Quimica General Raymond Chang VIIedicionOCR

Lista de 10s elementos con sus simbolos y pesos atomicos*
Numero Peso
Elemento Simbolo at6mico Elemento at6micot
Litio
Actinio Lutecio
Aluminio Magnesio
Americio Manganeso
Antimonio Meitnerium
Argbn Mendelevio
Arsenico Mercurio
Astato Molibdeno
Azufre Neodimio
Bario Ne6n
Berilio Neptunio
Berkelio Niobio
Bismuto Niquel
Bohrium Nitrigeno
Boro Nobelio
Bromo Oro
Cadmio Osmio
Calcio Oxigeno
Californio Paladio
Carbono Plata
Cerio Platino
Cesio Plomo
Circonio Plutonio
Cloro Polonio
Cobalto Potasio
Cobre Praseodimio
Cromo Prometio
Curio Protactinio
Disprosio Radio
Dubnium Rad6n
Einstenio Renio
Erbio Rodio
Escandio Rubidio
Estafio Rutenio
Estroncio Ruterfodio
Europio Samario
Fermio Seaborgium
Fierro Selenio
Fluor Silicio
F6sforo Sodio
Francio Talio
Gadolino Tantalo
Galio Tecnecio
Germanio Teluro
Hafnio Terbio
Hassium Titanio
Helio Torio
Hidrbgeno Tulio
Holmio Tungsteno
lndio Uranio
lodo Vanadio
lridio .Xen6n
Kriptbn Yterbio
Lantano Ytrio
Laurencio Zinc
-
* Todos 10s pesos at6micos tienen cuauo cifras significativas. Estos valores son 10s recomendados por el Comitk de Ensefianza de la Quimica de la Uni6n lnternacional de
Quimica Pura y Aplicada.
' Los pesos at6micos aproximados para 10s elementos radiactivos se dan entre parkntesis
Septima edicion
RAYMOND CHANG
WILLIAMS COLLEGE
Ma. del Carmen Ramirez Medeles Rosa Zugazagoltia Herranz

CINVESTAV del IPN Maestra en Quimica
Profesora UAM-Xochimilco Profesora UAM-Xochimilco/UNAM
M. en C. Maria Aurora Lanto Arriola Ing. Jose Clemente Reza Garcia

Escuela Nacional de Ciencias Biologicas Profesor titular de Quimica y Operaciones Unitarias
lnstituto Politecnico Nacional ESIQIE-lnstituto Politecnico Nacional
Dr. Anibal Bascuiian Blaset I.Q. Felix Nuiiez Orozco

Depto. de Quimica Inorganica y Nuclear Depto. de Ciencias Basicas
Facultad de Quimica-UNAM Facultad de Ingenieria-UNAM
M. en C. Silvia Ponce Lopez M. en C. Enrique Solis Garcia

Coordinadora de Quimica General Coordinador de la materia de Quimica
lnstituto Tecnologico y de Estudios Profesor del lnstituto Tecnologico y de
Superiores de Monterrey-CM Estudios Superiores de Monterrey-CCM
Dr. Ing. Javier Ramirez Angulo M. en C. Jose Salvador Pantoja Magaiia

Departamento de Ciencias Basicas Departamento de Ciencias Basicas
Division de Profesional y Graduados Division Profesional y Graduados
lnstituto Tecnoldgicoy de Estudios lnstituto Tecnologicoy de Estudios
Superiores de Monterrey-CEM Superiores de Monterrey-CEM
Dr. Eduardo Gayoso Andrade

Departamento de.Quimica lnorganica
Universidad de Santiago de Compostela
MEXICO BUENOS AlRES CARACAS GUATEMALA LISBOA MADRID

NUEVA YORK SAN JUAN SANTAFE DE BOGOTA SANTIAGO SAO PAUL0
AUCKLAND LONDRES MILAN MONTREAL NUEVA DELHl
SAN FRANCISCO SINGAPUR ST. LOUIS SIDNEY *TORONTO
Gerente de producto: Francisco E. Vargas reyes
Supervisor de edici6n: Felipe Hernindez Carrasco
Supervisor de producci6n: Zeferino Garcia Garcia
QUIMICA
Septima edici6n
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por cualquier medio, sin autorizaci6n escrita del editor.
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ISBN 970-10-3894-0
Translated of the seventh English edition of

Chemistry
By Raymond Chang
Copyright 0 2002, by the McGraw-Hill Companies, Inc.
All rights reserved
ISBN 0-07-36560 1- 1
Impreso en Colombia Printed in Colombia

Impreso por D'vinni Ltda.
Contenido breve
Quimica: el estudio de 10s cambios 1
Atomos, moleculas y iones 35
Relaciones de masa en las reacciones quimicas 67
Reacciones en disolucion acuosa 105
Gases 153
Termoquimica 205
La teoria cuantica y la estructura electronics de 10s atomos 245
Relaciones periodicas de 10s elementos 289
Enlace quimico I: conceptos basicos 329
Enlace quimico 11: geometria molecular e hibridacion de orbitales

atomicos 367
Las fuerzas intermoleculares y 10s liquidos y solidos 417
Propiedades fisicas de las disoluciones 467
Cinetica quimica 509
Equilibrio quimico 561
~ c i d o sy bases 601
Equilibrios acido-base y equilibrios de solubilidad 651
La quimica de la atmosfera 701
Entropia, energia libre y equilibrio 733
Electroquimica 765
Metalurgia y quimica de 10s metales 81 1
Elementos no metalicos y sus compuestos 839
La quimica de 10s metales de transicion y 10s compuestos de

coordinacion 877
Quimica nuclear 909
Quimica organica 945
Polimeros organicos sinteticos y naturales 977

Contenido
Aplieaciones XXlll
Prefacio XXV
Herramientas XXXlV
CAP~TULO1 Quimica: el estudio de 10s cambios 1
1.1 Quimica: una ciencia para e l siglo x x ~ 2

1.2 El estudio de la quimica 5
1.3 El metodo cientifico 6
La quimica en accion
El helio primitive y la teoria del Big Bang 12
1.4 Clasificacion d e la materia 8

Sustancias y rnezclas I Elernentos y cornpuestos
1.5 Los tres estados de la materia 10

1.6 Propiedades fisicas y quimicas de la materia 11
7 Mediciones 13
Unidades del 51 1 Masa y peso I Volumen I Densidad I Escalas de ternperatura
La importancia de las unidades 19
1.8 El manejo de 10s numeros 18

Notaci6n cientlfica I Cifras significativas I Exactitud y precisi6n
1.9 El metodo del factor unitario para la resolucidn

de problemas 25
Ecuaciones clave 28 1 Resurnen d e hechos y conceptos 29 1 Palabras clave 29 1

Preguntas y problernas 29
CAPCTULO 2 ditomos, moleculas v iones 35

2.1 La teoria atdmica 36
2.2 La estructura del l t o m o 37
El electr6n I Radiactividad I El prot6n y el nucleo I El neutr6n
2.3 Numero atomico, ndmero de masa e isdtopos 43

2.4 La tabla periodica 45
Distribucion de lor elementos en la corteza terrestre y e n 10s
sistemas vivos 47
2.5 Mol6culas y iones 46

Mol6culas I lones
2.6 Formulas quimicas 49
F6rrnulas rnoleculares I F6rrnulas ernpiricas I F6rrnulas de 10s cornpuestos ibnicos
2.7 Nomenclatura de 10s compuestos 53

Cornpuestos ibnicos I Cornpuestos rnoleculares I Acidos y bases I Hidratos I
Cornpuestos inorgdnicos cornunes
Resumen de hechos y conceptos 61 1 Palabras clave 62 1 Preguntas y

problemas 62
CAP^ULO 3 Relaciones de masa en las reacciones quimicas 67
3.1 Masa atdmica 68

Masa atbrnica prornedio
Masa molar de u n elemento y numero de Avogadro 69

Masa molecular 72
El espectrometro de masas 74
La y uirnica en accion
Las huellas digitales del oro por espectrometria de masas
Composicidn porcentual de 10s compuestos 75

Determination experimental de fdrmulas ernpiricas 80
Deterrninacibn de f6rrnulas rnoleculares
Reacciones quimicas y ecuaciones quimicas 82

Escritura de las ecuaciones qulrnicas I Balanceo de ecuaciones qulrnicas
3.8 Cantidades de reactivos y productos 87

3.9 Reactivo limitante 90
3.10 Rendimiento de reaccidn 93
La quirnica en acci6n
Fertilizantes quimicos 94
Ecuaciones clave 96 1 Resumen de hechos y conceptos 96 1 Palabras clave 96 1

Preguntas y problemas 97
CAP~TULO4 Reacciones en disolucion acuosa 105
4.1 Propiedades generales de las disoluciones acuosas 106

Propiedades electrollticas
4.2 Reacciones de precipitacion 108

Solubilidad I Ecuaciones rnoleculares y ecuaciones ibnicas
La quirnica en aceion
Una indeseable reaccion de precipitacion 112
4.3 Reacciones Bcido-base 111

Propiedades generales de dcidos y bases I Acidos y bases de Brensted I
Neutralizacibn dcido-base
4.4 Reacciones de oxidacidn-reduccibn 116

Nurnero de oxidacibn I Tipos de reacclones redox
La quirniea en accion
Analizador del aliento 129
X CONTENIDO
4.5 Concentracion de disoluciones 128

Diluci6n de disoluciones
4.6 Analisis gravimhtrico 133

4.7 Valoraciones acido-base 135
4.8 Valoraciones mdox 138
La quimica e n accion
Metal a partir del mar 140
Ecuaciones clave 140 1 Resumen d e hechos y conceptos 140 1 Palabras clave

141 1 Preguntas y problemas 141
CAP~TULO5 Gases 153
5.1 Sustancias que existen como gases 154

5.2 Presidn de u n gas 155
Unidades del sistema internacional (51) para la presi6n I Pres16natmosferica
5.3 Las leyes de 10s gases 158

La relaci6n presi6n-volumen: ley de Boyle I La relaci6n temperatura-volumen. ley de
Charles y de Gay-Lussac I La relaci6n entre volumen y cantidad: ley de Avogadro
5.4 La ecuacion del gas ideal 166

Chlculos de densidad I La masa molar de una sustancia gaseosa
5.5 La estequiometria de 10s gases 173

5.6 Ley de Dalton de las presiones parciales 175
Buceo y las leyes de 10s gases 180
5.7 La teoria cinetica molecular de 10s gases 179

Aplicac6n de las leyes de 10s gases I Dlstribuci6n de las velocidades moleculares I
Raiz de la velocidad cuadrhtica media I Difusi6n de 10s gases
Atomos sobreenfriados 188
5.8 Desviacion del comportamiento ideal 187

Ecuaciones clave 191 1 Resumen de hechos y conceptos 192 1 Palabrasclave
Mir+erio g u i ~ i c o
Sin oxigeno 202
CAPCTULO 6 Termoquimica 205
6.1 La naturaleza de la energia y 10s tipos de energia 206

6.2 Cambios de energia en las reacciones quimicas 206
CONTENIDO XI
6.3 Entalpia 208

Ecuaciones termoquimicas
6.4 Calorimetria 21 1
Calor especifico y capacidad calorifica I Calorlrnetria a volurnen constante I
Calorimetria a presi6n constante
Valor energetic0 de 10s alimentos y otras sustancias 217
6.5 Entalpia estandar de formacidn y reaccion 216
Como se defiende un escarabajo bombardero 223
6.6 Calor de disolucion y dilucion 222

Calor de disoluci6n I Calor de diluci6n
6.7 lntroduccion a la termodinamica 225

La primera ley de la termodindmica I Trabajo y calor I Entalpia y la prirnera ley de la
terrnodln6mlca
La fabricacion de nieve y e l inflado de u n neumatico de
bicicleta 233
Ecuaciones clave 234 1 Resumen de hechos y conceptos 234 1 Palabras clave

CAP~TULO7 La teoria cuantica y la estructura electrdnica de los

atomos 245
7.1 De la fisica clasica a la teoria cuantica 246

Propiedades de las ondas I Radiaci6n electrornagnetica I Teoria cudntica de Planck
7.2 El efecto fotoelectrico 250

7.3 Teoria de Bohr del atomo de hidrogeno 252
Espectros de emisi6n I Espectro de emisi6n del dtomo de hidr6geno
El elemento del Sol 258
El laser: la esplendida luz 260
7.4 La naturaleza dual del electron 257
El microscopio electronic0 262
XI1 CONTENIDO
7.5 Mecenica cuantica 263

Descrlpc~dnmecanico-culnt~cadel ltomo de hidr6geno
7.6 Los numeros cuhnticos 265

El numero cuhntico principal (n) I El numero culntico del momento angular (f) I El
numero cudnt~comagnetic0 (m,) I El nurnero cudnt~code espin del electrbn (mJ
7.7 Orbitales atdmicos 267

Las energias de 10s orbitales
7.8 Configuracion electronica 271

El principio de exclusidn de Pauli I Diamagnetism0 y paramagnetism0 I El efecto
pantalla en 10s dtornos polielectr6nicos I Regla de Hund I Reglas generales para la
asignacidn de electrones en 10s orbtales atdmicos
7.9 El principio de construccidn 277

CAP~TULO8 Relaciones periodicas de 10s elementos 289
8.1 Desarrollo de la tabla periodica 290

8.2 Clasificacidn periodica de 10s elementos 292
Representaadnde 10s elernentos libres en las ecuaciones quirnicas I Configuracldn
electrdnica de cationes y aniones
8.3 Variaciones periodicas de las propiedadesfisieas 296

Carga nuclear efectiva I Radio atdrnico I Radio idnico I Variacidn de las propiedades
periddicas a lo largo de un periodo y en un grupo
La quirrrica en accion
LEItercer elemento liquido? 304
8.4 Energia de ionizaci6n 303

8.5 Afinidad electronica 307
8.6 Variacidn de las propiedades quirnicas de 10s elementos
Tendencias generales de las propiedades quim~casI Cornparacidn de 10s elementos

del grupo 1A con 10s del grupo 1B I Propiedades de 10s dxidos a lo largo de un
periodo
El descubrimiento de 10s gases nobles 321

problemas 323
CAP~TULO9 Enlace quimico I: conceptos bisicos 329
9.1 Slmbolos de puntos de Lewis 330

9.2 El enlace ionico 330
9.3 Energia reticular de 10s compuestos idnicos 333
El ciclo de Born-Haber para determinar energias reticulares I Energia reticular y
fdrmulas de 10s compuestos idnicos
El cloruro de sodio: un compuesto ionico comun e
importante 337
CONTENIDO XI11
9.4 El enlace covalente 337

Comparaci6n de las propiedades de 10s compuestos covalentes y 10s compuestos
i6nicos
9.5 Electronegatividad 340

Electronegatividad y numero de oxidaci6n
9.6 Escritura de las estructuras de Lewis 343 'SP 44ql-*

9.7
9.8
Carga formal y estructura de Lewis 346
El concept0 de resonancia 349
PflO e r is- a
9.9 Excepcionesa la regla del octeto 351
El octeto incompleto I Moleculas con numero impar de electrones I El octeto
expandido
Solo diga NO 353
9.10 Energia de enlace 355

Aplicaci6n de las energias de enlace en termoquimica

CAP~TULO10 Enlace quimico II: geometria molecular e hibridacion

de orbitales atomicos 367
10.1 Geometria molecular 368

Moleculas en las que el dtomo central no tiene pares de electrones libres I Mol6culas
en las que el dtomo central tiene uno o rnds pares de electrones libres I Geometria de
moleculas con mds de un dtomo central I Reglas para la aplicaci6n del modelo RPECV
10.2 Momento dipolar 377
Los hornos de microondas: trabajo de 10s momentos
dipolares 382
10.3 Teoria del enlace valencia 381

10.4 Hibridacionde orbitales atomicos 385
Hibridaci6n sp3 I Hibridacionsp I Hibridaci6nsp2 I Procedimiento para la
hibridaci6n de orbitales at6micos I Hibridacion de orbitales s, p y d
10.5 Hibridaci6nen mol6culas que contienen dobles y triples

enlaces 394
iSon reales 10s orbitales? 397
10.6 Teoria del orbital molecular 397

Orbitales moleculares de enlace y de antienlace
10.7 Configuracionesde orbitales moleculares 401

Reglas que gobternan las configuracioneselectr6nicas moleculares y la
estabilidad I Las moleculas de hidr6geno y de helio I Moleculas diat6micas
homonucleares de elementos del segundo period0 I La molecula de litio (Li,) I La
molecula de carbon0 (C,) I La molecula de oxigeno (0,)
10.8 Orbitales moleculares deslocalizados 406

La molecula de benceno I El ion carbonato
XIV
El buckyball jalgun otro? 408

410 1 Preguntas y problemas 41 1
CAP~TULO11 Las fuerzas interrnoleculares y 10s liquidos y

solidos 417
La teoria cinetica molecular de liquidos y solidos 418

F U ~ R ~intermoleculares
S 419
Fuerzas dipolo-dipolo I Fuerzas on-dipolo I Fuerzas de dispersi6n I El enlace de
hidrogeno
Propiedades de 10s liquidos 424

Tensi6n superficial I Viscosidad I Estructura y propiedades del agua
i P o r que 10s lagos se congelan desde la superficie hacia e l
fondo? 429
Estructura cristalina 429

Ernpaquetamiento de esferas I Empaquetamientocornpacto
Difraccion de rayos X por 10s cristales 435

Tipos de cristales 438
Cristales i6n1cos I Cristales covalentes I Cristales rnoleculares I Cr~stalesrnetdlicos
Solidos amorfos 442
Superconductores de alta temperatura 444
Cambios de fase 442

Equilibrio liquido-vapor I Calor de vaporizaci6n y punto de ebullici6n I Equilibrio
liquido-s6lido I Equil~brios6lido-vapor
Diagramas de fase 453

El agua I Di6xido de carbon0
Cocimiento de un huevo en la cima de una montafia, ollas de
presion y patinaje sobre hielo 455
Cristales liquidos 456

C A P ~ U L O12 Propiedades fisicas de las disoluciones 467
2.1 Tipos de disoluciones 468

12.2 Una vision molecular del proceso de disoluci6n 469
12.3 Unidades de concentracion 471
Tipos de unidades de concentraci6n I Comparaci6n entre las unidades de
concentraci6n
12.4 Efecto de la temperatura en la solubilidad 475

La solubilidad de 10s s6lidos y la temperatura I La solubilidad de 10s gases y la
temperatura
12.5 Efecto de la presion en la solubilidad de 10s gases 477
El lago asesino 480
12.6 Propiedades coligativas de las disoluciones de n o

electrolitos 479
Disminuc16nde la pres16nde vapor I Elevaci6n del punto de ebullici6n I
D1smlnuc16n del punto de congelaci6n I Presi6n osm6tica I Empleo de las
propiedades coligativas en la determinaci6n de la masa molar
12.7 Propiedades coligativas de las disoluciones de

electrolitos 491
Desalinizacidn 494
12.8 Coloides 493

Coloides hidrofilicos y coloides hidrof6bicos

CAP~TULO13 Cinetica quimica 509
13.1 La velocidad de una reaccidn 510

Reacc16nde bromo molecular y dcldo f6:mlco I Descompos1c16n
del per6x1dode
hldr6geno I Velocldades de reacc16ny estequlometrla
13.2 La ley de la velocidad 516

13.3 Relacion entre la concentracion de reactivos y e l tiempo 519
Reacclones de prlmer orden I Reacclones de segundo orden
Determinacidn de la edad del sudario de l h r i n 530
13.4 Constantes de velocidad y su dependencia de la energia de

activation y de la temperatura 529
La teoria de las colisiones en la cinbtica quimica I La ecuaci6n de Arrhenius
13.5 Mecanismos de reaccidn 535

Las leyes de velocidad y 10s pasos elementales I Confirmaci6n experimental de 10s
mecanismos de reacci6n
Femtoquimica 542
11.4 Catalisis 541
Catalisis heterogenea I Catalisis homogenea I Catdlists enzimdtica

CAP~TULO14 Equilibrio quimico 561
14.1 El concept0 de equilibrio y la constante de equilibrio 562

La constante de equilibrio
14.2 Escritura de las expresiones de las constantes de

equilibrio 564
Equilibrios hornogeneos I Equilibrios heterogeneos I Equllibrios mljltiples I La
representaci6n de K y la ecuaci6n de equilibrio I Resurnen de las reglas para escribir
las expresiones de las constantes de equilibrio
14.3 Relaci6n entre cinetica quimica y equilibrio quimico 575

14.4 i Q u 6 in'formaci6n proporciona la constante de
equilibrio? 577
Predicci6n de la dlrecci6n de una reacci6n I Cdlculo de las concentraciones de
equilibrio
14.5 Factores que alteran el equilibrio qulmico 582

Principio de Le Chdtelier I Cambios en la concentraci6n I Carnbios en el volumen y la
presi6n I Carnbios en la temperatura I Efecto de un catalizador I Resurnen de 10s
factores que pueden modificar la posici6n del equilibrio
La vida e n las grandes altitudes y la producci6n de
hemoglobina 589
La quimica en aecion
El proceso Haber 590

y bases 601
~cidos
Acidos y bases de Brensted 602

Propiedades Bcido-base del agua 603
El product0 i6nico del agua
El pH: una medida de la acidez 605

Fuerza de 10s dcidos y las bases 607
Acidos debiles y su constante d e ionizaci6n acida 611
La ecuaci6n de segundo grado I El rnetodo de la aproxirnacidn sucesiva I Porcentaje
de ionizaci6n
Bases debiles y su'constante de ionizaci6n bdsica 618

Relacidn entre la constante de ionization de los Bcidos y sus
bases conjugadas 620
Acidos diproticos y polipr6ticos 621
Estructura molecular y fuerza de 10s icidos 625
Propiedades dcido-base de las sales 628
Sales que producen disoluciones neutras I Sales que producen dlsoluciones bdsicas I
Sales que producen disoluciones dcidas I Sales en las que se hidrolizan tanto el cati6n
como el ani6n
CONTENIDO XVll
15.11 Propiedades acido-base de 10s dxidos y 10s hidroxidos 633

Hidr6xidos bdsicos y anf6teros
15.12 Acidos y bases de Lewis 636
Antiacidos y el balance del pH en e l estomago 638
Ecuaciones clave 640 1 Resumen de hechos y'conceptos 640 1 Palabras clave

Ms+erio q u i ~ i c o
La d e r c o ~ ~ o r i ~ ide
6 n(or babe(er 6 Y 8
CAP~TULO16 Equilibrios dcido-base y equilibrios de solubilidad 651
16.1 Comparacion entre l o r equilibrios homogeneo y heterogeneo

en disolucion 652
16.2 El efecto del i o n c o m ~ i n 652
16.3 Disoluciones amortiguadoras 655
Preparaci6n de una disoluci6n arnortiguadora con un pH especifico
16.4 Valoraciones acido-base 660

Valoraciones dcido fuerte-base fuerte I Valoraciones dcido dkbil-base fuerte I
Valoraciones dcido fuerte-base dkbil
16.5 Indicadores Acido-base 668
Mantenimiento del pH de la sangre 662
16.6 Equilibrios de solubilidad 671

El producto de solubilidad I Solubilidad molar y solubilidad I Predicci6n de las
reacclones de precipitaci6n
16.7 Separacidn de iones por precipitacidn fraccionada 677

16.8 El efecto del i o n comun y la wlubilidad 679
16.9 El pH y la solubilidad 681
16.10 Los equilibrios de iones complejos y la solubilidad 683
16.11 Aplicacidn del principio del producto de solubilidad a l analisis
cualitativo 687
Como se forma el cascaron de u n huevo 689

CAP~TULO17 La quimica de la atm6sfera 701
17.1 La atmdsfera terrestre 702

17.2 Los fenomenos en las capas externas de la atmosfera 704
Aurora boreal y aurora austral I El misterio del resplandor de 10s transbordadores
espaciales
17.3 Disminucion del ozono e n la estratosfera 708
Agujeros en la capa de ozono polar
17.4 Lor volcanes 712

17.5 El efecto invernadero 713
17.6 La lluvia Ocida 718
17.7 El esmog fotoquimico 722
17.8 Contaminacion domestica 724
El riesgo del radon I Di6xido y mon6xido de carbon0 I Forrnaldehido

~ r o b l e m a s728
CAP~TULO18 Entropia, energia libre y equilibrio 733
18.1 Las tres leyes de la termodinOmica 734

18.2 Los pmcesos espontdneos y la entropia 734
Entropia
I La segunda ley de la termodinamica 739

Carnbios de entropia en el sisterna I Cambios de entropia en 10s alrededores I La
tercera ley de la terrnodindmica y la entropia absoluta
La eficiencia de 10s motores t4rmicos 748
18.4 La energia libre de Gibbs 743

Cambios de energia libre estdndar I Aplicaciones de la ecuaci6n (18.7)
18.5 La energia libre y el equilibrio quimico 751

18.6 La termodinamica e n l o r sistemas vivos 755
La termodinamica de una banda de hule 756

CAP~TULO19 Electroquimica 765
19.1 Reacciones redox 766

Balanceo de las ecuaciones redox
19.2 Celdas electroquimicas 769

19.3 Potenciales estandar de electrodo 771
19.4 Espontaneidad de las reacciones redox 777
19.5 Efecto de la concentracion en la f e m de la celda 780
La ecuaci6n de Nernst I Celdas de concentraci6n
19.6 Baterias 784

La bateria de celda seca I La bateria de mercurio I El acumulador de plorno I Bateria
de estado s6lido de litio I Celdas de combustible
19.7 Corrosion 789
Molestias causadas por las obturaciones dentales 799
CONTENIDO XIX
19.8 Electrolisis 793

Electr6llsls del cloruro de sodio fundido I Electr6lisis del agua I Electr6lisis de una
disoluci6n acuosa de cloruro de sodio I Aspectos cuantitativos de la electr6lisis

Mir+erio q ~ i # i c o
E( a g u a c o n + a ~ i n a d a 808
CAP~TULO20 Metalurgia y quimica de 10s metales 81 1
20.1 Abundancia de 10s metales 812

20.2 Procesos metalurgicos 812
Preparacibn de la mena I Produccion de metales I La metalurgia del hierro I
Manufactura del acero I Purificaci6n de metales
20.3 Teoria de bandas de conductividad 820

Conductores I Semiconductores
20.4 Tendencias periodicas de las propiedades metiilicas 823

20.5 Los metales alcalinos 824
20.6 Los metales alcalinoterreos 828
Magnesio I Calc~o
20.7 Aluminio 830
Reciclado del aluminio 832

problemas 834
CAP~TULO21 Elementos no metalicos y sus compuestos 839
I Propiedades generales de 10s no metales 840

2 Hidrogeno 840
Hidruros binarios I Isotopos del h~drbgenoI H~drogenac~bn
I La economia del
hidr6geno
Hidrogeno metalico 846
21.3 Carbono 845
Gas sintetico a partir del carbon 849
2l.4 Nitrogen0 y fosforo 850

Nitrbgeno I Fosforo
Nitrato de amonio, el fertilizante explosivo 857
21.5 Oxigeno y azufre 858

Oxigeno I Azufre
xx CONTENIDO
M.6 Los haldgenos 865

Preparacibn y propiedades generales de 10s habgenos I Cornpuestos de 10s
halbgenos I Usos de 10s halbgenos

problemas 873
CAP~TULO22 La quimica de 10s metales de transicion y 10s

compuestos de coordinacibn 877
1 Propiedades de 10s metales de transicidn 878

Propiedades flsicas generales I Configuraciones electrbnicas I Estados de oxidacibn
22.2 La quimica del hierro y del cobre 880

Hierro I Cobre
22.3 Compuestos de coordinacidn 882

Numeros de oxidaci6n de 10s metales en 10s cornpuestos de coordinacibn I
Nomenclatura de 10s compuestos de coordinacibn
22.4 Estructura de 10s compuestos de coordinacion 887

Isbmeros geomktricos I Isbmeros bpticos
22.5 El enlace en 10s compuestos de coordinacion: teoria del

campo cristalino 889
Desdoblamiento del campo cristalino en 10s complejos octakdricos I El color I
Propiedades magneticas I Complejos tetraedricos y cuadrados planos
2.6 Reacciones de 10s compuestos de coordinacidn 896

7 Aplicaciones de 10s compuestos de coordinacidn 897
Metalurgia I Agentes quelantes terapeuticos I Andlisis quimico I Detergentes
Compuestos de coordinacidn en 10s sistemas vivos 898
Cisplatino: el farmaco anticancerigeno 900

Mis+erio g u i ~ i c o
Fechado d e (as pin+uras c o n azu{ d e Prusia 906
CAP~TULO23 Quimica nuclear 909

a.1 La naturaleza de las reacciones nucleares 910
Balanceo de las ecuaciones nucleares
2.2 Estabilidad nuclear 912

Energia de unibn nuclear
a.3 Radiactividad natural 917

Cinetica de la desintegracibn radiactiva I Datacibn mediante desintegracibn radiactiva
23.4 l'kansmutacidn nuclear 920

Los elementos transur6nicos
23.5 Fision nuclear 923
La bornba at6rnica I Reactores nucleares
El reactor de fision natural 928
Fusion nuclear 929

Reactores de fusi6n I La bomba de hidr6geno
Aplicaciones de 10s is6topos 932

Resolucibn de estructuras I Estudio de la fotosintesis I Los idtopos en la rnedicina
Efectos biol6gicos de la radiacion 934
Alimentos irradiados 936

CAP~TULO24 Quimica organica 945
24.1 Clases de compuestos organicos 946

24.2 Hidrocarburos alifaticos 946
Alcanos I Reacciones de 10s alcanos I lsomeria 6ptica de alcanos sustituidos I
Cicloalcanos I Alquenos I Alquinos
El hielo que arde 948
24.3 Hidrocarburos aromaticos 959

Nomenclatura de 10s compuestos aromdticos I Propiedades y reacciones de 10s
compuestos arorndticos
24.4 Quimica de 10s grupos funcionales 962

Alcoholes I cteres I Aldehidos y cetonas I Acidos carboxilicos I h e r e s I Aminas
I Resumen de grupos funcionales
La industria del petroleo 968

problemas 972
CAP~TULO25 Polimeros organicos sinteticos y naturales 977
25.1 Propiedades de 10s polimeros 978

25.2 Polimeros organicos sinteticos 978
Reacciones de adici6n I Reacciones de condensaci6n
25.3 Proteinas 982

Los arnlnodc~dosI Estructura de las proteinas
=I1 CONTENIDO
La anemia de cblulas falciformes: una enfermedad
molecular 994
25.4 Acidos nucleicos 991
Las huellas digitales del DNA 996

problernas 996
Mnerio Q U ~ M ~ ~ O
Ona hisqoria que ( e rizara e( cabe((o 1000
AP~NDICE 1 Los elementos y la derivacibn de sus nombres y

simbolos A-1
APENDICE 2 Unidades de la constante de 10s gases A-7
APENDICE 3 Selecci6n de datos termodindmicos a 1 atm y 25°C A-8
APENDICE 4 Operaciones matematicas A-14
Glosario G-1
Respuestas a 10s problemas con numero par RP-1
Creditos fotograficos C-1
indice 1-1
Apl icaciones
La quimica en accion Desalinization 494

Determinacion de la edad del sudario de Turin 530
E l helio primitivo y la teoria del Big Bang 12 Femtoquimica 542
La importancia de las unidades 19 La vida en las grandes altitudes y la produccion de
Distribution de 10s elementos en la corteza terrestre y hemoglobina 589
en 10s sistemas vivos 47 El proceso Haber 590
Las huellas digitales del oro por espectrometria de Antiacidos y el balance del pH en el est6mago 638
masas 76 Mantenimiento del pH de la sangre 662
Fertilizantes quimicos 94 Como se forma el cascar6n de un huevo 689
Una indeseable reaccion de precipitacion 112 La eficiencia de 10s motores termicos 748
Analizador del aliento 129 La termodinamica de una banda de hule 756
Metal a partir del mar 140 Molestias causadas por las obturaciones dentales 799
Buceo y las leyes de 10s gases 180 Reciclado del aluminio 832
~ t o m o sobreenfriados
s 188 Hidrogeno metalico 846
Valor energetic0 de 10s alimentos y de otras Gas sintetico a partir del carbon 849
sustancias 217 Nitrato de amonio, el fertilizante explosivo 857
Como se defiende un escarabajo bombardero 223 Compuestos de coordinacion en 10s sistemas vivos 898
La fabricacion de nieve y el inflado de un neumatico de ciSplatino:elfarmaco anticancerigeno 900
bicicleta 233 El reactor de fision natural 928
E l elemento del Sol 258 Alimentos irradiados 936
El laser: la esplendida luz 260 El hielo que arde 948
El microscopio electronico 262 La industria del petroleo 968
j E l tercer elemento liquido? 304 La anemia de celulas falciformes: una enfermedad
El descubrimiento de 10s gases nobles 321 molecular 994
El cloruro de sodio: un compuesto ionico comun e Las huellas digitales del DNA 996
importante 337
Solo diga NO 353
Los hornos de microondas: trabajo de 10s momentos
& Misterios quimicos
dipolares 382 jQuien mato a Napoleon? 150
jSon reales 10s orbitales? 397 Sin oxigeno 202
El buckyball jalgun otro? 408 El neumatico explosivo 242
jPor que 10s lagos se congelan desde la superficie hacia El cuchillo equivocado 506
el fond07 429 La descomposicion de 10s papeles 648
Superconductores de alta temperatura 444 Un bocadillo cocido 698
Cocimiento de un huevo en la cima de una montaiia, El agua contaminada 808
ollas de presion y patinaje sobre hielo 455 Fechado de las pinturas con azul de Prusia 906
Cristales liquidos 456 La falsification de arte del siglo 942
E l lago asesino 480 Una historia que le rizara el cabello 1000
Prefacio
Cuando escribi el prefacio para la edici6n anterior de este libro, consider6 10s retos que
supone el hecho de preparar estudiantes en una tpoca de la historia caracterizada por su
amplia orientaci6n tecnol6gica y por 10s rapidos cambios que la misma tiene. Unos cuantos
aiios mis tarde, 10s retos son 10s mismos: jc6m0 inspirar e instruir a 10s estudiantes en
torno a 10s hechos bisicos de la quirnica, mientras tomamos ventaja de toda esa tecnolo-
gia? La respuesta es clara: hay que utilizar muchas herramientas y extraer lo mejor de
cada una de ellas. En este sentido, la tecnologia les ayudari a visualizar la quimica y a
explorar ideas en un ambiente interactivo; aunque antes de dicha exploraci6n, necesitan
construir un fundamento, un marco de referencia para las ideas. El libro de texto es adn
la mejor herramienta para que 10s estudiantes aprendan 10s nuevos conceptos de la qui-
mica.
La fortaleza de esta obra radica en la integracidn de varias herramientas diseiiadas
para inspirar tanto a 10s estudiantes como a 10s profesores. Tales herrarnientas sustentan
su utilidad en el libro de texto que va mis all6 de lo traditional. De mod0 que la revisi6n
para la sCptima edicidn y la inclusi6n de tecnologia de punta dan respuesta a 10s retos
que enfrenta el profesor a1 ensefiar quimica general.
Lo novedoso de la septima edicion*

Las tecnologias totalmente nuevas, descritas en las siguientes piginas de este prefacio,
incluyen:
Essential Study Partner (ESP), un tutorial interactivo para el estudiante.

e-Text 2.0.
OnLine Learning Center, un sitio Web para profesores y estudiantes.
WebCT Course, creado especificamente para Quimica, stptima edicibn, con el ob-
jetivo de ayudar a1 profesor a impartir el curso.
PageOut, para ayudar a1 profesor a administrar el curso.
Powerpoint Lecture Presentation, creada especialmente para la stptima edicidn de
Quimica.
Visual Resource Library, con todas las ilustraciones y fotografias de la stptima edi-
ci6n de Quimica.
Chemistry Animations Visual Resource Library, para las presentaciones del profe-
sor.
Se crearon nuevas imlgenes de arte con el prograrna de modelamiento molecular
Spartan. Dichas ilustraciones permiten a 10s estudiantes tener una mejor visualiza-
ci6n de las molCculas en tres dimensiones, asi como de 10s detalles de las reacciones
quimicas. Buena parte del programa de arte ha sido revisado, o bien, es nuevo, con
tnfasis en el uso didictico del color. Por ejemplo, vtase figuras 5.6, 5.14, 10.6,
13.26 y 25.13.
Se incluy6 un nuevo icono en la tabla peribdica, el cual ilustra las propiedades de 10s
elementos de acuerdo con su posicidn en dicha tabla.
Se revisaron muchos de 10s ejemplos con la finalidad de que muestren con mayor
claridad 10s pasos en la resoluci6n del problema.
* El material auxiliar est5 disponible en inglbs. Para mayor informaci6n, p6ngase en contact0 con un
representante de McGraw-Hill.
Se agregaron nuevos ensayos de "La quimica en accibn" y muchos otros se han
actualizado.
En el capitulo 25 viene un nuevo "Misterio quimico", "Una historia que le rizara' el
cabello".
El texto se revis6 para mejorar la claridad y legibilidad, que son dos de sus fortale-
zas.
El nuevo icono de animaci6n sefiala el material que se ilustra mediante una
animaci6n.
texto.
Aprecim'a enormemente sus comentarios y sugerencias.
Raymond Chang
Williams College
raymond.chang@wiIIiams.edu
Una nota para el estudiante

La quimica general se percibe, comdnmente, como una materia mas dificil que otras.
Existe cierta justificaci6n para tal creencia. Por una parte, tiene un lenguaje muy espe-
cializado. A1 principio, estudiar quimica es como aprender un nuevo idioma. Mis ade-
lante, algunos de 10s conceptos son abstractos. Sin embargo, con cierto esmero, el estu-
diante completari con Cxito este curso e incluso lo disfrutari. He aqui sugerencias que le
ayudarin a formar buenos hibitos de estudio y a dominar el material de este texto:
Asista a clases regularmente y tome notas con cuidado.

Si es posible, repase siempre 10s temas analizados en clase el mismo dia que se
Raymond Chang cubrieron. El libro le ayudari a completar sus apuntes.
Piense criticamente. Preg6ntese si en verdad comprendi6 el significado de un tCrmi-
no o el uso de una ecuacibn. Una buena manera de cornprobar su comprensi6n es
explicar un concept0 a un compafiero de clase o a otra persona.
No dude en pedir ayuda a1 profesor o a su asistente.
Las herramientas de la sCptima edici6n de Quimica fueron disefiadas para capacitarlo en

el buen desempefio en su curso de quimica general. La siguiente guia explica c6mo
obtener plena ventaja del texto, la tecnologia y otras herramientas.
Antes de entrar de lleno a un capitulo, revise la organizacibn del mismo y lea la

introduccidn para darse una idea de 10s temas importantes. Tome apuntes en clase
con base en la organizacidn del capitulo.
Ready Notes es dtil para tomar apuntes. Se trata de un folleto que incluye todas las
ilustraciones del texto y lineas para escribir en ellas. Esta herramienta le permitira
agregar a sus apuntes ilustraciones previamente disefiadas, en lugar de tener que
dibujar usted rnismo las imigenes.
El icono pedagbgico
@ resalta las estrategias para resolver problemas matemiti-
cos de manera 16gica. Busque este simbolo cuando estudie para 10s exfimenes.
Utilice el icono de animacidn como una guia para repasar 10s conceptos con
animaci6n. La mayor parte de las animaciones son interactivas.
A1 final de cada capitulo aparecen las ecuaciones clave, un resumen de hechos y
conceptos, asi como una lista de palabras clave, que le ayudaran a prepararse para
10s eximenes. Las definiciones de las palabras clave pueden estudiarse en context0
en las paginas seiialadas en la lista al final del capitulo, o bien, en el glosario del
libro.
Utilice las Key-Wordflashcards en el sitio web (OnLine Learning Center u OLC)
para adquirir mayor prictica. Lasflashcards incluyen audio, de mod0 que tambiin
podrfi mejorar su pronunciaci6n. El OLC alberga una extraordinaria cantidad de
recursos.
Visite la direcci6n I I ~ ~ I ~ ~ ~ : ~ ~ ~ P . ~ ~ ~ I I ~ / ~ ~ ~ ~ ~ .para
~ . S tener
~ ~ ~ /acceso
~ ~ I I a~ ~ I ~ ~ ~ S I ~ ~ . / C ' I I ~ I I I , ~ ~
cuestionarios sobre cada capitulo, sesiones de e-learning, oportunidades, Essential
Study Partner y mas.
El estudio cuidadoso de 10s ejemplos numerados, que se intercalan en el cuerpo de
cada capitulo, mejorarti su habilidad para analizar 10s problemas y efectuar 10s cilcu-
10s necesarios para resolverlos. T6mese su tiempo para trabajar en el ejercicio que
sigue a cada ejemplo, pues le servira para asegurarse de haber comprendido la forma
de resolver el tipo de problema en turno. Las respuestas a 10s ejercicios aparecen a1
final del capitulo, despuis de 10s problemas de tarea. Para una practica adicional,
remitase a 10s problemas similares indicados en el margen junto al ejemplo.
Las preguntas y 10s problemas a1 final de capitulo fueron organizados por secci6n. En
general, para las preguntas de repaso no se necesita hacer cfiIculos. Su objetivo con-
siste en ayudar a1 estudiante a valorar su comprensi6n de 10s nuevos conceptos pre-
sentados en el capitulo. Los problemas le permitiran poner a prueba sus habilidades
analiticas y de c6mputo; aquellos de ndmeros pares son similares en naturaleza a 10s
de numeros nones que les preceden, except0 en la secci6n titulada "Problemas adicio-
nales". Estos dltimos requieren que usted decida c6mo abordar la soluci6n y muchos
se relacionan con conceptos que vienen en mis de una secci6n del capitulo. Aunque
es muy probable que su profesor no le pida que resuelva todos 10s problemas como
tarea, le resultarh benifico trabajar en ellos para asegurarse que domina el tema. Con-
sulte la parte final del libro; ahi encontrarh las respuestas a 10s problemas de numera-
ci6n par; soluciones completas para 10s problemas de numero non. Los tutoriales de
resoluci6n de problemas estin disponibles en el Student Solutions Manual.
Para practicar m h , consulte el ChemSkill Builder, un tutorial de resoluci6n con
cientos de problemas que incluyen retroalimentaci6n.
Si necesita ayuda, recurra a1 NetTutor en el OLC. El NetTutor lo ayudarfi con cual-
quier pregunta y trabajara con usted, tanto en sesiones en vivo como a travis de
correo electr6nico.
Uno de 10s mejores recursos es el Essential Study Partner (ESP), un tutorial que le
servira para repasar cada capitulo y corroborar su nivel de comprensi6n. Trae ani-
maciones, ejercicios interactivos, revisiones de temas y cuestionarios, asi como exa-
menes de unidad. 1c~r1~~1:1~1hlze.corr~/~~l1~~.s.sii/~'I1erni.~t1~~/c~h~1~~g7/Srr1de1~t/olc/r~.r~~.r11l~111rI
Se aiiadieron dos tipos de aplicaciones para ayudar a1 estudiante a relacionar la
quimica con el mundo real. Los recuadros "La quimica en acci6n" en cada capitulo
dan cuenta de las aplicaciones en otras ciencias y en actividades cotidianas. La sec-
ci6n "Misterios quimicos" se enfoca a eventos enigmaticos que tienen explicacio-
nes quimicas y brinda la oportunidad de aplicar el conocimiento de la quimica, asi
como de agudizar las habilidades de pensamiento. Tal vez su profesor no le deje leer
todos estos breves ensayos; pero, si toma en serio la parte prdctica de la quimica,
revise la lista de la pagina xx y vea cudes temas le interesan.
Utilice el e-Text para organizar todas las herramientas para este curso; le sera btil,
pues combina.texto,tecnologia y otros elementos de manera no lineal en un lugar ade-
cuado. Podri explorar el texto, tomar notas y hacer 10s vinculos pertinentes en la Web.
Si sigue estas sugerencias, y se mantiene a1 dia con sus tareas, encontrari que la quimica
es desafiante, per0 menos dificil y mucho mas interesante de lo que imagin6.
Raymond Chang
Recursos para el maestro*
Test Bank
Este banco de pruebas contiene mas de 2 000 preguntas de opcidn mbltiple y de respues-
ta corta. Las preguntas, ordenadas por grados de dificultad, son comparables a 10s pro-
blemas que vienen en el texto e incluyen algunos de 10s pasos que requieren analisis
conceptual.
MicroTest Computerized Test Bank

Este banco de pruebas trae todas las preguntas en el Test Bank impreso, lo mismo que
algoritmos y mas de 200 preguntas basadas en ellos, que 10s instructores pueden editar
para crear sus propias plantillas de pruebas. La herramienta esta disponible en versiones
para Windows y Macintosh.
Instructor's Manual
Escrito por Brandon J. ~ruickshank(Northern Arizona University), Daryl Doyle (GMV
Engineering and Management Institute) y Raymond Chang. Este manual completo para
la enseiianza de un curso de quimica general, basado en el libro Quimica, contiene un
resumen del contenido de cada capitulo, asi como metas de aprendizaje y referencias
para apuntalar 10s conceptos. A continuacidn se presenta una lista completa de 10s pro-
blemas que entraiian mayor reto en cada capitulo y de aquellos que se trabajan en detalle
en el Student Solutions Manual. Se presentan las soluciones a todos 10s problemas del
final de capitulo, incluidas aquellas contenidas en el Solutions Manual. TambiCn se res-
ponde a algunas de las preguntas de repaso que aparecen al final de 10s capitulos. El
recurso viene con preguntas de anhlisis, consejos, informaci6n sobre aplicaciones rele-
vantes y referencias a otros elementos del paquete de texto.
Transparencias
Aproximadamente 250 ilustraciones a todo color del texto se reproducen en acetatos
para realizar proyecciones.
Chang Animations
Diseiiadas por Brandon Cruickshank, estas 28 animaciones son interactivas y apoyan
especificamente el contenido y 10s conceptos en Quimica. Sus iconos muestran cu6les
son 10s conceptos animados. Tanto profesores como alumnos tienen acceso a tales ani-
maciones en el OnLine Learning Center, Essential Study Partner, e-Source y en la
Animations Visual Resource Library.
Chemistry Animations Visual Resource Library

La organizaci6n de este recurso corrid a cargo de Eric Johnson (Ball State University).
Se trata de un CD-ROM que permite a1 profesor utilizar las animaciones en el saldn de
clases de acuerdo con sus necesidades. Este multi-CD incluye mas de 150 animaciones
que pueden reproducirse directamente del CD o incluirse con facilidad en una presenta-
cidn tipo conferencia. La biblioteca de animaciones simplifica la bbsqueda, ademas de
que muchas de las im6genes son del tamaiio de la pantalla.
Visual Resource Library (VRL)

Este CD-ROM para el instructor viene con archivos electrdnicos de imfigenes a color
(ilustraciones y fotografias), pues fue diseiiado para ayudarle a efectuar presentaciones
*El material auxiliar est6 disponible en ingl6s. Para mayor informaci6n, p6ngase en contact0 con un repre-
sentante de McGraw-Hill.
visualmente atractivas. Ayudari tambi6n a incorporar imigenes seleccionadas en pro-
gramas de procesamiento de texto para distribuir como material para 10s estudiantes. Es
posible remover con facilidad 10s pies de las fotografias.Ademis, la herramienta incluye
presentaciones en PowerPoint para cada capitulo.
PowerPoint Lecture Presentation

El autor de este recurso es J. David Robertson (University of Missouri). Los profesores
que se basen en el libro Quimica, encontrarhn que la presentaci6n no s610 les ahorra
tiempo, sino tambitn les ayuda a realizar presentaciones atractivas. La conferencia
PowerPoint, basada en la Web, incluye notas para todo el curso, imhgenes de la sCptima
edicidn y animaciones distribuidas en puntos apropiados. Utilice el esquema de la confe-
rencia completa o modifiquelo para que se acople a su propio curso.
Online Learning Center Website (OLC)

Localizado en ,,.L, ~ , : ~ ~ ~ i i i ! ~ ~ . ~ ~ este ~ , sitio
~ ~Web : /ofrece
p i excelen-
! ~ , ~ , ~ ~ ~ i ~ ~ ~ / ~ ~ ~ ~
tes herramientas, tanto para el profesor como para el estudiante. Los profesores podrin
crear un curso mas interactivo con la integracidn del sitio, mientras el Instructor Center
guarda sus materiales esenciales del curso y les ahorra tiempo de preparacidn antes de
clase. Este centro tambiCn ofrece esquemas organizadores de las exposiciones, descrip-
ciones adicionales para las animaciones y mas.
Media Integration Guide

Disefiada por Scott S. Perry (University of Houston), la guia explica quC medios estan
disponibles y describe cdmo utilizarlos de manera eficiente durante la exposici6n y fuera
del sal6n de clases.
WebCT
Los creadores son Renee Cole y Steve Boone (Central Missouri State University). A 10s
profesores que emplean el WebCT, les encantari el contenido WebCT del curso especi-
fico que ofrecemosjunto con Qui'mica, el cual incluye el Test Bank completo formateado
para utilizarse ficilmente, examenes, tareas en linea con retroalimentaci6n detallada,
guia interactiva de estudio y preguntas sobre cuestiones de actualidad.
Course-Specific PageOut
Disefiado especificamentepara ayudar con las necesidades individuales del curso, PageOut
permitiri integrar el programa de estudio con el libro Quimica y con las herramientas de
arte de 10s nuevos medios. En el corazdn de PageOut encontrari multimedia integrada,
el Online Learning Center y una Integration Guide, que le serviri para incorporar la
tecnologia en el sal6n de clases. Mis de 20 000 profesores eligieron PageOut para crear
sitios Web en su curso. Es muy ficil de usar y es GRATIS para 10s instructores que
utilicen un libro de texto de McGraw-Hill en cualquiera de sus cursos.
Primis LabBase
Fue diseiiada por Joseph Lagowski (University of Texas en Austin). Mis de 40 experi-
mentos de quimica general esthn disponibles en esta base de datos, la cud incluye expe-
rimentos del Journal of Chemical Education y de 10s que utiliza el profesor Lagowski en
la instituci6n en la que imparte clases. El recurso permitiri a 10s profesores organizar sus
manuales de laboratorio.
Cooperative Chemistry Laboratory Manual

Desarrollada por Melanie Cooper (Clemson University), esta novedosa guia contiene
problemas abiertos, creados para simular la experiencia en un laboratorio de investiga-
cion. A1 trabajar en grupos, 10s estudiantes investigan un problema durante varias sema-
nas, de mod0 que a1 terminar el semestre habran concluido tres o cuatro proyectos, en
lugar de un solo expenmento preprogramado por clase. El Cnfasis aqui esta en el diseiio
experimental, el analisis del problema y la comunicacibn.
Recursos para el estudiante*

Essential Study Partner
Recurso ideado por David Harwell (University of Hawaii en Manoa), Laura Muller
(Wheaton College), Norbert Pienta (University of Iowa), Kathleen Robins (University
of Las Vegas-Nevada) y Brandon Cruickshank (Northern Arizona University). Este com-
paiiero de estudio le permitira investigar y reforzar lo aprendido en el libro de texto.
Ademas, encontrara que el Essential Study Partner de Quimica es una herramienta
muy completa e interactiva que trae cientos de animaciones y actividades de aprendiza-
je. Incluye desde cuestionarios a diagramas interactivos. El alumno encontrara que no
hay mejor compafiero de estudio para asegurar el dominio de 10s conceptos clave. Lo
mejor de todo es que es GRATIS por el solo hecho de adquirir su libro de texto.
OLC (OnLine Learning Center)

