Difusión

Manuel Andres Rivera Guerrero

Ingeniero Químico
Magister Controles Industriales
Universidad de Pamplona
Difusión

La difusión es el movimiento, bajo la influencia de un estímulo

físico, de un componente individual a través de una mezcla.

• La causa más frecuente de la difusión es un gradiente de

concentración del componente que difunde
• Un gradiente de concentración tiende a mover el componente
en una dirección tal que iguale las concentraciones y anule el
gradiente
 Utilizan para
Operaciones de Poner en contacto
separar un
transferencia de con otra solución
componente de
masa insoluble
una solución

Coeficiente llamada
Rapidez de De un componente
de transferencia de
transferencia a otro
masa (rapidez)

Grado de desviación del sistema del

equilibrio
Para lograr la separación
Depende casi completamente de las diferencias
de concentración que existen en el equilibrio

No de la diferencia en coeficientes de
transferencia de masa
¿Cuál es la importancia de los coeficientes de
transferencia de masa?
• Al regular la rapidez con la cual se alcanza el equilibrio,
controlan también el tiempo que se necesita para la
separación
• El tamaño y el costo del equipo por utilizar.
• La rapidez con que se efectúa una reacción química
entre dos gases sobre un catalizador sólido
Primera Ley de Fick
La naturaleza material de la difusión y el flujo resultante conduce a cuatro
tipos de situaciones:
1. Sólo un componente A de la mezcla se transfiere hacia o desde la
interfaz y el flujo total es el mismo que el flujo de A. La absorción de
un solo componente del gas dentro de un líquido es un ejemplo de
este tipo.
2. La difusión de un componente A en una mezcla está balanceada por
un flujo molar igual y opuesto del componente B, de modo que no hay
flujo molar neto. Éste es generalmente el caso de la destilación y
significa que no hay flujo de volumen neto en la fase gaseosa.
Generalmente hay un flujo neto de volumen o de masa en la fase
líquida debido a la diferencia en las densidades molares, pero éste es
pequeño y se puede despreciar.
3. La difusión de A y B tiene lugar en direcciones opuestas, pero los flujos
molares son diferentes. Esta situación frecuentemente ocurre en la
difusión de especies químicamente reactivas hacia y desde una superficie
catalítica.
4. Dos o más componentes se difunden en la misma dirección pero a
velocidades diferentes, como en algunas separaciones por membranas y
procesos de adsorción.
Analogías con la transferencia de momentum y la transferencia de
calor

Las dimensiones de la difusividad volumétrica Dv están dadas en área por

tiempo, lo mismo que las de la difusividad térmica α y la viscosidad
cinemática ν
Magnitudes de difusión

En la teoría de difusión se utilizan cinco conceptos relacionados entre sí:

Velocidad de flujo molar, velocidad y flux

El flux molar total N en dirección perpendicular a un plano estacionario es

el producto de la velocidad volumétrica promedio u0 y la densidad molar
ρM
El flux molar del componente A a través de este plano de referencia es un
flux de difusión designado por JA y es igual al flux de A para un plano
estacionario menos el flux debido al flujo total con una velocidad u0 y la
concentración cA:
en términos de la difusividad DAB del componente A en mezcla con el
componente B, es

Para el componente B se aplica una ecuación similar:

corresponden a la primera ley de Fick de la difusión para una mezcla
binaria. Observe que esta ley se basa en tres decisiones:

1. El flux está en moles por unidad de área por unidad de tiempo.

2. La velocidad de difusión es relativa a la velocidad volumétrica
promedio.
3. El potencial impulsor está en términos de concentración molar (moles
del componente A por unidad de volumen).
Relaciones entre las difusividades

La relación entre DAB y DBA se determina muy fácil para los gases ideales,
ya que la densidad molar no depende de la composición:

Para la difusión de A y B en un gas a temperatura y presión constantes

Si se elige el plano de referencia para el cual el flujo volumétrico es cero,
la suma de los fluxes de difusión molares de A y B se pueden tomar como
cero, ya que los volúmenes molares son los mismos:

Ya que dcA = –dcB, las difusividades deben ser iguales

Cuando se trata de líquidos se obtiene el mismo resultado para todas las
mezclas de A y B que tienen la misma densidad de masa

Cuando no hay flujo volumétrico a través del plano de referencia, la suma

de los flujos volumétricos debidos a la difusión es cero. El flujo
volumétrico es igual al producto del flux molar por el volumen molar M/ρ
se utiliza una difusividad volumétrica Dυ, donde el subíndice υ indica que
la fuerza impulsora de la difusión está basada en diferencias de
concentración, expresadas en moles por unidad de volumen. Una forma
frecuente de la ecuación de difusión expresa el flux total relativo a un
plano fijo:

Para gases, con frecuencia, resulta conveniente utilizar fracciones molares

en vez de concentraciones molares, y ya que cA = ρM yA y u0 = N/ρM,
Ejemplo 1

Una tuberia contiene una mezcla de He y N2 gaseosa a 298 K y 1 atm de

presión total, constante en toda la extensión del tubo. En uno de los
extremos de éste punto 1, la presión parcial pA1 del He es 0.60 atm y en
el otro extremo, a 20 cm (0.2m),pA2 = 0.20 atm. Calcule en unidades SI y
cgs el flujo específico de He en estado estacionario cuando el valor de DAB
de la mezcla He-N2 es 0.687 cm2/s. Use unidades SI y cgs.
Ejemplo 2

En un tubo uniforme de 0.10 m de largo se difunde amoniaco gaseoso (A)

en N2 gaseoso (B) a 1 .0132 x 105 Pa de presión y 298 K. En el punto l, pA1
= 1.013 X 104 Pa yen el punto 2,pA2 =0.507 X 104 Pa. La difusividad DAB es
0.230 x 10-4 m2/s.
a) Calcule el flujo específico JA en estado estacionario.
b) Repita para JB
Difusión equimolal

