 Gpm) @ 517 kPa (75 psig)
Ratio de precapa aproximado: 217 m3 / h (1000 Gpm) @ 207 kPa (30 psig)
Ratio de desague: 125 m3 / h (552 Gpm) @ 379-414 kPa (55-60
psig)
Shaft RPM: 3 (mirando la puerta en el sentido de las
agujas del reloj)
Potencia del eje 2.24 kW (3hp) @ 460 Voltios/3fases/60Hz
Soporte central: Si(1)
Información de diseño y proceso:
Flujo total de diseño del equipo: 1200 m3
Flujo nominal del equipo: 1287 m3
Sólidos contenidos de alimentación: 50 ppm como máximo
Capacidad del filtro Auto-Jet: 2.4 m3 / h/ m2
Contenidos de sólidos de filtrado del filtro Auto- < 3 ppm
Jet:
pH de filtrado: 10 a 11
Material de la precapa: Tierra diatomea
Material del cuerpo de alimentación: Tierra diatomea
Temperatura de la solución: 5°C a 25°C
Concentración de cianuro de sodio 150 mg / L de CN- total aproximadamente
(NaCN):
Corrosión permitida: 3 mm (1/8")

Ayuda Filtrante - Precapa


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La formación de una pre-capa en la superficie del filtro, garantiza un flujo constante del
líquido, permitiendo también la retención de sólidos

Sin el auxiliar filtrante, las impurezas forman una compacta película impermeable en la
superficie del filtro, interrumpiendo el flujo del liquido ha filtrarse

La adición del auxiliar filtrante al liquido ha filtrarse, evita la formación de una película
impermeable, manteniendo la uniformidad de la porosidad del queque de la filtración La
cantidad de pre capa debe ser de: 0.7 – 1.5 kg/ m2 de área de filtración

La concentración de la pulpa debe ser >0.3% para una buena formación de los puentes.

Espesor de pre capa 1.6 y 10 mm, debe ser determinado por experiencia.

Concentraciones menores de 0.3%, dificultan la formación de los "puentes" de ayuda filtrante


por aglomeración de partículas.

Concentraciones mayores de 10%, tendencia a acumularse en las proximidades de la


entrada del filtro: precapa dispareja.

Ayuda Filtrante – Body feed


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La dosificación adecuada de body feed mantiene la porosidad, lo cual se traduce en largos

ciclos de filtración, retardar el aumento de la caída de presión y claridad

apropiada del filtrado.

Una dosificación muy baja producirá:

• Un taponamiento rápido de la torta y la reducción del ciclo de filtración

• La diatomea es rápidamente rodeada por los sólidos y disminuye la permeabilidad del

pastel.

• Se reduce lentamente el flujo total.

• La diatomea en pequeña cantidad sólo aumenta el espesor de pastel sin agregar algo de

porosidad.

Una dosificación excesiva no aumentará la porosidad de la torta sino acortará el ciclo por

disminución del área afectiva de filtración al presentarse el contacto entre las tortas

Diatomita – Qué es?


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• Son restos de esqueletos de plantas unicelulares, depositadas en lechos de lagos y suelos oceánicos
durante milenios.

• Altamente porosa (85% es aire)

• Gran superficie

• Es segura y orgánica!!

• Casi sílice puro, muy inerte.

• Tamaño de alrededor 5 a 10 micrones.

Proceso de Elaboración
1. Trituración 2. Secado 3. Clasificación
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4. Calcinación
5. Classificación 6. Empaque

Ayuda
filtrante

Carga (filler = finos)

Teoría de filtración:
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Fluido (viscosidad)
Torta de sólidos filtrados
(resistencia específica de la torta)
Precapa (permeabilidad darcy)
Tela filtrante (calificación de la
permeabilidad del aire)
Equipo (dada por el diseño, no
suele ser un factor)

FUNCION DEL BODY FEED FUNCION DE LA PRECAPA

La adición adecuada de la diatomita a la solución del proceso puede La precapa protegerá la abertura de la tela del efecto de
brindar la reducción de la resistencia específica de la torta de los obstrucción de los sólidos de proceso, minimizando de este
sólidos filtrados, aumentando de este modo el ratio de filtración. modo cualquier aumento de la resistencia de la tela.