Un sitio Web exclusivo que proporciona una riqueza de recursos electrCinicos, tanto para
profesores como para estudiantes. Incluye cuestionarios interactivos para 10s estudian-
tes; sesiones e-1earning;flashcar-ds de tCrminos clave; NetTutor; glosario interactivo con
audio; ChemQuest, con ejercicios de bdsqueda; Visual Chemistry, con ejercicios que
obligan a 10s estudiantes a buscar y manipular molCculas; se vincula con bases de datos
de quimica, y numera las oportunidades profesionales en Quimica. Se localiza en
7.
~~~~~~~~:i~rlrhr.coi~~/l~h\..c..c.c'i/~~l~t'~~~~i.s~~~\./i~I~~~:~~q
Course Ready Notes

Escrito por Eric Johnson (Ball State University), este folleto reproduce imagenes a las
que se les quitaron las leyendas de ilustracibn. En lugar de ocupar tiempo copiando
material que ya esta en el libro, con su ayuda, 10s alumnos se pueden enfocar en 10s
aspectos mas importantes de la exposici6n del profesor.
Student Solutions Manual

Escrito por Brandon J. Cruickshank (Northern Arizona University) y Raymond Chang,
este suplemento contiene soluciones y explicaciones detalladas para todos 10s proble-
mas de ndmero par del texto principal. Incluye tambiin un andisis detallado de 10s pro-
blemas, asi como enfoques para resolver problemas quimicos y soluciones tutoriales que
vienen a1 final de cada capitulo.
Student Study Guide

Disefiado por Kenneth W. Watkins (Colorado State University), este valioso auxiliar
contiene material que le ayudara al estudiante a organizar su tiempo de estudio, ejercitar
sus habilidades de resoluci6n de problemas y autoexaminarse. Para cada secci6n del
capitulo, el autor sefiala objetivos de estudio y aiiade un resumen del texto correspon-
diente. DespuCs del resumen aparece una serie de problemas con soluciones detalladas.
Cada capitulo trae preguntas verdadero-falso y examenes con respuestas a1 final.
*El material auxiliar esti disponible en inglCs. Para mayor informaci6n, p6ngase en contact0 con un repre-
i
sentante de McGraw-Hill.
El e-Text interactivo es un recurso excitante para el estudiante que combina material
impreso de McGraw-Hill, multimedia, materiales de estudio y algunos otros basados en
la Web, todo en un CD-ROM de ficil acceso. Esta herramienta invaluable se ajusta a 10s
estilos de aprendizaje y cornplementa el texto impreso. Proporciona una experiencia de
aprendizaje no lineal mediante el uso de anirnaciones, audio y arte, asi corno materiales
basados en la Web y algunos otros que ayudan a 10s estudiantes a organizar su estudio.
Las siguientes caractensticas ilustran 10s beneficios del e-Text:
El libro y 10s archivos de guia de estudio PDF e s t h vinculados. Esto incluye el

texto, arte y fotografias, ademas de las mejores animaciones.
Los vinculos facilitan la investigation en la Web.
Un recurso de blisqueda sime a 10s estudiantes para rnejorar su estudio, a1 permitir-
les localizar el contenido deseado en forma facil y rapida.
El CD hibrido es compatible tanto con plataformas Macintosh corno Windows.
Los programas requeridos, Acrobat Reader y QuickTime, vienen en el CD-ROM.
Los bookmarks, que aparecen en el lado izquierdo de la pantalla, numeran todos 10s
vinculos disponibles en esa pigina.
Los vinculos del menli principal se encuentran en la parte inferior de cada pantalla y
en la secci6n de bookmark.
La pagina de ayuda brinda una explicacion de las caractensticas de esta herramienta.
Los tkrminos en negritas vinculan las definiciones del glosario.
ChemSkill Builder
Creado por Electronic Homework Systems, este CD-ROM de gran utilidad genera pre-
guntas para 10s estudiantes sobre cada tema del curso de quimica general. Las preguntas
se presentan a1 azar con una constante rnezcla de variables, de rnodo que dos estudiantes
nunca recibiran las mismas preguntas. Proporciona retroalirnentacion para 10s estudian-
tes cuando sus respuestas son incorrectas y las respuestas pueden ser remitidas a1 profe-
sor para que las califique.
CyberChem CD-ROM
Los creadores de este recurso son Maha Ashour-Abdalla (University of California at Los
Angeles) y Raymond Chang. El novedoso CD-ROM provee un paquete de estudio
interactivo y tutorial para el curso de quimica general. Contiene 60 anirnaciones de con-
ceptos, 25 simulaciones interactivas de laboratorio y 25 anirnaciones centradas en apli-
caciones del mundo real, junto con rnodulos de resoluci6n interactiva paso a paso y
cuestionarios. CyberChem viene con secciones conceptuales hipeminculadas basadas
en 10s capitulos de Quimica. Ademas, sin importar en quC parte del programa se encuen-
tren, 10s estudiantes tendrh acceso a una tabla periodica hipeminculada, con fotogra-
fias, informacion sobre 10s elementos, una funcion de blisqueda y referencias cmzadas.
i Se han vendido mas de 59 000 copias!
Schaum's Outline of College Chemistry

Se trata de un recurso desarrollado por Jerome Rosenberg (Michigan State University) y
Lawrence Epstein (University of Pittsburgh). Esta valiosa herramienta proporciona a 10s
estudiantes cientos de problemas resueltos y complernentarios para el curso de quimica
general.
Reconocimientos
Quiero agradecer a las siguientes persona s, cuyos comentarios fueron de gran ayuda
para mi a1 preparar esta revisi6n:
Susmita Acharya Cardinal Stritch University Paul K m Wayne State College

Klaus Adam Galveston College Michael Ketterer Northern Arizona University
Alexander Altman St. Joseph's College Igor Khudyakov Catawba Valley Community
Christopher Anukwuem Prairie View A & M College
University Pamela Kimbrough Chaffey College
Marsi E. Archer Missouri Southern State Sr. Beata Knoedler Springtield College
University Robert Kolodny Armstrong Atlantic State
Satinder Bains Arkansas State University-Beebe University
Stanley Bajue Medgar Evers College, The City Lawrence J . Krebaum Missouri Valley College
University of New York Brian Lamp Truman State University
Dave Baker Delta College Richard F. Langley Stephen E Austin State
Mufeed Basti North Carolina A & TState University
University Andrew Langrehr Jefferson College
Teni Beam Mt. San Antonio College Richard Lavallee St. Cloud State University
Jean Bowdan Somerset Community College Zhaohui Li University of Wisconsin-Parkside
James R. Bowser State University of New Clarence W. Linsey Mid America Nazarene
York-Fredonia University
Edward Brown Lee University Kirby Lowery, Jr. Wharton County Junior
Andrew Bums Kent State University-Stark College
Stuart Bunis Belmont University Jeffry D. Madura Duquesne University
G. Lynn Carlson University of Ruhullah Massoudi South Carolina State
Wisconsin-Parkside University
Lisa Emily Chirlian Bryn Mawr College Mark Masthay Murray State University
Paul Cohen The College of New Jersey Lyle V. McAfee The Citadel
Harry Conley Murray State University Brian McBumett Northern Arizona University
Wheeler Conover Southeast Community College Michael McClure Hopkinsville Community
Felicia Corsaro-Barbieri Gwynedd-Mercy College
College Daniel M. McInnes East Central University
Philip W. Crawford Southeast Missouri State Jack F. McKenna St. Cloud State University
University Michael Moran West Chester University
Bill Davis University of Texas-Brownsville Richard Nafshun Oregon State University
Son Do University of louisiana-Lafayene David Newman Bowling Green State University
Michael Eastman Northern Arizona University William R. Oliver Northern Kentucky University
Eldon Eckard Bainbridge College Mark Ott Western Woming College
Richard Fiore Gateway Community College H. Blake Otwell Jacksonville State University
Paul A. Flowers University of North Cynthia N. Peck Delta College
Carolina-Pembmke David Peitz Wayne State University
Michelle Fossum Laney College Glenn Petrie Central Missouri State University
Andrea Gorczyca Brookhaven College Walda J. Powell Meredith College
G. William Griftin Bunker Hill Community Sr. Carol Quinn Dominican College of San
College Rafael
Larry D. Groth Lake Region State College Don Rufus Ranatunga Oakwood College
Mildred Hall Clark State Community College Fred Redmore Highland Community College
Lois Hansen-Polcar Cuyahoga Community Jeanette K. Rice Georgia Southern University
College-Western Campus Michael A. Russell Mt. Hood Community
Ryan Harden Central Lakes College College
David Hanvell University of Hawaii Elaine L. Schalck Alvernia College
Shirley Hoenigman Newman University Amit Sharma Columbia Basin College
Paul Honon Indian River Community College Joseph F. Sinski Bellarmine College
Narayan S. Hosmane Northern Nlinois University Joseph Sneddon McNeese State College
Michael 0 . Hurst Georgia Southern University Max Stappler Queensbomugh Community
Ramee Indralingam Stetson University College
Christine M. Ingersoll Muhlenberg College James D. Stickler Allegany College of Maryland
Thomas V. Jeffries Campbellsville University Sam Subramaniam Miles College
David W. Johnson University of Dayton Paris Svoronos Queensbomugh Community
Martha R. Joseph Westminster College College of The City University of New York
David S. Karpovich Saginaw Valley State Nicholas E. Takach The University of Tulsa
University Erach R. Talaty Wichita State University
Agnes Tenney University of Portland Randall Wanke Augustana College
Tanya B. To Peninsula College Neil H. Weinstein Santa Fe Community College
Richard S. Treptow Chicago State University Daniel J. Williams Kennesaw State University
Shashi Unnithan Fmnt Range Community Anthony Wren Butte College
College Robert S. Yolles De Anza College
Phillip D. Voegel Midwestern State University Chewki Ziani-Cherif Florida Community
Elizabeth Mahan Wallace Eastern Oklahoma College-Kent
State University Susan Moyer Zirpoli Slippery Rock University
Mark Waner John Carroll University Lisa Zuraw The Citadel
Las siguientes personas revisaron el material via Inquisite:
Michael R. Adams Xavier University of Louisiana David W. Grainger Colorado State University
Robert Allendoetier State University of New Palmer Graves Florida International University
York-Buffalo David 0. Harris University of California-Santa
Patricia Amateis Virginia Tech Barburu
Salah Blaih Kent State University-Trumbull Grant N. Holder Appalachian State University
Paul Charlesworth Michigan Technological Stephen A. Matchett Grand Valley State
University University
Jenny S. Chen Mt. San Antonio College William H. McMahan Mississippi State University
,
Harry Conley Murray State University Grace Ann Neff California Polytechnic State
Daryl J . Doyle Kettering University University
Bill Durham University ofArkansas John H. Smith University of Maryland-Baltimore
Evelyn Erenrich Rutgers University County
Ed Farquhar Northwest Missouri State University David R. Wirz University of California-Riverside
Agradezco a Norbert Pienta, de la University of Iowa, y a 10s siguientes estudiantes su

participacidn como grupo de enfoque:
Sara Juvenal, Georgette Stern, Crystal Panages, Emilie Lough, Gina Patnaik, Whitney Milligan, Brad Conlan,
Scott Marsh, Ryan Loukota, Nathan Reckman y Gabriel D'Amore.
Asimismo, a Dick Morel, su invaluable asistencia con el progrmia de arte. Las

animaciones de Brandon Cruickshank ayudarfin mucho a 10s estudiantes a visualizar
conceptos abstractos. Como siempre, me benefic2 mucho de las discusiones con mis
colegas en el Williams College y de la correspondencia con muchos profesores de Esta-
dos Unidos y de otros paises.
Es un placer reconocer el apoyo que me brindaron 10s siguientes miembros de la
Divisi6n de Universidades de McGraw-Hill:Jennifer Bensink, Kevin Kane, Marty Lange,
Craig Marty, Sherry Padden, Tami Petsche, James Smithy Thomas Timp. En particular,
quiero mencionar a Gloria Schiesl, quien supervis6 la producci6n; a Stuart Paterson, por
el diseiio del libro, y a John Leland, por la bdsqueda de material fotogriifico. Kent Peter-
son, el editor de quimica, me brind6 consejo y apoyo siempre que lo necesitC. Mi respeto
para 61 aumenta con cada nuevo proyecto. Por liltimo, mi especial agradecimiento a
Suzanne Guinn, editora de desarrollo, por su entusiasmo, aliento y supervisi6n en cada
paso de la elaboraci6n del libro.
Medios disponibles
Esta seccidn se encarga depresentar 10s med~oselectronicos que apoyan a la skptima
edicibn de Quimica y rnuestra como conviene formar un paquete con ellos. Utilice
10s que mas se ajusten a sus necesidades o itodos! Consulte las paginas xxiv-xxviii
para tener una description completa de todos 10s productos.
7r
MecHos para aI p d e s o r
Media
Integration
Guide
I Esta guia explica 10s

recursos disponibles v
proporciona sugere&as
La presentacion en
Powerpoint, oraanizada por
capitulo y seccGn, estd lists
El contenido d~sponible
especificarnente para
usuarios de WebC7;
para utilizar 10s rnedios de para su exposicion en el incluye:
ltfl e-Text
manera eficiente en el
~ a l o nde clases.
salon de clases. Se trata de
una conferencia interesante
que va mas alla de la
presentacidn realizada en
Quimica, septirna edicion.
Guia interactiva de
estudio para el
estudiante
Cuestionarios
Tareas para hacer en
El libro es la base de todas casa
las herramientas del curso.
Utilice el rexto irnpreso o el
e-Text, que induye rnuchas
de /as herramientas que se
presentan a continuacidn o
se vincula con ellas.
Essential Study Las animac~onesESP permiten

Partner (ESP) a 10s estudiantes observar la
actividad detras de 10s
Es una herrarnienta esencial de
conceptos quirnicos.
repaso, interaccion y
El Online Learning Center (OLC) es un sitio autoevaluacion. Los estudiantes Tarnbien vienen en el e-Text.
Web seguro y especifico para el profesor tienen acceso a todo el ESP o a
acerca del libr-o. cada capitulo de la septima
edicion de Quimica para realizar
Es la puerta abierta a una biblioteca de un repaso bdsico de 10s
recursos para 10s profesores y 10s estudiantes, conceptos esenciales en 10
a quienes les perrnite tener acceso a casi todos unidades.
10s rnedios de Quimica, septima edicion.
Asirnlsrno, viene con exarnenes de
autoevaluacion, recursos, flashcards de
terrninos clave con pronunc~acionen audio y
mas j Consultelo!
Chemistry Animations
Visual Resource Library
Las siguientes herramlentas lmagenes de la Visual El CD-ROM incluye mas de

estan disponibles en el OLC o Resource Library 300 an~rnacionesque
en un cartucho: Descripciones de pueden utilizarse
animaciones especificas directamente o incluirse en
Quimica, septirna edicidn, Vinculo del Essential su exposicion Trae archivos electronicoi
Test Bank Study Partner con la de imagenes a todo color
Instructor's Solutions pagina principal en el texto Utilice las
Manual (problemas impares Lista de /as preguntas rnds imagenes o /as
de este manual) frecuentes en torno a presentaciones en
Instructor's Manual Chemistry AnYmations PowerPo~nt diseriadas
VRL para cada capitulo
Motiva a 10s estudiantes a Los terminos clave vlenen con

probar su nivel de definiciones y audio para Haga un clic en NetTutor
cornprension y proporciona mejorar la pronunciacidn, con cuando necesite ayuda
una manera divertida de la finalidad de que 10s adicional para resolver algun
repasar 10s conceptos estudiantes se familiaricen Las sesiones e-Learning
basadas en Quim~ca,septima problema del fin& de
con el lenguaje de la quimica capitulo.
Tambi[en se incluye en el edicion, vienen con
e- Text anirnaciones y ejercicios
interactivos del ESP Lo
anterior permite un repaso
facil, con apoyos visuales del
contenido de cada capitulo. A
todas las animaciones en la
sesion e-Learning se les
agrego un breve cuestionario.
1- MEDIOS DISPONIBLES
Una guia para la septima edicidn

. - .. .- - . Prograrna de arte: El arte, a lo largo del texto, fue enriquecido con imagenes de las
rnoleculas creadas por Raymond Chang rnediante el programa de modelamiento
molecular Spartan. Las imdgenes les perrniten a 10s estudiantes obtener un mayor
entendim~entode la tridimensionalidad de /as rnoleculas y de 10s detalles de /as reacciones
quirnicas. Buena parte del programa se reviso o es nuevo, y se destaca el uso de color
--.---- - e
--- .-- -.---
-.---...-----<-
-
-,-.-
-.-- ------- lcono de anirnacibn: Este nuevo icono Indica el materiai que se ;lustra rnediante
---...---.--I---
-----. una animacion. Lo anterior les sirve a 10s estudiantes para repasar 10s conceptos mas
. . dificiles. Se hace referencia a 29 animaciones.
,
lcono de tabla periodica: Est? nuevo icono
/lustra las propiedades de 10s elernentos, de
acuerdo con sus posiciones en la tabla
-- periodica.
La quirnica en accion: Se agregaron nl

textos de "La quirnica en accion" y se
actualizaron muchos otros.
@' lcono pedagogico: Explicaciones paso a paso de /as e'strategias de resolucion de

problemas se resaltan rnediante un icono especial puesto a1 rnargen.
Ejemplos trabajados y ejercicios: El estudio cuidadoso de ejemplos resueltos y

numerados a lo largo de cada capitulo les ayudara a 10s estudiantes a desarrollar sus
habilidades de resolucion de problemas. El ejercicio que sigue a cada ejemplo les
permite a 10s estudiantes cornprobar su habilidad para resolver el tipo de problerna
\
ilustrado en el ejemplo. Las respuestas a 10s ejerc~ciosse encuentran a1 final de cada
capitulo, despues de las preguntas y 10s problemas. El nurnero de un problema similar se
indica en el margen, junto a1 ejernplo, para propiciar la practica adicional. Muchos de 10s
ejemplos expuestos se revisaron de tal modo que es posible seguir con claridad 10s pasos
de su resolucion.
Misterios quimicos: Estas lecturas ayudaran a 10s alurnnos a

desarrollar y enriquecer sus habilidades de resolucion de
problemas, en especial en 10s problemas no matematicos y
conceptuales. Las "pistas quirnicas" brindan a 10s estudiantes
la oportunidad de aplicar 10s principios quirnicos y bs
tecnicas a la resolucion de 10s misterios. Algunas claves
requieren de la sintesis de material de mas de uno de 10s
capitulos precedentes, mientras que otros desafian a
acrecentar el conocimiento mas alla de lo que se presenta en
el libro. Esta nueva edicion de Quimica contiene 70
"Misterios quimicos".
Quimica:
el estudio de 10s cambios
1.1 Quimica: una ciencia para

el siglo XXI
1.): El estudio de la quirnica
1j E i metodo cientifico
1.1 Clasificacion de la rnateria
1.5 Los tres estados de la

rnateria
a6 Propiedades fisicas y
quimicas de la rnaterla
La quimica es una ciencia activa y en continuo crecimiento; tiene una 1.7 Mediciones
importancia fundamental para nuestro mundo, tanto en el ambito de la
naturaleza corno de la sociedad. Sus origenes son rnuy antiguos, per0 corno 1.8 El rnanejo de 10s nlirneros
se vera pronto, es tambien una ciencia moderna.
1.9 El rnetodo del factor
El estudio de la quimica empezara en u n nivel macroscopico, en el cual se
unitario para la resolucion
puede observar y medir 10s materiales de 10s que esta forrnado el universo. d e uroblemas
En este capitulo se analizara el metodo cientifico, que proporciona 10s
cirnientos para la investigacion n o solo en la quimica, sino en todas las demas
ciencias. A continuacion se estudiara corno 10s cientificos definen y
caracterizan a la materia; luego se analizaran 10s sisternas de medicion que se
utilizan en el laboratorio. Finalmente, se dedicara u n tiempo al aprendizaje
del rnanejo de 10s resultados de las mediciones quimicas y a la resolucion de
problemas. En el capitulo 2 se ernpezara a explorar el mundo microscopico de
10s atomos y las rnoleculas.
1.1 Quimica: una ciencia para el siglo xxl
La quimica es el estudio de la materia y de 10s cambios que experimenta. Es muy fre-

cuente que a la quimica se le considere la ciencia central, ya que para 10s estudiantes de
biologia, fisica, geologia, ecologia y otras disciplinas, es esencial tener un conocimiento
b6sico de la quimica. En efecto, la quimica es fundamental para nuestro estilo de vida;
sin ella, tendnamos una vida m6s efimera en el sentido de vivir en condiciones primiti-
vas: sin autom6viles, electricidad, computadoras, discos compactos (CD) y muchos otros
satisfactores cotidianos.
Los caracteres chinos para la quimica Aunque la quimica es una ciencia ancestral, sus fundamentos modernos se institu-
significan "el estudio yeron en el siglo XIX,cuando 10s avances tecnol6gicos e intelectuales permitieron a
del cambio". 10s cientificos separar sustancias en componentes aun m6s pequeiios y, por consiguien-
te, explicar muchas de sus caractensticas fisicas y quimicas. El ripido desarrollo de
una tecnologia cada vez m8s sofisticada a lo largo del siglo xx, ha proporcionado inclu-
so mis medios para estudiar cosas que no pueden verse a simple vista. Mediante el uso
de computadoras y microscopios electrbnicos, 10s quimicos pueden analizar, por ejem-
plo, la estructura de 10s itomok y las molCculas, unidades fundamentales en las que
se basa el estudio de la quimica, asi como diseiiar nuevas sustancias con propiedades
especificas, como f h a c o s y productos que hagan m6s agradable el ambiente del con-
sumidor.
A medida que avanza el siglo XXI, es conveniente preguntarse quC parte de cien-
cia fundamental tendr6 la quimica en este siglo. Es casi seguro que conservari una fun-
ci6n fundamental en todas las Leas de la ciencia y la tecnologia. Antes de empezar
con el estudio de la materia y su transformaci6n, se considerain algunas de las fronte-
ras que 10s quimicos est6n explorando actualmente (figura 1.1). Cualesquiera que sean
las razones para tomar un curso introductorio de quimica, a1 adquirir un buen conoci-
miento en este tema se podr6 apreciar mejor su impact0 en la sociedad y en 10s indivi-
duos.
Salud y medicina
Tres logros principales en el siglo pasado han permitido prevenir y tratar las enferme-
dades: las medidas de salud p6blica que establecen 10s sistemas de sanidad para prote-
ger de enfermedades infecciosas a gran cantidad de gente; la cirugia con anestesia,
que permite a 10s mCdicos curar casos potencialmente fatales, como una apendicitis, y
la introducci6n de vacunas y antibi6ticos que hacen posible prevenir la diseminacidn
de enfermedades microbianas. La terapia gCnica promete ser la cuarta revoluci6n en
la medicina. (Un gen es la unidad fundamental de la herencia.) Varios miles de situacio-
nes conocidas, que incluyen la fibrosis quistica y la hemofilia, son ocasionadas por
un daiio heredado a un solo gen. Muchos otros padecimientos, como c6ncer, enfermeda-
des cardiovasculares, SIDA y artritis, provocan que el daiio se propague a uno o m6s
genes implicados en las defensas del organismo. En la terapia gCnica, un gen sano selec-
cionado se introduce a la cClula de un paciente para curar o aliviar estos trastornos. Para
llevar a cab0 este procedimiento, un medico debe tener un conocimiento s6lido
de las propiedades quimicas de 10s componentes moleculares que est6n implicados. El
conocimiento del genoma humano, que contiene todo el material genCtico de nuestro
cuerpo y una funci6n esencial en terapia gCnica, se apoya fuertemente en las tkcnicas
quimicas.
En la industria farmacCutica, 10s quimicos investigan f6rmacos potentes con pocos
o nulos efectos colaterales para tratar el cincer, SIDA y muchas otras enfermedades, asi
como f h a c o s para aumentar el n6mero de trasplantes exitosos de 6rganos. En una
escala m6s arnplia, 10s adelantos en el conocimiento de 10s mecanismos del envejeci-
miento llevar8n a una vida m6s prolongada y saludable para la poblaci6n mundial.
FIGURA 1.1 a) Pafie final de un
equip0 secuenciador de DNA. Cada
card muestra la s ~ u e n c i a(que se
indica con diferentes coloresl que se
obtiene de muestras separadas de
DNA, b) Celdas fotovoltaicas. c) Una
oblea de silicio en proceso de
fabricacton. d) La hoia de la izquierda
proviene de una ptanta de tabaco que
no se sometio a rnodificacion genetica
y se expuso a la accidn de 10s gusanos
del tabaco. La hoja de la derecha se
modific6 genPticarnente y apenas la
atacaron 10s gusanos. Se podria
aplicar la misma tPcnica w r a protege?
las hojas de otros tipos de plantas.
La energia y el ambiente
La energia es un product0 secundario de muchos procesos quimicos, y a medida que la
demanda de energia va en aumento tanto en 10s paises con tecnologia avanzada, por
ejemplo Estados Unidos de America, como en aquellos que estfin en desarrollo, corno
China, 10s quimicos trabajan afanosarnente para encontrar nuevas fuentes de energia.
Actualmente las principales fuentes de energia mas comunes son 10s combustibles fosi-
les (carbbn, petr6leo y gas natural). A la velocidad actual de consumo, se estima que las
reservas de estos combustibles alcanzaran para otros 50 o 100 aiios, de ahi la urgencia
para encontrar fuentes iilternativas de energia.
Idaenergia solar promere ser una fuente viable de energia para el futuro. Cada afio la
superficie de la Tierra recibe de la luz solar alrededor de I0 veces la energia contenida en
todas las reservas conjuntas conocidas de carbon, aceite, gas natural. y uranio. Sin em-
bargo, rnucha de esta energia es "desperdiciada" porque se vuelve a reflejar a1 espacio.
Los enormes esfuerzos realizados en investigacidn durante 10s dltimos 30 afios, mostra-
ron que la energia solar puede aprovecharse eficientemente de dos maneras. Una es la
transformacidn directa de la luz solar en electricidad mediante el uso de dispositivos
denominados celclcis fotovoltuicas. La otra consiste en utilizar la luz solar para obtener
hidrdgeno a partir del agua. El hidrogeno generado alimenta posteriormente a una celda
combustible para generar electricidad. Aunque han aumentado 10s conocimientos en 10s
procesos cientificos para convertir la energia solar a electricidad, la tecnologia aGn no se
ha perfeccionado hasta el punto de que pueda producir electricidad a gran escala a un
costo econdmicamente aceptable. Sin embargo, se proyecta que para el aiio 2050 la
energia solar contribuiri con poco rnb del50% para satisfacer las necesidades energeti-
cas del mundo.
Otra fuente potencial de energia es la fisidn nuclear, pero debido a la preocupacion
por 10s desechos radiactivos de 10s procesos de fisi6n para el ambiente, el futuro de la
industria nuclear en Estados Unidos de Amtrica es incierto. Los quimicos pueden ayu-
dar a desarrollar mejores mCtodos para la eliminaci6n de 10s desechos nucleares. La
fusi6n nuclear, proceso que ocurre en el Sol y otras estrellas, genera enormes cantidades
de energia sin producir demasiados desechos radiactivos peligrosos. Dentro de unos 50
aiios, la fusi6n nuclear probablemente serl una fuente sustancial de energia.
La producci6n y utilizacidn de energia e s t h estrechamente relacionadas con la ca-
lidad del ambiente. La desventaja principal de 10s combustibles f6siles es que, a1 que-
marse, desprenden di6xido de carbono, un gas de invernadero (es decir, que promueve
el calentamiento de la atm6sfera terrestre), ademL de di6xido de azufre y 6xidos de
nitrbgeno, lo que ocasiona lluvia lcida y esmog. (El aprovechamiento de la energia solar
no tiene tales efectos daiiinos para el ambiente.) Los autom6viles que consuman un com-
bustible eficaz y que esttn provistos de convertidores cataliticos mls eficientes, ayuda-
rln a reducir en forma drlstica las perniciosas emisiones de 10s autom6viles y a mejorar
la calidad del aire en 5reas con demasiado trlfico. Adicionalmenre deberl predominar el
uso de autom6viles elCctricos equipados con baterias de larga duracibn, con lo cud tam-
bitn disminuirl la contaminaci6n del aire.
Materiales y tecnologia
En el siglo xX la investigaci6n y el desarrollo de la quimica han dado nuevos materiales
para mejorar notoriamente la calidad de vida, y contribuido con infinidad de mttodos, a1
avance de la tecnologia. Algunos ejemplos son 10s polimeros (incluidos el caucho y el
nailon), la cerlmica (como 10s utensilios de cocina), 10s cristales liquidos (como 10s de
las pantallas electr6nicas), 10s adhesivos (utilizados en el papel para notas), y 10s mate-
riales de recubrimiento (por ejemplo, pinturas vinilicas).
~ Q uotros
t avances tecnol6gicos se esperan para el futuro inmediato? Una posibili-
dad son 10s materiales superconductores a temperatura ambiente. La electricidad se trans-
porta por cables de cobre que no son conductores perfectos y, por consiguiente, se pier-
de, en forma de calor, alrededor del20% de la energia elCctrica entre la planta de energia
y el hogar, lo cud es un enorme desperdicio. Los superconductores son materiales que
no tienen resistencia eltctrica y, por tanto, pueden conducir la electricidad sin pCrdida de
energia. Aunque se conoce desde hace 80 aiios el fen6meno de superconductividad a
muy bajas temperaturas (mls de 400 grados Fahrenheit por debajo del punto de congela-
ci6n del agua) no fue sino hasta mediados de la dtcada de 1980 cuando se logr6 un
avance importante al demostrar que es posible fabricar materiales que se comportan
como superconductores a (o casi) la temperatura ambiente. En esta bdsqueda, ha sido
importante la contribuci6n de 10s quimicos en el disefio y la sintesis de nuevos materia-
les que prometen ser dtiles. En 10s pr6ximos 30 aiios se verln superconductores~dealta
temperatura aplicados a gran escala en imlgenes de resonancia magnttica (IRM), en
trenes elevados y en fusi6n nuclear.
Si se tuviera que mencionar un avance tecnol6gico que haya moldeado la vida mis
que ning6n otro, Cse seria la computadora. La "mlquina" que dirige la constante revolu-
ci6n de las computadoras, es el microprocesador,diminuto chip de silicio que ha inspira-
do incontables inventos, como las computadoras portAtiles y 10s equipos de fax. La efi-
ciencia de un microprocesador se juzga por la velocidad con la que hace operaciones
matemlticas, como la adici6n. El ritmo del progreso es tal que, desde su introducci6n,
10s microprocesadores han duplicado su velocidad cada 18 meses. La calidad de cual-
quier microprocesador depende de la pureza del chip de silicio y de la habilidad para
aiiadir la cantidad necesaria de otras sustancias, por lo cud 10s quimicos desempeiian
una funci6n importante en la investigaci6n y en el desarrollo de 10s chips de silicio. Para
el futuro, 10s cientificos han empezado a explorar la posibilidad de la "computaci6n
molecular"; es decir, reemplazar el silicio con molCculas. Las ventajas de esto son que a
ciertas molCculas se les puede inducir para que respondan a la luz y no a 10s electrones,
de tal manera que en vez de computadoras electr6nicas se tendrian computadoras 6pti-
k QlJiMlGk EL ESTUDlO DE LOS CAMBIOS
FIGURA 1.2 Un automovil con la 1

carroceria muy oxidada. La corrosron
del hierro cuesta, a la economia de
Estados Unidos, decenas de miles de
millones'de dolares cada aiio.
ca. El proposito de este texto es hacer que el lector piense como u n quirnico. que busque
en el mclndo macro.~copico,las cosas que podemos ver, tocar y medir directamente, y
que visualice las particulas y acontecimientos del mundo microscopico que no se pueden
experimentar sin la tecnologia moderna y sin la imagination.
A1 principio, a algunos estudiantes les parecer6 confuso que su instructor de quirni-
ca y 10s libros de texto parecen ir y venir entre el mundo rnacrosc6pico y el microscBpi-
co. So10 debe tenerse en cuenta que 10s datos de la rnayoria de las investigaciones quimi-
cas, provienen de observaciones de fen6menos a gran escala; pero las explicaciones por
lo general se encuentran en lo que no se ve, y en parte, en el mundo microsc6pico imagi-
nado de 10s Atomos y de las mol6culas. En otras palabras, 10s quimicos con frecuencia
ven una cosa (en el mundo macrosc6pico) y piensan otra (en el rnundo microsc6pico).
Por ejemplo, a1 observar la carroceria oxidada del autom6vil de la figura I .2, un quimico
podria pensar en las propiedades fundarnentales de 10s Qtomosindividuales de hiel-ro y
c6mo interactlian estas unidades con otros Btomos y moltculas para producir el cambio
observado.
1.3 El metodo cientifico

Todas las ciencias, incluidas las sociales, utilizan variantes de lo que se denornina el
me'todo cientifio, un enfoyue sistematicopara la investigacidn. Por ejernplo, un psic6-
logo que quiere saber como afecta el ruido la capacidad de las personas para aprender
quimica, y un quimico interesado en medir el calor Iiberado cuando se quema hidr6geno
en presencia de aire, seguirQnmhs o menos el mismo procedimiento para llevar a cab0
sus investigaciones. El primer paso es definir con claridad el problema; el siguiente
radica en desarrollar experimentos, hacer observaciones cuidadosas y anotar la informa-
ci6n o datos del sistema, que es la park del universo que se investiga. (En 10s dos ejem-
plos anteriores, 10s sistemas son el grupo de gente que estudiarin 10s psicologos y una
mezcla de hidrogeno y aire.)
Los datos obtenidos en una investigacidn pueden ser tanto cualitativos, es decir,
observaciones generales acerca del sistema, corno cuantitativos, que consisten en nu-
meros obtenidos a1 hacer diversas mediciones del sisternu. En general, 10s quirnicos
utilizan simbolos estandarizados y ecuaciones para anotar sus mediciones y observacio-
FIGURA 1.3 Los tres niveles del
estudio de la quimica y su relacion. La
observation se refiere a sucesos en el
mundo macroscopico; 10s J ~ O ~ Oy /JS
S
mo/&u/as constituyen el mundo
microscopico. La representacidnes la
descripcion cientifica abreviada de un
experiment0 por medio de simbolos y
ecuaciones quimicas. Los quimicos
nes. Esta forma de representacidn no s610 simplifica el proceso de llevar 10s registros, utilizan su conocimiento sobre 10s
sino que tambiCn forma la base c o m ~ npara la comunicacidn con otros quimicos. atomos y moleculas para explicar el
Una vez que 10s experimentos se han completado y se cuenta con 10s datos suficien- fenomeno observado.
tes, el siguiente paso en el mCtodo cientifico es la interpretaci6n, lo que significa que 10s
cientificos intentan explicar el fen6meno observado. Con fundamento en 10s datos reuni-
dos, el investigador formula una hipbtesis, es decis una explicacidn tentativa para una
serie de observaciones. Se programan otros experimentos para probar la validez de la
hip6tesis en tantas formas como sea posible, y el procedimiento empieza de nuevo. En la
figura 1.3 se resumen las principales etapas del proceso de investigacibn.
Una vez que se haya reunido una cantidad suficiente de datos, es aconsejable resu-
mir la informaci6n en forma concisa, como una ley. En la ciencia, una ley es un enuncia-
do conciso, verbal o matema'tico, de una relacidn entre fendmenos que siempre se repite
bajo las mismas condiciones. Por ejemplo, la segunda ley del movimiento formulada por
Sir Isaac Newton, conocida desde el nivel bachillerato, establece que la fuerza es igual a
la masa por la aceleraci6n (F = ma). El significado de esta ley es que un aumento en la
masa o en la aceleraci6n de un objeto siempre llevar6 a un aumento proporcional de su
fuerza; y por el contrario, una disminuci6n en la masa o en la aceleracibn, siempre se
acompaiiar6 de una disminuci6n de la fuerza.
Las hipdtesis que resisten muchas pruebas experimentales para verificar su validez
se convierten en teorias. Una teoria es un principio unificador que explica un grupo de
hechos y las leyes que se basan en kstos. Las teorias tambiCn son probadas constante-
mente. Si con 10s experimentos se demuestra que una teoria es incorrecta, entonces de-
ber6 descartarse o modificarse hasta que sea congruente con las observaciones experi-
mentales. Aprobar o descartar una teoria puede llevar aiios o incluso siglos; es posible
que esto se deba en parte a que no se cuenta con la tecnologia adecuada. Un ejemplo
concreto es la teoria atbmica, que se estudiar6 en el capitulo 2. Llev6 m k de 2 000 aiios
demostrar este principio fundamental de la quimica propuesto por Dembcrito, un fil6~0-
fo de la antigua Grecia. Un ejemplo m6s actual es la teoria del Big Bang acerca del
origen del universo, que se estudia en la p6gina 12.
El progreso cientifico rara vez se logra en una forma rigida, paso a paso. En ocasio-
nes una ley precede a una teoria; otras veces sucede lo contrario. Quiz6 dos cientificos
empiecen a trabajar en un proyecto con exactarnente el mismo objetivo, per0 al final,
pueden tomar direcciones distintas por cornpleto. Los cientificos, despuCs de todo, son
humanos, y en sus formas de pensar y de trabajar influyen sus antecedentes, su entrena-
miento y personalidad.
El desarrollo de la ciencia ha sido irregular y algunas veces il6gico. Los grandes
descubrimientos suelen ser product0 de las contribuciones y experiencia acumulada de
muchos investigadores, aunque el crCdito por haber formulado una ley o una teoria por
lo general se otorga a un solo individuo. Existe, por supuesto, una cierta dosis de suerte
en 10s descubrimientos cientificos, per0 se ha dicho que "la suerte favorece alas mentes
preparadas". Corresponde a una persona preparada y alerta reconocer el significado de
un descubrimiento accidental y obtener el mhximo provecho de ello. La mayor parte
de las veces, el p6blico s6lo conoce 10s acontecimientos cientificos espectaculares.
Sin embargo, por cada historia exitosa existen cientos de casos en 10s que 10s cientificos
han pasado aiios trabajando en proyectos que finalmente terminaron siendo infructuo-
sos, o en 10s que 10s resultados exitosos vinieron s610 despuCs de muchos errores y
en forma tan lenta que no fueron tan celebrados por el mundo. No obstante, hasta las
QUlMlCA: EL ESTUDIO DE LO5 CAMBIOS
FIGURA 1.4 Sepamcion de virutas

de hierro de una mezcla heterogPnea
La misma t&nica se utiliza a gran
escala para separar hierro y acero de
objetos no rnagn4ticos como
alurninio, vidrio y pldsstico.
investigaciones infructuosas tambien contribuyen a1 avarice continuo del conocjmiento

del universo. Es el amor por la investigation lo que mantiene a muchos cientificos en el
laboratorio.
1,4 Clasificacion de la materia
Al principio del capitulo se definio la quimica como el estudio de la materia y los cam-
bios que experimenta. La materia es cualquier co.sa q ~ ocupa~ e uiz espacio y que tiene
rna.ra. La materia es cualquier cosa que se puede very tocar (como agua, tierra y &boles)
o no (como el aire). Asi', cada cosa del universo tiene una relacion "quirnica".
Los quimicos distinguen varios subtipos de materia seglin su composicidn y propie-
dades. La clasificacion de la materia comprende las sustancias, las mezclas, 10s elemen-
tos y 10s compuestos, asi como 10s atomos y las inoltculas, que se estudiaran en el capi-
tulo 2.
Una sustnncia es una forma de mnteria que tiene una composicio'n definida (constante)
y propiedndes caracteristicas. Algunos ejemplos son el agua, el amoniaco, ei az6car
(sacarosa), el oro y el oxigeno. Las sustancias difieren entre si en su composicidn y
pueden identificarse por su apariencia, olor, sabor y otras PI-opiedades.
Una mezcla es una combinacion de do.7 o mk.r .r~rstanciasen la cual las sustancias
conservan s~1.spropiedades caracteristicas. Algunos ejemplos familiares son el aire, las
bebidas gaseosas, la leche y el cemento. Las mezclas no tienen una composicion cons-
tante, por tanto, las muestras de aire recolectadas de varias ciudades probablemente ten-
dran una composicion distinta debido a sus diferencias en altitud y contaminacidn, entre
otros factores.
Las mezclas pueden ser homogeneas o heterogkneas. Cuando una cucharada de az6car
se disuelve en agua, obtenemos una mezcla homoge'nea, es decir, la c.omposicidn de la
mezcla es la misma en toda la disolucion. Sin embargo, si se juntan arena y virutas de
hierro permanecerin como tales (figura 1.4). Este tipo de mezcla se conoce como mez-
cla heteroge'nea debido a que su composicihn no es unifonne.
Cualquier mezcla, ya sea homogtnea o heterogknea, se puede formar y volver a
separar en sus componentes puros por medios fisicos, sin cambiar la identidad de dichos
componentes. Asi, el azdcar se puede separar de la disolucidn acuosa a1 calentar y eva-
porar la disolucidn hasta que se seque. Si se condensa el vapor de agua liberado, es
posible obtener el componente agua. Para separar 10s componentes de la mezcla de hie-
rro y arena, se puede utilizar un imin para recuperar las virutas de hierro, ya que el imin
no atrae a la arena [vtase la figura 1.4bI. Desputs de la separacidn, no habri ocunido
cambio alguno en las propiedades de 10s componentes de la mezcla.
Elementos y compuestos
Las sustancias pueden ser elementos o compuestos. Un elemento es una sustancia que
no se puede separar en sustancias mds simples por medios quimicos. Hasta la fecha, se
han identificado 115 elementos, de 10s cuales 83 se encuentran en forma natural en la
Tierra. Los demis se han obtenido por medios cientificos a travts de procesos nucleares
que se estudiarh en el capitulo 23 de este texto.
Por conveniencia, 10s quimicos representan a 10s elementos 'mediante simbolos de
una o dos letras. La primera letra siempre es maydscula, pero la siguiente siempre es
minliscula. Por ejemplo, Co es el simbolo del elemento cobalto, mientras que CO es la
fdrmula de la moltcula de mondxido de carbono. En la tabla 1.1 se muestran 10s nom-
bres y simbolos de algunos de 10s elementos mis comunes; en la cubierta interior de este
texto se da una lista completa de ellos. Los simbolos de algunos elementos derivan de
sus nombres en latin, por ejemplo, Au de aurum (oro), Fe de ferrum (hierro) y Na de
natrium (sodio), pero la mayoria derivan de su nombres en inglts. En el aptndice 1 se da
una lista de 10s origenes de 10s nombres de 10s elementos y de 10s cientificos que 10s
descubrieron.
Los itomos de la mayoria de 10s elementos pueden interactuar con otros para formar
compuestos. Por ejemplo, el agua se forma por la combustidn del hidrdgeno gaseoso en
presencia de oxigeno gaseoso. El agua tiene propiedades muy diferentes de aquellas de
10s elementos que le dieron origen; esti formada por dos partes de hidrdgeno y una par-
te de oxigeno. Esta composicidn no cambia, sin importar si el agua proviene de un grifo
de Estados Unidos de Amtrica, de un lago de Mongolia o de las capas de hielo de Marte.
En consecuencia, el agua es un compuesto, una sustancia formada por dtomos de dos o
mds elementos unidos quimicamente en proporciones dejinidas. Adiferencia de las mez-
clas, 10s compuestos s610 pueden separarse en sus componentes puros por medios qui-
micos.
lhbla 1.1 Algunos elementos comunes y sus simbolos

Nombre Simbolo Nombre Simbolo Nombre Slmbolo
Aluminio Cromo Oro

ArsCnico EstaAo Oxigeno
Azufre Flljor Plata
Bario Fbforo Platino
Bismuto Hidrbgeno Plomo
Bromo Hierro Potasio
Calcio Magnesio Silicio
Carbono Manganese Sodio
Cloro Mercurio Tungrteno
Cobalto Niquel Yodo
Cobre Nitrogen0 Zinc
'b QUIMCA.EL ESTUDlO DE LOS CAMBlOS
Separac16npor
mttodos ffsicos
FIGURA 1.5 Clasificacion de la

materia.
La relacitin entre elementos, compuestos y otras categorias de la materia, se resu

men en la figura 1.5.
13 Los tres estados de la materia

Todas las sustancias pueden existir, al rnenos en prjncipjo, en 10s tres estados: sblido,
liquido y gaseoso. Como muestra la figura 1.6, 10s gases difieren de 10s sdlidos y de 10s
liquidos en !a distancia de separation entre las rnolCculas. En un s6lid0, las molCculas se
mantienen unidas en forma organizada, con poca libertad de movirniento. Las moleculas
en un liquido estin unidas, pero no en una posici6n tan rigida, y se pueden mover libre-
mente entre ellas. En un gas, las moltculas estin separadas por distancias que son gran-
des en cornparaci6n con el tarnaEo de las molCculas.
Los tres estados de la materia pueden ser convertibles entre ellos sin que cclmbie la
composici6n de la sustancia. Un solido (por ejernplo el hielo) se fundir6 por calenta-
miento y formari un liquido (agua). (La ternperatura a la cual sucede esta transici6n se
FIGURA 1.6 Una vis~on

microscbpica de un solido, un liquido
y un gas.
* Liquido
FIGURA 1.7 Los tres estados
de la materia. Una var~llzcaliente
transforma el hielo en agua y vagor.
denornina purzro defusihn.) El calentamiento ulterior convertiri el liquido en gas. (Esta

conversi6n se lleva a cabo en el punto de eb~~llicidn del liquido.)Por otro lado, el enfria-
rniento de u n gas lo condensari para formar un liquido. Cuando el liquido se enfria alin
mlis, se congelari y se forniari u n s6lido. La figura 1.7 rnuestra 10s tres estados del agua.
1.6 Propiedades fisicas y quimicas de la materia
Las sustancias se caracterizan por sus propiedades y por su cornposici6n. El color, punto
de fusibn y punto de ebullici6n son propiedades fisicas. Unapropiedadfisica se puede
medir y observur sin que cambie la composicidn o identidad de la sustancia. Por ejern-
plo, es posible deterrninar el punto de fusi6n del hielo calentando un trozo de 61 y regis-
trando la temperatura a la cual se transforma en agua. El agua difiere del hielo s61o en
apariencia, no en su cornposici6n, por lo que este carnbio es fisico; es posible congelar el
1
agua para recuperar el hielo original. Por tanto, el punto de fusion de una sustancia es
una propiedad fisica. De igual rnanera, cuando se dice que el helio gaseoso es mis ligero
que el aire, se hace referencia a una propiedad fisica.
Por otro lado, el enunciado "el hidrogeno gaseoso se quema en presencia de oxige-
no gaseoso para forrnar agua" describe una propiedad quimica del hidrogeno, ya que
para observar estupropiedad se debe efectuar un carnbio quimico, en este caso la corn-
I
busti6n. DespuCs del carnbio, 10s gases originales, hidrogeno y oxigeno, habran desapa-
recido y quedari una sustancia quimica distinta, el agua. No es posible recuperar el
hidr6geno del agua por rnedio de u n carnbio fisico corno la ebullici61-1o la congelacion.
Cada vez que se prepara un huevo cocido se produce u n carnbio quimico. A1 ser
sornetido a una temperatura de aproxirnadamente 1 OO°C, tanto la clara corno la yerna
expel-imentan cambios que rnodifican no s61o su aspect0 fisico, sino tarnbitn su cornpo-
sicion. AL comerse, cambia otra vez la cornposici6n del huevo por efecto de las sustan-
cias presentes en el organisrno,
- denominadas enzimus. Esta accion digestiva
- es otro ejem-
plo de un carnbio quirnico. Lo que sucede durante la digesti6n depende de las propiedades ~i hidrdgeno se quema en presencla
quirnicas tanto de 10s alimentos corno de las enzirnas irnplicadas. del aire para formar aqua.
La idea de G a m w es
vocatiua. Se ha somet
mentales. Rimero, tas
pelicula que se regrwa, 10s
hi-sis' de Camdw es 1
mica de fondo, Durante
universo incwxiacentese ha
Todas las propiedades de la materia que se pueden medir, pertenecen a una de dos
oategorias: propiedades extensivas y propiedades intensivas. El valor medido de una
propiedad extensiva depende de la cantidad de muteria cansiderada. La m a , que es lo
camtidud de materia en una cierru tlruestra de una sirstancia,es una propiedad extenslva.
M b materia significa rnhs masa. Los valores de una misma propiedad extensiva se pue-
den sumar. Por ejernplo, dos monedas de cobre tendfin la masa resultante de la suma de
las masas individuales de cada moneda, asi como la iongitud de dos canchas de tenis es
la suma de la longitud de cada una de ellas. El volumen, definido como longirircl elevuda
01 cuho, es otra propiedad extensiva. El valor de una cantidad extensiva depende de la
canlidad de materia.
El valor medido de unapropiedad intensiva no depende de cuantu materia se t-on-
sidere. La densidad. definida como la trrctsa de un ohjefodivididu etttre su volumen, es
una propiedad intensiva. La tempentura es tambien una propiedad intensiva. Suponga
que se tienen dos recipientes de agua a la misma temperatura; si se mezclan en un reci-
piente grande, la temperatura de esta mayor cantidad de agua sera la misma que la del
agua de 10s recipientes separados. A diferencia de la masa, la long~tudy el volumen. la
tempemturd y orras propiedades intensivas no son aditivas.
__- Mediciones
Las rnediciones que hacen 10s quimicos se utilizan a rnenudo en c~lculospara obtener
otras cantidades relacionadas. Existen diferentes instrumentos que permiten medir las
propiedades de una sustancia: con la cinta n~Ctricase miden longitudes, mientras que con
la bureta, la pipeta. la probeta graduada y el matraz volum6trico se miden vollirnenes
(tigura 1.8);con la balanza se mide la masa, y con el tern16metro la temperatura. Estos
instrumentos permiten hacer mediciones de propiedades macroscdpicus, es decir, que
pileden sor deterininnda~dirertnmente. Las propiedades microscdpicas, (I esc-lrlir orci-
ttricu o molec.ultrr; se deben dc,rertnitr~irpor un mktodo indir~cto.como se verh en el
capitulo siguiente.
WURA 1.8 Aigunos matertaks

de rnediri6n comunes de un
Iabcratorio de quimica, kmno estiSn
d~&& a escala unos respecto de
4tm SUS urns se estudiardn en d
capituko 4
Probeta graduade
Una cantidad medida suele escribirse como un numero con una unidad apropiada.
Asi, decir que la distancia en autom6vil entre Nueva York y San Francisco por cierta
carretera es 5 166 no tiene significado. Se debe especificar que la distancia es de 5 166
kil6metros. Lo rnismo es vilido en la quimica; las unidades son indispensables para
expresar en forma correcta las mediciones.
Unidades del S I
Durante muchos aiios 10s cientificos expresaron las mediciones en unidades me'tricas,
relacionadas entre si decimalmente; es decir, en potencias de 10. Sin embargo, en 1960,la
Conferencia General de Pesas y Medidas, que es la autoridad internacional del sistema de
unidades, propuso un sistema mCtrico revisado y actualizado, a1 que denomino Sistema
Znternacional de Unidades (abreviado SZ, del franc& Systgme Internationale dJUnites).
En la tabla 1.2 se muestran las siete unidades SI fundamentales; las demis unidades de
medicion se pueden derivar de estas unidades. Como las unidades mCtricas, las unidades
SI cambian en forma decimal por medio de una sene de prefijos, como se muestra en la
tabla 1.3. En este texto se utilizarin tanto las unidades mCtricas como las unidades SI.
Las mediciones que se utilizan con frecuencia en el estudio de la quimica son tiem-
po, masa, volumen, densidad y temperatura.
Masa y peso
Los tkrminos "masa" y "peso" a menudo se usan en forma equivalente, sin embargo,
estrictamente hablando, son cantidades distintas. La masa es una medida de la cantidad
de materia en un objeto, mientras que el peso, desde el punto de vista tCcnico, es la
fuerza que ejerce la gravedad sobre el objeto. Una manzana que cae de un Lbol es
atraida por la gravedad de la Tierra. La masa de la manzana es constante y no depende de
Tabla 1.2 Unidades 51 basicas

Cantidad fundamental Nombre de la unidad Simbolo
Longitud metro m
Masa kilogram0 kg
Tiempo segundo s
Corriente electrica ampere A
Temperatura kelvin K
Cantidad de sustancia rnol rnol
lntensidad luminosa candela cd
Tabla 1.3 Prefijos utilizados con unidades 51

Prefijo Simbolo Significado Ejemplo
Tera- T 1 000 000 000 000, o 10l2 1 terhrnetro (Trn) = 1 x 1012rn

Giga- G 1 000 000 000, o lo9 1 gigarnetro (Grn) = 1 x 10' rn
Mega- M 1 000 000, o lo6 1 rneghrnetro (Mrn) = 1 X lo6rn
Kilo- k 1 000, o lo3 1 kil6rnetro (krn) = 1 X lo3 rn
Deci- d 1/10, o lo-' 1 declrnetro (dm) = 0.1 rn
Centi- c 1/100, o lo-2 1 centlrnetro (crn) = 0.01 rn
Mili- rn 111 000, o lo-3 t rnilirnetro (rnrn) = 0.001 rn
Micro- P l / t 000 000, o 10" t rnicr6rnetro urn) = 1 x rn
Nano- n I/? 000 000 000, o lo-g 1 nan6rnetro (nrn) = 1 x lo-' rn
Pico- P 111 000 000 000 000, o 10-l2 1 pic6rnetro (prn) = 1 X 10-l2 rn
su posici6n. lo que si sucede con su peso. Por ejemplo, en la superficie de la Luna, la
ntanzana pesaria s6lo una sexta parte de lo que pesa en la Tierra; esto se debe a que
la gravedd en la Luna es de s61o u n sexta parte de la gravedad de la Tierra. La menor
pravcdad de la Luna permite que 10s astronautas salten sln dificultad en su superticie a
pesar del voluminoso traje y equipo. Los quimicos eslAn interesados principalmente en
la masa, que puede delerminarse con una balanza; extrafiamente, al proceso de medici6n
de la masa se le denornina prsarla.
La unidad SI fundamental de masa es el kilogrurno (kg), pero en la quirnica, es mas
converliente usar una unidad m8s pequefia, el grutno (g):
1 k g = 1000g= I x 1 0 . ' ~
Volumen
La unidad SI de longitud es el metro (m) y la unidad de volumen derivada del S1 es el
nretro clihico (m3). Sin embargo, es comlin que 10s quirnicos trabajen con volrirnenes UnasffonautJenla5u~efic;e
de'a Luna.
mucho rnenores, como son el centirnetro cilbico (crn') y el decimetro clibico (dm'):
Otra unidad comOn de volumen e\ el lilro (L). Un litro se define como el volurnen que
ocupu nn decitne~roc~ibico.El volumen de un litro es igual a 1 000 mililitros (mL) o
1 000 cm3:
= I dm'
y Lln mililitro es igi~ala un centimetro clibico:
En la figura 1.9 se comparan 10s taniafios relatives de dos volumenes. Aunqi~eel litro no
es una unidad del SI, 10s vollimenes normalmente se expresan en litros y en mililitros.
Volurnen: I O(l0 cm?

1 000 mL:
1 d111~;
La ecuaci6n para densidad es IL
masa
densidad = -
volumen
donde J, rn y Vsignifican densidad, masa y volumen. respectivamente. Como la densi-

dad es ilna propiedad intensiva y no depende de la cantidad de masa presente, para un
material dado, la relaci6n de masa a volumen siempre es la misma; en otras palabras, V
aumenta conforme aumenta m.
La i~nidadderivada del SI para la densidad es kilogram0 por metro clibico (kg/m3).
Esta ~ ~ n i d aesd dernasiado grandc para la mayoria de las aplicaciones en quirnica; por lo
que la unidad gramos por centimetro clibico (glcm") y su equivalente (gImL), se utilizan
mris a menudo para expresar las densidades de s6lidos y liquidos. Como las derisidades
de 10s gases son muy bajas, para ello se emplea la unidad de gramos por litro (g/L):
FIGURA 1.9 Compardcihn de dos

vobmenes, 1 mL y I 000 mL.
Los ejemplos 1.1 y 1.2 muestran cBlculos de densidad. Una observaci6n importante
es que para la resoluci6n de problemas, es de utilidad hacerse las siguientes preguntas
con respecto a la interpretaci6n de la respuesta de un problema numerico: I ) $on co-
rrect&~las un~dades'?2) LEIresultado tiene el nlImero de cifras significativas adecuado?
(El tema sobre cifras signlticstivas se estudiarP en la secci6n I .8.) 3) i,Es razonable el
resultado? Por lo general se subestima la pregunta 3. per0 es rnuy importante. La quimi-
ca es una ciencia experimental y las respuestas deben tener sentido en tkrninos de espe-
cies reales en el mundo real. Si se ha almsdado el problerna de maner-a incorrectn o he
tiene un errur de c8lculo. con frecuenc~aresulta obvio cuando se observa que el resultado
as demasiado grande o demasiado pequeiio para la cantidad que se utilizci de materia
prima.
1.1 El oro es un metal precioso qulmicamente inerte. S e utiliza principalrnente

en joyeria, para piezas dentalesy en aparatos elactrdnicos. Un tingote de oro con una masa
de 301 g time un volumen tie 15.6 cm3. C a h l e la dmsidad del oro.
-#-- Se tiene la m w y el volumen y se pide que se calcule la

densidad. Por tanto, a partir de :uacibn (?.I), se escribe
Uhh pieta de platino rnetAlcacon una densidad de 21.5 grcm3tiene un volu-
dm 113 iensidad del etanot, un llquido incoloro comido coniunmente como

.--c&~*",d0.70QWnL
_. Calcule la ma% de 17.4 mL del liquido.
, -
y rdwlbn En este cam se cuenra con la densidad y el volumen de un
Ifquido y se pide el Edkulo de la masa del Irquido. Al reorganizar la ecuacih (1.1) se time
1- La densidad del , 3 sulf~rico

.y- -
del acumulador deautombvil es 1.41 @mi. Calcu-
"&.'*.
-
7 -
le la masa de 242 mL del llquida ' 1 .*.
Escalas de temperatura
Actualmente se urilizan tres escalas de temperatura. Sus unidades son O F (gsados
Fahrenheit), "C (grados Celsius) y K (keivin). En la escala Fahrenheit, que es 13 m i s
1.7 MEDICIONES 17
t 2 I ' FIGURA 1.10 Comparac~onde /as

i i i Punto tres escalas de ternperatura Cels~us,
373 K i i : 1 0OoC5 t i t de ebullicidn
1 del agua Fahrenheit y absoluta (Kelv~n)Note
1; ! , que hay 100 d~v~slones, o 100 grados
1 I 1 1 entre el punto de congelac16ny el
* .
t
I , I punto de ebull~c~on del aqua en la
: I escala Cels~us,y hay 180 d~vn~ones, o
: (I
$ Temperatura 1 180 grados, entre /as mlsmas dos
310 37°C I-'+ :

I ~ o r p 0 d -i_
i I
98 6°F
ternperaturas lirnlte de la escala
Fahrenheit
Kelvin Celsius Fahrenheit
utilizada en Estados Unidos fuera del laboratorio, se definen 10s puntos de congelaci6n y
de ebullicion normales del agua en 32 y 212°F. respectivamente. La escala Celsius divi-
de en 100 grados el interval0 comprendido entre el punto de congelacicin (0°C) y el
punto de ebullicion del agua (100°C). Como se muestra en la tabla 1.2, el kelvin es la Observe que la escala Kelvin no tiene el
unidad fundamental SIde la temperatura; es la escala de temperatura absoluta. El tCrmi- sign0 de grad-. Ademas, las
no temperatura absoluta significa que el cero en la escala Kelvin, denotado por 0 K, es la temperaturasexpresadasen kelvin
pueden ser negativas
temperatura teorica mas baja que puede obtenerse. Por otro lado, 0°C y 0°F se basan en
el comportamiento de una sustancia elegida de manera arbitraria, el agua. En la figura
1.10 se cornparan las tres escalas de temperatura.
El tamaiio de un grado en la escala Fahrenheit es de so10 1001180, o sea, 519 de
un grado en la escala Celsius. Para convertir grados Fahrenheit a grados Celsius, se
escribe
Para convertir grados Celsius a grados Fahrenheit se utiliza la siguiente ecuacion
Tanto la escala Celsius como la Kelvin tienen unidades de igual magnitud; es decir,
un grado Celsius equivale a un grado kelvin. Los datos experimentales han demostrado
que el cero absoluto en la escala Kelvin equivale a -273.15"C en la escala Celsius.
Entonces, para convertir grados Celsius a grados kelvin se utiliza la siguiente ecuacion:
A menudo seri necesario hacer conversiones entre grados Celsius y grados Fahrenheit,
y entre grados Celsius y kelvin. Estas conversiones se ilustran con el siguiente ejemplo.
En la section de la Quimica en accion de la pagina 19 se demuestra la impoitancia
de ser cuidadoso con las unidades en 10s trabajos cientificos.
.*a
--.
I. -
a) La roldsdura es una aleacidn fonnada por v t a t i o y plorno que re utiliza
en b s cidrcuitw W o n i c w Una cierta soldadura t i m e un punto de fusi6n de 224°C. i C ~ a l
es el p u n t o d e fvsibn en grados Fahrmhelt7 b) El Mlotkne el punto de cbullicion mas bajo
de todos 10s elementas, -452°F. Cunvierta esta temperatura a grados Celsius. c) El mercurio
=el unico metal que existe en forma liquida a temperatura ambiente y se funde a -38.g°C.
)nviwta este punto d e fusi6n a kelvin.
-v Estos tres inc~sosrequleren converslones de temperaturas,

por fo que sm nscesarias has ecuaclones (1 2), (1.3) y (1.4). Debe recordarse que la menor
temperaturaen la e m l a Kelvln es cero (0K); por tanto, nunca puede ser negat~va.
a ) fsta m w n i o n re hate de la forma siguiente
b ) Para este caso se escribe
5°C
(-452°F - 32°F) x -= -269°C
9T
C) El punto de fusion del mercurio en kelvin esta dado por
1K
(-38.g°C + 273.1S°C)x --234.3 K .
1 "C
Convertir a) 327.5OC (el punto de fusion del plorno) a grados Fahrenheit; b)

IL.Y-F (el punto d e ebullition del etanol) a grados Celsius, y c) 77 K, el punto de ebull~cion
I
del nitrogen0 liquido, a grados Celsius.
1.8 El manejo de 10s nirmeros

Una vez que se han estudiado algunas de las ~inidadesutilizadas en quirnica, se analiza-
rQn las tCcnicas para el manejo de 10s nlirneros asociados con las rnediciones: la notacitin
cientifica y el anglisis de cifras significativas.
Es frecuente que 10s quirnicos trabajen con nbmel-os que son dernasiado grandes o ex-
tremadamente pequefios. Por ejemplo, en 1 g del elemento hidl-6geno hay aproxirnada-
mente
itomos de hidrbgeno. Cada Qtomode hidrdgeno tiene una masa de apenas
El manejo de estos nlimeros es engorroso y es ficil que se cometan errores cuando se

utilizan en 10s cilculos. Considere la siguiente multiplicaci6n:
20 QUIIVIICA- EL ESTUDIO DE LOS CAMBIOS
derecha, n es un entero negativo. Los siguientes ejemplos ilustran el empleo de la nota-

ci6n cientifica:
a ) Exprese 568.762 en notaci6n cientifica:
Observe que el punto decimal se ha movido dos lugares hacia la izquierda, por lo
que n = 2.
b) Exprese 0.00000772 en notaci6n cientifica:
Aqui, el punto decimal se ha movido seis lugares hacia la derecha, entonces n = -6.
Es importante tener en cuenta 10s siguientes dos hechos. Primero, n = 0 se utiliza
para 10s nlimeros que no se expresan en notaci6n cientifica; por ejemplo, 74.6 X 10'
Cualquier numero elevado a la potencia
(n = 0) equivale a 74.6. Segundo, en la prictica se omite el exponente cuando n = 1. Por
cero es igual a uno. tanto, la notaci6n cientifica para 74.6 es 7.46 X 10 y no 7.46 X 10'.
A continuaci6n se considera la forma como se maneja la notaci6n cientifica en las
operaciones aritmkticas.
Adicion y sustraccion
Para sumar o restar usando la notaci6n cientifica, primer0 se escribe cada cantidad, es
decir N, y N2,con el mismo exponente n. Luego se combinan 10s valores N, y N,; 10s
exponentes permanecen igual. Considere 10s siguientes ejemplos:
Multiplication y division
Para multiplicar numeros expresados en notaci6n cientifica, se multiplican 10s n6meros

N, y N2 como se acostumbra, pero 10s exponentes n se suman. Para dividir cantidades en
notaci6n cientifica, 10s ndmeros N, y N2se dividen y 10s exponentes se restan. Los si-
guientes ejemplos muestran c6mo se efectuan estas operaciones:
solo
Cifras signif icativas
Excepto cuando todos 10s n6meros de una operaci6n sqn enteros (por ejemplo el numero
de estudiantes en una clase), es imposible obtener el valor exacto de la cantidad buscada.
Por esta raz6n, es importante indicar el margen de error en las mediciones sefialando
claramente el numero de cifras significativas, que son 10s digitos significativns en m a
cantidad medida o calculada. Cuando se utilizan cifras significativas se sobreentiende
que el riltinio digito es incierto. Por ejemplo, se mide el volumen de una cantidad deter-
minada de un liquido utilizando una probeta graduada con una escala que da incertidum-
bre de I mL en la medici6n. Si se encuentra que el volumen es de 6 mL, el volumen real
estari en el interval0 de 5 a 7 mL. El volumen del liquido se representa como (6 f I) mL.
En este caso s61o hay una cifra significativa (el digito 61, que tiene una incertidumbre de
m i s o menos 1 mL. Para medir con mayor exactitud se podria utilizar una probeta con
divisiones m i s finas, de tal inanera que la incertidumbre fuera de solo 0.1 mL. Si se
encuentra que el volumen del liquido es de 6.0 mL, la cantidad se puede expresar como
(6.0 f 0.1) mL, y el valor real estari entre 5.9 y 6.1 mL. Es posible mejorar el instrumen-
to para la medici6n y obtener mas cifras significativas, pero en todo caso el ultimo digito
siempre es incierto; el valor de esta incertidumbre dependeri del instrumento utilizado
en la medici6n.
En la figura 1.11 se muestra una balanza moderna. Balanzas como Csta se encuen-
tran en muchos laboratorios de quimica general; con ellas se mide facilmente la masa
de 10s objetos hasta con cuatro cifras decimales. Esto significa que la masa medida ten-
dra cuatro cifras significativas (por ejemplo, 0.8642 gi o mas (por ejemplo 3.9745 gj.
Tener presente el numero de cifras significativas en una medici6n como la de masa,
asegura que 10s cAlculos realizados con 10s datos reflejarin la precisibn de esa medi-
ci6n.
Guias para utilizar las cifras significativas
En el trabajo cientifico sienlpie debe tenerse cuidado de anotar el numero adecuado de

cifras significativas. En general, es muy ficil determinar cuintas cifras significativas
hay en un numero si se siguen las siguientes reglas:
a QUIMlCA: EL ESTUDIO DE LOS CAMBIOS
Cualquier digit0 diferente de cem es significative. Asi, 845 cm tiene tres cifras sig-
@ nificativas, 1.234 kg tiene cuatro cifras significativas y asi sucesivamente.
Los ceros ubicados entre digitos distintos de cero son significativos. Asi, 606 m
contiene tres cifras significativas, 40 501 kg contiene cinco cifras significativas y
asi sucesivamente.
Los ceros a la izquierda del primer digito distinto de cero no son significativos.
Estos ceros se utilizan para indicar el lugar del punto decimal. Por ejemplo, 0.08 L
contiene una cifra significativa, 0.0000349 g contiene tres cifras significativas, y asi
sucesivamente.
Si un numero es mayor que 1, todos 10s ceros escritos a la derecha del punto decimal
cuentan como cifras significativas. Entonces, 2.0 mg tiene dos cifras significativas,
40.062 rnL tiene cinco cifras significativas y 3.040 dm tiene cuatro cifras significa-
tivas. Si un n6mero es menor que 1 , solamente son significativos 10s ceros que estan
a1 final del nlimero o entre digitos distintos de cero. Esto significa que 0.090 kg
tiene dos cifras significativas, 0.3005 L tiene cuatro cifras significativas, 0.00420
min tiene tres cifras significativas, y asi sucesivamente.
Para ntimeros que no tienen punto decimal, 10s ceros ubicados despuCs del ultimo
digito distinto de cero pueden ser o no cifras significativas. Asi, 400 cm puede tener
una cifra significativa (el digito 4), dos (40) o tres cifras significativas (400). No es
posible saber cuil es la cantidad correcta si no se tiene m i s informaci6n. Sin embar-
go, utilizando la notaci6n cientifica se evita esta ambigiiedad. En este caso particu-
lar, puede expresarse el n6mero 400 como 4 X 10' para una cifra significativa, 4.0
X 10' para dos cifras significativas, o 4.00 X 10' para tres cifras significativas.
El ejemplo siguiente muestra c6mo se determinan las cifras significativas.
Ejemplo 1.4 Determine el nurnero de cifras significativas en las siguientes rnediciones:

a) 478 crn. b) 6.01 g, c) 0.825 rn, d) 0.043 kg, e) 1.310 X loZZatornos, f) 7 000 rnL
Razonamiento y solucion Se siguen las reglas para la deterrninacibn de las cifras signifi-
cativas. a) tres, b) tres, c) tres, d) dos, e) cuatro. f) este es u n caso arnbiguo. El nurnero de
cifras significativas puede ser cuatro (7.000x lo3), tres (7.00 x lo3),dos (7.0 x lo3),o una
Problemas sirnilares: 1.33. 1.34. (7 x lo3).
Ejercicio Determine el nurnero de cifras significativas en cada una de lassiguientes rnedi-

ciones: a) 24 rnL, b) 3 001 g, c) 0.0320 rn3, d) 6.4 x lo4 rnoleculas, e) 560 k g
Una segunda serie de reglas explica c6mo manejar las cifras significativas en 10s
calculos.
En la adici6n y la sustraccion, la respuesta no puede tener m8s cifras significativas a

la derecha del punto decimal que cualquiera de 10s n6meros originales. Considere
10s siguientes ejemplos:
+
89.332
1.1 -
una cifra significativa despuCs del punto decimal
90.432 c-se redondea a 90.4
2.097
-0.12 -dos cifras significativas despuCs del punto decimal
1.977 c- se redondea a 1.98
1.8 EL MANEJO DE LO5 NUMEROS 23
El procedirniento para el redondeo es el siguiente. Para redondear un nlirnero hasta

un cierto punto, sirnplernente se elirninan 10s digitos que siguen a 10s que se conser-
van si el prirnero de ellos es rnenor que 5. Asi, 8.724 se redondea a 8.72 si se quieren
solarnente dos cifras significativas despues del punto decimal. Si el primer digito
que sigue a1 punto de redondeo es igual o mayor que 5, se aiiade el nlirnero la1 di-
gito que le precede. Asi, 8.727 se redondea a 8.73 y 0.425 se redondea a 0.43.
En la rnultiplicacidn y en la divisibn, el nlirnero de cifras significativas del producto
o cociente resultante esti deterrninado por el nlirnero original que tiene el menor
--
nlirnero de cifras significativas. Los ejernplos siguientes ilustran esta regla:
2.8 x 4.5039 = 12.61092 se redondea a 13
6.85 = 0.061 1388789 se redondea a 0.061 1

112.04
Debe tenerse presente que 10s numeros exactos, obtenidos por definicidn o a1 contar
varios objetos, pueden considerarse formados por un nurnero infinito de cifras sig-
nificativas. Si un objeto tiene una rnasa de 0.2786 g, entonces la rnasa de ocho de
tales objetos seri
Este producto no se redondea a una cifra significativa porque el nlirnero 8 es

8.00000.. ., por definicibn. De igual rnanera, para calcular el prornedio de dos longi-
tudes rnedidas, 6.64 crn y 6.68 crn, se escribe
porque el nlirnero 2 es en realidad 2.000000.. ., por definicidn.
El siguiente ejernplo rnuestra c6rno se rnanejan las cifras significativas en las opera-
ciones aritrneticas.
Ejemplo 1.5 Efectue las siguientes operaciones aritmeticas: a) 11 254.1 g + 0.1983 g,

b)66.59 L - 3.113 L, c)8.16 m x 5.1355, 40.0154 kg + 88.3 mL, e) 2.64 x 103cm + 3.27 x
102 cm.
Razonamiento y solucion En la adicion y la sustraccion, el nljmero de decimales de la

respuesta estd determinado por el numero que tenga el menor numero de decimales. En
la multiplication y la divisibn, las cifras significativas de la respuesta estan determinadas por
el numero que tenga la menor cantidad de cifras significativas.
a) 11 254.1 g
b)
+ 0.1983g
11 254.2983 g
66.59 L
- se redondea a 11 254.3 g
- 3.113 L
63.477 L - se redondea a 63.48 L
24 QUIMICA: EL ESTUDIO DE LOS CAMBIOS
c) 8.16 m x 5.1355 = 41.90568 m t-se redondea a 41.9 m
d) kg = 0.000174405436 k&L
0*0154
88.3 mL
- se redondea a 0.000174 kg/mL
o 1.74 x 1@ kglmL
e) Primero se cambia 3.27 x 10' cm a 0.327 x lo3cm y luego se efectua la adici6n (2.64cm
+ 0.327cm) x lo3.Siguiendo el procedimiento de a), se encuentra que la respuesta es
Problemas similares: 1.35, 1.36. 2.97 x lo3cm.
Ejercicio Efectue las siguientes operaciones aritmeticas y haga el redondeo de las res-
puestas con el n~imeroadecuado de cifras significativas: a) 26.5862 L + 0.17 L,
b) 9.1 g - 4.682 g, c) 7.1 x 1@ dm x 2.2654 x lo2.d) 6.54 g + 86.5542 mL, e) (7.55x lo4m)
- (8.62 x lo3m).
El procedimiento de redondeo recitn descrito se utiliza para cdlculos de un solo

paso. Para cu'lculos en cadena, es decir, calculos con mas de un paso, se utiliza un proce-
dimiento modificado. Considere el siguiente cilculo en dos pasos:
Primer paso: A X B =C
Segundo paso: C X D =E
Suponga que A = 3.66, B = 8.45 y D = 2.11. Dependiendo de si C se redondea a tres o

cuatro cifras significativas, se obtiene un valor diferente para E:
Sin embargo, si se ha hecho el calculo como 3.66 X 8.45 X 2.11 en una calculadora sin
redondear el resultado intermedio, se habra obtenido 65.3 como la respuesta para E. En
general, en cada paso del cilculo se mostrari el numero correcto de cifras significativas.
Sin embargo, en algunos ejemplos rnostrados en este libro, so10 se redondea la respuesta
final con el nurnero correcto de cifras significativas. En las respuestas para todos 10s
c5lculos intermedios se afiade una cifra significativa mas.
Exactitud y precision
A1 analizar rnediciones y cifras significativas es conveniente distinguir entre exactitud y

precisidn. La exactitud indica cua'n cercana esta' una medicidn del valor real de la can-
tidad medida. Para un cientifico existe una distincion entre exactitud y precision. La
precisibn se refiere a cucinto concuerdun dos o m's mediciones de una misma cantidad
(figura 1.12).
La diferencia entre exactitud y precision es sutil per0 importante. Suponga, por
ejemplo, que se pide a tres estudiantes que determinen la masa de una pieza de alambre
de cobre. Los resultados de dos pesadas sucesivas hechas por cada estudiante son
1.9 E l METQDQ DEI FACTOR UMlARlO PARA LA RESOLUCl@4 DE PROBLEMAS
FIGURA 1.12 & dtstrtbuc16nde

dado5 en un blanm rnuestm la
dlferencrb entre N s i d n y exactit&,
a) &act~tudy prensidn buenas.
b} Ewctitud defKiene y buend
preo'udn c) Exad~tudy preas~dn
deficients.
Estudiante A Estudiante B Estudiante C
1.964 g 1.972 g 2.000 g

1 978 g 1.968 g 2 002 g
Valor promed~o 1 971 g 1.970 g 2 001 g
La Jnasa real del alambre es 2.000 g. Por consiguiente, los resultados del estudiante
B son m8s precisos que 10s dcl estudiante A ( I -972 g y 1.968 g se desvian menos de
I .970 g que 1.964g y 1.978 g de 1.971 g), pero ninguno de estos conjuntos de resuitados
es nluy exucto. Los resultados del estudiante C no s610 son 10s mbpreciso.r sino tambikn
los m h esactos, ya que el valor promedio es rnb cercano al real. Las medidas muy
exactas tarnbiCn suelen ser precisas. Por otro lado, mediciones muy precisas no necesa-
riarnente garantizan resultados exactos. Por ejemplo, una regln de madera ma1 calihrada
o ~ ~ ba1a11ri
n a defectuosa pueden dar lecturus precisas pero err6neas.
El d t o d o del factor unitario para la resolucion

de problemas
I ,;-is meciicloncs cuidadosas y eI uso apropiado de cifras signiticativas, aunado a lo:;chlcu-

lo:; correctos, darrin resultados numkricos exactos. Sin embargo, para que Ias respuestas
tengan sentido deberrin ser expresadas en las unidades correctas. El procedimiento que
se utilizari para resolver problemas de quirnica que incluyan conversibn de unidades se
denomina rne'tock) de1,foctor unitcrrio o an~ilisisdimensional. Esta rCcnica sencilla re-
quiere poca memorizacicin y se basa en la relaci6n qiie existe entre diferentes unidades
que expresan la rnisma cantidad fisica.
Se sabe, por ejemplo, que la unidad monetaria "dblar*' es diferente de la unidad
"centavo". Sin embargo, se dice que un d6lar es equivalente a 100 centavos por-
que ambos representan la rnisma cantidad de dinero. Esta equivalencia se puede expre-
sar asi:
1 dcilar = I00 centavos
Dado que un d6lar es i g ~ ~aa l100 centavos, se infiere que su relaci6n es igual a 1; es
decir,
1 d6lar
=I
100 centavos
Esta relaci6n se puede leer como 1 ddlar por cada 100 centavos. La fraccidn se denomina
factor unitario (igual a 1) porque el numerador y el denominador describen la misma
cantidad de dinero.
La relacidn tambiCn se podria haber escrito como 100 centavos por un ddlar:
100 centavos
=1
1 d6lar
Esta fraccidn tambiCn es un factor unitario. Como puede verse, el reciproco de cualquier
factor unitario tambiCn es un factor unitario. La utilidad de 10s factores unitarios es que
permiten efectuar conversiones entre diferentes unidades que miden la misma cantidad.
Suponga que se desea convertir 2.46 d6lares a centavos. Este problema se puede expre-
sar como:
? centavos = 2.46 d6lares
Puesto que Csta es una conversidn de ddlares a centavos, se elige el factor unitario que
tiene la unidad "ddlar" en el denominador (para cancelar 10s "dolares" en 2.46 ddlares) y
se escribe:
100 centavos
2.46 M6i x = 246 centavos
1&Er
Observe que el factor unitario 100 centavos/l ddlar tiene numeros exactos, de mod0 que
no se ve afectado el nlimero de cifras significativas en el resultado final.
Considere ahora la conversidn de 57.8 metros a centimetros. Este problema se pue-
de expresar conlo
Por definicidn,
Debido a que se estin convirtiendo "m" a "cm", se elige el factor unitario que tiene
metros en el denominador,
y se escribe la conversidn como
Observe que se emplea la notacidn cientifica para indicar que la respuesta tiene tres
cifras significativas. El factor unitario 1 cm/l X lo-' m contiene numeros exactos; por
ello, no afecta el ndmero de cifras significativas.
En el mCtodo del factor unitario, las unidades se mantienen en todo el proceso del
cilculo; por tanto, si la ecuacidn se establece en forma correcta, todas las unidades se
cancelan except0 la deseada. Si no es asi, entonces debe haberse cometido un error en
alguna parte, que, por lo general, se identifica a1 revisar la solucidn.
El siguiente ejemplo muestra la aplicacidn del mttodo del factor unitario.
1.9 EL METODO DEL FACTOR UNiTARlO PARA LA RESOLUC16N DE PROBLEMAS 27
Ejemplo 1.6 En promedio, la ingesta diaria de glucosa (una forma de az~car)de una En la cubierta interior de este libro se
persona es 0.0833 libras (Ib). ~Cuantoes esta masa en miligram05 (mg)? (1 Ib = 453.6 g.) proporcionan lor factores de conversion
para algunas unidades del sistema ingles
qUe Se en EstadOs
Razonamiento y solucion Este problema necesita dos etapas de conversi6n. de libras a
Unidos para mediciones no cientificas
gramos y de gramos a miligramos. Primero se escribe el factor unitario para cada conversion (Dor
. eiemDlo,
- . libras -
- pulgadas,,
.
y despues se calcula la respuesta en un solo paso:
De modo que el factor unitario es
por tanto, tambien se debe incluir el factor unitario
Asi
Comentario Como una libra es una unidad mucho mayor que 10s miligramos, la respues-
ta es razonable. Problema similar: 1.43.
Ejercicio Un rollo de papel aluminio tiene una masa de 1.07 kg. LCual es su masa en
libras?
Observe que 10s factores unitarios se pueden elevar a1 cuadrado o a1 cubo, puesto
que 1' = l3= 1. El empleo de dichos factores se muestra en 10s ejemplos 1.7 y 1.8.
Ejemplo 1.7 Un adulto promedio tiene 5.2 L de sangre. ~ C u aes

l el volumen de sangre
en m3?
Razonamientoy solucion Debido a que 1 L = 1 000 cm3, 5.2 L es equivalente a 5.2 X lo3
cm3.El problema puede enunciarse como
Por definicion
El factor unitario es
Como consecuencia
Por tanto, se escribe
? m 3 = 5 . 2 x lo3?m x
Comentario Observe que en la cantidad I1 m/(100 cm)] se elevan al cub0 tanto 10s nume-
ros como las unidades.
Problerna similar: 1.48d.

Ejercicio El volumen de una habitacibn es 1.08 x lo8 dm3. ~ C u aes
l el volumen en m3?
-la 1.8 La densidad de la plata es 10.5 g/cm3.Convierta la densidad a unidades de

kg/m3.
Razonamiento y soluci6n Este problema requiere que se efectuen dos conversiones se-
paradas, que involucren masa y uolumen. Se escribe
? kg/m3 = 10.5 g/cm3
Una rnoneda de plata
Se necesitan dos factores unitarios, uno para conuertir g a kg y el otro, para convertir cm3a
m3.Se sabe que
por tanto
Segundo, dado que 1 cm = 1 x lo-' m, se pueden generar 10s siguientes factores unitarios
Por ultimo, la densidad se puede calcular en las unidades deseadas de la siguiente forma:
Problerna sernejante: 1.49. Comentario Como 1 m3= 1 OW cm3, se esperaria una masa mucho mayor en 1 m3que en
1 cm3. Como consecuencia, es razonable una masa de 1.05 x l o 4 kg comparada con 10.5 g.
Ejerckio La densidad del litio (Li), el metal mas ligero, es 5.34 x lo2 kg/m3.Conuierta la
densidad a g/cm3.
--
Ecuaciones clave
Ecuaci6n para la densidad
Conversi6n de OF a "C
?OF = X ("C) + 32°F (1.3) Conversion de "C a O F

5°C
PREGUNTAS Y PROBLEMAS 29
Resumen de hechos 1. El estudio de la quimica involucra tres etapas fundamentales: observacidn, representacicin e
yC O ~ C ~ ~ ~ O S interpretacidn. La primera se refiere a las mediciones del mundo macroscdpico; la represen-
taci6n implica el uso de simbolos y ecuaciones que facilitan la comunicacidn: la interpreta-
cidn est6 basada en komos y moleculas, que pertenecen a1 mundo microsc6pico.
2. El metodo cientifico es un procedimiento sistemitico en La investigacidn; se inicia a1 reunir la
informacion por medio de observaciones y mediciones. En el proceso se diseiian y cornprue-
ban hipotesis, leyes y teorias.
3. Los quimicos estudian la materia y 10s cambios que Csta experimenta. Las sustancias que
componen la materia tienen propiedades fisicas unicas que se pueden observar sin que cam-
bie su identidad; tambiCn tienen propiedades quin~icaslinicas que, cuando son demostradas,
cambian la identidad de las sustancias. Las mezclas, ya sean homogCneas o heterogkneas, se
pueden separar en sus componentes puros por medios fisicos.
4. Los elementos son las sustancias quimicas mas sencillas. Los compuestos se forman por la
combinacion quimica de Btornos de diferentes elementos en proporciones definidas.
5. En principio, todas las sustancias pueden existir en tres estados: solido. liquido y gaseoso. La
conversicin entre estos estados puede realizarse cambiando la temperatura.
6. Las unidades SJ se utilizan para expresar cantidades fisicas en todas las ciencias, incluyendo
la quimica.
7. Los nlimeros que se expresan'en notaci6n cientifica tienen la forma N X 10", donde N es un
nlimero entre 1 y 10, y n es un nlimero entero positivo o negativo. Esta expresion facilita el
manejo de cantidades muy pequeiias o muy grandes.
Palabras clave
Cifras significativas, p. 2 1 Kelvin, p. 17 Mezcla, p. 8 Propiedad microsc6pica, p. 13
Compuesto, p. 9 Ley, P. 7 Peso, p. 14 Propiedad quimica. p. 11
Cualitativo, p. 6 Litro, p. 15 Precisibn, p. 24 Quimica, p. 2
Cuantitativo, p. 6 Masa, p. 13 Propiedad extensiva, p. 13 Sistema Internacional de
Densidad. p. 13 Materia, p. 8 Propiedad fisica, p. 1 I Unidades (SJ). p. 14
Elemento, p. 9 MCtodo cientifico, p. 6 Propiedad intensiva, p. 13 Sustancia, p. 8
Exactitud, p. 24 Mezcla heterogenea, Propiedad macroscdpica, Teoria, p. 7
Hipbtesis, p. 7 P. 8 p. 13 Voluinen. p. 13
Preguntas
y problemas
El metodo cientifico Una hoja de otoiio cae hacia el suelo porque hay una f u e r ~ a
de atraccion entre ella y la Tierra. c ) Toda la materia esta
Preguntas de repaso
compuesta de particulas muy pequeiias llamadas atomos.
1.1 Explique quC significa el metodo cientifico.
1.2 iCual es la diferencia entre datos cualitativos y cuantitati- Clasificacion y propiedades de la materia
VOS?
Preguntas de repaso
1.5 DC un ejemplo para cada uno cle 10s siguientes terminos: a )
1.3 Clasifique 10s siguientes enunciados como cualitativos o materia, b ) sustancia, c ) mezcla.
cuantitativos y dC sus razones. a ) El Sol esta a aproximada- 1.6 DC un ejemp!o de mezcla homogCnea y otro de mezcla hete-
mente 93 millones de millas de la Tierra. b) Leonardo da rogknea.
Vinci fue mejor pintor que Miguel Angel. c ) El hielo es me- 1.7 Explique con ejemplos la diferencia entre una propiedad fi-
nos denso que el agua. & La mantequilla sabe mejor que la sica y una quimica.
margarina. e ) Un remedio a tiempo ahorra nueve. 1.8 iCual es la diferencia entre propiedad intensiva y extensi-
1.4 Clasifique cada uno de 10s siguientes enunciados como hi- va? iCuales de las siguientes propiedades son intensivas y
potesis, ley o teoria: a ) La contribucidn de Beethoven a la cuales extensivas? a ) longitud. h ) volumen, c ) temperatura,
mlisica hubiera sido mucho mayor si se hubiera casado. b ) 6)masa.
1.9 DC un ejemplo de un elemento y otro de un compuesto. ~ C u i l b) 12"F, la temperatura en un dia frio de invierno; c) una
es la diferencia entre elemento y compuesto? fiebre de 102°F; 6) un horno que opera a 1 852OF.
1.10 iCuQntos elementos quimicos se conocen? 1.24 a) Normalmente el cuerpo humano puede soportar una tem-
peratura de 105°F por cortos periodos sin sufrir dafios per-
Problemas
manentes en el cerebro y otros 6rganos vitales. iCuil es esta
1.11 Diga si las siguientes aseveraciones describen propiedades temperatura en grados Celsius? b) El etilenglicol es un com-
fisicas o quimicas: a) El oxigeno gaseoso mantiene la compuesto orginico liquido que se utiliza como anticongelante
bustion. b) Los fertilizantes ayudan a aumentar la producen 10s radiadores de autombviles. Se congela a -11.5"C.
ci6n agn'cola. c) El agua hierve a menos de 100°C en la cima Calcule su temperatura de congelacion en grados Fahrenheit.
de una montaiia. 6) El plomo es mis denso que el aluminio. C)La temperatura de la superficie del Sol es de alrededor de
e) El azucar tiene sabor dulce. 6 300°C, jcuil es la temperatura en grados Fahrenheit?
1.12 Diga si a continuacion se describe un cambio fisico o uno 1.25 Convierta las siguientes temperaturas a kelvin: a ) 113"C, el
quimico: a ) El helio gaseoso contenido en un globo tiende a punto de fusi6n del azufre, b) 37°C. la temperatura corporal
escapar desputs de unas cuantas horas. b) Un rayo de luz se normal, c) 357"C, el punto de ebullition del mercurio.
atenda poco a poco y finalmente se apaga. c) El jugo de na- 1.26 Convierta las siguientes temperaturas a grados Celsius: a ) 77
ranja congelado se reconstituye aiiadikndole agua. 6) El cre- K, el punto de ebullici6n del nitrdgeno liquido, b) 4.2 K, el
cimiento de las plantas depende de la energia solar en un punto de ebullici6n del helio liquido. c) 601 K, el punto de
proceso denominado fotosintesis. e) Una cucharadita de sal fusion del plomo.
de mesa se disuelve en un taz6n de sopa.
1.13 DC 10s nombres de 10s elementos representados por 10s sim-
Manejo de 10s numeros
bolos Li, F, P, Cu, As, Zn, C1, Pt, Mg, U, Al, Si, Ne. (VCase
tabla I. 1 y la cubierta interior de la por-tada.) Preguntas de repaso
1.14 DC 10s simbolos quimicos para 10s siguientes elementos: 1.27 ~ Q u Cventaja tiene utilizar la notaci6n cientifica en lugar de
a) potasio, b) estaiio, c) cromo, 6) boro, e) bario,j) plutonio, la decimal?
g) azufre, h) argon, i ) mercurio. (VCase tabla 1.1 y la cubier- 1.28 Defina el tCrmino cifra significativa. Indique la importancia
ta interior de la portada.) de utilizar el ndmero apropiado de cifras significativas en
1.15 Clasifique cada una de las siguientes sustancias como un las mediciones y 10s cilculos.
elemento o un compuesto: a) hidrbgeno, b) agua, c) oro, 6)
Problemas
azdcar.
1.16 Clasifique cada uno de 10s siguientes como un elemento, un 1.29 Exprese las siguientes cantidades en notaci6n cientifica:
compuesto, una mezcla homoginea o una heterogknea: a) 0.000000027, b) 356, c) 47 764, d) 0.096.
a) agua de mar, b) helio gaseoso, c) cloruro de sodio (sal de 1.30 Exprese 10s siguientes numeros en forma de decimales: a )
mesa), 6) bebida gaseosa, e) leche malteada,,fl aire, g) con- 1.52 X lo-', b) 7.78 X
creto. 1.31 Exprese las respuestas para las siguientes operaciones en
notaci6n cientifica:
Mediciones
+
a ) 145.75 (2.3 X lo-')
b) 79 500 + (2.5 X 10')
Preguntas de repaso C) (7.0 X lo-') - (8.0 X lo-'')
1.17 Diga cuiles son las unidades SI fundamentales importantes 4 (1.0 x lo4) x (9.9 x lo6)
en la quimica. Indique las unidades SI para expresar lo si- 1.32 Exprese las respuestas para 10s siguientes cilculos en nota-
guiente: a) longitud, b) volumen, c) masa, 6) tiempo, e) ener- cidn cientifica:
gia,j) temperatura. +
a ) 0.0095 (8.5 X
1.18 Escriba 10s ndmeros representados por 10s siguientes b) 653 + (5.75 X
prefijos: a ) mega-, b) kilo-, c) deci-, 6) centi-, e) mili-, c) 850 000 - (9.0 X 105)
j) micro-, g ) nano-, h) pico-. 4 (3.6 X lo-") X (3.6 X 10')
1.19 ~ Q u Cunidades utilizan com6nmente 10s quimicos para la 1.33 LCuBl es el ndmero de cifras significativas en cada una de
densidad de 10s liquidos y sblidos? iPara la densidad de 10s las siguientes cantidades medidas?:
gases? Explique las diferencias. a ) 4 867 mi
1.20 Describa las tres escalas de temperatura utilizadas en el la- b) 56 mL
boratorio y en la vida diaria: escala Fahrenheit, escala Celsius c) 60 104 ton
y escala Kelvin. 4 2 900 g
e) 40.2 g/cm3
Problemas j) 0.0000003 cm
1.21 El bromo es un liquido cafC rojizo. Calcule su densidad (en g) 0.7 min
g/mL) si 586 g de la sustancia ocupan 188 mL. h) 4.6 X 1019Qtomos
1.22 El mercurio es el 6nico metal liquido a la temperatura am- 1.34 i,Cuantas cifras significativas hay en cada uno de 10s siguien-
biente. Su densidad es de 13.6 g/mL. Cutintos gramos de tes n~irneros?a) 0.006 L, b) 0.0605 dm, c) 60.5 mg, 6)605.5
mercurio ocuparin un volumen de 95.8 mL? cmZ,e) 960 X lo-' g,j) 6 kg, g) 60 m.
1.23 Convierta las siguientes temperaturas a grados Celsius: 1.35 Efectue las siguientes operaciones como si fueran cilculos
a ) 9S°F, la temperatura en un dia caluroso de verano; de resultados experimentales y exprese cada respuesta en
PREGUNTAS Y PROBLEMAS 3l
las unidades correctas y con el nurnero correcto de cifras Bajo ciertas condiciones, la densidad del amoniaco gaseoso
significativas. es de 0.625 g/L. Calcular su densidad en g/crn3.
+
a) 5.6792 m 0.6 m + 4.33 m
b) 3.70 g - 2.9133 g
C) 4.51 cm X 3.6666 cm Prol~lemas
adicionales
1.36 Efectue las siguientes operaciones como si fueran cilculos 1.51 DC un enunciado cualitativo y otro cuantitativo para cada
de resultados experirnentales, y exprese cada respuesta en una de las sustancias de la siguiente lista: a) agua, h) carbo-
las unidades correctas y con el nlimero correcto de cifras no. c) hierro, d) hidr6geno gaseoso, e) sacarosa (azucar de
significativas. caiia),f) sal de mesa (cloruro de sodio), g) rnercurio, h ) oro,
a) 7.310 km + 5.70 km i) aire.
h ) (3.26 X mg) - (7.88 X 1 0 - h g ) iCuiles de 10s siguientes enunciados describen propiedades
+
C) (4.02 X lo6 dm) (7.74 X lo7 dm) fisicas y cuiles propiedades quimicas? a) El hierro tiende a
oxidarse. b) El agua de lluvia en las regiones industrializa-
El metodo del factor unitario das tiende a ser icida. c ) Las rnolCculas de hemoglobina tie-
nen color rojo. 6) Cuando un vaso de agua se deja a1 sol,
gradualmente desaparece el agua. e) Durante la fotosintesis
1.37 Efectde las siguientes conversiones: a) 22.6 rn a decimetros, las plantas convierten el di6xido de carbon0 del aire en rno-
b) 25.4 mg a kilogramos. ICculas mis complejas.
1.38 Efectde las siguientes conversiones: a) 242 Ib a miligrarnos, En el aiio 2000, se produjeron 95.4 miles de millones de
b) 68.3 cm3 a metros cubicos. libras de icido sulfiirico en Estados Unidos. Convierta esta
1.39 El precio del oro el 15 de abril del 2000 fue de 282 d61a- cantidad a toneladas.
res por onza. ~ C u i n t ocost6 1.OO g de oro ese dia? (I onza = Para la determinacidn de la densidad de una barra metilica
28.4 g.) rectangular, un estudiante hizo las siguientes rnediciones:
1.40 ~ C U B ~segundos
~ O S hay en un aiio solar (365.24 dias)? longitud, 8.53 crn; ancho, 2.4 crn; altura, 1.0 crn; masa.
1.41 ~Cuantosrninutos tarda la luz solar en llegar a la Tierra? (La 52.7064 g. Calcule la densidad del metal con el n6mero co-
distancia del Sol a la Tierra es de 93 rnillones de millas; la rrecto de cifras significativas.
velocidad de la luz es = 3.00 X lo8 d s . ) Calcule la rnasa de: a) una esfera de oro de 10.0 cm de radio
1.42 Un corredor a trote recorre una rnilla en 13 min. Calcule [el volurnen de una esfera de radio r es V = (4/3)m3;la den-
la velocidad en a ) pulgadasls, b) d m i n , c) kmh. (1 mi = sidad del oro es de 19.3g/cm3],b) un cubo de platino de 0.040
1 609 m; 1 pulgada = 2.54 cm.) mrn de lado (la densidad del platino es de 21.4 g/cm3),c ) 50.0
1.43 Una persona que mide 6.0 pies pesa 168 Ib. Exprese la altura rnL de etanol (la densidad del etanol es de 0.798 g/rnL).
de esta persona en metros y el peso en kilograrnos. (1 Ib = Un tubo cilindrico de vidrio de 12.7 cm de largo se llena con
453.6 g; 1 m = 3.28 pies.) rnercurio. La masa del mercurio necesaria para llenar el tubo
1.44 La velocidad limite en algunos estados de 10s Estados Uni- es de 105.5 g. Calcule el diimetro interno del tubo. (Laden-
dos es de 55 millas por hora. iCuil es la velocidad lirnite en sidad del mercurio es de 13.6 g/mL.)
kil6rnetros por hora? (I mi = 1 609 m). Se empled el siguiente procedimiento para determinar el
1.45 Para que un jet despegue de la plataforma de un portaavio- volurnen de un matraz. El matraz seco se pes6 y despuCs se
nes, debe alcanzar una velocidad de 62 d s . Calcule la velo- llen6 con agua. Las masas del rnatraz vacio y lleno fueron
cidad en rnillas por hora (rnph). 56.12 g y 87.39 g, respectivarnente, y la densidad del agua
1.46 El contenido "normal" de plomo en la sangre hurnana es 0.9976 g/cm3,calcule el volurnen del matraz en cm".
es de aproxirnadarnente 0.40 partes por mill6n (es decir, 0.40 La velocidad del sonido en el aire a la temperatura ambiente
g de plorno por mill6n de gramos de sangre). Un valor de es de aproxirnadarnente 343 d s . Calcule esta velocidad en
0.80 partes por mill6n (ppm) se considera peligroso. iCuin- millas por hora. (1 mi = 1 609 m.)
tos g de plomo estin contenidos en 6.0 X lo3g de sangre (la Un trozo de plata (Ag) metilica que pesa 194.3 g se coloca
cantidad en un adulto promedio) si el contenido de plomo es en una probeta que contiene 242.0 rnL de agua. La lectura
de 0.62 pprn? en la probeta es ahora de 260.5 mL. Calcule la densidad de
1.47 Efectue las siguientes conversiones: a ) 1.42 afios luz a rni- la plata con estos datos.
llas (un aiio luz es una medida astron6mica de distancia, es El experimento descrito en el problema 1.59 es una forrna
la distancia que recorre la luz en un afio o 365 dias, la velo- poco exacta pero conveniente para la determinaci6n de la
cidad de la luz es 3.00 X 10"s). b) 32.4 yardas a centime- densidad de algunos s6lidos. Describa un experimento sirni-
tros, c) 3.0 X 10" c d s a piesls. lar que permita medir la densidad del hielo. Especificamen-
1.48 Efectue las siguientes conversiones: a) 47.4OF a grados te, iquC requisites debe satisfacer el liquid0 usado en el ex-
Celsius, b) -273.15OC (en teoria, la ternperatura rnis baja periment~?
posible) a grados Fahrenheit, c) 71.2 crn3 a m3, 6)7.2 m' a Una esfera de plorno tiene una masa de 1.20 X 104g y su
litros. volumen es de 1.05 X 1O3 cm3,Calcule la densidad del plomo.
1.49 El aluminio es un metal ligero (densidad = 2.70 g/cm3)que El litio es el metal menos denso conocido (densidad: 0.53 g/
se utiliza en la construction de aviones, lineas de transmi- cm3).iCuil es el volumen que ocupan 1.20 X 102 g de litio?
sion de alto voltaje, latas para bebidas y papel aluminio. i C ~ 6 l Los term6metros clinicos que corndnrnente se utilizan en el
es su densidad en kg/rn3? hogar pueden leer f 0.1OF, rnientras que 10s del consultorio
El diimeiro de un itomo de cobre (Cu) es aproximadamente biente (25°C). iCuint0 costaria calrntar un recipiente con
1.3 X lo-'' m. ~ C u i n t a veces
s se puede dividir una pieza de 2.1 L de agua?
I0cm dc alambrc dc cobre hasta quc se reduzca a dos ritomos 1.93 Las feromonas son compuestos secretados por ias tiembras
de cobre? (Suponga que existen herrarnientas apropiadas para de muchas especies de insectos para atraer a 10s machos.
este procedimiento y que 10s itomos de cobre estan en con- Tipicamente, 1.0 X g de una feromona es suficiente
tacto entre siformando una hilera en linea recta. Redondee !a para llegar a todos 10s insectos macho blanco dentro de un
respuesta a un entero.) radio de G.50 mi. Calcule la densidad de la feromona (en
Un gal6n de gasolina en un motor de automovil produce en gramos por litro) en un espacio cilindrico de aire con un
promedio 9.5 kg de didxido de carbono, que es un gas de radio de 0.50 mi y una altura de 40 ft.
invernadero. es decir, promueve el calentamiento de la at- 1.94 Los dinosaurios dominaron la vida terrestre durante millo-
m6sfera terrestre. Calcule la producci6n anual de este gas. nes de aiios y despuks desaparecieron repentinamente. En la
en hlogramos, si existen 40 millones de autom6viles en Es- etapa de recolecci6n de datos, 10s paleontologos estudiaron
tados Unidos, y cada uno cubre una distancia de 5 000 mi 10s f6siles y 10s esqueletos que enconrraron en las rocas en
con una velocidad de consumo de 20 millas por galdn. varias capas de la corteza lerrestre. Sus descubrimientos les
Una hoja de papel aluminio (Al) tiene un irea total de 1.000 permitieron elaborar un mapa con las diferenles especies que
pies2y una masa de 3.636 g. LCual es el grosor del papel en existicron en la Tierra duianle periodos geologicos especifi-
milimetros'? (Densidad del A1 = 2.699 g/cm3.) cos. TambiCn mostraron que no se enconlraron esqueletos
Analice si cada una de las siguientes mezclas es homogknea de dinosaurios en rocas que se formaron inmediatamente
o heterogknea: a ) aire en una botella cerrada; b) aire en la despuks del periodo Creracico, que data de hace 65 millones
ciudad de Nueva York. de aiios. Por esta razon, supusierar~que los dinosaurios se
El cloro se utiliza para desinfectar albercas. La concentra- extinguieron hace 65 millones de aiios.
ci6n aceptada para este fin es de 1 ppm de clam, o 1 g de Entre las muchas hip6tesis que explican su desapari-
cloro por milldn de gramos de agua. Calcule el volumen (en cidn esli la que habla de la interrupcidn de la cadena ali-
mililitros) de una solucidn de cloro que debera aiiadir la pro- menticia y el cambio drastico del clima, con10 consecuencia
pietaria de una alberca si la solucion contiene 6.0% de cloro de las violentas erupciones volcanicas. Sin embargo, no ha-
en masa y la alberca tiene 2.0 X 10" galones de agua ( I ga- bia evidencias col;vincentes para ninguna hipotesis, hasla
16n = 3.79 L; densidad de 10s liquidos = l .0 g/mL.) 1977. Fue entonces cuando un grupo de paleontologos que
La reserva mundial total de petroleo se ha estimado en 2.0 X estaba trabajando en Italia encontrd algunas piezas del rom-
loZiJ (el joule es la unidad de energia. I J = I kg m2/s2).A la pecabezas en un lugar cercano a Gubbio. Los anilisis qui-
actual velocidad de consumo. 1.8 X 10'"~/aiio, jcuanto tiem- micos de una capa de arcilla que se depobilo sobre 10s sedi-
po tomaria agotar la reserva? mentos formados durante el periodo Cretacico (y. por tanto
Para conservar el agua, 10s quirnicos aplican una delgada es una capa que registra 10s acontecimientos que ocurrieron
pelicula de un cierto material inerte sobre la superficie del d e s p ~ 1 del
6 , ~periodo Cretacico) mostraron un contenido muy
agua para disminuir su velocidad de evaporacion. Esta tCc- alto del elemento iridio. El iridio es un elemento muy raro
nica fue introducida hace tres siglos por Benjamin Franklin, en la corteza terrestre, pero es abundante en los asteroides.
quien encontr6 que 0.10 mL de aceite podria extenderse cu- Esta investigaci6n condujo a la hipdtesis de que la ex-
briendo una superficie de 40 mZde agua. Suponiendo que el tinci6n de 10s dinosaurios ocurrlo colno se refiere a conti-
aceite forma una monocapa, es decir, una capa cuyo grosor nuaci6n. Para explicar la cantidad de iridio que se encontrb,
es de una molkcula, determine la longitud en nanbmetros de 10s cientificos sugirieron que un enorme asteroide de varias
cada molCcula de aceite. (1 nm = 1 X m.) millas de diametro choco contra la Tierra, momento de la
La fluoraci6n es el proceso de agregar compuestos de fldor desaparicion de 10s dinosaurios. El impacto del asteroide
al agua potable para ayudar a combatir la caries dental. Una sobre la superficie de la Tierra debe haber sido tan fuerte
coricen1racidn de 1 ppm de fluor es suficiente para este fin. que, literalmente, causo la evaporaci6n de una gran cantidad
(1 ppm significa una parte por millbn, o 1 g de fldor por un de rocas, s6lidos y otros ob,jetos que se encontraban en 10s
mill611de gralnos de agua.) El compuesto nonnalmente se- alrededores. El polvo y 10s escombros que se formaron tlo-
ieccionado para este fin es el tluoruro de sodio, que tambikn taron en el aire e impidieron el paso de la luz solar durante
se le aiiade a algunos dentifricos. Calcule la cantidad de meses o aiios. Sin la luz solar suficiente, la mayoria de las
fluoruro de sodio, en kilogramos, que se necesita anualmen- plantas no pudo crecer y termin6 por morir. Como conse-
te para una ciudad de 50 000 personas si el consumo diario cuencia, perecieron muchos animales herbivoros y, finalmen-
de agua por persona es de 150 galones. ~ Q u C porcentaje de te, 10s animales carnivoros empezaron a pasar hambre. La
fluoruro de sodio se "desperdicia" si cada persona s610 utili- limitaci6n en las fuentes de alimentacion afect6 de manera
za 6.0 L de agua por dia para beber y cocinar? (El fluoruro mas severa y rapidamente a 10s animales grandes que a los
de sodio contiene 45.0% de fluor en masa. 1 galdn = 3.79 L; pequeiios, por su necesidad de mayor cantidad de aliniento.
1 aiio = 365 dias: I ton = 2 000 lb; 1 lb = 453.6 g; densidad Por consiguiente. 10s grandes dinosaurios desaparecieron por
del agua = I .O g/mL.) la falta de alimentos. a ) i,C6mo se ilustra el mktodo cientifi-
Una compaiiia de gas de Massachusetts cobra 1.30 dolares co con el estudio de la extinci6n de 10s dinosaurios? b) Su-
por 15.0 pies3 de gas natural. a) Convierta esta relaciljn a giera dos formas que permitan demostrar esta hip6tesis.
d6lares por litro de gas. b) Al hervir un litro de agua se con- C)En la opiniljn del lector, jse justifica hacer referencia a la
sumen 0.304 pies3 de gas empezando a la temperatura am- explicaci6n del asteroide como una teoria para la extincidn
34 QUIMICA: EL ESTUDIO DE LOS CAMBIOS
de 10s dinosaurios? 4 La evidencia disponible sugiere que (Fuente: Consider a Spherical Cow-A Course in Environ-
aproximadamente 20 por ciento de la masa del asteroide se mental Problem Solving, J. Harte, University Science Books,
hizo polvo y se dispers6 de manera uniforme en la Tierra Mill Valley, CA, 1988. Con autorizaci6n.)
para despuCs depositarse en la atm6sfera. Este polvo consti-
tuye alrededor de 0.02 g/cm2de la superficie de la Tierra. El Respuestas a 10s ejercicios
asteroide probablemente tenia una densidad de unos 2 g/cm3. 1.1 96.5 g. 1.2 341 g. 1.3 a ) 621.S°F, b) 78.3OC, c ) -196OC.
Calcule la masa (en kilogramos y toneladas) y el radio (en 1.4 a) Dos, b) cuatro. c) tres, 4 dos, e) tres o dos. 1.5 a) 26.76 L,
metros) del asteroide, sllponiendo que tuviera forma esfkri- b) 4.4 g, c) 1.6 X lo7 dm, 4 0.0756 g/mL, e) 6.69 X IOJ m.
ca. (El area de la Tierra es 5.1 X 10'' m2; 1 Ib = 453.6 g.) 1.6 2.36 1b. 1.7 1.08 X lo5 m3. 1.8 0.534 g/cm2.
~tomos,
moleculas y iones
2.1 La teoria atomica
2.2 La estructura del atorno
2.3 N~imeroatomico, numero

de rnasa e isotopos
La ilustracidn rnuestra a Marie y Pierre Curie trabajando en su
laboratorio Los Curie estudiaron e identificaron much05
elementos radjact~vos.
2.4 La tabla periodica
2.5 Moleculas y iones
2.6 Formulas quirnicas
2 7 Nomenclatura de 10s
compuestos
Desde Bpocas remotas, 10s humanos se han interesado por la naturaleza de la
materia. Las ideas modernas sobre la estructura de la materia se basan en la
teoria atornica de Dalton, de principios del siglo x ~ x En
. la actualidad se sabe
que toda la materia estd formada por atornos, moleculas y iones. La quimica
siempre se relaciona, de una u otra forma, con estas especies.
2.1 La teoria atomica
En el siglo v a.C., el fil6snfo griego Dem6crito exprestj la idea de que toda la materia
estaba formada por muchas particulas pequeiias e indivisibles que llarn6 dronm.s (que
significa indestructible o indivisible). A pesar de que la idea de Dem6crito no fue scep-
tada por muchos de sus conternporfineos (entre ellos, Plat6n y Aristhteles), Csta se man-
tuvo. Las evidencias experimenmles de aigunas investigaciones cientificas apoyaron el
concepto del "atomismo", lo que condujo, de rnanera gradual, a las definiciones moder-
nas de elementos y compuestos. En 1808, u n clentifico irrglCs, el profesor John Dalton.'
formu16 una definicibn precisa de las unidades indivisibles con las que est6 formada la
materia y quc llarnanlos &tornos.
El trabajo de Dalton mar-c6 el principio de la era de la quimlca moderna. Las hipbte-
sis sobre la na1urale7;l de la materia. en las que se basa la teoria ntBrnica de Dalton,
pueden resumirse como sigue.
1. Los elementos estGinforrnados por pal-ticulas extr~emadarnentepequefias llamadas

dtonios. Todos 10s iitomos de un mismo elemento so11idknticos, ticnen igual tarna-
iio, masa y propiedades quirnicas. Los Bto~nosde un clemento son diferentes a 10s
itomas de todos 10s demris elementos.
2. Los compuestos est6n forlnados por dt0111osde rnlis dc u n elemento. En cualq~~ier
compuesto, la relaci6n del n h e r o de dtomos entre dos de 10s elernentos pre.senJa;trs
siempre es un numero enter0 o una fracci6n sencilla.
3. Una reaction quimica implica s6lo la separation, combinaci6n o reordenamiento de
los 6tonios; nunca supone la creaci6n o destrucci6n de los inismos.
En la figura 2.1 se niuestra una representacicin esqueniitica de Ins dos pri~nerashipcitesis.
El concepto de Dalton sobre un Btomo es mucho m6s detallado y especifico que el

concepto de Demcicrito. La primera hipittesis estableoe que los ritomos de un elernento
FIGURA 2.1 a) De acuerdo con la
teoria atdrnica de ,oscitomos
son diferentes de 10s btomos de todos 10s de~nriselementos. Dalton no intent6 describir
de ,," mismo e/emer-,toson jd@n~ico~, la estmctura o cumposicicin de 10s atomos. T;irnpoco tenia idea de c6mo era un konio,
pero losatornos de un elemento son pero se dio cuenta de que la diferencia en las propiedades mostradas por eleme~ltoscomo
diferentes a 10s dtomos de otros el hidrbgeno y el oxigeno, sdlo se puede explicar a partir de la idea de que los itornos de
elemenros. b, Compuesto hidrbgeno son diferen tes de 1os Atornos de oxigeno.
por atornos de los elementos X y Y. En
esre caso, la relacion de atornos del
elemento X y J tomos del elemen to Y
es2: 1
htomur del clemento X tbmos del elemento Y Conipucsto lomado por lox elementos X y Y
Ir l
'John Dalton ( 1766- 1844). Quimico. ~natemli~ico y fil6soli) inglr's. adcmds de la teori;~ald~nicaIbrrnul6
varias leyes sobre gases y fue el primero en dar ana description detallada sobre la ccgurn a lus colores.
enfermedad que tl padrcia. Se ha descrito a Dalton como un experimenrador dcsi~~rcresado. con un deficirnte
mi~nejodcllenpua.je. Su tinico piiratiempoerajugara 10s bolos. Ios,jucvcs p r la 1i1l.de.Prob:~hlcrnentcla vihidn
de esos boli~sde madera le dio la idea de la teoria atdniic;~.
RGURA 2.2 Nusfrac;dn de la ley de
Mon6xido de carbono Dalton de /as propo~ionesmOlriples.
Dicixido de carbono
I
Relacirin del oxigeno
en el montixido de carbuno
y cn el didxtdo de carbono: 1:2
La segunda hip6tesis sugiere que, para formar un determinado compuesto, no sola-

rnente se necesitan los dtomos de 10s elementos correctos. sino que es indispensable un
nlimero especfl'ico de dichos Btomos. Esta ideues una extensibn de una ley publicada en
1 799 por el quirnico franc& Joseph Proust.? La fey de las prol>orciones definidas de
Proust establece que muestrtis diferenfes de urz inisino cornpuesto siempre corztiene~l10s
rnisrnos elementos v en la rnistna proporcion de mcisa. Asi, si se analizan muestras de
di6xido de c:rrbono gaseoso obtenidas de diferentes fuentes, en todas las muestras se
encontral-6la misma proporcicin de masa de carbono y oxigeno. Entonces, si la propor-
cj6n de las masas de 10s diferentes elernentos de un compuesto es una cnntidad fija. la
proporci6n de 10s Btornos de 10s elernentos en dicho compuesto tambikn debe ser cons-
tante.
La segunda hip6tesis de Dalton confirma otra importante ley, la ley de h p r o p o r -
ciones multiples. Segiln esta ley, si dos elementos puecleii comhincirse parc~j'ortnar 1726s
&I
de un cornpuesto, la tiin,r.ade Lrno cle 10s elementos yue se ronibina con unrr ~na.~a,fiju
otro, mclntiene Linu relacicin de nli~nerosentemspequeiios. La teoria de Dalton explica la
ley de las proporciones multiples de una manera muy sencilla: diferentes compuestos
formados por 10s misrnos elementos difieren en el nirmero de Btomos de cada clase. Por
ejernplo, el carbono forma dos conlpuestos estables con el oxigeno, llarnados monbxiclo
de carbono y dicixido de cal-bono.Las tkcnicas rnodernas de medicion indican que un
Atorno de carbono se combina con un atorno de oxigeno en el moncixido de carbono, y
con dos Atornos de oxigeno en el didxido de carbono. De esta manera, la proporci6n de
oxigeno en el rnon6xido de carbono y en el di6xido de carbono es 1 : 2. Este resultado
estii de xuerdo con la ley de las proporciones rnliltiples (figura 2.2).
La terccra hi pcitesis de Dalton es una forma de enunciar la ley de la conservacibtl de
la nmsa. la cual establece que iu tnuteria n o se creu ni se destruye. Debido a que la
materia esth formada por Atornos, que no cambian en una reacci6n quimica, se concluye
que la lnasa tambien se debe conservar. La brillante ideade Dalton sobre la naturaleza de
la materia Fue ei principal estimulo parael rapid0 progreso de la quimica durante el siglo
XIX.
~2 La estructura del ltomo

Con base en la teoria at6mica cle Dalton. un dlomo se define como In linidud bu.~icc(de
~ r t icletile~ltnyue p~ieclcintervenir on Ltna combinacidt? quitnica. Dalton describi6 un
firorno corno una particula extremada~nentepequetia e indivisible. Sin embargo, una se-
rje de investigaciones iniciadas ;~Ir~'dcdor de 1850, y que continuaron hasta el siglo xx.
clemostraron claramente que los Btomos lienen una estructura interna. es decir. que est5n
forniados por particulas atin mi(,pequefia.;. Ilamadas pcrrric~~las Estils in-
.r.~~bt1r61~1icer.1..
'Joseph Louis Proust (1754-1826). Quimico fr;~ncts.Pl.oust fue la prlrnera persona qur aisM a/.licar n
partir dc las uvns.
d e tres particulas: elecirones, pr-otone y
vestlgaciones conduje~-ona1 descub~.i~niento
neutrones.
En la decada de 1890, muchos cientificos estaban interesados en cl e s t u d ~ odc la radin-

ciun, Icr eiliisidiz y truilsiirisidi7 cle It1 ei7elgi~icr t1-tr14~ tlel r.s/)cic8io~ ~ 1 1 f i ) i . i l Li ~ lI o11ili1.s.
~ La
info1~nacr6nobte~lidapol. estas ~nvestigacloncscontrihuy6 al conocimleuto dc Ia tstr-11c-
trlra atomica. Para investigar sobl-e este f c n ~ n ~ e nseou t i l 1 ~ uri 6 tubo ti,: rayos culdcticos.
precursor de 10s tubos ~ltilizadosen 10s tclevi~ores(fjgura 2.3). Consta de u n tubo de
vidrio del cual se ha evacuado ca\i todo el aire. Si se colocan dos placas metrilleas y se
conectan a una fuente de alto voltaje, la placa con carga negativa, llalnada ctitorlo, emite
un rayo invisible. Eslc rayo catcidico xe dirige h a c ~ ala pluca con carga positiva, Ilulnacla
iiiloilo, q ~ l atraviexa
e pol- una perlb1.acj6n y continOa su tr-ayectosia ha\ta cl otl-o cxtrclno
del tubo. Cuarido d ~ c h orayo alcanza el extl-emo, cubierto de una manera especial, produ-
ce una fuel-te fl~lorescenciao luz brillante.
En algunos experimentos se colocaron, p o r , f ~ i e r adel tubo de rayos catcidicos, dos
placas cargadas electricamente y un elect~.oinilin(vease la figura 2.3). Cuando sc conccta
el campo magnktico y el campo electrico pel-maliece desconectado, los rayos catcidicos
a l c a n ~ a nel punto A del tubo. Cuando cst6 conectado solarnente el campo cldctrico. loa
rayos llegan al punto C . Cuando tanto el carnpo magnktico corno el elCctrico eatlin des-
conectados, o bren cuando arnbos estrin conectados pero se balancean de fol-ma clue se
cancelan mutuamente, 10s rayos a l c a n ~ a nel punto B. De acuerdo con la teoria electro-
magnktica, un cuerpo cargado, en movirniento, se coniporta como un ~r115ny puede
intcractuarcon 10s carnpos rnagnkticos y electricos que atraviesa. D e b ~ d oa que 10s rayos
catod~cosson atraidos por l i L placa con carga positiva y repelitlos por la placa con carga
negariva, deben consistir en particulas con carga negativa. Actualrnente. estas IILII./~(.LI/C~S
c.011 C L I ~ Lj Il e g t ~ t i l se
) ~ conocen corno electrorzes. En la figura 2.4 se muestl-a el efecto de
a.
un irnin sob,-e 10s rayos catcidicos.
.7--..7T
7 -r,7i-.c-z m.: El fisico inglis J. J. Thornson.' i1tiliz6un tubo de rayos catddicos y su c o n o ~ l ~ n i c n i o
d e la teoria electromagndtica para cteterrr~inarla relacicin cntre la cargn cli'ctricu )/
la masa de un electr6n. El nlimero clue obtuvo fue de -1.76 x 10"Ig. ~ I donde I C cs la
FIGURA 2.3 Tubo de raps

catdd~coscon u n camp elktfim
perpend~ulara la direccidn de los
rayos catod~cosy a un c a m p
magnPbco extemo 105 simhoilbr; M y S
repmentan tos pools norte y 5ur de
un iman Lm rayos c a ~ d i c oakanran
s
el final del tub0 en el punto A en
presencla de un c a m p magnetico: en
el punto 6, en presencra de un campo
elkti-ICO,y en el punto 8, cu&cio no
hay rampos extemos presentes o bien
cuando 10s efectas del campo el&rrico
y del camp0 rnagnetrco se cancelan
mutudrnente.
' Joreph John Thoniron (1856-1940) Fiaico br~ranico.recibi6 cl Prcrnio Nobcl dc K.;ica cn 1906 por cl
de\cubrim~entodel elcctrcin.
FIGURA 2.4 a) Rayos catodicos
producidos en un tubo de descarga.
Por si rnismos, estos rayos son
inwsibles; el color verde re debe a la
fluorescencia que pfoduce el sulfuro
de zinc, que recubre a/ tubo. b) Los
rayos carod~cosson desviados por la
presencia de un imdn.
unidad de c a r p elgctrica, en c~oulon~bs. MBs tarde, entre 1908 y 1917, 'R. A. MiJ.likani
Ilevci a cabo una serie de experinlentos para medir la carga del electr6n con gran preci-
si6n. Su trabajo dernostrd clue la carga de cada electrcin era exactamente la misma. En su
experimento, Millikan analiz6 el movimiento de minlisculas gotas de aceite que adqui-
rian carga estatica a partir de los iones tlel aire. Suspendia en el aire las gotas cargadas
~nediantela aplicacidn de un campo electric0 y seguia su movimiento con un microsco-
pio (fig~11.a 2.5).Al aplicar sus conocirrlientos sobre electrost8tica. Millikan encontr-6 que
la c a r p de un electrcin es de -1.6022 x 10-l9C. A parti]. de estos daros calcul6 la lnasa de
un electrdn:
Que es un valor de masa extremadttmente pequeiio.
Gotas dc aceite
HGURA 2.5 Diagrama esquematrco
del experimento de Millikan de la p r a
de acerte.
en observacidn
Roben Andrews Millikan ( 1868-1953).Fisico nortenmericano. galardo~~ndo

con el Premio Nobel dc f i s i -
ca en 1923 pur le detenninacjdn de la carga dcl electr6n.
Radiactividad
En 1895, el ffsico aleman Wilhelm Rlintgens observo que cuando los ray05 cat0dicos
incidian sohre el vldr~oy 10s metales, hacian que istos emitieran unos rayos desconoci-
dos. Estos rayos muy energkticos eran capaces de atravesar la materia, oscurecian las
placas Fotogrkficas. incluso cubiertas, y producian fluorescencia en algunas sustancias.
Debido a que estos rayos nu eran desvlados de su tnyectoria por un i m h . no estahan
constituidos poi partfcuIas con carga. como los rayos catMicos. Riintgetl Ies dio el nunl-
bre de rayos X, por su naturaleza desconocida.
Poco despues del descubri~~ijento de kontger~.,2ntoine Becql~erel."p~.ofesorde fisi-
ca en Paris. empez6 a estudiar las propiedades fluorescentes de las sustanciils. Acciden-
talmente encontro que algunos coinpuestos de ul-anio oscurectan las placiis fotogr5ticus
cubiertas. incluso en ausencia de rayos cat6dicos. Al igual que los rayos X, lor; r-ayox
provenientes de 10s cornpuestos de uranio resulcaban altamrnte energkticos y n o los des-
viaba un im8n. per0 diferian de 10s wyos X en qrle se ernitian de nlanrra rspcmtiinetl.
Marie Curie,' discipula de Becquerel, sugiri6 el nombre de radiactividad para describir
la ctni.~ihnr.spanrrinra de yarriculn.~y/o r~~cz'i~rcidrl. Desde en toncex se dice clue u n ele-
mento es rndinctivo si emite radiaciiin de ~naneraespontrinea.
La de.sbiregt-cicio',1o descompositihn de las sustancias radiaclivas, colno el uranio,
produce tres tipos de rayos diferentes. Dos de estos rayos son desviados de su triiyectoria
por placas rnetjlicas con cargas opuestas (figura 2.6). Lns rayos alfa ( a ) constan de
pcu-ti'c~~lcrs llamadas particulas a; que se apartan de la plihcu
C ( I I ; ~ L ~ ~ p0s~ti~~ui7irrzbe.
LIS
con carga posjtiva. Los ruyas beta (D), o parh'culas 0. son elec.trnr~~~.s y se nlejan de la
placa con car& negativa. Un tercer tipo de radiaci6n consta de reyos de alta enerpia.
c?@a rWa i&CfW51. PW b

son etrakfospor ta p k a cargad8
~ W m m e n t eto cpntrario w r f e con
lor raym a qtre tenen wga pmrtrva y
se dfigen ha& 13 placa mrgada
r @ a ~ d m t e&&do a &
t q a s y no pramtam carga, su
tr?y&#a na.4.ew,af&ada ppr un
cairp e&€f<m mrm
' W~lhelniKonrad Rontgen ( 1845- 1923). Fis~coalemin, reciblB el F'rernio Nobel de fisic:~cn 190 I plr el
Jescr~brirnientcrde 10s r;lycrs X.
" Anloine Helm Becqurrel ( 1852-1908). Ffsico fi-ands, pdlurdtrllcldn con el Prprnio Nohrl ds fihiua en
1903 pur el descubrim~entode Ia radiact~v~dad del ursnlu.
Marie (Marya Skldowska) Curie (1867-1934). Quin~icay ~ I S I C Jp~laca.
. por nac~miento.En I Y W ~ l l ay
su r\poso imnces. Pierre Curie, fuerun galardonadob con el Prernio Noh4 d r fisiua POI- VLI irah;~ic~ hobrc I:
radiacLividd En 191 I ella reclbi6 de nuevo el Prtrmio Nobel. en csl;r ocas~dntle qui~nlc;~. prrr sn lr:~hajocc~~l
10s eletncnros radlactivos rddio y polonio. E%una dc las tres lnicas persona\ yue ha rc~:ihitlor n iloi t~:lsioncs
el PIPIII~O Nobel cn cizncias. Apesar de hu gran co~ltribuc~dri
a la?,cienc~asen 19 1 I se rcch:~/ti, por u n \ oto. h u
n o m ~ n a c ~ oan la Academ~ade C~enurasFmncesas ;por el llecho de ser muirr! Su hijir y su ycrllo. Irene ',
Frederlc Joliot-Curie: cumpartieron el Prenilo Nr~belde q u i ~ n ~ cen
n I935
Ilamdos rayos gamma ( y ) A1 lgual que 10s rayos X,lo\ rayos y no pre\entan carga y no Ln c a r y pc)\ltt\;l e\ti drqtr~bulda
dc nraaeld u~lifornleen I L ~ U1,t C ~ C ~ ; L
les atecta un campo externo
Desde principios de 1900 ya se conocian dos caracten'st~casde 10s dtomos: contlenen

electrones y son elkctricamente neutros. Para que un Qtomosea neutro debe contener el
mismo ntimero de cargas positivas y negativas. Thomson propuso que un htomo podia
visualiziuse corno una esfera uniforme cargada positivamente, dentro de la cual se en-
contraban 10s electrones corno si fueran las pasas en un pastel (figura 2.7). Este modelo,
llamado "modelo dei budin de pasas", se acept6 corno una teoria durante algunos aiios.
En 19 10 un fisico neozelandks, Ernest Rutherford,' que estudi6 con Thomson en la
Universidad de Cambridge. utiliz6 particulas a para demostrar la estructura de los l o -
mos. Junto con su colega Hans Geigery y un estudiante de licenciatura llamado Ernest FIGURA 2.7 Modelo atornrco de
Marsden.'" Rutherford efectuo una serie de experimentos uti lizando laminas muy delga- Thomson,Jlgunas llamado
das de oro y de otros rnetales, corno blanco de particulas a provenientes de una fuente de pasas"por ''
seme~anzacon el traditional postre
radiactiva (tigura 2.8). Ellos observaron que la nuyoria de las particulas atravesaban la inglPsqueconr,enepJsas,Los
Iimina sin desviase, o bien con una ligera desviaci6n. De vez en cuando, algunas par- electrones estdn insertos en una esf~ra
ti cult^$ a eran dispersadas (o desviadas) de su trayectoria con un gran angulo. jEn algu- uniforme cargada positivarnente
nos casos. las particulasa regresaban por la misma trayectoria hacia la fuente radiactiva!
e el descubrimiento m8s sorprendente ya que, segun el modelo de Thomson, la
~ s t fue
carga positiva del Qtomoera tan difusa que se esperaria que las particulas a atravesaran
dispersicin de unii panicuti!u
las liiminas sin desviarse o con una desviaci6n minima. El comentario de Rutherford
sobre este descubrimiento fue el siguiente: "Result6 tan increible corno si usted hubie-
ra lanzado una bala de 15 pulgadas hacia un trozo de papel de seda y la bala se huble1.21
regresado hacia usted."
Tiempo despuCs, Rutherford pudo explicar 10s resultados del experiment0 de la dis-
persicin de pat-ticillasa utilizando un nuevo rnodelo de itorno. De acuerdo con Rutherford,
la mayor par-te de los atomos debe ser espacio vacio. Esto explica por que la mayon'a de
RGURA 2.8 a) D~seiloexper~mmral

de Rutherfwd para rnedirla di5~ersi6n
Emicor de bs partkubs a cauzada por una
ldmrna de om. La mayorid de /as
partidas n atrav~esanla ldmina de
om con pdca o nmnguna d ~ w a m n
Algunas se de.svtan con un dngulo
grande. Ocasionalmehte algma
trayector~de /asparticulas a a/
arravesar o ser desviadas por 10s
nirceos.
' Ernest Rutherford ( 1871- 1937).Fisico neozelandks. Rutherford realizo la mayor pane de su trabajo en
Inglaterra (en las universidades de Manchester y de Can~bridge).Recibi6 el Premio NobeI de quimici! m 1908
por sus investigaciones sobre la estructura del ndcleo at6mico. Un comenlilrio frecuente que siempre hacia a
sus estudiantes era que "toda la ciencia es fisica o una colecci6n de estampillas".
" Juhannes Hans Wilhelm Geiger ( 1882-1945).Ffsico alemin. El trahajo Geiger se enroc6 a la cslructuri
Jel n~icleoatdrnico y a la rad~actividad,Invent6 un dispositivo para medir la radiaci6n, que actualnirrite se
conoce como contador de Geiger.
"'Ernest Marsden ( I 889-1970). Ffsico inglks. Es griitificante saber que un estudiante de licenciaturu puedllr
ayudar a ganar un Premio Nobel. Marsden contribuy6 de manera significativa a1 deserrollo de la cielrcia en
N u e v : ~7xlanda.
las particulas a atravesaron la lamina de oro sufriendo poca o ninguna desviaci6n.
Rutherford propuso que las cargas positivas de 10s Btomos estaban concentradas en un
denso conglomerado central dentro del a'tomo, que llam6 nucleo. Cuando una particula
a pasaba cerca del nlicleo en el experimento, actuaba sobre ella una gran fuerza de
repulsibn, lo que originaba una gran desviaci6n. M i s adn, cuando una particula a incidia
directamente sobre el nlicleo, experimentaba una repulsi6n tan grande que su trayectoria
se invertia por completo.
Las particulas del nlicleo que tienen carga positiva reciben el nombre deprotones.
En otros experimentos se encontr6 que 10s protones tienen la misma cantidad de carga
que 10s electrones y que su masa es de 1.67262 X g, aproximadamente I 840 veces
la masa de las particulas con carga negativa, 10s electrones.
Hasta este punto, 10s cientificos visualizaban el Btomo de la siguiente manera: la
masa del ndcleo constituye la mayor parte de la masa total del atorno, pero el nucleo
ocupa solamente 1/1013del volumen total del Btomo. Las dimensiones at6micas (y
moleculares) se expresarin aqui, de acuerdo con el SI, con una unidad llamada picdmetro
@m),donde
Una unidad muy utilizada para expresar El radio de un Btomo es aproximadamente de 100 pm, mientras que el radio del ndcleo
longitudesat6micas,que pertenecea1 at6mico es solamente de 5 X pm. Se puede apreciar la diferencia relativa entre el
SI, es el angstrom (A: 1 8. = 100 pm).
tamaiio de un itomo y su nucleo imaginando que si un itomo tuviera el tamaiio del estadio
Astrodomo de Houston, el volumen de su nlicleo seria comparable con el de una pequeiia
canica. Mientras que 10s protones estin confinados en el nucleo del Btomo, se considera
que 10s electrones estin esparcidos alrededor del ndcleo y a cierta distancia de 61.
El concept0 de radio atdmico tiene utilidad experimental, pero no debe suponerse
que 10s itomos tienen dimensiones o superficies bien definidas. M i s adelante se apren-
derB que las regiones externas de 10s Btomos son relativamente "difusas".
El neutron
El modelo de Rutherford de la estructura at6mica dejaba un importante problema sin

resolver. Se sabia que el hidrbgeno, el Btomo mBs sencillo, contenia solamente un pro-
t6n, y que el Btomo de helio contenia dos protones. Por tanto, la relaci6n entre la masa de
un itomo de helio y un itomo de hidr6geno deberia ser 2 : 1. (Debido a que 10s electro-
nes son mucho mBs ligeros que 10s protones, se puede ignorar su contribuci6n a la masa
at6mica.) Sin embargo, en realidad la relaci6n es 4 : 1. Rutherford y otros investigadores
habian propuesto que deberia existir otro tipo de particula subat6mica en el ndcleo, he-
cho que el fisico inglCs James Chadwick" prob6 en 1932. Cuando Chadwick bombarde6
una delgada lamina de berilio con particulas a, el metal emiti6 una radiaci6n de muy alta
energia, similar a 10s rayos y. Experimentos posteriores demostraron que esos rayos real-
mente constan de un tercer tip0 de particulas subat6micas, que Chadwick llam6 neutrones
debido a que se demostr6 que eran particulas elkctricamente neutras con una masa
ligeramente mayor que la masa de 10s protones. El misterio de la relaci6n de las masas
ahora podia explicarse. En el nucleo de helio existen dos protones y dos neutrones, mientras
que en el nucleo de hidr6geno hay s610 un prot6n y no hay neutrones; por tanto, la
relaci6n es 4 : 1.
En la figura 2.9 se muestra la localizaci6n de las particulas elementales (protones,
neutrones y electrones) en un Btomo. Existen otras particulas subatbmicas, pero el elec-
" James Chadwick (1891-1972). Fisico britgnico. En 1935 recibi6 el Premio Nobel de fisica por
demostrar la existencia de 10s neutrones.
2.3 NUMERO A T ~ M I C O .NUMERO DE MASA E I S ~ T O P O S 43
FIGURA 2.9 Los protones y

neutrones de un atomo estan
conflnados en el nucleo, que es
extremadamente pequefio. Los
electrones forman una "nube"
alrededor del nucleo.
tron, el proton y el neutr6n son 10s componentes fundamentales del Btomo que son im-
portantes para la quimica. En la tabla 2.1 se muestran 10s valores de carga y de masa de
estas tres particulas elementales.
Tabla 2.1 Masa y carga de las particulas subatomicas

Carga
Particula Mass (g) Coulombs Carga unitaria
Electron* 9.10939 X -1.6022 x lo-'' -1

Proton 1.67262,x 1 0-24 +1.6022 X lo-'' +1
Neutron 1.67493 x 0 0
Se han obtenido valores mas exactos para /a rnasa del electron que 10s valores encontrados por M~llikan.
2.3 Numero atomico, numero de masa e isotopos

Todos 10s Btomos se pueden identificar por el ndmero de protones y neutrones que con-
tienen. El numero atomico (2) es el numero de protones en el nucleo del atomo de un
elemento. En un Btomo neutro el numero de protones es igual a1 nlimero de electrones, de
manera que el numero at6mico tambiCn indica el nhmero de electrones presentes en un
Btomo. La identidad quimica de un Btomo queda determinada por su numero atbmico.
Por ejemplo, el n6mero atdmico del nitr6geno es 7. Esto significa que cada Btomo neutro
de nitr6geno tiene 7 protones y 7 electrones. 0 bien, visto de otra forma, cada Btomo en
el universo que contenga 7 protones se llama "nitrbgeno".
El numero de masa (A) es el tuimero total de protones y neutrones presentes en el
nucleo de un atomo de un elemento. Con excepcidn de la forma m8s comlin del hidr6ge-
no, que tiene un prot6n y no tiene neutrones, todos 10s nlicleos at6micos contienen tanto
protones como neutrones. En general, el nlimero de masa estB dado por
nlimero de masas = ndmero de protones + nlimero de neutrones
= ndmero atdmico + ndmero de neutrones
El nlimero de neutrones en un Btomo es igual a la diferencia entre el numero de rnasa y el

n6mero atomic0 ( A - Z). Por ejemplo, el numero de masa del fluor es 19 y su nlimero
atomic0 es 9 (lo que indica que tiene 9 protones en el nucleo). Asi, el nlimero de neutrones
en un itorno de fllior es 19 - 9 = 10. Observe que el numero atornico, el nlirnero de
neutrones y el nurnero de masa deben ser enteros positivos.
No todos 10s Qtornosde un elemento determinado tienen la misrna masa. La mayoria
de 10s elementos tiene dos o mBs isotopos, btomos que tienen el mismo numero atrjrnico
pero dqerente nu'mero de masa. Por ejemplo, existen tres isotopos de hidrbgeno. Uno de
ellos, que se conoce corno hidrdgeno, tiene un protdn y no tiene neutrones. El isdtopo
llamado deuterio contiene un protdn y un neutrdn, y el tritio tiene un protdn y dos
neutrones. La forma aceptada para denotar el ndrnero atdmico y el nlimero de masa de
un elemento (X) es corno sigue:
nlimero de masa
'-A
zx
ndmero atdrnico
Asi, para 10s isdtopos de hidr6geno se escribe
IH ;M ;M
IH ?H :H hidrdgeno deuterio tritio
Como otro ejemplo, considere dos isdtopos comunes del uranio, con numeros de masa
235 y 238, respectivarnente:
El primer isdtopo se utiliza en reactores nucleares y en bombas atdmicas, rnientras que el

segundo carece de las propiedades necesarias para tener tales aplicaciones. Con excep-
cidn del hidrogeno, que tiene un nombre diferente para cada uno de 10s isotopos, 10s
isdtopos de 10s elementos se identifican por su nlirnero de masa. Asi, 10s isdtopos ante-
riores se llarnan uranio-235 (uranio doscientos treinta y cinco) y uranio-238 (uranio dos-
cientos treinta y ocho).
Las propiedades quimicas de un elemento estin determinadas. principalmente, por
10s protones y electrones de sus Atomos; 10s neutrones no participan en 10s cambios
quimicos en condiciones normales. En consecuencia, 10s isotopos del mismo elemento
tienen un comportamiento quimico semejante, fonnan el mismo tipo de compuestos y
presentan reactividades semejantes.
El siguiente ejemplo rnuestra cdrno calcular el nlimero de protones, neutrones y
electrones, a partir del ndmero atdrnico y el nlirnero de masa.
Ejemplo 2.1 lndique el nurnero de protones, neutrones y electrones para cada una de
las siguientes especies: a) 'i0, b) H
:' g y C) 'gHg.
Razonamiento y solucion Recuerde que el exponente se refiere al nurnero de rnasa,

y el subindice, al nurnero atornico. El nurnero de rnasa siernpre es mayor que el nurnero
atornico. (La unica exception es !H, donde el nurnero de rnasa es igual al nurnero ato-
rnico.)
2.4 LA TABLA PERI~DICA 45
a) El numero atomic0 es 8, de modo que hay 8 protones. El numero de niasa es 17, por
lo que el numero de neutrones es 17 - 8 = 9. El numero de electrones es igual al de
protones, es decir, 8.
b) El numero atomic0 es 80, de mod0 que tiene 80 protones. El numero de masa es 199,
por lo que el numero de neutrones es 199 - 80 = 119. El numero de electrones es 80.
c) En este caso el numero de protones es el mismo que en el caso b), es decir, 80. El
n~jmerode neutrones es 200 -80 = 120. El numero de electrones tambien es el mismo
que en el caso b), o sea, 80. Las especies en b) y c) son dos isotopes del mercurio
semejantes quimicamente.
Problemas similares: 2.15, 2.16.
Ejerclcio iCu6ntos protones, neutrones y electrones tiene el siguiente isotopo del

cobre: ::Cu?
2.4 La tabla periodica

Mas de la mitad de Ins elementos que se conocen en la actualidad se descubrieron entre
1800 y 1900. Durante este periodo 10s quimicos observaron que muchos elementos mos-
traban grandes semejanzas entre ellos. El reconocimiento de las regularidades peri6di-
cas en las propiedades fisicas y en el comportamiento quimico, asi como la necesidad de
oganizar la gran cantidad de informaci6n disponible sobre la estructura y propiedades
de las sustancias elementales, condujeron a1 desarrollo de la tabla periddica, una tabla
en la que se encuentran agrzpados 10s elementos que tienen propiedades q14imicas v
,fisicas semejantes. En la figura 2.10 se muestra la tabla peri6dica moderna, en 1s cual 10s
elementos estan acomodados de acuerdo con su numero at6mico (que aparece sobre el
simbolo del elemento), enfilas horbantales, llamadasperiodos, y en columnas verticu-
les, conocidas comn grupos ofamilias, de acuerdo con sus semejanzas en las propieda-
des quirnicas. Observe que 10s elementos 110 a 112, 114, 116 y 118 se han sintetizado
recientemente, raz6n por la cual todavia carecen de nombre.*
Los elementos se dividen en tres categorias: metales, no metales y metaloides. Un
metal es un Imen conductor del calor y la electricidad; mientras que un no metal gene-
ralmente es ma1 conductor del calor y la electricidad. Un metaloide presenta propiedu-
des intermedias entre 10s metales y 10s no metales. En la figura 2.10 se observa que la
mayoria de 10s elernentos que se conocen son rnetales; solamente 17 elementos son no
metales y 8 son metaloides. A lo largo de cualquier periodo, las propiedades fisicas y
quimicas de 10s elementos cambian en forma gradual de metilicas a no rnetklicas, de
izquierda a derecha.
En general, se hace referencia a 10s elementos en forma colectiva, mediante su nu-
mero de grupo en la tabla peri6dica (grupo lA, grupo 2A, y asi sucesivamente). Sin
embargo, por conveniencia, algunos grupos de elementos tieneri nombres especiales.
Los elementos del grupo IA (Li, Nu, K, Rb, Cs y Fr) se llaman metales alcalinos, y 10s
elementas del grupo 2A (Be, Mg, Ca, Sl; Ba y Ka) reciben el nombre de metales
alcalinotirreos. Los elementos del grupa 7A (F;C1, Bl; I y At) se conocen como haldgenos,
y 10s elementos del grupo 8A (He, Ne, Al; Kl; Xe y Rn) son 10s gases nobles o gases
raros.
La tabla peri6dica es una herramienta util que correlaciona las propiedades de 10s
elementos de una forma sistematica y ayuda a hacer predicciones con respecto a1 com-
* N. de la T : Los fisicos, que supuestarnente sintetizaron el elernento superpesado 118, reconocieron dos
aiios desputs que sus rnediciones no eran confiables (a raiz de que ningdn gmpo cientifico ha podido reprodu-
cir esos experirnentos). De rnodo que, hasta ahora, el liltirno elemento conocido es el 116. VCase Science 293,
777 (2001), para rnhs detalles.
ATOMOS, M0LkUIAS Y IOhlES
FlGURA 2.10 La tabta periddica moderna 10s elementus esMn ordenados de acuerilo con
atdrnrcas, 10s cuales aparecen sobre Ios simbolos. Except0 el hrd+no
s l ~ sn u m m s (HI,
10s no metales se locafizan en 16 pate d w a de la ta6ta Las do5 fihs de metales que se
localim a h j o OW cuerpo prinupal de la tabla priWka estdn sewadas de manera mvenc~onal,
para que la tabla no sea demariado gmnde En realidad d ceria (Ce) deberia contlnuar &pi&
del lantano (La),y el forio (73) deberia aparecer a /a derecha dd &to (Ac) La Unrdn Inrernamnal
de Quirnka Pura y qolrcada (IUPAC) ha recornendado la desrgnaci6n de 10s grupas del I a1 18,
aunque todavia no es de uso ft'ecuente. A lo largo de este libro se utilzard la notacidn estdndar para
10s nnlimeros de 10s grupas (!A-8A y 18-BB) Los elmentos 1 13, 1 I5y I 17 todavia nose han untetrzado
portamiento quinlico. M i \ adelante, en el capitulo 8. se analizar'j. con ~ilasdettnlle esta

pieza clave para la qufmica.
La seccicin de La quirnica en acci6n de la pigina 47 describc la di\tribuci6n de los
elementos sobre la Tierra y en el cuerpo humano.
2.5 Moldculas y iones

De todos 10s elementos. s6lo los seis gases nobles del grupo 8A de l a tabla pcri6tlica (He.
Ne, Ar, Kr, Xe y Rn) existen en la natirraleza corno dtomos senc~llos.P O Iesta 1.az6nse
dice que son gases ri~orloattirnicos(lo que significa un solo ritomo). 1 ~ mayor.
1 parte de la
materia 2st5 cornpuesta por rnolCculas o iories fol-~naclospor lo.; Gtomos.
Unamoldcula es un c~gre,ou~Io
de, por lo rr~enos,dos citomos e11 1:11rrcoloc.rtc~itir~
~l(~fi~~i/i~~tr
y ~ i ese n~c~ntieneri drfit12r:~is( I L L ~ I I Z ~ C(tarnbien
~rnidosCI frrrv@.~ CI.~ I!:u~iindasc~r11nc~o.s
clrrilili-
COX). Una rnolCcula puede contcner Bto~nosdel ~nislnoelemento o Litornos de dos o mis
eler~ientos,siempre en una pl-oporci6n fija, de acuerdo con la ley de las p~.opol.ciones
definidas que se explic6 en la secci6n 2.1. Asi, una rnolCcula no siempl-ces un colnpues-
to, el cual, por definici6n. esti formado pol. dos o rnds eleruentos (\/Case la secci6n 1.2).
1l.iLIb eta *.I - : ' -2, I. ,
Distribucidn de 10s elementos en la cortezia termstre y en 10s sistemas vivos

La muy07ls de lo$dementm $eencueMran em !la n a w n.,..tos, se d&e t c ~ en r mtnte we 1) 10s ekmcntw
raleza. ~ C O esthn~ O distribuidos en fa carteza terres- no se encuentran distribuidos cR rnanera uniforme en
tre y cudles son escnciales para los sisternas v l v d rteza terrestre, y 2) !a rnayorla de 10s elementos w
La corteza terrestre se extknde desde la superficie encuentran en forrna combinada. Estos hechos propoir-
de la Tierra hasta una profunddad aproximada de pn cionan las bases para la mayoria de 10s metodos de
krn (alrededor de 25 millas). Debldo a diflcultades tk - obtencion de 10s elementos puros, a partir de sus cam-
plcas, lor cientificas no han podldo estudiar La parte puestos, coma se estudiara mas adelantee" -
interior de la corteza con la mbma facilidad con que han En la siguiente tabla se presentan 10s ekmentcn
estudiado la superficle. No obstanfe, se cree queen el esenciales para el cuerpo humano. Los elementos qlte
centro de la Tierra hay un nriclea sblido formado princi- se encuentran en cantidades minimas, y que rnerecen
palrnente por hierro. Alrededor de dicho niKlea hay una v i a l atencion, son hierro (Fe), cobre (Cu), zinc (Zn).
capa llarnada manto, que estd formada por un fluid0 yado (I) y cobalto (Co); juntos constituyen el 1 W de b
caliente que contiene hierro, carbono, sllicio y azufre. masacorporal. Estos elementos son indispensablespara
De los 83 elementos que re encuentran en la natu- algunss funciones bioldgicas, romo el crecimiento, el
raleza, 12 ck ellos constituwn el 99.7% del pesa de k transpork de oxigeno para el rnetabolismo y la defen-
corteza terrcstre. En orden decreciente de abundancia M contra enfermedadcs. kI rquilibsio en la m t i d a d
natural, rn oxigeno (O), silicio (Si), aluminia (Al), hie- de estos elementos en el cuerpo es rnuy delicado. Su
rro (Fe), cakio (Ca), magnesio (Mg), sodio (Na), potasio aumento o disminucion durante un period0 largo pue-
(K), titanio {Ti), hidrbgeno (H),fosforo (P) y mangane de causar serias enfermedades, retraso mental @ i d u -
so (Mn). Al analizar la abundancia natural de lor ele- so la muerte.
Elementor esenciales en el cuerpo humano

Elemento Porcentaje en masa* Elemento Porcentaje en masa*
Oxigeno 65 Sodio
Carbono 18 Magnes~o
Hidrogeno 10 Hierro
J
Nitrogen0 3 Cobalto
Calcio 1.5 Cobre
Fosforo 1.2 Zinc
Potasio Yodo
Azufre Selenio
-1 Cloro 02 Fluor c 0 01
Wkm
2str~ u inrema de la Tierra - ..

1 urn4- * -
- . Ye- I---,
1;-
a) Abundantfa de 10s '- ' ' ' . -- ' ~ 1 1 "a 1 1 ' ' 1 I
elernentos, en porcentaje en
mas. Por ejempb, la
abundancia del oxigeno es de
., -."-,-- A /,YMtmZ
45.5% Esto signrfica que en - 2.8'
unarnuesaade lOOgde
corteza t e r r w en
pmmedio,
'1 1
Restantes
L1.2%
45.5 g son & axigeno. 6) 1 sforo
Abundanca de 10s element__ 1.2%
en el c u e p humano, en
pwcenraje en ma=. . ,-.-<* "7&.'.hv I l .hi r r - \ mcto
1.6%
k . . . .C Nilrdgeno
El hidrogeno gaseoso, por ejemplo, es un elemento puro, per0 consta de molCculas for-
madas por dos itomos de H cada una. Por otra parte, el agua es un compuesto molecular
que contiene hidrogeno y oxigeno en una relacicin de dos atomos de H y un atorno de 0 .
1A 8A
A1 igual que 10s atomos, las molCculas son elCctricamente neutras.
Se dice que la molCcula de hidrogeno, representada por H,, es unamoldcula diatomica
porque contiene sdlo dos atomos. Otros elementos que existen normalmente como mole-
culas diatomicas son nitrogen0 (N,) y oxigeno (O,), asi como 10s elementos del grupo
7A: fluor (F,), cloro (Cl,), bromo (BrJ y yodo (I,). Por supuesto, una molCcula diatdmica
Elementos que existen como puede contener Btomos de diferentes elementos. Como ejemplos se pueden citar el clo-
moleculas diatomicas.
ruro de hidrogeno (HCl) y el monoxido de carbon0 (CO).
La gran mayoria de las molCculas contiene rnis de dos itomos. Pueden ser atomos
de un mismo elemento, como el ozono (O,), que esta formado por tres atomos de oxige-
no, o bien pueden ser combinaciones de dos o rnis elementos diferentes. Las mol~culus
que contienen mas de dos btomos reciben el nombre de molbculas poliatbmicas. Al
igual que el ozono (O,), el agua (H,O) y el amoniaco (NH,), son molCculas poliatbmicas.
lones
Un ion es un atomo o un grupo de atomos que tiene una carga neta positiva o negativa.
El nlimero de protones, cargados positivamente, del nlicleo de un atomo permanece igual
durante 10s cambios quimicos comunes (llamados reacciones quimicas), per0 se pueden
perder o ganar electrones, cargados negativamente. La perdida de uno o mas electrones
En el capitulo 8 se estudiara por que 10s a partir de un atomo neutro forma un cation, un ion con carga netu positiva. Por ejem-
ltomos de diferentes elementos pueden
plo, un itorno de sodio (Na) facilmente puede perder un electron para formar el cation
ganar o perder un numero especifico de
electrones.
sodio, que se representa como Na+:
Atomo de Na Ion Na+

11 protones 11 protones
11 electrones 10 electrones
Por otra parte, un anion es un ion cuya carga neta es negativa debido a un increment0 en
el nlimero de electrones. Por ejemplo, un atomo de cloro (Cl) puede ganar un electron
para formar el ion cloruro C1-:
17 protones 17 protones
17 electrones 18 electrones
Se dice que el cloruro de sodio (NaCl), la sal comdn de mesa, es un compuesto ionic0
porque esti formado por cationes y aniones.
Un atomo puede perder o ganar mas de un electron. Como ejemplos de iones forma-
dos por la perdida o ganancia de mis de un electron estan: ~ g " ,Fe3+,S2- y N3-. Estos
iones, lo mismo que 10s iones Na' y C1-, reciben el nombre de iones monoat6micos
porque contienen solamente un dtomo. En la figura 2.11 se muestra la carga de algunos
iones monoat6micos. Salvo algunas excepciones, 10s metales tienden a formar cationes
y 10s no metales, aniones.
Ademis, es posible combinar dos o mas komos y formar un ion que tenga una carga
neta positiva o negativa. Los iones que contienen mds de un atomo, como es el caso de
OH- (ion hidroxido), CN- (ion cianuro) y NH; (ion amonio) se llaman ionespoZiatomicos.
FIGURA 2.11 tones monoatdmic~s
carnun-, ordenadtls de acuedo con
-_
J Formulas quimicas su pozicidn en $ fabk peribdrca
Obrerv&que el ron Hg;>mntfemdo5
Los quimicos utilizan IasJbmuIas quimicas para e.xpresar la composicidn de [us male'- dtom~-
c.ulus y 10s compuesros ibtzicos,por nledio de 10s simbolos quirnicos. Composici6n signi-
fica no solarnente 10s elementos presentes, sino tambien la proporci6n en la cual se com-
binaa 10s atomos. Es necesario familiarizarse con dos tipos de fcjrmulas: fonnulas
moleculares y f6rmulas empiricas.
F6nnulas moleculares
Unafbrmula molecular indica el illinzero exact0 de atornos de cad0 elenlenro que estcin
presentes en la unidad mcis peqiiefia de lrnu sustancia. En el analisis sobre moliculas,
cada ejen~plose presenta con su f6rmula n~olecuiarentre parkntesis. Asi, H2 es la forrnu-
la molecular del hidrcigeno. 0, representa a1 oxigeno, 0, es el ozono y H,O representa a1
agua. El subindice numitico indica el numero de atomos de cada elemento que estan
presentes. En el case del H,O no aparece un subindice para el 0 debido a que solarnente
hay un Btomo de oxigeno en una molkcula de agua; de esta manera se omite el subindice
"uno" de las f6rmulas. Observe que oxigeno (0:) y ozono (0,) son aldtropos del oxige-
no. Un &tropo es una de dos o iizds j~rnzasdiferentes de un elemento. Dos formas
alotr6picas del elernento carbono -diamanie y grafiro-, son completarnente diferentes
no sdlo en sus propiedades quimicas. sino tambitn en su costo relativo.
Modelos moleculares
Las moltculas son demasiado pequelias como para poder-observarlas de manera directa.
Una forma efectiva para visualizarlas es mediante el LISO de modelos inoleculares. Por lo
corntin se utilizan dos tipos de modelos moleculares: 10s modelos de esfeins 3 ha~.ras,y
los modelos espaciales (figura 2.12). En 10s modelos de esferas y barras 10s dtomos
estdn representados por esferas de madera ode plastic0 con orificios perforados efi ellas.
Para representar 10s enlaces quimicos se utilizan barras o resortes. Los 6ngulos clue se
forman entre 10s iitomos en 10s modelos se aproxirnan a 10s hgulos de enlace reales de
las moliculas. Con excepcidn del atomo de H, todas las esferas son del rnismo tamafio y ir=- m+s
cada tipo de Btomo esrri representado pol- un color especitico. En 10s rnodelos espaciales. &:~.k.&.
Agua Amoniaco
H20 NHJ
tl
Formula I
esmctural
H-H H-N-H H-C-H
I I
H
Modelo de esferas
y banas
mode lo
cspacial
FIGURA 2.12 Formulas molecular y

estructuraly modelosmoleculares de 10s itomos estan representados pol. esfcras truncadas que se mantienen unjdas a presidn
cuatro rnolPculas r;encillas. de tal manera que 10s enlaces no se veo. El tamaiio de las esferas es proporcioniil a1
tamaiio de 10s iitomos. El primer paso para construir un rnodelo moleculnr consiste en
escribir la fhrmula estructural, que 117ur.rrmc61no estciri urzido.~entry> .st 10s [itonios (1.
Lrncr r~~ole'ccrlr.?or ejemplo. se sabe que en la molCcula de agua cada u ~ i ode 10s Btomos
de H esti unido a un Qtomode 0.Por tanto, la f6rmula esti-uctural del. agua es H a - H .
Una linea que une dos simbolos atomicos repl-csent;~u n enlace quirnico.
1-0s modelos de esferas y barras rnuestran con claridad la distribucicin tl-idimensio-
nal de 10s Btotnos y son relativarnente f k i l e s de construir. Sin embargo, el lamaiio de las
esferas no es proportional a1 tamaiio de los itomos. Como consecuencia. In%barras por lo
general exageran la distancia entse 10s Btomos de una molCcula. Los modelos espaciales
son m i s exactos porque muestran la diferencia del tnlnafio de 10s Aomos. El inconve-
n i e n t ~es que su construccibn sequiel-e cle mBs tiernpo y no nluestran bicn la position
tridinlensional de 10s Litornos. En este texto se utilizaran constanteluenre a~ltbosmodelos.
La f6smula moleci~lardel percixido de hidrcigeno. sustancia que se utiliza colno 1111ti-

septic0 y como agente blanclueados para fibras textiles y decoloran~cdel cabello, es
H,O,. Esta f6rrnula indica que cadn moltcula de percixido de hids0geno contiene dos
Btomos de liidr6geno y dos itornos de oxlgcno. La relac1611de itotnos dc hidrdgeno
a Atornos cle oxigeno en esta 1nol6culaes 2 : 2 o 1 : 1 . La fcirmula e~npiricadel perdxido
de hids6geno es HO. En consec~~encia, la fo'rmula ernpirica indicu c.u~i1e.v~I<.nrc>nto.v
estlin presentrs )I I n relacidn minLlzcr, en r~Brncroenre/-o, erzrrc, .rus Litolnos. pero no nece-
sariamente indica el nlimeso real de Btornos en una moltcula detenninada. Como otro
ejemplo, considere el compuesto hidl-azina (N2H,), que se utiliza corno combustible para
cohetes. La formula ernpirica de la hidrazina es NHI. La I-elacicinentre el nitrcigeno y el
hidrcigeno es I : 2, tanto en la formula molecular (N,H,) corno en la f6rmula ernpirica
(NH?); solo la f6rmula molecular indica el numero real de ritomos de N (dos) y tle H
(cuatro) presentes en una molCcula de hidrazina.
Las fcirrnulas de 10s ctrrnpuestos i6nicos por lo general son las rnisrnas que sus tormulas
empiricas debido a que 10s compuestas icinicos no est;in formados par unidades
moleculares discretas. Por ejemplo, una muestrii scilida de cloruro de sodio (NaCI) con-
biste en el rnismo nrirnero de ionts Na' y CI-dispuestos en una red tridimensional (tigura
2.13). En este compuesto existe itna relaci6n de cationes y aniones de 1 : 1, de funna que
el compuesto es elicrricamente neutro. Corno puede apreciarse en la figura 2.13, m el
NLlCl no se encuentra un ion Na' iisociado con un ion C1- en patticular. De hechu. cada
ion Na' es atraido por 10s seis iones C1- que le rodean, y viceversa. Asi, NaCI es la
f6nnuta empirica del clumro de sodio. En otros cornpuestos ibnicos la estructura real
puede ser diference. pero el arregla de cationes y aniones es de tal forma que los coin-
pllestos son electricamente neutros. Observe que en la frirlrlula de un ccrrnpuesto iiintco
no se rnuestra la carga del caticin ni del anihn.
Para que 10s cornpuestos i6nicus sean eli.ctricamente neutros. la sunia de !as cargas
de 10s cationes y de 10s alriones de una fcSrmr11adebe ser igual a cero. Si bas cargas de 10s
cationes y de Ins aniones son num4ricamente diferentes, se aplica la siguiente regla para
que la fbrn~ulasea elkctricamente neutra: el subindice dei caridn liebe ser tzrune'ric.c~mrn-
re iguul cr la carga del arlibn, y el subindice delnniciii d ~ h spr
r i ~ ~ r t i ~ P i . i c ~ ~~ ~g lt ti (/ l~(l I t lii
~to
c.ur,qa $el cation. Si Ias cargas son numkricarnente iguales, n o es necesario poner
subindices. Esta re& se deriva del hecho de que las f6mulas de los carnpuestos i6nicos
soil sus fhrmulas empiricils, por lo que los subindices ya son los nu~nerosm8s pequefios
posibles. Considere los siguientes ejemplus.
ml&Jw El cati6n potasio K

' y el ani6n bromuro Br se combinan
pwa formar el compuesto 16nicobromuro de potasio. La suma de las cargas es +I +
(-I) = 0, de mod0 que noes necesaric, escrib~rsubindices. LA fcirmula e h KBr
Yodum de zinc. El cati6n zinc Za" y el anion yoduro I- se cornbinan para tomiar
yoduro de zinc. La suma de las cdl-gas de un ion Zn2+y un ion I - es +7, + (-1 ) = + 1 .
Para que la suma de las cargas sea igual a cero se debe rnultiplicar por 2 Itl carga -1
del anion y agregar itn subindice "2" a1 s i m h l o del yodo En consecuenuin, la Fr5rrnu-
la del yoduro de zinc es Znl?.
3 W&- ' . El sigr~ieniedlagra-
El cation es A1." y el an1611axigeno es 0
2..f3 a) Estnruuradd ma ayuda para ia deteminaci6n de 10s subindice? dcl cornpuesio formado por el
lidt~b.$I En realid?$ /as cabana
esrdn err c ~ m k t CQII
o los anrones. En cari6n y el anion:
ahstwri caws, a) y trf, *I esfms
pequMa repmenfa0 ;ones Na* y /as
&&as grander. ;ones 0 c) ols@/@s
de MU.
a).
2.7 NOMENCLATURA DE LO8 COMPUESTOS 53
La suma de las cargas es 2(+3) + 3(-2) = 0. Asi, la f6rmula del6xido

de aluminio es A1,0,.
2.7 Nomenclatura de 10s compuestos

Cuando la quimica era una ciencia joven y el numero de compuestos conocidos era
pequeiio, era posible memorizar todos 10s nombres. Muchos nombres se derivaban de su
aspect0 fisico, de sus propiedades, de su origen o de sus aplicaciones, por ejemplo, leche
de magnesia, gas hilarante, piedra caliza, sosa chustica, lejia, sosa para lavar y polvo de
hornear.
En la actualidad el numero de compuestos conocidos sobrepasa 10s 13 millones. Por
fortuna no es necesario memorizar sus nombres. A travCs de 10s aiios, 10s quimicos han
diseiiado un sistema claro para nombrar las sustancias quimicas. Las reglas propuestas
son aceptadas mundialmente, lo que facilita la comunicaci6n entre 10s quimicos y pro-
porciona una forma util para trabajar con la abrumadora variedad de sustancias. El apren-
dizaje de estas reglas en el momento actual proporciona un beneficio casi inmediato a
medida que se avanza en el estudio de la quimica.
Para iniciar el estudio de la nomenclatura quimica, el nombre de 10s compuestos
quimicos, es necesario, primero, distinguir entre compuestos inorghnicos y orginicos.
Los cornpuestos orgdnicos contienen carbono, comdnmente combinado con elementos
como hidrbgeno, oxigeno, nitr6geno y azufre. El resto de 10s compuestos se clasifi-
can como cornpuestos inorgdnicos. Por conveniencia, algunos compuestos que contie-
nen carbono, como mon6xido de carbono (CO), di6xido de carbono (CO,), disulfuro de
carbono (CS,), compuestos que contienen el grupo cianuro (CN-), asi como 10s grupos
carbonato (CO;-) y bicarbonato (HCO,) se consideran compuestos inorghnicos. A pesar
de que la nomenclatura de 10s compuestos orgdnicos no se estudiara sino hasta el capitu-
lo 24, a lo largo de todo este libro se utilizarin algunos compuestos orghnicos para ejem-
plificar principios quimicos.
Para organizar y simplificar el estudio de la nomenclatura, 10s compuestos inorghnicos
se dividirdn en cuatro categorias: compuestos i6nicos, compuestos moleculares, icidos
y bases e hidratos.
Compuestos ionicos
En la secci6n 2.5 se aprendid que 10s compuestos i6nicos esthn formados por cationes
(iones positivos) y aniones (iones negativos). Con excepci6n del ion amonio, NH;, todos
10s cationes de inter& se derivan de htomos methlicos. Los nombres de 10s cationes
methlicos provienen del nombre de 10s elementos. Por ejemplo:
Elemento Nombre del cation

Na sodio Na' ion sodio (o cation sodio) Los metales mas reactivos (en verde) y
K potasio K' ion potasio (o cation potasio) 10s no metales mas reactivos (en azul)
Mg magnesio MgZ+ ion magnesio (o cation magnesio) se comblnan para formar compuestos
ion~cos.
Al aluminio A13+ ion aluminio (o cation aluminio)
ATOMOS. MOGCULAS Y IONES
Muchos cornpuestos i6nicos son comprlestos binarios. o cornlluc,sro.v jbrmudos

solainente por dos elernentos. Para los compuestos hinarios. primer0 sc ntwuhra el mibn
no rnetBlico seguido por el cati6n medlico. De esta munerd. cl NuCI ra clon~rrldc stdiu.
El anidn se nombra tomando la primera parte del nclmbre del elemento (close) agregan-
do el sufijo "uro". TarnbiCn son compuestos binarios hrnmurt, do po~lrsio(KBr). yoduro
de zinc (Znl,) y 6xido de aluminio (A1,0,). En la tabla 2.1 sc tnurstsn i:~nn~ncncl:iturn
con el sufijo "uro" de algunos aniones monoatdmicos comunes. segtin su posicihn cn la
tabla peri6dica.
El sufijo "uro" tambikn se utiliza para algunos grupos de aniones que cun~ienen
eiementos diferentes, como el cianuro (CN-). Asi, el compuesto KCN se llama ciunuro
de potasio. Ifsta, asi como algunas otras sustancias i6nicas. se denominan comptrestos
ternarws, lo que significa que son comn~~~~e.stosfi)r~nudo.r
p o r 1r0.sclerrrc~irlos.En la tabla
2.3 s e presentan en orden aledb6tico 10s nombres de algunos cationes y aniones comu-
nes.
Algunos metales, en particular 10s metules de t r u ~ ~ s i c i dpueden
il, formar mis de un
de /osgrupos
88 (vease la figura 2.10).
,,
Lor merales de tranliicionson lor
de, 38 tip0 de catidn. Considere el hierro como ejernplo. El hierro puede formau dos cationes
Fe" y ~ e ' + El
. sistema antiguo de nomenclatura, que todavia tiene un cierto uso. asigna
el sufijo "oso" a1 cati6n con rnenor c a r p positiva, y el sufi.jo "ico" al caticin con mayor
carga positiva:
Fe" ion ferroso

Feh ion ferric0
Los nombres de 10s cornpuestos que folman eslos iones hierro con el clol-o scriarl
1
FeCI, cloruro ferroso

FeCI, cloruro Fkrrico
Este mCtodo para nombrar 10s jones presenta algunas limitacioncs. La primrru es que 10s
sutijos "oso" e "ico" no propor-cionan infomacion con respecto a la cargii.real de 10s dos
cationes in\~olucrados.Asi, el ion fCrrico es Fe?, pero el cati6n dtt cobre llamado cuprico
tiene la Mrrnula Cu2+.Adeniis, las terrninaciones "oso" e "ico" propor.cionan el no~nbre
s61o para dos cationes. Algunos elementos met6licos pueden adoptar tres o niis diferen-
tes cargas positivas en los compuestos. En consecuencia, cada vez es mhs comtin desig-
nar 10s diferentes cationes mediante el emvleo de nlimeros romanos. Este rndtodo recibe
el nornbre de sistema de Stock.'' De acuerdo con este sisten~n.el n~irneroromano I indicil
una carga positiva, I1 significa dos cargas positivas. y asi sucesivamente. Por ejernplo,
10s itomos de manganeso (Mn)pueden adoptar diferentes cargas positivas:
~ n " : MnO cixido de rnanganeso(l1)

Mn": Ma,O, 6xido de manganeso(IT1)
MnJ+: M n 0 2 6xido de manganeso(1V)
Los nombres de estos conlpuestos se leen "cixido de mangnneso dos". "dxido de inanga-
neso tres" y "6xido de manganeso cuatro". A1 empleal- el sistema de Stock, el ion fcrroso
y el ion fkrrico se designan como hierro(I1) y hierro(III), respectivamente; el cloruro
ferroso se llama116 clor-uro de hien-o(Il), mientras clue el cloruro ferrico serri c1orul.o de
hierro(II1). De acuerdo con la prictica moderna, en cstc libro \c utilizal-5 el sistc~nade
Stock para nombrar 10s compuestos.
Los ejeniplos siguientes ilustran como nombrar los compuestos iGnicos y escribir
sus f6rmulas, basindose en la informaci6n de la figura 2.1 I nsi como en las tablas 2.2 y
2.3.
"Alfred E. Stock (1876-1946). Quimjco a l e ~ n d ~S~ock

l. ticdicci la Iililycir ~ : I Ide
T $11 i~ I;\
~ investig;~c~lili
sit~teh~sy caracterizacibn de compuestos de boro. berilio y silicio. Fur el p~.j~iicr cientifico que rdudi6 el
peligro de 121 intoxicacicin con rnercurio.
2.7 NOMENCLATURA DE LOS COMPUESTOS 55
Tabla 2.2 Nomenclatura "-uro" de algunos aniones monoatomicos

comunes, de acuerdo con su posicion en la tabla periodica
Grupo 4A Grupo 5A Grupo 6A Grupo 7A
C Carburo (Cb)* N Nitruro (N33 0 bxido (02-) F Fluoruro (F3

S i Siliciuro (Sib) P Fosfuro (P) S Sulfuro (S2-) CI Cloruro (CIJ
Se Selenuro (Se2-) Br Bromuro (Br-)
Te Te lur u ro (Te2-) I Yoduro (13
* La palabra "carburo" tarnbien se utiliza para el ani6n CC:.
Thbla 2.3 Nombres y formulas de algunos cationes y aniones

inorganicos comunes
Cation Anion
Aluminio (A13+) Bromuro (Br-)

Amonio (NH;) Carbonato (C0:-)
Bario (Ba2+) Cianuro (CN-)
Cadmio (Cd2+) Clorato (Clog
Calcio (Ca2+) Cloruro (CI-)
Cesio (Cs') Cromato (CrOi-)
Cobalto(ll) o cobaltoso (Co2+) Dicromato (Cr20:-)
Cobre(l) o cuproso (Cu') Fluoruro (F-)
Cobre(ll) o cuprico (Cu2+) Fosfato (PO:-)
Cromo(lll) o cromico (Cr3+) Hidrogenocarbonato o bicarbonato (HCO3
Dihidrogeno fosfato (H2P0J Hidrogeno fosfato (HPO:?
Estaiio(l1) o estannoso (Sn2+) Hidrogeno sulfato o bisulfato (HSOJ
Estroncio (Sr2+ Hidroxido (OH3
Hidrogeno (H') Hidruro (H3
Hierro(l1) o ferroso (Fe2+) Nitrato (NO3
Hierro(ll1) o ferrico (Fe3+) Nitrito (NO;)
Litio (Li') Nitruro (N33
Magnesio (Mg2+) dxido (023
Manganeso(l1) o manganoso (Mn2+) Permanganato (MnOJ
Mercurio(1) o mercuroso (Hg:')* Peroxido (Of)
Mercurio(l1) o mercuric0 (Hg2+) Sulfato (SO;-)
Plata (Ag') Sutfito (SO$)
Plomo(ll) o plumboso (Pb2+) Sulfuro (5")
Potasio (K') Tiocianato (SCN-)
Sodio (Na') Yoduro (I-)
Zinc (Zn2+)
* El rnercurio(1) exlste corno un par, corno se rnuestra
Ejemplo 2.4 Nombre 10s siguientes compuestos ionicos: a) Cu(NO,), b) KH2P04y

c) NH4CI0,.
Razonamiento y solucion La referencia es la tabla 2.3. Es necesario identificar el

cation y el anion, asi corno sus cargas, en cada compuesto ionico.
a) Debido a que el ion nitrato (NO3 tiene una carga negativa, el ion cobre debe tener
dos cargas positivas. En consecuencia, el cornpuesto es nitrato de cobre(l1).
b) El cation es K+ y el anion es H,PO; (dihidrogeno fosfato). Debido a que el potasio
solamente forma un tipo de ion (K'), no es necesario escribir potasio(1) en el nombre.
El cornpuesto es dihidr6geno fosfato de potasio.
Problemas similares: 2.53 a). b), e). c) E l cation es NH; (ion amonio) y el anidn es C10,. E l cornpuesto es clorato de amonio.
Ejercicia Nombre 10s siguientes compuestos: a) PbO y 6)Li2S0,.
Ejempla 2.5 Escriba las formulas quimicas de 10s siguientes compuestos: a) nitrito de
mercurio(l), b) sulfuro de cesio y c) fosfato de calcio.
Razonamiento y solucion Cos numeros romanos proporcionan information acerca

de la carga de 10s cationes.
a) El ion mercurio(1) es diatomico, se representa Hg? (vease la tabla 2.3), y el ion nitrito
es NO;. En consecuencia, la formula es Hg,(NO,),.
b) Cada ion sulfuro tiene dos cargas negativas y cada ion cesio tiene una carga positiva
(el cesio esta en el grupo 1A, como el sodio). En consecuencia, la formula es Cs,S.
c) Cada ion calcio (Ca2') tiene dos cargas positivas, y cada ion fosfato P
(O): tiene tres
cargas negativas. Para que la suma de las cargas sea igual a cero, se debe ajustar el
numero de cationes y aniones:
Problemas sirnilares: 2.55 a), b), h). Asi, la formula es Ca,(POJ,.
Ejercicm Escriba las formulas de 10s siguientes compuestos ionicos: a) sulfato de rubidio,
b) hidruro de bario.
Compuestos moleculares
Tabla 2.4 Prefijos griegos
A diferencia de 10s compuestos ibnicos, 10s compuestos moleculares estan formados por
utilizados para la
unidades moleculares discretas. Por lo general estan forrnados por elementos no metili-
nomenclatura de
compuestos moleculares cos (vtase la figura 2.10). Muchos compuestos moleculares son compuestos binarios. La
- -
nomenclatura de 10s compuestos moleculares binarios se hace de manera similar a l a d e
Prefijo Significado 10s compuestos i6nicos binarios. Se nombra primero el segundo elemento de la f6rmula.
Mono- adicionando el sufijo uro a la raiz del nombre del elemento y despuCs se nombra el
Di- primer elemento. Algunos ejemplos son:
Tri-
Tetra- HCI cloruro de hidr6geno
Penta- HBr bromuro de hidr6geno
Hexa-
SiC carburo de silicio
Hepta-
Oaa- Es muy comun que un par de elementos formen diferentes compuestos. En estos
Nona-
casos se evita la confusi6n a1 nombrar 10s compuestos utilizando prefijos griegos que
Deca- denotan el nlimero de Btomos de cada uno de 10s elementos presentes (vtase la tabla 2.4).
Analice 10s siguientes ejemplos:
2.7 NOMENCLATURA DE LOS COMPUESTOS 57
CO monoxido de carbono
CO, di6xido de carbono
SO, di6xido de azufre
SO, trioxido de azufre
NO, dioxide de nitrogen0
N204 tetroxido de dinitrogeno
La siguiente guia es fitil para nombrar 10s compuestos con prefijos:
El prefijo "mono" puede omitirse para el primer elemento. Por ejemplo, PCI, se
nombra tricloruro de fosforo y no tricloruro de monofosforo. Asi, la ausencia de un
prefijo para el primero de 10s elementos generalmente significa que solo hay un
itomo de ese elemento en la molecula.
Para el caso de 10s oxidos, en algunas ocasiones se omite la terminaci6n "a" del
prefijo. Por ejemplo, N,O, se denoniina tetroxido de dinitrogeno y no tetraoxido de
dinitrogeno.
La exception para el uso de prefijos griegos es el caso de compuestos molecu!ares

que contienen hidrogeno. Tradicionalmente, muchos de estos compuestos se ilaman por
sus nombres comunes no sistemiticos, o bien mediante nombres que no indican el nii-
mero de itomos de H presentes:
B,H, diborano
CH, metano
SiH, silano
NH, amoniaco
PH, fosfina
H,O agua
H,S sulfuro de hidrogeno
Observe que es irregular el orden en que se escriben 10s elementos en las formulas para
10s compuestos que contienen hidrogeno. En el agua y el sulfuro de hidrogeno, se escri-
be primero ei H, mientras que en 10s otros compuestos aparece a1 final.
Generalmente es muy sencillo escribir las formulas de 10s compuestos moleculares.
Asi, el nombre trifluoruro de arsenic0 indica que hay un itomo de As y tres komos de F
en cada moltcula y que la formula molecular es AsF,. Observe que el orden de aparicion
de 10s elementos en la formula es inverso a1 nombre.
Ejemplo 2.6 Nombre 10s siguientes compuestos moleculares: a) SiCI, y b) P,O,,.
Razonamiento y soluci6n Para 10s prefijos se hace referencia a la tabla 2.4.
a) Debido a que hay cuatro atomos de cloro presentes, el compuesto es tetracloruro de

silicio.
b) Hay cuatro atomos de f6sforo y diez atomos de oxigeno presentes, de forma que el
compuesto es decoxido de tetrafosforo. Observe que se omite la "a" del prefijo "deca". Problemas similares: 2.53 c), h). j).
Ejercicio Nombre 10s siguientes compuestos moleculares: a) NF, y b) CI,O,.
Ejempio 2.7 Escriba las formulas quimicas para 10s siguientes compuestos moleculares:
a) disulfuro de carbono y b) hexabromuro de disilicio.
. >! .. ..
.a) t % ~ a - ~ ~ i ) ~ ' a ~ Z , de
tam a
mrboqa y dck 5 m a t de a m h c presenter, la firmu' i
- ..
CS,. .
b) Hay do5 iltornos de silicio y sels Atornos de bromo presentes, por lo que la forrpu!a e j
Si1Bf6.,
kuriba las f6mulas quimicas p m b hn Jgulentes cornpue3tos malmlares:

&'., , -.,I .I.-.: 7-_:.
' t r a f l u o m de azufre, b) pentoxido de d i n i t r k ~ ~ b .
-7- - *
Nomenclatura de acidos
Un dcido se describe corno L I ~ I LS~U S ~ L ~ I Z C ~que
L I liherzl iorles 17idrcigrrlo (ti') c.uailcio sr
dis~ielvee i z crgua. Las formulas de 10s acidos contienen uno o mAs 6tomos de hidrrigeno,
asi colno un ani6n. Los aniones cuyo nornbre terrnina en "uro" forrnan iicidos cuyo
nombre terrnina en "hidrico", corno se muestra en la tabla 2.5. En algunos casos se
pueden asignar dos no~nbresdiferentes a la rnisrna f6rmula quirnica.
HCI cloruro de hidr6geno

HCI Licido clorhidrico
El nombre asignado al cornpuesto depende de su estndo fisico. En estado gaseoso o en

estado liquid0 puro. HCI es iln cornpuesto molecular que recibe el nombre dc cloru1-ode
hidr6geno. Cuando se encuel~ti-adisuelto en agua, sus moltculrts se separan en iones H+
y C1-; en esta forma. la sustancia se llama Licido clol-hidrico.
Los oxi6cidos son Acidos que con1ietzerr hidrbgeno, oxigeno J. otrr) elclliclito (01
elemetzro central). i a s f6rmulas de 10s oxiicidos generalmente se escriben con el H en
primer lugar, seguido por el elernento central y a1 final el 0, conlo se ilustra en 10s
siguientes ejemplos:
HNO, icido nitrico

H,CO, Licido carbonico
HISO, Bcido sulflirico
HClO, Bcido cl6rico
Con frecuencia dos o m6s oxiicidos tienen el mismo j t o ~ n ocentntl pero difercnte
n6mero de itornos de 0.Empezando con 10s oxiAcidos cuyos nornbres tenninan en "ico",
se utilizan las siguientes reglas para nombrar estos compnestos:
\ . -
A
Y
1
i Algunos Acidor sencilla
Acido correspondiente
F- (fluoruro) HF (acido fluorhidrico)
CI- (cloruro) HCI (acido clorhidrico)
Br- (bromuro) HBr (acido bromhidrico)
I (yoduro) HI (acido yodhidrico)
CN- (cianuro) HCN (acido cianhidrico)
S" (sulfuro) HS
, (acido sulfhidrico)
WGURA 2.14 Nomenclatura de
Eliminaci6n de todos oxidc~dosy oximones.
* Oxianibn
los iones H+
Al agregar un Btomo de 0 a1 icido "ico", el acido se Ilamarri icido "pec..ico". Asi, la

adicidn de un Btomo de 0 a HClO, cambia de icido clcirico a Qcidoperclorico HClO,.
r Al quitar un Atomo de 0 al Bcido "ico", el icido se llama icido "oso". Asi, el icido
nitrico HNO, se transforma en acid0 nitroso HNO,.
.r: Al guitar dos itornos de 0 del Bcido "ico", el Bcido se llama Qcido"hipo ...oso". Asi.
cuando HBrO, se convierte en HBrO, el. Qcidose llama icido hipobromoso.
Las reglas para nombl-ar los oxianiones, que son 10s aniones de 10s oxificidos, son las
siguientes:
Cuando se quitan toclos los iones H del icido "ico". el nombre del ani6n termina en
"ato". Por ejemplo. el ani6n CO;-, derivado de H2C0,. se llama carbonate.
' a; Cuando se quitan todos 10s iones H del ticido "oso", el nombre del ani6n termina en
"ito". Asi, el ani6n CIOI, derivado de HC1O2 se llama clorito.
i Los nombres de 10s aniones a 10s cuales se han quitado uno o 1116s iones hidrbgeno.
pero no todos, deben indicar el nlimero de iones H presentes. Por ejemplo, conside-
re 10s aniones derivados del icido fosf6rico:
HIPO, ricitlo fosf6rico

H2PO; di hidr6geno fosfato
HPO,?- hidr6geno fosfato
PO: fosfato
Ncitese que por lo general se omite el prefijo "mono" cuando solamente hay un H en el
anion. La figura 2.14 resume la nomenclatura de 10s oxiicidos y de 10s oxianiones, y en
la tabla 2.6 se presentan 10s nombres de 10s oxiicidos y 10s oxianiones que contienen
cloro.
El siguiente ejemplo muestra la nomenclatura de un oxiacido y un oxianion.
Tabla 2.6 Nombres de 10s oxiacidos y
de 10s oxianiones que contienen cloro
Acido Ani6n
HCIO, (acido percl6rico) CIO; (perclorato)

HCIO, (6cido cfbico) CIO; fcbfato)
HClO, (acido cloroso) CIO; (clorito)
HClO (dcido hipocloroso) CIO- (hipoclorito)
Ejemplo 2.8 Nornbre el siguiente oxiacido y oxianion: a) H3P0, b) 10;.
Razonarniento y solucion Se hace referencia a la figura 2.14 y a la tabla 2.6.
a) Se ernpieza con el k i d o de referencia, el acido fosf6rico (H3P0J. Corno el H3P03tiene

un atorno de 0 rnenos, se Ilarna acido fosforoso.
b) El acido del que se deriva es HIO,. Debido a que el dcido tiene un dtorno de 0 rnds que
el acido de referencia, acido yodico (HIOJ, se llama k i d o pery6dico. En consecuen-
Problemas similares: 2.53 h), 2.54 c). cia, el ani6n derivado del HIO, se llama peryodato.
Ejercicio Nornbre el siguiente oxidcido y el oxianion: a) HBrO, b) HSO,
Nomenclatura de bases
Una base se describe como una sustancia que libera iones hidrdxido (OH-) cuando esta'
disuelta en agua. Algunos ejemplos son
NaOH hidroxido de sodio

KOH hidroxido de potasio
Ba(OH), hidroxido de bario
El amoniaco (NH,) es un compuesto molecular en estado gaseoso o en estado de

liquid0 puro; tambien se clasifica como base. A primera vista podria parecer una excep-
cion a la definicion de una base. Pero debe hacerse notar que lo que se requiere para que
una sustancia se clasifique como base es que libere iones hidroxido cuando esta disuelta
en agua, y no es necesario que contenga iones hidroxido en su estructura. De hecho,
cuando el amoniaco se disuelve en agua, el NH, reacciona parcialmente con ella para
formar iones NH; y OH-. Por esta razon se clasifica como base.
Hidratos
Los hidratos son compuestos que tienen un numero especljcico de rnol6culas de agua
unidas a ellos. Por ejemplo, en su estado normal, cada unidad de sulfato de cobre(I1)
tiene cinco molCculas de agua asociadas con 61. El nombre sistemhtico para este com-
puesto es sulfato de cobre(I1) pentahidratado, y su formula se escribe como CuSO, .
5H,O. Las molCculas de agua se pueden eliminar por calentamiento. Cuando esto ocu-
rre, el compuesto resultante es CuSO,, que suele llamarse sulfato de cobre(I1) anhidro; la
palabra "anhidro" significa que el compuesto ya no tiene moltculas de agua unidas a t l
(figura 2.15). Algunos otros hidratos son
RESUMEN DE HECHOS Y CONCEPTOS,
FIGURA2.15 EICuSO,~SH,O(ala
izqulerda) es de color azul; el CuSO,
(a la derecha) es de color blanco.
BaCI, . 2 H 2 0 cloruro d e bario dihidratado

LiCI . H 2 0 cloruro d e litio monohidratado
MgSO,. 7 H 2 0 sulfato d e magnesio heptahidratado
Sr(NO,), - 4H,O nitrato d e estroncio tetrahidratado
Compuestw
. .
inorgdnicos comunes
.
Algunos compuestos se conocen m i s por sus nombres cornunes que por sus nombres
quimicos sistem6ticos. En la tabla 2.7 s e muestran algunos ejemplos.
._--- Nombres comunes y sistematicos de algunos compuestos

Formula Nombre corntin Nombre sistematico
Hz0 Agua 0xido d e dihidrogeno

NH3 Amoniaco Nitruro de trihidrogeno
co2 Hielo seco Dioxido d e carbon0 solido
NaCl Sal de mesa Cloruro d e sodio
N2O Gas hilarante 0xido d e dinitrogeno (oxido nitroso)
CaCO, Marmol, greda, piedra caliza Carbonato de calcio
CaO Cal viva bxido d e calcio
Ca(OH), Cal apagada Hidroxido de calcio
NaHCO, Polvo para hornear Hidrogeno carbonato de sodio
Na,CO, 10H,O Sosa para lavar Carbonato d e sodio decahidratado
MgSO, . 7H20 Sal de Epsom Sulfato de magnesio heptahidratado
Mg(OH)2 Leche de magnesia Hidroxido d e magnesio
CaSO, . 2H20 Yeso Sulfato de calcio dihidratado
-a- I . La quimica rnoderna empez6 con la teoria at6rnica de Dalton, que establece que toda la ma-
8 em*c- teria esti cornpuesta por particulas pequeiias e indivisibles llarnadas itornos; que todos 10s
atomos del mismo elernento son idCnticos; que 10s compuestos contienen itomos de diferen-
tes elementos cornbinados en relacion de nirrneros enteros, y que 10s Atornos no se crean ni se
destruyen durante ias reacciones quirnicas (ley de la conservaci6n de la rnasa).
2. Los atornos de 10s elernentos que constituyen un cornpuesto en particular siernpre se combi-
nan en la misma proporci6n en masa (ley de las proporciones definidas). Cuando dos elemen-
tos se cornbinan para Formar rnis de un compuesto, la rnasa del elernento que se cornbina con
una cantidad fija de rnasa del otro elemento siernpre es una relaci6n de nlirneros enteros
pequeiios (ley de las proporciones multiples).
3. Un itorno esti constituido por un nucleo central muy denso, que contiene protones y neutrones,
y por electrones que se mueven alrededor del nucleo a una distancia relativarnente grande.
4. Los protones estin cargados positivamente, 10s neutrones no tienen carga y 10s electrones
estan cargados negativamente. Los protones y neutrones tienen aproximadarnente la misma
masa, que es alrededor de 1 840 veces mayor que la masa de un electron.
5. El nurnero at6mico de un elemento es el numero de protones presentes en el niicleo de un
itomo de ese elemento; determina su identidad. El nlimero de masa es la suma del nlimero de
protones y de neutrones presentes en el nucleo.
6. Los is6topos son Btornos de un mismo elernento, con el mismo nurnero de protones pero
diferente nhmero de neutrones.
7. En las f6rmulas quimicas se combinan 10s sirnbolos de 10s elernentos que las forrnan, utili-
zando como subindices numeros enteros para indicar el tipo y nurnero de itomos contenidos
en la unidad mis pequeiia de un compuesto.
8. La f6rrnula molecular indica el nurnero y tipo especifico de itornos cornbinados en cada
rnolCcula de un compuesto. La formula empirica rnuestra la relacion mis sencilla de 10s
Btornos que forrnan una molCcula.
9. Los compuestos quirnicos pueden ser compuestos moleculares (en 10s que la unidad mas
pequeiia son rnoleculas individuales discretas) o bien cornpuestos ionicos (en los cuales 10s
iones positivos y negativos estan unidos por atraccion rnutua). Los cornpuestos idnicos estin
formados por cationes y aniones, que se forman cuando 10s atornos pierden o ganan electro-
nes, respectivamente.
10. Los nornbres de rnuchos cornpuestos inorginicos se deducen a partir de algunas reglas sen-
cillas. Las f6rmulas se pueden escribir a partir de 10s nombres de 10s cornpuestos.
Palabras clave
Acido, p. 58 F6rmula molecular, p. 49 Ley de las proporciones Nlirnero atdrnico (Z), p. 43
A16trop0, p. 49 F6rmula quirnica, p. 49 multiples, p. 37 Nurnero de rnasa (A), p. 44
Anion, p. 48 Gases nobles, p. 45 Metal, p. 45 Oxiicido, p. 58
Atorno, p. 37 Grupos, p. 45 Metales alcalinos, p. 45 Oxianibn, p. 59
Base, p. 60 Halogenos, p. 45 Metales alcalinotCrreos, Particulas alfa ( a ) .p. 41
Catidn, p. 48 Hidrato, p. 60 p. 45 Particulas beta @), p. 41
Cornpuesto binario, p. 54 Ion, p. 48 Metaloide, p. 45 Periodo, p. 45
Cornpuesto ibnico, p. 48 Ion monoatcimico, p. 48 MolCcula, p. 46 Prot6n. p. 42
Cornpuesto ternario, Ion poliat6rnic0, p. 48 MolCcula diatomica, Radiacibn, p. 38
p. 54 Isotope, p. 44 p. 48 Radiactividad, p. 40
Electrdn, p. 38 Ley de la conservaci6n de la MolCcula poliatomica, p. 48 Rayos alfa (a), p. 40
Familias, p. 45 rnasa, p. 37 Neutrdn, p. 42 Rayos beta @), p. 41
Fdrrnula ernpirica, p. 50 Ley de las proporciones No metal, p. 45 Rayos gamma (y), p. 41
Fdrrnula estructural, p. 50 definidas, p. 37 Nhcleo, p. 42 Tabla periodica, p. 45
- - - - -
Preguntas y problemas
Estructura del atomo Thornson, R. A. Millikan, Ernest Rutherford y James
Chadwick.
Preguntas de repaso
2.6 Describa el experiment0 en el que se bas6 la idea de que el
2.1 Defina 10s siguientes tCrrninos: a ) particula a , b) particula nlicleo ocupa una fraccidn rnuy pequeiia del volurnen total
p, C ) ray0 y, d) rayos X. del itorno.
2.2 Nombre 10s tipos de radiacidn que se conocen, que erniten
10s elementos radiactivos. Problemas
2.3 Compare las propiedades de las siguientes particulas: par- 2.7 El diimetro de un atorno neutro de helio es alrededor de 1 X
ticulas a,rayos catbdicos, protones, neutrones y electrones. 10' pm. Suponga que se pudieran alinear 10s itomos de hie-
2.4 iCuil es el significado del tCrmino "particula elemental"? lo de forma que tuvieran contact0 unos con otros. Aproxi-
2.5 Describa la contribuci6n de cada uno de 10s siguientes cien- madarnente, jcuintos atornos se necesitarian para cubrir una
tificos al conocimiento actual de la estructura at6mica: J. J. distancia de 1 crn?
2.8 En tCrminos generales, el radio de un atom0 es aproximada- un grupo periodic0 hacia abajo, y b) a lo largo de la tabla
mente 10 000 veces mayor que su nucleo. Si un Btomo pu- peri6dica (horizontalmente).
diera amplificarse de manera que el radio de su nlicleo mi- 2.25 Con la ayuda de un manual de propiedades quimicas y fisi-
diera 2.0 cm, casi el tamaiio de una canica, j c ~ a lserfa el cas (pregunte a su profesor por un manual) encuentre: a) dos
radio del Btomo en millas? (1 mi = 1 609 m). metales menos densos que el agua, b) dos metales mas den-
sos que el mercurio, c) el elemento s6lido metilico mas den-
so que se conoce, 6)el elemento d i d o no metilico, conoci-
Numero atomico, numero de masa e isotopos do, con mayor densidad.
Preguntas de repaso 2.26 Agrupe 10s siguientes elementos por pares, segun sus pro-
piedades quimicas semejantes: K, F, P, Na, Cl y N.
2.9 Con el is6topo de helio-4 defina nlimero at6mico y numero
de masa. iPor quC el conocimiento del nhmero at6mico per-
mite deducir el numero de electrones presentes en un ato-
Moleculas y iones
mo ?
2.10 iPor quC todos 10s atomos de un elemento tienen el mismo Preguntas de repaso
numero at6mic0, a pesar de que pueden tener diferente nu-
2.27 iCual es la diferencia entre un itorno y una molCcula?
mero de masa?
2.28 ~ Q u Cson albtropos? DC un ejemplo. iCual es la diferencia
2.11 iC6m0 se llaman 10s atomos del mismo elemento per0 con
entre al6tropos e is6topos?
diferente numero de masa?
2.29 Describa 10s dos tipos de modelos moleculares de empleo
2.12 Explique el significado de cada uno de 10s tkrminos en el
comhn.
simboloix.
2.30 Proporcione un ejemplo para: a ) un cati6n monoat6mic0,
b) un ani6n monoat6mic0, c) un cati6n poliat6mic0, 4 un
Problemas
ani6n poliatbmico.
2.13 iCual es el numero de masa de un atomo de hierro que tiene
28 neutrones? Problemas
2.14 Calcule el numero de neutrones de '"Pu.
2.31 Identiiique como elementos o compuestos: NH,, N,, S,, NO,
2.15 Para cada una de las siguientes especies, determine el nume-
CO, CO,, H,, SO,.
ro de protones y el numero de neutrones en el nucleo:
2.32 DC dos ejemplos para cada uno de 10s siguientes incisos: a)
una molCcula diat6mica que contenga atomos del mismo ele-
mento, b) una molCcula diat6mica que contenga atomos de
2.16 Indique el numero de protones, neutrones y electrones en diferentes elementos, c) una molCcula poliat6mica que con-
cada una de las siguientes especies: tenga Btomos del mismo elemento, 4 una molCcula polia-
s 6 3 c U 84sr, t6mica que contenga atomos de diferentes elementos.
, 16 , ,, , ?,
1 ; ~3 3
':'$a, ';,bW, "$Hg
2.33 Indique el nlimero de protones y electrones de cada uno
2.17 Escriba el simbolo adecuado para cada uno de 10s siguientes de 10s siguientes iones comunes: Na+, Ca2+,A13+,Fez+,I-,
isbtopos:a)Z= l l , A = 2 3 ; b ) Z = 2 8 , A =64. F, S2-, 0'- y N3-.
2.1 8 Escriba el simbolo adecuado para cada uno de 10s siguientes 2.34 Indique el nfimero de protones y electrones de cada uno
is6topos: a) Z = 74, A = 186; b) Z = 80, A = 201. de 10s siguientes iones comunes: K+, Mg2+,Fe3+,Br-, Mn",
C". cu2+.
La tabla periodica
Preguntas de repaso Formulas quimicas
2.19 ~ Q u Ces la tabla peri6dica y cuil es su importancia en el Preguntas de repaso
estudio de la quimica? 2.35 ~ Q u Crepresenta una f6rmula quimica? cull es la relaci6n
2.20 Mencione dos diferencias entre un metal y un no metal. de 10s atomos en las siguientes f6rmulas moleculares? a)
2.21 Escriba 10s nombres y simbolos de cuatro elementos de cada NO. b) NCI,, c) N204,4 P406.
una de las siguientes categorias: a ) no metal, b) metal y c) 2.36 Defina f6rmula molecular y f6rmula empirica. iCuiles son
metaloide. las semejanzas y diferencias entre las f6rmulas empirica y
2.22 Defina con dos ejemplos 10s siguientes tkrminos: a) metales molecular de un compuesto?
alcalinos, b) metales alcalinotCrreos, c) halbgenos, 4 gases 2.37 Proporcione un ejemplo de un caso en el cual dos molCculas
nobles. tengan diferente f6rmula molecular pero igual f6rmula em-
pirica.
Problemas 2.38 ~ Q u Csignifica P4? iCuil es la diferencia con 4P?
2.23 Los elementos cuyos nombres tienen la terminaci6n io, ge- 2.39 ~ Q u Ces un compuesto ionico? iC6m0 se mantiene la neu-
neralmente son metales; por ejemplo, el sodio. Identifique tralidad elCctrica en un compuesto i6nico?
un no metal cuyo nombre tambiCn termine con io. 2.40 Explique por quC las f6rmulas quimicas de 10s compuestos
2.24 Describa 10s cambios en las propiedades (de metales a no i6nicos por lo general son iguales que sus formulas empiri-
metales o bien de no metales a metales) segun se analiza: a) cas.
peronomokulas, ycuslessonampuesm y moblas? Los &es del grupo IB: Cu, Ag y Au, reciben el m b r e
a ) SO,, b) S,, C) CS, 4 N205, e) 0 , n 02,g) 03. de metales de acuiiar. jCu&bde sus propiedades quimicas
h) Ctt,i ) KBr,13 S, k) P,, 9 LiF explican su eleccih pala acuiiaci de rnonedas y para la
265 jPw q d el clam de magnesio -1), w Se h l l a c h - iibtkac& de joyas?
mdeme%nesio(rI)? Los ekmentos del grupo 8A de la tabla peri6dica reciben el
2.66 Algunoscoraplestossecowoeodporsusoomhres- nombre de gases nobles. Sugiera un significadoparala pala-
munes que por sus m h r e s quimicos s i ~ ~ c oI# s las
. bra "noble", a1 referirse a estos gases.
fckmulas de Ias siguientes sustsocias: a) hielo seco, Laf6rmuladel6xidodecalcioesCaO.jC~90nlasf6r-
b) sal de mese, c) gas hda=e 4 m h d (greda,piedra mulas del6xido de magnesia y del6xido de estmncio?
caliza),e ) d viva,l)calapgada,g) polvode-, L) Un mineral comb del bario es la barita, o sulfato de bario
SXil~~~ar,i)~~~kkdellWl@eSk (BaSO,). Debido a que los elementos de un mismo g m p
2.67 Cmnple&losespa&iemblaocodelasigukntetaMa: pnxmtan propiedades quimicas semejantes seaen-
contrar algo & sulf'ato de radio (RaSO,) mezclado a m la
barita, ya que el radio es el liltinto elemento del gmpo 2A.
Sin embargo, la Snica fuente de -0s de radio en la
naturalezaseeac~entra em Ios mineralesde uranio. jForqd?
El* una lista con cincx, ekmentas para cada urn, de los
siguieates casu6: a) sus nombres se M v a n de nombres de
lugam, b) sus oomhres se derivan de nombres de pemmas,
c) sus nombres se derivan de los cdores. (Sugenncm: V&
seelaphlice I.)
2.68 a) jCdles ekmeatos forman miis f6cilmente amrpuestos Diga cusll es el Snico pais que debe su nombre a un elemen-
h i c o s ? b) jCu&k ekmentos m&hm es m8s pmbable to. (Sugermncm: Es un pals de Adrica del Sur.)
que formen cationes con diferwbs catgas? El f l h r reaxiona a m hidr6geno (H) y con b r i o (D) pa
269 Escriba la h u l a del ion miis comb que se deaiva de cada fwmar f l u o m de hiMgeno (HF) y f l u o m de deuterio
una de las siguientes especies: a)L.i, b) S, c) I, 4 N,e) A1.l) 0, en donde el deutetio (N)es un is6topo del hidr6geno.
~UM n ' a dife-
decermin;rdacantidad de f l b r w a c c i ~ ~ ~ con
cs, g) Mg
2.70 jCusl de los siguientes simbolos proporciona mayor infor- re- masas de los dos is6topos del hidr6geno? re-
maci6n del btomo: %a u ,@a? Explique. m t a una violacih a la ley & las prqmciones defini-
271 Escribs las f6rmulas quimicas y los nomhres de Ios B f i das? Explique.
que fonnaa los elementosdel grupo 7A. Hhga lo mismo para Prediga la h u l a y el nombre del c m p e s t o binario que
10s ele~~entos de 10s gnipos 3A, 4A. 5A y 6 A se fwmaentre los siguienteselernentos: a) Na e H, b) B y 0,
2.72 De los 115elementosque se comam s6lo dos son liquidos a c)NayS,d)AlyF,e)FyO,l)SryCI.
temperaturaambienoe (25°C).j W e s son?(Sugenncia: Urn 283 Identifique cada uno de los siguientes elementos: a ) un
deeUosesunmetalmuyconocidoyelotroesun~t0 balmcuyo ani6n contiene 36 ekcmnes, b) un gas noble
del grupo 7A.) radiactivo que contiem 86 protones, c) un elemento del g m -
2.73 C o n s i h los gases nobles (los elementos del grupo 8A): po 6A cuyo ani6n contiene 36 eledmes, d) un csti6nde un
:He, w, ZAr, ZKr y 'ZXe. a) determine el nlimem de metal alcalii que contiene 36 e
grupo 4A que amtiene 80 electrones.
m e) un cati6n del
protones y neutnmes en el nlicleo de cada atorno, y b) de-
termine la relaci6n enlm neutrwes y protones en el micleo
decada~tomo.Describasiseobserraalgunatendencige-
neral con relaci6n a los cambios en esta relac& s q h au- 2 1 29 protones, 34 neutrones y 29 electrpnes. 22 CHCI,. 23
menta el nthem at6mico. C,H,N,O. 2 4 a) dxido de plomo(II), b) sulfito de litio. 25 a)
2.74 Elatme una lista de los elementas que existen como gases a Rbm,, b) BaH2'26 a) Trifluonuo de nitF6gew, b) he@xido de
tempemtura ambiente. (Sugermcia: Estos elemearn se lo- dicloro. 2 7 a) SF,, b) N,05. 2.8 a) ~ c i d hipobmmoso,
o b) ion hi-
calizan en los grupos SA, 6A, 7A y 8A.) dn5geno sulfato.
crvfrtua3
Relaciones de masa
en las reacciones quimicas
3.i
- .
Masa atomrca
Masa molar de u n
elemento y numero de
Avogadro
El calentamrento del cloraro de potasro (KC103 produce oxigeno,

que mantlene la cornbusticin de una astitla de madera.
iuMasa molecular
M E l espectrometro de
masas
:.u
Composlclon porcentual
de 10s compuestos
3.6 Determination
En este capitulo se estudiara la rnasa de 10s atornos y de las rnoleculas y lo experimental de
que les ocurre cuando se realizan carnbios quirnicos. El analisis se hara a partir formulas empir~cas
de la ley de la conservacion de la rnasa.
$iY Reacciones quimicas y
. .. .
ecuaciones quimicas
& Cantidades de reactivos y

productos
Reactivo limitante
Rendimiento de reaccion
68 RELACONES DE MASA EN W REACCKMS QUhCAS
3.1 Masa Mi
Eneste~tuloseutilizarslo~acercadelaest~uc~urayI~f6rmul
para estudiarlas relaciones de masa & los itomos y 1asmoEculas. Estas relaches
ayudar;in a su vez a explicar la m n p s k k h & los compuestos y la maaem como se
efecnian los cambios de composki6n.
En la reccion 3.4 re describe un metodo Lamasadeunitomodepeodedelaihaen,que~~ll~dee~psot~
para determinar la masa atornica. n e ~ t m iEl conocimiento
~~ . de la masa de UTIBtomo es importante para el m h en~el ~
laboratorio. Sin embargo, Im Yomos son p t h h s e&
x- pequefias jinC1us0
la particula mis peqwiia & pohro que puede ap.eciarse a simple vista contiem 1 X 1016
Qomos! Obviamente w es posible pessr un & &totno,pero exisben d o d o s e m -
mentales para &termbar su masa en reldci& con la & dm.El primer paw comiste en
asignar un valor a la masa & un homo de un elemento determinabpara utilizarlo como
referencia
Una unidad de masa atomica tambien se Pw ~CWXCIO internacid, la ~ ~a t s bkr a (aim Y ~ C amocih ~S c0m0 peso
denanina dalton.
..
at&i~o)es la mau,de WZ-
rmclso~sedefinecomosaro~leracxoctmncntcigdaun~delornoso
(lll~).Unamai&ddlt
en u n i d b d e s d c m m a a t ~
undt~odeco~l2Elcarbmo-12esel~delcarboooguetieneseisproCone
y s e i s n e u ~ . A l f i j a r l a ~ d e l ~ l 2 c o12umasetieneelftomoquese
mo
utiliza mmo referencia para medir la masa a t h i m & los ckmk e l e m Por ejem-
plo, ciertos expexhentas han demostrado que, en pmedio, un itomo de bkMgem
tiene dl0 8 . m d e I a ~ a s a d e l & o m o d e ~ De 1 2w d o q m , si l a m & un
~omde~l2esexactlrmente12uma,la~at~del~debe
0.084 X 12.00 uma, es decir, 1 . m uma. Con &ulos semejantes se demueskra que la
masa at6mica &I oxigew es 16.00unra y que la &l hiermes 55.85 uma A peser de que
wse~lamasapo~odeunitomodehierra,sesabequeesalrededorde56
veces mayor que la masa de un komo de h i ~ m M )
Masa atomica promedio

Cuandosebuscala~at~cadelcarbowenuoataMape~acomolaqueapare
ce d e e & la portada de este l i b , se ellcontra5 que su valor w es 12.00 uma, sino
12.01 uma La r a z h & esta diferencia es que la mayoria & los elemems de origen
natural (inchdo el carbono) tiene &de un is6topo. Esto significa que al me& la masa
at6mica & un elemento, par lo general se debe estsMecer la m e s a p d o de la mezcla
natural de los is&opos. Por ejemplo, la abundsncia natrnal del c-12 y &I carbo-
ne13 es & 98.90 y 1.lo%, respectivameote. Se ha d e k m k d o que la mass at6n-b &l
carbono-13 es 13.00335 uma. Asi, la masa at6mica promedio &I carborn,se calcula
corn sigue:
masa at6mica promedo

del carbono natural = (0.9890)(12.00000 uma) + (0.01 10)(13.00335 uma)
= 12.0 uma
Una determinaci6n nx4.s exacra revela que la masa at6mka del carbon0 es & 12.01 uma
Observe que en cikulos que incluyen porcentajes, es necesarioconvertir los pacentajes
a fracciones. POIejemplo, 98.9096 se tramforma en 98.9Ql100 o 0.%90. Debido a que en
el carbow natural hay muchos m6.s itamos de c a r b o 12 ~ de c
~ ~que b 13, la masa
at6mica promedio se acerca m& a 12 uma que a 13 uma
Es importante enten&r gue cuando se dice que la masa at6mica del csrbom,es de
12.01 uma,se hace referencia a un valorpmmedio. Si 10s Pomos de carbow se pudkau
examinar en forma individual, se enconm'an con masa atcknka de 12.00000 o
bien de 13.00335 uma, pero ninguno de 12.01 uma. El siguiente ejernplo muestra la
forma en gue se calcula la masa at6mica promedio & un elemento.
3.2 MASA MOLAR DE UN ELEMENT0 Y NUMERO DE AVOGADRO
9 El cobre, un metal conocido desde kpocas remotas, se utiliza en cables

:Iectricos y en monedas, entre otras cosas. Las rnasas atomicas de sus dos isotopos esta-
bles, C;u (69.09%) y C: u (30.91%) son 62.93 urna y 64.9278 urna, respectivamente.
Calcule la masa atornica promedio del cobre. Los porcentajes entre parentesis indican
sus abundancias relativas.
-
Cada isotopo contribuye a la masa atornica del cobre de
atural. Por tanto, el primer paso consiste en convertir 10s
porcentajes en fracciones. Asi, 69.09% se convierte en 0.6909 y 30.91%, en 0.3091. A
continuacion se calcula la masa atornica promedio corno sigue:
(0.6909)(62.93 uma) + (0.3091)(64.9278 urna) = 63.55 urna

.- b-*
- ,.
3- $as rnasas atomicas de dos is6topos estables de boro, '$3 (19.78%) y :B
'
Cobre
(80.22%), son 10.0129 urna y 11.0093 uma, respectivamente. Calcule la rnasa atornica
promedio del boro.
& -- <:b*.T-
;
. - C
-<,-
.-:as .
. - i . . ..:
&&,
Las rnasas atdrnicas de muchos elernentos se han determinado con exactitud con
cinco o seis cifras significativas. Sin embargo, para 10s propdsitos de este libro, se utili-
zarBn lnasas at6rnicas con cuatro cifras significativas (vease la tabla de masas atornicas
en la cubierta interior de este texto).
8.2 Masa molar de un elemento y numero de Avogadro

Las unidades de rnasa atomica constituyen una escala relativa de las masas de 10s ele-
rnentos. Pero, debido a que 10s atornos tienen rnasas tan pequeiias, no es posible diseiiar
una balanza para pesarlos utilizando unidades calibradas de rnasa at6rnica. En cualquier
situacidn real, se manejan rnuestras rnacroscopicas que contienen una enorrne cantidad
de atomos. Por consiguiente, es conveniente tener una unidad especial para describir una
gran cantidad de atornos. La idea de tener una unidad para describir un nurnero particular
de objetos no es nueva. Por ejernplo, el par (2 objetos), la docena (12 objetos) y la gruesa
(144 objetos) son unidades de uso cornun. Los quirnicos rniden a 10s atornos y las mole-
culas en moles.
En el sisterna SI, el mol es la cantidad de una su.rtancia que contiene tuntas entida- :~--. .. . mmttmr**iC .--
- .. . . , ,
des elementales (dtornos, moleculas u otras purticulas) corno a'tornos hay exactarnente k '.
w f
en 12 g ( o 0.012 kg) del isotopo de carbono-12. El numero real de itomos en 12 g de
carbono- 12 se deterrnina experirnentalrnente. Este nhrnero se denornina numero de
Avogadro (N,), en honor del cientifico italiano Amedeo Avogadro.' El valor cornfinmen-
te aceptado es
Generalmente, este numero se redondea a 6.022 X lo2'. Asi, a1 igual que una docena de
naranjas contiene 12 naranjas, 1 rnol de atomos de hidrdgeno contiene 6.022 X
Btornos de H. En la figura 3.1 se muestra 1 mol de varios elernentos comunes.
' Lorenzo Romano Amedeo Carlo Avogadro di Quaregua e dl Cerreto (1776-1556). Fisico y rnatemlitico
~tallano,pract1c6 la abogacia duranre muchos atios, antes de lnteresarse par la clencla. Su trabajo mis farno-
so. conoc~docorno ley de Avogadro (vCase el capitulo 5), fue ignorado durante su vida, aunque a finales del
sjplo XIX se convini6 en la base para la determinacicin de las masas at6micas.
FWURA 3.1 Una rnol de vanos
elementos comunes: cobre (en
monedas), hiem (en clavos), wrbono
(carbon vegetal en polvo), azufre
(polvo amariilo)y mercurio (metal
I/qu~do brillantel
Se ha visto qile 1 rnol de htomos de carbono- 12 tiene iina rnasa exactamente de 12 g

y contiene 6.022 X i atomos. Esta cantidad de carbono- 12 es su masa rnolar ( A )y se
define como la masa (en gramos o kilogr~rmos)de I 11101 clr itilidades (como iitomos o
molCculas) de una sustancia. Observe que la tnasa molar del carbono- 12 (en gramos) es
nurnkricamente igual a SLI masa at6mica expresada en uma. De igual forma, la masa
atomica del sodio (Na) es 22.99 uma y su masa molar es 22.99 g; la masa at6mica del
f6sforo es 30.97 uma y su masa molar es 30.97 g. y asi sucesivamente. Si se conoce la
masa at6mica de un elemento, ta~nbitnse conoce su masa molar.
Utilizando la masa at6mica y la masa molar. es posible calcular la masa. en gramos.
de un solo Atorno de carbono-I 2. A partir de lo analizado se sabe que 1 rnol de Btornos de
carbono- 12 pesa exactamente 12 gramos. Esto perrnite escribir la igualdad
12.00 g de carbono-12 = I mol de Atornos de carbono- 12
Por tanto, el factor unitario se puede expresar como
12.00 y de carbono- 12
=I
1 rnol de ritornos de carbono-12
(Observe que se utili7a la unidad "rnol" en 10s cblculos.) Del mismo modo. debido a que
en I rnol de Btomos de carbono- 1 2 hay 6.022 X 1oS atomos. se tienc
I rnol de Btomos de carbono- 12 = 6.022 X l O" itornos de carbono- I L
y el factor unitario es
1 rnol de Btomos de carbono-12

=1
6.022 x 10" Atornos de carbono-12
Ahora se puede calcular la masa (en gramos) de I Btorno de carbono- 12 del modo si-
guiente:
MGURA 3.2 Relacrones enrre la
a
-64 NINA masa {en gramos) de on elemento y d
numero de moles del m i m y entre
la mas molar (glmol) del elernenm y

Este resultado se puede utlllzar para determinor la relaci6n entre un~dadesde rnasa
atcirnica y gmmos. Debido a que la masa de cada 6tomo de carbono- 12 es exactamenre
,,,,,, deAwm,
12 uma, el nlilnero de grarnos eclu~valentea 1 unla es
= 1.661 x gluma
Entonces
1g = 6.022 X 1 0 ' ~uma
Este ejernplo deoluestra que el nilrnero de Avogadro se puede utili~arpara convertlr

unidades de Inasa at6mica a rnasa en gramos y viceversa. @
Los conceptos de nilrnero de Avogadro y masa molar pelmiten efectuar conversio-
nes entre masa y moles de Litornos, entre ncmero de itomos y masa. asi colno para calcu-
lar la masa de u n solo Btomo. Para estos cilculos se ernplearan 10s siguientes factores
unitarios:
I rnol de X 1 ma1 de X
= I = 1
masa molar de X 6.022 x 1 OU atornos de X
p
,Fa
d muw
donde X representa el simbolo del elemento. En la figura 3.2 se resume la relaci6n entre
' '
la masa de un elemento y el nlinlero de moles del rnisrno, asi como entre moles de un
elemento y el nlimero de itornos del rnisrno. Mediante 10s factores unitarios adecuados
es ,posible convertir una cantidad en otra, como se muestra en 10s ejernplos 3.2 al 3.4.
m w El hello (He) es un gas val~osoutil~zadoen la industrk wr tnvest~gaclo-

nas en !as que se requiere baja temperatura, en 10s tanqueg para bucm prafunday para
~nflarglobor 'Cudntis mdes de He hay en 6.46 g&HP?, .,
Il.rocunrkrrtoy 1obcMm De acuerdo con la figun 3.2, p a n convertir garnos a moles
se neceita la mesa mobr. En La tabb pcriodica (veate la cubicrta Irrteme a1 final) se:.
d n m v e que la masa molar del He es 4.003 g. Esto se puede expresar cornoc, .
m.b ,
1 rnol He
6 . 6 6x r
4 = 1.61 m o He
ffprr, kl lgnto,
.. hay 1.61 ~. ! !. Q Ede M m ~de
r He en 6.46 g de He.
RELACIONES DE MASA EN LAS REACCIONES QUIMICAS
iw2.c-
;.-LC<% i - --;
do a que 6.46 g en mayor que la masa mokr dtl He, l a respuesta es
Lfwdda ~.CukRas
moles de magnuio (Mg) hay en 87.3g de Mg?
~>icii - La
w-d El zinc (Zn) ec m met81 PIP- que n utillza pafa fabriur latbn (con
cobre) y pan rocubrlr hierro con Ir finalidad de p~evonirLa corrosi6n. iCuhtos grernos
de Zn hay en 0.356 male de Zn? - -
.. .
y Para conveFtir moles a grarnos, es necesario el factor uni-
tario
maia molar de Zn
1 rnol Zn
=,
I Le masa rndar del Zn es de 65.39 g, par !a que la masa del Zn en 0.356 moles es
Zinc.
:.For tanto, hay 23.3 g de Zn en 0.356 moles de Zn.

4
Come- La m e p - e r e n k en 0.356 n W l tie
~ Zn d&e ser rnenor que k nusa mo-
lar del zn. ,,.,
.- -
. w= . m rn ,-
p
a
- Calcule el rdrncro~&
. .-. gmmm ds piam0 (Fb) en 12.4 moles c k plomo.
I.' '
, - , C - L
, v-I
!&ice e *m&o
, - ....
azufre (9n un elemmmo no metAlico. Su p r w n c i a en cl c a M pro-
de la lluvia bcida. ~ C u h t o s
Btoma hay en 16.3 g de S?
y La raotuci6n de cstc probkme rcquierc de &I pasus.

luprimero, er nscesarh e n m t r a r el nlimerb de mokr dr 5 qua hay en 16.3 g de 5 (como
d e n el ejempb 3.2). A cmtinu~lbn,se d c v l e J niimero de Atomor dc 5 a partir &I
nDmwo canocldo de mlrr de 5. Se preden rom.binar las dos p m como sigue:
,l6.3 p8 x -1 meK
x
6.022 x 10a atornos de 5
3a6
.
atomor de
. -
Azufre.
- .d
.:.-*.--
32.07q- I-;:.
-
, , ,
---
-
<~';T1L1.1,:9
.,
&
- - 4 - m -
1. ..y-:';y::sme*T*
q.Edal. Calcde d n5mw~~deAtom45
:- *
m 0.551 g de pqtario.(K),
, A ~ *, -, r .-. * -
3 3 Masa molecular
Es posible calcular la masa de las rnolCculas si se conocen las masas atornicas de 10s
Btomos que las forman. La masa molecular (algunas veces denorninada peso moleccrlar)
El azufre elemental (5.J eta formado
es la suma de las masns atdmicas (en urna) en una mole'cula. Por ejernplo, la rnasa
por ocho dtomos de 5 unidos en un mO1eclllardel es
anitlo. 2(masa at6mica del H) + niasa atdmica del 0
o bien 2(1.008 urna) + 16.00 urna = 18.02 urna
En general, es necesario rnultiplicar la masa atornica de cada elernento por el nilrnero de

5tornos de ese elernento presente en la rnolecula y sumar todos 10s elernentos. El ejernplo
3.5 rnuestra este m6todo.
3 . 3 MASA MOLECULAR
~ , ~ l ~ a l c la umasa l molecular
e de cada uno de 10s siguientes compuestos: a)
dioxido de azufre (SO,), el principal responsable de la lluvia acida; 6) cafeina (C,H,,N,O,).
Para calcular la masa molecular es necesario contar el nti-

m e m B cada tip0 de atomo presente en la molecula y buscar su masa atornica en la
tabla periodica (en la cubierta interior de este libro).
a) En el dioxido de azufre hay un atomo de S y dos atomos de 0 , por lo que
masa molecular de SO, = 32.07 urna + 2(16.00 uma)

1
= 64.07 uma r m
;r
; ' - * & I . --,--;I, :I.
b) En la cafeina hay ocho atomos de C, diez atomos de H, cuatro atomos de N y dos

atomos de 0, por lo que la masa molecular de C,H,N,O, se obtiene r r ; r
. '
S(12.01 uma) + lO(1.008 uma) + 4(14.01 uma) + 2(16.00 uma) = 194.20 urns-.'
A partir de la masa molecular se puede determinar la masa molar de una molCcula o

un compuesto. La masa molar de un compuesto (en gramos) es numericamente igual a
su masa molecular (en urna). Por ejemplo, la masa molecular del agua es 18.02 uma, por
lo que su rnasa molar es 18.02 g. Observe que 1 mol de agua pesa 18.02 g y contiene
6.022 X rnole'culas de H20, a1 igual que I mol de carbono contiene 6.022 X 1O3
citotnos de carbono.
Corno dernuestran 10s dos ejemplos siguientes, el conocimiento de la masa molar
facilita el calculo del numero de moles y de las cantidades de atomos individuales en una
determinada cantidad de un compuesto.
- El metano (CH,) es el principal componente del gas natural. ~Cuantas

moles de CH, hay en 6.07 g de CH,?
n : I.ilJ..- ? * 'I - , . .
y Este p r o b ~ i m a - e ~ ' ~ ~ f i i ~ i r i r . i i - e j i3.2,
! $ ~eicepib.i;drque
o
ahora5embaJacon mdHculas en lugar de atomos. Por consiguiente, como primer paso
se calcula la masa molar del CH,:
masa molar de CH, = 12.01 g i- 4(1.008 g)

Metano gaseoso quernandose en una
= 16.04 g estufa.
A partir del factor unitario (1 mol CH4/16.04g CH,), el numero de moles de CH, se calcula
como sigue:
3 - - -4pl*.. 4
a m
- FWsiift r; 6.07 CH, x 1 mol CH,

16.04 g CH,
= 0.378 mol CH,
r w m a . = .
nable T
3 4-
,-.-- i- -r.
Calcule el n ~ i m e r ode moles de cloroformo (CHCI,) en 198 g de cloroformo.
-y *-, Primera st rigue d p r m c ~ r r t odm1 rjmplo 3.4 para
alwkr WIm h w a de m d M m prcawb~m 25.6 g de rnA c m t R W m obcerva
que hay mrho 4 f m s du h~~ m WI n'1dCcu6ch ures. Ccmnbuuflcb a r n h s
Urea
b M r I a c a W a t el nURnro de dtom'w de nltrbgeno, arbcm y o d g m madlmtm el

mism procedimiento. Sin ernhtrqo, b y une form abreviada. O k e w que en b urea La
rekcldn rrrhw ltomos de n i t r b w o y ds hldrbgeno ec ZM, o If?,. y, entre &mosde
oxigeno (y de carbeno) y de hidr6gcno es 1K Por comiguiente, el nirmerb de 6tam-
de oitr6geno en 25.6 g de urea es (1/2)(1.03 x 1019) o 5.15 x IO2'A~rnos.El nlimere do
dtomosde oxigeno (y de atornos de carbano) ts (114)(1.03 x $@? o 2.58 x loz3Bfomm.
LCUmas dtomor Qe H hay m 725 g de kprrrpanal (alcahwl d e pulkb),

-7
- - -1
n'a"%iUU-'UUP
*-. ,q. -
r: ,A I
.I I
*tt -
3.4 El espectrometro de masas
El metodo m i s exacto y directo para deterrninar rnasas at6micas y moleculares es la

espectrometria de rnasas. En un espectl-o'rizett-ode mtrstrs, que se represent3 en In figura
3.3, se bornbardea una muestra en estado gaseoso con u n haz de electro~~es de altn ener-
gia. Las colisiones entre 10s electrones y 10s rltomos (o ~noleculas)en estado gaseoso
producen iones positivos al liberarse un electr6n de cada atomo o molCcula. Estos iones
positivos (de masa rrr y carga e ) se aceleran a1 pasar entre dos placas con cargas opuestas.
Los iones acelerados son desviados, por u n imin. en una trayectoria circular. El radio de
la trayectoria depende de la relacion entre la carga y la masa (es decir, e/nl).Los iones
con menor relaci6n e/m describen una curva con mayor radio que 10s iones que tienen
una relaci6n d i n mayor, de manera que se pueden separar 10s iones con cargas iguales
Placas aceleradon
Haz de electron&
Haz de ione I>n$ n

FIGURA 3.4 Espectro de masas
de ios tres rsdtopos del n&n.
pcro clrstintas anasas. La rnasa de cada ion (y por tanto del itomo o rnolCcula original) se
determina por la cnagnitud de SLIdesviacion. Por illtirno, 10s iones Ilegan al dekctor, que
regisIra una corriente para cada tip0 cle ion. La cantidad de corriente que se genera cs
directaniente proportional a1 nilmero de iones, de rnodo que se puede determinar la abun-
tlancia relativa de 10s is6topos.
El primer espectrometro de masas. desarrollado en la dCcada de 1920 por el fisico
~nglCsF W. Aston' resulta rnuy nrdimeritario hoy dia. Aun asi dernostr6, sin lugar a
dub, la existencia de los is6topos neon-20 (rnasa atomica 19.9924 urna y abundancia
natural 90.92(%')y necin-22 (masa at6mica 21.9914 unia y abundancia natural 8.82%).
Con el desar-ro!lo de e\pectrtimetros de rnasas m5s sofisticados y mis sensibles. 10s cjen-
tificos lograron descubrir clue el ne6n tiene un tercer isdtnpo estable con una masa at6-
mica de 20.9940 uma y una abundancia natural de 0.257% (figura 3.4). Este ejernplo
demuestra la gran i~nportnnciade la exactitud experimental en una ciencia cuantitativa
corno la quimica, Los primeros experimentos no detectaron el isotopo neon-21 debido a
clue su abundrtncia natural es de solo 0.257%. En otras palabras, en I0 000 Btornos de
Ne, shlo 26 son de neon-21. La masa dc las molCculas se puede deterrninar de mancr-a
similar, por ~ n e d ~det
o espectrornetro de rnasas.
En lit secc16n de La qi~imicaen accion de la pigina 76, se describe una aplicaci6n
inleresante del espectrometro de masas.
3.1 Cornposicion porcentual de 10s compuestos

Corno se ha visto, la formula de un cornpuesto indica el nlimero de iitornos de cada
elemento presentes en cada unidad del cornpuesto. S Iembargo,
~ suponga que se necesr-
ta verific;ir la purcza de un conlpuesro para rlsarlo en un experiment0 de laboratorio. A
partir de la fbrmula es posible calculu ei porcentajc cun que contribuye cada elemento a
la mnsa lotal del cornpuesto. De esta manera, comparfmdolo con el resultado de la com-
posici6n porcenlunl obtenida experimentalrriente con la rnue\tra, se determina la pureza
de la misma.
' Frsncic W I I I I ; Aatnn

~~ (1877-1945). Quimico y fis~cotnglCs. rectbrd el Prenlio N o k l de Quirn~cnen
1922 po~.drsarrrlll;irc l ehprctrti~ilein)d r masac.
Las huellas 4igitafes del oro-porespectmrnetria de mases
AAa WrraM- m l C h de d6lares en oro. tie= en el-oro varb s@n el hgar de den& se ha ex-
En La mqwfrrblmas%dam rr funde y se envla al tra[&.
&bmjmm hUU maprcl, d mantiene su valor y Para a n a l b m a ~UI- de oro, ios denttfiros
cka@a#wwfm!k p d H d a l hM e r t i f h r su proceden- pwalenter una p e ~ A particula
a (do unos
a 5im et&w@alrnr Wke ~ o l l a d por a cientffi- 0.01 cm de didmeBm y de la muestra can un
cca awkdiaftospemiltb-i. m bWk, gue las autwkkr- laser rb atto podw, El wo y Ips rbmatcdWbm vapori-
das -&rrkl(lqugt., k- . d d wo, indura si se a d o s se masmm con w & W d e ' ~ gaseaso
-
he fundido jmxigscrds W a m m t e la pieza, lo que MI r n ~ e c m ! m i & d & + a W s . C & ~ b ndel
p m M r d atrapw a lor l e d r o d espixtr~de ma@s con 16s eqxxtror de ma-
F I ~ ~ m r n R ~ l m 4&wch~@ar
y ~ ~ detmmimw ~ de or0 de origen cunoclda,
tra on h nnrtvr&k& $incmWrw;:h pbea naetlvl- p e m i W 14 do lo wnuxhaa d l 4x0,
d d qur k Y.UC# deJm- . qu* de la mlnaigm h q,m dgkk Urnti-
conviwten 61 a m en el mtaI gproplde w a 4 e . p W n Iw5a w. kG8 W e p& utHizz)me tan-
wmmnb Wnhm~t(ndbncEs!ao.crdukh CO rn p . m h tan&P m r y pepitas. c m o
lurwubh dm p @ m de om r $ a d r de rn)n&u& m~~dkemrtkdrn&jey&b.b~icr tarnbtbn
p i w t k u l ~dst hptpl, 5 8 I m r p o r a n a IQC papb ~ ~ r d ~ f i d ~ h ~ d e
r l g u m ek*htos c b m cabmla, plwno, tmlcrrhl y g w l n r ~ ~ ~ r n ~ b-d-
~ s m d e
+iht la eantldod y el tlpo de i m m o h -l q m b ~ m ~ d , 1 m c ~ ~ m r q
La composicion porcentual en masa es el porcentaje eri. rna.sa de cadn elemento

presente en url compuesto. La composicion porcentual se obtiene al dividir la masa de
cada elemento contenida en 1 mol del compuesto entre la masa molar del compuesto y
rnultiplicando por 100%. Matemiticarnente, la composici6n porcentual de un elemento
en un cornpuesto se expresa como
n X masa molar del elemento
composici6n porcmtual de un elemento = X 100% (3.1)
masa molar del compuesto
donde n es el numero de moles del elemento contenidos en 1 mol del compuesto. Por
ejemplo, en 1 mol de peroxido de hidr6geno (H,O,) hay 2 moles de atomos de H y
2 moles de Btomos de 0.Las masas molares de H , 0 2 , H y 0son 34.02 g, 1.008 g y 16.00
g, respectivamente. Por lo tanto, ia composici6n porcentual del H202se calcula corno
sigue:
La surna de 10s porcentajes es 5.926% + 94.06% = 99.99%. La pequeiia diferencia res-

pecto al 100% se debe a1 redondeo de las masas molares de 10s elementos. Si se hubiera
utilizado para el calculo la f6rn1ula ernpirica, HO, se habria cscrito
Debtdo a que tanto la f6rmula empirica corno la molecular indican la composicicin del
compuesto, no es sorprendente que se obtenga la misrna composicicin porcentual en
masa.
. m i w -. E i BrklPioWiut (H,PbJu uil liqutdo incdoro y &I&n qw se u t l k a

en ~ e r g +mlGmta,
e ~ denUfrisac y en bebldas gaseasac para ' r e ~ ~ t t a rel' h r .
Cakule la ramposidbn pwcon~a1en m t m de H, P y 0 eh erte cbmpusto.
L.-r*r.CI Ek p r c u n ~ j eon w de & elemerlto se eerie al

d i v l & 1 a ~ ~ ~ ~ u ~ d c ~ ~ m e m t l a ~ m a l s & i c a n p
muttipticr $xu1m.u mua mcllaf dot H,PO, es 9 9 9 g m d . Por b t.turto, a1m c n t a -
j r e n r i r r t h l d l ~ & a a d t h ~ ~ m d H ~ O + ~
El procedimiento del ejemplo anterior puede invertirse si es necesario. Si se conoce

la composici6n porcentual en masa de un compuesto es posible deterniinar su f61,mula
ernpirica. Debido a que se tienen porcentajes y la surna de todos ellos es el 100%. es
conveniente suponer que se ernpezo con 100 g de iln compuesto, corno se muestra en el
e i e m ~ l o3.9.
9 .s&&H Para w l v f f un prnbkrna & ate tipo a m n u ~ l ~
s u p e r quc rc e m p d con rQO g Bel cmpumn, por lo qus d porsntap de cdda
elamerrto p u d e m v e 1 9 - i drc&merrte s gram-. Par tan-&, en esb muertra hb1-4
40.92 g dc C, 4 . S g de H y 9 - 5 0 p de 0.A cprrtinuaCi6n u n m ~ a r l ao k u l u d mhnero
de moles da cads elemmta p r m t e en el mmpwm. Conskkrc n,, n, y no cnmo el
nirrnsra de mobr ds mda uno ch Ilos e h m M il a 3 rnmar molarer & eHm Acido ascdrbico.
q*
elermMbs. se w l b e
1 mol C
n, = 40.92 g-C x -
12.01 g-c
= 3.407 rnol C
n, = 4.58g-H x - I'"
r.M)8g4
= 4.54 mol H
no = 54.50 Q& x '

16.00 g.CI
= 3.406 mol 0
Asi, se llega a la f6rmula C3,,h.,O, qua pmparcima laddentidady I r relacibn de las

atomos presentes. Sin embargo, dJbido a que 1st t6rmulas qulmlcas re w l b e n con
numeros enteros, no ez pmlble tener 3,407 1- r)a C 4.54 Ltomor de H y 3.406 Bto-
mos de 0 . Algunos de e l m rubhdlces @ puaC!-en trenltermrr en ntirneros errteror divi-
diendolos entre el subindice rndspcqusfio (3.466):
De esta manera se obtiene la formula CH,,O para el icido a a t b i c o . A continuacidfie

necesario convertir el subindice 1.33, del hidrbgena, en un nirmcro entrru.'€store pue-
de hacer rnediante un procedimiento de ensayo y error:
I
Como 1.33 x 3 da un entero (4), se deben rnultipliar todar Ios subitadices por 3 )r w
obtiene C,H,O, corn0 la firmula empirlca del Pddo asakbica.
.a formula molecular del l d d o asdrbko es C&Q.
Determine la formula empirica de un compuesto que tiene la siguiente com-

position porcentual en masa: K: 24.75%; Mn: 34.77%; 0 : 40.51 %.
Con frecuencia, 10s qui~nicosdesean conocer la masa real de un elemento presente

en cierta rnasa de un cornpuesto. Por ejemplo, en la industria minera este dato proporcio-
narri infor-macion sobr-e la calidad del mineral. Debido a que se puede calcular con faci-
lidad la cornposicion porcentual en masa de u n elernento en una sustancia, es posible
resolves el problerna directarnente.
La calcopirita (CuFeS,) es un mineral importante del cobre. Calcule el

numero de kilogramos de Cu en 3.71 x lo3 kg de calcopirita.
80 RELACIONES DE MASA EN LAS REACCIONES QUIMICAS
Razonamiento y solucion Una p e q W c ~ a commxera

c ~& kchar de qw el
p r o d u a o d e l a c ~ r 6 n p o r r m t d e n r n e s a d e u n e D m n n t o c n u n ~k~ y
masa del compuesto propcmhw0 la mara del ekemento m dlcho cmtgwsta tas m,
sas molarer de Cu y CuFeS, son 63.55 g y 183.5 g, respertk.anwner, par b quc fa campo-
ski6n porcentualen mass del Cu es
Para calcular la masa de Cu en una rnuestra de 3.71 x I@ kg de CukSz. es n e c e ~ b

convertir el porcentaje a una fracci6n (es decir, ame&r 34.63 por dento a 34.63100 a
0.3463) y exribir
masa de Cu en CufeS, = 0.3463 X 3.71 X t@ kg = 1.28 x I@ kg
como sigw:
Este c&lculopuede simplificarse combinando Ios dor pasx mterXISkms
63.55 g Cu
masa de Cu en CuFeS, = 3.71 x te kg CuFeS x
183.5 g CuFeS,
Problema similar: 3.45.
Ejerrkkr Calcule el nlimero de gramos de Al en 371 g de AI,O,.
3.6 Determination experimental de formulas empiricas

El hecho de que sea posible determinar la f6mula empirica de un compuesto conocien-
do su composicibn porcentual, pemite identificar experimentalmente 10s compuestos.
El procedimiento es el siguiente. Primero, el anAlisis quimico indica el ntimero de gra-
mos de cada elemento presente en una determinada cantidad del compuesto. DespuCs,
las cantidades en gramos de cada elemento se convierten a nbmero de moles. Por bltimo,
se determina la fbrmula empirica del compuesto utilizando el mCtodo del ejemplo 3.9.
Como un ejemplo especifico, considere el compuesto etanol. Cuando el etanol se
quema en un aparato como el que se muestra en la figura 3.5, se forma di6xido de carbo-
no (CO,) y agua (H,O). Debido a que el gas del aparato no contiene carbono ni hidrbge-
no, se concluye que tanto el carbono (C) como el hidr6geno (H) estaban presentes en el
etanol y que tambiCn podria haber oxigeno (0). (El oxigeno molecular se agregd en el
proceso de combusti6n, per0 parte del oxigeno puede tambiCn provenir de la muestra
original de etanol.)
Las masas de CO, y de H,O producidas pueden determinarse midiendo el aumento
en la masa de 10s absorbentes de CO, y H,O, respectivamente. Suponga que en un expe-
rimento la combusti6n de 11.5 g de etanol produjo 22.0 g de CO, y 13.5 g de H,O. Se
puede calcular la masa de carbono e hidr6geno en la muestra original de 11.5 g de etanol
como sigue:
1
m 12.01 g c
rnasa de C = 2 2 . 0 m 2 x 2-'
44.01- -1 lm&C
Absorbente Absorbente
de H 2 0 de CO,
FIGURA 3.5 Aparato para determinar la formula ernpirica del etanol. Los absorbentes son
sustancias que pueden retener agua y didxido de carbono, respectivamente.
Asi, 1 1.5 g de etanol contienen 6.00 g de carbono y 1.5 1 g de hidrogeno. El resto debe ser
oxigeno, cuya rnasa es
masa de 0 = rnasa de la rnuestra - (rnasa de C + masa de H)

= 11.5g-(6.0Og+ 1.51 g)
= 4.0 g
El numero de moles de cada uno de 10s elementos presentes en 11.5 g de etanol es
I rnol C
moles de C = 6.00g-C x -= 0.500 rnol C
12.01 g-c
I rnol H
molesdeH = 1.51g-H x = 1.50 rnol H
1.008g.H
mo' O
moles de 0 = 4.0 gU x = 0.25 rnol 0
-ig
16.00 g 4
Por tanto, la formula del etanol es C,,,H, ,O,,, (el ntimero de moles se redondea a dos
cifras significativas). Debido a que el nlimero de itomos debe ser un entero, 10s subindices
se dividen entre 0.25, que es el menor de ellos, y se obtiene la formula ernpirica C,H,O.
Ahora se entiende mejor la palabra "empirica", que literalmente significa "basada
so10 en la observacion y en mediciones". La formula empirica del etanol se determina
por el analisis del cornpuesto en funci6n de 10s elementos que lo forman. Noes necesario
conocer como se encuentran unidos 10s Btomos entre si en el compuesto.
C
La formula molecular del etanol es
igual que su formula empirica
La f6rmula calculada a partir de la composicjon porcentual en masa es siempre la formu-

la empirica debido a que 10s subindices en la formula se reducen siernpre a 10s ntimeros
enteros mas p q w f m s . P m cakuiar la formula molecular, o real, se debe conocer la
masa molar nproximada del compuesto ademis de su formula empirica. Conociendo
q,ue la masa molar de un compuesto debe ser un rnultiplo entero de la masa molar de su
f6rmula empirica, la formula molecular se determina empleando la masa molar, como se
muestra en el ejemplo 3.11.
---.* -
Une rnuastta d a m corhpuesto de nitrbgeno (N) y exfgerx, (0) ccntienc

1.57 B dc N y 3.47 g de 0.Se sabe que la masa molar de este compuesto est.a. entre 90 Y
- .mpa*fi-m-
.. .
... -
95 g. Deterrnlne la forrnulrr molecular y la masa molar del c o m p u e s t o ~ I '
RELACIONES DE MASA EN LA5 REACCLONES QUIMICAS
- a H W i
sf. him- m nmesario determinar la f6rrnula empirica del
rpmpuato y past*-e m n p h r r su mma mdar con k masa molar real del com-
Wmte, u M,Irs mssr molu determifmb ~ w l ~ n t ~ r nEsta t ecomparacibn
. pro-
pwcionarA la rmlrri4n enwe la hSrmuCe ernpt(ta y C #&-midl molecular.
ConridCrcrc b y rb c a m el mhbro de moles & *weno y oxigeno. Entonces
1 mol N
4= 1.51 9"Fj x -
14.01 0
= 0.108 rnol N
I , -
P 4 la formula del compumto cs ~,,,b,,,,.'~e
dTvlden ios subindices entre el menor
f6.108). Despues dc redondwr, se obtierre NO2 como ta f6rmula empirica. La Mrrnula
rndecular serd La rnisrna que I8 f6rmula cmpirica a algun multiplo entero de ella (por
ejemplcr, h,Wm, &to o mds vecr?l la f4rrnula emplrrca), La masa molar de la formula
emplrica NO, ~6
A wwtirruor3dn s.c detrrmina el ntlrnaro $a u n l M w d t (NDJ prswntlr t n la formula

molecular. b t e d e r o sr ~ l m c h t r n
L p r t i r & b rdeci+n
masa rnofar 9sg

=3.1aZ
mafia r n ~ l a --mfpir;
r 46.02 g
Por ~ n t o h. rmw m o k r dsl m p w ~ t o es el W l e dc la m w molar de la f&mula,

ampirice. En cormcw&a, hay dm unldadcs de N Q en a& mol6cula del compuwto 9
la fbnnda moletuhr os 0 NiQ.. La m a n rnalar del cempueto as Z(46.02 g) o 93.W
g, que estri errhe 90 y 95 g.
Observeqw para detCrmlnar k f&mula mdecutar a parrkdt l a I6rrntki

empirica, d l a es n e c e ~ r i oc o n o m la masa m l e r real apraulmda deb compuerto. Erto
es pbrque b masa molar er un rnirltlplo entern (I x, Zx, 3x ...) de Is mara molar carresl
pondiente ate f6rmub empirlca. P a lo tanto, la rclacibn [rnasa mofeTlrnasa r n d w c r n p l j
r~ca)siempre sera un nirmero entero.
9.rdd, ~ n &ie*a a de cco m m p ~ e s t ode boro IBf e hiddqino (Fn contiens 6.M4 p
de B y 1,803 g de H. La masa molar del cornpucsto es aproxmadbmente 30 g. iGuLl ar lu
fbrmula nwlewlar?
-r
3.7 Reacciones quimicas y ecuaciones quimicas
Una vez que se ha estudiado la masa de 10s htornos y de los ~noleculas.se aualizarfi lo que
les sucede en una reuccidn quimica, 1/11 pi.oceso eiz e l (ji/e 1117(1 . S L I . Y ~ ~ I I ~(( o. ~SUI / , Y ~ ~ I I I ( ~ ~ L I . Y )
a s~rstcznciasizcrevn.~.Con el objcto de cor~iunicnrseentre si
cnnlhiu paro,f'orrizar ~ ~ 0nmn's
con respecto a las reacciones quimicas, 10s especialistas en la niateria han desarrollado
una forma esthndar para representarlas pol- medio de ecuaciones quimicas. Una ecua-
cion quimica ilriliza sin7holos qrrimicos pat-u niosrrur- qirP sucrde drr~zrlltc~
irritr ~.e~lcci(jll
FIGURA 3.6 Tres formas pam
representar la combustrdn del
hrdrdgeno. Re acuerdo con la ley de la
conservacron de /a mast, el numero
de cada tipo de dtomos debe ser el
mismo en arnbos lados de la ecuauon,
Dos riioleculas dr' I~nliOgeno + Una ri?nlCculade oxigeno 7 Dos rnol6culas cle agua
yuiriric.ti. En esta seccion se estudiari c6mo se escriben y se hace el balance de las

ec~iacionesqui~tiicas.
Esmitura de las ecuaciones quimicas

Considcre lo clue succde cuando el hidr6geno gaseoso (H,) se quema en presencia de airt
(que contiene oxigeno, 0:) punt formar agua (H,O). Esta reacci6n se representa median-
[e 12 ecuacidn quimica:
donde el signo "mils" significa "reacciona con" y la flecha significa "produce". Asi, esta
expresi6n simb6lica se lee: "El hidrdgeno molecular reacciona con el oxigeno molecular
para p~.oduciragua." Se supone que la reacci6n procede de izquierda a derecha corno lo
indica la fleclia.
Sin ernbargo, la ecuaci6n (3.2) no estli completa, ya que del lado izquierdo de la
flecha hay el doble de itornos de oxigeno (dos) que 10s que hay del lado derecho (uno).
Para cstar de acuerdo con la ley de la conservaci6n de la masa debe haber el mismo
n61nei-ode cada tipo de &tornosen ambos lados de la flecha, es decir, debe haber tantos
itornos a l I.inaliz,ar la reacci6n corno 10s que habia antes de clue se iniciara. El balance de
la ecuaci6n (3.2) se hace colocando el coeficiente adecuado (en este caso 2) antes del H,
y del H,O:
..
2H, + 0,- 2H,O .~ ~ ~ W i a i & -A
. w ~ ,
.&:w:&,+,*e:
'
Esta ecziclc.io'iz y~iitrlic~i
" ~ C I [ ~ I I C ( J N C / Gmuestra
~" que "dos rnolCculas de hidr6geno se corn- '
binan o reaccionan con una 1i?ol6culade oxigeno para formar dos molCculas de agua"
(figura 3.6). Debido a que la relaci6n del nli~nerode molCculas es igual a la relaci6n del
nlimero de moles, la ecuaci6n tambien puede leerse coino "2 moles de molCculas de
hidrdgeno reaccionan con 1 mol de rnoleculas de oxigeno para producir 2 rnoles de
molCculas de agua". Se conoce la masa de un rnol de cada sustancia, por lo que la ecua-
cidn se puede interpretas corno "4.04 g de Hzreaccionan con 32.00 g de 0, para formar
36.04 g de H,O". Estas tres rnaneras de leer la ecuacion se resumen en la tabla 3.1.
En la ecuaci6n (3.2) se hace referencia al H, y al O2como reactivos, que son 1u.v
su.st~irzciusinici~ilesen Lina reaccicin q~iitnica.El agua es elproducto, es decir, la sustun-
2 4
tl
Dos moleculas
+0 2
+ una nlolicula
-
Interpretaci6n de una ecuaci6n qulmica
- 2Hz0
dog moleculas
2 moles
2(2.02 g) = 4.04 g
d Y
+
96.04 g de reactivos
1 rnol
+ 32.00g - 2 moles
2f 18.02 g) = 36.04 g
-
-
36.04 g de product05
84 RELACIONES DE MASA EN LA5 REACCIONES QUlMlCAS
cia formada como resultado de una reaccidn quimica. Una ecuacion quimica es, enton-
ces, la descripci6n breve que un quimico hace de una reacci6n quimica. Por convenio, en
una ecuaci6n quimica 10s reactivos se escriben a la izquierda y 10s productos a la derecha
de la flecha:
reactivos - productos
Para proporcionar informaci6n adicional, con frecuencia 10s quimicos indican el

estado fisico de 10s reactivos y productos utilizando las letras g, 1 y s para 10s estados
gaseoso, liquid0 y dlido, respectivamente. Por ejemplo,
El procedimiento para el balance de las

ecuaciones quimicas se muestra mas
adelante.
Para representar lo que sucede cuando se agrega cloruro de sodio (NaCl) a1 agua, se
escribe
donde ac significa medio acuoso (es decir, agua). A1 escribir H,O sobre la flecha se
indica el proceso fisico de disolver una sustancia en agua, aunque a veces no se escribe,
para simplificar.
El conocirniento del estado fisico de 10s reactivos y productos es muy util en el
laboratorio. Por ejemplo, cuando reaccionan el bromuro de potasio (KBr) y el nitrato de
plata (AgNO,) en un medio acuoso, se forma un s6lid0, el bromuro de plata (AgBr). Esta
reacci6n se representa mediante la ecuacibn:
Si no se indican 10s estados fisicos de 10s reactivos y productos, una persona no informada
podria intentar llevar a cab0 esta reacci6n mezclando KBr s6lido con AgNO, dlido.
Estos dlidos reaccionan en forma muy lenta o no reaccionan. Si se analiza el proceso a
nivel microsc6pico se puede comprender que para formar un product0 como el bromuro
de plata, 10s iones Ag' y 10s iones Br- deben estar en contacto. Sin embargo, en el estado
s6lido estos iones tienen muy poca movilidad. ( ~ s t es e un ejemplo de c6mo se explica un
fen6meno pensando lo que sucede a nivel molecular, como se describi6 en la secci6n 1.2.)
Balance de ecuaciones quimicas

Suponga que se desea escribir una ecuaci6n para explicar una reacci6n quimica que se
acaba de realizar en el laboratorio. iC6m0 se procede? Puesto que se conocen 10s reactivos,
es posible escribir sus f6rmulas quimicas. Es mhs dificil establecer la identidad de 10s
productos. Con frecuencia, es posible predecir el o 10s productos de reacciones sencillas.
En reacciones m6s complicadas en las que hay tres o m6s productos, 10s quimicos nece-
sitarh otras pruebas para establecer la presencia de compuestos especificos.
Una vez que se han identificado 10s reactivos y productos, y que se han escrito sus
f6rmulas correctas, se acomodan segun la secuencia convencional: 10s reactivos a la
izquierda, separados por una flecha de 10s productos, que se colocan del lado derecho.
Es muy probable que la ecuaci6n que se ha escrito en este momento estk sin "balan-
cear", es decir que el numero de cada tip0 de itomos sea diferente en ambos lados de la
flecha. En general el balance de una ecuaci6n quimica se verifica mediante 10s siguien-
tes pasos:
Se identifican todos 10s reactivos y productos, y se escriben sus f6rmulas correctas

@ del lado izquierdo y derecho de la ecuacibn, respectivamente.
El balance de la ecuaci6n se empieza probando diferentes coeficientes para igualar
el ndmero de htomos de cada elemento en ambos lados de la ecuacibn. Se pueden
cambiar 10s coeficientes (10s numeros que anteceden a las formulas), pero no 10s
subindices (10s ndmeros que forman parte de las formulas). Si se carnbian 10s
subindices, se cambia la identidad de la sustancia. Por ejemplo, 2N0, significa "dos
rnolCculas de di6xido de nitrogeno", pero si se duplican 10s subindices se tiene N,O,,
que es la formula del tetr6xido de dinitrbgeno, un cornpuesto totalmente distinto.
Primero se buscan 10s elementos que aparecen una sola vez en cada lado de la ecua-
ci6n y con igual nlimero de htomos: las f6rmulas que contengan estos elementos
deben tener el mismo coeficiente. Por tanto no es necesario ajustar 10s coeficientes
de dichos elementos en este momento. A continuaci6n se buscan 10s elernentos que
aparecen solo una vez en cada lado de la ecuacidn pero con diferente numero de
atomos. Se hace el balance de estos elementos. Por ultimo, el de 10s elementos que
aparecen en dos o m6s formulas del rnismo lado de la ecuacibn.
Se verifica la ecuaci6n obtenida para asegurarse de que hay el misrno nlimero total
de cada tipo de Btomos en arnbos lados de la ecuaci6n.
Considere un ejemplo especifico. En el laboratorio se pueden preparar pequeiias

cantidades de oxigeno gaseoso calentando clorato de potasio (KCIO,). Los productos
son oxigeno gaseoso (0,) y cloruro de potasio (KCI). A partir de esta inforrnaci6n, se
escribe:
KCIO, --+ KC1 + O2
(Para simplificar se omiten 10s estados fisicos de reactivos y productos.) Los tres ele-
rnentos (K, C1 y 0 ) aparecen solo una vez en cada lado de la ecuacibn, pero linicamente
el K y el CI tienen igual ndmero de Btomos en arnbos lados de la ecuaci6n. Asi, KCIO, y
KC1 deben tener el rnismo coeficiente. El siguiente paso consiste en lograr que el nume-
ro de Btomos de 0 sea igual en ambos lados de la ecuaci6n. Debido a que hay tres Atornos
de 0 del lado izquierdo y dos del lado derecho de la ecuacibn, estos Btomos se igualan
2KC10, -
colocando un 2 a la izquierda del KCIO, y un 3 a la izquierda del 0,.
KC1 + 3 0 ,
Por ultimo, se igualan 10s Btomos de K y C1 colocando un 2 a la izquierda del KCI:

El calentamiento del clorato de
,ootasio produce oxigeno, que
rnantiene la combustion de una
astilla de rnadera
Corno verification final, se puede hacer una hoja de balance para reactivos y productos
en donde 10s nlimeros entre parkntesis indican el nlimero de Litornos de cada elemento:
Reactivos Productos
Observe que el balance de esta ecuaci6n tambiCn se puede efectuar con coeficientes que
sean rnultiplos de 2 (para KCIO,), 2 (para KCI) y 3 (para 0,); por ejemplo,
Sin embargo, para el balance de una ecuacion se utiliza el conjunto de coeficientes de

nurneros enteros mus sencillo. La ecuaci6n (3.3) satisface este convenio.
Ahora considere la combustion (es decir, el quemado) del etano (C,H,), componen-
te del gas natural, con el oxigeno del aire, lo que produce dioxido de carbon0 (CO,) y
agua. La ecuaci6n sin balancear es
C,H, + 0, - CO, + H20
86 RELACIONES DE MASA EN LA5 REACCIONES QUIMICAS
Se observa que para ninguno de 10s elementos (C, H y 0 ) se tiene igual numero de
atomos en ambos lados de la ecuaci6n. Ademas, el C y el H aparecen una sola vez en
cada lado de la ecuacibn; el 0 aparece en dos compuestos del lado derecho (CO, y H20).
C,H, -
Para igualar 10s Btomos de C, se coloca un 2 a la izquierda del CO,:
+ 0, ZCO, + H,O
Para igualar 10s Btomos de H, se coloca un 3 a la izquierda del H,O:
En este punto, se han igualado 10s Atomos de C y de H, per0 no 10s Btomos de 0 porque
hay siete itomos de este elemento a la derecha de la ecuaci6n y unicamente dos del lado
izquierdo. Esta desigualdad de atomos de 0 se puede eliminar escribiendo % antes del O,,
del lado izquierdo:
La "16gica" de utilizar % como coeficiente es que habia siete Btomos de oxigeno en el

lado derecho de la ecuacibn, perb linicamente un par de Qtomosde oxigeno (0,) del lado
izquierdo. Para igualarlos se pregunta cuantos pares de Qtomosde oxigeno se necesitan
para igualar 10s siete Qtomosde oxigeno. De la rnisma manera que 3.5 pares de zapatos
es igual a siete zapatos, % de molCculas de 0, es igual a 7 atornos de 0 . La siguiente tabla
muestra la ecuaci6n ya balanceada:
Reactivos Productos
Sin embargo, en general, se prefiere expresar 10s coeficientes con numeros enteros en
lugar de fraccionarios. Como consecuencia, se multiplica toda la ecuaci6n por 2 para
convertir $ en 7:
La tabla final es
Reactivos Productos
c (4) c (4)
Observe que 10s coeficientes utilizados para hacer el balance de la ultirna ecuaci6n cons-
tituyen el conjunto de numeros enteros mas pequeiio posible.
En el ejemplo 3.12 continua aplicandose el procedimiento para el balance de ecua-
ciones quimicas.
Ejemplo 3.12 Cuando el alurninio rnetdlico se expone al aire, se forma en su superfi-

cie una capa protectors de oxido de aluminio (AI,O,). Esta capa evita que siga reaccio-
nando el alurninio con el oxigeno; esta es la raz6n por la cual no sufren corrosion 10s
envases de aluminio que se utilizan en las bebidas. [En el caso del hierro, la herrumbre, u
oxido de hierro(lll), que se forrna es demasiado porosa para proteger al hierro metdlico
que queda debajo, por lo que contin~iala corrosi6n.l Escriba una ecuacion balanceada
para la forrnacion del AI,O,.
3.8 CANTIDADES DE REACTIVOS Y PRODUCTOS 87
Razonamiento y solucion Se sigue el procedimiento descrito en la pagina 84. La

ecuacion sin balancear es
Se o b s e ~ a
que tanto el Al como el 0 aparecen una sola vez en cada lado de la ecuacion,
per0 con distinto numero de atomos. Para hacer el balance de 10s atomos de Al, se
coloca un 2 a la izquierda del Al:
Hay dos atomos de 0 en el lado izquierdo y tres atomos de 0 en el lado derecho de la

ecuacion. Esta desigualdad de atomos de 0 puede eliminarse escribiendo $ antes del 0,
en el lado izquierdo de la ecuacion.
Como en el caso del etano que se mostro antes, se multiplica toda la ecuacion por 2 para
transformar 8 en 3
La tabla final es
Reactivos Productos
Ejercicio Efectlje el balance de la ecuacion que representa la reaccion entre el oxido

de hierro(lll), Fe,03, y el monoxido de carbono (CO) para formar hierro (Fe) y dioxido de
carbono (CO,).
3.8 Cantidades de reactivos y productos

Una pregunta bksica que se plantea en el laboratorio y en la industria quimica es: "iquC
cantidad de producto se obtendri a partir de cantidades especificas de las materias pri-
mas (reactivos)'!". 0 bien, en algunos casos la pregunta se plantea de manera inversa:
"iquC cantidad de materia prima se debe utilizar para obtener una cantidad especifica del
producto?". Para interpretar una reaccidn en forma cuantitativa es necesario aplicar el
conocimiento de las masas molares y el concept0 de mol. La estequiometria es el estu-
dio cuantitativo de reactivos y productos en una reaccidn qui'rnica.
Independientemente de que las unidades utilizadas para 10s reactivos (o productos)
sean moles, gramos, litros (para 10s gases) u otras unidades, para calcular la cantidad de
producto formado en una ecuacidn se utilizan moles. Este mCtodo se denomina mbtodo
del mol, que significa que 10s coeficientes estequiome'tricos en una reaccidn quimica se
pueden interpretar como el rz~imerode moles de cada sustancia. Por ejemplo, la combus-
tion del monoxido de carbono en el aire produce di6xido de carbono:
Para 10s cilculos estequiomCtricos esta ecuaci6n puede leerse como: "2 moles de monoxido
de carbono gaseoso se combinan con 1 mol de oxigeno gaseoso para formar 2 moles de
dioxido de carbono gaseoso".
El mCtodo del mol consta de 10s siguientes pasos:
RELACIONES DE MASA EN LA8 REACCIONES QUIMICAS
FIGURA 3.7 Tres n'pos de ~ l c u i o s

estequrom4tr~osbasados en el
mPtodo del mol.
tle reactivo dC reactivo
1. Escriba las formulas conectas para todos 10s reactivos y productos y haga el balance
@ de la ecuaci6n resultante.
2. Convierta en moles las cantidades de algunas o de todas las sustancias conocidas
(generalmente, 10s reactivos).
3. Utilice 10s coeficientes de la ecuacion balanceada para calcular el nurnero de moles
de las cantidades buscadas o desconocidas (generalmente 10s productos) en el pro-
blema.
4. Utilizando 10s numeros calculados de moles y las masas rnolares convierta las can-
tidades desconocidas en las unidades que se requieran (generalrnente en grarnos).
5. Ver~fiqueque la respuesta sea razonable en terrninos fisicos.
El paso I es un requisito previo para cualquier calculo estequiorliCtrico. Se debe

conocer la identidad de 10s reactivos y de 10s productos, y sus relaciones de masa deben
considerar la ley de la conservaci6n de la rnasa (es decir, se debe tener una ecuacion
balanceada). El paso 2 es el punto critic0 para convertir 10s grarnos (u otras ~~nidades) de
las sustancias en nlirnero de moles. Esta conversi6n permite analizar la reacci6n real s6lo
en terrninos de moles.
Para cornpletar el paso 3, es necesario balancear la ecuacion, lo que ya se hizo en el
paso 1. El punto clave aqui es que en una ecuaci6n balanceada, 10s coeficientes indican
la relaci6n en la cual las moles de una sustancia reaccionan o forman moles de otra
sustancia. El paso 4 es seniejante a1 paso 2, excepto que ahor-a se refiere a las cantidades
buscadas en el problema. El paso 5 con frecuencja se subestirna, pero es muy importan-
te. En la figura 3.7 se rnuestran tres tipos de cilculos estequiornCtricos comunes.
En la estequiometria se utiliza el sirnbolo e ,que significa "estequiometricame~ite
equivalente a" o sirnplernente "equivalente a". En la ecuacion balanceada para la forma-
cion de dioxido de carbono, 2 moles de CO reaccionan con 1 mol de O,, por lo que 2
moles de CO son equivalentes a 1 mol de 0,:
2 rnol CO .= 1 rnol 0,
En tCrminos del metodo del factor unitario, se escribe como:
2 mol CO 1 rnol 0 ,
=1 0 =I
I rnol 0 , 2 rnol CO
De la misrna manera, debido a que 2 moles de CO (o 1 rnol de 0,)producen 2 moles de

CO,, se puede decir que 2 moles de CO (o 1 rnol de 0 , ) son equivalentes a 2 moles
de CO?:
2 rnol CO -- 2 rnol CO,
1 rnol O2 = 2 rnol CO,
Los siguientes ejemplos rnuestran el uso del mCtodo de 10s cinco pasos para resolver
algunos problemas estequiometricos comunes.
LON ap 6 m . 1 ap elaldluo:, u o ! x e a ~el ~ o ugleluloj
d as Z~~ ap sowe~6soluen]? (q
i Z 0ap low tsz.0 ap elaldluo3 u o ! x e a ~el ~ o ueJewJo4
d as Z~~ ap salour se~ugn]? (e
:03!w!nbolo4 6owsa lap u o ! ~ e l u ~eloe~~ e d

a$ueu!wJa$aposed un sa (?ON)oua6o~j!u
ap op!xo!p JewJoJ e ~ e doua6!xo (ON) o>!J$!u op!xo la alum ug!neaJ e l
sk,*bWe - - w + d '6~ ~ ' 0 8

anb Jouaur eas e$sandsa~ el anb e~adsaas 'ZH ap low un JewJo4 eled ap salow
sop ueysa3au as A '!1 lap el anb Jouaw sa Z~ lap >elow eseur el anb e op!qaa :S osed
:oppnpo~dZ~ ap eseur el elnIle3 as '(6 9 1 0 ' ~Z~) lap Je1oi.u eseur el ap ~ ! u e v

d :p osed
:an6!s owo:, elnqe3 as Z~ ap salow ap oJawnu la

ap low 1 = I! ap salow z o '
' Z ~ Z ap
~ ~OLU 1 Ua3npO~d ap salow z anb e op!qaa :€ osed
:z osed
- ~ o opep
d ap salow ap oJawnu 13
e$sa 11
m%=!
'V~ @J sapru ZL-E% =
' I ap IW 1 w n p o ~ d11 JP
w t WCO -%I *P q w Zl'E uompwd m A !I rp slow €2'9 uo3 829!dw PS .'5 OR^
. a ~ a m b rr
o ~ou osed s)q :#
REUCIONES DE MASA EN LAS REACClONES QUfMlCAS
Una vez que se ha adquirido la suficiente prhctica, es conveniente combinar 10s

pasos 2, 3 y 4 en una sola ecuacion, como se muestra en el ejemplo siguiente:
-J&WCL~~ dlmentP1 q~ CP ingknn wn dqab&os, u ckrdobledos, en d

awrpo g a ~ bpmporcioner la e n e d s nsceune p r a el crrcinlarrto y pera &as fmci4-
rm Lhu -!& genmrrl ghb# w e erte corn@- proano r @ r e c n u b degrsdc-
C* & fl- #I dWrM0 de C&XHW fC0J y .PCL.tH*O):
qr*ddo El metand (CH,OH)ge quema en aire de acuerda CQI- ia ecuacibn
Si se utilizan 209 g de metanol en un proceso de combustion, jcu61 es la masa de H,O

producida?
3.9 Reactivo limitante

Cuando un quimico efectua una reaction, generalrnente 10s reactivos no estin presentes
en las cantidades estequiome'tricas exactas, es decir, err Ins proyorciorrrs LILIC i ~ ~ d i 10
c~r
ec~iacio'nbalancead~i.C o ~ n oconsecuencia, algunos reactivos se consumen mientras que
parte de otros se recuperan a1 finalizar la reacci6n. El reactivo qire .ye corr.wtne prirnero
en la reaccidrz recibe el nombre de reactivo litnitante, ya que la maxima cantidad de
l,L;tcli\,o li~nitatlte
producto que se forrna depende de la cantidad de este reactivo que habia originalmente
(figura 3.8). Cuando este reaclivo se consume, no se puede fol.rnar mis producto. Los
reactivos en exceso son 10s reactivos presenrcs en mayor cantidcrd qLre la r~ece.s~rria parcr
recrccior7ar con In cantidad de renctivo limitante.
El concept0 de reactivo limitante es analogo a la relacion entre hombres y mujeres
en un sal6n de baile de un club. Si hay 14 hombres y solo 9 mujeres. unicarnente se
podrrin completar 9 parejas niujer/hombre. Cinco hombres se quedarlin sin pareja. Asi, el
nrirnero de mujeres linzitn el ntimero de hombres que podr5n bailar y hay un eJvce.rode
hombres.
Antes del inicio de 13 reacci6n UGURA 3.8 # reactiw fimtantese
consume comp/etamente en uaa
reacc*. A1 lnrcio de la reawfbnhabk?
6 &eras ve&g 12 esfmz rojw Al
findka.rodas bs &ms v e r d han~
remian& yq&m Gesfemmp5.
Cada &rd represerita un dtm0 o
una rnol&uta.
Reac~ivolirnitanrc
'e Reactivo en exceso
t I hexatluomro de anifre (SF,) es un co~npuestoiocoloro, lnodoro y niuy e5tdble. ~ k , r r ~ & m ~

produce med~antela combust16n clel azufre en atm6\tcrd de fldor k-&aWW~rWrr-
.ukJi*o-m*m
Lsta ecuaci6n indica que I mol de S reacciona con 3 moles de F, para formar I mol
de SF,. Suponga que se agregan 4 moles de S a 20 moles de F2. Puesto que I rnol de S =
3 moles de F,, el nlirnero de moles de F, que se necesita para reaccionar con 4 moles de
S es:
3 rnol F?
4mlS x w = 12 rnol I;,
1 m s
Pero hay 20 moles de F, disponibles, rnis de Lo que se necesita para que reaccione com-
pletarnente el S . Por tanto, el S es el reactivo lirnitante y el F, el reactivo en exceso. La
cantidad de SF,, formado depende s61o de cuinto S estaba presente a1 inicjo.
De rnanera atternativa, se puede detelm~narel reactivo limitante calculando el nil-
mero de moles cle S qile se necesita para reaccionar con 20 moles de F,. En este caso se
escribe
1 rnol S
20 mul F, x - = 6.7 lnol S
3 ml F,
Debido n que s6lo hay 4 moles de S presentes, se llega a la rnisma conclusi6n de que el
S es el reactivo limitante y el F2el reactivo en exceso.
En 10s cilculos estequiom6tricos en 10s que hay un reactivo litnitante, el primer
paso consiste en deterrninar cuil de 10s reactivos es el reactivo limitante. Una vez que
se ha identificado Cste, el resto del problerna se puede resolver como se estudi6 en I n
secci6n 3.8. En el siguiente ejemplo se rnuestra este procedimiento. No se incluirh el
paso 5 en 10s cilculos, pero sienipre se debe analizar si es razonable cunlquier cilculo
qiiirnico.
3.F La urea [(NH,),CO] se prepara por la reacc~ondel amoniaco con dioxido

de carbono:
En un proceso se hacen reaccionar 637.2 g de NH,con 1 142 g de CO,. a) iCu61 de 10s dos
reactivos es el reactivo limitante? b) Calcule la masa de (NH,),CO que se forrnara. c)
~ C u a n t odel reactivo en exceso (en gramos) quedara sin reaccionar al finalizar la reac-
cion?
92 RELACONES DE MASA EN LAS REACClONES Q U ~ K A S
Pmblema similar: 3.78.
En el ejemplo 3.15 se obsema un pmto impoaante. En la prhctica, 10s quimicos por

lo c o d eligen el m t i v o miis costoso oomo d v o limitauk & manera que, em h
m i & , se consunaamcb o la mayor pate. En la sinmis & urea, el NH,siempe es el
w t i v o Limitante porque es mucho & costoso que el a.
r--- de reaccion
nena~rn~ento
La cantidad de reactivo limitante presente a1 inicio de una reaccion determina el rendi-
miento teorico de la reacci6n, es decir, la cuntidad de producto que se obtendrk si reac-
ciona todo el reactivo limilunte. Por tanto, el rendirniento te6rico es el rendirniento mhinzo
que se puede obtener, que se calcula a partir de la ecuacion balanceada. En la practica, el
rendimiento real, o bien la cantidad de producto que se obtiene en una reaccidn, casi
siempre es rnenor que el rendimiento te6rico. Existen muchas razones para explicar la
diferencia entre el rendirniento real y el teorico. Por ejemplo, rnuchas reacciones son
reversibles, por lo que no proceden en un 100%de izquierda a derecha. Aun cuando la
reacci6n se complete en un loo%, resulta dificil recuperar todo el producto del medio
de reaccion (por e-jemplo, de una disoluci6n acuosa). Algunas reacciones son complica-
das, en el sentido de que 10s productos forrnados pueden seguir reaccionando entre si o
con 10s reactivos, para formar todavia otros productos. Estas reacciones adicionales re-
ducen el rendimiento de la primera reacci6n.
Para determinar la eficiencia de una reacci6n especifica, 10s quirnicos utilizan el
tCrmino rendimiento porcentual, que describe la proporcidti del rendimiento real con
respecto a1 rendimiento tedrico. Se calcula corno sigue:
rendirniento real
% de rendirniento = x 100%
rendirniento te6rico
El interval0 del porcentaje del rendimiento puede fluctuar desde 1% hasta 100%. Los
quimicos siempre buscan aumentar el porcentaje de rendirniento de las reacciones. Entre
10s factores que pueden afectar el porcentaje del rendimiento se encuentran la ternpera-
tura y la presi6n. Sus efectos se estudiaran mas adelante.
En el ejemplo 3.16 se muestra el calculo del rendimiento de un proceso industrial.
3.U El titanio es un metal fuerte, ligero y rasistente a la corrosion, que w

f utfllza bC r a m c r i ( m de naves espariales, aviones, motores para aviones armarb
d
n, y
nes de Nitletas. Se obtiene por la reaccion de cloruro de titdnio(lV) con magnesio fun-
7 dido entre v 1 1 50aC:
950
' En cierta operation industrial, se hacen reacciona 3.54 x lo7g de TiCI, con 1.13 x lb'g
de est
I de Mg. a) Calcule el rendimiento te6rico de Ti en grarnos. b) Calcule el porcentaje del
hecho de titanio.
$
I
rendirniento si en realidad se obtienen 7.91 x 106gde Ti.
. . ... . ..
. .
J rdricidn Se rigue el procedimiento que se ernpled en el problerna
3.1 5, psra deterrninat cud1 es el reactivo limitante. Esta deterrninaci6n permitira calcular
el redimhento tc6rico. E l porcentaje del rendirnlmto se puede obtener mediante
aplicacl6n de la ecuaci6n (3.4).
dP moles de X I , y de Mg inicialrnentc presentes:

a) Prirncro se calcula el n~imero
A cantinurcidn, se d d m i d a cuU de 8~ das surtanclas es el reactivo limitante. A

partk de la ecuaclbnbalannada w &servo qw 1 rnol deTiO, c 2 m o l a de Mg;portato,
el n h e r o
A -fi 7 - - ---.
r 7.87 X 10' moles de ma,es
moles de Mg namario psra r c a c c i o ~con
*
Fertilizantes qufmicos
Alimentar a la poblacibn mundial en aceterado creci-
mienta, clemanda de 10s granjeros la produccibn de
mejores y mas abundantes cosechas. Cade aAo se -re-
gan a los sue& clmtos & milloms d~ tmaldm de
fertilizantes quimicos para awnantar la acidady e l ren-
dimiento de 1% cmechar Adem& da didxido de mr-
bona y agua, lar plantas necesitwl por lo menos reis
dementas para tener un crecimicntb ratisfactorlo. E l
tor e k m m o s son N, P, K, Ca, 5 y Mg. La p~eperaribmy
l a 5 prapicdades de algunos fertllinnfes que contlenen
nitrbgeno y f b f m ejemplifice algculas de Ins prirrcl- I
pior Introducidos en este capitula.
Las fcrtlilzantes n i t r o g e n a h rntien.cn rat@ de
nrtrato (NO-3, sales de amonio (NH;) y otros cmp-
-
tm.Las @bntrs pucden absorber nitrbgeno d l r e d m n -
t e en forrna de nitrato, per0 las sales de am mi^ y
el amoniacd (NHJ se deben convertir prlmero en nL-
tratos median& b accian de las bacteria5 del wdo. La
principal materla prima para los fertilizrntes nltro- k
geMh elamoniacnf que se obtiene wr reac* Aplicad6n de arnonraco liquid0 alsuelo, antes de sefrbrar.
ci6n enfre hidreigeno y nitrtigeno:
(Esta reaccion se analizara de manera detatlada en lm

NH,(ac) + HWLac) -- NH,NO,(ac)
-
capitulm 13 y 14.) En forma liquids, el a m o n k o se
puede imyectar directwnenta en el suab. ZNH,(ac) + H,SO,(ad (NHJ,SO&ad
Pt manera a b r n a t i v a el a m i a m x puede ron- ZNM,(acf + H,PO,(ad (NH&HW,fad
vertir w m t a th amanb, NNH,NO, dfato de &monlo,
(NHJSO, a hldrheno frdato de m i o , (NUHPQ,, Ouo m W o parti &ew wHetr, de m n l a raquft
p r medio ck las Jgukntm r e a m r w ikjbo-base; mdedmpwmr
Pwstc qut estan preentes4.65 x lo5males ae Mg, mas de lo necesario para r e a m ?

um Is cantidhd de TiCI, que se tiene, el Mg debe ser ef reactivo en exceso y el TClr mI
rwctivo 9rmttmte.
La e w c i b n rrwstra que 1 mol de TiCI, = 1 mol de Ti; por tanto la mesa te6rica de
TIquerefwrmns
' U
-
* # 'X~,J.
;&,$.; ;, . ..
b) para r s i d s r cl'&Gmtiye w +I&$
w ta e c u a n k~dfnimh
ssntliiMta real I , , - '

de r t n h l e n t o =
9)
rendimient~t&rico ' lW # ;hm: 3 .a
primas necesarias para la obtencion del fertilizante; 2)
la facilidad de almacenamiento, transporte y empleo;
3) la composicion porcentual en masa del elemento que
se desea y 4) adaptabilidad del compuesto, es decir, si
el compuesto es soluble en agua y si puede ser absor-
Este procedimiento es adecuado porque las materias bid0 rapidamente por las plantas. Al considerar todos
primas, dioxido de carbon0 y sulfato de calcio, son estos factores, se encuentra que el NH,NO, es el fertili-
menos costosas que el acido sulfurico. Para aumentar zante nitrogenado mas importante en el mundo, a
el rendimiento, se hace que el amoniaco sea el reactivo pesar de que el amoniaco tiene mayor porcentaje de
limitante en la reaccibn (1) y, el carbonato de amonio, nitrogeno en masa.
en la reacci6n (2). Los fertilizantes fosfatados provienen de una roca
En la siguiente tabla se muestra la composicion fosforica llamada fluorapatita, Ca,(POJ,F. La fluorapa-
porcentual en masa de nitrogeno de algunos fertili- tita es insoluble en agua, por lo que primero debe con-
zantes comunes. La preparation de urea se estudid en yertirse en dihidrogeno fosfato de calcio [Ca(H,PO,),],
el ejemplo 3.1 5. 'we essoluble en agua:
Para lograr el maximo rendimiento, se hace que la

Fertilizante % de N en rnasa fluorapatita sea el reactivo limitante en esta reacci6n.
Todas las reaccionesque se estudiaron para la pre-
paracion de fertilizantes parecen relativamente senci-
Ilas; sin embargo, se han hecho muchos esfuerzos para
mejorar su rendimiento cambiando algunas condicio-
nes como temperatura, presion, entre otras. Por lo ge-
neral, 10s quimicos industriales primero producen las
reacciones prometedoras en el laboratorio y despues
Hay varios factores que influyen en la elecci6n de las prueban en una planta piloto antes de aplicarlas en
un fertilizante sobre otros: 1) el costo de las materias forma masiva.
% de rendimiento = 7.91 x lo6 g 100%

8.93 x lo6 g
Ejemicio En la industria, el vanadio metalico, que se utiliza en aleaciones de acero, se

puede obtener al hacer reaccionar oxido de vanadio(V) con calcio a temperaturas eleva-
das:
En un proceso reaccionan 1.54 x lo3 g de V20, con 1.96 x lo3g de Ca. a) Calcule el ren-
dimiento teorico de V. b) Calcule el porcentaje de rendimiento si se obtienen 803 g de V.
Por lo general, en 10s procesos industriales se obtienen grandes cantidades de pro-

ductos (miles o millones de toneladas). Por esta razbn, incluso un pequefio aumento en
96 RELACIONESDE M A ~ AEN LAS REACCIONESQU~MICAS
e l rendimiento puede reducir e n forma significativa 10s costos d e producci6n. Un caso

concreto es la manufactura de fertilizantes quimicos, analizado e n la secci6n La quimica
e n accion.
- -
Ecuaciones clave n X masa molar del elemento

composici6n porcentual de un elemento = X 100% (3.1)
masa molar del compuesto
rendimiento real
% de rendimiento = X 100% (3.4)
rendimiento te6rico
Resumen de hechos 1. Las masas atdmicas se miden en unidades de masa at6mica (uma), una unidad relativa que se
yC O ~ C ~ ~ ~ O S basa en un valor exactamente de 12 para el is6topo carbono-12. La masa at6mica dada para
10s htomos de un elemento phicular, por lo general, es el promedio de la distribuci6n de 10s
isdtopos naturales de ese elemento. La masa molecular de una moltcula es la suma de las
masas at6micas de 10s itomos que la constituyen. Tanto la masa at6mica como la masa
molecular se pueden deterrninar con exactitud con un espectr6me-tro de masas.
2. Un mol es el numero de Avogadro (6.022 X loz3)de itomos, moltculas u otras particulas. La
masa molar (en gramos) de un elemento o de un compuesto es numtricamente igual a su
masa en unidades de masa atdmica (uma) y contiene el numero de Avogadro de Atomos (en el
caso de 10s elementos), de moltculas o de unidades de f6rmula simples (en el caso de com-
puestos i6nicos).
3. La composici6n porcentual en masa de un compuesto es el porcentaje en masa de cada ele-
mento presente. Si se conoce la composici6n porcentual en masa de un compuesto, es posi-
ble deducir su f6rmula empirica, y su f6rmula molecular, si se conoce su masa molar aproxi-
mada.
4. Los cambios quimicos, llamados reacciones quimicas, se representan mediante ecuaciones
quimicas. Las sustancias que experimentan un cambio, 10s reactivos, se escriben del lado
izquierdo y las sustancias que se forman, 10s productos, aparecen del lado derecho de la
flecha. Las ecuaciones quimicas deben estar balanceadas, de acuerdo con la ley de la conser-
vaci6n de la masa. El nlimero de Atomos de cada tipo de elemento en 10s reactivos y en 10s
productos debe ser el mismo.
5. La estequiometria es el estudio cuantitativo de 10s productos y reactivos en una reacci6n
quimica. Los cAlculos estequiometricos se realizan de manera 6ptima expresando, tanto las
cantidades conocidas como las desconocidas, en ttrminos de moles y despues, si es necesa-
no, se convierten en otras unidades. Un reactivo limitante es el reactivo que esti presente en
la menor cantidad estequiomttrica; limita la cantidad de producto que se puede formar. La
cantidad de producto que se obtiene en una reacci6n (rendimiento real) puede ser menor que
la maxima cantidad posible (rendimiento teorico). La relaci6n de 10s dos se expresa como
porcentaje de rendimiento.
Palabras clave
Cantidad estequiomttrica, Masa molar (A), p. 70 Producto, p. 83 Rendimiento real, p. 93
p. 90 Masa molecular, p. 72 Reacci6n quimica, p. 82 Rendimiento te6ric0, p. 93
Composici6n porcentual en Mttodo del mol, p. 87 Reactivo en exceso, p. 90 Unidades de masa at6mica
masa, p. 76 Mol, p. 69 Reactivo limitante, p. 90 (uma), p. 68
Ecuaci6n quimica, p. 82 Nlimero de Avogadro (N,), Reactivo, p. 83
Estequiometria, p. 87 p. 69 Rendimiento porcentual,
Masa atbmica, p. 68 p. 93
Preguntas
y problemas
Masa atomica 3.18 iCuBl es la masa en gramos de un solo Btomo de cada uno
de 10s siguientes elementos? a ) As, 6) Ni
Preguntas de repaso 3.19 iCuBl es la masa en gramos de 1.00 x loi2Btomos de plo-
3.1 ~ Q u Ces una unidad de masa atdmica? iPor quC es necesa- mo (Pb)?
ria la introduction de dicha unidad? 3.20 iCuhntos Atomos estBn presentes en 3.14 g de cobre (Cu)?
3.2 iCuBl es la masa (en uma) del Btomo de carbono-12? iPor 3.21 iCuBl de las siguientes cantidades contiene mas itomos:
quC la masa del carbono aparece como 12.01 uma en la 1.10 g de itomos de hidrogeno o 14.7 g de itomos de cro-
tabla periddica de la portada interior de este libro?
3.3 Explique, claramente, el significado del enunciado "la masa 3.22 iCuBl de las siguientes cantidades tiene mayor masa: 2 ito-
atdmica del oro es 197.0 uma". mos de plomo o 5.1 X lo-,' moles de helio.
3.4 iQuC informaci6n se necesita para calcular la masa at6mi-
ca promedio de un elemento?
Masa molecular
Problemas
Problemas
3.5 Las masas at6micas de ::C1(75.53%) y :;C1(24.47%) son 3.23 Calcule la masa molecular (en uma) de cada una de las si-
34.968 urna y 36.956 uma, respectivamente. Calcule la masa guientes sustancias: a) CH,, b) NO,, c) SO,, d) C6H6,e)
atomica promedio del cloro. Los porcentajes entre parCnte-
NaLf K2S04,g) Ca,(P04)2.
sis indican la abundancia relativa. 3.24 Calcule la masa molar de cada una de las siguientes sustan-
3.6 Las masas atomicas de :Li y :Li son 6.0151 uma y 7.0160
cias: a ) Li,CO,, 6) CS,, c) CHCl, (cloroformo),
uma, respectivamente. Calcule la abundancia natural de
d) C6H,06 (Bcido ascbrbico, o vitamina C), e) KNO,,
estos dos is6topos. La masa at6mica promedio del Li es
f ) Mg,N2.
6.941 uma.
3.25 Calcule la masa molar de un compuesto si 0.372 moles de
3.7 iCuil es la masa (en gramos) de 13.2 uma? 61 tienen una masa de 152 g.
3.8 ~ C u i n t a surna existen en 8.4 g? 3.26 ~ C u i n t a smol&culas de etano (C,H,) estin presentes en
0.334 g de C,&?
3.27 Calcule el nhmero de Btomos de C, H y 0 en 1.50 g del
Masa molar y numero de Avogadro azhcar glucosa (C6H,,06).
3.28 La urea [(NH,),CO] se utiliza, entre otras cosas, como fer-
Preguntas de repaso
tilizante. Calcule el nhmero de itomos de N, C, 0 e H en
3.9 Defina el tCrmino "mol". iCuBl es la unidad de mol en 10s 1.68 X lo4g de urea.
cBlculos? ~ Q u C
tiene en comhn el mol con el par, la docena 3.29 Las feromonas son un tip0 especial de compuestos
y la gruesa? ~ Q u C
representa el nhmero de Avogadro? secretadas por las hembras de muchas especies de insectos
3.10 iCuBl es la masa molar de un itomo? iCuBles son las uni- con el fin de atraer a 10s machos para aparearse. Una
dades comhnmente utilizadas para masa molar? feromona tiene la formula molecular C,,H,,O. Normalmen-
te, la cantidad de esta feromona secretada por un insect0
Problemas hembra es alrededor de 1.0 X lo-', g. iCuintas moltculas
3.11 La poblaci6n mundial es aproximadamente de 6.5 miles de hay en esta cantidad?
millones. Suponga que cada persona sobre la Tierra parti- 3.30 La densidad del agua es 1.00 g/mL a 4°C. iCuintas molt-
cipa en un proceso de contar particulas identicas a una ve- culas de agua estBn presentes en 2.56 mL de agua a dicha
locidad de dos particulas por segundo. iCuBntos aiios lle- temperatura?
vm'a contar 6.0 X lo2, particulas? Suponga aiios de 365
dias.
3.12 El grosor de una hoja de papel es 0.0036 pulgadas. Consi- Espectrometria de masas
dere que cierto libro tiene el nhmero de Avogadro
Preguntas de repaso
de hojas; calcule el grosor de dicho libro en aiios-luz. (Su-
gerencia: VCase problema 1.47 para la definici6n de aiio- 3.31 Describa c6mo funciona un espectr6metro de masas.
luz.) 3.32 Describa c6mo podria determinar la abundancia isot6pica
3.13 ~ C u i n t o sBtomos hay en 5.10 moles de azufre (S)? de un elemento a partir de su espectro de masas.
3.14 iCuBntos moles de Btomos de cobalto (Co) hay en 6.00 X
lo9 (6 000 millones) de Btomos de Co? Problemas
3.15 iCuBntos moles de Btomos de calcio (Ca) hay en 77.4 g de 3.33 El carbono tiene dos is6topos estables, 'iC y '2C mientras
Ca? que el flhor tiene s610 un isdtopo estable, ';F. ~ C u i n t a sse-
3.16 ~ C u i n t o gramos
s de oro (Au) hay en 15.3 moles de Au? iiales esperm'a observar en el espectro de masas del ion
3.17 iCuBl es la masa en gramos de un solo Btomo de cada uno positivo C E ? Suponga que dicho ion no se rompe en frag-
de 10s siguientes elementos? a) Hg, 6) Ne. mentos mBs pequeiios.
98 RELACIONES DE MASA EN LAS REACCIONES QUIMICAS
3.34 El hidrdgeno tiene dos isdtopos estables, IH y :H, mientras 3.46 iCuintos gramos de azufre (S) se necesitan para reaccio-
que el a ~ u f r etiene cuatro isdtopos estables, :is, $ 3y nar completamente con 246 g de mercurio (Hg) para for-
?h
,,S. icuintas sefiales esperaria obsemar en el espectro de mar HgS?
masas del ion positivo sulfur0 de hidrdgeno H,S"! Supon- 3.47 Calcule la masa en gramos de yodo (I2) que reaccionari
ga que el ion no se descompone en fragmentos mis peque- completamente con 20.4 g de aluminio (Al) para formar
fios. yoduro de aluminio (AII,).
3.48 Frecuentemente se agrega fluoruro de estaiio(I1) (SnF,)
composicion porcentual y formulas quimicas a 10s dentifrices corno un ingrediente para evitar las caries.
i C u i l es la masa de F e n gramos que existe en 24.6 g
Preguntas de repaso de este compuesto?
3.35 Utilice el amoniaco (NH,) para explicar el significado de la 3.49 iCuil es la fhrmula empirica de cada uno de 10s compues-
composicidn porcentual en masa de un compuesto. tos que tiene la siguiente composicidn? a) 2.1% de H, 65.3%
3.36 Describa cdmo el conocimiento de la composicidn porcen- de 0 y 32.6% de S, b) 20.2% de Al y 79.8% de C1.
tual en masa de un compuesto desconocido puede ayudar a 3.50 iCu,il es la fdrmula empirica de cada uno de 10s compues-
su identificacidn. tos que tiene la siguiente composicibn? a) 40.1 % de C, 6.6%
3.37 iCuil es el significado de la palabra "empirica" en el tCr- de H y 53.3% de 0 , b) 18.4% de C, 2 1.5% de N y 60.1% de
mino formula empirica? K.
3.38 Si se conoce la f6rmula empirica de un compuesto, jcual 3.51 La masa molar de la cafeina es 194.19 g. i,Cuil es la fdr-
otra information adicional se necesita para determinar su mula molecular de la cafeina, C4H,N20o bien C,H,,N402?
fdrmula molecular? 3.52 Se sospecha que el glutamato monosodico (MSG),
saborizante de alimentos, es el causante del "sindrome del
Problemas restaurante chino", ya que puede causar dolores de cabeza
3.39 El estafio (Sn) existe en la corteza terrestre corno SnO,. y del pecho. El MSG tiene la siguiente composicion por-
Calcule la composicidn porcentual en masa de Sn y de 0 centual en masa: 35.51% de C, 4.77% de H, 37.85% de 0 ,
en el SnO,. 8.29% de N y 13.60% de Na. Si su masa molar es 169 g,
3.40 Durante muchos afios se utilizd el cloroformo (CHCI,) corno icual es su fdrmula molecular?
anestksico de inhalacidn a pesar de ser tambiCn una sustan-
cia tdxica que puede dafiar el higado, 10s rifiones y el cora-
zdn. Calcule la composicidn porcentual en masa de este Reacciones quimicas y ecuaciones quimicas
compuesto.
3.41 El alcohol cinhmico se utiliza principalmente en perfume-
Preguntas de repaso
ria, en especial en jabones y cosmCticos. Su f6rmula
molecular es C,H,,O. a ) Calcule la composicidn por- 3.53 Utilice la formacidn de agua a partir de hidrdgeno y oxige-
centual en masa de C, H y 0 del alcohol cinimico. no para explicar 10s siguientes tCrminos: reaccion quimica,
b) ~ C u i n t a molCculas
s de alcohol cinamico estan presentes reactive, producto.
en una muestra de 0.469 g? 3.54 iCual es la diferencia entre una reaccion quimica y una
3.42 Todas las sustancias que aparecen a continuacibn se utili- ecuacidn quimica?
zan corno fertilizantes, que contribuyen a la nitrogenacidn 3.55 iPor quC se debe hacer el balance de una ecuacidn quimi-
del suelo. iCual de ellas representa una mejor fuente de ca? iQuC ley se obedece con este procedimiento'?
nitrogeno, de acuerdo con su composici6n porcentual en 3.56 Escriba 10s simbolos que se utilizan para representar un gas,
masa? un liquido, un solido y la fase acuosa en las ecuaciones qui-
a) Urea, (NH,),CO micas.
b) Nitrato de amonio, NH4N0,
Problemas
C ) Guanidina, HNC(NH,),
d) Amoniaco, NH, 3.57 Haga el balance de las siguientes ecuaciones, utilizando el
3.43 La alicina es el compuesto responsable del olor caracteris- mCtodo descrito en la seccidn 3.7:
-
tico del ajo. Un analisis de dicho compuesto muestra la si- a) C + O , + C O
guiente composicidn porcentual en masa: C: 44.4%; H: b) CO + 0, tCO,
6.21%; S: 39.5%; 0 : 9.86%. Calcule su fdrmula empirica. c ) Hz + Br, HBr
iCuil es su formula molecular si su masa molar es alrede- 4 K + H 2 0 + K O H + H,
dor de 162 g? e ) Mg + 0, t MgO
3.44 El peroxiacilnitrato (PAN) es uno de 10s componentes del
esmog. Esta formado por C, H, N y 0 . Determine la com-
--
f) 0 3 - 0 2
H 2 0 + 0,
-
g ) H202
posicidn porcentual de oxigeno y la fdrmula empirica, a
/ I ) N2 + H2 NH,
partir de la siguiente composicihn porcentual en masa:
i) Zn + AgCl
-
19.8% de C, 2.50 % de H y 11.6% de N. ZnC1, + Ag
3.45 La fdrmula de la herrumbre se puede representar como j) S, + 0, tSO,
Fe,O,. ~Cuantasmoles de Fe estin presentes en 24.6 g del k) NaOH + H2S0, Na,S04 + H,O
compuesto? I ) C1, + NaI +NaC1 + 1,
m) KOH
n) CH, + Br, -
+ H,PO, +K,PO, + H 2 0
CBr, + HBr
3.58 Haga el balance de las siguientes ecuaciones, utilizando el
mCtodo descrito en la seccidn 3.7:
3.65 Cuando el cianuro de potasio (KCN) reacciona con acidos,
se desprende un gas venenoso, mortal, el cianuro de hidro-
geno (HCN). La ecuacicin es la siguiente:
a ) N,O, +N20, + O2
b) KNO, +KN02 + 0,
c) NH,NO, +N?O + H,O
d) NH,NO, +N, + H,O Calcule la cantidad de HCN en grarnos que se formar5 si
r ) NaHCO, +Na2C0, + H 2 0 + C02 una muestra de 0.140 g de KCN se trata con un exceso de
-
,f) P,O,,I + H2O +H3PO4 HC1.
+
g) HCI CaCO, +CaCl, + H,O + CO, 3.66 La fermentaci6n es un proceso quirnico complejo que se
h) Al + H,SO, A12(S0,), + H, utiliza en la manufactura de 10s vinos, en el que la glucosa
i) CO, + KOH +K2C0, + H 2 0
-
se convierte en etanol y di6xido de carbono:
j) CH, + O2+C 0 2 + H 2 0
k) Be2C + H 2 0 Bc(OH), + CH, C6H1206 2C2HSOH+ 2CO2
I) Cu + HNO, +CU(NO,)~+ NO + H,O glucosa elan01
m ) S + HNO, 4 H2S0, + NO, + H,O
n) NH, CuO-+ Cu + N, + H 2 0
Si se empieza con 500.4 g de glucosa, jcuBl es la maxima
Cantidades de reactivos y productos cantidad de etanol. en gramos y en litros, que se obtendrri
por medio de este proceso'? (Densidad del etanol = 0.789 g/
Preguntas de repaso
mL.1
3.59 iEn quC ley se basa la estequiornetria? iPor quC es impor- 3.67 Cada unidad de sulfato de cobre(I1) cstd asociada con cin-
tante emplear ecuaciones balanceadas en la resolution de co mol6culas de agua en el colnpuesto cristalino sulfato de
problemas estequiomCtricos? cobre(I1)pentahidratado (CuSO,. 5H,O). Cuando este com-
3.60 Describa 10s pasos implicados en el metodo del mol. puesto se calienta en aire por encima de 100°C pierde las
molCculas de agua y tamhien su color a d :
3.61 Considere la combustion del mon6xido de carbono (CO)

en oxigeno gaseoso:
CuSO, .5H,O +CuSO, + 5H20
Si restan 9.60 g de CuSO, desputs de calentar 15.01 g del
compuesto azul, calcule el nfimero de moles de H,O que
Si la reaccicin se inicia con 3.60 moles de CO. calcule el habia originalmente en el compuesto.
numero de moles de C02que se producen si hay suficiente 3.68 Durante muchos afios, la recuperation del oro. es decir. la
oxigeno para reaccionar con todo el CO. separation del oro de otros materiales, implic6 el uso de
3.62 El tetracloruro de silicio (SiC1,) se puede preparar por ca- cianuro de potasio:
lentamiento de Si en cloro gaseoso:
En una reaccidn se producen 0.507 mol de SiC1, ~ C U ~ ~ O S

moles de cloro molecular se utilizaron cn la rcaccicin?
iCuil es la minima cantidad de KCN, en moles, que se
3.63 La produccion anual de dioxido de azufre, como resultado
necesita para extraer 29.0 g (alrededor de una onza) de oro?
de la combusti6n de carbon, de combustibles fosiles, de 10s
3.69 La piedra caliza (CaCO,) se descompone, por calcnta~niento,
escapes de 10s autorn6viles y otras fuentes es, aproximada-
en cal viva (CaO) y dioxido de carbono. Calcule cuintos
mcnte. de 26 millones de toneladas. La ecuacihn para la
gralnos de cal vika se pucdcn producir a partir de 1.0 kg de
reaction es
piedra caliza.
3.70 El 6xido nitro50 (N,O) tambiCn se llama "gac hilarante".
Se puede preparar por la descomposicicin tCnnica de nitra-
~ Q u Ccantidad de azufre, presente en 10s materiales origi- to de amonio (NH,NO,). El otro product0 es agua. a ) Es-
nales, produce eata cantidad de SO,? criba una ecuacion balanceada para esta reacci6n. h) i C ~ a n -
3.64 Cuando se calienta el polvo para hornear (bicarbonato de to5 gramos de N,O se formaran si se utilizan 0.46 mol de
sodio o hidrogeno carbonato de sodio, NaHCO,) libera NH,NO, para la reaction?
dioxido de carbono gaseoso, que es el responsable de que 3.71 El fertilizante sulfato de amonio [(NH,),SO,] se prepa-
se esponjen las galletas, las donas y el pan. a) Escriba una ra mediante la reaccicin entre amoniaco (NH,) y Bcido sul-
ecuaci6n balanceada para la descomposici6n de dicho corn- furic~:
puesto (uno de 10s productos es Na,CO,). b) Calcule la masa
de NaHCO, que se requiere para producir 20.5 g dc CO,.
jCuhntos kg de NH, se necesitan para producir 1.00 X lo5 Si reaccionan 0.86 mol de MnO, y 48.2 g de HC1, jcuhl de
kg de (NH,),SO,? 10s reactivos se consumirh primero? jCuhtos gramos de
3.72 Un metodo comdn para la preparaci6n de oxigeno gaseoso C1, se producirh?
en el laboratorio utiliza la descomposici6n t6rmica de clorato
de potasio (KCIO,). Suponiendo que la descomposici6n es
completa, calcule el ndmero de gramos de 0, gaseoso que
se obtendrh a partir de 46.0 g de KClO,. (Los productos Rendimiento de reaccion
son KC1 y O,.) Preguntas de repaso
3.79 jPor qu6 el rendimiento de una reacci6n esth determinado
linicamente por la cantidad de reactivo limitante?
Reactivo limitante 3.80 jPor quC el rendimiento real de una reacci6n casi siempre
es menor que el rendirniento tebrico?
Preguntas de repaso
3.73 Defina reactivo limitante y reactivo en exceso. jCuhl es la Problemas
importancia del reactivo limitante para la predicci6n de la 3.81 El fluoruro de hidr6geno se utiliza en la manufactura de 10s
cantidad de producto que se obtiene en una reacci6n? jPuede freones (10s cuales destruyen el ozono de la estratosfera) y
haber reactivo limitante en el caso de que s610 haya un en la producci6n de aluminio metllico. Se prepara por la
reactivo presente? reaccidn
3.74 Proporcione un ejemplo de la vida diaria que ejemplifique
el concept0 de reactivo limitante.
Problemas
3.75 El 6xido nitrico (NO) reacciona inmediatamente con el En un proceso, se tratan 6.00 kg de CaF, con un exceso de
oxigeno gaseoso para formar didxido de nitr6geno (NO,), H,S04 y se producen 2.86 kg de HF. Calcule el porcentaje
un gas cafe oscuro: de rendimiento de HF.
3.82 La nitroglicerina (C,H,N,O,) es un explosivo muy potente.
Su descomposici6n se puede representar por
En un expenmento se mezclaron 0.886 mol de NO con 0.503

mol de 0,. Calcule cuhl de 10s dos reactivos es el limitante.
Calcule tambien el numero de moles de NO, producido. Esta reaccion genera una gran cantidad de calor y muchos
3.76 La disminucion del ozono (0,) en la estratosfera ha sido productos gaseosos. La velocidad de formaci6n de estos
tema de gran preocupacion entre 10s cientificos en 10s dlti- gases, asi como su r5pida expansibn, es lo que causa la ex-
mos aiios. Se Cree que el ozono puede reaccionar con el plosi6n. a) jCual es la maxima cantidad de 0, en gramos
6xido nitrico (NO) que proviene de las emisiones de 10s que se obtendrh a partir de 2.00 X lo2 g de nitroglicerina?
aviones de propulsion, a alturas elevadas. La reaccidn es b) Calcule el porcentaje de rendimiento de esta reaccidn si
se encuentra que la cantidad de 0, producida fue de 6.55 g.
0, + NO-0, + NO, 3.83 El 6xido de titanio(1V) (TiO,) es una sustancia blanca que
se produce por la reacci6n de icido sulfiirico con el mine-
-
ral ilmenita (FeTiO,): I
Si 0.740 g de 0, reaccionan con 0.670 g de NO, jcuantos

gramos de NO, se producirhn? jCuhl compuesto es el
reactivo limitante? Calcule el numero de moles del reactivo FeTiO, + H2S04 TiO, + FeSO, + H,O
en exceso que se recupera a1 finalizar la reacci6n.
3.77 El propano (C,H,) es un componente del gas natural y se Sus propiedades de opacidad y no toxicidad lo hacen una
utiliza para cocinar y para la calefacci6n domestics. a) Haga sustancia id6nea para pigmentos de pllsticos y pinturas.
el balance de la siguiente ecuacibn, que representa la com- En un proceso, 8.00 X lo3kg de FeTiO, produjeron 3.67 X
busti6n del propano en el aire: lo3kg de TiO,. jCu5l es el porcentaje de rendimiento de la
reaccibn?
3.84 El etileno (C,H,), un importante reactivo quimico indus-
-
trial, se puede preparar calentando hexano (C,H,,) a 800°C:
b) ~ C U ~gramos
~ O S de di6xido de carbon0 se pueden pro-
ducir por la combustidn de 3.65 moles de propano? Supon- C,H,, C,H, + otros productos
ga que el oxigeno es el reactivo en exceso en esta reacci6n.
3.78 Considere la reacci6n Si el rendimiento de laproducci6n de etileno es 42.5%, jquC
masa de hexano se debe utilizar para producir 48 1 g de
MnO, + 4HC1- MnCl, + C1, + 2H20 etileno?
l d para la reacci6n. b ) Si se obtienen 0.0764 g de Hz
a partir de 3.86 g de la muestra, calcule el porcentaje de
plaa4delamuestn C) j Q d ~ i c i o n e s s e d e b e n h a c e r
en el inciso b)?
3.% Una de k reaccjOneS que. se llevan a cabo en un alto ham>
dondeel~dehierroseemvierteen~funclido,
es
. *
Suponga que se obienen 1.64 X l d kg de ~e a partir de
1 . 0 0 t o n e l a d a d e H N O , & a c o e r d o c o n e l0~ una muesba de 2.62 X 103kg de Fe,03-Suponkdo que la
. .
anterior, wponga un porcentajede renQmrento de 80% en reacci6n lleguea completarse, j d es el pcwcentajede pu-
rezadelFeP,enlamuestraoriginal?
351 El Wxkb & carbono(Cq) es el complesto gaseoso prin-
cipal respoasPMe del c a h b m h t o del planefa (efecto in-
Determine la f M a en@ka &I mqmxto. uemadao). La combusti& & l a combustibles fbiies es
3.87 La masa a t h b de un elemento X es 33.42 uma. Una lacslrsapiadpaidel~ntodela~~deC
muestnr&n.Zg&Xseoombccm84.10g&~ en Ir amxkfera El di6xido & carbom tambit5 es el jnw
doctohd del m e t a b d i s m o ( v h ejemplo 3.14). Utikan-
dolagkvxsacomoejempIodeunalimento,calcule~ap
dnccih a n d de CO, en gnunos, suponiendo que cada
persorr~coasumt 5.0 X 1 6 g & glucosa diari~mente.La
3.8!J Una investigedora u t i M rm espeetr6metro& masas para ~ ~ e s d e 6 5 0 0 m i ~ y 365diaspr h a y
estudierlOs~is6topcsdeunelementoO~deun *.
~ masas de
tiempa, registr6un c i e r t o n i u n e r o d e de 3.98 LQSa r b h k h t o s son compestosque contienem carbono,
bi&&po y oxigem,, en los que la relaci6n entre el h i d 6
ge~~jyeloxigetoes Z-l.Cierto~ocontiene40.0960
en masa de cabom. Cakule la l a d a ernpiaka y la f h -
gradualmente coo el tiempo. Suponieado que el espec- mula moledar del compesto si so maw molar p x i m a -
b f h & O & m a s a ~ ~ ~ W , j d ~ e p o c l r i a daesde 178g.
pensar que fuera la causa de este cambio? 3-99 jEn & W e hay mayw cilntidad de masa:en 0.72 g de O2o
3.90 El sulfato de ahnniniohidKItad0 [AIdW& -dI2O]cootie- en 0.001 1 md de clmfila (C,H+lgN40,)?
ne8.2O%enmasa&Al.Calculex,esdbcir,elnirmerode 3.100 El &sis & un clanm,metilico XCI,mostr6 que contie-
~~&aguadadsscoocadi~midadde~W&. ne 67.2% en mrrsp de C1. Calcule la masa molar de X e
ideotifiqueel elemeato.
3.1@1 La hemogiobina (C2&&,,2Q32S,Fe4) es fa que trans-
ports d oxigew en la sangre. a) Calcule su rnasa molar. 6)
corpoPalff, lo que tiene como resultado la ajmrkkh de Enpn*nedio,nnaduhotRne~&5.0Ldesangre.
a m p o l k Nobay un antkJotoefectivocontrat51. Cakule h
-
CarL milibtmde sangre codene apo.xha&mente 5.0 X
~ p o r c e n r o a l e n ~ d e l o s e ~ 0 6 ~ g a s l~eritm5tos,o&hlasrojasdelasangre y cadatmade
mostaaa e s t a s ~ c o a t i e n e ~ d e 2X. I@moKculasde
8
3.92 El quilste es h lmidadde masa gue utilizan kspyeros. Un b m q g b h a . Cakuk la de mo&ulas & hemoglobi-
quiiateesexactamenteigunla200mg.~Cuantos~omos meng~rmsquetieneunaduhqenpromedio.
3.102 La mioglobina almaeena oxigeno para 10s procesos
.-
sn&bhms en los i n k d o & Su S a i s i s qnimico muestra
que coatiene 0.34%en mass de Fe.jCtd es la mass molar
va p a t e del hierm se ba c o n e en hemmnbre(Fe,O,). de la miogfoQina?(S& hay un P o r n de Fe par mokda.)
Calcule la masa final &I biem,y & la hemnnbre. 3.1a Cakuleel~&ca~yanianeSenc&um,deI~
3.94 Cierto 6xido mekiko tiene la f6rmula MO, en donde M sigukntes comjmstos: a) 8.38 g de KBr, 6) 5.40 g de
N W 4 , c) 7.45 g de Ca@C&.&.
3.104 Una moestED que contieae NaCI, N+W4 y NaFQ muestrP
el sig&nte d s i s ehmatal: Na: 32.08%; 0: 36.01%;
CI: 19.51%. Cakde elpmmnbje enmasadecadacom
puesto en la muesba.
3.16 a) Se put& utilizar laa'-se de masas para identi-
335 Unamuestcaimplra&zin:(Zo)seha~conunexcesode ficarkasftkmulas&&~cuyasmasassanpequeiias.
~cido~(H~4)parafclmrarsulfato&zinc(ZnSOJ Pant demosttsr esto identifique la moKcula que explica
e bi&@em molecular (H,). a) kmiba una ecmcih ba- mejar la observacih de un espectm de masas coo ias si-
102 RELACIONES DE MASA EN LAS REACCIONES QUiMICAS
guientes seiiales: 16 uma, 17 uma, 18 urna y 64 uma. b) de potasio (K,O) o como la cantidad de K 2 0 que se podria
Observe que hay dos molCculas (entre otras) que genera- producir a partir de un determinado mineral. a ) Si el costo
rim una sefial a 44 uma, son: C,H, y CO,. En estos casos de KC1 es 0.055 dolares por kg, ja qut precio (dolares por
un quirnico trataria de buscar otras seiiales generadas cuan- kg) debe venderse el K,SO, para obtener la misma canti-
do algunas mol&culasse rompen en fragmentos menores dad de potasio por d6larC?h) jQuC masa (en kg) de K,O
en el espectrometro, Por ejemplo, si un quimico obsewa contiene el mismo numero de moles de atomos de potasio
una seiial a 44 urna y tambitn una a 15 uma, jcuBl molecu- que 1.00 kg de KC]?
la produce la seiial en 44 uma? jPor qut? c) Utilizando las 3.116 El platino forma dos compuestos diferentes con el cloro.
siguientes masas at6micas: 'H (1.00797 uma), "C (12.00000 Uno de ellos contiene 26.7% en masa de C1 y el otro, 42.1%
uma) y 160(15.99491 uma), jcon qut precisi6n se pueden en masa de C1. Determine la formula empirica de cada uno
medir las masas de C,H, y CO,, para diferenciarlas? de 10s dos compuestos.
3.106 Calcule la composicion porcentual en masa de todos 10s 3.117 Al calentar 2.40 g del6xido del metal X (masa molar de X
elementos del fosfato de calcio [Ca,(PO,),], principal cons- = 55.9 glmol) con monoxido de carbono (CO) se obtiene el
tituyente de 10s huesos. metal puro y dioxido de carbono. La masa del metal que se
3.107 La lisina, un arninoacidoesencial en el cuerpo humano, con- obtuvo fue 1.68 g. A partir de estos datos, demuestre que la
tiene C, H, 0 y N. En un experimento, la combustion com- formula mas sencilla del oxido es X,O, y escriba una ecua-
pleta de 2.175 g de lisina produjo 3.94 g de CO, y 1.89 g de ci6n balanceada para la reaction.
H20.En un experimento diferente, 1.873 g de lisina produ- 3.118 Un compuesto X contiene 63.3% de manganeso (Mn) y
jeron 0.436 g de NH,. a ) Calcule la formula empirica de la 36.7% de 0 en masa. Cuando X se calienta, se desprende
lisina. h) La masa molar aproximada de la lisina es 150 g. oxigeno gaseoso y se obtiene un nuevo compuesto Y que
~CUBI es su f6rmula molecular? contiene 72.0% de Mn y 28.0% de 0. a) Determine la f6r-
3.108 jUn gramo de moltculas de hidrogeno contiene la misma mula empirica de X y de Y. b) Escriba una ecuacion balan-
cantidad de atomos que I g de Btomos de hidrogeno? ceada para la conversion de X en Y.
3.109 Algunas veces se ha descrito el numero de Avogadro como 3.119 La f6rmula del cloruro de bario hidratado es BaC12.xH,O.
un factor de conversion entre urna y gramos. Utilice el &to- Si 1.936 g del compuesto producen 1.864 g de BaSO,
mo de fluor (19.00 uma) como ejemplo para mostrar la re- anhidro cuando se trata con icido sulfurico, calcule el va-
lacidn entre la unidad de masa atomica y el gramo. lor de x.
3.110 La abundancia natural de 10s dos isotopos estables del hi- 3.120 Se ha calculado que durante la eruption del Monte Santa
dr6geno (hidr6geno y deuterio) es :H: 99.985% e :H: Elena (el 18 de mayo de 1980) se emitieron a la atmosfera
0.015%. Suponga que el agua puede existir como H 2 0 y alrededor de 4.0 X lo5toneladas de SO2.Si todo el SO, se
como D,O. Calcule el numero de moltculas de D 2 0 que convirtiera en icido sulfurico, jcuhtas toneladas de H,SO,
e s t b presentes exactarnente en 400 mL de agua. (Densi- se producirian?
dad = 1.00 g/mL.) 3.121 Una mezcla de CuSO, . 5H20y MgSO, .7H,O se calienta
3.111 En el espectr6metro de masas se examino un compuesto hasta que se elimina toda el agua. Si 5.020 g de la mezcla
que s61o contiene C, H y Cl. La seiial de mayor masa co- produjeron 2.988 g de las sales anhidras, jcuil es el por-
rresponde a un ion de masa 52 uma. La sefial de la masa centaje en masa de CuSO, . 5H20 en la mezcla?
m8s abundante corresponde a un ion de masa 50 urna y es 3.122 Cuando se calientan 0.273 g de Mg a altas temperaturas,
casi tres veces mis intensa que la seiial de 52 uma. Deduz- bajo una atm6sfera de nitr6geno (N,), ocurre una reaccidn
ca una f6rmula molecular razonable para el compuesto y quimica. El product0 de la reacci6n pesa 0.378 g. Calcule
explique la posicion e intensidad de la masa de las seiiales la f6rmula empirica del compuesto que contiene Mg y N.
mencionadas. (Sugerencia: El cloro es el unico elemento Nombre dicho compuesto.
que presenta idtopos de abundancia comparable: :C1: 3.123 Una mezcla de metano (CH,) y etano (C2H,), con una masa
75.5%; :;CI: 24.5%. Para el H, utilice IH y para el C, '$2.) total de 13.43 g, se quema completamente en oxigeno. Si la
3.112 Se encontr6 que para la formaci6n de mon6xido de carbo- masa total de C 0 2y H 2 0que se produce es 64.84 g, calcule
no, CO, 2.445 g de carbono se combinan con 3.257 g de la fraccion de CH, en la mezcla.
oxigeno. jCual es la masa atomica del oxigeno. si la masa 3.124 La gasolina con plomo contiene un aditivo que funciona
at6mica del carbono es 12.01 uma? como "antidetonante". El analisis de este aditivo mostr6
3.113 jQuC relaci6n molar resultaria entre cloro molecular (CI,) que contiene carbono, hidr6geno y plomo (Pb) (de aqui el
y oxigeno molecular (0,) por la descomposici6n del com- nombre de "gasolina con plomo"). Cuando se quemaron
puesto C1,0, en 10s elementos que lo forman? 51.36 g de este compuesto en un aparato como el que se
3.114 iCu&lde las siguientes sustancias contiene la mayor masa muestra en la figura 3.5, se produjeron 55.90 g de C 0 2 y
de cloro? a) 5.0 g de Cl,, b) 60.0 g de NaClO,, c) 0.10 mol 28.61 g de H,O. Determine la f6rmula empirica del aditivo
de KCI, 6)30.0 g de MgCI,, e) 0.50 mol de C1,. de la gasolina.
3.115 La potasa es cualquier mineral de potasio que se utiliza por 3.125 Debido a su efecto nocivo para la atm6sfera, recientemente
su contenido de potasio. La mayoria de la potasa que se se reemplaz6 el compuesto de plomo descrito en el proble-
produce en Estados Unidos se utiliza en fertilizantes. Las ma 3.124 por el tter metil terbutilico (MTBE) (un com-
principales fuentes de potasa son el cloruro de potasio (KCI) puesto de C, H y O), que mejora la eficiencia de la gasoli-
y el sulfato de potasio (K,SO,). La producci6n de potasa se na. (En 1999 tambiCn se suspendi6 el uso de este compuesto
especifica, con frecuencia, como el equivalente de 6xido ya que es un contaminante del agua potable.) Cuando se
queman 12.1 g de este compuesto en un aparato como el zando acido estearico (C,,H,,O,). Cuando se agrega acido
que se muestra en la figura 3.5, se forman 30.2 g de CO, y estearico al agua, sus molCculas se quedan en la superficie
14.8 g de H,O. iCual es la f6rmula empirica de dicho com- y forman una monocapa, es decir, la capa tiene solamente
puesto? una molCcula de espesor. El area medida de la seccion trans-
3.126 Suponga que se tiene un cubo hecho de magnesio metalico versal de cada molCcula de Acido estehico es de 0.21 nm2.
(Mg), cuyos lados rniden 1.0 cm. a ) Calcule el nlimero de En un expenmento se encontro que se necesitaron 1.4 X
itomos de Mg en el cubo. b) Los atomos tienen una forma lo4 g de acido estearico para formar la monocapa sobre el
esferica. En consecuencia, 10s itomos de Mg en dicho cub0 agua, en un recipiente de 20 cm de dihmetro. Con base en
no pueden llenar todo el espacio. Si solamente el 74% del estas mediciones, jcuil es el nlimero de Avogadro? (El irea
interior del cub0 esti ocupado por itomos de Mg, calcule de un circulo de radio r es d.)
el radio de un atomo de Mg, en pic6metros. (La densidad 3.131 El octano (C,H,,) es uno de 10s componentes de la gasoli-
del Mg es 1.74 g/cm3y el volumen de una esfera de radio r na. Su combustion completa produce CO, y H20. La com-
es 4m3. busti6n incompleta produce CO y H,O, lo que no solamen-
3.127 Cierta muestra de carbon contiene 1.6% en masa de azufre. te reduce la eficiencia del motor que utiliza el combustible,
Cuando se quema el carbbn, el azufre se convierte en di6xido sin0 que tambien es toxico. En cierta prueba, se quem6 1.000
de azufre. Para evitar la contaminaci6n del aire, el di6xido galon de octano en un motor. La masa total de CO, CO, y
de azufre se trata con oxido de calcio (CaO) para formar H,O que se produjo fue de 11.53 kg. Calcule la eficiencia
sulfito de calcio (CaSO,). Calcule la masa de CaO (en kilo- del proceso, es decir, calcule la fracci6n de octano que se
gramos) que necesita diariamente una planta de energia que convierte en CO,. La densidad del octano es 2.650 kg/ga-
utiliza 6.60 X 10' kg de carbon a1 dia. 1611.
3.128 El aire es una mezcla de muchos gases. Sin embargo, para 3.132 Industrialmente, el hidrogeno gaseoso se prepara por la re-
calcular su "masa molar" solamente es necesario conside- acci6n del propano gaseoso (C,H,) con vapor a una tempe-
rar a sus tres componentes principales: nitrogeno, oxigeno ratura alrededor de 400°C. Los productos son mon6xido de
y arg6n. Si se considera que un mol de aire a nivel del mar carbon0 (CO) e hidrogeno gaseoso (H,). a ) Escriba una
esta formado por 78.08% de nitrogeno, 20.95% de oxigeno ecuaci6n balanceada para la reacci6n. b) jCu5nt0~kilogra-
y 0.97% de argon, jcuil es la masa molar del aire? mos de H2 se pueden obtener a partir de 2.84 X lo3 kg de
3.129 La longitud de 10s lados de un dado es de 1.5 cm. propano?
a ) jCuil es el volumen de un mol de dados? b) Suponiendo
que un mol de dados se puede empacar de tal forma que Respuestas a 10s ejercicios
hagan contact0 unos con otros, formando pilas de capas 3.1 10.81 uma. 3.2 3.59 moles. 3.3 2.57 X los g. 3.4 8.49 X lo2'
que cubran totalmente la superficie terrestre, calcule la al- atomos de K. 3.5 32.04 uma. 3.6 1.66 moles. 3.7 5.8 1 X ito-
tura, en metros, del espesor de la capa. [El radio (r) terres- mos de H. 3.8 H: 2.055%; S: 32.69%; 0: 62.25%. 3.9 KMnO,
tre es 6 37 1 km y el Area de una esfera es 4 d . l (permanganato de potasio). 3.10 196 g. 3.11 B,H,. 3.12 Fe,O, +
3.130 El siguiente mCtodo es una forma rudimentaria pero efecti- 3 C 0 +2Fe + 3C0,. 3.13 a ) 0.508 mol, b) 2.2 1 g. 3.14 235 g.
va para calcular la magnitud del numero de Avogadro utili- 3.15 a ) 234 g, b) 234 g. 3.16 a) 863 g, b) 93.0%.
Reacciones en
disolucion acuosa
Magnesio querndndose en aire para forrnar oxido de rnagnesio

(MgO) y nitruro de magnesio (Mg,NJ.
-
4.9 Propiedades generates de
las disoluciones acuosas
Reacciones de
precipitacion
4.3 Reacciones acido-base
4.4 Reacciones de oxidacion-

reduccion
4.5 Concentracion de
disoluciones
4.b Analis~sgravirnetrico
Muchas reacciones quirnicas y practicamente todos 10s procesos biologicos
se llevan a cab0 en un rnedio acuoso. En este capitulo se estudiaran 10s tres 4.7 Valoraciones acido-base
principales grupos de reacciones que se efectuan en disoluciones acuosas:
reacciones de precipitacion. reacciones acido-base y reacciones redox. 4.8 Valoraciones redox
En capitulos posteriores se estudiaran las caracteristicas estructurales
y las propiedades del agua, tambien llamada disolvente universal, y de sus
disoluciones.
4.1 Propiedades generales de las disoluciones acuosas
Una dkolucirin es una rnexla homog6nea de dos o m d s susranciu. El soluto es la sus-
tar~cirrpresente en mrtzor cantidad, y el disolvente es la sustancia que estd en m y o r .
c.untidd. Una disolucion puede ser gaseosa (como el aire), s6Iida (como una aleaci6n) o
llquida (agun dr: mar, por ejemplo). En esta secci6n se analizarjn unicamente las disolu-
ciones acuosas. en las que el soluto inicialnzen~ees uiz liquido o uiz sdlick) y el disolvenre
es ag~la.
Todos 10s solutos que se disuelven en aglra se agrupan en dos categorias: electrcilitos y
no electr6litos. Un electrdlito es una sustancia que, cuurdo se disuelve en ugua, furma
irna disolucirjn qrie conduce la electricidad. Un no elechdiito rw ctlnducr lct curknce
efeciricucuunck,se disuelve en agua. La figura 4.1 muestra un mitodo sencilio y direct0
para distinguir entre eiectr6litos y no electr6litos. Un par de etectrodos inertes (de cobre
o de platino) se sumerge en un vaso con agua. Para que el foco se encienda. la corriente
eltctrica debe fluir de un electrodo a1 otro, para c e m asi el circuito. El agua pura es un
conductor deficiente de la electricidad; sin embargo, a1 aiadirte una pequeiia cantidad de
cloruro de sodio (NaCI), el foco se enciende tan pronto como la sal se disuelve en el
agua. El NaCl s6lido es un compuesto i6nico que al disolverse en agua se disocia en
iones Na'y CI-. Los iones Na' se dirigen hacia el electrodo negativo y 10s iones Cl- hacia
el electrodo positivo. Este movimiento establece una corriente elkctrica que equivale a1
flujo de electrones a traves de un dambre metAlico. Como la disolucidn de NaCl condu-
ce la electricidad, se dice que el NaCl es un electr6lito. El agua pura contiene muy pocos
iones, por lo que no puede conducir la electricidad.
Al comparar la brillantez del foco para las misrnas canridades rnolares de 1,as:sustan-
cias disueltas, se puede d~stinguirentre electrdlitos fuerres y dghiles. Una caracteristica
de 10s electrtilitos fuerres es que en disolucirin se supone que el soluto se disocia 100%
en sus iones. (Se entiende por disocirrcio'n la sepmci6n drl compuesto en caliones y
aniones.) Por tanto. la disociacidn del cloruro de sodio en agua se puede representar
corno
Esta ecuacioti seiiala que todo el cloruro de sodio que entra a la soluci6n tennina conlo
jones Naf y Ci-; no existen unidades de NaCl no disociadas en 1;1 soluci6n.
FIGURA 4.1 Un dispositivo para

d~sttnguirentre electrdlttos y no
electrdlttos. La capacidad de una
drsoluc/dnpara conducrr la elecrr~c~dad
demnde del nirmero de iones sue
cohtiene a) Una disolucidn de i n no
dertrbbto no contiene {onesy el for0
no se enoende b) La drsolucidn de un
eiectrdlito debit contlene un pequeno
nurnero de tones y la l u t del foco es
tenue. c. La disolucr6n de un
elechtlito fuerte contrene un gran
nurnero de tones y la luz del foco es
muy bnllante. La5 cantidades mdarares:
de 10s solutos disueltos son iguales en
bs tres cam.
h b 3 m 6.1 Clasificacion de solutos en disalucibn acuosa
--
:I CHICOaH (NHzIzCO (urn1

u% HF CH,OH (metanol)
304 HN02 C,H,OH (etanol)
H2S0f
1 n 1 3 +II
NH3 CHj206(glucosa) -;
NaOH H,Ot C,,HUOtI (sacarosa) '
BatOW,
Compuestos i6nicos
En la tabla 4.1 se rnuestran ejemplos de electrolitos fuertes, elecrr6litos debiles y no

electr6litos. Los compuestos i6nicos: como el cloruro de sodio, yoduro de potasio (KI) y
nitrato de calcio [Ca(NO,),l. son electrolitos fuertes. Es interesante notar que los liqui-
dos del cuerpu hurnano con~ienenmuchos electrdlitos fuertes ddbiles.
El agua es un disolvente lnuy efectivo de compuestos i6nicos. Aunque el agua es
una rnolCci11a elec~ricamenteneutra, tiene una regicin positiva (10s Btomos de H) y otra
Hidrataciti~i
negativa (el Bto~node 0).Estas regimes se clenominan "polos" positivo y negativo, por
ello es iln clisolvente polar. Cuando un compnesto i6nico como el cloruro de sodio lie
dis~~elve en agna, se destruye la red tridimens~onalde iones en ei s6lido. Los iones Na' y
CI e separan n~ediiintela hidretacidn,proceso e~zel que un ion se ve iutleudo por
~nolBc,itlu.\.tlo trg~intic.omodudu,s de L ~ I Z Lnnnnera
~ especqicictr. Cada ion Na' se rodea de
varias rnol6culas cle agua con su polo negativo orientado hacia el cati6n. De igual mane-
ra, cada ion CI-esth rodeado por varias rnolCculas de agua con su polo positivo orieritado
hacia este anidn (figura 4.2). La hidrataci6n ayuda a estabilizar 10s iones en disolucicin y
evitn que 10s cationes se co~nbinencon 10s aniones.
Los actdos y las bases talnbien son electrolitos. Algunos bcidos. como el ricido clor-
hidrico (HCI) y el dcido nitric0 (HNO,), son electrdlitos fuertes. Se supone que estos
ricidos se ionizan cornpletamente en agua. Por ejemplo, cuando el cloruro de hidr6geno
gaseoso se disuelve en agua, forrna iones H+y C 1 hidratados:
En otras palabras, toclus las mol6culas de HCI disueltas sc separan en iones H ' y C1-
hidl-atados. Asi, cuando se escribe HCl(ac), se entiende que es una disoluci6n clue ilnica-
rnente tiene iones Ii (LIC.)y CI-(NC)y que no hay rnolCculas de HCI hidratadas. Por otro
lado. cicrtos hcidos como el 6cido acttico (CH,COOH), que le confiere el sabor al vinn-
gre, nose ionizan por cornpleto. es decir, son electr6litos ddbiles. La ionizacicin c1e.l ;icido
acetic0 se represents colno
CH,COOH((1c) ,
ICH,COO-(ac) + H' ( a c )
FIGURA 4.2 Hidratacion de 10s

iones Na* y CP.
REACCIONES EN DISOLUCI~N
ACUOSA
donde CH,COO-, es el ion acetato. El tCrmino ionizacion se utiliza para describir la

separacjon de acidos y bases en iones. Al escribir la f6rmula del Bcido ac6tico como
CH,COOH, se indica que el proton ionizable estB en el grupo COOH.
La ionizacion del Bcido acetic0 se escribe con doble flecha para indicar que la reac-
cion es reversible, es decir, la reaccidn puede suceder en ambos sentidos. Inicialmente,
varias moltculas de CH3COOHse separan en iones CH3COO-e H'. Con el tiempo, algu-
nos iones CH,COO- e H' vuelven a combinarse para formar moltculas de CH,COOH.
Finalmente, se Ilega a un estado en el que las rnol6culas de Bcido se ionizan con la misma
rapidez con la que vuelven a comb~narse10s lones A este estado quim~co,en el que no se
'sm; -**im
-
? -
,
,
,, observa carnb~onet0 alguno (aunque a un nivel molecular continua la activ~dad)se le Ila-
ma equilibria quimico. El Bcido acCtico es, entonces, un electr6lito dCbil porque su
-f m
ionlzaci6n en agua es incompleta. En contraste, en una disoluc~onde acido clorhidrico 10s
lones H+y C1- no tienden a volver a cornbinarse para forrnar HCI molecular. Por tanto, se
utlllza una sola flecha para indlcar que su 1onlzac16nes completa
4.2 Reacciones de precipitacion
La reaccidn de precipitacidn es u n tipo cornun de reaccion en disoluci6n acuosa que se

caracteriza por la formation de un prod~rctoinsoluble o precipitado. Un precipitado es
un solido insoluble que se separa de la disolucion. En las reacciones de precipitaci6n
por lo general participan compuestos i6nicos. Por ejemplo, cuando se agrega una disolu-
ci6n acuosa de nitrato de plomo [Pb(NO,),] a una disolucidn acuosa de yoduro de sodio
(NaI), se forrna un precipitado arnarillo de yoduro de plomo (PbI,):
El nitrato de sodio queda en soluci6n. La figura 4.3 muestra el progreso de esta reacci6n.
Solubilidad
62
FIGURA 4.3 Forrnac~onde un

1
"2,
A
iC6m0 se puede predecir la formacj6n de un precipitado cuando se afiade un cornpuesto
a una disolucion o cuando se rnezclan dos disoluciones? Esto depende de la solubilidad
precip~tadoamarillo de Pbl, a1 agregar
del soluto, que se define como lu mdxima canridad de soluro que se disolvera en unn
uria disolucion de PblNOJ,
. ><
a una cantidad dada de disolvente a una ternperatura espec.$ca. Los quimicos describen a las
disolucion de Nal. sustancias corno solubles, ligeramente solubles o insolubles en tCrminos cualitativos. Se
dice que una sustancia es soluble si se disuelve visiblemente una cantidad suficiente
cuando se agrega al agua. Si no es asi, la sustancia se describe como ligeramente soluble
o insoluble. Aunque todos 10s compuestos ionicos son electrolitos fuertes, no todos tie-
nen la misma solubilidad.
En la tabla 4.2 se clasifican algunos compuestos ionicos como solubles o insolubles.
Sin embargo, conviene recordar que aun 10s compuestos insolubles se disuelven en un
Reacciones de prccipitacibn cierto grado. En la figura 4.4 se muestran varios precipitados.
En 10s ejernplos siguientes se aplican las reglas de solubilidad descritas en la tabla
4.2.
.
A
I -. . - > - 7
'11
Se ha& n h n c h b tsbla 4.2 para d a m i n a r cubta
4.2 Reglas de rolubilidad para compuestos idnicos comunes
en aqua a 2S°C
compuestos qm rontBRgw 5.1

iones de m e t a h pksllna
(Li', Na', K', Rbd, Vl
y el ion amonio (NH;)
Niratos (NO;), blc*rtwnata
(HC03 y clorata
(Cl Oil
Halogenuros (Cr,BrT, 0 Halogenuros de Ag', Hgp y Pb2+
Sulfatos (SO:-) Sulfatos de Ag', Ca2+,SF, B$+, Hgr* y pb2'
Com~uestosinsolubles Excdones
Carbonatos KO:-), fosfatos (PC$),

cromatos (CrOi-),
sulfuros (S2-)
-
,a
-T4=v*
t _ ..
Compuestos que contengan iones de metales
-alcalinos y el ion amonio
-
: Compuestos que contengan iones de metales
! alcalinos y el ion Ba"
a ) be acuerdo con la tabla 4.2, el Ag,SO, es insoluble. b) Gste es m carbonato y el Ca

w met4 &I qrupo 2A; wr tanta. e l CaCO, es insoluble. d Ei sodio es un metal alcallno
(grupo IA), entonces el Na,PO, es soluble.
Clasifique 10s siguientes compuestos i6nicos como solubles o insoluble^ a)

,,,, , d&(OH), 4 Zn(NO,),.
Ecwciones moleculares y ecuaciones i6nicas
-
La ecuacibn que describe la precipltacc6n del yoduro de plomo de la pigina 108 se deno-
msna ecuacilin molecular porque /asf(jrtizuIas de Ios compuestov esthn e.~c,ritusc 01?10 \ I
FIGURA 4.4 A s m de algunos

prer~p~tadosDe ~zqu~erdaa derecha.
CdS. PbS, NN(OH),y AI(OH),.
REACCIONES EN DlSOLUC16N ACUOSA
todus lus especies existier~~n C O I ~ Z OI I ~ O ~ ~ C I I I U S entidudr.~ Una ecuaci6n

c,ot~zj)lef~~.\.
molecular es Gtil porque aclara la identidad de 10s ~ a c t i v o s(es decir. nitrato de plon~oy
poduro de sodio). Si se quisiera llevar a cabo esta reaccidn en el laboratorio, esra es la
ecuacicin molecular que deberia utilizarse. Sin embargo, una ecuacidn molecular no des-
cribe con exactitud lo que realmente esta sucediendo a nivel microsc6pico.
Como se serial6 antes, cuando 10s cornpuestos i6nicos se disuelven en agua, se sepa-
ran por cornpleto en 10s cationes y aniones que 10s componeu. POI.ello, para que las
ecuaciones se apeguen mas a la realidad, deberan indicar la disociaci6n de los cornpues-
tos idnicos en sus iones. Asi, regresando a la reacci6n entre yoduro de sodio y nitrato de
plomo, se escribiria:
Esta ecuacidn ejemplifica una ecuacion ibnka, en la que se nzuostrcm 1tr.s c).q~c.c,ic)stli-
sueltas conzo iones libres. Una ecuaci6n i6nica tarnbikn incluye a 10s iones espectado-
res, es decir, 10.7 iones que no participuil en la reaccicin globrrl, en este caso los iones Na'
y NO;. Como los iones espectadores aparecen en arnbos lados de la ecuaci6n y
no cambian durante la reaccicin quimica, se pueden cancelar. Para centrarse en 10s cam-
bios que ocurren, se escribe la ecuacidn idnica neta, que ~inic,aiile~rtr ~rri~~.c.tra
1a.s
espectr.~qire realmente participctn en la i~trccicin:
Analizando otro ejemplo, se observa que cuando se agrega una disoluci6n acuosa de
cloruro de bario (BaCI,) a una disolucidn de sulfato de sodio (Na2S04).se forma un
precipitado blanco de sulfato de bario (BaSO,) (figura 4.5). La ecuaci6n ~nolecularpnrl
esta reaccidn es
BaCl,(ac) +Na,SO,(ac) +BaSO, ( s )+ 2NaCl((1c)

Y la ecuaci6n ibnica para la reaccidn es
Al cancelar 10s iones espectadores (Na' y C1-) en arnbos lados de lo ecuaci6n. se obtiene
la ecuacidn idnica neta
Los siguientes pasos resumen el procedimiento para escribir ecuaciones i6nicas y

idnicas netas.
Escriba una ecuaci6n molecular balanceada para la reacci6n.
Vuelva a escribir la ecuacion para indicar 10s iones disociados c l ~ se
~ eforman en la
disolucidn. Se supone que todos son electr6litos fuertes que, en solucidn, estdn com-
pletamente disociados en cationes y aniones. Este procedimiento conduce a la ecua-
cion i6nica.
Identifique y cancele 10s iones espectadores en arnbos lados de la ecuacihn para
obtener la ecuaci6n idnica neta.
Estos pasos se aplican en el ejemplo 4.2.
L *I
Se analrza la tabla 2 3 para las cargas de Cos catlonu y de
estoc i 6 n l c c s re diruelven en agua, fwman hosigurcn-
tes iones: K', PO?, CaCa"y NO;. De aruerdo con la tnbla 4.L la3 imes faa'y PO:- pueden
forrnar un compuesto insoluble, el forfrto de cddo [f;a,(POa. Por tanto, esta gs una
.eaccibn de grecipitacidn. El otroproducto, ed nluato Be patasio (KMOJ, e5 wlubk y por
tantr, permwlrw en dhducidn. La earrrd6n rnuktular sr
w
Pr~ipitadoformado por la reaccibn
entre K,PO,(ac) y Ca(h(0J2),(acl
Obswve que d&ch a que primero se hizo el balance dt la tKuaFibn matedm 1s ecua-
clbn ~~ M a que& balanceada en tbrmklm dsl nljmfn, de &toms tn a m b a lador-
de la ~ u a c l b ny de t a g s positivas y negduas m el lacla u q u M o . ,
b-r
4
, i- .' -.E - -
Predlga el prccipibdo que sc? forrrw en la siguEente m l b n y auriba la

&&d igriizm pwa Ir reaccibn
AI[M0,)34ac)+ersWac) -7
En la secci6n La quimica en accion de la pjgina I 12, se estudian algunos problemas

pricticos relacionados con las reacciones de precipitaci6n.
4.3 Reacciones 6cido-base

Los iicidos y las bases son tan cornunes como la aspirina y la leche de magnesia. aunque
mucha gente desuont~icasus non~bresquirnicos, ficido acetilsalicilico (aspirina) e hi-
dr6xido de magnesio (leche de magnesia). Ademas de ser la base de muchos productos
medicinales y dorn&sticos,la quimica de Bcidos y bases es imponar~teen 10s procesos
industriales y es fundamental en 10s sisternas biol6gicos. Antes de estudiar las reaccio-
nes Qcido-base,es necesario conocer las propiedades de 10s Bcidos y de las bases.
Pmpiedades generalms da id& y bases

En la secciAn 2.7 se defini6 a 10s ricidos como sustancias que se ionizan en agua para
forrnar iones H' y a las bases corno sustancias que se ionizan en agua para forrnar iones
OH-. El quimico sueco Svante Arrhenius' formuld estas definiciones a finales del siglo
X J X para clasificar a las sustancias cuyas pr-opiedades en disolucion acuosa eran bien
conocidas.
' Svante August AI-rheniu.; (1859-1927). Quimrco sueco. Arrhenius hizo irnportantec contribuciones al
es~udiodc la cinktica quln7ica y de soluciones de electrcilitus. Tnmbiin rspecul6 acerca de que la vida en la
Arrhenius recib16el Pre~nioNobel
Tierra lleg6 de orro\ planetas, teoria que hoy se conocc conio~~o~icpert?rio.
de Quimica en 1903
i d t HCO;es el ion bicarbonate.
E!l agua que contiene iones Ca2+y/o M e se cam- caiimte. El depbm consisre principalmen& en CaCO,can ap
l
ce mmo agua dura y el agua quc prkticarnente cst& de MgCO.
libre de egos iones recibe el nombre de agua blen&.
El agua dura es inadecuada para atgunos usos dm&-
ticos e i ~ u ~ i r i a i a k s . lor ealmadares, caldatrr, tulwies y cafeteras. Esta
Cwndo el sgua que conithe imef e y M a w Qruesa c sp de i n m u r t ~ d nrsducelamnsfeaencia de
calienta o m hienre, sa invlme h reacc[&n & dicalu- mlar y disminuye k efkjenda y durlbllidad de calen-
- clbn para producu el precipitado da CKQ, tadores, tubefias y uterrsilios, En Lar: tuberias dombti-
4 -a
'
crs de ngua caliente puttde restrlrigir b bloqueaz total-
mente el flujo de agua. Para e4lrnlna.retas dep6sito5,
los plorneros utilizan un metodo remillo que consiste
? y el didxido de carbono gaseoro es expubado de la di- en introducir una pequefia cawdad de Bcido clorhi-
-
dricu, que reaeciona con et CaCIO, y ta disuelve:
--
+ .- - . -pdnc@l
neme , L
-
-
E l cbrbanato de calcio sulida ab formdo ro el m p o -
-.
- ,- . de la incrustacibn
.
Td.
qut fe acmuls en Be &a forma, el CaCU, se convierte err G O , soluble.
Acidos
Los icidos tienen sabor agrio; por ejemplo, el vinagre debe su sabor a! Acido aciti-
co, y 10s limones y otros frutos citricos contienen acido citrico.
Los Acidos ocasionan cambios de color er: 10s pigmentos vegetales; por ejemplo,
carnbian el color del papel tornasol de azul a rojo.
Los Qcidosreaccionnn con algunos metales corno el zinc, magnesio o hierro para
producir hidr6geno gaseoso. Una reilcci6n tfpica es la que sucede entre eI icido
clorhidrico y el magnesio:
2 H C l ( n ~+) Mg(s) --+ MgCl,(ac)+ H2(g)
Los acidos reaccionun con 10s carbonates y bicahnatos, corno Na,CO,. CaCO, y
NaHCO,, para formar di6xido de carbono gaseoso (figuia 4.6). POFejemplo,
FlGURA 4.6 Un trozo de greda,
que prrncrpalmente es CaCO,
reacciona con kido dahidrico,
Las soluciones acuosas de 10s icidos conducen la electricidad.

FIGURA A7 lonizdcidn de HCl en
agua para formar el ion hidron~oy el
ion clorum.
HCI
Bases
Las bases tienen sabor amargo.
Las bases se sienten resbaladizas; por ejemplo, 10sjabones. que contienen bases,
muestran esta propiedad.
Las bases producen cambios de color en 10s colorantes vegetales; por ejemplo, cam-
bian el color del papel tomasol de rojo a azul.
Las disoluciones xuosas de las bases conducen la electricidad.
Las definiciones de Arrhenius de Bcidos y bases son li!nitadas en el sentido de que s61o
se aplican a disoluciones acuosas. En 1932, el quirnico danCs Johannes Br0nsted2, pro-
puso una dcf'inici6n mlis an~pliade 6cidos y bases que no requiere que esten en disolu-
ci6n acuosa. 1,'n cicido de Brensted es un dof7aclor de protones, y una base de Bransted
es un aceptur dc protone.7.
El hcido clorhidrico es un dcido de Brpinsted puesto que dona un proton a1 agua:
Observe que el ion H+es un Btomo de hidrdgeno que perdi6 su electron, es decir, es
linicamente un prot6n. El tamafio de un pro~6nes de aproximadaniente lo-'' m, mientras
que el diimetro de un titomo o ion promedio es de 10-")m. Con un tamafio tan pequeiio,
esta particula cargada no puede existir corno una entidad aislada en una disoluci6n acuo-
sa debido a su fuerte atracci6n por el polo negativo del H 2 0 (el litomo de 0).
Por consi-
guiente. el proton existe en forma hidratada, como se muestra en la fjgura 4.7. Asi, la
ionizaci6n del icido clorhidrico deberi esct-ibirse como
El protein hidrtrtado H,O', se denomina ion hidronio. Esta ecuacidn muestra una I-eac-
ci6n en la cual i l n ticidode Brmsted (HCI) dona un prot6n a unn base de Bronsted (H,O).
Los experirnentos han demostrado que el ion hidronio se sigue hidratando, de mane-
ra que puedc tener asociadas varias moleculas de agua. Cc111o las propiedades dcidas del
protcin no se alteran por el grado de hidratacion, por conveniencia, en este texto se usard
M+(cic)para representar a1 prot6n hidratado, aunque la notaci6n H,Ot es mas cercana a la
realidad. Recuerde que las dos notacionrs representan la misma especie en disolucidn
acuosa.
Entre 10s ricidos cornlinmente utilizados en el laboratorio se encuentran el dcido
clorhidrico (HCI). el Bcido nitrico (HNO,), el icido acetic0 (CH,COOH), el ricido sulfli-
rico (H2S0,) y eI icido fosfbrico (HIPO,). Los tres primeros son acidos monopr&icos,
es decir, cada ini id ad dde (icido liberu 1rn ion hidrdgeno tras la ionizacidn:
' Johannes Nicolaus Bransted (I 879-1947). Quimico dads. Ademk de su teoria de dcidos y bases. Brgnsted
rr;ihijti en termodinamica yen la separacidn de 10s idtopos de mercurio.
OH-
FlGUUA 4.8 loniraci6n de

amoniaco en agua para forrnar el ion HCl(uc) --+ I-l'(ac) + Cl-(ac)
amonio y el ion hidroxido. HNO,(ac) ---, H'(ac) + NO;(ac)
CH,COOH(ac) e CH,COO-(uc)+ H (uc)
Como se menciono antes, el Licido acktico es un electr6lito dCbil debido a que SLI ionizacicin
es incompleta (observe la doble flecha). Por esta razcin se dice que es un Licido debil
(vease tabla 4.1). Por otro lado, el HCI y el HNO, son acidos fuertes porque son elrctrblitos
fuertes, por lo que se ionizan completamente en disolucicin (observe el uso de las flechns
sencillas).
El 5cido sulfilrico (H,SO,) es un acido diprofico porque (,LILILI ~ttiid~zd &I (icidv
produce dos iones N' en dos etapas:
H,SO,(nc) -+ H'(ac) + HSO;(ac)

HSO; (ac) e H+(oc)+ S ~ j ; - ( a c )
El H,SO, es un electrblito fuerte o 5cido fuerte (la primera etapa de ionizaci6n es com-
pleta), pero el HSO; es un 5cido debil o electrolito dkbil, y se requiere una doblc Ilecha
para representar su ionizaci6n incompleta.
Exiscen relativamente pocos acidos tripr6ticos. 10,s c i l ~ ~ l producen
es ~ r e . rione.v HC.
El hcido tripr6tico rnejor conocido es el acido fosf6ric0, cuyas ionizaciones son
H,PO,(ac) H'(ac) + H,PO, (ac)

HzPO;(ac) H'(ur)+ HPO:-(~C)
HPOi-(ac) H*(ac)+ PO: (rcc)
En este caso. las tres especies (H,PO,, H,PO; y HPOS-) son 5cidos dkhiles y se utilizan
dobles flechas para representar cada etapa de ionizacibn. t o s aniones HzPOj y HP03-
est5n presentes en disoluciones acuosas de foshtos, corl~oNaH,PO, y Na,HPO,.
En la tabla 4.1 se lnuestra que el hidroxido de sodio (NaOH) y el hidr6xido de bario
[Ba(OH),] son electr6litos fuertes. Esto significa que en disolucion esthn cornpletamente
ionizados:
+ 20H (uc )
Ba(0H):( s ) 20> BaZ+(ac)
El ion OH-. puede aceptar un protbn en la siguiente furma:
H'(ac) + OH (ac) 4 H,O(i)
Por tanto, el ion OM- es una base de Br~nsted.

El amoniaco (NH,) se clasifica como base de Bransted porque puede aceptar Lln ion
H' (figura 4.8):
El amoniaco es un electr6lito dCbil (y por tanto, una base dCbil) porque s610 una pequeiia
fraccion de las molCculas de NH, disueltas reacciona con agua para formar 10s iones
NH,' y OH-.
La base fuerte que mis se utiliza en el laboratorio es el hidr6xido de sodio. Es barato
y soluble. (De hecho, todos 10s hidr6xidos de metales alcalinos son solubles.) La base
dCbil que mis se utiliza en el laboratorio es la disoluci6n acuosa de amoniaco, a la que en
ocasiones se llama err6neamente hidr6xido de amonio, ya que no hay evidencia que
demuestre la existencia de la especie NH,OH. Todos 10s elementos del grupo 2Aforman
hidr6xidos del tipo M(OH),, donde M denota un metal alcalinotCmeo. De estos hidrbxidos,
s610 el Ba(OH), es soluble. Los hidr6xidos de magnesio y de calcio se utilizan en medi-
cina y en la industria. Los hidr6xidos de otros metales, como Al(OH), y Zn(OH), son
insolubles y se utilizan con menor frecuencia.
El siguiente ejemplo clasifica las sustancias como icidos o bases de Brensted.
Ejemplo 4.3 Clasifique cada una de las siguientes especies como un acido o una base
de Brsnsted: a) HBr, b) NO; y c) HCO;.
Razonamiento y solucion Recuerde que un acido de Brsnsted debe contener por lo

rnenos un proton ionizable. Si un cornpuesto o un ion no contiene Btornos de H, no
puede ser un acido de Brsnsted.
a) El HBr, un acido fuerte, se disuelve en agua para forrnar iones H' y Br-:
Por tanto, el HBr es un acido de Brsnsted.
b) E l ion nitrito en disolucion puede aceptar un proton para formar acido nitroso:
Esta propiedad hace al NO; una base de Brsnsted.
c) E l ion bicarbonato es un acido de Brsnsted porque se ioniza en disolucion de la si-

guiente rnanera:
Tarnbien es una base de Brsnsted porque puede aceptar un proton para forrnar acido
carbonico:
Comentario Se dice que la especie HCO; es un anfotero porque posee arnbas propie-
dades, acidas y basicas. La doble flecha indica que arnbas reacciones son reversibles. Problemas similares: 4.27, 4.28.
Ejercicio Clasifique cada una de las siguientes especies corno un acido o una base de
Brsnsted: a) SOf, b) HI.
Neutralization acido-base
Una reaccio'n de neutralizacio'n es una reaccibn entre un acido y una base. General-
mente, en las reacciones acuosas icido-base se forma agua y unasal, que es un compues-
to ibnico formado por un catidn distinto del H' y un anidn distinto del OH- u 02-:
Por lo general. lar reacciones acido-base
gcido + base +sal + agua se completan.
116 REACCIONES EN DlSOLUClbN ACUOSA
Todas las sales son electr6litos fuertes. La sustancia que se conoce como sal de mesa,
NaCl, es un ejemplo familiar de una sal. Es el producto de la reaccidn icido-base
Sin embargo, puesto que tanto el Bcido como la base son electrolitos fuertes, estan com-
pletamente ionizados en la disoluci6n. La ecuacion ionica es
Por tanto, la reacci6n se puede representar por la ecuacion i6nica neta
Tanto el Na' como el C1- son iones espectadores.

Si en la reacci6n anterior se hubiera iniciado con iguales cantidades molares del
acido y de la base, a1 final de la reacci6n ~nicamentese tendria una sal y no habna icido
o base remanentes. 6sta es una caracteristica de las reacciones de neutralizaci6n acido-
base.
Los siguientes ejemplos tambikn son reacciones de neutralizaci6n acido-base, re-
presentadas por las ecuaciones moleculares:
La ultima ecuaci6n se ve distinta porque no muestra a1 agua como producto. Sin embar-
go. si el NH,(ac) se expresa como NH,'(ac) y OH-(ac), como se mencion6 antes, la
ecuacidn se convierte en
4.4 Reacciones de oxidacion-reduccion

Mientras que las reacciones acido-base se caracterizan por un proceso de transferencia
de protones, las reacciones de oxidacibn-reduccibn, o reacciones redox, se consideran
como reacciones de transferencia de electrones. Las reacciones de oxidaci6n-reducci6n
forman una parte importante del mundo que nos rodea. Abarcan desde la combusti6n de
combustibles f6siles hasta la acci6n de 10s blanqueadores domtsticos. Asimismo. la
mayoria de 10s elementos metilicos y no metBlicos se obtienen a partir de sus minerales
por procesos de oxidaci6n o de reducci6n.
Muchas reacciones redox importantes se llevan a cab0 en agua, per0 esto no implica
que todas las reacciones redox sucedan en medio acuoso. Considere, por ejemplo, la
formaci6n de oxido de calcio (CaO) a partir de calcio y oxigeno:
2Ca(s)+ 0,( g ) ---t 2CaO(s)
El 6xido de calcio (CaO) es un compuesto i6nico formado por iones Ca2+y 0'-. En esta
reaccibn, dos atomos de Ca ceden o transfieren cuatro electrones a dos htomos de 0 (en
el 02).Por conveniencia, este proceso se visualiza como dos etapas, una implica la pCr-
dida de cuatro electrones por 10s dos atomos de Ca, y la otra, la ganancia de 10s cuatro
electrones por una moltcula de 0 2 :
Cada una de estas etapas se denominasemirreaccion, y explicitamente muestra 10s elec-
trones transferidos en la reaccidn redox. La suma de las semirreacciones produce la
reaccidn global:
o, si se cancelan 10s electrones que aparecen en ambos lados de la ecuacibn,
Por ultimo, 10s iones Ca2+y 02-se combinan para formar CaO:
Por convenio, no se muestran las cargas en la formula de un compuesto ibnico, por lo

que el oxido de calcio normalmente se representa como CaO y no como Ca2+02-.
E! tCrmino reaccion de oxidacion se refiere a la semirreaccidn que implica lape'rdi- Los agentes oxidantes siernpre se
da de electrones. Antiguamente, 10s quimicos empleaban el tkrmino "oxidacion" para reducen, rnientras que 10s agentes
reductores siernpre se oxidan. Este
expresar la combinaci6n de elementos con oxigeno. Sin embargo, actualmente tiene un
principio puede resultar confuso. per0
significado mas amplio ya que tambiCn incluye reacciones en las que no partleipa el sirnplernente es una consecuencia de las
oxigeno. Una reaccidn de reduccion es una semirreaccidn que implica una ganancia de definiciones de 10s dos procesos.
electrones. En la formation del oxido de calcio, el calcio se oxida. Se dice que actua
como agente reductor porque dona electrones a1 oxigeno y hace que se reduzca. El
oxigeno se reduce y actua como un agente oxidante porque acepta electrones del calcio
y hace qile Cste se oxide. Observe que la magnitud de la oxidacion en una reaccion redox
debe ser igual a la inagnitud de la reduccibn, es decir, el numero de electrones que pierde
un agente reductor debe ser igual a1 numero de electrones ganados por un agente oxidante.
El proceso de transferencia de electrones es mas notorio en unas reacciones redox Un ejercicio rnnernotecnico util para el
que en otras. Cuando se agrega zinc methlico a una disolucion que contiene sulfato de terrnino redox es OEPREG: La Oxidacion Es
Perdida (de electrones) y la Reduccion es
cobre(I1) (CuSO,), el zinc reduce a1 CU" a1 donarle dos electrones:
Ganancia (de electrones).
En el proceso, la disolucidn pierde el color azul que denota la presencia de iones Cu2'
hidratados (figura 4.9):
Las semirreacciones de oxidacion y reduccion son
De igual manera, el cobre methlico reduce a los iones plata en una disolucion de nitrato
de plata (AgNO,):
Numero de oxidacion
Las definiciones de oxidacion y reduccion, en tkrminos de pCrdida y ganancia de electro-
nes, se aplican a la formacidn de compuestos idnicos como el CaO y a la reduccibn de
iones Cu2+por el Zn. Sin embargo, estas definiciones no se aplican a la formacion del
cloruro de hidrdgeno (HCI) ni del dioxido de azufre (SO;):