En la difusión equimolal en gases, los flujos netos volumétrico y molar son

cero

se integra sobre un espesor de película BT, suponiendo un flux constante

NA y un flux total de cero:
Integrando

El gradiente de concentración de A en la
película es lineal, y el gradiente de
concentración de B tiene la misma magnitud
pero signo contrario
Transferencia de masa del componente (difusión en una sola
dirección)

Cuando sólo se transfiere el componente A, el

flux molar total hacia o alejado de la interfase N
es el mismo que NA

Se transforma

Reordenando e integrando, se tiene

Utilizando la media logarítmica de 1 – yA

Si se combinan
El gradiente del componente B se obtiene
directamente desde el gradiente para A, ya
que
PREDICCIÓN DE LAS DIFUSIVIDADES

Difusión de gases (Chapman-Enskog)

a 0 °C y 1 atm
Ejemplo 3

Calcule la difusividad volumétrica del benceno en aire a 100 °C y 2 atm

utlizando la ecuación rigurosa y por extrapolación del valor publicado para
0 °C y 1 atm.
Difusión en líquidos

• La difusión de solutos en líquidos es muy importante en muchos

procesos industriales, en especial en las operaciones de separación,
como extracción líquido-líquido o extracción con disolventes, en la
absorción de gases y en la destilación.
• Puesto que las moléculas de un líquido están más próximas unas de
otras que en los gases, la densidad y la resistencia a la difusión en
aquél son mucho mayores.
• En la difusión en líquidos, una de las diferencias más notorias con la
difusión en gases es que las difusividades suelen ser bastante
dependientes de la concentración de los componentes que se difunden
Contra difusión equimolar.

donde NA es el flujo específico de A en kg mol A/s . m2, DAB la difusividad

de A en B en m2/s, cA, la concentración de A en kg mol A/m3 en el punto
1, XA1 la fracción mol de A en el punto 1
Difusión de A a través de B que no se difunde.

El aspecto más importante de difusión en líquidos corresponde al soluto A

que se difunde en el disolvente B, estacionario que no se difunde.

En soluciones diluidas, xBM es cercano a 1 .O y c es esencialmente

constante.
Ejemplo 4

Una solución de etanol (A) en agua (B) en forma de película estacionaria

de 2.0 mm de espesor a 293 K, está en contacto con la superficie de un
disolvente orgánico en el cual el etanol es soluble, pero el agua no. Por
tanto, NB = 0. En el punto 1, la concentración del etanol es 16.8% en peso
y la solución tiene una densidad Ꝭ1 = 972.8 kg/m3. En el punto 2, la
concentración del etanol es 6.8% en peso y Ꝭ2 = 988.1 kg/m3 (Pl). La
difusividad del etanol es 0.740 x 10-9 m2 (T2). Calcule el flujo de estado
estacionario NA.
Coeficientes de Difusión en líquidos

• La teoría de difusión en líquidos no se encuentra tan desarrollada o

bien los datos no son tan abundantes como en el caso de los gases.
• Las difusividades en los líquidos son generalmente de 4 a 5 órdenes de
magnitud más pequeños que las de los gases a presión atmosférica
• Las difusividades para grandes moléculas esféricas en soluciones
diluidas se pueden predecir a partir de la ecuación de Stokes-Einstein
Una correlación ampliamente usada para la difusividad de pequeñas
moléculas en líquidos es la ecuación empírica de Wilke-Chang
Ejercicios

1. El dióxido de carbono se difunde a través de nitrógeno en un solo

sentido a la presión atmosférica y 0 °C. La fracción molar de CO2 en el
punto A es 0.2; en el punto B, separado 3 m en la dirección de difusión, su
fracción molar (mol) es 0.02. La difusividad Dυ es 0.144 cm2/s. La fase
gaseosa en su conjunto es estacionaria, es decir, el nitrógeno difunde con
la misma velocidad que el dióxido de carbono pero en sentido contrario.
a) ¿Cuál es el flux molar de CO2 en kilogramo mol por pie cuadrado y por
hora?
b) ¿Cuál es el flux neto de masa, en kilogramos por pie cuadrado y por
hora?
c) ¿A qué velocidad, en metros por segundo, debería moverse un
observador desde un punto hacia el otro para que el flux neto de
masa, con relación a él, fuese cero?
d) ¿A qué velocidad debería moverse para que, con respecto a él, el
nitrógeno estuviese estacionario?
e) ¿Cuál será el flux molar del dióxido de carbono con relación al
observador en la condición del inciso d)?
2. Un tanque circular de 8 m de diámetro que contiene n-propanol a 25
°C se encuentra abierto a la atmosféra de tal manera que el líquido
soporta una película de aire estancada de 5 mm de espesor. La
concentración de n-propanol por encima de dicha película se considera
despreciable. La presión de vapor del n-propanol a 25 °C es de 20 mm de
Hg. Sabiendo que el n-propanol cuesta 1.20 dólares por litro, ¿cuál es el
valor de las pérdidas diarias de n-propanol en dólares? La gravedad
específica del n-propanol es 0.80.
3. Prediga la difusividad del helio en gas natural a 5 atm y 20 °C o 250
°C. ¿Cuál es el exponente para este intervalo de temperatura?
4. ¿Por qué factor podría aumentar el coeficiente de difusión para la
sacarosa en agua a medida que la temperatura aumenta desde 0 hasta
100 °C? Utilice dos ecuaciones diferentes y compare sus resultados.
Formando líderes para la construcción
de un nuevo país en paz