Esquema típico de los equipos para la etapa de


filtración
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Porqué la Precapa?
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• Observar la solución clarificada


inmediatamente
• Mantener la solución clarificada durante Flujo
todo el ciclo de filtrado Torta de sólidos
filtrados
• Prevenir la obstrucción de la malla (tela) de
filtrado
• Incrementar el ratio de flujo filtrado Penetración de
• Mejorar los tiempos de ciclo de filtración los sólidos
• minima
• Reducir el tiempo de limpieza del filtro • excesivo
• Prolonga la vida de la tela

Ojo
• La filtración se lleva a cabo en la torta de la
Tela filtrante
(septum ) Aplicable Muy
Fluido (viscosidad) grueso
Sólidos filtrados
Grado “Aplicable” mantiene los sólidos en la superficie de
Precapa la precapa
Tela filtrante Grado “Muy grueso” permite que los sólidos penetren
dentro de la torta de la precapa.

precapa, y la tela sirve solo como apoyo de ésta torta.

Tener en cuenta: Precoat Loading


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Fibra celulosa Tierra Perlita


Diatomea

5 – 7 libras por 100 15 – 20 libras por 10 – 15 lb por 100


pies2 de 100 pie2 de área pie2 de área
area filtrante filtrante (0.15 – 0.2 filtrante (0.10-0.15
lb / pie2) lb / pie2 )
Puede ser usado
como primera Esto proporcionará Esto roporcionará
precapa o como una torta de una torta de
precapa precapa de precapa de
principal espesor 1/16” a espesor 1/16” a
1/8”. 1/8”.
Nota
La precapa puede ser insuficiente o excesiva, lo que se recomienda es

Cantidad de diatomita (libras) que el ratio entre la cantidad de diatomita agregada como precapa

Precoat Loading Rates esté entre 0.73 y 0.93 Kg/m2 de área filtrante (0.15 a 0.2 lb/pie2)

Esquema típico de los equipos para la etapa de


body feed
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• Reduce la resistencia específica de la torta de


Porqué Body Feed? los sólidos filtrados del proceso.
• Mantiene la claridad de la filtración a través
del ciclo de filtración.
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• Mejora el ratio de filtración a través del ciclo Regla general:


de filtración • Sólidos rígidos fáciles de filtrar: (relación en peso)
De 0.5 – 1 : 1
•Sólidos semi coloides (relación en peso) De 2 – 3 :
1
•Sólidos coloidales viscosos difíciles de filtrar
(relación en peso) De 10 : 1

Tomar estas cantidades como sugerencia de


partida, el ratio exacto deberá calcularse
empíricamente.
• Reduce la humedad de la torta de los sólidos
filtrados
• Mejora los tiempos del ciclo de filtración. Se usa para controlar la permeabilidad de los sólidos
• Reduce el tiempo de la limpieza del filtro. de proceso filtrados (resistencia específica de la
• Mejora el desprendimiento de la torta. torta)

Cómo calculo la cantidad de Bodyfeed? La cantidad y grado del bodyfeed puede


ajustarse según se requiera, durante el ciclo de
La cantidad de Bodyfeed es una función directa de la filtración para optimizarlo.
cantidad y compresibilidad de los sólidos removidos.

Desaereación:

El objetivo es quitar todo el oxígeno de la solución rica clarificada. Al retirar el aire de la


solución también se retira el oxígeno. La solución proveniente del un tanque de
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almacenamiento es bombeada por una bomba hacia la torre de desoxigenación. La línea


de desoxigenación debe estar totalmente sellada unida a una tubería que sale por la parte
superior de la torre conectada a una bomba de vacío Esta torre se mantiene totalmente
sellada para que la bomba mantenga un vacío absoluto, esto es importante mantener en
un valor casi absoluto para que la solución tenga la menor cantidad de oxígeno.

Desaereación:
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Precipitación con Polvo de Zn:


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La cementación del oro y la plata con polvo de zinc para el tratamiento de solución de
lixiviación con cianuro de estos metales se introdujo comercialmente en el año 1890,
teniendo recuperaciones mayores a 99.5%.
Para que esta precipitación se ha eficiente previamente debe haber una clarificación,
debido a que una turbidez alta en la solución interfiere en la precipitación del oro - plata
y contamina el precipitado.
Posteriormente se debe quitar el oxigeno disuelto en la solución, debido a que la presencia
de oxigeno promueve la redisolución de las especies precipitadas. Así mismo el agente
reductor (zinc) debe tener una gran superficie de contacto (limpia y libre de óxidos) de
tal manera que todo el zinc este disponible cinética y termodinámicamente para la
reacción de cementación.