Un t r w o dc zlnc
nietlilico se
colwa en una
disolucion
acuosa de CuSO,
C/ Cuando sc raloca un troro

de nlamhre de Cu cn una
disolucicin ilcuclss d e AgN03.
Lo, )ones cu2+se
Lonvlencll en Btontoc
10s Stolnos de Cu entrdri
a la disolucicin ccimo iones CU"
de Cu Lo5 Btomos
dc 7n entnn a la d~\oluclon y los ioncs Ag' se convier~e~~
como tones zn2+
en Ag mutdlica.
FIGURA 4.9 Reaccrones de

desplaramiento metdlrco en
drsoluc~on
Como el HCI y el SO, no son compuestos i6nicos. sirlo moleculares, en ~calidndno se

transfieren electrones durante la formaci6n de estos compuestos, lo que si sucede en el
caso del CaO. No obstante. 10s quimicos tratan estas reaccionc:~coino reacciones redox
porque experilnenlalmente se observa que hay una transferencia par'cial dc electronrs
(del H a1 C1 en el HCI, y del S a1 0 en el SO?).
Para tener un seguimiento de 10s electrones en las reacciones redox. es conveniente
asignar nlimeros de oxidaci6n a 10s reactivos y productos. El niimero de oxidacio'n de
un itorno, ta~nbienllamado esrado de oxidacicin, significa el i~~iirrcro dc c , c l ~ ; q r i qr1r
.~
tenciriu L L ~~itorna
I en unu nzolic~rla( o en un conlyursto irinic.o) si lo.\ c~lrc~/fr)rtr.v firc/rorr
truttsferidos coinplettrrneiite. l'or ejemplo. las ecuaciones anteriorcs para la fonnaci6n
de HCl y SO, se podrian escribjr como:
Los ndmeros colocados encima de 10s simbolos de 10s elementos son 10s ndmeros de
oxidacidn. En ninguna de las dos reacciones hay cargas en 10s itornos de las molCculas
de reactivos. Por tanto, su ndmero de oxidaci6n es cero. Sin embargo, para las molCcu-
las de 10s productos se supone que ha habido una transferencia cornpleta de electrones y
10s atornos ganaron o perdieron electrones. Los numeros de oxidacidn reflejan el ndme-
ro de electrones "transferidos".
Los ndmeros de oxidacidn permiten identificar, a simple vista, 10s elementos que se
han oxidado y reducido. Los elementos que muestran un aumento en el nlimero de oxi-
dacidn, el hidr6geno y el azufre en 10s ejemplos anteriores, se han oxidado. El cloro y el
oxigeno se han reducido, por lo que sus ndmeros de oxidacidn son menores que a1 inicio
de la reaccibn. Observe que la suma de 10s ndmeros de oxidacidn del H y del C1 en el
HCl (+1 y -1) es cero. Asimismo, si se afiaden cargas (+4) en el S y e n 10s dos atomos de
0 [2 X (-211, el total es cero. La raz6n de esto es que las molCculas de HCl y SO, son
neutras y por tanto se deben cancelar las cargas.
En este texto se utilizan las siguientes reglas para asignar el.numero de oxidacion:
1. En 10s elementos libres (es decir, en estado no combinado), cada atomo tiene un
numero de oxidaci6n de cero. Asi, cada atomo en H,, Br2, Na, Be, K, 0, y P4 tiene @'
el mismo ndmero de oxidacion: cero.
2. Para 10s iones constituidos por un solo atom0 (es decir, iones monoatdmicos), el
numero de oxidacidn es igual a la carga del ion. Entonces, el ion Li' tiene un ndmero
de oxidacidn de + l ; el ion Ba2+,+2; el ion Fe"', +3; el ion I-, -1; el ion 0,-, -2 y asi
sucesivamente. Todos 10s metales alcalinos tienen un numero de oxidacidn de +1, y
todos 10s metales alcalinotCrreos tienen un ndmero de oxidacidn de +2 en sus com-
puestos. El aluminio tiene un numero de oxidaci6n de +3 en todos sus compuestos.
3. El numero de oxidacidn del oxigeno es -2 en la mayoria de 10s compuestos (por
ejemplo, MgO y H,O), pero en el peroxido de hidrdgeno (H202)y e n el ion peroxido
(0;-) es -1.
4. El ndmero de oxidaci6n del hidr6geno es +1, except0 cuando esta enlazado con
metales en compuestos binarios. En estos casos (por ejemplo, LiH, NaH, CaH,), su
numero de oxidacion es - 1.
5. El fluor tiene un numero de oxidacidn de -1 en todos sus compuestos. Los otros
hal6genos (Cl, Br y I) tienen ndmeros de oxidacidn negativos cuando se encuentran
como iones halogenuro en 10s compuestos. Cuando estan combinados con oxigeno,
por ejemplo en 10s oxiacidos y oxianiones (vCase secci6n 2.7), tienen numeros de
oxidaci6n positivos.
6. En una molCcula neutra, la suma de 10s numeros de oxidacidn de todos 10s atomos
debe ser cero. En un ion poliatomico, la suma de 10s numeros de oxidacion de todos
10s elementos debe ser igual a la carga neta del ion. Por ejemplo, en el ion amonio,
NH;, el numero de oxidacidn del N es -3 y el del H es + l . Por tanto, la suma de 10s
numeros de oxidaci6n es -3 + 4(+1) = +1, que es igual a la carga neta del ion.
7. Los numeros de oxidaci6n no tienen que ser enteros. Por ejemplo, el n6mero de
oxidaci6n del 0 en el ion superbxido, 0; es -4.
En el ejemplo 4.4 se aplican estas reglas para asignar numeros de oxidacibn.
Ejemplo 4.4 Asigne el nirmero de oxidacion a todos 10s elementos en 10s siguientes
compuestos y en el ion: a) Li,O , b) HNO, y c) Cr,OF
REACCIONES EN DISOLUCI~NACUOSA
Razonamiento y solucidn Para asignar el nurnero de oxidacidn de 10s elernentos se

hace referencia a las reglas anteriores. Recuerde que la surna de 10s nurneros de oxida-
ci6n de 10s elementos en una especie debe ser igual a la carga neta de dicha especie.
a) De acuerdo con la regla 2, se ve que el litio tiene nurnero de oxidacidn de +1 (Li+)y el

oxigeno tiene numero de oxidacion de -2 (0'-).
b) k t a es la formula del dcido nltrico que, en solucibn, forma u n ion H+y un ion NO;. De
la regla 4se ve que el H tiene un numero de oxidacion de +1, por tanto, el otro grupo
(el ion nitrato) debe tener un numero de oxidacion de -1. Puesto que el oxigeno
tiene un numero de oxidacibn de -2, el numero de oxidacibn del nitrogen0 (seAalado
como x) est6 dado por
C) De la regla 6 se ve que la suma de 10s numeros de oxidaci6n en el ion Cr,O:- debe ser
-2. Se sabe que el numero de oxidacion del 0 es -2, asi que todo lo que resta es
determinar el nbmero de oxidacion del Cr, al cual se Ilamaray. La surna de 10s nume-
ros de oxidacion del ion es
Problemas similarer: 4.43, 4.45.
Ejercicio Asignar numeros de oxidaci6n a todos 10s elementos del compuesto y del
ion siguientes: a) PF,, b)MnO;.
En la figura 4.10 se muestran 10s ndmeros de oxidacion conocidos de 10s elernentos

comunes, ordenados de acuerdo con sus posiciones en la tabla peri6dica. El contenido de
esta figura se puede resumir asi:
Los elementos metfilicos s61o tienen niimeros de oxidacion positivos, mientras que
10s elementos no metalicos pueden tener ndmeros de oxidacion positivos o negati-
vos.
El maxim0 nlimero de oxidaci6n que puede tener un elemento de 10s grupos 1A a1
7A es el nlimero de su grupo en la tabla peri6dica. Por ejemplo, 10s halogenos estfin
en el grupo 7A, por tanto su maxim0 nlimero de oxidaci6n posible es +7.
Los metales de transici6n (gmpos IB, 3B a1 8B) por lo general tienen varios nlime-
ros de oxidacion.
Tipos de reacciones redox

Existen cuatro tipos comunes de reacciones redox: reacciones de cornbinacion, reaccio-
nes de descomposici6n, reacciones de desplazamiento y reacciones de desproporci6n.
Las reacciones de desplazamiento tienen una gran aplicaci6n en la industria, por lo que
se estudiarin con cierto detalle.
Reacciones de cornbinacion
Una reacci6n de comhinaci6n puede representarse como
4.4 REACCMNES DE OXIDACION-REWCCI~N
FIGURA 4.10 Lwrnimem&

M d n de las elementos ensus
co7ni2@&tqs LOS n i r m de:
ox&cirh IW ~ U R &n~ Sen
M r .
Si cualquiera de 10s reactivos A o B es un elemento, la reacci6n es de tipo redox por-
naturaleza. Las reacciones de combinacio'n son aquellas en las que dos o nzus s~i.stutzcias
se cornhinun par~r,fi/rmarurz solo producto. En la figura 4.1 1 se muestran al,~ u n a sreac-
ciones de oombinacion caracfen'sticas. Por ejemplo,
Reacciones de descomposicion
Las reacciones de descomposici6n son lo opuesto de las reacciones de combinacibn.
Concretamente, una reaccidrr de descomposicwn es In ~ L I ~ L L I . de
I I LIH C O W I / ~ L I ~ Set7
~ OC ~ O S
o rn6.s c~omponrnfes:
-, REACClWE5 EN DtSOLUCIbNACUOSA
FIGURA 4.11 Algunas reacciones

redax de combina&n, a) Hidfdgeno
gaseoso quemdndose en aire pafa
f o m r q u a - bl Azufre querndndase
en are para formar didxrdo de azufre.
cl Magnesia quem&~dase en aire para
formar (ixido de magnesm y nitrum de
magnesro. d) Sodio quedndose en
dorn para fomar cloruro desodio e)
Alumih~oreacciorrando con bromo
para fonnar b r m m de alurninio. 1
Si cualquieru de 10s productos A o B es un elemento. entonccs la reaucihn es redox por

naturalera (figura 4.12). Por ejemplo
Observe que s6lo se indican los nlimeros de oxjdacicin en los ele~nentosque st oxidan o
se reducen. Asi, en la descomposici6n del KCIO, no se indica el nilmero de oxidacicin
del potasio.
Reacciones de desplazamiento
En una reaccio'iz de desplammienlo, 1111 ion ( o (iforno) tlr lrri c~orr~/)uc~.vto

.scJ I Y ~ C I I I [ ~ ~ ( I : L~I O I -
L L I Z ion ( O (itotno) de ofro eletnento:
FIGURA 4.12 a) Con el
calentamiento, el oxido de mercur~o(ll)
(HgO) se descompone para formar
mercurio y oxigeno. b) A1 calentar el
clorato de potaslo (KC10 J se forma
oxigeno, que permrte la cornbustron
de la astilla.
(1 h)
La mayoria de !as reacciones de desplazamiento .se agrupan en tres categoria%.despld/d-

miento de hldrdgeno. desplaza~nientode metal y desplazam~cntodc hal6geno
m Todos 10s ~netalzsalcalinos y algunos metales

iilc;llinoli.rruos (Ca. Sr y Ba). qile son los miis reaclivc~cde 10s elementos metilico,
desplnzarin ztl hidr6geno del ngua fria (figura 4.13):
Los rnetalcs rilenos reactivos. colno el alulnin~oy el hierro, reaccionan con vapor d c
agua para fonn:tr hldr6geno gaseoso:
M ~ ~ c h ometal;\,
s s que no reacclonan con el agua, son capaces de des-
~ n c l u ~ d oloa
plazrir ul hidrdgeno de los icidoa. Pol. e-jemplo, el zinc (Zn) y el lnagnesio (Mg) no
raccionan con cl ; I F I I ; I pcro
. si con el dcido clorhitlrico. como se muestl-a:
Las ecuaciones icinicits son

(7
FIGURA 4.13 Reacctones de a)

sodio (Na) y bf calcio (Ca) con agua
fria Observe que /a reaccibn es mas
violenfa con Na que con Ca
flGURA 4.14 Reacc~onesde a)
hierro (Fe}, b) zinc (tn)y c) magnesro
(Mg) con &id0 dorhidrico para formar
~Se050 y 105
h i d r d g e ~ga . C/QNMS
metdlicos (Feu3 ZnCI, MgUJ. La
ream.~dadde estos metales se
rnaniflesta en la vekidad con que se
desp~ndeel htdrdgeno gas-, que
es mds lenta para el metal menos
mctivo, el Fe, y mds rdpida para el
Mg,un metal rnds reactive
En la Bgura 3.14 se muestran las reacciones entre el icido clorhfdrico (HCI) y el hierro
(Fe), el zinc (Zn) y el ntagnesio (Mg).Estas reacciones se utilizan para preparmhidr6ge-
no gaseoso en el laboratorio. Algunos metales como cobre (Cu), plata (Ag) y oro (Au).
nu desplazan a1 hidrcigeno cuando se ponen en contact0 con iicido clorhidrico.
2. Despluamiento de metal. Ufi metal de un compuesto tarnbitn puede ser desplaza-

do por otro metal en estado libre. Ya se han visto ejemplos de reemplazo de iones de
cobre por zinc y de iones de plata por cobre (viase pagina 117). Si se invierten los
papeles de 10s metales, la reacci6n no se [leva a cabo. Asi, el cobre metiiico no desplaza-
r6 a 10s iones de zinc del sulfato de zinc y la plata rnethlica no desplazarB a los iones de
cobre del nitrato de cobre.
Una forma sencilla de predecir si realmente va R ocurr3r una reaccihn de desplaza-
miento de un metal o una reacci6n de desplazamiento de hidrtgeno, es referirse a una
serie de actividad (algunas veces denominada serie electrr,quimicu). Esta serie se mues-
tra en la figura 4.15. Una serie de actividad es, bBsicamentc, un i-esrrrnerr corrrlenientc de
10s reuultudos o'e rnuchas pusihlvs reacciones de despla:antit.nro semejantes a las ya
descritas. De acuerdo con esta serie, cualquier metal que se ubique arriba del hidrtigeno
lo desplazat5 del agua o de un hcido. pero 10s metales sihiados abajo del hidriipeno no
reaccionarhn ni con agua ni con hcidos. De hecho, cualquier espccie de In serie reaccio-
nar6 con alguna otra especie (en un compuesto) que se cncuentre abajo de ella. Por
ejemplo, el Zn estri arriba del Cu. po! tanto, el zinc rnetlilico despla~ar5il los iones cobre
del sulfato de cobre.
Las reacciones de desplazamiento de metal tienen rnuchas aplicaciones en los pro-
cesos metalurgicos, en Ios cuales es importante separar metales puros de sus minerales.
Por ejemplo. el vanadio se obtiene por tratamiento de cixido de vanadio ( V ) con calcio
metrilico:
V,O,(s)+SCa(l) + 2V(l)+ 5CaO(.v)

Pr De igual manera, el titanio se obtiene a pmir del clormo de titanio (IV). de acuerdo con
Au
la reaccion
RGUUA B.15 La serie de activiaao
de ios me!a/es Los metales estdn
ordenadus de acuetdo con su
mpacrdad para desplazar at hidr6geno
de un dcido delagua E) L, (litlo, es En cada caso, el metal que actth comu agente reductor esta situado arriba del metal que
el metal mds reactrvo Y el Au (~t-0) ha sido reducido (es deeir, el Ca esti acriba del V, y el Mg esti arriba del Ti) en la serie de
es el menor reactillo actividad. En el capitulo 20 se ver5n mCls ejemplos de este tipo de reacci6n.
amkho&M . El comportamiento de los haldgenos en las reaccio- In 84
rlc:, UG uc~plazamientode Ilalugcnas se puede resurnir en otla serie de actlvidad:
F, > Ul, > Bl2 > I2
LJ tuetza de estos elementus corno agentes oxidantes disminuyc contorme se avan/J dcl LOS halbgenos
tluor a1 yodo en el grupo 7A, asI el fllior rnol?cular puede r e e n ~ p l a ~aa los ~ o.
r l o n e c l o ur
brornu~oy yodbro cn disolucion. De hccho, el fluor molecular es tan reactlvo que tam-
d In que estas reacclones no pueden efectuarse en disoluci6n acuo-
biin a t a w tll a g ~ ~pol
sa Por otro lado, el c l o o ~ molecul J I puede desp1az-x a 10s iones bromuro y yoduro en
disoluclon a c u o s ~como
~. se muestrd en Id f ~gura4.16. t
asecuaciones de despiazamientn
50R
Las ecuaciones i6nicas son
1, -I I (I
C12( g )+ 21 (ac) +2C1 ( a c )+ 1: (s)
En cambia, el bromo molecular puede desplazar a1 ion yoduro en disoluci6n:

11 I - I 0
Br, (1) + 21- ( o r ) +2Br ( n c ) + 12(s)
Si xc invierten los papeles de 10s hal6genos, la rcaccibn no se produce. Asi, el bl-omo no

puedt: desplaztlr a los iones clorur-o y el yodo no puede desplazar a los iones broniuro y
clorul-o.
FIGURA 4.17 Manufacturn
industrrai de bmmo liquid0 medknte
/a oxtdacrdn, con cioro gaseosu, de
una disducidn acuosa que contiene
iones tJr
Las reacciones de desplazarniento de lial6geno tienen una aplicacibn i11dustri;ll di-

recta. Los hal6genos, corno grupo, son 10s elernelitos no met5licos mris reactivos. Todos
ellos soti agentes oxidantes fuertes. Coma consecuencia, se encuentran en la naturalem
en forma colnbinada (con metales) corno halogen~~ros pero nunca corno elernentos l i -
bres. De estos cuatro elementos, el cloro es, con niucho, la sustancia cluilnicn industrial
mlis importante. En 1999 su produccj6n anual en Estados Unidos fue de 3-5 mil de rnillo-
nes de toneladay, ocupando el dCcimo lugar- entre 10s productos quirnicos industriales
m5s irnportantes. La producci6n anual de bromo es de s6lo una centhima parte de la del
cloro, y la producci6n de fllior y de yodo es aun rnenor.
Para recuperar 10s hal6genos de sus halogenuros se requiere de un proccso de oxida-
cion, el cual se reprcsenta corno
donde X indica un halbgeno. El agua de mar- y la salrnuera n:l[ural (pol-ejc~iiplo,el agua

subterrdnea en contacto con depcisitos salinos) son fuences ricas en iones CI-, B1' y 1..
Los minerales corno la fluorita (CaF,) y la creolita (Na,AIF,) se utilizan en la obtencibn
de fllior. Corno el tlfior es el agente oxitlante m6s fuerte conocido. no hay manera de
convertir 10s iones F e n Fz por medios quirnicos. La linica nianera de efectuar la oxida-
ci6n es rnediante procesos electroliticos, que se estudiar5n con detalle en el capitulo 19.
El cloro, a1 igual que el tllior. se produce en la industria por rncdio de procesos elec-
troliticos.
El bromo se prepara industrialmente por la oxrdaci6n de ic~nesBr con cloro, que es
un agente oxidante lo suficienternente fuerte corno para oxidiu- a 10s ioncs Br pero no al
agua:
Una de Ins fuentes mis ricas de iones Bt;es el Mar Muer-to, apr-oximadan~ente4 000
partes por mill611(pprn) en masa de todas las sustancias disueltas es Br. Despu@sde la
oxidacj6n de 10s iones Br-, el brorno se separa de la soluci6n insuflando aire sobre ells
y, posteriormente, la mezcla de aire y bromo se enh-ia para condensar el bromo (figur:
4.17).
El yodo tambikn se prepara a partir del agua de mar y de la salmuera natural, por
oxidacidn de 10s iones I- con cloro. Como invariablemente estBn presentes 10s iones Br-
y I- en la misma fuente, ambos son oxidados con cloro. Sin embargo, es relativamente
fBcil separar el Br, del I, porque el yodo es un solido escasamente soluble en agua. El
proceso de insuflado de aire remover&la mayor parte del bromo formado, per0 no afec-
tara a1 yodo.
Reaccion de desproporcion
La reacci6n de desproporcidn (o de dismutacion) es un tipo especial de reacci6n de
desproporcidn redox. En una reaccidn de desproporcion, un mismo elemento en un esta-
do de oxidacidn se oxida y se reduce a1 mismo tiempo. En una reaccidn de desproporcidn
un reactivo siempre contiene un elemento que puede tener por lo menos tres estados de
oxidacion. El elemento mismo estB en un estado de oxidacibn intermedio, es decir, pue-
Elementos que es mas probable que
den existir estados de oxidacion superior e inferior para el mismo elemento. La descom- experimenten d,smutacidn,
posicidn del perdxido de hidrbgeno es un ejemplo de una reaccidn de desproporcibn:
Aqui, el numero de oxidaci6n del oxigeno en el reactivo (-1) puede aumentar a cero en
el 0, y, a1 mismo tiempo, disminuir a -2 en el H20.Otro ejemplo es la reaccidn entre el
cloro molecular y el NaOH en disoluci6n:
Esta reacci6n describe la formaci6n de 10s agentes blanqueadores caseros. El ion

hipoclorito (C10-) es el que oxida las sustancias coloridas en las manchas, convirtikndo-
las en compuestos incoloros.
Por ultimo, es interesante comparar las reacciones redox con las reacciones Bcido-
base. Ambas reacciones son similares en cuanto a que las reacciones Bcido-base impli-
can la transferencia de protones, en tanto que en las reacciones redox se transfieren
electrones. Sin embargo, mientras que las reacciones Bcido-base son fkciles de recono-
cer (ya que en ellas siempre participa un Bcido y una base), no hay un procedimiento
sencillo que permita identificar un proceso redox. La unica manera segura es comparan-
do 10s numeros de oxidaci6n de todos 10s elementos presentes en 10s reactivos y 10s
productos. Cualquier cambio en el numero de oxidacidn garantiza que la reacci6n es de
caricter redox, por naturaleza.
Los distintos tipos de reacciones redox se ilustran con 10s ejemplos siguientes.
Ejemplo 4.5 Clasifique las siguientes reacciones redox e indique 10s carnbios ocurri-
dos en 10s nurneros de oxidacion de 10s elernentor:
Razonarnientoy soluci6n a) ksta es una reaccion de descornposicion ya que un solo

tip0 de reactivo se convierte en dos productos distintos. El ntjrnero de oxidacion del N
cambia desde +1 a 0, rnientras que el del 0 cambia de -2 a 0.
128 REACCIONES EN DISOLUCI~NACUOSA
b) h a es una reacci6n de cornbinaci6n (dos reactivos forman u n solo producto). El nu-

rnero de oxidacion del Li cambia desde 0 a +1, rnientras que el del N cambia de 0 a -3.
c) h a es una reacci6n de desplazarniento de metal. El Ni metalico reernplaza (reduce)
al ion Pb2+.El nurnero de oxidaci6n del Ni aurnenta desde 0 a +2 rnientras que el del
Pb disminuye desde +2 a 0.
d) El nurnero de oxidacion del N es +4 en el NO,, +3 en HNO, y +5 en HNO,. Puesto que
el numero de oxidaci6n del N aumenta y disrninuye, esta es una reaccion de despro-
Problemas similares: 4.51, 4.52. porcion.
Ejercldo ldentifique 10s siguientes tipos de reacciones redox:

a) Fe + H2S04-+ FeSO, + H,
b) S + 3F2+SF,
c) 2CuCI ---,c u + CuCI,
d) 2Ag + PtCl- 2AgCl+ Pt
En la section La quimica en acci6n de la pagina 129 se describe la forma en que la

ley hace uso de una reaccidn redox para aprehender a 10s conductores ebrios.
4.5 concentracion de disoluciones

Para estudiar la estequiometria en disoluciones, es necesario conocer la cantidad de 10s
reactivos presentes en una disoluci6n y saber controlar las cantidades utilizadas
de reactivos para llevar a cab0 una reacci6n en disolucion acuosa.
La concentracio'n de una disolucio'n es la cantidad de soluto presente en una can-
tidad dada de disolvente o de disolucidn. (Para este analisis se supondra que el soluto es
un liquido o un solido y el disolvente es un liquido). La concentraci6n de una disoluci6n
se puede expresar en muchas formas distintas, como se verA en el capitulo 12. Aqui, se
va a considerar una de las unidades mas utilizadas en la quimica, la molaridad (M), o
concentracidn molar, que es el numero de moles de soluto en I litro ( L ) de disolucidn.
La molaridad se define por la ecuacion
moles de soluto
M = molaridad =
litros de soln
donde "soln" significa "disolucion". Asi, una disoluci6n 1.46 molar de glucosa (C,HI2O6).
escrita como 1.46 M de C6H,,06,contiene 1.46 moles de soluto (C6H1206) en 1 L de la
disolucion; una disolucion 0.52 molar de urea [(NH,),CO], escrita como 0.52 M de
(NH,),CO, contiene 0.52 moles de (NH,),CO (el soluto) en 1 L de disolucion y asi suce-
sivamente.
Por supuesto que no siempre se trabaja con vollimenes de disolucion exactarnente
de 1 L. Esto no representa problema alguno si se hace la conversion del volumen de la
disolucion a litros. Asi, una disolucion de 500 mL que contiene 0.730 moles de C6H,,06
tambiCn tiene una concentracion 1.46 M:
0.730 mol
M = molaridad =
0.500 L
Cada ano, en Estados Unidos mueren aproxirnadamente m'
s~ *
25 000 penonas y m4s de 50 000 resultan lesionadas a
-Xa$rH@H -+ ZKJ5Q7 + 8H$O,-+
rPml &mlw
causa de 10s conductores ebrios. A pesar de 10s esfuer- hA2=aaw i*w+
20s realizados para educar a1 phblko acerca del peli- c-C 1
3A%€00H + Z€t2(Sa,b+2K& +I l ~ O ~ , , , ,
gro que represents manejar cuando se estA intoxicado t a ~
y de Ias sanciones que se imponen a 10s conductwrss
Ln pdkkutiliza a menudo un dispositivo llama& Y e1uamm8Mb d L m

mllrsdar be aliento para txamlnar a los conctutt~res ranlad4 d m a lm tmWdfll)d@ #
pw m w & a estAn =brim. EI fudarnentcbqtbfmb &f$um4-a-El fd'fddeakd.ral en la MngRdd
& w b es una reaccldn redox. Ups mu* ~ ~ n d m o rP * ~ B k m i n u fddlmente m i d m
hdeabra dd codw$or se lntroduceen el analiza - 1s mgnitud de &t? @* * d ~ ( e l se teen
dor de aliento, donde se trata con una disoluci6n 6ci- escak calib- bd ~ n c h El H ~m ~ .
da de diaomato de potasio. El alcohol (crtanol) en el ~ c ~ P Q ~ Qd-e
pam dfmhd h-rea
allrntoerconvertidoenBcidoa&tico,corna~emuer- E ~ U * @ d ~ . d . l % @ n m g f g . ~ ~ h ~
mi en la siguiente ecuacldn: corm intmkxb.
r#ieem&~~lhh&mTlsjdwa
-AJ- L?k@ramade un analL&w de

at.hm. El alcohol pmmte en
.#I.-
el dimto del cwaiuctor se hace
twccimw con vna disoiud&n
, ck d i c m t o h pomb. El
cambio de abrorrEdnde luz se
a
.. wf-*&(-y~e
fr&mawun-
.Ww- mdw ~ s e k ~ n t e d
- ds rnF)t&k%de&wfidee la
-. =-am-4
bgWde&ahdse
hais.la rf9mItidn.
Como se puede ver, la unidad de molaridad es moles por litro, por lo que una disoluci6n .~mrra*mdm.ri-mwd
de 500 mL que contiene 0.730 moles de C,H,,O,, equivale a 1.46 mollt o 1.46 M. Obser- w*?r-;!u.'b.rrJiYwl.
ve que, al igual que la densidad. la concentraci6n es unit propiedad intensiva, pol lo que
su valor no depende de [a cantidad de disoluci6n.
Es imponante recordar que la molaridad s610 se refiere a la cantidad de soluto origi-
nalrnetlte disuelto en agua y no toma en cuenta 10s procesos subsecuentes, como la diso-
ciaci6n de una sal o la ionizacicin de un icido. Tanto la glucosa corno la urea son no
electr6litos, por lo que una disoluciGn 1 .OO M de urea tiene 1.00 lnol de moltculas de
urea en 1 L de disoluci6n. Sin embargo. considere lo que sucede cuando una muestl-a
de cloruro de potasio (KCI), un electrdlito fuerte, se disuelve en suficiente agua para
hacer una disolucibn 1 M:
Puesto que el KC1 es un electr6lito fuerte, se disocia totalniente en la disolucion. Enton-

ces. una disolucidn de KC1 I M contiene 1 mol de iones K' y 1 mol de iones C1-; no hay
unidades de KC1 presentes. La concentraci6n de 10s ior~espuede expresarse como [Kf] =
FIGURA 4.18 Procedimiento para
prefwrar una drsoluciirn de mobndad
conocrda a) Una cantidad con&
de un soluto sbkdo se coloca en el
matraz volum#m, en segurda se
afiade agua tJtt%Zdnd0 un embudo b)
El matrazse agita suavemenre para
que el sblido se dfsuelva poco a poco.
5) Una vez que el sdlido se ha drsuelfo
por completo, se agrqa mas agua
basta el nrvel de la marca de aforo.
Conociendo el volumen de la
-Marta de aforo
disoluciun y la cantidad de soluto
dhelto, se puede calmtar la
rtrakndad de fa ~olu&fl preparada
I M y [Cl-] 1 M, donde 10s corchetes [ 1 indican que la concentracicin est4 expresada en

rnolal-idad. En l'orma similar, en una disolucicin 1 M de nitralo de bar-io IBa(NO;)2)
-
,
m
r*;-"r
. ..
se tiene que [Ba2+] = 1 M y (NO;] = 2 M, per0 de ninguna maner-;I hay i~nidadescle
Ba(NO,),.
El procedimiento para preparar unn disolucicin de rnolaricl;td conocitla es el siguien-
te. Pri~nero,el soluto se pesa con exactitud y se transfier-e a un n~atra).volunlCtrico por
rnedio de un embudo (figura 4.18). A continuacibn se afiade agua al matraz y se agita
suavemente para disoiver el scilido. Una vez que todo el scilido se ha disuclto. se aiiade
mhs agua para llevar el nivel de !a disoluci6n exactamente hnsta 121 Inarca de aforo.
Conociendo el volumen de la disolucicin en el matraz. y la cantidad del compuesto (el
Prepari'cidn de una diso'uciti'l nlimero de moles) disuelto, se puede calcular la molal-idad de la disoluci6n cmpleando 12
ecuacicin (4.1).Observe que en este procedimiento no es nccesar-io conocel la cantidod
de agua agregada. en tanto se conozca el volurnen final de la disoluci611.
El ejenplo 4.6 muestra c6mo preparar una disolucicin de rnolariclad conocitla.
.... -
a . . ..
. a. I _ ..' .
t ~ s de dicrornato de potasio (K,Cr*O,) 5c requieren para
i ~ ~ . l ngramos
RL ck una CtiSOkKibn cuya concentraddn sea 2.16 M?
.,_1 . D m eute problerna es ntcesario hater la cwmml&n de

y durld
udlumen y comentraci&va n~imerodern& y, despues, a g r a m . Rimem se detrrnrha
el RClrnero bt m o k de K$r,O, qua hey en 250 rnL de disolucibn 2.16 MPf q' ' ' '
-.
moles de K,Cr,O, * 250 mtsam x 2.16 mol K,Cr,O,

loo0 tn!dwK
=0.540 mol K,Cr2Q,
Le mu m o k del K,Cr20, es 294.2 g, par lo qua, la ~ ~ neceraila
s a se calcula
294.2 g K,Cr,O,
grarnos de K2Cr20, requeridos = 0.540 x
l.-
l la d r i d a d de unr dk~luclbrtd* 86.0 d.de mfid(CHSOH)que

i C ~ bes
contiene 1.7'7 g de etenol?
Las disoluciones concentradas que nose utilizan normalrnente, se guardan en el almacCn

del laboratorio. Con frecuencin estas disoluciones "de resenla" se diluycn antes de utili-
zat-las. La dil~icidrzes el procedit~lielztoque .ve sigue para prel7urcir Lrnu disolucio')~me-
C I C ~cle
17o.v C O I ~ C C I ~ ~nI .pcrrtir ~ I L L I ~mus conceiz/rc~du.
Suponga que se desea prepal-ar I L de una disolucion de KMnO, 0.400 M a partir
de una disoluci6n de KMnO, l .OO M. Para ello se necesitan 0.400 moles de KMnO,.
Puesto que hay 1.00 moles de KMnO, en I L (o 1 000 mL) de una disoluci6n 1 .OO M , en
0.400 X 1 000 mL o 400 mL, de la misma disolucibn, habra 0.400 moles de KMnO,:
1.00rnol -
-
0.400 rnol
1 000 mL soln 400 mL soln
POI.tanto, se deben tolnar 400 mL de la disolucicin de KMnO, 1.00 M y diluirlos hasta

Dos disoluciones de KMnO, de
1 000 m L adicionando apua (en un nintraz volum6trico de 1 L). Este n~Ctododa 1 L de la d,ferente concenlracic)n.
solucicin deseada de KMnO, 0.400 M.
Al efe'ectuar u n proceso de dilution, conviene recordar que a1 agregar mris disolvente
a ilna cantidad dada de la disoluci6n concentrada, su concentraci6n cambia (disminuye)
sin que cambie el nlimero de moles de soluto presente en la disolucion (figura 4.19). En
otras palabras,
moles de soli~toantes de la diluci6n = moles de soluto despuks de la dllucirin
Puesto que la molaridad se define como 10s moles de soluto en un litro de disolucion, el
nlimero de moles de soluto estri dado por
moles de soluto
x volurnen de soln (en litros) = moles de soluto
v
litros de soln
M V
MV = moles de soluto
Culllo todo el soluto proviene de la disoluci6n concentrada 01-iginal,se concluye que
M,t.:
Moles de soluto
ante.; de 13 diluci611
donde M, y M, son !as concentraciones molares de la disulucicin inicial final, y V , y V ,

son 10s vol6menes respectivos de la disoluci6n inicial y final. Desdc lucgo, las unidades
de V , y V,deben ser las misrnas (mL o L) para que 10s calculos funcionen. Para vel-jficar
que 10s resultados sean razonables, se dche ascgurar que Mi > M ,y V, > V,.
En el siguiente ejernplo se muestra la aplicaci6n de la ecuacicin (4.2).
y&-' de la dlmlud6n Rnal ES m-

Coma UI m c s h t r s ~ k h que
lade la disblurittn original. bste es un pr-o fbc diUi6rc Ss Wan los d l ~ u l a s~nuiar~
da hdatm dal modu siguiente:
Par tawto, para obtener la c m i r r r l b n B d t k n dlMr 102 mL de la dnalucibn
-
de HISD, 8-61 M ten rufderrtr aqua pata obtentr mvalunrrn Ilnel de 5.00 x 102 mL en
un Ntrar w l w n i b i m dc 509 mL
-
. _I.
Eanwrblr EL wlumen final er war qrm el vdurnrn I n M , por bo ha mpues-

ta a+ razonabie.
~Mo 2.W x 1P mt de una rRmlurh5n Be M M 0 . W M,

patu de uni daduci&ncbncentfada 5.07 M?
Ahora que se ha estudiado la concentracicin y diluci6n de las disoluciones, se anali-

zarin 10s aspectos cuantitativos de las reacciones que ocurren en disoluci6n acuosa, es
decir. la estey~iiometriade Ins disoluciones. Las secciones 4.6 a 4.8 se centran en dos
ticnicas para estudiar la estequiometria de las disoluciones: el anilisis gmvinlit~.icoy la
valoracion. Estas dos ttcnicas son las herramientas basicas del analisis cuantitativo. que
se ocupa de la dererminacirjrz de la canridad o cancentracio'n de m a sustcrrrc.in en LlrlLr
/7ILleStl~(l.
4.6 Analisis gravimetrico
El analisis gravimetrico es una tkcnica analitica que se basa en la medicidn de masa.

Un tipo de experimento en anhlisis gravimktrico implica la formaci6n, separaci6n y de-
terminaci6n de la masa de un precipitado. Generalmente este procedimiento se aplica a
compuestos i6nicos. Una muestra de una sustancia de composici6n desconocida se di-
suelve en agua y se convierte en precipitado al hacerla reaccionar con otra sustancia. El
precipitado se filtra, se seca y se pesa. Conociendo la masa y la f6rmula quimica del
precipitado formado, es posible calcular la masa de un componente quimico determina-
do (es decir, el cati6n o el ani6n) en la muestra original. Por iiltimo, a partir de la masa
del componente y de la masa de la muestra original, se determina la composici6n por-
centual en masa del componente en el compuesto original.
La siguiente reacci6n se estudia con mucha frecuencia en el andisis gravimCtrico
debido a que 10s reactivos se pueden obtener en forma pura
La ecuaci6n i6nica neta es
El precipitado es el cloruro de plata (vkase tabla 4.2). Por ejemplo, si se quiere determi-
nar experimentalmente el porcentaje en masa de C1 en una muestra de NaCI, primero se
pesarh con exactitud la muestra de NaCl y luego se disolverh en agua. A continuaci6n
se agrega suficiente disoluci6n de AgNO, a la disoluci6n de NaCl para precipitar, como
AgCI, todos 10s iones C1- que se encuentren en la disoluci6n. En este procedimiento, el
NaCl es el reactivo limitante y el AgNO, es el reactivo en exceso. El precipitado de AgCl
se separa de la disoluci6n por filtracibn, se seca y se pesa. Con 10s datos de la masa de
AgCl se puede calcular la masa de C1, utilizando para ello el porcentaje en masa de C1 en
el AgC1. Puesto que esta misma cantidad de C1 estaba presente en la muestra original de
NaCl, se puede calcular el porcentaje en masa de C1 en el NaCl. En la figura 4.20 se
muestra este procedimiento.
El analisis gravimktrico es una tkcnica muy exacta, ya que la masa de la muestra se
puede medir con bastante exactitud. Sin embargo, este procedimiento s61o puede apli-
carse en reacciones que llegan a completarse o tienen un rendimiento cercano a1 100%.
Asi, si el AgCl fuera ligeramente soluble en lugar de ser insoluble, no seria posible
eliminar todos 10s iones C1- de la disoluci6n de NaCl y 10s chlculos subsecuentes sedan
erroneos.
El siguiente ejemplo muestra 10s chlculos implicados en un experimento gravimktrico.
Ejemplo 4.8 Una rnuestra de 0.5662 g de un cornpuesto i6nico q w contiene iones

cloruro y un metal desconocido se disuelve en agua y se trata con un exceso db AgNO,. Si
se forrna un precipitado de AgCl que pesa 1.0882 g, jcu61 es el porcentaje enrnasa de CI
en el cornpuesto original?
!
Razonamiento y solucion Prirnero se deterrnina la rnasa del CI en el AgCl (que es,

tarnbien la rnasa de CI en el cornpuesto original debido a que todos 10s iones CI- se
convierten en AgCI) de acuerdo con el procedirnientodel ejernplo 3.10. Se rnultiplica la
rnasa de AgCl por el porcentaje dn rnasa de CI en el AgCI:
FIGURA 4.20 Erapas fundarnentales del analisa gravimetrico a) Ur~adtsolucion que cor~tteneuna
canidad conocida de NaCl en un vaso de precipitados. b) Precipitacidn de AyCl a1 agregar untt
disoluctdn de AgNO, por rnedto de una probeta. En esta reaccton, el AgNO, es el reactivo en exceso y
el NaCl es el reactivo limttante. c) La disolucion que contiene elprectptado de AgCl se filtra a traves
de un crisol de disco sinterizado previamente pesado, que perrnite el paso del Iiqurdo (pero no del
precfpitado). El crisol se quita del aparato, re seca en una estufa y se pesa de nvevo. La diferencia
entre esta masa y la del crisol vacio es la masa del precipitado de AgCl
A contIrmacWn ra cakulr a1 po~entsjren rnaa dcl U en la rnuedra d-docida

- yb:
...> .. --
K en masa &'CI = de 1‘ x 100%
masa de la rnuestra
. . Para comparar, calcule el porcentaje en masa de CI en el KC1

. .
- .d Ian bmrnum
rn
. . . c
-, Una m w r a 6 . ~ 2 de ~ wrmnpu@fitoihiCo
p pu. CIW&W
(it+se d i e m &JU y sze trsta con un m e - cts A g N R Si k mesa dol pracipifaclo de
AgBr for- m & 0.6984 g, i ~ u lml el porcentajc en maw de' EL? m el cON@Ut%to
orlginaR
Observe que el an5lisis gravirnktrico no establece totalmenre la identidad de la sus-

tancia desconocida. Asi, en el ejeniplo 4.8 no se sabe cuiil es el catibn. Sin embargo,
conocer el polcentaje en lnasa de CI ayuda bastante a lirnital- las posibilidades. Como no
4.7 VALORACIONES ACIDO-BASE
hay dos compuestos que teniendo el rnisrno anicin (o caticin) tengan la misma composi-
ci6n porcentual en masu. la comparacibn del porcentaje en masa obeenido del analisis
gravimCtrico con la masa calculada a partir de una serie de compuestos conocidos reve-
larA la identidad del compuesto desconocido.
4.7 Valoraciones acidonbase

Los estudios cuantitativos de la5 reacciones de neutralization Acido-base se Ilevan a
cabo en L'orma decuada por ~nediode una tknica conocida como valoraci6n. En una
valomci6n, una di~olucidl~ de coticetit~-u~i~j~l
exczctalnel1te cot~ocid~i,
denon7it1(i~la
&o-
lucwn patrdn, re agrega enjormu grudunl a otro d i ~ o l ~ ~de ~ icori~er~tr~ccidrz
dn de~c0170-
cidu ha.stn qlre la retrccibn quimicn entre /us c10.v disoluc-ionesse complete. Si se conoce
el volumen de la disolucicin patr6n y de la disolucibn desconocida que se utilizaron en la
valoraci6n, adernas de conocer la comentraci6n cle la disolucicin patrcin, se puede calcu-
lar la concentracj6n de la disoluci6n desconocida.
El hidrcixido de sodio es una de las bases m8s urilizadas en el laboratorio. Sin em-
bargo, es dificil obtener el hidrcixido de sodio scilido en for~napura porque tiende a
absorber agua del aire y sus disoluciones reaccionan con di6xido de carbono. Por ello,
una disoluci6n de hidrGxido debe ser \*crlortrcl~i antes de utilizarse en un habajo analitico
preciso. Las disoluciones de hiclr6xido de sodio se pueden valorar a1 titularlas contra
una disolucicin Acida de concenuac16n exacramente conocida. El Bcido que se elige con
mayor frecuencia es un hcido monopr6tico llamado ftalato acido de potasio (KHF),
ouya fcirmula molecular es KHC,H+,O,. El KHF es un sblido blanco, soluble. que se
uonsigue cornercialrnente en forrna lnuy pura. La reaccian entre el KHF y el hidroxido
de sodio es
El proceclimiento para ta valoracion se muestra en la figura 4.21. Primero se transfiere u

un matraz Ci lcnrneyer una cantidad conocida de KHF y se le agrega algo de agua desti-
lada pal-a disolverlo. A continuaci6n se le agrega cuidadosamente una disoluci6n de NaOH
contenidn C I I unn bureta hasta que se alcanza el puntode eguivalencia,es decir, elpuriro
en el cucil el uc,ido l ~ reac.c.ionack.)
n o ne~~trcili~ccducon~l~letuniente (1 1 ~ base.
1 El punto de
equivalencia se detecta por un cambio brusco de color cle un indicador que se ha afiadido
a la disolucicin del acido. En las valnraciones Acido-base. 10s indicadores son s~rstu~zcias
clrre lier~erzc.olotus mu? distintos en 1 1 ~ d i uLcido
s bu.rico. La fenolftaleina es un indica-
dor lnuy utilizado yue en medio 6cido o neutro es incoloro pero adquiere un color rosa
jntenso en disoluciones b8sicas. En el punto de equivalencia, todo el KHF presence ha
sido neutralizado por el NaOH aiiadido y la disolucion sigue siendo incolora. Sin embar-
go. con una sola gota m6s de la disolucibn de NaOH de la bureta, la disolucicin de inrne-
diato se torna de un color- I-osa intenso porque ahora es blisica. En el ejemplo 4.9 se
ilustra esta valoracron.
E/rmpb 4.9 En un experiment0 de valoraci6n, un estudiante encuentra que se nece-

sitan 0.5468 g de KHF para neutralirar cornpletarnerrte 23.48 mL de una disolucibn de
NaOH. tCuBl es la concentradon (en molaridad) de la disoluci6n de NaOH?
4.7 VALORACIONES ACIDO-BASE 137
2NaOH(ac)+ H,SO, (ac) +Na,SO,(ac) + 2H20(1)

Como 2 moles de NaOH c: 1 rnol de H,SO,, se necesita el doble de NaOH para reaccio-
nar completamente con el mismo volurnen de una disoluci6n de H,SO, de la misma
concentraci6n molar que la disoluci6n de KHF. Por otro lado, se necesitaria el doble de
HCl para neutralizar una disoluci6n de Ba(OH), que tuviera la misma concentraci6n y
volumen que una disoluci6n de NaOH, puesto que 1 mol de Ba(OH), produce dos moles
de iones OH-:
2HCl(ac)+ Ba(OH), (ac) -+ BaCl,(ac) + 2H20(I)

En 10s cilculos implicados en las valoraciones icido-base, independientemente del Bci-
do o de la base que participen en la reaccibn, se debe tomar en cuenta que el numero
total de moles de iones H' que han reaccionado en el punto de equivalencia debe ser
igual a1 numero de moles totales de 10s iones OH- que han reaccionado. El numero de
moles de un acido en cierto volumen esti dado por
moles de acido = molaridad (moll L) x volumen (L)
donde M es la molaridad y V el volumen en litros. Se puede escribir una expresi6n simi-

lar para una base.
En el siguiente ejemplo se muestra la valoraci6n de una disoluci6n de NaOH con un
Bcido dipr6tico.
Ejemplo 4.10 ~CudntosmL de una disolucion de NaOH 0.610 M se necesitan para

neutralizar completamente 20.0 mL de una disoluci6n de H,S0,0.245 M? La ecuaci6n
para la reaccion de neutralizacion se mostr6 anteriormente.
Razonamiento y soluci6n Este problema es semejante a1 ejemplo 4.9, per0 la este-

quiometria es diferente. Debido a que se proporciona tanto el volumen como la concen-
traci6n de la disolucion de H,SO, se puede calcular el numero de moles de H,SO, consu-
midos en la reaccion:
0.245 rnol H,S04
moles de H,S04 = L* x 20.0 rDLSgtfi
1M 1000 lnL4uK
De la estequiometria se o b s e ~ aque 1 mol de H,SO, = 2 moles de NaOH. Por tanto, el

numero de moles de NaOH que ha reaccionado debe ser 2 x 4.90 x lo5 moles = 9.80 x
10" moles. De la definicion de molaridad [vCase ecuacion (4.1)1 se tiene que
moles de soluto
litros de soln =
molaridad
9.80x10-~mol NaOH
volumen de NaOH=
0.610 mollL
Ejercicio iCudntos mililitros de una disolucion de H,S04 1.28 M se requieren para

neutralizar 60.2 mL de una disoluci6n de KOH 0.427 M?
REACCIONES EN DISOLUCI~NACUOSA
Valoraciones redox
Como se mencion6 antes, en !as reacciones redox se transfieren electrones, mientl-as que
en las reacciones Bcido-base se transfieren protones. Del mismo modo en que un Bcido
se puede valorar con una base, un agente oxidante se puede valorar con un agente reduc-
tor, utilizando un procedi~nientosemejante. Asi, por ejemplo, sc puede aliadir con cuida-
do una disolucion que contenga un agente oxidante a una disolucidn que contenga un
agente reductor. El p ~ ~ r i tde
o equivalerzcin se alcanza cuando el ageme rcductor es com-
pletamente oxidado por el agente oxidante.
lgual que las valoraciones hcido-base. !as valoraciones redox por lo general recluie-
ren de un indicador que tenga un carnbio de color nitido. I:n presencia de una gran
cantidad de agente reductor, el color del indicador es caracteristico de su forma reducida.
El indicador adopta el color que tiene en su forma oxidada cuando esta presente en un
medio oxidante. En el punto de equivalencia o cercano a Cste. ocurrir8 un carnbio nitido
del color del indicador al pasar de una forma a la ova, por lo que el punto de equivalencia
se puede identificas ficilmente.
El dicromato de potasio (K2Cr20,)y el perrnanganato de potasio (KMnO,) son dos
agentes oxidantes muy comunes. Como se rnuestra en la figura 3.22. 10s colores de 10s
aniones dicromato y per~nanganatoson niuy diferentes de los colores que tienen las
especies reducidas:
Cr,Of- -4 Cr"
:~marillo verde
unmanjadu
MnO; +Mn"
Por ello, estos agentes oxidantes se pueden utilizar por si ~nisrnoscomo indicador i17ter.-
n o en una valoracidn redox, ya que 10s colores de las formas oxidada y reducida son muy
distintos.
Las valoraciones redox requiesen del misino tipo de cBlculos (basados en el mt.lodo
del mol) que las neutralizaciones Bcjdo-base. Sin embargo, la diferencia entre tstas radi-
ca en que las ecuaciones y la estequiometria tienden a ser m8s complejas en las reaccio-
nes redox. En el siguiente ejemplo se ilustra una valoraci6n redox.
W kherdta unvohmmde 16.UmCdeumdisolu~nde KMn0,0.1327 M

pma oxidar 20 06rnLELe una diolucit!mdr FeSOLtnqedlokido.j G d la~mnccntracion
de la halwclh de F a 5 4 2 La ECWCIIM
ldnkr nrta rn
=~*e~
y d n~irmemde
I.YI
El procdinlento para resolwr la atequimatrfa tte las
h nncjantc rl de fe rurcrrlonm &eido-baw. La n k r e r d a a 1. ecua-
dbn balarrcaada, a part~rda la qmss cMedrth el numwrr cCe moles &I apente orrdente
del agentis ruductn.r qur rezcclon;ln. D d vofurnen y b comsntra-
Adrcron de una drsolucrbn de KMnO, c k c!ela dirduddn de KMM. re mkmk d ndmero de m o k de KMn(3, que reacrionan,
de una bureta, a una drsolucron de de Ir sbrnemte manera:
- I
k50,
0.1 327 mol KMnO, IhcItfi
moles de KMnO, = 16.42rd x
1 M 1000 W n
De la ecuacion se observa que 5 rnolec de F p Z ' e 1 mdde MnO;. htanto, t( h e r o de

moles de FeSO, oxidado es
5 mol FeSO,
moles FeSO, 72.179 x l ~ - ~ - ~ x
4-1
La concentracion de la disolucion de FeSQ&en moles de F e N 4por Iitro de d'isoluci6~,es
1 0 ~ m oFeSO, 1000 fMs66

[F~so,]= 1.090 x l
20.mrmkcm I t soln
iCu6ntos rnililitros de una disolucion de HI 0.206 M se necesitan para reducir

L L . mL
~ ae una disolucion de KMr10~0.374
M, de acuerdo con la ecuacion siguiente:
En la secci6n "La quinlica en accl6n" de la prigina 140 se describe un proceso indus-

trial en el que participan 10s tipos de reacciones que se analizaron en este capitulo.
Metal a partir del mar
El magnesio es un valioso metal ligero que se utiliza
como material estructural y tambien en aleaciones, en
baterias y en sintesis quimica. Aunque el magnesio es
abundante en la corteza terrestre, es mas barato "ax-
plotarlo" del agua de mar. El magnesio constituye el
segundo cation mas abundante del mar (despues del
sodio); hay alrededor de 1.3 g de magnesio por kilo-
gramo de agua de mar. E l proceso para obtener
magnesio del agua de mar utiliza lostteo tipos de reac.
ciones que se estudiaron en este capitulo: de precipita-
cion, acido-base y redox.
En la primera etapa de recuperacion del magnesio,
la piedra caliza (CaCO,) se calienta a temperaturas ele-
vadas para formar cal viva u oxido de calcio (CaO): El hidroxido de rnagnesio se obtiene del agua de mar en 10s
depositos construidos por la Dow Chemical Company, en
Freeport, Texas.
CaCO,(s) -+ CaO(s)+CO,(g)
Despues de evaporar el agua, el cloruro de magnesio
Cuando el oxido de calcio se trata con agua de mar
solido se funde en una celda de acero. El cloruro de
forma hidroxido de calcio ICa(OH),I, un compuesto li-
fundido contiene iones M g ~asi+ 'orno iones
geramente soluble que se ioniza para formar iones Ca2+
. A , I-. CI-. En un proceso denominado electrdlisis re hace pa-
y un .
sar una corriente electrica a traves de la ceida para re-
ducir 10s iones MgZ+y
CaO(s)+ H,O(I) + ca2'(ac)+ 2OH-(ac)
El exceso de iones hidroxido ocasiona que precipite el

hidroxido de magnesio, u n compuesto mucho menos
soluble:
M$+(ac) + ZOK(ac) - hh&Hh(s)
El hidrdxido de magnesio sblido sefiltro y $ehere=-

La reaccion global es .;I .
MgCI,(I) --+ + CI,(g) :!!!!!

clonar con kMo clorhidrlc~para format elwuro dt
rnagneslo [MgCi,): ~sta es la forrna en que se produce el magnesio meta-
lico. E l cloro gaseoso generado se puede convertir en
acido clorhidrico y reciclarse en el proceso.
moles de soluto
molaridad (in) = C6lculo de molaridad
litros de soln
ReSl deheclnms 1 . Las disoluciones acuosas conducen la electricidad si 10s solutos son electrdlitos. Si eslos son
no electr6Jiros, las disoluciones no conducen la electricidad.
2. Las tres categorias principales de reacciones quimicas que se llevan a cabo en disoluci6n
acuosa son las reacciones de preclpitaci6r1, las reacciones icido-base y las 1-eacciooes de
oxidaci6n-reducci6n.
3 . A partir de las reglas generales de solubilidad de compuestns ~6nicos.se puede predecir s; .-
fortnarli Lln precipitado en una reaccidn.
4. Los Bcidos de Arrhenius se ionizan en agua para dar iones H'; las bases de Arrhen~usse
ionizan en agua para dar iones OH-. Los acidos de Bransted donan protones, las bases de
Bransted aceptan protones.
5. La reaccion entre un acido y una base se denomina neutralizaci6n.
6. En las reacciones redox, la oxidacion y la reducci6n siempre ocurren en forma simultinea. La
oxidacion se caracteriza por la ptrdida de electrones, la reducci6n por la ganancia de electro-
nes.
7. Los n6meros de oxidacion facilitan el seguimiento de la distribucion de carga y se asignan a
todos 10s itomos presentes en un compuesto o ion de acuerdo con reglas especificas. La
oxidaci6n se define como un aurnento en el nrirnero de oxidaci6n; la reduceion se define
como uila disrninuci6n en el nrimero de oxidaci6n.
8. Muchas reacciones redox se pueden clasificar en subtipos: de cornbinaci6n. de descomposi-
cion, de desplazarniento o de dismutacibn.
9. Idaconcentraci6n de una disoluci6n es la cantidad de soluto presente en una cantidad dada de
disolucion. La rnolaridad expresa la concentraci6n como el numero de moles de soluto en 1 L
de disoluci6n.
10. Cuando se aiiade un disolvente a una disoluci6n. proceso conocido como dilution, disminuye
la concentraci6n (molaridad) de la disoluci6n sin que cambie el nurnero total de moles de
soluto presente en la disoluci6n.
11. El analisis gravirnttrico es una ttcnica que utiliza la medicion de masa para deterrninar la
identidad de un cornpuesto ylo la concentraci6n de una disolucibn. Los experimentos
gravimktricos con frecuencia irnplican reacciones de precipitation.
12. En una valoraci6n icido-base, se agrega gradualmente una disoluci6n de concentraci6n co-
r~ocida(por ejemplo, una base) a una disoluci6n de concentraci6n desconocida (por ejemplo,
un acido) con el fin de deterrninar la concentraci6n que no se conoce. El punto en el cual la
reacci6n se ha cornpletado en la titulacion, se denomina punto de equivalencia.
13. Las valoraciones redox son semejantes a las valoraciones Bcido-base. El punto en el cual se
completa la reaccion de oxidaci6n-reduction se denomina punto de equivalencia.
Palabras clave
Acido de BrBnsted, p. 113 Disolucibn, p. 106 No electrolito, p. 106 Reaccion de oxidacicin,
~ c i d diprotico,
o p. 114 Disoluci6n acuosa, p. 106 Ntimero de oxidation, p. 117
Acido monoprotico, p. 1 13 Disoluci6n patron, p. 135 p. 118 Reaccion de oxidaciciii-
Acido triprotico, p. 114 Disolvente, p. 106 Precipitado, p. 108 reduceion, p. 1 16
Agente oxidante, p. 117 Ecuaci6n ionica, p. 110 Punto de equivalencia, Reaccion de precipitacicn,
Agente reductor, p. 117 Ecuaci6n i6nica neta, p. 135 p. 108
Analisis cuantitativo, p. 110 Reaction de cornbinaci6n, Reacci6n de reducci6n.
p. 132 Ecuaci6n molecular, p. 121 p. 117
Analisis gravimttrico, p. 109 Reacci6n de descomposici6n, Reacci6n redox, p. 116
p. 133 Electrolito, p. 106 p. 121 Reacci6n reversible, p. 108
Base de Bransted, p. 113 Estado de oxidaci6n, p. 118 Reacci6n de desplazamiento, Sal, p. 115
Concentraci6n de una Hidratacion, p. 107 p. 122 Semirreaccion, p. 117
disoluci6n, p. 128 Indicador, p. 135 Reacci6n de desproporcion, Serie de actividad, p. 124
Concentraci6n molar, Ion espectador, p. 110 p. 127 Solubilidad, p. 108
p. 128 Ion hidronio, p. 113 Reacci6n de neutralizaci6n, Soluto, p. 106
Dilution, p. 131 Molaridad (M), p. 128 p. 115 ValoraciBn, p. 135
Propiedades de las disoluciones acuosas 4.2 ~Cuiiles la diferencia entre un noelectrblito y un electr6lito?
iEn qut difiere un electrdlito dCbil de uno fuerte?
Preguntas de repaso 4.3 Describa el proceso de hidratacion. ~ Q u propiedades
t del
4.1 Defina soluto, disolvente y disolucibn, describiendo e! pro- agua permiten que sus moltculas interacttien con iones en
ceso de disoluci6n de un solido en un liquido. una disoluci6n?
4.35 iC6m0 estB organizada la serie de actividad? iC6m0 se uti- 4.50 Prediga el resultado de las reacciones representadas por las
liza para estudiar las reacciones redox? siguientes ecuaciones utilizando la serie de actividad, y efec-
4.36 Utilice la siguiente reaccion para definir reaccion redox, tue el balance de las ecuaciones.
semirreaccion. agente oxidante, agente reductor: U)CU(S)+ HCl(ac) +
b) I,(s) + NaBr(ac) +
c) Mg(s) + CuSO,(uc) +
4.37 ~ E posible
s tener una reacci6n en la cual hay la oxidacidn 4 CIZ(g)+ KBr(ac) +
per0 no reduccibn? Explique. 4.51 Clasifique ]as siguientes reacciones redox:
4.38 ~ Q u Cse requiere para que un elemento experimente reac- a) 2H,O, +2H,O + 0?
ciones de desproporcibn? Nombre cinco elementos comu- b) Mg + 2AgN0, +Mg(NO,), + 2Ag
nes que sean factibles de participar en este tipo de reaccio- c) NH,NO, +N, + 2H,O
nes. d ) HZ+ Br? +2HBr
---
Problemas
4.52 Clasifique las siguientes reacciones redox:
4.39 Para las reacciones redox completas que se muestran a a ) P, + I OC1, 4PC1,
NZ + OZ
-
continuacibn, i) divida cada reacci6n en sus semirreac- b) 2 N 0
ciones; ii) identifique a1 agente oxidante; iii) identifique al C)Cll + 2KI 2KCI + I,
agente reductor. 4 3HN0, HNO, + HzO + 2 N 0
+
a) 2Sr 0, +2Sr0
+
-
b) 2Li H, +2LiH
C ) 2Cs + Br, +2CsBr
Concentracion de disoluciones
4 3Mg + N? MgsN2
4.40 Para las reacciones redox completas que se muestran a con- Preguntas de repaso
tinuacion, escriba las semirreacciones e identifique 10s agen- 4.53 Escriha la ecuaci6n para calcular la molaridad. ~ P o quC
r es
tes oxidantes y reductores: Csta una unidad de concentracicin conveniente en quimica?
61) 4Fe + 3 0 2+2Fe20,
4.54 Descriha 10s pasos implicados en la preparacion de una di-
+
-
b) C1, 2NaBr +2NaC1 -t Br,
solucidn de concentraci6n molar conocida utilizando un
+
c) Si 2F, +SiF,
matraz volumCtrico.
(1) HZ + CIZ 2HC1
4.41 Ordene las siguientes especies en orden creciente del nu- Problemas
mero de oxidacidn del Btomo de azufre: u) H,S, b) s,, c)
4.55 Calcule la masa de KI. en gramos, que se requiere para
H,SO,, 4 s'-, e) HS-,n SOZ,g) SO,.
preparar 5.00 X 10' mL de una disolucion 2.80 M.
4.42 El fosforo forma muchos oxiicidos. Indique el numero de
oxidacion de este elemento en cada uno de 10s siguientes 4.56 Describa cdmo prepararia 250 mL de una disolucion de
acidos: a ) HPO,, b) H,PO,. c) H,PO,, 4 H,PO,, e ) H,P,O,, NaNO, 0.707 M.
n H,P,O,".
4.57 iCuantos moles de MgCI, estan presentes en 60.0 mL de
una disolucion de MgCl, 0.100 M?
4.43 DC el numero de oxidacion de 10s Btomos subrayados en
las siguientes n101Cculas e iones: a ) UF, b) IF,, c) CH,, d) 4.58 ~Cuantosgramos de KOH estln presentes en 35.0 mL de
CJ,. e ) C2H,, f) K,&O,, g) K2&,07, h) KMnO,, i) una disoluci6n 5.50 M?
NaHCO,, j) Li2, k) NaJO,, I) KO,, m) EF,, n) KhC1,. 4.59 Calcule la molaridad de cada una de las siguientes disolu-
4.44 DC el numero de oxidaci6n de las siguientes especies: H,, ciones: a) 29.0 g de etanol (C,H,OH) en 545 mL de disolu-
Se,. P,.O.U.As,.B,,. cion, b) 15.4 g de sacarosa (C,,H,201,) en 74.0 mL de diso-
4.45 DC el nlimero de oxidaci6n de 10s Btomos subrayados lucion, c) 9.00 g de cloruro de sodio (NaCI) en 86.4 mL de
en las siguientes n~olCculase iones: a ) Cs,O, b) Cal,, disolucion.
c) &Osr d) H s A s O , e ) E O , , f ) Moo:-, g) PtCl:-, 4.60 Calcule la molaridad de cada una de las siguientes disolu-
h) &cI%, i) S F , , j) UF,, k) a&. ciones: a ) 6.57 g de metanol (CH,OH) en 1 .SO X 10' mL
4.46 DC el nlimero de oxidaci6n de 10s ritomos subrayados en de disoluci6n, b) 10.4 g de cloruro de calcio (CaCI,) en
las siguientes molCculas e iones: a) Mg&, b) CsQ,, c) CaC,, 2.20 X 10' mL de disoluci6n, c ) 7.82 g de naftaleno (C,,,H,)
4 CO:-, e) C20:-, 8 Zn@, g ) NaBH,, h) &O' -.i en 85.2 mL de disoluci6n de benceno.
4.47 El Bcido nitrico es un agente oxidante fuerte. Deduzca cuil 4.61 Calcule el volumen en mL de disolucidn requerida para te-
de las especies siguientes es la que tiene menns probabili- ner lo siguiente: a) 2.14 g de cloruro de sodio a partir de
dad de formarse cuando el Bcido nitrico reacciona con un una disoluci6n 0.270 M, b) 4.30 g de etanol a par-
agente reductor fuerte como el zinc methlico; explique por tir de una disoluci6n 1.50 M, c) 0.85 g de Bcido acCtico
quC: N,O, NO, NO,, N20,, N,O,, NH;. (CH,COOH) a partir de una disoluci6n 0.30 M.
4.48 iCuBles de 10s metales siguientes pueden reaccionar con 4.62 Determine 10s gramos de cada uno de 10s siguientes solutos
agua? a) Au, b) Li, c) Hg, 4 Ca, e) Pt. que se necesitan para preparar 2.50 X 10' mL de una diso-
4.49 En 10s tCrminos del numero de oxidacion, uno de 10s oxi- luci6n 0.100 M de a) yoduro de cesio (CsI), b) Acid0 sulfu-
dos siguientes no reaccionan'a con el oxigeno molecular: r i c (H,SO,),
~ c) carbonato de sodio (Na,CO,), d) dicromato
NO, N,O, SO,, SO,, P,O,. iCual es este oxido? iPor que? de potasio (K,Cr,O,), e) permanganato de potasio (KMnO,).
I44 REACCIONESEN DISOLUCI~N
ACUOSA
Dilucion de disoluciones Escriba la ecuacidn idnica neta y calcule la concentraci6n

molar de Cu2+en la muestra de agua si se formaron 0.0 177
Preguntas de repaso g de CuS sblido.
4.63 Describa 10s pasos bdsicos implicados en la diluci6n de una
disolucion de concentraci6n conocida. Valoraciones Icido-base
4.64 Escriba la ecuacion que pennite calcular la concentraci6n Preguntas de repaso
de una disoluci6n diluida. Asigne las unidades a todos 10s
4.77 Describa las etapas basicas de una valoraci6n dcido-base.
ttrminos.
iPor qut esta tCcnica es de gran valor prdctico?
Problernas 4.78 iC6m0 funciona un indicador icido-base?
4.65 Describa c6mo se prepara 1.OO L de una disolucicin de HC1 Problernas
0.646 M a partir de una disoluci6n de HCI 2.00 M.
4.79 Calcule el volumen en mL de una disoluci6n de NaOH 1.420
4.66 A 25.0 mL de una disoluci6n de KNO, 0.866 M se le agre-
M requerido para valorar las disoluciones siguientes:
ga agua hasta que el volumen de la disoluci6n es de 500
a ) 25.00 mL de una disoluci6n de HCI 2.430 M
mL exactos. jCuil es la concentracion de la disoluc~onfi-
b) 25.00 mL de una disoluci6n de HzS0,4.500 M
nal?
c) 25.00 mL de una disoluci6n de H,PO, 1.500 M
4.67 i,C6m0 prepararia 60.0 mL de disoluci6n de HNO,
4.80 QuC volumen de una disoluci6n de HC10.500 M se necesi-
0.200 M a partir de una disolucion concentrada de HNO,
ta para neutralizar por completo cada una de las disolucio-
4.00 M?
nes siguientes:
4.68 Se tienen 505 mL de una disoluci6n de HCI 0.125 M y se
a ) 10.0 mL de una disoluci6n de NaOH 0.300 M
quiere diluir para hacerla exactamente 0.100 M. iQut5 can-
b) 10.0 mL de una disolucion de Ba(OH),0.200 M
tidad de agua debe anadirse?
4.69 Se mezclan 35.2 mLde unadisoluci6n de KMnO,l.66 Mcon
16.7 mL de disoluci6n de KMnO,0.892 M. Calcule la con- Valoraciones redox
centracion de la disoluci6n final. Preguntas d e repaso
4.70 Se mezclan 45.2 mL de una disnlucicin de nitrato de calcio 4.81 jCudles son las semejanzas y las diferencias entre las valo-
[Ca(NO,),] 0.568 M con 80.5 mL de disolucidn de nitrato raciones acido-base y las valoraciones redox?
de calcio 1.396 M. Calcule la concentracion de la disolu- 4.82 Explique por qut el pennanganato de potasio (KMnO,) y
ci6n final. el dicromato de potasio (K,Cr,O,) pueden funcionar como
indicadores internos en las valoraciones redox.
Analisis gravimetrico Problernas
4.83 El hierro(I1) se puede oxidar por una disoluci6n Bcida de
Preguntas d e repaso K2Crz07de acuerdo con la ecuacidn i6nica neta:
4.71 Describa las etapas bdsicas de un andlisis gravimktri-
co. &EnquC forma ayuda este mCtodo a identificar un com-
puesto o a determinar su pureza si se conoce su f6rmula?
4.72 En el analisis gravimetrico de lob cloruros se debe utilizar Si se utilizan 26.0 mL de una disoluci6n de K,Cr,O, 0.0250
agua destilada. jPor que? M para valorar 25.0 mL de una disoluci6n que contiene
Problernas iones Fez+,jcudl es la concentraci6n molar del Fe2+?
4.84 El SO, presente en el aire es el principal responsable del
4.73 Si se agregan 30.0 mL de una disoluci6n de CaCI,
fendmeno de la lluvia Bcida. Se puede determinar su con-
0.150 M a 15.0 mL de disolucidn de AgNO, 0.100 M. jcual
centraci6n a1 valorarlo con una disolucidn patr6n de
es la masa en gralnos del precipitado de AgCI?
permanganato de potasio, en la forma siguiente:
4.74 Una muestra de 0.6760 g de un compuesto desconocido,
que contiene iones de bario (Ba2'), se disuelve en agua y se
trata con un exceso de Na,SO,. Si la masa del precipitado
de BaSO, formado es de 0.4105 g, i , c ~ les
l el porcentaje en
Calcular el nlimero de gramos de SO, presentes en una
masa de Ba en el compuesto original desconocido?
muestra de aire si en la valoraci6n se requieren 7.37 mL de
4.75 iCulntos gramos de NaCl se necesitan para precipitar la
una disoluci6n de KMnO, 0.00800 M.
mayor parte de 10s iones Ag' de 2.50 X 10' mL de una
4.85 Una muestra de un mineral de hierro que pesa 0.2792 g se
disoluci6n de AgNO, 0.01 13 M? Escriba la ecuaci6n i6nica
disolvi6 en una disoluci6n de un acido diluido; todo el Fe(I1)
neta para la reaction.
se convirti6 en iones Fe(II1). La disoluci6n requiri6 en la
4.76 La concentracidn de iones Cu" en el agua (que tambiCn
valoraci6n 23.30 mL de una disoluci6n de K2Cr20,0.0194
contiene iones sulfato) que descarga una cierta planta in-
M. Calcule el porcentaje en masa de hierro en la muestra.
dustrial, se determina agregando una disolucion de sulfur0
(Sugerencia: VCase el problema 4.83 para la ecuaci6n ba-
de sodio (Na'S) en exceso a 0.800 L del agua. La ecuacion
lanceada.)
molecular es
4.86 La concentraci6n de una disoluci6n de per6xido de hidr6-
geno se puede determinar adecuadarnente a1 valorarla con-
PREGUNTAS Y PROBLEMAS
tra una disolucidn valorada de permanganato de potasio, c) NH, + H+ --,NH;

en un rnedio Acido, de acuerdo con la ecuacion siguiente: 4 2CC1, + CrOj- +
2COC1, + Cr0,C12 + 2C1-
e ) Ca + F, 4 CaF,
f i 2Li + H2 -+ 2LiH
g) Ba(NO,), + Na2S04--,2NaN0, + BaSO,
Si se requieren 36.44 rnL de una disoluci6n de KMnO,
h) CuO + Hz +Cu + H 2 0
0.01652 M para oxidar cornpletarnente 25.00 rnL de una
i) Zn + 2HC1- ZnC1, + HZ
disoluci6n de H20z,calcule la rnolaridad de esta disolu-
j ) 2FeC1, + C1, -+ 2FeC1,
ci6n.
4.87 El ion yodato, 10;. oxida a1 ion SO:- en disolucidn Bcida. 4.92 El oxigeno (0,) y el didxido de carbon0 (C02)son gases
La semirreaccion para la oxidaci6n es incoloros e inodoros. Sugiera dos pruebas quimicas que
permitan distinguir entre estos dos gases.
4.93 iCuAles de las siguientes disoluciones acuosas se esperaria
SO:- + H,O +SO: + 2Hf + 2e- que condujeran mejor la electricidad a 25"CZ?Explique las
respuestas.
Una muestra de 100.0 mL de una disoluci6n que contiene
u) NaC10.20 M
1.390 g de NO,, reacciona con 32.5 mL de disolucidn de
b) CH,COOH 0.60 M
Na,S03 0.500 M. iCuAl es el estado de oxidaci6n final del
c) HC10.25 M
yodo despuks de que la reacci6n ha ocurrido?
d) Mg(NO,), 0.20 M
4.88 El Acido oxilico (HzCz04)estg presente en muchas plantas
4.94 Una muestra de 5.00 X 10' rnL de una disolucion de HCI
y vegetales. Si se requieren 24.0 rnL de una disoluci6n
2.00 M se trata con 4.47 g de rnagnesio. Calcule la concen-
0.0100 M de KMnO, para valorar l .OO g de H,C,O, hasta
traci6n de la disoluci6n del Bcido despuks de que todo el
el punto de equivalencia, jcuil es el porcentaje en rnasa de
metal ha reaccionado. Suponga que el volumen de la diso-
H2C204enla muestra? La ecuaci6n idnica neta es:
luci6n permanece constante.
4.95 Calcule el volumen de una disoluci6n de CuSO, 0.156 M
que reaccionaria con 7.89 g de zinc.
4.96 El carbonato de sodio (Na2C03)se puede ohtener en forma
muy pura, por lo que se puede usar para valorar disolucio-
4.89 Un volumen de 25.0 mL de una disoluci6n que contie-ne nes de Bcidos. iCu6l es la rnolaridad de una disolucion de
iones ~ e ' +y Fe3+se valora con 23.0 mL de KMnO,0.0200 HCI si se requieren 28.3 mL de esta disoluci6n para reac--
M (en Acido sulfiirico diluido). Corno resultado, todos 10s cionar con 0.256 g de Na,CO,'?
iones ~ e " s eoxidan a iones Fe3+.A continuaci6n se trata la 4.97 Una muestra de 3.664 g de un acido monoprotico se disol-
disoluci6n con Zn methlico para convertir todos 10s iones vi6 en agua. Se consurnieron 20.27 rnL de una disolucion de
~ ea iones
~ + Fe". Por ultimo, la solucibn que contiene s610 NaOH 0.1578 M para neutralizar el Bcido. Calcule la masa
iones Fe2+requiere de 40.0 rnL de la rnisma disoluci6n de molar del Acido.
KMnO, para oxidar 10s iones a Fe3+.Calcule las concentra- 4.98 El Bcido acktico (CH,COOH) es un ingrediente importante
ciones rnolares de 10s iones Fez+y Fe3+en la disoluci6n del vinagre. Una rnuestra de 50.0 rnL de un vinagre corner-
original. La ecuaci6n ionica neta es cia1 se valor6 con una disoluci6n de NaOH 1.OO M. ~ C u a l
es la concentraci6n molar (M) del Acido en el vinagre si se
necesitaron 5.75 mL de la base para la valoracibn?
MnO, + 5 ~ e "+ 8H+4 Mn" + 5Fe3++ 4H,O 4.99 15.00 mL de una disolucion de nitrato de potasio (KNO,)
se diluyeron a 125.0 rnL; posteriormente 25.00 mL de esta
4.90 El oxalato de calcio (CaC20,) es insoluble en agua. Por disoluci6n se diluyeron a un volurnen de 1.000 X lo3 rnL.
esta raz6n, se puede usar para determinar la cantidad de La concentracidn de la disoluci6n final es de 0.00383 M.
iones CaZ+presentes en 10s liquidos corno la sangre. El Calcule la concentraci6n de la disoluci6n original.
oxalato de calcio aislado de la sangre se disuelve en icido y 4.100 Cuando se colocaron 2.50 g de una barra de zinc en una di-
se valora con una disolucion patr6n de KMnO,, corno se soluci6n de AgNO,, se form6 plata metilica en la superficie
muestra en el problerna 4.88. En una pmeba se encontro de la barra. DespuCs de cierto tiempo, la barra se sac6 de la
que el oxalato obtenido de una muestra de 10.0 mL de san- disoluci6n, se sec6 y se pes6. Si la rnasa de la barra fue de
gre, consumi6 24.2 mL de disoluci6n de KMnO, 9.56 X 3.37 g, calcule la masa de Ag y Zn metAlicos presentes.
10A M. Calcule el nurnero de rniligramos de calcio por 4.101 Calcule la masa del precipitado que se forrna a1 rnezclar
rnililitro de sangre. 2.27 L de una disoluci6n de Ba(OH), 0.0820 M con
3.06 L de NazS040.0664 M.
Problemas adicionales 4.102 Calcule la concentracidn del Bcido (o base) rernanente en
la disoluci6n cuando se agregan 10.7 mL de HNO, 0.2 1 1 M
4.91 Clasifique las siguientes reacciones de acuerdo con 10s ti- a 16.3 rnL de NaOH 0.258 M.
pos de reacciones que se estudiaron en este capitulo: 4.103 Laleche de magnesia es una suspensi6n acuosa de hidroxi-
a ) Clz + 20H- +C 1 + C10- + H 2 0 do de magnesio [Mg(OH),] que se utiliza para tratar lain-
b) Ca2++ COj- +CaCO, digesti6n Acida. Calcule el volurnen de una disoluci6n de
REACCIONES EN DlSOLUCl6N ACUOSA
HCI 0.035 M (una concentracion tipica de icido en la parte El icido clorhidrico no es un agente oxidante en el sentido
superior del est6mago) necesario para que reaccione con en el que lo son 10s icidos nitric0 y sulfurico. Explique por
dos cucharadas (aproximadamente 10 mL) de leche de quk el ion cloruro no es un agente oxidante fuerte como son
magnesia [0.080 g de Mg(OH),/mL]. 10s iones SO: y NO;.
4.104 Una muestra de 1.00 g de un metal X (que se sabe que Explique c6mo se prepararia yoduro de potasio (KI) por
forma iones X2+) se agreg6 a 0.100 litros de HZS04 medio de a ) una reaccidn icido-base y 0 ) una reaccion en-
0.500 M. Una vez que reaccion6 todo el metal, el acido tre un icido y un carbonato.
remanente requiri6 0.0334 L de disoluci6n de NaOH 0.500 El sodio reacciona con agua para formar hidrhgeno gaseo-
M para la neutralizaci6n. Calcule la masa molar del metal e so. LPor quC no se utiliza esta reaccidn en la preparaci6n de
identifique a este elemento. hidr6geno en el laboratorio?
4.105 Una definicion cuantitativa de solubilidad es el niimero de Describa c6mo prepararia 10s siguientes compuestos: a )
gramos de un soluto que se disolveri en un volumen dado Mg(OH),, b) AgI, c) Ba,(PO,),
de agua a una temperatura especifica. Describa un experi- Alguien derrama icido sulfiirico concentrado en el piso de
mento que permita determinar la solubilidad de un comun laboratorio de quimica. Para neutralizar el acido, ~ s e r i a
puesto soluble. preferible aiiadir una soluci6n de NaOH concentrada o ro-
4.106 Se mezclan 60.0 mL de una disolucion de glucosa (C6HL206) ciar bicarbonato de sodio solido? Explique su eleccion e
0.5 13 M con 120.0 mL de una disoluci6n de glucosa 2.33 indique las bases quimicas de las medidas tomadas.
M. LCuril es la concentraci6n de la disoluci6n final? Su- Describa cdmo separaria en cada caso 10s cationes o ailiones
ponga que los volumenes son aditivos. de una disoluci6n acuosa: a ) NaNO, y Ba(NO,),, b)
4.107 Un compuesto i6nico X solo es ligeramente soluble en agua. Mg(N0J2 Y KNO,. c) KBr y KNO,, 4 K,PO, y KNO,, e )
~QuC prueba emplearia para demostrar que el compuesto Na2C0, y NaNO,.
realmente se disuelve en agua hasta cierto grado? Los siguientes son compuestos caseros comunes: sal de
4.108 A un estudiante se le da una muestra que puede ser sulfato mesa (NaCl), azucar de mesa (sacarosa), vinagre (contiene
de hierro(I1) o sulfato de hierro(II1). Sugiera un procedi- icido acCtico), polvo para hornear (NaHCO,), sosa de lava-
miento quimico para identificar el compuesto. (Ambos com- do (Na,CO,. IOH,O), acido borico (H,BO,. utilizado en el
puestos de hierro son solubles en agua.) lavado de ojos), sal de epsom (MgSO, . 7H20). hidrcixido
4.109 A usted se le da un liquido incoloro. Describa tres pruebas de sodio (usado para destapar el drenaje), amoniaco, leche
quimicas que podria llevar a cab0 para demostrar que el de magnesia [Mg(OH),] y carbonato de calcio. Con base
liquido es agua. en lo que ha aprendido en este capitulo, describa las prue-
4.110 Utilizando el aparato que se muestra en la figura 4.1, un bas que le permitirian identificar a cada uno de estos com-
estudiante encontr6 que una disoluci6n de icido sulfiirico puestos.
ocasiono que el foco se encendiera intensamente. Sin em- Los sulfitos (compuestos que contienen iones SO<-)se uti-
bargo, despuCs de afiadir una cierta cantidad de una disolu- lizan como conservadores en las frutas secas y vegetales y
ci6n de hidrdxido de bario [Ba(OH),], la luz del foco em- en la fabricaci6n del vino. En un experimento llevado a
pezo a disminuir a pesar de que el Ba(OH), tambiCn es un cab0 para demostrar la presencia de sulfito en la fruta, una
electr6lito fuerte. Explique lo que ocurri6. estudiante dej6 remojando varios albaricoques secos en agua
4.111 A usted se le da un compuesto soluble de f6rmula molecular durante toda la noche. DespuCs filtro la disolucion para eli-
desconocida. a) Describa tres pruebas que puedan demos- minar todas las particulas s6lidas. Posteriormente, trato la
trar que el compuesto es un Bcido. b) Una vez que haya disoluci6n con peroxido de hidrcigeno (H,O,) para oxidar
demostrado que el compuesto es un icido, describa c6mo 10s iones sulfito a iones sulfato. Por liltimo, precipit6 10s
podria determinar su masa molar utilizando una disoluci6n iones sulfato por tratamiento de la disoluci6n con unas go-
de NaOH de concentraci6n conocida. (Suponga que el aci- tas de disolucion de cloruro de bario (BaCI,). Escriba una
do es monoprbtico.) c) ~C6n1osabria si el acido es fuerte o ecuaci6n balanceada para cada uno de 10s pasos descritos.
dCbil? Para poder llevar a cab0 el experimento, a usted se Una muestra de 0.8870 g de una mezcla de NaCl y KC1 se
le proporciona una muestra de NaCl y un aparato como el disolvi6 en agua; la disoluci6n se trath con un exceso de
que se muestra en la figura 4.1. AgNO, para formar 1.913 g de AgCI. Calcule el porcenta-
4.112 A usted se le proporcionan dos soluciones incoloras, una je en masa de cada compuesto en la mezcla.
de ellas contiene NaCl y la otra contiene sacarosa El cloro forma varios oxidos con 10s siguientes niimeros de
(C,2H2,011). Sugiera una prueba quimica y una fisica oxidaci6n: + I , +3, +4. +6 y +7. Escriba una f6rmula para
, que le pudiera ayudar a distinguir entre estas dos disolucio-
nes.
cada uno de estos compuestos.
Una aplicaci6n litil del acido oxilico consiste en eliminar
4.113 La concentracion de iones plomo (Pb2+)en una muestra la hermmbre (Fe,O,) de las argollas de la baiiera, de acuer-
de agua contaminada. que tambiCn contiene iones nitrato do con la reacci6n
(NOj), se determina a1 aiiadir sulfato de sodio solido
(Na,SO,) a 500 mL exactos del agua. a) Escriba la ecua-
ci6n i6nica neta y la ecuaci6n molecular de la reacci6n.
b) Calcule la concentraci6n molar de pb2+si se hubieran Calcule el ndmero de gramos de hermmbre que se puede
requerido 0.00450 g de Na,S04 para precipitar por com- remover con 5.00 X lo2 mL de una disoluci6n de acido
pleto los iones pb2+en forma de PbSO,. oxilico 0.100 M.
4.125 El Bcido acetilsalicfiico (C,H,O.,) es un Bcido mono-protico 4.131 El icido fosforico (H,PO,) es un reactivo industrial impor-
comunmente conocido como "aspirina". Una tableta tipica tante que se utiliza en fertilizantes, detergentes y en la in-
de aspirina contiene, sin embargo, so10 una pequeiia canti- dustria alimenticia. Se produce por dos mCtodos distintos.
dad del Bcido. En un experimento, una tableta se tritur6 y En el me'todo del horno el&cfrico,el f6sforo elemental (P,)
se disolvi6 en agua para determinar su composici6n. Se se quema en aire para formar P,O,,), que se hace reaccionar
gastaron 12.25 mL de una disoluci6n de NaOH 0.1466 M con agua para formar H,PO,. En elproceso humedo, la roca
para neutralizar la disoluci6n. Calcule el nuniero de granos fosf6rica [Ca,(PO,),F] se hace reaccionar con acido sulfu-
de aspirina en la tableta. (Un gmno = 0.0648 g.) rico para formar H,PO, (y HF y CaSO,). Escriba las
4.126 Se disolvi6 en agua una mezcla de 0.9157 g de CaBr, y ecuaciones para estos procesos y clasifique cada etapa como
NaBr, se aiiadi6 AgNO, a la disoluci6n para formar un pre- reaceion de precipitaci611, Bcido-base o redox.
cipitado de AgBr. Si ia masa del precipitado es de 1.6930 g, 4.132 El nitrato de amonio (NH,NO,)es uno de 10s fertilizantes
jcual es el porcentaje en masa de NaBr en la muestra origi- nitrogenados mis importantes. Se puede determinar su pu-
nal? reza a1 valorar una disolucidn de NH4N0,con una disoluci6n
4.127 El siguiente experimento de "ciclo de cobre" se lleva a cabo patron de NaOH. En un experimento, una muestra de 0.2041
en algunos laboratorios de quimica. La serie de reacciones gde NH4N0, preparado industrialmente, requiri6 24.42 mL
inicia con cobre y termina con cobre metilico. Los pasos de disoluci6n de NaOH 0.1023 M para la neutralization. a)
son los siguientes: I) Una pieza de alanibre de cobre de Escriba la ecuaci6n ionica neta para la reaccion. b) i.Cua1es
masa conocida se deja reaccionar con Bcido nitrico concen- el porcentaje de pureza de la muestra?
trado [los productos son nitrato de cobre(ll), di6xido de 4.133 iLa siguiente es una reacci6n redox? Explique.
nitr6geno y agua]. 2) El nitrato de cobre(I1) se trata con una
disoluci6n de hidrdxido de sodio para formar el precipita-
do de hidrdxido de cobre(I1). 3) El hidr6xido de cobre(l1) 4.134 jCuB1 es el numero de oxidaci6n del 0 en el HFO?
se descompone por calentarniento para formar 6xido de 4.135 Utilice modelos moleculares como 10s de las figuras 4.7 y
cobre(I1). 4) Este dxido se hace reaccionar con Bcido sulfu- 4.8 para representar las siguientes reacciones icido-base:
rico concentrado para formar sulfato de cobre(l1). 5) El a) O H + H,O' +2H,O
sulfato de cobre(I1) se trata con un exceso de zinc metBlico b) NH: + NH; +2NH,
para formar cobre metalico. 6) El zinc metilico remanente Identitique el icido y la base de BrOnsted en cada caso.
se elimina por tratamiento con HCI y el cobre metBlico 4.136 El alcohol contenido en una muestra de 10.0 g de san-gre
se filtra, seca y pesa. a) Escriba una ecuaci6n balanceada de un conductor, necesit6 4.23 mL de K2Cr20,0.07654 M
para cada uno de 10s pasos y clasifique las reacciones. b) para su valoracidn. jPodria la policia procesar a1 individuo
Suponiendo que un estudiante empez6 con 65.6 g de cobre, por conducir ebrio? (Sugerencia: Vease seccion La quimi-
calcule el rendimiento te6rico en cada etapa. c) Conside- ca en acci6n de la psgina 120.)
rando la naturaleza de las etapas, diga por quC es posible 4.137 A1 almacenarse, el icido nitrico concentrado gradualmente
recuperar la mayor parte del cobre usado a1 inicio. se vuelve amarillento. Explique por quC sucede. (Sugeren-
4.128 Una muestra de 325 mL de una disolucion contiene cia: El acido nitrico se descompone lentamente. El didxido
25.3 g de CaCI,. a) Calcule la concentracidn molar de C1- de nitr6geno es un gas colorido.)
en la disolucion. b) iCuantob gramos de C1.-hay en 0.100 L 4.138 Describa la preparation de 10s siguientes gases en el labo-
de la disoluci6n? ratorio: a) hidrbgeno, h) oxigeno, c) didxido de carbon0 y
4.129 Los halogenuros de hidr6geno (HF, HC1, HBr, y HI) son 4 nitr6geno. Indique el estado fisico de 10s reactivos y pro-
compuestos muy reactivos que tienen muchas aplicaciones ductos en cada caso. [Sugerencia: El nitr6geno se puede
en la industria y en el laboratorio. a) En el laboratorio. el obtener al calentar nitrito de amonio (NH4NOI).]
HF y el HCI se pueden obtener a1 hacer reaccionar CaF, y 4.139 DC una explicaci6n quimica para cada una de las siguientes
NaCl con Bcido sulf~iricoconcentrado. Escriba las ecua- situaciones: a) Cuando se agrega calcio metilico a una di-
ciones adecuadas para las reacciones. (Sugerenciu: st as soluci6n de Bcido sulfurico se genera hidrogzno gaseoso.
no son reacciones redox.) b) iPor qu&no se pueden prepa- Varios minutos despuCs. la reacci6n se hace lnBs lenta 11
rar HBr y HI haciendo reaccionar NaBr y NaI con icido finalmente se detiene aun cuando ninguno de los reactivos
sulfurico concentrado? (Sugerencia: El H,SO, es un agente se haya consumido. Explique a quC se debe esto. b) En la
oxidante mas fuerte quz el Br, y el I,.) c) El HBr se puede serie de actividad, el aluminio esti por arriba del hidr6geno
preparar haciendo reaccionar tribromuro de f6sforo (PBr,) y, sin embargo, el metal no parece reaccionar con vapor de
con agua. Escriba la ecuacion de esta reaceion. agua y icidc clorhidrico. ~ P oquC?
r c) El sodio y el potasio
4.130 Con referencia a la seccion La quimica en acci6n de la pi- estan situados por arriba del cobre en la serie de actividad.
gina 140, conteste las siguientes preguntas: a) Identifique Explique por quC 10s iones Cu2+ presentes en una disolu-
10s procesos de precipitaci6n. Bcido-base y redox. b) En ci6n de CuSO, no se convierten en cobre metilico a1 agre-
lugar de oxido de calcio, i.por quC no se agrega simplen~en- gar estos metales. 6)Un metal M reacciona lentamente con
te hidr6xido de sodio a1 agua de mar para precipitar el hi- vapor de agua. No se observa cambio alguno cuando se
dr6xido de magnesio? c) Algunas veces un mineral Ilama- coloca en una disoluci6n de sulfato de hierro(I1) de color
do dolomita (una mezcla de CaCO, y MgCO,) sustituye a verde pilido. iEn quC posici6n de la serie de actividad debe
la piedra caliza para precipitar el hidr6xido de magnesio colocarse el metal M? e) Antes de que el aluminio metilico
i.QuC ventaja tiene usar dolomita? se obtuviera por electr6lisis. se producia por reducci6n de
148 REACCIONES EN DlSOLUCl6N ACUOSA
su cloruro (AICI,) con un inetal activo. ~ Q u Cmetales se tre. 5) Este metal forma un nitrato dificil de descomponer.
usarian para producir aluminio de esta manera? 6) Metal utilizado en la protecci6n de sacrificio de la corro-
4.140 Consulte la figura 4.18 y explique por quC se debe disolver si6n del hierro. 7) Primer miembro de 10s elementos del
un d i d o completamente antes de llevar la disoluci6n has- Grupo 1A. 8) Este metal no reacciona con agua, pero si con
ta el volumen deseado. Acidos. (Tomado de Metals and the reactivity series,
4.141 Utilice el siguiente esquema de la tabla peri6dica e indique InfoChem, 23 de septiembre de 1993. Impreso con autori-
el nombre y la posicion de dos metales que sean capaces de zaci6n de Education in Chemistry.)
a ) desplazar a1 hidr6geno del agua fria, b ) desplazar al hi-
dr6geno del vapor de agua, c) desplazar a1 hidr6geno de un
Acido. TambiCn indique dos metales que no reaccionen con
vapor de agua ni con Bcido.
Respuestas a 10s ejercicios

4.142 iPuede clasificarse la siguiente reacci6n de descomposi-
cion como una reacci6n Bcido-base? Explique por quC. 4.1 a) Insoluble. b) insoluble, c) soluble. 4.2 A13+(acj+ 30H-(ac)
+AI(OH),(s). 4.3 a ) Base de BrGnsted. b) Acid0 de BrGnsted.
4.4 a) P: +3, F: -1; b) Mn: +7,0: -2.4.5 u) Reacci6n de desplaza-
miento de hidrbgeno, b) reacci6n de combinaci6n, c) reacci6n de
4.143 Crucigrama de 10s inetales y la serie de actividad.*
desproporci6n,d) reacci6n de desplazamiento de metal. 4.6 0.452
1 ) Desplaza a la plata per0 no a1 plomo. 2) Metal simb6lico M. 4.7 Diluya 34.2, rnL de la soluci6n concentrada hasta 200 mL.
en muchas versiones de la serie de acdvidad. 3) Metal no 4.8 92.02%. 4.9 0.3822 g. 4.10 10.0 mL. 4.11 204 mL.
reactive, una de sus sales se utiliza en la prueba de cloruros. * N. de la T El crucigrama debe resolverse con 10s nombres de 10s
4) Metal de transici6n mBs abundante en la corteza terres- elementos en inglis.
DespuCs de su derrota en Waterloo, en 1815, En 1832. eI qui~nicoinglts James
Napoledn se exili6 en Santa Elena, una pe- Marsh desarroll6 un procedimiento para de-
queiia isla del ocCano AtlGntico, donde pas6 tectar arstnico. En esta prueba, que ahora
10s liltirnos seis aiios de su vida. En la dCca- lleva el nornbre de Marsh. se combina el
da de 10s sesenta, se analizaron muestras del hidr6geno formado por la reacci6n entre
cabello de Napoledn y se encontr6 que te- zinc y Bcido sulfirrico con una muestra del
nian un alto nivel de arsknico, lo cual suge- supuesto veneno. Si hay As,O, presente, re-
ria que posiblemente h e envenenado. Los acciona con el hidr6geno y forma arsina
sospechosos principales eran el gobernador (ASH,), un gas tdxico. Cuando la arsina ga-
de Santa Elena, con quien Napole6n no se seosa se calienta. se descompone y forma
llevaba bien, y la familia real francesa, que arsbnico, que se reconoce por su brillo
queria evitar su regreso a Francia. metdlico. La prueba de Marsh es u n rnedio
El arsinico elemental no es peligroso. de disuasi6n efectivo para evitar los homi-
El veneno comunmente utilizado es en rea- cidios con As,O,. pero se invent6 dema-
lidad 6xido de a&nico(UJ). As,O,, un com- siado tarde para ayudar a Napole6n si es
puesto blanco que se disuelve en agua, no que, en efecto. hubiera sido victima de en-
tiene sabor y es dificil de detectar si sc ad- venenamiento intentional con mknico.
ministra por largo tiempo. Alguna vez, a En 10s inicios de la dCcada de los no-
kste se le conoci6 como "el polvo de la he- venta, surgieron dudas acerca de [a teoria
rencia" porque podia aiiadirse al vino del de conspiracidn en la muerte de Napole6n
abuelo para apresurar su muerte y jasi el debido a que se encontr6 que una rnuestra
nieto podria heredar 10s bienes! del papel lapiz de su estudio contenia
K ~ & u l o s de zinc
arsenato d e cobre (CuHAsO,), un pig- mas de envenena~nientocon ardnico. pero
mento verde que se utiliznbn comlinmente SLI saludmejol-aba cuando pasaban muchas
en la Cpoca de Napolebn. Se ha sugerido horas trabajando en el jardin, el principal
que el clima humedo de Santa Elena pro- pasatiempo en la isla.
movi6 el crecimiento de moho en el papel Posiblemente nunca se sabrli si Na-
tapiz. Para librarse del arsinico, el moho pole611 rnuri6 por envenenaniiento inten-
pudo haberlo convertido en trimetilarsina cional o accidental con arsknico, pero este
[(CH,),As], un compuesto vollitil y muy vc- ejercicio dc detectives de la historia aporta
ncnoso. La exposici6n prolongada a estos un ejemplo ii:;cinantc del uso del anlilisis
vapores pudo haber deteriorado la salud de quirnico. ~ s t no
e s61o se utiliza en la cien- ~
Napolebn, lo que explicaria la QI-esenciade cia forense, sino tambiin ticne una funcion ~
arsCnico en su cuerpo, aunque 110haya sido esencial en el intento de ahnr-car desde la
la causa principal de su muerte. Esta inte- investigaci6n pura hasta las aplicaciones
-
lrsante teoria se apoya en el hecho de que pricticas, como el control de calidad de pro-
10s invitados asiduos de Napole6n sul'rian ductos comerciales y el diagn6stico cli-
trastornos gastrointestinales y otros sinto- nico.
I.El arsCnico en el cabello de Napole6n se detect6 por medio de una tCcnica llama- 1
da nctivacidn de neutrones. Cuando el arsinico-75 se bolnbardea con neutrones Un nzo del cabello de Napoleon
de alta energia, se convierte en el isotopo radiactivo As-76. La energia de 10s rayos
y emitidos por el is6topo radiactivo es caracteristica del arsCnico y la intensidad
de los rayos determina cu5nto arsenico se encuentra presente en la muestra. Con
esta ticnica, se pueden detectar cantidades tan pequeiias de arsenico como 5 ng
( 5 X 10 " g) por 1 g de material. a) Escriba 10s sirnbolos para 10s dos is6topos de
As, mostrando el nlimero de rnasa y el nlirnero at6rnico. h ) Mencione dos ventajas
del analisis del contenido de arsinico por activacidn de neutrones en lugar del
analisis quimicn.
2. El arsknico no es u n eleniento esencial para el cuerpo humano, o ) De acuerdo con
la posici6n que tiene en la tabla periodica, sugiera la causa de su toxicidad. b)
Aparte del cabello, id6nde m i s se podria buscar la acumulaci6n del elemento si se
sospecha de envcncnarniento con arsknico?
3. La prueba de Marsh para el arsinico implica 10s siguientes pasos: a ) La generation
de hidr6geno fnscoso cuando se aiiade acido sulflirico al zinc. t?) La reacci6n del
hidr6geno con 6xido de As(1II) para producir arsina. c) La transforrnacidn de arsina
en arsCnico por calentamiento. Escriba las ecuaciones que representan estos pasos
e identifique el tipo de reacci6n en cada uno.
Gases
Sl Sustancias que existen

como gases
:&z Presi6n de un gas
Las leyes de 10s gases

El pr~mervuelo tripulado de un globo de aire caliente turn lugar
en Paris, en 1783
-5.4 La ecuacidn del gas ideal
'5.5 La estequiometria de 10s

gases
%a Ley de Dalton de las

presiones parciales
En ciertas condiciones de presion y temperatura, es posible que la mayoria de 5.7 La teoria cinktica
las sustancias existan en alguno de 10s tres estados de la materia: sblido, molecular de 10s gases
liquido o gaseoso. For ejemplo, el agua puede estar en estado solido como
hielo, en estado liquido como agua o en estado gaseoso como vapor. Las 5.8 Desviacion del
comportamiento ideal
propiedades firicas de una sustancia dependen a menudo de su estado.
10s gases, tema de este capitulo, son en diversos aspectos, mucho m6s
sencillos que 10s liquidos y 10s dlidos. El movimiento molecular de 10s gases
resulta totalmente aleatorio, y las fuerzas de atraccion entre sus rnoleculas
son tan pequeiias que cada una se rnueve en forma libre y
fundamentalmente independiente de las otras. Sujetos a cambios de
temperatura y presion, 10s gases se cornportan en forma mas previsible que
10s stilidos y 10s Ilquidos. Las leyes que norman este comportarniento han
desernpeiiado un irnportante papel en el desarrollo de la teoria atomica de la
rnateria y la teoria cinetica molecular de 10s gases.
5.1 Sustancias que existen como gases
Vivimos en el fondo de un octano de aire cuya composici6n poreentual en volumen es
aproximadarnente de 78% de N,, 2 1% de O2y I % de otros gases, incluyendo CO,. En la
dkcada de 1990. la quimica de esta mezcla de gases vitales se volvi6 un tema muy rele-
vante debido a 10s pe rjudiclales efectos de la contarninacicin ambiental. En el capitulo 17
se analizarhn la quimica de la atrnbsfera y 10s gases contaminantes. Estard enfocado al
cornportamiento de las sustancias que existen como gases en condiciones atmosfkricas
normales de presi6n y temperatura. es decir, a 25°C y I atmcisfera (atm) de presi6n
(vCdse secci6n 5.2).
En la figura 5.1 se ilustran 10s elementos que son gases en condiciones atmosfrSricas
normales. Observe que el hidrbgeno, el nithgeno, el oxigeno, el fliror y el cloro existen
como mol6culas diat6micas gaseosas: H,, N , 01,F2 y CI2. Un rrlbtropo de oxigeno,
ozono (0,).tambidn es un gas a temperatura ambiente. Todos los elementos del yupo
8A, gases nobles, son gases mononoatcimicos: He, Ne, Ar, Kr, Xe y Rn.
Los compuestos i6nicos no existen como gases a 25°C y 1 atm, porque los cationes
y aniones en un scilido i6nico se hallan unidos pot fuenas electrostaticas muy fuertes.
Para vencer esas atracciones se ncxesita apliur una grall cantidad de energia, que en la
prktica significa calentar demasiado al dlido. En condiciones normales. lo linico fiacti-
ble es fundir el scilido, por ejemplo. el NaCl se funde a una temperatura alta: 801°C. Para
que hierva, se debe elevar la temperatura a mbs de 1 000°C.
El comportamiento de 10s compuestos molecutares es mas vanado; algunos, por
ejemplo. CO, CO,, HCI, NH, y CH, (metano), son gases. pem la mayoria son liquidos o
s6lidos a la temperatura ambiente. Sin embargo, por calentamiento se convierten en
gaqes con mayor facilidad que 10s compuestos i6nicos. En otras palabras, 10s compues-
tos moleculares por lo regular hierven a temperaturas rnucho mils brtjas que 10s cnm-
puestos i6nicos. No hay una regla simple que nos ayude a determinar si cierto cornpues-
to molecular es un gas en condiciones atn~osf&rica!q norn~ales.Para hacer tal aseveracidn
se considera necesario entender la naturalera y magnitud de la5 fuerzas de atraccidn
entre las molCculas, denominadasj u e r : ~ r interrrrolecu/arrs
~ (que se estudian en el capitu-
~ ~ G U WSA* i Ekmtos que &tm CD~ROgasesd 25BCy 1 dm f@F) colwarufi, Lw gases n o b b

flar demntm dergwpo 84)son 4p@c$sm m ~ m m30s ; anosdemmtds 8y&tenc m
mlmIf dritrdmm El mom ((24t a d & s UI gar.
hblr 5.1 Algunas rustancias que existen en estado gaseoso
a 1 atm y 25*C
Elementos -
., ? Compuestos
H, (hidrbgem, molecular) HF (fluoruro de hidrbgeno)
.
Mi (nitrbgeno molecular) -41 HCI (doruro de hidrbgeno) , . , .!,-J> :",,.
C& (oxigeno molewlar) , HBr (bromuro de hidrbgeno) , - . r - ' . , -'.
0, (ozone) HI (yoduro de hidrbgeno)
F, (fltior molecular) CO (monbxido de carbono)
CI, (cloro molecular) CO, (dibxido de carbono)
He (helio) NH, (amoniaco)
Ne (ne6n)
Ar (arg6n)
Kr (krlpt6n)
Xe (xenon) 50, (di6xido de azufre)
tiiL
Rn (radbn) H,S (sulfuro de hidr6geno)._.
HCN (cianuro de hidrdgen@
7
:
- <
lo I 1 ). En general, mientras mis fuertes sean esas atracciones. es menor la posibilidad

que un cornpuesto exista como gas a l a s temperaturas ordinarias.
De 10s gases que se indican en La tabla 5.1, s61o el O2es esencial para la vida. El
sulfuro de hidrdgeoo (HIS) y el cianuro de hidr6geno (HCN) son muy venenosos. en
tanlo que otros, como el CO, NOz, 0,y SO?.resultan un poco menos t6xicos. Los gases
He, Ne y Arson quimicarnente inertes, es decir, no reaccionan con ninguna otra sustan-
cia. La mayoria de 10s gases son incoloros, con excepcidn del F,, Cl, y NO,. El color cafe
oscuro del NO2 es visible a veces en el aire contaminado. Todos 10s gases poseen las
siguientes caracteristicas fisicas:
E -
Adoptan la torma y el volumen del recip~enteque 10s cont~ene.
Se consideran los m8s compresibles de los estados de la materia
m Cuando se encuentran confinados en el lnismo recipiente se me~clancompleta y
uniformemente.
+ Cuentan con densidades mucho rnenoreg que los s6lidos y liquidos. NQz
5.2 Presion de un gas

Los gases ejercen presidn sobre cualquier supcrficie con la que entren en contacto, ya
que las molCculas gaseosas se hallan en constante movimiento. Los humancir cos hel-uos
adaptado fisiolcigicarnente tan bien a la presi6n del aire que nos rodea, que usualmc~ite
desconocemos su existencia, quizis como 10s peces son inconscientes de la presi6n del
agua sobl-e ellos.
La presi6n atmosferica se demuestra Ecilmente. Un ejemplo comun es a1 beber un
liquid0 con u n popote. A1 succionar el aire del popote se reduce la presidn en su interior,
el vacio creado se llena con el liquido que cs empujado hacia la parte soperior del popote
por la mayor presidn atmosfh-ica.
Unidades del sistema international (51) para la presidn

La presi6n es una de las propiedades de 10s gases que se rnide con mayor facilidad. Para
entencierc6mo se mide la presi6n de un gas, conviene saber c6mo se obtienen las unida-
des de rnedici6n. Para ello, se empezar6 con la velocidad y la aceleracion.
1 .:: velocidud hc dr:'iric como el cambio en la distancia en funci6n del tiempo; es
4,cir,
distancia recomicla
velocidad =
tiempo transcurrido
La unidad SI de velocidad es mls, aunque tambidn se utiliza cm/s.

La ucelerucidn es el cambio de velocidad en funci6n del tiempo, o
carnbio de velocidad
aceleraci6n =
tiempo transcurrido
La aceleraci6n se rnide en I/$ (o cm/s2).

La segunda ley del movim~ento,formulada por Sir Isaac Newton' a finales del siglo
X V I I , define otro tkrmino, Ilamado,fuem,del cual se derivan las unidades de presi6n. De
acuerdo con esta ley,
fuerza = masa X aceleraci6n
En este contexto, la unidod SI cle,fuerza es el newton (N), donde
Por illtimo, lapreskin se define como lafuei-za uplicada por trnidud dc tirea:
fuerza
presi6n = -
h a
La unidad SI de presi6n es el pascal (Pa)',que se define como un newion por rlretro
cnadmdo:
1 Pa = 1 N/m2
Los dtomos y las moKculas de 10s gases en la atmdrsfera, como el resto de la materia,
est6n sujetos a la atracci6n gravitacional de la Tierra; por consiguiente, la atmosfera es
mucho rnis densa cerca de la supeficie de la Tierra que a altitudes elevadas. (El aire
fuera de la cabina presurizada de un avi6n a 9 km es muy ligero para ser respirado.) De
hecho, la densidad del aire disminuye muy rjlpido al aumentar la disvancia a la Tierra.
Las mediciones seiialan que aproxirnadamente 50% de la atm6sfera se encuenlra dentro
de 6.4 km de la supcrficie de la Tierra, el 90% dentro de 16 krn. y el 9970 dentro de 32
km. No sorprende que cuanto m b denso sea el aire, mayor es la presion que ejerce. La
fuerza que experimenta cualquier superticie expuesta a la atm6sfera de la Tierra es igual
a1 peso de la colurnna de aire qlte esld er~cimcrdr ellu. Lapresidn atmsfirica, como lo
indica su nombre, es lapresio'n que ejerce la ntrno'.sfer~zde la Tierra (figura 5.2). El valor
real de la presi6n atmosferica depende de la localization, la temperaturd y las condicio-
FIGURA 5.2 La presion que se nes clirniticas.
elerce por una colurnna de dire se iCdmo se rnide la presi6n atmosferica? Probablemente el bardmetro es el instru-
extiende de la superftc~ede la Tierra
(nivel del marl a la atrnbsferasuperior. rncnto mbs comilrr para medirln. Un barBmetro sencillo consta en t:n tuho largo de vi-
drio, cen'ado de un extremo y lleno de mercurio. Si el tubo se invierte con cuidndo sobre
I Sir lsaac Newton ( 1642- 1726),rnatem6tico. Cisico y astrcinomo inglks. es considcr;rdo por 111~1chos como
uno de 10s dos ftsicos mhs grandes que haconocido el rnundo (el otro es Albert Einstein). Dificilmc~ltcha) una
rama de la fisicil en la que Newton no haya hecho urla contribuci6n importante. Su lib1.o P ~ . ~ ~ i c , i /publicado
~ici.
en 1687, rnarca una era en la historia de la ciencia.
Blaise Pascal (1623-1662).Mntemitico y fisico franc&. Su trabajo abarc6 un campo arnplio en las mare-
miticas y la ffsica. pro su especialldad era el Qreade la hid1.odin2micn (el estudio del ~novi~nicnto dc los
fluidos). Talnbien invent6 una calculadora.
52 PREW
DE UNGAS
un recipiente con mercurio, de manera que no entre aire en el tubo, parle del rnercurjo
saldrB del tubo hacia el recipiente, c~eandoun vacio en el extrerno superior (figura 5.3).
Ei peso del mercurio remanente en el r u b se conserva par la presihn atmosfenca que
actua sobre la superticie del mercurio en el recipientc Lapresgn atmosfdrica esldndar
( I abn) es igual a ia presidn yue snportrr rrnu c.olmna de r n e ~ u r i oe.rucfumenie de 760
mm ( o 76 cm)de ultura a O°C ul nivel del mor. En otras palabras. la presi6n atmosferica
esthdares igual a la presi6n de 760 mmHg, donde mmHg represents lapresibn ejercida
por una columna de mercuria de 1 mrn de altura. La unidad de mmHg tambidn se llama
rurr, en honor dei cientifico italiano Evangelista Turcicelli3,quien invent6 el barbmetro.
Asi
I torr = I mmHp
La relacidn entre atmdsferas y pnscales (vkase aendice 2) es FlGURA 5.3 Un bardmetro para
medir Id preuon atmosfkrica. Encima
del mercurro contenicb en d tubo hay
I atm = 101325 Pa un vacb. La calumna de rnercurio se
= 1.01325 x LO5 Pa mantiene par la presidn atrnosfenca
y, dado que 1 000 Pa = 1 kPa (kilopascal)

1 ittm = 1.01325 X lo'?kPa
Los siguientes ejemplos muesrran la conversidn de mmHg a atm y kPa
q La presidn externa de un avibn de propuisibn que vuela a gran altitud es

s
considerablemente rnenor que la presih a W & i c a &s&tiMku. Pur ello, el aire del in*
rior de la cabina debe presurizam para pruteger a 10s pasajerm. iCuAl es la p r 4 6 n (en
atrn) en la cabina si la lectura del bar6metro es 688 mmHg7
y. dm Se trata de un problema de cmvenibn de unidades y se

necesita el factor uni.tario (1 atml760 rnmtig). W ta presi6n atrnaMrica es
presion = 688 m x
latm
760 t m W j
= 0.905 atm
La preridn atmarfblce en San Franciscoen un cierto diafue de 732 mmHg.

i la p m i h en kPa?
i ~ u afue
-y Como en el e j m p b 5.5, tembiCn es un p m M r n e de con-

versi6n de unidades. Las ecuaciones necesarias mn
' Evangelista Torricelli ( 1608-1671).Matemitic0 italiano Todo indica que Torricelli fue la primera perso-
na que reconoci6 la existencia de la pnsirin atmosf&rica.
FIGURA 5.4 Dos tipos de
manbmetros utibzados para medrr la5
prestmes de los gases a) La prestdn
del gas es menor que la presion
atmosfPrrca b) La presron del gas es
mayor que la preslon atmosfPrica.
M o Convierta 295 mmHg en kilopascales.
Un mano'metro es un dispositivo parcl ttzedir la presidli rip 10s gu.re.s di.~titrto.s(1 10s
de In nrmcisfera. El principio de operation de un rnan6metro es parecido al de ur: bard-
metro. Existen dos tipos de man6rnetros, que se o b s e r v a ~en~ In figura 5.4. El J I I L U Z ~ ~ I I I ~ ~ I ~
de tubo cerrudo se utiliza comunmente para medir presiones menores a la presi6n at-
mosfkrica [figura 5.4u)], mientras que el mundmetro cle t ~ ~ akicrto bo es mlis adecuado
para medir presiones iguales o mayores que la presidn atmosfkrica [figura 5.4A)l.
Casi todos 10s bardmetros y la mayoria de 10s manometros emplean rnercurio como
fluido de trabajo, a pesar de que es una sustancia tcixica, al igual que sus vapores. La
raz6n es que el mercurio tiene una densidad muy alta (13.6 g/mL) en comparacicin con la
mayoria de 10s liquidos. Como la altura de la colunina de un liquido es iriveraamente
proportional a su densidad, esta propiedad permite construil- bar6met1.0~y man6metros
pequefios que se manipulan con facilidad.
5.3 Las leyes de 10s gases
Las leyes de 10s gases que se estudiaran en este capitulo son product0 de incontables
experimentos que se realizaron sobre las propiedades fisicas de 10s gases durante varios
Ayes dc 10s gases
siglos. Cada una de las generalizaciones en cuanto al comportarnienio macrosc6pico de
las sustancias gaseosas representa una etapa importante en la historia de la ciencia. En
conjunto, tales generalizaciones han tenido un papel muy destacado en el desarrollo de
muchas ideas de la quimica.
5.3 LAS LEYES M LO5 GASES
FEURA 5.5 e r d k 3 4?Shd~r

fa &crn e mL w - hy @I
vru'men d@ UR pas. ER al b m d n
del gas es &&&a la W-(5n
a a n o e a La pr&bm q@r& &@re
ei g p a m e M d d-a} e) &a
me&& qu'ese meKufiO,Pel
vdumen 41gas &muve . b
CWM
,pMitela ley de fapreMn
sdkiwMFejWdasc&& el gas*
@r la d f e f d en& ks
n ~ e4r -ria ~hmmHgil. ~a
fempmtwm del gas iie mtrem
!33mmte.
La relaci6n prprsbn-volumen: b y de Boyle

En el siglo xvlr, Robert Boyle' estudi6 sistemfitica y cuantitativamente el comporto-
miento de los gases. En una serie de experimentos, Boyle analiz6 la relacion que hay
entre la presi6n y el volumen de una muestra de un gas. por medio de un aparato como el
- : ~ La pred6n ejercida sobre el gas por el mercurio que se - ~ : ~ ! # & ! ~ @ & & ~ , @
clue se ilustra en .la E ~ ~ L L I5.5.
. igual a la presi6n atmosf6rica. En
agrega a1 t u b , como se presetita en la figura 5 . 5 ~ )es
tanto en la 5.5b) se aprecia que un aumento en la presi611, debido a la adici6n mayor de
tnercurio, conduce a una disminuci6n del volunien del gas y a un desnivel en la colurnna
de ~iiercurjo.Boyle not6 clue cuando la temperatura se rna~itieneconstante, eI volurnen
( V ) de una cantidad dada de un gas se reduce cuando la presi6n total que se aplica ( P )
-la presi6n atmosf6rica mhs la presion debida a1 mercurio a i i a d i d e . aumenta. Esta
rclxiiin entre prrsi6n y volutnen es clara en las figuras 5.5b), c) y 4. Porel contrario, si
la presi6n que se aplica decrece, el volumen del gas aurnenta. En la tabla 5.2 se indican
los rcsultados de algunas ~nedicionesde presi6n y volumen.
Los Jatos de P y V registrados en la tabla 5.2 son congruentes con esta expresi6n
nlatem6tica que sefiala la relaci6n inversa entre la presion y el \lolumen:
cfonde el simbolo T significaprq~orciotiul( I . Para cambiar el signo x por el de igualdad

\e escribe
: Relaciones tipicas de presion y volumen obtenidas por Boyle
P(mmHg1
V(unidades arbitranas)
PV
724
1.50
1.09x T@
869
1.33
1 . 1 6 ~I@
"' m
1.22
1.16 x 109
z
1.16 X 1p
1230
0.94
1.2 X 10)
1893
0.61
1.2 x 1d
2250
0.51
1.1 x l @
' Robert Boyle I 1627-169 1 ). Quimicn y fil6sofo brilhnico.Aurlque se le asocia comrinmente con II;Iley de
los gases quc IIeva su nonibre. Boyle, Wal~Z6muchas olrds conlribuciones importantes a la quimica y a I;I
l'isica. AUIIcucmdo rstuvo en desacucrdo frecuentc con sus contemporineos cientificos, su libro El yui~nico
usr6pric.a ( I 661 ) ha influido en divcrsas generaciones de qulmicos.
160 GASES
donde k , es una constante llamada constante deproporcionulidud. La ecuacion (5.l a ) es

una expresi6n de la ley de Boyle, la cual establece que la presidn de unl~cantidadfija de
un gas mantenido a ternperatura constante es inversamente proporcional a1 volumen del
gas. Reordenando la ecuacion (5.l a ) se obtiene
Esta forma de la ley de Boyle establece que el producto de la presi6n y el voluinen de un

gas a temperatura y cantidad del gas constantes, es una constante. En a1 figura 5.6 se
observa una representacion esquemitica de la ley de Boyle. La cantidad n es el numero
de moles del gas y R es una constante, que se definiri en la seccion 5.4. Asi, la constante
de proporcionalidad, k,, de la ecuacion (5.1) es igual a nRT.
El concept0 de una cantidad proporcional a otra y el uso de una constante de pro-
porcionalidad se explica con,la siguiente analogia. El ingreso diario de un cine depen-
de tanto del precio de 10s boletos (en pesos por boleto) como del numero de bole-
tos vendidos. Si se supone que el cine cobra por todos 10s boletos a1 mismo precio, se
escribe
ingreso = (pesosiboleto) X nhmero de boletos vendidos
Como el numero de boletos vendidos varia diariamente, se dice que el ingreso en un dia
determinado es proporcional a1 numero de boletos vendidos:
ingreso = nhmero de boletos vendidos

= C x nhmero de boletos vendidos
donde C, la constante de proporcionalidad, es el precio por boleto.

En la figura 5.7 se muestran dos formas convencionales de expresion grifica de 10s
descubrimientos de Boyle. La figura 5 . 7 ~es
) un grhfico de la ecuacicin PV = k , ; la figura
5.7b) es un grafico de la ecuaci6n equivalente P = k , x IN. Observe que esta ultima es
una ecuaci6n lineal de la forma y = rnx + b, donde b = 0.
Aunque 10s valores individuales de presi6n y volumen pueden variar mucho para
una muestra dada de un gas, siempre que la temperatura perma~~ezca constante y la can-
tidad de gas no cambie, el producto P X V seri igual a la misma constante. Por consi-
guiente, para una muestra de un gas bajo dos condiciones distintas a temperatura cons-
tante, se tiene
donde V , y V , son 10s volumenes a las presiones P I y PZ,respectivamente.

Una aplicaci6n comun de la ley de Boyle, es predecir, con base en la ecuaci6n (5.2),
en quC forma se afectara el volumen de un gas por un cambio de presion, o c6mo impactari
la presi6n ejercida por un gas mediante el carnbio de volumen. En el ejemplo 5.3 se
ilustra el procedimiento para resolver problemas con la ley de Boyle.
5.3 U.5 LEYESDE LO5 GASES
Aurnento y dtsminuct6n del volurnerl

dc un gas a temperatura constante
Amento
@elvolumen
Tdc zp r cz
Id wn)
r
Ley de Boyle
t
P = ( ~ R T ) n ~ ~ constam
~ c s
Calentamiento o enfrismitnto de ua gas e pnsihn constante
Temperaturn 'kqcmtnnt
menor
(D~sminucih
mayor
(humento
*
del volumen) del volurnen)
Ley de Charles
V= (y)T 9 es constante Ley de Charles
Calentamiento o enfriamientode un gas a volumen constante
Tempelarum
menor mayor
P= (v)T V e s constante
Dependencia del volumen dc la cantidad

de un gas a temperatura y presi6n constantes
ep Tanque de gas
\
Ellminacdn
3zZLzr
de gas
del volumen)
- Adlc16n de
moIkulas del gas
(Aumento
del volumen)
Ley de Avogadro
V= ( y) ,I
P
es constante
FIGURA 5.6 Representacidn esquematica de /as Ieyes de Boyle, Charles y Avogadro.

FIGURA $7 E i l i l . e Sqcdfkcw
~ se
reppsenta la w&Idin ,&w~iuzirend@
t m ~ d t e ~ c o n ~ p r ~ n w
se,eie sqbre & a timpemm,
comtante. a) P cwlia V O ! m q#
l~ ~ I m n ' dgas$?
e l Ikrp!p$ cuando
bpmdmse&aJa mW81P
C Q m T#v 0 h drrn --
I
!
I/
.- .-- _ . 1. 1 .
ISC.rqrl.53 Un glob0 i n f k b con u n vohrnen de 0.55 L a l n i w l deb mar ( I .O atm) se
deJrrlww x una altua de hS km, donde la p r e s i b es de casl0.40 atm.
W o n i e n d o que la temperatura permanece conrtarrtc, j c 4 l es el volumen final del
glob?
y-. rduei+n Obmm que d ndmsro de m o b y la tPmptrama del gas

se rnanthmm; -C por bhta. w utinza b k y cta Buyk. A pa- de la e w c i o n
453): t '1.
7
-.! = qv,
dcwu& d
C f -
- .&
u n g b m d e m w q n - mairra. Qndiciom Iniddm ~dlcbms
find-&
f.t.= -
P, = 1 .O atin P, = 0.40am
Vl = 0.55L V, = 7
'*0.59 L X -
1.0 atm
0.40 am
aumrcta. E\ ~ I u m c nfinal es mayor que e l inicial, de modo que la respuesta resulta
.a Una muestra de cloro gauxso ocupa un volumen de 946 rnL a una presion
de 726 m M g . Caiculs la preU6n del gas (en rnml-lg) si el volurnen re reduce a tempera-
d*fT,(.=F
tura cmrtante a ml;..
<-....,..,. .
- cm. ----4 # -w--
La relacidn temperatura-volumen: ley de Charles
y de Gay-Luuac
La tey de Boyle depende de que la ternperatura del sistema perrnanezca constante. Pero
suponga que cambia la ternperatura. iC6m0 afectar6 el cambio de la temperatura al vo-
lumen y la presidn de u n gas? Veamos por principio de cuentas el efecto de la temperatu-
ra sobre el volumen de un gas. Los primeros investigac101.e~que estudiaron esta relaci6n
fueron 10s cientificos fanceses, Jacques Charless y Joseph Gay-Lussach. Sus estudios
dernostraron que, a Llna presion constante, el valurnen de una rnuestra de gas se expande
cuando se calienta y se contrae al enfriarse (figura 5.8). Las relaciones cuantitativas
implicadas en estos catnbios de tempel-atura y volu~nendel gas resultan notablemente
congruentes. Por ejemplo, se observa un fen6meno interesante cuando se estudia la rela-
~lipratura Tempratura
ci6n entre ternperatura y volurnen a varias presiones. A cualquier prcsion dada, el grfifico bnjik nlta
de volumen contra ternperatura es una linea recta. Extrapolando la recta a1 volumen
cero, se encuentra que la intersecci6n en el eje de temperatura tiene un valor de-273.'15'C. FIGURA 5.8 Var~acidndel volumen
A cualquier otra presi6n se obtiene una recta diferente para el grhfico de volumen y & una milestfa de gas con la
temperatura, a presron constante. La
ternperatura. per0 se alcanza la rrzisrrzu in~ersecci6nde -273.15"C para la ternperatura presion ejerc~dasobre el gas es la
comespondiente al volurnen cero (figura 5.9). (En la prictica, se p&de medir el volurnen suma de la presion atmosferica y la
de un g w s610 en un interval0 limitado de temperatura, ya que todos 10s gases se conden- presion debida a1 peso de la columna
san :I bajas temperaturas para formal- liquidos.) de mercurio.
En 1848. Lord Kel\.in cornprendio el significado de dicho fen6meno. Identific6 la
ternperatura de -273.15"C como el cero abso~rto,te6ricamente la trl.nperLrtitmrnds buja
posible. 'I'omando el cero ~ibsolutocotuo p ~ ~ ~depurtidu,
ito estableci6 entonces una esca-
la de temperatlira ahsohrea, conocidn ahora corno escala de temperaturn Kelvin (vCase
secciri~i1.7).En la escala Kelvin, u n kelvin ( K ) es igual en mugnitud a u n grado Celsius.
La unica diferencia entre la escala de temperatura absoluta y la de Celsius es la posicitiri
del cero. Los puntos importantes d e [as dos escalas se comparan del siguiente niodo:
FlGVRk 5.O wamtrcin del voltmen

de urn muestra degas can el cambia
6 tmperatura a pmnh canstante.
Cadh !;ma mpresenra la vanacibn a
urn u*&a pm&i. Las presienes
sumentan desde P, hasta P,. T d c x
lm gases termimn pot c6ndemrse
' Jacques Alexandre Cesar Charles ( 1746-1823). Fisico Francks. Fue i~norador dorado, inventor de apara-
tos cientificos y la primera persona que utili7.d hidr6peno pan influ globos.
"Joseph Louis Gay-Lussac (1778-1850). Quilnico y fisico fmncis. Como Charles. Gay-Lussac fue tarn-
hien un entusiasla de los globos. En una ocasitin ascendi6 a 20.000 pies para recoger rnuestras de aire y
analizarlas.
'William Thornson, Lord Kelvin (1824-1907).Matemlitico y fisico escocts. Kclvin hi7.0 trabajos inipor-
tantes en casi todas las ramas de la fisica.
164 GASES
En condiciones experimentales especiales. Escala Kelvin Escala Celsius

los cientificos han logrado estar a unas
fracciones del cero absoluto o kelvin. Cero absoluto 0K -273.15"C
Punto de congelacion del agua 273.15 K 0°C
Punto de ebullici6n del aqua 373.15 K 100°C
La conversidn entre "C y K se encuentra en la pagina 17. En la mayoria de 10s c5lculos

de este texto se utilizara 273 en lugar de 273.15 para relacionar K y "C. Por convenio, se
utiliza T para denotar la temperatura absoluta (kelvin) y t para indicar la temperatura en
la escala Celsius.
La dependencia del volumen de un gas con la temperatura, se da por
dotide k,es la constante de proporcionalidad. La ecuacidn (5.3) se conoce como ley de

Charles y de Gay-Lussac, o simplemente ley de Charles, la cual establece que el volu-
men de una cantidad$ja degas, mantenida a presidn constante, es directamentepropor-
cional a la fernperatura absoluta del gas. La ley de Charles tambi6n se ilustra en la
figura 5.6. Se observa que el factor de proporcionalidad, k,, en la ecuaci6.n (5.3) es igual
a nWP.
Otra forma de presentar la ley de Charles muestra que para una cantidad de gas y
volumen constantes, la presi6n del gas es directamente proporcional a la temperatura.
En la figura 5.6 se aprecia que k, = nRN.

Igual como se hizo para la relaci6n presi6n y volumen a temperatura constante, es
posible comparar dos condiciones de volumen y temperatura para una muestra dada de
un gas a presidn constante. De la ecuacion (5.3) se puede escribir
donde V, y V, son 10s vollimenes de 10s gases alas temperaturas T, y T, (ambas en kelvin),
respectivamente. En todos 10s c6lculos subsecuentes se supone que 1as temperaturas da-
das en "C son exactas, de modo que no se alterar5n el numero de cifras significativas.
El siguiente ejernplo ilustra el uso de la ley de Charles.
EJempk, 5.4 Una muestra de 452 mL de fluor gaseoso se calienta de 22 a 187°C a

presion constante. iCuAl es su volumen final?
Razonamiento y solucion Este carnbio se realiza a presidn y ndmero de moles del

gas constante, asl que se puede aplicar la ley de Charles [ecuacibn (5.511:
5.3 LAS LEYES DE LOS GASES 165
donde
Condiciones iniciales Condicionesfinales
Recuerde convertir "C a K al resolver

problemas de las leyes de 10s gases.
Por tanto
= 705 mL
Cornentario Como se ve, el gas se expande cuando se calienta a presi6n constante. Problerna similar: 5.21.
Ejercicio Una rnuestra de rnonoxido de carbon0 gaseoso ocupa 3.20 L a 125°C. Calcu-
le la temperatura a la que el gas ocupara un volurnen de 1.54 Lsi la presion se mantiene
constante.
La relacion entre volumen y cantidad: ley de Avogadro

El trabajo del cientifico italiano Amedeo Avogadro complement6 10s estudios de Boyle, EI nombre de Avogadro aparecid primer0
Charles y Gay-Lussac. En 18 1 1 public6 una hipdtesis en donde establecid que a la mis- en laseccidn3.2.
ma temperatura y presidn, volumenes iguales de diferentes gases contienen el mismo

numero de molCculas (o Atomos si el gas es monoatdmico). De ahi que el volurnen de
cualquier gas debe ser proporcional a1 numero de moles de molCculas presentes, es decir
donde n representa el nlimero de moles y k4 es la constante de proporcionalidad. La

ecuacidn (5.6) es la expresion matematica de la ley de Avogadro, la cual establece que a
presidn y temperatura constantes, el volumen de un gas es directamente proporcional a1
numero de moles del gas presente. En la figura 5.6 se observa que k4 = RT/P.
De acuerdo con la ley de Avogadro cuando dos gases reaccionan entre si, 10s volu-
menes que reaccionan de cada uno de 10s gases tienen una relacidn sencilla entre si. Si el
product0 es un gas, su volumen se relaciona con el volumen de 10s reactivos por medio
de una relacidn sencilla (un hecho demostrado antes por Gay-Lussac). Por ejemplo, con-
sidere la sintesis de amoniaco a partir de hidrdgeno y nitrdgeno moleculares:
3H2(g) + N2(g) -+ 2NH3(g)

3 moles 1 mol 2 moles
Dado que a la misma ternperatura y presidn, 10s vollimenes de 10s gases son directa-
mente proporcionales a1 numero de moles de 10s gases presentes, ahora se puede escribir
3H2(g) + N2(g) 2NH3(g)

3 volumenes 1 volumen 2 volhmenes
PIGURA 5.10 ReIaci6n de
voIirmene5 de gases en una reacadn
qulmica. La re/a&n de va/umen de
hfdrdgenrr mo/ecular a mWgeno
mokular es 3' 1, y /a de amraco
(el product01 a hidrbgeno moIecuIar
y a nrtt6geno molecular combmadas
B.; %A - + L
c
4
1 rnol
1 volumen - 2 moles
a nitrbgcno molecular cs 3: 1 . y la de
La relacicin de volurnen de hidr6geno rr~olecui~~r.
amoniaco (el producto) a hidr6gcno molecular- y nitrogen0 molecular (10s reactivos) es
2:4 o I :2 (tigura 5. lo).
-
,. La ecuacion del gas ideal
Resumiendo las leyes de 10s gases que se han analizado hasta el momentt):
1
Ley de Boyle: V = - ( a n y Tcoostantcs)
P
Ley de Charles: V = T (a n y P constantes)
Ley de Avogadm: V .c n (a P y Tconstantes)
Es posible combinar las tres expresiones a una sola ecuacibn lnaestra para el comporta-
miento de 10s gases:
donde R, la constutrtc clc l)uo/7orcionczlinad, se denornina constante de 10s gases. Ida

ecuacion (5.7),conocida como ecuacidn delgas ideal, explic-rr la rrltrc-ihr rrrtw /cis cua-
~ r ovuriables P, V T y 17. Un gas ideal es un go.s 1zipotc;tic.o c ~ t c~orrrpctr.ttr~r~icrrto
~o dc.
l?resi(jn, ~011~rnet1v t e ~ . ~ z / ~ e rsei ~puede
f ~ ~ -d~.~crihir
~i c~om/~letcrnzenIc.
/ l o t . / ( I ecxnc.itjn drl
gas i~lecrl.Las moltculas de un gas ideal no se attaen o se repelen entre si, y su volumeo
es despreciable ell comparac16n con el volumen del recipicntc yue lo contiene. Aunque
en la naturaleza no existe un gas ideal, las d~screpancjasen cl comportanliento de 10s
gases reales en mhrgenes razonables de Lemperatura y presi611no alteran sustanci.r~I tnrn-
te 10s c6lculos. Por tanto, se puede usar con seguridad la ecuacicin dcl gas ideal para
resolver rnuchos problemas de gases.
Antes de aplicar la ecuaci6n del gas ideal a un siste~nnreal. sc debe calculur R. la
conslante de 10s gases. A 0°C (273.15 K ) y I atm clc prc\i6n. ~nuchosgases rcales se
comportan como un gas ideal. En los experimentos se demuestra quc en esas condicio-
nes, 1 rnol de uri gas ideal ocupa un volumen de 22.414 L, que es un poco mayor que el
FIGURA 5.1 1 Comparacibn de/
volurnen molar a TPE
iapro~imadarnente22 4 i) con una
pelota de basquerbo/
volumen d e una pelota de basquetbol, corno se ilustra en la figura 5.11. LCZS

L.O~C/~C~OII~S
cle 0°C: v 1 atni xe denominan temnperat~tray presidrz estarzdar, y a menudo se abrevian
TPE. I)c la ecuaci6n (5.7), se puede escribir
L . atm
= 0.082057-
K . mol
Los punlos cntre L y atrn. y cntre K y mol, recuerdan que tanto L como atrn estjn en el
numerador. y qile K y mol estiin en el denominador. Para la mayoria de 10s ciilculos, se
redondeard el valor de X a tres cifras sigtliFicativas (0.0821 L . atrn/K . mol), y sc: utiliza-
1-522.3 1 L pal.;l c.1 volumerr molar dt. un gas a TPE.
En el siguiente ejemplo se ~ n d i c aclue s i >e conoce la cantidad, el volu~neny la
temperarura cle iln gas, es posible calcula~-su pres16n al utilizar la ecuacicin del gas ideal.
wS El hexafluoruro de azufre (SF,) es un gas incoloro e inodoro muy poco

reactivo. Calcule la pres~on(en atrn) ejercida por 1.82 moles del gas en un recipiente de
acero de 5.43 L de volurnen a 69.5"C.
-*--..
.
..
..
. ,.
.
,.
5
-
.
. Este problerna ofrece inforrnacibn acerca del nlirnero de

moles, el volumen y la ternperatura de un gas, per0 no presenta cambio en ninguna
de las cantidades. Por tanto, para calcular la presion se utiliza la ecuacion del gas ideal,
que puede reordenarse y se obtiene
- (1.82 mo1)(0.0821 L . a t m l k . rno1)(69.5+273) K

5.93C
= 9.42 atm
168 GASES
Ejeuicio Calcule el volumen (en litros) ocupado por 2.12 moles de 6xido nitric0 (NO)
a 6.54 atm y 76OC.
Dado que el volumen molar de un gas ocupa 22.41 L a TPE, se puede calcular el
volumen de un gas en condiciones de TPE sin utilizar la ecuaci6n del gas ideal.
Ejemplo 5.6 Calcule el volumen (en litros) que ocupan 7.40 g de NH, a TPE.
Razonamiento y solUci0n Si se acepta que 1 rnol de un gas ideal ocupa 22.41 L a TPE,
se escri be
22.41 L
V - 7 . 4 0 W x 1&
17.03 & 1 w&NiT3
Comentario Puesto que 7.40 g es menor que la masa molar de NH, (17.03 9). es de
esperar que el volumen sea menor que 22.41 L a TPE. Por tanto, la respuesta es razona-
ble. Es posible resolver el problema de rnanera diferente si primer0 se convierte 7.40 g
Problemas similares: 5.41. 5.42. de NH, a nlimero de moles de NH, y entonces se aplica la ecuacion del gas ideal. Pruebe.
Ejeuicio ~ C u aes
l el volumen (en litros) que ocupan 49.8 g de HCI a TPE?
La ecuacion del gas ideal es util para resolver problemas que no implican cambios
en P, V, T y n de una muestra de gas. Sin embargo, a veces es necesario trabajar con
cambios de presibn, volumen y temperatura, o incluso, de cantidad del gas. Cuando
cambian las condiciones, se debe emplear una forma modificada de la ecuacion del gas
ideal que torna en cuenta las condiciones iniciales y finales. Esta ecuacibn se obtiene del
mod0 siguiente, partiendo de la ecuacidn (5.7),
Los subindices 1 y 2 denotan 10s estados

inicial y final del gas.
R =- 4 v (antes del cambio)
1' ' 7;
R= (despuCs del carnbio)

n2 T,
de manera que
Si n , = n,, como normalmente ocurre, porque la cantidad de gas por lo general no

cambia. la ecuaci6n en tal caso se reduce a
Las aplicaciones de la ecuacion (5.8) son el tema de 10s dos ejemplos siguientes.
, -.'
._ .-,- .-
Una pequelia burbuja se eleva desde el fondo de ago, donde Is
m p e r a t u r a y presibn son 8°C y 6.4 am, hasta la ruperficie del agua, donde la tempera-
twa es 25°C y la presibn de 1.0 atm. Calcule el volumen final de la bwbuja (enmU si su
volumen inkial era de 2.1 mL
y &-.I Obselve que ede problema irnplica un cambio de tempe-

ratura, presibn y volumen, pero no del nurnero de moles del gas. De ese mvdo. se puede
&kiis%r la ecuaci6n (5.8) para calcular el volumen firlal. Se ernpieza pot esuiblr
Condiciones iniciales Condicionesfinales 1 z. ..

'yl
.4
.-
P, = 6.4 atm P, = 1.0 a t q

, fl ,+Li - %4=2.3 mL V~P?
-. - ?m&r (8 + 273) K = 2131 K Q ~ ( 2 5+ 273)Kt=2%K
* --G.ikd
La cantidad de gas en lz *bujapermanececomtante, por lo quen, = n, Para calcular el
volumen final, V, se arregla la ecuacidn (5.8) como sigue:
., ., *;;=-, ,.
6 4 atm 298 K
=2.lmLX -
1.0 atm
x -
281 K
Asi, el volurnen de la burbuja aumenta de 2.1 mL a 14 rnL por la disminuci6n de la

presion del agua y el aurner~toen la temperatura.
li(.rr06 Un gas que Inkulmrnte tkm urn wlumen de 4.0 L a 1.2 arm y 66°C experi-
mentd un cambio de rmnerh quc su v d m y ternperaura final re convierten en 1.7 L
es su preslh h l ? Srrporrp quc el nlimwo de moles no ha cambiado.
y 42'C. ~Cu:u61
5.8 El argbn es un gas inerte que re emplea en 10s focos para retrasar la
vapwiraci6n del filamento. Un cierto foco que comtkne argdn a 1.20 atrn y 18°C se
calienta a 85°C a volurnen constante. Calcule su presibn final (en atm).
~ i d n E l volumen y la c a n t W degas ~ Chan

I cambiado, per0 s i
I prdi6n. Por corHiguiente, la eru&h [5SJ sa p& rcdurir a
A continuacion se escribe
LW fa eklrtms narmImen~
esm Uwros con am.
Candiriones inidales Condidones finales
,. A
-L,<
La presibn final est:, dada por L-
>>+-
a;
170 GASES
Una consecuencia practica de esta

relacion es que la presion de las llantas de
10s automoviles debera verificarse solo
cuando las llantas esten a la temperatura
normal. Despues de un largo viaje
(especialmente en el verano), las llantas
se calientan y la presion interior
aumenta. = 1.48 atrn
Comentario A volurnen constante la presion de una cantidad dada de un gas, es di-

rectarnente proporcional a su ternperatura absoluta. Por tanto, en este caso, es razona-
Problema similar: 5.34. ble el aurnento en la presion.
Ejerckio Una rnuestra de oxigeno gaseoso sornetida a una presion inicial de 0.97 atrn
se enfria de 21 a -68°C a volurnen constante. i C ~ aes
l su presi6n final (en atrn)?
Calculos de densidad
Si se reacomoda la ecuaci6n del gas ideal, se puede calcular la densidad de un gas:
El nlimero de moles del gas, n, esta dado por
donde m es la masa del gas en gramos y A4 es su masa molar. Por tanto
Dado que la densidad, d, es la masa por unidad de volumen, se puede escribir
A diferencia de las molCculas de la materia condensada (es decir, liquidos y sdlidos), las
molkculas gaseosas estan separadas por distancias que son amplias en comparacidn con
su tamaiio. Como consecuencia, la densidad de 10s gases es muy baja en condiciones
atmosfkricas. Por esta razdn, la densidad de 10s gases se expresa com6nmente en gramos
por litro ( g L ) en lugar de gramos por mililitro (g/rnL), como lo muestra el siguiente
ejemplo.
Efemplo 5.9 Calcule la densidad del dioxido de carbono (CO,) en grarnos por litro (g/L)
a 752 rnrnHg y 55°C.
Razonamiento y solucion Se utiliza la ecuacion (5.9) para calcular la densidad del

dioxido de carbono. Como las unidades de la presion en R, la constante de 10s gases es-
tan en atrn, es necesario convertir 752 mrnHg en atmosferas, como sigue:
5.0 LA E C ~ DEt N DEAL
~ .GA5 l?l
C la densidad del gas -d& m gmmd w mllllltrctssia 1,6l x 11

ghnl, el cual es un valor muy pequd&
De lo que se ha dicho hasta aqui. quizi se tenga la impresihn de que la rnasa molar de una
sustancia se rrlcuentra exarninilndo su fhnnula y a1 sumar las masas molares de 10s ito-
mos que la componen. Sin embargo, este procedimiento s61o funciona si se conoce la
f6rmula real de la sustancia. En la practica, 10s quimicos con frecuencia trabajan con
sustancias de composici6n desconocida o s61o parcialmente definida. No obstante, si la
sustancia desctlnocida es un gas, se pi~edeencontrar su masa molar gracias a la ecuacjBn
del gas ideal. Todo lo que se necesita es determinar el valor experimental de la densidad FIGURA 5.12 Un aparato para
(O 10s datos de masa y volumen) del gas a una presidn y temperatura conocidas. A l medrr la densidadde un gas Un
reor-dcnar la ecuaci6n ( 5 9) se obtiene bulbo de volurnen conocrdo se llena
con el gas a estud~ara aerta
temperatura y presron Prmero se
pesa el bulbo y luego se vacia (se saca
PI gas)
- .y se nesa otra vez. La d~ferenoa
En un experimento tipico, iln bulbo de volurnen conocido se llella con la sustancia pa- en dala maM delgas.
Conociendo e l volumen del bulbo, se
seosa en estudio. Se registrar] la temperatura y presion de la rnuestra de gas y se determi- puw'e ca,cular al demidad delgas,
na la masa total del bulb0 miis la rnuestra de gas (figura 5.12). Luego se vacia el bulb0 y E~ condic&ner afmosf~rjCaS, 700 m~
se pesa olra vez. La diferencia en masa es la masa del gas. La densidad del gas es igual
- a de aire pesan aproximadamente
su masa dividida entre el volumen del bulbo. Una vez conocida la densidad del gas, se 0- 12 9,que es una cantidad fdcil de
puede calcular la masa molar de la sustancia utilizando la ecuacicin (5.10). Por supuesto,
un espectrometro de masas seria el instrumento ideal para determinar la masa molar,
per0 no todos 10s quimicos cuentan con este equipo.
En el ejemplo 5.10 se seiiala eI mktodo de la densidad para detenninal- la masa
molar.
S.ld Un quimico ha sintetizado un compuesto gaseoso arnarillo verdoso de

cloro y oxigeno, y encuentra que su densidad es 7.71 g/L a 36°C y 2.88 atm. Calcule la
masa molar del compuesto y determine su f o r r n ~ ~molecular.
la
amiento y saluci6n Dado que se tiene la densidad del gas, asi como la tempe-
ratirra y la presion, se utiliza laecuacion (5.10) para calcular su masa molar, como sigue:
172 GASES
- (7.71 g11)(0.0821 L . atmlK . mo1)(36+273) K

2.88 atm
Es posible determinar la f b m u l a molecular del compuesto mediante prueba y error,

utilizando solo 10s d a t a conacidos de fas masas motares de cloro (35.45 g) y oxlgeno
(16.00 g). Se sabe que un compuesto que contenga u n dtomo de CI y un Atom0 de 0
tendria una masa molar de 51.45 g, que es muy baja, mientras que la masa molar de un
compuesto formado por dos atomos de Cl y un atomo de 0 seria 86.90 g, que es dema-
siado elevada. Por consiguiente, el compuesto debe contener un Btomo de CI y dos de
Problemas similares: 5.47, 5.48. oxlgeno, es decir, tendria la formula CIO, cuya masa molar es 67.45 g.
EjeKCck La densidad de un compuesto organic0 gaseoso es 3.38glL a 40°C y 1.97 atm.

LCUBIes su masa molar?
Puesto que la ecuacibn (5.10) se deriva de la ecuacibn del gas ideal, se puede calcu-
lar la masa molar de una sustancia gaseosa a1 usar la ecuacibn del gas ideal, como se
observa a continuacibn.
f Ejmnplo 5-11 El andlisisquimico de un compuesto gaseoso mostr6 que contiene 33.0%

de silicio y 67.0% de f l ~ j oen
r masa. A 35°C. 0.210 L del compuesto ejercen una presion de
1.70 atm. S i la masa de 0.210 L del gas fue 2.38 g, calcule la formula molecular del com-
puesto.
Razonamiento y so!uci&n Es necesario ralcular la ft5rmula empirica del compuesto y

comparar la masa molarde l s t e con la masa molar del compuesto. determinada experi-
mentalmente, para obtener la formula molecular. Como se hizo con anterioridad, se
S12F6
supone que hay 100 g del compuesto, por lo que 10s porcentajes en masa se convierten
directamente en gramos. Se escribe
n,, = 33.0 g2H X lmolSi =1.17mol~i

28.09pSi
1 mol F
q = 67.0 ------
~T'x - 3.53 mol F
19.00 fl
, , ,. Al dividir 10s subindices entre 1.17, se obtiene SiF, como

Por tanto, la formula es Si, F
formula empirica. A continuation se calcula el nlimero de moles cofitenidos en 2.38 g del
compuesto. De la ecuacion del gas ideal
- (1.70 atm)(0,210 L) = 0.0141 mol

(0.0821 L . atmlK . mo1)(308 K)
Debido a que hay 2.38 g del compuesto en 0.0141 moles, el nllmero de gramos en 1 mol,
o la masa molar, se obtiene
A= 2.389 =l@jg/ncd
0.0141 mot
La masa molar empkica del SY (f6mndrmtpM&u 15.mg. e & m t g u k r ~ t ;Ir * m u -

h molecular del compuesto d&= %?
vabor rnuy cercano a 169 g.
Un compuesto gaseoso esti formado p w 78.14% dc b o y 27.86% de hi-

drbgenol A 27'C, 74.3 mL d d gal eiercen una pmibn dr 1 .12 E la masa del gas
5.5 La estequiometria de 10s gases
En el capitulo 3 se utilizaron relaciones t'ntre cantidades (en moles) y masas (en gramos)
de reaccivos y productos para resolver problernas de estequiometl-la.Cuando 10s reactivos
y/o los produotos son gases, tambien pueden emplearse las relaciones entre cantidndes
(moles. r r ) y volumen (V) para resolver problemas de este tipo (figum 5.13). Los siguicn-
tes ejemplos muestran como se utilizao las leyes de 10s gases en estos c8lculos.
S a Calcule el volumen de 0,(en litros) a TPE requerido para k mrnbuotbn

.
completa de 2.64 L de acetileno (C2H3a TPE:
-. y .dacWn Dado quetanto el C,H, como el 0,son gases m e & h a la

:&ma temperatura y prcsibn, de acuerdo con la ley de Avogadro sus voliunenes rfe
. reacclbn estLn rckionados con sus coeficientes en la ecuaci6n balanceada, es d d r , 1 L
eta C2H2reactionancon 5 Lde 0,. C m r x i e d ata reladbn, ca p u d c a h d a r e\ valumen
(enOva)da 4 gut reacclonah can 2,64 L de C,H,.
Iupanlsndogue no hay c a b i o s en la tcmpwratut'~~

y pmidn. &vie el r 6
llunvl d. 4 (en lied necesaiio para L rambustidn completa de 1 4 9 L de butano
(4H1d:
d rStt&pno p W I d a mlla rApldamm fa bala puc se enurentre mm sl
conchmx y el parabrim, Calcuk el votumm de N, pmmdo a 80% y 823 m m H g 4
&smmpr#irlbn bbOd gdm HaN,
5-
y rolui&r Para r e h e r mta p d w mm r'tam~rlaat k ~ mtn~~.
Primero, se caIcula el nlSmerode moles do N, fafmmbs pIr dmPnmwci6n de 6G.a p
d e la Nldu, A rprrtinuacjh se uicrrla el w k m m de N, gasmm a la tewurturs y pl-
r h dad4
Una bolsa de aire protege a1
conductor en un choque 3 mol N
autornovill~co x l
mder de N, = 60.0 M3 m 3
65.02 1 ~vwHI'&
El volumen de 133 molm ck N, SE obtiine utilizwdb k ecurMm del gar ideak
y de 1m w h m a s ye que abmdw dbxldo dp &QI'IQ

aim de l a n a v e ~pxklss dt
awc& con h b ~ u d h
LB ptesibn dc dicixlh de carhno en ma cablna quc tiene un volumen de 1.4 x IDs L as

7.9 x lo-' am a 3tZ K. k introduce w la cabina un& disalucth de h l c h 5 ~ & ~da Iltit,
{LiDH) de volwnm hpreciPble. A1 find, la m n de COa rc reduce a 1 .Z x am.
Es necesmo puriftcar constanremente
el aire de 10s submarines sumergidos y
'Cud* grm& de -fD dt Iitl13 EC fafinan pot eHl? pFwcH.07
de las naves espaciales.
De Is mech se ob5ervl we 1 mol de CO, = 1 mol de Li,CO, da modo que la centidad de
se c a ~ EUurnm w-
Li;CO, b r m d l r tJ f a m b i k de 73 m o k E n t o m con b m a W a r de GCD, (73.84pl
5.6 LEY DE DALTON DE LA$ PRESIONES PARCIALES
. Una rnwutra ds2.14L de c l o ~ r de

o hidtdgen~gaswsoa 2.61 atm y 2 8 4 w
d~suelvecompletamente en 668 m l deagua para formar una dlsolucibn de acido dorhi-
5,6 Ley de Dalton de las presiones parciales

Hasta ahora, nos hernos concentrado en el comportarniento de sustancias gaseosas pu-
ras, pero en 10s experi~nentosa menudo se utiljzan ~ i ~ e z c l de
a s gases. Por ejemplo, para
el estudio de la contaminaci6n del aire, puede interesar la relaci6n de presibn, volumer~y
temperatura de una muestra de aire, que contiene varios gases. En Cste y todos 10s casos
clue implican mezclas de gases, la presicin total del gas se relaciona con laspresiones
dc la i?iczclo.
purciales, es decir. 10s pro,riot~esde 10s cnnzponen.te.sga.c.eososi~di~~irl~.,rrles
En 180 1, Dalton forrnu 10 una ley, que actualmente se conoce conzo ley de Dalton d e las ~ n r , , ~ - ~ ~ y ~
presiones parciales, la cual establece clue lo presicin rolul de ur2a niezcla de gases es W * . a ! e : q m + h
i ~ u ~r~l In
l sums de Ins presiones qLre cudu ga.7 ejerceriu si e.rt~tviemsolo. En la figura - * ? p . w 2 e j j M
5.14 se ilustra la ley de Dalton. m-
Considere el caso en el que dos gases A y B, estrin en un secipiente de volumen V. La
presicin ejercida por el gas A, de acuerdo con la ecuacicin del gas ideal, es
donde n , es el nlirnero de moles de A presente. Del mismo modo, la presi6n ejercida por
el gas H es
El volurnen y la temperatura se mantienen constantes AGURA 5.14 Represet~tacridn

esquemdficade la fey de Dahn de /as
prmones parclales.
176 GASES
En una mezcla de gases A y B, la presion total P, es el resultado de las colisiones de

ambos tipos de molCculas A y B, con las paredes del recipiente. Por tanto, de acuerdo con
la ley de Dalton,
donde n, el numero total de moles de 10s gases presentes, esti dado porn = nA+ n, y PA
y P, son las presiones parciales de 10s gases A y B, respectivamente. Asi, para una mez-
cla de gases, la P, depende so10 del numero total de moles de gas presente, no de la
naturaleza de las molCculas del gas.
En general, la presi6n total de una mezcla de gases esti dada por
donde P , , P?, P3,... son las presiones parciales de 10s componentes 1,2, 3,. .. Para darse
cuenta c6mo esti relacionada cada presi6n parcial con la presidn total, considere de
nuevo el caso de la mezcla de dos gases A y B. Dividiendo PA entre P,, se obtiene
PA -
-- n,RTIV
P, (n, +n,)RTIV
donde XAse denomina la fraccidn molar del gas A. La fraccion molar es una cantidad
adimensional que expresa la relacidn del numero de moles de un componente con el nu-
mero de moles de todos 10s componentes presentes. Su valor siempre es menor que 1,
except0 cuandoA es el unico componente presente, en cuyo caso, n, = 0 y X , = nA/nA= 1.
La presi6n parcial de A se puede expresar como
Del mismo modo,

P, = XHP7
Observe que la suma de las fracciones molares de una mezcla de gases debe ser igual a la
unidad. Si solo dos componentes e s t h presentes, entonces
Si un sistema contiene mis de dos gases, la presi6n parcial del componente i se relaciona
con la presion total por
donde Xi es la fraccion molar de la sustancia i.

5.6 LEY DE DALTON DE LAS PRESIONES PARCIALES 177
iC6mo se determinan las presiones parciales? Un manometro unicamente mide la

presi6m total de una mezcla gaseosa. Para obtener las presiones parciales, es necesario
conocer las fracciones molares de 10s componentes, lo cual podria implicar elaborados
anilisis quimicos. El mCtodo mis direct0 para medir las presiones parciales es usar un
espectrbmetro de masas. Las intensidades relativas de las seiiales de un espectro de ma-
sas son directamente proporcionales alas cantidades y, por tanto, alas fracciones molares
de 10s gases presentes.
Con 10s valores de las fracciones molares y de lapresi6n total, es posible calcular las
presiones parciales de 10s componentes individuales, como se muestra en el ejemplo
5.15. En La quimica en acci6n de la pigina 180 se muestra una aplicaci6n directa de la
ley de Dalton de las presiones parciales, en el buceo.
Ejempla 5.15 Una mezcla de gases contkene 4.46 moles de ne6n (Ne), 0.74 moles de
argdn (Ar) y 2.15 moles de xen6n (Xe). Cakule las presiones parciates de Ios gases si la
presi6n total es 2.00 atm a cierta temperatura.
Razonamiento y solucidn Para calcular las presionesparcialesse aplica la ley de Dalton.

Primero se determina la fracci6n molar del Ne, como sigue
XN, =
nw -
- 4.46 mol
nN,+n,,+n,, 4.46mol+0.74mol+2.15mol
De la ecuacion (5.1I) PNe = XNePT
= 0.607 x 2.00 atm

= 1.21 atm
Del mismo modo, PA, = 0.10 X 2.00 atm

= 0.20 atm
P,, = 0.293 x 2.00 atm
= 0.586 atm
Comentario para verificar la respuesta, asegurese de que la suma de las presiones

+
parciales sea igual a la presi6n total dada, es decir (1.21 0.20 + 0.586) atm = 2.0 atm. Pmblema similar: 5.57.
qerclcia Una muestra de gas natural contiene 8.24 moles de metano (CHJ, 0.421
moles de etano (C,H,) y 0.1 16 moles de propano (C,H,). S i la presi6n total de 10s gases es
1.37 atm, jcuales son las presiones parciales de 10s gases?
La ley de Dalton de las presiones parciales es util para calcular voldmenes de gases
recolectados en agua. Por ejemplo, cuando se calienta el clorato de potasio (KCIO,), se
descompone en KC1 y 0,:
El oxigeno gaseoso formado se puede recolectar en agua, como se muestra en la figura

5.15. A1 principio, la botella invertida esti completamente llena de agua. Cuando se
fonna oxigeno gaseoso, las burbujas del gas suben a la superficie y desplazan el agua de
la botella. Este metodo de recoleccion de un gas se basa en la suposicion de que el gas no
reacciona con agua y que no se disuelve apreciablemente en ella. Estas suposiciones son
FIGiJRA 5.15 Un aparatopara
recolectar un gas sobm agua. &I
oxigem fomado a/ calmtar clorato
de param ~ K O en J presencra de
una pequeria cantr&d de &xido de
rnanganest?(MnOJ, para acelwar la
rmcuen, se burbulea en el agua y se
mokcta en una botella, coma 5e
rnuestfa. El q u a or~g~nalmente
preriente en la botella es desplazada
hacra la trna por e/ oxqno gaseow).
\
RoteIla Ilena de ague
lista para colocarse
en In tina de plisticv
ILir $3 Presihn
ae vapor de agua a varias
temperaturas viilida:; para el oxigeno gaseoso, pero no para gases como NH,, el cua1 se disuelve f5cil-
Presi6n rnente en agua. Sin embargo, el oxigeno recolectado de esa rnanera no esta puro porque
de vapor tambien se encuentra presente en la botella vapor de agua. La presidn total del gas es
Temperatura de agua igual a la suma de las presiones ejercidas por el oxigeno gaseoso y el vapor de agua:
PC) (mmHg)
Corno consecuencia. en el cfilculo de la cantidad de O? for~iiaduse debc toltiar en cuenta

la pres~cincausada por el vapor de q u a . En la tabla 5.3 se muestra 13 plrsicin del vapor de
agua a distintas leniperaturas. Tales datos se representan grGf'icumente en In figura 5.16.
En el ejernplo 5.16 se apreciacbmo utiliznr la ley de Dalton para ualcular lacantidad
de u n gas recolectado en apua.
E l oxigeno9itOeosofwmado por la descompos~iclmde clorato dm potasio

de origeno remlec-
re recolecta en la forma que se muestra en la f~gura5.15. El v o l u m ~
tado a 24°C y una preribn atmesferica de 762 mmHg r r 128 mL. Cskde la masa (en
gramos) &I oxlgeno g a 5 w obtenido. La presibn del v w r de aqua ,a 24°C es 22.4
mmng.
A p r t w de la p r t l i h total y la &[vapor dr agua rr facti-

y
- - -
-
P =P!-'?qfl L-~u~u- W . ~ a ~ q
. , + .L *-,; -!y!yy$-g+~,~,~,%*\h- -4;
+
- I + -db:~ m'hkqLm ~*&m-arnh
5.7 LA T€OBiA ClNtTICA MOLECULAR DE LOS GA5E5 U9
FbGURA 5.1 6 La presron det vapor

de q u a en funcidn de la temperatum
Observe que en el punto de ebullrcicin
del agua (IOOT), la presrdn es de 760
mmHg, que es exactamenre igual a 1
arm
P ! =740RvnHg
1 atm
= 740mwgx
760
= 0.974 atm
De la ecuacion del gas ideal se escribe
donde m y .ll son la rnasa de 0, recolectado y la masa molar de O, respectivarnente.

Reordenando la ecuacion se obtiene
grrbl. E l hidrogeno gaseoso que se forma en la reaccion del calcio rnetalico con
agua se recolecta en un dispositivo como el de la figura 5.15. El volurnen del gas recolec-
tad0 a 30°C y a una presion de 988 mmHg es de 641 mL. LCUBIes la masa (en gramos) del
hidrogeno gaseoso obtenido? La presion del vapor de agua a 30°C es de 31 .82 mmHg.
5.7 La teoria cinetica molecular de 10s gases
Las leyes de 10s gases ayudan a predecir el comportamiento de 10s gases, pero no expli-
can lo que sucerle a nivel molecular y que ocasiona 10s ca~nbiosque se observan en el
rnundo macrosccipico. Por ejernplo, ;pol quC un gas se expande al calentarlo?
Buceo y las leyes de 10s gases
El buceo es u n deporte excitante, y gracias, en parte, a expulsado hacia unos delgados vasos sanguineos de-
las leyes de 10s gases, tambien es una actividad segura nominados capilares. Las burbujas de aire en estos va-
para personas entrenadas que gozan de buena salud. sos puede impedir el flujo sanguine0 normal a1 cere-
["Scuba" es u n acrdnimo en ingles que significa apara- bro. Como consecuencia, el buzo podria perder la
t o contenedor para respirar bajo el agua (self-contained conciencia antesde llegar a la superficie. La unica tera-
underwater breathing apparatus)]. Dos aplicaciones de pia para la embolia por aire es la recompresi6n. Para
las leyes de 10s gases a este popular pasatiempo son el llevar a cabo este procedimiento, que ademds es dolo-
desarrollo de normas para regresar a la superficie a roso, la victima se coloca en una camara llena de aire
salvo despues de una inmersion y la determinacion de comprimido. Aqui, las burbujas en la sangre se vuelven
la mezcla adecuada de gases para prevenir u n acciden- a comprimir lentamente durante varias horas hasta que
t e potencialmente fatal durante una inmersion. tengan u n tamaiio inofensivo, lo cual tambien puede
Una inmersion comun puede ser a 40 o 65 ft de tardar hasta u n dla. Para w i t a r estas complicaciones,
profundidad, aunque tambien son comunes las inmer- los buzos saben que deben ascender lentamente, ha-
siones a 90 ft. Como el agua del mar tiene una densi- ,ciendo pausas en ciertos puntos a f i n d e dar a su cuer-
dad ligeramente mayor que la del agua dulce --de al- p o el tiempo para adaptarse a la disminuci6n de la pre-
rededor de l.03 glmL, comparada con l.OO gImL-, la sion.
presion ejercida por una columna de 33 ft de agua de El segundo ejemplo es una aplicacion directa de la
mar es equivalente a 1 atm de presion. Esta ultima au- ley de Dalton. E l oxigeno gaseoso es esencial para so-
menta a medida que la profundidad es mayor, de mod0 brevivir; de manera que es difCcil creer que un exceso
que a una profundidad de 66 ft la presidn del agua de oxigeno podria ser nocivo. No obstante, estd bien
sera de 2 atm y asi sucesivamente. demostrada la toxicidad del exceso de oxigeno. Por
i Q u e pasaria si u n buzo ascendiera rapidamente a ejemplo, los bebes recien nacidos colocados en chma-
la superficie desde una profundidad, por ejemplo, de ras de oxigeno a menudo desarrollan u n dailo perma-
2 0 f t sin respirar? La disminucion total de la presi6n en nente en el tejido de la retina, que puede ocasionar
la profundidad a causa de este carnbio seria (20 ft133 ceguera parcial o total.
ft) x 1 atm = 0.6 atm. Cuando el buzo llegara a la Nuestros cuerpos funcionan mejor cuando el oxi-
superficie, el volumen de aire atrapado en 10s pulmo- genogaseosotiene una presion parcial de unas0.20atm,
nes aumentaria por u n factor de (1 + 0.6) a t m l l atm, o semejante a la que tiene en el aire que respiramos. La
1.6 veces. Esta expansion de aire repentina puede rom- presion parcial de oxigeno esta dada por
per fatalmente las membranas de 10s pulmones. Otra
posibilidad riesgosa es que se desarrollaria una embolia
poraire. Cuando el aire se expande en 10s pulmones es
En el siglo XIX,varios fisicos, entre 10s que destacan Ludwig Boltzmann8y James
Clerk M a ~ w e l l encontraron
,~ que las propiedades fisicas de 10s gases se explican en
tirminos del movimiento de moleculas individuales, el cual es una forma de energia,
que aqui se define como la capacidad para realizar un trabajo o producir un carnbio. En
mecinica, el trabajo se define como el product0 de la fuerza por la distancia. Como la
energia se mide como trabajo, se escribe
energia = trabajo realizado

= fuerza x distancia
Ludwig Eduard Boltzmann (1844-1906). Fisico austriaco. Aunque Boltzmann fue uno de 10s fisicos te6-
ricos mas grandes de todos 10s tiempos, su trabajo no fue reconocido por 10s cientificos de su Cpoca. Con una
salud precaria y una gran depresi6n. se suicid6 en 1906.
' James Clerk Maxwell (1 83 1-1879). Fisico escocCs. Maxwell fue uno de 10s fisicos te6ricos mAs grandes
del siglo XIX:su trabajo abarc6 muchas Areas de la fisica, incluyendo la teoria cinCtica de 10s gases, la termo-
dindmica, la electricidad y el magnetismo.
donde P, es la prdh-1. Rn mhrg~, mrr(a d V
PI prtcimlhn t m l g e m ~ excede
o 1 atm, una buena
lumen es dirwtammtu prqmrdord rl n J m w de perte dal g m M djruelve an h mqn y ecasiona una
mdes degas gre- ta t m p a r a m b y pteslchcms- m d M n ca- fomo M R O S ~por n t r g e n o . L a
tantesl, se pmde clcribir a h ~ r a ~1 el sc p e r m 4 Im da lo htoxicacibn
crttoh6Rca5pharistoque log buras querufren de nar-
dpnbrbgmo hbCW mm extraila#arno bailar
en e?funds dcl mar y pmepuir tiburonm. Par esta ra-
zbn, a men- a uilllza helio para dilutr el oxigeno
Por tanto, ta mrrrpaklh dd m i es ch 20% da axlge- gwcrm. fmm 4h l l b er un gas h&e, ar much0 me-
no mole y Mi% de nlk!gena g a w s o en d u n a n . ncn wlubk en lamyre cpm *I nhbperm y mproduce
Cum* u r r ~ ~ ~ u m t t rlappr&hcbI
r, watbhre ekctm nautdths.
61 6 mayor !a presih b t d C d c a La prgu'irn del
elm drenwo de las cavidada corpprales @gt qwnplo
pulmoner mhae) d h sew Quai a la prizsh kt agua,
de ID contrario%! colapsarian. Una vhlvula especial ajus-
ta autorn8tlwnente la pmlbn &I aimalrruwedb en
dtanque, ton Lbqwseaseguraqmm todonommta
b prddn d t l a w l g u a l aladds$mPoretj&mpb, a
UM prqfblhdldad en b qw la pne&n totel er 2 0 am
el oxlpna mrrteniidb m d rire podria r e d d m r wr
r msmr p r d h par-
1Q% err wlwnen para m e t ? t ~ ela
dal d.e Q.20 am;e heir,
v =O.ZOatm
= 0.100 10%
V,+V, 2.0 atm
Aunque el nitrtrgeno gaseoso puede parcxer la

elecci6n obvia para mezclar con el oxigeno gamm,
existe un serio problema con ello. Cuanda la pmlbn Un bum.
El joule (J)'"es In ~rnicladS/ de rriergi~~
De modo alternative, es posible expresar la energfa en kilojoules (kJ):
Como se verli en cl capitulo 6, existen numerosos tipos de energia. La energia cine'tica

{ E C )es u n tipo de energfa que se manifiesta por un objeto en movirniento, o e~zercyitrcie
~tto\~irniento.
'"James Prescott Joule ( 1818-1889). Flsico ingib. Cuando era jovcn. rue dirigido por John Dalton. Se hizo
farnost) pot la determinaci6n del equivalente mecinico del calor. la convcrsicin cnue energia mechica y ener-
gid 1Crrnica.
182 GASES
Los descubrimientos de Maxwell, Boltzmann y otros, produjeron numerosas gene-

ralizaciones acerca del comportamiento de 10s gases que desde entonces se conocen
como la teoria cinLtica molecular de 10s gases, o simplemente la teoria cine'tica de 10s
gases. Dicha teoria se centra en las siguientes suposiciones:
1. Un gas esti compuesto de molCculas que estin separadas por distancias mucho
mayores que sus propias dimensiones. Las molCculas pueden considerarse como
"puntos", es decir, poseen masa per0 tienen un volumen despreciable.
2. Las molCculas de 10s gases estin en continuo movimiento en direccidn aleatoria y
con frecuencia chocan unas contra otras. Las colisiones entre las molCculas son
perfectamente elisticas, o sea, la energia se transfiere de una molCcula a otra por
efecto de las colisiones. Sin embargo, la energia total de todas las molCculas en un
sistema permanece inalterada.
3. Las molCculas de 10s gases no ejercen entre si fuerzas de atracci6n o de repulsi6n.
4. La energia cinCtica promedio de las molCculas es proporcional a la temperatura del
gas en kelvins. Dos gases a la misma temperatura tendrin la misma energia cinCtica
promedio, la energia cinCtica promedio de una molCcula esti dada por:
donde m es la masa de la molCcula y u es su velocidad. La barra horizontal denota un

valor promedio. La cantidad 2 se denomina velocidad cuadritica media; es el pro-
medio del cuadrado de las velocidades de todas las molCculas:
donde N es el nlimero de molCculas
La suposici6n 4 permite escribir
donde C es la constante de proporcionalidad y T es la temperatura absoluta.

De acuerdo con la teoria cinCtica molecular, la presi6n de un gas es el resultado de
las colisiones entre las molCculas y las paredes del recipiente que lo contiene. Depende
de la frecuencia de las colisiones por unidad de irea y de la "fuerza" con la que las
molCculas golpeen las paredes. La teoria tambiCn proporciona una interpretaci6n molecular
de la temperatura. Seglin la ecuaci6n (5.12), la temperatura absoluta de un gas es una
medida de la energia cinCtica promedio de las molCculas. En otras palabras, la tempera-
tura absoluta es un indice del movimiento aleatorio de las molCculas: a mayor tem-
peratura, mayor energia de las molCculas. Como el movimiento molecular aleatorio se
relaciona con la temperatura de un gas, algunas veces se hace referencia a 61 como mo-
vimiento tCrmico.
Aplicacion de las leyes de 10s gases
Aunque la teoria cinCtica de 10s gases se basa en un modelo bastante simple, los detalles
matemiticos implicados son muy complejos. Sin embargo, sobre una base cualitativa es
posible utilizar la teoria para explicar las propiedades generales de las sustancias en el
5.7 LA TEORIA CINETICAMOLECULAR DE LO8 GASES 183
estado gaseoso. Los siguientes ejemplos ilustran las circunstancias en las que es util esta
teoria.
Compresibilidad de 10s gases. Como las molCculas en la fase gaseosa se encuen-

tran separadas por grandes distancias (suposicion l ) , 10s gases se pueden comprimir
ficilmente para ocupar un menor volumen.
Ley de Boyle. La presion ejercida por un gas es consecuencia del impacto de sus
moleculas sobre las paredes del recipiente que lo contiene. La velocidad de colision,
o el numero de colisiones moleculares con las paredes, por segundo, es proporcio-
nal a la densidad nurnerica (es decir, el numero de mol6culas por unidad de volu-
men) del gas. A1 disminuir el volumen de una cierta cantidad de gas aumenta su
densidad nurnerica, y por tanto, su velocidad de colision. Por esta causa, la presicin
de un gas es inversamente proporcional a1 volumen que ocupa; cuando el volumen
disminuye, la presion aumenta y viceversa.
Ley de Charles. Puesto que la energia cinktica promedio de las moleculas de un gas
es proporcional a la temperatura absoluta de la muestra (suposicicin 4), al elevar la
tenlperatura aumenta la energia cinktica promedio. Por ~ o n s i ~ u i e n tlas
e . molCculas
chocaran mas a menudo contra las paredes del recipiente y con mayor fuerza si el
gas se calienta. aumentando entonces la presion. El volumen del gas se expandira
hasta que la presion del gas cstC equilibrada por la presi6n externa constante (vCase
figura 5.8).
Ley de Avogadro. Se ha demostrado que la presion de un gas es directamente pro- otra manera de expresar la ley de
porcional a la densidad y a la temperatura del gas. Como la masa del gas es directa- Avogadro es que a la misma presion Y
temperatura, volQmenesigualesdegases
mente proporcional a1 numero de moles (n) del gas, la densidad se expresa como
contienen el misrno nljmero de moleculas,
n/V. Por consiguiente independientementedel tip0 de gas de
que se trate.
P="T
v
Para dos gases, 1 y 2, se escribe
lionde C es la constante de proporcionalidad. Por tanto, para dos gases sometidos a

las mismas condiciones de presion, volumen y temperatura (es decir, cuando P , =
P?. T I =71 y V , = V 2 ) ,se cumple que n , = n,. que es una expresidn matematica de la
ley de Avogadro.
Ley de Dalton de las presiones parciales. Si las molkculas no se atraen o repelen
entre si (suposicibn 3), entonces la presi6n ejercida por un tipo de molecula no se
afectari por la presencia de otro gas. Como consecuencia, la presidn total estari
dada por la suma de las presiones individuales de 10s gases.
Distribucion de las velocidades moleculares

La teoria cinttica de 10s gases permite investigar el movimiento molecular con mayor
detalle. Suponga que se tienen muchas mol6culas de gas, por ejemplo 1 mol, en un
recipiente. Mientras la temperatura se mantenga constante, la energia cinCtica promedio
y la velocidad cuadritica media permanecerBn inalteradas con el paso del tiempo. Como
es de esperarse, el movimiento de las molCculas resulta totalmente aleatorio e imprede-
cible. En un momento dado, ;cuintas molCculas estarin en movimiento a una velocidad
particular? Para responder a esta pregunta, Maxwell analizo el cornportamiento de las
moleculas de 10s gases a distintas temperaturas.
184 GASES
Velocidacl molecular ( d s ) Velocidad molecular ( d s )
FIGURA 5.17 a) La distribucidn de

/as velocldades para nitrogen0 En la figura 5 . 1 7 ~se
) muestran algunas curvas comunes de distribuci6n de veloci-
gaseoso a tres ternperaturas
dad de Maxwell para el nitr6geno gaseoso a tres temperaturas distintas. A una tempera-
diferentes. Cuanto mayor es la
ternperatura, mas rno/ecu/as se tura dada, la curva de distribuci6n indica el n6mero de molCculas que se mueven a cierta
rnueven a rnds a/ta veloc~dadb) La velocidad. El pico de cada curva representa la wlocidad mris probable, es decir, la velo-
distribucidn de las velocidades para cidad del mayor numero de molCculas. Observe que la velocidad mis probable aumenta
tres gases a 300 K. A conforme la temperatura es mayor (el pico se desplaza hacia la derecha). Ademis, a
dadat las rnoleculas ligeras se medida que aumenta ia temperatura, la curva empieza a hacerse rnis plana, lo que indica
rnueven rnds rdpfdo, en prornedio.
que un rnayor ndmero de molCculas se estin moviendo a mayor velocidad. En la figura
5.17b) se muestra la distribuci6n de la velocidad de tres gases, a la misma temperatura.
La diferencia en las curvas puede explicarse observando que las molCculas mas ligeras
se mueven rnis ripido, en promedio, que las rnis pesadas.
Es posible demostrar la distribuci6n de velocidades moleculares con un aparato
como el que se ilustra en la figura 5.18. Un haz de itomos (o molCculas) sale de un horno
a una temperatura conocida y pasa a travCs de un pequeiio orificio (para colimar el haz).
Dos placas circulares que estan montadas en el mismo eje de transmisi6n se hacen girar
por medio de un motor. A la primera placa se le llama "alternador" y la segunda es el
detector. El objetivo del alternador es permitir que pequeiias rafagas de itomos (o molCcu-
las) pasen a traves de Cste cada vez que la rendija queda alineada con el haz. Entre cada
rafaga, las molCculas que se mueven con mayor velocidad alcanzarin el detector antes
que las mas lentas. Finalmente, se depositara una capa en el detector. Como las dos
placas giran a la misma velocidad, las molCculas que lleguen en la siguiente rifaga gol-
pearan la placa del detector casi en el mismo lugar que las molCculas de la rafaga ante-
rior que tenian la misma velocidad. Con el tiempo, se hark visible el dep6sito molecular,
cuya densidad indica la distribuci6n de las velocidades moleculares a una temperatura
determinada.
Raiz de la velocidad cuadratica media
iQuC tan ripido se mueve una molCcula, en promedio, a una temperatura T dada? Una
forma de estimar la velocidad molecular es calculando la raiz de la velocidad cuadratica
media (rms) (u,J, que es una velocidad molecularpromedio. Uno de 10s resultados de
la teoria cinCtica de 10s gases es que la energia cinCtica total de un mol de cualquier gas
es igual a RT . Anteriormente, se vio que la energia cinCtica promedio de una mo-
p
1Ccula es f , entonces se puede escribir

5.7 LA TEORIA CINETIC4 MMECULAR DE LOS GASES
nGuRA 5.10 a) aparato para
t , Motor
Mol6culas
lentas
ertudix la distribucidn de witxidad
molecubr a una crwta temperatura. La
h b a de vat% ham que /as
r n ~ uwle n ~ desde la ~Zqu~erda
hacia la derecha, como se muestra.
Homo ' b) La extmMn rkJ dep6sjfu en el
detmor ~ndmefrntersala de
velbcidsdes rndecuhres, y la densidad
del deposito es p r ~ r c ( 0 m aal la
fraccib de mokuIas que se muwen
a disrin tas veIwid&es
~ol&ulas
con velocidad
promedio
- . .
Detector
b)
donde N , es el nlirnero de Avogadro. Como N,m = la ecuaci6n anterior se puede

reacornodar para obtener
Tomando la saiz cuadrada de arnbos lados de la ecuaci6n se obtiene
La ecuaci6n (5.13) muestra que la raiz de la velocidad cuadritica media de un gas au-
menta con la raiz cuadrada de su temperatura (en kelvins). Como ;U aparece en el deno-
rninador, la consecuencia es que rnientras rnis pesado sea un gas. mis l e n r a ~ ~ ~ e se
nte
moverin sus moltculas. Si R se sustituye por el valor 8.3 14 J/K.mol (vtase :~ptndice7)
y la masa molar se convierte en kgtmol. enlonces el valor de u,,, se obtendrh en metros
por segundo (m/s). Este procedimiento se ilustra con el ejemplo 5.17.
Calcule la raiz de la velocidad cvudritlca media ck Lar Atonor ds hulk

I y de las mokculas da nitr6gano en mh a E a C
I Razon.ml;.Aao y soluddn Se neceslta la ecuacibn (5.13) pare c a l d a ~la r a i l de la

vclocidktd c&dtica medla. Observe qm, como la6 unidades de R ron JKmd, la ma=
molar debe exprosarse en kglm01.&l, la masa m o ! &I
~ He er 4.003 x 1 r 3 k q b ~yl no
4.003 glmol.
186 GASES
Utilizando el factor de conversi6n.
1 J = 1 kg m21s2
se obtiene
u,, = 41.86 X lo6 kg mz/kg.s2
= 1.36 X lo3 mls
El procedimiento es el mismo para el N,, cuya masa molar es de 28.02 glmol, o 2.802 x
lo-,kglmol:
3(8.314 J/K . mo1)(298 K)
2.802 X lo-' kglmol
= 42.65 X 10' mZ/s2
= 515 mls
Cornentario Por su menor masa, un atomo de helio, en promedio, se mueve aproxi-

madamente 2.6 veces mas rapido que una mol&ula de nitrogen0 a la misma temperatu-
Problemas similares: 5.71, 5.72. ra (1 360 + 51 5 = 2.64).
Ejercicio Calcule la raiz de la velocidad cuadratica media del cloro molecular, en mls a
20°C.
Los cilculos del ejemplo 5.17 tienen una relaci6n interesante con la cornposici6n de
la atm6sfera terrestre. La Tierra, a diferencia de Jupiter, por ejemplo, no tiene cantidades
apreciables de hidr6geno o de helio en su atm6sfera LAquC se debe? Siendo un planeta
mis pequeiio que Jlipiter, la Tierra tiene una atraccion gravitacional mas debil por estas
molCculas, que son las m i s ligeras. Un cilculo bastante sencillo dernuestra que para
escapar del campo gravitacional de la Tierra, una molCcula debe tener una velocidad de
escape igual o mayor que 1.1 X lo4 d s . Como la velocidad promedio del helio es
considerablemente mayor que la del nitr6geno molecular o el oxigeno molecular, mas
atornos de helio escaparin de la atm6sfera de la Tierra hacia el espacio exterior. Corno
consecuencia, el helio s61o esti presente en pequeiias cantidades (trazas) en nuestra at-
m6sfera. Por otra parte, Jupiter, con una masa aproximadamente 320 veces mayor que la
de la Tierra, retiene en su atm6sfera tanto a 10s gases ligeros como a 10s pesados.
En La quirnica en acci6n de la p6gina 188, se describe un fen6rneno fascinante en
el que estin implicados gases a ternperaturas extrernadamente bajas.
Difusion de 10s gases
La difusion, es decir, la rnezclu gradual de las rnol&culasde un gas con mole'culas de

otro gas, en virtud de sus propiedades cine'ticas, constituye una dernostraci6n directa del
movirniento aleatorio. La difusion siernpre procede de una regi6n de mayor concentra-
ci6n a otra menos concentrada. A pesar de que las velocidades rnoleculares son muy
FIGURA 5.19 Recorrido de una
mo16ruladegas, Cads cambia de grandes, el proceso de difusi6n toma un tiempo relativamente grande para cornpletarse.
direccidn represents una colisidn con Por ejemplo, cuando en un extremo de la mesa del laboratorio se abre una botella de una
otra molecula. disoluci6n concentrada de arnoniaco, pasa un tiernpo antes de que una persona que estC
FIGURA 5.20 Demostracitjn de la
difusrdn de un gas. El NH,gaseoso (de
una botc?llaque contiene arnon~aco
acuoso) se combina con HCI gaseoso
(de una botella que contiene dcido
cl~rhidtico,para formar N&Ct sblldo,
Como el NH, es Irpm y, por
ranro, se difunde mas rap& el NH,O
s#do aparece prrmero mas cerca de
la botella de HCI (del lado derecho).
en el otro extrelno de 1st mesa pueda olerlo. La raz6n es que una molCcula experilnenta
numerosas colisiones rnientras se estfi moviendo desde un extremo al otro de la mesa,
conio se muestra en la tigura 5.19. Por ello, la difusi6n de 10s gases siempre sucede en
forma gradual, y no en forma instantinea, como parecen sugerir las velocidades
~noleculares.Ademris. puesto que la raiz de la velocidad cuadl-ritica media de un gas
ligeroes mayor que la de un gas ~ n d spesado (vCase ejemplo 5.17), un gas mas ligero se
difundirii a traves de un cierto espacio mfis ripido que un gas mis pesado. En la figura
5.20 se ilut1.a la difusicin gaseosa.
E.8 Desviacion del comportamiento ideal
Las leyes de 10s gases y la teoria cinktica molecular suponen que las molCculas en estado
gaseoso no ejercen fuerza alguna entre ellas. ya sean de atraceion o de repulsibn. Otra
suposici0n es que el volurnen tle las 1nol6culases pecluefio y, por tanto despreciable. en
comparaci6n con el del recipiente que las contiene. Un gas clue satisface estas dos condi-
cioncs se dice que exhibe lrrl conzporttrn~ienroidecll.
A u n q ~ ~see puede suponer que los gases reales se cornportan como un gas ideal, no
se debe esperar que lo hagan en todas las condiciones. Por ejemplo, sin las fuerzas
interrnoleculares, 10s gases no se condensarian para formar liquidos. La pregunta impor-
tante es: , e n que contliciones 10s gases exhibiriin un comportalniento no ideal'?
En la figura 5.21 se muestra la relacicin grafica de PV/RT contra P para tres gases
reales y un gas ideal a una temperatura datla. Este grifico aporta una prueha del c o ~ ~ ~ p o r -
tamiento de un gas ideal. De acuerdo con la ecuacion del gas ideal (para 1 rnol de gas),
PV/KT = 1 . independientemente de la pl-esion real del gas. (Cuando n = I, PV = nRT se
convierte en PV = RT. o PV/RT = 1 .) Para los gases reales, esto es vilido solo a presiones
rnoderadamente bajas (I5 atm); cuando aumenta la presibn, las desviaciones son signi-
ficativas. Las fuerzas de atraccion operan entre las moltculas a distancias relativamente
cortas. A presi6n atmosfdrjca, las moltculas de un gas estan muy separadas y Ins fuerzas
de atraccicin son despreciables. A presiones elevadas. aumenta la densidad del gas y las
molcculas ahora estin m8s cerca unas de otras. Entonces, las fuerzas intermoleculares
pueclen xel- lnuy significativas y afectar el movimiento de las molCculas, por lo que el gas
no se comportari en form;^ ideal.
Otra manera de observar el co~nporlamientono ideal de 10s gases es disminuyendo
la temperatura. Con el enfriarniento del gas disminuye la energia cinetica pl-omedio de
SLISmol6culas, queen cierto sentido priva a las moleculas del impulso clue necesitan para
romper SLI;itl.ilccidn mutila.
en el cual un ray0 1Bser
drian "fusionar" o "condensar" para far

entidad y una nueva forma de rnateria
en tal forrna que n o dejarian huecos ent
sucede a veces en la ciencia, en ese tiernpo no se conta- vista (media tan d l o 5 x crn de ancho), 10s cientifi-
ba con la tecnologia necesaria, de talsuerte que las pri- cos pudieron capturar su irnagen en un monitor de la
meras investigaciones resultaron infructuosas. 10s ra- computadora enfmBndolo con otro ray0 laser. El ldser
yos laser, que utilizan un procewquese basa enotrade ocasion6 que el BEC se degradara despuCs de unos 15
las ideas de Einstein, no fueron diwfiadosexciusivarnen- segundos, pero este tiernpo f ue suficiente para regis-
te para la investigacion del B E C peroseconvirtieron en trar su existencia.
una herrarnienta fundamental para este trabajo. La figura muestra la distribucibn de velocidad de
Finalrnente, en 1995.10s fisicos encontraran la evi- Maxwell' de 10s Btornosde Rb a ssta ternperatura. 10s
dencia que habian buscado durante rnuchotiempo. Un colores indican el numero de Btornos que tienen la ve-
grupo de la Universidad de Colorado fue el primwo en
informar del @xito.El grupo cre6 un BEC enfriando una ' La distribucidn de velocidad difiere de la distribucidn de rapidez en
qw la wlocidad tiene magnitud y direccidn. Entonces, la velocidad
muestra de atornosde rubidio (Rb)gaseOsO puade tenecvalores poritivos y negatives, per0 la rapidez sdlo puede
10-'K rnediante una tecnica conocida corno "enfria- tener~to~e~&c-oporiti~os.
FIGURA 5.21 Grafico de PVIRT

contra P de 1 rnol de un gas a 0%
Para 1 rnol de un gas /deal, PVIRT es
igual a I , sin irnportar la presion del
gas. Para gases reales, se obsenlan
algunas desviaciones del
cornportarniento ideal a presiones
elevadas. A presiones rnuy bajas,
todos 10s gases se cornportan
idealrnente; es decir, sus valores PVIRT
convergen en 1 cuando la P tiende a
cero.
0 200 400 600 800 1000 1200

P (atm)
locidad especificada por 10s dos ejes horizontales. Las
porciones en arul y blanco representan a 10s atomos
que se han fusionado para formar el BEC.
Unas semanas despues del descubrimiento del gru-
po de Colorado, un grupo de cientificos de la Universi-
dad de Rice empleo tecnlcas sernejantes y produjo con
exito un BEC con Atomas de litio, y en 1998, 10s uenti-
flcos del Instituto Tecnologico de Massachusetts pro-
dujeion un BEC con atomos de hidrbgeno. Desde en-
tonces se ha avanzado mucho en la compremidn de
las propiedades del BEC en general y se han hecho ex-
perirnentos para sistemas moleculares. Se espera que
los estudios del BEC ayuden a aclarar las propledades
atomicas que todavia no se entienden por completo
(vease capitulo 7). asi como 10s mecanismos de la
superconductividad (vease seccion de La quimica en
accion sobre este tema en el capitulo 11). Un beneficio
mas podria ser el desarrollo de mejores rayos laser. Otras
aplicaciones dependeran de estudios posteriores del
BEC misrno. No obstante, el descubrimiento de una
nueva forma de materia ha sido uno de 105 I ~ g r o cien-
s
tificos mas sobresa4ientes deI siglo xx.
Velocidad de disttibucron ae ~ a x w e ude atornos de Rb a casi

1.7 x 10' K. La velocidad aurnenta desde el centro (cero) hacia
- -
Para estudiar 10s gases reales con mayor exactitud, es necesario n~odificarla ecua-
cidn del gas ideal. tomando en cuenta las fuer~asintermoleculares y 10s volun~enes
moleculares finitos. Este tipo de llnlilisis fue realizado pur primera vez por el ffsico ho-
IandCs J. 0.van der Waals" en 1873. Ademas de ser un procedimiento materniitico ~ i m -
ple, el anilisis de van der Waals proporciona una interpretaci6n del comportnmiento del
gas real a nivel molecular.
Cuando una rnolkcula particular se aproxima hacia la pared de un recipiente (tigura
5.22), las atraccjones intermoleculares ejercidas par las molkculas veclnas tienden a sua-
vizar el inlpacto de wta moMcula contra la pared. El efecto global es una mcnor presi6n
del gas que la que se esperaria para un gas idesll. Van der Wads sugiri6 que la pre-
sirin ejercida por un gas ideal, p,,,,,, esta relacionada con la presi6n experimental medi-
da, P,,, por medio de la ecuaci6n
" Johannes Diderck van der Waals ( 1837- 1923). ffsico holandis que rscibi6 cl premio Nobel de Fisica en
19 10 por su trabiljo acerca de lus propicdades de los pues y los liquidos.
donde a es una constante y n y Y son e! n6mero de me l s y el volumen det gas, respecti-
vamente. El factor de coneccibn para la presi6n (nn2/V1)se entiende de la siguiente
manera Las interacxiones intermokulares que dan lagar a1 comportamiento no ideal
dependen de la frecuencia con que se acerquen dos molkulas. El nhero de tales "en-
cuentros" aumenta con el cuadrado del nrfimero de rnoldculas por unidad de volumen.
(WZ, debidoa que la presencia de cada una de kas dos moldculas en una re@& determi-
nada es proporciond a nN, La cantidad Psd, es la psi611que se medirfa si no existieran
atraccianes imnnoleculares y, enmnces. rr es tan s61o una canstana de pmporciona-
lidad.
Otra cwrecci6n a la concerniente al volumen ocupntk, por las molrSculas del gas.
En 41ecunci6n del gas ideal. V'representa el volemen del recipiente. Sin embargo. c a b
FIGURA 5.22 Efecto de /as f mas moldcula ocupa un volumen intrfnseeo finito, aunque pequefio, de manera que el vatu-
inrwmoleculares sobre la p m ~ d n
ejercida por un gas. La velm'dad de men efectivo del gas se convierte en ( V - nb), donde n es el nrimero de moles del gas y h
una rndkula que se mueve hacta /a es una constante. El tkrrnino nb represents el volumen wupado pcx n moles del gas.
pared dd recipiente lesfera mjaJ se Tomando en cuenta ias eorrecciones de presiiin y volumea se vuelve a escribir la
reduce por /asfueffas de dtramSn ecuaci6n del gas ideal en la forma siguiente:
eierci&s pw /as mokulas vecinas
(eskrasverdes), Como comecuenciia,
el impact0 de esta rna&uIa con ia
pared dd recipiente no es tan grande
como el que M a si no ex~stieran
fuerrrts cnrermdmlares. Fbr b
general, la prm'6n medr'da del gas
-- presidn
ctW~&icIa
volumen
m*dn
simp es menw qw la presron que
el gas ejercma ;i se compoftarade
manera ideal. La ecuaci6n (5.14). que rekciunu R Y T y n para un gas no ideat,se conace como la
ecuacidn de vun der Waals.Las constantes a y b de van der Waals st:eligen para caria
gas a fin de obtener la mayor congruencia posible e n m la ecuacidn (5.14) y el compor-
tamiencn observado de un gas particular.
En la tabla 5.4 se enumeran 10s valores de n y b para varios gases. EI valor de u
indica que tan herte se atnen las molCculasde un gas dererminada. Se puede ver que 10s
Atornos de helio son 10s que tienen las amcciunm rnPs ddbiles. pucsto que tiene el valor
de a m6s pequefio. Tambien existe om carrelaci6n entre el ta~naiiomoleculilr y b. Por lo
general. cuanto mPs gmnde sea una mol~culalo Itorno), mayor srrg h, pero ld relaci6n
entre b y el tamafio molecu1ar fo at6mico) no es tan simple.
En el siguiente ejemplo se compara la presi6n cillculada de un gas rnedinnte la ecua-
ri6n del gas ideal y la ecwion de van der Waals.
- 1
....
,
h 3 . . :::.--&t;i~tp:.,* u * . , e l
Dado que 3.50 rndesde NHJ orupan5,2[) L + 4T4C,

i calcule la presi6n del
gas (en atm) utilizandoa) ta errracion del gas ideal y b) la ecuacidn de van d e r Waals+*:
. A-
-,*.9i#ctbn El r n c i a)
~ es una aplicaci6n dire- de la ecuacibn &I gas t
1 ideal,semejanteal ejemplo5.5. Parael inciwb)se necesita la waci8n (5.t4) y la tabla5.4. ,
mr+w
a) Iie tienen los siguientes datos: ; k. -
.~-*(-k:,;.'*:
- - -
. --.
t .-*,: '
i-'
;7*q.&*LfA
'
- L m '--'-
v = 5.20 L '- -
J 5
- 4:-9
ECUACIONES CLAVE 191
Tabla 5.4 Constantes de

n = 3.50 rnol van der Waals de algunos
R = 0.0821 L . atm/K . rnol gases comunes
Sustituyendo estos valores en la ecuacibn del gas ideal:
-
-.
(3.50 mo1)(0.0821 L . atrn / K . mo1)(320 K) He
5.20 L
Ne
= 17.7 atm Ar
Kr
b) De la tabla 5.4, se tiene
Xe
Hz
a = 4.17 atm . ~ ~ / m o ?
N2
0 2
CI2
Es conveniente calcular primero 10s factores de correccion para la ecuacion (5.14).
co2
istos son
CH4
CCI,
an2 - (4.17 atm . L~/mo12)(3.50 rn01)~
= 1.89 atm NH3
v2 (5.20 L)'
Hz0
Por ultimo, se sustituyen 10s valores en la ecuacibn de van der Waals
(P + 1.89 atm)(5.20 L - 0.130 L) = (3.50 mo1)(0.0821 L . atm/K. mo1)(320 K)

P = 16.2 atm
Comentario La presibn real medida en estas condiciones es 16.0 atrn. Por tanto, la
presion calculada con la ecuacion de van der Waals (16.2 atm) es mas cercana al valor
real que la calculada con la ecuacibn del gas ideat (17.7 atm). Observe que la atraccibn
entre las moleculas de NH, hacen que fa presion sea menor que la de un gas ideal en las
mismas condiciones. Problema similar: 5.79.
Ejerclcio Con base en 10s datos de la tabla 5.4, calcule la presion ejercida por 4.37
moles de cloro molecular confinados en un volumen de 2.45 L a 38°C. Compare la pre-
sion con la calculada por medio de la ecuacion del gas ideal.
Ecuaciones clave P v = k, (5.lb) Ley de Boyle, T y rl perrnanecen constantes.
(5.2) Ley de Boyle. Para calcular 10s carnbios de

presibn o de volumen.
(5.3) Ley de Charles, P y n permanecen constantes.
(5.4) Ley de Charles. V y 11 permanecen constantes.
(5.5) Ley de Charles. Para calcular 10s carnbios de

temperatura o de volumen.
192 GASES
(5.6) Ley de Avogadro, P y T permanecen constantes.

(5.7) Ecuaci6n del gas ideal.
(5.8) Para calcular 10s cambios de presibn, temperatura

o de volumen cuando n es constante.
d=- PA (5.9) Para calcular la densidad o la masa molar.

RT
(5.11) Ley de Dalton de las presiones parciales. Para

calcular las presiones parciales.
- -
KE=$mu2 =CT (5.12) Relaciona la energfa cinktica promedio de un gas
con su ternperatura absoluta.
(5.13) Para calcular la raiz de la velocidad cuadritica

media de las molCculas de un gas.
(P+ $1 (V- nh) = nRT (5.14) Ecuacib de van der Waals. Para calcular la
presion de un gas no ideal.
Resumen de hechos 1. A 25OC y 1 atm, varios elementos y compuestos moleculares existen en forma de gases. Los
y conceptos compuestos ibnicos son s6lidos mis que gaseosos en condiciones atmosf6ricas.
2. Los gases ejercen presidn porque sus molCculas se mueven libremente y chocan contra cual-
quier superficie con la que hacen contacto. Las unidades de presi6n de 10s gases incluyen
milimetros de mercurio (mmHg), torr, pascales y atmosferas. Una atmosfera es igual a 760
mmHg, o 760 torr.
Las relaciones de presi6n y volumen de 10s gases ideales estin gobernadas por la ley de
Boyle: el volumen es inversamente proporcional a la presi6n (a T y n constantes).
Las relaciones de temperatura-volumen de 10s gases ideales se describen por la ley de Charles
y de Gay-Lussac: el volumen es directamente proporcional a la temperatura (a P y n constan-
tes).
El cero absoluto (-273.15OC) es la menor temperatura teoricamente obtenible. La escala de
temperatura Kelvin toma como 0 K el cero absoluto. En todos 10s cilculos de las leyes de 10s
gases, la temperatura se debe expresar en kelvins.
Las relaciones de cantidad y volumen de 10s gases ideales se describen por la ley de Avogadro:
volumenes iguales de gases contienen el mismo n6mero de molkculas (a la misma T y P).
La ecuacion del gas ideal, PV = nRT, combina las leyes de Boyle, Charles y Avogadro. Esta
ecuacion describe el comportamiento del gas ideal.
La ley de Dalton de las presiones parciales establece que, en una mezcla de gases, cada gas
ejerce igual presion que si estuviera solo y ocupara el misrno volumen.
La teon'a cinetica molecular, una forma matemitica de describir el comportamiento de las
molkculas de 10s gases, se basa en las siguientes suposiciones: las molCculas de 10s gases
estin separadas por distancias mis grandes que las de sus propias dimensiones, poseen masa
pero su volumen es despreciable, estin en constante movimiento y con frecuencia chocan
entre sf. Las molCculas no se atraen ni se repelen entre si.
La curva de distribuci6n de velocidades de Maxwell indica cuintas molCculas de un gas se
mueven a las distintas velocidades a una temperatura dada. Cuando la temperatura se eleva,
mayor numero de molkculas se mueven a gran velocidad.
La difusi6n de 10s gases demuestra el movimiento molecular aleatorio.
La ecuaci6n de van der Waals es una modificaci6n de la ecuacion del gas ideal que toma en
cuenta el comportamiento no ideal de 10s gases reales. Hace correcciones considerando que
las molCculas de un gas real si ejercen fuerzas entre ellas y que adernis tienen volumen. Las
constantes de van der Waals se determinan experimentalrnente para cada gas.
Palabras clave
Barbmetro, p. 156 Escala de temperatura Ley de Charles, p. 164 Presicin, p. 156

Cero absoluto. p. 163 absoluta, p. 163 Ley de Dalton de las Presiones parciales,
Constante de 10s gases, Escala de temperatura Kelvin, presiones parciales, p. 175
p. 166 p. 163 p. 175 Raiz de la velocidad
Difusibn, p. 186 Fraccibn molar, p. 176 Manometro, p. 158 cuadratica media
Ecuacibn de van der Waals, p. Gas ideal, p. 166 Newton (N), p. 156 (rms)(tc,,,i, p. 184
190 Joule (J), p. 18 1 Pascal (Pa), p. 156 Temperatura y presibn
Ecuacion del gas ideal, Ley de Avogadro, p. 165 Presion atmosferica estindar estindar (TPE), p. 167
p. 166 Ley de Boyle, p. 160 ( I atm), p. 157 Teon'a cinCtica molecular de
Energia cinttica (EC), Ley de Charles y de Gay- Presi6n atmosftrica, p. 156 10s gases, p. 182
p. 181 Lussac, p. 164
Preguntas
y problemas
Sustancias que existen como gases Problemas
Preguntas de repaso 5.13 Convierta 562 mmHg a kPa y 2.0 W a a mmHg.

5.14 La presibn atmosftrica en la cima del Monte McKinley es
5.1 Nombre cinco elementos y compuestos que existan como
de 606 mmHg en cierto dia. iCual es la presibn en atm y en
gases a temperatura ambiente.
kPa?
5.2 Enumere las caracteristicas fisicas de 10s gases.
Las leyes de 10s gases

Presion de un gas
Preguntas de repaso
Preauntas
" de reDaso
5.15 Enuncie las siguientes leyes de 10s gases en forma escrita y
5.3 Defina la presibn y d t sus unidades mas comunes.
tambitn con ecuaciones: leyes de Boyle, Charles y
5.4 Describa cbmo se usan un barbmetro y un manbmetro para
Avogadro. Indique, en cada caso, las condiciones en las
medir la presibn de un gas.
que se aplica cada ley y exprese las unidades para cada
5.5 iPor qut el mercurio es una sustancia mas adecuada que el
ttrmino en la ecuacibn.
agua para utilizarse en el barbmetro?
5.16 Explique por qut se expande un globo de helio cuando se
5.6 Explique por quC la altura de la columna de mercurio en un
eleva en el aire. Suponga que la temperatura permanece
barbmetro es independiente del irea de la seccibn transver-
constante.
sal del tubo. ~Seguin'afuncionando el barbmetro si el tubo
se inclinara a un angulo de, por ejemplo, 15" (vtase figura
Problemas
5.3)?
5.7 iEn donde seria mas ficil tomar agua con un popote, en la 5.17 Un gas que ocupa un volumen de 725 mL a una presion de
cima o en la falda del Monte Everest? Explique. 0.970 atm se deja expandir a temperatura constante hasta
5.8 ;La presibn atmosftrica en una mina que esti a 500 m bajo alcanzar una presibn de 0.541 atm iCuAl es su volumen
el nivel del mar sera mayor o menor que una atmbsfera? final?
5.9 ~ Q u C
diferencia hay entre un gas y un vapor?A25"C, jcual 5.18 Una muestra de gas amoniaco ejerce una presibn de 5.3
de las siguientes sustancias en estado gaseoso se pueden atm a 46°C. ~ C desl la presion cuando el volumen del gas
llamar apropiadamente gas y cuil debera considerarse va- se reduce a una dCcima parte (0.10) de su valor inicial a la
por: nitrogen0 molecular (N,), mercurio? misma temperatura?
5.10 Si la distancia maxima a la cual se puede sacar agua 5.19 El volumen de un gas es de 5.80 L. medido a 1.00 atm
de un pozo por medio de una boinba de succibn es de ~CUAI es la presibn del gas en mmHg si el volumen cambia
34 ft (10.3 m), jcbmo es posible obtener agua y petr6leo a 9.65 L? (La temperatura permanece constante.)
que esttn a cientos de pies bajo la superficie de la 5.20 Una muestra de aire ocupa un volumen de 3.8 L cuando la
Tierra? presibn es de 1.2 atm. a);QuC volumen ocuparia a 6.6 atm?
5.11 POT que cuando la lectura de un barbmetro cae en una par- b)iCuBl es la presibn requerida para comprimirlo a 0.075
te del mundo debe aumentm en cualquier otro lado? L? (La temperatura se mantiene constante.)
5.12 iPor qut 10s astronautas deben usar trajes protectores cuando 5.21 Un volumen de 36.4 L de gas metano se calienta de 25 a
estan en la superficie de la Luna? 88°C a presibn constante. iCual es el volumen final del gas?
194 GASES
5.22 En condiciones de presion constante, una muestra de gas y 1.00 atm. &Cudes el volumen del gas a la temperatura de
hidrogeno con un volumen inicial de 9.6 L a 88°C se enfria fermentaci6n de 36.5"C y 1.00 atm de presion?
hasta que su volumen final es de 3.4 L LCuil es su tempera- 5.37 Un gas ideal originalmente a 0.85 atm y 66°C se expande
turn final'? hasta que su volumen final, presion y temperatura son 94
5.23 El amoniaco se quema en oxigeno gaseoso formando 6xi- mL. 0.60 atm y 45°C. respectivamente. ~ C u i era
l su volu-
do nitrico (NO) y vapor de agua. ~CuBntosvolumenes de men inicial?
NO se obtienen de un volurnen de amoniaco a la misma 5.38 El volumen de un gas a TPE es de 488 mL. Calcule su
temperatura y presion? volumen a 22.5 atm y 150°C.
5.24 El cloro y el fluor moleculares se combinan para formar un 5.39 Un gas a 772 mmHg y 35.0°C ocupa un volumen de 6.85
producto gaseoso. En las mismas condiciones de presi6n y L. Calcule su volumen a TPE.
temperatura se encuentra que un volumen de CI, reacciona 5.40 El hielo seco es di6xido de carbono sblido. Una muestra de
con tres voltjmenes de FZpara obtener dos vol~menesdel 0.050 g de hielo seco se coloca en un recipiente vacio que
producto. iCuBl es la formula del producto? tiene un volumen de 4.6 L a 30°C. Calcule la PI-esi6ninte-
rior del recipiente despues de que todo el hielo seco se ha
convertido en CO, gaseoso.
La ecuacion del gas ideal 5.41 A TPE, 0.280 L de un gas pesan 0.400 g. Calcule la masa
Preguntas de repaso molar del gas.
5.25 Enu~nerelas caracteristicas de un gas ideal. 5.42 A 741 torr y 44°C. 7.10 g de un gas ocupan un volumen de
5.26 Escriba la ecuacion del gas ideal y enunciela en forma ver- 5.40 L ~ C u i es
l la masa molar del gas'?
bal. Exprese las unidades para cada tkrnmino en la ecua- 5.43 Las molCculas de ozono en la estratosfera absorben una
cicin. buena pnrte de la radiation solar nociva. La temperatura y
5.27 i,Cuiles son 10s valores de temperatura y presidn estanda- presi6n tipicas del omno en la estratosfera son 250 K y I .O
X lO-'at~n, respectivamente. iCuhntas moltculas de ozo-
res (TPE)?iCuil es el significado de TPE con respecto al
volumen de 1 mol de un gas ideal? no estin presenles en 1.0 L de airc cn estas condiciones?
5.28 ~ P o qut
r la densidad de un gas es mucho menor que la de 5.44 Suponiendo que el aire contiene 78% de N,,2196 de 0, y
un liquid0 o un shlido en condiciones atmosfkricas? ~ Q u e 1% de Ar, todos en volumen, i,cuintas molCculas de cada
unidades se usan normalrnente para exprcsar la densidad tipo de gas estin presentes en 1.0 L de aire a TPE?
de 10s gases'? 5.45 Un recipiente de 2.10 L contiene 4.65 g de un gas a l .OO
atm y 27.0°C. a) Calcule la densidad del gas en gramos por
Problemas litro. h ) iCuil es la masa molar del gas? Suponga un com-
Una muestra de nitrogen0 gaseoso contenido en un reci- portamiento ideal.
piente con un volumen de 2.3 L, a una temperatura de 32"C, 5.46 Calcule la densidad del bromuro de hidrogeno (HBr) ga-
ejerce una presi6n de 4.7 atIn. Calcule el nlimero de moles seoso en gramos por litro a 733 mmtig y 46°C.
presentes en el gas. 5.47 Un cierto anestCsico contiene 64.9% de C, 13.5% de t i y
Dado que 6.9 moles del gas mon6xido de carbono esthn 21.6% de 0 en masa. A 120°C y 750 mmHg, 1-00 L del
presentes en un recipiente con un volr~mende 30.4 L, jcuil compuesto paseoso pesa 2.30 g. iCual es la formula
es la presion del pas (en atm) si la temperatura es 62"C? molecular del compuesto'?
iQuC volumen ocuparrin 5.6 moles de hexafluoruro de azu- 5.48 Un compuesto tiene la formula empirica SF,. A 20°C, 0.100
fre (SF,,) gaseoso si la temperatura y presidn del gas son g del compuesto gaseoso ocupan un volumen de 22.1 IIILy
128°C y 9.4 atm'? ejercen una presion de 1.02 atm. i C u i l es la formula
Una ciema cantidad de gas esta contenido en un recipiente molecular del gas?
de vidrio a 25°C y a una presion de 0.800 atm. Suponga
que el recipiente soporta una presi6n maxima de 2.00 atm.
iCuanto se puede elevar la temperatura del gas sin que se La estequiometria de 10s gases
rompa el recipiente?
Problemas
Un globo lleno degas que tiene un volumen de 2.50 L a 1.2
atm y 25°C se eleva en la estratosfera (unos 30 km sobre la 5.49 Un compuesto de P y F se analiz6 de la siguiente manera:
superficie de la Tierra), donde la temperatura y la presihn Se calentaron 0.2324 g del compuesto en un recipiente de
son 2 3 ° C y 3.00 X atm, respectivamente. Calcule el 378 ern' transformandolo todo en gas, el cual tuvo una
volumen final del globo. presi6n de 97.3 mmHg a 77°C. Enseguida, el gas se mez-
La Lenlperatura dc 2.5 L, de un gas, inicialmente a TPE, se c16 con una disolucion de cloruro de calcio y todo el F se
eleva a 250°C a volumen constante. Calcule la presion fi- transform6 en 0.2631 g de CaF,. Determine la formula
nal del gas en atm. molecular del compuesto.
La presidn de 6.0 L de un gas ideal en un recipiente flexible 5.50 Una cantidad de 0.225 g de un metal M (masa molar = 27.0
se reduce a un tercio de su presion original, y su temperatu- glmol) liber6 0.303 L de hidr6geno molecular (medido a
ra absoluta disminuye a la mitad. iCuBl es el volumen final 17°C 4 741 mmHg) a1 reaccionar con un exceso de 6cido
del gas'! clorhidrico. Deduzca a partir de estos datos la ecuaci6n
Un gas liberado durante la termenlacion de glucosa (en la correspondiente y escriba las formulas del 6xido y del
manufactura de vino) tiene un volumen de 0.78 L a 20.I0C sulfato de M.
5.51 i,QuC masa de NH,CI s6lido se form6 cuando se rnezclaron El hidr6geno gaseoso generado se recoge sobre agua a
73.0 g de NH, con una lnasa igual de HCI? i,Cuil es el 25.0°C. El volumen del gas es de 246 mL medido a 1.00
volumen del gas remanente, medido a 14.0°C y 752 rnmHg'! atm. Calcule el numero de gramos de sodio consurnidos en
;,De quC gas se trata? la reaccidn.(La presicin de vapor de agua a 25.0°C = 0.03 13
5.52 A1 disolver 3.00 g de una muestra impura de carbonato de atrn.)
calcio en acido clorhidrico se forrnaron 0.656 L de didxido 5.62 Una muestra de zinc metilico reacciona completaniente con
de carbono (medido a 20.0°C y 792 mmHg). Calcule el un exceso de acido clorhidrico:
porcentaje en masa del carbonato dc calcio en la muestra.
Plantee las suposiciones.
5.53 Calcule la masa en granios de cloruro de hidrdgeno que se
forma cuando 5.6 Lde hidrogeno molecular, medido a TPE,
El gas hidrdgeno generado se recoge sobre agua a 25.0°C
reacciona con un exceso de cloro molecular gaseoso.
por medio de un dispositivo semejante nl que he muestra en
5.54 El etanol (C,H,OH) se quema en el aire:
la figura 5.15. El volurnen del gases 7.80 L y la presicin cs
0.980 atm. Calcule la cantidad de ~ i n cmetilico (en gra-
mos) consumido en la reaccidn. (Presi6n de vapor de agua
a 25°C = 23.8 mmHg).
Haga el balance de la ecuacihn y determine el volumen de 5.63 El helio se mezcla con oxigeno gaseoho para bucear o gran-
aire en litros a 35.0°C y 790 mmHg que se requieren para des profundidades en el mar. CCaule el porcentaje en volu-
quemar 227 g de etanol. Suponga que el aire contiene 21.0% men de oxigeno gaseoso en la mezcla si un buzo tiene que
dc 0: en volumen. sumergirse a una profundidad en la que la presion total es
de 4.2 atm. La presion parcial del oxigeno se mantiene a
0.20 atm a esta profundidad.
Ley de Dalton de las presiones parciales
5.64 Una rnuestra de amoniaco gaseoso (NH,) se desconipone
Preguntas de repaso completameri(e en nitr-ogeno e hidrdgeno gaseosos sobre
5.55 Enuncie la ley de Dalton de las presiones parciales y expli- lana de hierro caliente. Si la presicin total es de 866 mmHg,
que quC es la fraccidn molar. i L a fraccidn molar tiene uni- calcule las presiones parciales de N, e H,.
dades '?
5.56 Una muestta de aire s61o contienc nitrdgeno y oxigeno ga-
seosos, cuyas presiones parciales son 0.80 atrn y 0.20 atm, La teoria cinetica molecular de 10s gases
respectivamente. Calcule la presihn total y las fracciones
molares de los gases. Preguntas de repaso
5.65 ~ C u i l e sson las supos~cionesbisicas de la teoria cinCtica
Problemas molecular de 10s gases?
5.57 Una me7cla de gases contiene 0.31 moles de CH,, 5.66 i,C6mo explica la teoria cinttica molecular las siguientes
0.25 moles de C2H, y 0.29 moles de C,H,. La presidn total leyes: de Boyle, Charles. Avogadro y Dalton de las presio-
es 1.50 atm. Calcule 121spresiones parciales de 10s gases. nes parciales?
5.58 Un matraz de 2.5 L a 15°C contiene una mezcla de N2, He 5.67 ~ Q u Cexpresa la curva de distribucicin de velocidades de
y Ne a presiones parciales de 0.37 atrn para N,, 0.15 atm Maxwell? i,Tal teoria funcionaria para una muestra
para He y 0.42 atm para Ne. ( I ) Calcule la presidn total de la de 200 moltculas? Explique.
mezcla. b) Calcule el volurnen en litros a TPE que ocupa- 5.68 Escriba la expresidn de la raiz de la velocidad cuadratica
ran el He y el Ne si el N, se eliniina selec-tivamente. media para un gas a temperatura T. Defina cada ttrmino de
5.59 El aire seco cerca del nivel del mar tiene la siguiente com- la ecuacidn e indique las unidades que se utilizan en los
posicihn en volumen: N,, 78.08%; O,, 70.94%; Ar, 0.93%; calculos.
C02, 0,0570. La presi6n atmosfkrica es I .00 atm. Calcule 5.69 ;Cuil de 10s siguientes enunciados es correcto? n ) El calor
a ) la presi6n parcial de cada gas en atm y 6 ) la concentra- se produce por el choque entre las molCculas de 10s gases.
ci6n de cada gas en moles por litro a O°C. (Sugerencin: 6 ) Cuando un gas se calienta, las molCculas chocan entre si
como el volumen es proportional a1 n ~ m e r ode moles pre- con mis frecuencia.
sentes, ]as fracciones molares de 10s gases se pueden ex- 5.70 El hexatluoruro de uranio (UF,) es un gas mucho mis pe-
presar como relaciones de volumenes a la misma tempera- sado que el helio. Sin ernbargo, a una lemperatura dada. las
tura y presidn.) energias cineticas promedio de las muestras de 10s dos ga-
5.60 Una niezc!a de helio y nedn gaseosos se recolectd sobre ses son iguales. Explique.
agua a 28.0°C y 745 mmHg. Si la presi6n parcial del helio
es 368 mmHg. ~cuciles la presidn parcial del neon? (La Problemas
presion de vapor de agua a 78°C = 28.3 mmHg.) 5.71 Compare 10s valores de las raices de la velocidad cuadratica
5.61 Un trozo de sodio metilico reacciona completamente con media del 0, y del UF, a 65°C.
agua del modo siguiente: 5.72 La temperatura en la estratosfera es de -23°C. Calcule las
raices de la velocidad cuadritica media de las molCculas de
N,, O2 y 01- en esta region.
996 GASES
5.73 La distancia promedio que recorre una molCcula entre coli- Calcule el volumen total de 10s gases recolectados a 1.2
siones sucesivas se conoce como la trayectoria libre pro- atrn y 25°C apartir de 2.6 X 10' g de nitroglicerina. j,Cui-
medin. Para una cantidad dada de un gas, jen quC forma les son las presiones parciales de 10s gases en estas condi-
depende la trayectoria libre promedio de: a ) la densidad, ciones?
b) la temperatura a volumen constante, c) la presi6n a tem- Laf6rmula empiricade un compuestoes CH. A200°C, 0.145
peratura constante, 8)el volumen a temperatura constante g de este compuesto ocupan un volumen de 97.2 mL a una
y e) el tamaiio de 10s itornos? presion de 0.74 atm. ~ C u aes
l la f6rmula molecular del com-
5.74 A cierta temperatura, las velocidades de seis molCculas ga- puesto?
seosas en un recipiente son de 2.0, 2.2, 2.6, 2.7, 3.3 y 3.5 Cuando se calienta el nitrito de amonio (NH,NO,), Cste se
mls. Calcule la raiz de la velocidad cuadratica media y la descornpone para formar nitrogen0 gaseoso. Esta propie-
velocidad proniedio de las rnolCculas. Estos dos valores dad se utiliza para inflar algunas pelotas de tenis. a ) Escri-
promedio estan muy cercanos, per0 el valor de la raiz de la ba uria ecuaei6n balanceada para la reaction. b) Calcule la
velocidad cuadratica media sienipre es mayor. ~ P o quC?
r cantidad (en gramos) de NH,NO, necesaria para inflar una
pelota de tenis a un volumen de 86.2 mL a I .20 atrn y 22°C.
El porcentaje en masa de bicarbonato (HCO;) en una table-
Desviacion del comportamiento ideal ta de Alka-Seltzer es de 32.5%. Calcule el volumen (en mL)
de CO, generado a 37°C y 1.OO atrn cuando una persona
Preguntas de repaso ingiere una tableta de 3.29 g. (Sugerencia: la reacci6n ocu-
5.75 Mencione dos evidencias para mostrar que 10s gases no se rre entre el HCO; y el HCI del estbmago.)
comportan en forma ideal en todas las condiciones. El punto de ebullicibn del nitrogeno liquid0 es -1 96°C. Con
5.76 LEn cuiles de las siguientes condiciones se esperan'a que solo esla informaci6n. ;,Cree que el nitrogeno es un gas ideal?
un gas se comportara en forma casi ideal? a ) Ternperatura En el proceso metalurgico del refinamiento de niquel, el
elevada y presion baja, 0 ) temperatura y presidn elevadas, metal primer0 se combina con mon6xido de carbono para
c) baja temperatura y presi6n elevada, d) temperatura y formar tetracarbonilo niquel, el cual es un gas a 43°C:
presi6n bajas.
5.77 Escriba la ecuacion de van der Waals para un gas real. Ex-
plique 10s tCrminos que conigen la presi6n y el volumen. Esta reacci6n separa el niquel de otras impurezas solidas.
5.78 a) Un gas real se introduce en un matraz de volumen V. El a ) A partir de 86.4 g de Ni, calcule la presi6n de Ni(CO), en
volumen corregido del gas jes mayor o menor que V? b) El un recipiente con un volumen de 4.00 L. (Suponga que la
amoniaco tiene un valor de a mayor que el del ne6n (vCase reaccidn anterior es completa.) b) A temperaturas por arri-
tabla 5.4). ~ Q u C
se concluye acerca de la fuerza relativa de ba de 43"C, la presi6n del gas aumenta mucho mas rapido
las fuerzas de atracci6n entre las molCculas de amoniaco y que lo que predice la ecuaci6n del gas ideal. Explique.
entre 10s atomos de neon? La presion parcial del didxido de carbono varia con las es-
taciones. ~Esperariaque la presi6n parcial en el hemisferio
Problernas Norte fuera mayor en el verano o en el invierno? Explique.
5.79 Con la utilizaci6n de 10s datos de la tabla 5.4, calcule la Una persona adulta sana exhala alrededor de 5.0 X 10' mL
presi6n ejercida por 2.50 moles de CO, confinados en un de nna mezcla gaseosa en cada respiraci6n. Calcule el n6-
volumen de 5.00 L a 450 K. Compare la presidn con la que mero de moleculas presentes en este volumen a 37°C y 1.1
predice la ecuacion del gas ideal. atm. Enumere 10s cornponentes principales de esta mezcla
5.80 A 27"C, 10.0 moles de un gas contenido en un recipiente gaseosa.
de 1.SO L ejercen una presi6n de 130 atm, jes Cste un gas A1 bicarbonato de sodio (NaHCO,) se le llama polvo para
ideal? homear, ya que cuando se calienta libera didxido de carbo-
no gaseoso, el responsable de que se inflen las galletas, las
Problemas complementarios donas y el pan. a) Calcule el volumen (en litros) de CO,
producido al calentar 5.0 g de NaHCO, a 180°C y 1.3 atm.
5.81 Discuta 10s siguientes fen6menos en tCrminos de las leyes b) El bicarbonato de amonio (NH,HCO,) tambiCn se ha
de 10s gases: a ) el aumento en la presihn de la llanta de un utilizado para el mismo fin. Sugiera una ventaja.~desven-
automdvil en un dia caluroso, b) la "explosi6n" de una bol- taja al usar NH4HC03en lugar de NaHCO, para hornear.
sa de papel inflada, c) la expansi6n de un globo climatic0 Un barbmetro que tiene un area de seccidn transversal de
a1 elevarse en el aire, 6)
el fuerte sonido que hace un foco a1 1.00 cm2, a nivel del mar mide una presion de 76.0 cm de
romperse. mercurio. La presi6n ejercida por esta columna de mercurio
5.82 En las mismas condiciones de temperatura y presibn, jcual es igual a la que ejerce todo el aire en 1 cm2de la superficie
de 10s siguientes gases se comportara mas idealmente: Ne, de la Tierra. Si la densidad del mercurio es de 13.6 g/mL y
N2 o CH,? Explique. el radio promedio de la Tierra es de 6 371 km, calcule la
5.83 La nitroglicerina, un compuesto explosivo, se descompone masa total de la atm6sfera de la Tierra en kilogramos. (Su-
de acuerdo con la ecuaci6n gerencia: el area superficial de una esfera es 4n?, donde r
es el radio de la esfera.)
Algunos productos comerciales que se usan para destapar
caiierias contienen una mezcla de hidr6xido de sodio y pol-
v o de alurninio. Cuando la mezcla se vierte en iln drenaje
rap:~do,ocurre la sigi~ientcreacci6n
El calor generado en esta reacci6n ayuda a derretir 10s sdli-

dos, corno la gram. que obstruyen la caiieria, y el gas hi-
drbgeno libendaremueve 10s solidos que tapan el drenaje.
Calcule el volumen de H, formado a TPE si 3.12 g de Al se
tratan con un exceso de NaOH.
.$El & I
voiu~nen de una muestra de HCI gaseoso puro fue de
189 m L a 2S°C y 108 rnmHg. Se disolvi6 completamente
en unos 60 mL de agua y se valor6 con una disoluci6n de
NaOH. Se requirieron 15.7 mL de esra disoluc16npara neu-
tralizar el HCI. Calcule la molaridad de la disoluci6n de
NaOH. 5.99 Describa ccimo mediria. por medios fisicos o quimicos. las
5.95 El propano (C,HJ se querila en oxigeno para producir presiones parciales de una mezcla de gases de la siguiente
diirxido dc carbuno gaseoso y vapor de agua. a ) Escriba la composicibn: n ) CO? y HI, h ) He y N2,
ecuacibn balanceada de la reaccibn. h) Calcule el n6mero &t* Un cierto hidrato tiene In fbnnula MgSO, .rH,O. Se ca-
de litros de dicixido de carbon0 medidos a TPE que se for- Iienta en un homo una cantidad de 54.2 g del campuesto
rnarian a partir de 7.45 g de propano. con el fin de secarlo. Calcule x si el vapor penerado ejerce
5.96 Considere el sjguiente apmto. Calcule las presiones par- una presi6n de 24.8 arm en un recipienre d r 2.00 L a 120°C.
ciales de helio y de nehn despuks de abrir la viilvula. La 5.101 UnainezcladeNa,CO, yMgCO,conunamasade7.63gse
ternperatura penanece constante a I6OC. trata con un exceso de Bcido clorhidrico. El C0,gaseosoque
se genera ocupa un volumen de 1.67 L a 1.24 atm y 2h°C. A
panir de estos datos, calcule la cornposici6n porcentual en
masa de Na,CO, en la rnezcla.
!$la: El siguiente aparato se utiliza para medir la velocidad at6-
mica y molecular. Suponga que un ha;.. de itornos de Lln
metal se dirige hacia un cilindro rotarorio a1 vacio. Un pe-
quefio orificio en el cilindro permite que 10s itomos hagan
colisihn en el h a blanco. Corno el cilindro estA girando.
10s Atornos que viajan a distintas velocidades c h o c d n en
distintas posiciones del blanco. Con el tiempo. se dcpasita-
5.W El 6xido nitrico (NO) reacctona con el oxigerlo molecular ra una capa del metal en el Area blanco, y la variacidn en su
corno slgue: espesor corresponderli a la distribuci6n de velocidad de
Maxwell. En un experiment0 se encontrb que a 850°C. al-
gunos Stomos de hismuto (Bi) chocaron en el blanco en un
punto situado a 2.80 cm de la rnancha opuesta a la abertura.
En un priocipio, el NO y el O2estin separados como se Si el diarnetro del cilindro es de 15.0 crn y gira a 130 revo-
rnuestra a continuaci6n. Cuando se abre la vlilvula, la reac- luciones put segundo. a) Calcule la velocidad ( d s ) a la
ciBn wurre rlipida y completamente. Determine que gases cual se mueve el blnnco. (S~igurencia:la circunferencia de
pernlanecen a1 final y calcule sus presiones parciales. Su- un circulo est6 dada por 27rr. donde res el radio.) h ) Calcule
pongs qire la temperatura perrnanece constante a 25°C. el tiempo (en segundos) que toma al blanco viajar 2.80 cm.
c ) Determine la velocidad de 10s Atomos de Bi. Compare
10s resultados del inciso c ) con los obknidos para la u,,, del
Bi a 850°C. Explicluc la clifrrcnci:~.
Cilindro girawricl
4.00 L a 2.00 L a
0.5Watm 1.00 atrn
Blanco
5.98 Considere el aparato que se rnuestra a continuaci6n. Cuan- ~tomosde Bi
do una pcqueiia cantidad de agua se introduce cn el matraz Rendija
oprimiendo el b~rlbodel gotero, el agua sube riipidarnente
por el cub0 cle viduio. Explique esca observacicin. (S~igereti-
cicc: el cloruro de hidrdgeno gaseoso es soluble en agua.)
5.103 Si 10.00 g de agua se introducen en un matraz a vacio con hule con una aguja hipoderlnica. La jeringa se transfiere a
un volunien de 2.500 L a 65OC. calcule la masa cle aptla un baAo que tiencs una ternperatura dc 4S°C para evaporar
evaporada. (Sugererlcio: suponga que el volurnen del apua el liquido. El volurnen final del vapor (medido por el dch-
Ilquida renlanente es despreciable; la presicin del vapor dc plazamiento del15mbolo hncia la punta) ex de 5.58 mL y la
agua a 65OC es de 187.5 mmHg.) presi6n atrnosf6rica es dc 760 mntHg. Dildo quc la fdrrnula
-$l'u El oxigeno comprjrnido se vende en el cornercio en cjlin- ernpfrica del compuesto es CH,. clctcrminc 13 nlasa ~nolar
dros rnetilicos. Si un cilindro de 120 L se llena con oxi~c. del compuesto.
no a una presiAn de 132 atm a 22OC. i,cuil cs la masa dc O?
presenle? LCuintos litros de este a 1.00 atm y 22OC
produciria el cilindro? (Suponga un comportamiento ideal
del gas.)
- 'l';~pcindc hule
5.105 Cuando se cuecen huevos duros, a veces sc rornpe el casca-

1611 debido a su ripida expansi6n tirmica a telnperaturas
elevadas. Sugiesa otra causa.
&dW Se sabe que el etileno (C,H,) gaseoso que despiden la\ fru-
tar, es el rcsponsable de quc maduren. Con esta informa-
cion, expliclue por qu6 una penca de plitanos madura mis 5.114 En 1995, un hombre se asfixi6 cuando caminaba por una
ripido en una bolsa de papel cersada que en un frutel-o. 11111iaabandonada en Inglaterra. En esc molncnto Iiubo ilna
5.107 Anualmente se utilizan alrededor de 8.0 X IOh toneladas caida brusca de la presi6n atmosfkrica debido il un calnbio
de urea [(NH,)2CO]colno fertilizante. La urea se prepara a climBtico. Sugiera cuBI pudo ser la causa de la ~nucr-tedel
partir de dioxido de carbono y arnoniaco (10s productos son hombre.
urea y vapor de agua), a 200°C en condiciones de pr-c5,idn 5.115 LOS6xidos hcidos tales corno el cliAxido dc carbono reac-
elevada. Calc~lleel volume~lnecesario de a~noniaco(en li- cionan con cjxidos bisicos corno el dx~dodc c:~lcio(CaO) y
- .. .
tros) medido a 150 atm para preparar 1.0 toneladas de urea. el oxido dc bario (BaO) para formar sales (carbonates me-
'$89, Algunos boligrafos tienen un pequeiio orificio en el cuerpo tilicos). ( i ) E..cliba las ecuncioncs que repr.eser~tenestas dos
de la pluma. para qu6 sirve este orificio ? reacciones. b ) Una estudiante coloca una ~nezclade BaO y
5.109 Las leyes de los gases son de vital i~nportanciapara los CaO que ticnc ulia lunsii de 4 SX g en L I ~lnatraz
I de 1.46 L
buzos. La presi61iejercida por 33 pies de agua del mar equi- que contjcne di6xido de cal.bono gascosn a 3S°C y 746
vale a I atm de pi-esi6n.ti) Un buzoasciende rfipidarnente a mrnHg. Despues de quc la reacci6n se complet6. encuentra
la superficie del agua de una profundidad de 36 pies sin que la presi6n dcl CO, bc. redujo a 257 ci11nHg.Calcule la
sacar el ail-e de sus pulmones. L E que~ factor au111entar6el composicicin porcentual en niasa de la mezcla. Considere
volu~nende sus pulrnones durante el ascenso? Suponga que que los volurnenes de Ins s61idos son despreciables.
Irt temperatura es constante. b ) La presicin parcial de oxige- (I) iQu6 volu~nende aire a 1.0 atm y 72OC se neccsita para
110 en el airc es cle 0.20 atm aprnximada~nente.(1.1nire ue- Ilenar u n neulndtico de bicicleta deO.98 L a lrna presicin cle
ne 20% de oxigeno en volurnen.) En el bucco profundo. la 5.0 atln a In rnisma tempcratura? (Observe que 5.0 atm es
composicidn del aire que respira el buzo dcbc cambiarse la presicin rnanornttrica, que es la diferencia entre la pre-
para ~manteneresta presi6n parcial. ~Culildebe ser el come- si6n en el ~ieurniiticoy la p1rzi611a(~nosferrca.La presi61i
nido de oxigeno (en por ciento en volumen) cuando la del neulnatico antes rle inl'l:~rloera de 1.O arm.) I?) ;,Cu;il ~3
presi6n total ejercida sobre el buzo es de 4.0 atm? (A tern- la presi6n total en el rieurnitico cuartdo el ~nand~nct~-o rnar-
peratura y presidn constantes. el volumen de un gas es dica 5.0 atrn? (.) El neum3tico se infla llenando el cilindro de
rectamente proportional al nilmero de moles de los gases.) una bo~iibastianual co~isire n I .O atm y luego. pos co~nprc-
(S~rgrr-rriciu:VCase La quimica en accicin de la pigina 180.) sidn del ;as cn el cilindro, se agrega todo el aire de la born-
El cjxido nitroso (N,O) se puede obtencs por la descompo- ba a1 airc en el neu~lifitico.Si el \~olumetide In bomha es
sicidn tCrrnica del nitrato de amonin (NH,NO,). n ) Escriba 33% del volurucn del neu~nritico.;,cuil es la presicin
unit ecu:tcicin balanceada de la reacci611,b ) En un cierto rnanolni.tricn en e.1 neumitico despilCs de trcs bombeos com-
experimento. un estudiante obtiene 0.340 L de gas a 71.8 pletos'l Supo~~ga que la temperatura es constaltte.
mmHg y 24OC. Si el gas pesa 0.580 g, calcule el valor de la 5.117 La mdquina de un automlivil dc carrerus pl.oduce rnon6xido
constante de los gases. de cerbono (CO), u n pas toxico, a una velociclatl dc ulios
5.111 Se etiquetan dos I-ecipientesA y B. El recipiente A contiene 188 g de CO por hora. Un auto se deja encendido en u n
NH, gaseoso a 7U0Cy el R contlene Ne gaseow a la niis~na estacionamiento ma1 \lentilado clue tiene 6.0 m de largo.
temperatura. Si la energla cinktica promedio del NH, cb 7.1 4.0 m dc iuicho y 2.2 rn dc altura a 20°C. ( I ) C:ilculc la
X I0 'I Jlrnoldcula, calcule la velocidad c~~adrritica rnedio velocidncl de producci6n de CO cn molcs por minu:o. 11)
de los itornos de Ne en m2/s'. i , C ~ ~ htiempo
to tonlaria acumuliir una concentracicin lelal
;,Cu61 de las siguientes moleculas tiene el mayor valor de dc CO de 1 000 ppmv (partes por mill611 en volurnen)?
u: CH,, F,, C,H, o Ne? 5.118 El espacio intercstelar contienc prillcipalri~cnteitunios de
5.113 El siguiente es un procedimiento simple, aunque rudirnen- hidr6geno a una concenrraci6n aprosi~iiadaclc I itito~nolc~n'.
tarlo. para medir Iir lnasa molar de u n gas. Un liq~~ido con ci) Calcule la presicin de los ato~nosdc H. A) C:tIcuIc el vo-
una masa de 0.0 184 g se introduce en una jeringa, corno la lumen (en litros) clue contiene I .0 g de litornos de H. LI
qile sc muestr;t abajo. inyectfindolo n tsaves de la puma de ternperatura es 3 K.
En la cima del Monte Everest, la presi6n atmosfCrica es de 5.128 La atm6sfera de Marte esti compuesta principalmente de
210 mmHg y la densidad del aire es 0.426 kglm? a) Dado di6xido de carbono. La temperatura de la superficie tiene
que la masa molar del aire es de 29.0 g/mol, calcule la tem- 220 K y la presi6n atmosfCrica unos 6.0 mmHg. Tomando
peratura del aire. b) Suponiendo que no cambia la compo- estos valores como "TPE marcianas", calcule el volumen
sici6n del aire, calcule la disminucion porcentual del oxi- molar en litros de un gas ideal en Marte.
geno gaseoso desde el nivel del mar hasta la cima de esta 5.129 La atm6sfera de Venus esta compuesta de 96.5% de CO,.
montafia. 3.5%.de N, y 0.015% de SO, en volumen. Su presi6n at-
La humedad relativa se define como la relaci6n (expresada mosfkrica estindar es 9.0 X lo6 Pa. Calcule las presiones
como porcentaje) entre la presi6n parcial del vapor de agua parciales de 10s gases en pascales.
en el aire y la presi6n del vapor en equilibrio (vCase tabla 5.130 Una estudiante intenta determinar el volumen de un bulbo
5.3) a una temperatura dada. En un dia de verano en Caro- como el que se muestra en la pigina 17 1, y Cstos son sus
lina del Norte, la presi6n parcial del vapor de agua en el aire resultados: masa del bulbo llenado con aire seco a 23°C y
es de 3.9 X 10"a a 30°C. Calcule la humedad relativa. 744 mmHg = 9 1.6843 g; masa del bulbo a1 vacio = 9 1.47 15
En las mismas condiciones de presi6n y temperatura, jpor g. Suponga que la composici6n del aire es 78% de N,, 2 1%
quC un litro de aire hlimedo pesa menos que un litro de aire de 0, y 1% de arg6n. jCuil es el volumen (en mililitros)
seco? En el pron6stico meteorol6gic0, la llegada de un frente del bulbo? (Sugerencia: primer0 calcule la masa molar pro-
de onda de baja presi6n comunmente significa lluvia perti- medio del aire, como se muestra en el problema 3.128).
naz. Explique por quC. 5.131 Aplique sus conocimientos de la teoria cinttica de 10s ga-
El aire que entra a 10s pulmones termina en finos sacos ses a las siguientes situaciones. a) Dos matraces de volu-
llamados alveolos. Desde aqui el oxigeno se difunde hacia menes V, y V, (donde V, > V,) contienen el mismo nrimero
la sangre. El radio promedio del alveolo es de 0.0050 cm y de itomos de helio a igual temperatura. i) Compare las rai-
el aire en su interior contiene 14% de oxigeno. Suponiendo ces de la velocidad cuadritica media (rms) y las energias
que la presi6n dentro del alveolo es de 1.0 atm y la tempe- cinCticas promedio de 10s itomos de helio (He) en 10s ma-
ratura es de 37"C, calcule el numero de molCculas de oxi- traces. ii) Compare la frecuencia y la fuerza con las cuales
geno en uno de 10s alveolos. (Sugerencia: el volumen de chocan 10s itomos de He con las paredes de 10s recipientes.
una esfera de radio r es 2 z?.) b) En dos matraces que tienen el mismo volumen se coloca
Un estudiante rompe un term6metro y se derrama la mayor un numero igual de itomos de He a las temperaturas T, y T,
parte del mercurio (Hg) sobre el piso del laboratorio, cuyas (donde T, > T,). i) Compare las raices de la velocidad
medidas son 15.2 m de largo, 6.6 m de ancho y 2.4 m de cuadritica media de 10s itomos en 10s dos matraces. ii)
altura. a) Calcule la masa de vapor de mercurio (en gra- Compare la frecuencia y la fuerza con las cuales chocan 10s
mos) en la habitaci6n a una temperatura de 20°C. b) jLa itomos de He con las paredes de 10s recipientes. c) Un mis-
concentraci6n de vapor de mercurio sobrepasa la norma de mo ndmero de itomos de He y de ne6n (Ne) se colocan en
la calidad del aire de 0.050 mg Hg/m3? c) Una manera de dos matraces de igual volumen, y la temperatura de ambos
limpiar pequeiias cantidades de mercurio derrarnado con- gases es de 74°C. Discuta la validez de 10s siguientes enun-
siste en rociar polvo de azufre sobre el metal. Sugiera una ciados: i) La raiz de la velocidad cuadritica media del He
raz6n fisica y quimica para esta acci6n. La presion del va- es igual a la del Ne. ii) Las energias cintticas promedio de
por de mercurio a 20°C es 1.7 X lo4 atm. 10s dos gases son 10s mismos. iii) La raiz de la velocidad
El nitr6geno forma varios 6xidos gaseosos. Uno de ellos cuadratica media de cada itomo de He es 1.47 X 10" m/s.
tiene una densidad de 1.33 g/L medida a 764 mmHg y 5.132 Se ha dicho que en cada respiraci6n tomamos, en prome-
150°C. Escriba la f6rmula del compuesto. dio, molCculas que una vez fueron exhaladas por Wolfgang
El di6xido de nitr6geno (NO,) no se puede obtener en for- Amadeus Mozart ( 1756- 179 1). Los siguientes cilculos de-
ma pura en la fase gaseosa porque existe como una mezcla muestran la validez de este enunciado. a ) Calcule el nume-
de NO, y N,O,. A 25°C y 0.98 atm, la densidad de esta ro total de moltculas en la atm6sfera. (Sugerencia: utilice
mezcla gaseosa es de 2.7 g/L. j C ~ i esl la presi6n parcial de el resultado del problema 5.92 y use el valor de 29.0 g/mol
cada gas? para la masa molar del aire.) b) Suponiendo que el volu-
La quimica en acci6n de la pigina 188 describe el enfria- men de aire de cada respiration (inhalado o exhalado) es
miento de vapor de rubidio a 1.7 X lo-' K. Calcule la raiz de 500 mL, calcule el nlimero de molCculas exhaladas en
de la velocidad cuadritica media y la energia cinCtica pro- cada respiraci6n a 37OC, que es la temperatura corporal.
medio de un atom0 de Rb a esta temperatura. c) Si Mozart vivi6 exactamente 35 aiios, jcuintas moltcu-
El hidruro de litio reacciona con agua como sigue: las exhal6 en este periodo? (Una persona promedio respira
12 veces por minuto.) 4 Calcule la fracci6n de molCculas
en la atm6sfera que fueron exhaladas por Mozart. j C u b -
Durante la Segunda Guerra Mundial, 10s pilotos de Esta- tas moltculas de Mozart respirariamos con cada inhalaci6n
dos Unidos llevaban tabletas de LiH. En caso de un inespe- de aire? e) Enumere tres suposiciones importantes en estos
rado accidente en el mar, las tabletas de LiH reaccionarian cilculos.
con el agua del mar y se llenarian sus chalecos y botes sal- 5.133 Tomando en cuenta la figura 5.21 explique lo siguiente:
vavidas con hidr6geno gaseoso. jCuintos gramos de LiH a) jPor quC las curvas caen por debajo de la linea horizontal
se necesitarian para llenar un salvavidas de 4.1 L a 0.97 que representa a un gas ideal, a presiones bajas y por qut
atm y 12OC? ascienden por encima de la linea horizontal a presiones al-
200 GASES
tas? h ) ~ P oquC
r todas las curvas coinciden en 1 a presiones agua. Luego, convierta esta densidad a densidad lineal, es
rnuy bajas? c ) Cada curva presenta una interseccidn con la decir, el numero de rnoleculas en una direccibn.)
linea horizontal, que es la que represents a un gas ideal. 5.135 ~ C u ide
l los gases nobles no tiene un cornportarniento ideal
LEsto significa que en ese punto el gas tiene un cornporta- en ninguna circunstancia? LPor qut?
miento ideal?
5.134 Calcule la distancia (en nanornetros) entre las rnoltculas de Respuestas a 10s ejercicios
vapor de agua a 100°C y 1 .D atrn. Suponga un comporta- 5.1 0.986 atm. 5.2 39.3 Wa. 5.3 4.46 3 10' mrnHg. 5.4 192 K, o
rniento ideal. Repita el calculo para el agua liquidaa 100°C, -81°C. 5.59.29L. 5.630.6L.5.72.6atrn. 5.80.68 atm. 5.9 13.1 gl
si la densidad del agua a esa ternperatura es 0.96 glcrn3. L.5.1044.1 glrnol.5.11 B2H,.5.1296.9L.5.134.75L.5.140.338
Comente 10s resultados obtenidos. (Suponga que las molecu- M. 5.15 CH,: 1.29 atrn; C,H,: 0.0657 atrn; C,H,: 0.0181 atm. 5.16
las de agua son esferas con un d i h e t r o de 0.3 nm.) (Suge- 0.0653 g. 5.17 321 d s . 5.18 30.0 atrn; 45.5 atm utilizando la ecua-
rencia: Calcule prirnero la densidad de las rnoleculas de cidn de un gas ideal.
En septiembre de 1991, cuatro hombres y 26 a tener problemas para realizar tareas
mujeres entraron a la burbuja de vidrio m8s normales. Por su seguridad, fue necesario
grande del mundo, conocida coino Biosfe- bombear oxigeno puro en la Biosfera 11.
ra 11, para probar la idea de que 10s huma- Con todas las plantas presentes en la
nos podrian diseiiar y construirun ecosiste- Biosfera 11, la produccidn de oxigeno de-
ma totalmente integrado, un modelo para beria haber sido mayor como consecuen-
hacer una futura colonia en otrd planeta. La cia de la fotosintesis. ~ P o quC
r descendid
Biosfera 11 (la Tierra se considera la Bios- la concentracibn de oxigeno a un nivel tan
fera I) era un mundo completo en miniatu- bajo? Una pequefia parte de la p6dida se
ra de 3 acres: con una selva, una sabana, un atribuyb a1 singular clima nublado que re-
pantano, un desierto y una granja para tra- tard6 el crecimiento de las plantas. La po-
bajar, que se proyect6 para ser autosu- sibilidad de que el hierro del suelo habia
ficiente. Este experimento linico se prolon- reaccionado con el oxigeno para formar
g6 durante 2 o 3 aiios, pero poco despues 6xido de hierro(III), o herrumbre, se des-
hubo indicios de que el proyecto peligraba. cart6 por falta de evidencia, a1 igual que
A1 poco tiempo de que la burbuja se por otras explicaciones. La hip6tesis mas
se116,lossensores dentro del inmueble mos- factible fue que 10s microbios (microor-
traron que la concentracibn de oxigeno en ganismos) utilizaron el oxigeno para meta-
la atm6sfera de la Biosfera I1 habia caido bolizar el exceso de materia orghnica que
de su nivel inicial de 21% (en volumen), se habia afiadido a1 suelo para favorecer el
mientras que la cantidad de di6xido de car- crecimiento de las plantas. Finalmente. esta
bono habia aumentado desde un nivel de termin6 siendo la causa.
0.035% (en volumen), o 350 ppm (partes La identificaci6n de la causa del ago-
por millbn). En forma alarmante, el nivel tamiento de oxigeno 1levO a otra pregunta.
de oxigeno continub cayendo a una veloci- El metabolismo produce di6xido de carbo-
dad de casi 0.5% por mes y el nivel de no. Seg6n la cantidad de oxigeno consu-
di6xido de carbon0 se mantuvo en aumen- mido por 10s microbios, el nivel de CO,
to, forzando a1 equipo a encender 10s lim- deberia ser de 40 000 ppm, 10 veces mas
piadores quirnicos electricos, sirnilares a 10s de lo que se midib. ~ Q u Csucedid con el
de 10s submarinos, para eliminar parte del exceso de gas? Despues de descartar que
exceso de CO,. En forma gradual, el nivel hubiera habido una fuga a1 mundo exterior
de CO, se estabilizo alrededor de 4 000 y reacciones entre el CO, y compuestos del
ppm, que es elevado, per0 no peligroso. Sin suelo y del agua, 10s cientificos descubrie-
embargo, la pbdida de oxigeno no ces6. ron que jel concreto del interior de la Bio-
Por enero de 1993, luego de 16 meses de sfera I1 habia consumido grandes cantida-
experimento, la concentraci6n de oxigeno des de CO,!
habia caido a 1492, equivalente a la con- El concreto es una mezcla de arena y
centraci6n de 0, en el aire a una altitud de grava que se juntan con un agente que
4 360 metros (14 300 ft). El equip0 empe- una mezcla de hi
cio e hidr6xido d
ces reacciona con el hidr6xido de calcio
para formar c a r h a t o de calcio y agua:
En condiciones normales, esta reacci6n se

produce lentamente, p r o las concentracio-
nes de CO, en Ia Biosfera 11eran demasia-
do elevadas, asi que la reacci6n se produjo
mucha rnsls rdpido. De hecho, en s61o dos A1 misrno tiempo, el agotamiento deI
arios, el CaC03 se habia acurnulado a una oxfgeno (y rambi&ael aumento del didxido
profundidad de mAs de 2 crn en el concreto de cadmno) se hizo m k Iento, quizas por-
de la Biosfera n. Unos I0 000 rn2de con- que ahora habia menos materia orghica en
creto expuesto habian ocultado una canti- 10s suelos y tambiCn porque la nueva ilu-
dad de 500 000 a l 500 000 moles de CO,. minacidn en las Areas de agricultura habia
El agua producida en la reaccidn entre estimulado la fmoshtesis. El proyecto se
el Ca(OHJ2y el C 0 2wasion6 otro proble- termin6 prematuramentey, en 1996,la ins-
ma: el CO, tambikn reacciona con agua talaciones heron transformadas en un cen-
para formar h i d o catb6nico (H2C03),y tro de educaci6n e investigacit~n.
10s ione, d e hidr6geno producidos por El experirnenta de la Biosfera TI es un
el Licido promueven la corrosi6n de las ba- proyecto interesante del cual se puede
rras dc h~erroreforzado del concreto, debi- aprender bastante acerca de la Tierra y sus
litando su estructura. Esta situwi6n se con- habitantes.Aparte de todo, hamostrado qu6
trol6 adecuadamente a1 pintar toda la tan cornplejos son 10s ecosistemas de la
superficie de concreto con unacapa imper- Tierra y qutf dificil es recrear a la nahlrare-
meable. za, incluso en pequeiia escala.
I.kQuC disoluci6n usaria en un limpiador quimico para remover el dicixido de

carbono?
! La fotosintesis convierte el di6xido de carbono y el agua en carbobidratay oxigeno
gaseoso, mientras que el rnetabolismo es el proccso por el cual 10s carbohidratos
reaccionan con el oxigeno para formar di6xido de carbon0 . y agua.
- Utilizando
. - > -
glucosa (C,H,,O,) para representar a 10s carbohidratos, escriba las ecuacianes para
posible causa del agotamiento de oxigeno?

Termoquimica
8.q La naturaleza de la
energia y 10s tipos de
energia
Cambios de energia en las

reacciones quimicas
que se forman por la cornbustton de
El andl~sisde Iar partrc~~las
mefano en una fldma, se lleva a cabo con un rayo laser vrstble
&dEntalpia
Entalpia estandar de
formxi611 y reacci6n
.tiCalor de disolucion y
Todas las reacciones quimicas obedecen a dos leyes fundamentales: la ley de dilucibn
la conservacibn de la masa y la ley de la consewaci6n de la energia. En el
capitulo 3 se estudiaron las relaclones de masa entre reactivos y productos; eq Introduccibn a la
en el presente capitulo se analizaran los carnbios energiticos que acompaiian termodinamica
a las reacciones quimicas.
6.1 La naturaleza de la energia y 10s tipos de energia
"Energia" es un terrnino bastante utilizado a pesar de que representa un concept0 rnuy
abstracto. Por ejernplo, cuando alguien se siente cansado, se suele decir que no tiene
energia; es corndn leer sobre la bdsqueda de alternativas a fuentes de energia no renova-
bles. A diferencia de la rnateria, la energia se reconoce por sus efectos. No puede verse,
tocarse, olerse o pesarse.
La energh generalrnente se define corno la capacidadpara efectuar un trabajo. En
el capitulo 5 se definid trabajo corno "fuerza X distancia", per0 r n h adelante se vera que
hay otros tipos de trabajo. Todas las forrnas de energia son capaces de efectuar un trabajo
(es decir, ejercer una fuerza a lo largo de una distancia), pero no todas ellas tienen la
rnisrna irnportancia para la quimica. Por ejernplo, es posible aprovechar la energia conte-
nida en las olas para realizar un trabajo dtil, per0 es minima la relacidn entre la quirnica
y las olas. Los quirnicos definen trabajo corno el carnbio de energia que resulta de un
En el capitulo 5 se introdujo la energia proceso. La energia cinitica, energia producida por un objeto en rnovirniento, es una de
cinetica. las formas de energia que para 10s quirnicos tiene un gran inter&. Otras son energia
radiante, energia tCrmica, energia quimica y energia potencial.
La energh radiunte, o energia solar, proviene del Sol y es la principal fuente de
energia de la Tierra. La energia solar calienta la atrndsfera y la superficie terrestre, esti-
rnula el crecirniento de la vegetacidn a traves de un proceso conocido corno fotosintesis,
e influye sobre 10s patrones globales del clirna.
Laenergh tbrmica es la energia asociada con el rnovimiento aleatorio de 10s a'tornos
y las mole'culas. En general, la energia ttrmica se calcula a partir de rnediciones de ternpe-
ratura. Cuanto rn8s vigoroso sea el rnovirniento de 10s atornos y de las rnoltculas en una
rnuestra de materia, estara mas caliente y su energia terrnica sera mayor. Sin embargo, es
necesario distinguir con claridad entre energia tCrrnica y ternperatura. Una taza de cafe a
70°C tiene mayor ternperatura que una tina llena con agua caliente a 40°C, per0 en la tina
se alrnacena rnucha mas energia tCrmica porque tiene un volurnen y una rnasa rnucho
mayor que la tazade cafe,y por tanto mas rnoltculas de agua y mayor rnovirniento molecular.
La energh quimica es una forma de energ ia que se alrnacena en las unidades es-
tructurales de las sustancias; esta cantidad se deterrnina por el tipo y arreglo de 10s
atornos que constituyen cada sustancia. Cuando las sustancias participan en una reacci6n
quirnica, la energia quimica se libera, alrnacena o se convierte en otras formas de energia.
La energh potencial es la energia disponible enfincidn de la posicidn de un obje-
to. Por ejernplo, debido a su altitud, una piedra en la cirna de una colina tiene mayor
energia potencial y a1 caer en el agua salpicara rn6s que una piedra semejante que se
encuentre en la parte baja de la colina. La energia quimica se considera corno un tipo de
energfa potencial porque se relaciona con la posicidn relativa y el arreglo de 10s iitomos
en una sustancia determinada.
Todas las fonnas de energia se pueden convertir (a1 rnenos, en principio) unas en
otras. Cuando se est5 bajo la luz solar se siente calor porque, en la piel, la energia radian-
te se convierte en energia te'nnica. Cuando se hace ejercicio, la energia quirnica alrnace-
nada en el cuerpo se utiliza para producir energia cinttica. Cuando una pelota ernpieza a
rodar cuesta abajo, su energia potencial se transforma en energia cinttica. Sin duda,
existen rnuchos otros ejernplos. Los cientificos han concluido que, aun cuando la energia
se presenta en diferentes formas interconvertibles entre si, tsta no se destruye ni se crea.
Cuando desaparece una forma de energia debe aparecer otra (de igual rnagnitud), y vice-
Conforrne el agua cae hacia la presa, versa. Este principio se resume en la ley de la conservacidn de la energh: la energiu
su energia potencial se convierte en total del universo permanece constante.
energia cinetica. El uso de esta energia
para generar electricidad se denornina -
energia hidroelectrica. 6.2 Cambios de energia en las reacciones quimicas

A rnenudo 10s cambios de energia que ocurren durante las reacciones quirnicas tienen
tanto interts prkctico corno las relaciones de rnasa estudiadas en el capitulo 3. Por ejem-
plo, ias reacciones de conibusti6n que utilizan energkticos, como el gas natural y el
petr6leo. se Ilevan a cabo en la vida diaria mhs por la energia tkrmica que liberan que por
sus productos, que son agua y di6xido de carbono.
Casi todas las reacciones quimicas absorben o producen (liberan) energta, por lo
general en forma de calor. Es importante entender la diferencia entre energia tdrmica y
calor. El calar es la transferencia de energia rkrmica entre dos carerpos que estrin a
riiferenres rernperaturas. Con frecuencia se habla del "flujo de calor" desde un objeto
caliente hacia uno frio. A pesar de que el tdrmino "calor" por si mismo implica transfe-
rencia de energia, generalmente se habla de "calor absorbido" o "calor liberado" para
describir 10s cambios de energia que ocurren durante u n proceso. La temoquimica es el
estudio de 10s cambios de calor en las re~zccionesquirnicus.
Para anaiizar 10s cambios de energia asociados con las reacciones quimicas, prime-
ro es necesario definir el sisterna o la purte espec$ica del universo que es de inter&.
Para 10s quimicos. 10s sisternas por lo general incluyen las sustancias que cstin implica-
das en 10s cambios quirnicos y fisicos. Por ejemplo, suponga un experiment0 de neutra-
lizaci6n hcido-base, en el que el sistema es un recipiente que contiene 50 mL de HCI a1
cual se agregan 50 mL de NaOH. Los alrededores son el resto del universo externo ul
sistema.
Hay tres tipos de sistemas. Un sistema abierto puede intercarnbinr rnasa y energiu,
generalrnente enji~rrnade calor, con sus alrededores. Por ejemplo, imagine un sisterna
abierto formado por una cantidad de agua en un recipiente abierto, como se muestra en la
figura 6. la). Si se cierra el recipiente, como se muestra en la figura 6.1b), de la1 manera
que el vapor de agua no se escape o condense en el recipiente, se crea un sktema cerra-
do, el cual pennire la iran.sjerencia de energia (calor) pero no de m a . Al colocar el
agua en un recipiente totalmente aislado, es posible construir un sistema aislado, que
impide lu transjemncia de rnasa n energia, como se muestra en la figura 6. Ic).
La combusti6n de hidr6geno gaseoso con oxigeno es una de las rnuchas reacciones
2H2(g)+ O,(g) -
quimicas que liberan una gran cantidad de energia (figura 6.2):
2H2O(l) + enegia
En este caso, la mezcla de reacci6n (las rnoleculas de hidrbgeno, oxigeno y agua) se

considera como el sisterna, y el resto del universo, como 10s alrededores. Debido a que
la energia no se crea ni se destruye, cualquier Mdida de energia por el slsterna la deben
ganar 10s alrededores. Asi, el calor generado por el proceso de combusti6n se transfiere
del sistema a sus alrededores. Esta reacci6n es un ejemplo de unproceso exotknnico, .--&-*--
que es cualquier prnceso que cede calor, es decil-, que trar~sfrereenergia te'rmica hacia - d.8 *-
lo.~alrededores. En la figura 6.30) se muestra el cambio de energia de la combusti6n del ---.
hidr6geno gaseoso.
Vapor de agua FIGURA 6.1 Representation de tres

sistemas de agua en un recipiente:
a) un sisterna abierto, que permite el
intercambio de energia y masa con 10s
alrededores; b) un sistema cerrado,
que permite el intercambio de energia
pero no de masa, y c) un wsrema
aislado, que no permite el intercambio
de energia ni de masa (aqui el
recipiente estd encerrado en una
cubierta a1 vacio).
FlGURA 63 El desastre dei
Hindenbug, bta E ~ O n d W alemana,
Ilena con hidr6geno gaseuso, b e
desrm~da por un espectacutar incendio
en Lakehum Nueva lersey, en 1937
Considere ahora otra reaccibn, la descomposici6n del6xido de mercurio(I1) (HgO)

a altas temperawas:
enegia + 2Hg00)-+ 2Hg(fl+ 0 2 ( g )
Esta reaccidn es un ejemplo de unproceso endotLrmico, en el cuui (0.7 alrededores de-

hen srminisrrur culor al sislema (es decrr, al HgO)[figura 6.3b)l.
En la figura 6.3 se puede observarqueen las reacciones exotc2rmicas. la energia total
de 10s prductos es menor que la energia total de 10% reactivos. La diferencia es el calor
suministrado por el sistema a 10s alrededores. En las reacciones endotdrmicas ocurre
exactamente lo contrario. AquI, la di ferencia entre la energia de los productos y la ener-
giil de 10s teactivos es igual at calor suminislrado por 10s alrededores al sistema.
Al calenrar el HgO re demmpone y

f~mraHCj y O*
6.3 Entalpia
La may* de 10s cambios fisicos y qufrnicos, incluyendo los que tienen lugs en 10s
sistemas vivos, ocurren en las condiciones de presi6n constante de la atm6sfera. En el
laboratorio, por ejemplo, las remiones pot lo general se rerrlizan en vasos de p i p i t a -
dos. matraces o tubos de ensayo, que permarmen abiertos a 10s alrededores y por tanto,
su presi6n aprsximada es de uaa atm6sfera (1 atrn). Para medir el calm absorbido o
liberada par un sistema dumtate un proceqo a presidn constantc, 10s quimicos utilizan
una propiedad Ilamada e-h, que se represepta pw el sfmbolo H y se define como E
+ PV. La entalpia es una pmpiedad extensiva; su rnagnieud deperlde de la cantidad de
materia presente. Es imposible deterrninar la entalpia de ma sustancia. y 10 que se rnide
en realidad es el canzbto de entalpfa AH. (Laletra griega debta. A, simboliza cambia) La
enfalpk de mccibn, AH, es la ddiferencia entre iar e n t a l p h de fos pmductos y las
b M entobias de Ehs reactivos:
En otras palabras, AH represents el calor absorbido o liberado durante una reacci6n.

La entalpia de una reacci6n puede ser positiva o negativa. dependiendo del prweso.
Para un proceso endotdrmico (el sistema absorbe calor de los alrededores),AH es positi-
vo (es decir, AH > 0). Para un proceso exot6mico (el sistema libera calor hacia 10s
alrededores),AH es negativo (es decir. AH < 0)
FIGURA 6 3 a) Un pweso
erat&rmico. bl Un pmcesb
endot&mrco Las escalas en la parte 3
y 6)no son /asmmnas; es decrr, e/
calor lrberado en la f m a c ~ o nde H,O
Exot6rmicu; Enddnlco: a pat-tir de H, y 0,no es igual a1 calof
e ealw liberado J calor absorbido
por el &sterna absorbido en la dexmpostri~nde
#' pw el sisterna,
HgO.
hacia 10s alraicx~om ) ru" d~ 10s alrededores
Una analogfa del carnbio de entdpia esel cambio en ei capital de una cuenla b a a -
ria. Suponga que el capital inicial es $100. DespuCs de una kansacki6n (de dep6sito ode -m-'bh
retiro), el carnbio en el capital bancario M,estA dado por
*
W @ m * * m d H
en donde X representa el capital bancario. Si se depositan $40 en la cuenta. entonces AX

= $140 - $100 = $40. Esto corrcsponde a una reacci6n endotBrmica. (El capital aurnenta
de la misma forma que la entalpia del sistema.) Por otra parte, un retiro de $60 significa
que AX = $40 - $100 = - $60,El signo negativo de AX signifca que ha djsminuido el
capital. De igual forma, un valor negativo de AH significa una disminuci6n en la entalpia
del sistema camo resultado de un proceso exogrmico. La diferencia enbz esta analogia
y la ecuaci6n (6.1) radica en que, mientras que siempre se conoce el capita1 bancario
exacto, no hay forma de conocer la entalpia individual de productos y reactivos. En la
pdctica, .soiamente es posible medir la diferencia de sus valores.
Ahora se aplica la idea de 10s cambios de entalpia a dos procesos comunes, el prime-
ro implica un cambio fisico y el segundo, un carnbio quimico.
A 0°C y 1 atm de presibn, el hielo se funde para formar agua liquida. Las mediciones han
demostrado que por cada mol de hielo que se convierte en agua liquida biljo dichas
Transferencis de calnr
condiciones, el sistema (hielo) absorbe 6.01 kilojoules (kJ) de energia. Debido a que el
valor de M es positive, se trata de un proceso endotkrmico. corno es de esperarse para
FIGURA 6.4 La furidn de 1 mol de

hrelo a O T (un proceso endotPrmrco)
provoca un aumenlo en la entalpia del
slstema de 6 01 kJ.
I-
Calor absorbido
par 21 sistema
de 10s alrededorea
AH = 6.01.kl .
un carnbio que absorbe energia, corno la fusion del hielo (figura 6.4). La ecuacibn para
este carnbio fisico es
Como otro ejemplo, considere la cornbusti6n del metano (CH,),el principal compo-
nente del gas natural:
Por experiencia se sabe que la combusti6n del gas natural libera calor hacia ios aliededo-
res, por lo que es un proceso exotkrmico y AH debe tener un valor negativo. Este cambio
de entalpia se represents en la figura 6.5.
Las ecuaciones que representan la fusion del hielo y la cornbustidn del metano son
ejernplos de ecuaciones termoquhicas, que muestran tanto 10.7 cutizbios dr rtztalpici
coma Ins reluciones de masu. La siguiente guia es de utilidad para escribir e interpretar
las ecuaciones termoquimicas:
Los coeficientes estequiomitricos siernpre se refieren a1 ndmero de moles de una

@ sustancia. Asi, la ecuacion para la fusi6n del hielo se puede "leer" corno sigue:
Cuando se forma 1 rnol de agua liquida a partirde 1 rnol de hielo a O°C,el cambio de
entalpia es de 6.01 kJ. La ecuaci6n de la conibusti6n del metano se inlerpreta asi:
Cuando 1 rnol de metano gaseoso reacciona con 2 moles de oxigeno gaseoso para
forrnar 1 mol de didxido de carbon0 gaseoso y 2 moles de agua liquida, el carnbio de
entalpia es de -890.4 kl.
Cuando se invierte una ecuacibn, se cambian 10s papeles de reactivos y productos.
Como consecuencia, la magnitud de AH para la ecuacidn se rnantiene igual, pero
cambia el signo. Por ejemplo, si una reaccion consume energia termica de sus aire-
dedores (es decir, es endotkrmica), entonces la reacci6n inversa debe liberar energia
tkrrnica hacia sus airededores (es decir, debe ser exodrmica) y la expresi611 del
carnbio de entalpia tarnbiCn debe carnbiar su signo. Asi, al invertir la fusicin del hielo
y la cornbusti6n del metano, las ecuaciones termoquirnicas son
y lo que era u n proceso endotkrrnico se convierte en un proceso exot&rrnico,y vice

versa.
FIGURA 6.5 La combustion de 1

mol de metano en oxigeno gaseoso
(un proceso exotermico) p r o m a una
disrninucion en la entalpia del sistema
de 890.4 kl.
I Calor libendo
por el sistema
hacia 10s alrededores
Si se multiplican ambos lados de una ecuaci6n termoquimica por un factor n, enton-
ces AH debe tambikn cambiar por el mismo factor. Asi, en la fusion del hielo, si n = Recuerde que H es una propiedad
2, entonces extensiva.
Cuando se escriben ecuaciones termoquimicas, siempre se debe especificar el esta-

do fisico de todos 10s reactivos y productos, porque esto ayuda a determinar el cam-
bio real de entalpia. Por ejemplo, en la ecuacion para la combustion del metano, si
se obtuviera como product0 vapor de agua en lugar de agua liquida,
el cambio de entalpia seria -802.4 kJ en lugar de -890.4 kJ porque se necesitan 88.0 kJ

para convertir 2 moles de agua liquida en vapor de agua; es decir,
Ejemplo 6.1 Segun la ecwci6n termoquimica
calcule el calor liberado cuando 74.6 g de SO, (masa molar = 64.07 glmol) se convierten
en SO,.
Razonamiento y solucion La ecuacion termoquimica muestra que por cada mot de

SO, que se quema, se liberan 99.1 kJ de calor (observe el signo negativo de AH). Es
necesario convertir 74.6 g de SO, en numero de moles y calcular el calor producido de la
siguiente manera
Problemas sernejantes: 6.42, 6.43.
Ejercicio Calcule el calor liberado cuando se queman 266 g de f6sforo blanco (PJ en
aire, de acuerdo con la ecuacion
6.4 Calorimetria
En el laboratorio, 10s cambios de calor de 10s procesos fisicos y quimicos se miden con
un calorimetro, recipiente cerrado diseiiado especificamente para este proposito. El es-
tudio de la calorimetrh, la medicio'n de 10s cambios de calor, depende de la compren-
si6n de 10s conceptos de calor especifico y capacidad calorifica, por lo cual se conside-
ran en primer tkrmino.
Calor especifico y capacidad calorifica
El calor especiJTiko (s) de una sustancia es la cantidad de calor que se requiere para
elevar un grado Celsius la temperatura de un gramo de la sustancia. La capacidad
calonlfica (C) de una sustancia es la cantidad de calor que se requiere para elevar un
grado Celsius la temperatura de una detenninada cantidad de la sustancia. El calor
especifico es una propiedad intensiva, mientras que la capacidad calorifica es una pro-
piedad extensiva. La relaci6n entre capacidad calorifica y calor especitico de una sustan-
cia es
EI punto que aparece entre la g y T es donde rn es la masa de la sustancia en gramos. Por ejemplo, el calor especifico del agua
para recordar que tanto g -Z estan es 4.184 Jlg . OC, y la capacidad calorifica de 60.0 g de agua es
en el denominador.
(60.0 g)(4.184 J/g . "C) = 251 JIoC
Observe que las unidades del calor especifico son Jlg . OC , mientras que las unidades de
Tabla 6.1 Calor especifico
la capacidad calorifica son JI0C. En la tabla 6.1 se muestra el calor especifico de algunas
de algunas sustancias
sustancias comunes.
comunes
Si se conoce el calor especifico y la cantidad de una sustancia, entonces el cambio
Calor en la temperatura de la muestra (At)indicara la cantidad de calor ( q )que se ha absorbido
especifico o liberado en un proceso en particular. La ecuacidn para calcular el cambio de calor esta
Sustancia (Jig "C) dada por
A1 0.900
Au 0.129
C(grafito) 0.720
C(diamante) 0.502
Cu 0.385 donde m es la masa de la muestra y At es el carnbio de la temperatura:
Fe 0.444
Hg 0.139
HZ0 4.184 El convenio para el signo de q es igual que para el carnbio de entalpia; q es positivo para
C,H,OH (etanol) 2.46 procesos endotennicos, y negativo para procesos exotkrmicos.
En el ejemplo 6.2 se muestra el uso de la ecuacidn (6.3).
Ejemplo 6.2 Una muestra de 466 g de agua se calienta desde 8.50°C hasta 74.60°C.
Calcule la cantidad de calor absorbido por el agua.
Razonamiento y solucion Utilizando la rnasa, el calor especifico del agua y el carnbio

en la ternperatura en la ecuacion (6.3). el carnbio de calor se calcula de la siguiente
manera:
Problemas semejantes: 6.18, 6.19.
Ejercicio Una barra de hierro cuya rnasa es de 869 g se enfrfa de 94 a 5°C. Calcule la
cantidad de calor liberada (en kilojoules) por el metal.
Calorirnetria a volurnen constante
El calor de combustidn generalmente se mide colocando una masa conocida de un com-

puesto en un recipiente de acero, llamado bornba calorime'trica a volumen constante,
:~3w?ruuop3eqwoq
eqap na soprrnwaja so~uawuadxasol sopol w d aimlsuoa amuouuad anb 'eqmoq ol
ap o3ypole3 peppvdea 81 sa osgjxdsa l o p n s l d eqwoq q ap ssew el ap ovnpo~d13
JSV. ~ ~ u ~ w E A I '~
U9!~3 ~ S S J
- ~ W Jel ap equroq t r ~ap 'en* lap J O ~ Wap so!quma sol uos "''""6 d w q h *"aQhapuop
--- - anb auaq as 'asmrd [a autrmp awa~s!slap ~ o paps

s yu wua ou anb I? op!qaa -opqs!t?
ma$sls un udm!~suo:,'a3imns as p m el ua mzt?12 K E D U I ~ I I U Ottqwq
~ ~ ~ J el anb
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a393 as 'epuanssuo3 our03 +sam!3!paats i t m~paras anb ua odurag la atuemp satop
-ap[E sol ~ p n (EWW
q ap 0 ) 10183 ap~p!p?d ~ ~ S 1zaq~ulplk?3
ou anb J ~ U O aqwad
ogas!p 13-o.qaurpop la ~ a a Id sn% la lod op!qosqe sa wsanru ~1
sqluaq ai ap pz@!xdsa
-
iod opa~aq!!~ 0 13~ 3 ~ape~n~madwq BIua o~nazlfrnla opws!%aipM3t?xauao q
ap u9~3mi.1~1 oppnpo~d~ o p fa
- n 3 p as ~911snqmo3 o A *anatn~3!~133la apua!ma as
rm7vslw-v
wrI**UIIPCIm.l,mnlY s ua a%rawns
aasanuiq .ggam%t,l a1 ua ttqsanm as orno3 'en% ap ep!jouaD p p ! ~ u e eun
E E a~ua-ru!xardr?
as s p a 3 s q w q q .ug!sard ap U ~ ] 5s ouaqxo uo3 suan as anb
anslnUr rl a d nua!d!Joa
'WU~OFI
b r d m w
sn3y
au'elrle elm*
anaupopa lap inra!qn3 -

--
De aqui
Como en una bomba calorimktrica, las reacciones ocurren en condiciones de volu-

men constante y no de presi6n constante. 10s cambios de calor no corresponden a1 cam-
bio de entalpia AH (vtase seccidn 6.3). Es posible corregir 10s cambios de calor medidos
de forma que correspondan a 10s valores de AH, per0 debido a que en general la correc-
ci6n es muy pequeiia, no se analizarin 10s detalles del procedimiento de correcci6n.
Finalmente, es interesante observar que el contenido de energia de 10s alimentos y 10s
energtticos (generalmente se expresan en calorias, donde 1 cal = 4.184 J) se miden con
calorimetros a volumen constante (vtase secci6n La quimica en accibn, pig. 217). En el
ejemplo 6.3 se muestra la determinaci6n del calor de combusti6n de un compuesto orgC
nico.
Ejemplo 6.3 Una muestrd de 1.435 g de naftaleno (C,,HJ, una sustancia de olor pe-
netrante que se utiliza en '10s repelentes contra polillas, se quema en una bomba
calorimetrica a volumen constante. Como consecuencia, la temperatura del agua se ele-
va de 20.17 a 25.84"C. Si la masa de agua que rodea al calorimetro es exactamente 2 000
g y la capacidad calorifica de la bomba calorirnetrica es 1.80 WPC, calcule el calor de
combustion del naftaleno sobre una base molar; es decir, encuentre el calor de combus-
tion molar.
Razonamiento y solucion Como se trata de un sistema aislado, el calor generado por

la combustion debe ser igual al calor ganado por el agua y el calorimetro. Primero se
calculan 10s cambios de calor para el agua y para el calorimetro, utilizando la ecuacion
(6.3).
(Observe que se cambi6 1.80 kJPC por 1.80 x lo3 11°C.) A continuacion, utilizando la
ecuaci6n (6.6). se escribe
qreacis,= -(4.74 X 1o4J + 1.02 X 1O4 1)
= -5.76 x 1041
La masa molar del naftaleno es 128.2 g, por lo que el calor de combustidn de 1 mol de
naftaleno es
calor molar de combusti6n =

-5.76 X lo4J 128.2
1.435 1 mol CH
,,
= -5.15 x lo6 Jlmol
Problema similar: 6.21. = -5.15 X lo3 Wlrnol
Ejercicio Una muestra de 1.922 g de metanol (CH,OH) se quemo en una bomba

calorirnetrica a volumen constante. Como consecuencia, la temperatura del agua se ele-
v6 4.20°C. Si la cantidad de agua que rodea al calorimetro es exactamente 2 000 g y la
capacidad calorifica del calorimetro es 2.02 kJPC, calcule el calor molar de combusti6n
del rnetanol.
Finalmente, se observa que la capacidad calorifica de una bombn calorimetrica se
detennina quemando por lo general un compuesto del que se conoce con exactitud el
valor del calor de combusti6n. A partir de la masa del compuesto y del increment0 de la
temperatura. es posible calcular la capacidad calorifica del calorimeuo (vgase probIema
6.94).
Calorimetria a presibn constante
Un dispositivo mAs sencitlo que el dorfmetm a volumen canstante, utilizado para de-
terminar 10s cambios de calor en reaccimes diferenfes a la combustih, es el cdan'mm
a presiQncsnstante. De manera simple, un calorimem a pnsibn constante se puede
cmstruir con dos vasas demhabies de espurna de poliestireno, corn0 se mnestra en la
figura 6-7. Esw disposirivo mide el efecto del cdor de una grim cantidad de reawiones.
como neutralizaciones Acido-base y cdores de disoluci6n y ditvci6n. Debido a que la
presibn es constante. el carnbio de calm para el prmw (q-,) es i@ a1 cmlno h
entafpia (AH).Las medicioms son semejws a las efetuadas en el dalorfmetroa vdu-
men constante 4 s aeceaario cconocer la capacidad calorffica del calon'mem.x i como
el cambia de temperatura de la disoluci6n-. En Ia kb1a 6.2, se muestran dguaas m- FIGURA 6.7 WorImettoa presidn
ciones estudiadas con el caloninetro a presi6n constante. canmnte, consrru~ducon dos m s
Camo se muestra en el siguiemte ejemplo, es posible estudiw el &de 1 snaccie desechables & espuma de
pol&ti@no. El vaxl &Wrar rimpa@
nes 9cido-base utilizando un caiorimern, a psi611constante. a6&r la mezda m c c t b dews
alrededores. 4e mzdan
cutdadosamnre en el c a l 1 3 d m
conocidos de las da
~~Itirrtenes
disouciones que tonberw) 10s
reacbws a la rntsma tenperatum. El
cabr praduci4o o absorbido nor la
reacciUn se de[emrtna mrdiendo el
c d b en la temperatwra.
Suponga que la densidad y el cator wpecffito de las dhlucianes rri iguisl que para el
agua (1.00 glmL y 4.184 Jig . OC, respectivamente).
y soh+& Como el caiorimtro &a bien aislado, se wpo* que no

h&f@&dtda& a l b r M a tos alredectbres. Pot tanto, se pu& escribir
7bbla 6 1 Calor de algunas macciones comunes, medido a presibn

constante
-- -
Tipa de reacd6n Ejemplo W M
Cab; de neutraihaci6n Kl(ad + NaOtlfad W a c ] + H,O@ -56.2

Cator de ionkaddn H20(fi H+tac)4 O K W 56.2
Calw de fusion
Calor de waporecih
Calor de reaccidn
H,OO
H20(1)
MgCI,Q
- - H,Q(I)
Hag)
+ 2Nam 2NaClb) + Mgts)
6.01
44.0f
-180.2
Debido a que la densidad de la disolucidn es 1.00 g/rnL, la rnasa de 100 rnL de la disolu-
c k n es 100 g. Asi
A continuaci6n se escribe
A partir de las rnolaridades dadas, se sabe que hay 0.0500 rnol de HCI en 1.OO x 10' g de
la disolucidn de HCI y 0.0500 rnol de NaOH en 1.00 x 10' g de la disolucidn de NaOH. Por
tanto, cuando reacciona 1.00 rnol de HCI con 1.00 rnol de NaOH, el calor de neutraliza-
cidn es
Comentario Debido a que la reaccidn se efectQaa presidn constante, el calor liberado

Problema similar: 6.22. es igual al carnbio de entalpia.
Ejercicio Una rnuestra de 4.00 x 10' rnL de HNO, 0.600 M se rnezcla con 4.00 x 10' rnL
de Ba(OH), 0.300 M en u n calorirnetro a presi6n constante, que tiene una capacidad
calorifica de 387 JPC. La ternperatura inicial de ambas disoluciones es la rnisrna, 18.88OC.
iCu6l sera la ternperatura final de la disoluci6n? (Utilice el resultado del ejernplo 6.4
para el calculo.)
6.5 Entalpia estandar de forrnacion y reaccion

Hasta ahora se ha aprendido que es posible determinar el carnbio de entalpia de una
reacci6n midiendo el calor absorbido o liberado (a presidn constante). A partir de la
ecuaci6n (6.l), se obsewa que AH tambikn se calcula si se conocen ]as entalpias reales
de todos 10s reactivos y productos. Sin embargo, como ya se ha mencionado, no es
posible medir el valor absoluto de entalpia de una sustancia. Solo se determinan valores
relativos con respecto a una referencia arbitraria. Esto es semejante a1 problema de 10s
geografos que tratan de establecer la altura de montafias y valles. En lugar de desarrollar
una escala de altura "absoluta" (iprobablemente basada en la distancia desde el centro
de la Tierra?), de comdn acuerdo, todas las alturas y depresiones geograficas se expresan
tomando como referencia el nivel del mar, referencia arbitraria, que se define como
altura de "cero" metros o pies. De manera semejante, 10s quimicos han acordado un
punto de referencia arbitrario para la entalpia.
Valor energetico de 10s alimentos y otras sustancias
I
La comida que se ingiere eskgradada, o metabolinada, Valor eners(atkode alimmtw y dQ atgunos
a travb de una serie de pasos, por un grupo de mole- combustibles comunes
culas bioldgicas complejas llamadas entimas. La mayor
Sustancia ~ m m b u r w n( W)
parte de la energia liberada en ca& paso se utilixa para
el funcionamiento y crecimienta de4 organism. Un Manzana
aspect0 interesante del metabolismo es que el cambia Carne de res
total dde energia es el mismo que en el proceso de com- Cerveza
buQi6ri. Por ejemplo, el cambia total de entalpia para Pan
la conversidn de glucosa (&H,,CQ a didxido de carbo- Mantequilla
no y agua es el mismo, ya sea que la sustancia se que- Queso
-
me en el aire o se digiera en el cuerpa humano:
CsH120.5(s)+ 60z@) K O 2 @ ) f 6H20(4

AP = -2 801 kJ
Huevos
Leche
Papas
Carbon de leiia -3 5
La diferencia importante entre el metabotismoy la corn Carb6n de hulls -3 0
bustidn es que esta ultima generalmente es un prow- -34
so & db un paso, a altas temperatusas, C o w come- queroseno -3 7
rada durante la Gas -50
es. Madera -20
Los alimentas tienm &.ferente cmo5iciiSn I(, por
tanto, su contenido energetico es difermte. Por lo ge-
neral, el contenido energetico de los alimentos se mide
en calorias. La caloria (cal) es una unidad de energfa
que no pertenece al u y es equivalente a 4.184 J:
1 cal = 4.184 J
En el context0 de la nutricion. sin embargo, cuando se

habla de caloria (algunas veces Ilamada "caloria gran-
Informaeion nutricional
Porclh de 6 galletas (28 g)
den) se hace referencia realmente a una kibcaloria; es
Mteoidomel paguete
decir,
l C a l = 1000cak=41841 .I=abwhrra 120 caloriadi de grasa 30

L,, ,.
%*conumw,dm
Observe el uso de "C" m a y t i ~ u l para
a indkar le "wlo- onrsas~totases 4 g 6%
ria grande". Grasas saturadas 0.5 g 4%
La bomba calorimetrica descrita en la seccibn 6.4 Grasas polrinsaturadas 0 g
esth diseiiada para medir el contenido energetico o el Grasas monoinsatu~adas1 g
eolestwd 5 mg 2%
"valor energ6ticomde 10s alirnentos. L a valores ener-
geticos son, simpiemente, Its entalpiasde comburtibn
!souk@105 mg 4%
cmbwuratos totates 20 g P?
(vease tabla). Para poder analizar los alimentos en una fibra diitetica menor que 1 gramo 2%
bomba calorimetrica, primer0 deben secarse, ya que fa -7g
mayoria contiene una gran cantidad de agua. Dado Proteinas2 g
que por lo general no se conoce la composici6n de 10s
alimentos, sus valores energkticos se e x p r w n en t8r- as de ios empaques de 10s alimentos
minos de Wg en lugar d@k.!/mol. indkan el contenido dbnco de estos.
Fabla 6.3 Entalpia estandar de forrnacion de algunas sustancias
inorganicas a 25OC
Sustancia AW (kJ/mol) Sustancia AI-C (kl/mol)
El punto de referencia "nivel del mar" para todas las expresiones de entalpia recibe
el nombre de entalph esta'ndar de formacwn (AH,"),que se define como el cambio de
calor que resulta cuando se forma un mol de un compuesto a partir de sus elementos a
una presidn de 1 atm. Se dice que 10s elementos estan en su estado esta'ndar a I atm, de
aqui el tCrmino "entalpia estindar". El exponente "0" representa las condiciones del
estado estindar ( I atm), y el subindice "f ', significa formacicin.A pesar de que el estado
estindar no especifica una temperatura, siempre se utilizaran valores de AH; medidos a
25°C.
En la tabla 6.3 se muestra la entalpia estindar de formacicin de algunos elementos y
compuestos. (VCase el apkndice 3, para una lista mis completa de valores de AH,".) Por
convenio, la entalpia estbndar de formacidn de cualquier elemento en su forma mas
Recuerde, del capitulo 2, que formas estable es igual a cero. Tomemos el oxigeno como ejemplo. El oxigeno molecular (0,)
diferentes de un mismo elemento se
es mis estable que el ozono (O,), la otra forma alotrcipica del oxigeno, a 1 atm y 25°C.
llaman alotropos.
Asi, se puede escribir que M,"(02) = 0, per0 AH,? (0,) # 0. De igual manera, el grafito es
una forma alotrcipica del carbon0 rnis estable que el diamante a 1 atm y 25"C, por tanto
AH; (C, grafito) = 0 y AH," (C, diamante) # 0.
La importancia de las entalpias estindar de formacicin radica en que, una vez que se
conocen sus valores, se puede calcular la entalph esta'ndar de reaccibn, Mreacc,, que
se define como la entalpia de una reaccidn que se efectlia a I atm. Por ejemplo, conside-
re la reaccicin hipotktica
donde a, b, c y d son 10s coeficientes estequiomCtricos. Para esta reacci6n AH&.,,, esti
dada por
AHnmrIdn = [cDHfU(C)+ d W : ( D ) ] - [aAHy(A)+ b M t ( B ) ] (6.7)
donde a. b, c y d e s t h en moles. La ecuac16n (6.7) se puede generalizar como sigue:
= &AH~(productos)- Wi'(reactlvos)
W~wl,,n (6 8)
donde m y n representan 10s coeficientes estequiomCtricos (en moles) de reactivos y

productos, y Z (sigma) significa "la surna de".
Para calcular m,,,,,, mediante la ecuaci6n (6.7), se deben conocer 10s valores de
I
AH,"de 10s compuestos que intervienen en la reacci6n. La determination de dichos valo-
res puede dpl~carsea travks del rnCtodo directo o el rndrrecto
L
-W M e . Este rndtodo para medir AH: se utiliza para compuestos que
se sintetizan con facilidad a partir de sus elementos. Suponga que se desea conocer la
entalpia de formacicin del di6xido de carbono. Para esto es necesario medir la entalpia de
la reacc16nen la que el carbono (grafito) y el oxigeno molecular, en sus estados esthdar,
se rorlv~ertenen dicixido de carbono, tambien en su estado esdndar:
C(gmBro) + O,@) - C0,fg) M-,, = -393 5 kT

Grafito (arnba) y dramante (abajol
Por experiencia se sabe que esta reaccidn de combustion se completa fgcilmente.A partir
de la ecuacion (6.7),es posible escribir
W-, = (1 mol) M,"(CO,. .g)-[(I mol) AHp(C, grafito)+ ( I mol) M ; ' ( O L ,g ) ]

= -393.5 kJ
Debido a que tanto el grafito como el O2 son formas alotr6picas estables, se determina
que M ; ' ( C ,gratito) y MF(O,, g) tienen un valor de cero. Por tanto
Observe que la asignaci6n arbitraria de cero para AH: de cada elemento en su forma
mis estable en el estado estandar no afecta 10s c~lculosen mod0 alguno. Recuerde que el
inter& de la termoquimica radica s610 en 10s cnmbios de entalpia, ya que pueden deter-
minrcse experimentalrnente, lo que no sucede con 10s valores absolutes de entalpia. La
selecci6n del cero corno "nivel de referencia" para la entalpia facilita 10s c8lculos. Ha-
ciendo referencia nuevamente a la analogfa con la altitud terrestre, se encuentra que el
Monte Everest es 8 708 pies mas alto que el Monte McKinley. Esta diferencia en altura
es independiente de la decisi6n de asignar 0 pies o 1 000 pies a1 nivel del mar.
Otros compuestos que se pueden estudiar aplicando el mttodo directo son SF,, P,O,,,
y CS,. Las ecuaciones que representan sus sintesis son
Observe que S(r6mbico) y P(blanco) son 10s al6tropos m8s estables del azufre y el f6sfo-
ro, respectivamente, a I atm y 25OC, por tanto, sus valores de AH: son cero.
. ; ' .' .
Muchos colnpuestos no se pueden sintetizar directamente a
, E/ fdsforo b/anco se quema en e/arre
partir de sus elementos. En algunos casos, la reacci6n se lleva a cab0 con demasiada para formar PP,,.
lentitud o suceden reacciones secundarias que producen otras sustancias ademas del com-
puesto de inter&. En estos casos 10s valores de AH," se determinan por un procedimiento
indirecto, que se basa en la ley de la sumatoria de 10s calores (o s61o ley de Hess). La ley
de Hess' se enuncia como sigue: Cuando 10s reactivos se convierten en productos, el
cambio de entalpia es el misnzo independientemente de que se efectiie la reaccidn en un
paso o en una serie de pasos. En otras palabras, es posible separar la reaccicin de inter&
en una serie de reacciones para las cuales se pueda medir el valor de ~ e , , , , , , , y, de esta
manera, calcular A ,W,,, para la reaccibn total.
Una analogia util para la ley de Hess es la siguiente. Imagine que una persona sube
en el elevador de un edificio del primer piso al sexto. La ganancia en su energia potencial
gravitational (que corresponde a1 cambio de entalpia del proceso total) es la misma que
si dicha persona llega en forma directa hasta el sexto piso o si se va deteniendo en cada
uno (separaci6n de la reaccicin en una serie de pasos).
Suponga que se desea conocer la entalpia estandar de formaci6n del metano (CH,).
La sintesis del CH, a partir de sus elementos se representa como
Sin embargo, esta reacci6n no se puede efectuar como esta escrita, asi que es imposible
medir el cambio de entalpia en forma directa. Se debe emplear un camino indirecto,
utilizando la ley de Hess. Para empezar, se han estudiado las siguientes reacciones de C,
H, y CH, con 0, y se conocen con exactitud sus valores de AH" ,.
Debido a que se desea obtener una ecuacion que contenga s610 C e Hz, como reactivos,
y CH, como producto, se debe invertir c ) para obtener
Recuerde invertir el signo de AHal 4 c o 2 ( g )+ 2H20(1) +CH,(g) + 2e,(g) AH: a,c,, = 890.4 kJ
invertir la ecuacion.
El siguiente paso es sumar las ecuaciones a ) , b ) y d):
4
e)
+I)-
C(grafit0) + 2H2(g) -
+CH4(g)+-)
CH, (g)
AH: acc,xj, = 890.4 kJ
AH: = -74.7 kJ
-
Como se puede ver, en esta operaci6n se cancelan todas las especies no esenciales (0,,
CO, y H,O). Debido a que la ecuacidn anterior representa la sintesis de 1 mol de CH, a
partir de sus elementos, se tiene AH,"(CH,) = -74.7 kJ/mol.
La regla general para aplicar la ley de Hess es que se debe acomodar una serie de
@ reacciones quimicas (correspondientes a la serie de etapas) de tal manera que, cuando se
sumen, se cancelen todas las especies except0 10s reactivos y productos que aparecen en
la reaccion global. Esto significa que deben quedar 10s elementos del lado izquierdo y el
compuesto de inter& del lado derecho de la flecha. Para lograr esto, con frecuencia se
tiene que multiplicar alguna o todas las ecuaci~nesque representan las etapas individua-
les, por 10s coeficientes apropiados. En el siguiente ejemplo se muestra este procedi-
miento.
'
Germain Henri Hess (1802-1850). Quimico suizo. Hess nacio en Suiza, pero paso la mayor parte de su
vida en Rusia. Se le considera el padre de la termoquimica por haber formulado la ley de Hess.
8.S Calcule la entaw a d m 4 ci# farqmk dot mmilmm ( C m it parti1
~*mentos:
as ecuaciones para cada etapa y 10s cambios de entalpia co~rcrpwlienterson:
y k v . Debido a que se quiere obtener e~uaci&ncon de

mentos C % , ~ o reactivos y CzHz como produao, lo que represents la sintesis de
etileno r prflr'cte sus elementor, esnccmarlo ellminar 0,C G y H20de las ecuaciones
p b) y d. k abEtnn qw - d m 5 mdts cte Oa 4 males dc CO, y 2 moles de H,O.
Primero se invierte c) para tener GH, del lado de Eo5 productos:
d) 4C02(g) + 2YQU) - 2Cflz@) + m2@)
A mntkudn, LP muttipllca a) por 4 y 6) por 2 y se afectlia la suma Aa)

= +2 598-8 kJ
+ 2b) + 4:
La temperatura de /a flarna de un
sop/& de oxlacetileno es muy alta
(3 0004) y se unlita para soidar
metales
Debido a que la ecuacibn anterior represent& la sfntesis de C,Nz a partir de sus elemen-
tos, se tiene que A/f:(C,HJ = W-,/mol = i226.6 kJ/mol. {Cuando la ecuacidn se
divide entre 2, el valor de M- es la mftad.) ' I * . q - ~ ~ k , ~ . . ,; i~
h ., l,~
b~5 ;,- l
Calcule la entaipia estandar de formaci6n del disulfuro de carbon0 (CS)a

partir de sus elementos, teniendo que
a -. . #
Es posible calcular la entalpia de las teacciones a partir de 10s valores de AH;. como
se muestra en el siguiente ejemplo.
S.6 El pentaborano-9, B,H, es an liquid0 incoloro, altarnente reactivo. que

se infldma o incIu5o explota cuando se expone al oxigeno. La reaccion es
En la decada de 1950, el pentaborano-9 sc consider6 comcl un combustible potencidl

para r,aves espaciaies porque produce una gran c a n i r d ~ dde calor por gramo. Sin embar-
go, el B203 sblido que se forma durante la combusti6n del B5H9es un abrasivo que des-
truye rapidamente 10s conductos de las naves, por lo que se abandon6 la idea. Calcule
10s kilojoules de calor que se liberan por gramo del compuesto que reacciona con oxige-
no. La entalpia estandar de formaci6n del BH , , es 73.2 kJ/mol.
Rarmamiento y solucih Para calcukr la entaipla estendar de una reacci6n, se uti-

iizan losvaloresde AH: de 10s reaaivos y product05 que se muestran en el apendice 3 y
10s coeficientw de la ecuaci6n balanceada en la ecuacion (6.7), como se observa
w-,&= [(5 mol) AHt(B,O,) + (9 mol) AHF(H,O)]

- [(2 moll AHF(B,tiJ + (12 moll AH:(Od]
= [(5 moll(-1 263.6 kllmol) + (9 mol)(-285.8 kJlmol)]
- [(2 mo1)(73.2 kllmol) + (12 mol)(O)]
= -9 036.6 k l
Esta es la cantidad de calot que liberan cada 2 moles de B5Hgque reaccionan. El calor
liberado por cada gramo de B5H9que reacciona es
1- -9036.6kJ
calor liberado por gramo de &ti, =
63.1 2 g B5Hg 2 mel-&H9
E j e ~ i c i o El benceno (CHJ se quema en el aire para producir di6xido de carbon0 y

aqua liquida. Calcule el calor liberado (en kilojoules) por cada grarno del cornpuesto que
reacciona con oxigeno, La entalpia estandar de formation del benceno es 49.04 kllmol.
Se dice que el B,H, es un compuesto altamente energetic0 por la gran cantidad de

energia que libera por combustidn. En general, 10s compuestos que tienen valores posi-
tivos de AH,"tienden a liberar m8s calor como resultado de su combusti6n y son menos
estables que 10s que tienen valores de AH,"negativos.
6.6 Calor de disolucion y dilucion

Aunque hasta este momento el estudio se ha orientado hacia 10s efectos de la energia
tCrmica que resulta de las reacciones quimicas, muchos procesos fisicos, como la fusi6n
del hielo o la condensaci6n de un vapor, tambiCn implican la absorci6n o desprendimien-
to de calor. TambiCn hay cambios de entalpia cuando un soluto se dispersa en un disol-
vente, o cuando se diluye una disoluci6n. Ahora verernos la relacidn de estos dos proce-
sos fisicos relacionados, que implican calor de disoluci6n y diluci6n.
Calor de disolucion
En la gran mayoria de 10s casos, la disoluci6n de un soluto en un disolvente produce
cambios de calor que pueden rnedirse. Apresidn constante, el cambio de calor es igual a1
cambio de entalpia. El calor de disolucio'n o entulpia de disoluci6n, A.&,,,,,,, es el
calor generado o absorbido cuando cierta cantidad de soluto se diluye en cierla canti-
dad de disolvente. La cantidad AHdisolucibn
representa la diferencia entre la entalpia de la
disolucidn final y la entalpia de 10s componentes originales (es decir, soluto y disolven-
te) antes de mezclarse. Asi
. ..
7, Como se defiende. un escarabajo bombardero
Las tknlrasde svperviwda dn IDS
n
I- y
paqutficts m un ambkrrte frmzmmte GO-
tumnmuchtsfwm~r.Per44mplq Iq~~dedmrM
d u a m J t a h Im wcfdad de carnblar de c c h pan mi+
. fundime em wr a k d & m y la mriposa Limenitis
scm v W s n LUM forma que imRa a la venenosa rna-
ripwa m e r c a { D a m ) , de desagradable s.abor. Un
i WWI&&YIO de defensa m e m pasivo es el Qlc g C 1
n
.
I#acarabajos bombsrdwos (Bmchhus), quemp4.m
1 a Im depredadores con un "aeroso! quimim".
El escarabqo barnbardera time un par de g l h -
dulas wr el extremo de su abdomen. M a una cmsta
de dac compat~rnenta:el interlor m n t i m w disc+
luddnpcuocsbe hidrq~inonry pwb+de hid*
no, mimtrztr qur rl cwnpmlrntntn axWMP mdena
u~mrtna&enzirrrWh a r m z ~ l r a n m ~ b Un l escamb6io
~ bombadem descrrrgando un ae~osdquimico.
l&glw qw aceletan une r m . ) Al rcrr smmkzado,
, el acambqo segrega algb 2LL) MuIda del ~ ~ q p a j t l m n -
( to Irrtcmo al rxtrmo &MI*, en I p r m W dz lad
=a
fl h~droquin~na-,:,a
- 'I
G,H.qtac) + ZU2W1
qulnona
Para d c u k e l d b r derclbcclb- cornidare lor slgukn-
La mmm canticlad de relor qut wnan es tuftcknte
p a tkvw la bmrnpmmna h la mmda a su p t o tie
I tespam: rbulhcbn. Al gkar J mtrem de su d o m e n , d w-
rehPj.o drsorga *idammte el wpnr en forma &
fina, mtq d codlado dtpmdador. Adem& &I
tfwto tirmicq las quhanas bctdan tarnhin mrno re-
pek~te contra Ma Instxtcn y animalea. Un escaraba-
& b o r n b ~ d r oIkva la mntidad de reBaivot rufielen-
te parapr-r entn 20 y 3Q bmrgas en una repicla
[k scueido con !a lay dc Hiss,se ementra que sf mlm suceri6n, o d a une, acompenada por una detanacldn
de r w t 4 n de 9 ) es sirnplamte 4s mma de b),tl y dj. ap~edda.
No es posible medir Hdi,,,,in,ni H,,,,, pero en un calorimetro a presi6n constantc se

puede deterrninar rripidamente su diferencia, Al igual que otros carnbios de
entalpia, AHd,,,,,ci,,,es positivo para procesos endot6rmicos (que absorben calor), y nega-
tivo para procesos exotermicos (que generan calor).
Considere el calor de disoluci6n de un proceso donde el soluto es un cornpilesto
icinico y el disolvente es el agua. Por ejemplo, L ~ U Csucede cuando el NaCl s6lido se
disuelve en el agua? En el NaCl s6lido. 10s iones Na' y CI- estBn fuertemerlte unidos por
fuerzas positivas y nepativas (electrostiticas); pero cuando un pequeiio cristal de NaCl
se disuelve en agua. la red tridiniensional de iones se rompe en sus unidades individua-
les. (La estructura del NaCl s6lido se muestra en la figura 2.13.) Los iones Na' y CI-
separados. se estabilizan en disoluci6n por su interacci6n con las moleculas de agua
(vCase fjgur-a4.2). SE dice que estos iones est6n hidratados. En este caso, el agua fi~ncio-
FIGURA 6 3 Proceso de disa/mWCIh
de NaU. Se mnsidem qoe d promo
owre en dos pasus ~ndqe&entes:
7) sepatacidn de bnes desde el estado
a&a/ino a1 ertado g-o y 2,
hrdrtsracih de ;ones~ s El &
c a b de d W 6 n es Qua/a1 cambia
demergadeesmdmpasos,
AH-=U+LIti,,&- Iones Na+ y CI- en estado gaseoso
Calor de disoluci6n
w
AHdiwltei6,,= 4 kJlrnol
C
Iones Na* y CI-
en estado s6Iido
na igual que un buen aislante elkctrico. Las mol6culas de agua protegen a 10s iones (Na'
y CI-) unos de otros y reducen de manera eficaz In atraccicin electrostsitica que los man-
tiene unidos en el estado dlido. El calor de disoluci6n se define mediante el siguiente
proceso:
NaCl(s) %Na' ( u c )+ C l - ( a c )
La disolucidn de un conlpuesto ionico, co~noel NaCl en agua, i~nplicaIntemcciones

compleja~entre la?especies del soluto y del disolvente. Sin embargo. desde el punto de
vista de ebte analisis es posible imaginar que el prtrceso de disoIuci6n tiene l u g s por
separado en 10s dos pasos que se muestran en la figura 6.8. Prin~ero.los iones Na' y CI-
en el dlido cristalino se separan unos de otros al pasw al estado easeow:
energia + NaCl(s) +Na'(g) + C1- (g)
i.uerlergi~zreeyuerida ptrra separar campletanlente i m mol de u11c . o ~ r y ~ ~ r.srilitlo

e . ~ t o ititzica
ert sus iones en estado gaseoso se llama energih reiicular (Uj.La energia reticular del
NaCl es 788 kJ/mol. En otras palabras, es necesario suministrar una energia de 788 kJ
para separar 1 mot de NaCl s6lido en 1 mol de iones Na' y 1 nlol de iones C1-.
El siguiente paso consiste en que 10s iones "gaseosos" Na' y CI-, en contacto con el
agua, se hidratan:
El cambio de entalpicl usociado a1 proceso de hidratacidn se llama calor de hidratacion Tab,a de
AH,,,,,, (el calor de hidratacion tiene un valor negativo para cationes y aniones). disoluci6n de algunos
Aplicando la ley de Hess, es posible considerar AHdi,o,ucirincomo la suma de dos cantida- comnuestos i6nicos
des relacionadas, la energia reticular (U) y el calor de hidratacion (AH,,,d,a,,i,,):
AHdisolud6n
Compuesto (kJlmol)
NaCl(s) tNa'(g) + C1- (g) U=788kJ
Na'(g) + Cl(g) % Na'(ac) + C1-(ac) Mtlidcaracihn = -784 kT
LiCl
CaCI,
-37.1
-82.8 I
exoterrnico
KC1 7'2} endoterrnico

NH4CI 15.2
Como consecuencia, cuando se disuelve 1 mol de NaCI en agua, se absorben de 10s
alrededores 4 kJ de calor. Este efecto se puede observar porque el recipiente que contie-
ne la disoluci6n se enfria ligeramente. En la tabla 6.4 se muestran valores de AH,is,,uc,n,l
de algunos compuestos ionicos. Dependiendo de la naturaleza del cation y el anion im-
plicados, el valor de AH,,,,,,,,,, de un compuesto ionic0 sera negativo (exotermico) o
positivo (endottrrnico).
Calor de dilucion
Cuando se diluye una disolucion preparada previamente, es decir, cuando se le adiciona

mas disolvente para dismin~irla concentracion total del soluto, es comun que se libere o
absorba calor adiciona:. El calor de dilucidn es el cambio de calor asociudo alproceso
de dilucidn. Si cierto proceso de disolucion es endotermico y dicha solucion se diluye
posteriormente, la misma disolucion absorbe mbs calor de 10s alrededores. Lo contrario
ocurre para un proceso exotkrmico de disolucion: se libera mas calor si se afiade mas
estudiantes de quimica
disolvente para diluir la disolucion. Por tanto, siempre se debe tener cuidado cuando se
recuerdan el procedimiento seguro para
trabaja en el laboratorio con procesos de dilucion. Debido a que es altamente exotermico diluir Icidos, mediante el dicho:
el calm de dilution del Bcido sulfurico concentrado (H,SO,), resulta peligroso disminuir lo ,,,,,,,,,
su concentracion agregandole agua. El acido sulfurico concentrado H,SO, se forma por agua.-
98% de Bcido y 2% de agua en masa. A1 diluirlo con agua, libera una gran cantidad de
calor hacia 10s alrededores. Este proceso es tan exotkrmico que jambs se debe intentar
diluir el acido concentrado agregandole agua. El calor que genera puede causar que la
disolucion del Bcido hierva y se proyecte fuera del recipiente. El procedimiento que
se recomienda seguir es agregar poco a poco el acid0 concentrado al agua (mientras se
agita constantemente).
--
6.7 lntroduccion a la termodinamica
La termoquimica es parte de un amplio cema llamado termodittamica, que es el estudio
cieiztlj%'co de la interconversidn del calor y otras formas de energia. Las leyes de la
termodinamica proporcionan guias 6tileq para entender la energktica y direction de 10s
procesos. En esta secci6n se analizara la primera ley de la termodinamica, que es parti-
cularmente importante para el anaiisis de la termoquimica. En el capitulo 18 se continua-
ra con el estudio de la termodinamica.
En la termodinamica se examinan 10s cambios en el estado de un sistema, que se
define por los valores d~ todas sus propiedades macroscdpicas importantes, por ejem-
plo, composicidn, energia, temperatura, presio'n y volumen. Se dice que la energia, la
presion, el volumen y la temperatura son funciones de estado, propiedades determina-
das por el estado del sistema, independientenzeizte de cdmo esa condicidn se haya alcan-
,ado. En otras palabras, cuando cambia el estado de un sistema, la magnitud del cambio
FIGURA 6.9 La ganancia de
energia potenciai gravitacionaf que se
obtrene cuando una persona asoende
desde la base hasta la ama de una
monfafia es independiente de la
trayectoria que se siga.
de cualquier f~incionde estado depende Linicalnente del estado inicial y final del sistelna
y no de c6mo se efectu6 dicho carnbio.
El estado de una cierta cantidad de u n gas se especifica por SLI volumen, su presi6tl
y su temperatura. Considere un gas a 2 atrn, 300 K y 1 L (cstado inicial). Ahora suponga
que se realiza un proceso a temperatura constante, en donde la presj6n del pas dis~ninuye
a 1 atrn. De acuerdo con la ley de Boyle, su volumen debe haber aunientado a 2 L.
Entonces, el estado final corresponde a I atrn, 300 K y 2 L. El carnbio de \lolumen (AV)
es
donde Vi y V,.represenlan el volumen inicial y final, respecr~vamente.No irnportaccimo

se lleg6 al estado final (por ejem,plo, la presicin del gas puede aurnentas a1 principio y
luego disrninuir a 1 atm), el carnbio del volumen es siempre de I L. Por canto, el voiu-
men de url gas es una funcion de estado. De rnanera similar es posible dernostrar que
tarnbiin la presion y la temperatura son funciones de estado.
La energia es otra funci6n de estado. A1 utilizar la energia potencial colno e.jemplo,
mbw*
v w ~ ' - * , e ' se encuentra que el aumento net0 en la energia potencial gl-avitacional. cuando sc parte
, , . .. . . . .. wy*,* de un mismo punto para escalar una rnontafia, sien~prees el misrno? indepcndientementt:
4.- de la forma como se llegue (figura 6.9).
Laprimera ley de la termodimimica, que se basa en la ley de conservaci6n de la enel-gia,

establece que la energin se puede convertii de una fot-inu (1 otrzr, pero /to s o l ~ ~ r e dc-rear
c
tzi dcstruir: iC6mo se sabe que es asi? Seria imposible probar la validez de la primera ley
de la termodinimica si se tuviera que deterrninar el contenido total de energia del univer-
so. Incluso, deterrninar el contenido total de energia de 1 g de hie~roseria lnuy dificil.
Por fortuna, es posible demostrar la validez de la primera ley midiendo s61o el cunibio en
la energia interna de un sistema entre su estado inicial y su esrudofi'nul. El carnbio en la
energia interna AE se da por
donde E, y E, representan la energia interna del sisterna en el estado inicial y final, res-
pectivamente.
La energia interna de un sistema tiene dos componentes: energia cinCtica y energia
potencial. El primer componente consiste en 10s diversos tipos de movimiento molecular
y en el rnovimiento de 10s electrones dentro de las moliculas. El segundo estri determi-
nado por las fuerzas de atraccidn entre 10s electrones y 10s nlicleos, por las fuerzas de
repulsicin que existen entre 10s electrones y entre 10s nlicleos de molkulas individuales,
asi como por la interacci6n e n m las moltculas. Es imposible medir con exactitud todas
estas contribuciones, de manera que no se puede calcular con certeza la energia total de
un sistema. Por otra parte, si es posibie deteminar en forma experimental 10s carnbios de
energia.
Considere la reaccion entre 1 mol de azufre y 1 mol de oxigeno gaseoso para produ-
cir I rnol de divxidn de azufre:
En este caso, el sistema se compone de mol6culas de 10s reactivos S y 02,asi como de

molCculas del producto SO,. Aun cuando no se conoce el contenido de energb interna de
Jas n~olCculasde 10s reactivos ni de Ias rnolbculas del producto, es posible medir con
exactitud el camhin en el contenido de energia AE, dado por
AE= E(producto)- E(reactivoh)
= contenido de energfa de 1 rnol de SO&) - [contenidode energfa de 1 mol de S(s)+ 1 rnol O,(X)1 El azufre se quema en el aire para
fonnar SO.,.
Esta reacci6n desprende calor. Por tanto, la energia dei producto.es menor que la de 10s
reaciivos. y AE es negativo.
Si la liberaci6n de calor de la reacciiin anterior significa que una parte de la energia
quinlica contenida en 10s reactivos se convierte en energia drmica, se concluye que la
transferencia de energin de 10s reactivos a 10s alrededores no cambia la energia total del
universo. Es decir. la surna de 10s carnbios de energia debe ser igual a cero:
donde 10s subindices "sistema" y "alrededores" se refieren al sistema y 10s alrededores.

respectivnmente. Asi, si un sistema experiments un cambio de energla a,,,,, el resto del
universo. o 10s alrededores. deben experimentar un cambio de energia de iguai magnitud
pero de signo opuesto; lit energia ganada en algdn lugar debe haber sido perdida en alefin
otro sitio. Ademas, debido a que la energia puede carnbiar de una forma a otra, la energia
perdida por un sistema puede haberla gmado otro sistema en una forma diferente. Por
ejemplo. la energia que se pierde por la combusti611del petr6leo en una planta de energia
puede llegar a las casas en forma de energia elktrica, calor, luz, entm otras.
En quimica, generalmente se estudian 10s cambios asociados a1 sistema (como un
matraz con reactivos y productos) y no a 10s alrededores. Por tanto, una forma rn6s Gtil
de la primera ley es
(Se omite el subindice "sistema" para simpliticar la estructura.) La ecuaci6n (6.10) esta-
blece que el cambio en la energia interna AE de un sistema es la suma del intercambio de
'
calor y entre el sistema y 10s alrededores y el trabajo 11- realizado sobre (o por) el sistema.
Al usar el convenio de signos para 10s procesos termoquimicos (vease secci6n 6.2). se
observa que q es positivo para un proceso endot6rmico y negativo para un proceso
exot~rmico.El convenio de signos para el trabajo establece que u. es positivo para el
trabajo realizado por 10s alrededores sobre el sistema, y negativo para el trabajo ejecuta-
do por el sistema sobre 10s alrededores. La ecuaci6n (6. LO) quiz6 parezca abstracta, pero
en realidad es muy 16gica. Si un sistema pierde calor hacia 10s alrededores o realiza un
~rabujosobre 10s alrededores, es de esperar que su energia interna disminuya, pues am-
bos son procesos que consurnen energfa. Por el contrario, si se agrega calor a un sistema
o se realiza un trabajo sobre el, entonces la energla interna del sistema debe auolenttu.,
corno lo predice la ecuacicin (6.10). En la tabla 6.5 se resumen 10s convenios para 10s
signos de y y de w.
Thbla 6.5 Convenio de signos para el trabajo y el calor
Trabafo realizixb por el sistema .e 10s alrededores -

T~abjo d i z & lobre el sistema p w 10s drededorer +
Cahx absmhl& d sirterna do lo3 alrededores ( p r m m&t&dm) +
D b atworbiba per 10s alrededores del slstcrna (procero exotennico) -
Ya se ha visto que el trabajo se define como una fuerza F multiplicada por una distan-
cla d:
En termodinitmica, el trabajo tiene un significado mucho m b arnplic) que incluye trabajo

mechnico (por eje~uplo,una grda que levanta una barra de acero). trabajo elictrico (una
bateria que sumini\[ra elect~.onesa la bombillade una linter~ia),entre otros. Esta seccicin
se enfocara al trabajo mechnico; en el capitulo 19 se estudiarfi la naturaleza del trabqjo
electrico.
Un buen ejemplo de trabajo mechico es la expansi6n de un gas (figura 6.10). Ima-
gine que un gas se encuentra d e m o de un cilindro cerrado con un pistdn mdvil que no
pesa y no provoca friccih, bajo ciertas condiciones de temperatura, presicin y volumen.
Cuando se expande, el gas empuja el pist6n hacia arriba en contra de la presi6n atmosf6-
rica externa P, que es constante. El trabajo que resliza el gas sobre 10s alrededores es
donde AV, el carnbio de volumen, esta dado por Vr - V ,. El signo nlenos en la ecuaci6n
(6.1 1) se debe a1 convenio para rv. Para la expans1611de un gas, A V > 0, por tanto-PAVes
una cantidad negativa. Para la compresi6n de un gas (se realiza u n trabajo sobru el siste-
ma). AV < 0 y -PAVes una cantidad positiva.
La ecuaci6n (6.1 1 ) se obtuvo a1 considerar que presilin x volu~nense cxpresa como
(fuema/&ea) X volumen; es decir.
presidn volumen
donde F es ia fuerza de oposicidn y d tiene dimensioncs de longitud. d' ticne dirnensio-

nes de Brea y d ' trenc d~mens~oneq
de volumen. Asi, ef producto de pl.es16n pol volurnen
FIG- 6.10 Expansidn de un gas

contra urn p i d n e x m c o r n r e
(cmo la presidn atmo&rica) El gas
se encumea en un citindf~cerrado
con un pistdn h v r l , sm peso. El
trabaJowlirado estd dads por -P A V
es igual a fuerza por distancia, o trabajo. Se observa que para un increment0 dado del
volumen (es decir, para cierto valor de AV), el trabajo realizado depende de la magnitud
de la presidn externa de oposicidn P . Si P es cero (esto es, si el gas se expande en el
vacio), el trabajo realizado tambitn debe ser cero. Si P es positiva, el valor no es cero,
entonces, el trabajo realizado est5 dado por -PAV.
De acuerdo con la ecuaci6n (6.1l), las unidades para el trabajo realizado por o sobre
un gas son litros-atmosferas. Para expresar el trabajo realizado en joules, que son unida-
des mas comunes. se utiliza un factor de conversion
El ejemplo 6.7 muestra como calcular el trabajo realizado por la expansi6n de un gas.
Ejemplo 6.7 Cierto gas se expande de un volurnen de 2.0 a 6.0 La ternperatura cons-
tante. Calcule el trabajo hecho por el gas si la expansion ocurre a) contra el vacio y b)
contra una presion constante de 1.2 atrn.
Razonamiento y solucion Recuerde que el trabajo realizado durante la expansion

de un gas es igual al product0 de la presion externa de oposicion por el carnbio de
volurnen.
a) Debido a que la presi6n externa es cero, el trabajo w realizado es
b) La presi6n externa de oposici6n es 1.2 atrn, asi
w = -PAV
= -(1.2 atrn)(6.0 - 2.0) L
= -4.8 atrn . L = -4.8 L . atrn
Para convertir las unidades en joules, se escribe
E j e ~ i c i o Un gas se expande de 264 a 971 rnL a ternperatura constante. Caicule el

trabajo realizado por el gas (en joules) si se expande a) contra el vacio y b) contra una
presi6n constante de 4.00 atrn.
En el ejemplo 6.7 se muestra que el trabajo no es una funci6n de estado. A pesar de ..bido a que la temperatura se ,,,antiene
que el estado inicial y final es el mismo en 10s incisos a ) y b), la cantidad de trabajo constante, se utilira la ley de Boyle para
realizado es diferente porque las presiones extemas, de oposicion, son diferentes. No es demostrarque la presidn final esla
posible escribir Aw = w, - w ,para un cambio. El trabajo realizado no sdlo depende de 10s """"en ") y e " b).
estados inicial y final, sino tambiin de c6mo se lleva a cab0 el proceso.
El otro componente de la energia intema es el calor q. A1 igual que el trabajo, el
calor no es una funci6n de estado. Suponga que el carnbio se puede efectuar de dos
formas diferentes. En un caso, el trabajo realizado es cero, por tanto se tiene
En el segundo caso, se realiza un trabajo y el calor se transfiere, de modo que
5e utilizan letras minrisculas (como q y w ) Debido a que AE es el mismo en ambos casos (observe que el estado inicial y final es
para representar cantidades igual en ambos casos), se concluye que q, # q,. Este sencillo ejemplo muestra que el
termodinamicas que no son funciones de
calor asociado a un determinado proceso, lo mismo que el trabajo, depende de c6mo se
estado.
lleva a cab0 el proceso; es decir, no se puede escribir Aq = q, - q,. Es importante notar
que aun cuando ni el calor ni el trabajo son funciones de estado, la suma (q + w) es igual
a A E y, como se vio anteriormente. E si es una funci6n de estado.
En resumen, el calor y el trabajo no son funciones de estado porque no son propie-
dades de un sistema. Se manifiestan so10 durante un proceso (durante un cambio). Asi,
sus valores dependen de la ruta que sigue el proceso y varian de acuerdo con el.
En el siguiente ejemplo se muestra una aplicaci6n de la primera ley.
m p l o 6.8 E l trabajo realizado cuando se cornprirne u n gas e n u n cilindro corno el

que se rnuestra e n b f q u r a 6.10, es de 462 1. Durante este proceso hay una transferencia
de calor de 128 J del gas hacia 10s alrededores. Calcule el carnbio de energia para este
proceso.
Razonamiento y solucion Esta es una aplicaci6n de la prirnera ley de la terrnodina-

mica [ecuacibn (6.10)]. En el proceso de cornpresi6n, el trabajo se realiza sobre el gas, de
rnodo que el signo para wes positivo: w = 462 J. A partir de la direcci6n de la transferen-
cia de calor (del sisterna hacia 10s alrededores), se sabe que el signo de q es negativo:
Problema similar: 6.59. Corno resultado de ta cornpresi6n y transferencia de calor, la energia del gas aurnenta en
334 J.
Eijerckio Un gas se expande y realiza u n trabajo P-Vsobre 10s alrededores igual a 279
J. A l rnisrno tiernpo, absorbe 216 J d e calor de 10s alrededores. iCuhl es el carnbio en la
energia del sisterna?
Entalpia y la primera ley de la termodinamica
iC6mo se aplica la primera ley de la termodin5mica a procesos que se efectlian en con-

diciones de presion y volumen constantes? Si una reacci6n se efectlia a volumen cons-
tante, entonces AV = 0 y no habra trabajo en este cambio. A partir de la ecuaci6n (6.10)
se observa que el cambio en energia interna es igual a1 cambio de calor:
Se agrega el subindice "v" para recordar que es un proceso a volumen constante. La

bomba calorimktrica que se analiz6 en la secci6n 6.4 muestra un proceso a volumen
constante.
A menudo, las condiciones a volumen constante son inconvenientes y algunas veces
es imposible alcanzarlas. La mayoria de las reacciones ocurren en condiciones de pre-
si6n constante (generalmente a presi6n atmosfkrica). Si en dicha reacci6n hay un incre-
mento net0 en el nlimero de moles de un gas, entonces el sistema realiza un trabajo sobre
10s alrededores (expansidn). Esto es consecuencia de que el gas formado debe actuar
contra la presidn atmosfkrica. Por el contrario, si se consumen mas molkculas de gas que
las que se producen, 10s alrededores realizan un trabajo sobre el sistema (compresidn).
En la pigina 208 se establecio que el carnbio de calor en condiciones de presidn
constante, q,, es igual a1 carnbio de entalpia. Ademis, para un proceso a presidn constante
AE=q+w
= q,, - PAV
Se define la entalpia de un sistema como
donde E es la energia interna del sistema y P y V son la presidn y el volumen del sistema,
respectivamente. Debido a que E y el product0 PV tienen unidades de energia, la entalpia
tambiCn tiene unidades de energia. Ademas, ya que E, P y V son funciones de estado, 10s
cambios en (E + PV) dependen solo de 10s estados inicial y final. Se concluye que el
carnbio en H tambiCn depende s610 de 10s estados inicial y final; es decir, H es una
funcidn de estado. El hecho de que H sea una funcion de estado permite explicar la ley
de Hess, que se estudi6 en la seccidn 6.5. Como AH depende s610 del estado inicial y
final (es decir, unicamente de la naturaleza de reactivos y productos), el carnbio de entalpia
para una reacci6n determinada es el mismo, independientemente de que se lleve a cab0
en un solo paso o en muchos. Para cualquier proceso, el carnbio de entalpia esti dado por
Si la presidn se mantiene constante, entonces
A1 comparar la ecuacidn (6.14) con la expresidn anterior para q,, se observa que AH = q,.
Considere una reaccidn que se lleva a cab0 en condiciones de presidn constante.
Cuando se agrega una pequeiia porcidn de sodio metilico a un recipiente con agua, la
reaccidn que ocurre esta dada por la ecuacidn termoquimica siguiente:
2Na(s)+ 2H,O(I) +2NaOH(ac)+ H,(g) AH = -367.5 kJ Es posible rnedir calor o carnbio de

entalpia para esta reacci6n en un
Uno de 10s productos es hidrdgeno gaseoso, que puede abrirse paso hacia la atmosfera calorirnetro a presi6n constante.
empujando a1 aire. Como consecuencia, parte de la energia producida por la reaccidn se
utiliza para realizar el trabajo de empujar cierto volumen de aire (AV) en contra de la
presidn atmosfkrica (P) (figura 6.11). Para calcular el carnbio de energfa interna, la ecua-
cidn (6.14) se escribe como sigue:
Si se supone que la temperatura es de 25°C y se desprecian 10s pequeiios cambios en el

volumen de la disolucibn, es posible demostrar que el volumen de 1 mol de H, gaseoso
a 1.0 atm es 24.5 L, por tanto -PAV = -24.5 L . atm, o -2.5 kJ.Por ultimo,
Este calculo muestra que A E y AH son aproximadamente iguales. La razdn de que AH

sea menor que AE es porque parte de la energia interna liberada se utiliza para realizar el
trabajo de la expansion del gas, de mod0 que se libera rnenos calor. Para el caso de
El r n d de carbon0 se querna en
el atre para pmducir didxi& de
carbon0
reacciones que no involucran gases, AVes tan pequeiio que AE es prric?icnmente igual 'I
AH.
_.
Otra forma de cdlculal.el camblo de energia interna de una reacciBn cot1 gases con-
siste en suponer un comportamiento de gas ideal y LemperaturJ constante. En este caw.
donde Arz se define corno
Atr = nlimero tle moles de gaszs de producto - nlir1iei.o de moles de gases de rcactivo
En el siguiente ejemplo se aplica esta ecuaci6n.
ten en 2 rn&
r+-
-.
- . .- .
..-
A ~ r t i de
&-e
-- .
.. . .
. I
-
(
-. x a w + 0
r la ffuactbn (6.15) se w l b e
,
An = 2 mol
~ 2 ~ 0
- 3 ma1
,
-
r
~
*--
,,
=, A m
magn~tud)significa que n genera m k calor qlla la dluninuci6n de energia interna de1

sistema. Larazbn es que hay m a dlsminurih Retam el yolumen delosgasesde reaaivos
a produc€m, lo qw dgnrfica que la slrededOPrr mliLeron un trabajo ~ b r el
reacwnente. El trabep de cornprerih c ~ t r l h y al
,. %: :+
Calcule el carnbio de energia interna cuando 2 moles de CO se convier-
do C& a 1 am y 2S°C.
.
- -
. . 5e tiene el camb~ode entalpia estandar y se pide calcular
ecuaddn (6.15). Prlmcrsre calcula M, que es el carnbio en
b*y,l!--
. .
Observe que se u t i l i d 8314 JK . mol para R (vbase ap4ndice 2) porque

las un~dadespara AEO y AH0 son en j o u k El hPc)ro de que sea mayor que AE" (en
e n'sterna
s =lor extra que se produce.
I-.
.
..
yna
.-*4*:-
-
.
-
-
~dricacibnde nieve
Un esquiador que disfrtrb &I k n l o Ilk*, m b a -
blementc habr6 esquiada en nkw atifhl. ~ C h m
p w d e hacene dicho matwiat rn aqtldadm wflclen-
temente grandes como pnra satirlamr kas-n
de Ips ecquFadores en 10s diw de p a n i m 7 Ei m e t o
de la f a b b c i 6 n de nieve es la ecuaciQnAE = q + w.
Unit r n k p h a que fabrica nieve ccrntiene una mezcla
de aln c m p r i m i d o y vapor de agua a 20 am, aproxi-
m a d m n h . Como consecuencia de la gran diferencia
de p W h entre el tanque y la presibn atmosfbrica,
cuando Ir rnezcla se rocfa hacia la atrnMuase
de tern rtqido que, como una buena aproximtdb.l. no
hay i n t w c m b i o de calar entre el slrterna (aimy agw)
y dmdednrsq M d d c , q = 0. (En t m d n b r n k q
un pnxaJo de sete tlpo ¶t? i1Hna pmmu &Mtb,)
Ad, se s n - b
Debido a que el siAema realiza un trabajo sobre 10s

alrededores, w es urra cantidad negativa y ocurre una
disminuci6n en la energia del sistema.
La energla cinetica es parte de la energla total del
sisterna. En la seccidn 5.7 se estudib que la energia
cinbtica promedio de un gas es directamente propor-
clonal a la temperatura absoluta [ecuacion (5.72)l.Por
m o , se mncluye que el cambio en la energla AE esth
dado p w
AE = CAT
dande C es l a constante de proporcionalidad. Ya que

AE es neg~ttivo,AT tambien debe ser negativo y ede
efectb de enfrlamiento (o la disminucibn de la energia
cinetlca de Las mol6culas de agua) es el responsable de
la fomracibn de la nieve. A pesar de que d l o se necesi-
t a agua para formar la nieve, la presencla del aire, que
tambih sa enfsia durante la expartsibn, ayuda
.
a...d k l -
nuir la temperatura del vapor de agw.
-- ---- - . A . 1 _
l el valor de hE" para la formaci6n de 1 rnol de CO a 1 atm y 25"C?

~ C u d es
C(graf1to) + +O,(g) -+ CO(g) = AHo -1105kJ

Ecuaciones clave Definici6n de capacidad calorifica.
CBlculo del intercambio de calor en funci6n
del calor especifico.
q = CAt (6.4) CBlculo del intercambio de calor en funci6n
de la capacidad calorifica.
AFPreaccidn
= EnAHP (productos) - CBlculo de la entalpia estandar de reacci6n.
EmAH~(reactivos) (6.8)
A E = q + w (6.10) Expresi6n matemhtica para la primera ley de
la termodinamica.
CBlculo del trabajo realizado durante la
expansi6n o la compresidn de un gas.
H = E + P V (6.12) Definici6n de entalpia.
A H = A E + PAV (6.14) CQculo del carnbio de entalpia (o energia)
para un proceso a presion constante.
Calculo del carnbio de entalpia (o energia) para
un proceso a presi6n constante.
--
Resumen de hechos Energia es la capacidad para realizar un trabajo. Existen muchas formas de energia y se
y conceptos convierten entre si. La ley de la conservacidn de la energia establece que es constante la
cantidad total de energia del universo.
Un proceso que libera calor hacia 10s alrededores es exotkrmico; un proceso que absorbe
calor de 10s alrededores es endotkrmico.
El carnbio en entalpia (AH, generalmente expresado en kilojoules) es una medida del calor de
reaccidn (o de cualquier otro proceso) a presi6n constante.
Los calorimetros a volumen y presi6n constantes se utilizan para medir 10s cambios de calor
que ocurren en 10s procesos fisicos y quimicos.
La ley de Hess establece que el carnbio total de entalpia en una reacci6n es igual a la suma de
10s cambios de entalpia de 10s pasos individuales que conducen a la reacci6n total.
La entalpia estindar de una reacci6n se calcula a partir de las entalpias estandar de formaci6n
de 10s reactivos y productos.
El calor de disolucion de un compuesto i6nico en agua es la suma de la energia reticular del
compuesto y del calor de hidrataci6n. La magnitud relativa de estas dos cantidades determina
si el proceso de disolucidn es endotkrmico o exotkrmico. El calor de diluci6n es el calor
absorbido o liberado cuando se diluye una disoluci6n.
El estado de un sistema se define por algunas propiedades, como composition, volumen,
temperatura y presi6n. Estas propiedades son llamadas funciones de estado.
El carnbio en una funci6n de estado para un sistema depende s610 del estado inicial y final del
sistema y node la ruta por la que se llev6 a cab0 dicho carnbio. La energia es una funci6n de
estado; el trabajo y el calor no son funciones de estado.
La energia puede convertirse de una forma a otra, per0 no se puede crear ni destruir (primera
ley de la termodinamica). La quimica se interesa principalmente en la energia tkrmica, elkc-
trica y mecinica, que por lo general estBn relacionadas con el trabajo presion-volumen.
La entalpia es una funci6n de estado. Un carnbio en la entalpia AH es igual a AE + PAVpara
un proceso a presi6n constante.
Palabras clave
Alrededores. p. 207 Calor de hidrataci6n Capacidad calorifica (C), Energia potencial, p. 206
Calor, p. 207 P. 225
(AHh~dratac,6n), p. 211 Energia quimica, p. 206
Calor de dilution, p. 225 Calor especifico (s), Ecuaci6n termoquimica, Energia radiante, p. 206
Calor de disoluci6n p. 211 p. 210 Energia reticular (U), p. 224
P. 222
(AHd~u,lt,c~6n)r Calorimetria, p. 2 I 1 Energia, p. 206 Energia tkrmica, p. 206
Entalpia, p. 208 Entalpia esthndar de reacci6n Ley de la conservaci6n de la Sistema, p. 207

Entalpia de disoluci6n (LW",acci,n), P. 218 energia, p. 206 Sistema abierto, p. 207
( r n k s o , u c i a n ) . P 222 Estado de un sistema, Primera ley de la Sistema aislado, p. 207
Entalpia de reacci6n p. 225 termodinamica, p. 226 Sistema cerrado, p. 207
(~,,,,,,~,), P. 209 Estado esthdar, p. 2 18 Proceso endotkrmico, Termodinhmica, p. 225
Entalpia esthndar de Funci6n de estado, p. 225 p. 208 Termoquimica, p. 207
formaci6n (Wf), p. 2 18 Ley de Hess, p. 220 Proceso exotkrmico, p. 207 Trabajo, p. 206
Preguntas
y problemas
La naturaleza de la energia y tipos de energia iCuhl es el valor de AH si a) la ecuaci6n se multiplica por 2,

b) se invierte la direcci6n de la reacci6n de manera que 10s
Preguntas de repaso
productos se convierten en reactivos y viceversa, c) se for-
6.1 Defina y proporcione un ejemplo de cada uno de 10s siguien- ma vapor de agua como product0 en lugar de agua liquida?
tes tkrminos: energia tkrmica, energia quimica, energia po-
tencial, energia cinktica, ley de la conservaci6n de la energia.
6.2 ~Cuhlesson las unidades de energia utilizadas comhnmente Calorimetria
en quimica?
6.3 Un camion que viaja a 60 kil6metros por hora se detiene por Preguntas de repaso
completo ante una seiial de trhnsito. iEste cambio en la velo- 6.13 iCuhl es la diferencia entre calor especifico y capacidad
cidad viola la ley de la conservation de la energia? Explique. calorifica? ~Cualesson las unidades de estas dos cantida-
6.4 Describa la conversi6n de energia que ocurre en 10s siguien- des? iCuhl es la propiedad intensiva y cud la extensiva?
tes procesos: a) Lanzar una pelota a1 aire y atraparla. b) En- 6.14 Considere dos metales A y B, cada uno con una masa de 100
cender una linterna. c) Subir a una montaiia y bajarla es- g y ambos a una temperatura inicial de 20°C. El calor espe-
quiando. d) Encender un cerillo y dejarlo quemarse. cifico de A es mayor que el de B. En las mismas condiciones
de calentamiento, jcuil metal requiere mhs tiempo para al-
canzar una temperatura de 2 l OC?
Cambios de energia en las reacciones quimicas
6.15 Defina calorimetria y describa dos calorimetros de uso co-
Preguntas de repaso mun.
6.5 ~ Q u Ces calor? iCuhl es la diferencia entre calor y energia 6.16 En una medicion calorimetrica, ipor que es importante co-
tCrmica? iEn quC condiciones se transfiere el calor de un nocer la capacidad calorifica del calorimetro?
sistema a otro? Problemas
6.6 Explique 10s siguientes tkrrninos: termoquimica, sistema,
6.17 Un trozo de plata con una masa de 362 g tiene una capaci-
alrededores, sistema abierto, sistema cerrado, sistema aisla-
dad calorifica de 85.7 JI0C. iCuil es el calor especifico de la
do, proceso exotkrmico, proceso endotkrmico.
plata?
6.7 La estequiometria se basa en la ley de la conservaci6n de la
6.18 Un trozo de 6.22 kg de cobre methlico se calienta desde
masa. iEn cuhl ley se basa la termoquimica?
20.5"C hasta 3243°C. Calcule el calor absorbido (en kJ) por
6.8 Describa dos procesos exotCrmicos y dos endotkrmicos.
el metal.
6.19 Calcule la cantidad de calor liberado (en kJ) por 366 g de
Entalpia mercurio cuando se enfria desde 77.0°C hasta 12.0°C.
Preguntas de repaso
6.20 Una hoja de oro que pesa 10.0 g y se encuentra a una tempe-
ratura de 1 8.0°C se coloca sobre una hoja de hierro que pesa
6.9 Escriba una expresi6n para la entalpia de una reacci6n en
20.0 g y que esth a una temperatura de 55.6OC. iCuhl es la
funci6n de las entalpias de reactivos y productos. iEn quC
temperatura final de la combinaci6n de 10s dos metales?
condiciones el calor de una reacci6n es igual a1 cambio de
Suponga que no hay pkrdida de calor hacia 10s alrededores.
entalpia de la reaccibn?
(Sugerencia: El calor ganado por el oro debe ser igual a1
6.10 A1 escribir las ecuaciones termoquimicas, ipor quC es im-
calor perdido por el hierro.)
portante indicar el estado fisico (es decir, gaseoso, liquido,
6.21 Una muestra de 0.1375 g de rnagnesio s6lido se quema en
solido o acuoso) de cada sustancia?
una bomba calorimetrica a volumen constante que tiene una
6.11 Explique la siguiente ecuaci6n termoquimica:
capacidad calorifica de 1 769 JI0C. El calorimetro contiene
4NHdg) + 50z(g) *4NO(g) + 6HzO(g) exactamente 300 g de agua y el aumento de la temperatura
AH = -905 J es de 1.126"C. Calcule el calor liberado por la combusti611
6.12 Considere la siguiente reacci6n: del Mg, en kJ1g y en kllmol.
6.22 Una muestra de 2.00 X 102mL de HCI 0.862 M se mezcla
con 2.00 X 10' mL de Ba(OH), 0.431 Men un calorimetro a
presi6n constante que tiene una capacidad calorifica de 453
JI0C. La temperatura inicial de las disoluciones de HCI y 6.37 Calcule el calor de combustibn para cada una de las siguien-
Ba(OH), es la misma, 20.48"C. Para el proceso tes reacciones, a partir de las entalpias esthndar de forma-
ci6n que se encuentran en el apendice 3:
el calor de neutralizacidn es -56.2 kJ. iCuhl es la temperatu-

ra final de la disoluci6n mezclada?
6.38 Calcule el calor de combustion para cada una de las siguien-
tes reacciones, a partir de las entalpias esthndar de forma-
Entalpia estandar de formacion y de reaccion cion que se encuentran en el aptndice 3.
Preguntas d e repaso
6.23 i,Cuil es el significado de la condici6n de estado estandar?
6.24 ~ C 6 m ose determina el valor de la entalpia esthdar de un
elemento y de un compuesto? 6.39 Metanol, etanol y n-propanol son tres alcoholes comunes.
6.25 ~ C u hes
l el significado de entalpia esthndar de reacci6ne? Cuando se quema en el aire 1.00 g de cada uno de estos
6.26 Escriba la ecuaci6n para calcular la entalpia de una reac- alcoholes se libera calor. El calor se libera de la siguiente
ci6n. Defina todos 10s ttrminos. manera: a) metanol (CH,OH), -22.6 kJ; b) etanol (C2H,0H),
6.27 Enuncie la ley de Hess. Explique, con un ejemplo, la utili- -29.7 kT; c ) n-propanol (C,H,OH), -33.4 kJ. Calcule el calor
dad de la ley de Hess en termoquimica. de combusti6n de estos alcoholes en Idlmol.
6.28 Describa c6mo utilizan 10s quimicos la ley de Hess parade- 6.40 El cambio de entalpia esthndar para la siguiente reaccidn es
terminar el valor de AH: de un compuesto midiendo su calor 436.4 kJ:
(entalpia) de combusti6n.
Problemas
Calcule la entalpia esthndar de formacion del hidrdgeno ato-
6.29 iCuhl de 10s siguientes valores de entalpia estindar de for- m i c ~(H).
macion es diferente de cero a 2S°C? Na(s), Ne(g), CH,(g). 6.41 A partir de las entalpias estindar de formacion, calcule
S8(s),Hg(l). H(g). AH&,i, para la reacci6n
6.30 Los valores de AH," de 10s dos al6tropos del oxigeno. 0, y
0, son 0 y 142.2 kllmol, respectivamente, a 25°C. i,Cuil es
la forma mhs estable a esta temperatura?
6.31 i,Cuil cantidad negativa es mayor a 25°C: AH,"para H,O(l) Para C6H,,(1),AH,"= -151.9 kJImol.
o AH; para H,O(g)? 6.42 El primer paso en la recuperaci6n industrial del zinc, a partir
6.32 Prediga el valor de AH; (mayor que, menor que o igual a del mineral sulfur0 de zinc, es el proceso de tostado, es de-
cero) para 10s siguientes pares de elementos a 25°C: a) Br,(g); cir, la conversi6n de ZnS en ZnO por calentamiento:
Br2(1), b) 12(g);I,($).
6.33 En general, 10s compuestos con valores negativos de AH;
son mks estables que aqutllos con valores de AH,"positivos.
El H,02(I) tiene un valor negativo de AH,"(vCase tabla 6.3). Calcule el calor liberado (en kJ) por gramo de ZnS tostado.
~ P o quC,
r entonces, el H,02(l) tiene tendencia a descompo- 6.43 Determine la cantidad de calor (en kJ) que se libera cuando
nerse en H20(l)y 02(g)? se producen 1.26 X lo4 g de amoniaco, de acuerdo con la
6.34 Sugiera algunas formas (con las ecuaciones apropiadas) que ecuaci6n
permitan med~r10s valores de AH: de Ag,O(s) y CaCl,(s) a
partir de sus elementos. No es necesario hacer chlculos.
6.35 Calcule el calor de descomposici6n para el siguiente proce-
Suponga que la reaccion se efectua en condiciones estkndar
so a presi6n constante y 25°C:
a 25°C.
6.44 A 850°C. el CaCO, se descompone en gran medida, produ-
ciendo CaO y CO,. Suponiendo que 10s valores de AH; de
(Busque la entalpia estandar de formaci6n de reactivos y pro- reactivos y productos son iguales a 850°C que a 2S°C, cal-
ductos en la tabla 6.3.) cule el cambio de entalpia (en kJ) si durante una reacci6n se
6.36 La entalpia estandar de formaci6n de iones en disoluciones producen 66.8 g de CO,.
acuosas se obtiene asignando, arbitrariamente, un valor de
cero para 10s iones H', es decir, AH; [H'(ac)] = 0. a) Para la
siguiente reaccion S(r6mbico) + O,(g) --
6.45 A partir de 10s siguientes datos
S(monoclinico) + O,(g)
SO,(g)
SO&)
AH" ,,= -296.06 kJ
AH" = -296.36 kl
calcule AH: para 10s iones C1-. b) Sabiendo que AH; para 10s
iones O H es -229.6 kl. calcule la entalpia de neutralizacidn calcule el cambio de entalpia para la transformaci6n
cuando 1 mol de un hcido monoprotico fuerte (como el HCI)
se titula con I mol de una base fuerte (como KOH) a 25°C.
(El azufre monoclinico y el r6mbico son diferentes formas Primera ley de la termodinamica
alotr6picas del azufre elemental.)
Preguntas de repaso
6.46 A partir de 10s siguientes datos,
6.55 iEn quC ley de basa la primera ley de la terrnodinarnica?
Proporcione una explicacion en relacion con el convenio de
10s signos para la ecuacidn AE = q + w.
6.56 Explique el significado de funcicin de estado. Proporcione
dos ejernplos de cantidades que son funciones de estado y
dos que no lo son.
6.57 La energia interna de un gas ideal s61o depende de su ternpe-
calcule el carnbio de entalpia para la reaccion ratura. Analice el siguiente proceso de acuerdo con la prime-
ra ley. Se deja que una rnuestra de un gas ideal se expanda a
ternperatura constante, contra la presi6n atmosferica. a) iEl
gas realiza un trabajo sobre sus alrededores? b) iSe produce
6.47 De 10s siguientes calores de cornbusti6n, intercarnbio de calor entre el sistema y 10s alrededores? De
producirse, Len quC direction? c ) ~ C u a es
l AE del gas para
este proceso?
6.58 A presi6n constante, Len cuiles de las siguientes reacciones
el sisterna realiza trabajo sobre sus alrededores? i,En cudes
-
lo realizan 10s alrededores sobre el sistema'? L E cuiles
~ no
se realiza trabajo?
calcule la entalpia de formacion del rnetanol (CH30H)a partir a) Hg(l) Hg(g)
de sus elementos:
6.48 Calcule el carnbio de entalpia estindar para la reacci6n

b) 302(g) + 20,(g)
4 Hz(g) + Fz(g)
Problemas
-
C) CuS04 . 5HZO(s)tCuSO,(s) + 5H20(g)
2HF(g)
6.59 Un gas se expande y realiza un trabajo P - V sobre 10s alrede-

dores igual a 325 J. A1 rnismo tiempo, absorbe 127 J de calor
sabiendo que de sus alrededores. Calcule el carnbio de energia del gas.
6.60 El trabajo realizado para comprirnir un gas es de 74 J. Como
resultado, libera 26 J de calor hacia 10s alrededores. Calcule
el carnbio de energia del gas,
6.61 Calcule el trabajo realizado cuando se disuelven 50.0 g de
estafio en un exceso de acido a 1.00 atrn y 25°C:
Calor de disolucion y calor de dilucion
Preguntas de repaso
6.49 Defina los siguientes tkrrninos: entalpia de disolucicin, Suponga un comportamiento de gas ideal.
hidratacicin, calor de hidratacion, energia reticular y calor de 6.62 Calcule el trabajo realizado, en joules, cuando se evapora
diluci6n. 1.0 mol de agua a 1.0 atrn y 100°C. Suponga que el volurnen
6.50 ~ P o quC
r la energia reticular de un solido siempre es una del agua liquida es despreciable cornparado con el volu-
cantidad positiva? $or quC la hidrataci6n de 10s iones siem- men del vapor a 100°C. Infiera un cornportamiento de gas
pre es una cantidad negativa? ideal.
6.51 Imagine dos compuestos i6nicos,A y B. A tiene mayor valor
de energia reticular que B. iCuil de 10s dos compuestos es
mas estable? Problemas adicionales
6.52 El cation Mg2+es mis pequefio del ion Na+ y ademis tiene
6.63 El convenio arbitrario de asignar el valor de entalpia cero
mayor carga positiva. iCuil de las dos especies tiene mayor
para la forrna mis estable de cada elemento en el estado es-
energia de hidrataci6n (en kJ/mol). Sugiera una explicacion.
tindar de 25°C es una manera conveniente de manejar las
6.53 Considere la disoluci6n de un cornpuesto ionico, como el
entalpias de reaccicin. Explique por quC no puede aplicarse
fluoruro de potasio, en agua. Descornponga el proceso en
este convenio a las reacciones nucleares.
10s siguientes pasos: separaci6n de cationes y aniones en fase
6.64 Considere las dos reacciones siguientes:
de vapor. y la hidratacidn de 10s iones en el medio acuoso.
Analice 10s cambios de energia asociados con cada paso. A t 2 B rnreacc16n = M~
iC6mo depende el calor de disoluci6n del KF de las magni-
A-C rnrcaccldn =
tudes relativas de estas dos cantidades? iEn quC ley se basa
la relacion? Determine el carnbio de entalpia para el proceso
6.54 $or quC es peligroso agregar agua a un acido concentrado.
como el icido sulfurico, durante el proceso de dilution?
6.65 El cambio de entalpia est6ndar AIT para la descomposici6n Calcule AH0 para la reacci6n
tirmica del nitrato de plata es +78.67 W, de acuerdo con la
siguiente ecuacion:
AgNO,(s) - AgNO,(s) + 4O,(g)

La entalpia estandar de formacidn del AgNO,(s) es -123.02
6.73 El metanol (CH,OH) es un disolvente orghico que tambikn
se utiliza como combustible en algunos motores de automo-
viles. Calcule la entalpia estandar para la formaci6n del
kJ/mol. Calcule la entalpia estindar de formacion del metanol, a partir de 10s siguientes datos:
AgNO,(s).
6.66 La hidrazina. N,H,, se descompone de acuerdo con la si-
guiente reacci6n:
a)
3N,H4(1) - 4NHdg) + N2(g)
Si la entalpia estindar de formaci6n de la hidrazina
6.74 Se coloca una muestra de 44.0 g de un metal desconocido, a
99.0°C, en un calonmetro a presi6n constante que contiene
80.0 g de agua a 24.0°C. Se encontr6 que la temperatura
es 50.42 Wlmol, calcule AF para su descomposici6n. b) Tan- final del sistema fue de 28.4OC. Calcule el calor especifico
to la hidrazina como el amoniaco se queman en oxigeno para del metal. (La capacidad calorifica del calorimetro es 12.4
producir H,O(l) y N,(g). Escriba ecuaciones balanceadas para JI0C.)
cada uno de estos procesos y calcule Aff para cada uno de 6.75 Una muestra de l .OO mol de amoniaco a 14.0 atm y 25°C
ellos. Tomando como base la masa (por kg), jcuhl sena me- que ae encuentra en un cilindro cerrado con un pist6n m6vi1,
jor combustible, la hidrazina o el amoniaco? se expande contra una presidn extema constante de 1.00 atm.
6.67 Considere la reaccion Cuando alcanza el equilibria, la presi6n y el volumen del
gas son 1.00 atm y 23.5 L, respectlvamente. a ) Calcule la
N?(g) + 3 H k ) 2NHAg) M:,,,,,= -92.6 !d temperatura final de la muestra. h ) Calcule q, w y AEpara el
Si 2.0 moles de N, reaccionan con 6.0 moles de Hz para for- proceso. El calor especifico del amoniaco ea 0.0258 J/g . "C.
mar NH,. calcule el trabajo realizado (en joules) contra una 6.76 El "gas productor" (mon6xido de carbono) se prepara ha-
presi6n de 1.0 atm a 25°C. jCuil es el AE para esta reac- ciendo pasar aire sobre coque calentado al rojo:
cion? Suponga que la reacci6n es completa.
6.68 Considere la reaccidn
H,(R) + Cl,(g) 4 2HCl(g) A f f :,,,,,,,= -184.6 kJ

El gas de agua (mezcla de monoxido de carbono e hidr6ge-
no) se prepara haciendo pasar vapor de agua sobre coque
Si 3 moles de H, reaccionan con 3 moles de C1, para formar calentado al rojo:
HCI, calcule el trabajo realizado (en joules) contra una pre-
sion de 1.0 atm a 25°C. ~ C u aes
l el AE para esta reacci6n?
Suponga que la reacci6n es completa.
6.69 En la fotosintesis se produce glucosa, C,H,,O,, y oxigeno a Durante muchos aiios. tanto el gas productor como el gas de
partir de di6xido de carbono y agua: agua se utilizaron como combustibles industriales y domCs-
ticos. La produceion de estos gases en gran escala se hacia
6C0, + 6H20 4 C,H,,O, + 602 de manera alterna, es decir, primer0 se obtenia gas produc-
tor, luego gas de agua y asi sucesivamente. Utilizando un
a ) ~ C 6 m ose puede determinar experimentalmente el valor razonamiento termoquimico, explique por quC se eligi6 este
de AH:,,,i,, para esta reaccibn? b) La radiaci6n solar produ- procedimiento.
ce alrededor de 7.0 X 10" kg de glucosa a1 aiio en la Tierra.
Compare el calor producido por la combusti6n completa de
~ C u ies
l el cambio de AH0 correspondiente? 1 mol de metano (CH,) con el calor producido por la corn-
Una muestra de 2.10 moles de acido acCtico cristalino, ini-
busti6n de un mol de gas de agua (0.50 moles de H-,y 0.50
cialmente a 17.0°C, se deja fundir a 17.0°C y posteriormen- moles de CO), en las mismas condiciones. A partir de su
te se calienta a 118.1"C (su punto de ebullici6n normal) a respuesta, jsena preferible utilizar metano en lugar de gas
1.OO atm. La muestra se deja evaporar a 1 18.1OC y rapida- de agua como combustible'? Sugiera otras dos razones que
mente se enfria a 17.0°C, cristaliz6ndose de nuevo. Calcule
expliquen la preferencia del metano sobre el gas de agua
AH0 para el proceso total descrito.
como combustible.
Calcule el trabajo realizado, en joules, por la reaccion La llamada economia del hidr6geno se basa en la produc-
2Na(s) + 2H,O(l) 2NaOH(ac) + H,(g) ci6n del hidrdgeno a partir de agua, utilizando la energia
solar. El gas se quema posteriormente como combustible:
cuando 0.34 g de Na reaccionan con agua para formar hidro-
geno gaseoso a 0°C y 1.0 atm. 2H2(g) + O k ) ZH20(1)
6.72 Se cuenta con los siguientes datos:
La ventaja principal de utilizar hidr6geno como combusti-
Hz(g) 4 2H(g) ble es que no contamina. Una gran desventaja es que, a1 ser
Br2(g) 4 2Br(g) un gas, es mis dificil de almacenar que los liquidos o s61i-
H2(g) + Br2(g)4 2HBr(g) dos. Calcule el volumen de hidr6geno gaseoso, a 25°C y
1.00 atm, que se requiere para producir una cantidad de ener- 6.89 Calcule el cambio de entalpia estindar para el proceso de
gia equivalente a la que se produce por la combusti6n de un fermentaci6n. (Vease problema 3.66.)
galon de octano (C,H,,). La densidad del octano es 2.66 kg/ 6.90 Los esquiadores y la gente que realiza actividades a la in-
gal y su entalpia estandar de formation es -249.9 kJ/rnol. temperie en climas frios, disponen de ciertos homos portati-
Tanto el etanol (C,H,OH) como la gasolina (que se supone les. La envoltura de papel del paquete, permeable al aire,
que esti constituida en su totalidad por octano, C,H,,) se contiene una mezcla de hierro en polvo, cloruro de sodio y
utilizan corno combustibles para autom6viles. Si la gasolina otros componentes, todo humedecido con un poco de agua.
se vende a 1 .20 d6lareslgal. j c ~ i debe
l ser el precio del etanol La reacci6n exotCrrnica que produce el calor es muy comun,
para proporcionar la misma cantidad de calor por dhlar? La esto es, la formaci6n de hermmbre a partir del hierro:
densidad y AH: del octano son 0.7025 g/mL y -249.9 kJl
mol, y 10s del etanol son 0.7894 g/mL y -277.0 kJ/mol, res-
pectivarnente. 1 gal = 3.785 L. Cuando se retira la envoltura de plistico, las molCculas de
iQuC volumen de etano (C,H,). medido a 23.0°C y 752 0, penetran a traves del papel, provocando el inicio de la
rnmHg, se requiere para calentar 855 g de agua desde 25.0°C reacci6n. Un recipiente comun contiene 250 g de hierro para
hasta 98.0°C? calentar las rnanos o 10s alimentos durante mas de 4 horas.
Si la energia se conserva, jcomo es posible que se presente i,Cuinto calor (en kJ) se produce por esta reaction'? (Suge-
una crisis energetics? rencia: vtanse 10s valores de AH," en el apCndice 3.)
El calor de evaporaci6n de un liquido (AHe,,,) es la energia 6.91 Una persona come 0.50 libras de queso (lo que representa
que se requiere para evaporar 1.OO g del liquido en su punto una energia de 4 000 W). Suponga que no almacena energia
de ebullicibn. En un experimento, se colocaron 60.0 g de en su cuerpo. ~ Q u C masa de agua (en gramos) es necesario
nitr6geno liquido (punto de ebullici6n -196°C) en un vaso que transpire para mantener su temperatura original? (Se
desechable de espuma de poliuretano que contiene 2.00 X necesitan 44.0 kJ para evaporar 1 mol de agua.)
10, g de agua a 553°C. Calcule el calor molar de evapora- 6.92 Se calcula que el volurnen total del oceano Pacifico es de
ci6n del nitrdgeno liquido si la temperatura final del agua es 7.2 X 10' km'. Una bomba atomica mediana produce 1.0 3
4 1 .O°C. lot5J de energia al hacer explosi6n. Calcule el nlimero de
Explique por quC se experiments una sensacion de enfria- bombas atomicas que se necesitan para liberar la cantidad
miento cuando se frota etanol sobre la piel, sabiendo que suficiente de energia capaz de aumentar la temperatura del
agua del ocCano Pacifico 1°C.
6.93 Una rnuestra de 19.2 g de hielo seco (dicixido de carbon0
solido) se deja sublimar (evaporarj en un aparato como el
= AH,"?
jPara cuales de las siguientes reacciones Mr,,,,,,, que se muestra en la figura 6.10. Calcule el trabajo de ex-
pansion realizado en contra de una presidn externa constan-
te de 0.995 atm y a una temperatura constante de 22°C. Su-
ponga que el volumen inicial del hielo seco es despreciable
y que el CO, se cornporla como un gas ideal.
6.94 La entalpia de combusti6n del icido benzoico (C,H,COOH)
por lo general se utiliza corno estandar para la calibracicin de
Calcule el trabajo realizado (en joules) cuando se congela
bombas calorimCtricas a volumen constante; su valor, deter-
1.0 rnol de agua a 0°C y I .0 atm. Los volumenes de un rnol
minado con exactitud, es de -3 226.7 kJ/mol. Cuando se
de agua y de hielo son 0.0 180 L y 0.0196 L, respectivamente.
queman 1.9862 g de icido benzoico, la temperatura aumen-
Una muestra de 0.020 moles de un gas inicialmente con un
ta desde 21.84"C hasta 25.67"C. jCuhl es la capacidad
volumen de 0.050 L a 20°C se expande a temperatura cons-
calorifica del calorimetro? (Suponga que la cantidad de agua
tante hasta un volumen de 0.50 L. Calcule el trabajo realiza-
que rodea a1 calorimetro es exactamente de 2 000 g.)
do (en joules) por el gas si se expande a) contra el vacio y
6.95 El termino cal incluye 6xido de calcio (CaO, tambitn Ilama-
b) contra una presibn constante de 0.20 atm. c) Si el gas del
do cal viva) e hidroxido de calcio [Ca(OH),, tambien llama-
inciso b) se expande hasta que su presion se iguala a la presi6n
do cal apagada]. Se utiliza en siderurgia para eliminar impu-
externa, jcuil sera su volumen final a1 detenerse la expan-
rezas icidas, en el control de la contaminacion del aire para
sion y cuil sera el trabajo realizado?
eliminar 6xidos icidos como el SO, y en el tratarniento del
Calcule la entalpia estandar de formaci6n del diamante, sa-
agua. La cal viva se prepara industrialrnente calentando pie-
biendo que
dra caliza (CaCO,) a una temperatura superior a 2 000°C:
La cal apagada se produce tratando la cal viva con agua:

a) Para lograr una mayor eficiencia, el congelador de un re-
frigerador debe estar repleto de alimentos. jCual es la base
termoquimica de esta recomendacion? b) Empezando a la La reacci6n exotkrmica de la cal viva con el agua, asi como
misma temperatura, el tC y el cafe permanecen calientes du- 10s calores especificos tan bajos tanto de la cal viva (0.946
rante mbs tiempo en un termo que una sopa de pasta en cal- J/g . "C) como de la cal apagada (1.20 J/g . "C), hacen que
do de pollo. Sugiera una explicaci6n. sea peligroso almacenar y transportar la cal en recipientes
de madera. Los barcos de vela hechos de madera, que trans- 6.101 Un manual para conductores establece que la distancia para
portan cal pueden incendiarse si accidentalmente el agua pe- detenerse se cuadriplica conforme se duplica la vclocidad;
netra en las bodegas. a ) Si una muestra de 500 g dc agua es decir, si un autom6vil con una velocidad de 25 millas por
reacciona con una cantidad equimolar de CaO (ambos a una hora recorre 30 pies antes de detenerse, entonces un autom6-
temperatura inicial de 25"C), jcuil es la temperatura final vil con una velocidad de 50 millas por hora recorrcri 120
del producto Ca(OH),? Suponga que el producto absorbe pies antes de detenerse. Justifique esto utilizando la mecini-
todo el calor liberado en la reacci6n. h) Conociendo que las ca y la primera ley de la termodinamica. [Suponga que cuan-
entalpias estAndar de formacion de CaO y H,O son -635.6 do un automovil se detiene, su energia cin6tica ( i mu2) se
kJlmol y -285.8 Wlmol, respectivamente, calcule la cntalpia convierte totalmente en calor.]
estindar para la formaci6n de Ca(OH),. 6.102 La entalpia esthndar de formaci6n de HF(ac), a 25OC. es
6.96 El 6xido de calcio (CaO) se utiliza para eliminar el di6xido -320.1 kllmol; de OH-(ac) es -229.6 kJImol; de P(ac.)
de azufre que se genera en las plantas de combusticin de car- es -329.1 Wlmol y de H,O(I) es -285.8 Wlmol.
bon: a) Calcule la entalpia estindar de neutralizaci6n de HF(nc):
Calcule el carnbio de entalpia de esle proceso si diariamentc b',Utilizando el valor de-56.2 W como el carnbio de entalpia
se eliminan 6.6 X lo5g de SO,. estindar para la reaccion
6.97 La sal de Glauber, sulfato de sodio decahidratado (Na,SO,.
10H20)tiene una transici6n de fase (es decir, de fusidn o dc
congelacidn) a una temperatura util de 32OC: calcule el carnbio de entalpia esthndar para la reaccibn
6.103 ~ P oquC
r el fno, el aire humedo y caliente, y el aire humedo
Por esta razdn, este cornpuesto se utiliza para regular la tem- son mhs desagradables que el aire seco a la misrna ternpera-
peratura en 10s hogares. Se coloca en bolsas de plastico en el tura? (Los calores especificob dei vapor de agua y del aire
techo de una habitacion. Durante el dia, el proceso de fusion son aproximadamente 1.9 Jig . OC y 1.0 Jlg . OC, respectiva-
que es endotCrmico ahsorbe calor de 10s alrededores, enfrian- mente.)
do la habitacidn. Durante la noche, libera calor mientras se 6.104 A partir de la entalpia de formaci6n del CO, y de la siguiente
congela. Calcule la masa de sal de Glauber, en kilogramos, informacicin, calcule la entalpia estindar de formaci6n del
que se necesita para disminuir 8.2'C la temperatura del aire rnon6xido de carbon0 (CO).
de una habitaci6n a 1.0 atm. Las dirnensiones de la habita-
cion son 2.80 rn X 10.6 m X 17.2 m, el calor especifico del
aire es 1.2 Jlg . OC y la masa molar del aire puede tomarse ~ P oquC
r no es posible obtenerlo directamente, midiendo la
como 29.0 glmol. entalpia de la siguiente reaction?
6.98 Un globo de 16 m de diametro se infla con helio a 18°C. a)
Calcule la masa de He er! el globo, suponiendo un compor-
tamiento ideal. b) Calcule el trabajo realizado (en joules)
6.105 Una persona que pesa 46 kg bebe aproximadamente 500 g
durante el proceso de inflado si la presion atrnosf6rica es de
de leche, que tiene un valor "calorico" aproximado de 3.0
98.7 kPa.
Wlg. Si s610 17% de la energia de la leche se convierte en
6.99 Se adiciona un exceso de zinc methlico a 50.0 mL de una
trabajo mechnico, ihasta quC altura (en metros) podrh subir
disolucidn de AgNO, 0.10G M en un calorimetro a presidn
dicha persona, bashndose en esta cantidad de energia? [Su-
constante como el que se rnuestra en la figura 6.7. Como
gcrencia: el trabajo realizado durante el ascenso esth dado
resultado de la reacci6n
por mgh, donde m es la masa (en kilogramos), g es la acele-
racidn gravitacional(9.8 rn/s2)y h es la altura (en metros).]
6.106 La altura de las cataratas de Nihgara, hacia el lado de 10s
la temperatura se eleva de 19.2S°C a 22.17"C. Si la capaci- Estados Unidos de AmCrica, es de 51 metros. a) Calcule la
dad calorifica del calorimetro es 98.6 JI0C, calcule el cam- energia potencial de 1.0 g de agua en la parte alta de las cata-
bio de entalpia para la reaccion anterior con una base molar. ratas en relacidn con el nivel del piso. h) iCuil es la veloci-
Suponga que la densidad y el calor especifico de la disolu- dad de caida del agua si toda la energia potencial se convierte
cidn son las rnismas que las del agua e ignore 10s calores en energia cinktica? c )~ C u hseria
l el aumento en la tempera-
especificos de 10s metales. tura dcl agua si toda la energia cinCtica se transformara en
6.100 a) Una persona bebe cuatro vasos de agua fria (3.0°C) dia- calor? (Consulte la sugerencia del problema anterior.)
riamente. El volumen de cada vaso es 2.5 X 102mL. iCuin- 6.107 En el siglo XIX,dos cientificos llamados Dulong y Petit ob-
to calor (en kJ) tiene que suministrar el cuerpo para elevar la servaron que paraun elemento sdlido, el producto de su masa
tcmperatura del agua a 37"C, que es la temperatura corpo- molar por su calor especifico es aproximadamente 25 JI0C.
ral? b) iCuanto calor pierde el cuerpo si se ingieren 8.0 X Esta observaci6n, actualmente conocida como ley de Dulong
10' g de nieve a O°C para quitar la sed? (La cantidad de calor y Petit, se utilizd para calcular el calor especifico de 10s rne-
nccesario para fundir la nieve es 6.0 1 kJImol.) tales. Verifique la ley para 10s metales que se encuent-an en
la tabla 6.1. La ley no se curnple para uno de 10s rnetales. preparar una taza de cafe o te) desde 20 hasta 100°C. Supon-
iDe cual se trata? iPor quC? ga que solo 50% del calor generado por la cornbusti611 se
6.108 Determine la entalpia estandar de formaci6n del etanol utiliza para calentar el agua, el resto se pierde en 10s alrede-
(C,H,OH) a partir de su energia estandar de cornbusti611 dores.
(-1 367.4 kJ/rnol). 6.112 Calcule la energia interna de un pequefio dirigible Goodyear
6.109 El acetileno (C,H2) y el benceno (C,H,) tienen la rnisrna for- lleno con helio gaseoso a 1.2 X 10' Pa. El volurnen del diri-
mula empirica. De hecho, es posible obtender benceno apartir gible es 5.5 X 10' m'. Si toda la energia se utiliza para ca-
de acetileno, como sigue: lentar 10.0 ton de cobre a 2 I°C, calcule la temperatura final
del metal. (Sugerencia: vkase secci6n 5.7 corno ayuda para
calcular la energia interna de un gas. 1 ton = 9.072 X lo5g.)
6.113 En general, las reacciones de descomposicion son endoter-
Las entalpias de combustion para C2H2y C6H6son -1 299.4
micas, rnientras que las reacciones de combinacion son
kJ1rnol y -3 267.4 kJ/rnol, respectivamente. Calcule la
exotCnnicas. Proporcione una explicacion cualitativa para
entalpia estandar de formaci6n de C2H2y de C6H6y, con
estas tendencias.
estos valores, el carnbio de entalpia para la formaci6n de
6.114 El acetileno (C2H2)se puede obtener por la reacci6n de car-
C,H, a partir de C2H2.
buro de calcio (CaC,) con agua. a) Escriba una ecuaci6n
6.110 Se coloca un cub0 de hielo a O°C en un vaso desechable de
para la reacci6n. b) iCual es la cantidad maxima de calor
espurna de poliuretano, que contiene 361 g de un refresco a
(en joules) que se obtiene por la combusti6n de acetileno,
23°C. El calor especifico del refresco es aproxirnadarnente
ernpezando con 74.6 g de CaC??
el mismo que el del agua. DespuCs de que el hielo y el re-
6.115 Cuando se quema 1 rnol de naftaleno en (C,,H,) una bornba
fresco alcanzan una temperatura de equilibrio de O°C, per-
calorirnCtricaa volurnen constante a 298 K, se liberan 5 150
manece un poco de hielo. Determine la rnasa de hielo que se
kl de calor. Calcule AE y AH para la reacci6n.
fundi6. Ignore la capacidad calorifica del vaso desechable.
(Sugerencia: se necesitan 334 J para fundir I g de hielo a
O°C.) Respuestas a 10s ejercicios
6.111 Una con~paiiiade gas de Massachusetts cobra 1.30 d6lares 6.1 -6.47 3 10' kJ. 6.2-34.3 kJ. 6.3 -727 Idlrnol. 6.4 22.49% 6.5
por 15 ft3 de gas natural (CH,) rnedido a 20°C y 1.0 atm. 86 kJ1mol. 6.6 4 1 . 8 3 kJIg. 6.7 a ) 0. b) -286 J. 6.8 -63 J. 6.9 -
Calcule el costo de calentar 200 rnL de agua (suficiente para 111.7kJ.
Se suponia que era un trabajo rutinario: La presi6n baja en un neumatico es
arreglar un neumatico ponchado del auto- aproximadamentede una atmdsfera, es de-
mdvil de Harvey Smith. El duefio del "Ga- cir, alrededor de 15 libras por pulgada cua-
raje de Tom", Tom Lee, le dio el n e u d t i - drada (psi). A1 utilizar el aerosol, Harvey
co a Jerry para que lo reparara mientras el infl6 el neumitico a una presi6n de 35 psi,
despachaba gasolina de una bokba. Minu- que es la presi6n manomttrica y es la pre-
tos despuks, Tom escuch6 una fuerte ex- si6n del neumitico por encima de la pre-
plosi6n. Coni6 a1 interior del garaje y en- si6n atmosfkrica.Asi, la presion total en el
contrd el neumatico destrozado, una pared neumatico era, realmente, de (15 + 35) psi
derrumbada, equipo dafiado y a Jerry en el = 50 psi. El problema de utilizar gases na-
piso, inconsciente y sangrante. Por fortuna turales, como el propano y el butano, como
las heridas de Jerry no eran graves. Mien- propelentes es que se inflaman con facili-
tras se recuperaba en el hospital se aclar6 dad. De hecho, estos gases reaccionan en
el misterio del neumhtico explosivo. forma explosiva con el aire, a una concen-
Cuando Harvey conducia su autom6- traci6n entre 2 y 9% en volumen. Jeny,
vil, un neumatico pas6 sobre un clavo y tste consciente del riesgo que corria a1 reparar
se ponch6. Como es un conductor previ- el neumhtico de Harvey, tom6 precaucio-
sor, llevaba en el autom6vil el recipiente nes para evitar un accidente. Prirnero sac6
de lata adecuado para la reparacihn instan- del neumatico el exceso del gas. Desputs
thnea de neumaticos, de modo que lo infl6 lo volvi6 a inflar a 35 psi con aire y repiti6
y lleg6 a casa sin problemas. El envase para el procedimiento.Esto es un proceso de di-
arreglar neumaticos que Harvey utilizd con- luci6n que intenta disminuir en forma gra-
tenia latex (hule natural) disuelto en un li- dual la concentraci6n de propano y buta-
quido propulsor, consistente en una mez- no. El hecho de que el neumhtico explotara
cla de propano (C,H,) y butano (C,H,,). El significa que Jerry no diluyo 10s gases lo
propano y el butano son gases en condi- suficiente. Pero, iquk provoc6 la explo-
ciones atmosf6ricas, pero existzn como li- si6n?
quidos bajo presi6n en botes de lata apro- Cuando Jeny encontr6 el orificio del
piados. A1 presionar la vilvula se abre la clavo en el neumhtico, utiliz6 una especie
lata y libera la presi6n interna. La mezcla de lima, una herramienta metiilica, para lim-
hiewe y forma espuma de hule, que el gas piar el neumitico y quitar el sello de hule
propelente inyecta dentro del neumatico, antes de aplicar el nuevo parche y el liqui-
para sellar el pinchazo a1 mismo tiempo que do sellador. Lo ultimo que Jerry recordaba
infla e! neumatico. era que estaba sacando las pinzas del orifi-
cio del neumitico. Lo siguiente que supo
es que estaba en el hospital, Ileno de heri-
Tomado con autorizaci6n de "The Exploding
~ i Jay~ A, ~
Young,~ CHEM
~ MATTERS,
, abril 1988, das. Para resolver este misterio, utilice 1
p5g. 12. Copyright 1995 American Chemical Society. siguientes pistas.
das para la cornbusti611de propano y butano. h
os gases propano y butano e s d dada por (35 psi150 psi) X 10096, es decir. 70%.
Cuando Ieny desinfld el neumfitico por primera ocasi6n. la presi6n disminuy6 a
15 psi, pero la composici6n se mantuvo a 70%. Con base en estos hechos. calcule
la composici6n porcentual de propano y butano a1 final de 10s dos pasos desinflado-
inflado. ~ L l e dp inmalo de explosih?
3. El neu&co de Harvey amba ref- con acero, explique c6mo se pudo haber
producido la ig&& (Uh neudtico refomdocm acero tiene dos cinturones de
aJmbe de acero como refuerzo exterior y dos cinturones de cuerda de polidster
c m w refuerzo interior.)
Rc'p,ir?d~rinstdnr,jr:,-r: tlc ! ; i i , : ~ j t : ; ~!:

ti1 ILi a: t ~ ~ ~ i I i ?5:1;<,
O , ~ ~o- r! c l o ~(o%,
jT.
fdb11:3nC O I , SU::L;~~-' L :;~: no

~nflamabic?.
Teoria cuantica
y la estructura electronics
de 10s atomos
%$ De la fbica cfasica a la
teoria cuhntica
Teorla de Bohr dei atorno

de hidrbgeno
La naturaleze dual del

electr6n
7.5 Mecinica cudntica
,7.8 Los nitmeros cu6nticos
La teorla cudntica nos ayuda a prwlecir y entender la funcibn que t.7 Orbitales atdrnicos
desempeiian tos electrones en la quimica. De cierto modo, el estudio de 10s
atomos nos lleva a contestar las siguientes preguntas: -I:* Configuracidn electrdnica
1. ~Cuantoselectrones e d n presentes en un determinado Btomo? El principio de

'9~9
construccibn
2. &Qu&energia posee un deterrninado elecMn?
3. L E que
~ parte del 4tomo se encuentran los electrones?
Las respuestas a estas preguntastienen relacibn directa con el

comportamiento de todas las sustandas en las reacciones quimicas. Sin duda,
la busqueda de nspuestas es un maKo faxinante para el presente capitulo.
TEORlA NANTlCA Y LA ESTRUCTURA ELECTR~NICADE LOS ATOM05
7.1 De la fisica cldsica a la teoria cuantica

Los primems intentos de 10s fisicos del siglo XIX para comprender el comportamiento de
10s ritomos y de las mol6culas no fueron exitosos del todo. A1 suponer que las molCculas
se comportan como pelotas que rebotan, 10s fisicos fueron capaces de predecir y explicar
algunos fenornenos macrosc6picos, como la presi6n que ejerce un gas. Sin embargo,
este modelo no informaba del todo la estabilidad de las moliculas; es decir, no podia
explicar quC fuerzas mantenian unidos a 10s Qlomos. Pa56 mucho tiempo para que se
descubriera -y alin m j s para que se aceptara- que las propiedades de 10s dtomos y de
las molCculas no son gobernadas por las mismas leyes fisicas que rigen a 10s objetos mAs
grandes.
La nueva era de la fisica conienz6 en 1900 con el joven fisico aleman Max Planck.'
Al examiaar 10s datos de la radiaci6n que emitian 10s s6lidos calentados a diFerentes
temperaturas, Planck descubri6 que 10s itornos y las mol6culas erniten energia s61o en
cantidades discretas o cucurta. Los fisicos siempre habian asurnido que la energia es un
proceso continuo y que en el proceso de radiaci6n se podia liberar cualquier cantidad de
energia. La teoria cun'nfica de Planck revolucion6 la fisica. Sin duda, la serie de investi-
gaciones que sigui6 a este descubrimiento modific6 para siernprc nuestro concept0 de la
naturaleza.
Para coniprender la teoria cuintica de Planck, debemos tener un cierto conocimiento

acerca de la naturaleza de las ondas. Imaginemos que una onda es una alterncirin vibrd-
ti1 rnediante la cual se ttcmsrnite la energia. Las propiedades basicas de una onda se
ilustran con un tipo muy conocido de ondas: ]as del agua. En la figura 7.1 se muestra una
gaviota flotando en el ockano. Las ondas de agua se originan por la diferencia de presio-
nes en distintos puntos de la superficie del agua. Si se exarnina cuidadosamente como se
altera el movimiento de la onda de agua con el de la gaviota, encontramos que Cste es
peri6dic0, es decir, se repite a intervalos regulares.
Las propiedades caracteristicas de las ondas son su longitud y altura, asi coma el
ndmero de ondas que pasan por u n determinado punto en un segundo (figura 7.2). La
longitud de onda, X (lambda), es la distancia entre puntos iguales de on~lussuccsivas.
Lafrecuenck, v (nu), es el nlimero de ondas que pasan por un punto pizrticitlnr en utl
FIGURA 7.1 Proprdades de /as Longicud de onda

ondas de agua La drstancia entre dos
puntos correspondientes en ondas
sucesrvas se denomrna longrtud de
on& La frecuencra es el nurnero de
veces que ascrende la gav~otapor
unidad de tiempo. 5e supone que la
gav~otano hace esfuerzo alguno para
desplazarse; stmplemente, sube y
desciende con la old que pasa de
izquierda a derecha.
I Max Karl Ernst Ludwig Planck (1858-1947). ~ i s i c o

alemin que recibi6 el Premio Nobel de Fkica en
19 I8 por su teoria cuAntica Pla~~ck
tambien hizo contribuciones importantes en la ternwdinlimica y otras Leas
de la l'isica.
FIGURA 7.2 a) longitud de onda y
amplitud. b) Dos ondas con distinta
srg~lndo.En la figura 7.1, la frecuencia corresponde a1nfimero de veces por segundo que ""gitud de Onda y frecuencia. La
onda superior tiene una longitud de
la gaviota completa un ciclo de ascenso y descenso. La amplitud de la onda es la distczrz- onda tres veces mayor que ,a de ,a
cia verticrll de la lirleti media a In crestu o a1 vnlle lie la oizda. onda inferioi; p m su fecuencia es de
La velocidad es otra de las propiedades importantes de una onda, que depende del sdlo un tercto de la que tiene la onda
tipo de onda y del medio en el cual viaja (por ejemplo, aire, agua o vacio). La velocidad inferior Las do5 ondas tienen la misma
( 1 4 ) de una onda es d producto de su longitud y frecuencia: amplitud.
El "concepto" esencial de la ecuacidn (7.1) se comprende mejor cuando analizarnos las

dimensiones fisicas contenidas en 10s tres tkrminos. La longitud de onda (A) expresa la
longitud de la onda. o distancidonda. La frecuencia (v) I-epreseneael nlirnero de ondas
que pasan por un punto de referencia por unidad de tiempo. es decir, ondasltiempo. Por
tanto, el producto de estos tkrminos tiene las dimensiones de distancialtiernpo, que es
velocidad:
- distancia
distancia -- ondas
X
tiempo onda tiempo
La longitud de onda se expresa de forma usual en unidades de metros, centimetros o

nanometros, y la frecuencia se mide en hertz (Hz), donde
El tirrnino "cic1o~'seomite p la frecuencia se expresa como, por ejemplo, 251s (que se

lee "25 por segundo").
- Cakule la w l o d a d de uns onda cup longitud ekonda y frrcuends ran

17.4 cm y 87.4 Hz, respedivarrwnte.
del sjex Mrtvdoscomponmfes
trenen la rnisrna lonqitud $e on&
frecuencia ampfit& pero cada uoo
v~braen un piano perpendicular a/ del
otro.
I
I
Cornponente del c a m p
q)rdok W z u l la ~ b c w d a Crt HZ) de una onda c y a wloddady bonghwdtk on&

son 713 nd$ y T.14 m,m s p a c t l v a m a
w k & ; , ' ~+rs -. . i ~
~, + *-I
Existen n~uchostipos de ondas, camo las del agua del sonido y de la luz. En 1873,James
Clerk Maxwell propuso que la luz visible se co~nponede ondas electromagnCticas De
A acuerdo con esta teoriil. una onda electromagnkticatiene un coinponente de catnpo efec-
* t n c o ?; iin conrpoizente de campo rnagn6tico. Ambos componentes tienen la misma longi-
-@-+- tud de onda y frecuencla y, por tanto, igual velocidad, per0 viajan en planos perpendicu-
lares entre si (figura 7.3). La trascendencia de la teoria de Maxwell estriba en que aporta
una descripci6n niaternatica del cornportamiento general de la luz. En particular. el mo-
delo de Maxwell describe con exactitud c6mo se puede propagar la energfa en forma de
radiaci6n s traves del espacio como una vibracidn de campos magnCtico y electrico. La
radiacidn electromagn&ica es Irr emisirin y transmisidn de energia en fi)mur de onrfas
electromngne'ricas.
. s a h ~ ~ h ~ Las ~ ondaa n elecuomagn~ticas
b viajan alrededor de 3.00 X 10' metros por segundo o
W-*~'P.&-* 186 000 millas por segundo en el vacio. Esta veiocidad vm'a seglin el medio, per0 no lo
.InM suficiente para modificar sustancialmente 10s c~lculos.Por convenci6n. la velocidad de
ias ondas electromagn6ticas, que comunnlente se llama vrlocid~idde la hi, se expresa
con el simbolo c. La longitud de onda de las ondas electromagnc5ticas se expresa comitn-
mente en nan6metros (nm).
. La IWtuet d, cmda de h Iut vwde ht un wmHwo mtd shdedw de
-urt6 y M W n aespelomh v cn k taracltu~7.1 w pm&m-m--

... .n-n..-.
- con ett€tromagn&th,
h s..---..- ..- re M i t u y C u pef c para &W
a*.-.
10-' lo-' 10 10' 1
6 I@? 109 loll Io13
Longi~udde cnda (nm) I I I I I L L I I
I 020 1018 1ol6 loL4 I@ lot0 I08 to6 10"

Frecucncra (Hz) 1 I L I I I t I I
Rayos RayosX Ultra- lnframjo Microon&* Ondas de radi

gamma violeta
Tipo de rad~ac~dnI I I I I I I I 1
Rayos X Ldmparas Lfimparas Homos TV UHF, Rad~oM. Radio

solares incandes- de m~crwndas, teI6fonos TV VHF AM
centes radar,
estaciones
de satelite
R-rde w e 1 nm = 1 X TO4 m fv& tabla 1.3) y que c = 3.m x TO'W&

p o r tartto, se
esaibe
,3-I - .-.
6n& gue van @0nm, (vi&rai

Cmwntario' Caaa segundo pasan 5.75 x 10"ondas pw un puntafijo. Esta frecuencia
h&ta fBd nm ~wh
tmdtasl congruente con la enorme velocidad de la lu2. -, . --4
mth ~Cudles la longitud d~ onda(en metros) de una andn c l e c b o ~ n e t ~ que

ca
&ne una frecuencia de 3.64 x ld Hz?
La figura 7.4 rnuestra diversos tipos de radiaci6n electromagnCtica con distinta lon-
gitud de onda y frecuencia. Las ondas largas de radio se transmiten rnediante granaes
antenas, como las que se utilizan en las telecomunicaciones. Las ondas de luz viyible,
ni& cortas, se deben a1 inovirniento de 10s electrones en 10s atornos y molCculas. Las
ondas mhs cortas, que tambikn tienen la frecuencia rn8s alta, se asocian a lo:. iayos y
(gamma), que se forman durante 10s cambios ocurridos dentro del nlicleo del ritomo
(vkase capitulo 2). Como se veri en seguida, a medida que aurnenta la frecuencia, la
radiaci6n es mas energttica. Asi, la radiaci6n ultravioleta, 10s rayos X y 10s rayos y son
radiaciones de alta energia.
250 DE LOS ATOMOS
TEORlA CUANTICAY LA ESTRUCTURA ELECTR~NICA
Teoria cuantica de Planck
Cuando 10s dlidos se someten a calentamiento. emiten radiaci6n electromagnetica que

abarca una amplia gama de longitudes de onda. La luz rojiza tenue de un calentador
elictrico o la luz blanca brillante de una lampara de tungsten0 son algunos ejemplos de
radiacion que emiten 10s solidos calentados.
Las mediciones hechas en la ultima parte del siglo xrx, mostraron que la cantidad de
energia radiante que emitia un objeto a una cierta temperatura. dependia de su longitud
de onda. Sin embargo, la explicaci6n de esta dependencia con la teoria ondulatoria esta-
blecida y con las leyes de la termodinamica no era del todo satisfactoria. Una de las
teorias explicaba la dependencia de la longitud de onda corta pero no la de longitudes de
onda mis largas. Otra teon'a explicaba la dependencia de longitudes mas largas, pero no
la de las cortas. Era corno si faltara algo fundamental en las leyes de la fi'sica clasica.
Planck resolvi6 el problema con una suposici6n que se apartaba en forma radical de
10s conceptos establecidos. La fisica clasica asumia que 10s atomos y las moleculas emi-
tian (o absorbian) cualquier cantidad arbitraria de energia radiante. En cambio, Planck
proponia que 10s Qtomos y las moleculas emitian (o absorbian) energia s610 en cantida-
des discretas, corno pequeiios paquetes o ciimulos. A la minima cuntidad de energia que
se podia emitir ( o absorber) en forma de radiacidn electromagne'tica, Planck la llam6
cuanto. La energia E de s610 un cuanto de energia esta dada por
donde h es la constante de Planck, cuyo valor es de 6.63 X J s, y v es la frecuencia

de la radiacion.
De acuerdo con la teoria cuantica, la energia siempre se emite en multiplos de hv;
por ejemplo, hv, 2h v, 3hv,. .. etcitera, pero nunca en cantidades tales corno 1.67 h v o
4.98 hv. Cuando Planck present6 su teon'a, no podia explicar por quC las energias debian
ser fijas (finitas), o cuantizadas. Sin embargo, con esta hip6tesis no tuvo problemas para
correlacionar 10s datos experimentales de las emisiones de 10s solidos en toda la gama de
longitudes de onda; todas se explicaban con la teoria cuantica.
La idea de que la energia debia estar cuantizada o "empaquetada" tal vez parezca
extraiia, pero el concept0 cuantico tiene muchas analogias. Por ejemplo, una carga elec-
trica tambiCn esti cuantizada; s610 puede haber multiplos enteros de e, la carga del elec-
tron. La materia misma esta cuantizada, por el numero de electrones, protones y neutrones,
y el numero de atornos que hay en una muestra de materia tambiCn debe ser un entero.
Del mismo modo, el sistema monetario de Estados Unidos de AmCrica esti basado en un
"cuanto" de valor, el penny o centavo de d6lar. Incluso 10s procesos que suceden en 10s
organismos vivos estin cuantizados. Los huevos que pone una gallina son cuantizados, y
una gata prefiada puede parir un numero entero de gatitos, nunca una mitad o tres cuartos
de gatito.
7.2 El efecto fotoelectrico

En 1905, s610 cinco aiios despuCs de que Planck presentara su teoria cuantica, Albert
Einstein2 utiliz6 la teoria para resolver otro misterio en la fisica: el efecto fotoelictrico,
Albert Einstein (1879-1955).Fisico estadunidense nacido en Alemania. Einstein es considerado por mu-
chos corno uno de 10s dos fisicos mhs grandes que ha conocido el mundo (el otro es Isaac Newton). Los tres
articulos que public6 en 1905 (sobre la relatividad especial, el movimiento browniano y el efecto fotoelkctri-
co), cuando tenia un empleo corno ayudante tCcnico en la oficina de patentes en Berna. Suiza, influyeron
profundamente en el desarrollo de la fisica. En 1921 recibi6 el Premio Nobel de Fisica por su explicaci6n del
efecto fotoelCctrico.
un fenbmeno en el que 10s electrones son expuLFados desde la supe$cie de cicrtos me-
tules que se han expuesto a la luz & al menos urn determinndnfrecuenciu minimu. y
que se conoce comofrecuencia wrrbral (figura 7.5).El nlimero de electrones liberados
era proprcional a la intensidad (o brillantez) de la luz, mas no la energia de estos elec-
trones. No importaba qud tan intensa fuera la luz, 10s electrones no eran liberados cuan-
do la frecuencia no llegabn a1 umbraI.
La teoria de la luz no padin explicar el efecto fotoelkctrico, pero Einstein partid de
una extraordinariahip6tesis a1 considerar que un rayo de luz es, e n realidad, un torrente
de particulas. Tomando como punto de partida la teon'a cuhtica de Planck, Einsteo de-
dujo que cada una de estasparticulas de la luz, que ahora se conocen comofotones, debe
poseer una energia E, de acuerda con la ecuaci6n
¶- -&a-
donde u ea la hcuencia dc la luz. Los elcctrones se mantienen unidos en el metal por
L
alq
i-y-
h e m s de atracci6n y, para emitjrlos, se necesita una Iuz que tenga una frecuencia sufi-
cientemente alta (es decir, una energia suficiente). El raya de luz que incide sobre una
superfici meWca puede compararse con la deswrga de un rayo de particulas -fotones-
sobre 10s dtomos del metal. Si la frecuencia de 10s fotones es de una magnitud tal que hu
es exactamente igual a la energfa de enlace de 10s electrones en el metal, entonces la luz Isz
tendrh la energfa suficiente para emitirlos. Con una luz de mayor frecuencia, 10s electro- i"c'd
nes no s61o serhn emitidos, tambi6n adquieren una cierta energia cinetica. Esto se resu-
me en la siguiente ecuaci6n
donde KE es la energia cinitica del electrbn emitidos y BE es la energk de uni6n del

electrlin en el metal. La ecuacidn (7.3) puede escribirse como
para mostrar que. cumto m8s energdtico sea el foth (es decir. cuanto mayor sea su
frecuencia), mayor ser8 la energia cidtica del e1ect.n ernitido.
Ahora cansidere dos rayos de luz que tienen la misma frecuencia (que es mayor que
la frecuencia umbral) pro diferentes intensidades. El rayo de luz m8s intemo consta de
un mayor nrimero de fotones: por consiguiente, ernite m& electrones de la superficie del
metal que el rayo de Iuz rnh dCbil. Asl que cumto mis intensa sea la lux, mayor set6 el
ndrnero de electrones emitidos por el metal de pmeba; a mayor frecuencia de la lux,
mayor seri5 la energia cinetica de 10s electrones emitidos.
urk Pd Calcule la energia fenjoules) de: a) un htbn con una longitud de onda
de 5.00 x 10' nrn (regibn infrafroja) y b) un fot6n que time una langitud
. - de on& de
5.WXlO-'nrn(regi6ndebmy05W.r:'~:~rl: ,,-r..,r.I:~~~I
:
wmknW r%vh&MHd) Este problma se reruelve en dos pasos. La energla de RCIIIRA 7.5 hst~rn;entopaw
urn fotbn se calcula con la ecua& 0.21. Dado que se proporciona la longitud de onda ertudiar el efeaa &loeIe?cmco,La luz
del .fatt5n, primerose d e b mnvertir aste dato en fretuancia mediante la ecuari6n (7.1). de aeda f m me sobre la
Al combinar eshs dos pam. 5 e M i n e
m i & del meral. Ltls
elefmezliberadm m atratdm hacia
el eI#rodo p&3im. B detectw
regirtra eel ffulade elertmnes
7.3 TEOR[AM BOHR OEL ATOM0 DE HIDRbGNO 719
Placa fotografic;~ HGURA 7.6 a) D~spositivo

experimental para estudiar 10s
espectros de emision de atornos y
molPculas. El gas que se analiza esta
contenido en un tubo de descarga
que tiene dos electrodes. Cuando 10s
- Espectro
de 1 ineas
electrones fluyen desde el demodo
negativo hacia el positivo, chocan con
el gas. Con el ttempo, esta colisidn
hace que 10s atornos (o molPculas)
emitan luz, la cual se separa en sus
\
cornponentes mediante un prisma.
Tubo de descarga Cada cornponenfe de color se enfoca
Luz separada en una posici6n definida, de acuerdo
en subcolnponentes con su longitud de onda, dando lugar
a una imagen colorida del colimador
sobre la placa fotogrdfica. Las
imdqenes de color se denominan
/in& espectrales,b) Especiro de
emision de lineas de 10s Btomos de
hrdrdgeno.
7.6 muestra un esquema de un tubo de descarga que se emplea para estudiar 10s espec-
tros de emision; en la figura 7.7 se muestra el color que emiten los Btomos de hidrdgeno
en Lln tubo de descarga.
Cada elernento tiene un espectro de ernision unico. Las lineas caracterist~casde u n
espectro atomic0 se emplean en el anilisis quimico para identificar 5tomos desconoci-
dos, de la misma forma en que ]as huellas digitales sirven para identificar a una persona.
Cuando las lineas del espectro de cmisi6n de un elemento conocido coinciden exacta-
mente con ]as lineas del espectro de emisi6n de ilna muestra desconocida, es posible
establecer la identidad de esta muestra. Aunque ya se sabia que este procedimiento seria
utjl en el anilisis quimico, el origen de estas lineas se desconocia a principios del siglo
XX. En la figura 7.8 se muestran 10s espectros de emision de algunos elementos.
Espectro de emisidn del A t o m dr

En 1913, poco despuCs de 10s descubrimientos de Planck y Einstein, el fisico danCs Niels
Bohr3 dio a conocer una explicacion tedrica del espectro de emision del itomo de hidr6-
geno. El trata~iiientode Bohr es muy coniplejo y no se considera correct0 en todos sus
detalles. Por ello, aqui so10 se concentrarii en los plantearnientos i~iiportantesy en 10s
resultados finales que explican la posicion de las lineas espectrales.
Cuando Bohr abord6 por primera vez este problema. 10s fisicos ya sabian que 10s
Btomos estaban formados de electrones y protones. Consideraban a1 itomo como una
unidad donde los electrones giraban alrededor del nucleo en 6rbitas circulares a gran
velocidad. Este rnodelo resultaba atractivo porqile semejaba el rnovimiento de 10s plane-
tas alrecledor del Sol. Se suponia que en el atomo de hidrogeno, la atraccion electrostatics
entre el prot6n positivo "solar" y el electron negativo "planetario" empujaba al electron
hacia el interior, y que esta Fuerza se contrarrestaba por la aceleracidn externa debida al
movirniento circular del electron.
El rnodelo clel Btomo de Bohr tambien incluia la idea de que los electrones se mo-
FIGURA 7.7 Color que erniten 10s
vian en orbitas circulares, pero imponia restricciones rigurosas: el unico electron del
atornos de hidroqeno en un tubo de
descarga. Este cGlor se debe a la
' Niels Henrik Diivitl Bohr ( 1 885- 1962). Fisico d a d s y uno de 10s fundadores de la fisica rnoderna. Bohr cOmbinacrdndelos colores emitidOs
reclhrti el Pre~nioNobel en Fisica en 1922, por su teorii~que explicaba el eapectro del iitorno de h~drhgeno, en el eSpeCtr0 visible
Mctales
w alcalinos
Inwnctvdn~lc\~
Potasio (K)
Calcio (Ca)
Elementos
alcullno-
Estroncio (Sr) Iw I l ' i I terrec~s
Bario ( Ba) I 'I IIII Ill II I Id~rnlmlr<)
Zinc (Zn)
Mercurio (Hg)
r :'ryr;.:
,~.'r.;-I"y- ri'l~
Helio (He)
Aq6n (Ar)
:-c-r-':z-:-ri -.= - C2'- -rli, -
-
L*Z ~--'&-:e
ritomo de hidr6geno podia estar localizado solo en ciertas cirb~tas.Dado que cada Brbita
tiene una energia particular. las energias asociadas ai rnov~rn~ento del electrhn en las
6sbitas permitidas deberian tener un valor fijo, es decir, estai-c.uuttti;adas. Bohr suponfa
que la emisi6n de radiaci6n por un atomo de hidr6geno energizado se debia a In caida del
electr6n desde una 6rbita de mayor energia a otra de menor energia, y esto originnba un
cuanto de energia (un fot6n) en forma de luz (figura 7.9). Con afgurnentos fundamenta-
dos en la interacci6n electrost5tica y en las leyes del movimiento de Newton. Bohr de-
mostr6 que las energias que tiene el electron en el atorno de hidrogeno estan dadas por
donde R,, la constante de Rydberg? tiene un valor de 2.18 X 10-InJ. El n4mero n ,

denominado numero cusntico principal, es un entero que tiene valores de n = 1,2.3.. ..
FIGURA 7.9 Esquerna del proceso
El signo negativo en la ecuacion 7.4 es una convencj6n arbitr-ariapara indicar que la
de ernision en un Btorno de hidrdgeno energia del electrdn en el atomo es menor que la energia del electrcjn libre, es decir, un
excitado. segun la teoria de Bohr. Un electr6n situado a distancia infinita del nticleo. A la energia de un electr6n libre se le
electrbn que inicialmente esta en una asigna u n valor arbitrario de cero. Matemtiticarnente, esto significa que n tiene un valor
drbita de mayor energia (n = 3) infinito en la ecuaci6n (7.4), de manera que E, = 0. Cuando el electrdn se acerca m b al
regresa a una drbita de menor energia
(n = 2). En este proceso se libera un
nlicleo (cuando n disminuye), aurnenta el valor absoluto de El, pero tambidn se vuelve
foton de energia hu. El valor de hv es m5s negativo. En alcanza su valor mds negativo cuando n = 1, y corresponde al estado
igual a la diferencia de energias entre energdtico rn8s estable. Este estado se conoce como esiadofundamentalo nivel basal, y
las dos orbitas ocupadas por el corresponde a1 estado de energia mds bajo de un sistema (en este caso, un ;itorno). La
~lectrdndvmnte la emisi6n. Para estabilidad del electr6n disminuye para n = 2, 3,. . . Cada uno de estos niveles es un
sirnplrficar, solo se rnuestran tres
estudo excitado o nivel excitado, y tiene mayor erzergia que el estado,fundamental. Se
orbitas.
dice que un electr6n de hidr6geno est5 en estado excitado cuando n cs mayor que I . En
'Johan~wsRobert Rydberg (1854- 1919). Fisico sueco, cuya contribuci6n mis irnportan~een In risica I'ue su
estudio de las lineas espectrales de muchos elementos.
7.3 TEORIA DE BOHR DEL ATQMO DE WIDR~GENO
el modelo de Bohr, el radio de cada 6rbita circular depende de n2; de modo que cuando n
aumenta desde I a 2 o 3, el radio de la 6rbita aurnenta muy dpido. Por consiguiente,
cuanto mayor es el estado excitado, el electron se encuentra miis lejos del nlicleo (y 6 t e
lo retiene con menor fuerza).
La teon'a de Bohr ay uda a explicar el especrto de lineas del atomo de hidrbgeno. La
energla radiante que absorbe el htomo hace que su electldn pase de un estado de energia
m b bajo (un menor valor de n) a otro estado de mayor energia (caracterizado por un
valor mayor de n). Por el contrario, cuando el electr6n se mueve desde un estado de
mayor energia a otro de menor energia, se emite energia radiante en forma de un fot6n.
El movimiento cuantizado del electron desde un estado de energia a otro, es andogo al
que tiene una pelota de tenis en una escalera (figura 7.10). La pelota puede parar en
cualquier peldaiio, pero nunca entre dstos. El viaje de la pelota de u n peldaiio infer-ior a
7 I
uno superior demanda energia, pero si pasa de u n peldafio mAs alto a uno m6s bajo, el
proceso libera energia. La cantidad de energia asocinda a cada uno de estos carnbios e s d FIGURA 7-10 Analogiamecanica
delprOcesO de La
determinada por la distancia que hay entre 10s peldaiios inicial y final. De la misma
puede parar en cualquier peldaiio,
manera, la cantidad de energia necesaria para mover un electrdn en el Atorno de Bohr entre
depende de la diferencia de 10s niveles de energia entre 10s estados inicial y final.
Para aplicar la ecuaci6n (7.4) a1 proceso de emisidn en un Atorno de hidrogeno,
suponga que el electron esth inicialmente en un estado excitado representado por cl nir-
mero cuintico principal ni. Durante la ernision de radiaciGn, el electron cae a un estado
de energia mis bajo caracterizado por el ndmero cuintico principal nf (10s subindices i y
f expresan 10s estados inicial y final, respectivamente). Este estado de menor energia
puede ser otro estado excitado o tarnbitn el estado fundamental. La diferencia de energia
entre los estados inicial y final es
Por tmro,
Dado que esta transicion lleva a la emisi6n de un fot6n de frecuencia v y cnergia hv, se
puede escribir
Cuando se emite un fotcin, ni < n,. En consecuencia, el ttrmino entre parenitsis es nega-
tivo y AE es negativo (la energfa se pierde hacia 10s alrededores). Cuando se absorbe
energia, ni < n,. y el ttrmino entre parCntesis es positivo, tambidn AE es ahora positivo.
Cada linea del espectro de emision del atorno de hidr6geno corresponde a una determi-
nada transicion en este Atomo. Cuando se analizan rnuchos Btomos de hidrogeno, se
observan todas las transiciones posibles y, por consiguiente, las respectivas lineas
J e r i e s i s i o n del m o de hidrdgeno
ierk nf n, Regsn del espectro
yman ? 2 3, 4, ... Ultraviukta

Salmer 2 3, 1 5 ,... W d A e y ultravioleta
~as&n 3 4, 5, 6,... hfrmoja
3rackertr 4 5, 6,7,... hfrmrajo
espectrales. La brillantez de una linea del espectro depende del nlirncro de Sotones enii-
tidos que tengan la misma longitud de onda.
El espectro de emisi6n del hidrcigeno abarca una arnplia garna de longitudes de onda
desde el infrarrojo hasta el ultravioleta. En la tabla 7.1 se indican las series de transici6n
para el espectro de este dtonio que llevan el nombre de SLIS descubridorcs. La h ~ ~ rtle ie
Balmer fue ~n5sficil de estudiar porque muchas de sus lincas caen en La rcyitin visible.
El esquema de la figura 7.9 repl-esenta una sola transici6n. Sin embargo. se obticnc
mas inforrnaci6n cuando las transiciones se expresan como en la figura 7.1 I . :. :tda ii~~c:i
horizontal representa un nivel de energia permitido para el electidn del dtomo de hidrci-
geno; estos niveles se indican con su nlimero cuantico principal.
El ejernplo 7.4 muestra el empleo de la ecuaci6n (7.5).
iCuBl es la longitud de onde (ennmdmtros) de un f o t 4 n amitido dl

morers la armmwdn d s a b el estado n, = 5 d estado n, = 2 en el BtDrnb de hldr6gentz7
t y h h e es un p-aceso de emlribn, dado quc n, < n, C m nl

= 2, esta translc~onda lugar a una l~neaespectral en la sene de Balmer (vbase f~gura
RGURA 7.1 1 N w k de energla

dd ammo de hrdrdgeno y /as distintas
serres de emisidn Cada n~velde
enegh cofresponde a la energia
asociada a un estado energPtico
permitido en una drbtta, tal como lo
postulo Bohc y se rnuestra en /a figura
7.6para b serre de Balmer. Las lineas
de emtwbn se tndrcan squrendo el
esquema de la tabla 7.1
7.4 LA NATURALEZA DUAL DEL ELECTRON 257
7.1 1). E l cambio de energla y, por tanto, ia energia del f o t h emitido, se obtienen con la
ecuacion (7.5)
E l sgno negativo indica que esta energia se asocia a un proceso de ernisibn. Para calcular EI signo negativo e r t i en concordancia
la longitud de onda se omite el signo menas de AE poque la longitud de onda del b t 6 n con la convencian de que la energia r e
libera los
debe ser positiva. Corno AE = hu o v = AE/h. la lonaitud de onda del fotbn se catcula &I
la cual estd en la regi6n visible de la radiaci6n electromagnetica (vease figura 7.4). Pmblemas similares: 7.31, 7.32.
Ejercicio ~Cuel es la longitud de on& (en nenbmetros) de un fotcin emitido durante

la transici6n del estado n, = 6 al estado n, = 4 en el btomo de ti7
En las secciones de La quimica en accidn, de las paginas 258 y 260 se describen la

emisidn atdmica y el liser.
7.4 La naturaleza dual del electron

Los fisicos quedaron fascinados pero intrigados con la teoria de Bohr. Cuestionaban por
quC las energias del electrdn de hidrdgeno eran cuantizadas. Parafraseando este argu-
mento de manera m6s concreta, ipor quC el electrdn en el itomo de Bohr esti circunscri-
to a girar en drbitas alrededor del n6cleo a distancias fijas? Durante una dCcada, nadie
tuvo una explicacidn ldgica, ni siquiera el mismo Bohr. En 1924, Louis de Broglie5dio la
solucidn a este enigma. De Broglie razond que si las ondas luminosas se comportan
como una corriente de particulas (fotones), tal vez las particulas como 10s electrones
tengan propiedades ondulatorias. De acuerdo con De Broglie, un electrdn enlazado a1
nhcleo se comporta como una onda estacionaria. Una de estas ondas puede ser genera-
da, por ejemplo, a1 pulsar una cuerda de una guitarra (figura 7.12). Las ondas se clasifi-
' Louis Victor Pierre Raymond Duc de Broglie (1892- 1977). Fisico franc&, miembro de una noble y anti-
gua familia francesa que tenia titulo de pnncipe. En su disertaci6n doctoral propuso que la materia y la radia-
ci6n tenian propiedades de onda y de particula. Por este trabajo recibi6 el Premio Nobel de Fisica en 1929.
LOS crentificos s a h que nuestro So1 y ofras estrellas de absora6n de 10s espectfos d t emisi6n de las -re-
contienen cieflras ekmemtcs.~Gjrno se obtuvo esta in- llas lejanas con 10s espectros da ernision de los elemen- i
f omacibn? tos conaddos, los c~entificorhan podido deducir quC .,
Fraunhofer estudib el e q u t r o de emlrion del Sol y ob-

'
A p r l n d p h del slgb rmc. el fisica aleman J m f s;tipode elementos se encucntran en esas estrellas.
En 1868, etfisico franc& Pierre lanssen detect6 una :
sen1-6 dertas l l n ~ a r a r u r a a
s longitudes de onda espe- 'nueva linea oscura en el espctro de emisi6n solar que 1:
cificas. La intsrpretacibn de la aparici6n de estas lineas no coincidia con las lineas de ernision de 10s elementos :
viene de suponer que orlginalmente fue irradiada una conocidcw. A1 elemento que daba arigen a erta linea .
+ban& continua de mlor y, a rnedida que la luz emitida de absorcion se le dio cl nombre de he4io (del griego '
e
se alejaba del Sol, 10s atomos del espacio absorblan hellos, que significa Sol). Veintisiete aAos mas tarde, el :''
tparte de la radiaci6n a esas longitudes de cmda. Por quimico ingles Willlam Ramsay descubrib d hdio en
estas Ilneas oscurssson lineas deabsorci6n. Para un mineral de wanio en la nerra. La ljnica fuente de
Los atornos, la abs~rci6ny la em1si6nde luz sucede a helio en nuestro planeta es el proceso de desintegra-
las rnismas longituder de onda, pero sus erpectros son ci6n radiactiva: las paFticulas ah% fa ernitidas dwante
h
~~diferentes, es decir, lineas de color para la emision y la desintegracion nudear se transforman en Btomos
-
las lineas de helio con el paso del tiempo.
- .-
Esquerna original de Fraunhofen-

donde muestra /as lineas oscuras de
absorci5n en el espectro de emisidn
Idel kt.
can corno esttiticas o cstacionarias porque no se desplazan a lo largo de la cuerda. Algu-

nos puntos de la cuerda, llamados nodos, no se mueven en absoluto, es decir. la amplitud
dc la onda en esjos punto.s es cero. En cada extremo hay un nodo, y entre ellos puede
haber varios nodos. Cuanto mayor es la frecuencia de vibracidn, menor es la longitud de
onda de la onda estacionaria y mayor es el nhrnero de nodos. Como sc muestra en Ia
figura 7.12, s61o puede haber ciertas longitudes de onda en cualesquiera de 10s movi-
mientos permitidos de la cuerda.
El argument0 de De Broglie era que si el. electr6n del itomo de hidrogeno se corn-
porta corno una onda fija, su longitud deberia ajustarse exactarnente a la circunferencia
FIGURA 7.12 Ondas estacionanas

generadas a1 pulsar una cuerda de
guitarfa Cada punto reprerenia un
nodo. La longitud de la cuerda (4
debe ser igual a un n~imeroentero
mufttplicado por la mrtad de la
longrtud de onda (N2).
m
de la orbita (figura 7.13); de lo contrario, Ia onda se cancelaria parcialmente en cada
6rbita sucesiva. Con el tiempo, la amplitud de la onda se reduciria a cero yen consecuen-
cia se anularia.
La reJaci6n entre la circunferencia de una 6rbita permitida (2m)y la longitud de :. ,T. . . I
onda (X) del electrcin esta dada por
27cr = nA (7.6)
donde r es el radio de la brbita, h es la longitud de onda de 13onda descrita por el elecrr6n

y n = 1, 2, 3,. .. Dado que n es un entero, r puede tener solo ciertos valores cuando n . ._I.. .
aurnenta desde 1 a 2, a 3 y asi sucesivamente. Ademh, corno la energia del electr6n
depende del tamaiio de la 6rbita (o del valor de r), debe estar cuantizada. (I)
Con este razonamiento, De Broglie llegv a la conclusi6n de que las ondas se com-
portan corno particulas, y b t a s exhiben propiedades ondulatorias. Dcdujo que las pro-
piedades de particula y de onda se relacionan por rnedio de la siguiente expresi6n
h
A=- !nu (7.7) i
m
donde A, in y LL son la longitud de onda asociada a una particula en movimiento, su masa

y velocidad, respectivarnente. En la ecuacion (7.7) queda implicito que una particula
en movimiento se trata corno si fuera una onda, y esta 6ltima puede mostrar las propieda-
'.
t
2
des de una particula. Observe que el lado izquierdo de la ecuacion (7.7) expresa la pro-
piedad de una onda, es decir, su longitud de onda, mientras que el lado derecho incluye , 'I--. &-,-
,j
a la masa, una propiedad caracteristica de ilna particula. b)
-, FIGURA 7.13 a) La crrcunferencra

1 A ¶% P
de la 6rbita es rgual a un numero
-94 Calcule h longhd & onda k La 'pasthki" en los riguiantw dos c;uM: enkro de longitudes de anda. &a es
a} E! swlclo mdis r&pl& en el tenis es do m a s 140 milla pot ham o 62 mk C a b l e la una orb/@permrtrda b) La
loogihrd de o r ~ -I&
b a m a pehta ck W de 6.0 X lod kg que a &a wle- vim circunferencia de la no es igual
a un numem entero de longitudes de
dad. b) Cal& la longkud & ondo asoda& a w slectdn que rp dcsplmzn a 62 m/s.
onda, de taj manera que la onda del
-7.. -v "#? -- electrdn no se cierra. k t a es una
i e . , ~ at s)t a es unm splicaclbn d i n ELe la exprei6n- be be drbita no prmitida.
,, , ,
Brogbe [ecuacibn (7.711.5c paRc de .i "-

v - '
1 -'
- .
7 .
s 1 J = 1 kg . m2fsz(dase seccion 5.7).Por c ~ r i g u i e n t e

El factor de cmwrtlbn 4
k an& cs muy pequcda. conrickranekr gue e l m m l o ded &tnmmb-

Esta l a m u d c
mo er del orden de 1 x 10-lom Paf es- ra6n, no e x k e n aprator capares de rnadir
; las propledad- de mda de esta pdom de tenlk;
Lit: - - . -
:.- - 8- 11 L - t # A > > ;A:,/ n L - L -:A
b) En ett cam . .. d'2.l~~'- p .:,
. . -.-I - *. -'a
2--
.. >
A=- h
mu
6.63 X loJ4J . s
m -
-
9.1095 x la5' kg x q , @ s
L&Y ES un addm ck BrnpWtcgckh de Ih {UZ pw €1 Lkw ds nrhl frrc el cp~ se c m d 6 . El
m l a M atknullKJs dc la t a d i h c i h E6 u.n tip e5pecial FLlMa t n ~mlnwsl rob tntemo que comisnkcwlnb6n,
de emisibn qw I n c w Homw y m o l h l a ~A tdk ds A~~Q,, en d que kt$ ha fkymphzado wi-4 de los mnes
ru dmhrimietrto m t960, el I b r w ha utilkmh wt Alw p w i o w C. La & o m l de aomo re exchrn a
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muchbs slrtemvs dkfldes p a n fwdonar an 6Rack1 m m a p t nlwl dt c n m a u t i i b n d a m a I W a de
dlido, liquIdb y ga&m%m. Estm s&tkmare r n h radii+ destelo. Bade quelbs&cumor acitades son Imm~blor,
d6n ron bmgttudes Ue ~ n d quea wn &sda d W a r n - rn un inmnta dado'dgtmmde dl&regreanal e-
jo, patando pmel drlbk haRa el u h t i m A p b 6k1 duda, ~ ~ ~ r r
ernahdo rw f ~~M (KI n i la reg14n roja
la cnecldn det Uwr ha revdu.-b la drnctie, Ir del r~pe€rm.E l fot61-1d m b varia$= hada adclen-
rnedietM y Ia tPmlcqlr te y hacia strh ehtre la espejm s W a s rn I06 U(VC.
Emis& de un fa* estht~ladapw

otm @t& en una a a d a de m t o s
que wiminan con la emriibn de lur
r ias ondas
Idser; La s ~ T z d o d O c kck
de Iuz genera un r a p ldser rnuy
-me.
dande P1@5 x 10-" kg= la m a & rn dpctrb. Sigpierdo rl rnismo pmcdirn~erim

que an a), se obtiene un valor para X = 1.2 x 10" m, o 1.2 x TP nm, que estd en la
q i b o del infrarroja.
#cute It tongttod d t an&, en w n b m r t m , de un fittarn4 dc H (th

I,VM A kg) que le muew e 7.00 x 1V UTI/I.
El ejemplo 7.5 rnuestra que aunque la ecuaci6n de De Broglie se aplica a distintos

sisternas, Las propiedades ondulatorias s610 se observan en 10s objetos submicrosc6picos.
Esto se debe a que es muy pequefio el valor- de la constante de Planck, h , que apatece en
el numerador de la ecuaci6n (7.7).
rnosdeltubnde L ~ . H h t d n p m & q t l m d a r l a s m b BkOmn dpnlfka que tda Im ahclas & lur e t d n cn
dm be f&omr d~ azmcC&mante bdma LongWUs fase. DcbMea.su gre'ni h & y facilidsd de emf*
a& de atrm h f p m a s de c r a m excit~dos;L y h que, bn l & u . t h ~ muthas
n ~pllescianea: mn W l e s en
fotomr. r JU val: wlrn~m i~ emirllm de mdr fbt-. d q l a mk.pueien U r n aguJem y sd& me-
y asl - v a n e n t e . . C m la$ m$B)de lut.eJCfn m tales y l k w a csbo w fuJ6n nuclear. Pw s u aHa-
fan - e m w, sw mbxtmas y rnlnimos ml-b mnte d i r w d o n k y tahcr Ic~r~~Itudes d~ on& mi-
fmrm K *mn M U t l ) B w y l U m W llU p b 3as w b M muy usNaw irr t @ ! l e a m u n k ; a ~
t a n d r m ~ p s m ~ ~ e ~ p e ~ U t i u d CaF e II k~ eer r~ 1 h -wt utll-npafe repatar tstrtopos, en
peJcsrefteja&an h m a -1, dk m e r a que man- hbkgrblfta IfotogrMa trldlmeruiorral}, en discos tom-
do la ~ L Ualcamb determlruda Intwddad emerg! psdnq y a m para b w b~13dlgos da barras dt lor pro-
esp-ubcoma LJP ray0 Ike. S ew 81 mda de qma- d u m o n 1 ~ zupknmrcados.
r Lm IWr Inn una hem-
cldn, la lur TAwr sc ernlw en pulsos komo cn d r a p mi- vdiara en (as t k n u a s ilrpmtrwdpicsr pare
I b w de rubi) o bim en m#a continus. immtigsr Ien propiedadn molecutamde muchos p ~ c r
Le lug ltrw tlme treJ p r w m mmka% r m qifmicps y b i a l b q b , y Eoda vez s@ trtikan m b
es intenra, &ne Iangltltdes de and&precisas y, pOr lo p e ~m r dnar con detotle hs m l o n a quknicas*C
mime,rs con= w energk ad& u c b h m t e ; e m se ~phub 13).
lmagen de los ldsfY mbs amn& utilizadas en el Ldmmtotfu de invmigwdn del Dr. A.H. Zewdlen ef lmim Tecnoldgieode
California,
1 =I
m:
A poco tie~npode que De Broglie formulara su ecuacibn, Clinton Davisson6 y Lester

Germer,' en Estados Unidos, y G.P. Thornson? en Inglaterra, demostraron que 10s elec-
trones poseen propiedades ondulatorias. Al dirigir un rayo de electrones sobre una del-
gada lrirnina de oro, Thomson detect6 una serie de atlillos conctntricos en una pantalla,
similar al patrbn que se observa con 10s rayos X (que son ondas). La figura 7.14 muestra
el patr6n de difracci6ri del aluminio.
La secci6n La quimica en accibn, de la pGgina 262>describe el funcionamiento del
rnic~.oscopioelectrdnico.
" Clinlon Joscph Davisson (I881 -1958). Ffsico esradunidense que cornparlici con G.P. Ttiornson el P~CIIIIO
Nobel dc Fisica en 1937 por l a dernostn1ci6nde las prupicdades ondulatorias de Ins electrones.
Lester Halbert Genner (1896-1972). Fisico estadunidense. Descuhri6 (con Davisson) liis p~op~rdades
ondulatorias de los clectronr~.
'George Pagct Thornson ( 1892-1975).Hijo de J.J. Thomson. cste ffsico inglCs recibiti, junto con Clinton
Davisson, el premio Nobel de Fisica en 1937 por su demostrdcicin dc las propiedades ondulatorias de los
cIcctr011cs.
E l m i c ~ a p i electnhlco~
o ma a p Y d h vaRosa da mos Ib Ir wtpdAcie de m a m u m e . La w del dec-
las propiedadts rrndulatbrlu d t lor elacrrms porque trbn 6 - n p e q d a q u escape2 ~ de cruzar una heme-
ganera ImDgenes ck Im ott- que na puaden m s e a ra de energla par un 'tthel' (en lugar dc "superar-
simple vkta o con ed m i m o p i a da luz. Ssgun lar leyw h3. En d 5TRI la f m de d a t r m que geben pot
ck la bptlu. s Lmp~siblef w m r urn imagm de m el t h e l m i n a a ~ j dea tunqsteno metaiko con punta
objeta de dirnmsimes Infrriorer a la mltad de la lon- muy fina. Errbe la m j a y la superfkie de la muestra se
gitud Fk? oncia de la luz mpleada para 9hsemrlo. Dado mrntiene un voltale cpe Induce a 40s electrones a for-
que el i n t m e b dr la longitude5 de o d a 44 la lur mw un tunel a mds del aspacto que queda sabre la
visible comlenza alrededor & 4.00nm D 4 x lCam, rnuastrr, C w d o fa aguja pssa sobc la superfrcie de la
no rn pmible ver algw gue mida menes da 2 x 10* am, muestn a u r n wos diamtror atdmicos de distan-
En prlnclpio, con Im r a m X padenus ver &&05 en la cia, tr midc la corriente en el t ~ j n e LEsta corriente do-
-la a-lca y rnolacuhr porque scrs longitudes d e cae can el a m e n t a de IPdistahcid entre la aguja y la
orrda estan entie 0.01 y 10 nm. Sin embargo, no es muutre. Con una isa dc retroallrnentacion, se ajusta
posible w h r lor rayos X. y las imdgenes qua 5e ob- b paic16n w r h i de la punta che La aguja para mante-
tienen s o n dlfusas. Por otro Lado, a1 ser partlcuh car- nerla a una distancla constante de la superficie de la
gad* lor akclfones se cnfocan aplicando wl m p a mucwtra. Ln rnagnitud de &a ajustes da un perfil de
elkctrim o un campo m u g n h , ch le mims tctrtm la m w w a lo rual re regi*e y sh proyecta como una
c o r n 5e e n f c n una irnagm en una psntalta de televi- imagen t r i c f i m h a l can cotcues falsos.
sib. Como s t express en la ecuacih t/,7),IPImgitud E l m b m o p l o e l e c t r h ~ oy el STM farman pane
de mda de un dedrdm est6 dn proparcldn inversa con de Iw h w a m i w # r d s po- en ta invcatlged6n
su vclocidad. 51 b eleutTmer se aceleran a g a n k qulrnlu y biolb@icrr.
v e l a i b s k x obtienon bngituder de onda tan mr-
tas c m o 4004 nm.
Otro tipo da micmscoplo eIectr6nic0, denomin*
do m~ctwswpiode t&dtie -do (STtvl, par cus r;i-
glas m inglls), utiilirr otra propiadd de la mec%nlca
cuivrtka &I ekm5n para g e m Mgmes de 10s dto-
_
I
.... .:_ . hnagen tomada con un microxopo de tonEd de barndo (STM)de
Micrografb electrdnica que mestra un eritrocifo normal y otro Atornos de hieno sobfe una supedcte de cabre, acomodados
an forma de hoz de la misma persona. para mostrar 10s caracreres chmos para el dtorno.
FIGURA 7.14 A1 lado rzqulerdo se
rnuestra un patron de drfracctdn de
rayos X de una lamina de alurn~n~o A1
lado derecho se observa la drfraccton
electdnrca de b /Amma de alumrno
La stmrlrtud de estos dos patrones
demuestra que 10s elemones pueden
comportarse como 10s rayos X y
exhrbrr propredades ondulatorm
Despub del espectacular Cxito de la teorfa de Bohr, siguieron una serie de desacuerdos.
Su propuesta no podia explicar 10s espectros de emision de 10s kornos que tenian m& de
un elecrr6n. como 10s de helio y litio. Tarnpoco explicaba por quC aparecian rnis Ifneas
en el cspectro de ernisi6n del dtomo de hidr6geno cuando se apIicaba un campo magnt-
tico. Con el descubrirniento del comportamiento ondulatorio de 10s elecuones surgi6
otro problema: i,cdmo se podia precisar la "posici6n" de una onda? Es irnposible saber
su pos1ci6nexacta debido a que se exhende en el espaclo.
Para descrrbir el problema que s ~ g n ~ flocal~~dr
~ca una particula subat6mica que \e
comporta como onda, Werner Heisenberqfomul6 una teona que ahora se conoce como
principio de incerliiumbre de Heisenberg: es zinposible coizocer con certeza el nlotilen-
t o p (definido como la masa por la velocidad) y lapo.~lcirinde una pcirticirla sim~~ltdrzea-
mente. Expresado en forma rnatem6tica-
hxAp 2 -
h (7.8) , -. . .
4rc -&*
donde Ax y Ap son las incertidurnbres en las mediciones de la posici6n y el rnornento,

respectivamente. La ecuacidn (7.8) expresa que cuando se mide con mayor precisi6n el
momento de una particula (esto es, si Ap se hace una cantidad pequeiia), su posicidn se
va a estimar con rnenor precisidn (es decir, Ax se hari mayor). De igual modo, si la
posicidn de una particula se conoce con mis precision, la medici6n de su monlento serj
menos precisa. A1 aplicar el principio de incertidumbre de Heisenberg a1 itomo de hidr6-
geno. se ve que en realidad el electr6n no viaja en la 6rbita alrededor del nlicieo con una
trayectoria bien definida, como suponia Bohr. Si asi fuera, podria ser factible dereminar
simulthneamente, y con exactitud. la posici6n del electr6n (a partir del radio de la rirbita)
y su momento (mediante su energia cinCtica), con lo cual se violaria el principio de
incertidumbre.
Sin duda, la contribuci6n de Bohr fue jmportante para la comprensicin de 10s Bto-
mos; y su sugerencia de que la energia de u n electron en u n itorno estri cuantizada.
'Werner Karl Reisenberg (101-1976). Fiuicu alemlin y uno de los fundadores de la teoria culintica rnoder-
nn. Recibih el Premio Nnbcl dc Fisica en 1932.
TEORlA CUANTICA Y LA ESTRUCTURA ELECTR6NICA DE LOS ATOMOS
permanece inalterada. Sin embargo, esta teoria no describe pot- conipleto el cornpol-ta-
miento electrdnico en 10s Btonios. En 1926, mediante u n desarrollo matemAtico comple-
jo, el fisico austriaco Erwin Schrodinger"' formul6 una ecuacion que describe el com-
portamiento y la energia de las particulas subatomicas en general, e s ecuacicin
~ ~ es anriloga
a las leyes de Newton del movimiento de 10s objetos macrosc6picos. Resolver la rcua-
cidn de Schr-iidinger implica hacer cQlculosavanzados que no se analizan aclui. Sin em-
bargo, es importante saber que esta ecuacidn incorpora tanto el comportarniento de par-
ticula, en tCrminos de la masa rn, como el de onda, en terminos de una,fl~r~citir~d r orrdn (/,
(psi), la cual depende de la ubicacidn del sistema en el espacio (corno la clue guarda un
electrdn en un Qtomo).
La funcidn de onda en sf misrna no tiene un significado fisico directo. Sin embargo,
7.15 Representacidnde la la probabilidad de encontrar al electrdn en cierta regi6n del espacio es proportional al
distribucidn de densidad electr6njca cuadrado de la funci6n de onda, @. La idea de relacionar @con la p1,obabilidad nace de
alrededor del nOcleo del atomo de una analogia con la teoria ondulatoria, donde la intensidad de la luz es propol-cional a1
hidrogeno que muestra una alta cuadrado de la amplitud de la onda, o I,/?. Asi. el sitio mQs probable para encontrar un
probab"idad deencontrarele'ectrdn h t 6 n es el que tiene mayor intensidad, es decir, donde Iljalcanza el rndxirno valor-. El
cerca del n~jcleo.
mismo argument0 asocia a @con la probabilidad de encontrar u n elcctr6n alrededor del
nucleo.
Con la ecuaci6n de Schrodinger comenz6 una nueva er-a en la fisica y la quimica. ya
que dio inicio a un nuevo campo, la rnecbnicu cubrrtic~r(tambikn conocida conlo / I ~ C ( , L ~ -
nicu undulntorin). A la teoria cuintica que inici6 en 1913 --el misnio aiio en que Bohr
present6 su analisis del Btomo de hidrdgeno- y siguid vigente hasta l926, se le conoce
ahora como "vjeja teoria cuintica".
Descripci6n mednico-culntlca
del Btomo de hidrdgeno
La ecuacion de Schrtidinger especifica 10s posibles estados de enerpia clue puede ocupar
el electrdn del Bto~node hidrogeno, e identifica las rcspectivas funciones de onda ($).
Los estados de energia y sus funciones de onda se car-acterizan pol u n co~ijunlocle nume-
ros cuinticos (que se analizarin en breve) con 10s que es posible construir iln modelo
cornprensible del Qtomode hidrogeno.
Aunque con la rnecinica cu6ntica queda claro que no se puede saber en quC paste
del atomo se localiza un electrdn, si define la regi6n en la que pi~edee~ico~ltra~-se en un
niornento dado. El concepto de densidad electrdnica da In pr.ohubilidcrc1cle Crlcoil.tt.(rr1111
electro'n en una cierta regicin del dton~o.El cuadrado de la funci6n J e onda. define la g,
distribucidn de densidad electronica alrededor del rilicleo en el espacio tridimensional.
Las regiones de alta densidad electrdnica representan la mayor- probabilidad de localizar
un electr6n, mientras que lo contrario se aplica a regiones de baja deosidad electrdnica
(figura 7.15).
Para distinguir entre la descripci6n de un 6tomo con la mechnica cuintica y el nio-
delo de Bohr, el concepto de brbita se sustituye con el de orbital atdmico. El orbital
atdmico se considera como la funcicin. de o n d ~del
l electrrirr d r L I ~6tonlo.
I Cuando se dice
que un electr6n estQen cierto orbital, significa qile la distribucidn de densidad electr6nj-
ca, o probabilidad de localizar un electr6n en el espacio, se expresa mediante el cuadrado
de la funcidn de onda asociada con ese orbital. En consecuencia, un orbital at6mico tiene
eliergia y distribucicin caracteristicas de la densidad electrdnica.
La ecuaci6n de Schrodinger f'unciona bien para el Litorno de hidrhgeno, con s61o un
protdn y u n electrdn, ipero no se resuelve con exactitud para iitomos qile tengan rniis de
"'Erwjn Schriidinger ( 1 887-1961 ). Fisico austriaco. auto]. de 1;1 teol ia dc 1;i meciinica ondularoria. I:i cual
t t j bases para l a teol-ia cuin~icamoclerna. Recibiti el P~.tniioNobcl de Fisica cn 1933.
s e ~ ~ las
un electrbn! Por suerte, 10s quimicos y 10s fisicos han aprendido a superar esta dificultad
con metodos de aproximaci6n. Por ejemplo, aunque el comportamiento de 10s electrones
en 10s citomo~polielectr6nicos (es decir, a't0m0~ql4e tienen dos o ma's elecrrofle~)no es Aunque el itomo de helio tiene ~ 6 1 0~ O S
igual como en el simple Qtomo de hidrbgeno, se supone que la diferencia no es muy electrones. en la mecinica cuintica se le
grande. De esta manera, las energias y las funciones ondulatorias que describen el com- 'OnSidera 'Omo un ltomo
po'ielectr6nico.
portamiento del Btomo de hidr6geno son una buena aproximacion del comportamiento
de 10s electrones en'los itomos mas complejos. Sin duda, con este enfoque es posible
hacer una descripcidn fiable del comportamiento de 10s electrones en 10s Qtomos
polielectr6nicos.
7.6 Los numeros cuanticos

Para describir la distribucio'n dc 10s electrones en el hidro'geno y 10s dema's a'tomos, la
mecanica cuantica precisa de tres numeros cuanticos: el numern cua'ntico principal, el
n~imerocua'ntico del momento angular y el numero cudntico rnagne'tico. Estos numeros
se derivan de la soluci6n matematica de la ecuaci6n de Schrodinger para el atomo de
hidr6geno. y se utilizan para describir 10s orbitales at6micos e identificar a 10s electrones
que estan dentro. El numrro cua'ntico de espin es un cuarto numero cuantico que descri-
be el comportamiento de un determinado electrdn y completa la descripcicin de 10s elec-
trones en 10s ato~nos.
El numero cuantico principal (n)
El numero cuantico principal (n) puede tomar valores enteros de 1, 2, 3, etcetera, y

corresponde a1 numero cuantico en la ecuaci6n (7.4). En el atomo de hidrbgeno, el valor La ecuaci6n (7.4) se aplica s610 para el
d e n define la energia de un orbital. Sin embargo, esto no se aplica para Btomos itomodehidrogeno.
polielectr6nicos, como se vera en breve. El nu~nerocuantico principal tambikn esti rela-

cionado con la distancia promedio del electron a1 nucleo en un determinado orbital.
Cuanto mas grande es el valor de n, mayor es la distancia entre un electr6n en el orbital
respecto del nucleo y, en consecuencia, el orbital es mas grande (y menos estable).
El numero cuantico del momento angular (t)
El numero cuantico del momento angular (f?) expresa la "forma" de 10s orbitales (vease
secci6n 7.7).Los valores de f? dependen del valor asignado a1 numero cuantico principal,
n. Para un cierto valor de n, 4 tiene todos 10s valores enteros posibles desde 0 hasta (n -
1). Para n = 1, s610 existe un posible valor de 4; es decir, f? = n - 1 = 1 - 1 = 0. Si n = 2,
f? puede tener dos valores: 0 y 1. Si n = 3, f? puede tener tres valores: 0, 1 y 2. El valor de
f? se designa con las letras s, p , d,. .. de la siguiente forma:
Nombre del orbital I S P d f g h
Por tanto, si f? = 0, tenemos un orbital s, si f? = 1, tenemos un orbital p, y asi sucesiva-

mente.
La secuencia especial de letras (s. p y 4 tiene un origen hist6rico. Los fisicos que
estudiaron 10s espectros de emision atomica intentaban relacionar las lineas espectrales
detectadas con 10s estados de energia asociados a las transiciones. Observaron que algu-
'01 6 6 so1nljdes sol ua a3uq as oluos
'souuo~gsol ueluloj anb so3!ur!nb sa3alo:, sol ueipnlsa as opuen3 opol aJqos ie~y!~adsa
eru~ojeun u03 so1~1rq~o sol e ~eu!8elu!nua!r\uo3 'aued eqo ~ o .(q!qio
d un eppual suuoj
anb sap 1!3!j!p sa 'opguas ajsa u 3 .u~!u!ju! la e~seyoalqu la apsap apuallxa as an8
-u!)s!p 01 a116epuo ap u~!3unjel anb~odcplugap swloj eun a p a3an?3IeyqJo un '013plsa
opguas ug jsalulrq.ro sol uaua!, eruloj a n b ? :sa son!lu?le Sa[El!qJO so1 ap sapnpa!dold
sef uwpnlsa as opuen:, uad~nsanb sa~uel~odlu! se1unPa~dse1 ap eun -8.-
. p L d 's sa1eqqJt-o sol ap oun epe3 ug~e!pn~sa as sopewde ~ a l ~ a I n 8 ! ~

sol ug .soCa~dwo~ sym sa~pujqnsuoa wsadxa as p saFl!qJo onup so~!l3adsa~ sol I'm
wed saJolt?A oau!a Ualslxa A s = (1 + 22) 'Z = 2 opLlen3 .'d 'd '" O W 0 3 sopmuasaildar
~ d saa uals!xa anb opow ap 'E = (1 + 22) ' 1 = 2 opus113 .s
'LI sap1tqo sasj o 'ur ~ f saiol-eil
d c ~ e dlolei\ un Xeq 019s d I = ( I + $2) '0 = 2 opuena .Z'L
IeuqJo un auag as p n 3 01 ~ o ''LU
qqel el ua ensanu as so3!wye sapl!qJo sol L sos!luyn;, so~aurgusol a ~ ~ uo!3elaJ ua e7
*efiaued q ua
PWWW q w W3UW sap
u ~ ~ a ~ p a s a n b q ~ ~ 6 a p s o d ~
sw501 ap uQ!='qurqP @
- 81WPCI
'souroesoyrnul ap amwm pun u3
'U@a w uw=p @I lyr& ~w=?P
e m n eun ua ripsap as 'adw3la i6d
Hed U&vap m.q?nr;ua:,ou*p!y
$p ow@# un c p u m 'qd* J%
oq@i&w ofhaun rod ~85Bd
as mi? ap O ~ unJ sam~ap scy
ap ixj6 ap QuiywMaLEl[am w a p
W M mIlau.w UQj3W!)P
el aP ='P~sBlo LL'L WCI9IJ
S03\nnlQlV s3-lvlla~o L'L

ItlGURA 3.18 a) Grdfifo de
defisrdad elecrrdnrca del orbital 7s en
funciun de /a dis~nciaa/ nuctea La
denridad elertdnica cae muy rdpido a
medida que aumenta la distanrrra at
~ ~ u d eb)o Diagrama de conYwno de
superfrcre dei orbrtal 9s del hrdrdgeno
-
,-
.
4 i
'p
tlcl nucico
Aunque. en pl.incipio, se puede encon~rarun clcctrtin en cua1ql1it.r lugar-, y:i se sahc

que la mayor parte del tiernpo u s t i muy eel-ca clel nucleo. El grificu cle la t'igur;~7.1 S u )
muestra la relaci6n d e ladensidad elrctr6nica dc un orbltal I.\ dc L I litorno
~ dc hitlr62enr1
en f~1nci6nde la distancia al nitcleo. Obserie que la derlsidad rltctr6rlica decur: muy
s6pido con el auruentn de esta distancia. En :&minos poco estrictos. exihre una probabi-
lidad de un 90% de encontrar al electrhn dentro de una esferii de 100 pni dr radio ( I pnl
= 1 X 1 0 " r n j all-ededol-del nilcleo. De t s t a forma, es posiblc rcpresental. el orbital I \
con LI n diagrama de contortto de stlpaflcie q ue (IDNI-LJIIC~ ~ I r ~ d c ((/(,I
l o t90%
. / ( I L~LJII.\
i-
ticid elecar-rinicu toin) en Lm orhitaf. Similar a\ que se ~ n u e s t ~en~ ala figura 7.IHh). Et
orbital Is repre5entado en exta forma e prlicticamente una cstera.
Los diagl-amas de superficie para Ios ol.bitaicx at61nicos Is. 2.s y 3,s del litorno de
hidr6geno se ~nucstranen la figul-a 7.19. Todos los orbitales s son esfericos, 1x1-ovarian
de tamafio; iste aumenta con el increinento del nulnero cuBntico principal. Auncj~leen el
diagrama de contorno se pierden 10s detalles de las variaclones de clc~lsidadelectrunica.
esto no significa una dc,vent;ija seria. Desp~l.irde todo. 1.15 caractel-isr~c~~s luli\ Ilnportan-
tes de lox orbitaick atbrnicos sun $11 for117try ttrrrltrfio irlutilws. y Cstas sc r e p r c s e ~ ~ t a n
adecuadamente con estoj diagramas de contorno.
u r rrmralrrr p. Debe quedar claro que 10s orhitales p comien7an con eI nuinen) culintico
principal 11 = 2. Si n = 1, el nilrnero cudntico del lilomento allpillar ~ 1 puede 0 tolnar un
valor de cero; en consecuencia, solo existe un orbital s . C o ~ n o\e v ~ aol i t c ~c, u a l ~ d oi = I .
el nlimero cuintico magnktico 172, puede tornar valores dc - I . 0 y I . S I se coriilen/,a con
11 = 2 y t = I , se lienen Ires orbi~ales211: 2p,, 211, y 211 (I'igurn 7.20). Las letray del
subinclice sefialan los ejes sobre los que se orientan 10s orbitales. Esttls lrcs orbitales 11
FIGURA 7.19 Dtagrarnas de
tienen el misrno tamafio, forma y energia; solo clifieren ell L L I orientaci6n. Aunque la
contomo de wperfrae de 10s orbttales relaci6n entre los valores d e rn, y las direcciones s.j. ;no r.c.1 ( 1 / 1 .sinlple, pal-a 10s fines
1s 2s y 3s Cada esfera tlene cerca de d e este texto basta recortlar clue si existen tres valores posihles para n l , , hay tres orbitales
90% dr la densrdad electronrca totdl 1) con distinta orientacion.
T d o s lor orbttales s :on esfencos El En 10s diagramas de contorno cle superficie de la figura 7.20 e aprecia clue cacla
tamano de uri orbrtal es
aproxrrnadament~proporctona/ a n+'
orbital 11 puede irnaginarse corno dos 16bulos situados en lados opuestos del nlicleo.
don& n es el numeru cuantRo Corno sucede con los orbitales s. el talnaiio de 10s orbitales11 aumenta desdc 217 basta 317.
411 y asi suceslvamente
7.7 ORBITALES AT6MICOS
contomo de supwfiue de 10s tres

orbitdes 2p. Todos /asorbitales tienen
m y energh, wro
la m ~ forma
distinta or~entacih.Los orbitales p de
nLimeFds cu4ntiilOs prmhpales
supenores benen una forma parectda.
Orbitales d y otms orbitales de mayor energla. Cuando .Y = 2 existen

cinco valores para n i , . clue corresponden a cinco orbitales d. El valor rninimo de 1 1 para
u n orbital d es 3. Como 4 nunca puede ser mayor que rz - I, cuando 17 = 3 y +? = 2, re
tienen cinco orbitales 3d (3d,,., 3d,,, 3d,, 3d.,~,2y 3d,2), los cuales se representan en la
figura 7.21. Como sucede con 10s orbitales p. l'as distintas orientaciones de los orbitales
dcosresponden a 10s diferentes valores de m , , pero. de nuevo, no hay una corresponden-
cia elitre una orientation dada y Lrn valor de tn,. Todos 10s orbitales 3d de un itorno
tienen la misma energia. Los orbitales d para ios que rr es mayor- de 3 (4d, Sd,. . .) tienen
una forrna similar.
Los orbitales que tienen lnis energia qile 10s orbitales d se representan con las letras
,k g y asi s~rcesivamente.Los orhitalesf son irnportantes porclue explican el cornporta-
nirento cle los elementos con nlimero nt6mico mayor de 57, aunque no es fiicil represen-
tar su forma. La quimica general no incluye el estudio de orbitales qLre tengan valores de
.Y mayores de 3 (10s orbitales g y subsecuentes).
Los siguientes ejemplos sirven para mostrar c6mo se identifican 10s orbitales con
10s nlimeros cuinticos. asi corno los c8lculos empleados para determinar el nljrnero total
de orbitales asociado? con u n cierto nilmero cuantico principal.
.
"
I
8 De un listadode los valorel den, t y sr,pare l1%orh~&lsubnive14d.
-': -,--- 1 C ~ re
m
-
mm,41 n j m w dadn at darlgnruel tlubnivel
-ur%iyonde al n~jmerod n t i c o prlnclpal, em este a s o n 4. Puwto que este cqdo trata
:,mMitales d, F - 2. Lor valores dr rn, pueden vatiu de -C a f . Por comiigulerrte, m, r
we& ser - 1, - L O + 1 Y 2 (!QS qdrs comrpowjen
. . -tlw.dn.m
. . ..., oy!?ilafer
. . . dl . a ~
- ., . +. &
. *
--
I,.
&
FIGURA 7.21 Diagramas de contorno de supedic~ede 10s cinco orbitales 3d. Aunque el orbital 3dg
se ve distinto a 10s otros cuatro orbitales, en 10s demas aspectos es equivalente a estos. Los orbitales d
de numeros cuanticos principales superiores rienen una forma parecida.
270 TEORIA CUANTICA Y LA ESTRUCTURA ELECTR~NICADE LOS ATOMOS
Ejercicio De 10s valores de 10s numeros cuhnticos asociados con 10s orbitales del subnivel
3 ~ .
Ejemplo 7.7 i C u l l es el numero total de orbitales asociados con el numero culntico

principal n = 3?
Razonamiento y solucion Para n = 3, C puede tomar valores de 0, 1 y 2. Por tanto,

existe un orbital 3s (n = 3, 4 = 0 y me = 0); existen tres orbitales 3p (n = 3, 4 = 1 y me =
-1, 0 y 1); existen cinco orbitales 3d (n = 3, 4 = 2 y m, = -2, -1, 0, 1 y 2).
Por consiguiente, el numero total de orbitales es 1 + 3 + 5 = 9.
Comentario i5erS posibte cornprobar la relacibn general donde se establece que el

Prablema similar: 7.60. numero total de orbitales de un nivel n es igual a n2?
Ejercicio i C u l l es el numero total de orbitales asociados con el numero cuhntico prin-

cipal n = 4?
Las energias de 10s orbitales
Ahora que se tiene cierto conocimiento de las formas y tamaiios de 10s orbitales atdmi-
cos, es factible averiguar cuiles son sus energias relativas y determinar cdmo influyen
estos niveles de energia en la distribucidn electrdnica real de 10s itomos.
De acuerdo con la ecuaci6n (7.4), la energia del electrdn de un itomo de hidr6geno
se establece s610 por su n6mero cuintico principal. Asi, las energias de 10s orbitales del
hidrdgeno aumentan en la siguiente forma (figura 7.22):
Aunque las distribuciones de densidad electrdnica no son iguales en 10s orbitales 2s y

2p, el electr6n del itomo de hidrdgeno tendrii la misma energia en estos dos orbitales. El
orbital 1s del itomo de hidrdgeno corresponde a la condici6n mis estable, el estado
fundamental. El nlicleo atrae con mayor fuerza a un electrdn que reside en este orbital
FIGURA 7.22 Niveles de energia de

10s orbitales del dtomo de hidrogeno.
Cada uno de 10s trazos represents un
orbital. Todos 10s orbitales que tienen
el mismo numero cuantico principal
(n) tienen la misma energia.
FIGURA 7.23 Niveles de energia de
10s orbitales de un dtomo
polielectronico. Observe que el nivel
de energia depende de 10s valores de
nydet.
I Is-
2
1s
/
2pN
porque se encuentra mAs cerca. El electr6n de este Atomo estarA en un estado excitado en
10s orbitales 2s, 2p o en orbitales superiores.
El diagrama de energia para 10s atornos polielectr6nicos es mis complejo que el del
hidr6geno. En aquellos Atomos, la energia de un electr6n depende de su ndmero cuintico
de momento angular asi como de su ntimero cuAntico principal (figura 7.23). El nivel de
energia 3d esti muy cerca del nivel 4s; sin embargo, la energia total de un Atomo
polielectr6nico depende no s610 de la suma de las energias de 10s orbitales, sino tambiCn FIGURA 7.24 Orden de llenado de
de la energia de repulsi6n entre 10s electrones de estos orbitales (cada orbital puede los subnivelesatdmicos en un atorno
acomodar hasta dos electrones, como se veri en la secci6n 7.8). De esto se desprende ~~~~C~Yn~;~~t:,"U
que la energia total de un atomo es menor cuando se llena el subnivel4s antes que el 3d. siguiendo la direccibn de flechas,
La figura 7.24 representa el orden de llenado de 10s orbitales at6micos en 10s Atomos Asi, el orden de llenado es: 7s < 2s <
polielectr6nicos. En el siguiente apartado se estudian ejemplos especificos. 2p < 3s < 3p < 4s < 3d.
7.8 Conf iguracion electronics

Los cuatro ndmeros cuanticos, n, e, m, y m, son suficientes para identificar por completo
un electr6n en cualquier orbital de cualquier itorno. En cierto modo, se considera a1
conjunto de 10s cuatro nfimeros cuinticos como el "domicilio" de un electr6n en un
Atomo, de la misma forma en que la calle, la ciudad, el estado y el c6digo postal especi-
fican el dornicilio de una persona. Por ejemplo, 10s cuatro ndmeros cuinticos para un
electr6n de un orbital 2s son: n = 2, t?= 0, m, = 0 y m, = + $ o -4. No conviene indicar
todos 10s ndmeros cuinticos individuales, pnr lo que es preferible emplear la notaci6n
simplificada (n, e, m, y m,). Para el ejemplo anterior, 10s ntimeros cuinticos pueden ser
(2, 0, 0, +1) o (2, 0. 0, -1). El valor de m, no influye en la energia, tamaiio, forma u
orientaci6n de un orbital, pero si determina la distribuci6n de 10s electrones en el orbital.
El ejemplo 7.8 muestra la forma en que se asignan 10s ntimeros cuinticos de un
electr6n en un orbital.
Ejemplo 7.8 Escriba 10s cuatro nurneros cuBnticos para un electr6n situado en un
orbital 3p.
Razonamiento y solucion En principio, se sabe que el numerocuhntico principal n es

3 y el nurnero cuhntico de mornento angular e debe ser 1 (porque se trata de un orbital
p). Para 4 = 1, existen tres valores de rn, dados por -1,0 y 1. Corno el numero cuantico
272 TEORlA CUANTICA Y LA ESTRUCTURA ELECTR6NICA DE LOS ATOMOS
de espln del electrbn m , puede ser + f o -4, se concluye que existen seis maneras de
designar al etectdn:
Ejemkio Exriba 10s cuatro n~imerorcoiinticos para un electrbn situado en un orbital

5P.
El atorno de hidrogeno es un sistema particularmente simple porque solo posee un

electron. ~ s t puede
e ocupar el orbital 1s (el estado fundamental), o encontrarse en algun
orbital de mayor energia (un estado excitado). Para entender el comportarniento electro-
nico de 10s atomos polielectrbnicos, es precis0 conocer la configuracion electrdnica de]
itorno, es decir, la manera en que estan distribuidos 10s electrones entre 10s distintos
orbitales atdmicos. Para mostrar las reglas bisicas de escritura de las configuraciones
electronicas en 10s itomos que se encuentran en el estado fundamental, se utilizarin 10s
primeros diez elementos (del hidrdgeno a1 nebn). (La seccidn 7.9 describe cdmo aplicar
estas reglas a 10s demis elementos de la tabla peribdica.) Para el presente anilisis, con-
viene recordar que el numero de electrones de un itomo es igual a su numero atomic0 Z.
La figura 7.22 muestra que el electron de un atom0 de hidrogeno en el estado funda-
mental debe estar en el orbital Is, de rnanera que su configuracion electrdnica es Is':
Expresa el nurnero de electrones

en el orbital o subnivel
1.1
1J
'/
Expresa el ntirnero /1 Expresa el nlimero cuhtico
cuhntico principal n de momento angular e
TambiCn es posible representar la configuracidn electrdnica con un diagrarna de

orbital que muestra el espin del electrdn (vCase figura 7.16):
Is'
La flecha hacia arriba representa uno de 10s dos posibles giros o espines del electron. (El
Recuerde que la direccidn del espin del
electrdn tarnbiCn se podna representar con la flecha hacia abajo.) La caja representa un
electron no influye en su energia. orbital atdrnico.
El principio de exclusion de Pauli
Elprincipio de exclusidn de Pauli13 es util para deterrninar las configuraciones electrb-

nicas de 10s itomos polielectrbnicos. Este principio establece que no es posible que dos
l 3 Wolfgang Pauli (1900-1958). Fisico austriaco y uno de 10s fundadores de la mecanica cuantica. Pauli
recibi6 el Premio Nobel de Fisica en 1945.
e1ecrmrle.s LIO1/11 ~itonzotozgct IO.F
II?~SIRO.V(.11~1/1.0 17~irnei-os
(.~,~~inti(:os.
Si dos electrones
deben rener 10s mismos \laloses de 11; t y 111, (es decir, los dos electrones e s t h en el
misrno orbital at6mico), entonces deben tener distintos valores de m,. En otras palabras,
solo dos electrones pueden coexistir en el misrno orbital at6mic0, y deben tener espines
opuestos. Para el itomo de helio existen tres forrnas en las que se pueden colocar sus dos
electl-ones en el orbital 1.r:
Los diagramas c i ) y h ) cstlin prollibidox por el principio de exclusi6n de Pauli. En el

diagrurna~t),amboselectrones tienen el espin hacia arriba p tendrian 10s nOrneros cuinticos
(1. 0, 0, + h ) . en h ) , a ~ n b o selectrones tienen espin hacia abajo. y tendrian 10s ndmeros
rnisrnos cu9nticos ( I . 0.0. - 4. ~nicarnentela configuraci6n en c) es fisicamente acepta-
blc, porclue un electr6n tiene los nlimeros cuanticos (1.0.0, +$) y el otro tiene ( 1 , 0. 0,
- 3). Por tanto, el itornu de helio tiene la siguiente configuraci6n:
Cabe sciialar que I .s2 se lee "uno .Y dos", no "uno s al cuadrado .
Diamagnetismo y paramagnetfsrno
El principio de exclusicin de Pauli es uno de 10s principios fundamentales de la rneclinica

cuantica y se compn~ebacon una simple observaci6n. Si 10s dos electrones del orbital 1.7
cle Ltn itorno cle Iielio tuvleran el rnisnio espin, o espines paralelos (TT o JJ), S L I calnpos
~
111agn6ticosnetos se refot-zarian mutuamente. Esta distribuci6n haria del helio uri Btomo
pararnagnCtico [figura 7.25a)I. Las sustancias paramagrze'ticas son aquellas cctrclirla.~
por 1111 iin~in.Por otra parte. si los espines del electron estin apareados o son antiparalelos
(TJ o JT). 10s efectos magnkticos se cancelan y el itomo es diamagnktico figura 17.25
b ) ]. Las sustancias dlamagn6tic;is son repe1i~lti.sligei.~~t17ente yor LIIZ ii)~~iii.
Las mediciones de las propiedades magnkticas proporcionan la evidencia rnds di-
recta de las configuraciones electronicas especifjcas de 10s elementos. El propreso al-
canzado en el diseiio de instrurnentos en 10s lilti~nos20 aiios permite no s6lo determinar
PlGURA 7-25 Espmes a) pamlelos y

b) anliparalelos de dos elmones. En
a), 10s dos carnpos magneticos se
refuerzan entre si, y el atom0 es
paramagnCt~coEn b), 10s dos campos
magnkticos se cancelan entre si, y el
drorno es diamagnPtico
274 TEOR~ACUANTICA Y LA ESTRUCTURA ELECTR6NICA DE LOS ATOMOS
si un Atomo es paramagnetico, sino tambikn saber cuAntos electrones no apareados estin

presentes. Los resultados experimentales indican que el Atomo de helio es diamagnetic0
en su estado fundamental, lo cual es congruente con el principio de exclusi6n de Pauli.
Conviene tener presente la siguiente regla general: cualquier itomo que tenga un nume-
ro impar de electrones debe ser paramagnktico, dado que se necesita un numero par de
electrones para completar el apareamiento. Por su parte, 10s itomos que tienen un nume-
ro par de electrones pueden ser diamagneticos o paramagnkticos. El origen de este com-
portamiento se veri m6s adelante.
El itomo de litio (Z = 3) es otro de 10s ejemplos a examinar. Este itomo tiene tres
electrones, per0 el tercero no puede ocupar el orbital 1s porque sen'a inevitable que
tuviera 10s cuatro numeros cuinticos iguales a1 de uno de 10s dos primeros electrones.
Como consecuencia, este electr6n "entra" en el siguiente orbital (de energia superior),
que corresponde a1 orbital 2s (vkase figura 7.23). La configuraci6n electr6nica del litio
es ls22s',y su diagrama de orbital es
El Atomo de litio tiene un electron desapareado y por consiguiente es paramagnttico.
El efecto pantalla en 10s atomos polielectronicos
Las mediciones experimentales indican que el orbital 2s se encuentra en un nivel de

energia menor que el del orbital 2p. LA quC se debe esto? Si se comparan las configura-
ciones electronicas ls22s1y l ~ ' 2 ~se' encuentra
, que en ambos casos el orbital Is se llena
con dos electrones. Como 10s orbitales 2s y 2p son mis grandes que el orbital Is, un
electron situado en cualesquiera de esos orbitales pasar6 (en promedio) mis tiempo lejos
del nucleo que un electr6n de un orbital 1s. Se dice que un electron en orbitales 2s o 2p
esti parcialmente "apantallado" de la fuerza de atraccci6n del nucleo por 10s electrones
Is. I,a consecuencia importante de este efecto pantalla es que disminuye la atraccion
electrostitica entre 10s protones del nucleo y el electr6n del orbital 2s o 2p.
La densidad electronics cambia a1 aumentar la distancia a1 nucleo en una forma que
depende del tip0 de orbital. La densidad cerca del nucleo es mayor para un electr6n en 2s
que para uno en 2p. En otras palabras, un electr6n en 2s pasa (en promedio) m8s tiempo
cerca del nucleo que un electr6n en 2p. Por esta raz6n, se dice que el orbital 2s es "mAs
penetrante" que el orbital 2p, y esti menos protegido por 10s electrones en 1s. De hecho,
para el mismo numero cuintico principal n, el poder de penetracidn disminuye con el
aumento en el numero cuintico del momento angular t , es decir,
Dado que la estabilidad de un electron esti determinada por la fuerza de atracci6n del
nhcleo, se infiere que un electr6n en 2s tendri menor energia que un electr6n en 2p.
Dicho de otra forma, quitar un electr6n en 2p demanda menos energia de la necesaria
para un electr6n en 2s porque el ndcleo atrae con menos fuerza a un electr6n en 2p. El
Atomo de hidr6geno tiene s610 un electr6n y, por tanto, no presenta el efecto pantalla.
Siguiendo con el anAlisis de 10s Atomos de 10s primeros 10 elementos, pasemos ahora
a1 berilio (Z = 4). Su configuraci6n electr6nica en el estado fundamental es ls22s2,o
Como era de esperar, 10s itomos de berilio son diamagnkticos.

La configuracion electrdnica del boro ( Z = 5) es ls22s22p',o
Se observa que el electron no apareado podria estar en 10s orbitales 2p,, 2p, o 2p,. Esta
election es totalmente arbitraria porque 10s tres orbitales tienen energias equivalentes.
Por ultimo, el diagrama muestra que 10s itomos de boro son paramagnkticos.
Regla de Hund
La configuracion electronica del carbono ( Z = 6) es ls22s22p2.El siguiente diagrama
muestra las distintas formas en las que se pueden distribuir dos electrones entre 10s tres
orbitales p:
Ninguna de las tres distribuciones viola el principio de exclusion de Pauli, de mod0 que
solo queda determinar cuil de ellas dara rnis estabilidad. La respuesta se encuentra en la
regla de Hund,'"a cual establece que la distribucidn electrdnica mcis estable en 10s
subniveles es la que tiene el mayor numero de espines paralelos. La distribution del
diagrama c ) satisface esta condition. En 10s diagramas a ) y b) 10s espines se cancelan
entre si, de mod0 que el diagrama de orbital para el carbono es
Desde un punto de vista cualitativo es ficil entender por quk es preferible el diagra-
ma c ) en lugar del a ) . En este ultimo, 10s dos electrones estin en el mismo orbital 2p,.
Como estin rnis cercanos, hay una mayor repulsion mutua que cuando ocupan dos
orbitales separados, ya sea 2p, o 2p,. La preferencia de la distribucidn c ) rnis que la de
b ) , es rnis sutil, per0 se justifica sobre bases teoricas. El hecho de que 10s itomos de
carbono sean paramagnkticos, con dos electrones no apareados, concuerda con la regla
de Hund.
La configuracion electrdnica del nitrogen0 (Z = 7) es ls22s22p':
Otra vez, la regla de Hund establece que 10s tres electrones 2p tienen espines paralelos
entre si; en consecuencia, el itomo de nitrogen0 es paramagnktico, contiene tres electro-
nes desapareados.
La configuracion electronica del oxigeno ( Z = 8) es 1 . ~ ~ 2Un~ itomo
~ 2 ~de~oxigeno
.
es paramagnktico porque tiene dos electrones no apareados:
l 4 Frederick Hund (1896-1997). Fisico alemhn que trabajd principalmente en la mecinica cusntica. Tam-
biCn colabord en el desarrollo de la teon'a del orbital molecular del enlace quimico.
276 TEORlA CUANTICA Y LA ESTRUCTURA ELECTR6NICA DE LO8 ATOMOS
La configuracidn electrdnica del fluor (Z = 9) es 1 ~ ~ 2Los

~ nueve
~ 2 electrones
~ ~ . se
distribuyen de la siguiente manera:
Por consiguiente, el atomo de fluor es paramagnttico: tiene un electrdn no apareado.

En el nedn (Z = lo), el subnivel2p esti totalmente lleno. La configuracidn electrd-
nica de este elemento es l s ' 2 ~ ' 2 ~y~todos
, 10s electrones estin apareados:
Por tanto, el Btomo de nedn debera ser diamagnktico, como lo demuestran las observa-
ciones experimentales.
Reglas generales para la asignacion

de electrones en 10s orbitales atomicos
Con base en 10s ejemplos anteriores, es factible formula algunas reglas generales para
determinar el rnaximo numero de electrones que admiten 10s distintos subniveles y
orbitales para un valor dado de n:
Cada capa o nivel de numero cuantico principal n contiene n subniveles. Por ejem-
@ plo, si n = 2, hay dos subniveles (dos valores de t ) de ndmeros cuinticos de momen-
to angular 0 y 1.
Cada subnivel de numero cuintico e contiene 2e + 1 orbitales. Por ejemplo, si e = 1,
hay tres orbitales p.
Cada orbital admite un maximo de dos electrones. Por tanto, el maximo numero de
electrones es simplemente el doble del nlimero de orbitales empleados.
De acuerdo con la fdrmula 2n2es ficil calcular el mhximo numero de electrones que
puede tener un Btomo en el nivel principal n.
Los siguientes ejemplos muestran el procedimiento para calcula el numero de elec-

trones en 10s orbitales e identificarlos con 10s cuatro numeros cuinticos.
Ejetmplo 7.9 iCull es el rnaximo nurnero de electrones que es posible encontrar en el

nivel principal para el que n = 37
Razonamionto y soluci6n Cuando n = 3, e = 0, 1 y 2. El nurnero de orbitales para

cada valor de e estd dado pot
Nurnero de orbiales
Valor de t (2C + 1)
En total, hay n u w e orbitales. Como cada uno puede acornodar dos electrones, el maxi-
mo nOmero de etectrones que habra en 10s orbita 9, o 18. De acuerdo con la
f6rmuEa 2na,para n = 3 se tiene 2(33 = 18.
Problemas similares: 7.61, 7.62, 7.63.
@edclo Calcule el ndmero total de electronef que pueden encontrarse en el nivel

principal para el que n = 4.
EJmnpIo7.10 E l Btomo de oxigeno tiene u n total de ocho electrones. Exriba 10s cua-
tro n~imeroscuBnticos para cada uno de estos electrones en su estado fundamental.
Razonamiento y soluci6n Se cornienza con n = 1, asi que 4 = 0, un subnivel que

corresponde a u n orbital Is. Este orbital puede acomodar un total de dos electrones. En
seguida, n = 2, y t puede ser 0 o bien 1. El subnivel f = 0 tiene un~orbital2s, capaz de
acomodar dos electrones. Los cuatro electrones restantes se acomodan en el subnivel e
= 1, que tiene tres orbitales 2p. El diagrama del orbital es:
18 28 2p4
Los resultados se resumen en la siguiente tabla:
Desde luego, la colocacidn del octavo electrdn en el orbital asignado corno m, = 1 es

arbitraria. Tambien es correct0 asignarlo a m, = 0 o me = -1.
EjoKOcio Exriba u n conjunto completo de numeros cuanticos para cada uno de 10s
electrones del boro (B).
7.9 El principio de construccion

En este apartado se aplican a1 resto de 10s elementos las reglas utilizadas para escribir las
configuraciones electronicas de 10s 10 primeros elementos. Este procedimiento se fun-
damenta en el principio de Aufbau (esta palabra significa "construccibn" en el idioma
alemin). El principio de Aufbau establece que cuando 10s protones se incorporan a1
278 TEORlA CUANTICA Y LA ESTRUCTURA ELECTR~NICADE LOS ATOMOS
nlicleo de uno en uno para construir 10s elernentos, 10s electrones se suman de la misrna
forma a 10s orbitales atdrnicos. Este procedimiento da un conocimiento preciso de las
configuraciones electr6nicas de 10s elernentos en el estado fundamental. Como se veri
desputs, el conocimiento de las configuraciones electrdnicas es fundamental para enten-
der y predecir las propiedades de 10s elementos; ademas, explica por quC la tabla peri6-
dica funciona tan bien.
La tabla 7.3 rnuestra las configuraciones electr6nicas de 10s elementos en su estado
fundamental, desde el H (Z = 1) hasta el Mt (Z = 109). Con excepci6n del hidrogeno y
IA 8A del helio, las configuraciones electr6nicas de todos 10s elementos se representan por un
nucleo degas noble, que muestra entre pare'ntesis el sirnbolo del gas noble que antecede
a1 elemento a considerar, seguido por 10s sirnbolos de 10s subniveles superiores llenos
que ocupan 10s niveles externos. Cabe seiialar que las configuraciones electr6nicas de
10s elernentos que van del sodio (Z = 11) a1 argdn (Z = 18) siguen un patr6n semejante a
las de 10s elementos litio (Z = 3) hasta el nedn (Z = 10).
Gases nobles. Como se rnencion6 en la secci6n 7.7, en un atorno polielectr6nico prirnero se llena
el subnivel4s y despuCs el 3d (vCase figura 7.24). Por tanto, la configuraci6n electronics
del potasio (Z = 19) es ls22s22p63s23p64s'. Dado que 1 ~ ~ 2 ~es ~la configuraci6n
2 ~ ~ 3 ~ ~
electr6nica del argon, resulta rnis sencillo escribir la configuraci6n electr6nicadel potasio
corno [Ar]4s1,donde [Ar] representa el "nucleo del argbn". De la rnisrna forma se puede
escribir la configuracion electr6nica del calcio (Z = 20) corno [Ar]4s2.La colocaci6n del
electrdn rnis externo del potasio en el orbital 4s (y no en el 3 4 se sustenta en las eviden-
cias experimentales. Las siguientes comparaciones tarnbiCn sugieren que Csta es la con-
figuraci6n correcta. Las propiedades quimicas del potasio son parecidas a las del litio y
el sodio, 10s primeros dos miernbros de 10s metales alcalinos. En estos dos elernentos, el
ultimo electron esti en un orbital s (no hay ambigiiedad en la asignacion de sus configu-
raciones electr6nicas); en consecuencia, cabe esperar que el ultimo electron del potasio
ocupe el orbital 4s en lugar del 3d.
En 10s metales de transicidn, 10s subniveles d estrin parcialmente llenos, o con
facilidad forman cationes que tienen este subnivel incomplete. Los metales de la prime-
ra sene de transicion van del escandio (Z = 21) a1 cobre (Z = 29). En esta serie, 10s
electrones adicionales se acomodan en 10s orbitales 3d siguiendo la regla de Hund. Sin
embargo, dos elementos se apartan de esta regla. La configuraci6n electr6nica del cromo
(Z = 24) es [Ar]4s'3d5 y no [Ar]4s23d4,corno se podria esperar. En el cobre se observa el
Metales de transicion. rnismo patrbn, ya que su configuration electr6nica es [Ar]4s13d"' en lugar de [Ar]4s2
3d9. Esta distribution se explica porque hay una estabilidad ligeramente mayor con 10s
subinveles semillenos (3d5) y completamente llenos (3dI0).Los electrones que se en-
cuentran en el rnisrno subnivel (en este caso, 10s orbitales d) tienen la rnisrna energia
per0 distinta distribucidn espacial. En consecuencia, su apantallamiento rnutuo es relati-
vamente pequeiio y el nucleo 10s atrae con mayor fuerza cuando tienen la configuraci6n
3d5. De acuerdo con la regla de Hund, el diagrama de orbital para el Cr es
Asi, el Cr tiene un total de seis electrones no apareados. El diagrama de orbital para el

cobre es
En este caso tambiCn se gana mis estabilidad con el subnivel 3d completamente lleno.
Los subniveles 4s y 4p se llenan con el patr6n rnis sencillo en 10s elementos que van
del Zn (Z = 30) a1 Kr (Z = 36). En el rubidio (Z = 37), 10s electrones comienzan a entrar
por el nivel de energia n = 5.
Tabla 7.3 Confiauracion electronica de 10s elementos en su estado fundamental*
Numero Configuracibn
atbmico Sfmbolo electrbnica / Numero Configuracibn
atbmico SSlmbolo electrbnica
Numero Configuracion
atbmico Slmbolo electronica
[Kr]5s1
[Kr]5s2
[Kr]5s'4d1
IKr15?4d2
IKr15s14d4
[Kr15?4d5
[~r]594d
[Kr15s14d7
[Kr]5s14ds
[Kr]4dlo
[ K r ]5s14d0
[Kr]5?4d1"
[K~]5?4d'~5p'
[Kr]5?4d1°5p2
[Kr]5?4ff05p3
[Kr15?4d'"5p4
[Kr]5?4d1"5p5
[Kr]5?4d05p6
[Xe16s1
[Xel6?
[Xe]6s25d1
[Xe]6?4f '5d1
[Xe]6?4f
[Xe]6?4f
[Xe]6?4f
[Xe]6?4f
[Xe]6s24f
[~e]6?4f'5d
[Xe]W4f
[Xe]6?4f l o
[Xe]6s24fl'
[Xe]6?4f l 2
[Xe]6?4f l 3
[Xe]6?4f l 4
[Xe]6s24f145d1
[Xe]6s24f1458
* El sirnbolo [He] denota el nucleo de gas noble del hello y representa Is'. [Nel es el nucleo degas noble del neon, y representa 7s'2s'2p6. [Arl es el nucleo de gas noble del arg6n, y representa
[Ne]3s23s6.[Kr] es el ndcleo degas noble del kripton, y repiesenfa [ A r ] 4 ~ ' 3 d ' ~ 4 p[Xe]
~ . es el nucleo degas noble del xenon, y represenfa [ K r ] 5 ~ ' 4 d ' ~ 5 [Rnl
p ~ . es elnucleo degas noble del radon, y
representa [Xe]6s24f?id"6p6.
Las configuraciones electr6nicas de 10s metales de la segunda serie de transicidn

[itrio ( Z = 39) hasta plata ( Z = 47)] tambitn son irregulares, aunque aqui no se dan mis
detalles.
El sexto period0 de la tabla peri6dica comienza con cesio ( Z = 55) y bario ( Z = 56),
que tienen las configuraciones electr6nicas [Xe]6s1y [Xe]6s2,respectivamente. Luego
va el lantano ( Z = 57). Segiin la figura 7.24, se espera que despuks de llenar el orbital 6s,
10s demis electrones se acomoden en 10s orbitales 4f. La realidad es que las energias de
RGURA 7.26 Clasifcacii6n de lo$
grupos de elementos en la tabla
pencjd~cali@n el trpo de subnivel
extern clue xe //em con eIrxtronese5
J
J
1
1
10s orbitales 5d y 4fson muy parecidas. De hecho, en el lantano cl orbital 4f'es un poco
rnis energktico clue el 5d, de ahi que su colifiguraci6n electrdnica sea [Xe16s25d1en
Illgar de [Xe]6s25f".
DespuCs del lantano siguen 10s 14 elementos que forman la serie de 10s lantrinidos
o de las tieras raras, que van del cerio (Z = 5 8 ) al lutecio (2 = 7 1 ). Los metales de esta
serie tienen 10s siibrziveles 4fl~~ircialrnenre 11e11o.sn con ~fi7~ili~ltrdfor111(111
c.(rrio~l(~.s
(/lie
tienen estos subi7ivele.r.ir~co11lp1efo.r. Los electrones qile se suman se ncomodan en los
orbitales 4f: Este s ~ ~ b n i vse
e l llena totallnente en el lutecio, y el siguiellte electrcin entra
en el subnivel 5d. Observe que la configuracidn electrdnica del gadolinio (Z = 64) es
[Xe]6s%f '5d1 en lugar de [Xe]6.s'4f! Corno el cromo, el gadoli~iiogana mlis cstabilidacl
con el sub~iivel(4f7) semilleno.
Los nietales de la tercera serie de transicibn, incluidos el lantano y el hafnio ( Z = 72)
haxta llegar a1 oro (% = 79), se distinguen porque tienen lleno el subnivel 5n'; de\puks se
llenan 10s subniveles 6s y 6p. Este patr6n contin~jahasta el ~ n d o n(Z = 86).
Lu iiltirna llilem de e1emerzro.r correspor~dea la serie de los actfnidos, que comienza
con el torio (Z = 90). MLIJ~ O C O Sde estos elenlerzros se erlclrentnrti en ltr rrc~/rr~-trle:cr,ltr
rnn!.or ptrrte .re ha sinteti:crdo.
Con algunas excepciones. es factible escr~bil-la configuracidn electscinica tle cual-
quier elemento empleando conlo guia la t'igura 7.24. Con 10s elementos que se debe
tener mis cuidado son 10s rnetales de transicion. 10s lanthnidos y los actinides. Como se
sefiald antes, para valores grandes del numero cuintico principal 12, el orden de llenado
de un subnivel en un elemento puede cambiar para el siguiente elemento. En la fipura
7.26 se agrupan 10s elementos segun el tipo de subnivel que ocupan los electrones m5s
externos.
.? - . . , - 'I a
- - - La(' -
7.WEscrba Irs conf~guracionesdrdrdnicas del azufre y dei pala>% en su
q :&ado a
fundamerrtal. paladla es dmmagn&t~m
I C l a o n n n i e y l6hKibn Azufre (2 - 56)

RESUMEN DE HECHOS Y CONCEPTOS 28'l
1. El azufre tiene 16 electrones.

2. Con 10 electrones se cornpleta el prirnero y segundo periodos (1s2s'2p6). Quedan 6
elearones para llenar el orbital 3s y llenar oarcialrnente 10s orbitales 30. Por tanto. la
configuracitsn eledrbnica del 5 es
Paladio (I= 46)
1. El paladio tiene 46 electrones.

2. Se necesitan 36 electtones para cornpletar el cuarto periodo, los 10 restantesse distri-
buyen entre 10s orbitales 55 y 4d. Las tres opciones son: a) 4d1$ h) 4d95s' y c) 4ds5s2.
Corno el paladio atornico es dlarnag&tico. su confiauracibn electronics debe ser
o sirnplernente [ ~ r ] 4 d ' .Las configuraciones en las opcionesb) y c) dan Btornos de Pd

pararnagnaicos. Problemas similares: 7.91, 7.92.
Ejwckio Escriba la configuracibn elect ndarnental del fbsforo (P).
Ecuaciones d a ~ e u=Av (7.1) Relaciona la velocidad de una onda con su

longitud de onda y frecuencia.
(7.2) Relaciona la energia de un cuanto (y de un fot6n)

con la frecuencia.
(7.4) Energia de un Btomo de hidr6geno en el estado

ienCsimo.
AE=hv=Rw($-$1 (7.5) Energia de un fot6n emitido cuando un electr6n

experirnenta una transicion desde el nivel ni hasta
el nivel nf.
(7.7) Relaciona la longitud de onda de una particula

con su masa m y su velocidad u.
(7.8) Con esta expresi6n se estirna la incertidumbre en

la posici6n o en el mornento de una particula.
Resumen de hechos 1. La teoria cuBntica desarrollada por Planck explica plenarnente la ernision de radiation por 10s
yC O ~ C ~ ~ ~ O S solidos calentados. La teoria cuBntica establece que 10s komos y molCculas erniten energia
radiante en cantidades discretas (cuanta) y no en forma continua. Este cornportarniento esti
gobernado por la relaci6n E = hv, donde E es la energia de la radiacion, h es la constante de
Planck y v es la frecuencia de la radiacion. La energia se ernite siernpre en multiples enteros
de hv (lhv, 2hv, 3hv .... ).
2. Con la teoria cuhntica, Einstein resolvio otro rnisterio de la fisica: el efecto fotoelCctrico.
Einstein propuso que la luz se cornporta corno una corriente de particulas (fotones).
282 TEORlA CUANTICA Y LA ESTRUCTURA ELECTR~NICADE LOS ATOMOS
El espectro de lineas del hidrbgeno, que aun era un misterio para 10s fisicos del siglo xrx,
tambikn se explicaba con la teoria cuantica. El modelo que desarrolld Bohr para el atorno de
hidr6geno suponia que la energia de su unico electrdn esta cuantizada, es decir, limitada a
ciertos valores definidos de energia por un entero, el nlimero cuantico principal.
El estado de energia mQs estable de un electr6n es el estado fundamental. Se dice que un
electr6n que se encuentra en un nivel de energia superior al de su estado mas estable esta en
un estado excitado. En el modelo de Bohr, un electr6n emite un fot6n cuando pasa de un
estado de mayor energia (un estado excitado) a otro de menor energia (el estado fundamental
u otro estado menos excitado). La liberaci6n de cantidades especificas de energia en forma de
fotones explica las lineas del espectro de emisi6n del hidr6geno.
De Broglie ampli6 la description de Einstein del comportamiento onda-particula de la luz a
toda la materia en movimiento. La longitud de onda de una particula en movimiento, de masa
m y velocidad u, se expresa con la ecuaci6n A = hlmu formulada por De Broglie.
La ecuaci6n de Schrodinger describe 10s movimientos y energias de particulas subat6rnicas.
Esta ecuacion revolucion6 la mecanica cuantica y abri6 una nueva era para la fisica.
La ecuaci6n de Schrodinger expresa 10s posibles estados de energia del electr6n de un atomo
de hidrogeno y la probabilidad de hallarlo en cierta region alrededor del nlicleo. Estos resul-
tados son aplicables con una exactitud razonable a 10s Qtomospolielectr6nicos.
Un orbital at6mico es una funci6n (q)que define la distnbucion de densidad electr6nica (I,!?)
en el espacio. Los orbitales se representan con diagramas de densidad electr6nica o diagramas
de contomo de superficie.
Cada electron presente en un atom0 se define por cuatro numeros cuhnticos:el ndmero cuhntico
principal n,que identifica la capa o nivel de energia principal del orbital, el ndmero cuantico
del momento angular 8, que determina la forma del orbital; el numero cuhntico magnktico m,,
que especifica la orientaci6n del orbital en el espacio; y el numero cuantico de espin electro-
nico m,, que indica la direcci6n del espin del electr6n en su propio eje.
El orbital individual s de cada nivel de energia es esftrico y esti centrado alrededor del
nlicleo. Cada uno de 10s tres orbitales p presentes en el nivel n = 2 y superiores tienen dos
l6bulos; 10s pares de lobules forman Qngulosrectos entre si. A partir de n = 3, hay cinco
orbitales d, de formas y orientaciones complejas.
La energia del electrQ del atomo de hidr6geno estQdeterminada s610 por su nlimero cuantico
principal. En 10s &tornospolielectr6nicos, el ndmero cuantico principal y el nlimero cuBntico
de momento angular determinan la energia de un electr6n.
Dos electrones de un mismo itorno no pueden tener 10s mismos cuatro ndmeros cuanticos
(principio de exclusi6n de Pauli).
La distribuci6n electr6nica mas estable en un subnivel es la que tiene el mayor ndmero de
espines paralelos (regla de Hund). Los atomos que tienen uno o mas espines desapareados
son paramagntticos. Los itornos que tienen todos 10s electrones apareados son diamagnCticos.
El principio de Aufbau es la guia para la construcci6n de 10s elementos. La tabla periodica 10s
clasifica seglin sus nurneros at6micos y, por tanto, por las configuraciones electr6nicas de sus
Btomos.
- - -
Palabras clave
Amplitud, p. 247 Espectro de emisibn, p. 252 Nodo, p. 258 Principio de incertidumbre

~ t o m polielectr6nic0,
o Espectro de lineas, p. 252 Nucleo de gas noble, p. 278 de Heisenberg, p. 263
p. 265 Estado fundamental, p. 254 Nlimeros cuQnticos,p. 265 Radiation electromagnktica,
Configuration electronica, Foton, p. 25 1 Onda electrornagnktica, p. 248
p. 272 Frecuencia (v),p. 246 p. 248 Regla de Hund, p. 275
Cuanto, p. 250 Longitud de onda (A), p. 246 Onda, p. 246 Serie de las tierras raras,
Densidad electronica, p. 264 Metales de transicion, p. 278 Orbital atbmico, p. 264 p. 280
Diagrama de contorno de Nivel (o estado) excitado, Paramagnetico, p. 273 Serie de 10s actinidos, p. 280
superficie, p. 268 p. 254 Principio de Aufbau, p. 277 Serie de 10s IantQnidos(o de
DiarnagnCtico, p. 273 Nivel (o estado) fundamental, Principio de exclusi6n de las tierras raras), p. 280
Efecto fotoelCctrico, p. 250 p. 254 Pauli, p. 272
Preguntas
y problemas
Teoria cuantica y radiacion electromagnetica Problemas

Preguntas de repaso 7.15 Un fotdn tiene una longitud de onda de 624 nrn. Calcule la
energia del fotdn en joules.
7.1 QuC es una onda? Explique 10s siguientes tCrminos relacio-
7.16 El color azul del cielo se debe a la dispersi6n de la luz solar
nados con las ondas: longitud de onda, frecuencia y arnpli-
por las rnolCculas del aire. La luz azul tiene una frecuen-
tud.
cia de unos 7.5 X lo4 Hz. a) Calcule la longitud de onda,
7.2 ~Cualesson las unidades de la longitud de onda y la fre-
en nrn, asociada a esta radiacion. b) Calcule la energia, en
cuencia de las ondas electrornagnCticas? iCual es la velo-
joules, de un solo fot6n asociado a esta frecuencia.
cidad de la luz, en metros por segundo y en rnillas por hora?
7.17 Un fot6n tiene una frecuencia de 6.0 X l 04Hz. a) Convier-
7.3 Enurnere los tipos de radiaci6n electrornagnCtica. Comien-
ta esta frecuencia en longitud de onda (nm). ~ E s t afrecuen-
ce con la radiaci6n que tiene la longitud de onda rnhs larga y
cia cae en la region visible? b) Calcule la energia (en joules)
terrnine con la de longitud de onda mas corta.
de este foton. c) Calcule la energia (en joules) de 1 rnol de
7.4 DC los valores mixirno y rninirno de longitud de onda que
fotones con esta frecuencia.
definen la region visible del espectro electrornagnCtico.
.7.18 iCuil es la longitud de onda, en nrn, de una radiacion que
7.5 Explique brevernente la teoria cuintica de Planck y el con-
tiene un contenido de energia de 1.0 X 10' kllrnol'? [,En
cepto de cuanto. iCuiles son las unidades de la constante
quC regi6n del espectro electrornagnCtico se encuentra esta
de Planck?
radiacion?
7.6 DC dos ejernplos cornunes que ilustren el concept0 cuintico.
7.19 Cuando el cobre es bornbardeado con electrones de alta
Problemas energia, se emiten rayos X. Calcule la energia (en joules)
asociada a estos fotones si la longitud de onda de 10s rayos
7.7 Convierta 8.6 X 10'' Hz a nan6rnetros y 566 nrn a hertz.
X es de 0.154 nrn.
7.8 a) iCuhl es la frecuencia de la luz que tiene una longitud de
7.20 Una cierta forma de radiaci6n electrornagnCtica tiene una
onda de 456 nm? b) iCuil es la longitud de onda (en
frecuencia de 8.1 1 X 104Hz. a) iCuhl es su longitud de
nanbmetros) de una radiacion que tiene una frecuencia de
onda en nanornetros? [,En metros? b) (,En quC region del
2.45 X lo9 Hz? ( ~ s t es
e el tipo de radiaci6n ernpleada en
espectro electrornagnetico se asignaria? c) iCuil es la ener-
10s homos de rnicroondas.)
gia (en joules) de un cuanto de esta radiacion?
7.9 La distancia prornedio entre Marte y la Tierra es de 1.3 X
108 rnillas. ~Cuhntotiempo tomaria transrnitir las imige-
nes de TV desde el vehiculo espacial Viking, estacionado Teoria de Bohr del atomo de hidrogeno
en la superficie de Marte, hasta la Tierra? (1 milla = 1.61 Preguntas de repaso
km.)
7.10 ~Cuhntosrninutos le Ilevan'a a una onda de radio viajar del 7.21 ~ Q u Cson los espectros de ernision? iC6rno se distinguen
planeta Venus a la Tierra? (La distancia prornedio de Venus 10s espectros de lineas de 10s espectros continuos?
a la Tierra es de 28 rnillones de millas.) 7.22 i,QuC es un nivel de energia? Explique la diferencia entre
7.11 La unidad SI de tiempo es el segundo, que se define corno estado fundamental y estado excitado.
9 192 63 1 770 ciclos de radiaci6n asociada a un cierto pro- 7.23 Describa brevernente la teoria de Bohr del itomo de hidr6-
ceso de emisi6n en el itorno de cesio. Calcule la longitud geno y c6rno explica Csta la forma de un espectro de erni-
de onda de esta radiaci6n (con tres cifras significativas). si6n. [,En quC se diferencia la teoria de Bohr de los concep-
(,En quC regi6n del espectro electrornagnetico se encuentra tos de la fisica clisica?
esta longitud de onda? 7.24 Explique el significado del signo negativo en la ecuaci6n
7.12 La unidad SI de longitud es el metro, que se define corno (7.4).
una longitud igual a 1 650 763.73 longitudes de onda de la Problemas
luz ernitida por una transici6n de energia particular en 10s
itornos de kript6n. Calcule la frecuencia de la luz con tres 7.25 Explique por quC 10s elernentos producen sus colores ca-
cifras significativas. racteristicos cuando erniten fotones?
7.26 Algunos compuestos de cobre erniten luz verde cuando son
calentados a la flarna. iC6rno sabria que la luz es de una
El efecto fotoelectrico sola longitud de onda o una rnezcla de dos o mas longitu-
desdeonda?
Preguntas de repaso
7.27 L U material
~ fluorescente podria emitir radiaci6n en la re-
7.13 Explique el significado del efecto fotoelCctrico. gi6n ultravioleta tras absorber luz visible? Explique su res-
7.14 ~ Q u C
son 10s fotones? LQUCimpacto tuvo la explicaci6n de puesta.
Einstein del efecto fotoeltctrico en el desarrollo de la inter- 7.28 Explique por quC 10s astr6nomos pueden saber qut elemen-
pretaci6n de la naturaleza ondulatoria y corpuscular de la tos se encuentran en las estrellas lejanas analizando la ra-
radiaci6n electrornagnCtica? diaci6n electromagnCtica que erniten las estrellas.
284 TEOR~ACUANTICA Y LA ESTRUCTURA ELECTR~NICADE LO8 ATOMOS
7.29 Examine 10s siguientes niveles de energia de un atomo hi- 7.40 Los protones pueden acelerarse a velocidades cercanas a
potetico: las de la luz en 10s aceleradores de particulas. Estime la
longitud de onda (en nm) de un proton que se desplaza a
2.90 X 10' mls. (La masa de un prot6n es de 1.673 X
kg.)
7.41 i.CuBl es la longitud de onda (en cm) de De Broglie de un
colibn de 12.4 g que vuela a 1.20 X 10' mph? (1 milla =
1.61 km.)
a ) iCual es la longitud de onda del foton que puede excitar 7.42 ~ C u 6es
l la longitud de onda (en nm) de De Broglie asocia-
un electr6n desde el nivcl E, hasta el nivel E,? b) iCui1 es da con una pelota de ping-pong de 2.5 g que viaja a 35
la energia (en joules) que debe tener un fotdn para excitar mph?
un electron desde el nivel E, hasta el nivel E,? c) Cuando
un electron cae desde el nivel E, hasta el nivel E,, se dice
Mecanica cuantica
que el iitolno experimcnta ernisidn. Calcule la longitud de
onda del fotdn ernitido en este proceso. Preguntas de repaso
7.30 La primera linea de la serie de Balmer aparece a una longi- ~CuQles son las limitaciones de la teoria de Bohr?
tud de onda de 656.3 nm. LCual es la diferencia de enegia ~CUAI es el principio de incertidumbre de Heisenberg? iCual
entre los dos nivclcs de energia asociados a la emision que es la ecuacion de Schrodinger?
da origen a esta linea espectral:' LCual es el significado fisico de la funcidn de onda?
7.31 Calcule la longitud de onda (en nm) de un foton emitido iC6mo se utiliza el concept0 de densidad electrdnica para
por un Qtomode hidrogeno cuando su electrdn cae del ni- describir la posici6n de un electron en el tratamiento de la
vel n = 5 a1 dc n = 3. mecanica cuintica para un Qtorno?
7.32 Calcule la frecuencia (en Hz) y la longitud de onda (en nm) ~QuC es un orbital atomico? <,EnquC se diferencia un orbital
del foton ernitido por un atomo de hidrogeno cuando su atomic0 de una orbita?
electron cae del nivel n = 4 a1 nivel n = 2. Describa las caracten'sticas de un orbital s, un orbital p y un
7.33 El analisis espectral minucioso muestra que la luz amarilla orbital d. ~CuBlesde 10s siguientes orbitales no existen: Ip,
de las lamparas de sodio (corno las de 10s arbotantes) esta 2s. 2d, 3p, 3d. 3f, 4g?
formada de fotones de dos longitudes de onda, 589.0 nm y i,Por quC el diagrama de contomo de superficie es util para
589.6 nrn. i,Cual es la diferencia de energia (en joulcs) en- rcprcsentar un orbital atdmico?
tre estos dos fotones? Describa 10s cuatro nlirneros cuinticos que definen a un
7.34 Un electron de un atomo de hidrdgeno experirnenta una electrdn en un Btorno.
transicidn desde un estado energktico de nlimero cuantico ~ Q u numero
t cuBntico define un nivel? ~CuAlcsnlimeros
principal n,, a1 estado n = 2. Si el fotdn ernitido ticne una cuiinticos definen un subnivel'?
longitud de onda de 434 nm, i,cuBl es la rnagnitud de n;? iCuAles de 10s cuatro nlimeros cuQnticos (n, P, m, y m,)
determinan a ) la energia de un electron en un atomo de
hidrogeno y en un atorno polielectronico. b) cl tarnafio de
Dualidad onda-particula un orbital, c) la forma de un orbital y 4 la orientacidn de
Preguntas de repaso un orbital en el espacio?
7.35 Explique el enunciado: la materia y la radiacidn ticnen "na- Problemas
turalcza dual".
7.53 Un clcctr6n de un cierto dtomo estB en el nivel cuantico n
7.36 ~ C d m oexplica la hipdtesis de De Broglie el hecho de que
= 2. Enurnere 10s posibles valores de 10s subniveles C y m,.
las energias del electrdn del Btomo de hidrdgeno estan
7.54 Un electron de un itorno esti en el nivel cuantico n = 3.
cuantizadas?
Enurnere 10s posibles valores dt: 10s subnivelcs 4? y m,.
7.37 LPor quC la ecuacidn (7.7) funciona so10 para particulas
7.55 DC 10s valores de 10s numeros cuinticos asociados con 10s
subatbmicas, corno 10s electrones y 10s komos, pero no para
siguientes orbitales: a ) 2p, b) 3s, c) 5d.
10s objetos macroscopicos?
7.56 DC 10s valores de 10s numeros cuanticos (n. e y m e ) y el
7.38 i Una pelota de Wisbol en movirniento poseee propiedades
numero de orbitales presentes en cada subnivel, para los
de onda? Si es asi, ipor quC no es posible deterrninar sus
siguientes subniveles: a ) 4p. h) 3d, c) 3s. d) 5f.
propiedades ondulatorias?
7.57 Analice las diferencias y semejanzas entre un orbital 1s y
un orbital 2s.
Problemas
7.58 ~ C u aes
l la diferencia entre un orbital 2p, y un orbital 2p,?
7.39 Los neutrones tkrmicos son particulas que se mueven a ve- 7.59 Enumere 10s subniveles y orbitales asociados a1 numero
locidades cornparables a las de las molCculas del aire a tem- cuintico principal n, si n = 5.
peratura ambiente. Estos neutrones son 10s rnBs eficaces 7.60 Enumere 10s subniveles y orbitales asociados al numero
para iniciar una reacci6n nuclear en cadenaentre 10s is6topos cuantico principal n, si n = 6.
de 235U.Calcule la longitud de onda (en nm) asociada a un 7.61 Calcule el numero total de electrones que pueden ocupar a )
rayo de neutroncs que se mueve a 7.00 X 10' mls. (La masa un orbital s, b) tres orbitales p, c ) cinco orbitales d, 4 siete
de un neutron es de 1.675 X kg.) orbitales f.
7.62 iCual es el numero total de electrones que pueden penna- Problemas

necer en todos 10s orbitales que tengan el misrno numero 7.79 SeAale cuales de 10s siguientes conjuntos de numeros
cuintico principal n ? cuanticos son inaceptables y explique porquk: a ) (1,0, a,
7.63 Determine el maximo numero de electrones que se pueden $), b) (3,0,O, +$).C ) (2, 2. I, +$),(1)(4,3, -2. +$),e) (3.
encontrar en cada uno de 10s siguientes subniveles: 3s, 3d, 2. I , 1).
4p, 4f, 5f. 7.80 Las configuraciones electrdnicas del estado fundamental
7.64 Indique el numero total de a) electrones p en el N (Z = 7): que se muestran aqui son incorrectas. Explique qut errores
b) electrones s en el Si (Z = 14) y c ) electrones 3d en el S se han cometido en cada una y escriba las configuraciones
( Z = 16). electrdnicas correctas:
7.65 Construya una tabla con todos 10s orbitales permitidos en
10s cuatro primeros niveles de energia principales del Bto- Al: 1s22s'2p43s23p'
mo de hidrdgeno. Designe cada tipo (por ejemplo, s, p) y B: 1 ~ ' 2 s ' 2 ~ ~
sefiale cuintos orbitales hay de cada tipo. F: 1 ~ ~ 2 ~ ~ 2 ~ "
7.66 ~ P o quk
r 10s orbitales 3s, 3p y 3d tienen la misma energia
7.81 El numero atdrnico de un elemento es 73. ~ L Oatomos
S de
en el itorno de hidrogeno pero distintas energias en un ito-
este elemento son diarnagnkticos o paramagnkticos?
rno polielectronico?
7.82 iCuintos electrones no apareados existen en cada uno de
7.67 Para cada uno de 10s siguientes pares de orbitales del hi-
10s siguientes atomos'?: B, Ne, P, Sc, Mn, Se, Kr, Fe. Cd, I,
drdgeno, indique cull es el que tiene mas energia: a ) 1s. 2s;
Pb.
b) 2p, 3p; c) 3d,.. 34,; 4 3.r, 3d; e) 4f, 55s.
'7.83 Escriba las configuraciones electr6nicas de 10s siguientes
7.68 Para cada uno de 10s siguientes pares de orbitales de un
elementos en su estado fundamental: B, V, Ni, As, 1, Au.
atorno polielectronico, indique cud orbital es el que tiene
7.84 Escriba las configuraciones electrdnicas de los siguientes
rnenos energia: a) 2s, 2p; b) 3p, 3d; c ) 3s, 4s; 4 4d, 5f:
elementos en su estado fundamental: Ge, Fe, Zn, Ni, W, TI.
7.85 La configuracion electrdnica de un itorno neutro es
Orbitales atornicos ls22s22ph3s2.Escriba un conjunto completo de numeros
cuinticos para cada uno de 10s electrones. i C ~ aes
l el nom-
Preguntas de repaso bre de este elernento?
7.69 Describa las formas de 10s orbitales s, p y d. i. Cdmo se 7.86 C u d de las siguientes especies tiene miis electrones no
relacionan estos orbitales con 10s nlirneros cuanticos n, t y apareados? S+,S o S-. Explique c6mo lleg6 a la respuesta.
I n f?
7.70 Enurnere 10s orbitales de hidrdgeno en orden creciente de
energia. El principio de Aufbau
Preguntas de repaso
Configuracion electronica 7.87 Enuncie el principio de Aufbau y explique qut funcidn des-
empefia en la clasificaci6n de 10s elementos en la tabla pe-
Preguntas de repaso
riodica.
7.71 ;Quk es la configuracidn electrdnica ? Describa la trascen- 7.88 Describa las caracteristicas de los siguientes grupos de ele-
dencia que tuvieron el principio de exclusion de Pauli y la mentos: rnetales de transicidn, lantanidos, actinidos.
regla de Hund en la escritura de la configuracion electrdni- 7.89 ;QuC es el nucleo de un gas noble? i,Por que simplifica la
ca de 10s elementos. escritura de las configuraciones electronicas?
7.72 Explique el significado del simbolo 4dh. 7.90 ;Cud es el grupo y el period0 del elemento osmio?
7.73 Explique el significado de 10s tCrminos diamagnttico y
pararnagnktico. DC un ejemplo de un itorno diamagnttico Problemas
y un ejemplo de un Btorno paramagnktico. i Q ~ significa
k
7.91 Aplique el principio de Aufbau para obtener la configura-
la expresidn: 10s electrones estin apareados?
cion electronica del selenio en su estado fundamental.
7.74 ;QuC significa el tCrmino "apantallamiento de electrones"
7.92 Aplique el principio de Aufbau para obtener la configura-
en un itorno? Utilice el atomo de litio como ejemplo y ex-
ci6n electronica del tecnecio en su estado fundamental.
plique c6mo influye este proceso en la energia de 10s elec-
trones de un itomo.
7.75 Defina 10s siguientes tCnninos y dC un ejemplo de cada uno: Problemas adicionales
rnetales de transicidn, lantinidos, actinidos.
7.76 iPor qut las configuraciones electronicas del C r y del Cu 7.93 Cuando un cornpuesto que contiene iones cesio se calienta
en su estado fundamental no corresponden a las que se es- a la llama de un mechero Bunsen, ernite fotones con una
peraria? energia de 4.30 X 10-19 J. iDe quC color es la llama de
7.77 Explique quC significa nucleo de gas noble. Escriba la con- cesio?
figuraci6n electrdnica del nucleo de gas noble del xenon. 7.94 Explique si son correctos 10s siguientes enunciados: m ) El
7.78 Comente quC tan correct0 es el siguiente enunciado: la pro- electron del Btorno de hidrogeno esta en una orbita que nunca
babilidad de encontrar dos electrones que tengan 10s cuatro se acerca a1 nucleo mis de 100 pm. b) Los espectros de
nurneros cuanticos iguales es cero. absorcidn at6mica se deben a las transiciones de electrones
286 TEOR~A
CUANTICA Y LA ESTRUCTURA ELECTR~NICA
DE LOS ATOMOS
desde niveles de menor energia a niveles de mayor energia. S61o una fracci6n de la energia elkctrica suministrada a una
c ) Un atomo polielectronico se comporta en cierto mod0 lampara de tungsten0 se convierte en luz visible. El resto
corno un sistema solar que tiene varios planetas. de la energia aparece corno radiaci6n infrarroja (es decir,
7.95 Describa con exactitud las diferencias entre cada uno de calor). Una bo~nbillade 75 W transfornla en luz visible el
10s siguientes tkrminos: a) longitud de onda y frecuencia, 15.0% de la energia que recibe (suponiendo que la longitud
b) propiedades de onda y propiedades de particula, c) ener- de onda es de 550 nm). iCuintos fotones emite la bombilla
gia cuantica y variation continua de energia. por segundo? (1 W = I Jls.)
7.96 iCuil es el maxim0 ncmero de electrones de un homo que Los lentes de ciertas gafas para sol tienen incorporados
pueden tener 10s siguientes nljmeros culnticos? Especifi- pequefios cristales de cloruro de plata (AgCI). A1 exponer-
que en que orbitales pueden hallarse estos electrones. a) n sea la luz de longitud de onda adecuada, sucede la siguien-
=2,m, = +$;b)n=4,m,= + l ; c ) n = 3 , [ = 2 ; 6 ) n = te reacci6n:
2, e = o,,, , = -1.2 , e) n = 4, e = 3, m, = -2.
7.97 Identifique a 10s siguientes personajes y resefie sus contri-
buciones a1 desarrollo de la teoria cuantica: Bohr, De Los itornos de Ag formados producen un color gris unifor-
Broglie, Einstein, Planck, Heisenberg, Schrodinger. me que atenlja 10s reflejos. Si el AH de la reacci6n es 284
7.98 ~ Q u Cpropiedades de 10s electrones se utilizan en un mi- kJ.calcule la maxima longitud de onda de la luz que puede
croscopio electr6nico'? inducir este proceso.
7.99 En un experimento fotoelCctrico, un estudiante utiliza una El ion He' tiene un solo electron, de ahi que se parece a1
fuente de luz que tiene una frecuencia mayor de la necesa- ion hidrhgeno. Calcule las longitudes de onda, en orden
ria para liberar a 10s electrones de un cierto metal. Sin em- creciente, de las primeras cuatro transiciones del ion He'
bargo, tras aplicar continuamente el rayo de luz en la mis- en la serie de Balmer. Compirelas con las longitudes de
ma Lona del metal y por largo tiempo, el estudiante nota onda de las mismas transiciones en un itomo de H. Expli-
que la maxima energia cinktica de 10s electrones emitidos que las diferencias. (La constante de Rydberg para el ion
ernpieza a disminuir, aunque la frecuencia de la luz se man- He' es de 8.72 X 10-lRJ.)
tenga constante. Explique este comportamiento. El ozono (0,) de la estratosfera absorbe la radiaci6n nociva
7.100 Una bola ripida lanzada por unpitcher se ha cronometrado del Sol al expenmentar la siguiente descomposici6n:0,--,
en unas 100 mph. a) Calcule la longitud de onda (en nm) de 0 + 0,. a) Consulte la tabla 6.3 y calcule el AH0 de este
una pelota de bkisbol de 0.14 1 kg a esta velocidad. b) ~ Q u C proceso. b) Calcule la maxima longitud de onda de 10s fotones
longitud de onda tendria un atomo de hidr6geno a la misma (en nm) que poseen esta energia para provocar la descom-
velocidad? (1 rnilla = 1 609 m.) posici6n fotoquimica del ozono.
7.101 Si se toma en cuenta solo la configuraci6n electrbnica del La retina del ojo humano es capaz de detectar luz cuando la
estado fundamental, ihay mas elementos con Atomos energia radiante incidente es de por lo menos 4.0 X lo-" J.
diamagneticos o con Atomos paramagnkticos? Explique su i C ~ 5 n t 0fotones
~ de una luz de 600 nm de longitud de onda
respuesta. equivalen a esta energia?
7.102 Un laser de rubi produce pulsos de radiacidn con duracidn El electr6n de un Btomo de H puede regresar desde un esta-
de l .OO X l o 9 s y una longitud de onda de 633 nm. a) Si el do excitado a1 estado fundamental de dos maneras: a) por
laser produce 0.376 J de energia por pulso, i,cuintosfotones transici6n directa con emisi6n de un fot6n de longitud de
se generan en cada pulso? b) Calcule la potencia del laser onda A, y b) pasando por un estado excitado intermedio
por pulso (en watts). (1 W = 1 Jls.) que se alcanza con la emision de un fot6n de longitud de
7.103 Una muestra de 368 g de agua absorbe radiaci6n infrarroja onda A,. Este intermediario decae posteriormente a1 estado
de 1.06 X lo4nm de un laser de didxido de carbono. Supo- fundamental emitiendo otro fodn de longitud de onda A,.
niendo que toda la radiaci6n absorbida se transforma en Desarrolle una ecuaci6n que relacione A , con A, y A,.
calor, calcule cuintos fotones se necesitan para elevar la Se llev6 a cab0 un experimento fotoelkctrico aplicando por
temperatura del agua en 5.00°C a esa longitud de onda. separado un laser de 450 nm (luz azul) y otro de 560 nm
7.104 Se ha sugerido que la fotodisociaci6n del agua: (luz amarilla) sobre una superficie methlica limpia y mi-
diendo la cantidad de electrones liberados y su energia
cinktica. iCual luz generaria mas electrones'? iCual luz li-
beraria electrones de mayor energia cinktica? Suponga que
puede ser una fuente de hidrbgeno. El AH",,,,,,, para la re- con cada luz laser se aplica la misma cantidad de energia a
accibn, calculado a partir de 10s datos termoquimicos es de la superficie del metal y que sus frecuencias superan la fre-
285.8 kJ por mol de agua transformada. Calcule la maxima cuencia umbra].
longitud de onda (en nrn) que aportm'a la energia suficien- Dibuje las formas (con contornos de superficie) de 10s si-
te. En principio, jseria factible utilizar la luz solar corno guientes orbitales: a ) 2p,, b) 3d,2, c) 3d,z-v2. (Muestre los
fuente de energia para este proceso? ejes de las coordenadas en 10s dibujos.)
7.105 Las lineas espectrales de las series de Lyman y de Balmer Todas las configuraciones electr6nicas descritas en este
no se traslapan. Compruebe este enunciado con el calculo capitulo se refieren a 10s atomos gaseosos en su estado fun-
de la longitud de onda miis larga asociada a la serie de Lyman damental. Un atom0 puede absorber un cuanto de energia y
y la longitud de onda mas corta asociada a la sene de Balmer promover uno de sus electrones a un orbital de mayor ener-
(en nm). gia. Cuando esto sucede, se dice que el Btomo esti en un
estado excitado. En seguida se muestran las configuracio- luz emitida durante la transici6n desde el primer estado ex-
nes electr6nicas de algunos itomos excitados. Identifique citado hasta el estado fundamental.
estos itomos y escriba sus configuraciones electr6nicas en 7.122 I,os alveolos son finos sacos de aire de los pulmones (vea-
el estado fundamental: se problema 5.122) que tienen un diametro promedio de
5.0 X m. Suponga que una molCcula de oxigeno (5.3
X lo-'' kg) queda atrapada en uno de estos sacos. Calcule
la incertidumbre asociada a la velocidad de esta molCcula.
(Sugerencia: la miutima incertidumbre en la posici6n de la
molCcula esti dada por el diimetro del alveolo.)
7.123 iCuintos fotones deben ser absorbidos a 660 nm para fun-
dir 5.0 X 10' g de hielo? En promedio, jcuAntas molCculas
7.115 Dibuje 10s diagramas de orbital de 10s itomos que tienen de H,O de hielo se transforman en agua liquida por cada
las siguientes configuraciones electr6nicas: fot6n? (Sugerencia: para fundir 1 g de hielo a O°C se nece-
sitan 334 J.)
7.124 Abajo se muestra parte de 10s diagramas de orbital que re-
presentan las configuraciones electronicas de cizrtos ele-
mentos en su estado fundamental. jCuil de estos diagramas
viola el principio de exclusi6n de Pauli? i,Cuil viola la re-
7.116 Si Rutherford y sus colaboradores hubieran utilizado elec-
gla de Hund?
trones en lugar de particulas alfa para demostrar la estruc-
tura del nficleo (vCase capitulo 2), iquC hubieran descu-
bierto?
7.117 Los cientificos han encontrado itomos de hidr6geno
interestelar que tienen numero cuintico n del orden de va-
rios cientos. Calcule la longitud de onda de la luz emitida
cuando un itomo de H experimenta una transicidn desde n
= 236 a n = 235. iEn quC regi6n del espectro electromag-
n e t i c ~cae esta longitud de onda?
7.118 Calcule la longitud de onda de un itomo de helio cuya ve-
locidad es igual a la raiz de la velocidad cuadrkica media a
20°C.
7.119 La energia de ionizacion es la minima energia requerida
7.125 La luz UV que broncea la piel cae en la regidn de 320 a 400
para quitar un electr6n de un Btomo. Esta energia suele es-
nm. Calcule la energia total (en joules) que absorbe una
tar expresada en unidades de kJ/mol. es decir, la energia en
persona expuesta a esta radiacion durante 2.0 horas, dado
kilojoules necesaria para un mol de electrones a un mol de
que en un interval0 de 80 nm (320 a 400 nm) chocan un
komos. a ) Calcule la energia de ionizacion del itomo de
total de 2.0 X 10'6fotones en la superficie de la Tierra por
hidrogeno. b) Repita el cilculo para la remocion de elec-
centimetro cuadrado por segundo y el irea corporal expuesta
trones desde el estado n = 2.
es de 0.45 m2.Suponga que el cuerpo absorbe solo la mitad
7.120 Un electron de un Atomo de hidr6geno se excita desde el
de la radiacion y refleja el resto. (Sugerencia: utilice una
estado fundamental al estado n = 4. Indique (con falso o
longitud de onda promedio de 360 nm para calcular la ener-
verdadero) quC tan ciertos son 10s siguientes enunciados:
gia de un fot6n.)
a ) n = 4 es el primer estado excitado. 7.126 El Sol se rodea de un circulo blanco de material gaseoso
b) lonizar (quitar) un electron desde n = 4 demanda llamado corona, que sdlo es visible durante un eclipse total
m8s energia que desde el estado fundamental. de Sol. La temperatura de la corona es de varios millones
c) El electr6n estB mas alejado (en promedio) del nude grados Celsius, suficiente para romper las molCculas y
cleo en el estado n = 4 que en el estado fundamen- quitar algunos o todos 10s electrones de los itomos. Los
tal. astronautas han estimado la temperatura de la corona exa-
d) La longitud de onda de la luz emitida cuando el elec- minando las lineas de emisi6n de 10s iones de algunos ele-
tron cae del nivel n = 4 a1 nivel n = 1 es mayor que mentos, por ejemplo. analizando el espectro de emision de
cuando lo hace desde n = 4 hasta n = 2. 10s iones ~ e ] ~Si
' .se sabe que para convertir Fel" en
e ) La longitud de onda que absorbe el Btomo a1 pasar se precisan 3.5 X 1 O4 kl/mol, estime la temperatura de la
del nivel n = I hasta n = 4 es idCntica a la de la luz corona del Sol. (Sugerencia: la energia cinetica promedio
emitida cuando pasa desde n = 4 hasta n = 1. de un mol de gas es 3RT.)
7.127 En 1996, 10s fisicos produjeron un antiitomo de hidr6ge-
7.121 La energia de ionizaci6n de un cierto elemento es de 412 no. En este itomo, que equivale a la antimateria de un Ato-
kJ/mol (vCase problema 7.119). Sin embargo, cuando los mo ordinario, las cargas electricas de todas las particulas
Atomos de este elemento estin en el primer estado excita- que lo forman estAn invertidas. Asi, el nljcleo de un
do. la energia de ionizacion es de solo 126 Id/mol. Con antiatomo se forma de un antiprotbn, con una masa igual a
base en esta informaci6n, calcule la longitud de onda de la la del proton pero con carga negativa. mientras que en lu-
288 TEORiA CUANTICA Y LA ESTRUCTURA ELECTR~NICADE LO5 ATOMOS
gar del electron existe un antielectron (tambien conocido energia, 10s espectros de emision y 10s orbitales atomicos
como positron), cuya masa es igual a la del electron pero de un itorno de antihidrrigeno fueran distintos de 10s del
lleva una carga positiva. cabr ria esperar que 10s niveles de atomo de hidrogeno? LQUCsucederia si un itomo de
antihidrogeno chocara con un itomo de hidrogeno?
7.128 Utilice la ecuacion (5.13) para calcular la longitud de onda
de De Broglie de una molecula de Nza 300 K.

7.1 625 Hz. 7.2 8.24 m. 7.3 3.39 3 lo3 nm. 7.4 2.63 3 10' nn1. 7.5
56.6nm.7.6n=3,Y= 1,rn,=-1,0, 1.7.716.7.8(5. 1,-I,++ 1, (5,
1.0, ++I. (5, 1, 1, ++I, (5, 1,-I,-+). (5. I,O,-+), (5. 1, I , -3).
7.9 32.7.10 (1,O. 0, ++), (1,0,0,-+), (2,0,0, ++), (2,O. 0, 1, -+
(2, 1. -1, ++ ). Existen otras cinco maneras de escribir 10s ndnseros
cuinticos para el ~ l t i m oelectron. 7.11 [Ne] 3s' 3p7.
Relaciones periodicas
de 10s elementos
8.1 Desarrollo de la tabla

periodica
8.2 Clasificacion periodica de

10s elementos
Tabla de los elementos de John Dalton, recop~ladaa principios del
siglo xix Aaualmente se conocen 7 15 elemen tos 8.3 Variaciones periodicas
de las propiedades fisicas
&rll Energia de ionization
U S Afinidad electronica
w.6 Variacion de las

propiedades quirnicas de
Muchas de las propiedades quimicas de 10s elementos se explican en tkrminos 10s elementos
de su configuracion electronica. Debido a que 10s electrones llenan 10s representativos
orbitales atomicos de manera muy ordenada, no es sorprendente que 10s
elementos con configuraciones electronicas semejantes, como sodio y
potasio, se cornporten en muchos aspectos de manera similar y que, en
general, las propiedades de 10s elementos muestren tendencias observables.
Los quimicos del siglo x ~ xdescubrieron tendencias periodicas en las
propiedades fisicas y quimicas de los elementos mucho antes de que la teoria
cuantica apareciera en escena. A pesar de que estos quimicos desconocian la
existencia de electrones y protones, sus esfuerzos para sistematizar la
quimica de 10s elementos resultaron notablemente acertados. Sus principales
fuentes de informacion fueron las masas atomicas de 10s elementos y otras
propiedades fisicas y quimicas conocidas.
290 RELACIONES PERI~DICAS
DE LOS ELEMENTOS
8.1 Desarrollo de la tabla periodica

En el siglo XIX, cuando 10s quimicos s610 contaban con una vaga idea respecto a 10s
Btomos y las mol&culas,y sin saber alin de la existencia de 10s electrones y protones,
desarrollaron una tabla peri6dica utilizando su conocimiento de las masas at6micas. Ya
se habian hecho mediciones exactas de la masa at6mica de muchos elementos. Ordenar
10s elementos de acuerdo con sus masas at6micas en una tabla peribdica, parecia una
idea 16gica para 10s quimicos de aquella Cpoca, quienes pensaban que el comportamien-
to quimico deberia estar relacionado, de alguna manera, con la masa atbmica.
En 1864, el quimico inglCs John Newlands' observ6 que cuando 10s elementos se
ordenaban segun sus masas atbmicas, cada octavo elemento mostraba propiedades se-
mejantes. Newlands se refirio a esta peculiar relaci6n como la ley de las octavas. Sin
embargo, tal "ley" result6 inadecuada para elementos de mayor masa que el calcio, por
lo cual el trabajo de Newlands fue rechazado por la comunidad cientifica.
En 1869, el quimico ruso Dmitri Mendeleev2y el quimico alemBn Lothar M e ~ e r , ~
propusieron de manera independiente un acomodo mucho mBs amplio para 10s elemen-
tos, basado en la repetici6n peri6dica y regular de sus propiedades. El sistema de clasifi-
caci6n de Mendeleev super6 sobremanera a1 de Newlands particularmente en dos aspec-
tos. Primero, agrup6 10s elementos en forma ~nBsexacta, de acuerdo con sus propiedades,
y segundo, porque hizo viable la predicci6n de las propiedades de varios elementos que
no se descubrian aun. Por ejemplo, Mendeleev plante6 la existencia de un elemento
desconocido que llam6 eka-aluminio y predijo algunas de sus propiedades. (Eka es una
palabra en shnscrito que significa "primero"; asi, el eka-aluminio seria el primer elemen-
to bajo el aluminio en el mismo grupo.) Cuando el galio se descubri6, cuatro aiios mas
tarde, not6 que sus propiedades coincidian significativamente con las propiedades que
pronostic6 para el eka-aluminio:
Eka-aluminio (Ea) Galio (Ga)
Masa atomica 68 uma 69.9 uma

Punto de fusion Bajo 30.1 5°C
Densidad 5.9 g/crn3 5.94 g/crn3
Formula del oxido Ea203 Ga203
En el aphndice i se erplican 10s nombres La tabla peri6dica de Mendeleev incluy6 10s 66 elementos que se conocian hasta enton-
y IOS simbolos de 10selementor. ces. En 1900 ya se habian incorporado en la lista alrededor de 30 elementos mBs, con lo
que se completaron algunos de 10s espacios vacios. En la figura 8.1 se muestra una tabla
cronol6gica del descubrimiento de 10s elementos.
A pesar de que esta tabla peri6dica tuvo gran Cxito, sus pri~nerasversiones mostra-
ron algunas incongruencias. Por ejemplo, la masa atdmica del arg6n (39.95 uma) es
mayor que la del potasio (39.10 uma). Si 10s elementos se hubieran ordenado s610 de
acuerdo con su masa atdmica creciente, el arg6n deberia aparecer en la posici6n que
ocupa el potasio en la tabla periddica moderna (vCase parte intema de la portada). Pero
' John Alexander Reina Newlands (1838-1898). Quimico inglks. El trabajo de Newlands fue un gran paso
para la clasificaci6n de 10s elementos. Desafortunadamente, debido a sus limitaciones, fue sujeto a muchas
cnticas e incluso a1 ridicule. En una reunidn se le pregunto jsi nunca se le habia ocurrido acomodar 10s elemen-
tos por sus iniciales! Sin embargo, en 1887 Newlands fue honrado por la Royal Society of London por su
contribuci6n.
Dmitri Ivanovich Mendeleev (1836-1907). Quimico mso. Su trabajo sobre la clasificaci6n peri6dica de
10s elementos es reconocido por muchos como la contribuci6n mas importante del siglo XIX.
' Julius Lothar Meyer (1830-1895). Quimico aleman. Ademis de su contribucidn a la tabla peribdica,
Meyer tambiCn descubri6 la afinidad quimica de la hemoglobina por el oxigeno.
HGURA 8.1 Fechas del
dk$cubnmrentode los elemnttx No
re ha ds$nado un nombre a hs
elernentos 770-712. 114, I16y 718*.
y 10s elementos 1 13, 1 15 y 1 17 arin
ningbn quimico calocaria al u g h , un gas inem. en el misrno gmpo que el litio y el nO5ehansinkti.o
sodio, dos metales muy reactivos. Dichas discrepamias sugirieron que otra propiedad
diferente a la masa at6mica deberfa ser la base de la periodicidadobservada. Result6 que
dicha propiedad se relaciona con el nemero at6rnic0, concept0 desconocido para
Mendeleev y sus contempmheos.
AI utilizar 10s datos experimentales de dispersi6n ( v k e secci6n 2.2). Rutherford
calcuI6 el mimerode cargas positivas que habia en elnbleo do dgunos elementos, per0
la irnpormcia de ems ndmeros se comprendib unos &a. m8s tar&. En 1913 un joven
fisico inglbs, Henry ~ o s e l e ydescubrid
.~ una correlaci6n entre lo que el Ham6 nfimero
atinico y la frecuencia de 10s rayos X que se generaban al bombardear un elemento con
electrones & alta energia. Moseley observd que la frecuencia de 10s rayos X elntt~dos
por 10s elementos se podh correlacionar con la ecuaci6n
3em-yGwyn-kffreyb Moseley ( 1887- 1915). Flsico inglts. Moseley descubrid la relacibn entre 10s espec-
tros de rayos X y el numero at61nico.Lugurtenienlede 10s "lngenieros Reales", fue muerto en accidn a ld edad
ile 28 afios. durante la campafia britinica en Gallipoli, Turquia.
292 RELACIONES PERI~DICAS
DE LOS ELEMENTOS
donde v es la frecuencia de 10s rayos X emitidos y a y h son constantes para todos 10s
elementos. Asi, a partir de la raiz cuadrada de la frecuencia medida de 10s rayos X emi-
tidos, es posible determinar el numero atomic0 de un elemento.
Con muy pocas excepciones, Moseley encontr6 que el numero atomic0 aurnenta en
el mismo orden que la masa atomics. Por ejemplo, el calcio es el vigesimo elemento en
orden de masa at6mica creciente y tiene un numero atomic0 de 20. Entonces ahora tie-
nen sentido las discrepancias que habian encontrado anteriormente 10s cientificos. El
numero atomico del argon y el potasio es 18 y 19, respectivamente, por lo que este ultimo
debe ir despues del argon en la tabla peribdica.
Por lo general, una tabla periodica moderna indica el numero atomico junto a1 sim-
bolo del elemento. Como ya se sabe, el numero atomico tambien seiiala el numero de
electrones en 10s itomos de un elemento. La configuracion electronica de 10s elementos
ayuda a explicar la repetition de las propiedades fisicas y quimicas. La importancia y la
utilidad de la tabla periodica radican en el hecho de que mediante el conocimiento de las
propiedades y las tendencias generales dentro de un grupo o periodo, se predice, con
bastante exactitud, las propiedades de cualquier elemento, aun cuando no sea comun el
elemento.
8.2 Clasificacion periodica de 10s elementos

En la figura 8.2 se muestra la tabla peri6dica junto con la configuracion electronica en
estado fundamental de 10s electrones externos de 10s elementos. (Las configuraciones
electronicas de 10s elementos tambien se encuentran en la tabla 7.3.) Empezando con el
hidrbgeno, se observa que 10s subniveles se llenan en el orden que se aprecia en la figura
7.24. De acuerdo con el tipo de subnivel que se ha llenado, 10s elementos se dividen en
categorias: 10s elementos representativos, 10s gases nobles, 10s elementos de transicion
(o metales de transicion), 10s lantanidos y 10s actinidos. Los elementos representativos
(Ilamados tambien elementos del grupo principal) son 10s elementos de 10s grupos 1A a
7A, todos 10s cuales tienen incompleros 10s subniveles s o p del mcixirno numero cua'ntico
principal. Con exception del helio, 10s gases nobles (10s elementos del grupo 8A) tienen
completamente lleno el subnivel p. (Las configuraciones electronicas son ls2 para el
helio y ns2np6para el resto de 10s gases nobles, donde n es el numero cuintico principal
del nivel mas alto.)
Los metales de transicion son 10s elementos de 10s grupos IB y 3B hasta 8B, 10s
cuales tienen incompleto el subnivel d, o forman facilmente cationes con el subnivel d
incompleto. (Algunas veces se hace referencia a estos metales como 10s elementos de
transicion del bloque d.) La numeration no secuencial de 10s metales de transicion en la
tabla periodica (es decir, 3B-8B, seguida por 1B-2B) obedece a la correspondencia que
existe entre la configuraci6n electronica externa de estos elementos con la de 10s ele-
mentos representativos. Por ejemplo, tanto el escandio como el galio tienen tres electro-
nes externos. Sin embargo, como se encuentran en diferentes tipos de orbitales at6micos.
se colocan en distintos grupos (3A y 3B). Los metales hierro (Fe), cobalto (Co) y niquel
(Ni) no cumplen con esta clasificaci6n y 10s tres se colocan en el grupo 8B. Los elemen-
tos del gmpo 2B, Zn, Cd y Hg, no son elementos representativos ni metales de transi-
ci6n. Este gmpo de metales no tiene un nombre especial. Cabe hacer notar que la desig-
nacidn de grupo A y B no es universal. En Europa, se utiliza B para 10s elementos
representativos y A para 10s metales de transicion, que es justamente lo opuesto a1 con-
venio de Estados Unidos de AmCrica. La Union Internacional de Quimica Pura y Aplica-
da (IUPAC) recomienda numerar las columnas de manera secuencial con numeros
aribigos, desde 1 hasta 18 (vCase figura 8.2). Esta propuesta ha generado grandes con-
troversias en la comunidad quimica internacional y se estin analizando tanto las ventajas
como 10s inconvenientes que presenta. En este texto, se utilizari el convenio de Estados
Unidos de NorteamCrica.
FICURA It.? fw configuraclwes
el^^^ de /aselemenlos m el
esrado fundamenid,d.r
simpIifKacron, ~010se muestra !a
configuractOnde !os osIemones
Lo\ Idntdniclos j1 lo\ L~ctin~tlo\ alguna, veces se denomlnan clementos de translc~cin *mas
del bloque / porque tlenen rncornpleto el \ubnlvel f En la tlgura 8 3 \e rnuertldri lo.
grupo, de 10s elernentos aqui estudlados
AI anallzar la configuracton electr6nlca de 10s elementos de un grupo en pa~tlculal,
se observa con clar~dadclue slguen iln patron Las configurac~oneselectr6nlcas para los
grupoc 1 A y 2A se ~ncl~cdn en la tabla 8 1 Todos 10s rnic~nbrocdel grupo IA, 10s metalc\
alcal~no\,trcrlen conf~gulac~ones elect16nlcas externas wmejantes, todos tlenen un nci-
cleo de ga5 noble y un elect~onexterno n ~ De ' lgual rnanera, los metale\ cllcal1not6rreo\
que contorrnan el grupo 2A, t~enenun nlicleo de gas noble y una configuracldn electlo- rrrrlu.lrmrrqmmb
n~cdexterna nr' Lor electror~e~ erternob de un itorno, ycle ?on lob ~tnj~l~~cido.\
en el -&----
enlace qub~iico,a menudo reclben el nombre de electrorzes de valanciu Ld SemejanLd em@nlhl*(~.-pw---
en la configurac~onelectronlca externa (es declr, que tlenen el mlsmo ncime~oy trpo de Inl..lc.
electrones de vdlencla) es lo que hace que lo\ elementos del rnlsmo grupo se parezcan
entre sf en comportamiento quirnico. Esta observacidn es vilida para el resto de elemen-
Configuracion
tos rcpresentativos. Asi, por ejelnplo, la configuraci6n elect]-6nica externa de todos loa electronica de 10s
halogenos (10s elernentos del grupo 7 A ) es ~ ~ s ' yn sus ~ ) propiedades
~ son muy semejan- elementos de 10s grupos 1A
tes. Sin embargo, es necesario ser cauteloso al predecir las propiedades para 10s grupos Y 2A
3A a 7A . Pol ejemplo, 10s elementos del grupo 3A poseen la mislna configuraci6n elec-
Grupo 1A Grupo 2A
trcinica externa, ~ z s ' r ~ ~pero
' , hay variaciones en las propiedades quirnicas entre estos
elernentos: el carbono es u n no metal, silicio y germanio son nietaloides y estafio y
plomo son metales.
Como grupo, 10s gases nobles se comportan de rnanera muy similar. Con excepci6n
clel kriplin y el xenin, el resto de estos elementos son totalmente inel-tes desde el punto
de vi5la cluin~ico.La raz6n radica en que estos elementos tienen llenos por cornpleto los
subniveles externos ns y np, lo que les confiere una gran estabilidad. A pesar de que In
configuracicin electr6nica externa de los rnetales de transici6n n o e s siempre igual dentro
Elemenras
represcntativos
FIGURA 8.3 Cla5iftacrbn

de los demenfos. Observe
que 10s elementos dd qmpo
1d1dddd
28 CUR frecuencta se .
clatfican como metaler de
transicdn a pesar de que no
de un grupo y no hay un patr6n regular en el cambio de configuracirjn eleutrtinica de un

metal al siguiente en el mismo periodo, todos 10s metales de transici6n comparten mu-
chas caracteristicas que 10s colocan aparte de ouos elementos. La razdn es que todos
estos metales tienen incornpleto el subnivei d. De iguaI forma, los elementos lantAnidos
(y 10s actinides) se parecen entre si porque tiene incornpleto el subnivel f.
Undtamaneutrodeciemelementotiene 15 elearones Sin conadtar la

tabla pmtdh. mpmda trs slg6ems preguntQr: 4&CuhImi JamfrpwaniKI mlsctr6-
nit&& d m m l o rn a m d a b I ) b} ~ E d w M f l w s el~ darnahto? d ato-
mar dr etemerrto sm diwnagrBtka 0 p r r ~ t e g d t k i n 7
-m I . f
.
I
.',a) W ramdo con et prlnclpla de C W U W B R y m&-

do k m d m)*ima de l a w b n k k s s y p, w p m t s d d r $ cottTbgtlredh
e k b h l n c b t ekmcdm en mtsba W m e n d r m l&sQ93s23p'.
f
b) Doh* a que el wkwivd 3p no estd mRlpletmentre Ikno, er un e l r m t o tepresen-
wlva Con baCe en Is InfnmoclOn propmima& es dHMl p a * rise tram de m
metal, un ~ ' m c t aol m metablde.
c) ~ u ~ l e r d o c p n I + r e g l , d a M , l a r a e ~ c l a ~ c k b ~ W r r ~ t i e n e n # p h e r
~ n 1 6 1 mEarn
. rn- hr &tamsdeartte&mento son p u m g n m om
tm q l r m -E&L (Rauacdp qoc en e l a p h l o 7 rc vlct qua cu.nbquler Atma
qua- un rshrmhpw ckekcttma W e 5- parpmegn&ic~.)
8.2 CLASlFlCACi6N PERl6DlCA DE LOS ELEMENTOS 295
Ejerciclo Un dtomo neutro de cierto elemento tiene 20 elearones. a) Exriba la confi-

guraci6n elearonica del elemento en estado fundamental, b) clasifique al elemento y c)
determine si 10s Stomos del elemento son diamagnetic05 o paramagneticos.
Representacion de 10s elementos libres

en las ecuaciones quimicas
Una vez que se han clasificado 10s elementos de acuerdo con su configuraci6n electroni-
ca en estado fundamental, es posible estudiar la forma en que 10s quirnicos representan
10s rnetales, metaloides y no metales que aparecen corno elementos libres en las ecuaciones
quirnicas. Debido a que 10s metales no existen en unidades moleculares discretas, siem-
pre se utilizan sus f6rmulas ernpiricas en las ecuaciones quimicas. Las f6rmulas empiri-
cas son 10s simbolos que representan a 10s elementos. Por ejemplo, la formula empirica
del hierro es Fe, la rnisma que el sirnbolo del elernento.
Para 10s no rnetales no hay una regla sencilla. Por ejernplo, el carbono existe corno
una red tridimensional de itomos, por lo que se utiliza su formula ernpirica (C) para
representar el carbono elemental en las ecuaciones quimicas. El hidrogeno, nitrogeno,
oxigeno y 10s halogenos existen corno moleculas diatomicas, por lo que se utiliza su
formula molecular (H,, N,, O,, F,, Cl,, Br,, I,) en las ecuaciones. La forma estable del
fosforo es la molecular (P,), por lo que se utiliza P,. Con frecuencia, 10s quimicos utili-
zan la formula empirica del azufre (S) en las ecuaciones quimicas, en lugar de S, que es
la forma estable. Asi, en lugar de escribir la ecuaci6n para la combusti6n del azufre corno
Observe que las dos ecuaciones para la

combustion del azufre tienen
por lo general se escribe estequiometria identica. Esto no resulta
sorprendente ya que ambas ecuaciones
describen el mismo sistema quimico. En
10s dos casos. un numero de atomos de
azufre reacciona con el doble de atomos
Todos 10s gases nobles son especies rnonoat6micas, por lo que se utilizan sus simbolos:
de oxigeno.
He, Ne, Ar, Kr, Xe y Rn. Los metaloides, lo rnismo que 10s rnetales, tienen redes comple-
jas tridimensionales y se representan, tarnbien, con sus formulas empiricas, es decir, con
sus sirnbolos: B, Si, Ge y asi sucesivarnente.
Configuracion electronica de cationes y aniones

Dado que rnuchos compuestos i6nicos estin formados por aniones y cationes monoat6-
rnicos, resulta ~ t isaber
l c6mo se escriben las configuracioneselectronicas de estas espe-
cies ionicas. A1 igual que para las especies neutras, se utiliza el principio de exclusion de
Pauli y la regla de Hund para escribir la configuraci6n electronica de cationes y aniones
en estado fundamental. Para su anAlisis, 10s iones se agruparan en dos categorias.
lones derivados de 10s elementos representativos

Los iones formados a partir de 10s itornos neutros de casi todos 10s elementos represen-
tativos tienen la configuraci6n electr6nica externa de un gas noble, ns2np6.En la forma-
ci6n de un cation a partir de un itomo neutro de un elemento representativo, se pierden
uno o rn8s electrones del nivel n mis alto ocupado. A continuacion se encuentran las
configuraciones electr6nicas de algunos itomos neutros y de sus cationes correspon-
dientes:
Na: [Ne]3s1 Na': [Ne]
Ca: [Ar]4s2 Ca2+:[Ar]
Al: [ N e ] 3 ~ , 3 ~ ' A13+: [Ne]
2% RELAClONE5 PERI~DICAS
DE LO5 ELEMENTOS
Observe que cada ion tiene la configuracion estable de un gas noble.

En la formaci6n de un anion, se agregan uno o rnis electrones a1 nivel n rnis alto,
que esti parcialmente Ileno. Considere 10s ejemplos siguientes:
H: Is' H-: Is2 o [He]

F: ls22s22p5 F : 1s22s22p6
o [Ne]
0 : 1s22s22p4 o [Ne]
02-: 1s22s22p6
N: ls22s22p' N3-: 1 ~ ~ o [Ne]
2 ~ ~ 2 ~ ~
Todos estos aniones tambiCn tienen la configuraci6n estable de un gas noble. Observe
que F, Na' y Ne (lo mismo que A13', 02- y N3-) cuentan con la misma configuracidn
electronica. Se dice que son isoelectronicos porque tienen igual nlimero de electrones y,
por tanto, la misma configuracidn electrdnica en estado,fundamental. Asi, H- y He tam-
biCn son isoelectr6nicos.
Cationes derivados de 10s metales de transicion

En la secci6n 7.10 se estudi6 que en 10s metales de la primera serie de transicion (desde
Sc hasta Cu), el orbital 4s siempre se llena antes que 10s orbitales 3d. Considere el man-
ganeso, cuya configuraci6n electr6nica es [Ar]4s23d5.Cuando se forma el ion Mn2', se
esperaria que 10s dos electrones salieran de 10s orbitales 3d para formar [ ~ r ] 4 s ~ 3 dDe '.
Debe recordarse que el orden de entrada hecho, i la configuracidn electronica del Mn2' es [ ~ r ] 3 d "La razon es que las interacciones
de loselectrones determina predice electr6n-electr6n y electr6n-nucleo en un itomo neutro pueden ser muy diferentes de las
el orden en que se remueven 10s
que se presentan en su ion. Asi, mientras que el orbital 4s siempre se llena antes que 10s
electrones en 10s metales de transicion.
orbitales 3d en el Mn, 10s electrones se pierden primero del orbital 4s para formar Mn2'
debido a que 10s orbitales 3d son mis estables que el orbital 4s en 10s iones de 10s meta-
les de transici6n. Por tanto, cuando se forma un cation de un itomo de un metal de
transicibn, 10s electrones que siempre se pierden primero son 10s del orbital ns y despuCs
de 10s orbitales (n - 1)d.
Recuerde siempre que en la mayoria de 10s metales de transicion se forma rnis de un
cati6n y que frecuentemente dichos cationes no son isoelectr6nicos a1 gas noble que 10s
precede.
8.3 Variaciones periodicas de las propiedades fisicas

Como se ha visto, la configuraci6n electr6nica de 10s elementos seiiala una variaci6n
periddica a1 aumentar el numero at6mico. Corno consecuencia, 10s elementos tambiCn
presentan variaciones peri6dicas en sus propiedades fisicas y en su comportamiento qui-
mico. En esta seccidn y en las dos siguientes, se examinaran algunas propiedades fisicas
que influyen en el comportamiento quimico de 10s elementos que estin en el mismo
grupo o periodo. Primero, se analizari el concepto de carga nuclear efectiva, que esti
directamente relacionada con el tamaiio at6mico y con la tendencia de formar iones.
Carga nuclear efectiva

En el capitulo 7 se estudio el efecto protector que ejercen 10s electrones cercanos a1 nd-
cleo sobre 10s electrones de 10s niveles externos en 10s Btomos polielectr6nicos. La pre-
sencia de electrones protectores reduce la atracci6n electrostitica entre 10s protones del
nucleo. que tienen carga positiva, y 10s electrones externos. Ademis, las fuerzas de re-
pulsion entre 10s electrones, en un itomo polielectr6nic0, compensan la fuerza de atrac-
ci6n que ejerce el nucleo. El concepto de carga nuclear efectiva permite entender 10s
efectos de protecci6n en las propiedades peri6dicas.
8.3 VARIACIONES PERl6DlCAS DE LAS PROPIEDADES FiSlCAS 297
Considere, por ejemplo, el atomo de helio cuya configuracidn electrdnica en estado

fundamental es 1s'. Los dos protones del helio le confieren a1 nucleo una carga de +2,
per0 la fuerza total de atracci6n de esta carga sobre 10s dos electrones 1s es parcialmente
balanceada por la repulsidn entre 10s electrones. Como consecuencia, se dice que cada
electrdn 1s esta protegido del nucleo por el otro electrdn. La carga nuclear efectiva (Z,,,,),
que es la que se ejerce sobre un electrdn, se da por
donde Z es la carga nuclear real (es decir, el numero atdmico del elemento) y o (sigma)
se llama constante deproteccidn (tambiCn denominada constante pantalla). La constan-
te pantalla es mayor que cero per0 menor que Z.
Para 10s elernentos representatives, la
Una forma de ilustrar la protecci6n de 10s electrones es considerar la energia que se carga efectiva aurnenta de
requiere para quitar 10s dos electrones del atom0 de helio. Las mediciones mUeStran qUe izquierda a derecha a 10largo de un
se requiere de una energia de 2 373 kJ para quitar el primer electrdn de 1 mol de itornos periodo y de abajo arriba en un grupo.
de He, y una energia de 5 25 1 kJ para quitar el electrdn que queda en 1 mol de iones de
He+. La razdn de que se necesite mucha mas energia para quitar el segundo electrdn es
que cuando s610 esta presente un electrdn no existe un efecto pantalla contra la carga
nuclear de +2.
Para atomos con tres o mas electrones, 10s electrones de un determinado nivel estan
protegidos por 10s electrones de 10s niveles internos (es decir, 10s mas cercanos a1 nu-
cleo) per0 no por 10s electrones de 10s niveles externos. Asi, en un atom0 neutro de litio,
cuya configuracidn electrdnica es ls22s', el electrdn 2s esta protegido por 10s dos elec-
trones Is, per0 el electron 2s no tiene ningun efecto protector sobre 10s electrones Is.
Ademas, 10s niveles internos llenos protegen mejor a 10s electrones externos que 10s
electrones del mismo subnivel se protegen entre si.
Radio atomico
Numerosas propiedades fisicas, incluidas la densidad, 10s puntos de fusion y ebullicidn,
estan relacionados con el tamaiio de 10s atomos, aunque es algo dificil definir su dimen-
sion. Como se vio en el capitulo 7, la densidad electr6nica de un atomo se extiende mas
alla del nucleo, per0 por lo general se piensa en el tamaiio atomico como el volumen que
contiene alrededor de 90% de la densidad electr6nica total alrededor del nucleo. Cuando
se tiene que ser mas especifico, se define el tamaiio de un Btomo en tCrminos de su radio
atomico, que es la mitad de la distancia entre dos nucleos de dos atomos metalicos
adyacentes.
Para 10s atomos que estan unidos entre si formando una red tridimensional, el radio
at6mico es simplemente la mitad de la distancia entre 10s nucleos de dos atomos vecinos
[figura 8.4a)l. Para elementos que existen como molCculas diatdmicas sencillas, el radio
atdmico es la mitad de la distancia entre 10s nucleos de 10s dos atomos de una molCcula
especifica [figura 8.4b)l.
En la figura 8.5 se observan 10s radios atdmicos de muchos elementos, de acuerdo
con su posicidn en la tabla periddica, y en la figura 8.6 se muestra un grafico de 10s
m
at'mico
radios atdmicos de 10s mismos elementos contra su numero at6mico. Las tendencias
periddicas resultan evidentes; a1 estudiarlas, se debe recordar que 10s radios atdmicos se
determinan, en gran medida, por la fuerza de atraccidn entre 10s electrones del nivel
externo y el nucleo. A mayor carga nuclear efectiva, 10s electrones son atraidos con mas
fuerza por el nucleo mientras que el radio atdmico es menor. Considere, por ejemplo, 10s
elementos del segundo periodo desde el Li hasta el F. A1 desplazarse de izquierda a
derecha se encuentra que el numero de electrones del nivel interno (1s') permanece cons-
tante, en tanto que la carga nuclear aumenta. Los electrones que se agregan para balan-
cear el aumento de la carga nuclear no ejercen un efecto pantalla entre si. Como conse-
cuencia, la carga nuclear efectiva aumenta de manera constante mientras el numero
cuantico principal permanece constante (n = 2). Por ejemplo, el electrdn externo 2s del
Aumento del radio ar6mtco
.-Q
RGURA 8.4 a) En los metales,
como el berilio, el radio at&mitose -e
P
define c o r n la mrtad de la distanda

entre 10s centr~sdP do5 dmmos
2-
a d y m t e r . b) para 10s -tor qve 2
existen como m o t ~ ~ didtdmicas
as 4
c o r n el yodo, d fadip atdmico se
define como la mKad de la distanaa
enwe k centros de ios dtoms we
formatt la mol&u!a.
FlGURA 8.5 Radios atdmrcos (en pic6rnetros.l de 10s elementos representatives, de acuerdo can su
posictdn en la tabla pwiddka. Obsem que no hay un acuenio general en cuanto a1 tdrnailo de 10s
radios atbm~os.Aqui re Uusban solo /as tendencras en cuanto a IDS radios atdmicosy no sus valores
exactus
litio esta proteg~dodel nhcieo (que tiene tres protones) por 10s dos electrones Is. Como
una aproximaci6n, cabe suponer que el efecto pantalta de 10s dos electrones Is cancela
las dos cargas positivas del nlicleo. Asi, el elecu6n 2s s610 siente la atracci6n debida a un
prot6n del nucleo; la carga nuclear efectiva es +I. En el berilio ( I s22?), cada uno de 10s
electrones 2s esth protegido por 10s dos electrones internos Is, que cancelan dos de las
cuatl o cargas positivas del nlicleo. Debido a que 10s electrones 2s no se protegen entre sf
de manera importante, el resultado total es que la carga nuclear efectiva para cada elec-
tron 2s es mayor que + l . Asi, a medida que la carga nuclear efectlva aumenta. el radio
at6mico disminuye en forma constante desde el litio hasta el fllior.
Dentro de u n grupo de elernentos se encuentra que el radlo attimico aumenta cuando
el nlimero atomlco se increments. Para los lnetales alcalinos del grupo IA, el electr6n
externo se localiza en el orbltal ns. Como el tamaiio de 10s orb~talescrece a medida que
aurnenta el n6mero cuintico principal n, el tamaiio del atomo niet5lico se eleva desde el
Li hasta el Cs. Se aplica el mismo razonarniento para 10s elementos de otros gmpos.
FIGURA 8.6 Crdfico dd radio
atbm~co(enpicdmerms) de 165
elementos contra w s numwos
atbmicos
I I I I I I
20 30 40 50 60 "0
NBmcro atdmico
Igfl(ek U Consulte una b M a perlddh y orgsnlce lar riquientu, Atornor en wden

creciente de su radio: P, Si, K
I .:*
,@-
Obwrve que N y P &n en el r n b grupo (grupo 54) y
que el N se ubica antes que el F! Pot tan- d redla dci N m m n r x gue ci del P (dradio
r t h m sum c u n h e K averua h#ia mn un grrpo), Twrto & 5i mmo el P
estan en el tam pcribdo y 3 prmero estb a 14 itqurerda del P. tomb ~ ~ n ri w ,
radio del P er m e w qw d &I 51 (81 rM~oa t h disminuyu~ umda se a v m de i~
quiwda a derecha a 14 largo de un periodo).Asl, e l d e n wedante de r& or N P I51.
-' Acomode l o s s i g u i c r r t ~ d t m ~ e n & d m ~ i e n t c ~ h r &

o C, Li, Be.
El radio idnico es el de un caricin o lrtl unicin. Es posible medirlo por difraccion de rayos
X (vkase capftulo I I). El radio i6nico afecta !as propiedades fisicas y quimicas de un
compuesto i6nico. Por ejemplo, la estructura tridimen<ional de un compuesto i6nico
depende del tamaiio relativo de sus cationes y aniones.
Cuando un titorno neutro se convierte en un ion, se espera un carnbio cn el tamaiio.
Si el Atorno forma un anion, su tamaiio (o radio) aumenta, debido a que la c a r p nuclear
perrnanece constante pero la repulsi6n que resulta por la adici6n de un electron (electro-
#O WCIDNES PER1601CA5DE LOS U E W O S
FIGURA 8.7 Cornparacion del rad~o

atomico cw,el radro Mrco a) Metales
akalrnos y cationes de 10s metab
a/calinos b) Hairjgenos e tones
halagenuro.
10 20 30 40 50 60
Numero at6mico
(I)
nes) adicional(es) aumenta el dominio de la nube eleclronica. Por otra parte, al quitar
uno o rnris electrones de un Btorno se reduce la repulsion electrcin-electrcin pero la calga
nuclear permanece constante. asi que la nube electrcinica se corltrae y el calicin es rn8s
pequefio que el itorno. En la figi~ra8.7 se indican 10s cambios de tarnatio clue resultan
cuando 10s metales alcalinos se convierten en cationes, y 10s hal6genos en aniones; la
figura 8.8 muestra 10s cambios de tamafio que ocurren cuando un Btomo de litio reaccio-
na con uno de fluor para formar una unidad d e LiF.
En la figura 8.9 se aprecian 10s radios de los iones derivados de 10s elernentos m8s
comunes, ordenados de acuerdo con la posicicin de 10s elenien1.0~en la tabla pesicidica.
S e nota que existen tendencias paralelas entre 10s radios i6nico y at6mico. Por ejernplo,
tanto el radio at6mico como el icinico aumentan a medida que se avanza de arriba hacia
abajo en u n grupo. Para 10s iones derivados de elementos de diferentes grupos. la conl-
paraci6n s61o tiene significado si 10s iones son isoelectr6nicos. A1 examinar iones
isoelectr6nicos, se encuentra que 10s cationes son mris pequeiios que 10s aniones. Por
ejemplo, Na' es menor que F.Ambos iones tienen el mismo nilmero de electr-ones. pero
el Na (Z = 1 1 ) tiene mas protones que el F (Z = 9). La mayor calga nuclear efectiva del
Na' da con10 resultado Lln radio menor.
Si se analizan 10s cationes isoelectr6nicos, se observa que 10s radios de 10s iotzes
tripositivos (iones que tienen tres cargas positivas), son mas pequefios que 10s radios de
10s iones dipo.ritivos (iones que tienen dos cargas positivas) los cuales. a su vex. son m6s
FIGURA 8.8 Cambios en el tamario

del Li y del F cudndo reaccjonan para
formar LiF.
F~GURA8.9 El radm ibnico (en
picometros) de atgunas elementos
comunes, acomodados segun su
posicion en la tabla periodica.
pequefios que 10s iones rnnnopositivos (iones que tienen una carga positiva). Esta tenden-
cia se aprecia en forma adecuada con el tamaiio de tres iones isoelectrdnicos del tercer
periodo: Al", ME2' Na+ (vCase figura 8.9).El ion Al.'+ tiene el rnismo nlirnero de electro-
nes que el Mg", pero tiene un protdn m8s. Asi, la nube electr6nica delA13+es atraida hacia
el nucleo con mhs fuerza que en el caso del Mg2+.El radio menor del Mg2", cornparado con
el radio del Na+,se explica de manera semejante. Al examinar 10s aniones isoelectr6nicos
se encuentra que el radio aumenta a lnedida que se avanza desde 10s iones rnononegativos
(con carga I-) hacia 10s iones dinegativos (con carga 2-) y asi sucesivarnente. De esta
rnanera, el ion 6xido es mayor que el ion fluoruro porque el oxigeno tiene un prot6n me-
nos que el fllior; la nube electrdnica se extiende m8s en el 0'-.
U Indique, para cada uno de 10s siguientes pares, cual de las dos especies es
mayor: a) N3- o F-; b) Mg2+o CaZ*;c) Fe2+o Fe3+.
- .- .
-yk- . . Para comparar 10s radios ionicos es de gran utilidad clasi-
ficar 10s iones en.tres categorias: 1) iones isoekctf6nicos. 2) iones que tienen la misma
carga y se forman a partir de atomos del mismo grupo periodico, y 3) iones que tienen
diferente carga per0 se forman a partir del mismo elemento. En el caso I), 10s iones que
tienen mayor carga negativa siempre son mas grandes; en el caso 2), 10s iones de 10s
atomos que tienen mayor numero atomic0 siempre son mas grandes; en el caso 3), 10s
iones con mayor carga positiva siempre son mas pequeiios.
a) N3' y F- son aniones isoelectronicos. Debido a que N3 tiene solo siete protones y F-
tiene nueve, el N'- es mayor.
b) Tanto el Mg como el Ca pertenecen al grupo 2A (metales alcalinoterreos). E l ion Ca2+
es mayor que el Mg2+porque 10s electrones de valencia del Ca se encuentran en un
nivel mayor (n = 4) que 10s del M g (n = 3).
FIGURA 8.10 Los elementos del
tercer periodo. La fotografia del
gas en un tubo de descarga.

I
Sodio (Na) Magnesio (Mg)
Aluminio (Al) Silicio (Si)
Fdsforo (PI Azufre (S) Cloro (CI?) Arg6n (Ar)
c) Arnbas i m s timen Ir mlvna c a r p nuclear, pero d k2+ posee un d&bn extra y par
tanto la repuM6n e k d r b ~ l e b r t m
6% mbs grade. LI radio da1F P er mayor.
-' Srlealone el ion mdc pequdo en d a uno de larlgrdenteipar-: a) tP,Li*;

b) Au*, Aut; 3 P,p.
n las propiedades peribdicas a lo largo

~ d k i b de
de un periodo y en un grupo
A1 desplazarse de izquierda a derecha a lo largo de un periodo hay una transici6n de
metales a metaloides y a no metales. Considere 10s elementos del tercer periodo, desde
sodio hasta arg6n (figura 8.1.0). El sodio, el primer elemento del tercer periodo, es u n
metal muy reactivo, mientras que el cloro, el penliltimo elemento del mismo periodo, es
un no metal muy reactivo. Entre ellos, 10s elementos seiialan una transici6n gradual
desde las propiedades metilicas hasta las no metilicas. El sodio, el magnesio y el alumi-
nio tienen redes at6micas tridimensionales extensas y se mantienen unidos mediante
fuerzas caractensticas del estado metilico. El silicio es un metaloide, con una estructura
tridimensional gigante en la cual 10s itomos de Si estin unidos fuertemente. A partir del
fbsforo, 10s elementos existen como unidades moleculares sencillas y discretas (P,, S,,
C1, y Ar), que tienen bajos puntos de fusi6n y ebullici6n.
Dentro de un grupo peri6dic0, las propiedades fisicas varlan de tal manera que re-
sulta mis ficil de predecir, en especial si 10s elementos se encuentran en el mismo estado
fisico. Por ejemplo, 10s puntos de fusi6n del arg6n y el xen6n son -189.2 y -1 11.9"C,
respectivamente. Es posible calcular el punto de fusi6n del elemento intermedio,el kript6n,
mediante el promedio de estos dos valores como sigue:
[(-I 89.Z°C) + (-1 11.9"C)I

punto de fusidn del Kr = = -150.6"C
2
Este valor es muy cercano a1 punto de fusi6n real, que es -156.6"C.

En la secci6n La quimica en acci6n de la pigina 304 se observa una aplicaci6n
interesante de las propiedades peri6dicas de 10s grupos.
8.4 Energia de ionizacidn

No s610 hay relaci6n entre la configuraci6n electr6nica y las propiedades fisicas, sino
tarnbiCn existe una relaci6n estrecha entre la configuraci6n electr6nica (una propiedad
microsc6pica) y el comportamiento quimico (una propiedad macrosc6pica). Como se ha
visto a lo largo de este libro, las propiedades quimicas de cualquier itomo se determinan
por la configuraci6n de 10s electrones de valencia de sus komos. La estabilidad de estos
electrones externos se refleja de manera directa en la energia de ionizaci6n de 10s ito-
mos. La energia de ionizacio'n es la energia minima (en kJ/mol) necesaria para quitar
un electrdn de un d o m o en estado gaseoso, en su estadofundamental. En otras palabras,
la energia de ionizaci6n es la cantidad de energia en kilojoules necesaria para quitar un
mol de electrones a 1 mol de itomos en estado gaseoso. En dicha definici6n se especifica
el estado gaseoso de 10s itomos porque en un itomo en estado gaseoso no hay influencia
de 10s itomos vecinos y no existen fuerzas intermoleculares (es decir, fuerzas entre las
molCculas) que deban tomarse en cuenta al realizar la medicion de la energia de ionizaci6n.
La magnitud de la energia de ionizaci6n es una medida de quC tan "fuertemente" se
encuentra unido el electr6n a1 itomo. Cuanto mayor es la energia de ionizaci6n es mis
dificil quitar el electr6n. Para 10s atornos polielectr6nicos, la cantidad de energia reque-
rida para quitar el primer electr6n del atomo en su estado fundamental,
energia + X(g) --,X+(g)+ e- (8.1)
se denomina primera energia de ionizacidn (I,). En la ecuaci6n (8. l), X representa un

fitomo de cualquier elemento, e es un electr6n y g expresa el estado gaseoso. La segunda
energia de ionizaci6n (I,) y la tercera energia de ionizaci6n (I,) se muestran en las si-
--
guientes ecuaciones:
energia + X'(g) xZ'(g) + e segunda ionizacidn
energia + X2'(g) ~"(g+

) e- tercera ionizacidn
El patr6n continlia para quitar 10s electrones subsecuentes.

,De10s 115 elementas conocidag, 11s<m gms rn am-
:diciones atmosf&ricas.Seis pemmxw~a &*-
del grupo 8.4 (10s gas* nobler n4,Bc, &, KG %~MY
R 10s atros clnm son hidr&geno&& in&d-
: gena (OJ, ffiror (FJ y cloro (Cia. Curkmeae, ~ 9 4
:brumo (BrJ -
tos conucidos porque alguntls dr numSE hht
preparada en cantidades suficiaSamaW qrmh pwa
." investigacl6n.En tales casos sedbk c m h m lam-
dencias perCt5dicaspara prederirnsp @ w W a ~ Q u t
:vpsrrufidd dale, e m - 69 dPWJbtR m twm
ekmbnto Ilquldo?
-3
Gmidere cl fraKlo LFr), L k i m miambn, dc!
. po 1 9 para confirmar si po* sw Un w
iT& h s isbbp~d-e! frando son rdktluor £II&CP
' po m b atable es dfrancio-223, d u d pmee unuvlda
-media dc 21 mnutos. (Vida m d a w BI &mpa qus
imagen c a i d a am'ficalmente de d f i m m de fram'o-210,

creados a1 bwnbardear wo con axigeno y capturados por medio
de un raya I&er El punto central tiem 7 mm de didmetro y
con- aproximadarnente de 10 000 Atom. La lor arnmlla es la
rYuorescencia de tos dtomos de h inducida por el \&aEl resto de
/as Areas brrllantes provfene de la luz del Idser d i s p e d a por ia
s d ~ i &Ie vidrio.
Tabla 8.2 Las energias de ionizacion (kJlmol) de 10s 20 primeros
elementos
Z Elemento Primera Segunda Tercera Cuarta Quinta Sexta
1 H 1312
2 He 2 373 5 251
3 Li 520 7 300 11 815
4 Be 899 1 757 14850 21005
5 B 80 1 2 430 3 660 25 000 32 820
6 C 1 086 2 350 4 620 6 220 38 000 47 261
7 N 1 400 2 860 4 580 7 500 9400 53 000
8 0 1314 3 390 5300 7470 11000 13000
9 F 1 680 3 370 6050 8400 11000 15200
10 Ne 2 080 3 950 6120 9370 12200 15000
11 Na 495.9 4 560 6900 9540 13400 16600
12 Mg 738.1 1450 7730 10500 . 13600 18000
13 Al 577.9 1820 2750 11600 14800 18400
14 Si 786.3 1 580 3230 4360 16000 20000
15 P 1012 1 904 2910 4960 6 240 21 000
16 S 999.5 2 250 3 360 4 660 6 990 8 500
17 CI 1 251 2 297 3820 5160 6540 9 300
18 Ar 1 521 2 666 3 900 5 770 7 240 8 800
19 K 418.7 3 052 4410 5900 8 000 9 600
20 Ca 589.5 1 145 4900 6500 8100 11000
Cuando se quita un electr6n de un itorno neutro, disminuye la repulsi6n entre 10s

electrones restantes. Debido a que la carga nuclear permanece constante, se necesita rnis
energia para quitar otro electr6n del ion cargado positivamente. Asi, las energias de
ionizaci6n siernpre aumentan en el siguiente orden:
En la tabla 8.2 se enumeran las energias de ionizacidn de 10s primeros 20 elementos. La

ionizaci6n siernpre es un proceso endotkrmico. Por convenio, la energia absorbida por
10s itomos (0 iones) durante el proceso de ionizaci6n tiene un valor positivo. Asi, todas
las energias de ionizaci6n son cantidades positivas. En la figura 8.11 se ilustra la varia-
ci6n de la primera energia de ionizaci6n con el nlirnero at6rnico. El grifico muestra
clararnente la periodicidad en la estabilidad del electr6n atraido con rnenos fuerza. Ob- La prirnera energia de ionizacion
serve que, salvo por algunas irregularidades, la prirnera energia de ionizaci6n de 10s aurnenta de izquierda a derecha a lo
elernentos de un periodo aurnenta a rnedida que se incrernenta el nlirnero at6rnico. Esta largo de un periodo y de arriba abajo
tendencia se debe a1 aurnento de la carga nuclear efectiva de izquierda a derecha (corno en un grupo para 10s elementos
representativos.
en el caso de la variaci6n de 10s radios at6micos). Una mayor carga nuclear efectiva
significa que el electr6n externo es atraido con rnis fuerza y por tanto la prirnera energia
de ionizaci6n es mayor. Una caracteristica importante de la figura 8.11 son 10s picos
rnhximos, que corresponden a 10s gases nobles. La elevada energia de ionizaci6n de 10s
gases nobles, originada por su configuraci6n electr6nica estable en el estado fundamen-
tal, explica el hecho de que la mayoria de ellos son quirnicarnente inertes. De hecho, el
helio (1s') tiene la prirnera energia de ionizaci6n rnis elevada entre todos 10s elernentos.
En la parte baja del grifico de la figura 8.11 se hallan 10s elementos del grupo 1A
(10s metales alcalinos), que tienen las menores energias de ionizacibn. Cada uno de estos
metales posee un electr6n de valencia (la configuraci6n electr6nica externa es ns'), pro-
306 RELACIONESPERI~DICASDE LOS ELEMENTOS
FIGURA 8.11 Variation de la 2 500 -

primera energia de ionizacion con el
numero atomico. Observe que 10s
gases nobles tienen valores altos de
energia de ionizacion, en tanto 10s
metales alcalinos y metales
akalinoterreos tienen bajos valores de
energia de ionlzacion.
-- --I
I I I I I I I I I
0 10 20 ' 30 40 50 60 70 80 90
Numero at6mico ( 2 )
tegido de manera eficaz por 10s niveles internos que estan completamente llenos. Como
consecuencia, resulta energeticamente ficil quitar un electr6n de un itomo de un metal
alcalino para formar un ion positivo (Li', Na', K', ...). En forma significativa, la configu-
raci6n electr6nica de cada uno de estos cationes es isoelectronica del gas noble que 10s
precede en la tabla peri6dica.
Los elementos del grupo 2A (10s metales alcalinotCrreos) tienen valores mas altos
para la primera energia de ionizaci6n que 10s metales alcalinos. Los metales alcalinotCrreos
cuentan con dos electrones de valencia (la configuraci6n electr6nica externa es ns2).
Debido a que 10s dos electrones s no se protegen bien entre si, la carga nuclear efectiva
para un atomo de un metal alcalinotkrreo es mayor que la del metal alcalino que le
precede. La mayoria de 10s compuestos de 10s metales alcalinotCrreos contienen iones
dipositivos (Mg2', Ca2', St', Ba2'). El ion Be2' es isoelectr6nico del Li' y del He, el
Mg2' es isoelectr6nico del Na' y del Ne y asi sucesivamente.
Como se setiala en la figura 8.11,los metales tienen energias de ionizaci6n relativa-
mente bajas si se comparan con 10s no metales. Las energias de ionizaci6n de 10s
metaloides por lo general se encuentran entre las de 10s metales y las de 10s no metales.
La diferencia en las energias de ionizaci6n explica por q u t 10s metales siempre forman
cationes y 10s no metales forman aniones en 10s compuestos ionicos. (El 6nico catidn no
metilico importante es el ion amonio, NH,'.) En un grupo determinado, la energia de
ionizaci6n disminuye a medida que aumenta el n6mero at6mico (es decir, hacia abajo
del grupo). Los elementos de un mismo grupo tienen configuraciones electr6nicas exter-
nas semejantes. Sin embargo, a medida que aumenta el niimero cuintico principal n, de
igual manera aumenta la distancia promedio de 10s electrones de valencia con respecto
a1 n ~ c l e o Una
. mayor separaci6n entre el electr6n y el nucleo significa que hay menor
atraccibn, por lo que resulta m8s f6cil quitar un electrdn a1 ir de un elemento a otro hacia
abajo del grupo. De la misma manera, el caricter metilico de 10s elementos de un grupo
aumenta de arriba abajo. Esta tendencia es particularmente notoria para 10s elementos de
10s grupos 3A a1 7A. Por ejemplo, en el grupo 4A, el carbon0 es un no metal, el silicio y
el germanio son metaloides y el estatio y el plomo son metales.
Aun cuando la tendencia general en la tabla peri6dica es que la primera energia de
ionizaci6n aumente de izquierda a derecha, existen algunas irregularidades. La primera
excepci6n se encuentra entre 10s elementos del grupo 2A y 3A del mismo period0 (por
ejemplo, a1 ir del Be a1 B, y del Mg a1 Al). La primera energia de ionizaci6n de 10s
elementos del grupo 3A es menor que la de 10s elementos del grupo 2A porque tienen
solo un electron en el subnivel externo p (ns2np'),el cual esta bien protegido por 10s
electrones internos y por 10s electrones ns2.Como consecuencia, se necesita menor ener-
gia para quitar solo un electronp que para quitar un electron s apareado del mismo nivel
energetic0 principal. La segunda irregularidad se localiza entre 10s grupos 5A y 6A (por
ejemplo, del N a1 0 y del P a1 S). En 10s elementos del grupo 5A (ns2np3),10s electrones
p se encuentran en tres orbitales diferentes, de acuerdo con la regla de Hund. En el grupo
6A (ns'np4), el electron adicional debe estar apareado con uno de 10s tres electrones p. La
proximidad entre dos electrones en el mismo orbital provoca una gran repulsion
electrostfitica, lo que facilita la ionizacion de un Btomo de un elemento del grupo 6A,
incluso cuando la carga nuclear aumenta en una unidad. Por tanto, las energias de
ionizacion para 10s elementos del grupo 6A son menores que las de 10s elementos del
grupo 5A en el mismo periodo.
En el siguiente ejemplo sl: cornparan las energias de ionizacion de algunos ele-
mentos.
". ,
Ejemplo 8.4 a ) iCual atomo debe tener la primera energia de .ionization menor: el
oxigeno o el azufre? 6 ) iCuhl Btomo debe tener una segunda energia de ionizacion
mayor: el litio o el berilio?
Razonamiento y solucion a ) El oxigeno y el azufre son miembros del grupo 6A. Tienen
la misma configuracion electronica de valencia (n?np4), per0 el electron 3p del azu-
fre esth mas alejado del nucleo y experimenta menor atraccion nuclear que el elec-
trbn 2p del oxigeno. Asi, siguiendo la regla general de que la energia de ionizacibn
de 10s elementos disminuye conforme se avanza hacia abajo en un grupo, puede
predecirse que el azufre tendrh una primera energia de ionizacion menor. En la tabla
8.2 se confirma este razonamiento.
6 ) Las configuraciones electronicas del Li y del Be son l?2s1 y ls22?, respectivamente.
Para el proceso de segunda energia de ionizacion se escribe
Como 10s electrones 1s protegen a 10s electrones 2s mas eficazmente que lo que se
protegen entre si, se puede predecir que debe ser mucho mas facil quitar un electron
2s del Be+que eliminar un electrbn 1s del Li+, lo que es consistente con 10s datos de la
tabla 8.2. Problema similar: 8.53.
Ejercicio a ) iCual de 10s siguientesBtomostendrl mayor primera energia de ionizacion: N

o P?6 )iCuhl de 10s siguientesatomos tendrd menor segunda energia de ionizacion: Na o Mg?
8.5 Afinidad electronica

Otra propiedad de 10s atornos que influye en su comportamiento quimico es su capaci-
dad para aceptar uno o mas electrones. Dicha propiedad se denomina afinidad electrbni-
ca, la cual es el cambio de energia que ocurre cuando un a'tomo, en estado gaseoso,
acepta un electrdn para formar un anidn.
308 RELACIONES PER16DICAS DE LO5 ELEMENT05
Tabla 8.3 Afinidades electronicas (kJlmol) de algunos

elernentos representativos y de 10s gases nobles*
1A 2A 3A 4A 5A 6A 7A 8A
* Las afinidades electrdn~casde 10s gases nobles, del Be y del Mg nose han deterrninado experrrnentalrnente,pero se
Cree que estan cercanas a cero o son negativas.
Considere el proceso en el cual un Btorno gaseoso de fldor acepta un electr6n:
A la afinidad electr6nica del fldor se le asigna un valor de +328 Idlrnol. Cuanto rnBs
positiva es la afinidad electr6nica de un elernento, mayor es la afinidad de un Btomo de
dicho elernento para aceptar un electr6n. Otra manera de visualizar la afinidad electr6ni-
ca es considerarla corno la energia que se debe suministrar para quitar un electrdn de un
ani6n. Para el fllior se escribe
De ese rnodo, un valor grande positivo de afinidad electr6nica significa que el ion nega-
tivo es rnuy estable (es decir, el Btomo tiene una gran tendencia a aceptar un electrbn), a1
igual que una alta energia de ionizaci6n de un Btorno significa que el electr6n es muy
estable en el Btomo.
Experimentalmente, la afinidad electr6nica se determina quitando el electr6n adi-
cional de un ani6n. Sin embargo, en contraste con la energia de ionizacibn, la afinidad
electr6nica es dificil de rnedir porque 10s aniones de muchos elementos son inestables.
En la tabla 8.3 se aprecian 10s valores de la afinidad electr6nica de algunos elementos
representativos y de 10s gases nobles, y la figura 8.12 es un grBfico de 10s valores de la
afinidad electr6nica de 10s prirneros 56 elementos contra el ndmero at6rnico. La tenden-
cia a aceptar electrones aumenta (10s valores de afinidad electr6nica se hacen rn6s posi-
tivos) a1 moverse de izquierda a derecha en un periodo. Las afinidades electr6nicas de
10s metales por lo general son menores que las de 10s no metales. Dentro de un grupo, la
variaci6n de 10s valores es pequeiia. Los hal6genos (grupo 7A) tienen 10s valores mBs
altos de afinidad electr6nica. Esto no sorprende si se observa que a1 aceptar un electrdn,
cada Btomo de hal6geno adquiere la configuraci6n electr6nica estable del gas noble que
aparece de inrnediato a su derecha. Por ejemplo, la configuraci6n electr6nica del F es
ls22s22p6,o [Ne]; para el C1- es [Ne]3s23p6o [Ar] y asi sucesivarnente.Algunos cBlculos
han demostrado que 10s valores de afinidad electr6nica de 10s gases nobles son menores
que cero. Asi, 10s aniones de estos gases, si se formaran, sedan muy inestables.
La afinidad electr6nica del oxigeno presenta un valor positivo (141 Idlrnol), lo que
significa que el proceso
8.5 AFINIDAD ELECTR6NICA 309
FIGURA 8.12 Grafica de afinidad

electronica contra nurnero atornico
para 10s 56 prirneros elernentos.
10 20 30
Nlirnero adrnico (Z)
es favorable (exottrmico). Por otra parte, la afinidad electrdnica del ion 0-es altamente La afinidad electronics results positiva
si la reaccion es exotermica y negativa si
negativa (-780 kJ/mol), lo que significa que el proceso
la reaccion es endotermica.
es endotCrmico, aun cuando el ion 02-es isoelectr6nico del gas noble Ne. Este proceso
es desfavorable en fase gaseosa porque el aumento concomitante en la repulsidn elec-
tr6n-electr6n supera la estabilidad ganada a1 adquirir la configuracidn de un pas noble.
Sin embargo, observe que el ion 0'- es com6n en 10s compuestos idnicos (por ejemplo.
I,i20 y MgO); en 10s sblidos, 10s cationes vecinos estabilizan a1 ion 0'-. En el siguiente
capitulo se estudiarh la estabilidad de 10s compuestos i6nicos.
El siguiente ejemplo muestra por qut 10s metales alcalinottrreos no tienen tenden-
cia de aceptar electrones.
Ejetnpb 8.5 jPor que 10s valores de afinidad electronica de lor metales alcnlinot6rreos
que se muestran en la tabla 8.3 son negativos o ligeramente positivos?
Razonamiento y solucion La configuracion electronica de valencia de 10s metales

alcalinoterreos es n?. Para el proceso
donde M representa un miembro del grupo o familia ZA, el electron extra debe entrar
en el subnivel np, que esta eficazmente protegido por 10s dos electrones ns (10s electro-
nes np estan mas alejados del nucleo que 10s electrones ns) y por 10s electrones internos.
Como consecuencia, 10s metales alcalinoterreos no tienden a aceptar un electron extra. Problema similar: 8.6'1
EjereCclo ~Resultaprobable que el Ar forme el ani6n Ar-?
8.6 Variacion de las propiedades quimicas

de 10s elementos representativos
La energia de ionizacion y la afinidad electronica ayudan a 10s quimicos a entender 10s
tipos de reacciones en las que participan 10s elementos, asi como la naturaleza de 10s
compuestos que forman. Desde un enfoque conceptual, estas dos medidas se relacionan
de una manera sencilla: la energia de ionizacion se refiere a la atraccion de un itomo por
sus propios electrones, mientras que la afinidad electronica expresa la atraccidn de un
atomo por un electron adicional, de alguna otra fuente; juntos, permiten conocer la atrac-
cion de un itomo por 10s electrones. Con estos dos conceptos es posible estudiar, de
forma sistemitica, el comportamiento quimico de 10s elementos, a1 poner atencion espe-
cial en la relacion que hay enfre las propiedades quimicas y la configuraci6n electronica.
Se ha visto que el caricter methlico de 10s elementos disminuye de izquierda a dere-
cha a lo largo de un periodo y que aumenta de arriba abajo a1 avanzar dentro de un grupo.
Con base en estas tendencias y en el conocimiento de que 10s metales en general tienen
bajas energias de ionizacion mientras que 10s no metales por lo comdn cuentan con altos
valores de afinidad electronica, a menudo es posible predecir el desarrollo de una reac-
cion en la que intervenga alguno de estos elementos.
Tendencias generales de las propiedades quimicas

Antes de estudiar 10s elementos en grupos individuales, es conveniente hacer una revi-
sion global de ciertas tendencias. Se ha dicho que 10s elementos del mismo grupo se
parecen entre si en su comportamiento quimico porque tienen configuraciones electrbni-
cas externas semejantes. Esta afirmacion, aunque es correcta en tCrminos generales, debe
aplicarse con precaution. Los quimicos saben, desde hace mucho tiempo, que el primer
miembro de cada grupo (el elemento del segundo periodo, desde el litio hasta el fldor)
difiere del resto de 10s miembros del mismo grupo. Por ejemplo, el litio presenta mu-
chas, pero no todas las propiedades caracten'sticas de 10s metales alcalinos. De forma
semejante, el berilio es, hasta cierto punto, un miembro atipico del grupo 2A y asi suce-
sivamente. La diferencia se atribuye a1 tamaiio inusualmente pequeiio del primer miem-
bro de cada grupo (vCase figura 8.5).
Otra tendencia en el comportamiento quimico de 10s elementos representativos son
las relaciones diagonales. Las relaciones diagonales se refieren a las semejanzas que
existen entre pares de elementos de diferentes grupos y periodos en la tabla periddica.
De manera especifica, 10s tres primeros miembros del segundo periodo (Li, Be y B)
presentan muchas semejanzas con 10s elementos localizados diagonalmente debajo de
ellos en la tabla periodica (figura 8.13). La explicaci6n de este fen6meno es la semejanza
en la densidad de carga de sus cationes. (Densidad de carga es la carga de un ion dividi-
da entre su volumen.) Los cationes con densidad de carga parecida, reaccionan de mane-
1A 2A 3A 4A
ra semejante con 10s aniones y, por tanto, forman el mismo tip0 de compuestos. De esta
manera, la quimica del litio, en algunos aspectos, es semejante a la del magnesio; lo
mismo sucede con el berilio y el aluminio y con el boro y el silicio. Se dice que cada uno
de estos pares tiene relacion diagonal. Mas adelante se verin diversos ejemplos que
muestran esta relacion.
Es necesario recordar que la comparacion de las propiedades de 10s elementos del
FIGURA 8.13 Relaciones mismo grupo es m i s vilida si se trata de elementos del mismo tipo en relacion con su
diagonales en la tabla periodica. caricter metalico. Estos lineamientos se aplican a 10s elementos de 10s grupos 1A y 2A,
8.6 VARIACI~NDE LAS PROPIEDADES QUIMICAS DE LOS ELEMENTOS REPRESENTATIVOS MI
ya que todos son metfilicos, y a 10s elementos de 10s grupos 7A y 8A, que son todos no
metales. En el caso de 10s grupos 3A al6A, donde 10s elementos cambian de no metales
a metales o de no metales a metaloides, es natural esperar una variaci6n mayor en las
propiedades quimicas aun cuando 10s miembros del mismo grupo tengan configuracio-
nes electrbnicas externas semejantes.
A continuaci6n se revisaran las propiedades quimicas de 10s elementos representati-
vos y de 10s gases nobles. (La quimica de 10s metales de transici6n se estudiarh en el
capitulo 22.)
Hidrogeno (Is1)
No hay una posicion totalmente adecuada para el hidr6geno en la tabla peri6dica. Por
tradicibn, el hidr6geno se presenta en el grupo lA, pero en realidad forma una clase
independiente. A1 igual que 10s metales alcalinos, tiene un solo electr6n s de valencia y
forma un ion monopositivo (H'), el cud se encuentra hidratado en disoluci6n. Por otra
parte, el hidr6geno tambitn forma el ion hidruro (H-) en compuestos i6nicos como NaH
y CaH,. En este aspecto, el hidr6geno se parece a 10s halbgenos, ya que todos forman
iones mononegativos (F,C1-, B r e I-) en 10s compuestos ibnicos. Los hidruros idnicos
reaccionan con agua para producir hidr6geno gaseoso y el hidr6xido metdlico corres-
pondiente:
Desde luego, el compuesto mas importante del hidr6geno es el agua, que se forma cuan-
do el hidr6geno se quema en el aire:
Elementos del grupo 1A (ns', n 2 2 ) 1A BA
En la figura 8.14 se muestran 10s elementos del grupo 1A: 10s metales alcalinos. Todos
estos elementos tienen baja energia de ionizacidn y, por tanto, una gran tendencia a
perder el iinico electr6n de valencia. De hecho, en la gran mayoria de sus compuestos
forman iones monopositivos. Dichos metales son tan reactivos que nunca se encuentran
libres en la naturaleza. Reaccionan con agua para producir hidr6geno gaseoso y el hi-
dr6xido methlico correspondiente:
donde M represents un metal alcalino. Cuando se exponen a1 aire, pierden en forma

gradual su apariencia brillante debido a que se combinan con el oxigeno gaseoso para
formar 6xidos. El litio forma 6xido de litio (que contiene el ion 0'-):
Todos 10s demas metales alcalinos forman 6xidos y per6xidos (que contienen el ion
OF). Por ejemplo,
El potasio, el rubidio y el cesio tambitn forman super6xidos (que contienen el ion 0;):
La raz6n de que se formen diferentes tipos de 6xidos cuando 10s metales alcalinos reac-
cionan con el oxigeno, tiene que ver con la estabilidad de 10s 6xidos en el estado dlido.
Debido a que todos estos 6xidos son compuestos i6nicos, su estabilidad depende de la
RELACIONES PEAI~DICASDE LOS ELEMENT05
FIGURA 8.14 Los elernentos dei

grupo 1A: 10s metales alcalinos, el
franc10(no se rnuestra) es un
elemento radiach'vo.
Litio (Li) Sodio (Nn)
I
Rubidio (Rb) Ccsio (Cs)
fuerza con que se atraen los cationes y 10s aniones. El litio tiende a i'or-n~ar-predorninante-
rnente el dxido de Iitio porque tal cornpuesto es mis estable que el per6xido de litio. La
formacidn del resto de 10s dxidos de 10s metales alcrtlinos se explica de ruanera seniejante.
Elementos del grupo 2A (ns2,n 2 2 )
En la figura 8.1 5 se observan 10s elementos del grupo 2A. Corno grupo, 10s metales
alcalinotCrreos son algo rnenos reactivos que 10s metales alcalinos. Tanto la primera
corno la segunda energia de ionizacidn dislninuyen desde el berilio hacia el bario. Tie-
nen tendencia a formar iones M" (donde M representa un i t o m o de u n metal
alcalino~Csreo),y el caracter metfilico aumenta de arriba abajo. La rn;~yoriade los corn-
puestos del berilio (BeH, y 10s halogenuros de berilio, corno el BeCI?).asiconio algunos
colnpuestos del ~nagnesio(MgH,, por ejemplo) son moleculares. rnis que ihnicos, por
natrrraleza.
La reactividad de 10s metales alcalinoterreos con el agua varia en forma considera-
ble. El berilio no reacciona con el agua; el rnagnesio lo hace lenlarliente con el vapor de
agua; el calcio, el estroncio y el barjo son lo suficientenlente reactivos para reaccionar
con agua fria:
La reactividad de 10s metales a1calinolts1-eoscon el oxigeno ~anibienaumenta desde el

Be hasta el Ba. El berilio y el rnagnesio forman cjxidos ( B e 0 y MgO) s61o a ternperaturas
elevadas, ~nientrasque CaO, SrO y BaO se forman a ternperatura ambiente.
El rnagnesio reacciona con 10s icidos en disolucidn acuosa liberando hidrbgeno
gaseoso:
b
Berilio (Be) Magnesio (Mg)
Estroncio (Sr) Bario (Ba) Radio ( R a )

FlGURA8.15 Loselementosdel
grupo 2A: 10s metales alcalinoterreos.
El calcio, el estroncio y el bario reaccionan ademlis con disoliiciones acuosas de Licidos

para prodt~cirhjdrdgeno gaseoso. Sin embargo, como esios metales tambiCn reaccionan
con el agua, ocurren dos reacciones diferentes sirnultineas.
Las propiedades quimicas del calcio y del estroncio proporcionan un ejemplo inte-
resante de semejanza peribdica de grupo. El estroncio-90. un is6topo radiactivo, es uno
de 10s productos principales de la explosi6n cle una bomba at6mica. Si una bomba at6mi-
ca estnlla en la atrn6sfera, el cstl-oncio-90 formado se deposita lentamente en la tierra y
en el agua y llega a los hurnanos a traves de una cadena alimentaria mAs o menos corta.
Por ejemplo, si las vacas comen hierba y tornan agua contarninada, el estroncio-90 se
encontrars en su leche. Debido a que el calcio y el estroncio son quirnicarnente sernejan-
tes, 10s iones Sr" pueden reernplazar a 10s iones Ca'+ en 10s huesos de 10s humarios. La
exposicibn constante del cuerpo a la radiacicin de alta energia que erniten 10s is6topos de
estroncio-90 puede producir anemia, leucemia y otras enfermedades crbnicas.
Elementos del grupo 3A (n*npl, n 2 2)

El primer riliernbro del grupo 3A, el boro, es un metaloide; el resto son metales (figura
8.16). El boro 110 forma compuestos ionicos binarios y no reacciona con el oxigeno
gaseoso ni con el agua. El siguiente elemento, el aluminio, forma ficilmente oxido de
aluminio cuando se expone al nire:
El aluminio que tiene una capa protectors de cixido de aluminio es menos reactivo que el
aluminio elemental. El aluminio s61o forma iones tripositivos. Reacciona con icido clor-
hidrico como sigue:
Los dernis elementos metilicos del grupo 3A forman tanto iones nionopositivos como
iones tripositivos. Al moverse hacia abajo del grupo, se encuentra que los iones
~nonopositivosson mas estables que 10s iones tripositivos.
RELACIONES PERIODICAS DE LOS ELEMENT05
FIGURA 8.16 Los elernentos del

9r"PQ 3A.
Boro ( 5 )
u -
Galio (Ga) Indio (In)
Los elernentos rnetiilicos del grupo 3A tambiCn forrnan rnuchos cornpuestos

moleculares. Por ejemplo, el aluminio reacciona con el hidr6geno para forrnar AIH,, que
se parece a1 BeH, en sus propiedades. (Esto constituye un ejemplo de las relaciones
diagonales.) Asi, a1 desplazarse de izquierda a derecha a lo largo de la tabla periddica, se
observa u n carnbio gradual de carricter metglico a no met5lico en 10s elementos repre-
sentativos.
IA Elementos del grupo 4A (ns2np2,n 2 2 )

El primer miernbro del grupo 4A, el carbono, es un no metal y los dos miernbros siguien-
tes, silicio y germanio, son metaloides (figura 8.17). Estos elernentos no forman com-
puestos ionicos. Los elementos metAlicos de este grupo, estafio y plorno, no reaccionan
con agua pero si con dcidos (Acido clorhidrico, por ejernplo) para libesar hidr6peno ga-
seoso:
Los ele~nentosdel grupo 4A forman compuestos con estados de oxidaci6n + 2 y +4.

Para el carbono y el silicio, el estado de oxidacidn +4 es el mds estable. Por ejernplo, CO,
es rn6s estable que C O y S i 0 2 es un compuesto estable, rnientras que SiO no existe en
condiciones normales; sin embargo, a medida que se desciende en el grupo se invierte la
tendencia en estabilidad. En 10s cornpuestos del estafio, el estado de oxidaci6n +4 es scilo
ligeramente mAs estable que el estado de oxidacjcin +2. En 10s compuest.os del plomo, el
estado de oxidaci6n +2 es, sin duda, el rn6s estable. La configuration electr6nica externa
del plorno es 6s26p2,y tiende a perder s610 10s electrones 6p (para forrnar Pb2+)en lugar
de perder tanto 10s electrones 6p corno 10s 6 s (para forrnar Pb").
FIGURA 8.18 Los elementos del
grupo SA. El nitrdgeno molecular es
I
un gas incoloro e inudoro.
Arsinico (As) Antimonio (Sb)
Selenio (Se,) Telurio (Te)

8.6 VARIACI~NDE LAS PROPIEDADESQUlMlCAS DE LOS ELEMENT05 REPRESENTATNOS
FIGURA 8.20 Lm elementos del

grulpo 7A. doro, bromo y yodo. El
fluor es una gas arnarillo wdoso que
ataca el vidrio ordinaria. El astato es
radiaatvo
(El polonio es u n elemento radiactivo dificil de estudiar en el laM@fW$,); @:-no

tiene tendencia a aceptar dos electrones para formar el ion 6xido (@-) en Hhcbas &m-
puestos ibnicos. El azufre. el selenio y el telurio tambiCn forrnan aniones dinegativos
($*, Se2- y Te2-). Los elementos de este grupo (especialmente el oxigeno) forman una
gran cantidad de compuestos rnoleculares ccin 10s no rnetales. Los compuestos importan-
tes del azufre son SOz, SO, y H,S. El k i d 0 sulfiirico se foima cuando el tri6xido de
azufre reacciona con agua:
Elementos del grupo 7A (n3np5, n 2 2)

Todos 10s haldgenos son no metales con la fdrmula general X,, en donde X representa un
elemento hal6geno (figura 8.20). Debido a SLI gran reactividad, 10s hal6genos nunca se
encuentran en estado elemental en la naturaleza. (El liltimo miembro del grupo 7A, el
astato, es un elernento radiactivo. Poco se sabe acerca de propiedades.) El flilor es tan
reactivo que reacciona con agua para generar oxigeno:
En realidad, la reacci6n entre el fl6or molecular y el agua es muy compleja; 10s produc-
tos forrnados dependen de las condiciones de la reaction. La reaccion rnostrada aqui es
uno de varios posibles cambios.
Los hal6genos tienen altas energias de ionizacidn y gran afinidad electrdnica. Los
aniones tlerivados de 10s haldgenos (F,C1-, Br- e I-) se denominan halogenuros. Son
isoelectrcinicos de 10s gases nobles que se localizan a su derecha en la tabla periodica.
Por ejernplo, el F e s isoelectr6nico del Ne, el C I del Ar y asi sucesivamente. La gran
mayoria de Ins halogenuros de 10s metales alcalinos y alcalinottrreos son compuestos
idnicos. Los hal6genos tambikn forman rnuchos cornpuestos moleculares, entre ellos
mismos (ICI y BrF,) y con elementos no rnet5licos de otros grupos (cornn NF,, PCI, y
SF,). Los halogenos reaccionan con hidr6gerio para formar halogenuros de hidrdgeno:
Esta reaccidn es explosiva cuando se utiliza fliior, pero se v ~ ~ e l cada

v e vez rnenos violen-
ta segun se sustituye por cloro, brorno y yodo. Los halogenuros de hidrogeno se disuel-
ven en agua para formar 10s acidos halhidricos. El Bcido fluorhidrico (HF) es un Bcido
Heljo (He) Ne6n (Ne) Argcin (Ar) Kriptdn (Kr) Xencin (Xe)
FIGURA 8.21 Todos 10s gases

nobles son incoloros e inodoros. Las
fotografias ind~can10s colores emitidos
porlosgasesenun tuba de desc~rga, d6bil (es decir, es un electr6lito dkbil) pero 10s otros Bcidos halhidricos (HCI, HBr y HI)
son Bcidos fuerles (electrolitos fuertes).
Elementos del grupo 8A (ns2npq n 2 2)

Todos 10s gases nobles existen como especies rnonoat6micas (figura 8.2 1 ). Siis Litomos
tienen llenos por cornpleto 10s subniveles externos ns y rip. lo que les confiere una pran
estabilidad. (El helio es Is2.)Las energias de ionizaci6n de 10s elementos del grilpo 8A
se encuentran entre las mBs altas de todos 10s elenlentos y no tienen tendencia a aceptar
m5s electrones. Por aiios a estos elernentos se les Ilam6 gases inertes pol- su falta de
reactividad. Hasta 1963 nadie habia logrado preparar un compuesto que contuvicra algu-
no de estos elementos. El quirnico britinico Neil Bartlett5cambi6 la visi6n de 10s qi~imi-
cos con respecto a estos elementos cuando expuso el xen6n frente al hexafluoruro de
platino, un reactivo oxidante fuerte, y ocurrid la siguiente reaccicin (figul-a 8.22):
mdriirkrd-
. . ~ -- . . .. . , . . . .r .Desde entonces se han preparado numel-osos compuestos de xencin (XeF,, XeO,, XeO,.
. .
? F * u l . . r ~ r + v . V m XeOF,) y unos cuantos compuestos del kl-ipt6n (KrF,, por ejernplo) (figura 8.23). Sin
F'YUk*m--rr**' embargo, a pesar del gran i~itertspor la q ~ ~ i m i cdea 10s gases nobles, sus cornpiiestos no
-He. tienen nlnguna aplicacion industrial y no es1611 iniiolucrados en procesos biol6gicos na-
turales. No se conocen compuestos con helio, ne6n ni arg6n.
Cuando se comparan 10s elernentos del grupo IA (rnetales alcalinos) con 10s elementos
del grupo IB (cobre, plata y oro), se llega a una conclusi6n interesante. A pesar de qne
10s metales de estos dos grupos tienen configuraciones electr6nicas externas semejantes,
con un electr6n en el orbital s externo. sus propiedades quimicas son lnuy diferentes.
Los valores de la primera energia de ionizaci6n para Cu, Ag y Au son 745 kJ/mol.
73 1 kJ/mol y 890 kJImol, respectivamente. Debido a que estos valorcs son considerable-
' N e ~ lBartlcrt (1932- ). Quilnico iiiplts. El trabi~jode Biirrlett se rclacio~inprincipi~l~iien~e

con la plepa-
raciciri y el cstudio de conipuestos con estados de oxidacidn poco coniune\ y con Is qi~ilnrcadcl estaclo \illido.
FIGURA 6-22 a) Xendn gaseoso
(incoloro)y PcF, (gas mjo) separados
entre si. b) Cuando se permite que se
mezclen 10s dos gases, sse forma un
compuesto dlido de color amarillo
anaranjado
mente rnayores que aquellos de 10s rnetales alcalinos (vCase tabla 8.2), 10s elementos del
grupo I B son mucho menos reactivos. Los altos valores de la energia de ionizaci6n de
10s elementos del grupo 1B se deben a1 apantallanliento incompleto del nlicleo por 10s
electr-ones d internos (en comparaci6n con el apantallamiento rnis eficaz de 10s nlicleos
cornpletos de gases nobles). Como consecuencia, 10s electrones s externos de estos ele-
mentos son atraidos con m8s fuerza por el nucleo. De hecho, el cobre, la plata y el oro
son tan poco reactivos que por lo general se encuentran sin cornbinar en estado natural.
La poca reactividad y lo raro que resultan estos metales han hecho que tengan gran valor
en la rnanuf'actura de rnonedas y joyeria. Por esta razcin estos metales tambiCn se llaman
"metales de acufiar". La diferencia en las propiedades qiiimicas entre 10s elementos del
grupo 2A (10s rnetales alcalinotCrreos) y 10s rnetales del grupo 2B (zinc, cadmio y mer-
curio) se explica de forrna sernejante.
FIGURA 8.23 Cristales de
- , . . ,
-. .. .
.
< . ,
. . -
:k
. b-
..- [ o , , ~ ~&
i, l ( o ,pri#k tetrafluoruro de xenon (XeFJ.
Una marlera de comparar las propiedades de los elementos representatives a lo largo de

un periodo es examinando las propiedades de una serie de compuescos semejantes. De-
bido a que el oxigeno se combina con casi todos 10s elernentos, se compararhn las pro-
piedades de 10s 6xidos de 10s elementos del tercer periodo para ver c6mo difieren 10s
metales de 10s metaloides y de 10s no metales. Algunos elementos del tercer periodo (P,
S y C1) forman varios tipos de cixidos, pero para simplificar- s61o se tomarin en cuenta
aq~iellos6xidos en 10s que los elementos tengan el mayor estado de oxidaci6n. En la ta-
bla 8.4 se presentan algunas caracteristicas generales de estos cixidos. Como se vio antes,
el oxigeno tiende a formar el ion oxido. Esta tendencia se favorece cuando el oxigeno se
combina con metales que poseen bajos valores de energia de ionization, como 10s del
grupo 1 A, del grupo 2A y el aluminio. Dc este modo, NazO, MgO y A1,0, son compuestos
i6nicos, como lo indican sus puntos de fusi6n y ebullici6n. Tienen estructuras
hbk 8.4 Algunas propiedades de 10s oxidos de 10s elementos

del tercer periodo
Tipo de compuesto
Estructura
-
Na,O MgO
16nico
-Tridimensional
AI,O,
extensa
-- -
-
Si02 P401,, so3 CI2O7
Molecular
Unidades
a < I:. ,-, . ,! ,. moleculares discretar
-
Punto de fusion ("C) 1275 2 800 2 045 1 610 580 16.8 -91.5
Punto de ebullition ("C) ? 3 600 2 980 2 230 ? 44.8 82
Naturaleza acido-base Basico Bdsico Anfotero Acid0
320 RELACIONES PERl6DlCAS DE LOS ELEMENTOS
tridimensionales extensas en las que cada cation esta rodeado por un numero especifico
de aniones y viceversa. Como la energia de ionizacion de 10s elementos aumenta de iz-
quierda a derecha, ocurre lo mismo con la naturaleza molecular de 10s 6xidos que se for-
man. El silicio es un metaloide, su dxido (SiO,) tambiCn forma una gran red tridimensio-
nal, a pesar de que no hay iones presentes. Los oxidos del fosforo, azufre y cloro son
compuestos moleculares constituidos por pequeiias unidades discretas. Las dCbiles atrac-
ciones entre estas molCculas tienen como resultado bajos puntos de fusidn y de ebullicion.
La mayoria de 10s oxidos se clasifican como Bcidos o bhsicos, dependiendo de si
producen Bcidos o bases cuando se disuelven en agua o si reaccionan como acidos o
como bases en ciertos procesos. Algunos 6xidos son anfo'teros, lo que significa que
tienen propiedades tanto acidas como basicas. Los dxidos de 10s dos primeros elemen-
tos del tercer periodo, Na,O y MgO, son dxidos basicos. Por ejemplo, Na,O reacciona
con agua para formar hidroxido de sodio, que es una base:
El oxido de magnesio es bastante insoluble; no reacciona con el agua en forma aprecia-

ble. Sin embargo, reacciona con acidos de mod0 que parece una reaction Bcido-base:
Observe que 10s productos de esta reaccidn son una sal (MgCl,) y agua, que son 10s
productos usuales en una neutralizacion acido-base.
El oxido de aluminio es todavia menos soluble que el dxido de magnesio; tampoco
reacciona con el agua. Sin embargo, muestra propiedades basicas cuando reacciona con
Bcidos:
TambiCn exhibe propiedades acidas cuando reacciona con bases:

Observe que esta neutralization acido- A1203(s)+ 2NaOH(ac) + 3H20(1)--+ 2NaAI(OH),(ac)
base produce una sal per0 no agua.
Asi, el A1,0, se clasifica como un oxido anfotero porque expresa ambas propiedades,
kcidas y basicas. Otros oxidos anfoteros son ZnO, B e 0 y Bi,O,.
El didxido de silicio es insoluble en agua y no reacciona con ella. Sin embargo, tiene
propiedades acidas porque reacciona con bases concentradas:
Por esta razdn, las bases fuertes, en disolucion acuosa concentrada, como NaOH(ac) no
deben almacenarse en recipientes de vidrio Pyrex, porque esta fabricado con SiO,.
Los 6xidos de 10s elementos restantes del tercer periodo son acidos. Reaccionan con
agua para formar Bcido fosforico (H,PO,), Bcido sulfurico (H,SO,) y Bcido percldrico
(HCIO,):
Este breve analisis de 10s oxidos de 10s elementos del tercer periodo muestra que a
medida que disminuye el caracter metalico de 10s elementos, de izquierda a derecha a lo
largo del periodo, sus 6xidos cambian de basicos a anfdteros y a acidos. Los 6xidos
metalicos por lo general son basicos y la mayoria de 10s oxidos de 10s no metales son
acidos. Las propiedades intermediasde 10s oxidos (corno lo exponen 10s oxidos anfoteros)
las presentan 10s elementos cuyas posiciones son intermedias dentro del periodo. Obser-
mic
h a m qua todo 11 nb5gme habla -ado tan

( h ~ , ~ m s y ~ e r r r u n t r ~ ~ ~ ~ l t m g e r ~ m -
Eklb qua no bbh rewbnada.
Can k ayuda de WWTm Qwker, +I inverrtor
&t aho d~ cbrcerqq Rammy lord Rylalgh rww-
Cram que el espectm da uoilldn de d l c b gas no ca-
mpmc?ir mn el de n h g h rkmenta mnoeih. (El
gati era un elmmento nuem! Dgtermlnaron que su mesa
nt6hica em de 39.95 m a y Ie Ibmamr, w g b , que
pravlwre &l.gtiqo y sighlfics 'el pere;rosoW.
Unr vcm &rcublerto+I a m r6pidarnentare Iden-
tificamn -gas& n o b k , h b l P n en t89B Rsrnsay
M a aisledo hello a padr de mlnecalcr ck uranlo (&a-
s t &de la qdmica wl &de la pbgirta 258). A
portir lrts masas atQmicarkl helk y del argbn, de
su f a b de wctivided qdmka y de nr -mhnto
do 11 tabia perWk9, Ramray csteh wgum de qw
haws atmn gam krertes y que t&s d&an m a -
b m del mlsrne grupo. &I y Irn estudimte, Morris
Tkawrs, re dsdkacm a wrcorrlrar 10s gases ctexsnbcl-
d o s . ' ~ t i ~ z r run
o nmtiqeledw para produrlr, prirnero,
aue liquido. Aplicilron 1p tecnica de dertilecidn h c -
c~bnada,permitiwon q& d alre liquido se calmtara
- .-----A
I
grndualmentc y sapararorr 10s c~rnponenttsque " -
,
*-
ebullian s dtferente ernperaturn. De esta fwma enali- . i986~ ,--.
. ,a 7 • t!&. J! ,- -A
-. ... *
I, dl; I *- .A
322 RELACIONES PERI~DICASDE LOS ELEMENTOS
v e tambien que, debido a que el caracter metalico aumenta d e arriba abajo dentro d e un
grupo d e 10s elementos representativos, s e espera que 10s 6xidos d e 10s elementos con
mayor numero atomic0 Sean mas bksicos que 10s oxidos d e 10s elementos mas ligeros.
Asi sucede en realidad.
EJempla 8.6 Clasifique 10s siguientes oxidos como Bcidos, bhsicos o anfbteros: a) Rb20,
b) BeO, c) As,O,.
Rasonamiento y solucih a) Oebido a que el rubidio es un metal alcalino, se espera

que el Rb20sea un 6xido bhsico. Esto es cierto, como lo muestra la reacci6n del6xido
de rubidio con agua, para formar hidrbxido de rubidio:
b) El berilio es un metal alcalinoterreo. Sin embargo, debido a que esel primer rniembro
del grupo 2A, se espera que de alguna manera difiera con respedo a 10s otros miem-
bros del grupo. Adernas,el berilio y el aluminio tienen relaci6n diagonal, por lo que el
Be0 se parece a1AI,O, en cuanto a sus propiedades. Resulta que el BeO, a1 igual que el
A1203,es un bxido anfbtero, como lo sefialan sus reacciones con Bcidos y con bases:
C) Debido a que el arsenic0 es un no metal, se espera que el As,O, sea un 6xido hcido.
Esta predicci6n es correcta, como lo muestra la forrnacibn de acido arsenic0 cuando
el As20, reacciona con agua:
Comentario Algunos 6xidos como el Coy el NO son neutros, es decir, no reaccionan

con agua para producir disoluciones acidas o basicas. En general, 10s 6xidos que contie-
Pmblema similar: 8.70. nen elernentos no metalicos no son basicos.
EJemklo Clasifique 10s siguientes 6xidos como acidos, basicos o anfbteros: a) ZnO, b)
P40,* c) CaO.
Resumen de hechos I. Los quimicos del siglo XIX desarrollaron la tabla peri6dica acomodando 10s elementos en
yC O ~ C ~ ~ ~ O S orden creciente de sus masas atbmicas. Se resolvieron algunas discrepancias de las primeras
versiones de la tabla peri6dica acomodando 10s elementos en orden creciente de sus ndmeros
atbmicos.
2. La configuracibn electrbnica determina las propiedades de 10s elementos. La tabla peribdica
moderna clasifica 10s elementos de acuerdo con sus n6meros atbmicos y tambikn segdn su
configuracibn electrbnica. La configuracibn de 10s electrones de valencia afecta de manera
directa las propiedades de 10s itomos de 10s elementos representativos.
3. Las variaciones peri6dicas de las propiedades fisicas de 10s elementos son un reflejo de la
diferencia en la estructura atbmica. El caricter metilico de 10s elementos disminuye a lo
largo de un periodo, empieza con metales, contin6a con metaloides y termina con no metales,
ademBs aumenta de arriba abajo dentro de un grupo especifico de elementos representativos.
4. El radio atbmico varia peribdicamente con la posici6n de 10s elementos en la tabla peri6dica.
Disminuye de izquierda a derecha y aumenta de arriba abajo.
5. La energia de ionizacibn es una medida de la tendencia de un itomo a evitar la pCrdida de un
electr6n. A mayor energia de ionizacibn, es mayor la fuerza de atraccibn del nficleo sobre el
electr6n. La afinidad electr6nica es una medida de la tendencia de un Btomo a ganar un elec-
trbn. Cuanto mis positivo es el valor de la afinidad electrbnica, es mayor la tendencia del
itomo a ganar un electr6n. Por lo general, 10s metales tienen baja energia de ionizaci6n y 10s
no metales, alta afinidad electronics.
6. Los gases nobles son muy estables debido a que sus subniveles externos ns y np estin com-
pletamente Ilenos. Los metales de 10s elementos representativos (de 10s grupos 1A, 2A y 3A)
tienden a perder electrones hasta que sus cationes se vuelven isoelectr6nicos del gas noble
que 10s precede en !a tabla periddica. Los no metales de 10s grupos 5A, 6A y 7A tienden a
aceptar electronc.5 hasta que sus aniones se vuelven isoelectr6nicos del gas noble que les
sigue en la tabla peribdica.
Palabras clave
Afinidad electr6nica, Elementos representativos, Gases nobles, p. 292 Radio i6nic0, p. 299
p. 307 p. 292 Isoelectr6nic0, p. 296 Relacion diagonal. p. 3 10
Electrones de valencia, Energia de ionizaci6n, 0xido anfbtero, p. 320
p. 293 p. 303 Radio atbmico, p. 297
Preguntas
y problemas
Desarrollo de la tabla periodica mento rnethlico. Sugiera una prueba que no destruya la
muestra, que permita responder correctamente.
Preguntas de repaso 8.12 ~QuC son electrones de valencia? Para 10s elementos repre-
sentativos, el nlimero de electrones de valencia de un ele-
8.1 Describa brevemente la importancia de la tabla peri6dica
mento es igual a1 n6mero del grupo a1 que pertenece. De-
de Mendeleev.
muestre que esto se cumple para 10s siguientes elementos:
8.2 ~ C u a fue
l la contribuci6n de Moseley a la tabla peri6dica
Al, Sr, K, Br, P, S, C.
moderna?
8.13 Escriba la configuraci6n electr6nica extema de: a) 10s me-
8.3 Describa 10s lineamientos generales de la tabla peri6dica
tales alcalinos, b) 10s metales alcalinotCrreos, c) 10s
modema.
halbgenos, 6 ) 10s gases nobles.
8.4 iCuil es la relaci6n mas importante entre 10s elementos de
8.14 Utilizando 10s elementos de la primera serie de transici6n
un mismo grupo en la tabla peribdica?
(desde Sc hasta Cu) como ejemplo, muestre las caracteris-
ticas de las configuraciones electrdnicas de 10s metales de
transici6n.
Clasificacion periodica de 10s elementos 8.15 iC6m0 se relaciona la configuracidn electr6nica de 10s iones
derivados de 10s elementos representativos con su estabili-
Preguntas de repaso dad?
8.5 iCuiles de 10s siguientes elementos son metales, cuiles no 8.16 ~ Q u Csignifica cuando se dice que dos iones o un itomo y
metales y cuales metaloides?: As, Xe, Fe, Li, B, C1, Ba, P, I, un ion son isoelectr6nicos?
Si. 8.17 ~ P oquC
r es err6nea la afirmaci6n "10s atomos del elemento
8.6 Compare las propiedades fisicas y quimicas de 10s metales X son isoelectr6nicos a 10s itomos del elemento Y"?
y de 10s no metales. 8.18 Proporcione tres ejemplos de iones de metales de la prime-
8.7 Dibuje un esquema general de una tabla periddica (no se ra serie de transici6n (desde Sc hasta Cu) cuya configura-
requieren detalles). Indique d6nde se localizan 10s metales, ci6n electr6nica estC representada por el arg6n como nu-
10s no metales y 10s metaloides. cleo de gas noble.
8.8 ~ Q u Ces un elemento representativo? Proporcione nombre Problemas
y simbolo de cuatro elementos representativos. 8.19 En la tabla peribdica, el elemento hidr6geno algunas veces
8.9 Sin consultar la tabla peribdica, escriba el nombre y el sim- se agrupa con 10s metales alcalinos (como en este texto) y
bolo de un elemento de cada uno de 10s siguientes grupos: otras veces, con 10s hal6genos. Explique por quC el hidrb-
1A, 2A, 3A, 4A, 5A, 6A, 7A, 8A y de 10s metales de transi- geno se puede parecer a 10s elementos del grupo 1A y a 10s
ci6n. del grupo 7A.
8.10 Indique si 10s siguientes elementos existen como especies 8.20 Un itomo neutro de cierto elemento tiene 17 electrones.
atomicas, como especies moleculares o formando grandes Sin consultar la tabla peri6dica a) escriba la configuraci6n
estructuras tridirnensionales,en su estado mis estable a 25°C electr6nica del estado fundamental del elemento, b) clasifi-
y 1 atm y escriba la f6rrnula empirica o molecular de cada que a1 elemento, c) determine si 10s itomos de dicho ele-
uno: fbsforo, yodo, magnesio, nebn, arsCnico, azufre, boro, mento son diamagnCticos o paramagnCticos.
selenio, galio. cesio y oxigeno. 8.21 Agrupe las siguientes configuraciones electr6nicas en pa-
8.11 A una persona se le proporciona un s6lido oscuro, brillante rejas que representen itomos con propiedades quimicas
y se le pide que determine si se trata de yodo o de un ele- semejantes:
324 RELACIONES PERI6DICAS DE LOS ELEMENT05
a) 1 ~ ~ 2 ~ ~ 2 ~ ~ 3 s ~ 8.34 iC6m0 cambia el radio atomic0 a ) de izquierda a derecha a

b) ls'2s22p' lo largo de un periodo y b) de arriba abajo dentro de un
c) 1 ~ ~ 2 ~ ~ 2 ~ ~ 3 ~ ~ 3 ~ ~ 4 ~ ~ 3 d ~ ~ grupo? 4 ~ ~
6 ) ls22s2 8.35 Defina radio ionico. iC6m0 cambia el tamaiio cuando un
e) ls22s22p6 Atorno se convierte en a ) un ani6n y b) un catibn?
j)ls22s22p63s?3p3 8.36 Explique por quC, para iones isoelectronicos, 10s aniones
8.22 Agrupe las siguientes configuraciones electronicas en pa- son mayores que 10s cationes.
rejas que representen atornos con propiedades quirnicas
Problemas
sernejantes:
a) 1s22s22pS 8.37 Con base en la posici6n en la tabla peribdica, seleccione el
b) Is22sl itorno de mayor radio at6rnico en cada uno de 10s siguien-
C ) 1s22s22pb tes pares: a ) Na, Cs; b) Be, Ba; c) N, Sb; 6 ) F, Br; e) Ne, Xe.
6 ) I s22s22p63s?3pS 8.38 Acomode 10s siguientes atomos en orden decreciente de su
e) 1s22s22ph3s23p64s' radio at6mico: Na, Al, P, C1, Mg.
j) 1s22s22p63s'3ph4~Z3d104ph 8.39 i,Cual es el atomo mas grande del grupo 4A?
8.23 Sin consultar la tabla periodica, escriba la configuraci6n 8.40 ~ C u iesl el Atorno mis pequefio del grupo 7A?
electronica de 10s elementos cuyos ndmeros at6micos son 8.41 i,Por quC el radio del litio es bastante mayor que el radio de
10s siguientes: a ) 9, b) 20, c) 26, 6 ) 33. Clasifique dichos un Btomo de hidrbgeno?
elernentos. 8.42 Utilizando el segundo periodo de la tabla periddica como
8.24 Especifique el grupo de la tabla periddica en el que se en- ejemplo, demuestre que el tamaiio de 10s atomos disminu-
cuentra cada uno de 10s siguientes elementos: ye segtin se avanza de izquierda a derecha. Explique esta
a ) [Ne]3s1 tendencia.
b) [Ne]3s23p3 8.43 En cada uno de 10s siguientes pares, indique cual especie
C) [ ~ e ] 3 ~ ~ 3 p ' sera menor: a ) Cl o C1-; b) Na o Na'; c) 0'- o S2-;6) o
6) [~r]4s'3$ A13'; e) Au' o AU~'.
8.25 Un ion M2+derivado de un metal de la primera serie de 8.44 Acomode 10s siguientes iones en orden creciente de radio
transicidn tiene cuatro electrones en el subnivel 3d. ~ C u a l i6nico: N3- , Na+, F-. Mg2+,02-.
elemento podria ser M? 8.45 Explique cual de 10s siguientes cationes es mayor y por
8.26 Un ion metalico con una carga neta de +3 tiene cinco elec- quC: Cu' 0 cu2+.
trones en el subnivel 3d. Identifique el metal. 8.46 Explique cual de 10s siguientes aniones es mayor y por quC:
8.27 Escriba laconfiguraci6n electr6nicaen el estado fundamental Se2-o Te?~~.
de cada uno de 10s siguientes iones: a) Li', b) H-, c) N'-, 6) 8.47 Indique el estado fisico (gaseoso, liquido o s6lido) de 10s
F-, e ) S2-, f l A13+, g ) Se2-, h) Br-, i) Rb', j ) Sr2', elementos representativos del cuarto periodo (K, Ca, Ga,
, Pb2+,o) In3+,p) Tl', q) TI".
k) Sn2', 1) Te2-,m) ~ a ? ' n) Ge, As, Se, Br) a 1 atm y 25°C.
8.28 Escriba la configuraci6n electronica en el estado fundamen- 8.48 Los puntos de ebullici6n del neon y del kript6n son
tal de 10s siguientes iones, 10s cuales tienen una funci6n -2459°C y -1 52.9"C, respectivamente. Con estos datos cal-
importante en 10s procesos bioquimicos del cuerpo huma- cule el punto de ebullici6n del argon.
no: a) Na', b) Mg2+,c) C1-, 6) K', e) Ca2+,j)Fez+,g) Cu2+,h)
Zn2+. Energia de ionizacion
8.29 Escriba la configuraci6n electr6nica en el estado fundamen-
tal de 10s siguientes metales de transici6n: a ) sc3', b) ~ i ~ + ,Preguntas de repaso
C) vS+,6)c?, e) Mn2+,fl ~ e ' + g) , ~ e " ,h) co2', i ) Ni2+,j)
8.49 Defina energia de ionizaci6n. En general las energias de
Cu', k) Cu2+,1) Ag', m ) Au', n) Au3+,O ) Pt2+.
ionizaci6n se miden cuando 10s atornos estin en estado ga-
8.30 Nornbre 10s iones con carga +3 que tienen las siguientes
seoso. iPor quC? iPor quC la segunda energia de ionizaci6n
configuraciones electr6nicas:
siempre es mayor que la primera energia de ionizaci6n para
a ) [Ar]3d3
cualquier elemento?
b) [Arl
8.50 Dibuje un esquema de la tabla peri6dica y rnuestre las ten-
C) [Kr]4d
dencias de la prirnera energia de ionizacion de 10s elemen-
4 [Xe]4f I45d'.
tos en un grupo y en un periodo. ~ Q u Ctipo de elernentos
8.31 iCuales de las siguientes especies son isoelectr6nicas entre
tiene las mayores energias de ionizaci6n y quC tipo de ele-
sf? C, CI-~, Mn", B-, Ar, Zn, Fe", Ge2'.
rnentos tiene las menores energias de ionizacibn?
8.32 Agrupe las especies que son isoelectrbnicas: ~ e ~F, ' ,~ e " ,
N3-, He, S2-,CO", Ar. Problemas
8.51 Utilice el tercer periodo de la tabla periodica como ejem-
Variaciones periodicas de las propiedades fisicas plo para indicar el cambio en la primera energia de ioni-
zaci6n de 10s elementos a1 avanzar de izquierda a derecha.
Preguntas de repaso Explique esta tendencia.
8.33 Defina radio at6mico. ~Tieneun significado preciso el ta- 8.52 En general, la energia de ionizaci6n aumenta de izquierda
rnafio de un atorno? a derecha a lo largo de un determinado periodo. Sin embar-
326 RELACIONES PERIODICAS DE LOS ELEMENTOS
un compuesto de f6rmula empirica MX, s6lido incoloro, Establezca tarnbien si existen en forma elemental como ito-
quebradizo que se funde a 734°C. Cuando se disuelve en mos, como molCculas o como redes tridimensionales: Mg,
agua o se encuentra fundido, la sustancia conduce la elec- C1, Si, Kr. 0 , I. Hg, Br.
tricidad. Cuando se burbujea cloro gaseoso en una disolu- 8.92 iQuC factores explican la naturaleza 6nica del hidrdgeno?
ci6n acuosa que contiene MX, se produce un liquido cafC 8.93 En una nave espacial o en un submarino, es necesario puri-
rojizo y se forrnan iones C1-. A partir de estas observacio- ficar el aire eliminando el di6xido de carbono exhalado.
nes, identifique M y X. (Puede ser necesario consultar un Escriba las ecuaciones para las reacciones entre el di6xido
manual de quimica para 10s valores de 10s puntos de fu- de carbono y a ) 6xido de litio (Li,O), b) per6xido de sodio
si6n.) (Na202)y c) superoxido de potasio (KO,).
8.79 Relacione cada uno de 10s elementos de la derecha con la 8.94 La f6rmula para calcular la energia de un electr6n en un ion
descripci6n de la izquierda: hidrogenoide se proporciond en el problema 8.55. Esta ecua-
a ) Liquido rojo oscuro Calcio (Ca) ci6n no se aplica a 10s itomos polielectr6nicos. Una forma
b) Gas incoloro que arde Oro (Au) de modificar la ecuaci6n para Btomos mas cornplejos es
en oxigeno gaseoso Hidr6geno (H,) reernplazando Z por (Z - o), donde Z es el nlirnero at6mico
y o es una cantidad positiva adi-mensional llarnada cons-
c) Metal reactivo que reacciona Argon (Ar)
tante de apantallamiento. Considere el itomo de helio como
con el agua Bromo (Br,)
ejemplo. El significado fisico de o es que representa la
4 Metal brillante utilizado medida del efecto pantalla que ejercen entre si 10s dos elec-
en joyeria trones 1s. Por lo que la cantidad (Z - o ) se llama, apropia-
e ) Gas totalmente inerte damente, "carga nuclear efectiva". Calcule el valor de o si
8.80 Acomode las siguientes especies en parejas isoelectr6nicas: la primera energia de ionizaci6n del helio es 3.94 X 10"' J
O', Ar, S2-, Ne, Zn, Cs', N'-, AS", N, Xe. por atorno. (Para 10s cilculos ignore el signo negativo de la
8.81 iEn cuhl de 10s siguientes conjuntos estan escritas las espe- ecuaci6n dada.)
cies en orden decreciente del tamafio de su radio? a ) Be, 8.95 ~ P o quC
r 10s valores de la afinidad electr6nica para 10s ga-
Mg, Ba, b) N", 0,-, F , C)TI3+,TI2+,TI+. ses nobles son negativos?
8.82 ~ C u i de
l las siguientes propiedades muestra una clara va- 8.96 El radio at6mico del K es 216 pm y el del K' es 133 pm.
riaci6n peribdica? a ) prirnera energia de ionization, b) rnasa Calcule el porcentaje de disminucion de volumen que ocu-
molar de 10s elementos, c) n6mero de is6topos de un ele- rre cuando el K(g) se convierte en K'(g). [El volumen de
rnento, 4 radio at6mico. una esfera es ($)lsr3, donde r es el radio de la esfera.]
8.83 Cuando se burbujea di6xido de carbono en una disoluci6n 8.97 El radio at6rnico del F es 72 pm y el del F es 136 pm.
clara de hidr6xido de calcio, la disoluci6n se vuelve lecho- Calcule el porcentaje de aumento de volurnen que ocurre
sa. Escriba una ecuaci6n para la reacci6n y explique c6mo cuando el F(g) se convierte en F(g). (VCase problerna 8.96
muestra esta reacci6n que el CO, es un oxido icido. para el volumen de una esfera.)
8.84 A una persona se le proporcionan cuatro sustancias: un li- 8.98 Para medir la energia de ionizaci6n de 10s Atornos se emplea
quido rojo fumante, un solido oscuro de apariencia metali- una tCcnica llamada espectroscopia fotoelectr6nica. A1 irra-
ca, un gas de color arnarillo palido y un gas de color verde diar una muestra con luz UV, ernite electrones de su capa de
que ataca a1 vidrio. Se le informa que dichas sustancias son valencia. Se mide la energia cinetica de 10s electrones emi-
10s primeros cuatro miembros del grupo 7A, 10s hal6genos. tidos. Como se conoce la energia del fot6n UV y la energia
Nombre cada uno. cinttica de 10s electrones emitidos, se puede escribir
8.85 Mencione tres propiedades que indiquen la sernejanza qui-
mica de cada uno de 10s siguientes pares de elernentos: a )
sodio y potasio y b) cloro y brorno. donde v es la frecuencia de la luz UV y m y 14 son la masa y
8.86 Mencione el nombre del elernento que forma compuestos. la velocidad del electron, respectlvarnente. En un experi-
en las condiciones apropiadas, con todos 10s elementos de mento se encuentra que la energia cinetica del electron
la tabla peri6dica except0 con He, Ne y Ar. emitido por el potasio es de 5.34 X lo-'' J utilizando una
8.87 Explique por quC la primera afinidad electr6nica del azufre fuente UV cuya longitud de onda es de 162 nrn. Calcule la
es 200 kllmol per0 la segunda afinidad electronics es 4 4 9 energia de ionizacidn del potasio. iC6m0 se puede asegu-
kJ/rnol. rar que esta energia de ionizaci6n corresponde a1 electr6n
8.88 El ion H- y el Atom0 de He tienen dos electrones 1s cada de la capa de valencia (es decir, a1 electr6n atraido con menos
uno. i C d l de las dos especies es mayor? Explique. fuerza)?
8.89 Prediga 10s productos de cada uno de 10s siguientes 6xidos 8.99 Consulte la secci6n "La quimica en acci6n" de la pigina
con agua: Na,O, BaO, CO,, N,O,, P40,,, SO,. Escriba una 321 y responda las siguientes preguntas: a ) ~ P o que r de-
ecuaci6n para cada reaccion. Especifique si 10s 6xidos son rnor6 tanto tiempo en descubrir el primer gas noble (el
icidos, bhsicos o anf6teros. arg6n) sobre IaTierra? b) Una vez que se descubri6 el argon,
8.90 Prediga las f6rrnulas y 10s nombres de 10s 6xidos de 10s ipor quC tom6 relativamente poco tiernpo el descubrimien-
elernentos del segundo period0 (del Li a1 N). Identifique to del resto de 10s gases nobles? c ) iPor que no se aisl6 el
dichos oxidos como Acidos, bisicos o anf6teros. helio en la destilaci6n fraccionada del aire liquido?
8.91 Establezca si cada uno de 10s siguientes elementos es un 8.100 La energia necesaria para el siguiente proceso es 1.96 X
gas, un liquido o un solido en condiciones atmosfkricas. lo4 kJ/mol:
8.107 Explique, en tCrminos de sus configuraciones electr6nicas,

por quC se oxida mas facilmente Fe2+a Fe3+que Mn2+a
Si la primera energia de ionizaci6n del litio es 520 kJImol, Mn3+.
calcule la segunda energia de ionizaci6n para el litio, es 8.108 La entalpia estBndar de atomizacidn de un elemento es la
decir, la energia que se requiere para el proceso energia necesaria para convertir un mol de un elemento en
su forma mis estable a 2S°C en un mol de gas monoatbmico.
Sabiendo que la entalpia estandar de atomizaci6n del sodio
es 108.4 kJImol, calcule la energia requerida. en kilojoules,
(Sugerencia: Necesita la ecuaci6n del problema 8.55.) para convertir un mol de sodio metalico a 25OC en un mol
8.101 Un elemento X reacciona con hidr6geno gaseoso a 200°C de iones Na' en estado gaseoso.
para formar el compuesto Y. Cuando Y se calienta a mayor 8.109 Escriba las f6rmulas y los nombres de 10s hidruros de 10s
temperatura, se descompone en el elemento X e hidr6geno siguientes elementos del segundo periodo: Li, C, N. 0. F.
gaseoso en una relaci6n de 559 mL de H, (medidos a TPE) Prediga sus reacciones con agua.
por 1.OO g de X que reaccion6. X tambiCn se combina con 8.110 Con base en el conocimiento de la configuration electr6ni-
cloro para formar un compuesto Z, que contiene 63.89% ca del titanio, establezca cual de 10s siguientes compuestos
de cloro en masa. Deduzca la identidad de X. es improbable que exista: K,TiF,, K2Ti20,,TiCI,, K,TiO,,
8.102 Una estudiante recibe muestras de tres elementos, X, Y y K2TiF,.
Z, que podrian ser un metal alcalino, un miembro del grupo 8.111 Mencione un elemento del grupo l A o del grupo 2A que
4A y un miembro del grupo 5A. Hace las siguientes obser- sea un constituyente importante de las siguientes sustan-
vaciones: el elemento X tiene brillo metilico y conduce la cias: a ) remedio contra la acidez estomacal, b) enfriador
electricidad. Reacciona lentamente con icido clorhidrico para reactores nucleares, c) sal de Epsom, d) polvo para
para producir hidr6geno gaseoso. El elemento Yes un s61i- hornear, e) pblvora, ,fl una aleaci6n ligera, g) fertilizante
do amarillo pilido que no conduce la electricidad. El ele- que tambiCn neutraliza la lluvia icida, h ) cement0 e i) are-
mento Z tiene brillo metilico y conduce la electricidad. na para caminos con hielo. Quizi sea necesario pedir al
Cuando se expone a1 aire lentamente forma un polvo blan- profesor informaci6n adicional relacionada con algunos
co. Una disoluci6n acuosa del polvo blanco es basica. ~ Q u C puntos.
se puede concluir con respecto a 10s elementos a partir de 8.112 En las reacciones de desplazamiento de 10s halbgenos, se
estas obcervaciones? puede generar un hal6geno oxidando sus aniones con un
8.103 Utili~ando10s siguientes datos de puntos de ebullici6n y el hal6geno situado arriba de 61 en la tabla periodica. Esto
procedimiento de la secci6n de "La quimica en acci6nn de significa que no hay manera de preparar fldor elemental,
la pagina 304, calcule el punto de ebullicion del francio: ya que es el primer miembro del grupo 7A. En realidad,
durante muchos aRos, la forma de preparar fldor elemental
metal I Li I Na I K I R b I Cs era oxidando 10s iones F por medios elec-troliticos. MBs
tarde, en 1986, un quimico public6 que a1 hacer reaccionar
punto de ebullicion ("C) I 1 347 1 882.9 1 774 1 688 1 678.4 hexafluoromanganato(1V) de potasio (K,MnF,) con
pentafluoruro de antimonio (SbF,) a 1 50°C, logr6 generar
8.104 iCuil es la afinidad electr6nica del ion Na+? fllior elemental. Balancee la siguiente ecuaci6n que repre-
8.105 Las energias de ionization del sodio (en Idlmol), desde la senta la reaction:
primera hasta la undecima, son 495.9,4 560,6 900,9 540,
13 400,16 600,20 120,25 490,28 930.14 1 360,170 000. K,MnF, + SbF, +KSbF, + MnF, + F2
Elabore un grifico del logaritmo de la energia de ionizaci6n 8.113 Escriba una ecuaci6n balanceada para la preparaci6n de a )
(eje y) contra nlimero de ionizaci6n (eje x); por ejemplo, oxigeno molecular, b) amoniaco, c ) di6xido de carbono, 6)
log 495.9 se relaciona con 1 (que se identifica como I,, la hidr6geno molecular, e ) 6xido de calcio. Indique el estado
primera energia de ionizacibn), log 4 560 se relaciona con fisico de reactivos y de productos en cada ecuaci6n.
2 (identificado como I,, la segunda energia de ionizacicin) 8.114 Escriba las f6rmulas quimicas de 10s 6xidos del nitrbgeno,
y asi sucesivamente. a) Relacione desde I, hasta I,,con 10s con 10s siguientes nlimeros de oxidaci6n: + 1, +2, +3, +4,
electrones de 10s orbitales Is, 2s, 2p y 3s. b) ~ Q u C
se con- +5. (Sugerencia: hay dos 6xidos del nitr6geno con ndmero
cluye acerca de 10s niveles electr6nicos a partir de 10s alti- de oxidaci6n +4.)
bajos de la curva? 8.115 La mayoria de 10s iones de 10s metales de transicidn tiene
8.106 Experimentalmente, la afinidad electr6nica de un elemento color. Por ejemplo, una disoluci6n de CuSO, es azul. iC6mo
se determina a1 utilizar un ray0 laser para ionizar el ani6n se puede demostrar que el color azul se debe a 10s iones
de un elemento en estado gaseoso: Cu2+hidratados y no a 10s iones SO:-'?
8.116 En general, el radio at6mico y la energia de ionizacidn tie-
nen tendencias peri6dicas opuestas. iPor quC?
8.117 Explique por quC la afinidad electr6nica del nitrdgeno es
Consulte la tabla 8.3 y calcule la longitud de onda del fot6n cercana a cero mientras que, por otra parte, 10s elementos
(en nan6metros) que corresponde a la afinidad electr6nica carbono y oxigeno tienen afinidades electronicas positivas.
del cloro. iAquC regi6n del espectro electromagnCtico per- 8.118 Considere 10s hal6genos cloro. bromo y yodo. Los puntos
tenece esta longitud de onda? de fusidn y de ebullici6n del cloro son -101.0 y -34.6OC
mientras que 10s del yodo son 113.5 y 184.4'C. respectiva- 8.126 Las cuatro primeras energias de ionizaci6n de un elemento
mente. Por tanto, el cloro es un gas y el yodo es un d i d o son aproximadamente 738 kJ/mol, 1 450 kJ/mol, 7.7 X 10'
en condiciones ambientales. Calcule 10s puntos de fusion y kJ/mol y I . I X lo4 kJ/mol. i A cull grupo peribdico perte-
de ebullici6n del bromo. Compare estos valores con 10s que nece este elemento'? iPor quC?
se encuentran en un manual de quimica. 8.127 Algunos quimicos creen que el helio deberia llamarse
8.119 Mientras es posible determinar la segunda, tercera y ener- "hel6nW.iPor quC? iQuC sugiere la terminacibn (-io) de
gias de ionizacidn superiores de un elemento, por lo gene- helio?
ral no es posible determinar las afinidades electronicas. 8.128 a) La formula del hidrocarburo mris sencillo es CH, (meta-
Explique por quC. no). Prediga las f6rmulas de 10s compuestos mas se~icillos
8.120 El iinico compuesto que se conoce del radon es el fluoruro formados entre el hidrogeno y 10s siguientes elementos: si-
de rad6n RnF. Una raz6n que explica la dificultad de estu- licio, germanio, estaiio y plomo. b) El hidruro de sodio
diar la quimica rad6n es que todos sus is6topos son (NaH) es un compuesto ionico. iSe esperaria que el hidruro
radiactivos y por tanto es peligroso manipularlos. podr ria de rubidio (RbH) fuera mas o menos i6nico que el NaH?
sugerir otra raz6n de por quC son tan poco conocidos 10s C)Prediga la reaccidn entre el radio (Ra) y el agua. 6)Cuan-
compuestos del rad6n? (Sugerencia: Los procesos de desdo se expone al aire, el aluminio forma una cubierta de un
integraci6n radiactiva son exotCrmicos.) 6xido tenaz (A1,0,) que protege a1 metal de la corrosi6n.
8.121 Se conoce muy poco acerca de la quimica del astato, el iCuil metal del grupo 2A se esperaria que mostrara pro-
iiltimo miembro del grupo 7A. Describa las caracteristicas piedades semejantes? iPor que?
fisicas que se esperaria que tuviera este halogeno. Prediga 8.129 Relacione 10s elementos de la derecha con las descripcio-
10s productos de la reacci6n entre el astaturo de sodio (NaAt) nes de la izquierda:
y el Acido sulfiirico. (Sugerencia: el lcido sulfiirico es un a ) Gas amarillo palido Nitrogen0 (N,)
agente oxidante.) que reacciona con el agua. Boro (B)
8.122 Como se estudi6 en el capitulo, la masa at6mica del arg6n b) Metal suave que reacciona Aluminio (Al)
es mayor que la del potasio. Esta observacidn genero un con agua para producir Fluor (F,)
problema en 10s inicios del desarrollo de la tabla peri6dica hidrogeno. Sodio (Na)
porque significaba que el arg6n debia colocarse despuCs c) Metaloide de consistencia
que el potasio. a ) iC6m0 se resolvi6 esta dificultad? b) A dura y que tiene un punto
partir de 10s siguientes datos, calcule la masa at6mica pro- de fusi6n elevado.
medio para el arg6n y para el potasio: Ar-36 (35.9675 uma; d) Gas incoloro e inodoro.
0.337%), Ar-38 (37.9627 uma; 0.063%), Ar-40 (39.9624 e ) Metal mls reactivo
uma; 99.60%); K-39 (38.9637 uma; 93.258%). K-40 que el hierro, pero no
(39.9640 uma; 0.01 17%), K-41 (40.9618 uma; 6.730%). sufre corrosidn en el aire.
8.123 Calcule la longitud de onda maxima de la luz (en na-
n6metros) que se requiere para ionizar un solo ltomo de 8.130 Escriba sobre la importancia de la tabla periodica. Haga
sodio. Cnfasis en la importancia de la posici6n de un elemento en
8.124 Prediga el nlimero atcimico y la configuraci6n electr6nica la tabla y c6mo se relaciona la posici6n con las propieda-
fundamental del siguiente miembro de 10s metales alcalinos, des fisicas y quimicas del elemento.
despuCs del francio.
8.125 iPor quC 10s elementos que tienen altas energias de ReSPuestasa los ejercicios
ionizaci6n tambiCn tienen afinidades electr6nicas mas po- 8.1 a ) l.y22s22p63s23pb4s'. 6) es Un elemento representative, c)
sitivas? ~ C U grupo
A de elementos representa una excep- diamagnktico. 8.2 Li > Be > C . 8.3 a ) Li+,b) Au3+,c) N'-. 8.4 a ) N,
ci6n a esta generalizacibn? b) Mg. 8.5 No. 8.6 a ) anf6tero. b) acido, c) basico.
Enlace quimico I:
conceptos basicos
9.1 Sirnbolos de puntos de

Lewis
9.2 El enlace ionico
m.3 Energia reticular de 10s

lewk hlzo el prrrner boceto de su idea sobre la regla del octeto en
PI revers0 de un sobre cornpuestos ionicos
9.4 E l enlace covalente
9.5 Electronegatividad
9.6 Escritura de las

estructuras de Lewis
i P o r que reaccionan 10s atomos d e 10s distintos elementos? iCu6les son las 9.7 Carga formal y
fuerzas que mantienen unidos a 10s atomos e n las moleculas y a 10s iones e n estructura de Lewis
10s compuestos ionicos? iQ~i. formas adoptan? f st as son algunas de las
preguntas q u e se formular6n e n este capitulo y e n e l siguiente. Empezaremos El de
resonancia
p o r analizar dos tipos d e enlaces -ionic0 y covalente- y las fuerzas que 10s
estabilizan.
9.9 Excepciones a la regla
del octeto
S.'10 Energia d e enlace

ENLACE QUIMICO I' CONCEPT05 BASICOS
9,1 Simbolos de puntos de Lewis

El desarro1I.o de la tabla periodica y el concepto de configuracicin electrcinica dieron a 10s
quimicos los fundamentos para entender cGmo se forrnan la< ~nolCculasy 10s compues-
tos. La explicaci6n propuesta por Gilbert Leu i \ ' es que los itornos se cotlibinan para
alcanzar una configuraci6n electrcinica mBs es~able.La cs~:thilidadmixirna se logra cuando
un Btomo es isoelectrdnico con un gas noble.
Cuando 10s Btomos interactuan para forrnar un enlace quirnico, solo entran en con-
tacto sus regiones rn8s externas. Por esta razon, cuando se estudian los enlaces quilnicos
se consideran sobre todo 10s electrones de valencia. Para reconocer 10s electrones de
valencia y asegurarse que el ndmero total de electrones no cambia en una I-eacci6nqui-
mica, 10s quimicos utilizan el sistema de puntos desarl-ollado por Lewis. Un sirnbolo de
p ~ i r ~ t odes Lewis coiz.stu tlel .sinzbolo clel eletnetzto y un p~rntopot. c,arltr elrctrdtz de vccleticiu
de un citot~zodel elen?et~to. La figura 9.1 indrca los sirnbolos de puntos de Lewis pal-a 10s
elernentos representatives y los gases nobles. Observe que, con excepcidn del helio, el
numero de electrones de valencia de cada Btomo es ig~lalal numero de grupo del elernen-
to. Por ejemplo, el Li es un elemento del grupo 1A y tiene un punto para un electron de
valencia; el Be es un elemento del grupo 2A y tiene dos electrones de valencia (dos
puntos), y asi sucesivarnente. Los elelnentos de un misrno grupo poseen configuraciones
elect!-6nicas externas sirnilares y, en consecuencia, tambien se aselne,jan los sirnbolos de
puntos de Lewis. Los lnetales de transition, lantbnidos y actinidos, tienen capas internas
incornpletas y en general no es posible escribir sirnbolos sencillos de puntos de Lewis
para ellos.
En este capitulo se aprenderi a utilizar las configuraciones electriinicas y la tabla
periodica para predecir que tipo de enlaces forrnarBn los Btomos. asi como el nurner.o de
enlaces de u n Btomo que se pueden construlr- de u n elemento particulal- y que tan estable
es el producto.
-
. El enlace ionico
En el capitulo 8 se vio que los Btolnos de los elementos con bajas energias tle ionizacicin
tienden a forrnar cationes; en canibio, los que tienen alta afinidad eleclrcinica tienden a
forrnar aniones. Los rnetales alcalinos y alcalinotCrreos tienen mis probabilidad de fo1.-
mar cationes en 10s cornpuestos ionicos, y son los lialbgenos y el oxigeno 10s rnBs aptos
para formar aniones. En consecuencia. la composici6n de una gran variedad de com-
pueslos icinicos resulta de la cornbinac~onde un metal del grupo l A o 2A y un halogeno
u oxigeno. Ln fuerzu electrostuticu yire une u lox ioues etz LOZ C O ~ ~ I I L I P S I ibnico
O sr cleno-
tniria erzlace io'rzico. Por ejemplo, la reaccion entre litio y fllior produce fluoruro de litlo.
un polvo blanco venenoso que se usa para disminuir el punto de fusion de la soldadura y
en la fabricaci6n de cerlirnica. La configuracl6n electrcinica del litio es Is2 2s' y la del
fluor es 1s' 2.r' 2p5. Cuando estos Btomos entran en contacto, el elect[-6nde valencia 2,s'
del litio se transfiere a[ Btorno de fluor. Al usar 10s sirnbolos de puntos de Lewis, la
reaccion se repl-esenta como:
mayoria de 10s compuestos ionicos), se
obtrene purificando 10s minerales que
Por conveniencia, imagine que esta reaccicin sucede en dos pasos. PI-imero se ioniza el
litio:
' Gilbcrt Newlon L e w ~ s(1875-1946). Este q u i m ~ c oestadun~demeh ~ z omucha\ c o n t l ~ b u c ~ o n~rnpol-tan-

e\
tes en las 6re;ls del erilace quirn~co,la termodin6mica. loc i c ~ d o sy base\ y la c,pec.tro\copla. A lpc\ar de la
relevancia de su trabajo, Lewis no fue compen\ado cun el Prernio Nobel dc Qui~iiica
FIGURA 9.1 Simbolos de puntos
de Lewrs para 10s elementos
representativm y 10s gases nobles
y en seguida el fluor acepta un electrcin: El numero de puntos de~pareados
representa el numero de enlaces
que puede forrnar un atorno del
elernento en un compuesto
Luego, suponga que 10s dos iones separados se enlazan pard formar la unidad de LiF:
Observe que la suma de estas tres reacclones es:
-
--
L1+ F LJ+ F LuHn*ll-..lw--
-
-
~ u k . ~ I k ~ w
la cual cs la rnrsma que la ecuacr6n (9 1). El enlace 16nico en el LrF es la atraccrcin -m*+r-wr*u.
electro\tdtlca entre el Ion lrtro con carga poutlva y el ron fluoruro con carga negatrva A A&tr*hnrrlrh
su vez, el compue5to es electrlcamente neutro.

Numerosas reacclones cornunes llevan a la formacr6n de enlaces 16n~cos.Por ejem-
plo, la combustion de c a l c ~ oen oxigeno produce dxrdo de calcio.
Suponga que la rnolecula diatcimica de oxigeno 0, se separa primero en Btornos de oxi-

geno (las caracteristicas energtticas de este paso se estudiarin despuks). Si esta reacci6n
se representa con 10s simbolos de Lewis quedaria:
Hay una transferencia de dos electrones del itorno de calcio a1 itorno de oxigeno. Ad-
vierta que el ion calcio (Ca") tiene la configuraci6n electr6nica del argon, el ion 6xido
(0'-)es isoelectrdnico con el nedn y el cornpuesto (CaO) es eltctricamente neutro.
En rnuchos casos, e.l cati6n y el ani6n de u n compuesto no llevan la rnisma carga.
Por ejemplo, cuando el litio se quema en aire y forma oxido de litio (Li,O), la ecuacion
balanceada de la reacci6n es
332 ENLACE QUlMlCO I: CONCEPT05 BASICOS
Al usar 10s simbolos de puntos de Lewis se escribiria asi:
En este proceso, el fitomo de oxigeno recibe dos electrones (uno de cada fitomo de litio)
para formar el ion bxido. El ion litio Li' es isoelectr6nico con el helio.
Cuando el magnesio reacciona con el nitr6geno a temperatura elevada, un compues-
to sblido blanco, se forma el nitruro de magnesio (Mg3N2):
En la reaccibn hay una transferencia de seis electrones (dos de cada Qtomode magnesio)
a dos Qtomosde nitr6geno. Los iones magnesio ( M ~ ~y' )nitruro (N") formados son
isoelectr6nicos con el nebn. Como hay tres iones +2 y dos iones -3, las cargas se igualan
y el compuesto es elkctricamente neutro.
En el ejemplo siguiente se aplican 10s simbolos de puntos de Lewis para estudiar la
formacibn de un compuesto ibnico.
EJEMPLO 9.1 Utilice 10s simbolos de puntos de Lewis para explicar la formaci6n del
oxido de aluminio (AI,03).
Razonamiento y solucion La regla de electroneutralidad se emplea como guia para

escribir las formulas de 10s compuestos ionicos. De acuerdo con la figura 9.1,los simbolos
de puntos de Lewis para Al y 0 son:
Debido a que el aluminio tiende a formar el cation (A13+)y el oxigeno el ani6n (02-)en el
compuesto i6nic0, la transferencia de electrones es del Al al 0. Cada Btomo de Al tiene
tres electrones de valencia y cada Btomo de 0 necesita dos electrones para formar el ion
O", el cual es isoelectr6nico con el nebn. Asi, la raz6n de neutralizaci6n mas simple entre
A13+y 0'- es 2:3;dos iones A13' tienen una carga total de +6, y tres iones 0'- suman una
carga total de -6. Por tanto, la f6rrnula empirica del 6xido de aluminio es A120, y la
reacci6n es
Comentario Verifique que el nlimero de electrones de valencia (numero de puntos)

Problemas similares: 9.17, 9.18. sea igual en ambos lados de la ecuacion (24).
Ejerckk Utilice 10s sirnbolos de puntos de Lewis para representar la reacci6n que
forrna hidruro de bario.
9.3 ENERGiA RETICULAR DE LOS COMPUESTOS I6NICOS 333
9.3 Energia reticular de 10s compuestos ionicos
Con 10s valores de energia de ionizacidn y de afinidad electrdnica de 10s elementos es

posible predecir quC elementos forman compuestos idnicos, pero, i,c6mo se evalua la
estabilidad de un compuesto idnico? La energia de ionizacidn y la afinidad electrdnica
estQndefinidas para procesos que ocurren en fase gaseosa, aunque todos 10s compuestos
idnicos son sdlidos a 1 atm y 25°C. El estado sdlido es una condicidn muy distinta
porque cada cati6n se rodea de un niimero especifico de aniones y viceversa. En conse-
cuencia, la estabilidad global del compuesto idnico sdlido depende de las interacciones
de todos 10s iones y no s610 de la interaccidn de un catidn con un anidn. Una medida
cuantitativa de la estabilidad de cualquier sdlido idnico es su energia reticular, que se
define corno la energia necesaria para separar cornpletamente un rnol de un cornpuesto
idnico sdlido en sus iones en estado gaseoso.
Ciclo de Born-Haber para determinar

energias reticulares
No es posible medir la energia reticular directamente. Sin embargo, si se conoce la es-

tructura y la composicidn de un compuesto idnico, es factible calcular su energia reticular
aplicando la ley de C o ~ l o r n bla, ~cual estabiece que la energia potencial (E) entre dos
iones es directurnente proporcio~zula1 product0 de sus cargas e inversarnenteproporcio-
nal a la distanciu que 10s separa. Para 10s iones individuales de Li' y F separados por
una distancia r, la energia potencial del sistema esta dada por
donde Q,,+y Q, son las cargas de 10s iones Li' y F y k es una constante de proporcio-
nalidad. Dado que Q,,+ es positiva y Q, es negativa, E es una cantidad negativa, y la
formaci6n de un enlace idnico entre Li' y F es un proceso exottrmico. En consecuencia,
para invertir el proceso se debe aportar energia (es decir, la energia reticular del LiF es
positiva); por tanto, el par de iones Li' y F enlazados es mQs estable que 10s iones
separados.
TambiCn es viable deterrninar la energia reticular indirectamente si se supone que
un compuesto idnico se forma en varias etapas. Este procedimiento se conoce corno
ciclo de Born-Haber, el cual relaciona las energias reticulares de 10s cornpuestos idnicos
con hs energias de ionizacidn, afnidad electrdnica y otms propiedades atdrnicas y
moleculares. Este mktodo se basa en la ley de Hess y fue desarrollado por Max ~ o r n "
Fritz Haber4 (vtase seccidn 6.5). El ciclo de Born-Haber define las distintas etapas que
preceden a la formacidn de un sdlido idnico. En la siguiente reaccidn se muestra su
aplicacidn para encontrar la energia reticular del fluoruro de litio.
Charles Augustin de Coulomb (1736-1806). Este fisico frances hizo investigaciones en la electricidad y
el magnetismo; ademis, aplico la ley de Newton del cuadrado inverso a la electricidad. Coulomb tambitn
invent6 una balanza de torsion.
'Max Born (1882-1970). Born, un fisico alemin. fue uno de 10s fundadores de la fisica moderna. Su
trabajo abarc6 una amplia gama de temas. Recibi6 el Premio Nobel de Fisica en 1954 por su interpretacidn de
la funci6n de onda de las particulas.
" Fritz Haber ( 1868-1934). El proceso de Haber, inventado por este quimico aleman para sintetizar amoniaco
a partir de nitr6geno atmosfkrico, dot6 a Alemania de reservas de nitrato para producir explosivos durante la
Primera Guerra Mundial. Tambitn trabaj6 en 10s gases de guerra. Haber recibio el Premio Nobel de Quimica
en 1918.
ENLACE QU[MICO I: CONCEPTOS BASICOS
Examine la reacci6n entre el litio y el fldor:
El cambio de entalpia estandar para esta reacci6n es de -594.1 kJ. (Dado que 10s reactivos
y productos e s t h en sus estados estandares, es decir, a 1 atm, el cambio de entalpia
es tambiCn la entalpia estandar de formaci6n del LiF.) A1 recordar que la suma de 10s
cambios de entalpia de las etapas es igual a1 cambio de entalpia de la reacci6n global
(-594.1 kJ), es posible seguir la formaci6n del LiF a partir de sus elementos a travCs de
cinco etapas. Tal vez el proceso no suceda exactamente de esta forma, pero, junto con la
ley de Hess, esta ruta permite analizar 10s cambios de energia en la formaci6n del com-
puesto i6nico.
1. Conversi6n del litio d i d o a vapor (la conversi6n directa de un sdlido a un gas se

denomina sublimacibn):
La energia de sublimacibn del litio es de 155.2 kJlmol.

LOS itomos de F se unen por medio de
enlaces covalentes en la molecula de F,.
La energia necesaria para romper este
enlace se conoce como energia de enlace
(seccion 9.10).
2.
%(g) -
Disociaci6n de 4 mol de F2 gaseoso en atomos de F gaseosos
F(g) AH: = 75.3 kJ
Para romper 10s enlaces en 1 mol de molCculas de F, se necesita una energia de

150.6kJ. Como aqui se rompen 10s enlaces en medio rnol de F,, el cambio de entalpia
es 150.612, o 75.3 kJ.
3. Ionizaci6n de 1 rnol de atomos de Li gaseoso (vCase tabla 8.3):
Li(g) tLif (g) + e- AH: = 520 kJ
Esta etapa corresponde a la primera ionizaci6n del litio.

4. Adici6n de 1 rnol de electrones a 1 rnol de atomos de F gaseoso. Como se analizd en
la pagina 308, el cambio de energia para este proceso es justo lo contrario de la
afinidad electr6nica (vCase tabla 8.3):
5. Combinaci6n de 1 rnol de Li+y 1 rnol de F para fomar 1 rnol de LiF s6lido:
La etapa inversa del paso 5,

energia + LiF(s)tLi+(g)+ F-(g)
define la energia reticular del LiF. Asi, la energia reticular debe tener la misma magnitud
que AH: pero de signo contrario. Aunque no se determina AH,"directamente, se calcula
su valor con el siguiente procedimiento:
De acuerdo con la ley de Hess, se escribe

A%,,,, = AH7 + AH", + AH; + AH: + AH;
9.3 ENERG~ARETICULAR DE LO5 COMPUESTOS l6NICOS
FIGURA 9.2 El ciclo de Born-Haber

para formar LiF s6lido
por tanto
y la energia reticular del LiF es +I 017 kJ/rnol.

La figura 9.2 sintetiza el ciclo de Born-Haber para el LiF. En 10s pasos 1, 2 y 3 es
necesario aportar energia; mientras que 10s pasos 4 p 5 liberan energia. Dado que AHI;es
una cantidad negativa grande, la energia reticular del LJFes una cantidad positiva gran-
de, lo cual explica la estabilidad de este solido. Cuanto mayor sea la energia reticular,
miis estable serli el compuesto i6nico. Conviene tener presente que la energia reticular
siempre es una cantidad positiva porque la separaci6n de 10s iones de un solido en sus
iones en fase gaseosa es, por la ley de Coulomb, un proceso endotkrrnico.
La tabla 9.1 inclupe las energias reticulares y 10s puntos de fusion de algunos com-
puestos ionicos comunes. Existe cierta correlaci6n entre la energia reticular y el punto de
fusi6n. Cuanto mayor es la energia reticular, mas estable es el solido y 10s iones se
enlazan con mis fuerza. Por ello, se requiere mis energia para fundir dicho sdlido y su
punto de fusidn serii mayor que el de un sdlido que tenga menor energia reticular. Ad-
vierta que el MgCI,, Na,O y MgO tienen energias reticulares excepcionalrnente altas. El
primer0 de estos compuestos i6nicos posee un caticin con dos cargas (Mg2') y el segundo
un anion con dos cargas (02-); en el tercero hay una interaccion entre dos especies con
carga doble (Mg2+y 02-). Las atracciones coul6mbicas entre dos especies con carga
doble, o entre un ion con dos cargas y un ion con una carga, son mucho m6s fuertes que
las atracciones entre aniones y cationes de una sola carga.
La energia reticular es una medida de la estabilidad de 10s cornpuestos idnicos, de modo

que su rnag~zitudpuede ayudar a explicar las fdrmulas de tales compuestos. Se ha visto
que la energia de ionizac~cinde un elemento aumenta muy ripido conforme se liberan 10s
electrones de sus Btomos. Por ejemplo, la primera energia de ionizacidn del magnesio es
de 738 kJ/mol. y la segunda energia de ionizacidn es de 1 450 kJ/mol, casi el doble de la
prirnera. Se podria preguntar, desde el punto de vista energCtico, ipor quC el magnesio
no prefiere formar iones monopositivos en sus cornpuestos? iPor quC el cloruro de
rnagnesio no tiene la formula MgCl (que contiene el ion Mg') en lugar de MgC1, (que
336 ENLACE QUIMICO I: CONCEPTOS BASICOS
n b l a 9.1 Energias reticulares y puntos de fusion de algunos

halogenuros y oxidos de metales alcalinos y alcalinoterreos
Compuesto Energia reticular (kJlrnol) Punto de fusi6n PC)
LIF 1017 845

LiCl 828 610
LiBr 787 550
Lil 732 450
NaCl 788 80 1
NaBr 736 750
Nal 686 662
KC1 699 772
KBr 689 735
KI 632 680
M~CIZ 2 527 714
Na,O 2 570 Sub*
MgO 3 890 2 800
contiene el ion Mg2+)?Por supuesto, el ion Mg2+tiene la configuraci6n de gas noble

[Ne], que representa estabilidad por sus capas totalmente Ilenas, pero la estabilidad asi
ganada no supera la energia necesaria para quitarle un electr6n a1 ion Mg'. La causa de
que la f6rmula sea MgCl, se debe a la estabilidad adicional ganada a1 formarse el cloruro
de magnesio solido. La energia reticular del MgC1, es de 2 527 kJ/mol, mis que sufi-
ciente para compensar la energia necesaria para quitar 10s primeros dos electrones de un
itomo de Mg (738 kJ/mol + 1 450 kJ/mol = 2 188 kJ/mol).
i Q ~ sucede
t con el cloruro de sodio? iPor qut su f6rmula es NaCl y no NaCI, (que
contiene el ion Na2+)?Aunque el Na2+no posee la configuraci6n electrdnica de un gas
noble se esperaria que el compuesto fuera NaCl, ya que el Na2+tiene m b carga y, por
tanto, el hipotktico NaC1, podria tener mayor energia reticular. De nuevo, la respuesta se
halla en el balance entre el suministro de energia (es decir, las energias de ionizacibn) y
la estabilidad ganada con la formaci6n del s6lido. La surna de las dos primeras energias
de ionizaci6n del sodio es
El compuesto NaCl, no existe, per0 si suponemos que su energia reticular es de 2 527 kJ/
mol (la misma que para el MgCl,), se observa que la energia producida seria demasiado
pequeiia para compensar la energia que demanda formar el ion Na2+.
Lo que se ha dicho respecto de 10s cationes tambikn se aplica a 10s aniones. En la
secci6n 8.5 se advierte que la afinidad electr6nica del oxigeno es de 141 kJImol, lo cual
significa que el proceso siguiente libera energia (y por tanto es favorable):
Como se podria esperar, aiiadir otro electr6n a1 ion 0-
es desfavorable porque aumenta la repulsidn electrosthtica; de hecho, la afinidad elec-

tr6nica del 0-es negativa. Aun asi, existen 10s cornpuestos que contienen el ion 6xido
fwtmhl an h mmubctun d+ compuestas quimicos
I ~ q i c m€I. c m w m m d a l de esta sustancia es
6 wtx 1 5 0 ~ de0tondadas ~ ~ anualer El cloruro
&$ocJlo m d h m b t o d o en la produdttn de a t r ~
wrqswt~~ q u h b imganias, corm d m g w a -
ro. bh-dxldod1)sodo, mBo rnetALIm, hldrbgm g a
W a y w h a m & todio. Tambitin re emplea para
M ihbhy t ~ ken i3ut0plstss y m i n o r . 5in em-
brw, wma pl ~ ~ Q R I C de
O die es dai'iirta pm&la vida
wgetdl y groynyeue I* mrrurW dc Iw Wwn6viles,
emplmflo para astp fm rn ce~lsklefaun r&go para el
ambenta.
ObtencitKl cfe dowo de scdio por e v a p o d n mix Lrsos&/ckmrro&s~.

7 - 7 4 8 - - 7 '
-
(0'-)y son muy estables; en cambio, no se conocen colnpuestos que contengan el ion
0'. De nuevo, la alta energia reticular debida a la presencia de iones 0'- en colnpuestos
como Na,O y MgO supera con mucho la energia necesaria para formar el ion 0'-.
9.4 El enlace covalente

Aunqi~eel concepto de molCcula se remonta a1 siglo xvrr, no fue sino a pnncipios del
siglo xx que 10s quimicos empezaron a comprender c6mo y por quC se forman las mo-
ENLACE Qu~MICO I: CONCEPTOS BASICOS
1Cculas. El primer avance importante en este sentido surgi6 con la proposici6n de Gilbert
Lewis de que la formaci6n de un enlace quimico implica que 10s Btomos compartan
Enlace covalente frente a1 enlace i6nico
electrones. Lewis describi6 la formaci6n de un enlace quimico en el hidr6geno corno:
Este tipo de aparearniento de electrones es un ejemplo de enlace covalente, un enlace en

el que dos electrones son compartidos por dos dtomos. Los compuestos covalentes son
aquellos que so'lo contienen enlaces covalentes. Para simplificar, el par de electrones
compartidos se representa a menudo como una sola linea. Asi, el enlace covalente de la
moltcula de hidr6geno se escribe como H-H. En el enlace covalente, cada electr6n del
par compartido es atraido por 10s nkleos de ambos Atomos. Esta atracci6n mantiene
unidos a 10s dos Btomos en la molCcula de H , y es la responsable de la formaci6n de
enlaces covalentes en otras molCculas.
Esta discusidn se aplica solo a 10s En 10s enlaces covalentes entre Btomos polielectr6nicos s610 participan 10s electro-
elementos representativos. Recuerde que
nes de valencia. Considere por ejemplo la molCcula de f l ~ o rF,.
, La configuraci6n elec-
en estos elementos, el numero de
electrones de valencia es igual al numem
tr6nica del F es 1 . ~ ~ 2Los~ electrones
~ 2 ~ ~ . 1s son de baja energia y pasan la mayor parte
de grupo (grupos ?A-7A). del tiempo cerca del nlicleo, pQr lo que no participan en la formaci6n del enlace. En
consecuencia, cada Atom0 de F tiene siete electrones de valencia (10s electrones 2s y 2p).
De acuerdo con la figura 9.1, s610 hay un electr6n no apareado en el F, de mod0 que la
formaci6n de la molCcula de F, se representa como sigue:
Observe que para formar F, s610 participan dos electrones de valencia. Los demBs, elec-
trones no enlazantes, se llamanpares libres, es decir,pares de electrones de valencia que
no participan en la formacio'n del enlace covalente. Asi, cada Btomo de F en la molCcula
de F, tiene tres pares libres de electrones:
pares libres -
p..-
: F-F : +--
L. .d
pares libres
Las estructuras con las que se representan 10s compuestos covalentes, como H, y F,,
se conocen como estructuras de Lewis. Una estructura de Lewis es la representacio'n de
un enlace covalente, donde el par de electrones compartidos se indica con lineas o como
pares de puntos entre dos a'tomos, y 10s pares libres no compartidos se indican como
pares depuntos en 10s dtomos individuales. En una estructura de Lewis s610 se muestran
10s electrones de valencia.
Considere la estructura de Lewis para la molCcula de agua. La figura 9.1 seiiala el
simbolo de puntos de Lewis para el oxigeno con dos puntos no apareados o dos electro-
nes no apareados, por lo que se espera que el oxigeno pueda formar dos enlaces covalentes.
Como el hidr6geno tiene un solo electrbn, s610 puede formar un enlace covalente. De
mod0 que la estructura de Lewis para el agua es
En este caso, el Btomo de 0 tiene dos pares libres, mientras el Btomo de hidr6geno carece
de pares libres porque us6 su dnico electr6n para formar un enlace covalente.
Los Btomos de F y 0 adquieren la configuraci6n de gas noble en las molCculas de F,
y H,O a1 compartir electrones:
9.4 EL ENLACE COVALENTE 339
La formaci6n de estas molCculas ilustra la regla del octeto, propuesta por Lewis: un
dtomo dijierente d&hidrdgeno tiende a formar enlaces hasta que se rodea de ocho elec-
trones de valencia, es decir, se forma un enlace covalente cuando no hay suficientes
electrones para que cada itomo individual complete su octeto. A1 compartir electrones
en un enlace covalente, cada htomo completa su octeto. Para el hidrbgeno, el requisito es
que obtenga la configuraci6n electr6nica del helio o un total de dos electrones.
La regla del octeto funciona principalmente para 10s elementos del segundo period0 FIGURA 9.3 Longitudes de enlace
de la tabla peri6dica. Estos elernentos s610 tienen subniveles 2s y 2p, en 10s que puede de /as rnoleculas de H, y HI.
haber un total de ocho electrones. Cuando un itomo de uno de estos elementos forma un
compuesto covalente, obtiene la configuraci6n electr6nica de gas noble (Ne) compar-
tiendo electrones con otros itomos del mismo compuesto. MBs adelante se analizarhn
varias excepciones importantes a la regla del octeto que d a r h mayor informaci6n acerca
de la naturaleza del enlace quimico.
Los atomos pueden formar distintos tipos de enlaces covalentes. En un enlace sen-
cillo, dos dtomos se unen por medio de un par de electrones. En muchos compuestos se
forman enlaces multiples, es decir, cuando dos dtomos comparten dos o mas pares de
electrones. Si dos dtomos comparten dos pares de electrones, el enlace covalente se
denomina enlace doble. Estos enlaces se encuentran en molCculas tales como di6xido de
carbono (CO,) y etileno (C,H,):
En breve se veran las reglas para escribir

en forma adecuada las estructuras de
Lewis. Aqui solo se pretende familiarizar
con el lenguaje relacionado con estas
estructuras.
Un triple enlace surge cuando dos itomos comparten tres pares de electrones, como en
la molCcula de nitrdgeno (N,):
La molkcula de acetileno (C,H,) tambiCn tiene un triple enlace, en este caso entre dos
itomos de carbono:
Thbla 9.2 Longitudes
de enlace promedio de
algunos enlaces sencillos,
dobles y triples mas
comunes
Advierta que en el etileno y el acetileno todos 10s electrones de valencia son enlazantes;
no hay pares libres en 10s itomos de carbono. De hecho, a excepci6n del mon6xido de Longitud
carbono, las molCculas estables de carbono no tienen pares libres en estos atomos. Tipo de enlace
Los enlaces mliltiples son mas cortos que 10s enlaces covalentes sencillos. La longi- de enlace (pm)
tud de enlace se define como la distancia entre el nlicleo de dos dtomos unidos por un C-H 107
enlace covalente en una mole'cula (figura 9.3). En la tabla 9.2 se muestran algunas longi- C-0 143
tudes de enlace determinadas en forma experimental. Para un par dado de itomos, como C=O 121
carbono y nitrbgeno, 10s enlaces triples son mas cortos que 10s dobles, que a su vez, son C-C 154
mis cortos que 10s enlaces sencillos. Ademis, 10s enlaces mliltiples m h cortos son mis C=C 133
estables que 10s enlaces sencillos, como se veri despuCs. C=C 120
C-N 143
Comparacion de las propiedades de 10s compuestos C=N 138
covalentes y 10s compuestos ionicos CEN 116
N-0 136
Los compuestos ionicos y covalentes exhiben marcadas diferencias en sus propiedades N=O 122
fisicas generales debido a que sus enlaces son de distinta naturaleza. En 10s compuestos 0-H 96
covalentes existen dos tipos de fuerzas de atracci6n. Una de ellas es la que mantiene
340 ENLACE @JIMlCO I: CONCEPT05 BASICOS
n b l a 9.3 Comparacion de algunas propiedades comunes

de un compuesto ionico y un compuesto covalente
Propiedad NaCl CC14
Aspecto S6lido btanco Liquido incoloro

Punto de fusi6n ("C) 80 1 -23
Calor molar de fusidn* (kJtrno1) 30.2 2.5
Punto de ebullici6n ("a 1413 76.5
Calor molar de vaporizacidn* (Wtmol) 600 30
Densidad (g/cm3) 2.17 1.59
Solubilidad en agua Alta Muy baja
Conductividadelkctrica
S6lido Pobre Pobre
Liquido Buena Pobre
El calor molar de fus~ony el calor molar de vaporizacidn son cant~dadesde calor necesarlas para fundlr 1 mol de solrdo y vaporlzar 1 mol
de liqwdo, respeaivamente
Si lar fuerzar intermoleculares que unidos a 10s atomos de una molCcula. Una medida cuantitativa de esta atraccidn es la
mantienen unidas a las moleculas son energia de enlace, que se estudiara en la section 9.10. La otra fuerza de atraccion opera
debiles, es relativamente facil separarlas
entre las molCculas y se llama fuerza intermolecular. Como las fuerzas intermoleculares
y formar liquidor (a partir de solidos) y
gases (a partir de liquidos).
suelen ser mas dCbiles que las fuerzas que mantienen unidos a 10s Btomos de una mo-
lCcula, las molCculas de un compuesto covalente se unen con menos fuerza. En conse-
cuencia, 10s compuestos covalentes casi siempre son gases, liquidos o solidos de bajo
punto de fusion. Por otro lado, las fuerzas electrostaticas que mantienen unidos a 10s
iones en un compuesto ionico por lo comlin son muy fuertes, de mod0 que 10s compues-
tos ionicos son solidos a temperatura ambiente y tienen puntos de fusion elevados. Mu-
chos compuestos i6nicos son solubles en agua, y sus disoluciones acuosas conducen la
electricidad debido a que estos compuestos son electrolitos fuertes. La mayoria de 10s
compuestos covalentes son insolubles en agua, o si se llegan a disolver, sus disoluciones
acuosas por lo general no conducen electricidad porque estos compuestos son no
electr6litos. Los compuestos ionicos fundidos conducen electricidad porque contienen
cationes y aniones que se mueven libremente; 10s compuestos covalentes liquidos o fun-
didos no conducen electricidad porque no hay iones presentes. En la tabla 9.3 se compa-
ran algunas propiedades generales de un compuesto ionic0 comlin, el clomro de sodio,
con las de un compuesto covalente, el tetracloruro de carbon0 (CCl,).
9.5 Electronegatividad
Un enlace covalente, como se indic6 antes, es el enlace que forman dos Btomos que
comparten un par de electrones. En una molCcula como el H,, donde 10s dos Btomos son
idCnticos, cabe esperar que 10s electrones se compartan en forma equitativa, es decir, que
10s electrones pasen el mismo tiempo alrededor de cada atorno. Sin embargo, en el enla-
El fluoruro de hidrogeno es un liquido ce covalente de la molCcula de HF, 10s atomos de H y F no comparten por igual 10s
furnante clam que ebulle a 19.8" C. Este electrones porque son atomos distintos:
compuesto se utiliza para fabricar
refrigerantes y en la produccion de acido ..
fluorhidrico.
H-F ..
El enlace en HF se denomina enlace covalente polar, o simplemente enlace polar por-
que 10s electrones pasan mcis tiempo en In vecindnd de un citomo que del otro. La eviden-
cia experimental indica que en la molCcula de HF, 10s electrones pasan mas tiempo cerca
del atom0 de fllior (F). Este reparto desigual de electrones es comparable a una transfe-
rencia parcial de electrones o un desplazamiento de la densidad electronica del H at F,
corno suele representarse (figura 9.4).Como consecuencia del "reparto desigual" del par
de clcctrones de enlace, alrededor del Btomo de fl6or hay una densidad electrdnica hasta
cierto punto mayor. y en forma correspondiente, una menor densidad electr6nica cerca
del hidrbgeno. A menudo se piensa en el enlace de HF y otros enlaces polares como un
punto intermedio entre un enlace covalente (no polar), donde 10s electrones se compar-
ten en forma equitativa, y un enlace ionico, donde la trunsferenciu de electrcin(e.s)es cu.si
complef a. FIGURA 9.4 Distnbuoon de
Una propiedad litil para distinguir el enlace covalente no polar del enlace covalente densidad electronica en la molecula de
polar es la electronegatividad, es decir, la cupacidad de un atomo para atraer hacia s i HF. Esta distribution slgue 10s carnbios
10s electrone.~de LLn enlace quimico. Los elernentos con electronegatividad alta tienen en 10s colores del arco iris. La region
mas rica en electrones es roja, la rnds
mjs tendencia para atraer electrones que 10s elementos con electronegatividad baja. Como deficiente en electrones es azul.
es de esperarse, la electronegatividad se relaciona con la afinidad electr6nica y la energia
de ionizaci6n. Asi, un Btomo como el fllior, que tiene la mayor afinidad electr6nica (tien-
de a tomar electrones FBcilmente) y una energia de ionizaci6n alta (no pierde electrones
con facilidad), tiene electronegatividad alta. Por el contrario, el sodio tiene baja afinidad
electrdnica, baja energia de ionizacidn y baja electronegatividad.
La electronegatividad es un concept0 relativo, en el sentido de que la electronega-
tividad de un elemento s61o se puede medir respecto de la de otros elementos. Linus
Pauling5desarroll6 un mitodo para calcular las electronegatividades relativas de la ma-
yoria de 10s elementos. Estos valores se muestran en la figura 9.5. Un anilisis cuidadoso
de esta tabla indica las tendencias y relaciones entre 10s valores de electronegatividad de
distintos elementos. Por lo general, la electronegatividad aurnenta de izquierda a dere-
cha a travCs de un period0 de la tabla peribdica, y coincide con la disminuci6n del car8c-
ter metilico de 10s elementos. En cada grupo, la electronegatividad disminuye al aumen-
tar el nlirnero atdmico y el caracter metrilico. Observe que 10s metales de transici6n no
siguen esta tendencia. Los elementos rn8s electronegativos -hal6genos, oxigeno, nit&
Aurnento de electronegatividad
FIGURA 9.5 Efectronegatiwdad de 10s elementos comunes
I S Paul~ng( I901 - 1994). Quimico esradounidense considerado por muchos como el cientifico
L L ~ LCarl
quem5s ha influido cnel siglo xx.Sus investigaciones abarcaron la quimica, la fisica y la biologia molecular.
Pauling recibi6 el Prernio Nobel de Quirnica en 1954 por su trabajo sobre la estructura de las proteinas y el
Prernio Nobel de la Paz en 1962. Es la ljnica persona que ha recibido dos premios Nobel sin cornpartirlos con
alguien rnis.
342 ENLACE QUiMlCO I: CONCEPTOS BASICOS
I
30
Numero at6mico
FIGURA 9.6 Variacion de la
electronegatividad con el nurnero
-
atornico. Los haloqenos tienen las
electronegatividades mas altas, geno y azufre- se ubican en el ingulo superior derecho de la tabla peribdica, y 10s
rnientras que 10s rnetales alcalinos
tienen /as electronegatividades mas
elementos menos electronegativos (10s metales alcalinos y alcalinoterreos) se agrupan
balds. en el ingulo inferior izquierdo. Estas tendencias son ficilmente aparentes en un grifico,
como se ilustra en la figura
- 9.6.
Los itomos de 10s elementos con grandes diferencias de electronegatividad tienden
a formar enlaces i6nicos (como 10s que existen en el NaCl y CaO) entre si, porque el
itomo del elemento menos electronegativo cede su(s) electron(es) a1 itomo del elemen-
to mis electronegativo. Un enlace i6nico por lo general une a un itomo de un elemento
metalico con un itomo de un elemento no metilico. Los itomos de elementos con
electronegatividades parecidas tienden a formar entre ellos enlaces covalentes polares
porque el desplazamiento de la densidad electronics suele ser pequefio. En la mayoria de
10s enlaces covalentes participan itomos de elementos no metilicos. S610 10s itomos del
mismo elemento, con igual electronegatividad, se unen por medio de un enlace covalente
puro. Estas tendencias y caractensticas son de esperarse, por lo que se sabe de la energia
de ionizaci6n y afinidad electr6nica.
Un enlace idnico se forma, por 10general, Aunque no hay una distinci6n tajante entre un enlace polar y un enlace i6nic0, la
entre un atomode un elemento metalico siguiente regla ayuda a distinguirlos. El enlace ionic0 se forma cuando la diferencia
y un atomo de un elemento no metalico.
de electronegatividad entre dos atomos enlazados es de 2.0 o mis. Esta regla se apli-
En cambio. 10s enlaces covalentes unen a
dos atomos de elementos no metalicos.
ca para la mayoria pero no para todos 10s compuestos i6nicos. A veces, 10s quimicos
emplean el tCrmino de cara'cter idnico porcentual para describir la naturaleza de un
enlace. Un enlace i6nico puro tendna un caricter i6nico de loo%, aunque no se conoce
dicho enlace, en tanto que un enlace covalente puro o no polar tiene 0% de caricter
i6nico.
Los conceptos de electronegatividad y afinidad electr6nica estin relacionados pero
son diferentes. Ambas propiedades indican la tendencia de un itomo para atraer elec-
trones. Sin embargo, la afinidad electr6nica se refiere a la atracci6n de un itorno aisla-
do por un electr6n adicional, mientras que la electronegatividad es una medida de la
habilidad de un itomo (enlazado con otro atomo) para atraer 10s electrones compartidos.
Ademas, la afinidad electr6nica es una cantidad susceptible de medirse en forma expe-
rimental, mientras que la electronegatividad es un valor estimado que no se puede
medir.
El siguiente ejemplo muestra c6mo el conocimiento de la electronegatividad ayuda
a determinar si un enlace quimico es covalente o i6nico.
9.6 ESCRITURA DE LAS ESTRUCTURAS DE LEWIS 343
iA 8A
Ejemplo 9.2 Clasifique 10s siguientes enlaces corno ionicos, covalentes polares o
covalentes puros: a) el enlace en HCI, b) el enlace en KF y c) el enlace CC en H,CCH,.
Razonamiento y solucion a) Al exarninar la figura 9.5 Se encuentra que la diferencia

de electronegatividad entre H y CI es 0.9, la cual es apreciable per0 n o suficiente (por LOS elementos mds electronegat~vos
la regla de la diferencia igual a 2.0) para clasificar at HCI corno un cornpuesto ibnico. son 10s no metales (rojo), 10s
Por consiguiente, el enlace entre H y CI es covalente polar. elementos rnenos electronegat~vosson
loS alcallnot'rreos
b) La diferencia de electronegatividad entre K y F es 3.2, rnuy superior a 2.0, el valor de
(verde) El ber1110,el pnrner rnlernbro
referencia, por tanto, el enlace entre K y F es ibnico. del grupo ZA, casl slernpre forrna
c) LOS dos dtornos de C son idgnticos en todos aspectos: est6n enlazados entre si y cada cornpuestos covalentes
u n o se halla unido a tres atomos de H. En consecuencia el enlace que 10s une es
covalente puro.
Ejeuicio De 10s enlaces siguientes, jcudl es covalente?, jcual es covalente polar? y

jcudl es ibnico? a ) el enlace en CsCI, b) el enlace en HS
, , c) el enlace.NN en H,NNH,.
Electronegatividad y numero de oxidacion

En el capitulo 4 se introdujeron las reglas para asignar numeros de oxidaci6n a 10s ele-
mentos que estBn formando compuestos. El concept0 de electronegatividad se basa en
estas reglas. En esencia, el ntimero de oxidacidn se refiere a1 numero de cargas que
tendria un Btomo si 10s electrones fueran transferidos por completo a1 atomo mBs
electronegativo de 10s atornos que forman una molCcula.
Examine la molCcula de NH,, donde el Btomo de N forma tres enlaces sencillos con
10s Btomos de H. Como el N es mBs electronegativo que el H, la densidad electrdnica se
desplazari desde H hacia N. Si la transferencia de carga fuera completa, cada H donm'a
un electrdn a1 N, que tendria una carga total de -3, mientras que cada H tendria una carga
de + 1. Asi, en la molCcula de NH,, a1 N se le asigna un nlimero de oxidacidn de -3 y a1 H
un nlimero de oxidaci6n de + 1.
El oxigeno suele tener un numero de oxidaci6n de -2 en sus compuestos, except0 en
el per6xido de hidr6geno (H202),cuya estructura de Lewis es:
Un enlace entre QtomosidCnticos no contribuye a1 ntimero de oxidaci6n de esos Btomos

porque el par de electrones del enlace esta igualmente compartido. Como el H tiene un
ntimero de oxidaci6n de + 1, cada atorno de 0 tiene un numero de oxidaci6n de -1.
Ahora queda claro por qut el fluor siempre tiene un n6mero de oxidaci6n de -1: es
el elemento mas electronegativo conocido y siempre forma un enlace sencillo en sus
compuestos. Por tanto, siempre llevarQuna carga de -1 suponiendo una transferencia
completa del electr6n.
9.6 Escritura de las estructuras de Lewis

Aunque la regla del octeto y las estructuras de Lewis no dan una visi6n completa del
enlace covalente, son de gran utilidad para representar 10s enlaces en muchos compues-
tos y explicar las propiedades y reacciones de las molCculas. Por esta razbn, es conve-
niente practicar la escritura de las estructuras de Lewis de 10s compuestos. Los pasos
basicos son 10s siguientes:
ENLACE QUIMICO
I CONCEPTOS BhSICOc
1. Escriba la estructura fundamental del compuesto mediante simbolos quiniicos para

@ mostrar quC Btornos estin unidos entre si. Para compuestos sencillos, esto es relati-
vamente f8cil. Para compuestos cornplejos, es precis0 tener m8s inforrnacicin o ha-
cer predicciones razonables. En general, el atorno menos electronegativo ocupa la
posici6n central. El hidrdgeno y el fldor suelen ocupar las posiciones terminales en
las estructuras de Lewis.
I. Cuente el nlimero total de electrones de valencja presentes y, si fuera necesario,
consulte la figura 9.1. En 10s aniones poliatomicos, sume el nhmero total de cargas
negativas. (Por ejernplo, en el ion COi- se afiaden dos electrones porque la carga 2-
indica que hay dos electrones adicionales, ademhs de 10s que aportan 10s Atornos
neutros.) En 10s cationes poliat6micos se resta el nhrnero de cargas positivas del
total. (Asi, para el NH; se resta un electron porque la carga +1 indica la pCrdida de
un electrdn del grupo de 10s Btomos neutros.)
3. Dibuje un enlace covalente sencillo entre el Btomo central y cada uno de los itornos
que lo rodean. Complete 10s octetos de 10s Btomos enlazados al Btomo central. (Ten-
ga presente que la capa de valencia del atomo de hidrbgeno se completa con s61o
dos electrones.) Los electrones pertenecientes a1 Btomo central o a 10s Btomos que lo
rodean deben quedar representados como pares libres si no participan en el enlace.
El nlimero total de electrones ernpleados es el que se determin6 en el paso 2.
4. Si no se curnple la regla del octeto para el Btorno central. agregue dobles o triples
enlaces entre este atomo y 10s que lo rodean usando 10s pares libres de estos liltirnos.
Los ejemplos siguientes muestran el procedimiento de cuatro pasos para escribir las
estructuras de Lewis de un compuesto y de un ion.
El NF, es un gas inerte incoloro

e inodoro.
FNP
F
9.6 ESCRKURA DE LA5 ESTRUCTURAS DE LEWIS
Paco f: Las confguracluna elettrirnicasdc br u p dc N, 0c H m-r.&2#,2Ap4

y 7s'. reqxfiiuamentm. De mado que hay 5 + (3 X 6) + 1, o 24 dectrww de
i w &ben ternar en cuentP en aI W,.
~ l e n r lquo
Paro 3: $e dibuj.8 un enbace conlente sen& a n m el N y cada une de Lor trer ltanw
de 0 y wrbe uno de mtas m a r y oL &tamde H. En ~ @ d a w lions CMI lor
e k e t r o m r m c w r h wrm mthfaetr Ia regla del pCtpto pwa IM -us d b O:
A1 t m l n a r erte paso, dsblww utlhtane hx 24 dectrones dlcponlbler.

Pax, 41 k obrcrvr qur erta mtrulura satkface Is mgb del m e t o pah todos lor Bto-
mos da 0 p r o no para el h m N. Par tanta, 5e mew wn PLII. libte de e l t a m
ner de uno de 10s atomos de 0 de los extremor para brmar m o cnkcc con dl N,
ad, la regla be1 octeto t a m m se curnpfe para esta Itorno:
LIjrddr Extiha la ermctura de Lewis para el kido f6rmico (HCOQH).
baih Is esbuctura de Lewls para el Ion c a r h a t o (COf}.
5e slgue el procedhniento a m indlcacfo para rwrihir Ir

iwructurd do hwis y ~bsorveque Crk es un a n i h con dor catgar pbsttlw.
hn I: b edmctum Wgice dcl ion carbanalm m deduce a( manmrc qua el C n menos
Pw tarrt0. a3 mas p r o b d a pus carpLq poritl4n cm-
wlactonegatiit, qw d 6.
ud,c m o rjaui:
Pasa 2: Lar configuracioneselechttnicas de k capasextamasde C y 0 Mw y 2?2p',

respectivamte, y el ion en H titne do4 cargsu heqativm. Entonces, #I ncmwo
total de elearones er 4 + (3 x 6 ) + 2. a 24
P a r 0 3 5e dibqa un mlace coudente ssncillo entre el C y cada 0 y 5e a m p l e con la
regta del octet0 para 10s htomos de 0:
ku4r L4n~dsr~ugWf~psraInrhw6b.muwm~~ndbrnod.C.
Pottanto.redeb,nxmer~npgrlbrP~una&~LLamordtOpe~afmrr
atro enlace con C Asi, la r 4 l a 414
tambih w satipkcn psrr el C t w
dc C;
,
, Carga formal y estructura de Lewis
Cuando se compara el numero de electrones de un Btomo aislado con los electr-ones

asociados a1 mismo itomo en una estructura de Lewis, es posible deterrninar la distribu-
ci6n electronics en la molCcula y dibujar la estructura de Lewis mis probable. El proce-
dimiento para contar 10s electrones es como sigue: en un atonlo aislado, el numero de
electrones asociados es simplemente el ndmero de electrones de valencia. (Corno siern-
pre, no es necesario considerar 10s electrones internos.) En una molecula, 10s electrones
asociados a un Qtomoson sus pares libres mQs10s electrones del par o 10s pares de enlace
entre ese Btomo y otro Qtornoo fitornos. Sin embargo, como 10s electrones se cornparten
en un enlace, 10s electrones del par enlazante se deben dividir equitativamente entre 10s
Btomos que forrnan el enlace. La diferenciu entrc 10s electrones de valencia de L L ~ Zdtorno
uisludo y el nilmero de electrones asignudos n ese utomo en Lrnu esmictura de Lewis es
la carga formal del Qtorno. Se puede calcular la carga formal de un ritomo en una mole-
cula por rnedio de la ecuaci6n:
carga formal de nljmero total de ndmero total ndmero total

un atomo en una = electrones de valencia - de electrones -
estructura de Lewis en el itomo libre no enlazados de enlace
El concept0 de carga formal se muestra con la molecula de ozono (0,).Siguiendo

10s pasos que se usaron en 10s ejemplos 9.3 y 9.4, se dibuja la estructura bdsica del 0, y
en seguida se agregan enlaces y electrones para satisfacer la regla del octeto para los dos
Btomos de 10s extremes:
.. .. ..
: 0-0-0.
..
Se observa que aunque se utilizaron todos 10s electrones disponibles, la regla del octeto
no se cumpli6 para el Qtomocentral. Para resolver esto, se convierte un par libre de uno
de 10s atornos terminales en un segundo enlace entre ese fitorno y el Btomo central, como
Ozono liouido ROT deba~ode su Dunto .
un gas toxico de color azul pdlido y

con olor pican re.
9.7 CARGA FORMAL Y ESTRUCTURA DE LEWIS 347
Con la ecuacidn (9.3) se calculan las cargas formales de 10s Atomos de 0 del mod0
siguiente:
Atomo de o central. En la estructura de Lewis previa, el Atomo central tiene seis

electrones de valencia, un par libre (o dos electrones no enlazantes) y tres enlaces (o
seis electrones de enlace). A1 sustituir en la ecuaci6n (9.3) se escribe:
Atomo de oxigeno terminal en 0-0. Este Atom0 tiene seis electrones de valencia,
dos pares libres (o cuatro electrones no enlazantes) y dos enlaces (o cuatro electro-
nes enlazantes). Entonces, se calcula la carga formal
carga formal = 6 - 4 - $(4) = 0
Atomo de 0 terminal del enlace 0-0. Este Atomo tiene seis electrones de valencia,
tres pares libres (o seis electrones no enlazantes) y un enlace (o dos electrones de
enlace). Por tanto, su carga formal es
A continuaci6n se escribe la estructura de Lewis para el ozono con sus cargas formales:
Para una sola carga positiva o negativa se omite el ndmero 1.

Las siguientes reglas son dtiles para escribir las cargas formales:
En las molCculas neutras, la suma de las cargas formales debe ser cero. (Esta regla
se aplica, por ejemplo, para la molCcula de O,.)
En 10s cationes, la suma de las cargas formales debe ser igual a la carga positiva.
En 10s aniones, la suma de las cargas formales debe ser igual a la carga negativa.
No olvide que las cargas formales no representan la separaci6n de carga real dentro
de las molCculas. En la molCcula de O,, por ejemplo, no hay evidencias de que el Atomo
central tenga una carga neta de +1, o que uno de 10s Atomos terminales tenga una carga
de -1. Seiialar las cargas de 10s Atomos en la estructura de Lewis es s610 un recurso para
seguir la pista de 10s electrones de valencia en una molCcula.
Ejemplo 9.6 E ~ r i b alas cargas formales en el ion carbonato.
Razonamiento y solucion La estructura de Lewis del ion carbonato se dearroll6 en

el ejemplo 9.5:
Las cargas formales de 10s atomos se calculan como sigue:
Atorno de C: carga formal = 4 - 0 - 4(8)= 0

Atorno de 0 en C=O: carga formal = 6 - 4 - i(4) = 0
Atorno de 0 en C-0: carga formal = 6 - 6 - f (2) = - 1
348 ENLACE QUiMlCO I: CONCEPT05 BASICOS
De este modo, la f6rmula de Lewis para el CO:- con sus cargas formales es
Problema similar: 9.44. Advierta que la suma de cargas formales es -2, igual que la carga del ion carbonato.
Ejwki- Exriba ias cargas formales para el ion nitrito (NOJ.
Algunas veces, una especie dada puede tener mas de una estructura de Lewis. En
ese caso, se selecciona la mas adecuada a partir de las cargas formales y las siguientes
reglas:
Para molCculas neutras, es preferible la estructura de Lewis que no tenga cargas

formales en vez de aquella en la que haya cargas formales.
Las estructuras de Lewis con cargas formales grandes (+2, +3 y/o -2, -3 o mas) son
menos probables que las que tienen cargas formales pequeiias.
Cuando existen varias estructuras de Lewis con la misma distribuci6n de cargas
forrnales, la estructura mas razonable es la que lleve las cargas formales negativas
en los atomos mas electronegativos.
El siguiente ejemplo muestra la utilidad de las cargas formales para facilitar la elec-
ci6n de la estructura de Lewis correcta para una molCcula.
Ejempio 9.7 El formaldehido (CH,O) es un liquido de olor desagradable, que tradicio-

nalmente se ha utilizado para presewar animales de laboratorio. Dibuje la estructura de
Lewis mas probable para este compuesto.
Razonarnientoy soluci6n La5 dos posibles estructuras bhsicas son
H C O H C 0
a) b)
Las estructuras de Lewis para cada una de estas posibilidades son:
Aunque ambas estructuras satisfacen la regla del octeto, la estructura b) es la mds proba-
ble porque no tiene cargas formales.
Comentario Sugiera otras dos razones por las cuales la estructura a) es la menos pro-
Problema similar: 9.45. bable.
Ejerckim Dibuje la estructura de Lewis m6s adecuada para una mol6cula que contie-
ne un atomo de N, un atomo de C y un atomo de H.
9.8 El concepto de resonancia
A1 dibujar la estructura de Lewis del ozono (0,) se satisface la regla del octeto para el
atomo central porque se coloca un enlace doble entre este Btomo y uno de 10s dos Btomos
de 0 externos. De hecho, el doble enlace se puede colocar en cualquier extremo de la
molbcula, como se muestra en estas estructuras de Lewis equivalentes:
Sin embargo, ninguna de estas dos estructuras explica las longitudes de enlace conoci-
das en el 0,.
Se sabe que 10s enlaces dobles son mas cortos que 10s enlaces sencillos, y se espera-
ria que el enlace 0-0 en el 0, fuera mayor que el enlace 0=0. No obstante, 10s
resultados experimentales indican que 10s dos enlaces oxigeno-oxigeno tienen la misma
longitud (128 pm). Para resolver esta discrepancia se escriben ambas estructuras de Lewis
para representar la molCcula de ozono:
Cada una de estas estructuras se conoce como estructura de resonancia. Una estructura
de resonancia es entonces una de dos o ma's estructuras de Lewis para una sola moltfcu-
la que no se puede representar exactamente con una sola estructura de Lewis. La doble
flecha seiiala que las estructuras mostradas son estructuras de resonancia.
El ttrmino resonancia ya sugiere que se utilizan dos o mas estructuras de Lewis
para representar una molkcula particulal: Como el viajero medieval europeo que regre-
s6 de Africa y describici a1 rinoceronte como una cruza entre un grif6n y un unicornio
(dos animales familiares per0 imaginarios), en forma similar se describe a1 ozono, una
molCcula real en terminos de dos estructuras familiares pero que no existen.
El error mBs frecuente sobre el concepto de resonancia es creer que una molCcula
como el ozono cambia rapido de una a otra estructura. Recuerde que ninguna de las
estructuras de resonancia representa realmente a la molCcula, Csta tiene su propia estruc-
tura estable 6nica. La "resonancia" es una invenci6n humana, disefiada para indicar las
limitaciones de estos sencillos modelos de enlace. Siguiendo con la analogia reciCn des-
crita, un rinoceronte es una criatura distinta, in0 una oscilaci6n entre un grif6n y un
unicornio miticos!
El ion carbonato proporciona otro ejemplo de resonancia:
De acuerdo con la evidencia experimental, todos 10s enlaces carbono-oxigeno en el C G -

son equivalentes. Por tanto, las propiedades del ion carbonato se explican mejor toman-
do sus estructuras de resonancia en forma conjunta.
El concepto de resonancia se aplica igualmente bien a sistemas orghicos. Un ejem-
plo conocido es la molCcula de benceno (C,H,):
El quim~coaleman August Kekul4
(1829- 7 896) propuso por vez pr~mera
I
H B
la estructura hexagonal del benceno Si una de estas estructuras de resonancia pudiera corresponder a la esl~-~~crura rcal del
benceno, habria dos longitudes de enlace diferentes entre 10s 6tornos de C adyacenter;:
una seri'a caracteristica de u n enlace sencillo y la otra tendria la long~tudde u n enlace
doble. De hecho, la distancia entre todos los Btomos de C adyacentes en el benceno es de
140 pm, un valor que estd entre la longitud de un enlace C-C ( 1 54 pm) y ile u n enlace
C=C ( 1 33 pm).
Una forrna mBs simple de dibujar la estructilra de la rnoitScula de benceno y de otros
compuestos que contienen el "anillo benceno" es exponer s6l0 el esqueletcl y no los
Btomos de carbono e hidr6geno. Con esta convenci6n, Ias estructuras dc I-esonanciaque-
daran representadas por
Observe que se han omitido 10s itornos de C en 10s virr ices del hexdgono y todos los
itomos de H, aunque se sobreentiende que existen. S61o se muestran 10s enlaces entre
10s Btomos de C.
Es importante recordar esta regla a1 dibujar estructuras de resonancia: las posiciones
de 10s electrones; pero no las de 10s Btomos, se pueden redistribuir en estructuras de
resonancia distintas. En otras palabras, 10s mismos itomos deben estar enluzados entre s i
en todas las estructuras de resonancia de una especie datla.
El siguiente ejemplo ilustra el procedimiento para dibujar estl.ucturas de resonancia
de una mole'cula.
Dibuje las estructuras de resonancia (con sus cargas forrnales) para el ion
-iento y dudon Dado que el nitrogen0 tiene cinco elecrrones de valencia,

cada o ~ l g e n ~
cuentb con geis electrones de valencia y hay una carga neta negativa, el
numero total de electrones de valencia es 5 + (3 x 6 ) + 1 = 24. Todas las estructuras de
NOJ
resonancia siguientes son equivalentes:
w. v l ~ u j elas estructuras de resonanc~apara el ,on nitrito NO;
Por liltimo, cabe hacer notar que aunque es niBs exacto mostrar todas las estructuras
de resonancia de un ion o de un compuesto, para simplificar suele utilizarse una sola
estructura de Lewis.
9.9 EXCEPCIONES A LA R E U DEL OCTET0 3W
9.9 Excepciones a la regla del octeto

Como se menciond antes, la regla del octeto se aplica principalrnente a 10s elementos del
segundo periodo. Las excepciones a la regla del octeto caen en tres categorfas que se
distinguen por un octeto incompleto, un n6mero impar de electrones o mlis de ocho
electrones de valencia alrededor del dtomo central.
El o c t e t m fncompleto
En algunos compuestos el nljmero de electrones que rodean a1 dtomo central de una
molCcula estable es inferior a ocho. Considere, por ejemplo, el berilio, un elemento del
Grupo 2A (y del segundo periodo). La configuraci6n electrdnica del berilio es ls22s2;
tiene dos electrones de valencia en el orbital 2s. En fase gaseosa, el hidruro de berilio A diferencia de 10s demds elementos
(BeH,) existe como molCculas discretas. La estructura de Lewis del BeH, es del grupo 2A. el berilio forma ante
todo compuestos covalenres. El BeH,
I-I-Be-H es uno de ellos.
Como se observa, s610 cuatro electrones rodean a1 Btomo de Re p 110hay forrna de satis-
facer la regla del octeto para el berilio en esta molCcula.
Los elementos del grupo 3A, en particular boro y aluminio, tambiCn tienden a for-
mar compuestos en 10s que sus htomos se rodean de menos de ocho electrones. Tome al
boro como ejemplo. En virtud de que su configuraci6n electrdnica es 1 s ~ 2 s ~ tiene
2 ~ ' ,en
total tres electrones de valencia. El boro reacciona con 10s haldgenos y forma un tipo de
cornpuestos que tienen la fdrmula general BX,, donde X es un htomo de halogeno. Asi,
en el trifluoruro de boro s61o seis electrones rodean al Btomo de boro:
:F:
.. I
: F-B
.. I
El trifluoruro de boro es un gas

Las siguientes estructilras de resonancia contienen un enlace doble entre B y F y satisfa- ,ncoloro con olorpicante
cen la regla del octeto para el boro:
El hecho de que la longitud de enlace B-F en el BF, (130.9 pm) sea mhs corta que l a d e
u n enlace sencillo (137.3 pm) favor-ece a las estructuras de resonancia, aun cuando cada
una tenga la c a r p formal negativa sobre el itomo de B y la carga formal positiva en el
Qtornode F.
Aunque el trifluoruro de boro es estable, reacciona ripidamente con amoniaco. Esta
reaccidn se representa mejor con estructuras de Lewis en donde el boro tiene solo seis
electrones de valencia alrededor:
:F: H :F: H
.. I I . I I
F-B + : N-H +
" I I " I I
:F: H :F: H
Al parecer, las propiedades del BF, se explican mejor por las cuatro estructuras de reso-
nancia.
ENLACE QUlMlCO I: CONCEPTOS NASICOS
El enlace B-N en el cornpuesto anterior es diferente de 10s enlaces covalentes

presentados hasta ahora porque el Btorno de N aporta 10s dos electrones. Este tipo de
enlace se donomina enlace covalente coordinado (tarnbien conocido como enlace dc~ti-
vo), y se define como un enlace covalerzte en el que ~rnodr 10s dtoi?ios c.ec[c-10s (10s
electrorzes. Aunque las propiedades de u n enlace covalente coordinacio son parecidas a
las de un enlace covalente normal (dado que todos 10s electrones son iguales, sin impor-
tar su origen), la distincion es htil para hacer un seguimiento de 10s elzcirones de valencia
y asignar cargas formales.
Algunas molCculas contielien un nlimero impar de electrones. Entre ellas se encuentra el

dxido nitric0 (NO) y el di6xido de nitr6geno (NO,):
Puesto que se requiere un nhrnero par de electrones para cornpletar ocho, la regla del
octeto no puede curnplirse para todos 10s Btomos en cualquiera de estas moJCculas.
El octeto expandido
IA Los Btornos de 10s elementos del segundo period0 no tienen mhs de ocho electrones de
valencia alrededor del Btomo central, pero 10s dtomos de 10s elernentos del tercer periodo
de la tabla periodica en adelante forrnan algunos compuestos en 10s que hay mBs de ocho
electrones alrededor del itomo central. Ademis de 10s orbitales 3s y 3p, 10s elementos
del tercer periodo tambiin tienen orb~tales3d que
~.
pueden formal. enlaces. Estos orbitales
Amarillo: 10s element05 de la segunda permiten que un Atorno forrne un octeto expandido. Entre 10s compl.lestos que poseen
hilera no pueden tener un octeto este tipo de octeto se encuentra el hexafluoruro de azufre, un compuesto muy estable. La
expandido. Am1: loselementosdela configuracibn electr6nica del azufre es [ N e ] 3 ~ ~En
3 ~el~SF,,
. cada uno de 10s seis elec-
tercera hilera y 10s que les siguen
trones de valencia del azufre forma un enlace covalente con un dtomo de tliior, de tal
pueden tener un octet0 expandido.
Verde:lo,r gases noblessuelen tener forma que hay doce electrones alrededor de! Btorno central de azufre:
solo un octeto expandido.
En el siguiente capitulo se ver6 que estos doce electrones, o seis pares de enlace, se aco-
modan en seis orbitales provenientes de un orbital 3s, tres 3p y dos de 10s cinco orbitales
3rl. El azufre tarnbkn forma muchos cornpuestos en 10s que se curnple la regla del octeto.
Por ejemplo, en el dicloruro de azufre. el S estci rodeado por s61o ocho electrones:
.. .. ..
.. ..
CI-S-CI: ..
Los siguientes ejernplos se refieren a cornpuestos que no siguen la regla del octeto.
El AN, tiene tendencia a dirnerizar o

forrnar dos unidades como Al, I,.
E l oxido nltrico (NO). el 6Ado de nitbgena m8s send-
Ilo, +, vns m ~ l 4 c u l o
con ndrmro imper de decbones y gas i n d m produddo
en la reaccidn de &+
par tanto es parmagn8ticr. €INO es un gtm incdoro m Ma d ~ i ~
(punto de ebultlcibn: -1 5Z°Cf we se prepara en el la- dcidh tie nirrito de
boratorio a1 harm raaccianar nitrito de spdio (NaNOJ sodio. El gas se
con un agcnte reductor, como Fe", en un rnedio addo. hdujea en aqua y a1
Las fuentes ambientales de oxido nitrico incluyen

la ignicion cte combustibles fosiles que contienen com-
puestos de nitrogeno, y la reaccion entre nitrogeno y
oxigeno en los motores -'- automoviles a temperatu-
ras altas.
El slrtema de alumbrado tambien contribuye a la con.

centracion atmasf6rica de NO. En contact0 con el aire,
El descubrimiento de la funcion bloldgica del oxi-
el oxido nitrico f o m a rdpidamente el gas dioxido de
do nltrlco ha ayudado a dilucidar ei mecanismo de ac-
cibn de !a nitroglicerina (C,H,N,O,) coma farmaco. Las
tabletas de nitroglicerina comirnmente se prescriben a
pacientes cardiacos para aliviar el dolor (angina de
El dioxido de nitrogeno es uno de 10s components pecho) causado por una breve interrupcih del flujo
principales del esmog. sanguine0 a1 coraz6n. Se supone ahora que la nitrogli-
Hece unos 15 atios, 10s cientiflcos que estudiaban cerina produce oxido nitrico, que relaja Los rnusculos y
la relajadan muscular descubrieron que nuestro cuer- permite quc la3 arhteriasse dilaten.
pa produce oxido nitrico para utilizarlo como neu- La teoria de que el NO evoluciono como una mo-
rotransmisor. (Un neurotransmisores una pequeha mo- 14cula quc actiee como mensajero es muy ratonable.
lkcula que facilita la cornunicacion entre las ciluias.) Por ser una mol&cula pequeiia, se propaga con repidez
Desde entonces, el NO se ha detectado en par lo me- a t r a v b do las ct5lulas. La rnolecula de NO es estable,
nos una docena de tipos de c6lulas de variab partes del pero en ciertas circunstancias es muy resctlva, lo cual
cuerpo. Las cdlular del carebro, higado, pancreas, tracto expiica sufuftcion protectors. El h i d o nitrico tiene alta
gastrointertinal y lor; vasos sangulneos puedan sinteti- afinidad por el hierro, un componentc de la enzima
zar oxido nitrico. Esta molecula tambihn funciona como que particlpa en la relajacibn muscular. fsta enzimase
toxina celular para matar bacteria5 nocivas. Pero eso activa tras la union de NO con el hierro. No obstante
no es todo. En 1996 se descutxio que el NO se une a la que 10s efectores biol6gicos de la celula son moleculas
hemoglobins, la proteina que transporta oxigeno en particularmente grandes, 10s efectos tan acentuados
la sangre. Sin duda, el NO ayuda a regular la presibn de una de las molecules mas pequeiias que se conocen
sangulnea. no tienen precedentc.
bRlatrbrk A p a & de que la l r g l a &l acteto se ratbface para las Atornos de I, s&o
hay wls dectrones de valencia alrededor del Atorno do Al. Efia rnoficula es un ejempla
de w3mtO k d m p l e t a .
ENLACE QUlMlCO I:CONCEmOS BASICOS
Dibup la esfructwa de Lewis p a n el pentafktoruro de fbrforo (PF,),
I I. . .C'. . _
-$
-' bm ~ g u a c t o n oIBctr6nicar
~s tie la cape sterna dal V y
F s o n 3d3pJy V2p5,rwpecttvmmenm, ds mods que el nirmerD totrtl de electron- de
vclencrl es 5 t. (5 X 7). D 40. El t
mrn Igua) que el mrufre, un elmento del torcer
perloch y en c o n w m c i a puede tener vn meto gsp~ndido.La estrudura de Lewis del
PF, ac
El PF, es un cornpuesto gaseoso

reactive.
, --.
.-< --
-.Aunque I&m a dsl octrtb cumple para 10s &ornt% de F, hay 10 elec-
trons de valcncia alrdodcrr dd Mamo do P, lo que d8 War a un b M o expanditto.
Dibuje la pmuaura de Lewls para el pentafltuutu de a r s h h &SF,).

-.---w
7 L - - I . L I
*a Dibuje una estructura de Lewis para el ion sulfato (SO:), donde 10s
w-de-0 es>en enlazados al atomo central de 5 . -
.-am_ _ . . I I I- ..- - A .
-g.- . - . Recuerde &eel 5 es un elernento del tercer perioda.
L Para I: La estructwa bhlca del wi &:
'W
so,' Paso 2: T a m ei 0 m o el Smn ehmentw del 6A, de mod0 qw cada uno time
s&s &earones de vakncia. lnduyencb IIM dw cargar negatlvas, en el SOf debe
M e r un tutal de 6 + (4 x 6) + 2, o 32 @Iecbonm de valencla.
Paw 3: Se drbuja un enlace mvelente sencillo enwe t&s lor Momos e n l ~ e d m :
-; , :'
Una de las otras 5eis estructuras equivalentes para el 50:- es:
#&?.-. ,...&&.. :, u : -- ,- -.
,- ., A,-. .- ,
:o:
.. 11 ..
-: 0-5-0 : '
.. II "
9.10 ENERGIA DE ENLACE 355
El S tiene un octeto expandido en esta estructura, y se considera la mas aceptable por-

que tiene menos cargas formales. Sin embargo, 10s detalladw c6lculos tebricos demues-
tran que la estructura mas probable es la que satisface la regla del octeta, aunqw esten
mas separadas las cargas formales. Para los elementos del tercer period0 en adelante, la
regla general dicta que una estructura de resonancia que sigue la regla del octeto sea
preferibte en lugar de una que tenga octeto expandido aunque lleve menos cargas for-
males. Problema similar: 9.83.
EJercklo Dibuje la estructura de Lewis del acido sulflirico (H,SOJ.
9.10 Energia de enlace

Una medida de la establilidad de una molCcula es su energh de enlace, que es el carnbio
de entalpia necesario para romper un enlace especljCico de un mol de mole'culas gaseo-
sas. (Las energias de enlace en s6lidos y liquidos se modifican por influencia de las
molCculas vecinas.) Por ejemplo, la energia de enlace determinada en forma experimen-
tal para la molCcula de hidr6geno es
Esta ecuacion indica que para romper 10s enlaces covalentes de 1 mol de molCculas de
Hz gaseoso se necesitan 436.4 kJ de energia. Para las molCculas de cloro que son menos
estables,
Las energias de enlace tambikn se pueden medir directamente para moltculas

diatomicas que contienen elementos diferentes, como el HC1,
OLg) -
asi como para molCculas que contienen dobles y triples enlaces:
o(g) + o(g)
N?(g) +N(g) + N(g)
AH0 = 498.7 kJ
AH0 = 941.4 kJ
La estructura de Lewis para el 0, es &O
La medicion de la fuerza de enlaces covalentes en mole'culas poliat6micas es rnks com-

plicada. Por ejemplo, en el caso del agua, las mediciones muestran que la energia nece-
saria para romper el primer enlace 0-H es diferente de la que se requiere para romper
el segundo enlace 0-H:
En ambos casos se rompe el enlace 0-H, pero el primer paso es rnks endotCrmico que el
segundo. La diferencia entre 10s dos valores de AH0 indica que el segundo enlace 0-H
experiments en si mismo un cambio debido a una modification en el ambiente quimico.
Ahora se entiende por quC cambia la energia de enlace de la misma uni6n 0-H en
dos mol6culas diferentes, como el metanol (CH,OH) y el agua (HzO): su ambiente qui-
mico es distinto. Asi, para molCculas poliatornicas se puede hablar s610 de la energia de
enlace promedio de un enlace particular. Por ejemplo, es posible medir la energia
de enlace 0-H en 10 diferentes molCculas poliat6micas y obtener la energia de enlace
promedio dividiendo la suma de las energias de enlace entre 10. La tabla 9.4 enumera las
energias de enlace promedio de varias molCculas diat6micas y poliat6micas. Como se
recordark, 10s enlaces triples son mfis fuertes que 10s enlaces dobles, que a su vez, son
rnks fuertes que 10s enlaces sencillos.
ENLACE QUIMICO I. CONCEPT05 BASIC05
7hUm 9.4 Energias de enlace de algunas mol&culasdiatomicas*

y energias de enlace promedio en mol&ulas poliatomicas
Energla be enlace Energia de enlace
Enlace (Icl/mol) Enlace (Wlmd)
C-s
c--S
N-N
N=N
N--0
N-P
P-P
P=P
s-s
s=5
'Las enwglas de enlace para 4s mol&uIas d~twnrcas(en color) t m mds c f f r aygnrfralrwr qve /as mrmpnd~enresenergias en las
md&vlar pdlatbnrcax Esta se debe a q e /as energbsdeenldcepararndkulas dratdm~asson canbdades puesep d n m d i r d ~ m a .
mente y no son ualores promedo de muchos compuesfos
La energb del enhce C = O en el CO, er de 799 klhnd
Aplicacibn c&elas mnergks do enlace en termoquimiu

El an6lisis comparati\lo de 10s carnbios termoq~~in~icos que se presentan en distintas
reacciones (capitulo 6) revela que hay mucha variation en 10s valor-esde las entalpias de
dichas reacciones. Por ejemplo, la combustion del hidrogeno gaseoso en oxigeno gaseo-
so es rnuy exotkrmica:
Por ot1.o lado, la formacicin de glucosa (C,H,,O,) a partir de agua y didxido de car.bono,
que se lleva a cabo en la fotosintesis es rnuy endotkrmica,
Para explicar estas variaciones es precis0 examiiiar la estabilidad de las molCculas indi-
viduales de reactivos y productos. Desputs de todo, la ~nayol-iade las reacciones quimi-
cas conducen a la formaci6n y ruptura de enlaces. En consecuencia, al conocer las ener-
gias de enlace y, por tanto, la estabilidad de las moleculas, se obtiene inforrnaci6n de la
naturaleza termoquimica de las reacciones que experimentan las molt.culas.
En muchos casos es posible predecir la entalpia de reacci6n aproximada para mu-
chas reacciones con las energias de enlace prornedio. Dado que la ruptura de enlaces
quimicos siempre dernanda energia, en tanto que para formal-10s sietlipre se libera ener-
gia, la entalpia de una reaccicin se puede estimar al contar el nOmero total de enlaces que
se rompen y se forman en la reacci6n registrando 10s correspondientes ca~nbiosde ener-
gia. La entalpia de reacci6n en la fci.re gaseo.c.ci est6 dada por
9.10 ENERGlA DE ENLACE
RGURA 9.7 Cambros de energla de

eniace en a) una reaccidn endotermtca
y b) una mccron exoterm~ca
3
-C
>-
lvlolcculas
W
-
J
E:
1
]
l4lolCculas
cie podacr I de reactivo
ZBE (reactivor
= energh total proporcionada - energia total liberada (9.4)

donde BE represents la energia de enlace promedio y C es el simbolo de adici6n. La
ecuaci6n (9.4), tal como esti escrita, torna en cuenta la con\lencibn de signos para AH0.
De modo clue si la energia total proporcionada es mayor que la energia total liberada,
AH0 es positiva y la reaccicin es endotirrnica. Por el contrarjo, si se Jibera m.is energia de
la que se absorbe, AH0 es negativa y la reacci6n es exotkrrnjca (figura 9.7). Si 10s reactivcs
y productos son rnoliculas diatbmicas, la ecuaci6n (9.4) debe dar resultados exactos
porque la energia de disociaci6n del enlace para rnolCc1.11asdiat6micas se conoce con
exactitud. Si algunos o todos los reactivos y productos son molCculas poliat6micas, la
ecuaci6n (9.4) dard I-esultadosaproximados porque en 10s cilculos se emplean energias
de enlace promedio.
Para molCculas diat6micas. la ecuacidn (9.4) equivale a la ecuaci6n (6.8), de tal
Fortna que los resultados obtenidos con estas dos ecuaciones deberhn ser parecidos, como
se muestra en el ejemplo 9.12.
rnml r m d o obtehdo con el que re fibtentkid d usar la ecuaci4n (6.8).
~~~~ Recverde que la rupture de enlaces es m proceso de ah-