Flow Sheet:
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Flow Sheet:
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Mecanismo de Precipitación:
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Cuando el zinc se pone en contacto con el oro y la plata de una solución cianurada,
sucede la siguiente reacción:

2 Au(CN)2- + Zn → Zn(CN)4-2 + 2Au + 4CN-

Reacciones químicas de precipitación con Zn:


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La cementación con Zn es un proceso electroquímico. El Zn se disuelve en los sitios anódicos


y los e- cedidos sirven para reducir los aniones complejos en los sitios catódicos

Zn + 4CN- = Zn(CN)4-2 + 2 e- Reacción anódica


2 Au(CN)2- + Zn = 2 Au + 4 CN-2 Reacción catódica
--------------------------------------------------------------------------------------------------------

2 Au(CN)2- + Zn = 2 Au + Zn(CN)4-2 Reacción


global

Reacciones químicas de precipitación con Zn:

Reacciones de oxidación Zn/Zn+2 y reducción Me+/Me°

Para el complejo Oro-Cianuro Zn + 2Au(CN)2- → Zn(CN)4-2 + 2Au

Para el complejo Plata-Cianuro Zn + 2Ag(CN)2- → Zn(CN)4-2 + 2Au Para el

Mercurio-Cianuro Zn + Hg(CN)2- → Zn(CN)4-2 + Hg


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Diagramas de Estabilidad:
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Diagramas de Estabilidad:

Diagramas de Estabilidad:
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Hoja de calculo
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Parámetros operativos:

Causas de una mala precipitación


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• Demasiado turbidez de la solución.

• Demasiado oxígeno en la solución (vacío insuficiente en la torre de vacío o cono de


precipitación succionando aire)

• Insuficiencia de zinc

• Insuficiencia o exceso de sal de plomo

• Insuficiencia de cianuro libre en la solución (alto consumo de zinc)

Pruebas Metalúrgicas
Tierra filtrante:
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Propiedades Físicas y Químicas:


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Tierra filtrante:
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Tamaño de partícula a remover:


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Elección de Tierra Filtrante - Laboratorio:


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Precoat Bodyfeed

Test #2 0.22 kg/m2 FP-3 21 g/m3 FW-12

Test #3 0.22 kg/m2 FP-3 42 g/m3 FW-12

Test #4 0.56 kg/m2 FP-3 21 g/m3 FW-12

Test #5 0.22 kg/m2 D14 21 g/m3 FW-12

Test #6 0.22 kg/m2 FP-3 21 g/m3 D12

Test #7 0.22 kg/m2 D14 21 g/m3 D12


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Elección de Tierra Filtrante – Industrial:

Elección de Antiincrustante:

Concentración de ión Calcio en la solución de Planta


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MC
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Hoja técnica Zn:

Hoja técnica Zn:


• Zn 01
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• Zn 02
• Zn 03
• Zn 04
• Zn 05
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Elección del Zn:

Ejercicios Aplicativos
Calculo de los Kg NaCN para la Preparación de CN conc.:
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• Concentración CN conc.: 140,000 ppm


• Volumen tanque: 100 m3
• Nivel de Preparación: 90%
• Pureza de NaCN: 98%

Calculo del Flujo de Make Up Cianuro Concentrado:

• Concentración CN conc.: 140,000 ppm


• Flujo de solución NC: 2700 m3/h
• Conc. de CN inicial: 50 ppm
• Conc. de CN final: 85 ppm

Calculo del Flujo de solución súper rica:

• Au en solución inicial: 0.28 ppm


• Flujo de solución NC: 2700 m3/h
• Au en solución final: 0.50 ppm
• Conc. De Au en solución rica: 100 ppm
Calculo de tierra filtrante como Precapa:

• Área del sector: 2 m2 por cara


• Número de Placas: 51 por filtro
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• Ratio: 0.22 Kg /m2 de área filtrante

Calculo de Flujo de Body Feed:

• Flujo de solución NC: 2700 m3/h


• Consumo de tierra filtrante: 30 g/m3 solución NC • Big Bag TF: 400 kg
• Bolsa TF: 22.7 kg.

Calculo de dosificación de Zn:

• Flujo de solución NC: 2700 m3/h


• Ratio de Zn: 1.80
• Ley Au: 0.80 ppm
• Ley Ag: 1.40 ppm
• Ley Hg: 0.40 ppm
Calculo del consumo de Zn:

• Flujo de solución NC: 2700 m3/h


• Ratio de Zn: 2.50 kg Zn /kg Dore
• Au: 25,000 oz mensual
• Ag: 40,000 oz mensual
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Calculo de consumo de Nitrato de plomo:

• Flujo de solución NC: 2700 m3/h


• Ratio de Zn: 1.80
• Ley Au: 0.80 ppm
• Ley Ag: 1.40 ppm
• Ley Hg: 0.40 ppm
• Conc. Pb: 0.25% Zn

Calculo del Flujo y consumo de antiincrustante :

• Flujo de solución NC: 2700 m3/h


• Concentración de antiincrustante: 100%
• Concentración de antiincrustante en solución: 4 ppm

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