sorcion de energfa (endotkrrnico) y la fonnacibn de enlaces es un proceso de liberacibn
de em otermlco). Por tanto, el cambio gbbal ck energia es la diferencia enve
ertas dm procesos opuestos, deuritm por la ecuac~dn(9.41. El prlmer paso es contar d
nrimero du enlecer que se rompen y el numero & enlaces que se fofman. Este c8hculo sc
simnllfica con la s~guierrtetabta.
Ti,,de enlaces I fe enlaces h&k de enlace Cambio de energla

qw se rompen ikmd
H--H (Ha) 435.4 ~~WW~MM&M.S~@-*
C K I (Cl& m 7 IC(13.iYn-m
*r$--- < ~ ~ M i w 7 s i d r .~ 4 .
Energia de enlace Cambio de energia
(kJ/rnol) (kt)
431.9 863.8
proporcionada y la energfa total liberada:
= 436.4 kJ + 242.7 kJ = 679.1 kJ

= 863.8 W
DesnanwBatternativa tambien se puede usar la ecuacidn (6.8) y 10s datos del apendice 3
para .calculat la entalpia de reaccion:
= - 184.6 kJ
C4menterio En virtud &e i&ttos re6ctiws y productos son mdeculas diatdmicas, se
Pmblerna similar: 9.102. espera que 10s resultados obtenidos con las ecuaciones (9.4) y (6.8) sean muy parecidos.
Determine la entalpia de la reaccidn
Utilice las ecuaciones a) (9.4) y b) (6.8).
En el ejemplo siguiente se aplica la ecuaci6n (9.4) para calcular la entalpia de una

reacci6n donde participa una molCcula poliatomica.
Ysrnplo 9.13 Calcule el cambio de entalpfa para la combusti6n del gas hidrdgeno:
ItaZonarnW y d u c i h Siguiendo el eiemplo 9.12, se construye la siguiente tabla:
Energia de enlace Cambro de energia

(ldmo!! lk/)
436 4 872.8
498.7 498 7
Energia de enlace Cambio de energid

krlmo) W)
464 1 840
proporcionada y la energia total liberada:
.8 kl + 498.7 kl = t 372 kJ
kJ
RESUMEN DE HECHOS Y CONCEPTOS 359
AH"=t372kJ-lMOkJ=-46Bk.l
Este resultado es soio un estimado del v a b real porque la energia del enlace 0-H es
una cantidad promedio. En forma altematka, se p w d e usar la ecuarMn (6.8) y los datos
del aphdice 3 para calcular la entalpia de reaccicin:
4H" 2AH;YHZO)- [2AHP(HJ +
Cornentarlo E l valor estirnado a partir de las energias de enlace prornedio es muy

cercano al valor real calculado con 10s datos de AH: Por l o general, la ecuaci6n (9.4) es
rn6s dtil para reacciones que son muy endotermicas o muy exoterrnicas, es decir, para
AH" > 100 kJ o paraAHoc -100 kJ. Problems similar: 9.70.
EjerdcTo Para la reaccibn
a) Estirne la entalpla de reacci6n a partir de 10s valores de energia de enlace de la tabla

9.4.
b) Calcule la entalpia de reaccion. mediante las entalpias estandar de forrnacion. 6
54
para H, C,H, y CH,, son 0, 52.3 kJ/rnol y -84.7 kJ/mol, respectivamente.)
Ecuaciones clave carga formal de

un itomo en una
estructura de Lewis
AH0 = CBE(reactivos)
=
numero total de elec-
trones de valencia
en un itomo libre
- CBE(productos)
numero total
- de electrones -
no enlazantes
(9.4)
'(
-
nlimero total
de electrones
de enlace
Cilculo del cambio de

)
entalpia de una reacci6n
(9.3)
a partir de las energias

de enlace.
Resumen de hechos 1. Los simbolos de puntos de Lewis representan el numero de electrones de valencia que posee
y concepto~ un itomo de un elemento dado. Estos simbolos se usan principalmente para 10s elementos
representativos.
2. Los elementos que tienden a formar compuestos i6nicos tienen valores bajos de energias de
ionizacion (como 10s metales alcalinos y alcalinotCrreos, que forman cationes) o afinidades
electrbnicas elevadas (como 10s hal6genos y el oxigeno, que forman aniones).
3. Un enlace i6nico es el product0 de las fuerzas electrostiticas de atracci6n entre iones positi-
vos y negativos. Un compuesto i6nico se compone de una red grande de iones donde estin
balanceadas las cargas negativas y las positivas. En la estructura de un compuesto i6nico
s6lido es mixima la fuerza de atracci6n neta entre 10s iones.
4. La energia reticular es una medida de la estabilidad de un s6lido i6nico. Se calcula por medio
del ciclo de Born-Haber, que se basa en la ley de Hess.
5. En un enlace covalente, dos itomos comparten dos electrones (un par). En 10s enlaces
covalentes m~iltiples,dos itomos comparten dos o tres pares de electrones. Algunos itomos
unidos por enlaces covalentes tambiCn tienen pares libres, es decir, pares de electrones de
valencia que no participan en 10s enlaces. La distribuci6n de 10s electrones de enlace y 10s
pares libres alrededor de 10s itomos de una molCcula se representa por medio de la estructura
de Lewis.
360 ENLACE QUiMlCO I: CONCEPTOS BASICOS
6. La regla del octeto predice que 10s Btomos forman suficientes enlaces covalentes para rodear-
se de ocho electrones cada uno. Cuando un Btomo unido por enlaces covalentes cede dos
electrones a1 enlace, la estructura de Lewis puede incluir la carga formal de cada Btomo como
un recurso para seguir el rastro de 10s electrones de valencia. Existen excepciones para la
regla del octeto, en particular para 10s compuestos covalentes de berilio, para 10s elementos
del grupo 3A y para 10s elementos del tercer period0 y subsecuentes de la tabla peri6dica.
7. La electronegatividad es una medida de la capacidad de un Btomo para atraer electrones en un
enlace quimico.
8. Para algunas molCculas o iones poliat6micos existen dos o mBs estructuras de Lewis con la
misma estructura bBsica que satisfacen la regla del octeto y son quimicamente aceptables. El
conjunto de todas esas estructuras de resonancia representa con mBs exactitud a la moltcula
o a1 ion que una sola estructura de Lewis.
9. La fuerza de un enlace covalente se mide en funci6n de su energia de enlace. La entalpia de
las reacciones se calcula con las energias de enlace.
Palabras clave
Carga formal, p. 346 Enlace covalente, p. 338 Enlace miiltiple. p. 339 Ley de Coulomb, p. 333
Ciclo de Born-Haber, p. 333 Enlace covalente coordinado, Enlace sencillo, p. 339 Longitud de enlace, p. 339
Compuesto covalente, p. 352 Enlace triple, p. 339 Par libre, p. 338
p. 338 Enlace covalente polar, Estructura de Lewis, Regla del octeto, p. 339
Electronegatividad, p. 341 p. 340 p. 338 Resonancia, p. 349
Energia de enlace, p. 355 Enlace doble, p. 339 Estructura de resonancia, Simbolo de puntos
Energia reticular, p. 333 Enlace i6nic0, p. 330 p. 349 de Lewis, p. 330
Preguntas
y problemas
Simbolos de puntos de Lewis 9.8 D t el nombre de cinco metales y cinco no metales que pue-
dan forrnar compuestos idnicos con facilidad. Escriba las
Preguntas de repaso f6rmulas y 10s nombres de 10s compuestos que se forma-
9.1 ~ Q u C es un simbolo de puntos de Lewis? LAqut elementos rian a1 combinar estos metales y no metales.
se aplica principalmente? 9.9 Nombre un compuesto i6nico que s610 contenga elementos
9.2 Utilice el segundo miembro de 10s grupos 1A a1 7B de la no metBlicos.
tabla periodica para mostrar que el numero de electrones 9.10 Nombre un compuesto i6nico que contenga un cati6n y un
de valencia de un Btomo de un elemento corresponde a1 anidn poliat6micos (consulte la tabla 2.3).
niimero de grupo a1 que pertenece. 9.11 Explique por qut 10s iones con carga mayor que 3 rara vez
9.3 Sin tomar en cuenta la figura 9.1, escriba 10s simbolos de se encuentran en 10s compuestos i6nicos.
puntos de Lewis para 10s atomos de 10s siguientes elemen- 9.12 El ttrmino "masa molar" se introdujo en el capitulo 3. iQuC
tos: a ) Be, b ) K , c ) Ca, d ) Ga, e ) 0, f ) Br, g) N, ventaja tiene emplear este ttrmino cuando se estudian 10s
h ) I, i) As, j) F. compuestos ibnicos?
9.4 Escriba 10s simbolos de puntos de Lewis para 10s siguien- 9.13 iEn cuhl de 10s siguientes estados el NaCl podria conducir
tes iones: a ) Li', b ) C1-, c ) SZ-,4 Si', e ) N3-. electricidad? a ) solido, b ) fundido, c) disuelto en agua. Ex-
9.5 Escriba 10s simbolos de puntos de Lewis para 10s siguien- plique sus respuestas.
tes iones y atomos: a ) I, b ) I-, c ) S, 4 SZ-,e ) P, f)P3-. 9.14 El berilio forma un compuesto con cloro que tiene la f6r-
g) Na, h ) Na', i) Mg, j) MgZ+,k) Al, 1) A13+,m) Pb, n) PbZ'. mula empirica BeCl,. iC6m0 se podria determinar si el
compuesto es i6nico o no? (El compuesto no es soluble en
agua.)
El enlace ionico
Preguntas de repaso Problemas
9.6 Explique qut es un enlace i6nico. 9.15 Entre un cati6n A' y un ani6n B se forma un enlace i6nico.
9.7 Explique cbmo la energfa de ionizaci6n y la afinidad elec- iC6mo se alteraria la energia del enlace idnico [vtase ecua-
tr6nica determinan que 10s elementos se combinen entre si ci6n (9.2)]con 10s siguientes cambios?: a ) duplicar el radio
para formar compuestos ionicos. de A', b ) triplicar la carga de A+, c ) duplicar las cargas de
A+ y B-, 4 disminuir el radio de A+y B a la mitad de sus 9.28 Utilice un ejemplo para ilustrar cada uno de 10s terminos
valores originales. siguientes: pares libres, estructura de Lewis, regla del octe-
9.16 DC las formulas empiricas y nombres de 10s compuestos to, longitud de enlace.
formados a partir de 10s siguientes pares de iones: a) Rbt y 9.29 ~ Q u Cdiferencia existe entre un simbolo de puntos de Lewis
I-, b) Cs+ y SQ-, c) S ? +y N3-, d) A13+y S2-. y una estructura de Lewis?
9.17 Con 10s simbolos de puntos de Lewis muestre la transfe- 9.30 ~Cuantospares libres existen en 10s atomos subrayados de
rencia de electrones entre 10s siguientes atomos para for- 10s siguientes compuestos? HBr, Hz& CH,
mar cationes y aniones: a) Na y F, b) K y S, c) Ba y 0 , y d) 9.31 Sefiale 10s enlaces sencillo, doble y triple en una molecula
A1 y N. y dC un ejemplo de cada uno. Para 10s mismos atornos enla-
9.18 Escriba 10s simbolos de puntos de Lewis de 10s reactivos y zados, jc6m0 varia la longitud de enlace de un enlace sen-
productos de las siguientes reacciones. (Primero balancee cillo a uno triple?
las ecuaciones.) 9.32 Compare las propiedades de 10s compuestos i6nicos y 10s
a ) Sr + Se +SrSe compuestos covalentes.
+
b) Ca H, +CaHZ
C ) Li + N2 +Li,N
+
4 A1 S+A12S1 Electronegatividad y tipo de enlace
9.19 Para cada uno de 10s siguientes pares de elementos, esta-
Preguntas de repaso
blezca si el compuesto binario que forman es i6nico o
covalente. Escriba la formula empirica y el nombre del com- 9.33 Defina la electronegatividad y explique la diferencia entre
puesto: a ) I y C1, b) Mg y F. Csta y la afinidad electronica. Describa c6mo cambia la
9.20 Para cada uno de 10s siguientes pares de elementos, esta- electronegatividad de 10s elementos de acuerdo con su po-
blezca si el compuesto binario que forman es i6nico o sicion en la tabla peribdica.
covalente. Escriba la formula empirica y el nombre de cada 9.34 iQuC es un enlace covalente polar? Nombre dos compues-
compuesto: a) B y F, b) K y Br. tos que tengan uno o mis enlaces covalentes polares.
Problemas
Energia reticular de 10s compuestos ionicos
9.35 Organice 10s siguientes enlaces en orden creciente de ca-
Preguntas de repaso ricter i6nico: enlace litio-fluor en el LiF, enlace potasio-
9.21 ~ Q u Ces la energia reticular y c6mo influye en la estabili- oxigeno en el K,O, enlace nitrogeno-nitrogen0 en el N,,
dad de 10s compuestos ionicos? enlace azufre-oxigeno en el SO,, enlace cloro-fluor en el
9.22 Explique como se puede determinar la energia reticular del CIF,.
compuesto idnico KC1 por medio del ciclo de Born-Haber. 9.36 Organice 10s siguientes enlaces en orden creciente de ca-
iEn que ley se basa este procedimiento'? ricter i6nico: carbono-hidrogeno, fluor-hidrogeno, bromo-
9.23 Para cada uno de 10s siguientes pares de compuestos ionicos hidrbgeno, sodio-cloro, potasio-fluor, litio-cloro.
indique cud compuesto tiene la energia reticular mas alta: 9.37 Cuatro atomos se designan arbitrariamente como D, E, F y
a) KC1 o MgO, b) LiF o LiBr, c) Mg,N, o NaCI. Explique G. Sus electronegatividades son: D = 3.8, E = 3.3, F = 2.8 y
su respuesta. G = 1.3. Si 10s atornos de estos elementos forman las molC-
9.24 Compare la estabilidad (en el estado solido) de 10s siguien- culas DE, DG, EG y DF, jc6m0 se podrian ordenar estas
tes pares de compuestos: a) LiF y LiF, (que contiene el ion molCculas de acuerdo con el aumento del caracter de su
Liz+),b) Cs,O y CsO (que contiene el ion 0-), c) CaBrz y enlace covalente?
CaBr, (que contiene el ion Ca3+). 9.38 Enumere 10s siguientes enlaces en orden creciente de ca-
racter ionico: cesio-fldor, cloro-cloro, bromo-cloro, silicio-
Problemas carbono.
9.25 Utilice el ciclo de Born-Haber descrito en la seccion 9.3 9.39 Clasifique 10s siguientes enlaces como i6nic0, covalente
para el LiF para calcular la energia reticular de NaC1. [El polar o covalente, y justifique sus respuestas: a ) enlace CC
calor de sublimaci6n del Na es 108 Wmol y Ah'? (NaCI) = en H,CCH,, b) enlace KI en KI, c) enlace NB en H,NBCl,,
4 1 1 Wmol. La energia necesaria para disociar 1 mol de y 4 enlace CF en CF,.
C1, en atomos de C1 es de 121.4 kJ.] 9.40 Clasifique 10s siguientes enlaces como ionico, covalente
9.26 Calcule la energia reticular del cloruro de calcio dado polar o covalente y justifique sus respuestas: a ) enlace SiSi
que el calor de sublimaci6n del Ca es 121 kJ/mol y Ah'; en CI,SiSiCl,, b) enlace SiCl en CI,SiSiCI,, c) enlace CaF
(CaCI,) = -795 kJ/mol. (Para mis datos. vtanse tablas 8.2 en CaF,, 4 enlace NH en NH,.
y 8.3.)
Estructura de Lewis y la regla del octeto
El enlace covalente
Preguntas de repaso
Preguntas de repaso 9.41 Sintetice las caracteristicas esenciales de la regla del octeto
9.27 iCual es la contribuci6n de Lewis para entender el enlace de Lewis. Esta regla se aplica sobre todo a 10s elementos
covalente? del segundo periodo. Explique su respuesta.
362 ENLACE QUIMICO I: CONCEPT08 BASICOS
9.42 DC una explicaci6n del concepto de carga formal. Las car- 9.50 Dibuje tres estructuras de resonancia para el ion clorato,
gas forrnales representan una separacion real de cargas? CIO;, y sefiale las cargas forrnales.
9.51 Escriba tres estructuras de resonancia para el Bcido
Problemas hidrazoico, HN,. La distribuci6n at6rnica es HNNN. Indi-
9.43 Escriba las estructuras de Lewis para las rnol6culas siguien- que las cargas formales.
tes: a ) ICI, b) PH,, c) P, (cada P esta enlazado a otros tres 9.52 Dibuje dos estructuras de resonancia para el diazorne-tano.
Btomos de P), 4 H,S, e) N2H4,fiHClO,, g ) COB,, (el C CH2N2.Sefiale las cargas formales. La estructura bisica de
esta enlazado a 10s Btornos de 0 y Br). la rnolCcula es
9.44 Escriba las estructuras de Lewis para 10s siguientes iones:
a ) 0;-, b) C;-, C ) NOf, 4 NH;. Indique las cargas formales.
9.45 Las siguientes estructuras de Lewis son incorrectas. Identi-
fique el error en cada una y d6 una estructura de Lewis
correcta para la rnole'cula. (Las posiciones relativas de 10s
Btornos son correctas.)
9.53 Dibuje tres estructuras de resonancia adecuadas para el ion
O C N y seiiale las cargas formales.
.. .. 9.54 Dibuje tres estructuras de resonancia para la rnol6cula de
a) H-C=N fi H,.. .. N20 donde 10s atornos estan ordenados como NNO. Indi-
b) H=C=C=H C-F : que las cargas forrnales.
.. .. ../ ..
C) 0-Sn-0
.. .. 0..
Excepciones a la regla del odeto
Preguntas de repaso
9.55 iPor qut la regla del octeto no funciona para rnuchos corn-
puestos que contienen elementos del tercer period0 o sub-
secuentes en la tabla peribdica?
9.46 La estructura basica del Bcido ace'tico, que se rnuestra en 9.56 D6 tres ejemplos de cornpuestos que no satisfagan la re-
seguida, es correcta, pero algunos enlaces son incorrectos. gla del octeto. Escriba una estructura de Lewis para cada
a ) Identifique estos enlaces y explique por quC son inco- uno.
rrectos. b) Escriba la estructura de Lewis correcta para el 9.57 Dado que el fllior tiene siete electrones de valencia
Bcido ace'tico. en principio se podrian formar siete enlaces covalentes
alrededor del Btomo. Dicho cornpuesto pudiera ser FH, o
FCI,. Estos cornpuestos nunca se han preparado, ipor qut
raz6n?
9.58 iQu6 es un enlace covalente coordinado? ~ E diferente
s de
un enlace covalente normal?
Problemas
El concepto de resonancia 9.59 La rnol6cula de AII, tiene un octeto incornpleto alrededor
Preguntas de repaso del Al. Dibuje tres estructuras de resonancia de la rnoltcula
que satisfagan la regla del octeto para 10s Btornos de A1 y de
9.47 Defina longitud de enlace, resonancia y estructura de reso- I. Indique las cargas formales.
nancia. iCuBles son las reglas para escribir las estructuras 9.60 El cloruro de berilio en fase de vapor estB cornpuesto de
de resonancia? rnoltculas discretas de BeCI2. iSe satisface la regla del
9.48 ~ E posible
s "atrapar" experimentalrnente la estructura de
octeto para el Be en este cornpuesto? Si no fuese asi, jse
resonancia de un cornpuesto? Explique su respuesta. puede formar un octeto alrededor del Be dibujando otra es-
tructura de resonancia? iQut tan razonable es esta estruc-
Problemas tura?
9.49 Escriba las estructuras de Lewis de las siguientes especies, 9.61 De 10s gases nobles, se sabe que s610 Kr, Xe y Rn forman
incluidas todas las formas de resonancia, y rnuestre las car- algunos cornpuestos con 0 y/o F. Escriba las estructuras
gas formales: a) HCO;, b) CH2NO;. Las posiciones relati- de Lewis para las rnol6culas siguientes: a) XeF,, b) XeF,,
vas de 10s Btornos son corno sigue: C) XeF,, 4 XeOF,, e) Xe02F,. En cada caso, el Btorno cen-
tral es el Xe.
9.62 Escriba una estructura de Lewis para el SbCI,. iEsta mole-
cula obedece la regla del octeto?
9.63 Escriba las estructuras de Lewis para SeF, y SeF,. iSe sa-
tisface la regla del octeto para el Se?
9.64 Escriba las estructuras de Lewis para 10s compuestos de la afinidad electrbnica, energia de enlace y entalpia estandar
reacci6n
AICI, +C1+ AICI,
i,QuC clase de enlace une a1 A1 y a1 C1 en el producto?

Las f6rmulas de 10s fluoruros de 10s elementos del tercer
periodo son NaF, MgF,, AIF,, SiF,, PF,, SF, y CIF,. Clasi-
Energia de enlace fique estos compuestos como covalentes o como i6nicos.
Utilice 10s valores de energia de ionizacion (vCase tabla
Preguntas de repaso
---
8.2) y afinidad electr6nica (vCase tabla 8.3) para calcular el
9.65 LQUCes la energia de enlace'? Las energias de enlace de las cambio de energia, en kJ, para las siguientes reacciones:
molCculas poliatomicas son valores promedio, en tanto que
a ) Li(g) + I(g) LiL(g) + 1-(g)
las de las molCculas diat6micas pueden determinarse con
b) Na(g) + F(g) Na+(g) + F-(g)
exactitud. ~ P o quC?
r
C ) K(g) + CKg) K+(g) + Cl-(g)
9.66 Explique por que la energia de enlace de una molCcula sue-
Describa algunas caracteristicas de un compuesto ionico,
le definirse en funcion de una reacci6n en fase gaseosa.
como KF, que pudieran distinguirlo de un compuesto
~ P o quC
r 10s procesos en 10s que se rompen enlaces siem-
covalente, como el benceno (C,H,).
pre son endotCrrnicos y en 10s que se forman enlaces siem-
Escriba las estructuras de Lewis para BrF,, CIF, e IF,. Iden-
pre son exotCrmicos?
tifique en cuales de estos compuestos no se cumple la regla
del octeto.
Problemas Escriba tres estructuras de resonancia razonables para el
9.67 Con 10s siguientes datos, calcule la energia de enlace pro- ion azida N;, donde 10s itomos estan ordenados como NNN.
medio para el enlace N-H: Muestre las cargas formales.
El grupo amida es fundamental para determinar la estruc-
tura de las proteinas:
9.68 Para la reaccion

Dibuje otra estructura de resonancia para este grupo. Mues-
tre las cargas formales.
DC un ejemplo de un ion o molCcula que contenga A1 y que,
Calcule la energia de enlace promedio en el 0,. a) satisfaga la regla del octeto, b) tenga un octeto expandi-
9.69 La energia de enlace del F,(g) es 156.9 kJ/mol. Calcule el do, y c) tenga un octeto incomplete.
valor de AH: para el F(g). Dibuje cuatro estructuras de resonancia razonables para
9.70 Para la reacci6n el ion PO,F,-. El Atorno central de P esth enlazado a 10s
tres itomos de 0 y a1 itomo de F. Muestre las cargas for-
males.
Los esfuerzos para preparar compuestos estables de CF,,
a ) Haga una predicci6n de la entalpia de reacci6n a partir LiO,, CsCI,, PI, en condiciones atmosfkricas han fracasa-
de las energias de enlace promedio de la tabla 9.4. do. Sugiera alguna explicacion.
b) Calcule la entalpia de reacci6n a partir de las entalpias Dibuje estructuras de resonancia razonables para 10s siguien-
estandar de formaci6n (vCase apCndice 3) de las molC- tes iones que contienen azufre: a ) HSOi, b) PO:-, c) HSOj,
culas de reactivos y productos, y compare 10s resulta- 6) SO:-. (Sugerencia: vCase comentario de la pBgina 354.)
dos con la respuesta del inciso a). Los siguientes enunciados json falsos o verdaderos? a ) Las
cargas formales representan la separaci6n real de cargas.
b) El valor de AH:e,,,,, puede ser estimado a partir de las
Problemas adicionales energias de enlace de reactivos y de productos. c ) Todos
9.71 Clasifique las siguientes sustancias como compuestos 10s elementos del segundo periodo siguen la regla del octe-
i6nicos o como compuestos covalentes que contienen mo- to en sus compuestos. 6)Las estructuras de resonancia de
leculas discretas: CH,, KF, CO, SiCI,, BaCI,. una molCcula se pueden separar unas de otras.
9.72 jCuiles de 10s compuestos siguientes son ionicos? jCuiles Una regla para dibujar las estructuras de Lewis mis proba-
son covalentes? RbCl, PF,, BrF,, KO,,CI,. b l e ~es suponer que el Btomo central invariablemente es
9.73 Relacione cada uno de 10s siguientes cambios de energia menos electronegativo que 10s itomos que lo rodean. Ex-
con uno de 10s procesos siguientes: energia de ionizaci6n, plique a quC se debe esto.
364 ENLACE QUfMICO I: CONCEPTOS BASICOS
9.86 Con la siguiente informaci6n y, dado que la energia de en- 9.98 A continuacidn se muestran algunas estructuras de reso-
lace promedio C-H es 414 kJIrnol, calcule la entalpia es- nancia para la molCcula de COZ.Explique por quk algunas
tandar de formacidn del metano (CH,). de ellas probablemente no son relevantes para describir 10s
enlaces en esta moltcula.
c(s) +c(g) AH:,,,, = 7 16 kJ
-
9.87 Desde el punto de vista energktico, explique cuil de las
siguientes reacciones sucedera con mas facilidad.
a) CKs) + CH,(g) CH3CI(g) + H(g) 9.99 Para cada una de las siguientes molkculas orginicas dibuje
6) C ~ ( R+) CH,(g) +CH3(g) + HCl(g) una cstructura de Lewis donde los atornos de carbono esten
(Sugerencia: consulte tabla 9.4 y suponga que la energia de enlazados entre si por enlaces sencillos: a ) C,H6, 6) C,H,,,
enlace prornedio C-CI es 338 kT/mol.) c ) C,H,2. Para b) y c), muestre solo las estructuras en las
9.88 ~ C u a de
l las siguientes rnolCculas tiene el enlace nitr6ge- que cada atorno de C estC enlazado a no mis de dos atomos
no-nitr6geno mas corto? N,H,, N20, N,, N,O,. Explique su de carbono.
respuesta. 9.100 Dibuje estructuras de Lewis para 10s siguientes compues-
9.89 La mayor parte de 10s Bcidos orghicos se representan corno tos de clorofluorocarbonos (CFC), 10s cuales son parcial-
RCOOH, donde COOH es el grupo carboxilo y R es el res- mente responsables de la disminuci6n del ozono en la es-
to de la molkcula. (Por ejemplo, K es CH, en el acido ace- tratosfera: a) CFCl,, h ) CF,CI,, c) CHF,Cl, 4 CF,CHF,.
tico, CH,COOH.) a ) Dibuje una estructura de Lewis para 9.101 Dibuje las estructuras de Lewis de las siguientes moleculas
el grupo carboxilo. 6) Tras la ionizaci611, el grupo carboxilo orginicas: C,H,F, C,H6, C,H,. En cada una existe un enla-
se convierte en el grupo carboxilato, COO-. Dibuje las es- ce C=C, y 10s demas atomos de carbono estin unidos por
tructuras de resonancia para el grupo carboxilato. enlaces C-C.
9.90 ~Cualesde las especies siguientes son isoelectr6nicas:lNH;, 9.102 Calcule el valor de W de la reaccidn:
C6H.5, CO, CH4, N,, B,N,H,.
9.91 Las siguientes especies se han detectado en el espacio
interestelar: a ) CH, 6) OH, c) C2,4 HNC, e) HCO. Dibuje
estmcturas de Lewis para estas especies e indique si son
utilizando a) la ecuacidn (9.4) y 6) la ecuacidn (6.8). El
diamagnkticas o paramagntticas.
A* para el I,(g) es 61.0 Wlmol.
9.92 El ion arniduro NH; es una base de BrBnsted. Represente la
9.103 Dibuje estructuras de Lewis para las siguientes moltculas
reacci6n entre este ion y el agua.
orginicas: a ) metanol (CH,OH); b) etanol (CH3CH20H);
9.93 Dibuje estructuras de Lewis para las siguientes moleculas
c) tetraetilo de plomo [Pb(CH,CH,),], el cual se usa en la
orginicas: a) tetrafluoroetileno (C,F,), 6) propano (C,H,),
"gasolina con plomo", 6)metilamina (CH,NH,), usado en
c) butadieno (CH,CHCHCH,), 6)propino (CH,CCH), e )
el bronceado; e ) gas mostaza (C1CH,CH2SCH,CH2CI).
Bcido benzoico (C,H,COOH). (Para dibujar la estructura
un gas venenoso utilizado en la Primera Guerra Mun-
del C,H,COOH, sustituya un atomo de H en el benceno
dial: f ) urea [(NH,),CO], un fertilizante, y g) glicina
con un grupo COOH.)
(NH,CH,COOH), un arninoicido.
9.94 El ion triyoduro (I;) en el quc 10s itornos de I estan arregla-
9.104 Escriba las estructuras de Lewis para las siguientes cuatro
dos en linea recta es estable, pero el correspondiente ion F;
no existe. Explique por quC. especies isoelectr6nicas; a) CO, 6) NO+, c ) CN-, 4 N,.
Muestre las cargas formales.
9.95 Compare la energia de enlace en el F2 con el cambio de
energia para el proceso siguiente: 9.105 El oxigeno forma tres tipos de compuestos ionicos en los
que los aniones son bxido (0,-), per6xido (Oi-) y superbxido
(6;).Dibuje las estructuras de Lewis de estos iones.
9.106 Indique qu6 tan correct0 es el enunciado "todos 10s com-
puestos que contienen un atorno degas noble violan la re-
iCual es la disociacidn preferente para el F,, desde el punto gla del octeto".
de vista energttico? 9.107 Escriba tres estructuras de resonancia para a ) el ion cianato
9.96 El isocianato de metilo (CH,NCO) es una materia prima (NCO-) y 6) el ion isocianato (CNO-). En cada caso, orga-
para fabricar pesticidas. En diciembre de 1984, el agua que nice las estructuras de resonancia en orden creciente de
se filtrd en un tanque de una planta quimica en el que se importancia.
almacenaba esta sustancia produjo una nube t6xica que mat6 9.108 a ) A partir de los datos siguientes, calcule la energia de
a miles de personas en Bopal, India. Dibuje las estructuras enlace del ion F;.
de Lewis para el CH,NCO y muestre las cargas formales.
9.97 Se Cree que las molkculas de nitrato de cloro (CIONO,)
promucven la destmccidn de la capa de ozono de la estra-
tosfera sobre la Antfutida. Dibuje una estructura de Lewis
razonable para esta molecula.
F,(g)
F-(g)
F;(g)
-
+2F(g)
- F(g) + e-
F,(g) + e-
AHLc,,, = 156.9 kJ
AH:,,,,,, = 333 kl
AH:,,,,, = 290 kJ
b) Explique la diferencia entre las energias de enlace de F, 6 ) El radical se genera cuando la luz solar choca con el
Y F,. vapor de agua. Calcule la mixima longitud de onda (en
9.109 El concept0 de resonancia en ocasiones se describe por la nanbmetros) necesaria para romper un enlace 0-H en el
analogia de una mula, que es una cruza entre un caballo y H,O.
una burra. Compare esta analogia con la utilizada en este 9.118 Los experimentos muestran que se necesitan 1 656 kJ/mol
capitulo, sobre la descripci6n de un rinoceronte corno la para romper todos 10s enlaces del metano (CH,) y
cruza entre un grif6n y un unicornio. iCuBl seria la descrip- 4 006 kJ/mol para romper todos 10s enlaces en el propano
cidn mBs apropiada y por quC raz6n? (C,H,). Con estos datos, calcule la energia promedio del
9.110 iCuBles son las otras dos razones para elegir la opci6n b) enlace C-C.
en el ejemplo 9.7? 9.119 Dibuje tres estructuras de resonancia del di6xido de a ~ u f r e
9.111 En el recuadro La Quimica en acci6n de la pBgina 353 so- (SO,). Indique cuales son las estructuras mis probables.
bre el 6xido nitrico, se dice que tste es una de las aproxi- (Sugerencia: vCase ejemplo 9.11 .)
madamente diez molCculas estables mis pequeiias que se 9.120 El cloruro de vinilo (C,H,Cl) se distingue del etileno (C2H4)
conocen. Con lo que se ha aprendido hasta ahora, escriba en que uno de 10s Btomos de H esta sustituido por un Btomo
todas las molCculas diat6micas que conozca, n6mbrelas y de C1. El cloruro de vinilo se utiliza para preparar policloru-
dibuje sus estructuras de Lewis. ro de vinilo, un polimero importante para fabricar tube-
9.112 La distancia del enlace N-0 en el 6xido nitrico es de 115 rias. a) Dibuje la estructura de Lewis del cloruro de vinilo.
pm, lo cual es intermedio entre un enlace triple (106 pm) y b) La unidad repetida en el policloruro de vinilo es
uno doble (120 pm). a) Dibuje dos estructuras de resonan- -CH2-CHCI-. Dibuje una parte de la molCcula que se-
cia para el NO y explique su irnportancia relativa. b) iEs iiale tres de estas unidades repetidas. c) Calcule el cambio
posible dibujar una estructura de resonancia que tenga un de entalpia cuando 1.0 X lo3 kg de cloruro de vinilo for-
enlace triple entre 10s itornos? man policloruro de vinilo.
9.113 Aunque el dioxido de nitr6geno (NO,) es un compuesto 9.121 En 1988, un grupo de cientificos que trabajaban con un
estable, hay la tendencia para que dos de estas molCculas se tipo especial de microscopio electr6nico lograron medir
combinen y formen el tetr6xido de dinitr6geno (N,04). la fuerza necesaria para romper un solo enlace quimico. Si
Explique la raz6n de esto y dibuje cuatro estructuras de se necesitaron 2.0 X 10-'N para romper un enlace
resonancia para N204que muestren las cargas formales. C-Si, calcule la energia de enlace en kJImol. Suponga que
9.114 Otra posible estructura bhsica para el ion C O : (carbona- la distancia del enlace aument6 en 2 A (2 X lo-''' m) antes
to), ademis de la que se mostr6 en el ejernplo 9.5, es 0 C 0 de romperse.
0 . iPor quC no se utiliza esta estructura para representar el 9.122 El quimico americano Robert S. Mulliken propuso una de-
ion CO:-? finicion distinta para la electronegatividad (EN) de un ele-
9.115 Dibuje una estructura de Lewis para el pent6xido de mento, dada por
dinitr6geno (N,O,) donde cada itomo de N estC enlazado a
tres itornos de 0 .
9.116 En la fase gaseosa, el cloruro de alurninio existe corno
dirnero (una unidad de dos) con la f6rmula AI,CI,. Su es-
tructura bisica esti dada por:
donde IE es la primera energia de ionizaci6n y EA es
la afinidad electrdnica del elernento. A partir de esta
ecuacicin determine 10s valores de electronegatividad para
0 , F y C1. Compare las electronegatividades de estos ele-
mentos en la escala de Mulliken y en la escala de Pauling.
(Para convertir estos valores a la escala de Pauling, divida
cada valor de EN entre 230 kllmol.)
Complete la estructura de Lewis y seiiale 10s enlaces
covalentes coordinados en la rnolCcula. Respuestas a 10s ejercicios
9.117 El radical hidroxilo (OH) desempeiia una funci6n im-
portante en la quimica de la atmosfera. Es muy reactivo y
9.1 . Ba . + 2 - H -+ Ba2+2 H : (o BaH,)
[Xe]6s2 Is' [Xel [He1
tiende a combinarse con un i t o m o de H de otros
compuestos. con lo que Cstos se degradan. Por ello,
9.2 a) Ionico, b) covalente polar, c) covalente.
en ocasiones a1 OH se le conoce corno un radical "de-
..
tergente", ya que ayuda a limpiar la atrnbsfera. a) Escri- 9.3 S=C=S
ba la estructura de Lewis para este radical. b) Revi-
.. ..
se la tabla 9.4 para explicar por quC el radical tiene ma-
yor afinidad por 10s Btomos de H. c) Obtenga un valor
aproximado del cambio de entalpia para la siguiente reac-
ci6n:
366 ENLACE QUiMic0 I: CONCEPTOS BASICOS
Enlace quirnico II:
geometria molecular e
hibridacion de orbitales
atomicos
W.1 Geometria molecular
Vlornento dipolar
Teoria del enlace

~alencia
Acumulacion de la densidad electrbnica (en rojo) entre dos niccleos de
hidr@eno a medida que 10s dtomos de h~drogenose aproxirnan entre
si para formar una molecuia de hidrogmo. W.4 Hibridacion de orbitales
atomicos
Hibridacion en rnoleculas
que contienen dobles y
triples enlaces
M.b Teoria del orbital

En el capitulo 9 se estudio el enlace en terrninos de la teoria de Lewis. molecular
En este capitulo se estudiara la forma, o geornetria, de las rnoleculas.
La geometria tiene una influencia irnportante en las propiedades fisicas Configuraciones de
y quimicas de las rnoleculas corno, por ejemplo, punto de fusion, punto orbitales rnoleculares
de ebullition y reactividad. Se vera corno se puede predecir la forma de las
Orbitales rnoleculares
rnoleculas con bastante exactitud utilizando un metodo sencillo
deslocalizados
que se basa en las estructuras de Lewis.
La teoria de Lewis sobre el enlace quirnico, a pesar de ser util y facil
de aplicar, n o indica corno y por que se forman 10s enlaces. Una interpretacion
adecuada del enlace proviene de la mecanica cuantica.
Por esa razon, en la segunda parte de este capitulo se aplicara la mecanica
cuantica al estudio de la geornetria y la estabilidad de las rnoleculas.
368 ENLACE QuIMICO II: GEOMETR~A
MOLECULAR E HIBRIDACI~NDE ORBITALES AT6MlCOS
10.1 Geometria molecular
La geometria molecular se refiere a la disposicion tridimensional de 10s atomos de una

molecula. La geometria de una molCcula afecta sus propiedades fisicas y quimicas corno,
por ejemplo, el punto de fusion, el punto de ebullicibn, la densidad y el tipo de reaccio-
nes en que pueden participar. En general, la longitud y el angulo de 10s enlaces se deben
determinar en forma experimental. Sin embargo, existe un procedimiento sencillo que
EI termino "iltomo centralr, se refiere a un permite predecir la geometria de las molCculas o iones con bastante exito, si se conoce el
iltomo que no es terminal en una numero de electrones que rodean a1 Atomo central, seg6n su estructura de Lewis. El
molecula poliatomica.
fundamento de este enfoque es la suposicion de que 10s pares de electrones de la capa de
valencia de un Btomo se repelen entre si. La capa de valencia es la capa externa ocupa-
da por electrones en un a'tomo; contiene 10s electrones que generalmente estdn involu-
crados en el enlace. En un enlace covalente un par de electrones, a menudo llamado par
enlazante, es el responsable de mantener dos ritornos juntos. Sin embargo, en una molC-
cula poliat6mica, donde hay dos o mas enlaces entre el atom0 central y 10s atomos que lo
rodean, la repulsion entre 10s electrones de diferentes pares enlazantes hace que se man-
tengan lo mas alejados que sea posible. La geometria que finalmente adopta la moltcula
(definida por la posicion de todos 10s Qtomos)es aquella en la que la repulsion es mini-
ma. Este enfoque para estudiar la geometria molecular se llama modelo de la repulsidn
de 10s pares electrdnicos de la capa de valencia (RPECV),ya que explica la distribu-
cidn geome'trica de lospares electrdnicos que rodean a1 dtorno central en te'rminos de la
repulsio'n electrostatics entre dichos pares.
Dos reglas generales para la aplicacion del modelo RPECV son:
A1 considerar la repulsion de 10s pares electronicos, 10s dobles y 10s triples enlaces
RPECV
se pueden tratar como si fueran enlaces sencillos. ~ s t es e un buen enfoque con
propositos cualitativos. Sin embargo, se debe observar que, en realidad, 10s enlaces
multiples son "mayores" que 10s enlaces sencillos; es decir, como hay dos o tres
enlaces entre dos Btomos, la densidad electronics ocupa mayor espacio.
Si una mol6cula tiene dos o mBs estructuras resonantes, es posible aplicar el modelo
RPEVC a cualquiera de ellas. Por lo general las cargas formales no se muestran.
Con este modelo en mente, se puede predecir la geometria de las moleculas (e iones) de
manera sistemitica. Para lograrlo, es conveniente dividir las molCculas en dos catego-
nas, dependiendo de la presencia o ausencia de pares electr6nicos libres en el Btomo
central.
Moleculas en las que el atomo central

no tiene pares de electrones libres
Para simplificar, se consideraran moleculas que contengan itomos solo de dos elernen-
tos, A y B, de 10s cuales A es el Btorno central. Estas molCculas tienen la formula general
AB,, donde x es un entero 2,3, ... (Si x = 1, se tiene una molCcula diatomica AB que, por
definicibn, es lineal.) En la gran mayoria de 10s casos, x esti entre 2 y 6.
En la tabla 10.1 se muestran cinco posibles distribuciones de pares electronicos
alrededor del atomo central A. Como resultado de la repulsion mutua, 10s pares electr6-
nicos se alejan lo mas posible entre si. Observe que la tabla muestra la distribucion de 10s
pares electronicos pero no la posici6n de 10s itomos alrededor del Btomo central. Las
mol6culas en las que el atomo central no tiene pares libres tienen una de estas cinco
distribuciones de pares enlazantes. Utilizando la tabla 10.1 como referencia, se estudiara
la geometria de las molCculas con formulas AB2,AB,, AB,, AB, y AB,.
10.1 GEOMmlA MOLECULAR 169
3.1 Distribucion de 10s pares de electrones alrededor de un

no central (A) en una molecula, y geometria de algunos iones y
Fculas sencillas en las que el Btomo central no tiene pares libres
nrm de pares Wtribucion de 10s Gearnetria
-
?letXrones Pi electronesc molecular* Ejemplos
~ aplana
l Trigonal p4:
PCI,
AB,: Cloruro de berilio (BeCI,)
La estructura de Lewis del ~ 1 0 1 - L I de

~ O berilio en estado gaseoso es
Debido a clue 10s ,pares enlazantes se repelen entre si, deben estar en 10s extrernos opues-
tos de una linea recta para estar tan alejados corno sea posible. Asil es posible predecir
ENLACE QUlMlCOIt: GEOMFTR~AMOLECULAR E HlBRlDAClCNDE ORBlTALES ATOMICOS
que el Lingulo del ClBeCl es de 180' y la rnolCcula es lineal (vease la tabla 10.1). El
modelo de "esferas y barras" del BeCI, es
AB,: Trifluoruro de boro (BF,)
El trifluoruro de boro contiene tres enlaces covalentes, o pares enlazantes. En la d~stnbu-

ci6n mis estable. 10s tres enlaces BF apuntan hacia 10s vCrtices de u n triangulo equilitero
con el B en el centro del trihngulo:
De acuerdo con la tabla 10.1, la geometria del BF, es trigonul plcltirr po1,cIue los tres
htomos terminales estan en 10s vertices de un triingulo equilitero, que es plano:
Entonces, cada uno de 10s tres Bngulos FBF es de 120'. y 10s cuatro iitoriios se encuen-
tran en el rnismo plano.
AB,: Metano (CH,)
La estructura de Lewis del melano es:
H
I
H-C-H
I
Debido a que hay cuatro pares enlazantes, la geonletria de! CH, os tetr-aedrica (vease !a
tabla 10.1). Un tetr~ledrotiene cuatro lados (el pr-efijo tettzr significa "cuatro"), o cuatro
caras, siendo todas tri6ngulos equiliteros. En una rnolCcula tetrakdr-ica, el dtorno central
(en este caso el C) se localiza en el centro del tetraedro y los otros cuatl-o itomos estdn en
10s vertices. Los hngulos de enlace son de 109.5".
AB,: Pentacloruro de fosforo (PCI,)
La estructura de Lewis del pentacloruro de fcisforo (en fase gaseosa) es
La ilnica forma de reducir las fuerzas de repulsi6n entre 10s cinco pares enlazantes es
d~stribuir10s enlaces PC1 en forma cle una bipiriirnide trigonal (vCase la tabla 10.1). Una
bipirhnide trigonsl se forrna a1 unir pos la base dos tetraedros:
Bipiramidal
tr~gonal
El iitomo central (en este caso el P) esti en el centro del triangulo comun con 10s atornos
que le rodean colocados en 10s cinco virtices de la bipiramide trigonal. Se dice que 10s
itolnos que se localizan arriba y abajo del plano triangular ocupan posiciones nxiules, y
10s que se localizan en el plano triangular ocupan posiciones ec~ratorinles.El ingulo
entre cualquiera de 10s enlaces ecuatoriales es de 120"; el que se forma entre un enlace
axial y uno ecuatorial es de 90°, y el que se forrna entre dos enlaces axiales es de 180".
AB,: Hexafluoruro de azufre (SF,)
1.n estructilra de Lewis del hexafluoruro de azufre es
La distribucion m5s estable para los seis pares en1azante.s SF es en forrna de un octaedro,
como se rnuestra en la tabla 10.1. Un octaedro tiene ocho lados (el prefijo octa significa
"ocho"), y sc forma ~ ~ n i e r ~pord ola base dos piramides de base cuadrada. El ritomo cen-
tral (en este caso el S) esti en el centro de la base cuadrada y 10s itornos que lo rodean se
encuentran en 10s seis vCrtices. Todos 10s jngulos de enlace son de 90°, except0 el que se
forma entre el 5torno central y 10s dos 5tomos diametralmente opuestos entre si. Este
ringulo es de 180". Debido a que en una rnolecula octakdrica 10s seis enlaces son equiva-
lentes, no se p ~ ~ e d eutilizar
n 10s tirrninos "axial" y "ecuator-jal" corno en el caso de una
niolCcula bipiramiclal trigonal.
FIGURA 10.1 a) Tamafios relatives
de 10s pares enlazantes y 10s pares
libres en CH, NH, y H,O. b) 10s
dngulos de enlace en CH, NH, y H,O.
Observe que las lineas pun teadas
representan un eje de enlace detras
del plano del papel. la linea corno
cuiia represents un eje de enlace
delante del plano del papel, y /as
lineas continuas y angostas
representan 10s enlaces en el plano del
papel.
geometria del NH, es piramidal con base triangular (recibe este nombre porque parece
una pirArnide con el Btomo de N en el apice). Debido a que el par libre repele con mas
fuerza a 10s pares enlazantes, 10s tres pares enlazantes NH se acercan:
Asi, el Bngulo HNH en el amoniaco es rnenor que el Bngulo tetrakdrico ideal de 109.5"
(vease la figura 10. I ).
AB,E,: Agua (H,O)
Una molkcula de agua contiene dos pares enlazantes y dos pares libres:
La distribuci6n global de 10s cuatro pares de electrones en el agua es tetraedrica, al i g ~ ~ a l

queen el amoniaco. Sin embargo, a diferencia de este, el agua tiene dos pares libres sobre
el Btomo central de 0 . Estos dos pares libres tienden a alejarse entre si lo mis posible.
Como consecuencia, 10s dos pares enlazantes OH se acercan rnis entre si, por lo que se
puede predecir una mayor desviacion del angulo tetraedrico que en el NH,.Como se rnuestra
en la figura 10.1, el Bngulo HOH es 104.5". La geometria del H,O es angular:
AB,E: Tetrafluoruro de azufre (SF,)
La estructura de Lewis del SF, es

ENLACE QUIMIC;O II GEOMETSfA MOLECULAR E HlBRiWC@NbE O R B l T M AT6MICOS
El Btorno central de azufre tiene clnco pares de electrones, cuya distribuci6n. de ncuerdo
con la tabla 10.1, es bipiramidal trigonal. Sin embargo, en la molCcula de SF, uno de los
pares de electrones es un p a libre, por lo que la moltcula debe rener una de las siguien-
tes geometrias:
En N ) , el par libre ocupa una posici6n ecuatorial, y en I?) ocupa una posicicin axial. La
posicicin axial tiene tres pares de etectrones vecinos a 90" y uno a 180'. rnientras qile la
posicidn ecuatorial tiene dos pares de electrones vecinos a 90" y 10s otros dos a 120'. La
repulsi6n es menor en a). por lo que la estructura observada experi~nentalrnenlees t r ) .
Algunas veces esta forma se describe como u n tetraedro distorsionado (o u n cuadrado
doblado, o forma de "suhe y baja"). El Bngulo entre el hto~nocte F axial y el S es de 186"
y el Bngulo en[[.<10s Atornos de F ecuatoriales y el S cs de 1 16'.
En la tabla 10.2 se muestra la geometria de moleculas sencillas en las clue el Lito~no
central tiene uno o mis pares libres, incluyendo algunas que 110se ha11descrito.
Geumetrfa de mol8culas con mas de un Btomo central

Hasta aqui se ha estudiado la geometria de las molCculas que tienen s61o un 6tomo cen-
tral. La geometria global de las mol&culas con 1n2s de un Btorno central es dificil de
definir en la mayoria de los casos. Con frecuencia se puede descrihir solo la forma alre-
dedor de cada itorno central Por ejemplo, concidere el inetdnol, CH,OH, cuya e.s[ructu-
ra de Lewis es
Los dos itomos centrales (no terniinales) en el metanol son C y 0 . Los tres pares enlazantes
CH y el par enlazante CO tienen una distribucibn tetraCdrica en torno al Btomo de C. El
ingulo de 10s enlaces HCH y OCH es aproxirnadarnente de 109". El Btomo de 0 en este
caso se parece al del agua, que tiene dos pares libres y dos pares enlazantes. Por tanto. la
parte HOC de la molCcula es angular y el Bngulo HOC es aproxirnadaunente igual a 105"
(figura 10.2).
Reglas para la aplicacidn del modelo RPECV

Desputs de estudiar la geornetria de las mole'culas en dos categorias (itornos centrales
FlGURA 10.2 La geornetria del con y sin pares libres), considere las siguientes reglas para aplicar el node lo RPECV a
CH,OH. todo tipo de molCculas:
'hLk 10.2 Geometria de iones y moleculas sencillas en las cuales el dtomo central
tiene uno a mas pares libres
mpode NBmo N d r Ndmerode Ndmerode DistriW6n ife
Geomeeia Ejemplos
mdWa parts dc ebtmmes pwserhmm p s r e s h paresdad-*
..
1
%E 3 2 /A\B Aogutaf
+
I
fJ
Trigonal pIana
..
I
iB3E 4 3 ~ '1 1 ' 6 Piramida
mgonal
-%
Twa&tim M43
'tar, Nnms en c o b re uldizan para rnorrrar la forma global, no rn mlaces.

ENLACE OUIMICO II GEOMETRIA MOLECULAR E HIBRIDAC16N DE ORBiTALES ATOMIC05
Se r s c ~ i b ela estructura de Lewis de la mol6cula. co~isiderandoilnicanieote 10s pales

@ de electrones alrededor del ritomo central (,esdecir, el Btomo que estd unido a mris de
un Btomo).
Se cuenta el ndmero de pares de electrones que rodean a1 Btomo central (pares
enlazantes y pares libres). Los dobles y ~riplesenlaces se consideran como si fueran
enlaces sencillos. Hay que consultar la tabla 10.1 para PI-edecirla disrribuci6n glo-
bal de 10s pares de electrones.
Se utilizan las tablas 10.1 y 10.2 para predecir la geometria de la molkcula.
Para predecir 10s lingulos de enlace, observe que un par libre I-epelea otro par libre
o a un par enlazante con m6s fuerza que un par enla~anterepele a otro par enlazante.
Recuerde que no es sencillo predecir 10s Bngulos de enlace con exactitud cuando el
atomo central posee uno o mBs pares libres.
Con el modelo RPECV es posible hacer predicciones confiables en cuanto a la geon~etria
de una gran variedad de estructuras rnoleculares. Los quimicos utilizan el rnodelo KPECV
debido a su sencillez. A pesar de que se han hecho algunas consider-aciones teciricas con
respecto al papel de la "repulsi6n del par de electrones" en la deterniinacion reai de las
formas moleculares, la suposici6n de que sf las derermina ha condrrcido a predicciones
litiles (y generalmente confiables). No es necesario conocer mlis del modelo en esta ctapa
del estudio de la quirnica. En el ejemplo 10. I se lnuestra IaaplicaciAn del modelo RPECV.
$-t- Para prrdecir la mcmstrie rnedlante dmadelo RPECV, m

rWEessrla d l b u k lm'~&ure de trwir dcl campest.a y .mitram 6610 e n 10% p i n
llbres tn el h t o m central.
a) Ls estructum da Lewis d
- I--
, . d
Bta rn~JCculr2iqm trcg p t p i m k m m . y un par libm, una L

s b d e l m~anisrotCrrmo t ~ mkgraRAafadal
, pinmid4 trigptuk al
ipual que d M+ EJo e, par&l~p d c c i r u m urartkdd tngub M,per6 se s a h
quw debe SH m e m k 109.s" drhido a pue \r reprkrldn be lor parer do eJ+Etran&
enFazarrtrr por el par libreque w locsflu sabre el er mayor qrw la rrpubldn entm
p md z a n t s s .
b) La de L M i s del OF, UI
D W o iqur hay b a a pares I i h en el h t m de 0, la mcrllar4 de ffzdeb twrer

unr f e r n a n g u l ~mmo en el taco del H,O, Nwvrmenre, Id Onico qw se puedc
aegurar con re$peceaal dn~ulaFOP er que es mcnor de 1W9.Sa, puccrta que La fuem
do repulrlan4s m q w mtm t~ p r w Ilbrec y Iua pam enlrrrnar-
3 La mruam rh Lswlr del BICG R
I
medir 109.53m
. . - -
Debido a qw el atorno central de AI no tlene pares Ilbres las cvahD enlaces A M
.--- -
son equivatentes, el ion AfCl, debe scr tetrabdrico, y todm 10s Bngulos RAICI deben
-. ,-- - .
10.2 MOMENTO DIPOLAR 3n
d) La estructura de Lewis del ;1 es
El Btorno central ue I tiene dos pares enlazantes y tres pares libres. En la tabla 10.2 se
observa que l o i tres pares libres estan en el rnisrno piano triangular, por lo que el ion
I; debe ser lineal.
e) La estructura de Lewis del C2H, es
El enlace C=C se trata corno si fuera un enlace sencillo. Debido a que no hay pares
libres presentes, la distribucion alrededor de cada atorno de C tiene forrna trigonal
plana, corno en el BF, analizado previarnente. Asi, todos 10s Bngulos de enlace que se
predicen para el CH, , son de 120".
Comentario 1) El ion I; es una de las pocas estructuras para las que el Bngulo de enlace
(180") se puede predecir con exactitud a pesar de que el atorno central contiene pares
libres. 2) En el C2H, 10s seis atornos se encuentran en el rnisrno plano. La geornetria
global plana no se puede predecir con el rnodelo RPECV, aunque mas adelante se vera
por que esta rnolecula prefiere la planaridad. En realidad, 10s Bngulos son cercanos aun-
que no iguales a 120" porque los enlaces no son equivalentes. Problemas similares: 10.7. 10.8. 10.9.
Ejerclclo Utilice el rnodelo RPECV para predecir la geornetria de a) SiBr,, b) CS, y

C) NO;.
10.2 Momento dipolar

En la secci6n 9.4 se aprendi6 que el fluoruro de hidr6geno es una moltcula covalente
con un enlace polar. Hay un desplazamiento de la densidad electronics del H a1 F porque
-
el atomo de F es mas electronegativo que el atomo de H (vCase la figura 9.4). El despla-
zamiento de la densidad electr6nica se simboliza con una flecha cruzada (I) sobre la
estructura de Lewis para indicar la direcci6n del desplazamiento. Por ejemplo,
H-F :
La separaci6n de cargas resultante se representa como

6+ 6-
H-F .. :
donde 6 (delta) denota una carga parcial. Esta separation de cargas queda confirmada en
un campo eltctrico (figura 10.3). Cuando se conecta el campo, las molCculas de HF
orientan su extremo negativo hacia la placa positiva, y su extremo positivo hacia la placa
negativa. Es posible detectar esta alineaci6n de las moltculas en forma experimental.
ENLACE QUlMICO II: GMMETRfA MOLEtULAR E H~BR~DACI~N
DE ORBITALE4 ATdMlCOS
FIGURA 10.3 Comportarniento de

mol&ulas polares a) en ausenua de
un camp0 electr~coextwno y 6) en
presensa de un c a m p elpctrico
externo. N campo elPrtrico no a f m
a las rnolPcula5 no polam
Una medida ci~antitativade la polaridad de Lin enlace es SLIntornento dipolar (p),

que es elproducto ~ l ela carga (;! y lu distarlcia I- eiztre los cargas;
Para mantener la neutralidad eltctrica, las cargas en ambos extrenios de una molecula
dlat6mica eltctr~carnenteneutra deben ser iguales en magnltud y de sign0 opuesto Sin
b'bi--'- embargo, en la ecuacirin (I0 I ) Q qe refiere s61o a la magnltud de la carga y no a su slpno,
-ukirc.&-*a
por lo q u e p slempre es posit~va.El momento dipolar generalmente ce expresa en unlda-
des debye (D), asi llamadas por Peter Debye.' El factor de conversi6n es
donde C es coulombio y m es metro.

Las moleculas diat6niicas que contienen Litomos de elementos d(fC.renres(por gjem-
plo HCI, CO y NO) tienen mornento dipolar y re dice que son molPculas polares. Las
Polaridad de moliculas molCculas diatomicas que contienen atornos del nii.wno elemento (por ejemplo H,, O2 y
F2) son ejemplos de mole'culas no polares porque no pre.renton lnornei~roc1il)olcrt.. El
momento dipolar de una molCcula ~OI-mada por tres o mhs Litomos, esti determinado
tanto por la polaridad de sus enlaces como por su geometria. La presencia de enlaces
polares no necesariamente implica que la ~noleculapresenta un momento dipolar. El
di6xido de carbono (CO,), por ejemplo, es una molecula triatomica, pollo que su geo-
metria puede ser lineal o angular:
rnolCcula lineal rnolCcula angular

(no tiene momenta dipolar) (tiene un momento dipolar)
Las flechas muestran el desplaza~nientode la densidad elect1.6nica desde el Atorno de

carbono, que es menos electronegativo, hasta el ritoino de oxigeno. qiie es r n l i s
Cada enlace carbono-migeno es
polar, con la densdad eiectrbn~ca electronegativo. En cada caso, el momento dipolar de la n~olCculacompleta es la r-esul-
desplazada hana el atorno de tante de 10s dos tnonzentos de enluce, es decir, de los rnornentos dipolares individuales de
oxlgeno, que es rnds elecfronegatrvo.
Sin embargo, la geometfia lineal de la
molecula hare que se cancelen 10s ' Petcr Joseph William Debye ( 1884-1966). Quitnlco y fisico ~lol.tea~nerica~io de origen i~ie~niinDebye
momentos dipdares de ios dos hizo muchas contrjbuciones ilnportantes al estudio de la estructura molecular. de 1;) qr~irnicade los poli~ncroi.
enlaces. anslitis de rayos X y de disoluciones electroliticas. Recjbici el premio Nobel dc Quirnica en 1936.
4
I Momento dipolar
resultante = 1.46 D
FIGURA 104 Momenta de enlace
y momentos dipolares resultantes en
NH, y NF,.
t Molnento dipolar
resultante = 0.24 D
10s enlaces polares C=O. El momento de enlace es urla ca17ti~kd ~vctorirrl,lo que signi-
fica que tiene tanto magnitud como direccion. El momento dipolo es igual a la suma
vectorial de 10s momentos de enlace. Los dos momentos de enlaceen el COz son iguales
en magnitud. Debido a que tienen direcciones opuestas en una lnolCcula lineal de COz. la
suma o momento clipolar resultante es cero. Por otra par-te, si el C 0 2fuera una t i ~ o l e c ~ ~ l a
angular, 10s dos inornentos de enlace se reforzarian parcialrnente entre si, de tal rnanera
que la mole'ci~lapresentaria un mornento dipolar. Experimentalmente se ha encontrado p A - e , - , , r l u ' i . ' i . d .
que el didxido de carbon0 no presenta mornento dipolar. Como consecuencia, se conclu- ' L-
ye que la molCcula de didxido de carbono es lineal. La naturaleza lineal del didxido de
carbono se ha confil.mado con otras mediciones experimentales.
Ahora considere las molCculas de NH, y de NF, que se muestran en la fjgura 10.4.
En ambos casos el atomo central de N tiene un par libre, cuya densidad de carga se aleja
del Atorno de nitrogeno. A partir de la figura 9.5 se sabe que el N es m8s electronegativo
que el H, y que el F e s m8s electronegativo que el N. Por esta razcin, el desplazarniento de
la densidad electrcinica en el N H , es hacia el N, lo que contribuye a aumentar el momen-
to dipolar, mientras que 10s momentos de enlace de NF se alejan del dtorno de N y juntos
cornpensan la contribucidn del par libre para el momento dipolar. Por tanto, el momento
dipolo resultante en el NH, es mayor que en el NF,.
Los momentos dipolares se pueden utilizar para distinguir entre rnole'culas que tie-
nen la mis~naf6rr1iuIa y estructuras diferentes. Por ejemplo, las dos moleculas siguientes
existen; tienen la misma f6rmula molecular (C2H,C12)y el rnismo nli~neroy tipo de
enlaces, pero diferente estructura molecular: 1 I
momento
cis- 1.2-dicloroetileno
= 1.89D
~r.
Debido a que el ci.7-dicloroetileno es una molCcula polar y el trans-dicloroetileno no lo

es. se pueden diferenciar fhcilmente mediante la rnedici6n del momento dipolar. Ade-
m6s, como se estudiari en el capitulo siguiente, la magnitud de las fuerzas interrnoleculares
esti determinada parcialmente por el hecho de que las niole'culas posean o no un mo-
mento dipolar. En la tabla 10.3 se muestran 10s rno~nentosdipolares de algunas molicu-
las polares.
En el ejernplo 10.2 se rnuestra cdmo predecir si una rnolCcula posee un momento
dipolar al conocer su geornetria molecular. trans- 1.2-d~cloroetileno
390 DE ORBI~?~LESA%K&&
ENLACE QUlMlCO II GEOMETRk MOLECULAR E HIBRIDACI~N
hbb lO.3 Momentos dipolares de algunas

moleculas polares
Molecula Geometria Momento dipolar (D)
HF Lineal 192
HCI LincQI 1.08
HBr Lineab 0.78
HI Lineal 0.38
H2O An-r 1.07
H2S Angular 1.10
NHI Pirarnidml 1.46
so2 Angular 1.60
-101 Prediga si cada urn de lar siguientes mal&culastiene un mornento dipo-

lac a) IBr, 4) BF3 (trigonal plana), c) W,CI, (tetraedrica).
. 6 ' .
- y m Hay que rcrorctar queelrnomel.rto d p b b r deunamal&u-
C depends Unto de La diirencia dc Id eiectronegativldad de 10s M~rnospresentes,
dc su geometrla
1) Debldo a que el IBr (bromuro de ycdo) el dat6mico, tiene UM geometria Ilncal. El

brorn~es rnh ekctrcmogativo que d y b d (ve15e
~ la figwa 9.51, por lo que el IBr es
polar, con e l bromo en el cxtrcmo negative. g
-. ,- - . --- . . -
.-I 9: :. t $ l - > ' . - I ? t +
I-Br
Asi, la rnolecula tiene un momento dipolar.

b) Debido a que el fluor es mas electronegativo que el boro, cada enlace 13-F en el BF,
(trifluoruro de boro) es polar y 10s tres momentos de enlace son iguales. Sin embargo,
la simetria de una forma trigonal plana significa que 10s tres momentos de enlace se
cancelan exactamente entre si:
Como consecuencia, el BF, no tiene momento dipolar; es una mgICcula n o pdar.

c) La estructura de Lewis del CH,CI, (cloruro de metileno),
- -FF'* .&
4,.'' E s t a mol&cula es semeJanteal CY m que su forma global es tetrsPdrb. 51n enrbar-

,
-
,og'.' debicb a q u r m todor la m l a a son I d r n i k a h q t r s n g u l o r . h n r HCh
hm EttCCl y CICCI. Estsc ingulos son c c ~ w r o s pew
, no Iguala e 109.5'. Debldo r que el
.3'ir~doro es mhs electrpnhgcltlvo que el cdrbOtW, el me1 e su vez es mds electronogatlvo
En el CH,CI, la densidad eC mica que el hidr6gen0, lor m m m t o s de enlace no se cancelan y la molkula posee un
esta desplazada hacia 10s a,,. ..os de 'momenlo dipolar
CI. que son electronegativos. 8
10.3 TEORlA DEL ENLACE VALENCIA 381
Por tanto, el CH,CI, es una mol~culapolar. Problemas similares: 10.19, 10.21, 10.22.
wkk iLa molkcula de AICI, tiene un momento dipolar?
10.3 Teoria del enlace valencia

El modelo de RPECV basado sobre todo en las estructuras de Lewis, proporciona un
mCtodo relativamente sencillo y direct0 para predecir la geometna de las molCculas.
Pero, como se observ6 antes, la teona de Lewis del enlace quimico no explica con clari-
dad por quC existen 10s enlaces quimicos. La idea de relacionar la formaci6n de un enla-
ce covalente con el apareamiento de electrones constituyo un paso en la direction co-
rrecta, per0 no avanz6 lo suficiente. Por ejemplo, la teoria de Lewis describe un enlace
sencillo entre 10s htomos de H en el Hz y entre 10s htomos de F en el F, esencialmente de
la misma forma, como el apareamiento de dos electrones. Sin embargo, estas dos molC-
culas tienen energias de disociacion de enlace asi como longitudes de enlace muy dife-
rentes (436.4 kJ/mol y 74 pm para el Hz y 150.6 kJ/mol y 142 pm para el F,). ~ s t yeotros
hechos no pueden explicarse por medio de la teoria de Lewis. Para una explicaci6n mhs
completa de la formaci6n del enlace quimico se debe recurrir a la mechnica cuhntica. De
hecho, el estudio del enlace quimico en la mechnica cuAntica proporciona tambiCn un
medio para comprender la geometria molecular.
Hasta la fecha se utilizan dos teorias mecAnico-cuhticas para describir la forma-
cion del enlace covalente y la estructura electr6nica de las molCculas. La teoria del enla-
ce valencia (EV) supone que 10s electrones de una molCcula ocupan orbitales at6micos
de 10s Atomos individuales. Esto permite conservar la imagen de 10s Atomos individuales
tomando parte en la formaci6n del enlace. La segunda teoria, denominada teoria de 10s
orbitales moleculares (OM) propone la formaci6n de orbitales moleculares a partir de
10s orbitales at6micos. Ninguna teona explica perfectamente todos 10s aspectos del enla-
ce, per0 cada una contribuye a la comprensi6n de muchas de las propiedades moleculares
que se observan.
Se empezarA el estudio de la teoria del enlace valencia considerando la formaci6n
de una molCcula de H, a partir de dos Atomos de H. La teona de Lewis describe el enlace
H-H en tCrminos del apareamiento de 10s dos electrones de 10s atomos de H. Segtin la
teona del enlace valencia, el enlace covalente H-H se forma por el solapamiento de 10s
dos orbitales 1s de 10s Atomos de H. Solapamiento significa que 10s dos orbitales com-
parten una regi6n c o m ~ nen el espacio.
~QuC sucede cuando dos atomos de H se aproximan entre si para formar un enlace?
A1 inicio, cuando 10s dos atomos estAn alejados lo suficiente, no hay interacci6n. Se dice
que la energia potencial de este sistema (es decir, de 10s dos atomos de H) es cero. Recuerde que un objeto tiene energia
Conforme 10s atomos se aproximan uno a1 otro, cada electr6n es atraido por el nticleo del potencia' en virtud de su poSicibn.
otro atomo; a1 mismo tiempo, 10s electrones se repelen entre si, y tambiCn 10s dos
nticleos. Mientras 10s atomos todavia estan separados, la atraccion es mayor que la
repulsibn, por lo que la energia potencial del sistema disminuye (es decir, se vuelve
negativa) a medida que 10s atomos se acercan (figura 10.5). Esta tendencia contintia
Los homos de m i c r o o e eabajo de los momentus dipohms
En IPS ~ k o 20f 8- b h m dk mw@Qhdb)8
hsn m l d en ~aparatats indbpatwMw.h
logfa k kw rnicmonbw permhe kzmp~ZIr y WInw
la, d i n e m t a c u m mUChB mayat mraplduk w e con 1.m
horrtbscomreneionele~i k d b~t mW rfplda 1 ~ 8
aHmcrrtas los h o m br: mkrncmh?
En el t a p b l o 7 59 eswdib qmk m k r r z n
t rartlacidn d e c t r n m a g ~ k Ira fl-
UM f ~ r r n de ~~~
gura 7.3. La3 microondafi rn genw&dm p w u~
mgnetrtmq ~ fuainwntado
o c ! u m-
x16
PI' \ /
lntmc&n entre el componente de campo- e W i c o de l a mirroondasy una rnokcula polar. a) El extremo negatm del dip010 ggue Ia
pmpagaah de k, onda & regrbn positiva) y grra en la direcoan de /asmanecilas del reloj, b) Si, despu& de que la molhila ha gif& a
b nueva posiuidn. la radMddn tamtnert se mueve a lo largo de su lilguienre c i a , ed extreme positin del dip010 se m o w d hacia la regibn
mgativa de la onda mientras gue el extremo rtegatim es repelido De esta fonna la molPcub gird mds @pido. Esta interaccidn no ocurre
ron mIeCUlas no polares.
10' Hz) para coclner, Un %be ck salldau &ge Lar w m t n s r varias pulgadag de p t a f w d i c i d ) En un hor-
microontias al umparhimto pars minar. Len aspa no eomGn, e l cialor llega a la pate central de hali-
glrahxias de un ventiladoe hocem qye Iis mimendm rrwntd ~ l o p w conduccibn (ssdeclr, par transferm-
lleguen s mihi las partddC1 horn= ria de c a b d d e la5 m o l k u l de ~ eire caliente haria
La acclbn de c o c l ~ sn r un h w m d-a r n i u m d a z la rholCcuhs l'rias de los a l i m e n m c a p por cap),
es el resultada de la inte-n e m rl campanem lo que sr! efertwria le~mmerrte.
del camps elbctrko do lo r&iaEibn cno hs molbc&r Ldssiguientespuntorson importanmen el funcio-
polwes, generalmente m o l h l a s dc agua, en Los ali- namlmto de w homo be mlcroondas. Los recipientes
mentos. Todes las molkulbs s t e n girando a tempma- de plaice ocb vldf ioqrl-ex no contienenmolOculaspo-
tura ambiente. Si la frecuencia da ha radiacibn y la fre- -1 y, pPr tarrto, no se ven afechdos por ia radiation
molecular sao kpiguaks, es pcisibk
cuencia de la r o t a c i ~ n de Car micrwnds. (EI paliertlreno y dgunos plhsticos
transfair energia desde las micmndas hacia la5 mono deben utilizarse en los harms de rnicroondas por-
kulas polwas. Coma rerdtado, ias r n o l k u k giran con que se funden a1 almtacse lor slirnentos.) Por otra
mayor rapidez. Esto sucede en est&o gareoso, En er- pwte, los metales refleian Ias r n i u m d a s , con lo cual
tad0 coodensado (por ejemplo, en k s alimentas) una pmtegan Iec allmtnt~sy hacen que regrese energia
molecula na p d e girwlibremente. Sin embargo, ex- wfiricnte a lafaente embara dernaneraque sufre una
perirnertta una torca (UM fuei-za quc ocaiona la rota- mhpcarge, C m o im mkroondsasinckrcm una corrien-
cion) que tiende a alinear el momento dipoler de la teen el metal, sc pmducen chispas que brrt-tcanentre el
molCcda can el campo de oscilaobn de la rnicroanda. contenodor y la w e alte o las pare& del horno. Por
Como consecuencia, se produce fricci6n entre las mo- Slltimo, a p e w de que b s rnalCculas d t a g u en el hielo
16culas y esto hace que se cabienten las alimerrtos. &n fiw en cierta pasldQn y no giran, es pclsible des-
La razon por la que un homo de rnicroondas per- cangelar Im elirnentos en un harm de microondas. Lo
mite coclnar los alimentos tao rdpida cs pcrque la5 que wcede es que a temperatma ambiente se forrna
rnal6culas no pobares no absorben la radlaclon y por con rapid- ~ s fina u pdkula de agua lobre la superfi-
tanto alcanzan diferentes partes de Ios alimems a1 cie dal allmento congeldo y las md&ulas de dicha
mivno tiempa. (Dependiendo ck la cantldad de agua petlcula, que EL pueden moverse, abroiben la radiacibn
prtsente, las rnicroondas puecfen peneuar en 105 all- e lnickn asi el prorao de descongelamiento.
son W a d a s M a todm fas pun- del h m pcv las aspa5

ENLACE QuiMlCO II: GEOMETRIA MOLECULAR E H I B R I D A C I ~DE
N ORBITALES AT6MlCOS
FIGURA 10.5 Cambio de la energia

potencial de dos atomos de H con
respecto a la distancia de separation.
En el punto de minima energia
potencial, la molecula de H, esta en su
estado mas estable y la longitud de
enlace es de 74 pm.
- I *
Distancia de separaci6n
hasta que la energia potencial alcanza un valor minimo. En este punto, cuando el sistema
tiene la energia potencial minima, es mas estable. Esta condici6n corresponde a1 maxi-
mo solapamiento de 10s orbitales 1s y a la formaci6n de la molCcula de H,, que es esta-
ble. Si la distancia entre 10s nucleos disminuyera aun mas, la energia potencial aumenta-
ria rapido y finalmente seria positiva como resultado del aumento de las repulsiones
electr6n-electrbn y nlicleo-nlicleo. De acuerdo con la ley de la conservation de la ener-
gia, la disminucidn en la energia potencial, como resultado de la formaci6n de Hz, debe
estar acompaiiada por una liberaci6n de energia. Los experimentos han demostrado que,
a medida que se forma una molCcula de H, a partir de dos atomos de H, se libera calor.
Lo contrario tambiCn es cierto. Para romper un enlace H-H se debe suministrar energia
a la molCcula. En la figura 10.6 se muestra otra manera de visualizar la formaci6n de una
molecula de Hz.
Asi, la teoria del enlace valencia proporciona una visi6n mas clara sobre la forma-
ci6n de 10s enlaces quimicos que la teoria de Lewis. La teoria del enlace valencia esta-
blece que una moltcula estable se forma a partir de la reacci6n de 10s itornos, cuando la
energia potencial del sistema ha disrninuido a1 minimo; la teoria de Lewis ignora 10s
cambios energCticos en la formaci6n de 10s enlaces quirnicos.
El concept0 del solapamiento de orbitales at6micos se aplica de igual manera a otras
EI diagrama orbital del atomo de F se molCculas diatomicas diferentes a1 H,. Asi, la molCcula estable de F2 se forma cuando 10s
muestra en la pagina 276. orbitales 2p (que contienen el electron desapareado) de 10s dos atomos de F se solapan
para formar un enlace covalente. De manera semejante, la formacidn de la mol6cula de
HF se explica por el solapamiento del orbital 1s del H con el orbital 2p del F. En cada
caso, la teoria de EV explica 10s cambios en la energia potencial a medida que cambia la
distancia entre 10s atomos que reaccionan. Debido a que 10s orbitales implicados no
siempre son del mismo tipo, puede verse por quC las energias de enlace y las longitudes
de enlace son diferentes en Hz, F, y HF. Como se indicd antes, la teoria de Lewis analiza
todos 10s enlaces covalentes de igual forma y no ofrece una explicaci6n con respecto a
las diferencias entre 10s enlaces covalentes.
FIGURA 10.6 De arriba hacia abajo: a medida que dos atomos de H se acercan uno a1 otro,
corntenza la inferaccibn de sus orbitales 7s y cada electron empieza a sent? atraccion por el otro
proton. De forma gradual se acumula la densidad electronica en la region que se localiza entre 10s do3
nucleos (en color rojo). Finalmente, la rnol&ula de H,, que es estable, se forma cuando la distancia
internuclear es de 74 pm.
4 Hibridacion de orbitales atomicos

EL concepto del solapa~nientode 10s orbitales atomicos tarnbien se aplica a molCculas
poliat6micas. Sin embal-go, un esquema satisfactorio del enlace tarnbien debe explicar la
geometria molecular. Se estudiarin tl-es e.jemplos tie la explicaci6n de EV para 10s enla-
ces en moleculas poliat6micas.
Considere la rnolCcula de CH,. Analizando s610 los electrones de valencia es posible

representar el diagrama orbital del C como
m
Hibl.itlacitin
pl7l-l
Hibridecidn
Debido a que el itorno de carbono tiene dos electrones desapareados (uno en cada uno de
10s dos orbitales 2p) en su estado fundamental, podria formar s61o dos enlaces con el
hidrcigeno. A pesar de que si se conoce la especie CH,. es muy inestable. Para explicar
10s cuatro enlaces C-H del inetano, se puede promover (es decjr, excitar energCticamente)
un electr-6n del orbital 2s al 2p:
Ahora hay cuatro electrones desapareados en el C,que p u e d e ~fonnar ~ los cuat1.o enlaces
C-H. Sin embargo, la geometria no es la correcta porclue tres de 10s iing~~los tle enlace
7 HCH serian dc 90' (recuerde q ~ i elor t s orbitales 217 en el carbono son perpcndiculares
'W
+
entre si) y se sabe que todo.s los dngulos HCH son de 109.5".
Para explicar 10s enlaces del metano, la teoria EV utiliza el concepto hipot6tico de
H 10s orbitales hibridos, que son or-hitales ntrirnicos que .re ohtienon cl~arldodos o ITIL~.F
orbitclles 1 7 o eq~rivalentesclel tnisn~outotno, .re c,onrbintrt~l)i-e/~urdnclo.ve
pctrcr lafornlcl-
lo.' FOrmaciOnde cuarro
cio'n del erzlacz c,ovalerzte. La hibridacidn es el tCrrnino que se utiliza para explicar ltr
enlaces entre 10s orbitales hibridos sp3
del carbono los I s de los mezcln de 10s orbirtr1c.s atdn7icos en un 6rotno (/)or lo genet-ctl (.I titoitlo c~c~irtt.crl)pirrcc
hidrdgenos en el CH,. geiler.ar. 1117 cot7j~intode ot-bit~11e.s
17iD1-ir1o.s.Para el carbon0 se puedcri general- cuatro
orbitales hibridos equivalentes mezclando el orbital 2s con 10s tres orbitales 217:
- 7
orbitales sp'
Debido a que los nuevos orbitales se formaron a partir de u n orbital .v y [ITS orbi~:llrs11.
reciben el nornbse de orbitales hibridos sp3.En la figura 10.7 se muestra la Forma y la
orientacicin de 10s orbitales sp3.Eslos cuatro orbitales hibridos est5n dirigidos hacia los
cuatro vkrtices de un tetraedro regulal-. En la figura 10.8 se muestra la formaci6n de 10s
cuatro enlaces covalentes entre los orbitales hibridos sp.' del cal-bono y 10s orbitales Is
del hidrogeno en el CH,.Asi, el CH, tiene forma tetrakdrica y todos 10s lingulos HCH
son de 109.5".Observe que a pesar de que se requiere bustante energia para Ilevar a cabo
la hibridacicin, se compensa por la energia que se libera con In formaci6n de los enlace5
C-H. (Recuerde que la formacicin de enlaces es u n proceso exotirmico.)
10.4 HIBRIDAc~NDL ORBITALES AT6MlCOS
La siguiente analogia es litil para comprender la hibridaci6n. Suponza que se tiene

iln vaso con una disolucicin roja y tres vasos con una disoluci6n azul y que el volumen de
cada uno es de 50 mL. La disolucicin roja corresponde al orbital 2.\., ~iiientrasque la
djsolucibn atul representa 10s tres orbitales 2p, y 10s cuatro volumenes iguales simboli-
zan cuatro orbitaies separados. AI mezclar las disoluciones se obtienen 200 mL de una
disoluci6n plirpura. que puede dividirse en cuatro porciones de 50 rnL(es decir, el proce-
so de hibridaci6n genera cuatro orbitales sp7).Asi corno el color pGrpura se forma a
pal-tir de los componentes rojo y azul de las disoluciones originalcs. 10s orbitales hibridos
.sl).' poseen caracteristicas d e ambos orbitairs, s y p.
El arnoniaco (NH,) es otro ejernplo de hibridacion st;/,'. En la tabla 1.0.1 se muestra FIGURA 10.9 El dlomo de N con
que la distribucidn de 10s cuatro pares de electrones es tetraedrica, por lo que los enlaces hibriddcion sp' en el NH,.Tres
en el NH, se explican suponiendo que el N, al igua! que el C' en el CH,, presenta una orbitales hibridos sp3forman enlaces
hibridaci6n sp". La configuracidn electr6nica del N en su estado fundamental es l,?2s22p3, con 10s dromos de H. El cuarto orb/td/
esta ocupado por el par lrbre del
por lo que el diapralna orbital para el Btomo de N con hibridaci6n sP3 es nitrogeno.
orbitales sp'
Tres de los cuatro orbitales hibridos forman los enlaces covalentes N-H. mientras que
el cuarto orbital hibrido contiene el par libre del nitrbgeno (figura 10.9). La repulsitin
entre el par de electl-ones libres y 10s electrones de 10s oi-bitales enlazantes hace que
disminuyan 10s ringulos de enlace HNH de 109.5' a 107.3".
Es importante comprender la relacidn entre la hibridacibn y el modelo RPECV. S e
~ ~ t i l i zlaa hibridacidn para describir el esquema de enlace una vez que se ha predicho la
distribucidn de 10s pares de electrones utilizando el niodelo RPECV. Si dicho rnodelo
predice una di\tribucibn tetrakdrica de 10s pares de electrones, se supone quc ocurrici una
hibridacicin de un 01-i-litals. y tres orbitalesp para for-marcuatro orb~taleshibridos ,vl~! Los
siguientes ejemplos mueslran otros tipos de hibridaci6n.
El nodel lo RPECV predice que el cloruro de berilio (BeCI,) es una mole'cula lineal. El
diagl-ama orbital de 10s electrones de valencia del Be es
Se sabe que el Bc en estado fundamental no forma enlaces covalentes con el CI porque

sus electrones est6n apareados en el orbital 2s. Asi que se recurre a la hibridacitin para
explical-el cornportamiento de los enlaces del Be. Primero se promueve un electrdn del
orbital 2.s a u n orbital 2 p , de lo que resulta
Ahora el Be tiene dos orbitales disponibles para el enlace, el 2s y el 2p. Sin embargo, si
dos Btolnos de CI se combinan con el Be en esteestado excitado, un Btomo de CI compar-
tiria u n electr6n 2s; mientras que el otro CI cornpal-tiria un electr6n 2p, formindose dos
enlaces BeCl no equivalentes. Este esquema contradice las evidencias experimentales.
En la mole'cula real de BeCI,, 10s dos enlaces BeCl son idknticos en todos 10s aspectos.
Asi, los orbitales 2,s 21) se debell mezclar, o llevar a cab0 una hibridacion, para t-'ormar
dos orbitales hibridos .v/) equivalentes:
ENLACE QUlMlCO II. GEOMETRIA
MOLECULAR E HIBMDAOCINDE ORBFTALES A T ~ M I C O ' ~ ~
FIGURA 10.10 Formaabn de lor

orbitales hibridos sp.
orhitales .sp orbitales 2p v a c i o
En la figura 10.10 se observan la forrna y orientaci6n de lo\ orbitales sp. Estos dos
orbitales hibridos se encuentraii en la rnis~naiinea, el e.je .Y; por lo clue el lingulo entre
ellos es de 180". Cada uno de 10s enlaces BeCl estA formado por el solapamiento de un
orbital hibrido sp del Be con un orbital 31) del CI, y la rnoiCcula de BeC1, resultante tieile
una geometria lineal (figura 10.11).
A continuation se analizari la molecula de BF, (trifluoruro de boro). Se sabe, con base

en el n~odeloRPECV, que tiene una geornetria plana. A1 considernr scilo los electrones
de valencia, el diagram orbital del B es
Primero se promueve un electr6n 2s a un orbital vacio 2p:
Mezclando el orbital 2s con 10s dos orbitalcs 2 p se generan tres orbitales hibridos .sl?:
-
orbitales S/I' orbi~;ll21) vacio
Estos tres orbitales sp2estdn en u n plano, )I el dngulo entre c~~alquier par de ellos es de
120" (figura 10.12). Cada uno de 10s enlaces BF se forrna por el ~olapainientode u n
orbital hibrido sp' del boro con un orbital 217 dcl flClor (figura 10.13).La 1l1olCc~1lade BF,
es plana, con todos 10s Bngulos FBF iguales a 1 20°. Este resultado concuerda con 10s
datos experimentales y tambien con las predicciones del modelo de RPECV.
L.XG >l;j Es probable que se haya observado I;na relacibn interesante enu-e la hibridacion y la
FIGURA 10.11 La geometria lineal regla del octeto. Independientemente del tipo de hibridacion, un ;itorno que empieza con
del BeCI, se puede explicar un orbital s y tres orbitales p poseerli cuatro orbitales, suficientes para acomodar un total
suponiendo que el Be tlene
de ocho electrones en un compuesto. Para 10s elementos del seguntlo periodo de la tabla
hibridacibn sp. Los dos orbitales
hibridos sp se solapan con 10s orbitales peribdica, ocho es el numero mixirno de electrones que p ~ ~ e acomoclar.
de cualquiera de
3 p de 10s dos cloros para formar dos ellos en la capa de valencia. h a es la razon pol. la que 10s elernentos del segi~ndo perio-
enlaces covalentes. do por lo general obedecen la regla del octeto.
Hibridacion
t
FffiURA 10.12 Formation de 10s

orbitales hibndos sp'.
La situaci6n es diferente para un Btomo de u n elernento del tercer periodo. Si s61o

se utilizan 10s orbitales 3s y 3p del Bromo para formar orbitales hfbridos en una moltcu-
la, entonces se cumple la regla del octeto. Sin embargo, en algunas molCculas el mismo
Btorno puede utilizar uno o m6s de los orbitales 3d aderniis de 10s orbitales 3s y 3p, para
formar orbitales hibridos. En estos casos no se cumple la regla del octeto. MBs adelante
se analizarin ejemplos especificos de la participaci6n de 10s orbitales 3d en la hibrida-
cion.
Resurniendo el estudio sobre la hibridacion, se observa que
El concept0 de hibridaci6n no se aplica a atomos aislados. Es un modelo teorico que

se utiliza so10 para explicar el enlace covalente.
La hibridaci6n es la mezcla de, por lo rnenos, dos orbitales atomicos no equivalen-
tes, por ejemplo, orbitales s y p. Como consecuencia, un orbital hibrido no es un
orbital atomico puro. Los orbitales hibridos y 10s orbitales atornicos puros tienen
formas muy diferentes.
El nlilnero de orbitales hibridos generados es igual a1 n~jmerode orbitales atomicos
puros que participan en el proceso de hibridaci6n.
.* La hibridacion requiere de energia; sin embargo, el sistema recupera de sobra esta
energia durante la formaci6n del enlace.
0. Los enlaces covalentes en las noleculas )I en 10s iones poliat6micos se forman por
el solapamiento de orbitales hibridos, o de orbitales hibridos con orbitales puros.
Como consecuencia, el esquerna de hibridacion en el enlace estB aun en el context0
de la teoria del enlace valencia; se supone que 10s electrones de una molCcula ocu-
pan orbitales hibridos de 10s iitomos individuales.
En la tabla 10.4 se presenta un resumen de las hibridaciones sp, sp2 y sp3(asi como otros
tipos de hibridaci6n que se estudiarBn m8s adelante).
Procedimiento para la hibridacibn de orbiiales atclmicos

V
Antes de analizar la hibridaci6n de 10s orbitales d, se especificari lo que es necesario
''.I3
saber para aplicar la hibridaci6n a1 enlace en las ~noltculaspoliatomicas en general. En
hibr~dossp2 del boro se solapan con
esencia, la hibridaci6n amplia la teoria de Lewis y el modelo de RPECV. Para asignar orb,tales Zp del flitor, La mo16cu,a
una hibridacion conveniente a1 Btomo central de una molCcula, debe tenerse cierta idea d, BF, es plans todos los Angulos
sobre la geometria de la moltcula. Los pasos son 10s siguientes:
ENLACE QU(MICO 11- GEOMETFdA MOLECULAR E HlBRlDAClbN DE ORBITAtES AT~MICOS
Th)lr 10.4 Orbitales hfbridos importantesy su forma
atdmiccw cFel Numero . Forma de

puros dell am de orbitaler 10s orbitales
Atorno central central hibridos hibridos Ejemplos
Lineal
Plana
I. S e dibuja la estructura de Lewis de la molCcula.
2. Se predice la distribucicin global de 10s pares de electrones (tanto 10s pares enlazantes
corno 10s pares libres) utilizando el lnodelo RPECV (vCase la tabla 10. I ) .
3. Se deduce la hibridaci6n del Btotno central relacionando la distribuci6n de 10s pares
de electrones con la distribuci6n de 10s orbitales hibridos que se indica en la tabla
10.4.
Los siguientes eje~nplosmuestran este procedimiento.
Determine el estado de hibtidacidn del atorno central (subrayado) en

cad. una de las sigulente molCculas: a) &CI,, b) All, y c) PF,. Descriha el procex, de
hibridacl6n y determine la geornetria moletular en cada caso.
Rds#clmtgg #k#WI, Pare prederir el estado de hibridacion del atorno central

se siguen Im pas- anteriores
6)
-
La canflgurwlbn ekb-bnica del Hg en a t a d o fundamentaf es.[Xe]W41'''5d" ;or
tanto, el A t o m cte Hg t i m e dos electron- & veienria (losdectrones 6s).La estrum-
re de Lewis del HgCl,
No hay parer iibres en d 6tomo de Hg, de mod0 quc la dlrtrlbucibn de lor dar pwer
dedectronvr m lineal ( v b s e la tshle 10.1). De la tabla 70.4 6e roncluye que lahibrC
dacidn &I Hg er rp paque tiene la gmmetfia de Ias dor o r b i t a l s h b r i d r ~sp. El
proceso de hlbtidarlbn SE pl& irnaglniwmmo sigue. Primsro se dbuja e l diagrama
o r b w patin el &ado ftmchmehtal d d Hg:
wbitabc~6s y Up para olvtemrd63 orbitales sp hibridos:

Derpt& 5e m ~ r c l a nICM
arbitah sp orhitales
6p vacms
Lor dos enlaces H g 4 1 se fotman por e l mleparnierrto de 10s orbitaler hlbridossp dei
Hg con I m arbitales 3p de 10s B t o m s de CI. Pot tanto. Le rnolkule de HgCI, es h e a l .
b) La mnflguraci6n electrbnica &I At en &do fundamental es [FJeDr'3pt.Como COP
s m n c i a , el Al tiene tres electranes dw vaIenda. La esvktura de Lewis del All, es
All,
310 ENLACE QuIMICO II: GEOMETRh MOLECULAR E HlBRlDAClbN DE ORBITALES AT6MICOS
, ,
Hay trs pares enhzantm y no hay pans l h s o h PI m o dc Al. De la tabla 10.1
sa OblCM que b *ma para tror s trigonat pen#, y de la tabla
~ M l t W d m$
1Q4 se cmcluye que la h R x i d d b n brl Al en sl All, d e b ser rp? €I diegrhma orbital
d d AJ en estado fundamental u -
Se rnezrla el orbital P rm 10s dos arbitrrk 3p para f o r m tre orb)tak?.shibridmspL:
orbitales r@ orbital 3p vacio
Lcs oWilles hlbridos$ sc aolapan con 10s arbltaks 5p dtl I para formar tres tnlsces
covaltnW Al-I. k p d i a que la molkda rk All, e6 trigand ptan8 y Eple tuda 10s
Lnglrlos lAll son d t 120..
9 La confqurreibn electrdnlca dol P en J estud~fundamorrtd t r [No]*3p1. Por m o ,
el Atorno ck P tiene cinco electrones de vakneia La atructura de Lewh Lirl PF, tr
..
L
UF
Hay tres pares enlazantes y un par Gbre sobre el a t q m ~dC P. En Ir tabla 10.1 re
observa que la distribution global de cuatro pares de electrams EStrtrahdr- y de
-s
it #
la table 10.4 se concluye que el P debe tener hibridacion $. E l diagrams orbital del
estedo fundamental ckl dtomo de P es
Al r n e d r r rl orbital & y bs arbitales 3p, m o h i m e n m t r o orbitales hibrldbs sp'.
Como en d caso del NH,, uno de 10s orbkales h M d m te u t i l l u para a ~ ~ ~ l ~ l d e r

el par libre del E Los otros tres orbitala hiMdos spaforrnan tor enlaces covalent-
P-F con 10s orbitales2p deb F. Se prediceque l a g e m a t r i a de la mulClopla es piramidd
trigonal; e l Sngulo FPF debc ser ligeramemte manor a 164.5".
Determine el estado de hibridacion de 10s dtomos subrayados en 105 siguien-

tes compuestos: a) %0r, y 6 )aCI,.
Ribridacidn de orbitales r, p y d
Se ha visto clue la hibridacidn explica claramente 10s enlaces que involucran orbitales s y
11. Sin embargo, para los elementos del tercer periodo en adelante no siempre es posible
explicar la geornetria molecular suponiendo s61o la hibridaci6n de 10s orbitales .r y p.
Para comprender la formaci6n de molCculas con geometria bipirarnidal trigonal y
octaedrica, por ejemplo, se deben incluir los orbitales d e n el concept0 de hibridacibn.
Consiclere la rnolCcula de SF, como ejemplo. En la secci6n 10.1 se vio que esta
rnolec~~la tiene una geometria octakdrica, que es tambien la distribucidn de 10s seis pares
de electroncs. En la tabla 10.4 se tnuestra que el Btomo de S, en el SF,, tiene una hibrida-
ciBn sP3d2.Ida configuracibn electrcinica del S en el estado fundamental es [ N e ] 3 ~ ~ 3 ~ " :
Debido a que la ene~giadel subnivel 3d es muy cercana a la energia de 10s subniveles 3s

y 3p, es posible promover electrones de 3s y de 3p a dos de 10s orbitales 3d:
O p l T T 7 - r
3s 3~ 3d
Al mezclar el orbital 3s, tr-es orb~tales3p y dos orbitales 3d, s e generan seis orb~tales ~ s & ~ g ~ ~
hibrldos sp3d':
7--
orbitales sp'd2 orbitales 3dvacios
Los seis enlaces S-F se fornlan por el traslape de 10s orbitales hibridos del Btomo de S
con 10s orbitales 217 de 10s 6tomos de F. Debiclo a que hay 12 electrones alrededor del
Atorno de S, se viola la regla del octeto. La utilizacidn de 10s orbitales d , adernas de los
orbitales s y p para f'ormar un octeto expandido (vease la secci6n 9.9) es un ejernplo de
expunsicin de la capa de valencia. Los elernentos del segundo periodo, a diferencia de
10s elementos del tercer periodo, no tienen subniveles 2d, por lo que nunca pueden ex-
pandir su capa de valencia. (Recuerde que cuando n = 2 , 1 = 0 y I , por lo que s61o se
tienen orbitales 2s y 2p.) Como consecuencia, 10s elementos del segundo periodo nunca
-
podran estar rodeados por mis de ocho electrones en ninguno de sus compuestos.
En el ejernplo 10.4 se mucstra la expansi6n de la capa de valencia de un elemento
del te1-cer periodo.
1W Describe el estado de h i b r i d a c b n dat f W m en el p c r r t a h m u r ~de

f4sfora (PBrJ.
y Se sique el procedimicnta tie La pdgina 391 para pndecir

el estado do hibridadM del bmmo cerrtral. Cs a*wwa de trwk ckl PBr, pr
En la tabla 10.1 se muestra que la dbtribudbn decince p d m de e l e c h o n es

~ bipiramidal
trigonal. Consultando la_sblaJQA x encgentrs a u e esta QS la forma d e cinco orbitales
limudaz*&
--
-3 H3b~dacionen moleculas que contienen
W l e s y triples efileces
Elconcept0 de hibridaci6n tarnbiCn es iltil para molCculas con dobles y triples enlaces.
Considere como ejemplo la molCcula de etileno, C,H,. En el ejemplo 10. I se vio que el
GH, contiene un doble enlace carbono-carbon0 y que tiene una geornetria plana. Es
posible cornprender tanto la geometria como el enlaq@:s{seconsidera que cada ritomo de
carbono tiene una hibridacidn sp2.EUla figura 10.14 se rnuestran 10s diagramas orbitales
de este proceso de hibridaci6n. Se wpone que s61o 10s orbitales 2/!, y 2p,. se combinan
con el orbital 2s,y que el orbital ?p,prmanece sin carnbio. En la fiigul-a 1 0 . 1 3 rnuestra
~
que el orbital 2p, es perpendicular ai plano de 10s orbitales hibridos. Ahora bien, jc6mo
explicar el enlace entre 10s Btornos de carbono? Como se muestra en la figura 10.16~).
cada itorno de carbono utiliza tres orbitales hibridos s17' para formar 10s dos enlaces con
10s orbitales Is de 10s hidr6geaas y u n enlace con el orbital hibrido .sp2 del 6tomo de C
adyacente. AdernBs, 10s dos orbitales 217; de 10s dos Btomos de C que no participaron en
la hibridacjcjn, forman otro enlace, por solapamiento lateral (figura 10.166).
Existe una diferencia entre 10s dos tipos de enlaces covalentes en el C,H,. Los tres
enlaces forrnados por cada Btomo de C en la figura 10.16~)son enlaces sigma (enlaces
o),esto es, enlaces covalentes forrnados pot- el .~olapurnierztocle or-hitales,por 10s e.xtre-
mos; la densidud electrdnica estd concentrada entre 10,s nlicleos de los dtomos erzlazu-
dos. El segundo tipo se llama erzlacepi (enlace x), que se define corno un enlace covalentc.
jormado por el solapanziento lulerul de los orbitales, lrr dmsidacrd elecrrtitzicn se corzcen-
tru arribu y abajo del plano que formun 10s nlicleos de 1o.s atotnos enlazudos. Los dos
i qve iitomos de C forman un enlace pi, como se muestra en la figura 10.16b). Como conse-
gn?i)q u e e ~ ~ i c u la/aptano
forman kx &tales hlbdos. cuencia de la formation de este enlace pi, la mole'cula de etileno tiene una geornetria
10.5 HIBRwAcI~NEN MOL~CULASOUE COMlENEN WBLES Y TRIPLES EULACES
FIGURA 10.16 Et e n k e en e/
etikno, Cadal.Vista wpefiwde fa
enlaces sigma entre 10s Btomos de
carbono y entre rbs dtomos de
cadno e hdr&mo. Todos bs
diomosestdn en -91mismo piano, b
que hace que la rnolecuk de Cd. sea
~ que m u m a
plana 4) V I lateral
c d m se solepan los orbitdes Zp, de
ios dos &fornosde carbono, lo que
conduce a la formacr&~de un enldce
piad Las intecacrtones de a) y bJ
mndtrcen a /a fomudn de l a
enlaces sigma y el enlace pt en el
etilm. Obswve que el enlace pi esta
arriba y ahyo dd plano de la
mol&ula
FIGURA 10.17 D t a forma de

v~waltzarla fwmauon del enlace pr en
la mrrl&alade C,H, Observe que 10s
sers d?#?os ef& en d mlsmo plano
U mlapamknto de 10s orbrtaes I p ,
ofgina que la m W l a adDpte urn
estruduraplana
) muestra la orientacihn de 10s enlaces sigma y pi. La figc~ra

plana. En la figura 1 0 . 1 6 ~se
10.17 represents otra manera de visualizar la niolecula plana de C2H.,, asi cvmo la for-
maci6n del erilace pi. A pesar- de que generalmente se represenra un doble enlace carbo-
no-carbon0 como C==C (corn0 en una estructura de Lewis), es importante recordar que Estado
10s dos enlaces son de tipos diferentes: uno es un enlace sigma, y el otro un enlace pi. fundamental
2s
La molecula de acetileno (C,H,) contiene u n triple enlace carbono-carbono. Debido
a que la molCcula es lineal, se puede explicar esta geometria y 10s enlaces suponiendo
que cada Btomo de carbono tiene hibridaci6n sp, por la mezcla del orbital 2s con el
orbital 2p, (figura 10.18). Corno se rnuestra en la figura 10.19, 10s dos orbitales hibridos
sp tle cada Btomo de carbono forrnan u n enlace sigma con el orbital 1 s de u n hidrbgeno
y otro enlace sigma con el otro itorno de C. Ademis, se forman dos enlaces pi por el
solapamiento lateral de los orbitales 217~y 217: que no par-ticiparon en la hibridaci6n. Asi,
el enlace C=C estB formado por un enlace sigma y dos enlaces pi. FIGURA 10.18 Hibridacion sp de
La siguiente regla ayuda a predecir la hibridaci6n en moleculas que contienen enla- un Atorno de carbono. N orbital 2s se
ces rnliltiples: si el Btorno central forma un doble enlace, tiene hibridaci6n .sP2: si forma rnezcla con solo un orbital 2p para
formdr dos orbitales hibridos sp. Este
dos dobles enlaces o un triple enlace, tendri hibridacihn sp. Observe que esta regla s61o proceso deja un electron en cada uno
se aplica a Btornos de elernentos del segundo periodo. Los ritornos.de e l e m e ~ ~ t odel s de 10s dos orbitale1 2p que no
tercer periodo en adelante que forman enlaces rnliltiples presentan un esqilerna rniis corn- participaron en la hibridacion,
plicado que no se analizarB aqui. propiamente, 10s orbttales Zp, y 2p,.
FIGURA 10.19 El enlace en el
acetileno, C,H,. a) Vista superior que
rnuestra el solapamiento entre 10s
orbitales sp de 10s dtomos de C y el
solapamiento entre el orbital sp de 10s
dtomos de C y el orbital Is de 10s
titornos de H. Todos ios atomos estdn
en una lined recta, por lo que el
acetileno es una m o l ~ u l alineal. b)
Vista lateral que rnuatra el
solapamiento de 10s dos orbitales 2p,
y de los dos orbitales 2p, de 10s dos
atomos de carbono, lo que conduce a
la formac~onde dos enlaces pi. c) Suponga qe el at:ma de
.. . -0 tien? hibridadty !p2._ . ,
- . , p . . , -. --J, -. --
Formation de 10s enlaces sigma y pr
como resultado de /as interacciones de
8-
,
- L. _,.-.-
: --.f ,*7,. -r .! : 8 - 7-, . .
- 8 .
l e observa que el W m o be c tun element; dd sequndo -
a) y b). ? .L
~~IIUUU
urrlt.
, "11 ovule r ~ l r d i ePOT ; tanto, tiene hibridacion sp'. E l diagrama orbltal del
Dos de 10s arbitales s@ del C forrnan 130s enlaces sigma con 10s dtomos de H, y el tercer
orbital s$ forma un enkace sigma con un orbital r# del dtomo de 0. El orbital 2p, del
atomo de C 5e solapa con el orbital Zp, del atomo de 0 para formar un enlace pi. Los dos
pares tlbres del Atorno de 0se colocan en 10s dos orbitales spz rmanentes (figura 10.20).
FIGURA 10.20 El enlace en la

rno/&ula de formaldehido. Se forma
un enlace sigma por el traslape del
orbital hibrido sp2 del carbono y el
orbital hibrido sp' del oxigeno; se
forma un enlace pi por el traslape de
10s orbitales 2p, de 10s dtomos de
carbono y de oxigeno, 10s dos pares
libres del oxigeno se colocan en 10s
otros dos orbitales sp' del oxigeno.
- de cianuro de hidrbgeno, HCN. Suponga

Descrik el enlace en la malicula
-
que el N t i m e hibridacan sp.
La siguiente seccion de La quimica en acci6n describe un interesante experiment0 sobre

enlaces quirnicos.
4 3
L a o r t W k s son a e n c i h en cuabquier tebria d e (as, d e cobre ceden parte d e la densidad electrdnica de sus "
enlaces, coma la de la hh!dacibn. Como re sabe, 10s orbitales 3dz2 y lo comparten con atornos de Cu veci-
orbitales son funciones ck onda que no son obserua- nos, formando enlaces covalentes. De esta manera,
:bles de manera directa. Entonca, iilos orbitalesson s 6 b aunque el experiment0 tono proporciona una lrnagen,
u n modelo teorico, sin un slgnifmdo fisico? En 1999 directa del orbital 3dz&10s resultados dejan rnuy pocas
t
10s cientificosde la UniversiM &tat de Arizona (ASLt) dudas acerca de la existencia del orbital 3dz2.De mane-
# realizaron u n interesante experlmento que respot-& ra que, despues d e todo, 10s o r b i t a l s son reales.
esta pregunta.
! Lor cierrtiflcor ertudiaron la naturalem del en& '
8..
- I '
4 en el 6xido de cobrdl), Cu,O, e n estado s6lido.: : La ; ;c -

4 figuration electrbniw cCel Cu er 4s'3ffQ.Sin embargo,
la description ck 10s centros met5licos d e este compues-
4 t o como iones +1, con una configuration 3d1° (para el
11 Cu'), no explica l a corta distancia Cu-Cu que sugieren
10s enlaces covatentes entre 10s afomos rnetalicor. Como
consecuencia, una e x p t i c a c i h Iogica seria suponer que
10s orbitales 3d del cobre forman orbitales hibridos con
10s orbitales 4s. La h ~ b r i d a G r hqurtaria 10s electrones
I delos orbitaks3d, dejando huecos en su lugar, y como
,
.
.J resultado r e formarian nuevos orbitales que podrlan
participar e n 10s enlaces covalentes.
,, Para probaf la teoria, 10s uentificos de la ASU m i -

dieron fa densidad electronica en el compuesto. utlti-
,, zando las tecnicas combinadas de difraccibn electroni-

ca y difraccibn de rayos X. Posteriormente calcularon
la dlstribucibn de l a densidad electrhica, con base e n .
u n m o d e l o ibnico. Cuando restaron l a contribucMn
+'
ionica a la densidad elearbnica medida, obtuvieron u n .
mapa diferenciado de la densidad e l e N d n i c a (vkase
)1 la figura), que muestra u n hueco e n la dansldad elec-
tronica, q w se parece a l orbital 3dt. Mapa difemuado de
f ': iQuisignificaelresultado?S1losenlsKes.fu~an r e g b m n r e d u d a l ~ d a d ~ ~ ~ n ~ ~ e n C " l o r a z u l )
m I aparecen sobre b s dh ide Cu y se perew d o&a/ 3dZ-.
tinicamente i6nicos. cada Btomo d e Cu estaria rodea- m,mtra que,as w,C demayormad- (en
-' do p o r una nube electronics esfkrice y e l mapa dife- ~ m a e i e c u qwescar
, ,
. l a ' 3 J , 14.
. - 4
i Teoria del orbital molecular

La teoria del enlace valencia es una de las dos propuestas de la mecsnica cu6ntica para
explicar los enlaces en las rnoleculas. Explica, al menos cuaJ.itativaniente, la estabilidad
del enlace covalente en tkrminos del solapamiento de orbitales at6micos. Utilizando el
concepto de hibridacion, la teoria del enlace valencia puede explicar l a geornetria
predicha por el modelo RPECV. Sin embargo, la suposiciBn de que 10s elec-
rnolec~~lal.
t~-oncsen una molCcula ocupan or-bitales at6micos de 10s itomos individuales, es s6lo
una aproximaci6n. ya que cada electr6n enlazante en una molecula debe estar en un
orbital caracteristico de la molCcula como un todo.
ENLACE QulMlCO II. GEOMmiA MOLECUCAR E HlBRlDAClbN DE ORBITALES AT~MICOS
FIGURA 10.21 El oxigeno liquid0

queda atrapado entre 10s polos de un
imdn porque /as rnol&ulas de 0, son
paramagneticas.
En algunos casos la teoria de enlace valencia no explica satisfactoriamente algunas

de las propiedades observadas de las molCculas. Considcre la molecula del oxigeno,
cuya estructura de Lewis es
De acuerdo con esta descripcion todos 10s electrones en el O2estan apareados y la molC-
cula deberia ser diamagnttica. Los experimentos han demostrado que la molCcula de
oxigeno es paramagnttica, con dos electrones desapareados (figura 10.2 I). Este hallaz-
go sugiere una deficiencia fundamental en la teoria de enlace valencia, lo que justifica la
blisqueda de una propuesta alternativa que explique las propiedades del 0, y de otras
molCculas que no justifica la teoria de enlace valencia.
En ocasiones, el magnetismo, asi como otras propiedades de las molCculas, se expli-
can mejor mediante otra propuesta de la mecinica cuantica llamada teoria del orbital
molecular (OM). La teoria del orbital molecular describe 10s enlaces covalentes en ttr-
minos de orbitales moleculares, que son el resultado de la interaccidn de 1o.r orbi!nles
Onda I Onda 1 atdmico.~de 10s dtomos qcie se enlnzan y e.sta't7 relacionados con In rnolkc~ilaenteru. La
diferencia entre un orbital molecular y un orbital at6mico es que el orbital at6mico estd
relacionado solo con un 8tomo.
Orbitales molaculares d rnlace y de antienlace

Onda 2 De acuerdo con la teoria del OM, el solapamiento de 10s orbitales Is de dos 5tomos de
hidrogeno conduce a la formacion de dos orbitales rnoleculares: u n orbital ~n.olecularde
enlace y u n orbital molecular de antienlace. Un orbital molecular de enlace tiene menor
energia y mayor estabilidad que 10s orbitules atdnzicos que lo formaron. Un orbital
molecular de antienlace tiene mayor energiu y menor estabilidad que 10s orbitales aro-
nzicos clue lo formaron. Como lo indican 10s nombres de "enlace" y "antienlace", el
acomodo de electrones en un orbital molecular de enlace produce u n enlace covalente
estable, mientras que el acomodo de electrones en u n orbital molecular de antienlace
produce un enlace inestable.
En 10s orbitales moleculares de enlace, la densidad electronics es maxima entre 10s
Suma de l y nlicleos de 10s Btomos que se enlazan. Por otra parte, en 10s orbitales moleculares de
antienlace la densidad electr6nica disminuye hasta cero entre 10s dos nucleos. Se com-
prenderh mejor esta diferencia si se recuerda que 10s electrones en 10s orbitales tienen
N) h)
caracteristicas de onda. Una propiedad exclusiva de las ondas es que ondas del mismo
FtGURA 10.22 lnterferencia
constructiva a) e interferencia tip0 interactlian de tal manera que la onda resultante puede tener una amplitud mayor o
destruaiva b) de dos ondas de la menor. En el primer caso la interacci6n recibe el nombre de interfer-encia cotzstructivu;
misma longitud de onda y amplitud. en el segundo caso se trata de una interjerencia destrucriva (figura 10.22).
10.6 TEORIA DEL ORBITAL MOLECUlAR
FIGURA 10.23 a)Nrvelesde

Interacc16n Orbital ~nolecular
destructiva sigma de antienlace energia de orbitales rnoleculares de
enlace y de anrienlace en la rnolecula
de H,. Observe que 10s dos elecrrones
del orbital CT,,deben tener espines
cot~trarios,de acuerdo con el pnncrpro
---
Interrtcci6n O r b ~ t arnoleculn~
l de exclusion de Paul; Debe recordarse
constmcliva sigrna de enlace que cuanto mayor sea la energia del
, :1 orbital molecular, menos esrables zon
10s elecrrones en dicho orbital
molecular b) Las interacciones
constructiva y destructiva entre 10s
orbitales 1 s de 10s dos hrdrdgenos
La formacion de orbitales moleculares de enlace corresponde a una interferencia conducen a la forrnacion de un orbrtal
molecular de enlace y uno de
constructiva (el aumento de la amplitud es analogo a1 aumento de la densidad electr6ni-
ant~enlace En el orbital molecular de
ca entre 10s dos nucleos). La forrnaci6n de orbitales moleculares de antienlace corres- enlace hay un aumento en /a densidad
ponde a una interferencia destructiva (la disminucion de la amplitud es analoga a la electrdnica entre los n~cleas,lo que
disminucion de la densidad electrcinica entre 10s dos nucleos). Las interacciones cons- actua como un "pegamento" con
tructiva y destructiva entre los dos orbitales Is en la molCcula de Hz conducen, entonces, carga negativa que mantiene un1do5
los dos nucleos, que tienen cafga
a la formacion de un orbital molecular sigma de enlace (o,,) y un orbital nlolecular
positiva
sigma de antienlace (o';,):
u n orbital molecular un orbital molecular

slgrna de enlace
formado a partir formado a partir

de orbitales Is
donde el asterisco representa u n orbital molecular de antienlace.

En u n orbital molecular sigrna (de enlace o de antienlace) l a detz.ridad electrdnica
.ce concentra sinzdtricnmente ~rlrededorde una linea entre 10s dos tzcicleos de 10s a'tomos
qc'e se enlcrzczn. Dos electrones en un orbital molecular sigma Forrnan un enlace sigma
(vCase la seccion 10.5).Recuerde que un enlace covalente sencillo (como H-H o F-F)
casi siempre es iln enlace sigma.
En la figura 10.23 se muestra el diagrama de niveles de energia del orbital molecular-,
es decir, los niveles de energia relatives de 10s orbitales generados en la forrnacion de la
mol6cula de H2, y las interacciones constructiva y destructiva entre 10s dos orbitales Is.
Observe que en el orbital molecular de antienlace hay un nodo entre 10s nucleos, lo que
significa densidad electr6nica de cero. Los nucleos se repelen entre si por sus cargas
positivas, en lugar dc mantenerse unidos. Los electrones en 10s orbitales moleculares de
antienlace tienen mayor energia (y menor estabilidad) que si estuvieran en 10s atornos
aislados. Por otra parte, los electrones en 10s orbitales moleculares de enlace tienen me-
nor energia ( y por tanto mayor estabilidad) que si estuvieran en 10s atomos aislados.
A pesar de que se ha utilizado la m o l e c ~ ~de
l a hidrdgeno para mostrar la formacicin
de 10s orbitales moleculares, el concept0 se aplica de igual manera a otras molCculas. En
la molCcula de H, se consider6 s6lo la interacci6n entre 10s orbitales Is; en el caso de
rnoleculas mas cornplejas es necesario considerar otros orbitales atomicos. No obstante,
para todos 10s orbitales s el tratarniento es el mismo que para Jos orbitales 1s. Asi, la
interaction entre dos orbitales 2s o 3s se puede entender en los terrninos del diagrarna de
niveles de energia de 10s orbitales moleculares y la formaci6n de 10s orbitales moleculares
de enlace y de antienlace que se muestran en la figura 10.23.
Para 10s orbitales p , el proceso es mas complejo porque pueden interactuar entre si
de dos formas diferentes. Por ejemplo, dos orbitales 2p pueden aproximarse entre si a
travCs de sus extremos para producir un orbital molecular sigma de enlace y un orbital
.ENLACE QUlMlCO 11. GEOMETRIA MOLECULAR E H ~ B R I D A C I ~DE
N ORBITALES AT~MICOS
Interacci6n destructiva 0rbil;il ~ n u l c c u l ; ~ ~

sigtna dc antlenlacc
Atom0 Atom0
Orbital ~iiolrcul;~r
pi de a~~ticr~lace
Atomo Atomo
XI-
Orbital ~nvlecular
Interacci6n constructiva
pi de cnlilce
FIGURA 10.24 Dos posibles rnteraccrones entre dos orbrtales p equrvalentesy 10s orbrtales
moleculares correspondrentes a) Cuando 10s orbrtales p se traslapan por 10s M e m o s se forma un
orbital molecular sigma de enlace y un orbital molecular vgma de ant~enlaceb) Cuando 10s orbitales
p se traslapan lateralmente, se forma un orbital molecular PI de enlace y un orbrtal molecular pr de
antienlace Por lo general, un orbital molecularsrgma de enlace es mas estable que un orbrral
molecular pr de enlace, debido a que la rnteraccion lateral conduce a un menor traslape de 10s
orbrtales p que en el caso de la interaccion por 10s extremes. Se supone que 10s orbrtaks 2p, toman
parte en la formaaon del orbital ~ O ~ C Usigma / J ~ Los orb~tales2p, y 2p,pueden mteraccjonar para
forrnar solo orbitales moleculares rr El cornportamiento mostrado en b) represents la mteraccidn
entre 10s orbrtales 2p, o entre 10s orbitales 2pz
molecular sigma de antienlace, corno se muestra en la figura 1 0 . 2 4 ~ )De

. rnanera alter-
nativa, dos orbitales p pueden solaparse lateralmente para gerlerar un orbital molecular
pi de enlace y otro de antienlace (figura 10.24b).
un orbital molecular un orbital molecular

pi de enlace
\
"ZP
2.
formado a partir formado a partir
de orbitales 2p de orbitaies 2p
En u n orbital molecularpi (de enlace o de antienlace), 10 densitk~delectrcinicu se con-

centra arriba y abajo cie una linen imaginaria entre 10s dos nucleos que se enlazan. Dos
electrones en un orbital molecular pi forman un enlace pi (vCase la secci6n 10.5). Un
10.7 CONFIGURACIONES DE ORBITALES MOLECULARES 401
doble enlace casi siempre esta constituido por un enlace sigma y un enlace pi; un triple
enlace siempre esta formado por un enlace sigma m h dos enlaces pi.
10.7 Conf iguraciones de orbitales moleculares

Para comprender las propiedades de las moltculas se debe conocer c6mo estan distri-
buidos 10s electrones en 10s orbitales moleculares. El procedimiento para determinar
la configuraci6n electr6nica de una moltcula es andogo al que se utiliza para determi-
nar la configuraci6n electr6nica de 10s atomos (vtase la secci6n 7.8).
Reglas que gobiernan las configuraciones electronicas

rnoleculares y la estabilidad
Para escribir la configuration electr6nica de una rnoltcula, primero se deben acomodar
10s orbitales moleculares en orden creciente de energia. A continuaci6n se utilizan las
siguientes reglas para el llenado de 10s orbitales moleculares con electrones. Las reglas
tambitn ayudan a entender la estabilidad de 10s orbitales molecu'lares.
El numero de orbitales moleculares que se forman siempre es igual al numero de
orbitales at6micos que se combinan.
Cuanto mas estable es el orbital molecular de enlace, menos estable sera el orbital
molecular de antienlace correspondiente.
El llenado de 10s orbitales moleculares procede de menor a mayor energia. En una
moltcula estable, el numero de electrones en 10s orbitales moleculares de enlace
siempre es mayor que el de 10s orbitales moleculares de antienlace porque 10s elec-
trones se acomodan primero en 10s orbitales moleculares de enlace, que tienen me-
nor energia.
A1 igual que un orbital at6mic0, cada orbital molecular puede aceptar dos electrones
con espin opuesto, de acuerdo con el principio de exclusi6n de Pauli.
Cuando se agregan electrones a orbitales moleculares de la misma energia, la regla
de Hund predice la distribuci6n mas estable; es decir, 10s electrones ocupan estos
orbitales moleculares con espines paralelos.
El numero de electrones en 10s orbitales moleculares es igual a la suma de todos 10s
electrones de 10s itomos que se enlazan.
Las maleculas de hidrogeno y de helio

Mas adelante, en esta seccibn, se estudiaran moltculas formadas por atomos de elemen-
tos del segundo periodo. Antes de ello es conveniente predecir las estabilidades relativas
de las especies sencillas Ht, Hz, He; y He,, utilizando el diagrama de niveles de energia
que se muestra en la figura 10.25. Los orbitales o,,y o;,pueden acomodar un maxim0 de
cuatro electrones. El numero total de electrones aumenta desde uno para el Hi hasta
cuatro para el He,. El principio de exclusi6n de Pauli establece que cada orbital molecular
puede acomodar un maximo de dos electrones con espines opuestos. En estos casos s610
se consideraran las configuraciones electr6nicas en el estado fundamental.
Para comparar las estabilidades de estas especies se determina su orden de enlace,
que se define como
orden de enlace = -
nlimero de electrones - n6mero de electrones
en 10s OM de enlace en 10s OM de antienlace1 (10.2)
El orden de enlace indica la fuerza de un enlace. Por ejemplo, si hay dos electrones en el ~a medicion cuantitativa de la fuerza de
orbital molecular de enlace y ninguno en el orbital molecular de antienlace, el orden de un enlace es la energia de disociacion del
'"lace de 'section 9.10'.
enlace es de uno, lo que significa que hay un enlace covalente y que la moltcula es estable.
Observe que el orden de enlace puede tener un valor fraccionaxio,per0 un orden de enlace
402 ENLACE QUIMICO II: GEOMETRIA MOLECULAR E HlBRlDACl6N DE ORBITALES AT6MlCOS
FIGURA 10.25 Nivelesdeenergia

de orbitales moleculares de enlace y
antienlace en H;, H,, He; y He,. En
todas estas especies, 10s orbitales
moleculares se forman por la
interaccion de dos orbitales Is.
1 Qls Qls Qls Qls
Hz H2 He; He,
de cero (o un valor negativo) significa que el enlace no tiene estabilidad y la moltcula no

puede existir. El orden de enlace s610 se utiliza cualitativamente con propositos de com-
paraci6n. Por ejemplo,un orbital molecular sigma de enlace con dos electrones y un orbital
molecular pi de enlace con dos electrones tienen, cada uno, un orden de enlace de uno, a
pesar de que estos dos enlaces difieren en fuerza de enlace (y en longitud de enlace) debi-
do a las diferencias en la magnitud del solapamiento de 10s orbitales at6micos.
Ahora ya se pueden hacer predicciones con respecto a la estabilidad de H;, H,, He;
y He, (vtase la figura 10.25). El ion molecular Hi tiene s61o un electr6n en el orbital o,,.
Debido a que un enlace covalente consta de dos electrones en un orbital molecular de
enlace, el H; tiene s610 la mitad de un enlace, o un orden de enlace de $. Asi, se predice
El expone en (a,.)' indica que hay un que la molCcula de Hi puede ser una especie estable. La configuraci6n electr6nica del H;
electron en el orbital molecular sigma de
se escribe como (a,,)'.
enlace.
La moltcula de H, tiene dos electrones, ambos localizados en el orbital a,,. De
acuerdo con el esquema propuesto, dos electrones equivalen a un enlace completo; como
consecuencia, la moltcula de H, tiene un orden de enlace de uno, o un enlace covalente
completo. La configuraci6n electronics del H, se escribe como (0,J2.
Para el ion molecular He; se colocan 10s primeros dos electrones en el orbital
molecular o,, y, el tercer electron, en el orbital o;,. Debido a que el orbital molecular de
antienlace esta desestabilizado, se espera que He; sea menos estable que H,. Hablando
en ttnninos generales, la inestabilidad que resulta por el electr6n del orbital o;, se cance-
la por la estabilidad de uno de 10s electrones o,,. El orden de enlace es i ( 2 - l ) = 4 y la
estabilidad global de He; es semejante a la de la moltcula de H;. La configuraci6n elec-
tr6nica de He; es (~,,)~(o;,)'.
En He, hay dos electrones en el orbital o,,y dos electrones en el orbital o;,, de fonna
que la moltcula tendri un orden de enlace de cero y no tiene estabilidad. La configura-
ci6n electr6nica de He, sera (o,,)2(0;s)2.
Resumiendo, se pueden acomodarestos ejemplos en orden decrecientede estabilidad:
H, > H;, He; > He,
Se sabe que la moltcula de hidr6geno es una especie estable. Este sencillo mttodo del
orbital molecular predice que Hi y He; tambitn tienen cierta estabilidad, ya que ambos
tienen un orden de enlace de d. Su existencia se ha confirmado experimentalmente. Se
concluye que H; es ligeramente mas estable que He;, debido a que hay s610 un electron
en el ion molecular de hidr6geno y, como consecuencia, no hay repulsi6n electron-elec-
tr6n. Mas aun, HS tambitn tiene menor repulsion nuclear que He;. Se predijo que He, no
tendria estabilidad, pero en 1993 se demostrd su existencia. La "moltcula" es muy ines-
table y tiene s610 una existencia transitoria bajo condiciones creadas especialmente.
Moleculas diatomicas homonucleares de elementos

del segundo periodo
A continuaci6n se estudiara la configuraci6n electr6nica del estado fundamental de las
moltculas fonnadas por elementos del segundo periodo. So10 se considerara el caso mas
sencillo, el de las molbculas diato'micas homonucleares, o mol&culasdiatdmicas for-
madas por htomos del mismo elemento.
FIGURA 10.26 Diagrama de

niveles de energia de orbitales
moleculares de la molecula de Li,. Los
seis electrones del Li, (la
configuracion electronics del Li es
ls22s') estdn en 10s orbitales a,, , 07,
yo,,. Debido a que hay dos
\\ Atomo electrones en cada uno de 10s
orbitales o,,y en oz (como en el He,),
no hay un efecto net0 de enlace o de
antienlace. Como consecuencia, el
unico enlace covalente del Li, se
forma con 10s dos electrones del
orbital molecular de enlace o,,.
En la figura 10.26 se muestra el diagrama de niveles de energia de 10s orbitales mo-

leculares para el primer miembro del segundo periodo, el Li,. Estos orbitales moleculares
se forman por el traslape de 10s orbitales 1s y 2s. Se utilizarh este diagrama para todas las
molCculas diatomicas, como se verh en breve.
La situacion es mhs compleja cuando en 10s enlaces tarnbiCn participan 10s orbitales
p. Dos orbitales p pueden formar tanto un enlace sigma como un enlace pi. Debido a que
hay tres orbitales p para cada htomo de un elemento del segundo periodo, se sabe que de
la interacci6n constructiva resulta un orbital molecular sigma y dos orbitales moleculares
pi. El orbital molecular sigma se forma por el solapamiento de 10s orbitales 2p, a lo largo
del eje internuclear, es decir, el eje x. Los orbitales 2p, y 2p, son perpendiculares a1 eje x
y se solapan lateralmente para formar dos orbitales moleculares pi. Los orbitales
moleculares se denominan orbitales ozpx, y rzPz,donde 10s subindices indican el orbital
atomic0 que interviene en la formation del orbital molecular. Como se muestra en la
figura 10.24, por lo general el solapamiento de 10s dos orbitalesp es mayor en un orbital
molecular o que en un orbital molecular r, por lo que se espera que el primer0 tenga
menor energia. Sin embargo, en realidad la energia de 10s orbitales moleculares aumenta
como sigue:
La inversi6n del orbital o%= con rzpy y rZPPse debe a interacciones complejas entre 10s
orbitales 2s y 2p. Como resultado, el orbital ozpXtiene mayor energia que 10s orbitales x,~,
y r,, en el caso de molCculas ligeras como B,, C, y N,, per0 tiene menor energia que 10s
orbitales rzPYy rzPz en el caso de 0, y F,.
Con estos conceptos y la figura 10.27, que muestra el orden de aumento de la ener-
gia de 10s orbitales moleculares 2p, es posible escribir las configuraciones electronicas y
predecir las propiedades magnCticas, asi como el orden de enlace de las molCculas diat6-
micas homonucleares del segundo periodo. Se considerarhn algunos ejemplos.
404 ENLACE QUlMlCO 11: GEOMETRIA MOLECULAR E HIBRIDACI~NDE ORBITALES AT~MICOS
FIGURA 10.27 Diagrama general

de niveles de energia de orbitales
moleculares para las moleculas
diatomicas homonucleares del
segundo periodo Li, Be,, B , C, y NZ.
Por simplificar, se han omitido 10s
orbitales a,,y a,,. Observe que en
estas mol&ulas el orbital a,, tiene
mayor energia que 10s orbitales nzpV y
/ /. \ \
IT,^^. Esto significa que 10s electrones Atom0 / / A torno
en 10s orbitales %. son menos
/!-
\\;\
estables que aquellos que estan en

nzPy y z ~Para~ ~ 0, y. F , el orbital uZp,
2px 2p, 2p,
\\
/ / // I
\\-lIEIzF
//
ZP, 2 ~ , 2p,
tiene menor energia que 10s orbitales \\\
\ \ / /
\ \ O~P,
\\\\\\\-I+//;.:
La molecuia de litio (Li,)

La configuraci6n electr6nica del Li es ls22s1,por lo que el Liz tiene un total de seis
electrones. De acuerdo con la figura 10.26, estos electrones se localizan en 10s orbitales
moleculares o,,, of, y 02,(dos en cada uno). Los electrones de C T , , ~y, oysno contribuyen
en realidad a1 enlace en el Li,. Asi, la configuraci6n electr6nica de 10s orbitales moleculares
del Liz es (o,,)2(o%)2(cr2,)2. Debido a que hay dos electrones mis en 10s orbitales
moleculares de enlace queen 10s de antienlace, el orden de enlace es 1 [vCase la ecuacidn
(1 0.2)]. Se concluye que la molCcula de Lizes estable y, debido a que no tiene electrones
con espines desapareados, debe ser diamagnetica. De hecho, se sabe que existen las
molCculas diamagneticas de Liz en fase de vapor.
La molecula de carbono (C,)

La configuraci6n electr6nica del Atomo de carbono es 1 ~ ~ 2asi, ~ la~molCcula
2 ~ ~ de; C2
tiene 12 electrones.A partir del esquema de enlace del Liz, se colocan 10s cuatro electro-
nes adicionales del carbono en 10s orbitales n*, y n,,?. Como consecuencia, la configura-
ci6n electr6nica de C, es
(a,,)2(~~)2(a,)2(a~.)2(n2py)2(~2P2)2
El orden de enlace es 2 y la molCcula debe ser diamagnktica. Nuevamente, se han detec-

tad0 moleculas de C, diamagnkticas en fase de vapor. Observe que ambos dobles enlaces
en C, son enlaces pi debido a 10s cuatro electrones en 10s dos orbitales moleculares pi.
En la mayoria de las otras molCculas, un doble enlace esti formado por un enlace sigma
y un enlace pi.
La mslecula de oxigens (0,)

Como se indic6 antes, la teoria de enlace valencia no explica las propiedades magnCticas
de la molCcula de oxigeno. Para mostrar 10s dos electrones desapareados del 0, es nece-
sario dibujar una estructura resonante alternativa a la que se presenta en la piigina 398:
Esta estructura no es satisfactoria en, a1 menos, dos aspectos. Primero, porque implica la
presencia de un enlace covalente sencillo, mientras que las evidencias experimentales
Tabla 10.5 Propiedades de moleculas diatomicas homonucleares de elementos del segundo periodo*
4%
+.-,a
m m m
*ZP,
wn*z m p-j-q ppq pgq

4s Dl LEI LEI
Orden de enlace
a
,
Dl 1
LEI
1 2
Dl3
Longitud de enlace (pm) 267 159 131 110
Energia de enlace 104.6 288.7 627.6 941.4
(kUmol)
Propiedades magneticas Diamagnetica Paramagnetica Diamagnetica Diamagnbtica Paramagnbtica Diamagnetica
* f o r s~rnpl~f~cac~on
se orn~ten10s orb~talesa,,y a
: Estos dos orbltaies tienen un total de cuatro electrones Recuerde que para 0, y F , cz0,t~enernenor energia que r,,y rr,,
sugieren fuertemente que en esta molCcula hay un doble enlace. Segundo, porque coloca
siete electrones de valencia alrededor de cada atomo de oxigeno, lo que es una violacidn
a la regla del octeto.
La configuracion electrdnica del 0 en estado fundamental es 1 ~ ~ 2asi~hay ~ 16
2 ~ ~ ;
electrones en 0,. Utilizando el orden de aumento de energia de 10s orbitales moleculares
que se analizd con anterioridad, se escribe la configuracidn electrdnica del estado funda-
mental del 0, como
De acuerdo con la regla de Hund, 10s dos ultimos electrones se acomodan en 10s orbitales
* y 7rZp,
7rZp, * con espines paralelos. Sin tomar en cuenta 10s orbitales o,,y o,,(debido a que
su efecto net0 sobre el enlace es de cero) se calcula el orden de enlace de 0, utilizando la
ecuaci6n (10.2):
orden de enlace = 3 (6 - 2 ) = 2
Por tanto, la molCcula de 0, tiene un orden de enlace de 2 y es paramagnktica. Esta
prediccidn esta de acuerdo con la observacidn experimental.
En la tabla 10.5 se resumen las propiedades generales de las molCculas diatdmicas
estables del segundo periodo.
En el ejemplo 10.6 se muestra cdmo la teoria de OM ayuda a predecir las propieda-
des moleculares de 10s iones.
Ejemplo 10.6 El ion N i se puede preparar bombardeando la molecula de N, con elec-

trones acelerados. Prediga las siguientes propiedades del Nf: a) configuraci6n electroni-
car b) orden de enlace, c) caracter magnetic0 y d) longitud de enlace, relacionada con la
longitud del enlace de N, (jes mas largo o mas corto?).
Razonamiento y solucion De la tabla 10.5 se deducen las propiedades de 10s iones

que se forman a partir de mol~culasdiatomicas homonucleares.
ENLACE QUlMlCO II: GEOMETRIA MOLECULAR E HIBRIDACI~NDE ORBITALES ATOMIC05
d tl& iknc un tbarat d.rrOknad4 por tanto es paramagnbtico.

dlDebldo r q* lor L I W M rn k s ~rbb14 molecw!arez de enlace mn 10s reqmm-
Ma mrntem wid- lw I-, rl %timeunenlacemas &bil y, pw tanto, m6r
luga q a d . & ndd l ~N,. (Oa k h d . k langitud del enlace Ni es tlZ pm, mientras
qwIrbongitdde(d~f141~cllIQpm.)
- iCu&l ELe kr gig- tmdrd mayor longitud de enlace: F, o F;?
10.8 Orbitales moleculares deslocalizados

Hasta ahora se ha estudiado el enlace quimico s61o en terrninos de pares de electrones.
Sin embargo, las propiedades de una molCcula no siempre se pueden explicar con exac-
titud con una sola estructura. Uno de estos casos lo constituye la molCcula de 0,. estu-
diada en la seccidn 9.8. En ese moment0 el dilema se resolvi6 introduciendo el concepto
de resonancia. En esta seccion se abordari el problema de otra forma, aplicando el mo-
delo del orbital molecular. Al igual que en la seccidn 9.8, se utiliza1.8ncomo ejemplos la
molCcula de benceno y el ion carbonato. Observe que en el estudio del enlace en las
moleculas o iones poliat6micos es conveniente, primero, determinas el estado de hibri-
daci6n de 10s Btomos presentes (modelo de enlace valencia) seguido por la formaci6n de
10s orbitales moleculares apropiados.
El benceno (C,H,) es una molCcula plana hexagonal con 10s litonios de carbono situados
en los seis vCrtices. Todos los enlaces carbono-carbon0 son iguales en longitrrd y en
fuerza, al igual que todos 10s enlaces carbono-hidrogeno, y todas 10s Lingulos CCC y
HCC son de 120". Corno consecuencia, cada 8tomo de carbono tiene hibridaci6n .rp2 y
forma tres enlaces sigma con dos itornos de carbono adyacentes y con un Litomo de
hidrdgeno (figura 10.28). Esta distribuci6n deja u n orbital 2p; de cada 6tomo de carbono
sin participar en la hibridaci6n y perpendicular al plano de la molCcula de benceno, o a1
anillo bencinico, como se conoce cornunmente. Tal descripcidn se parece a la configu-
raci6n del etileno (C,H,), analizada en la secci6n 10.5, except0 porque en este caso hay
seis orbitales 2p; que no participaron en la hibridacion, en una distribution ciclica.
Debido a su orientacion y forma semejantes, cada orbital 2p, se solapa con otros
dos, uno de cada Qtornode carbono adyacente. De acuerdo con Jas reglas rnostradas en la
pigina 401, la interaction de seis orbitales 2p: conduce a la formaci6n de seis orbitales
moleculares pi, de 10s cuales tres son de enlace y tres de anlienlace. Por tanto, una molC-
FIGURA 10.28 Formation del cula de benceno en su estado fundamental tiene seis electrones en 10s tres orbitales
enlace sigma en /a molkula de moleculares pi de enlace, dos electrones con 10s espines apareados en cada orbital (figu-
benceno. Cada dtomo de carbono ,a !0,29),
tiene h~bridacionsp2y forma enlaces
sigma con dos dtomos de carbono A diferencia de 10s orbitales rnoleculares pi de enlace del ecileno, 10s del benceno
adyacentes otro enlace s;qma con un forman orbitales moleculares deslocalizados, ya que no estcin confinacios entre dos d o -
d t i m o de hidrdgeno. rnos enlazados ndyacentes, sino que en realidad estan disperses sohre tres o rnds ato-
Vista superior Vista laterdl FIGURA 10.29 a) Los sejs orbitales
2p, de 10s atornos de carbono en el
benceno. b) El orbital molecular
deslocalizado forrnado por el
solapamiento de 10s orbitales 2p, El
orbrtal molecular deslocalizado posee
srmetria pi y se localiza arriba y abajo
del plano del anillo bencenico. En
realidad, estos orbitales Zp, se pueden
cambinar de seis forrnas diferentes
formando tres orbitales rnoleculares
de enlace y tres de antienlace. Aqui
solo se rnuestra el mas estable.
rn0.Y. Como coosecuencia, 10s electrones que se encuentran en cualquiera de estos tres
orbitales tienen libertad para moverse alrededor del anillo bencknico. Por esta razon, la
estructura del benceno algunas veces se representa como
en la cual el circulo indica que 10s enlaces pi entre 10s Btornos de carbono no esthn
confinados a pares individuales de itornos; rnlis a h , la densidad de 10s electrones pi estd
~lniforrnernentedistribuida en toda la rnolCcula de benceno. En el diagrarna simplificado
no se muestran 10s itornos de carbono ni de hidrogeno.
Ahora es posible afirrnar que cada enlace carbono-carbon0 en el benceno contiene
un enlace sigma y u n enlace pi "partial". Como consecuencia, el orden de enlace entre
cualquier par de Atornos de carbono adpacentes es entre 1 y 2. Asi, la teoria del orbital
molecular ofrece una alternativa para la propuesta de la resonancia, que se basa en la
teoria de enlace valencia. (Las estructuras resonantes del benceno se muestran en la pi- ,
gina 350.)
I
El ion carbonato
Los compuestos ciclicos como el benceno no son 10s ljnicos con orbitales moleculares Densidadelectr6nica (en colorrojo)
deslocalizados. Analice 10s enlaces en el ion carbonato (C0:-). El modelo RPECV predi- arribayabajo delplano de la rnO1@c"la
de benceno. Por sirnplificacion, solo se
ce una geornetria trigonal plana para el ion carbonato, semejante a la del BF,. La estruc- rnuestra el esqueleto de la rnolecula.
tura plana del ion carbonato se puede explicar suponiendo que el ritomo de carbono tiene
hibridaci6n sp2. El litorno de C forma enlaces sigma con tres Btornos de 0.Asi, el orbital
2p:,del Btorno de C, que no intervino en la hibridacihn, puede solaparse simultBnearnente
con 10s orbitales 217: de los tres atornos de 0 (figura 10.30). El resultado es u n orbital
FIGURA 10.30 Enlace en el ion

carbonato. El atorno de carbono
forrna tres enlaces sigma con 10s tres
dtornos de oxigeno. Adernds, 10s
orbitales 2p, de 10s arornos de
carbono y de oxigeno se solapan
para forrnar orbitales rnoleculares
deslocalizados, de rnanera que
tarnbien hay un enlace parc~alpi entre
el atorno de carbono y 10s tres dtornos
de oxigeno.
El buckyball jalgun otro?
1
En 1985, 10s quimicos d e la Universidad Rice, e n Texas,
utilizaron u n ray0 laser d e alta energia para producir
A'+&
T\
4 "fiYq==
/--
-4%
Q A
'0
I
la evaporacion dei grafito e n u n intento p o r crear m o -
leculas poco cornunes que se creia existian e n el espa- c<A'-f&3%'
cio interestelar. La espectrometria de masas revelrj que
u n o d e 10s productos era una especie desconocida d e
I ,=-I! ,I
Ti$=- 0I ..&
- 4
qn-:+ -43
!
1 id
formula C., Debido a su tarnatio y al hecho de que era
d e carbono puro, esta rnolecula tenia una farma extra-
tia, e n la que trabajaron varios investtgadores utilizan-
d o papel, tijeras Y cinta adhesiva. Posteriormente, las
q\.L
-
7% &*--p
-
.
I +'<
La yeornetria del bucky,,a,i C,, i,r4u,erda,sepama un ba(6n

Lr!
mediciones de e s ~ e c t r o s c O ~de
i a rayos confirmaron de f u t / ~ o(derecha).
/ Lox c,entificos [/egama esh mamra
q u e la forma d e C,, es la de una esfera hueca con 10s juntando recortes de papel de 10s hexagonos y pentagonos
atornos de carbono localizados e n cada u n o de 60 ver- necesanospara ~ M : B ~ ~ d e w h , e n l o s p u n t c r s
tices. Geornetricamente, el buckyball (abreviatura d e de!n-----
rersec-cidn. -r -
"buckminsterfulereno") es la rnotecula con mayor si-
rnetria que se conoce. Sin embargo, a pesar de sus ca- te, realizado en 1991 p o r cientificos japoneses, f u e la
racteristicas unicas, su esquema de enlace se obtiene i d e n t i f i c a c i o n d e estructuras relacionadas con e l
directarnente. Cada atorno de carbono tiene hibrida- buckyball. Estas moleculas tienen cientos d e nanome-
cion sp2 y tiene orbitales rnolecularesdeslocalizados que tros d e longitud y presentan una forma tubular con,
se extienden sobre la estructura cornpleta. una cavidad interna aproximada d e 15 nanornetros de
El descubrimiento del buckyball genero u n gran dihrnetro. Las moleculas d e 10s "buckytubos" o "na-
interes e n la comunidad cientifica. Se encontraban con notubos" (asi denominados por su tarnafio) presentan
u n nuevo alotropo del carbono, con una geornetria cualquiera d e dos estructuras diferentes. Una de ellas
intrigante y con propiedades desconocidas, digno de es una placa sencilla d e grafito que terrnina, en arnbos
investigacion. Desde 1985 10s quirnicos crearon una cla- extrernos, con una especie d e buckyball truncado. La
se d e fulerenos con 70, 76 e incluso mayor nurnero d e otra es u n t u b 0 e n espiral que tiene entre 2 y 30 capas
atornos d e carbono. Mas aun, se ha encontrado que el parecidas a l grafito. Los buckytubos son bastante mas
buckyball es u n cornponente natural del hoilin, y que fuertes que 10s alambres d e acero d e dimensiones se-
10s fulerenos C , y C,,se encontraron en una muestra
de una roca al noroeste de Rusia.
.
aL!l4.. .J
mejantes y atgun dia se podran utilizar para la fabrica-
cion de bicicletas ultrallgeras, en el recubrimiento tie
El buckyball, asi corno otros rniernbros d e mayor 10s motores de las naves espaciales y para raquetas de
peso, representan u n concept0 totalmente nuevo de tenis. Tambien serviran corno moldes para la fabrica-
arquitectura molecular, con irnplicaciones todavia irn- cion d e alambres metalicos rnuy delgados q u e se utili-
previstas. Algunos estudios han mostrado q u e 10s zan e n circuitos microsc6picos i n t e g r a d a 0~9nio *-
fulerenos y sus derivados pueden actuar corno super- vases" para el alrnacenamiento de moleculas.
conductores y lubricantes a altas temperaturas y tam- Como primera aplicacion biologica del buckybalf,
bien corno catalizadores. U n descubrimiento fascinam 105 quirnicnc r f la ~ LJniversidad d e California en $an
molecular deslocalizado que se extiende sobre los cuatt.o nlicleos clc tal forma clue la
densidad eleclrcinica (y por tanto el orden de enlace) cn rodos los enlaces carbono-oxige-
no son iguales. L a teoria del orbital molecular proporciolla una explicacicin alternativa
aceprable con respecto a las propiedades del ion carbollato en comparaci6n con las es-
tl-ucturas resonantes del ion que se niostrat-on en la piigina 349.
Se debe observar que la.; rnolCculas con orbitales ~nolecularescleslocalizados por l o
general son mhs cstables clue las que tienen orbilalcs moleculares que s61o abar-can dos
litornos. Por ejemplo, la molCcula de benceno, clue contiene orhitales ~noleculares
deslocalimdos, es quiniicarnc~~te menos reactiva (y por tanto n18s estable) que las molk-
culas clue contienen enlace', C=C "localizados", corno es el caso del etileno.
410 ENLACE QuIMICO II: GEOMETRiA MOLECULAR E HIBRIDACI~N
DE ORBITALES AT6MICOS
De acuerdo con el modelo de RPECV, la geometria molecular se puede predecir a partir del
numero de pares de electrones de enlace y de pares libres. Los pares libres repelen a otros
pares con mis fuerza que 10s pares enlazantes, lo que provoca una distorsi6n de 10s ingulos
de enlace de lo que seria la geometria ideal.
El momento dipolar es una medida de la separaci6n de la carga en molCculas que contienen
atornos de diferentes electronegatividades. El momento dipolar de una molkcula es la resul-
tante de todos 10s momentos de enlace presentes en ella. A partir de las mediciones del mo-
mento dipolar se obtiene informaci6n sobre la geometria molecular.
Existen dos explicaciones de la mecinica cuhtica para la formaci6n del enlace covalente: la
teon'a de enlace valencia y la del orbital molecular. En la teoria de enlace valencia se forman
orbitales hibridos mediante la combinaci6n y reacomodo de 10s orbitales de un mismo atomo.
Todos 10s orbitales hibridos tienen la misma energia y densidad electr6nica y el ndmero de
orbitales hibridos es igual a1 ndmero de orbitales at6micos p r o s que se combinan.
La expansi6n de la capa de valencia se puede explicar suponiendo la hibridaci6n de orbitales
S, P Y d .
En la hibridacidn sp 10s dos orbitales hibridos estan sobre una linea recta; en la hibridacion
sp2, 10s tres orbitales hibridos estan dirigidos hacia 10s vertices de un triangulo; en la hibrida-
ci6n sp3,10s cuatro orbitales hibridos se dirigen hacia 10s vCrtices de un tetraedro; en la hibri-
daci6n sp3d,10s cinco orbitales hibridos se dirigen hacia 10s vkrtices de una bipirhide trigonal;
en la hibridacion sp3d?,10s seis orbitales hibridos apuntan hacia 10s vCrtices de un octaedro.
En un atomo con hibridacidn sp2 (por ejemplo, el carbono) el orbital p que no particip6 en la
hibridaci6n puede formar un enlace pi con otro orbital p. Un doble enlace carbono-carbon0
esti formado por un enlace sigma y un enlace pi. En un Btomo de carbono con hibridaci6n sp,
10s dos orbitales p que no participaron en la hibridaci6n pueden formar dos enlaces pi, con
dos orbitales p de otro itomo (o de otros itomos). Un triple enlace carbono-carbon0 esta
formado por un enlace sigma y dos enlaces pi.
La teoria del orbital molecular describe 10s enlaces en tCrminos de la combinacidn y reacomodo
de 10s orbitales at6micos para formar orbitales moleculares que se asocian con la molCcula
como un todo.
Los orbitales moleculares de enlace aumentan la densidad electr6nica entre 10s ndcleos y
tienen menor energia que 10s orbitales at6micos individuales. Los orbitales moleculares de
antienlace presentan una regi6n de densidad electr6nica cero entre 10s ndcleos y tienen un
nivel de energia mayor que 10s orbitales at6micos individuales.
Para 10s orbitales moleculares se escriben las configuraciones electr6nicas de la misma forma
que para 10s orbitales at6micos, llenindolos con electrones en orden creciente de niveles de
energia. El numero de orbitales moleculares siempre es igual a1 ndmero de orbitales at6micos
que se combinan. El principio de exclusi6n de Pauli y la regla de Hund gobiernan el llenado
de 10s orbitales moleculares.
Las molCculas son estables si el ndmero de electrones en 10s orbitales moleculares de enlace
es mayor que el nhmero de electrones en 10s orbitales moleculares de antienlace.
Los orbitales moleculares deslocalizados, en 10s cuales 10s electrones tienen libertad para
moverse alrededor de toda una molCcula o de un grupo de itomos, e s t h formados por elec-
trones de orbitales p de itomos adyacentes. Los orbitales moleculares deslocalizados propor-
cionan una alternativa a las estructuras resonantes para explicar las propiedades moleculares
observadas.
Palabras clave
Capa de valencia, p. 368 capa de valencia Orbital hibrido, p. 386 Orbital molecular pi, p. 400
Enlace pi (enlace n),p. 394 (RPECV), p. 368 Orbital molecular de Orbital molecular sigma,
Enlace sigma (enlace a), MolCcula diat6mica antienlace, p. 398 p. 399
p. 394 homonuclear, p. 402 Orbital molecular de enlace. Orbital molecular, p. 398
Hibridacibn, p. 386 MolCcula no polar, p. 378 p. 398 Orden de enlace, p. 401
Modelo de la repulsi6n de 10s MolCcula polar, p. 378 Orbital molecular
pares electr6nicos de la Momento dipolar 01). p. 378 deslocalizado, p. 406
Preguntas
y problemas
Geometria molecular Problemas
Preguntas de repaso 10.17 De acuerdo con la tabla 10.3, acomode las siguientes mole-
culas en orden creciente de momento dipolar: H,O, H,S,
10.1 iC6m0 se define la geometria de una molCcula y por quC es
H2Te,H,Se.
importante el estudio de la geometria molecular?
10.18 Los momentos dipolares de 10s halogenuros de hidr6geno
10.2 Dibuje la forma de una molCcula triat6mica lineal, una
disminuyen del HF a1 HI (vCase la tabla 10.3). Explique
molCcula trigonal plana que contenga cuatro itomos, una
esta tendencia.
molCcula tetrakdrica, una moltcula bipiramidal trigonal y
10.19 Acomode las siguientes molCculas en orden creciente de
una molCcula octaCdrica. Indique 10s ingulos de enlace en
momento dipolar: H20, CBr,, H2S, HF, NH,, CO,.
cada caso.
10.20 iLa molCcula de OCS tendri un momento dipolar mayor o
10.3 iCuintos itomos e s t h unidos directamente a1 itomo cen-
menor que el CS,?
tral en una molCcula tetrakdrica, en una molCcula bipira-
10.21 i C ~ i de
l las siguientes molCculas tiene mayor momento
midal trigonal y en una molCcula octakdrica?
dipolar?
10.4 Analice las caracteristicas bisicas del modelo de RPECV.
Explique por quC la magnitud de la repulsi6n disrninuye en
el siguiente orden: par libre-par libre > par libre-par enla-
zante > par enlazante-par enlazante.
10.5 En la distribuci6n bipiramidal trigonal, ipor quC un par li-
bre ocupa una posici6n ecuatorial en lugar de ocupar una
posici6n axial?
10.6 La geometria del CH, podria ser cuadrada plana, con 10s
10.22 Acomode 10s siguientes compuestos en orden creciente de
cuatro itomos de H en 10s vCrtices de un cuadrado y el
momento dipolar:
itomo de C en el centro del rnismo. Dibuje esta geometria
y compare su estabilidad con la geometn'a tetrakdrica de la
moltcula de CH,.
Problemas
10.7 Prediga la geometria de cada una de las siguientes espe-
cies, utilizando el modelo de RPECV: a) PCI,, b) CHCl,,
C) SiH,, 4 TeCl,.
10.8 Prediga la geometria de cada una de las siguientes espe-
cies: a) AICI,, b) ZnCl?, c) ~ n C l i - .
10.9 Prediga la geometria de las siguientes moltculas, utilizan-
do el mttodo de RPECV: a) HgBr?, b) N 2 0 (la distribuci6n Teoria de enlace valencia
de 10s itomos es NNO), c) SCN- (la distribuci6n de 10s
Preguntas de repaso
itomos es SCN).
10.10 Prediga la geometria de 10s siguientes iones: a) NH:, b) 10.23 iCuil es la teoria de enlace valencia? iEn quC se diferencia
NH;, c) CO:-, 4 ICI;, c ) ICl;,f) AIHi, g) SnCl;, h ) H30+,i) del concept0 de Lewis sobre el enlace quimico?
BeFi-. 10.24 Utilice la teoria de enlace valencia para explicar el enlace
10.11 Describa la geometria alrededor de cada uno de 10s tres en C1, y en HCI. Muestre c6mo se solapan 10s orbitales
itomos centrales en la moltcula CH,COOH. at6micos para formar un enlace.
10.12 iCuiles de las siguientes especies son tetrakdricas? SiCI,, 10.25 Dibuje una curva de energia potencial para la formaci6n
SeF,, XeF,, CI,, CdClZ-. del enlace en F,.
Momento dipolar Hibridacion

Preguntas de repaso Preguntas de repaso
10.13 Defina momento dipolar. iCuiles son las unidades y el sim- 10.26 ~ Q u C
es la hibridaci6n de orbitales atomicos? iPor quC es
bolo para el momento dipolar? imposible que un itomo aislado exista en estado de hibri-
10.14 iCuil es la relacion entre el momento dipolar y el momen- dacibn?
to de enlace? iC6m0 es posible que una molCcula con mo- 10.27 iCuil es la diferencia entre un orbital hibrido y un orbital
mentos de enlace sea no polar? at6mico puro? iPueden participar en una hibridacidn dos
10.15 Explique por quC un itomo no puede tener un momento orbitales 2p de un itomo para formar dos orbitales hibridos?
dipolar permanente. 10.28 iCuil es el ingulo entre dos orbitales hibridos del mismo
10.16 Explique por quC 10s enlaces de las molCculas de hidruro atom0 en cada uno de 10s siguientes casos? a ) orbitales
de berilio (BeH,) son polares y, sin embargo, el momento hibridos sp entre si, b) orbitales hibridos sp2 entre si, c)
dipolar de la molCcula es cero. orbitales hibridos sp3entre si.
412 ENLACE OUIMICO 11: GEOMETRIA MOLECULAR E HIBRIDACI6N DE ORBITALES AT6MlCOS
10.29 iC6mo se distingue entre un enlace sigma y un enlace pi? Teoria del orbital molecular
10.30 iCuBles de 10s siguientes pares de orbitales at6micos sobre
Btomos adyacentes se pueden solapar para formar un enla-
Preguntas de repaso
ce sigma? iCuBles se solapan para formar un enlace pi?
iCuBles no se pueden solapar (no forman enlace)? Consi- 10.43 ~CUBI es la teoria del orbital molecular? iEn quC se dife-
dere que el eje r es el eje internuclear, es decir, es la linea rencia de la teoria de enlace valencia?
que une 10s nhcleos de 10s dos Btomos. a) 1s y Is, b) 1s y 10.44 Defina 10s siguientes tCrminos: orbital molecular de enla-
2P,>c) 2P, Y ZP,. 6)3P, Y 3 ~ "e.) ZP, Y 2p,,fi 1s Y 2s. ce, orbital molecular de antienlace, orbital molecular pi,
orbital molecular sigma.
Problemas 10.45 Dibuje un esquema de la forma de 10s siguientes orbitales
10.31 Describa el esquema de enlace de la molCcula de ASH, en moleculares: o,,, o:, z,,, y z;. iC6mo son sus energias
tCrminos de hibridaci6n. comparadas?
10.32 iCudl es la hibridaci6n del Si en SiH, yen H,Si-SiH,? 10.46 Explique el significado del orden de enlace. ~ P u e d eutili-
10.33 Describa el cambio de hibridacion (de haberlo) del Btomo zarse dicho orden para hacer comparaciones cuantitativas
de A1 en la siguiente reacci6n: de las fuerzas de 10s enlaces quimicos?
Problemas
10.34 Considere la reaccion 10.47 Explique, en tCrminos del orbital molecular, 10s cambios
en la distancia internuclear H-H que ocurren cuando el
H, molecular se ioniza, primero a H; y despuks a H?.
10.48 La formacidn de H, a partir de sus titornos es un proceso
Describa 10s cambios de hibridacion (de haberlos) de 10s
energkticamente favorable. Sin embargo, estadisticamente
Btomos de B y N que resultan de la reaccion.
la probabilidad de que dos Btomos de H reaccionen es me-
10.35 iCu6les orbitales hibridos utiliza el Btomo de nitrogen0 en
nor al 10070.Aparte de la consideraci6n energttica, jcomo
cada una de las siguientes especies? a ) NH,, b) H,N-NH,,
podria explicarse esta observaci6n. basindose en 10s espi-
C) NO;.
nes de 10s electrones de 10s dos atomos de H?
10.36 i C ~ i l e son
s 10s orbitales hibridos de 10s Btomos de carbo-
10.49 Dibuje un diagrama de 10s niveles de energia de orbitales
no en las siguientes molCculas?
moleculares para cada una de las siguientes especies: He,,
a) H,C--CH,
HHe, He;. Compare sus estabilidades relativas en funci6n
b) H,C--CH=CH,
de orden de enlace. (Considere el HHe como una moltcula
C)CH,-C=C--CH,OH
diatbmica con tres electrones.)
6)CH,CH=O
10.50 Acomode las siguientes especies en orden de estabilidad
e ) CH,COOH
creciente: Li,, Li;, Li;. Justifique la elecci6n con un diagra-
10.37 Especifique quC orbitales hibridos utiliza el Atomo de car-
ma de niveles de energia de orbitales moleculares.
bon~ en cada una de las siguientes especies: a) CO, b) CO,,
10.51 Utilice la teoria del orbital molecular para explicar por que
c) CN-.
no existe la molCcula de Be,.
10.38 iCuBl es el estado de hibridaci6n del Btomo central de N en
10.52 Explique en terminos de la teoria del orbital n~olecular,jcual
el ion azida, Nj? (Distribucion de 10s itomos: NNN.)
de las siguientes especies tiene una longitud de enlace ma-
10.39 La molCcula de aleno H,C=C=CH, es lineal (10s tres Bto-
yor, B, o Bl?
mos de C estiin en linea recta). iCuBles son 10s estados de
10.53 El acetileno (C,H,) tiene tendencia a perder dos protones
hibridacion de 10s Btomos de carbono? Dibuje un diagrama
(H') y formar el ion carburo (C;-), el cual estl presente en
que muestre la formaci6n de 10s enlaces sigma y 10s enla-
numerosos cornpuestos ibnicos, como CaC, y MgC,. Des-
ces pi en el aleno.
criba el esquema de enlace en el ion CS- en tkrminos de la
10.40 Describa la hibridacion del f6sforo en el PF,.
teoria del orbital molecular. Compare el orden de enlace
10.41 ~ C U ~enlaces ~ O Ssigma y cudntos enlaces pi hay en cada
del C:- con el del C,.
una de las siguientes molCculas?
10.54 Compare la teon'a de Lewis y la teoria del orbital molecular
para el estudio de la molCcula de oxigeno.
lI H C1 H 10.55 Explique por que el orden de enlace de N, es mayor que el
I \ / I orden de enlace de N;, y sin embargo el orden de enlace de
CI-C-CI H,C-C=C-C=C-H
/C=C\ 1
A H H
0, es menor que el de Of.
10.56 Compare las estabilidades relativas de las siguientes espe-
a) b) c) cies e indique sus propiedades magnCticas (es decir, si son
diamagnkticas o paramagneticas): O,, O;, 0; (ion
10.42 iCuBntos enlaces pi y cuintos enlaces sigma hay en la mo- superbxido), 0;- (ion perbxido).
lCcula de tetracianoetileno? 10.57 Utilice la teoria del orbital molecular para comparar las
N=C /C=N estabilidades relativas de F, y G.
\ 10.58 Un enlace sencillo casi siempre es un enlace sigma, y un
/c=C
\ doble enlace casi siempre estB formado por un enlace sigma
N-C C=N y un enlace pi. Existen pocas excepciones para esta regla.
Demuestre que las molCculas de Bz y de C, constituyen Dibuje un esquema de 10s momentos de enlace y el mo-
ejemplos de estas excepciones. mento dipolar resultante para las siguientes molCculas: H,O,
PCl,, XeF,, PCI,, SF,.
Orbitales moleculares deslocalizados A pesar de que tanto el carbon0 como el silicio perte-necen
a1 grupo 4A, casi no se conocen enlaces Si=Si. Explique
Preguntas de repaso
la inestabilidad, en general, de 10s dobles enlaces silicio-
10.59 iEn quC se diferencia un orbital molecular deslocalizado silicio. (Sugerencia: compare 10s radios atomicos del C y
de un orbital molecular como el que se encuentra en H, o del Si en la figura 8.5. iCuBl es el efecto que tiene el mayor
en C2H4?iCuales deben ser las condiciones minimas (por tamafio sobre la formation de 10s enlaces pi?)
ejemplo, nlimero de Btomos y tipos de orbitales) para for- Prediga la geometria del dicloruro de azufre (SCl,) asi como
mar un orbital molecular deslocalizado? la hibridaci6n del itomo de azufre.
10.60 En el capitulo 9 se vio que el concept0 de resonancia es htil El pentafluomro de antimonio. SbF,, reacciona con XeF, y
para el estudio de especies como la molCcula de benceno y con XeF, para formar ios compuestos i6nicos XeF;Sb& y
el ion carbonato. iC6m0 analiza estas especies la teona del XeF;Sb&. Describa la geometria de 10s cationes y de 10s
orbital molecular? aniones en estos dos compuestos.
Problemas Dibuje la estructura de Lewis y proporcione la informacion
que se solicita para cada una de las siguientes molCculas:
10.61 Tanto el etileno (C2H4)como el benceno (C,H,) contienen
a) BF,. iForma plana o no? b) ClOJ. iForma plana o no? c)
enlaces C=C. La reactividad del etileno es mayor que la
H,O. Muestre la direction resultante del momento dipolar.
del benceno. Por ejemplo, el etileno reacciona rapidamente
6) OF,. ~ E unas molCcula polar o no polar? e) NO,. Pro-
con bromo molecular, mientras que el benceno normalmente
ponga el Bngulo del enlace ONO.
es inerte frente a1 bromo molecular y a muchos otros com-
Prediga 10s Bngulos de enlace de las siguientes moleculas:
puestos. Explique esta diferencia en reactividad.
a ) BeCl,, b) BCI,, c) CCl,, 6)CH,CI. e) Hg,Cl, (distribu-
10.62 Explique por quC el simbolo de la izquierda representa mejor
ci6n de 10s atomos: ClHgHgCl),f) SnC12,g) H,O,, h ) SnH,.
las moltculas de benceno que el de la derecha.
Compare brevemente la propuesta del modelo de RPECV
y de la hibridacion para el estudio de la geometria molecular.
Describa el estado de hibridaci6n del arsCnico en el pen-
tafluoruro de arsCnico (AsF,).
Dibuje las estmcturas de Lewis y proporcione la informa-
10.63 Determine cual de las siguientes molCculas tiene un orbital
ci6n que se solicita para las siguientes especies: a) SO,.
mas deslocalizado y justifique la eleccion.
~ E una
s molCcula polar o no polar? b) PF,. ~ E una s mole-
cula polar o no polar? c) F,SiH. Muestre la direccion de la
resultante del momento dipolar. d)SiH;. iTiene forma pla-
na o pirarnidal? e) Br,CH,. iEs una molCcula polar o no
polar?
(Sugerencia: ambas molCculas contienen dos anillos
iCuBles de las siguientes mol6culas son lineales? ICl;, IF;,
bencCnicos. En el naftaleno, 10s dos anillos estBn fusiona-
OF,, SnI,, CdBr,.
dos. En el bifenilo 10s dos anillos estan unidos a travCs de
Dibuje la estructura de Lewis del ion BeCI:-. Prediga su
un enlace sencillo en torno a1 cual pueden girar ambos ani-
geometria y describa el estado de hibridacion del Btomo de
110s.)
Be.
10.64 El fluoruro de nitrilo (FNO,) es muy reactivo qufmicamen-
La molCcula de N,F, puede existir en alguna de las dos
te. Los Btomos de fluor y de oxigeno esthn unidos a1 Btomo
siguientes formas:
de nitr6geno. a) Escriba la estructura de Lewis para el FNO,.
b) Indique la hibridaci6n del Btomo de nitrogeno. c) Des-
criba el enlace en tCrminos de la teona del orbital molecular.
iD6nde se espera que se formen orbitales moleculares
deslocalizados?
10.65 Describa el enlace en el ion nitrato NO; en tCrminos de
orbitales moleculares deslocalizados.
10.66 iCuBl es el estado de hibridacion del itorno central de 0 en
el O,? Describa el enlace en el 0, en ttrminos de orbitales
moleculares deslocalizados. a) i C ~ aes
l la hibridacion del N en la molCcula?
b) iCuB1 estructura tiene momento dipolar?
Problemas adicionales 10.81 El ciclopropano (C,H,) tiene forma de triangulo con un Bto-
10.67 iCual de las siguientes especies no es probable que tenga mo de C unido a dos Btomos de H y a otros dos atomos de C
forma tetrakdrica? a ) SiBr,, b) NF:, c) SF&) BeCli-, en cada vCrtice. El cubano (C,H,) tiene forma de cubo con
e) BF,,f) AICI;. un itomo de C unido a un Btomo de H y a otros tres Btomos
10.68 Dibuje la estructura de Lewis del bromuro de mercurio(I1). de C en cada vCrtice. a) Dibuje las estructuras de Lewis de
~ E una
s molCcula lineal o angular? iC6mo se puede esta- estas moleculas. b) Compare 10s Bngulos CCC de estas
blecer su geometria? molCculas con el que se predice para un Btomo de C con
414 MOLECULAR E HIBRIDACI~NDE ORBITALES AT~MICOS
ENLACE QUiMlCO 11, GEOMETR~A
hibridaci6n sp3. c) iSe esperaria que fuera fBcil obtener es- 10.87 Las siguientes molCculas (AX,Y,) tienen geometria
tas molCculas? octaCdrica. Agrupe las molCculas que son equivalentes en-
10.82 El compuesto 1,2-dicloroetano (C,H,CI,) es no polar, mien- tre sf.
tras que el cis-dicloroetileno (C,H,Cl,) tiene un momento
dipolar:
CI CI
I I C1\ / C1
H-C-C-H
I I /C=C \
H H H H
1,2-dicloroetano cis-dicloroetileno
La raz6n de esta diferencia es que 10s grupos unidos por

enlaces sencillos pueden girar con respecto a cada uno, pero
no hay rotaci6n entre 10s grupos unidos por dobles enlaces.
Con base en consideraciones de enlace, explique por que
hay rotaci6n en el 1,2-dicloroetano per0 no en el cis-1,2-
dicloroetileno.
10.83 iLa siguiente molCcula tiene momento dipolar?
(Sugerencia: vCase la respuesta del problema 10.39.)

10.84 Los llamados gases de invemadero, que contribuyen a1 ca- 10.88 Los compuestos tetracloruro de carbon0 (CCI,) y tetra-
lentamiento global, tienen un momento dipolar o bien pue- cloruro de silicio (SiC1,) son semejantes en geometria y en
den tener forma angular o tener una forma distorsionada hibridaci6n. Sin embargo, el CC1, no reacciona con agua
que tenga un momento dipolar. iCuhles de 10s siguientes mientras que el SiCI, sf. Explique la diferencia en su
son gases de invemadero? N?, 0 2 ,0 3 ,CO, CO,, NO,, N20, reactividad quimica. (Sugerencia: se Cree que el primer paso
CH,, CFCI,. de la reacci6n es la adici6n de una moltcula de agua a1
10.85 Explique por quC el hngulo de enlace del SO, es muy Btomo de Si en el SiCl,.)
cercano a 120°, a pesar de que hay un par libre sobre 10.89 Escriba la configuraci6n electr6nica del B,en estado fun-
el S. damental. ~ E una
s molCcula diamagnttica o paramagnetica?
10.86 La 3'-azido-3'-desoxitimidina, comunmente conocida como 10.90 iCuBles son 10s estados de hibridaci6n de 10s Btomos de C
AZT, es uno de 10s f h a c o s empleados para el tratamiento y N en esta molCcula?
del sindrome de inmunodeficienciaadquirida (SIDA). iCuh-
les son 10s estados de hibridaci6n de 10s Btomos de C y de
N en esta molCcula?
10.91 Utilice la teonh del orbital molecular para explicar la dife-

HO-CH 0 rencia entre las energias de enlace de F, y F; (vCase el pro-
1
2'\ blema 9.108).
10.92 DespuCs de leer la seccion de La quimica en acci6n de la
pigina 382, responda las siguientes preguntas: a) Si se de-
sea asar una came (de res o de cordero), jseria preferible
utilizar un homo de microondas o uno convencional? b) El
radar es una forma de localizar un objeto midiendo la di-
recci6n y el tiempo que tarda en regresar el eco desde el
objeto hasta la fuente de microondas. podr ria funcionar el
radar si las molCculas de oxigeno, nitr6geno y di6xido de donde p es el momento dipolar medido experimentalmente
carbon0 fueran molCculas polares? c) Durante las pruebas (en C m), e es la carga electr6nica y d la longitud del enlace,
iniciales del radar, en el canal inglts, durante la Segunda en metros. (La cantidad ed el momento dipolar hipotktico
Guerra Mundial, 10s resultados no fueron concluyentes a para el caso en el que se complete la transferencia de un elec-
pesar de que el equipo no funcionaba mal. LPor quC? (Su- tr6n desde el Btomo menos electronegativo hacia el Btomo
gerencia: en dicha regi6n el clima por lo regular esta bru- m8s electronegativo.) Si el momento dipolar y la longitud
moso.) de enlace del HF son 1.92 D y 91.7 pm, respectivamente,
10.93 Todas las geometrias analizadas en este capitulo conducen calcule el porcentaje de caracter i6nico de la molCcula.
facilmente a la elucidaci6n de 10s angulos de enlace. El 10.97 Se sabe que s610 existe una de las dos molCculas siguientes
tetraedro constituye una excepci6n porque es dificil que contienen itomos de C y de H. ~ C u ade l ellas es? Ex-
visualizar sus Angulos de enlace. Considere la molCcula de plique la elecci6n.
CCl,, que tiene una geometna tetrakdrica y es no polar. Su-
poniendo que el momento de un enlace C - C I en particu-
lar es igual a la resultante de 10s otros tres momentos de
enlace C - C l en direcciones opuestas, demuestre que to-
dos 10s angulos de enlace son iguales a 109.5".
10.94 Consulte la tabla 9.4 y explique por quC la energia de diso-
ciaci6n de enlace del C1, es mayor que la del F,. (Sugeren-
cia: las longitudes de enlace de F, y de C1, son 142 pm y Los atomos de C e s t h en 10s vCrtices y 10s de H no se
199 pm, respectivamente.) muestran.
10.95 Utilice la teorfa del orbital molecular para explicar el enla-
ce en el ion azida (N;). (La distribuci6n de 10s atomos es Respuestas a 10s ejercicios
NNN.) 10.1 a) TetraCdrica, b) lineal, c) trigonal plana. 10.2 No. 10.3 a)
10.96 Es posible calcular el carlcter i6nico del enlace de una sp3, b) spZ. 10.4 sp3d2. 10.5 El itomo de C tiene hibridaci6n sp.
molCcula diat6mica con la f6rmula Forma un enlace sigma con el Atomo de H y otro enlace sigma con
el itomo de N. Los dos orbitales p del C que no participaron en la
hibridaci6n se utilizan para formar dos enlaces pi con el Atom0 de
N. El par libre del itorno de N se localiza en el orbital sp. 10.6 F;.
Las fuerzas
intermoleculares
y 10s Iiquidos y solidos
n.l La teoria cinetica

molecular de liquidos y
solidos
11.2 Fuerzas intermoleculares
El iceberg flota debido a que el hielo es menos denso que

el agua. 11.3 Propiedades de 10s
liquidos
-4 Estructura cristalina
W5 Difraccion de rayos X por

10s cristales
9i.8 Tipos de cr~stales

Aunque vivimos inmersos en la mezcla de gases que forman la atrnosfera de
la Tierra, estamos mas farniliarizados con el comportamiento de 10s liquidos y 1r.7 Solidos amorfos
solidos porque son mas tangibles. A diario utilizarnos agua y otros liquidos
para beber, baiiarnos, lavar y cocinar; tambien manipulamos rnateriales m.8 Cambios de fase
solidos y 10s empleamos para sentarnos y vestirnos, entre otras cosas.
liagramas de fase
El rnovimiento molecular esta mas restringido en 10s liquidos que en 10s
gases; y en 10s solidos, 10s atornos y las rnoleculas estan atin mas empacados.
De hecho, en un solido guardan posiciones bien definidas aunque pueden
moverse poco entre ellos. En este capitulo se estudiara la estructura de 10s
liquidos y solidos y algunas de las propiedades fundamentales de estos dos
estados de la materia.
418 LA5 FUERZAS INTERMOLECULARESY LOS L~QUIDOSY SOLIDOS
--
11.1 La teoria cinetica molecular
de liquidos y solidos
En el capitulo 5 se utiliz6 la teoria cinetica molecular para explicar el comportamiento

de 10s gases en funcidn del movimiento constante y aleatorio de sus molCculas. Las
distancias entre las molCculas gaseosas son tan grandes (comparadas con su tamaiio)
que, a las temperaturas y presiones ordinarias (es decir, 25°C y 1 atm), no hay una inter-
accidn apreciable entre ellas. Debido a que en 10s gases hay mucho espacio vacio, es
decir, espacio no ocupado por moleculas, 10s gases se comprimen con facilidad. Las
fuerzas dCbiles que operan entre las molCculas de 10s gases tambien les permite expan-
dirse y llenar el volumen del recipiente que 10s contiene. Asimismo, el enorme espacio
vacio entre 10s gases explica su baja densidad en condiciones normales.
Los liquidos y 10s solidos son otra historia. La diferencia principal entre 10s estados
condensados (liquidos y s6lidos) y el estado gaseoso estriba en la distancia entre las
moltculas. En 10s liquidos, las moltculas estan tan juntas que hay muy poco espacio
vacio; por ello son mhs dificiles de comprimir y, en condiciones normales, son mucho
mas densos que 10s gases. Las moltculas de 10s liquidos se mantienen juntas por uno
o mhs tipos de fuerzas de atraccibn, las cuales se estudiarhn en la siguiente seccidn. En
este caso, las molCculas no escapan de las fuerzas de atraccidn y por ello 10s liquidos
tienen tambien un volumen definido. Sin embargo, como las molCculas se mueven con
libertad, un liquido puede fluir, derramarse y adoptar la fonna del recipiente que lo con-
tiene.
En un sdlido, las moleculas ocupan una posici6n rigida y prhcticamente no tienen
libertad para moverse. Muchos s6lidos tienen como caracteristica un ordenamiento de
largo alcance, es decir. sus rnol~culasestan distribuidas en una configuraci6n regular
tridimensional. En un sdlido hay a6n menos espacio vacio que en un liquido. Por ello,
10s s6lidos son casi incompresibles y su forma y volumen estan bien definidos. Con
algunas excepciones (corno la del agua, que es la m8s importante), la densidad de la
forma s6lida es mayor que la de la forma liquida para una sustancia dada. En una sustan-
cia dada suelen coexistir 10s dos estados. El ejemplo m8s comun es el de un cubo de
hielo (solido) flotando en un vaso de agua (liquido). Los quimicos se refieren a las fases
como 10s distintos estados de una sustancia presentes en un sistema. Una fase es una
parte homogknea de un sistema, y aunque estd en contacto con otras partes del mismo,
estci separada de esas partes por un limite bien definido. Asi, el vaso de agua con hielo
contiene tanto la fase s6lida como la fase liquida del agua. En este capitulo se aplicara el
termino "fase" a 10s cambios de estado de una sustancia asi como a 10s sistemas que
contengan mas de una fase de una sustancia. En la tabla 11.1 se registran algunas propie-
dades caracteristicas de las tres fases de la materia.
---
Tabla 11.1 Propiedades caracteristicas de 10s gases, liquidos y solidos

Estado
de la materia Volumen/forma Densidad Compresibilidad Movimiento de mol4culas
Gas Adopta el volumen y la Baja Muy compresible Movirniento rnuy libre

forma del recipiente que
lo contiene
Liquido Tiene un volurnen definido Alta 5610 ligeramente Se deslizan entre si libremente
per0 adopta la forrna del compresible
recipiente que lo contiene
Sblido liene un volumen y forrna Alta Vittualrnente Vibraciones alrededor de
definidos incompresible posiciones fijas
11.2 FUERZAS INTERMOLECULARES 419
11.2 Fuerzas intermoleculares
Las fuerzas intermoleculares son fuerzas de atraccidn entre las mole'culas. Estas fuer-
zas son las responsables del comportamiento no ideal de 10s gases, descrito en el capitu-
lo 5. Ejercen alin mia influencia en las fases condensadas de la materia, es decir, en 10s
liquidos y 10s s6lidus. A medida que baja la temperatura de un gas disminuye la energia
cinttica promedio de sus moltculas. Asi, a una temperatura suficientemente baja, las
molCculas ya no tienen la energia necesaria para liberarse de la atracci6n de las rnoltcu-
las vecinas. En este momento, las molCculas se agregan y forman pequefias gotas de
liquido. Esta transici6n de la fase gaseosa a la fase liquida se conoce corno condensa-
cidn.
A diferencia de las fuerzas intermoleculares, lasfuerzas intramoleculares mantie-
nen juntos a 10s a'tomos de una mole'cula. (En el enlace quimico, que se estudi6 en 10s
capitulos 9 y 10, participan fuerzas intramoleculares.) Estas fuerzas estabilizan a las
molCculas individuales, en tanto que las fuerzas intermoleculares son las principales
responsables de las propiedades macrosc6picas de la materia (por ejemplo, punto de
fusi6n y punto de ebullici6n).
Las fuerzas intermoleculares suelen ser mis dtbiles que las intramoleculares; por
ello, se necesita menos energia para evaporar un liquido que para romper 10s enlaces de
sus molCculas. Por ejemplo, para evaporar 1 mol de agua en su punto de ebullici6n son
suficientes alrededor de 41 kJ de energia; en cambio, para romper 10s dos enlaces 0-H
en 1 mol de molCculas de agua es necesario aplicar unos 930 kJ de energia. En general,
10s puntos de ebullici6n de las sustancias reflejan la magnitud de las fuerzas inter-
moleculares que actdan entre las molCculas. En el punto de ebullici6n se debe suminis-
trar suficiente energia para vencer las fuerzas de atracci6n entre las molCculas a fin de
que entren a la fase de vapor. Si se precisa m i s energia para separar las molCculas de la
sustancia A que de la sustancia B es porque las moltculas de A estin unidas por fuerzas
intermoleculares mis fuertes, por tanto, el punto de ebullicidn de A seri mayor que el de
B. El mismo principio se aplica tambitn a1 punto de fusi6n de las sustancias. Por lo
general, 10s puntos de fusi6n de las sustancias aumentan con la intensidad de las fuerzas
intermoleculares.
Para comprender las propiedades de la materia condensada es necesario entender
10s diferentes tipos de fuerzas intermoleculares. Las fuerzas dipolo-dipolo, dipolo-dip010
inducido y las fuerzas de dispersibn integran lo que 10s quimicos denominanfuerzas de
van der Waals, nombradas asi en reconocimiento a1 fisico holandCs Johannes van der
Waals (v6ase la secci6n 5.8). Los iones y dipolos se atraen entre si mediante fuerzas
electrostiticas conocidas cornofuerzas ion-dipolo, que no son fuerzas de van der Waals.
El enlace de hidrdgeno es un tipo de interacci6n dipolo-dip010 particularmente fuerte.
Dado que s610 unos pocos elementos participan en la formaci6n del enlace de hidrbgeno,
Cste se trata corno una categoria aparte. Segdn la fase de una sustancia, la naturaleza
de 10s enlaces quimicos y 10s tipos de elementos que la componen, en la atracci6n to-
tal entre las molCculas pueden actuar distintos tipos de interacciones, corno se veri en
seguida.
Fuerzas dipolo-dipolo
Las fuerzas dipolo-dip010 son las fuerzas de atraccidn entre mol6culas polares, es
decir, entre molCculas que poseen momentos dipolares (vCase la secci6n 10.2). Su origen
es electrostitico y se pueden entender en funci6n de la ley de Coulomb. A mayor mo-
mento dipolar mayor es la fuerza. La figura l l . 1 rnuestra la orientaci6n de moltculas FIGURA 11.1 Las moleculas que
tienen un momento dipolar
polares en un s6lido. En 10s liquidos, las molCculas polares no estan unidas de manera permanente tienden a alinearse con
tan rigida corno en un d i d o , pero tienden a alinearse de tal manera que, en promedio, /as polaridades opuestas en la fase
las interacciones de atracci6n son miximas. solida para hacer maxima la atraccion.
LAS FUErVAS INTERMOLECULARESY LOS LlQUlDOS Y S ~ U D O S
La ley de Coulomb tambidn explica lasfuerzas ion-dipolo. las cuales L I ~ I Y I t~11ti.e ~'II .si~rii
iorz (TL! .sen 1111 cutitirl o un L ~ I I I ~ IyI )Lola MOI~CUILI
polar (figura 1 1.7). La intensidad de
estir intcraccibn depende de la carga y tamaiio del ion asi co~iiode la magnitud del mo-
FIGURA 11.2 Dm tipas de ~nentodipolar y del tamaiio de la mol6cula. Las cargas en 10s cationes estiin mis concen-
mterdccrdn dipolo-brpolo. tradas porque estos iones suelen ser rniis pequeiios que 10s aniones. En consecuencin,
con una c a r p de igual magnitud, Lln cati6n expel-imenta una interaccicin 1115sfuerte con
lor dipulos que un anihn.
La hidrataci6n (analizada en la secci6n 4. I ) es un ejemplo de interaccibn ion-dipolo.
En una disolucicin acuosa de NaCI, 10s iones Na' y CI- se rodean de moltculas de agua,
las cuales tienen un gran niomento dipolar ( I .87 D). Cuando se disuelve un compuesto
i6nico como el NaCI, las lnolCculas de agua actuan conlo un aislante elictrico clue separa
a los iones. En caunbio. el tetl.acloruro de carbono (CCI,), u n n molCcula no polar. carece
de la capacidad de participar en una il~teraccicinion-dipolo. En consecuencia, el
tetracloruro de carbono es un rnal disolvente de cornpuestos i6nicos. al ig~lalclue la
mayoria de 10s liquidos no polares.
En la figura 11.3 se demuestra la atraccicin ion-dipolo. El agua de la bureta se deja
correr y se recoge en u n vaso. Si se acerca una varilla cargada ne~ativalnente(por ejem-
plo, ur1a varilla de ebonita frotada en el pelo) al chor-1-0de agua. h t a se desvia h~rc.iula
varilla. Lo mismo sucede cuando la vwilla se remplaza por u n objcto cargado positiva-
mente (por ejemplo. una varilla de vidrio frotada en seda). Con la varilla de ebonita, las
n~oleculnsde agua se orientan d e tal forma que 10s extremos positives de los clipolos
quedan rnis cerca de la varilla, es decir, son atraidos por la calga ncgativa. Con la varilla
de vidrio, 10s extrernos negativos de 10s dipolos de agua se orienlan hacia la calga posi-
tiva de la varilla. La misma ciesviacibn se observa con otros liquidos polarcs, pero no
FIGURA 11.3 Deflexion de L r n cuando se usan liquidos no polal-es, colno el hexano (C,H,,).
chorro de agua por una varilla de
ebonita cargada.
~,QLICfuerzas de atl.acci6n se establecen entre las sustancias no polares? Para coniestar

esta pregunta, analice el esrluelna de la figura 1 I .4. Si u n ion o una molicula polar
se acerca a un Btorno (o una lnolCcula no polar), la distribuci6n elect1.6nica del itorno
(O molCcula) se distorsiona por la fuerza que ejerce el ion o la molecula polar. darido
lugar a una clase de dipolo. S e dice que el dipolo del Btorno ( o molCcula no polar) es un
dip& inducido porque la sel>arcrcio'n de .YLLS c~lryctspositivu y 11c2gcrrivrrse dehe ~1
la prn.~iil~icl(rtl pol~cl-.La atracci6n entre un ion y el dipolo
tle I ~ I Iio11 o LIIIU ~rzolkc~rla
inclucido 5e conoce colno iiiteruc:c,idr~i o / ~ - ~ l i / ) oi ~l oi c l ~ ~ c ien
d otanto
, que la atracci6n en-
tre una molecula polar y el dipolo jnducido se conoce como irltc~t.cic,c,idn dipole-dipulo
irld~tc.ido.
La probabilidad de inducir un momento dipolar depende no scilo de la carga del ion
o de la fuerza del dipolo, sino tambiCn del grcrdo de polurirucicirz del Btorno o moltcula,
es decir, de quC tan fBcil se distorsione la distribuci6n electr6nica del Btomo (o molecu-
la). En general, u n ritomo o lnolicula tiende a ser mris polarizable a medida que aumenta
el nlimero de electrones y se hace mis clifusa la nube electldnica. Pol. iirlhc d(fblsu se
entiende una nube electr6nica que se distribuye en un volumen considel-able, de tal for-
ma que 10s electrones no estrin fuertemente unidos al nlicleo.
C)
El cariicter polarizable de 10s gases que contienen Btornos o moliculas no pola-
res (por ejemplo, He y N2)les permite condensarse. En un itomo de heljo. 10s electro-
FIGURA
'IfAa) Di5tribucibn de nes se mueven a cierta distancia del nlicleo. En un instante cualquiera 10s Litornos pue-
a r g a es@ricaen un atorno de hdio.
bl DistOTsibn tau=& por la den tenel u n rnolnento dipolar generado por las posiciones especificas de 10s electrones.
apmX;maci~ de un d de un Este momento dipolar se deno~ninadipolo ii7stc1izftirzeo porque dura scilo una pequefia
dipoh fraccion de segundo. En otro instante, 10s electrories calnbian de posici6n y el Btorno
FIGURA 11.5 Interaccidn de
drpolar inducrdos Este trpo de
patron6 sblb existe durante un
tiene un nuevo dipolo instantfineo, y asi sucesivamente. Sin embargo, en un tiempo mornento: en el s~guien re rnstante
prornedio (el tiempo clue toma rnedir u n mornento dipolar), el dtolno no tiene rnomen- se dktribuyen de otra manera Este
to dipolar porque 10s dipolos instantineos se cancelan entre si. En u n conjunto de itornos t ~ p cde mteraccdn es responsable
de la condensaadn de 10s gases no
de He, es posible que el dipolo instantineo de un solo Btomo induzca un dipolo en polares
cada uno de sus Btornos vecinos (figura 1 1.5). En el siguiente instante, un dipolo instan-
tineo distinto puede crear dipolos temporales en 10s iitomos.de He que lo roclean.
El punto importante es que este tipo de interacci6n produce fuerzas de dispersio'n, es
decir, f ~ ~ e r z ade
s atraccirjn qlie se generan por 10s dipolos temporales inducidos en 10.7
citomos o rriol~culus.A ternperaturas rnuy bajas (y a velocidades at6rnicas reducidas), las
fuerzas de dispersi6n son lo bastante fuertes para rnantener unidos a 10s ittotnos de He y
hacer que el gas se condense. Esto tambiCn explica la atracci6n entre mol6culas no po-
lares.
En 1930, Fritz London' ofreci6 una interpretaci6n de los dipolos temporales desde
el punto de vista de la meciinica cuantica. London dernostr6 que la magnitud de esta
fuerza de atracci6n es directarnente proporcional a1 grado de polarizacion del Btomo o
molecula. Corno se esperaria, las fuerzas de dispersi6n pueden ser rnuy dCbiles. Esto es
vilido para el helio, que tiene un punto de ebullici6n de s610 4.2 K o -269°C. (Observe
que el helio tiene s6Jo dos electrones fuertemente unidos en el orbital 1 s. En consecuen-
cia. el Btomo de helio es poco polarizable.)
Las fuerzas de dispersi6n aumentan con la masa molar. Corno las rnoltculas con
mayor masa molar tienden a tener mBs electrones, las fuerzas de dispersi6n aurnentan
con el nLirnero de electrones. Ademis, una mayor masa molar a menudo refleja un itomo
mds grande, y es m6s fricil alterar su distribuci6n electr6nica porque el nlicleo atrae con
rnenos fuerza a 10s electrones externos. En la tabla 1 1.2 se comparan 10s puntos de fusidn
de sustancias afines forrnadas por molCculas no polares. Como es de esperar, el punto de
fusi6n aumenta con el nlimero de electrones en la molCcula. 'Dado que todas estas molC-
culas son no polares, las linicas fuerzas intermoleculares de atracci6n presentes son las
fuerzas de dispersi6n.
En ~nuchoscasos, las fuerzas de dispersi6n son cornparables o aun mayores que las
fuel-zas dipolo-dipolo que existen entre las moleculas polares. Para tornar cotno eje~nplo
un caso extremo, se comparan 10s puntos de ebullition del CH,F(-78.4"C) y del CCI,
Tabla 11.2 Puntos de
(763°C). Aunque el rnomento dipolar del CHjF es de 1.8 D, hierve a una temperatura fusion de compuestos
mucho rnis baja que el CCI,, una molCcula no polar. El CCI, hierve a mayor temperatura no polares semejantes
s61o porque contiene rnis electrones. Por consiguiente. las fuerzas de dispersi6n entre
las molCculas del CCI, son rnis fuertes que la suma de las fuerzas de dispersi6n y las Punto
fuerzas dipolo-dipolo que existen entre las molCculas de CH,F. (Recuerde que las fuer- de fusion
zas de dispersion existen entre especies de todo tipo, ya sean neutras, con carga neta.
Compuesto PC)
polares o no polares.) CH4
El e.jemplo siguiente rnuestra que si se conocen 10s tipos de especies presentes, es CF,;
tiicil determinar quC tip0 de fuerzas intermoleculares existen entre ellas. CCI,
CBr4
' Frill London (1900-1954). Fisico tecirico alemdn que ~rabajdprincipalmente en la superconductivid;td CI4
del helio liquido.
422 LAS FUERZAS INTERMOLECULARESY LOS LlQUlDOS Y S6LIDOS
Ejamplo H.1 ~QuCtipos de fuerzas intermoleculares existen entre 10s siguientes pa-
res? a) HBr y H2S, b) CI, y CBr, c) I, y NO; y d) NH, y CH
,.,
Razonamientoy soluci6n Para identificar las fuerzas interrnoleculares, conviene cla-

sificar a las especies participantes como 1) moltkulas no polares, 2) mol6culas polares y
3) iones. Recuerde que las fuerzas de dispersi6n existen entre todas las especies.
a) Tanto el HBr como el HS , son rnolkulas polares, de rnodo que entre ellas se estable-
cen fuerzas dipolodipolo, adernas de las fuerzas de dispenibn.
b) Tanto el CI, como el CBr, son m o k l a s no polares, de rnodo que entre ellas sblo
existen fuerzas de dispersibn.
C) El I2es no polar, de rnodo que tas fuerzasde atraccibn entre esta rnol6cula y el ion NO,
son del tipo ion-dipolo inducido y fwrzas de dispersibn.
$I El NH, es polar, y el GH,es no polar. Entre estas especies se establecen fuerzas del
Problema similar: 11.10. t i p dipolo-dipolo i n d u c i d ~
y fuerzas de dispersi6n.
Ejemsiclo Seliale el(los) tip&) de f u e ~ a sintermoleculares que existen entre las rno-
l6culas (ounidades bdsicas) en cada una de las siguientes especies: a) LiF, b) CH, y
c) so*.
El enlace de hidrogeno
El enlace de hidrbgeno es un tipo especial de interaccidn dipolo-dip010 entre el a'tomo

de hidrbgeno de un enlace polal; como N-H, 0-H o F-H, y un atomo electronegativo
de 0,N o F. Esta interaction se escribe como
A y B representan 0 , N o F; A-H es una moltcula o pane de una molCcula, y B es pane

de otra molCcula; la linea punteada representa a1 enlace de hidrogeno. Los tres atornos
casi siempre est6n situados en linea recta, per0 el angulo AHB (o AHA) puede desviarse
de la linearidad hasta 30". Observe que 10s atomos de 0,N y F poseen a1 menos un par de
electrones libres capaces de interactuar con el Btomo de hidr6geno en el enlace de hidr6-
geno.
La energia promedio de un enlace de hidr6geno es demasiado grande para una inter-
acci6n dipolo-dip010 (mas de 40 Mlmol). Por esta raz6n, 10s enlaces de hidr6geno tienen
un fuerte efecto en la estructura y propiedades de muchos compuestos. La figura 11.6
muestra varios ejemplos de enlaces de hidrogeno.
La primera evidencia del enlace de hidr6geno se obtuvo a1 estudiar 10s puntos de
ebullici6n de 10s compuestos. Los puntos de ebullici6n de una serie de compuestos se-
t~ s~ mejantes que contienen elementos del mismo grupo periodic0 suelen aumentar con la
masa molar. Pero, como se observa en la figura 11.7,los compuestos de hidr6geno de 10s
elementos de 10s grupos 5A, 6A y 7A no siguen esta tendencia. El compuesto mks ligero
(NH,, H,O, HF) de cada una de estas series tiene el punto de ebullici6n rna's alto, de
forrna contraria a lo que se esperaria considerando la masa molar. La explicaci6n se debe
Los tres elementos mas
a 10s multiples enlaces de hidrdgeno que forman las moltculas de estos compuestos. En
lr electronegat;vos que part;c;pan en el HF s6lid0, por ejemplo, las molCculas no existen como unidades individuales; m8s
;it
enlaces de hidrogeno. bien forman largas cadenas en zigzag:
-
FIGURA 11.6 Enlaces de hidrogeno
entre molPculas de agua, arnoniaco y
N H H fluoruro de hidrogeno. Las lineas
I I I solidas representan enlaces
"7
H
"7 R H--N , .H-N
H
I I
H
H-0
I
H
H-N
I
H
covalentes, y /as lineas punteadas
10s enlaces de hidrogeno.
H H
7
A-N.. . H-0 H-F . H-N
I I
F+N..,H-F
I I I I
H H '1 H
En la fase Iiquida se rompen las cadenas en zigzag, pero las molCculas permanecen
unidas por enlaces de hidrogeno. Es dificil separar las mol6culas que estin unidas por
estos enlaces. En consecuencia, el HF liquido tiene un punto de ebullicidn excepcional-
mente alto.
La fuerza de un enlace de hidr6geno esti determinada por la interaccidn coul6mbica
entre el par libre de electrones del itomo electronegativo y el nlicleo de hidr6geno. Por
ejemplo, el fllior es mAs electronegativo que el oxigeno, por lo que se esperaria que 10s
enlaces de hidr6geno en el HF liquido fueran mAs fuertes que en el H20. Sin embargo, el
HF tiene un punto de ebullicidn menor que el del agua porque cada molecula de H,O
toma parte en cuatro enlaces de hidrogeno intermoleculares. Por tanto, las fuerzas que
FIGURA 11.7 Puntos de ebullicibn
"'\
de 10s compuestos de h~drogenode
10s elernentos de 10s grupos 4A, SA,
6A y 7A. Aunque se esperaria que el
punto de ebullition aurnente con el
Grupo 6 8 descenso en un grupo, se observa que
tres compuestos (NH, H,O y HF) se
comportan distinto. La anomalia se
explica en funcion de 10s enlaces de
hidrogeno intermoleculares.
Grupo 7A
NH3
Grupo SA
Grupo 4A
424 LAS FUERZAS INTERMOLECULARESY LOS LIQUIDOSY S6LIDOS
mantienen unidas a las molCculas de H,O son mis fuertes que en el HE En la siguiente
secci6n se volveri a analizar esta importante propiedad del agua. El siguiente ejemplo
muestra el tipo de especies capaces de formar enlaces de hidr6geno con el agua.
m p l o ll.2 iCudles de las siguientes especies pueden formar enlaces de hidr6geno

con el agua? CH,OCH, CH, F; HCOOH, N,*.
Razonamienlo y solucfin Para formar enlaces de hidrheno, un Btomo de H debe

estar ligado a un dtomo de uno de los elementos electronegativos (N, 0 y F). Estos ato-
rnos no se encuentran en el CH, o en el Na*, por tanto, s61o las especies CH,OCH,, F- y
HCOOH pueden formar enlaces de hidrrjgeno con el agua.
>o :
H-C
\
O-H...:O
../ H .. -
: F :...H-O: H3C-0: ...H-0 :
\ I I
H H
Ejercicio ~Cualesde las siguientes especies pueden formar enlaces de hidrrjgeno en-
tre sf? a) H,S, b) C,H, c) CH,OH
Las fuerzas intermoleculares analizadas hasta aqui son fuerzas de atracci6n. Sin
embargo, se debe tener en cuenta que entre las molCculas tambiCn hay fuerzas de repul-
si6n. En consecuencia, cuando dos molCculas entran en contacto, la repulsi6n entre sus
electrones y nucleos entran en juego. La magnitud de las fuerzas de repulsion aurnenta
muy ripido a medida que disminuye la distancia que separa las molCculas en una fase
condensada. A esto se debe que 10s liquidos y s6lidos sean muy dificiles de comprimir.
En esas fases las rnolCculas ya estin muy juntas y se resisten a que se les comprima aun
mBs.
11.3 Propiedades de 10s liquidos
Las fuerzas intermoleculares determinan varias de las caracteristicas estructurales y pro-

piedades de 10s liquidos. En esta secci6n se verin dos fen6menos comunes relacionados
con 10s liquidos: la tensi6n superficial y la viscosidad. MBs tarde se analizarin la estruc-
tura y propiedades del agua.
Tension superficial
Las molCculas que se encuentran en el seno de un liquido son jaladas en todas direccio-
nes por las fuerzas intermoleculares; no hay tendencia hacia una direcci6n linica. Sin
embargo, las molCculas de la superficie son jaladas hacia abajo y hacia 10s lados por
FIGURA 11.8 Accion de fuerzas
intermoleculares en una molecula de
otras molCculas, per0 no hacia arriba de la superficie (figura 11.8). En consecuencia,
. , en
la caoa suoerf,c,al de un /jau;do estds atracciones intermoleculares tienden a jalar esas molCculas hacia el liquido, lo que
otra b e la'regi6n interna del liquido. ocasiona que la superficie se tense como si fuera una pelicula elistica. Entre las molCcu-
las polarcs del agua y, digamos, las moleculas no polares de la cera de un auto reciCn
encerado, la atracci6n es minima o nula, por lo que las gotas de agua adoptan la forma de
una pequefia cuenta esfkrica porque de esta manera se minimiza el irea superficial de un
licluido. La superficie cerosa de una manzana hlimeda tambiCn produce el mismo efecto
(figura I 1 .9).
La tensicin supcr1'1ciales una lnedida de la fuerza elistica que existe en la superficie
de un liquido. La te~lsionsuperficial es la canridad de energia necesaria para estirar o
aumenrur la superficie de ut7 liquido por unidad de brea (por ejemplo, por I cm'). Los
Jiquidos que tienen fuerzas intermoleculares grandes tambiCn poseen tensiones superfi-
ciales altas. Corno consecuencia de 10s enlaces de hidrogeno, el agua tiene una tensi6n
superficial mucho mayor que la de la mayoria de 10s liquidos.
La accidn capilar es otro ejemplo de tensi6n superficial. La figura 11.10~)muestra
el agua que sube espontineamente en un tubo capilar cuando una delgada pelicula de
agua se adhiere a las paredes del tubo de vidrio. La tensidn superficial del agua hace que
FlGURA 11.9 Aspecto de /as gotas
esta pelicula se contraiga y jale el agua hacia la parte superior del tubo. La capilaridad es deag, sobre la superfiCie cerosa de
el resultado de dos tipos de fuerzas. Una de ellas es lacoheswn, o atruccidn intermoleccilur una manzana
entre rnole'culas semejarztes (en este caso, las molCculas de agua); la otra fuerza, conoci-
da como adhesidn, es una crtru<.cidnentre molkculas distintas, como las del agua y las
deI tub0 de vidrio. Si la adhesion es m8s fuerte que la cohesi61-1,como sucede en la figura
I I . lOa), el contenido del tubo seri impulsado hacia arriba. Este psoceso continlia hasta
que la fuerza adhesiva se contrarresta pos el peso del agua en el tubo. Sin embargo, esta
accidn no es universal entre 10s liquidos, como se muestra en la figura 1 1.1017) para el
mercurio. En este, la cohesidn es mayor que la adhesi6n entre el mercurio y el vidrio, de
rnanera que cuando un tubo capilar se sumerge en este liquido, lo que sucede es una
depresion o dis1ninuci6n del nivel del mercurio, es decir, la a l t ~ ~del
r a liquido en el tub0
capilar est5 pol- debajo de la superficie del ~iiercurio.
La expresi6n "lent0 colno melaza en enero" proviene de otra propiedad fisica de 10s
liquidos conocida como viscosidad. La viscosidad es una rneclidu de la resistencia de 10s
liq~iidosufliiir. Cuanto lnis viscoso es un liquido, mis lento es su flujo. La viscosidad de
u n liquid0 suele dislninuir con el aumento en la Lernperatura, por esta raz6n la melaza
caliente fluye luis r6pido que c ~ ~ a n desth
o fria.
FIGURA 11.10 a) Cuando la

adhesion es rncjs fuerte que la
cohesion, el liquido (por ejernplo,
agua} sube por el tubo capilar. b)
Cuando la cohesion supera a la
adhesibn, corno sucede con el
mercurio, se forrna una depresidn del
liquido en el capilar Observe que el
rnenisco en el tub0 del agua es
cdncavo, o redondeado hacia abajo,
en ranto que en el tubo del mercurio
es convexo, o redondeado hacia
arriba.
LA5 F U E R W INTERMOLECUMRE5 Y LOS L~QUIDOSY S6LIDOS
Ilrblp m.3 Viscosidad de algunos

liquidos comunes a 20°C
Vtscosidd
Liquido (N s / d ) *
Acotona (Cfi0)
Benceno (C,H,)
Sangre
Tetracloruro de carbon0 (=I,)
Etanol (C,H,OH)
h e r detilico (C,H,OC,H,)
Glicerol (C,YO,)
Mercurio (Hg)
Awa ( H P )
- Lss unidades SI de vtscosidad son newton-segvndo por metm cuadrada
Los liquidos con fuerzas interrnoleculares fuertes son rnlis viscosos que 10s que
tienen fuerzas intermoleculares dibiles (tabla 11.3). El agua tiene mayor viscosidad que
rnuchos otros liquidos por su capacidad para forrnar enlaces de hidrbgeno. Cabe hacer
notar que la viscosidad del glicerol es mucho mayor que la de otros liquidos que se
muestran en la tabla 1 J .3. El glicerol tiene la siguiente estructura
CH2-OH
I
CH-OH
I
CH2-OH
El glicerol es un liquid0 claro, inodoro
y con la deljarabe. Tiene Como el agua, el glicerol tambiCn es capaz de forrnar enlaces de hids6geno. Cada rnolC-
multiples usos, como en la fabrication
de explosivos, tintas y lubricantes.
cula de glicerol tiene tres grupos -OH que pueden participar en enlaces de hidrogeno
con otras rnoleculas de glicerol.
- Ademlis, debido a su forma, las rnolCculas tienen mas
tendencia a entrelazarse que a deslizarse, como lo hacen las molCculas de liquidos me-
nos viscosos. Estas interacciones contribuyen a su elevada viscosidad.
El agua es una sustancia tan comun en la Tiesra que casi siempre se rnenosprecia su
naturaleza bnica. El agua participa en todos 10s procesos vitales. Es un magnifico disol-
vente para muchos compuestos ionicos, asi como para otras sustancias que son capaces
de formar enlaces de hidr6geno con el agua.
Como se aprecia en la tabla 6.1, el agua tiene un calor especifico elevado. La raz6n
de ello es que para elevar la ternperatura del agua (es decir, para aumentar la energia
cinCtica promedio de sus molCculas), primer0 se deben romper muchos enlaces de hid^-6-
geno interrnoleculares. Por ello, absorbe una gran cantidad de calor mientras que su
temperatura solo aurnenta ligeramente. Lo opuesto tambiCn es cierto: el agua puede pro-
porcionar mucho calor con s610 una ligera disminucion de su ternperatura. Por esta ra-
z6n, las enormes cantidades de agua que se encuentran en nuestros lagos y oceanos
moderan de manera eficaz el clima de las zonas circundantes a1 absorber calor en el
verano y proporcionar calor en invierno, Dnicarnente con pequefios carnbios en la tempe-
ratura del agua.
FIGURA 11.11 En el vaso del /ado
izquierdo 10s cubos de hrdo flofan en
I
el agua. En el vaso del lado derecho
el benceno solido se va a1 fondo en el
benceno I~qwdo
La propiedad mas sobresaliente del agua es que su forma sdlida es rnenos densa que
su forma liquida: el hielo flota en la superficie del agua liquida. Casi todas las demris
sustancias tienen mayor densidad en el estado solido que en el estado liquid0 (figura
11.11).
Para comprender por que el agua es distinta, debemos examinar la estructura elec-
tr6nica de la molCcula de H,O. Como se vio en el capitulo 9, en el Btomo de oxigeno hay
dos pares de electrones no enlazantes, o dos pares libres:
Aunque muchos compuestos pueden formar enlaces de hidr6geno intermoleculares, lo

que hace diferente a1 HZOde otras molCculas polares, corno NH, y H E es que cada
Litorno de oxigeno forma dos enlaces de hidrbgeno, el rnismo nlimero de pares libres de
electrones del Btomo de oxigeno. Asi, las molCculas de agua se enlazan en una extensa
red tridimensional donde cada Btomo de oxigeno forma casi un tetraedro con cuatro
atomos de hidrogeno, dos unidos por enlaces coi/alenles y dos por enlaces de hidr6geno.
Esta igualdad en el ndmero de atomos de hidr6geno y de pares libres noes tipica del NH,
ni del HF o, para ser rnBs preciso, de ninguna otra rnolCcula que sea capaz de formar
enlaces de hidr6geno. Por consiguiente, esas moleculas forrnan anillos o cadenas, pero
no estructuras tridimensionales.
La estructura tridimensional tan ordenada del hielo (figura 1 I . 12) evita que las rno-
leculas se acerquen demasiado entre ellas. Sin embargo, veamos lo que sucede cuando el
hielo se funde. En el punto de fusion, varias molCculas de agua tienen suficiente energia
cinetica para liberarse de 10s enlaces de hidr6geno interrnoleculares. Estas rnolCculas
quedan atrapadas en las cavidades de la estructura tridimensional, las cuales se rompen
en pequeiios conglornerados. Corno resultado, hay rn8s rnolCculas por unidad de volu-
men en el agua liquida que en el hielo. Puesto que la densidad = masa/volurnen, la den-
sidad del agua es mayor que la del hielo. Con mas calentamiento, mas molCculas de agua
se liberan de 10s enlaces de hidr6geno intermoleculares, de rnodo que la densidad del
agua tiende a aumentar con el increment0 en la temperatura justo por arriba del punto de
fi1si6n. Por supuesto que, a1 mismo tiempo, el agua se expande a1 ser calentada y, por
-I)II CAS F U E W LNTERMOLECULARES Y LOS L(QUIODSY 56tlDM
FIGURA 11.12 Estructura

trrdimensional del hrelo Cada dtomo
de O esta enlazado a cuatro dtornos
de H. Los enlaces covalentesse
muatran con lineas contrnuas cortas y
los enlaces de hrdrdgeno debrle~;con
lineas largas punteadas e n m 0 y H El
espaoo vacio en la estructura explka
la baja densidad dei hielo.
cons~guiente,su derlsidad disrninuye. Estos dos procesos, el atrapamiento de rnol6c~1las

de agua libres en cavidades y la expansi6n tCrmica, actljan en sentido opuesto. De 0°C
a 4"C, predomina el atraparniento y el agua se v ~ ~ e l vprogresivnmente
e miis densa. Sin
embargo, por arriba de 4°C predomina la expansi6n termica y la densidad del agua dis-
minuye con el aumento en la temperatura (figura 1 1.13).
FIGU RA 11.13 Grafico de densidad

en funcion de la temperatura para el
agua llquida. La maxima densidad del
agua se alcanza a 4T.La densidad
del hielo a O Y es cercana a 0 92 g/
cm'
Yl.4 Estructura cristalina
Los s6lidos se divjden en dos categorias: cristalinos y amotios. El hielo es un so'lido

cristalino que posee un ordenar~~iento esfricto .v regular. es decir; sus citomos, moltcirlms.
o ionrs ocripnrz posiciotzes espec$;c~ls. Gracias a la distribucidn de estas particulas en el
sGlido cristalino, las fuerzas netas de atracci6n intermolecular son mdximas. Las fuerzas
que mantienen la estabilidad de un cristal pueden ser ionicas, covalentes, de van der
Waala, de enlaces de hidr6geno o ulia combinaci6n de todas ellas. Un so'lido cir,zorfo,
como el vidrio, carece de un ordenamiento bien definido y de un orden molecular repe-
n la seccidn 11.7. En este apartado se estudiari la
tido. Estos s6lidos se e s t ~ ~ d i a r ien
estructura de 10s scilidos cristalinos.
Una celda unitaria es la unidad estructuml repetidu de un sdlido cristuiino. La
figura 1 I .I4 muestra una celda un~tariay su extension en tres dimensiones. Cada esfe-
ra representa un itorno, ion o molecula y se denominapunto reticulur. En muchos cr~sta-
IPS este punto ell realidacl no contiene tal particula; en su lugar, puede haber varjos Bto-
rnos, iones o molCculas distribuidos en forrna identica alrededor de cada punto reticular.
Sin embargo, para simplificar se supone que cada punto reticular esti ocupado por un
solo Btomo. ~ s t ese el caso para la mayoria de los metales. Cada sOlido cr-~stalinose
representa con uno de los siete tipos de celdas unitarias que se muestra.n en la figura
11.15. La geometria de la celda unitaria c ~ b i c aes particularrnente simple porque todos
FIGURA 11. I 4 a) Una celda
unitaria y 6) su extension en tres
dimensrones. Las esferas negras
representan dtomos o moleculas
FIGURA 11.15 Los siete tipos de

celdas unitarias. El anaulo u esta
defrnrdo por /as amfa; b y c, el
angulo P, por /as amtas a y c, y el
dngulo por /as amtas a y b
Cfibica simple Terragonal

a=b=c u=b#c
a = p = r =90° g=p=r=9o0
Hexagonal
*
tl = b <.
a = p = W . y = 120"
10s Iados y ingulos son iguales. Cualesquiera de las celdas unitarias que se repiten en el
espacio tridimensional forman una estructura reticular caracteristica de un s6lido cris-
talino.
1-0s requerimientos geomktricos generales para que se forme un cristal se entienden si se

analizan ]as distintas formas en que se pueden empacar varias esferas identicas (por
:n[o de est'eras
ejemplo, las pelotas de ping-pong) para formar una estnlctura tridimensional ordenada.
La manera en que las esferas se acomodan en capas determina el tipo de celda unitaria
final.
En el caso m8s simple, una capa de esferas se puede distribuir como lo rnuestra la
figura 11.16~).La estructura tridimensional se genera a1 colocar una capa encima y otra
debajo de esta capa, de tal manera que las esferas de una capa cubren totalmente las
esferas de la capa inferior. Este procedimiento se repite para generar rnuchas capas como
las de un cristal. Examine la esfera marcada con una "x", y vera que estli en contact0 con
otras cuatro esferas en su misma capa, una esfera en la capa superior y ilna esfera en la
11.4 ESTRUCTURA CRlSfALlNA
FIGURA 11.16 Distribucion de

esferas id6nticas en una celda cubica
simple. a) Vista superior de una capa
de esferas. b) Definicion de una celda
cubica simple. d Cada esfera es
compartida por ocho celdas unitarias
y, dado que en un cubo hay ocho
esquinas, dentro de una celda unitaria
cubica vrnple hay el equivalente a una
esfera cornpleta.
FIGURA 11.17 Tres tipos de celdas

cub~cas.En realidad, /as esferas
represen tan S tornos, mol&ulas o
,ones que estan en con tacto en tre si
en estas celdas cubicas.
Clibica simple
--
Cilbica centrada en el cuerpo Cilbica cenrrada en las caras
capa inferior. Cada esfera acomodada asi, se dice que tiene un ndinero de c,oot-c1inacidi.1
de 6 porque tiene seis vecinos pr6ximos. El numero de coordirzacion se define como e l
o ritomos ( o iones) yue rodean a Lin litorno ( o i o n ) en una red cristalina. Su
~ i ~ i r n e rde
magnitud es una medida de quC tan compactas esthn ernpacadas las esferas: cuanto ma-
yor es el nurnero de coordinacion, rn6s juntas estin las esferas. La unidad basica que se
repite en la distribucidn de las esferas recikn descrita se denomina celda cubica simple
(scc) (figlira 1 1.16b).
TambiCn existen otras celdas cubicas: la celdu cubica centrudn en el cuerpo (bcc)y
la celda clibica centrada en Ins caras (fcc) (figura 1 1.17). Una distribution cubica cen-
trada en el cuerpo se distingue de u n cubo simple en que la segunda capa de esferas se
acomoda en 10s huecos de la primera capa, mientras que la tercera lo hace en 10s huecos
de la segunda capa (figura 1 1.18). Cada esfera de esta estructura tiene un numero de
FIGURA 11.18 Distribucion de

esferas identicas en un cubo centrado
en el cuerpo, a) l/fsta superior, b)
Definicion de una celda unitaria cubica
centrada en el cuerpo. c) Dentro de
una celda unitana cubica centrada en
el cuerpo hay el equivalente a dos
esferas cornpletas.
W FUERZAS INTERMOLECUIARESY LOS L~QU~DOS
Y S6UDOS
FIGURA 11.19 a) Un dtorno del

&dce de una celda cubica es
comparttdo por ocho celo'as unitanas
b) Un dfomo centrado en ia cam de
una celda cubrca es cornpartido por
dos celdas unrtanas
coordinacicin de 8 (cada una esta en contacto con cuatro esferas de la capa superior y
cuatro de la capa inferior). En la celda clibica centrada en las caras hay cskras en el
centro de cada Llna de las seis c:~ra\del cubo, ademds de Ii~socho esferas de 10s v6rtices.
Dado que cada celda unitaria de LIII solido cr~stalinocolincla con otras celdas uni~a-
rias, la mayoria de 10s atomos de la celda se cornparten con las celdas vecinas. Por
ejemplo, en todos 10s tipos de celdas clibicas cada Qtoriio del vertice pertenece a ocho
celdas unitarias (vCase la figura 11.19n); un Btomo centrado en las caras es comp:~rtido
por dos celdas unitarias (vkase la figura I 1.1913). Puesto que cacla esfera del vkrtice es
compartida por ocho celdas unitarias y hay ocho vkrtices en uo cuho. dentro de una celda
clibica simple habr8 el equivalente a i ~ n asola esfera cornpleta (vCase la rigi~ra1 1 . 1 6 ~ ) .
Una celda cljbica centrada erl el cuerpo contiene el equivalente a dos esferas completas,
una en el centro y ocho esferas conipartidas en las esqujnas, corno se repl-esen~aen la
figura 1 1 .ISc). Una celda clibica centrada en las caras cootiene cuatro esferas completas:
tres de 10s seis Btomos centrados en Ins caras y una dc. las ocho esl'eras cornpartidas en 10s
vkrtices.
En las celdas cilbicns simple y centrada en el cuer-po hay inis espacio vacio clue en la
celda clibica centrada en las caras. El arreglo mds efic-imte dc 10s esfi~txis.dcliorninado
empaquetamiento compacto, se inicia con la estructusa ~ L I se C observa en I:I figura I 1.200),
que se llamara capa A. Examinando la linica esfera encerrada. se ve cla~.amcntcclue lu
rodean seis vecinas proximas en la capa. En la segunda capa (que se Ilamarri B). las
esferas se ernpacan en 10s huecos que qnedan entr-e las esferas de la primel-a capa. de
manera que todas las esferas estin lo ~ n i juntas
s posible (figui-a I 1.20b).
Hay dos forrnas en que la tercera capa de esl'esas puede cubrir a la segulicla capu pal-a
hacer mas compacto el empaquetamiento. Las esferas se pueden acoruodar en 10s huecos
de tal mod0 que cada esfera de la tercera capa quede djrectamente sobre una esfera de la
primera capa (vtase la fjgura 1 1 . 2 0 ~ )Dado
. clue no hay dil'erencia entre la distribucion
de la primera y tercera capas, a la tercera capa tambitn se le llama capa A. De rnanera
alternativa, es posible que las esferas de la tercera c a p se acomoden cn los huecos que
estan directarnente sobre la primera capa de esferas (figura 1 1.20d). En este caso. a esta
tercera capa se le denomina capa C. La figura 11.21 muestra las "vistas separadas?' y las
estructuras que resultan de estor; dos arreglos. El 21-regloABA se conoce como estrric~t~r-
ru iiexagonal colnpucfa (lzcp), y el arreglo ABC es el de una rs/i-uc,tlrruc,~ihiccrc , o t i l / ~ l r c , t a
(ccp), que corresponde al cub0 centrado en las caras ya descrito. Observe que en la
estructura lrcp las esferas de cada una de las otras capas ocupan la rnisma posici6n verti-
cal (ABABAB.. .), en tanto que en la estructu~-accp las esferas de cacla cuarta capa
ocupan la lnisma posicion \let.tical (ABCABCA. ..). Cada esfera de amhas estructuras
tiene u n nlimero de coordinacicin de 12 (cada esfera estri en contacto con seis esferas de
su propia capa, tres de la capa de arriba y tres de la capa de abajo). Las estructuras I7cp y
FIGURA 11.20 a) En una capa de
empaquefam'wrtamrnpaao cads
esfera esta en cmtwto con otras sek.
b) Las esfems de la segunda capa se
acomodan en los huecos que quedan
entre las &as de la primera capa
c) En la estructura he~agorlal
campacta cada esfera de la twcera
capa esM jusro encima de una esfera
de la prrmefa rapa. d) En la estructura
c~?bicacompacta cada esfera de la
tercera capa se acomoda en un hueco
que esrd justo encima de wr hueco de
la prrrnera capa.
c q ) representan la forma mris eficiente de ernpacar esferas idtnticas en una celda unita-
I-ia,por lo que no es posibie aumentar el nurnero de cool-dinaci6n rnis a116 de 12.
Muchos metales y gases nobles, que son monoat61nicos, forman cristales con es-
tructuras hc,p o u p .Por ejemplo, los 5to1nosde magnesia, titanio y zinc a-istalizan con10
una estructura hcp, en tanto que el alurninio, niquel y plata cristalizan e n la distribuci6n
ccp. Todos 10s gases nobles sblidos tienen la estructura ccp, con excepci6n del helio que
cristaliza en la estructura /LC[>. Es natural preguntarse por quC u n conjunto de sustancias
relacionadas, corno 10s rnetales de transici6n o 10s gases nobles, forrnan estructuras cris-
talinas distintas. La respucsta se encuentra en la estabilidad relativa de una estructura
cristalina particular, la cual estri determiriada por las fuerzas intermoleculares. Asi, el
lnagnesio rnetfilico tiene la estructirra hcp porque esta distribucidn de atomos de Mg le
da mayor estabilidad a1 s6lido.
La figura 1 1.22 sintetiza la relaci6n entre el I-adioat6mico r y la longitud de la arista
(1 de una celda clibica simple, una celda cubica centrada en el cuerpo una celda c6bica
centrada en las caras. Esta relacibn sirve para determinar el radio at6mico de una esfera
si se conoce la densidad del cdstal, colno se ver6 en el siguiente ejemplo.
-w El or0 (Au) u i W a en w a atTuctun ojbica cwmpxta (un cuba cen-
re,m determlna el w m de urta el&h a i s de k que YE ranat su densidad. UM

vez crnocido el volumen, se calcula la lot@tud de la arlsta de la celdb mitarla. Por
. - 3 . q ..-.. -+- . --
irltirna, con la t o n g W de la arlrta de la c e l a re .nwontm 1radio de un h m o dw Au.
-
W FUERZAS INTERMOLECULARESY LOS LiQUlDOS Y SOLIDOS
FIGURA 11.21 Vistas separadas de

a) una estructura hexagonal cornpacta
y b) una estructura cubica cornpacta.
La flecha incl~nadaes para mostrar
con mas clar~dadla celda unitaria
cubica centrada en las caras.
Vista expuesta Estructura hexagon;~l

cornpactn
Vista expuesra
Paso 1: Cada celda unitaria tiene ocho vertices y seis caras. De acuerdo con l a figura
11.20, en cada u n a de estas celdas existen en total 8x++6xf = 4 atomos. La
masa de una celda unitaria es
4 atom05 197.0 g Au laRdt

m=
1 celda unitaria 1 6 . ~ 2 ~ 1 0 ~ ~
= 1.31x lo4' glcelda unitaria
A par& de la d m f i n a n de densidad, se calcule el volmen de la celda unita~la

..
corn0 rigue
SCC bcc
FIGURA 11.22 Relacion entre la

longitud de la arkfa (a) y el radio (r) dp
10s dtomos de una ce/da cubica
simple, una celda cubica centrada en
..,..,,ma.- n,..;~;r~~~>~#.~.fi& .& 3 -
i21. el cuerpo y una celda cubica centrada
.?am 2: Para calculrr la l o n g i t d de la arhtn (a) de La c e k se saca la ralz e i c a del en /as caras.
,
v o I ~ " e nd. tu celda unitarla - 4 * @ W C e b a . r 1 -m ., .
3 - d .-.3 c
d d B F *
n ,
I.,
-
+s -.
-
A-
-
nado con la longitud de la aristr por medio de la expresi6n
. - r
&=-&;~ .q A
:
-.
.
-47 --+
*.*a*-*
, -
-
- - . . - L L I ~4
Paso 3: A partir de la figura 11.22 se ve que el radio (r)de una esfera de Au esta relacie
-
.F A
,=
_.-
r
-
--
Por tanto,
- 4 r-m
Cuando la plata cristailza, forma ceMaj U c a s centradar en las caras. La

longitud de la arista de ta cdda u n h r i a es de 408.7 pm. Calcule la densidad de la plata.
.. . -- .. . .*- . ..
'I -- ' ' F ' "17 1 . I
11.5 Difraccion d e rayos X por 10s cristales
Pricticamente todo lo que se conoce sobre la estructura cristalina se ha aprendido a

partir de estudios de difraccion de rayos X. La dijiraccio'n de rayos X se refiere a la
clispersidt7 de 10.7 rayos X por 10s ~lnidadesde Lin sdlido cristalino. Con 10s patrones de
clispersi6n (o difracci6n) es posible deducir el ordenamiento de las particulas en la red
cnstalina.
En la secci6n 10.6 se analiz6 el fenorneno de interferencia asociado con las ondas
(vease la figura 10.21). Dado que 10s rayos X son una forrna de radiaci6n electromagne-
LAS FUERW IMERMOLKVIARES Y LDS UQUID05 Y S6UDOS
FIGURA 11.23 Disposrtivo para

obtener un pat& de difmccion de
r a w X de un cn'rtal. La pantatla ewta
que 10s rayos X no drfractados dallen
/a placa fotogdfica.
Placa lotogrific:~
Tubo de
rayos X
tica, y por tanto de ondas, cabe esperar que manifiesten un comporianiienro ondulatorio
en condiciones adecuadas. En 1912, el fisico alelnrin Rdax von Laue2 sugirii) correcta-
menre que debido a que la longitud de onda de 10s rayos X es comparable con la magni-
tud de las distancias que hay entre 10s puntos reticulares en u n cristal, la red seria capaz
de dijir~iclcir10s rayos X. Un patr6n de difraccijn de rayos X es consecuencia de las
interfercncias en las ondas asociadas a 10s rayos X.
La figura 1 1.23jlustra el an-cglotipico de 10s compone!ites de u n equipo de clif1.acci6n
de rayos X. El haz de rayos X se enfoca a un cristal montado. Los itornos del cl-islal
absorben parte de la radiaci6n recibida y luego la emiren; este procesG se denomina
di.rpersio'n de rciyo.? X.
Para entender c6mo se genera un p a t r 6 ~de difracci6n. analicernos la disperaibn de
rayos X por 10s iitomos de dos pianos paralelos (figura ! 1.24).AI principjo, 10s dos rayos
incidentes estrin en jbse, uno respecto del otro (sus rn8xinios y rninirnos coinciden en las
FIGURA 11.24 Reflewlbn de rayos Rayos incidentes Rayos reflejados

X pbr dos pianos de dtomos La onda
a distanca 2d sen 0
rnferior v ~ j una
mayor que la onda suprim. Para que
&s dar ondas entren ova vez en fase
despuG de la refiextdn,se debe
cumpbr que i'd wn 0 = n5 donde I
es la longitud de anda de 10s r a p X y
n = 1, 2,3.. Las machas intensas
bren definrdas qoe se muestran en la
figura 1 1.23, apafecen solo cuando el
uistal aerie el famar50 suftciente para
contener muchos pkms pdralelos
Max Theodor FClix von Laue ( I 879-1960). Fis~coalemin. En 19 14 rzcibi6 e l Prclnio Nobel dc Fisica pol
su descubrirniento de la difracc~dnde rayos X.
11.5 DIFRACC16N DE RAYOS X POR LOS CRISTALES 437
mismas posiciones). La onda superior es dispersada, o reflejada, por un Btomo del pri-
mer plano, mientras que la onda inferior es dispersada por un Btomo del segundo plano.
Para que estas dos ondas dispersadas entren en fase de nuevo, la distancia adicional que
recorre la onda inferior debe ser un mmiltiplo entero de la longitud de onda (A)de 10s
rayos X, es decir
BC + CD = 2 d sen 0 = nA n = 1,2,3,. .. (11.1)
donde 8 es el Angulo entre 10s rayos X y el plano del cristal, y d es la distancia entre
planos adyacentes. La ecuacidn (1 1.1) se conoce como ecuaci6n de Bragg en honor de
William H.Bragg3y Sir William L. B~-agg.~ Las ondas reforzadas producen una mancha Las ondas reforzadas son ondas que
oscura en una pelicula fotogrhfica para cada valor de 9 que satisfaga la ecuaci6n de interaa~andemaneraconstru~iva
(vease la figura 10.22).
Bragg.
El ejemplo siguiente se basa en el uso de la ecuaci6n (1 I . 1).
Ejemplo 11.4 Un haz de rayos X de longitud de onda de 0.154 nm incide en un cristal

de aluminio; 10s rayos se reflejan con un angulo de 19.3". Suponiendo que n = 1, calcule
la distancia (en pm) que hay entre 10s planos de 10s atomos de aluminio (en pm), que es
la responsable de este 6ngulo de reflexion. E l factor de conversion se obtiene de la
igualdad: 1 nm = 1 000 pm.
Razonamientoy solucion Esteproblema esuna aplicacion de la ecuacion (11.1). Trans-

formando la longitud deonda en pic6metrosy sustituyendoel angulo de reflexion (19.3").
la ecuaci6n se reduce a:
d=--- - a
2 sen 0 2 sen 0
Ejewicio Un cristal difracta 10s rayos X de longitud igual a 0.154 nm con un angulo de
14.17". Suponiendo que n = 1, calcule la distancia (en pm) entre las capas del cristal.
La tCcnica de difracci6n de rayos X es el mCtodo mBs exacto para determinar las

longitudes y 10s Bngulos de enlace de las molCculas en estado s6lido. Dado que 10s rayos
X son dispersados por 10s electrones, 10s quimicos pueden construir un mapa de contor-
no de densidad electr6nica a partir de 10s patrones de difracci6n empleando un procedi-
miento matemBtico complejo. Fundamentalmente, un mapa de contorno de densidad
electr6nica indica las densidades electr6nicas relativas en distintas posiciones de una
molCcula. Las densidades son mhimas cerca del centro del Btomo. De esta forma, es
posible determinar las posiciones de 10s nlicleos y, por consiguiente, 10s parimetros geo-
mCtricos de la molCcula.
William Henry Bragg (1862- 1942). Fisico inglCs que trabaj6 principalmente en la cristalografia de rayos
X. Cornparti6 con su hijo Sir William Bragg el premio Nobel de Fisica en 1915.
Sir William Lawrence Bragg (1890-1972). Fisico inglts que formu16 la ecuaci6n fundamental para la
difraccion de rayos X. Compartio con su padre el premio Nobel de Fisica en 1915.
LA5 FUERZAS INTERMOLECULARESY LO5 LIQUIDOSY SOLIDOS
.W.6 Tipos de cristales
Las estructuras y propiedades de 10s cristales, como punto de fusion, densidad y dureza,
estin determinadas por el tipo de fuerzas que mantienen unjdas a las particulas. Cual-
quier cristal es susceptible de clasificarse corno uno de cuatro tipos: i6nic0, covalente,
molecular o n~etrilico.
Los cristales ionicos tienen dos caracteristicas irnportantes: I ) estan forrnados de espe-
cies cargadas y 2) 10s aniones y cationes suelen ser de distinto tarnario. E.I conocimiento
del radio de 10s iones ayuda a comprender la estructura y estabilidad de estos compues-
tos. No es posible medir el radio de un ion individual, pero en ocasiones es posible
obtener una estirnado razonable de esta propiedad. Por ejemplo, si se sabe que el radio
del ion I-en el K I es de unos 216 pm, se puede calcular el radio del ion K' en el KI, y a
partir de Cste el radio del CI- en el KCI, y asi sucesivamente. Los radios ionicos que se
muestran en la figura 8.9 son valores promedio de muchos cornpuestos distintos. Consi-
dere el cristal de NaC1, el cual tiene una red clibica centrada en las caras (vCase la figura
2.13). La figura 1 1.25 muestra que la longitud de la arista de la celda unitaria del NaCl es
el doble de la suma de 10s radios i6nicos de Na' y CI-. Con 10s valores dados en la figura
8.9 se encuentra que la Jongitud de la arista es de 2(95 + 18 I) = 552 pni. Sin embargo, la
Estos cristales gigantes de dihidrogeno longitud de la arista dada en la figura 11.25 y determinada por difraccion de rayos X es
fosfato de potasio crecieron en el
de 564 prn. La discrepancia entre estos dos valores indica que el radio de un ion en
laboratorro. El mas grande jpesa 701
Irbras 1 realidad varia ligeramente de un cornpuesto a otro.
La figura 11.26 representa las estructuras cristalinas de tres cornpuestos i6nicos:
CsCl, ZnS y CaF,. Dado que el Cs' es considerablemente mayor qlie el Na', el CsCl
tiene la estructura de una red clibica simple. El ZnS tiene la estructura de la blcnct(1 dr
zinc, que se basa en una red clibica centrada en las caras. Si 10s iones S2- ocupan 10s
puntos reticulares, 10s iones de Zn2'se localizan a una cuarta parte de la distancia de
cada diagonal del cuerpo. Otros compuestos i6nicos que tarnbiCn tienen la estructura de
la blenda de zinc incluyen CuCI, BeS, CdS y HgS. El CaF, tiene la estructura de la
Jluorita. Los iones de Ca2+ocupan 10s puntos reticulares y cada ion F se rodea de cuatro
iones Ca" forrnando un tetraedro. Los cornpuestos de SrF,, BaF,, BaCI, y PbF, tarnbiCn
tienen la estructura de la fluorita.
Los siguientes ejernplos perrnilen ver corno se calcula el nlimero de iones y la den-
sidad de una celda unitaria.
FIGURA 11.25 Relac~onentre el

radio de 10s iones Na* y C t y /as
dirnensiones de la celda unitaria En El W tirne le estruclura dc urn d t~Jhicrcurwadr an
este caso, la longitud de la amla de /a Ias carp+ Carno SB muestra en I r f i a 2.13, un iun lus' mrnplreo ocupa ml cerrtto de
celda es igual a1 doble de la suma de la ccldr unitaria, y doco de &as ion- ~ t b en n Ltls rrisiar. Dado que cad6 ion b4 de
10s dos radios ionicos. une mhta cs mmputido pm cwtra rekLr m'mriac,d hrimero brl da imm W es
1 + (12 x f)= 4. Del rnismo rnodo, existen seis iones CI-en 10s centros de las caras y ocho
en 10s vertices. Cada ion centrado en las caras se cornparte por dos celdas unitanas, y
cada ion de un vertice lo cornparten ocho celdas unitarias (vease la figura 11.19); por
tanto, el nurnero total de lones CI- es (6 x :) + (8x 81) = 4. Asi, en cada celda unitaria de
NaCl existen cuatro iones Na' y cuatro iones CI-. En la figura 11.27 se representa parte de
10s iones Na' y CI- dentro de una celda unitaria.
FIGURA 11.26 Estructuras
cristalinas de a) GCI, b) ZnS y c) CaF,.
En cada caso, el cation es /a esfera
mas pequefia.
D iCu6ntos d t m m mlsten en
..' un
"
c b,.+
o .centrado
"4 .... en
-' *-
el cuerpo si todos 10s ato-
man ocupan 10s puntos reticulares?
'&&t La lmgitud de la arbta dr la n l d a uniuri. de N K I M de 164 pm. ~ C v a l

sr l b densidad ckl NaCl en g/cm3?
A pmdrdel ejerrplo 11- 5 nsabe que cada celda unltaria

tiene cuatro iones Na*y cuatro
-..-- - lo?h~- .b masa
0. --
. . - . total (en m--aa ).de
-- una celda unitaria es,
a -
por tanto
masa = 4(22.99 uma + 35.45 urna) = 233.8 urna
E l volurnen de la celda unitaria es de (564 prn)', y su densidad es
r>. 2,
dcnsidad = rnasalvolmen
(233.8m a )
(6.022 urna
.-! ..., . . . .. . . C.. - . --- .me =.!L. .. - .

qrd*k El robrt cristdlza en una red &a tmvedr en las cam (lor hvmor de Cu
+atupen Lm punto$reticulm). SI la denridad del m a ~e6l ck a.36 plcm', lnAI e
i la
w k u d de la rriPu do k m?daunitaria en pm?
La rnayoria de 10s cristales idnicos tiene puntos de ebullicion elevados, lo cual refle-
ja la gran fuerza de cohesi6n que mantiene juntos a 10s iones. La estabilidad de
10s cristales i6nicos depende en parte de la energia reticular (vkase la seccion 9.3); cuan-
to mayor sea esta energia, mas estable es el cornpuesto. Estos solidos no conducen elec-
I
U' NP
I
tricidad debido a que 10s iones estin en una posicion fija. Sin embargo, en el estado FIGURA 11.27 porcionesde
fundido o disueltos en agua, 10s iones se rnueven libremente y el liquid0 conduce electri- Na'y Ct dentro de una celda un~tarla
cidad. cubica centrada en /as caras
FIGURA 11.28 a) Estructura del
d~amante.Cada carbono se enlaza
con otros cuatro atomos de carbono
formando un tetraedro. b) Estructura
del grafito. La distancia entre /as
capas sucesivas es de 335 pm
Los dtomos de 10s cristales covalentes se mantienen unidos en una red tridimensional
linicarnente por enlaces covalentes. Los dos alotropos del carbono: el diamante y el gra-
fito, son ejemplos bien conocidos (vtase la figura 8.17). En el diamante, cada dtorno de
carbono presenta hibridacion sp3; esti enlazado con otros cuatro ritomos (figura 1 1.28).
r-
Los enlaces covalentes fuertes en tres dirnensiones contribuyen a la dureza particular del
diamante (es el material rnis duro que se conoce) y a su elevado punto de fusidn (3 550°C).
-
Los atomos de carbono se distribuyen en el grafito en forma de anillos de seis miembros.
Todos 10s itomos tienen hibridaci6n sp2; cada itomo e s d enlazado a otros tres itomos
por medio de enlaces covalentes. El orbital 2p remanente sin hibridar se utiliza para
formar un enlace pi. De hecho, cada capa de grafito tiene la clase de orbital molecular
deslocalizado que se encuentra en el benceno (vCase la seccidn 10.8). Como 10s electro-
Cuarzo. nes se pueden mover libremente en este orbital, el grafito es un buen conductor de elec-
tricidad en direccidn de 10s planos de 10s itomos de carbono. La dureza del grafito se
debe a 10s enlaces covalentes; sin embargo, corno las capas se mantienen unidas por
fuerzas dkbiles de van der Waals, se pueden deslizar entre si. Por esta raz61-1,el grafito es
untuoso al tacto, y esta propiedad lo hace litil corno lubricante. Tambitn se utiliza en 10s
Iipices, y en las cintas de impresoras para cornputadoras y de rniquinas de escribir.
El cuarzo (SiO,) es otro tip0 de cristal covalente. La distribucidn de 10s itomos de
silicio en el cuarzo es semejante a la del carbono en el diamante, per0 en el cuarzo hay un
dtomo de oxigeno entre cada par de ritomos de Si. Corno el Si y el 0 tienen diferentes
electronegatividades, el enlace Si-0 es polar, No obstante, el SiO, comparte algunas de
las propiedades del diamante. como la dureza y el punto de fusion alto (1 610°C).
En u n cristal molecular, 10s puntos reticulares estin ocupados por moltculas que se man-
lienen unidas por fuerzas de van der Waals ylo de enlaces de hidrdgeno. El didxido de
azufre (SO2)solido es un ejemplo de un cristal molecular, en el que la fuerza de atracci6n
predominante es una interaccion dipolo-dipolo. Los enlaces de hidrogeno intermoleculares
son 10s que rnantienen la red tridimensional del hielo (vCase ia figura 11.12). Los crista-
les de I,, P, y S, son otros ejemplos de cristales moleculares.
Con excepci6n del hielo, las moltculas de 10s cristales moleculares suelen empa-
carse tan juntas como su tamafio y forrna lo permitan. Debido a que las fuerzas de van
der Waals y 10s enlaces de hidr6geno son rnis dCbiles que 10s enlaces i6nicos y covalentes,
10s cristales moleculares son rnis quebradizos que 10s cristales covalentes o idnicos. De
hecho, la mayoria de 10s cristales moleculares se funden a ternperaturas rnenores de
Azufre 100°C.
En cierto sentido, la estructura de 10s cristales rnetilicos es la m i s simple porque cada
punto reticular del cristal esti o c ~ ~ p a dpor
o un itorno del mismo metal. Los cristales
rnetiilicos por lo egplar tienen una estructura cljbica centrada en el cuerpo o centrada en
las car@;&&nbiCn pueden ser hexagonales de empaquetamiento compact0 (figura I 1.29).
Por cWiguiente, ios elementos metiiicos suelen ser m u y densos.
~ o s ~ de~rn&W
:ct-btales e mi~: ~ ~~ ~ I ~ ~ ~ : ~ o ~ . & @ U ~ ~ f ~ ~ - d ~ ~ ~ i S @ I t s .
En un metal, 10s electrones de enlace estin deslocalizados en todo el cristal. De hecho,
los ;itornos rnetilicos en un cristal se pueden imyinar como una distribucidn de iones
positives inmersos en un mar de electrones de valehcia deslocalizados (figura 11.30). La
gran fuerza de cohesi6n debida a la deslocalizaci6n electr6nica es la que le confiere la
resistencia al metal. La movilidad de 10s electrones deslocalizados hace que ios metales
scan buenos conductores cie calor y electricidad.
La tabla 11.4 resume las propiedades de 10s cuatro tipos distintos de cristales estu-
diados aqui
Duo, punto A furibn a h , md C i&-jtr SB,~ a w z a )

wanductor de c s k r y e k t r i i
B l a d a~ duro. p t m h & ' W n k j o a T& la+lanCntw rnd~ficor;

alto, b u m conduct~rde at& par @jcmplo.?& MR k CU
y elmiridad
En mta calegwia se incluyen los crafaks t m d o s pordtwnos fndivrduakr.
' El diamanre es un buen conductw rermico
LAS FUERZAS INTERMOLECULARES Y LOS LlQUlDOS Y S~LIDOS
ll.7 Solidos amorfos

Los solidos son mas estables en forrna cnstalina. Sin embargo, si u n sdlido se forma
ripidamente (por ejernplo, cuando un liquido se enfria muy rhpido), sus Atornos o molC-
culas no tienen tiempo de alinearse por si rnismos y pueden quedar fijos en posiciones
distintas a las de un cristal ordenado. El solido asi formado se llama amotjb. Lossolidos
amorfos, como el vidrio, carecen de Lina disti,ib~~ci(itltridirne~zsiotza/regular de Liton~os.
En esta secci6n se expondran a grandes rasgos las propiedades del vidrio.
El vidrio es uno de 10s materiales mas valiosos y versiitiles de la civilizaci6n. Es
FIGURA 11.30 Seccion transversal
tambiCn uno de 10s mas antiguos: hay articulos de vidrio que datan de 1000 a.C. El vidrio
de la estructura cristalina de un metal.
Cada carga positiva encerrada en un es un producto defusidn de materiales inorg~inicosipticame~ztetmn.rparenre que se ha
circulo representa el nucleo y 10s enfriudo a un estudo rigid0 sin cristulizur. En este caso; el producto de fusion significa
electrones internos del dtorno que el vidrio es una mezcla fundida de dioxido de silicio (SiO,), su principal componen-
metalico. El area gris que rodea a 10s te, y otros cornpuestos como oxido de sodio (Na,O), dxido de boro (B,O,) y ciertos
iones metalicos positives indica el mar
6xidos de metales de transicion que le confieren color y otras propiedades. En algunos
movil de electrones.
aspectos, el vidrio se comporta mis como un liquido que como un s6lido. Los estudios
de difracci6n de rayos X demuestran que el vidrio carece de un ordenamiento periodic0
regular.
Actualmente existen alrededor de 800 tipos de vidrio de uso com6n. La figura 1 1.31
es una representacidn bidirnensional del cuarzo cristalino y del vjdrio de cuarzo arnorfo.
En la tabla 11.5 se indica la composicidn y propiedades de 10s vidrios de cuarzo, Pyrex y
de cal sodada.
El color del vidrio se debe en gran medida a la presencia de iones metalicos (como
6xidos). Por ejemplo, el vidrio verde contiene 6xido de hierro(lII), Fe20,, u oxido de
cobre(II), CuO; el vidrio amarillo contiene dxido de uranio(lV), UOz; el vidrio azul
contiene 6xidos de cobalto(I1) y de cobre(II), COO y CuO; y el vidrio rojo contiene
pequeiias particulas de oro y cobre. Advierta que la mayoria de 10s iones rnencionados
aqui se derivan de 10s metales de transicibn.
8 Cambios de fase
El anfilisis del capitulo 5 y de este capitulo ha dado un panorama de las propiedades de
las tres fases de la materia: gas, liquido y s6lido. Los cambios de fase. o las transforma-
FIGURA 11.31 Representacidn

bidirnensional de a) cuarzo cristalino y
b) vidrio de cuarzo no cristalino. Las
esferas pequeiras represen tan el silicio
En realidad, la estructura del cuarzo es
tridimensional. Cada dtorno de Si esta
enlazado con cuatro atornos de 0
forrnando un tetraedro.
11.8 CAMBIOS DE FASE 443
Tabla 11.5 Cornposicion y propiedades de tres tipos de vidrio

Nombre Cornposidctn Propiedadss y usos
Vidrio de cuarzo puro 100% 5iQ %r&a hjntramparente
@ar@n dk fongitudes
de onda:ltti!i;ca$o en la investigation
bptica.
Vidrio Pyrex SiOB 60-80% Expansibn termica baja; transparente a
B,O, 10-25% la radiacion visible e infrarroja per0 no
Al,O.en pequeiia a la UV. Utilizado principalmenteen el
cantidad laboratorio y en utensilios para cocinar.
Vidrio de cal sodada SiO,, 75% Es muy sensible a las sustancias
Na,O, 15% qufmicas y a los choquer teirrnicos.
CaO, 10% VrngMW ia luz visible, per0 absorbe la
radiation UV. Se emplea principalmente
en ventanas y botellas.
ciones de una fase a otra, se presentan cuando se agrega o se quita energia (casi siempre
en forma de calor). Los cambios de fase son cambios fisicos que se distinguen porque
cambia el orden molecular; en la fase s6lida las molCculas alcanzan el maximo ordena-
miento, y en la fase gaseosa tienen el mayor desorden. Conviene tener en mente que la
relacidn entre el carnbio de energia y el aumento o disminuci6n del orden molecular
ayudarfi a entender la naturaleza de estos cambios fisicos.
Equilibria liquido-vapor
Las molCculas de un liquido no e s t h fijas en un reticulo rigido. Aunque carecen de la

libertad total de movimiento de las molCculas gaseosas, estan en continuo movimiento.
Como 10s liquidos son mfis densos que 10s gases, la velocidad de colisi6n entre las molC-
culas es mucho mayor en la fase liquida que en la fase gaseosa. Cuando las molCculas de
un liquido tienen suficiente energia para escapar de la superficie, sucede un cambio de
fase. La evaporacion o vaporizaci6n es el proceso en el cual un liquido se transforma en
un gas.
iEn quC forma depende la evaporaci6n de la temperatura? La figura 11.32 muestra
la distribuci6n de energia cinttica de las moltculas de un liquido a dos temperaturas
distintas. Corno se observa, cuanto mayor es la temperatura, mayor es la energia cinCtica
y, por tanto, mfis molCculas dejan la fase liquida.
Presion de vapor
Cuando un liquido se evapora, sus rnolCculas gaseosas ejercen una presi6n de vapor. L. diferencia entre un gas y un vapor se
Examine el aparato que se muestra en la figura 11.33. Antes de que inicie el proceso de explica en la pagina 155.
evaporacibn, 10s niveles de mercurio del man6metro en forma de U son iguales. En

cuanto algunas rnoltculas dejan el liquido, se establece la fase de vapor. La presion de
vapor es medible s610 cuando hay una cantidad suficiente de vapor. Sin embargo, el
proceso de evaporaci6n no continha indefinidamente; en cierto momento 10s niveles de hesion de equi,i.o,
mercurio se estabilizan y ya no se observan cambios.
iQut sucede en el nivel molecular durante la evaporacion? A1 principio, el trfifico es
en un solo sentido: las molCculas se desplazan desde el liquido hacia el espacio vacio. En
cuanto las moleculas dejan el liquido, establecen una fase de vapor. Cuando aumenta la
Superconductares de aha temperatura
I& metales mmo e l mbre y el a l m ' i n i o son buenos bajas (cerca del punto de ebullicidn del helio liquido, o
m t l u c t o r e s de electricidad, per0 tienen cierta resis- 4 K), pierden totalmente su resistencia. Sin embargo,
I tencia electrica. De hecha, cuando 10s cables conduc- es poco practico emplear estas sustancias, conocidas
- tores de electricidad construidos con estos metales se
como superconductores, en 10s cables conductores d c
calientan, se pierde alrededor de 20% de la energia electricidad, ya que el costo para mantenerlos a tem-
4 eiectrica en forrna de calor. NO seria maravi~losopo- peraturas tan bajas es prohibitivo y excederla el aho-
rro que represeota UM transmision mas eficiente de
electricidad.
Desde ham urns 70 aAas re sabe que cuando cier- En 1986, dos fisicos descdxierm en Suiza u n nue-
. tor m t a l e s y aleadanes se enfrian a temperaturas muy vo tipo de materiales que son superconductores atre-
h4
i dedor de 30 K. Aunque esta temperatura ya es rnuy
baja, e l loqro fue tan es~ectacularque su trabaio ge
Lehdckr de un imdn sobre un superconductofde a h

temperatura s u w g i d o en nitrdgeno ffwido.
FIGURA 11.32 Cunfasde

d1stribuc16nde energia cinetica para
/as molPculas de un liquido a) a
temperatura T, y b) a una temperatura
mayor, T,. Observe que a esta ultima
temperatura la curva se aplana. Las
areas sombreadas representan el
numero de molPculas que tienen
enegia cinin9tica igual o mayor que
una c~ertaenergia cinetica E,. A mayor
ternperatura mayor serd el numero de
moleculas con energia cinetica alfa.
- -
-
- ~,~T?.;-.-;+!~\~P-
'
#, 4b-?<4,i.+
rnucho interes y desato u n alud de investigacio- mas tecnicos; adernas de que 10s cientificos aun n o lo-
'*/ nes gran fabricar alarnbres duraderos con estos materia-
'C - .
b- . tetizaron compuestosque son superconductores a tern- les. No obstante, el beneficio que darian estos supercon-
peraturas cercanas a 95 K, rnuy por arriba del punto de ductores es tan grande que este carnpo de investigacion
'- , ' G b u l l i c i 6 n del nitrogen0 liquido (77 K). La figura de al de la fisica y la quimica es uno de 10s que tiene mayor
.
L
. .
I
'lado representa la estructura cristalina de uno de estos
, '
auge en la actualidad.
compuestos, u n oxido mixto de ytrio, bario y cobre,
I.
C' . ' que tiene la formula YBazCyO, (donde x = 6 o 7). Jun-
,
#i t o a esta figura se muestra la imagen de u n iman que .- --= - .
levita sobre este superconductor surnergido en nitro-
geno liquido.
El entusiasmo que despiertan estos materiales tie-
ne sobradas razones: el nitrogeno liquido es tan barato
(un litro de nitrogeno liquido cuesta menos que un li-
tro de leche), que es factible irnaginar una transrnision
de energia electrica en cientos de kilometros sin perdi-
da alguna. El efecto de levitacion puede emplearse en
la construccion de trenes veloces y silenciosos que se
deslicen suavemente sobre las vias (pero sin hacer con-
tacto con ellas). Los superconductores tambien encuen-
tran aplicacion en la construccion de computadoras muy
rapidas, las llarnadas supercornputadoras, cuya veloci-
dad esta limitada po; la rapidez del flujo de corriente
electrica. Ademas, 10s enormes campos magneticos que
1 7 se generan en 10s superconductores produciran acele-
. , radores de particulas mas poderosos, componentes efi-
- cientes para la fusion nuclear, asi como tecnicas mas
rnagnetica para uso
Aunque 10s superconductores de alta temperatu-

ra Son ~rornetedores,sun falta much0 Para vet' Su apli-
Un tren levitante experimental quc funciona sobre un r n a t ~ r k l
varios proble-
supercor~ductora b temperaturd del helio liqu~do
-
LF r -' j aabvnY-tL ti ' M
FIGUffA 11.33 Aparato pdm med~r

la pres~dnde vapor de un liqwdo a)
antes de que comknce a evaporarsey
Vacb - b) en ei egurl~brro,cuando no hay
carnbios evidentes. En b) el nOmero de
rnolPculas que dejan el liquido er lgual
Espncio a1 ntlmem de molecolas que regresan
v;icio
I a el. La drferencia en 10s nrveles de
mercurro (h)proparcrona la pres~dnde
vapor de equrlibrro del liquid0 a la
temperaturd espec~hcada
446 LAS FUERZAS INTERMOLECULARESY LOS L~QUIDOS
Y S~LIDOS
concentration de las moleculas en la fase de vapor, algunas se condensan, es decir, re-

gresan a la fase liquida. El proceso de condensacion, o el cambio de la fuse gaseosa a la
fase liquida, ocurre cuando una molCcula choca en la superficie del liquido y queda
atrapada por las fuerzas intermoleculares del liquido.
La velocidad de evaporaci6n es constante a una temperatura dada y la velocidad de
condensacion aumenta con el increment0 en la concentraci6n de las moleculas en la fase
de vapor. En cierto momento se llega a un estado de equilibrio dinamico, cuando la
velocidad del proceso en un sentido estci exactamente balanceada por la velocidad del
proceso inverso, es decir, cuando las velocidades de condensacion y de evaporaci6n se
La presi6n de vapor de equilibrio es igualan (figura 11.34). Lapresion de vapor d e equilibrio es la presirin de vapor medida
independiente de la cantidad de liquido, cuando hay un equilibrio dina'mico entre la condensacidn y la evaporacidn. Con fre-
siernpre y cuando esta cantidad sea
cuencia, s610 se emplea el termino "presi6n de vapor" para describir la presi6n de vapor
. distinta de cero. de equilibrio de un liquido. Este tCrmino es aceptable en tanto se conozca el significado
del termino abreviado.
Es importante observar que la presidn de vapor de equilibrio es la mcinima presion
de vapor de un liquido a una temperatura dada y que permanece constante a temperatura
constante. De aqui se desprende que la presi6n de vapor de un liquido aumenta con la
temperatura. Los gr6ficos de presidn de vapor en funci6n de la temperatura para tres
liquidos distintos que aparecen en la figura 11.35, lo confirman.
Velocidad de Equilibria
Calor de vaporizacion y punto de ebullition
El calor molar de vaporizacion (AH,,) es una medida de la intensidad de las fuerzas

intermoleculares que se ejercen en un liquido. Esta propiedad se define como la energia
(por lo general, en kilojoules) necesaria para evaporar un mol de un liquido. El calor
Tiempo molar de vaporizaci6n est6 relacionado directamente con la magnitud de las fuerzas
intermoleculares que hay en el liquido. Si la atraccidn intermolecular es fuerte, se nece-
FIGURA 11.34 Cornparacion
de /as velocidades de evaporacidn sita mucha energia para liberar a las molCculas de la fase liquida. Por consecuencia, el
y condensacion a ternperatura liquido tiene una presi6n de vapor relativamente baja y un elevado calor molar de vapo-
constante. rizacion.
La relaci6n cuantitativa entre la presi6n de vapor P de un liquido y la temperatura
absoluta T est6 dada por la ecuaci6n de Clausius5 -Clapeyronh
FIGURA 11.35 Aurnento de la

prewon de vapor con la ternperatura
para tres liquidos. Los puntos de
ebullic~onnorrnales de 10s liquidos (a 1
atrn) se rnuestran en el eje horizontal.
-100 0 34.6 100 200 357 400

Temperatura ("C)
' Rudolf Julius Emanuel Clausius (1822-1888). Fisico alemin que trabajo principalmente en la electrici-
dad, la teoria cinCtica de 10s gases y la termodinimica.
Benoit Paul Ernile Clapeyron (1799-1864). lngeniero franc& que contribuyo a 10s aspectos termodinimi-
cos de las rniquinas de vapor.
n b l a 11.6 Calores molares de vaporization

para liquidos seledos C2H50C2H5
\
Sustancia Punto de ebullici6n' ("C) AH,(kJ/mol)
Arg6n (Ar) -186 6.3 -4
Benceno (GHJ 80.1 31.O

Etanol (C,H,OH) 78.3 39.3
h e r dietilico (C,H,OC,HJ 34.6 26.0
Mercurio (Hg) 357 59.0
Metano (CHJ -164 9.2 IIT
Agua (H,O) 100 40.79
FIGURA 11.36 Grahcos de In Pen
*Med~doa 1 atm funclon de 1IT para el agua y el eter
d ~tillco
e
donde In es el logaritmo natural, R es la constante de 10s gases (8:314 JIK . mol), y C es

una constante. La ecuaci6n de Clausius-Clapeyron tiene la forma de la ecuaci6n de la
recta y = mx + b:
El mCtodo que se utiliza para determinar 10s calores de vaporizaci6n de 10s liquidos
consiste en medir la presi6n de vapor de un liquido a distintas temperaturas; del grAfico
de In contra 1IT se determina la pendiente de la recta, que es igual a -AHv,, IR. (Se
supone que AHVapes independiente de la temperatura.) En la figura 11.36 se muestran 10s
grificos de In P contra 1ITpara agua y Cter dietflico (vCase la tabla 11.6). Advierta que la
pendiente de la recta para el agua es mayor porque su AHv,es mucho mayor.
La ecuacidn de Clausius-Clapeyron se utiliza para calcular la presi6n de vapor de un
liquido a temperaturas distintas. Si se conocen 10s valores de AH,, y P de un liquido a
una temperatura dada, es posible calcular la presi6n de vapor del liquido a otra tempera-
tura. A temperaturas TI y T,, las presiones de vapor son PI y P,. A partir de la ecuaci6n
(11.2) se escribe
A1 restar la ecuaci6n (11.4) de la ecuaci6n (11.3) se obtiene
Por tanto
El ejemplo siguiente es una aplicaci6n de la ecuaci6n (11.5).
'PI.7 El &ter dietllico es un Itquido organic0 rnuy inflarnable que se utiliza

coma dimlventa. La presib de vapbr &I dter dietllico es401 rnrn de Hg a 18°C. Calcule
su presi6n de vapor a 32°C.
C2H50C2H5 Razemamiento y soluridn Aqui re da la presi6rt de vapor del eter dietilico a una
ternperatura y se pregunta la presibn a otra ternperatura. Por tanto, se utiliza la ecua-
ciibn (11.5). En la tabla 11.6 se encuentra que AH, = 26.0 kJlrnol = 26 000 Jlrnol. Los datos
son
De la ecuacidn (11.5) se tiene que
Tornandg el antilogaritrno en arnbos lados (vbase el apendice 41, se Ilega a
Por tanto
P2 = 657 rnrn de Hg
Comentario Se espera que la presidn de vapor aurnente con la temperatura, por lo

Problerna similar: 11.86. que la respuesta es razonable.
EJedcio La presidn de vapor del etanol es 100 mrnHg a 34.g°C. ~ C u aes

l su presion de
vapor a 63.5T7 (El nH,del etanol es 39.3 kllrnol.)
La forma m6s sencilla de demostrar el calor molar de vaporizaci6n consiste en fro-

tar alcohol en las manos, como etanol (C,H,OH) o isopropanol (C,H,OH) (o alcohol de
pulido). Estos alcoholes tienen un AH,,menor que el del agua, de manera que el calor de
las manos es suficiente para aumentar la energia cinCtica de las molCculas de alcohol y
evaporarlas. Las manos se sienten frias debido a la perdida de calor. Este proceso es
semejante a la transpiracibn, una de las formas por las que el cuerpo humano mantiene
una temperatura constante. Debido a la fuerza de 10s enlaces de hidr6geno intermoleculares
del agua, se necesita una cantidad considerable de energia para evaporar el agua del
sudor de la superficie del cuerpo. Esta energia la aporta el calor generado en varios
procesos metabblicos.
Se ha visto que la presion de vapor de un liquido aumenta con la temperatura. Cada
liquido tiene una temperatura en la que comienza a hervir. El punto de ebu2licion es la
temperatura a la cual la presidn de vapor de un liquido es igual a la presidn externa. El
punto de ebullici6n normal de un liquido es la temperatura a la cual hierve cuando la
presi6n externa es 1 atm.
En el punto de ebullici6n se forman burbujas dentro del liquido. Cuando se forma
una burbuja, el liquido que originalmente ocupaba ese espacio es empujado hacia 10s
lados, obligando a que aumente el nivel del liquido en el recipiente. La presi6n ejercida
sobre la burbuja es la presi6n atmosfkrica mas un poco de presidn hidrostbtica (es decir,
la presi6n debida a la presencia de liquido). La presi6n dentro de la burbuja se debe so10

a la presi6n de vapor del liquido. Cuando la presi6n de vapor se iguala a la presi6n
externa, la burbuja sube a la superficie del liquido y revienta. Si la presi6n de la burbuja
fuera menor que la presi6n externa, se colapsaria antes de poder subir. Se concluye en-
tonces que el punto de ebullici6n de un liquido depende de la presi6n externa. (Casi
siempre se ignora la pequefia contribuci6n de la presi6n hidrosthtica.) Por ejemplo, a 1
atm, el agua ebulle a 100°C, per0 si la presi6n se reduce a 0.5 atm, el agua hierve a s610
82°C.
Como el punto de ebullici6n se define en terrninos de la presi6n de vapor del liqui-
do, se espera que el punto de ebullici6n se relacione con el calor molar de vaporizaci6n:
a mayor AH,,,, mayor sera el punto de ebullicidn. Los datos de la tabla 11.6 confirman
mBs o menos esta predicci6n. En 6ltima instancia, el punto de ebullicidn y el AHvapest&n
determinados por la magnitud de las fuerzas intermoleculares. Por ejemplo, el arg6n
(Ar) y el metano (CH,), que tienen fuerzas de dispersidn debiles, tienen puntos de ebulli-
ci6n bajos y calores molares de vaporizaci6n pequefios. El Cter dietilico (C2H,0C2H,)
tiene un momento dipolar, y las fuerzas dipolo-dip010 explican su punto de ebullici6n y
AH,, moderadamente altos. Tanto el etanol (C2H,0H) como el agua tienen enlaces de
hidr6geno fuertes, y son 10s responsables de sus puntos de fusi6n altos y valores de AH,,,
grandes. Los enlaces metBlicos fuertes de 10s Btomos de mercurio son la causa de que
tenga el mayor punto de ebullici6n y AH,,, de este grupo de liquidos. Es interesante
advertir que el punto de ebullici6n del benceno, que es no polar, es comparable con el del
etanol. El benceno tiene un alto grado de polarizacidn debido a la distribuci6n de sus
electrones en 10s orbitales moleculares pi deslocalizados, y las fuerzas de dispersi6n
entre las molCculas de benceno pueden llegar a ser tan fuertes o aun m6s que las fuerzas
dipolo-dip010 y/o 10s enlaces de hidrdgeno.
Temperatura y presion criticas
La condensaci6n es lo contrario de la evaporacidn. En principio, un gas se puede licuar

por cualesquiera de las dos tecnicas siguientes. A1 enfriar una muestra de gas disminuye
la energia cinetica de sus molCculas, por lo que Cstas se agregan y forrnan pequeiias
gotas de liquido. De manera alternativa se puede aplicar presi6n a1 gas. La compresi6n
reduce la distancia promedio entre las moleculas de tal forma que se mantienen unidas
por atraccion rnutua. Los procesos de licuefacci6n industrial utilizan una combinaci6n
de estos dos metodos.
Toda sustancia tiene una temperatura cn'tica (T,),por arriba de la cual la fuse
gaseosa no se puede licuar, independientemente de la magnitud de la presidn que se
aplique. ~ s t es
a tambien la temperatura mas alta a la cual una sustancia puede existir
en forma liquida. Dicho de otro modo, por arriba de la temperatura critica no hay una
distincion fundamental entre un liquido y un gas: simplemente se tiene un fluido. La
presion critica (PC)es la minima presidn que se debe aplicar para llevar a cab0 la
licuefaccidn a la temperatura critica. La existencia de la temperatura critica se explica
de manera cualitativa de la siguiente forma. La atracci6n intermolecular es una cantidad Las fuenas intermoleculares son
finita para cualquier sustancia dada y es independiente de la temperatura. A temperaturas inde~endientesde la temperatura; en
de la'
menores que T,, esta fuerza es suficiente para mantener unidas a las moleculas (con una cambiOsla energ''
moleculas aumenta con la temperatura.
presi6n apropiada) en un liquido. Por arriba de la T,, el movimiento molecular se vuelve
tan energico que las molCculas son capaces de liberarse de esta atracci6n. La figura
1 1.37 muestra lo que sucede cuando el hexafluoruro de azufre se calienta por arriba de su
temperatura critica (45S°C) y luego se enfria por debajo de 45.5"C.
La tabla 11.7 incluye una lista de las temperaturas criticas y las presiones criticas de
varias sustancias. La temperatura critica de una sustancia refleja la intensidad de sus
fuerzas intermoleculares. El benceno, etanol, mercurio y agua, que tienen interacciones
moleculares fuertes, tambiCn tienen temperaturas criticas altas comparadas con las otras
sustancias enumeradas en la tabla.
FIGURA 11.37 N fendmeno critico del hexafluoruro de azufre. a) Por debajo de la ternperarura
critica la fase liquida transparente es visible. b) Arriba de la temperatura critica la fase liquida
desaparece. c) La sustancia apenas se enfria por debajo de su temperatura critica. La neblina
representa la condensacidn del vapor. d) Por ultimo, reaparece la fase liquida.
Equilibria Ilquido-sdlido
a<:&wLa transformation de un liquid0 en s6lido se conoce como congelacidn; el proceso in-

. ~ u r ~ . B + q ' . - verso se denomina fusirin. El punto defusion de un solido o elpunlo de congelacion de
un liquido es la temperatura a la cual lus fafhses solida y liquin'a coexisten en e l rquili-
brio. El punto de fusion (o congelaci6n) normal de una sustancia es la temperatura a la
cual una sustancia se funde (o se congela) a 1 atm de presion. Por lo general, se omite la
palabra "normal" cuando la presion es de I atm.
El equilibrio liquido-solido mhs comlin ocurre entre el agua y el hielo. A 0°C y I
atm, el equilibrio din6mico se representa por
hielo eagua
Una demostraci6n priictica de este equilibrio dinirnico lo proporciona un vaso de agua

con hielo. Cuando 10s cubos de hielo se derriten para formar agua, parte del agua entre
10s cubos de hielo se puede congelar para rnantenerlos .juntos. ~ s t noe es un verdadero
equilibrio dinirnico; dado que el vaso no se mantiene a 0°C. IlegarS. un rnomento en que
todos 10s cubos de hielo se dell-itan.
Corno las rnol6culas en la fase s6lida estin unidas con miis fuerza que c'n la fase
liquida. se necesita calor para producir la transici6n de fasc s6lido-liquido. ;?I examinar
la curva de calentamiento rnostrada en La figura 11.38 se observa que cuando un solido se
calienta, su temperatura aurnenta de manera gradual hasta alcanzar el punto A. En este
punto, el sdlido cornienza a fundirse. Durante el period0 de fusidn ( A -+ B), en la
primera meseta de la curva en la figura 11.38, el sistema absorbe calor aunque la tempe-
ratura permanezca constante. El calor ayuda a las molCculas a vencer las fuerzas de
atracci6n en el s6lido. Una vez que la muestra se ha fundido por completo (punto B), el
calor absorbido aurnenta la energia cinktica promedio de las rnoleculas de liquido y su
- -
Tabla 11.7 Temperaturas y presiones criticas

de sustancias selectas
Sustancia TcPQ PC(atm)
Amoniaco (NH,) 132.4
Argbn (Ar) -186
Benceno (6HJ 288.9
Didxido de carbon0 (CO,) 31.0
EUnd (C2H5E)M) 243
Eter bietilico (C,H5CK2WS1 192.6
Mercurio (Hg) 1 462
Metano (CH,) -83.0
Hidrbgeno molecular (Hz) -239.9
Nitrogen0 molecular (N,) -147.1
Oxigeno molecular (0,) -118.8
Hexafluoruro de azufre (SF,) 45.5
Agua (H,O) 374.4
temperatura aumenta (B +C). El proceso de evaporaci6n (C +D) se explica en

forma similar. La temperatura permanece constante durante el period0 en el que el au-
mento de la energia cinCtica se utiliza para vencer las fuerzas de cohesi6n en el liquido.
Cuando todas las molCculas e s t h en la fase gaseosa, la temperatura vuelve a aumentar.
El calor rnolardefusidn (AlffUS)es la energia necesariu (comiinmente en kilojoules)
parafundir un mol de un sdlido. La tabla 11.8 muestra 10s calores molares de fusi6n para
las sustancias enumeradas en la tabla 11.6. A1 comparar 10s datos de las dos tablas se
observa que para cada sustancia, AH,, es menor que AH,,,. Esto es congruente con el
hecho de que las molCculas de un liquido todavia estzin estrechamente empacadas, de tal
forma que se requiere cierta energia para lograr el reordenamiento del s6lido a1 liquido.
Por otro lado, cuando un liquido se evapora, sus molCculas se separan por completo y se
necesita una cantidad considerablemente mayor de energia para vencer las fuerzas de
atracci6n.
FIGURA 11.38 Curva de

calentamiento tipica desde la fase
sdlida pasando por la fase liquida
hasta la fase gaseosa de una
sustancia. Como AH,, es menor que
AH, una sustancia funde en menos
tlernpo que el que le toma hervir. Esto
explica por que la meseta A6 es mas
corta que la meseta CD. Las
pendientes de las lineas de
calentamiento del solido, liquido y
vapor estan determinadas por el calor
Punto de fusidn
especifico de la sustancia en cada
/ S6lido y liquido
en equilibrio / estado.
LA5 FUEl?ZAS INTERMOLECULARES Y LQS LIQUlDQS Y S6LIDOS
Calores molares de fusion para sustancias selectas

Punto de fusibn* PC) AH, (kj/mol
'Medrdoa 7 atm.
Como se espera, el erzfriamiento de una sustancia tiene el efecto opuesto al calenta-

miento. Si se elirnina calor de una muestra de gas a una velocidad uniforrne, su tempera-
tura disminuye. Conforme se forma el liquido, se libera calor del sistema porque su
energia potenci.al esti disrninuyendo. A esto se debe que la temperatura del sistema per-
manezca constante durante la condensaci6n (D+ C). Una veL que totlo el vapor se ha
condensado, la temperatura del liquido comienza a bajar. Por liltirno, al continuar el
enfriamiento del liquido se llega a la congelaci6n (B -A).
Un liquid0 se puede enfriar temporalmente yor debujo de s ~ puirto
i de cong(~I~ic,i(ji~.
A este proceso se le denomina sobreenfriarniento y se presenta cuando el calor clel liqui-
do se elirnina tan riipido que las molCculas literalmente no tienen tienipo de acomodarse
en la estructura ordenada de un solido. Un liquido sobreenfriado es inestable; la agita-
cidn leve o la adici6n de una pequefia "semilla" de un cristal de la misrna sustancia harii
que se solidifique con rapidez.
Los s6lidos tambiCn experimentan evaporaci6n y, por consiguiente, poseen una presi6n
de vapor. Considere el siguiente equilibrio dinimico:
s6lido evapos
El proceso en el c~talIns molPcirlns pnsrtn directctmerlte de scilitlo o \,clpor.se cotzoce

como sublimacio'n. El proceso inverso se denomina deposicion. esro es. Icts n~olCculccs
hucen la tninsicidrz clirecta de vupor u sdlido. El naftaleno, la sustancia con la que se
fabrican bolitas para cornbatir la polilla, tiene una presi6n de vapor (de equilibrio) bas-
tante alta para un solido ( I rnmHg a 53°C); por ello, su vapor picante impregna muy
rapid0 un espacio cerrado. El yodo tambiCn se sublima. A la temperalu1.a ambiente, el
color violeta del vapor del yodo es fgcilmente visible en u n recipiente cerrado.
- -
Corno las rnolCculas estin unidas con mis fuerza en un solido, su presi6n de vapor
Yodo solido en equilibrio con su vapor. suele ser rnucho menor que la del liquido correspondiente. Lu energla (por lo general en
u r de 1117 shlido recibe el nonzhre dc. calor mo-
kilojoules) necesuria parcl s ~ i h l i ~ ~Lin~ 17101
lar de sublimacidn (AHs,,,), y es igual a la suma de los calores nlolares de fusicin y de
vaporizaci6n:
La ecuaci6n ( I 1.6) es una demostraci6n de la ley de Hess (\?Case la secci6n 6.5). La

entalpia, o cambio de calor para todo el proceso, es la misma si la sustancia pasa directa-
mente de solido a vapor, o si pasa de s6lido a liquido y luego a vapor. Observe que la
ecuacidn (1 1.6) s6lo es vilida cuando 10s cambios de fase s~lcedena la mismcl tempera-
tura. De lo contrario, esta ecuaci6n se considera solo como una aproximaci6n.
La figura 1 1.39 resume 10s tipos de cambios de fase estudiados en esta secci6n.
Cuando una sustancia se calienta, aumenta su temperatura y, en alg6n momento,
experimentar6 un cambio de fase. Para calcular el carnbio de energia total para este
proceso se deben incluir todos 10s pasos que se indican en el ejemplo 11.8.
. ..
k . ~ ,Wule , ' la mtldad &enerpia(en kilojoulcs) ncrerariap~raoientar3r16
!agur llqulda d n d e 0°C a 1 WC. Suponga que el cabor e6pecW[mdel spur er 4,l M U
g . "C en tocia el interval0 llquido y que el calor especific0 del vapor es 1 2 9 Jig , .LC.
Peso 1: Cakntamiento del

Se aptica !a ecuacibn (&3) y se csccibe
I
FIGURA 11.3, ;arnLr,, de fase
que experiments una susranca.
Fvaporacion de 346 g de agua a 100°C (cambio de fase)

En la tabla 11.6 se ewuentra qua AHH,,delagua = 40,79 kUmol, de modo que
3: Calentamiento del vapor desde 100°C hasta 182°C
La snm-gla riaasaria p a n totla el procaro esta dada por

- 1.x3=
+ - - qm=Pi+qr+Q
-, Calcule el cdor que re llbera a n d o =(I g de vapm a 124°C ce c o n v i m

,en agua a 45°C.
I-r * - - e l 1
ll.9 Diagramas de fase

Las relaciones completas entre las fases sblida, liquida y de vapor se representan mejor
en un solo grafico conocido como diagrama de fases. Un diagrarna de fases resume l ~ l s
condiciones en Ins c~inlesunn .s~ls/anciaexiste como sdlido, li'quido o gas. En esta sec-
ci6n se analizaran 10s diagramas de fases del agua y del di6xido de carbono.
b:l
LAS FUERZnS INTERMOLECUIARESY LO8 LIQUID08 Y S6LIDOS
I atm ' - ---------

e!
:9 ei uqujda -
.a
n
J
a - ,:,i, z
0.006 -. -
atm -. Vaw
4;"" Temperatura
..,"
Punto de fusiljn
disminuido aumentado
a) h)
FIGURA 11.40 a) Diagrama de fases del agua. Cada linea solida entre dos fases especifica /as
condiciones de presion y temperatura en /as que pueden coextstir /as dos fases en el equilibrto. El
punto en el que /as tres fases pueden existir en equilibrio (0.006 atm y 0.01"C) se conoce como punto
triple. b) Este diagrama de fases indica que a1 aumentar !a presion del hielo disrninuye su punto de
fusion, y q~cpa1 aurnentar la presion del agua liquida se incremenfa su punto de ebullition
) presenta el diagrama de fases del agua. El grafico se divide en tres

En la figura 1 1 . 4 0 ~se
52 regiones y cada una represents una fase pura. La linea que separa cualesquiera dos regio-
nes indica las condiciones en las que estas dos fases pueden estar en equilibrio. Por
Vapor
ejernplo, la curva trazada entre las fases liquida y de vapor rnuestra la variaci6n de la
presi6n de vapor con la ternperatura. (Compare esta curva con la figura 11.35.) Del mis-
rno modo, las otras dos curvas indican las condiciones para que se establezca un equili-
Temperatura brio entre el hielo y el agua liquida, y entre el hielo y el vapor de agua. (Observe que la
FIGURA 11.41 Djagrama de fases linea que limita las fases s6lida-liquida tiene pendiente negativa.) El punto en el que se
del dioxide de carbono. Observe que unen las tres curvas se denominapunto triple, y corresponde a la Linica condicicin en la
b linea del limtte solrdo-liquid0 tiene
que las tres fases pueden estar en eq~iilibrioreciproco. Para el agua, este punto esta a
pendtente pos1:iva. La fase liquida no
es esfable por debalo de 5.2 arm, de O.Ol°C y 0.006 atm.
modo que solo /as fases solida y de Los diagramas de fases permiten predecir 10s cambios en el punto de fusi6n y en el
vapor pueden existir en condtciones punto de ebullici6n de una sustancia debido a 10s carnbios de la presi6n externa. Tarn-
atmosfericas. biCn perrniten anticipar las direcciones de las transiciones de las fases producidas por 10s
cambios de ternperatura y presion. Los puntos normales de fusi6n y de ebullici6n del
agua a I atrn de presi6n son 0°C y 100°C, respectivarnente. iQu6 pasaria si el agua se
fundiera o hirviera a alguna otra presion? La figura 11.40b) rnuestra que si la presion
aurnenta por arriba de 1 atrn, au~nentariel punto de ebullici6n y disrninuiri el punto de
fusibn. Una disrninuci6n en la presi6n producira un menor punto de ebullici6n e incre-
rnentara el punto de fusi6n.
El diagrama de fases del didxido de carbono (figura 1 1.41) tiene mucha semejanza con
el del agua, con una excepcidn importante: la pendiente de la curva cntl-e las fases sdlida
y liquida es positiva. De hecho, esto es valido para casi todas la\ cIe1118ssustancias. El
agua se comporta de otra forma porque el hielo es menos denso que el agua licjuida. El
punto triple del di6xido de carbono esti a 5.2 atm y -57°C.
FIGURA 11.42 En condiciones Conviene hacer una observaci6n interesante acerca del diagrama de fases de la figu-
atmosfericas, el didxido de carbon0 ra 11.41. Corno se ve, toda la fase liquida estA rnuy por arriba de la presi6n atmosfkrica;
funde;soio sesublima. por consiguiente, es irnposible que el di6xido de carbono s6lido se funda a la pres16n de
El dioxido de carbono gaseoso frio
(-780C, quese condense buena 1 awn. En cambio, cuando el CO, s6lido se calienta a -78°C se sublima. De hecho, el
parre dp/ vapor de aqua circ-ndante didxido de carbono s6lido se conoce como hielo seco porque parece hielo y no se funde
formando u n capa
~ de neblina. (figura 11.42). Por esta propiedad, el hielo seco se utiliza como refrigerante.
~ & ~ & b r i c&wtaw -mm&fffm par la presMn
~ ~ . . h ~ & ~ w m ~ r h 5 . ~ w m ~
w-a*
--
% . I,
-.$4..mm~;iir
*~rnmme
S+br@a qua fm &at& el pim en Wrado.
Pah 8ece;lperarta f u m pWaMa por d esfuerzme&e-
nu@m , hwir un kuwo para com&mlo.Para
tteclde
Y sorpresa, 14agua parwe hervi~&S rhpido gvq $e
asuwibre. sin emba~gea~ dap& de l@ m i n W ttnd
agua hd- hm&Wme~C&pr~m~o
&tattWmm&W%i-%-M&+
m*mw-si
**34w4:&wm
m-h**+ef 4
s
~ ~ ;w ' ~ * . . ~ ~ Q,M
* ddd l ) *
h W a unos 86% Sin eWWg% kt &mit3Ls &I h u m

ria resdebe al proceso de ebatliici6nI$Maa mla.%alWad
de cabr suministrada, y d mlor gmeradtr:epmpb
cfonal a la tempemtura del aqua. Par &a
un hue# en J pico Pike tornsfls m& ticrr~rpo,Ul W
unos 10 minutes.
olia$slrrm
E I W & L F ~ , ~ W & I ~ U ~ - ~ ~ P M ~ ~ .
._ - .
deja esmp&4l vapor r6lo

una pf&15h deteqn)hada. ta presidn que sopokdl'
?g,W?Mk &%6 b . m wla preri6n atrnosferica y
Is prMBn da wager: Rp krdb,ql agw het-virA a una
&mperatura m w & 1Wf y l a m l d a tstarb mils
mIict#e y se rocinnra m h ptmro*
_ _ I
Cristales tiquMos
€5 muy dara La distincldn entre el ectada a h a m e m gu&r p 5 r n k t . k ~el~ .largoeje dc !as r m W e u l u s c i prr-
atdenado de un rbllclo uistailno y La dstrlbucidn m k -
w a
lr Bl phino da ias capas. Como &it* pueden
mkculrr mdis aleattxta ds tos Iiquid~r,Pot ajomplo; W i m m entra J, Lssustsncia peruse las prapiFKLBdbs
el hielo cristalino y el sgua i l q u r h wn muy dktintm d n k s s da un sdi& hklimwuhal. Los a+sUw li-
en esta arpecto. Sh embargo, emlrt4 m tipo de C U q~ u i d ~mrnhtkos mn mmas ardrnadm. Sur r n d b
cia6 que timdm a un ordenamiontotalqua antes d t las &n dln& mn la ejes lisrgrrr p ~ r a l e k % pem
fundim, el oistal fprma un tlquMo techom cmocido no 5 1 separan en upas.
camo etructura wrscrktafina, cuyas propierbcier scrn Lux crhtak liquidas mmotrbpiros tienen M -
taracteristicas dQ un &af. A temperuiur;ls rlevadas, aplurciones en la denria, la tKnokgia y la medkina.
este fluicb iechao se transform* br~carnentesn un k r ViYDres en Mama y mp-0de bs dojes y kss cdcu-
Ilqukh trarts!&ido que se campoR8 coma ruawicr ladorrs w bman en la propiedeck de W a s sustan-
Uquido. A este tip0 de sustandas se k m w e a m a ctas. Sobrt las iuperfides i n e m superior Merlbr
c r i M p s I/quid01. de 11cdd;i cristidina Ia@.tida,re e p l i m agent- trans-
las molkulasque erhiben crlstalinidad liquida scle prremt.teJque tienen la capacidad & alinear mohicu-
Icnser lorgas y en f o r m & barm L a uktalw liquids la$. Lor egenter formadas d~edxido de wWla (Sow
tamcrtrdpicos son un tlpo de cristsfm dc partiruler kk orlerrtan p r e f m t e m a les mokculas do la tax
partancia que se forman c u a n d ~el d h d o w c a l h t a . ~embticaen una dispaslcidn de 8tbw a con rer;parta
Ldls dos esUtructures m& mmunw ck estos crirtdu son de ptrq. De este manera, Ias mdCculas quutdsn %rcl-
k eltruauras nemaica y esmktim. En 10s cristalm !I- h" en toda la fase Cristallna Itquida. Con un d j u ~ e
Pot
Diagram de un vim de cr~stalliquid0 nwndtico. Las mol&ulas gue estdn en contacto con /as
super#& supenor e infenor de la cdda se alinean entre si formando un dngulo recto. a) La t o ~ i d n
en la orientacidn motecylar se puede ajustar entre /as superfcies de modo que haya una rotaci6n de
90Tdel plan0 de /a lur pafarizada. Esto pennite el paso & luz a tra& del pofar~zadorsuperior y la
ceMa se ve trampamteeb) fuando se aplicd un c a m p d&nco, /as molkulas se orientan en
direccibn de 4stey el p i . .de luz polart%& no puede traspasar el polarmdw de miba, de modo
que la celda se ve oscura. 2) Corte transversalde un criUal Iiqu~doempleado en 10s r e l o ~ys
calculadoras visro desde atriba.
& & t n d a a r t s ~ b n M n r d t k t l ~ r m d c t ~~ d f l ~ r ~ o m I ~ordm u d6erra.49 l m=
enWqrdmjap~rarlel u x a m d e d o r p a b d z ~ r w lo=
Irlr emrr d a 9Q4 Al apllsar un rampo elktFico. ha w a h !Iqutdm cote5tMaM can metlpo eCe
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no purd! m r a .Dm& dd pm!iahdur ~ h Sn qia . chm para d e m u r Ia t e M de Iw nwales, la
1- Ridd) y xdculsdm a& mloa un apejo &4o fuwtts de mkr y lar vies de c b ~En d~k b a. ,
d d .gol#b5m Infprior. Cvande no se aplica LPI m- Gnrm para d l r la trmqwmturr del r w p e s r ~ i k s
~ e ~ ~ , . i a ~ w ~ g u s espelfirm. r t r b a t~h k~a es~m aah e~ m t e muy u a f b
p s w i w w w ~ p i *#p#&.m u~ Al re -pin at diaC)nkLlco dc fnfeciolles y vxtnuEnto de
~ ~ a l c m r p o ; t ~ ~ U e~g &kd ~r t . ~Qmre@rpb,11% t ~ m ck mmama) LBL k r k -
k p w t e ~ ~ ~ p k & e~ ~ ~~ k e ad h allor y~
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b b r pmm r l m a t el reflector, y la cokb w t a m o ~ u - m e W b y, , tHnphrawa de k%wjidbs
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'm.II vottajr que sc apllm en wra -pa nem* dc s m . i o n &ywhdeunedahgadap H c u b de-l
~ 1 ( 1 ~ d e e q 3 m r ( 1 p r r l r 1 P m ) s u e k ~ o r d Ilqddq
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HORA MIN SEG
\ MES FECHA,
458 LA5 FLJERZAS INTERMCLECULARES Y LOS LiQUIDOS Y S6LIDOS
Ecuaciones clave 2d sen 8 = nA. (1 1.1) Ecuacion de Bragg para calcular la distancia
entre 10s planos de 10s Btonlos en una red
cristalina.
(1 1.2) Ecuacion de Clausius-Clapeyron para calcular cl

AH,,,de un liquido.
(1 1.5) Ecuaci6n para calcular AH,,,, presidn de vapor o

punto de ebullici6n de un liquido.
(1 1.6) Aplicacion de la ley de Hess.
Resumen de hechos I . Todas las sustancias existen en uno de tres estados: gascoso, liquido o solido. La principal
y conceptos difercncia entre el estado condensado y el gaseoso es la distancia que separa a las rnolCculas.
2. Las fuerzas intermoleculares actlian entre las mol&culas o entre 10s molCculas y 10s iones.
Estas fuerzas de atracci6n casi siempre son mucho mas debiles que las fuerzas de enlace.
Las fuerzas dipolo-dip010 y las fuerzas ion-dipolo atraen mol6culas con momentos dipolares
hacia otras mol6culas polares o iones.
Las fuerzas de dispersion se deben a 10s mornentos dipolares temporales inducidos en mole-
culas que suelen ser no polares. El grado de polarizacicin de una ~noliculaes una medida de la
facilidad para inducirle un momento dipolar. Con el timino "fuerzas de van der Waals" se
hace referencia a1 efecto total de las interacciones dipolo-dipolo dipolo-dipolo inducido y
fuerzas de dispersi6n.
El enlace de hidrogeno es una interacci6n dipolo-dip010 relativamente fuerte entre un enlace
polar que conticne un Btomo de hidrbgeno y un atomo electronegativo de 0. N o F. Los
enlaces de hidrdgeno son rnuy fuertes, en especial entre las molCculas de agua.
Los liquidos tienden a adoptar una geometria con el minimo del area superficial. La tensicin
superficial es la energia necesaria para expandir el Area superficial de un liquido; las fuerzas
intermoleculares grandes canducen a una mayor tensi6n superficial.
La viscosidad es una medida de la resistencia de un liquido a fluir; esta propiedad disminuye
con el aumento de temperatura.
Las mol&culasde agua en el estado s6lido forman una red tridimensional en la que cada
Btomo de oxigeno esta unido por enlaces covalentes a dos atomos de hidrdgeno, asi como a
otros dos Atomos de hidr6geno por enlaces o puentes de hidr6geno. Esta estructura unica
explica por que el hielo es menos denso que el agua liquida, propiedad que permite la
sobrevivencia dc 10s seres vivos bajo el hielo en estanques y lagos en 10s climas frios.
El agua es tambiCn la sustancia mas apta desde el punto de vista ecolbgico gracias a su alto
calor especifico, otra propiedad que le imparten 10s fuertes enlaces de hidrogeno. Los gran-
des depositos de agua tienen la capacidad de moderar el clima del planeta al absorber y
gcnerar cantidades sustanciales de calor con s610 pequefios cambios en su temperatura.
Todos 10s s6lidos son cristalinos (con una estructura regular de Btomos, iones o molCculas) o
amorfos (sin una estructura regular). El vidrio es un ejemplo de un s6lido amorfo.
La unidad estructural basica de un s6lido cristalino es la celda unitaria, la cual se repite para
formar un reticulo cristalino tridimensional. La difracci6n de rayos X ha dado mucha infor-
maci6n para conocer las estructuras de los cristales.
Los cuatro tipos de cristales y las fuerzas que mantienen unidas a sus particulas son: cristales
ibnicos, unidos por enlaces i6nicos; cristales covalentes unidos por enlaces covalentes; cris-
tales moleculares, unidos por fuerzas de van der Waals ylo enlaces de hidr6geno. y cristales
methlicos, unidos por enlaces metdicos.
Un liquido contenido en un recipiente cerrado establece un cquilibrio dinimico entre la eva-
poraci6n y la condensaci6n. En estas condiciones la presidn del vapor sobre el liquido es la
presion de vapor de equilibrio, conocida sirnplemente como "presion de vapor".
14. En el punto de ebullici6n, la presidn de vapor de un liquido es igual a la presidn externa. El

calor molar de vaporizaci6n de un liquido, es decir, la energia necesaria para evaporar un mol
del liquido, se pliede determinar a1 medir la presi6n de vapor del liquido en funci6n de la
temperatura y con la ecuaci6n de Clausius-Clapeyron [ecuacibn (11.2)]. El calor molar de
fusi6n de un s6lido es la energia necesaria para fundir un mol del s6lido.
15. Para cada sustancia hay una temperatura, denominada temperatura critica, por amba de la
cual no es posible licuar su fase gaseosa.
16. Las relaciones entre las fases de una sola sustancia se representan por medio de un diagrama
de fases, donde cada regi6n representa una fase pura y 10s limites entre las regiones muestran
las temperaturas y presiones a las cuales dos fases estin en equilibrio. En el punto triple, las
tres fases estin en equilibrio.
Palabras clave
Adhesibn, p. 425 Difracci6n de rayos X, p. 435 Fuerzas intermoleculares, Punto de fusion, p. 450
Calor molar de fusi6n (AH,,,), Dipolo inducido, p. 420 p. 419 Punto triple, p. 454
p. 451 Empaquetamiento compacto, Fuerzas intramoleculares, Sobreenfriainiento, p. 452
Calor molar de sublimaci6n p. 432 p. 419 Sdlido amorfo, p. 442
(AHSUh). P. 452 Enlace de hidrbgeno, p. 422 Fuerzas ion-dipolo, p. 420 S6lido cristalino, p. 429
Calor molar de vaporizaci6n Equilibrio dinimico, p. 446 Nlimero de coordinacibn, Sublimaci6n, p. 452
(AH,,,), P. 446 Evaporacibn, p. 443 p. 431 Temperatura critica (T,),
Cambios de fase, p. 442 Fase, p. 41 8 Presi6n critica (PC),p. 449 p. 449
Celda unitaria, p. 429 Fuerzas de dispersibn, Presi6n de vapor de Tensi6n superficial, p. 425
Cohesibn, p. 425 p. 421 equilibrio, p. 446 Vaporizaci6n, p. 443
Condensacibn, p. 446 Fuerzas de van der Waals, Punto de congelaci~jn, Vidrio, p. 442
Deposicibn, p. 452 p. 419 p. 450 Viscosidad, p. 425
Diagrama de fases, p. 453 Fuerzas dipolo-dipolo, p. 419 Punto de ebullici6n. p. 448
Fuerzas intermoleculares 11.8 Si usted viviera en Alaska, jcuil de 10s siguientes gases
Preguntas de repaso naturales almacenaria en un tanque a la intemperie
durante el invierno: metano (CH,), propano (C,H,) o buta-
11.1 Proponga un ejemplo para cada tip0 de fuerzas intermo-
no (C,H,,)? Justifique su elecci6n.
leculares. a ) interacci6n dipolo-dipolo, b) interacci6n
dipolo-dip010 inducido, c) interacci6n ion-dipolo, d) fuer- 11.9 Los compuestos binarios de hidrdgeno de 10s elementos
zas de dispersion, e) fuerzas de van der Waals. del grupo 4A y sus puntos de ebullici6n son: CH,,
11.2 Explique el tCrmino "grado de polarizaci6n". ~ Q u Cclase -162°C; SiH,, -1 12°C; GeH,, -88OC, y SnH,, -52OC. Ex-
de molCculas tienden a ser muy polarizables? ~ Q u Crela- plique el increment0 en 10s puntos de ebullici6n del CH, a1
ci6n existe entre el grado de polarizaci6n y las fuerzas SnH,.
intermoleculares? 11.10 Mencione 10s tipos de fuerzas intermoleculares que hay
11.3 Explique la diferencia entre un momento dipolar temporal entre las molCculas (o unidades bisicas) en cada una de las
y un momento dipolar permanente. siguientes especies: a ) benceno (C,H,), b) CH3C1,
11.4 Mencione alguna evidencia de que todos 10s itomos y mo- c ) PF,, d)NaCI, e ) CS,.
lCculas ejercen entre si fuerzas de atracci6n. 11.11 El amoniaco es a1 mismo tiempo donador y aceptor de hi-
11.5 ~ Q u Cpropiedades fisicas se deberian considerar a1 compa- dr6geno en la formaci6n de enlaces de hidr6geno.
rar la intensidad de las fuerzas intermoleculares en 10s s61i- Dibuje un diagrama que muestre 10s enlaces de hidr6geno
dos y liquidos? de una molCcula de amoniaco con otras dos molCculas de
11.6 ~ C u i l e elementos
s pueden participar en 10s enlaces de hi- amoniaco.
drbgeno? iPor quC el hidr6geno es linico en este tipo de 11.12 iCuiles de las especies siguientes son capaces de unirse
interaccibn? entre si por medio de enlaces de hidrbgeno? a ) C,H,,
Problemas b) HI, c) KF, d)BeH,, e) CH,COOH.
11.7 Los compuestos Br, y ICl tienen el mismo nlimero de elec- 11.13 Organice 10s siguientes compuestos en orden creciente se-
trones, per0 el Br, se funde a -7.2OC y el IC1 se funde a ghn su punto de ebullici6n: RbF, CO,, CH,OH, CH,Br. Jus-
27.2"C. iPor ~ u C ? tifique su elecci6n.
460 LAS FUERZAS INTERMOLECULARES Y LO5 LLQUIDOS Y S ~ L I D O S
11.14 El Cterdietilico tiene un punto de ebullicion de 34.SoC,y el 11.25 Un vaso se puede llenar con aguajusto por encima del bor-
1-butanol tiene un punto de ebullici6n de 117OC: de. iPor qui el agua no se derrama?
H H H H H H H H 11.26 Dibuje diagramas que muestren la accidn capilar de a ) el
I I I I I I I I agua y b) el mercurio en tres tubos de diferente radio.
H-C-C-0-C-C-H H-C-C-C-C-OH 11.27 ~ Q u Ces la viscosidad? iC&l es la relacion entre las fuer-
I I I I I l l 1 zas interrnoleculares y la viscosidad?
H H H H H H H H
tter dietflico 1-butan01 11.28 iPor qui la viscosidad de un liquid0 disminuye con el au-
rnento en su temperatura?
Los dos cornpuestos tienen el mismo tipo y ndmero de Bto-
11.29 iPor que el hielo es menos denso que el agua?
mos. Explique por que son distintos sus puntos de ebulli-
11.30 Las tuberias de agua que estan a la intemperie se tienen que
cion.
drenar o aislar durante el invierno en los clirnas frios. ~ P o r
11.15 iDe cual miembro de cada uno de 10s siguientes pares de
qut?
sustancias se esperaria que tuviera el punto de ebullici6n
mas alto? a ) 0, y Cl,, b) SO, y CO,, c) HF y HI. Problemas
11.16 iDe cud sustancia de cada uno de 10s siguientes pares se 11.31 iCual de 10s siguientes liquidos tiene mayor tension super-
esperana que tuviera el punto de ebullici6n mas alto? a) Ne ficial: etanol (C,H,OH) o eter dimetfiico (CH,OCH,)?
o Xe, b) CO, o CS,, C)CHI o CI2,6)FZo LiF, e ) NH, o PH,. 11.32 iCudl es la viscosidad del etilenglicol respecto del etanol y
Explique su eleccibn. . glicerol? (Vease la tabla 11.3.)
11.17 Explique, en funci6n de las fuerzas intermoleculares,por que
a) el NH, tiene un punto de ebullicion mas alto que el CH,, CH2-OH
y b) el KC1 tiene un punto de fusion mayor que el del I,. I
CH2-OH
11.18 ~QuC tipo de fuerzas de atracci6n se deben superar para a ) etilenglicol
fundir el hielo, b) hervir el bromo molecular, c) fundir el
yodo solido, y 6)disociar el F, en itomos de F? Estrudura cristalina
11.19 Los siguientes compuestos tienen las mismas formulas
rnoleculares (C,H,,). iCual compuesto tendria el punto de Preguntas de repaso
ebullici6n mas alto? 11.33 Defina 10s terminos siguientes: solido cristalino, punto
reticular, celda unitaria, ndmero de coordinacion,empaque-
tamiento compacto.
11.34 Describa la geornetria de las siguientes celdas cdbicas: cli-
bica simple, cdbica centrada en el cuerpo, cubica centrada
en las caras. ;CuAl de estas estructuras dan'a la densidad
m9s alta para el misrno tipo de itomos? iCuAl daria la den-
sidad mas baja?
11.35 Clasifique 10s estados s6lidos en funci6n de 10s tipos de
11.20 Explique a quC se debe la diferencia en 10s puntos de fusi6n cristales de 10s elementos del tercer periodo de la tabla pe-
de 10s compuestos siguientes: riddica. Prediga la tendencia en sus puntos de fusion y de
ebullici6n.
11.36 Los puntos de fusion de 10s 6xidos de 10s elementos del
tercer periodo estan entre parintesis: Na,O (1 275"C), MgO
(2 80O0C),A1,0, (2 045OC), SiO, (1 610°C), P40,, (S80°C),
SO, (16.8"C), C1,0, (-91 S°C). Clasifique estos sdlidos se-
gun 10s tipos de cristales que forman.
Problemas
(Sugerencia: solo uno de 10s dos puede formar enlaces de 11.37 iCuil es el ndmero de coordinacion de cada esfera de cc)
hidrogeno intramoleculares.) una celda cdbica simple, b) una celda cdbica centrada en el
cuerpo y c) una celda cdbica centrada en las caras? Supon-
Propiedades de 10s liquidos ga que todas las esferas son iguales.
11.38 Calcule el ndrnero de esferas que se encontrarian en 10s
Preguntas de repaso puntos reticulares de una celda cdbica simple, una celda
11.21 iPor qui 10s liquidos, a diferencia de 10s gases, son practi- cubica centrada en el cuerpo y una celda c6bica centrada
carnente incornpresibles? en las caras. Suponga que todas las esferas son iguales.
11.22 ~ Q u Ces la tensi6n superficial'! ~ Q u Crelacion existe entre 11.39 El hierro metalico cristaliza en una red cubica. La longitud
esta propiedad y las fuerzas intermoleculares? de la arista de la celda unitaria es 287 pm. La densidad del
11.23 A pesar de que el acero inoxidable es mucho mas denso hierro es 7.87 g/crn3.iCuAntos dtornos de hierro hay en una
que el agua, una navaja de afeitar de acero inoxidable pue- celda unitaria?
de flotar en el agua. iPor que? 11.40 El bario rnetalico cristaliza en una red cubica centrada en
11.24 Utilice el agua y el mercurio como ejemplos para explicar el cuerpo (10s dtornos de Ba s610 estAn en 10s puntos reticula-
la adhesi6n y la cohesion. res). La longitud de la arista de la celda unitaria es de 502
pm, y la densidad del metal es 3.50 g/cm3. Con esta infor- 11.53 iPor que 10s metales son buenos conductores de calor
macibn, calcule el nlimero de Avogadro. [Sugerencia: pri- y de electricidad? iPor qut la capacidad del metal de con-
mero calcule el volumen (en cm3)que ocupa 1 mol de &to- ducir electricidad disminuye a1 aumentar su temperatura?
mos de Ba en las celdas unitarias. Luego calcule el volumen 11.54 ~ C u a l e sde 10s siguientes compuestos son solidos
(en cm3) que ocupa un Btomo de Ba en la celda unitaria. moleculares y cuiles son s6lidos covalentes? Se,, HBr, Si,
Suponga que 10s Btomos de Ba ocupan el 68% de la celda CO,, C, P406,SiH,
unitaria.]
Problemas
11.41 El vanadio cristalizaen una red cubica centrada en el cuerpo
(10s Btomos de Vocupan s610 10s puntos reticulares). iCuBn- 11.55 Clasifique el estado s6lido de las siguientes sustancias como
tos htomos de V hay en una celda unitaria? cristales ibnicos, cristales covalentes, cristales moleculares
11.42 El europio cristaliza en una red cdbica centrada en el cuer- o cristales metalicos: a) CO,, b) B,,, c) S,, 4 KBr, e) Mg,J!
po (10s Atornos de Eu ocupan s610 10s puntos reticulares). SiO,, g) LiC1, h) Cr.
La densidad del Eu es 5.26 g/cm3. Calcule la longitud de la 11.56 Explique por quC el diamante es mas duro que el grafito.
arista de la celda unitaria, en pm. iPor qut el grafito es un conductor de electricidad, pero no
11.43 El silicio cristalino tiene una estructura cdbica. La longitud asi el diamante?
de la arista de la celda unitaria es 543 pm. La densidad del
s6lido es 2.33 glcm". Calcule el numero de Btomos de Si en
cada celda unitaria. Solidos amorfos
11.44 Una celda cubica centrada en las caras contiene 8 Btomos Preguntas de repaso
X en las esquinas de la celda y 6 atomos Y en las caras.
11.57 iQuC es un s6lido amorfo? iEn quC se diferencia de un
iCuBl es la f6rmula empirica del d i d o ?
s6lido cristalino?
11.58 Defina quC es el vidrio. iCuil es su componente principal?
Nombre tres tipos de vidrio.
Difraccion de rayos X por 10s cristales
Preguntas de repaso
11.45 Defina la difracci6n de rayos X. iCuiles son las longitudes Cambios de fase
de onda caracteristicas (en nan6metros) de 10s rayos X? Preguntas de repaso
(VCase la figura 7.4.)
11.59 ~ Q u C es un cambio de fase? Mencione todos 10s posibles
11.46 Escriba la ecuaci6n de Bragg. Defina cada tCrmino y des-
cambios que se pueden dar entre las fases de vapor, liquida
criba c6mo se puede emplear esta ecuaci6n para medir las
y sdlida de una sustancia.
distancias interat6micas.
11.60 ~ Q u Ces la presi6n de vapor de equilibrio de un liquido?
Problemas iC6m0 se mide y c6mo cambia con la temperatura?
11.47 Cuando 10s rayos X de 0.090 nm de longitud de onda son 11.61 Utilice cualquiera de 10s cambios de fase para explicar lo
difractados por un cristal metBlico, el angulo de difracci6n que significa equilibrio dinhmico.
de primer orden (n = 1) que se mide es de 15.2". iCuBl es la 11.62 Defina 10s siguientes tCrminos: a ) calor molar de vaporiza-
distancia (en pm) entre 10s planos de Btomos que difractan? ci6n, b) calor molar de fusibn, c) calor molar de sublima-
11.48 La distancia entre 10s planos de un cristal de NaCl es 282 cibn. iCuBles son sus unidades?
pm. Los rayos X son difractados de estos planos a un angu- 11.63 iCual es la relaci6n entre el calor molar de sublimation y
lo de 23.0". Considere que n = 1 y calcule, en nm, la longi- 10s calores molares de vaporizaci6n y de fusibn? iEn quC
tud de onda de 10s rayos X. ley se basan estas relaciones?
11.64 ~ Q u Cse infiere acerca de las fuerzas intermoleculares en
un liquido a partir de su calor molar de vaporizacibn?
Tipos de cristales 11.65 Entre mayor sea el calor molar de vaporizaci6n de un liqui-
do, mayor sera su presi6n de vapor. iEste enunciado es fal-
Preguntas de repaso so o verdadero?
11.49 Describa y de ejemplos de 10s siguientes tipos de cristales: 11.66 Defina el punto de ebullici6n. iC6m0 depende el punto de
a) i6nicos, b) covalentes, c) moleculares y 4 metalicos. ebullici6n de un liquido de la presi6n externa? Consulte la
11.50 Un s6lido es duro, quebradizo y no conduce electricidad. tabla 5.3 y explique cuBl es el punto de ebullici6n del agua
Su forma fundida (la forma liquida de la sustancia) y una cuando la presi6n externa es de 187.5 mm de Hg.
disoluci6n acuosa que contenga a la sustancia conducen la 11.67 Conforme un liquido se calienta a presi6n constante, su tem-
electricidad. Clasifique a1 s6lido. peratura aumenta. Esta tendencia continua hasta que se al-
11.51 Un d i d o es suave y tiene un punto de fusi6n bajo (menos canza el punto de ebullicidn del liquido y ya no es posible
de 100°C). El s6lid0, su forma liquida y una disoluci6n aumentar mBs la temperatura del liquido. Explique este pro-
acuosa que contiene a esta sustancia, son todos no conduc- ceso.
tores de la electricidad. Clasifique a1 d i d o . 11.68 ~ Q u C es la temperatura cn'tica? iQuC importancia tiene en
11.52 Un s6lido es muy duro y tiene un punto de fusi6n alto. Ni el la licuefacci6n de 10s gases?
s6lido ni su forma liquida conducen electricidad. Clasifi- 11.69 i Q u t relacidn existe entre las fuerzas intermoleculares de
que a1 sblido. un liquido y el punto de ebullici6n del liquido y su tempera-
tura critica? LPor quC la temperatura critica del agua es
mayor que la de la mayoria de otras sustancias?
11.70 iC6mo varian 10s puntos de ebullition y fusion del agua y
del tetracloruro de carbono con la presion? Explique cual- 11.86 La presion de vapor del benceno, C,H,, es 40.1 mmHg a
quier diferencia en el comportamiento de estas dos sustan- 7.6"C. iCuil es su presion de vapor a 60.6"C? El calor molar
cias. de vaporizacion del benceno es 3 1.0 Wlmol.
11.71 iPor quC a1 didxido de carbono solido se le denomina hielo 11.87 La presion de vapor del liquido X es mas baja que la del
seco? liquido Y a 20°C, per0 mayor a 60°C. ~ Q u C se podria infe-
11.72 ~Cualesde las siguientes propiedades influyen en la pre- rir acerca de la magnitud relativa de 10s calores lnolares dc
si6n de vapor de un liquido en un recipiente cerrado? a ) el vaporizaci6n de 10s liquidos X y Y ?
volumen sobre el liquido, b) la cantidad de liquido presen- 11.88 Estime el calor molar de vaporizaciOn de un liquido cuya
te, C ) la temperatura, d) las fuerzas intermoleculares entre presi6n de vapor se duplica cuando la tempcratura se eleva
las moleculas del liquido. de 85 a95"C.
11.73 Consulte la figura 11.35 y determine 10s puntos de ebulli-
cion del eter dietflico, agua y mercurio a 0.5 atm. Diagramas de fases
11.74 La ropa humeda se seca m i s rkpido cn un dia caliente y Preguntas de repaso
seco que un dia caliente, pero hdmedo. #or quC? 11.89 LQUCes un diagrama de fases? i,QuC informaci6n ~jtilse
11.75 iEn cual de las siguientes transicioncs de fase se genera obtiene del anilisis de este diagrama?
mks calor? a ) 1 mol de vapor de agua a 1 rnol de agua a 11.90 Explique en quC difiere el diagrama de fases del agua del
100°C. o b) 1 mol de agua a 1 mol de hielo a 0°C. de la mayoria de las sustancias. ~ Q u Cpropiedad del agua
11.76 Con un mechero de Bunsen sc calienta agua hasta la ebulli- determina la diferencia?
ci6n en un vaso de precipitados. iSi se aiiade otro mechero Problemas
aumentaria el punto de ebullici6n del agua? Explique.
11.91 Las navajas de 10s patines de hielo son muy delgadas, de
Problemas tal forma que la presi6n que ejerce un patinador sobre el
11.77 Calcule la cantidad de calor (en kJ) necesaria para conver- hielo puede ser considerable. Explique por quC este hecho
tir 74.6 g de agua en vapor a 100°C. pennite a una persona patinar sobre hielo.
11.78 ;Cuinto calor (en W)se necesitaria para convertir 866 g de 11.92 Un trozo de alambre se extiende sobre un bloque de hielo.
hielo a -10°C en vapor a 126"C? (Los calores especificos Los extremos del alambre se colocan sobre 10s bordes del
del hielo y del vapor son 2.03 J/g . OC y 1.99 J/g . OC, res- hielo y en cada uno se ata un objeto pesado. Poco a poco el
pectivamente.) hielo que esti debajo del alambre se derrite, de tal manera
11.79 iC6mo influye en la velocidad de evaporaci6n de un liqui- que Cste penetra lentamente al bloque de hielo. Al mismo
do: a) la temperatura, b) el Brea superficial de un liquido tiempo, el agua que esti sobre el ala~nbrese vuelve a con-
expuesto a1 aire, c ) las fuerzas intermoleculares? gelar. Explique los cambios de fase que acompafian a este
fenbmeno.
11.80 Los calores molares de fusi6n y sublimacion del yodo
11.93 Los puntos de ebullicidn y de congelacidn del di6xido de
molecular son 15.27 kJ/mol, y 62.30 Wlmol, respectiva-
azufre son -10°C y -72.7"C (a 1 atm), respectivamcnte. El
mente. Calcule el calor molar de vaporizacion del yodo li-
punto triple es -75.5"C y 1.65 X lo-' atm, y su punto criti-
quid~.
co esta a 157°C y 78 atm. Con esta informaci6n dibuje un
11.81 Los siguientes compuestos, ordenados de acuerdo con sus
esquema del diagrarna de fases dcl SO,.
puntos de ebullici6n, son liquidos a-10°C: butano. 4.5"C;
11.94 Al final de este problema sc muestra un diagrama de fases
etanol, 78.3"C; tolueno, 110.6"C. A -1O0C, jcuil de estos
del agua. Marque las regiones y prediga quC sucederi si:
liquidos se esperaria que tuviera la presi6n dc vapor mks
a ) a partir de A, la temperatura se eleva a presi6n constante,
alta? iCuLl la mas baja? Explique.
b) a partir dc C, la temperatura se reduce a presion constan-
11.82 El cafC secado por congelaci6n se prepara congelando la te? y c) a partir de B, la presion se reduce a temperatura
infusion de cafe y eliminando el hiclo con una bomba de constante.
vacio. Describa los cambios dc fase que suceden durante
estos procesos.
11.83 Un estudiante cuelga ropa hdmeda a la intemperie
en un dia de invierno que esti a una temperatura de
-15°C. Unas horas despuCs, la ropa esti casi seca. Descri-
ba los cambios de fase que suceden en este proceso de se-
cado.
11.84 El vapor dc agua a 100°C produce quemaduras mis serias
quc el agua a la misma temperatura. iPor quC?
11.85 A continuaci6n se muestran varias mediciones de presi6n
Problemas complernentarios
dc vapor para el mercurio a distintas temperaturas. Deter-
mine por medio de un grifico el calor molar de vaporiza- 11.95 Nombre 10s tipos de fuerzas de atraccion que se deben ven-
cidn del mercurio. cer para que: a ) el amoniaco liquido hierva, b) el f6sforo
sdlido (P,) se I'unda, c,) el Csl se disuelva en H F liquldo, y W. Y o Z. Con cstos resultados idcntificli~e;I c;id;~uno de 10s
d ) el potasio metlilico se funda. shlidos,
1*1.%1i,C~iilde las siguientes propiedadcs indica que las fuerras m m i,Cu6les de los siguientes enunciados son falsos? t r ) Las
interi~lolecularesdr: un liquido son fuertca'? rr) tensih su- interacciones dipolo-dipolo entre las moltculas son mayo-
perticial muy baja, b ) temperatura critica lnuy baja, c) pun- res si Cstas s61o poscen Inomentns dipolar-externporales. h )
to de ebullicicin muy bajo y cl) presicin de vapor muy baja. Todos 10s conipuestos que contienen lito~nosde hidrogeno
11.97 A -35°C. el HI liquido tiene una presicin de vapor mayor pilcden participai-en la I'or~nacidndc cnlaces de hidrdpeno.
que el HF liquido. Expliqi~epor ~ L I C . c ) Las fuer~asde dispersicin existen en todos los ironios.
? Analice las siguientes propiedades del elemento horo y cla- 1nol6culas e ioves (1) La niagnitud de la intrrucci6n ion-
sifiquelo como uno de los dlidos cristalinos dt.scl.itcls en la dipolo inducido s61o depende de la c a r p clel ion.
secci6n 1 1.6: punto de fusi6n alto (2 300°C). ~nalconduc- 11.109 El siguiente diagrama muestra una tetera con agua que hierve
torde calor y elcctl-icidad. insoluble en agua, una sustancia en un;l estufa. Identifique las fases en las regiotlcs A y B.
nluy dura.
11.99 Observe la figura 1 1.41 y dcternline la fase establc del CO,
a: ti) 4 atrn y -60°C y b ) 0.5 atm y -20°C
11.1@)~Culilde las siguientes sustancias es 1115spolari~able'!CH,.
Hz, CCI,. SF,,. HZS.
11.101 Un extintor de COz se coloca en el exterior de un edificio
en Massachusetts. Durante 10s meses de invierno. se puecle
escuchar iln son~dode chapoteo cuando el extintor se sacu-
de levcmcnte. En el verano no se escucha ese sonido cuiln-
do sc sacude el cxtintor. Explique este fen6meno. Suponga
que el extintor no rienc f'ugns y que no se ha utilizado.
ll.ka;! ;,Cudl es la presidn de vapor del mcl.cur-~oen su punto de
ebullicicin normal (357"C)'?
11.103 Un rnatraL con agila se conecta a una bomba de vacfo. Cuan-
do la bomba se enciende, el agua comjenza a hervir. Minu-
tos despi16s.la misnia agua se empieza a congelar. Al poco
ticmpo. el hielo desaparece. Explique lo que sucede en cada
11.11@El polo sur de Milrte estli cubierto con hielo scco quc 5610
etap;~.
en partc se si~bli~na durante el verano. El vapor de CO, se
tC,jfJ.l La linea Jimite dc liquido-vapor ell cl Jiagrama de fases cle vi~elvea conden\nr en el iri\'ierno cuando la ternperatura
cu:tlquier sustancia sieinpre se deticnr bruscmlente en un baja a 150 K. Dado quc cI calor de subli~nacicindel CO: es
cierto punto. $or qui? 25.9 kllmol, c;~lculela presicin atmosf61-icaen la superficic
11.105 La disri~nciajntcl-i61licude v~~ricls c~.ist;rlcscle Iialogenuros de Marte. [Sl~gri-errcio: utilice la fipurs 1 1.41 para dctermi-
de rilcali son: n u 1 la tcniperatura ~lol.lllalJc sublimacitin del Iliclo heco y
la ecuacicin ( I 1.5).que tanibiCn se aplicir n las bubli~na-
NaCI NdBr Nal KC1 KBr KI ciones.]
282 pm 299 pni 324 pni 315 pln 330 pln 353 p!n 11.111 Las propiedades dr los gases. liquirlos y solidos difieren en
V ~ I - ~ Caspectos,
IS iC6nio ~ ~ t i l i ~ aI;I r iteal-ia
a cinetica molecular
Trace un grlifico de la energia reticular en funcidn del in- (vtitse la seccitin 5.7) para explicar 111% siguientes observu-
verso de lit dislancja interitinica, i,COmo explicarih el gdfi- ciones? ( 1 ) La facilidad de col~ipresibilidaddisminuye dc
co ohlenido en tnncidn de la dependencia de la encrpin gas a liquido a ~cilido.O) Los a61idos ~nanticnenuna forma
reticular de 1i1d i s ~ ~ n cdei aseparaci6n entre 10s iones'?LQUC definida, pero los gases y 10s liq~lidosno. (,) P;~raI;] Inayor
ley gobierna csta interaccicin:' (V6ase la tabla 9.1 palm las pal-te de las sustancias, el volu~nende una cantidad dada de
enel-giiisreticula~es.) material autnenta cuando cambi;~dr stilido a licluido y a
11.106 i.Cu.41de 10s dos corupuestos siguientcs tiene ruayox densi- gas.
dad: el SiOz crist:~linoo el SiO, amorfo'! $or quS'! 4.112 Selecciolle lu sustancja de cada uuo de los signlen~espares
11.107 Una estudiante recibe cuatro nlucstras de s6lidos W. X. Y qLle tiene cl punto dc cbullicidn 1115salto. En cada caso,
y Z. Todo.; ticnerl u n brillo met6lico. Se Ic informa que identifiquc las principalc5 fuerzas intermoleculares impli-
10s s6lidos pueciel~ser oro, aull'i~rode plomo. ~nica(qr~ees cadah cxplirlur. su ~l~ccitili. (1) b;, S o (CH,),N. h ) Br, o
el cuamo o SiO,) y yudo. Los resuliados de sus invrstiga- CH,CHICH,CH:
ciones son: tr) W es un buen co~lductoreldctrico: X, Y y Z 11.113 Explique por quk una pcq:~eiia gota dr accitc ell agua t~dop-
son rnalos conducrores cltfctricos. h) Cuando los scilidos se ta una forma esferica. (Slrgcrz~~rc~itr: el aceite 1.4 formado
golpean cot1 L I I I iilartillo. W sc ap1i11l;l.X se parte en frag- dc rnolCcui;~sno polirrea. quc tierden a ei'itor el conracto
ment0s.Y seconvicrteen polvo y % nose modifica. c )Cuando con el agua.)
Ioh scilidos sc calientan con un mechero de Bunsen. Y se funde 11.1 14 En las mismas condiciones de tcmperatlllu y dcn\itlad. ;,culil
con un pocode *;ublimaci6n.pero X. W y Z nose funden. rl) de 10s sipuientes p;Lses se coniportarri en t'orlll:~nienos ideal:
A1 tri~tarloscon HNO, 6 M. X se disuelve. nu hay efecto en CH,, SO,? Expliq~~e su eleccidn.
464 LAS FUERZAS INTERMOLECULARES Y LO5 LkJulDO5 Y S~LIDOS
11.115 Los tluoruros de 10s elementos del segundo periodo y sus

puntos de ebullici6n son: LiF, 845°C: BeF,, 800°C; BF,,
-126.7"C; CF,, -184°C; NF,, -206.6"C: OF,, -223.8"C; Por dltimo, el Si ultrapuro se puede obtener a1 invertir la
F,, -219.6"C. Clasifique las fuerzas intermoleculares pre- reacci6n anterior a 1 000°C:
sentes en cada compuesto.
11.116 La entalpia estandar de formaci6n del yodo molecular ga-
seoso es 62.4 kJImol. Con esta informaci6n calcule el calor
molar de vaporizaci6n del yodo molecular a 25°C.
11.117 La distancia entre el Li' y el C1- es de 257 prn en el LiCl a) El triclorosilano tiene una presidn de vapor de 0.258
s6lido y 203 pm en una unidad de LiCl en la fase gaseosa. atm a -2°C. iCual es su punto normal de ebullition? iEl
Explique a quC se deben las diferencias en las longitudes punto de ebullici6n del triclorosilano es congruente con el
de 10s enlaces. tipo de fuerzas intermoleculares que existen entre sus mo-
11.118 El calor de hidratacibn, es decir, el carnbio de calor genera- ICculas? (El calor molar de vaporizaci6n del triclorosilano
do cuando 10s iones se hidratan en disoluci611,se debe en es 28.8 kllmol.) b) ~ Q u C tipos de cristales forrnan el Si y el
gran parte a las interacciones ion-dipolo. Los calores de SiO,? C ) El silicio tiene la estructura cristalina del diaman-
hidratacion de 10s iones de metales alcalinos son: Li', -520 te (vCase la figura 11.28). Cada celda cubica unitaria (lon-
kJ/mol; Na', 4 0 5 W/mol; K', -321 kJ1mol. Explique la gitud de la arista a = 543 pm) contiene ocho atomos de Si.
tendencia de estos valores. Si en una muestra de silicio puro hay 1.0 X lo1,atornos de
'
boro por centimetro cubico, jcuintos htomos de Si existen
11.119 Si el agua fuera una molCcula lineal, a) ~seguiriasiendo
por cada atom0 de B en la muestra? iEsta muestra satisface
polar?, y b) ilas moleculas de agua formarian puentes de
10s requerimientos de pureza de para el silicio grado
hidr6geno entre ellas?
electr6nico?
11.120 Calcule el AH0 para 10s siguientes procesos a 25°C: a) Br,(l) 11.126 El carbono y el silicio pertenecen a1 grupo 4A de la tabla
tBr,(g) y b) Br,(g) +2Br(g). Analice las magnitu- periodica y tienen la misma configuration electronics de
des relativas de estos valores de AH0en funcion de las fuer- valencia (ns2np2).~ P o qutr el di6xido de silicio (Si02)tie-
zas implicadas en cada caso. {Sugerenria: vCase la tabla ne un punto de fusi6n mas alto que el dibxido de carbono
9.4 y tome en cuenta que W[Br,(g)] = 30.7 Wlmol.] (CO,)?
11.121 iDe c u d liquido se esperana que tuviera mayor viscosi- 11.127 Una olla de presi6n es un recipiente sellado que permite
dad: el agua o el Cter dietilico? La esuuctura del eter dietilico que el vapor de agua escape cuando excede una presi6n
se muestra en el problema 1 1.14. predeterminada. iC6m0 reduce este aparato el tiempo ne-
11.122 Un vaso de precipitados con agua se coloca en un recipien- cesario para cocinar?
te cerrado. Diga cual es el efecto en la presi6n de vapor del 11.128 Una muestra de agua de 1.20 g se inyecta en un matraz al
agua cuando a ) su temperatura se reduce. b) el volumen del vacio con capacidad de 5.00 L a 65°C. ~ Q u C porcentaje de
recipiente se duplica, c) se agrega mas agua al vaso. agua se evapora cuando el sistema alcanza el equilibrio?
11.123 El ozono (0,) es un agente oxidante fuerte capaz de oxidar Suponga un comportamiento ideal del vapor de agua y des-
a todos 10s metales comunes, con excepci6n del oro y el precie el volumen del agua liquida. La presi6n de vapor de
platino. Una prueba conveniente para el ozono se basa en agua a 65°C es 187.5 mmHg.
su acci6n sobre el rnercurio. Cuando tste se expone al ozo- 11.129 iQuC ventajas tiene cocinar el br6coli con vapor en lugar
no, se torna opaco y se adhiere a1 tubo de vidrio (en lugar de hervirlo en agua?
de fluir libremente sobre 61). Escriba la ecuacion balancea- 11.130 Una medida cuantitativa de la eficiencia con que se empa-
da de la reacci6n. ~ Q u C propiedad del mercurio se altera can las esferas en las celdas unitarias se denomina ejicien-
por su interacci6n con el ozono? cia de empaquetamiento. que es el porcentaje del espacio
de la celda ocupado por las esferas. Calcule las eficiencias
11.124 Una muestra de piedra caliza (CaCO,) se calienta en un
de empaquetamiento de una celda cubica simple, una celda
recipiente cerrado hasta su descomposicion parcial. Escri-
cdbica centrada en el cuerpo y una celda cubica centrada
ba una ecuacidn para la reacci6n y establezca cuintas fases
en las cards. (Sugerencia: consulte la figura 11.22 y utilice
est6n presentes.
la relaci6n $&para el volumen de una esfera, donde r es
11.125 El silicio que se utiliza en 10s componentes de las compu- el radio de ia esfera.)
tadoras debe tener un nivel de impureza inferior a (es 11.131 DC una explication para cada uno de 10s siguientes fen6-
decir, menos de un itomo de impureza por cada lo9itomos menos: a ) El arg6n s6lido (p.f. -1X9.2"C: p.e. -185.7"C) se
de Si). El silicio se prepara por reducci6n de cuarzo (SiO,) puede preparar a1 sumergir un matraz que contiene gas arg6n
con coque (una forma de carbono formada por la destila- en nitrogen0 liquido (p.e. -195.g°C) hasta que se licua y el
ci6n destructiva de carb6n) a unos 2 000°C: matraz se conecta luego a una bornba de vacio. b) El punto
de fusi6n del ciclohexano (C,H,,) aumenta con el incre-
mento de la presion ejercida sobre el ciclohexano s6lido. c)
Ciertas nubes que estan a gran alturd contienen gotas de
A continuaci6n, el silicio s6lido se separa de otras impure- agua a -10°C. d) Cuando un trozo de hielo seco se agrega a
Las s6lidas por tratamiento con cloruro de hidr6geno a 350°C un vaso de precipitados con agua se forma niebla encima
para formar triclorosilano gaseoso (SiC1,H): del agua.
diamante sintktico se pucde hacercon gral'ito.Con el diagra-
ma de fases. i.c6rno se fabricaria un diarnante?
Diamante
h&Q
El argcin cristaliza en una estructura clibica centrada en las
caras a 40 K. Dado que el radio atomic0 del arg6n es 191 11.135 En ocasiones, 10s entrenadores de natacicin sugieren poner
pm, calcule la densidad del argbn sblido. una gota de alcohol (etanol) en un oido tapado con agua
11.133 Una maestra de quimica lleva a cabo una rnisteriosa de- para "sacar el agua clel oido". Expl~queesta acci6n desde el
mostracion. Momentos antes de que 10s estudiantes entren punto de vista molecula~-.
al sal6n de clases, hierve agua en un matraz Erlenmeyer. 11- Utilice el concept0 de fuerzas jntermoleculares para expli-
Luego retira el matraz de la llama y lo cubre con un tap6n car por quC se alza el extrerno de un bastcin c ~ ~ a n duno
o
cle hule. Cuando la clase ya ha cornenzado, muestra el ma- levanta el mango.
traz a los estutliantes y les anuncia que puede hacer hervir
al agua slmplemente frotando un cub0 de hielo en las pare-
des externas del rnatraz. Para sorpresa de todos, el tnlco
funcionci. DC una explicacicin para este fencimeno. Respuestas a 10s ejercicios
fl,l+& Dado el siguiente diagrama de fases del carbono, conteste 11.1 n ) Fuerzas icinicas y de dispersitin, h ) fuerzas de dispersicin. c , )
las siguientes preguntas: a) ~ C U ~puntos~ O triples
S hay y fuerzas de dispersion y dipolo-dipolo. 11.2 S61o c). 11.3 10.50 g/
quC rases pueden coexistir en cada punto triple? b ) ~CLIBI cm). 11.4 315 pm. 11.5 Dos. 11.6 361 prn. 11.7 369 1nmHg. 11.8
tiene la densidad miis alta: el grafito o el diamante? c ) El 173 kJ.
Propiedades fisicas
d e las disoluciones
a 1 Tipos de disoluciones
12.2 Una vision molecular del

proceso de disolucion
Unidades de
Tres rdyos de Iuz blanca que pasan a traves de un coloide de
pariiculas de azulre en agua cambian a anaranjado, rosa y verde concentracion
azulado.
12.4 Efecto de la temperatura
en la solubilidad
Efecto de la presion en la
solub~l~dad de 10s gases
12.6 Propiedades coligativas

La mayoria de las reacciones quimicas ocurren, no entre sblidos, liquidos o de las disoluciones de no
gases puras, sin0 entre iones y moleculas disueltos en agua o en otros electrolitos
disolventes. En 10s capitulos 5 y 11se estudiaron las propiedades de 10s
gases, liquidos y sblidos. En este capitulo se examinare" las propiedades de B.f cOligativas
de las disoluciones de
las disoluciones, haciendo hincapie en el papel que tienen las fuerzas
electrolitos
intennoleculares en la solubilidad y en otras propiedades fisicas de las
disoluciones. a . 8 Coloides
12.1 Tipos de disoluciones
En la secci6n 3.1.se establecio que una disolucion es una mezcla l~omogeneade dos o
mas sustancias. Debido a que esta definicion no restringe. en mod0 alguno, la naturaleza
de las sustancias involucradas, se distinguen seis tipos de clisoluciones, dependiendo del
estado fisico original (sblido, liquido o gaseoso) de 10s componentes. En la tabla 12.1 se
presentan ejemplos de cada uno de estos tipos.
En este capitulo se estudiaran las disoluciones que incluyen, por lo menos, un com-
ponente liquido, es decir, disoluciones gas-liquido, liquido-liquido y s6lido-liquido. Quiza
no sorprenda el heclio de que el disolvente liquido en la mayoria de las disoluciones que
se estucliarin es agua.
Los quimicos tambiCn diferencjan las disoluciones por su capacidad para disolver un
soluto. Una disoliicion saturada contiene la r n h i ~ n canridad
a de rrri solri/o qrle se disuel-
ve en un disolvente en particular; a una temperatura especllfiico. Una disolucio'n no satii-
rada contieiqe menot. cantidad de s o l ~ ~que t o /a que es cclpoz de rlisol\~er:Un tercer tipo.
una disolircidn sobresaturada, contiene mn's .roluto que el que puede haber en una diso-
l~(ci611sat~tmda.Las disoluciones sobresaturadas no son muy estables. Con el tiempo,
una parte del soluto se separa de la disolucion sobresaturada en forrna de cristales. La
cristalizacion es el proceso en el cuul ritz s o l ~ l t odisuello se separcr de la clisolucio'n y
foi-1720 c r i ~ t u l e s(figura 12.1 ). Observe que tanto la precipitacibn como la cristalizacion
-3 Tipos de disoluciones
...-
7
Estado d e la ,
disolucion .'I.
Cornponente 1 Componente 2 resultante Ejemplos
Gas Gas GQT Aire

Gas Liquid0 Clqudo Aqua g m c a [CO, en agua)
Gas Solido Solido l-&gw~tm
u ~paladie , ,
Liquido Liquida Liquido ti'hnol on wuq
Solido muid0 tiqtncb EkClimagll~l '
Solido Sbildo ' d ~ l k b B m m a (CulZn),soIdadura (Tn/Pb)
Fltu~A 12.1 t n una disolucion sobresaturada de acerato de sodio (tzquierda), a1 agreydr un

pequeiro cristal como sernilla se forman r~pidarnentecfk-tales de acetato de sodio
12.2 UNA VISION MOLECULAR DEL PROCESO DE DlSOLUClON
describen la separacion de u n exceso de la sustancia solida a partir de la disolucicin

sobresaturada. Sin embargo, 10s s6lidos que se forman durante estos dos procesos tienen
apariencia diferente. En general se piensa que 10s precipitados estan forrnados por parti-
culas pequefias, mientras que 10s cristales pueden ser grandes y bien forrnados.
l2.2 Una vision molecular del proceso de disolucion

Las atracciones jntermoleculares que rnantlenen juntas a las rnoleculas en liquldos y a.6wwr*Ymlw
sdlidos tarnbikn tienen un papel Importante en la for mac16nde las disoluciones. Cuando --mr
una sustancia (el soluto) se d~suelveen otra (el disolvente), las particulas del soluto se
dlspersan en el disolvente. Las particulas de soluto ocupan posiciones que estaban ocu-
padas por molCculas de d~solvente.La facilidad con la que una particula de soluto rem-
playa a una rnoltc~~la de d~solventedepende de la fuerza relativa de tres tipos de
~nteracciones:
interaccicin disol\~ente-disolvente
interaccion soluto-soluto
interaccion disolvente-soluto
Por simplificacion, se entiende que el proceso de disolucidn se lleva a cabo en tres etapas
diferentes (figura 12.2). La etapa 1 es la separacion de las molCculas del disolvente y la
m
etapa 2 irnplica la separacicin de las rnolkculas del soluto. Estas etapas requieren de DiS01UCi6"e u n co'npuestocovn'enre
energia para romper las fuerzas de atracci6n interrnoleculares: como consecuencia, son
endotCrmicas. En la etapa 3 las molkculas del disolvente y del soluto se rnezclan. Este
proceso puede ser exoterrnico o endot6r~nico.El calor de disoluci6n AHdi,,,,,iO,,e~tA dado
Par
AHdnoluciht = MI+ AH? + AH3 i ~ . - w.-
Si la atracci6n soluto-disolvente es mayor que la atraccion disolvente-disolvente y que

la atraccion soluto-soluto,el proceso de disoluci6n seri favorable o exotermico (AHdirolucl6,,
< 0). Si la interaccicin soluto-disolvente es rnhs debil que las interacciones disolvente-
disolvente y soluto-soluto, el proceso de disolucidn sera endotkrrnico (AHdisolucion > 0).
Resulta sorprendente el hecho de que un soluto pueda disolverse en un disolvente si
la atraccion entre sus propias molCculas es mas fuerte que la atracci6n soluto-disolvente.
El proceso de disolucion, al i g ~ ~que
a l todos 10s procesos fisicos y quirnicos, estj regido
-
FIGURA 12.2 Un enfoque
molecular del proceso de disolucion
Etapa 2 concebido en tres etapas: Primero se
separan las r n o l ~ c ~ ~del
l a sdisolvente y
AH2
del soluto (etapas I y 2). Despues se
Solute mezclan /as rnoleculas del disolvente y
del soluto (etapa 3).
I
Etapa 3 AH,
470 PROPIEDADES FiSlCAS DE LAS DISOLUCIONES
por dos factores. Uno es el factor energCtico, que determina si un proceso de disoluci6n
es exotCrmico o endotCrmico. El segundo factor se refiere a la tendencia hacia el desor-
den inherente a todos 10s procesos naturales. Lo mismo que las cartas de una baraja se
mezclan a1 barajarse, cuando se mezclan las moleculas de soluto y de disolvente para
formar una disolucibn, hay un increment0 de aleatoriedad, o desorden. En estado puro,
el disolvente y el soluto poseen cierto grado de orden, que se caracteriza por la disposi-
ci6n mas o menos regular de atomos, molCculas o iones en el espacio tridimensional.
Gran parte de este orden se destruye cuando el soluto se disuelve en el disolvente (vease
la figura 12.2). Por tanto, el proceso de disoluci6n se ve acompaiiado por un aumento del
desorden. Es este aumento en el desorden del sistema lo que favorece la solubilidad de
una sustancia, incluso si el proceso de disoluci6n es endottrmico.
La solubilidad es una medida de la cantidad de soluto que se disolvera en cierto
disolvente a una temperatura especifica. El dicho "lo semejante disuelve a lo semejante"
es de gran ayuda para predecir la solubilidad de una sustancia en un determinado disol-
vente. Esta expresidn significa que es probable que dos sustancias cuyas fuerzas
intermoleculares son del mismo tipo y magnitud sean solubles entre si. Por ejemplo,
tanto el tetracloruro de carbono (CCl,) como el benceno (C6H6)son liquidos no polares.
Las unicas fuerzas intermolecul'ares presentes en estas sustancias son las fuerzas de dis-
persion (vCase la seccion 11.2). Cuando se mezclan estos dos liquidos, rapidamente se
disuelven uno en otro, porque las fuerzas de atracci6n entre las molCculas de CCl, y de
C6H6son parecidas en magnitud a las fuerzas que se dan entre las molCculas de CCl, y
entre las moleculas de C6H6.Se dice que dos liquidos son miscibles si son completurnen-
te solubles entre si en todus proj~orciones.Los alcoholes, como el metanol, etanol y 1,2-
etilenglicol son miscibles con agua porque forman puentes de hidrogeno con las molCcu-
las de agua:
metanol etanol 1,2-etilenglicol
Las reglas que se muestran en la tabla 4.2 (pagina 109)permiten predecir la solubilidad
en agua de un compuesto i6nico en particular. Cuando el cloruro de sodio se disuelve en
agua, 10s iones se estabilizan en disoluci6n por la hidratacion, que implica interacciones
ion-dipolo. En general, es posible predecir que 10s compuestos i6nicos seran mucho mas
solubles en disolventes polares, como agua, amoniaco liquido y tluoruro de hidr6geno
liquido, que en disolventes no polares, como benceno y tetracloruro de carbono. Debido
a que las molCculas de 10s disolventes no polares carecen de un momento dipolar, no
pueden solvatar a 10s iones Na' y C1-. (Solvatacion es el procesn tnediante ~1 cual un ion
o una mole'cula es rodeado por mol.4culas del disolvente, distribuidas de una forma
especvica. Cuando el disolvente es agua, este proceso se llama hidratacidn.) Las
interacciones intermoleculares que predominan entre 10s iones y 10s compuestos no po-
lares son las interacciones ion-dip010 inducido, que son mucho mas dCbiles que las
interacciones ion-dipolo. Como consecuencia, 10s compuestos i6nicos por lo general
son muy poco solubles en disolventes no polares.
En el siguiente ejemplo se muestra como predecir la solubilidad a partir del conoci-
miento de las fuerzas intermoleculares en el soluto y en el disolvente.
Elemplo 12.1 Prediga la solubilidad relativa en cada uno de 10s siguientes casos: a) Br,
en benceno (C,HJ 01 = 0 D) y en agua 01 = 1.87 D), b) KC1 en tetracloruro de carbono 01
= 0 D) yen arnoniaco liquido 01 = 1.46 D), c) urea (NH,),CO en disulfuro de carbono 01 =
0 D) yen agua.
Rawnamiento y solucidn Por l o general, para predecir la solubilidad se sigue el prin-
cipio de que "lo semejante disuelve a lo semejante".
a) Br, es una molecula no polar y por tanto es mas soluble en CH

,, que tambien es no
polar, que en agua. Las ~inicasfuerzas intermoleculares entre Bray C5H, son fuerzas
de dispersion.
b ) KC1 es un compuesto ionico. Para que se disuelva, 10s iones individuales K+y Cl-deben
estabilizarse por interacciones ion-dipolo. Debido a que el tetracloruro de carbono
no tiene momento dipolar, el cloruro de potasio debe ser mas soluble en amoniaco
liquido, que es una molecula polar con un momento dipolar grande.
c) A partir de la estructura de la urea se espera que sea una molecula polar. Debido a
que el disulfuro de carbono es no polar, las fuerzas intermoleculares entre urea y
disulfuro de carbono son dipolo-dipolo inducido y de dispersion. Por otra parte, la
urea puede formar puentes de hidrogeno con el agua, por lo que debe ser mas solu-
ble en este ljltimo disolvente. Problema similar: 12.11.
Ejercicio LEIyodo (13 es mas soluble en agua o en disulfuro de catbbno (CSJ?
12.3 Unidades de concentracion

El estudio cuantitativo de una disoluci6n requiere que se conozca su concentracidn, es
decir, la cantidad de soluto presente en una determinada cantidad de una disoluci6n. Los
quimicos utilizan varias unidades de concentracion diferentes; cada una de ellas tiene
ciertas ventajas, asi como algunas limitaciones. Se examinaran las cuatro unidades de
concentraci6n m b comunes: porcentaje en masa, fracci6n molar, molaridad y molalidad.
Tipos de unidades de concentracion

Porcentaje e n masa
Elporcentaje en masa (tambiCn llamadoporcentaje enpeso opesoporcentual) es la rela-
cidn de la masa de un soluto en la musa de la disolucio'n, multiplicado por 100%:
masa de soluto
porcentaje en masa de soluto = x 100%
masa de soluto + masa de disolvente
- masa de soluto
- x 100%
masa de disoluci6n
El porcentaje en masa no tiene unidades porque es una relaci6n de cantidades semejantes.
Ejemplo 12.2 Una muestra de 0.892 g de cloruro de potasio (KCI) se disuelve en 54.6
g de agua, ~ C u aes
l el porcentaje en masa de KC1 en esta disoluci6n?
Razonamiento y solucidn En este caso se aplica directamente la ecuacion (12.1). Se

escribe
porcentaje en masa de KC1 - masa de soluto

masa de la disolucion
x 100%

472 PROPIEDADES FlSlCAS DE LAS DlSOLUClONES
6JwcIda Una muestra de 6.44 g de naftaleno (C,,HJ se disuelve en 80.1 g de benceno

(C6H6). Calcule el porcentaje en masa de naftaleno en esta disolucibn.
Fraccion molar (X)

El concept0 de fracci6n molar se introdujo en la secci6n 5.6. La fracci6n molar de un
componente de una disoluci6n, el componente A, se representa como X , y se define como
masa de soluto
porcenta.je en masa de soluto = x 100%
masa de soluto + masa de disolvente
- mass do soluto
x 100%
masa de disoluci6n
La fracci6n molar no tiene unidades, debido a que tambitn representa una relaci6n de
dos cantidades semejantes.
Molaridad (M)
Para cilculos que impliquen la molaridad, En la secci6n 4.5 se defini6 la molaridad como el nlimero de moles de solute en 1 litro de
vease el ejemplo 4.6. disoluci6n, es decir,
moles de soluto
molaridad =
litros de disolucihn
Por tanto. las unidades de la molaridad son molesk.
Molalidad (m)
La molalidad es el nu'mero de moles de soluto disueltas en 1 kg ( 1 000 g) de un disolven-
te, es decir,
moles de soluto
molalidad =
masa de disolvente (kg)
Por ejemplo, para preparar una disoluci6n acuosa de sulfato de sodio (Na,SO,) 1 molal,
o 1 m, es necesario disolver 1 mol(142.0 g) de la sustancia en 1 000 g ( I kg) de agua.
Dependiendo de la naturaleza de la interacci6n soluto-disolvente, el volumen final de la
disoluci6n sera mayor o menor de 1 000 mL. Tambitn es posible, aunque poco probable,
que el volumen final sea igual a 1 000 mL.
En el siguiente ejemplo se muestra c6mo calcular la molalidad de una disoluci6n.
Efemplo m.3 Calcule la molalidad de una disolucion de acido sulfurico que contiene
24.4 g de Bcido sulfurico en 198 g de agua. La masa molar del Bcido sulfirico es 98.08 g.
Razonamiento y solucidn A partir de la masa molar conocida del Bcido sulfOrico, es

posible calcular la molalidad en dos etapas. Primero, es necesarb calcular el numero de
gramos de Bcido sulfirric6 diswtto en 1 000 g (1 kg) de agua. A continuacibh, se convier-
te el numero de gramos en nlimero de moles. Combinando estas dos etapas, se escribe
moles de soluto
molalidad =
masa de disolvente (kg)
- 24.4 @-i$C& 1 000 1 mol H,S04

198 gH$f 1 kg H20 98.08w4
= 1.26 mol H,S04 /kg H20
12.3 UNIDADES DE CONCENTRAC16N 473
f!&rddo ~Cudles la molalidadde una dirolucibn que contisne 7.78 Q de urea [(NH,),CO]
en203gdeagua7
Comparacion entre las unidades de concentracion

La elecci6n de una unidad de concentracion depende del prop6sito del experimento. Por
ejemplo, la fracci6n molar no se utiliza para expresar la concentraci6n de las disolucio-
nes para valoraciones o para analisis gravimCtricos, pero es apropiada para el cilculo de
presiones parciales de 10s gases (vCase la seccion 5.6) y para trabajar con presiones de
vapor de las disoluciones (que se analizara mas adelante, en este capitulo).
La ventaja de la molaridad radica en que, por lo general, es mas facil medir el volu-
men de una disoluci6n, utilizando matraces volumCtricos calibrados con precisibn, que
pesar el disolvente, como se vio en la seccion 4.5. Por esta raz6n, en general se prefiere
la molaridad sobre la molalidad. Por otra parte, la molalidad es independiente de la
temperatura, ya que la concentraci6n se expresa en n6mero de moles de soluto y masa de
disolvente. El volumen de una disoluci6n aumenta a1 incrementarse la temperatura, de
mod0 que una disolucion que es 1.0 M a 25°C podria llegar a ser 0.97 M a 45°C debido
a1 aumento del volumen. La dependencia de la concentraci6n con la temperatura puede
afectar de manera significativa la exactitud de un experimento. Por tanto, en algunas
ocasiones es preferible utilizar molalidad en lugar de molaridad.
El porcentaje en masa es semejante a la molalidad en que es independiente de la
temperatura. Mas aun, como se define en terminos de relacion de masa de soluto y masa
de disolucion, no es necesario conocer la masa molar del soluto para calcular el porcen-
taje en masa.
Algunas veces es necesario convertir una unidad de concentraci6n de una disolu-
ci6n en otra; por ejemplo, cuando se emplea la misma disoluci6n en diferentes experi-
mentos que requieren diferentes unidades de concentracion para 10s calculos. Suponga
que se quiere expresar la concentraci6n de una disolucion de glucosa (C,H,,O,) 0.396 rn
en molaridad. Se sabe que hay 0.396 moles de glucosa en 1 000 g del disolvente y se
necesita determinar el volumen de esta disoluci6n. Primero, se calcula la masa de la
disoluci6n a partir de la masa molar de la glucosa:
La siguiente etapa es la determinaci6n experimental de la densidad de la disolucion,

encontrandose que es de 1.16 g1mL. Ahora es posible expresar el volumen de la disolu-
ci6n en mililitros como 1 07 1 gl(1.16 glmL). Por idtimo, la molaridad de la disoluci6n
esta dada por
moles de soluto
molalidad =
litros de disoluci6n
1.16 g / mL 1 000 mL disoluci6n
= 0.396 mol x X-
1071 g 1 L disoluci6n
Como se observa, la densidad de la disolucion se utiliza como un factor de conversi6n

entre molalidad y molaridad.
A continuacion se muestran dos ejemplos de conversion de unidades de concen-
traci6n.
474 PROPIEDADES FlSlCAS DE LAS DISOLUCIONES
Ejemplo 12.4 La densidad de una disoluci6n acuosa de metanol (CH30H)2.45 M es

0.976 glmL. ~ C u aes
l la molalidad de la disoluci6nl La masa molar del metanol es 32.04 g.
Razonamiento y rolucion Para calcular la molalidad es necesario conocer el numero

de moles de metanol en 1 kg de disolvente. Esto puede hacerse en dos etapas. Primero,
se calcula la masa de disolvente en 1 L de la disolucion. La masa total de 1 L de una
CH,OH disolucion de metanol2.45 M es
1 000 u L d k h G 6 0.976 g disolucion

1X-L ., x = 976 g disoluci6n
1 LdissktcroR 1-
Debido a que esta disolucion contiene 2.45 moles de metanol, la cantidad de agua en la
disoluci6n es
Ahora es posible calcular la molalidad de la disolucion:
2.45 mol CH,OH 1 000

molalidad = X -----
898 53-tfP 1 kg H,O
-
-
2.73 mol CH,OH
1 k g H,O
Ejerckio Calcule la molalidad de una disoluci6n de etanol (C,H,OH) 5.86 M cuya den-
sidad es 0.927 g/mL.
Ejernplo 12.5 Calcule la molalidad de una disoluci6n acuosa de acido fosf6rico (H3POJ
al 35.4 por ciento (en masa). La masa molar del dcido fosforico es 98.00 g.
Razonamiento y solution Para resolver este tip0 de problemas es conveniente supo-

ner que se tienen 100.0 g de la disoluci6n. Si la masa de acido fosforico es 35.4%, o 35.4 g,
el porcentaje y la masa de agua sera 100.0% - 35.4% = 64.6% o 64.6 g. A partir de la
masa molar del acidofosf6rico secalcula la molalidad en dos etapas. Prirnero, esnecesario
calcular el numero de gramos de 6cido fosforico disueltos en 1 000 g (1 kg) de agua. A
continuacion, se debe convertir el numero de gramos en numero de moles. Combinando
estas dos etapas, se escribe
molalidad =
35.4 g mX
1 000~+$0 1 mol H,P04
64.6 gJ@X 1 kg H,O 98.0!&!-t$Q4
= 5.59 mol H,PO, /kg HO
,
Problema similar: 12.24. = 5.59 m
Ejerciclo Calcule la molalidad de una disolucion acuosa de cloruro de sodio al44.6%

(en masa).
lZ4 Efecto de la temperatura en la solubilidad
Recuerde que la solubilidad se define como la mrixima cantidad de un soluto que se

puedc disoiver en una deter'rninada cantidad de 1111disolvente u unn tempernturn espec.i-
, ~ ~ cLa
L Itemperatura
. afecta la solubilidad de la mayoria de las sustancias. En esta secci6n
se analizari el efecto de la ternperatura sobre la solubilidad de s6lidos y gases.
La solubilidad de 10s &lidos y la temperatura

En la figura 12.3 se muestra la dependencia de la solubilidad de algunos compuestos
i6nicos en agua con la temperatura. En la mayoria de los casos, aunque no en todos. la
solubilidad cle una sustancia sdlida aumenta con la temperatura. Sin embargo. no hay
una correlation clara entre el signo del y la variacidn de la solubilidad con la
ternperatura. Por ejemplo, el proceso de disolucidn del CaCl? es exotermico y el del.
NH,NO, es endotCsrnico. Peso la solubilidad de nmbos colnpuestos aumenta al incre-
mentarse la temperatura. En general, el efecto de la temperatura.sobre La solubilidad
debe determinarse en forma experimental.
Cristalizacion fraccionada
La dependencia de la solubilidad de un s6lido con respecto a la temperatura varia de

manera considerable, como se rnuestra en la figura 12.3. Por ejemplo, la solubilidad de
NaNO, aumenta rhpidamente con la temperatura, rnielltras que la de NaBr casi no cam-
bia. Esta gran variation proporciona una forma para obtener si~stanciaspuras a partir de
mezclas. La cristalizacio'n,fraccionadaes la .sep~lracidncle Lina nle~clcide swtc~tlciasen
. Y L ~ Sconipolietztos pL1ro.s ('011 DLI,SC en S L ~ Sd / ' J ~ / ~ i sol~~hilit1c~de.r.
~tes
Suponga que se tiene una muestra de 90 g de KNO, contarninada con 10 g de NaCI.
Para purifjcar el KNO,, la rnezcla se disuelve en 100 mL de agua a 60°C y entollces la
disoluci61i se enfria de lnanera gradual hasta 0°C. A esta ternperatura las solubil~dadesde
FIGURA 12.3 Dependencia de la

dubitidad en agua de algunos
compuestos tbnicos con la
temmtura.
40 60 80 100
Temperaiura (OC)
476 PROPJEDADES FJSICAS DE LAS DISOLUCIONES
FIGURA 12.4 Solubilidades de

KN0,y NaCla OOCy a 60°C. La
diferencrb de su dependencia con
respecto a la temperatura permite la
separacidn de uno de esfos
compuesfos, a parfir de una disolucion
que lor contiene a ambos, por
cristalilacion fracc~onada.
KNO, y de NaCl son 12.1 gI100 g de H,O y 34.2 @LOO g de H,O, respectivaniente. Asi,
se separaran de la disolucion (90 - 12) g, o 78 g de KNO,. pero todo el NaCI permanece-
rB disuelto (figura 12.4). De esta forma, se obtiene alrededor del 90% de la cantidad
original de KN07en forma pura. Los cristales de KNO, se pueden separar de la disolu-
ci6n por filtration.
Muchos de 10s compuestos solidos, inorg6nicos y orgiinicos, que se utili~anen el.
laboratorio se purifican mediante la cristalizaci6n fraccjonada. Por lo general el mCtodo
funciona mejor si el compuesto que se va a purificar tiene una curva de solubilidad con
una gran pendiente, es decir, si es mucho m8s soluble a altas temperaturas que a ternpe-
raturas bajas. De otra manera, una gran parte del compilesto permanecer6 disuelto a
rnedida que se enfria la disoluci6n. La cristalizacion fraccionada tambiCn funciona bien
si la cantidad de impurezas en la disolucion es relativamente pequeiia.
La ro1;bilidad'cii ior gases y la temperatura

La solubilidad de 10s gases en agua por lo general disrninuye al aumentar la temperatura
(figura 12.5). Cuando se calienta agua en un recipiente, se p ~ ~ e d ever
n las burbujas de
aire que se forrnan en las paredes del recjpiente antes de que hierva el agua. A medida
que aumenta la temperatura, las moleculas de aire disuelto "hierven y salen" de la diso-
lucion incluso antes de que el agua misma hierva.
0 20 40 60 80 100 La disminuci6n de la solubjlidad del oxigeno molecular en agua caliente tiene una
Temperatura ( O C ) relacl6n directa con la contaminrrcidn le'rmica, es decir, el aumento de la temperatura del
FIGURA 12.5 Dependencia de la ambiente (en particular, acuifero) a temperaturas que resultan dafiinas para 10s seres que
solub~lidaddel 0, gaseoso en agua la habitan. S e calcula que cada aiio se utilizan, en Estados Unidos, alrededor de 1 X 10"
con respecto a la temperaturd galones de agua para enfriamiento industrial, principalmente en la production de ener-
Observe que la solubilidad disminuye a
medida que aumenta la temperatura. gia elkctrica y nuclear. Este proceso calienta el agua que regresa a 10s rios y lagos, de
La presion del gas sobre la disoluc~on donde se tomb. Los ecologistas estan muy preocupados por el efecto de la contamina-
es 1 atm. ci6n tkrmica en la vjda acustica. Los peces, al igual que otros anirnales de sangre fria,
12.5 EFECTO DE LA PRESlbN EN LA SOLUBIUDAD DE LO5 GASES 4?7
tienen mucha mayor dificultad que 10s humanos para adaptarse a las rspidas fluctuacio-
nes de la ternperatura del rnedio ambiente. Un aurnento en la temperatura del agua acele-
ra la velocidad de su rnetabolisrno, que generalmente se duplica por cada aumento de
10°C. La aceleracion del metabolismo aurnenta la necesidad de oxigeno de 10s peces a1
mismo tiempo que disrninuye el surninistro de oxigeno debido a su menor solubilidad en
agua caliente. Es necesario encontrar formas eficaces de enfriamiento de las plantas
generadoras de energia que causen el menor dafio al medio ambiente biol6gico.
Por otra parte, el conocirniento de la variaci6n de la solubilidad de 10s gases con la
ternperatura sirve de ayuda en la practica de un deporte popular como la pesca. Durante
un caluroso dia de verano, un pescador con experiencia escoge una zona profunda en el
rio o lago, para atrapar a su presa. Debido a que el contenido de oxigeno es mayor en las
regiones mis profundas, que ademAs son las iniis frias, la mayoria de 10s peces se encon-
traran alli.
11.5 Efecto de la presion en la solubilidad de 10s gases

Para todos los prop6sitos pricticos, la presion externa no tiene influencia sobre la
solubilidad de liquidos y sblidos, pero afecta enormemente la solubilidad de 10s gases.
La relacion cuantitativa entre la solubilidad de 10s gases y la presiOn estsi dada por la ley
de Henry,' que establece que la .roluhilidnd de un gas en un liquiclo es proportional a la
presidn del gas sohre IN disol~1ci6n:
Aqui, c es la concentracion molar (rnol1L) del gas disuelto; P es la presi6n (en atm6sfe-
ras) del gas sobre la disolucion y, para un gas determinado, k es una constante que s61o ji;iiL.~ih%+w,ma.r.
. ..
depende de la temperatura. Las unidades de la constante k son m o l 5 atrn. Como se +- -.

observa, cuando la pl-esi6n del gas es de I atm, c es num6ricamente igual a k. Si hay
varios gases presentes, P es la presidn parcial.
La ley de Henry se entiende cualitativarnente en terminos de la teoria cinetica
molecular. La cantidad de un gas que se disolveri en un disolvente depende de la fre-
cuencia de colisi6n de las moleculas del gas con la superficje del liquid0 y que queden
atrapadas en la fase condensada. Suponga que se tiene un gas en equilibrio dinsmico con
una disoluci6n (figura 12.6a). En cada instante, el n~jmerode molCculas de gas que
FIGURA 12.6 Unainterpretacdn

molecular de la ley de Henry. Cuando
la presion parcial del gas sobre la
disolucion aumenta de a) a b), la
concentraaon del gas disuelto
tambien aumenta, de acuerdo con la
ecuacion ( I 2.3).
' William Henry (1775-1836). Quirnico inglks. La principal contribuci6n de Henry a la ciencia fuc el
descubrirnienro cle la ley que deqcribe la solubilidad de los gases y que lleva su nombre.
elitran a la disoluci6n es igual a1 n6rnero de molCculas disueltas que pasan a la fase
gaseosa. Si la presion parcial del gas es mayor ( f i g ~ ~ 12.6b),
ra se disuelve~imiis molCcu-
las en el liquido porque hay mQ molCculas que chocan con la supe!.ficie del liquido. Este
proceso continua hasta que la concentracion de la disolucidn es de nuevo tal que el
nlimero de molCculas que salen de la disoluci6n por segunclo. es igual al nil~nerode las
que entran a ella. Debido a1 aumento de la concentraci6n de ~ n o l k c ~ ~tanto
l a s en la fase
gaseosa corno en la disoluci6n, este ntimero es mayor en b) que en L I ) . en donde la presi6n
parcial es menor.
Una detnostl-aci6n prictica de la ley de Henry es la efervescencia clue se produce
cuando se abre una botella de bebida gaseosa. Antes de sellar la botella con la bebida, se
somete a presion con una mezcla de aire y C 0 2 saturada con vapor de agua. Debido a la
alta presidn parcial del CO, en la mezcla gaseosa, la cantidad de este gas qile se disuelve
en la bebida es mucho mayor que la que se disolveria en condiciones atmosf6ricas nor-
males. Cuando se destapa la botella escapan 10s gases hasta que la presibn de la botella
iguala a la presi6n atmosfirica y la cantidad de CO, que permanece en la bebida esta
determinada solo por la presion parcial atmosfirica normal del CO,, que es 0.0003 atrn.
El exceso de C 0 2 disuelto sale de la disolucibn, causando la efervescencia.
En el eje~nplo12.6 se aplica la ley de Henry al nitrogeno gaseoso.
-
Efervescencia de una bebida gaseosa.
I
La botella se agito antes de destaparla
para exagerar la salida del CO,.
X
8 - ,
La ulluhilldad en agua del nitrogeno gaseoso puro a 25-C y 1 atrn es 6.8

10-*moYL. ' C u d s lacan;entraclh da ~aitrogenodisuelto en el agua en condiciones
ahwrfericas? La prwion parcial del nitrbgeno gaseoso en la atmosfera es 0.78 atm.
Razomarnlento y soludh Para cdcular la concentracion del nitrogen0 gaseoso di-

suelto en condiciones atrnosflricas, er necesario calcular la constante de Henry para el
g a mediarrte la ecuercidn (12.3):
c = kP
6.8X 10 m o l / L = k ( l atm)
k = 6.8 x lo4 mol/L . atrn
Por tanto, la solubilidad del nitrogeno gaseoso en agua es
c = (6.8 x mollL . atm)(0.78 atm)

= 5.3 x mol/L
= 5.3 x 1 0 - ~ M
La disminucion en la solubilidad es el resultado del abatim~entode la

presidn de 1 am a 9.78 atm.
.. .- .-
e a l c u l e la concentraclrln molar de oxigeno an Pgua e Z P C pma wnr grerlbn

wk~at'd"~h
a m . La comtantc de la ley de Hmry para el oggeno er 1.3 x l P m o l / L
atrn.
La mayoria de 10s gases obedecen la ley de Henry, pero hay algunas excepciones
irnportantes. Por ejemplo, si el gas disuelto reacciona con el agua, su solubilidad sera
mayor. La solubilidad del amoniaco es mucho mayor que la esperada debido a la reac-
ci6n
NH, + HzO =NH: + OH-
Esta reacci6n puede servir para hacer una demostraci6n colorida, corno se observa en la
figura 12.7. El dioxido de carbon0 tambiCn reacciona con el agua corno sigue:
FIGURA 12.7 El dispositivo de la
fuente de amoniaco. 112quierda)8
matraz de fondo redondo invertido se
llena con amoniaco gaseoso.
{Derecha) Cuando se introduce una
pequeila cantidad de agua a1 matraz
presionando el frasco de polietileno, la
mayor parte del amoniaco g m s o se
disuelve en el agua, lo que genera un
vacio parciaf. La presi6n atmosferica
fuerza a lor; liquidos de los dos
matraces Erlenmeyer a subir hacia el
mdtraz de fondo redondo. A1
mezclarse 10s dos liquidos se inicia una
reaccidn quimica 9ue se ve
acompariada por la emision de una luz
de color azul,
Otro ejemplo interesante es la disoluci6n de oxigeno n~olecularen la sangre. Normal-

mente, el oxigeno gaseoso es s6!o ligeramente soluble en agua (vCase el ejercicio del
ejemplo 12.6). Sin embargo, su solubilidad en la sangre aumenta en gran proporci6n
debido a1 alto conrenido de molCculas de hemoglobina (Hb) en ella. Cada moltcula de
hemoglobina puede unirse a cuatro moltculas de oxigeno que, finalmente, son liberadas
en los tejidos para su utilizaci6n en el metabolismo:
kste es el pruceso que explica la gran solubilidad del oxigeno molecular en la sangre.
En la seccion La quimica en acci6n de la pigina 480 se explica la raz6n de un
desastre natural mediarite la ley de Henry.
a.6 Propiedades coligativas de las disoluciones

de no electrolitos
Las prrrpiedades coligutivas ( o propiedades colec ti \us) son propicdad~~s clue dependen
.vo'lo del rl~inlrrodc por-ticrrlas de .solicto en la cli.mlucidn j tio de la narui-aleza de /us
pctrtic.~tln.rdel soluto. Todas estas propiedades tienen un mismo origcn, todas dependen
del nlimero de particulas de soluto presentes. independientemente de que scan &tornos,
iones o rnolicula:,. L a propiedades coligativas son la disminuci6n de la prc.;icin cle \fa-
por, la elevnci6n del punto de ebullici611, la disminucidn del punto de congclacion y la
presidn osmAtica. Para el estudio de las propiedades coligativas de disoluciones de no
electrdlitos es importante recordar que se e s d hablando de disoluciones relativamente
diluidas, es decir, disoluciones cuyas concentraciones son I 0.2 M.
El lago asesino
El desastre ocurrio muy rapido y sin eviso. El 21 d e a g m &tuatmcntc, a mas de 15 aiios del sccidente, lo5
t o de 1986, el lago Nyos, en Camt~un,un p e q d o pars ckrrtiflcos preocwpada p o q u e cornidwan y e
Q en la costa oeste de Africa, de mrsnrra repantina a m . la mncentracidn de CO, en el f m d a del logo Wyos poco
1 jo una densa nube de dioxido de c a r b a que ILegi, a wz el n i e t de satumion. Para pre-
a p a c o a ~ z otra
4
rapidamente al valle, donde asfixid a alre&dor de venii' la repeticibn de la t~agediase ha probado born-
1 700 personas y muchos animaks. bear el agua del fando para liberar el' CO, diwelto,
1
'Como sucedl6 erta tragedia? El logo Nyos estd per0 este d t o d o , ademils ds rerultar muy costoro, ha
estratificado en capas que no se rnerdan. May m a ba- generido controversias, ya qw al alterav Las aguar cer-
rrera que separa el agua potable de la superficie y de canas aI fondo se podria provocar una liberacidn in-
la parte del fondo, formada por una densa diso4ucion controlable de CO, hacia Iasuperfirie. M i e n t r ~
tam.
que contiene minerales y gases di~ueltos,entre 10s que represents une bomba dc # s m p ~dc 4 natunleza.
se encuentra el CO,. E l CO, gaseoso proviehe de ma-
) nantiales de aguas carbonatadar de, subruelo que Ile-
c gan, por percolacion, al fondo del l a g ~ f o m d WIo un
volcan. Como la presion del agua es mayar en el fondo
' del lago, la concentracion de CO, se acurnula en forma
gradual hasta un nivel peligroso, ck acuerdo con la ley
I
de Henry. No se conoce con exartitud qu6 provcx6 la
liberacion del CO,, per0 se Cree que u n terremoto, al-
gun deslizamiento de tierra o incluso los fuertes vien-
tos pudieron haber alterado el delicado equillbrio del
., lago, generando olas que mezclaron las capas de agua.
Cuando el agua del fondo emergio, el CO, disuelto se
separo de la disolucion, como sucede cuando se desta-
pa una botella de bebida gaseosa. Como el CO, es mas
pesado que el aire, viaja cerca del suelo y por ello lite-
ralmente extinguio un pueblo que se encontraba a 15
millas de distancia. Lago ~ y o s
Disminuci6n de la presidn de vapor

Si un soluto es no volatil (es decir. 120 tiene ~ 1 1 7 ~presio'lz
1 cle vnl)oi.c/~cesr p ~ ~ e d~lle~lil.),
il la
presion de vapor de sus disolucjones siempre es menor que la del disolvente puro. Asi. la
relaci6n entre la presi6n de vapor de la disoluci6n y la presjon de vapor del disolvente
puro depende de la concentracion del soluto en la disolucion. Esta relaci6n se expresa
por la ley de R ~ o u l tque
, ~ establece que l ~ rpresidn pro-cia1 de 1/11 disolrle~zteel7 ~ 1 1 7 0diso-
lucidn, P , , estu dclda por lcr presidn de vcil7or del disol~~etzte pure, Py, ~ ~ ~ i c l t i p l i cpol*
~ r d la
a
fraccio'iz inolar del di.rolvente en la disol~icidi~, XI:
En una disoluci6n que contenga solo un soluto, XI = I - X z , dondeX? es la fracci6n molal-

del soluto. Por tanto, la ecuacion (12.4) se puede reescribir corno
o bien
de modo que
' Franqo~sMarie RaoulL(1800-1901). Quilnico francis. RnouIl rrnhajd princ~pal~nente

en In\ propledadec
de Ins disoluc~onesy e n elecrroquilnica.
12.6 PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LA5 DISOLUCIONES DE NO ELECTR~LITOS 481
Se observa que la disminucidn en la presi6n de vapor, AP, es directamente proporcional

a la concentraci6n del soluto (medida en fraccion molar).
En el siguiente ejemplo se muestra una aplicaci6n de la ley de Raoult [ecuacibn
(12.5111.
Ejemplo 12.7 A 25°C. la presi6n de vapor del agua pura es 23.76 mmHg, y la de una
disoluci6n acuosa de urea es 22.98 mrnHg. Calcule la molalidad de la disoluci6n.
Razonamiento y soluci6n A partir de la disminuci6n de la presi6n de vapor, primer0

se determina la fraccion molar de la urea, lo que permite calcular la molalidad de la
disoluci6n. De la ecuaci6n (12.5). se escribe
Por definici6n
donde n, y n, son 10s nlimeros de moles del disolvente y del soluto, respectivamente.
Debido a que la fracci6n molar de la urea en esta disolucion es solo de 0.033, la disolu-
ci6n es diluida y se supone que n, es mucho mayor que n,. Por tanto, se exribe
n2 = nlX,
E l numero de moles de agua en 1 kg de agua es
1 mol H20
1 000 g H20x = 55.49 mol H20
18.02 g H20
y el nlimero de moles de urea presentes en 1 kg de agua es
n, = n,X2 = (55.49 mo1)(0.033)

= 1.8 mol
Entonces, la concentracibn de la disoluci6n de urea es 1.8 m. Problemas similares: 12.51, 12.52.
Ejercklo La presi6n de vapor de una disolucidn de glucosa (&H,,O,) es 17.01 mmHg a

20°C, mientras que la del agua pura es 17.25 mmHg a la misma ternperatura. Calcule la
molalidad de la disoluci6n.
L P OquC
~ la presi6n de vapor de una disoluci6n es rnenor que la del disolvente puro?
Como se mencion6 en la secci6n 12.2, una fuerza rnotriz de 10s procesos fisicos y quimi-
cos es el increment0 en el desorden, a mayor desorden mis favorable es el proceso. La
evaporaci6n aumenta el desorden de un sisterna porque las molCculas en el vapor no
estfin muy cercanas y por tanto tienen menos orden que las de un liquido. Como en una
disoluci6n hay mis desorden que en un disolvente puro, la diferencia en el desorden
entre una disoluci6n y su vapor es menor que la que hay entre un disolvente puro y su
vapor. Asi, las molCculas del disolvente tienen menor tendencia a abandonar la disolu-
cion que a abandonar el disolvente puro, para convertirse en vapor, y la presi6n de vapor
de una disoluci6n es menor que la del disolvente.
Si ambos componentes de una disoluci6n son voGtiles (es decir, se pueden medir
sus presiones de vapor), la presi6n de vapor de la disoluci6n es la suma de las presiones
parciales individuales. La ley de Raoult tambiCn se cumple en este caso:
482 PROPIEDADES FISlCAS DE LAS DISOLUCIONES
-
2E donde P Ay P , son las presiones parciales de 10s componentes A y B de la disolucibn; Pz
-
E
'0
.-
400
y P," son las presiones de vapor de las sustancias puras y XA y X, son sus fracciones
molares. La presi6n total est5 dada por la ley de Dalton de las presiones parciales [ecua-
ill
e ci6n (5.1 I)]:
n.
o bien
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 PT = X A P i + XBP;
Xbenceno
Dependencia de Por ejemplo, el benceno y el tolueno son voliitiles, tienen estructuras similares y, por
presiones parciales de benceno y tanto, fuerzas intermoleculares semejantes:
tolueno con respecto a sus fracciones
molares en una disolucion benceno-
tolueno (X
,,,,,o, = 1 - X, ,,,,.Ja 80°C.
Se drce que esta disolucion es ideal
porque las presiones de vapor
obedecen la ley de Raoult.
benceno tolueno
En una disoluci6n de benceno y tolueno, la presi6n de vapor de cada componente obede-

ce la ley de Raoult. En la figura 12.8 se muestra la dependencia de la presiGn de vapor
total (P,) en una disoluci6n benceno-tolueno con la composici6n de la disolucibn. Ob-
serve que s610 se necesita expresar la cornposicion de la disoluci6n en tkrminos de la
fracci6n molar de uno de 10s componentes. Para cada valor de X,,,,,,,. la fraccidn molar
del tolueno, X,l,,no, esta dada por (1 -Xhencen0).
La disolucion benceno-tolueno constituye
uno de 10s pocos ejemplos de una disolucion ideal, que es cualquier disolucio'n que
obedece la ley de Raoult. Una caracteristica de una disoluci6n ideal es que el calor de
disoIuci6n, AHd,soluci6nres cero.
La mayoria de las disoluciones no se comportan de manera ideal en este aspecto. Se
consideran 10s siguientes dos casos, designando dos sustancias volatiles como A y B:
Caso I: Si las fuerzas intermoleculares entre las molCculas A y B son m i s dkbiles
que las fuerzas entre las molCculas de A y las fuerzas entre las molkculas de B, entonces
estas moleculas tienen una mayor tendencia a abandonar la disoluci6n que en el caso de
una disoluci6n ideal. Como consecuencia, la presi6n de vapor de la disolucion es mayor
que la suma de las presiones de vapor predicha por la ley de Raoult para la misma con-
centraci6n. Este comportamiento da lugar a una desviucidn positiva (figura 1 2 . 9 ~ )En .
este caso, el calor de disoluci6n es positivo (es decir, el proceso de mezclado es
endotkrmico).
Caso 2: Si las molkculas de A atraen a las molCculas de B con m i s fuerza que a las
de su misma clase, la presi6n de vapor de la disoluci6n es menor que la suma de las
presiones parciales predicha por la ley de Raoult. Esto representa una desviucicin negati-
va (figura 12.9b). En este caso, el calor de disoluci6n es negativo (es decir, el proceso de
mezclado es exotkrmico).
Destilacion fraccionada
La presi6n de vapor de una disoluci6n tiene una relaci6n directa con la destilacion frac-
cionada, procedimiento de separacicin de los componentes liquidos de una disolucidn
que se basa en la diferenciu en sus puntos de ebullicidn. La destilaci6n fraccionada es,
en cierta forma, aniloga a la cristalizaci6n fraccionada. Suponga que se desea separar un
FIGURA 12.9 Drsoluoones no
rdeales a) La desviaoon posltiva se
presents cuando P, es mayor que la
preridn que predice la ley de Raoult
(IInea contrnua negm). 9 Desviacidn
negativa. En are caso P, es menor
C que la presidn que predice la ley de
'S
Rault (linea contrnua negra].
k
0 02 04 06 08 1.0
xA
.sisremu bUwrio (un sistema con dos componentes), por ejemplo, benceno-tolueno. Tan-
to el benceno corno el tolueno son relativarnente vol.itiles, a pesar de que sus puntos de
ebullicion son muy diferentes (80.1°C y 110.6"C, respectivamente). Cuando se hierve
una disoiuci6n que conticne estas dos sustancias, el vapor formado es algo m i s rico en el
componente rnis volitil, el benceno. Si el vapor se condensa en un recipiente distinto y
se hierve de nuevo el liquido, en la fase de vapor se obtendri una mayor concentraci6n
de benceno. Si se repite este proceso riluchas veces, es posible separar cornpletamente el
benceno del tolueno.
En la prictica, los quirnicos utilizan un aparato como el que se rnuestra en la figura
12.10 para sepurar liquidos volitiles. El matraz de fondo redondo que conriene la disolu-
cjdn de benceno y tolueno se conecta con una colunlna larga, empacada con pequefias
FIGURA 12.10 Un aparato de

desi%acidn frdcoonada en pequetia
escala. La colurnna de fraccionamiento
estd empacada con pequefias esferas
de vidrio. Cuanto mayor es la longitud
de la colurnna de fraccionarniento,
rnejor es la segarac~dnde 10s iiquidos
volatiles.
Retngerante
I
Agua
esferas de vidrio. Cuando la disolucidn hierve, el vapor se condensa en las esferas de la

parte inferior de la columna y el liquid0 regresa a1 rnatraz de destilaci6n. A rnedida que
transcurre el tiempo, las esferas se calientan, lo que perrnite que el vapor ascienda lenta-
mente. En esencia, el material de empaque hace que la rnezcla benceno-tolueno este
sujeta, de manera continua, a nurnerosas etapas de evaporaci6n-condensaci6n.En cada
etapa, la composici6n de vapor dentro de la columna se enriquece con el componente
m i s volitil, el de menor punto de ebullicidn (en este caso, el benceno). El vapor que
alcanza la parte superior de la columna es, en esencia, benceno puro, el cual se condensa
y se colecta en un matraz receptor.
La destilacidn fraccionada es tan importante en la industria como en el laboratorio.
La industria del petr6leo ernplea la destilacidn fraccionada en gran escala para separar
10s componentes del petr6leo crudo. En el capitulo 24 se abundara sobre este proceso.
Elevation del punto de ebullicion

El punto de ebullici6n de una disolucidn es la temperatura a la cual su vapor de presion
iguala a la presion atmosfkrica externa (vCase la seccibn 11.8). Debido a que la presencia
de un soluto no volitil disminuye la presibn de vapor de una disolucibn, tarnbien debe
afectar el punto de ebullicion de la rnisrna. En la figura 12.11 se presenta el diagrarna de
fases del agua y 10s cambios que ocurren en una disoluci6n acuosa. Debido a que a
cualquier temperatura la presi6n de vapor de la disolucidn es menor que la del disolvente
puro, independientemente de la temperatura, la curva liquido-vapor para la disoluci6n
siernpre estipor debajo de la del disolvente puro. Como consecuencia, la intersecci6n de
la curva punteada liquido-vapor y la linea horizontal que marca P = I atrn ocurre a una
ternperatura mayor que el punto de ebullicion normal del disolvente puro. Este anilisis
grifico muestra que el punto de ebullicidn de la disolucion es mayor que el del agua. La
elevacio'n delpunto de ebullicio'n (AT,) se define como el punto de ebullicidn de la
disolucidn (T,,) merlos el punto de ebullicidn del disolverzte puro (T,q):
AT, = T, - T",
Debido a que T, > TO,, AT, es una cantidad positiva.

El valor de AT, es proporcional a la disrninucidn de la presibn de vapor y tambikn es
proporcional a la concentraci6n (molalidad) de la disoluci6n. Es decir
FIGURA 12.11 Diagrams de ~ J S ~ S

que rnuestra el aurnento del punto de
ebullicion y la disrninucidn del punto
de congelacion de disoluciones
acuosas. Las curvas punteadas
pertenecen a /a disolucion y /as
continuas, a1 disolvente puro. Como se
observa, el punto de ebullicidn de la
disolucion es mayor que el del agua y
el punto de congelacion de la
disolucion es rnenor que el del agua.
Punto Punto Punto Punto

de de de de
congelacidn congelacidn ebullicidn ebullici6n
de la del del de la
disoluci6n agua agua disoluci6n
hLlr Constantes molales de elevacion del punto de ebullicion
y de disminucion del punto de congelacion de varios
liquidos comunes
(7 I. I- . [ b-l. a-r>SCl I
Punto de Punto de
congelaci6n . ebullici6n Kb
Disolvente normal PC)* ! I
J(f
'* normal PC)* ("Clm)
Aqua - 4 4 0 I 1.86
Benceno
Etanol 4 J -1 17.3
donde rn es la molalidad de la disolucidn y K, es la constante molal de elevacidn del

punto lie ebwllicidn. Las unidades de K , son "Clm. Es importante entender la selection
de las unidades de concentracion en este caso. Se estli trabajando con un sistema (la
disoluci6n) cuya temperatura no se mantiene constante, de modo que no es posible ex-
presar la concentracidn en unidades de molaridad. pues esta cambia con la temperatura.
En la tabla 12.2 se muestran 10s valores de K , de varios disolventes comunes. Utili-
zando la constante de elevaci6n del punto de ebullicibn para el agua y la ecuacion (12.6).
se observa qile si la molalidad de una disolucicin acuosa es 1 .OO m, su punto de ebullicion
ser5 de 100.52"C.
Para una persona no cientifica tal vez pase inadvertido el fenorneno de la elevaci6n del
punto de ebullicion, pero un observador cuidadoso, que viva en un clima frio, esth fami-
liarirado con la disminuci6n del punto de congelacidn. El hielo, en las carreteras y ban-
quetas congeladas, se derrite cuando se le espolvorean sales como NaCl o CaCI,. Este
mCtodo para el deshielo funciona porque disminuye el punto de congelaci6n del agua.
En la figura 12.11 se observa con claridad que al disminuir la presion de vapor de la
disolucion, la curva sblido-liquido se desplaza hacia la izquierda. Como consecuencia,
la intersecci6n de esta lfnea con la linea .horizontal ocurre a una ternperatura menor que La deScOngelac,dnde losaerop,anos
para el punto de congelaci6n del agua. La disminucidn delpunto de congelucidrz (ATJ) ,, bass en la d;sm;nuc;bn delpunto
se define como el punto de congelncio'n del disolvente yuro (T;) menos el punto de de congelacion
congelacicin de la disolucidn (T,):
AT, = 7-7 - Tf
Debido a que > Ti, AT, es una cantidad positiva. De nuevo, AT, es propol.cional a la
concentraci6n de la disolucion:
donde rn es la concentracjdn del soluto en unidades de molalidad y K , es la constante

rnol~llde INdisrninucicin delpctnto de congelacidn (vCase la tabla 12.2). Al igual que para
K,, las unidades de K, son OClm.
La explicaci6n cualitativa de la disminucion del punto de congelacion es la siguien-
re. La congelacion irnplica la transicicin de un estado desordenado a un estado ordenado.
Para que esto suceda, el sistema debe liberar energia. Como en una disolucion hay ma-
yor desorden que en el disolvente, es necesario que libere m5s energia para generar
orden que en el caso de un disolvente puro. Por tanto, la disoluciBn tiene menor punto de
congelacidn que el disolvente. Observe que cuando se congela una disoluci6n, el s6lido
que se separa es el disolvente.
Para la elevaci6n del punto de ebullicidn el soluto debe ser no voliilil, pero no se
aplica la misma restricci6n para la disminucion del punto de congelaci6n. Por ejemplo,
el metanol (CH,OH), un liquid0 bastante voliitil que hierve a 6S°C, algunas veces se
utiliza como anticongelante en 10s radiadores de los automdviles.
En el siguiente ejernplo se describe una uplicaci6n prhctica de la disrninuci6n del
punto de congelaci6n.
tU El etllrngtlcd (€GI, CH,[OhfCH,(OH), es un anrltangciamec d n para

a u t o m b v h Es d u b k m a ~ u ya h n t e 1717
~ k t I ( 8 . 14 9 7 d . Calcute tl punto de
coqdasi6n dt w ~WClrrlbn qm m d m c 6 3 1 g d a i s t a ~ n c b cn a 2 545 g de ague.
~ &jar mta cwWt&m.d radibdor del automhrll duramu WL velano? Lm mua
L S *be
mlardel etiltr@kPI CI hZ.01 g.
.--#y-.rg
. ..
. s w , mcwarlasdas etapas. Prim-
Para real~zareste cAIc~b
re se cukula Ir m&Cidad de la diduci6n. A cantitruaridn se Qitlra kt ewdbn 442.3
pbra cabdm la d h i m c i o n m el prrrto de c o n q e b d n ,
Eln~mdcmbckE6an651 g d e E G es
En 10s lurjares de clirna frio, en

invierno, i c dcbc agrcqar
anticongelantr en el radiador de 10s
autorndviles.
"-
2.WS kg
''
yp
= 4+T9mol EGlkg H20 = 4.19 m
AT, - (1.86"CJ m)(4.19 m)

= 7.79Pc
Debido a que el agua p u r l so mngefa a P C , la d h f u c l h re mrqek~la -7.79% La

t l e v a c h del punto de c b d i c h se celrule de la mlrm&fwma, como gigwe:
Debido a qw & clisolucidn hervird a (100 + Z.T)"C, o 102.2OC, es preferible dejar este
anticongelante en el tadladm cttl adm6vi1 &ante d wenma p m ettda la ebull~c~on
de la disolucidn.
Calcule el puntq da &ultici&n y el gunto de mgelsclku~bc vna dblucion

que wrrtlent 4?8q FLb eWet@hL en 3 202 g tb rgua.
FIGURA 12.12 Presion osrnotica. a)
El nivel del disolvente puro (izquierda)
y de la disolucion (derecha) son
iguales a1 principio. b) Durante la
Qmosis, el nivel del lado de la
disolucion aurnenta corno resultado
de un flujo net0 del disoli/ente de
izquierda a derecha. En el equilibrio, la
presion osmotica es igual a la presion
hidrostatica ejercida por la colurnna
del fluido en el tubo de la derecha.
Basicamenre se observa el mismo
efecto cuando se susbtuye el
disolvente puro por una disolucion
mas diluida que la de la derecha.
Muchos procesos quimicos y biol6gicos dependen de la dsmosis, el pa,so selectivo de

rnol6culus del disolvente a travks de una rnernbrana porosu desde unu di.solucic-indiluida
hucia una de mayor concentracidn. En la figura 12.12 se ejemplifica este fenomeno. El
cornpartimiento de la izquierda del aparato contiene el disolvente puro; el comparti-
rniento de la del-echa contiene una disolucicin. Los dos compartimientos estBn separados
por mcdio de una tnembrana semipermeable, que permite 1 paso de mol6culas del
disolvente pero impide el paso de molkculas de soluto. A1 principio, el nivel de agua en
10s dos t~iboses igual (vCase Ja figura 12.124). DespuCs de algun tiempo, el nivel del
tub0 de la derecha empieza a aurnentar y continlia elevhndose hasta que se alcanza el
equilibrio, es decir, hasta que ya no se observa ninglin carnbio. Lapresion osmotica (z)
de una disolucion es la presio'n que se requiere para detener la o'smosis. Corno se rnues-
tra en la figura 12.12b, esta presicin puede medirse directamente a partir de la diferencia
en 10s niveles finales del fluido.
~ C ~ esr i la
l causa del movimiento espontrineo del agua de izquierda a derecha, en este
caso? La situation que se presenta en la figura 12.13 ayuda a comprender cuil es la fuerza
motriz de la 6srnosis. Debido a que la presi6n de vapor del agua pura es mayor que la
presicin de vapor de la disoluci6n, hay una transferencia neta de agua desde el recipiente
FIGURA 12.13 a) Las presiones de

vapor difercntes den fro del recipiente
coilducen a una transferencia neta de
dyua desde el vaso de la lzquierda
Transfe'erenciilneta del disolvente (que contic~~e agua pura) hacia el de
la dcrc>ch~ (que contiene una
/-- I disolucion). b) En el equilibrio, toda el
I ,. I I agua del vaso de la izquierda se
transfirio a1 vaso de la derecha. La
fuerza rnotriz para la transferencia del
disolvente es andloga a1 fenomeno
osrnotico rnostrado en la figura 12.12.
FIGURA 12.14 Una celula en a)
una disoluc~onisoton~ca,b) una
disolucion hipotonica y c) una
disolucion hipertonica. La cdula
-
61 Moltculas de agua
MolCculas de soluto
perrnanece sin cambio en a), se hincha

en b) y se encoge en c).
de la izquierda al de la derecha. Si se deja el tiempo suficiente, la transferencia contintla

hastaque ya no queda agua en el recipiente de la izquierda. Una fuerza sernejante provocn
el movimiento del disolvente puro hacia la disolucicin durante la dsmosis.
La presidn osm6tica de.~inadisoluci6n esti dada por
a = MRT
donde M es la molaridad de la disoluci6n, R la constante de 10s gases (0.082 1 L - atm/K

mol) y T la temperatura absoluta. La presion osmotica, rr, se expresa en atm. Debido a
que las mediciones de presi6n osrn6tica se llevan a cabo a temperatura constante, la
concentraci6n se expresa en unidades de molaridad, m i s convenientes que las de
molalidad.
Al igual que la elevaci6n del punto de ebullici6n y la disminucidn del punto de
congelacion, la presi6n osm6tica es directamente proportional a la concentracidn de la
disoluci6n. Esto es lo que se esperaria, ya que todas las propiedades coligativas depen-
den solo del ndmero de particulas de soluto disueltas en la disoluci6n. Si dos disolucio-
nes tienen la misma concentracion y, por tanto, tienen la misma presi6n osmotica, se dice
que son isotdnicns. Si dos disoluciones tienen diferente presi6n osmdtica, se dice que la
disoluci6n de mayor concentraci6n es hipertonicu y la disolucion m b diluida se descri-
be como hipotdnic.a (figi~ra12.14).
A pesar de que la b m o s i s es un fen6meno conocido y muy estudiaclo, se sabe rela-
tivamente poco acerca de c6mo las membranas semipermeables detienen el paso de al-
gunas molCculas rnientras que permiten el paso de otras. En algunos casos, es simple-
mente por el tamatio. Una membrana semipermeable puede tener poros lo suficientemente
pequeiios para permitir el paso s61o de molCculas del disolvente. En otros casos, un
mecanismo diferente es el responsable de la selectividad de la mernbrana, por ejemplo.
una mayor "solubilidad" del disolvente en la membrana.
El fenorneno de la presi6n osm6tica se manifiesta en muchas aplicaciones interesan-
tes. Para estudiar el contenido de 10s eritrocitos (las celulas rojas de la sangre) que estli
protegido del medio externo por una membrana semipermeable, 10s bioquimicos utilizan
una tecnica llamada hem6lisis. Los eritrocitos se colocan en una disoluci6n hipotonica.
Como Csta tiene una concentraci6n menor que la del medio intracelular, el agua entra a las
celulas, como se muestra en la figura 12.140).Las cClulas se hinchan y finalmente serom-
pen, liberando hemoglobina y otras molCculas.
La conservaci6n casera de 1as compotas y jaleas proporciona otro ejemplo del uso
de la presion osmotica. El uso de una gran cantidad de azucar es esencial para el proceso
de conservaci6n porque el azdcar ayuda a matar las bacterias que provocan el botulismo.
Como se muestra en la figura 12.14c), cuando una cClula bacteriana esti en una disolu-
cion hipertonica (alta concentracion) de azucar, el agua intracelular tiende a salir de la
cClula bacteriana hacia la disoluci6n mas concentrada, por osmosis. Este proceso, cono-
cido con10 crenacidn, hace que la cClula se encoja y, finalrnente, rnuera. La acidez natu-
ral de 10s frutos tambien inhibe el crecimiento bacteriano.
12.6 PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS DISOLUCIONES DE NO ELECTROLITOS 489
La presidn osm6tica tambiCn es el mecanismo principal para el transporte ascenden-

te del agua en las plantas. Como las hojas constantemente liberan agua a1 aire, mediante
un proceso que se denomina transpiracidn, aumenta la concentration de soluto en 10s
fluidos de las hojas. El agua es impulsada a travCs del tronco, las ramas y 10s tallos de 10s
kboles por presi6n osm6tica. Se requiere de una presi6n de 10 a 15 atm para que el agua
alcance las hojas msis altas de las secuoyas de California, que llegan a medir hasta 120 m
de altura. (La accion capilar, estudiada en la secci6n 11.3, es responsable de que el agua
ascienda s610 unos cuantos centimetros.)
En el siguiente ejemplo se muestra que es factible utilizar la medici6n de la presion
osm6tica para calcular la concentraci6n de una disoluci6n.
Ejemplo 12.9 La presi6n osm6tica promedio del agua de mar, medida en un aparato
como el que se o b s e ~ aen la figura 12.12, es alrededor de 30.0 atm a 25°C. Calcule la
concentracidn molar de una disolucion acuosa de urea [(NH,),CO] que es isot6nica con el Secuoyas de California
agua de mar.
Razonamiento y soluci6n Una diroluci6n de urea que es isotbnica con el agua de

mar tiene la misma presi6n osmbtka, 30.0 atm. utitieando la qcueci6n (12.81,
IF = MRT
M= -
A
= 30.0 atm
RT (0.0821 L . atmlK . mol)(298 K)
w k l o iCuAl es la presi6n osm6tica (en atm) de una disoluci6n de sacarosa 0.884 M

a 16"C?
Empleo de las propiedades coligativas en la deterrninacion

de la masa molar
Las propiedades coligativas de las disoluciones de no electr6litos proporcionan un me-
dio para determinar la masa molar de un soluto. En teoria, cualquiera de las cuatro pro-
piedades coligativas sirve para este prop6sito. Sin embargo, en la prsictica s610 se utili-
zan la disminuci6n en el punto de congelacion y la presi6n osmotica porque son las que
presentan 10s cambios msis pronunciados. El procedimiento es como sigue. A partir de la
disminuci6n del punto de congelaci6n o d e la presi6n osmbtica, determinados en forma
experimental, es posible calcular la molalidad o la molaridad de una disoluci6n. Cono-
ciendo la masa del soluto, se determina fhcilmente su masa molar, como se demuestra
con 10s dos ejemplos siguientes.
EJemplo12.10 Una muestra de 7.85 g de un compueao con f6rmula empirica CH ,,

se disuelve en 301 g de benceno. El punto de congelaci6n de la disoluci6n es 1.05"C
menor que el del benceno puro. iCu&l es la masa molar y la f6rmula molecular de este
compuesto?
Razonamientoy solucih Este problema se resuelve en tres etapas. Primero se calcu-

la ta molalidad de la disoluci6n, a partir de su punto de congelaci6n. A continuaci6n se
determina el n6mero de moles del compuesto presentes en 7.85 g. Por ultimo, al compa-
rar la masa molar experimental con la masa molar de la f6rmula emplrica, se obtiene la
f6rmula molecular.
A partir de la ecuaci6n (12.7) y la tabla 12.2 se exribe
490 PROPIEDADES FlSlCAS DE LA5 DISOLUCIONES
molalidad = 4
K,
= 1.050C
5.12"Clm
= 0.205 rn
Debido a que hay 0.205 moles de soluto en 1 kg de disolvente, el numero de moles de

soluto en 301 g, o 0.301 kg del disolvente es
0.205 rnol 0.301 .

k g d d v w C e = 0.0617 rnol
lJc@dmis
Por Ijltimo, se calcuta la mesa molar del soluto como sigue:
7'85 = 127 glmol

0.0617 rnol
Como la masa formular de C,H4 es 64 y se encontr6 que la masa molar es 127 g, la
Problema similar: 12.59. f6rmula molecular es CH
, , (naftaleno).
q e u k i o Una disoluci6n de 0.85 g de un compuesto orgenico en 100.0 g de benceno

tiene un punto de congelacid" de 5.16OC. iCuel es la molalidad de la disoluci6n y la masa
molar del soluto?
Ejempko 12.11 Se prepara una disoluci6n disolviendo 35.0 g de hemoglobina (Hb) en

la cantidad suficiente de agua para tener un volumen de 1 L. Si se encuentra que la
presi6n osmbtica de la disoluci6n es de 10.0 mmHg a 25°C. calcule la masa molar de la
hemoglobina.
Razonamiento y soluci6n La informacidn permite determinar la molaridad de la di-

soluci6n. Como el volumen de la disolucibn es de 1 1 se puede calcular la masa molar a
partir del numero de moles y de la masa de Hb.
Primero se calcula la molaridad de la disoluci6n. utilizando la ecuaci6n (12.8)
x = MRT
R
RT
1 atm
10.0 mmHg X
-
- 760 mmHg
(0.0821 L . atmlK . mo1)(298 K)
El volumen de la disolucion es de 1 L, por tanto debe contener 5.38 x moles de Hb.

Se utiliza esta cantidad para calcular la masa molar:
masa de Hb
moles de Hb =
masa molar de Hb
masa de Hb
masa molar de Hb =
moles de Hb
- 35.0 g
5.38 x 1oV4rnol
Problemas similares: 12.66. 12.68.
Ejeuiclo Una disoluci6n de benceno que contiene 2.47 g de un polimero orgdnico en

202 mL tiene una presidn osm6tica de 8.63 mmHg a 21°C. Calcule la masa molar del
polimero.
12.7 PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS DISOLUCIONES DE ELECTR~LITOS 491
Una presi6n de 10.0 mmHg, como la del ejemplo 12.11, se puede medir facilmente La densidad del mercurio es 13.6 g/mL.
y con exactitud. Por esta razon, las mediciones de presi6n osmdtica son muy utiles para """9
lo corresponde a una
CO'umnade de 13.6 cm de
la determination de masas molares de molCculas grandes como las proteinas. Para de-
mostrar la mayor utilidad practica de la presion osmdtica sobre la disminucion del punto
de congelacion, se calcularA el carnbio en el punto de congelaci6n de la misma disolu-
cion de hemoglobina. Si una disolucion esta muy diluida, se supone que la molaridad es
igual a la molalidad. (La molaridad seria igual a la molalidad si la densidad de la disolu-
ci6n fuera 1 g/mL.) Por tanto, a partir de la ecuacion (12.7) se escribe
AT, = (1.86"Clm)(5.38 X lo4 m)
La disminucion del punto de congelacion en un milesimo de grado es un carnbio de tem-

peratura demasiado pequeiio para medirlo con exactitud. Por esta razon, la tkcnica de la
disminucion del punto de congelacidn es mas util para determinar la masa molar de mo-
leculas mas pequeiias y mas solubles, cuya masa molar sea de 500 g o menos, debido a
que la disminucion del punto de congelacion de sus disoluciones es mucho mayor.
12.7 Propiedades coligativas de las disoluciones

de electrolitos
El estudio de las propiedades coligativas de electr6litos precisa de un metodo diferente
del que se utiliza para las propiedades coligativas de 10s no electrolitos. La raz6n de esto
es que 10s electrdlitos en disolucion se disocian en iones, por tanto, cuando se disuelve una
unidad de un compuesto de un electrolito se separa en dos o mas particulas. (Recuerde que
el numero de particulas de soluto es el que determina las propiedades coligativas de una
disolucion.) Por ejemplo, cada unidad de NaCl se disocia en dos iones, Na' y C1-. Asi, las
propiedades coligativas de una disoluci6n de NaClO.l m deben ser el doble de las de una
disolucion 0.1 m de un no electrolito, como la sacarosa. De igual manera, se debe esperar
que una disolucion de CaCI, 0.1 rn cause una disminuci6n del punto de congelaci6n del
triple que la producida por una disoluci6n de sacarosa 0.1 m, porque cada CaCl, produce
tres iones. Para explicar este efecto, se define una cantidad, denominadafactor de van't
Hog,,"que esta dada por
, nlimero real de particulas en la disolucibn despuCs de la disociacibn
1 = ( 1 2.9)
ndmero de unidades fbrmula disueltas inicialmente en la disolucidn
Asi, i debe ser 1 para todos 10s no electrolitos. Para 10s electrolitos fuertes, como NaCl y cad. unidad de NaCl o de KNO, que se
KNO,, i debe ser 2 y, para electr6litos fuertes del tipo de Na,SO, y CaCl,, i debe ser 3. disocia produce dos iones (i = 2); cads
de Na2S04 de Mgc12 que se
Como consecuencia, las ecuaciones de las propiedades coligativas deben modificarse
disocia produce tres iones (i = 3).
como sigue:
AT, = iK,m (12.10)
AT, = iK,m (12.1 1)
En realidad, las propiedades coligativas de las disoluciones de electr6litos son mas

pequeiias de lo que se espera porque, a concentraciones elevadas, intervienen las fuerzas
electrostaticas y forman pares i6nicos. Unpar ibnico esta formado por uno o mas cationes
y uno o mds aniones unidos mediante &erzas electrostaticas. La presencia de un par
i6nico reduce el numero de particulas en disoluci6n, lo que conduce a la disminuci6n de
' Jacobus Henricus van't Hoff(1852-1911). Qufmico holandCs. Uno de 10s quirnicos m6s prominentes de
su Cpoca, van't Hoff realiz6 trabajos importantes en termodin&mica,estructura molecular y actividad Bptica y
en la quimica de las disoluciones. En 1901 recibid el primer premio Nobel de Quimica.
492 PROPIEDADES FISICASDE LAS DISOLUCIONES
FIGURA 12.15 a) lones libres y b)

pares ionicos en disolucion. El par
ionico no tiene una carga neta y por
tanto no puede conducir la
electricidad en disolucion.
Tabla 12.3 Factor de van't Hoff de disoluciones

0.0500 M de electrolitos a 25°C
Electr6lito i (Medido) i (Calculado)
Sacarosa* 1.O 1.O

HCI 1.9 , 2.0
NaCl 1.9 2.0
MgS04 1.3 2.0
MgCl2 2.7 3.0
FeC13 3.4 4.0
'La sacarosa es un no electrolito. Se incluye aqui solo con fines cornparativos
las propiedades coligativas (figura 12.15). Los electr6litos que contienen con multiples
cargas corno Mg2+,A13+,SO:- y PO:- tienen mayor tendencia a forrnar pares ionicos que
10s electr6litos corno NaCl y KNO,, que constan de iones con una sola carga.
La tabla 12.3 presenta 10s valores de i, rnedidos experirnentalrnente, y 10s valores
calculados suponiendo una disociaci6n completa. Corno se observa, son muy parecidos
pero no idknticos, lo que indica que es apreciable la formaci6n de pares idnicos en diso-
luciones de esa concentraci6n.
Corno se verh en el siguiente ejemplo, el factor de van't Hoff se deterrnina a partir
de la rnedici6n de las propiedades coligativas.
Ejemplo 12.12 La presion osm6tica de una disolucibn de yoduro de potasio (KI) 0.010
M a 25°C es 0.465 atm. Calcule el factor de van't Hoff para el KI a esta concentraci6n.
Razonamiento y solucidn Si el KI estuviera totalmente disociado en iones libres, la

.
presi6n osm6tica de la disoluci6n seria 2(0.010 M)(0.0821 L atmlK mo1)(298K) = 0.489
atm. Debido a que la presi6n osmotica o b s e ~ a d aes de 0.465 atm, significa que hay un
cierto grado de formaci6n de pares i6nicos. A partir de la ecuacion (12.12) se tiene
.
I=- ir'
MRT
- 0.465 atrn
(0.010M)(0.0821 L . aim / K . mo1)(298 K)
Problema similar: 12.81. = 1.90
m u I IJ dirminucion del punto de congelacion de una disolucion de MgSO, 0.100
I er ae v.ZZ!FC. Calcule el factor de van't Hoff del MgSO, a esta concentracion.
En la secciitn La quirnica en acci6n de la prigina 494 se describen tres tkcnicas

fisicas para obtener u n disolvente puro (agua) a partir de una disoluci6n (agua de mar).
8 Coloides
Lrts clisoluciones estitdiadas hasta aqui son verdaderas mezclas hornogkneas. Ahora se
considerara lo que sucede si se adiciona arena a un recipiente con agua y se agita. Al
pt,incipio, las particulas de arena quedan suspendidas, pero poco a poco se depositan en
el Ibndo. ~ s t es
e un ejemplo de una mezcla heterogknea. Entre estos dos extremos hay
tin eslado in~errneclioque se llama suspension coloidal o, simplemente, coloide. Un co-
loide es uncr di.~persio'nde particulns de i ~ n usustuncin (ln,fn.se di.~per.sa)
entre Lin medio
di.spersot;,firnz~~do /)or otra sustnncia. Las particulas coloidales son mucho mhs grandes
que las molCculas de 10s solutos comunes; miden entre I X 10" pm a 1 X 10' pm. Una
suspension coloidal tarnbiCn carece de la homogeneidad de una disoluci6n cornun. La
fase dispersa y el medio dispersor pueden ser gases, liquidos, solidos o una combination
de diferentes fases, corno se lnuestra en la tabla 12.4.
Algunos coloides son lnuy conocidos. Un nero.~olconsiste en pequefias gotas cle u n
licjuido o partic~tlasde u n s6lido dispersas en un gas. Como ejemplos estfin la niebla y el
humo. La niayonesa, que se hace incorporando pequefias gotas de aceite en agua, es un
ejemplo de una einulsicin, qite consiste en gotas de u n liquido dispersas en otro liquido.
La leche de magnesia es Lln ejernplo de un sol, una suspension de particulas s6lidas en un
liquido.
Una forrna de distinguir una disoluci6n de un coloide es mediante el efecto T\ndull.'
Cuando un I-ayodeIuz pasaa travCs de un coloide, es dispersadoporel medio (figura 12.16).
Dicha dispersion no se observa con las disoluciones comunes porque las rnolCculas del
rsbla l2.4 Tipos de coloides

- - -, -
Fase r d l
'PiamB42
Liquido
Solido
Gas
Ae tosol
Aerosol
bpuma
Bruma, n l e b i ~
Humb
Gama betlda
-- -
-.
1
*'
I
Liquido Ernukilhn May~wa
S6lldo 501 Leche de magnesia
&IS Espuma €spurnas pldstira
FIGURA 12.16 Tres rayos de luz
%Md
io 3.
- %
501 s6lldo Aiguns aleacioner
blanca que pasan a traves de un
coloide de particulas de azufre en
.1 - ( a r d , piedras predmr
+ (vidrlo mn metales agua cambian a anaranjado, rosa y
verde azulado Los colores que se
-
. -. Idispenor)
producen dependen del ta~nanode /as
particulas y tarnbien de la posicion del
observador. Cuanto mas pequenas y
'' J o h n T)l~tlall(IS20-1893). Fisico britinico. Tyndall reali7.6 trabajos importantes sobre magnetis~noy dispersas estdn /as particulas, menor
cxplicd c l rno\~~rn~ento de lo^ ylaciares. es la longitud de onda & es mas azul).
. -
i
. d b
A traves de los sigtos, 10s &n

mas de eliminar las =la del agua de mag pmcerode-. . -iw .*;,- =,, I Atrr - w... -
nominado desalinizaudn,para aumentar el suministfa

de agua potable. 10s oceanos son una disolucibn acuo-au
sa enorme y extremadamente compleja. Hay alrede-
*~r"->.
,,A
&@
\ &&
I
' I " .
dor de 1.5 x 10tl L de q u a en 10s ocbanos. de la cual el
3.5% (en masa) est6 constituido gor material diwelto.
En la siguiente tabla se muestra la concentracidn de .
s W e s m c i a s que, juntas, representan m b del99
g;le&-wmituyentes disuettos en el agua de 10s wea-
nos. E t i UWera en la que 10s astronautas ha" pisado
superficie lumr y se han logrado avances
tacularaen la c W a yen is mdidna, la desalin
parece un objedvo bastante simple. Sin embar
tecnalogia es muy costosa Es una pwadaja lnteresan
te que, en una soded4 teml6gica, Iagrar af r el costo, entre los que se in-
sencillo coma la desalinizaci6na un costo soda n solar como fuente de m r - '
aceptable resulte tan dificil como alcanzar al ctiva parque la luz solar nor- eJ
complejo como enviar un astronauta a la LunaT "-* matmente es mis intensa en las zonas Aridas, donde la I
I
necesidad de agua tambiin es mayor. Sin embargo, a
Composicidn del agua de mar
pesar de 10s enormes esfuenos dk investigaci6n de y
sarrollo, aun persisten diversos problemas de ingenie-
lones glkg de agua de mar '- 'ria y 10s "aJambiquessoIares" todavia no operan a gran
, <.- ' wil*fCegcah., ' -- ' - - -
Clorwo (U-) 19.3- cc*4a& bir w:~. . ' - I .
kdk INa*) -WC -*h

Congelacidn 11 7 - 1~11,- , , ,A ad L--.. 2 I- *I , ,-.d
S U (sot)
~ ~ 2.71:
Magnesio (M&) .n t
1 - - IA
u,
desalinizacih por cangelxibn tambien se ha desa-
rrollado durante muchos afios, per0 no ha Ilegado a
Calcio (W') .[?!40.4tb - - +
accesible comercialmente. Este rnhtodo se b a a en
PoEasio (K*) d a E.kQ.39 r .ser
'
el hecho de que cuando se congcla una dkoluci6n acuo-
Bicarbonate (HCOg '0.14
sa (en m e cam, agua de mar) el sblido que se repara
de la disoludbn es agua casi pura. Ari, los cri'istalesde
hielo obtenidos del aguade mar congelada en las plan-
- tasde dmalniracibn padfiadecantam y derretim par#
f l rnCtodo mas antigua di desalinizacibn, la destila- producir agua utilizable. La princlpl ventaja de la con-
c ~ o n produce
, m k del90% de 10s casi 500 millones de gelacidn, comparada con la destilacihn; es el b a hcon-
galones d~ariosde la capacidad de 10s sistemas de ~ energfa. El calor de evaporen del agua es
s w n de
J desal~nitac~bn que operan a nivel mundial, El proceso 40.79 khol, rnientras que el calor defusibn es &lo de
, irnplica la evaporact6n del agua de mar y la condensa- 6.01 M/moC. Algunos cientificos han sugerido que uns?
uon del vapor de agua pura. La mayorfa de 10s riste- solucidn parcial para la escasez de agua en California
mas de destilacion utilizsmergia tbrrnica. Se han he- setia rernolcar 10s t h p a n o s desde el Artico hasta la
- m- --a
-
dsmosis inversa. A/ aplicar suficiente presion en el lado de la
disolucion, se puede hacer que fluya el agua potable de derecha
a izquierda. La membrana semipermeable permite el paso de /as
mo#culas de agua per0 no el de 10s iont?s disueltos.
costa oeste. Las principales desventajas de la congela-

cion estan asociadas con el lento crecimiento de 10s
cristales de hielo y con la elirninacion de 10s depositos
salinos de 10s cristales.
dsmosis inversa
Tanto la destilacion como la congelacion irnplican cam-
b i a de fase que demandan mucha energia. Por otra
parte, la desalinizacibn por osmosis inversa no implica
un cambio de fase y es mas viable desde el punro de Un pequefio aparato de osmosis ~nversapermite a una persona
vista economico. La osmosis inversa utiliza alta presibn obtener agua potable a parfir de agua de mar.
para forzar el paso del agua de una disolucibn concen-
trada a una menos concentrada a traves de una mem-
brana semipermeable. La presion osmotica del agua cultades tCcnicas asociadas con la congelacion. El prin-
de mar es aproximadamente de 30 atm, presion que se cipal obstdculo para este metodo es el desarrollo de
debe aplicar a la disolucion salina para impedir el flujo una mernbrana que sea permeable al agua pero no a
del agua de izquierda a derecha. Si se aumenta la pre- otras sustancias disueltas y que pueda utilizarse a gran
sion de la disolucion salina a mas de 30 atm, el flujo escala durante periodos prolongados en condiciones
osmotico se invierte y el agua pura pasara desde la di- de alta presion. Una vez que se haya resuelto este pro-
solution al compartirniento de la izquierda, a traves de blema, y al parecer esta a punto de resolverse, la osmosis
la membrana. La desalinizacion por osmosis inversa es inversa se convertira en la principal tecnica para la de-
mucho mas barata que la destilacion y elimina las difi- salinizacibn.
soluto son dernasiado pequefias para lnteractuar con la luz vis~bleOtra demostrac~bndel
efecto Tyndall es la dlspersi6n de la luz del Sol causada por el polvo o el humo en el arn-
biente (figura 12.17).
.Coloides hidrofllic6s y coloides hidrobbicos
Entre 10s coloides miis importantes se encuentran aquellos en los que el rnedlo disperser
es el agua. Dlchos colo~desse dlv~denen dos categorias, Izidrof7icos, o con citracc~rin
F ~ ~ 12.17U R ~~ ; ~ luz ~ por
~ de la ~ el~agua,; e dhidrofo'bicos,
~ o que sienten repulsidn por el agua. Los coloides hidrofilicos
solar por /as particulas de polvo del son disolucionesque contienen mol&culasmuy grandes, como proteinas. En la fase acuosa,
aire una proteina como la hemoglobina se pliega de tal forma que las partes hidrofilicas de la
molCcula, las partes capaces de formar interacciones favcrables con las rnolCculas de
agua a travCs de fuerzas ion-dip010 o rnediante forrnaci6n de puentes de hidrbgeno, se
encuentran en la parte externa (figura 12.18).
En general, 10s coloides hidrof6bicos no son estables en agua y sus particulas for-
man conglomerados, como gotas de aceite en agua, que se distribuyen en una pelicula
oleosa en la superficie del agua. Sin embargo, pueden estabilizarse por adsorcicin de
iones en su superficie (figura 12.19). (La adsorci6n se refiere a la adherencia a una su-
perficie. Es diferente a la absorci6n ya que esta liltima significa el paso a1 interior del
rnedio.) Estos iones adsorbidos interacttian con el agua, estabilizando asi el,coloide. A1
rnisrno tiernpo, la repulsi6n electrostiitica entre las particulas evita que se jiinten. Las
particulas de tierra en rios y arroyos son particulas hidrofbbicas que se estabilizan de
esta rnanera. Cuando el agua dulce llega a1 mar, se neutralizan las cargas de las particulas
por el medio rico en sales, y dichas particulas se agrupan formando el cieno que se
observa en la boca del rio.
FIGURA 12.18 Los grupos

hidrofilicos de la superficie de una
rnolecula grande, como una proteina,
estabilizan dicha rnolecula en agua.
Observe que todos estos grupos
pueden formar enlaces de hidrogeno
con el agua
FIGURA 12.19 Diagrarna que

muestra la estabilizacion de 10s
coloides hidrofobicos. Los iones
negativos se adsorben en la superfic~e
y la repulsion entre cargas iguales
evita que se agrupen /as particulas.
ECUAEIONES C W E
FIGURA 12.20 a) Una rnolecula de

esteara to de sodio. b) Representacion
sirnplificada de la mol&ula en donde
11
CH2 CH, CH2 CH, CH2 CH2 CH2 CH2 C se muestran la cabeza hidrofilica y el
/ \ / ~ / \ / i / \ /cuerpo
\htdrofobico
/ \ / \ /
I CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, 0-Na'
Estearato de sodio (CI,H3,COO-Na+)
FIGURA 12.21 Accion llrnpiadora

del jabon a) La grasa (sustanc~a
aceitosa) no es soluble en agua. b)
Cuando se dqrega jabon a1 agua, el
cuerpo no polar de /as rnoleculas del
jabon se disuelve en la grasa, c)
Finalmente, la grasa se elirnina en
forma de una emulsion Observe que
ahora cada gota de aceite tiene una
parte externa ionica que es hidrofilica
Otra forma de estabilizaci6n de 10s coloides hidrof6bicos es por la presencia de
otros grupos hidrofilicos en su superficie. Considere el estearato de sodio, una moltcula
de jab6n que tiene una cabeza polar y un largo cuerpo de hidrocarburo, que es no polar
(figura 12.20). La acci6n de limpie~adel jab6n es el resultado de la naturaleza dual del
cuerpo hidrof6bico y el extremo con el grupo polar. El cuerpo hidrocarbonado es alta-
mente soluble en sustancias aceitosas, las cuales tambien son no polares, rnientras que el
grupo i6nico -COO- permanece fuera de la superficie aceitosa. Cuando una gota de
aceite es rodeada por suficientes molCculas de jab6n, como se observa en la figura 12.21,
el sistema completo se estabiliza en el agua porque la parte externa es altamente hidrofflica.
Asi es como se eliminan las sustancias grasosas por la acci6n del jabon.
moles de soluto
molalidad (m) = (12.2) CBlculo de la molalidad de una
masa del disolvente (kg)
disoluci6n.
(12.3) Ley de Henry para calcular la
solubilidad de 10s gases.
(12.4) Ley de Raoult que relaciona la
presi6n de vapor de un liquid0 con
SLI pl.es16nde vapor en una
disoluc16n.
( 1 2.5) Disminuci6n de la presi6n de vapor
en tkrrninos de la concentraci6n de
una disoluci6n.
ATb=Kbm (12.6) Elevacicin del punto de ebullici6n.
AT, = K,m (12.7) Disminuci6n del punto de
congelaci6n.
(12.8) Presi6n osmcitica de una disolucibn.
nlimero real de particulas en la disoluci6n tras la disociaci6n

i= ( 1 2.9)
nilmero de unidades fcirmula disueltas inicialmente en la disoluci6n
CBlculo del factor de van't HoFf
para la disolucidn de tln electr6lito.
Resumen de hechos I . Las disoluciones son mezclas homogeneas de dos o mis sustancias, que pueden ser solidas.
yC O ~ C ~ ~ ~ O S liquidas o gaseosas.
2. La facilidad de disolucion de un soluto en un disolvente depende de las fuerzas
intermoleculares. La energia y el desorden que resulta cuando se mezclan las mol6culas del
soluto y el disolvente para formar una disolucicin son las fuernas que impulsan el proceso de
disoluci6n.
3. La concentracion de una disoluci6n se puede expresar en porcentaje en masa, fracci6n molar,
molaridad y molalidad. La eleccidn de las unidades dependera de las circunstancias.
4. En general, el aumento de temperatura aumenta la solubilidad de sustancias solidas y liquidas
y disminuye la solubilidad de los gases en agua.
5. De acuerdo con la ley de Henry, la solubilidad de un gas en un liquida es directamente pro-
porcional a la presi6n parcial del gas sobre la disolucion.
6. La ley de Raoult establece que la presi6n parcial de una sustancia A sobre una disolucidn es
igual a la fracci6n molar de A ( X , ) multiplicada por la presion parcial de A pura ( P i ) . Una
disolucidn ideal obedece la ley de Raoult en cualquier interval0 de concentraciones. En la
practica, muy pocas disoluciones tienen un comportamiento ideal.
7. La disminuci6n de la presicin de vapor, la elevacidn del punto de ebullicion, la disminuci6n
del punto de congelaci611y ,la presi6n osmotica son propiedades coligativas de las disolucio-
nes, es decir, dependen s61o del numero de particulas de soluto que estin presentes y node su
naturaleza.
8. En las disoluciones de electr6litos, las interacciones entre 10s iones conducen a la formation
de pares i6nicos. El factor de van't Hoff proporciona una medida del grado de disociacion de
10s electr6litos en disolucion.
9. Un coloide es una dispersion de particulas (aproximadamente de 1 X 10' pm a I X 10'' pm)
de una sustanciaen otra. Un coloide se diferencia de una disoluci6n por el efecto Tyndall, que
es la dispersion de la luz visible por las particulas coloidales. Los coloides en agua se clasiti-
can como coloides hidrofflicos y coloides hidrofobicos.
Palabras clave
Coloide, p. 493 DisoluciBn no saturada, Hidrofilico, p. 496 ~ s m o s i sp.

, 487
Cristalizacibn, p. 468 p. 468 Hidrofobico, p. 496 Par ionico, p. 49 1
Cristalizacion fraccionada, Disolucion saturada. p. 468 Ley de Henry, p. 477 Porcentaje en masa, p. 47 1
p. 475 Disolucicin sobresaturada, Ley de Raoult, p. 480 Presibn osmdtica (n).
Destilacion fraccionada, p. 468 Membrana semipermeable, p. 487
p. 482 Elevacidn del punto de p. 487 Propiedades coligativas,
Disminucicin del punto de ebullicion (A7;), p. 484 Misciblle,p. 470 p. 479
congelacicin (AT,), p. 485 Factor de van't Hoff ( i ) , Molalidad, p. 472 Solvataci6n, p. 470
Disolucion ideal, p. 482 p. 491 No volhtil, p. 480 Volhtil, p. 481
Preguntas
y problemas
Tipos de disoluciones Vision molecular del proceso de disolucion

Preguntas de repaso Preguntas de repaso
12.1 Distinga entre una disolucion no saturada, una disoluci6n 12.3 Describa brevemente el proceso de disoluci6n a nivel
saturada y una disoluci6n sobresaturada. molecular. Utilice como ejemplo la disoluci6n de un s61i-
12.2 LA partir de quC tipo dedisoluci6n. de las mencionadas en la do en un liquido.
pregunta 12.1,puede ocurrir cristalizaci6n o precipitacibn? 12.4 A partir de las fuerzas intermoleculares, explique el signi-
~ C u ies
l la diferencia entre un cristal y un precipitado? ficado de "lo semejante disuelve a lo semejante".
12.5 ~ Q u es
e la solvatacicin? iCu5les son los factores que influ- 12.17 Calcule la rnolalidad de cada una de las siguientes disolu-
yen en el prado de solvataci6n? Proporcione dos ejernplos ciones: u) 14.3 g dc sacarosa ( C l r H 2 ~ Oenl l )676 g de agua,
de solvatacion; incluya uno relacionado con la interaccion b) 7.20 moles de etilenglicol (CLH60L) en 3 546 g de agua.
ion-dipolo, y otro, en el que intervengan fuerzas de disper- 12.18 Calcule la rnolalidad de cada unn de las siguicntes disolu-
sion. ciones acuosas: u) disolucibn dc NaCl2.50 M (densidad de
12.6 Como es sabido, algunos procesos de disolucicin son la disoluci6n = 1.08 glml,), 6 ) disoluci6n de KBr al48.2%
endotermicos y otros son exotermicos. Proponga una in- en rnasa.
terpretacion molecular de esta diferencia. 12.19 Culcule la rnolalidad de cada una dc las siguientes disolu-
12.7 Explique por que el proceso de disolucion invariablemente ciones acuosas: u ) disolucicin de azucar (CIIHLLOI,) I .22
conduce a un aumento en el desorden. M (densidad de la disoluci6n = 1.12 g/n~L),17) disoluci6n
12.8 Describa los factores que afectan la solubilidad de un s61i- de NaOH 0.87 M (densidad de la disolucion = 1.04 gIrnL),
do en un liquido. ~ Q u Csignifica decir que dos liquidos son C ) disolucion de NaHCO, 5.24 M (densidad de la disolu-
rniscibles? ci6n = 1.19 g1mL).
12.20 Para disoluciones diluidas, en las que la dcnsidad de la di-
Problemas soluci6n es aproximadamente igual a ladel disolvente puro.
12.9 $or quC el naftaleno (C,,,H,) es mas soluble en benceno la molaridad de la disolucidn es igual a su molalidad. De-
que el CsF? rnuestre que este enunciado es viilido para una disolucidn
12.10 Explique por que el etanol (CZH,OH) no es soluble en acuosa de urea, (NH,),CO, 0.010 M.
ciclohexano (C,HI2). 12.21 El contenido de alcohol de un licor se cxpresa en terminos
12.11 Acornode los siguientes cornpuestos en orden creciente de de la "prueba". que se define corno el doble del porcentaje
solubilidad en agua: 0,. LiCI, Br,, rnetanol (CH,OH). en volumen de etanol (C2H,0H) presente. Calcule el nu-
12.12 Explique las variaciones de la solubilidad en agua de los mero de gralnos de alcohol presente en I .00 L de ginebra
alcoholes que se presentan a continuaci6n: "prueba 75". La densidad del etanol es 0.798 glniL.
12.22 El ricido sulfurico concentrado que se uliliza en el labora-
torio es H,SO, al98.0% en masa. Calcule la molalidad y la
Solubilidad en agua rnolaridad de la disolucicin acida. La densidad de la disolu-
Cornpuesto (g1100 g) a 20°C cion es 1.83 g/mL.
12.23 C a l c ~ ~Irrl ernolaridad y la molalidad de una disoluci6n de
CH,OH -
B NH, preparada con 30.0 g de NH, en 70.0 g de agua. La
CH;CH,OH m
densidad de la disolucicin es 0.982 glmL.
12.24 La densidad de una disoluci6n acuosa que conli.ene 10.0%
CH3CH2CH20H m
en masa de etanol (C,H,OH) es 0.984 g/mL. a) Calcule
CH,CH,CH,CH,OH 9 la molalidad de esta disolucibn. h) Calcule su molaridad.
CH,CH2CH2CH,CH20H 2.7 c) i Q ~ 6 volumen de la disoluci6n contendri 0.125 moles
de etanol?
(Notu: =c significa que el alcohol y el agua son cornpletamente rniscihles en
todas las proporciones.)
Efecto de la ternperatura en la solubilidad

Unidades de concentracion
12.25 iC6mo cambia la solubilidad de la mayoria de los corn-
Preguntas d e repaso puestos ionicos en agua con la ternperatura? con
la pre-
12.13 Defina los siguientes tCrrninos de concentraci6n y especi- sib?
fique sus unidades: porcentaje en masa, fracci6n molar, 12.26 Describa el proceso de cristalizaci6n fraccionada y su apli-
rnolaridad, molalidad. Compare sus ventajas y sus desven- caci6n.
ta,jas.
12.14 Describa breveniente los pasos que se requieren para In Problemas
conversi6n entre molaridad, niolalidad y porcenlaje en 12.27 Una muestra de 3.20 g de una sal se disuelve en 9.10 g de
rnasa. agua para formar una disoluci6n saturada a 25°C. ~ C u hes
l
Problemas la solubilidad (en g de saVlO0 g de H,O) de la sal?
12.28 La solubilidad del KNO, es de 155 g por 100 g de agua a
12.15 Calcule el porcentaje en rnasa de soluto en cada una de las 75"C, y de 38.0 g a 25°C. ~Culiles la masa (en grarnos) de
siguienles disoluciones acuosas: a) 5.50 g de NaBr en 78.2 KNO, que cristalizarri a1 enfriar exactamente 100 g de esta
g de disolucibn, b) 3 I .O g de KC1 en 152 g de agua, c ) 4.5 g disoluci6n saturada de 75°C a 25"C?
de tolueno en 29 g de benceno. 12.29 Una nluestra de 50 g de KCIO, impuro (solubilidad = 7.1 g
12.16 Calcule la cantidad de agua (en gramos) que se debe agre- por 100 g de H,O a 20°C) est5 contaminada con 10%
gar a a) 5.00 g de urea (NH2)?C0para preparar una disolu- de KC1 (solubilidad = 25.5 g por 100 g de H 2 0 a 20°C).
ci6n al 16.2% en rnasa y h ) 26.2 g de MgCI, para preparar Calcule la cantidad minima de agua a 20°C necesaria
una disoluci6n al 1.5% en masa. para disolver todo el KC1 de la muestra. ~ Q u C
cantidad de
KCIO, quedara despuCs de este tratamiento? (Suponga que 12.42 Utilice una disoluci6n de benceno en tolueno para explicar
las solubilidades no cambian por la presencia de otro com- el significado de una disoluci6n ideal.
puesto.) 12.43 Escriba las ecuaciones que relacionan el aumento del pun-
to de ebullicion y la disminuci6n del punto de congelacion
con la concentracion de la disolucion. Defina todos 10s ttr-
Solubilidad de gases minos y especifique sus unidades.
12.44 iC6mo se relaciona la disminucidn de la presi6n de vapor
Preguntas de repaso
con el aumento del punto de ebullition de una disolucion?
12.30 Analice 10s factores que influyen en la solubilidad de un 12.45 Utilice un diagrama de fases para mostrar la diferencia en
gas en un liquido. 10s puntos de congelaci6n y de ebullici6n entre una disolu-
12.31 iQue es la contamination ttrmica? iPor quC representa un ci6n acuosa de urea y el agua pura.
peligro para la vida acuitica? 12.46 ~ Q u Ces la osmosis? ~ Q u Ces una membrana semiper-
12.32 i C ~ aes
l la ley de Henry? Defina cada ttrmino de la ecua- meable?
cion y especifique sus unidades. iC6m0 se explicaria la 12.47 Escriba la ecuacion que relaciona la presi6n osm6tica con
ley en terminos de la teona cinCtica molecular de 10s ga- la concentraci6n de una disolucion. Defina todos 10s ter-
ses? Proporcione dos excepciones a la ley de Henry. minos y especifique sus unidades.
12.33 Un estudiante observa dos recipientes con agua. Uno de 12.48 iQue se quiere decir cuando se afirma que la presi6n
10s recipientes se calienta a 30°C y el otro a 100°C. En osmotica de una muestra de agua de mar es de 25 atm a
cada caso, se forrnan burbujas en el agua. ti en en el mis- cierta temperatura?
mo origen estas burbujas? Justifique su respuesta. 12.49 Explique por quC se utiliza la molalidad para 10s cilculos
12.34 Un hombre comprd un pez dorado en una tienda de de aumento del punto de ebullicion y disminucidn del pun-
mascotas. Cuando regreso a casa, puso el pez dorado en to de congelacion, y por qut la molaridad se utiliza para
una pecera con agua reciCn hewida, que fue enfriada rapi- 10s c~lculosde presion osm6tica.
damente. Pocos minutos despues encontro muerto a1 pez. 12.50 Describa c6mo se utilizarian las mediciones de la disminu-
Explique quC le sucedio a1 pez. ci6n del punto de congelacion y de presi6n osmotica para
determinar la masa molar de un compuesto. iPor qut no se
Problernas utilizan para este proposito el aumento del punto de ebulli-
12.35 Un recipiente con agua se satura, inicialmente, con aire dicion y la disminuci6n de la presi6n de vapor?
suelto. Explique lo que ocurre cuando se burbujea He ga-
Problemas
seoso a l atm en la disolucion, durante mucho tiempo.
12.36 Un minero que trabajaba a 260 m por debajo del nivel del 12.51 Se prepara una disolucion disolviendo 396 g de sacarosa
mar destapo una bebida carbonatada durante su almuerzo. (C,,H,,O,,) en 624 g de agua. ;CuLI es la presion de vapor
Para su sorpresa, la bebida sabia bastante insipida. Un poco de esta disoluci6n a 30°C? (La presion de vapor del agua
despues, el minero tom6 un elevador hacia la superficie. es 3 1.8 mmHg a 30°C.)
Durante el ascenso no pudo dejar de eructar. iPor que? 12.52 iCuhntos gramos de sacarosa (Cl2H2,O1 ,) se deben agregar
12.37 La solubilidad del CO, en agua a 25°C y 1 atm es 0.034 a 552 g de agua para obtener una disoluci6n cuya presion
m o m . i C ~ asera
l su solubilidad en condiciones atmosfkri- de vapor sea 2.0 mmHg menor que la del aguapura a 20°C?
cas? (La presi6n parcial del C02 en el aire es 0.0003 atm.) (La presion de vapor del agua a 20°C es 17.5 mmHg.)
Suponga que el CO, obedece la ley de Henry. 12.53 La presi6n de vapor del benceno es 100.0mmHg a 26.1 "C.
12.38 La solubilidad del N2 en la sangre a 37°C y a una presidn Calcule la presion de vapor de una disolucion que contiene
parcial de 0.80 atm es 5.6 X moUL. Un buzo marino 24.6 g de alcanfor (C,,H,,O) disueltos en 98.5 g de benceno.
respira aire comprimido con una presion parcial de N, igual (El alcanfor es un solido poco volatil.)
a 4.0 atm. Suponga que el volumen total de sangre en el 12.54 Las presiones de vapor del etanol (C,H,OH) y del I-
cuerpo es de 5.0 L. Calcule la cantidad de N, gaseoso des- propanol (C,H,OH) a 35°C son 100 mmHg y 37.6 mmHg,
prendido (en litros, a 37°C y I atm) cuando el buzo regresa respectivamente. Suponga un comportamiento ideal y cal-
a la superficie del agua, en donde la presi6n parcial del N, cule las presiones parciales de etanol y I -propano1 a 35OC,
es 0.80 atm. sobre una disoluci6n de etanol en I-propanol, en la que la
fraccion molar del etanol es 0.300.
12.55 La presi6n de vapor del etanol (C,H,OH) a 20°C es 44
Propiedades coligativas de las disoluciones mmHg, y la presion de vapor del metanol (CH,OH) a la
de no electr6litos misma temperatura es 94 mmHg. Se prepara una mezcla
de 30.0 g de metanol y 45.0 g de etanol (se supone un com-
Preguntas de repaso
portamiento ideal). a ) Calcule la presi6n de vapor del
12.39 iQuC son las propiedades coligativas? ~ C u aesl el signifi- metanol y del etanol en esta disolucion a 20°C. b) Calcule
cad0 de la palabra "coligativa" en este contexto? la fracci6n molar del metanol y del etanol en el vapor de la
12.40 Proporcione dos ejemplos de a) un liquido volatil y b) un disolucion a 20°C. c) Sugiera un mitodo para separar 10s
liquido no volitil. dos componentes de la disoluci6n.
12.41 Escriba la ecuacion que representa la ley de Raoult y expli- 12.56 i,Cuintos gramos de urea [(NH,),CO] se deben agregar a
quela con palabras. 450 g de agua para obtener una disoluci6n con una presi6n
de vapor 2.50 mmHg menor que la del agua pura, a 30°C? Propiedades coligativas de disoluciones
(La presion de vapor del agua a 30°C es 3 1.8 mmHg.) de electrolitos
12.57 iCuiles son el punto de ebullicidn y el punto de congela-
Preguntas de repaso
ci6n de una disolucidn de naftaleno 2.47 m en benceno?
(El punto de ebullici6n y el punto de congelacion del 12.69 iPor quC el analisis de las propiedades coligativas de las
benceno son 80.1"C y 5.S°C, respectivamente.) disoluciones de electrolitos es mas complicado que el de
12.58 Una disoluci6n acuosa contiene el aminoicido glicina las disoluciones de no electrolitos?
(NH,CH,COOH). Suponiendo que el 5cido no se ioniza en 12.70 ~ Q u Cson 10s pares ionicos? ~ Q u Cefecto tiene la forma-
el agua, calcule la molalidad de la disoluci6n si se congela ci6n de pares ionicos en las propiedades coligativas de una
a -I.l°C. disolucion? iC6m0 est5 relacionada la facilidad de forma-
12.59 Las feromonas son compuestos que secretan las hembras ci6n de pares idnicos con a ) las cargas de 10s iones, b) el
de muchas especies de insectos para atraer a 10s machos. tamafio de 10s iones, c) la naturaleza del disolvente (polar
Uno de estos compuestos contiene 80.78% de C, 13.56% contra no polar), d) la concentracion?
de H y 5.66% de 0 . Una disolucion de 1.00 g de esta 12.71 Indique, en cada uno de 10s siguientes pares de compues-
feromona en 8.50 g de benceno se congela a 3.37"C. LCual tos, cual tiene mayor facilidad para formar pares ionicos
es la formula molecular y la masa molar del compuesto? en agua: a ) NaCl o Na2S04,b) MgCI, o MgSO,, c) LiBr o
(El punto de congelacion normal del benceno puro es KBr.
5.50°C.) 12.72 ~ Q u C information propor-
es el factor de van't Hoff? ~ Q u C
12.60 El analisis elemental de un solido organico extraido de la ciona?
goma aribiga (una sustancia chiclosa que se utiliza en pe-
gamentos, tintas y productos farmacCuticos)mostro que con- Problemas
tenia 40.0% de C, 6.7% de H y 53.3% de 0.Una disoluci6n 12.73 LCual de las siguientes disoluciones acuosas tiene a) mayor
de 0.650 g del solido en 27.8 g del disolvente bifenilo tuvo punto de ebullicidn, b) mayor punto de congelacion y c) me-
una disminucion del punto de congelacion de 1.56"C. Cal- nor presion de vapor: CaC1,0.35 rn o urea0.90rn? Justifique
cule la masa molar y la formula molecular del solido. ( K , su respuesta. Suponga disociacion completa.
para el bifenilo es 8.0O0Clm.) 12.74 Considere dos disoluciones acuosas, una de sacarosa
12.61 ~Cuintoslitros del anticongelante etilenglicol [CH,(OH) (CIZH22011) y otra de Acid0 nitric0 (HNO,). Ambas disolu-
CH2(OH)] se deben agregar a1 radiador de un automdvil ciones se congelan a -1 .S°C. ~ Q u Cotras propiedades tie-
que contiene 6.50 L de agua, si la temperatura invemal mas nen en comun estas disoluciones?
baja en la region es -20°C? Calcule el punto de ebullici6n 12.75 Acomode las siguientes disoluciones en orden decreciente
de esta mezcla agua-etilenglicol. (La densidad del etilen- de punto de congelacion: Na,PO, 0.10 rn; NaCl 0.35 rn;
glicol es I . I1 g/mL.) MgCI, 0.20 rn; C,H,,O,, 0.15 m; CH,COOH 0.15 m.
12.62 Se prepara una disolucion condensando 4.00 L de un gas, 12.76 Acomode las siguientes disoluciones acuosas en orden de-
medido a 27°C y 748 mmHg de presion, en 58.0 g de ben- creciente de punto de congelacion y explique el razona-
ceno. Calcule el punto de congelacion de esta disoluci6n. miento seguido: HCI 0.50 m, glucosa 0.50 m, acido acetic0
12.63 La masa molar del icido benzoico (C,H,COOH), determi- 0.50 m.
nada midiendo la disminucion del punto de congelaci6n 12.77 iCuales son 10s puntos de congelacion y de ebullition de
del benceno, es el doble de la que se espera para la formula las siguientes disoluciones? a) 21.2 g de NaCl en 135 mL
molecular C,H,02. Sugiera una explication para esta apa- de agua, b) 15.4 g de urea en 66.7 mL de agua.
rente anomalia. 12.78 La presidn de vapor del agua pura a 25°C es 23.76 mmHg
12.64 Una disolucion de 2.50 g de un compuesto, cuya formula y la del agua de mar es 22.98 mmHg. Suponiendo que el
empirica es C,H,P, en 25.0 g de benceno se congela a 4.3"C. agua de mar solo contiene NaCI, calcule su concentracion
Calcule la masa molar del soluto y su f6rmula molecular. molal.
12.65 iCuil es la presi6n osm6tica (en atm) de una disoluci6n 12.79 Tanto el NaCl como el CaC1, se utilizan para derretir el
acuosa de urea [(NH,),CO] 1.36 M a 22.0°C? hielo de las carreteras y banquetas durante el inviemo. ~QuC
12.66 Una disolucion que contiene 0.8330 g de un polimero de ventajas tienen estas sustancias sobre la sacarosa o la urea
estructura desconocida en 170.0 mL de un disolvente orga- en la disminuci6n del punto de congelacion del agua?
n i c ~mostro una presion osm6tica de 5.20 mmHg a 25°C. 12.80 Una disolucion de NaCl a1 0.86% en masa se denomina
Determine la masa molar del polimero. "suero fisiolbgico" porque su presi6n osmotica es igual a
12.67 Se disuelve en agua una muestra de 7.480 g de un compues- la de la disoluci6n de las cClulas sanguineas. Calcule la
to organico para obtener 300.0 mLde disoluci6n. La disolu- presi6n osmotica de esta disoluci6n a la temperatura nor-
cion tiene una presion osmotica de 1.43 atm a 27°C. El ana- mal del cuerpo (37°C). Observe que la densidad de la diso-
lisis de este compuesto muestra que contiene 41.8% de C, luci6n salina es 1.005 g1mL.
4.7% de H, 37.3% de 0 y 16.3% de N. Calcule la formula 12.81 Las presiones osmoticas de las disoluciones de CaCI2y de
molecular del compuesto. urea 0.010 M, a 25°C son 0.605 atm y 0.245 atm, respecti-
12.68 Una disolucion de 6.85 g de un carbohidrato en 100.0 g de vamente. Calcule el factor de van't Hoff para la disoluci6n
agua tiene una densidad de 1.024 gImL y una presion de CaC1,.
osmotica de 4.61 atm a 20.0°C. Calcule la masa molar del 12.82 Calcule la presi6n osm6tica de una disolucion de MgSO,
carbohidrato. 0.0500 M a 25°C. (Sugerencia: vCase la tabla 12.3.)
Coloides l$h
Qna yuimica forcnse mibe. para su widisis. un pdvo hlm-
rw.Disuelve 0.50 g de la sustmcia en 8.0g de bewew La
disoluci6n se congelii a 39.%.' iPuede concluir, la qufmi-
I2&3 6 Q d son los culoides? Con%ultela. tabla 12.4. i,Por q d IIO ca. que el compuesto es cocaha (C,,H,,NQ,)? iQu4 mpn-
hay coloides en log clue tanlo la fase disprrsr como el me- siciwes se hacen durante cl anillis~s?
dio dipnor sew gases? 12.93 Los medicamentos de "litKmci6n proloqgdda" tienen la
12.84 Describa c6mo se estabilim en q u a los colbidas hidro- ventaja de liberare1 S m a c o en el organism0a una veloci-
micns y 10s hidmf6bicos dad constante, de fwma que 11 conmntracirjn del f h a c o
en ninglin momento es muy eltvda. comn para producir
efectos ca1alerale-s prjudiciale~~ ni Jcmasiado buja cvmo
12.85 La lisozima es una e k m u qua r o m p la pared & Itascdh- para no ser efectiva, A cantinuiici6n se muestrd un diagm-
las bacreriaoas. Una muestra de lisozima exm'da de In cla- ma esquuu~ticade una pfidora que funciona de esta fur-
ra ddc huevo time una masa m o b de 13 930 g. $e disuelve m,Pmppnga una expIicaci6g dc su fuacionamrento.
una murskra de 0.1 W g de esta enzimaen 1 SO g de ayra a
25°C. Calcule la disminuci4n de la presi6n de vapor. la
disrninucidn del punro de congelacifin.el aumento del punto
de ebuUiciirn y la presidn osm6tica de esu disoiuci6n. Cts
presibn & vapor del agua a 2S°C es 23.76 mmHg.)
ULWL a s presiones usmdticas de b s disoluciones A y B son 2.4
atni y 4,6 arm respeaivamente. aciertii tempemtun. L C ~ A
es la presibn osm6tica # una disoluciCln prewda mez-
clando voldmenes iguules de A y B a la mismu tempmtu-
ra?
12.87 Un pepino colacado en salmucra (agua salada) coocentra-
da, .ie armga, convirtitndose en en~unido.Explique este
hecho.
1-mDm Kquidos A y 5 tienen pre5i~n~s de vapor rle 76 mmllg
y 132 mmHg. respectivaniente, a 75°C. ;Cuil es la presidn
de vapor total de lu disoLuci6n ideal formada por a ) 1.00 Una disducidn de I .MI g de clorurn de aluminio anhldro.
mol de A y I .00 mol rle B y h) 2.00 mules de A y 5.00 AICI,. en 50.0 g de agua se congela u -1. I I "C. ;La mass
moles de 5? molar determinada a ptlrtir del punto de congelaci6n con-
12.89 Calcule el factor de van't Hoff del Na,PO, en una disalu- cwrda con la masa calculada a panir de la f6rmula? ;.Pot
ci6n 0.40 m euyo punto dc congelacihn es -2.6OC qut?
I-' Unn muestru de 262 mL de una disolucidn que cantiene 12.95 Expliqw por q u i la 6smosis lnvana (te6ncitrnente)es me-
1.22 g de un t~6cctlttiehe una pmi6n mm6tica de M.3 jor rnktodo de desdini7~cidnque la destilaci6n o la conge-
m H g a 35°C. ;,Cual es La masa molar del azdcac? Iacibn. ;,CuBI es la presidn mCnima que debe aplicarse al
12.91 Cansidere los tres rnanarnettos de mercurio que se mues- agua de mar a 25°C para llevar a cabo la 6smosis inversa'?
tran en el siguimte diagrams. Uno de elIos tiene 1 mL de (Considere el iiglJd de m u cotno una d~soIuciSnife NaCl
agua colmado en la parte superior del rnercurio. otm dene 0.70 M.)
I rnL de una disduci6n de urea I rfi sobre el memurio y el i@i Q ~ masas t dc cloruro de rodlo. cloruro de magnesjo.
tercero tiene 1 mL de lrllil disduci6fi de NaCl 1 m en la sulfato de sodio, clomro de calcin. cloruco de potasiv y
park superior dcl mercurio. iCu&I de estas disolucinnts bicarbonaro de s d i o se necesilan para prvducir I L de agua
estd en el Nbo rnaccado como X, cu4l en d tubo Y y cud de mar artificial para un acuario? La cuncentraciones que
en el tub Z" se requieren son: [Na' j = 2.56 M,IK'1=0.0090 M. [Mg")
= 0.054 M. ICa"] = 0.0lO M, [HCO;] = 0.0020 M. ICI-]=
2 60 M,[SG-]= 0.05 1 M.
12.97 Se ha aislilda una proteina en foma de sal. cuya f6rmula es
Na,P (esta notacidn significa que hay 20 ianes Na' aso-
ciados can una proteina cilgada negativwente p').h
presidn osrnirtic~de 10.0lilL de una disolucidn que conrie-
ne 0.23 g de la prateina es 0.757 atm a 2faC.u ) A purtir
Je estos datos. calcule la musa niolar de la protein;!. h ) Cal-
cule [a masa molar real de la proteina.
&ZhlSe utiliz6 un compuestc, oi-gAnlco no void~ilZ para prep-
rar dos disnluciones. La disnlucldn A contie~~e 5.00 g de Z
disueltos m 100 g de agua y la d~bnluci&n 6 conliene 2.31
g de 2 disuclros en 100g de bmceno. La disnluciSn A tiene-
una presidn de vapor de 754.5 111rnHgm el punto de ebu-
Ilici6n nornlal del agWd y In disofucibn B tiene la misrna
p i & nda vapor en d punto de ebultici6~nohlllll del
bewao. Calcuk la nw9 mal$l.&'Z en la~~Wuciones&
y B y expiiquc Jr dii(1mh.
12.N El pcr6xido cIe h5trlgeho con una ~onrlcnwi6nde 3.W
(3.0g dc?H& en- 100 WL Q disolucih) se vende en las
Fmacias p * + otibwse ceinu mti&ptl@o. Pam 10.0 &
de una disoluclch de Hi02 nl 3.W. cakuIe a] [a tmtidd
de migem gmsi?producido (.as 1i.iuosl a TfE c U o
todu el mnpwti,sc dwunlpne'y Ir) k reMi6a e m el
vuIrrmeh de ~~1~ y el v o l u m inicW &la dis*
lucWn de H&
!UIW MIX- cud1 de la atcchlcs &I pblem, 12.12 wria el
mejorWuente para cada una de k ssiguien~essuancias
y cxplique por p8:a)I, b) KBr, c ) CH&H2CNzCHiCWp
IklOl Antes de qw sea seliada la kte4la de wiit bebida
~dorulrada % wmete apr&Qa wn una q'P;k:&i de &ire y
&d&icfo de cdrb~no.a)Explipe Iti efewewo~:iaque*lcu- W 0 7 ExpFicpe cada unu de 10s siguienttwenuocz~adw: al El p-
rn cuanrlfl se q u *el~'Wn
de ,
la-bbttlf~.b) &Qu&cilusa la to delutjici6n dcl agua de mares mayor quo el del agw
fmaci6n rtetr~anirbestWcem de la h a ds la k l l a pura b) El didxido de carbmo sale de la &ohreidfi ctlali-
jusrp en el momeoto de &&paria? & se destapa ulri b l f a de bebfda gmwss. tcJ Pdfa Ias
(u
El yodu w &lo pm5almen&mttrhlean ilgmff~t@- hlbcionw WWI diluidw, la cr)ace1paci6nrnulal y la
fh da la iaqtlieda). Cm h &i6n ck b r yadura @r c b m m i & m o b sqn apCakimadamente igkfala?.4En
ejeqb. a t t i KO, d yado stm~Vimeen e1.i&rriyothtb d estudiok b propiea+ mlipa'v8,~ &.uoit hlltCC6n
qur aipid-te se diaudtve (fM@ de la demhal: (excseplp 18pmix5~mmrjtic%), p k r i b l e PXPWW Iscok
wp~acih m uoidades de melalidden v a de moCatidd.
e3 El metanof (pa. aJs" est3
ti4 c m antiwn@laatsp3-a
debe ser elimioado del mrfhdofde {asaurom&iler dufante'
el vmno.
t&)81Um,me.ala&N&j y ( C I & 1 2 0 1 1 ) ' ~ masit
~
tofa1 cTc! t0,2 g sa &suetvc en sufkiente witidad de .;p
pgrs okenw 25Ci nrL dt disoiucih. La psi611vsmdrica
de la dimiucidses7-32atm a 23%- Calcule d pmiz~~~ttrje
err msa de MhCI en hmemla.
12109 Um muertca de f .U g de una mc&Ia de c i c l W W u
tC&,,I y nitf$lerla(Ci& .cedisalvW2n 18.9 $de Lymmo
fw. El punto dc ctangefacidrt 4r: la dk%alucidn$$ de
Z.2OC. CaIcute $1 pawetaken m a d e ta meich. N&me
La$ mnstawfien la tPMa L2.2.)
,a10 &k6moseve Yeeaada la s~lubfiidai$.de tm mmpwta %&a
&&.
-
can ra) la energfa hj el SIblveYHe Lpafw ccOfit~and
polar).c ) la entalpfade hidrat&~:iM riel mtitlny deJ ankh?
l%lf WdilW*cdmie* dm iI.quiQm~oUtiks,A y 3.Corn-
151M En UIW c m l p m . 3 i ~ Wa4wpmtm
, amfriwase cot+ plert la riguimte rabla en la 4 d ~Im2rolo 'uffica
,5:@ dcrlir&ipientw,t~q u ~ ~mt& ~ umdrlu-
5 0 Pwws intermo~ulwLie atrarxb.
ridra'~uasu$e&uorws~I.DM,xd otm, 50nttdeuna&1ts-
lwciiria acvtysa de g1uctariu 2.h M. &E&Ia && Ii,s
valiirnmesde lm h s mipiam~wtb tie dance el equi-
liki~11
m-lw &I ef apWW que st mu@VBabtXihU@Cii)n.&u€ o~fr*d
6 bnwmbtahu ts 4 permable lwto a1 a@a c*m9 4os
tom N&+y CI-, bl ptyme$ble-d agwg a IW i o w Wcl+
p$fo ti0 a ios I-9 %I'. cj p m a b i ~d wua pero ne a llus
imes Na* ni C l ?
VXIM Qpliqmparq~&esesmcial
qwr h s Ruidos yua se utiIBn
en lag inye~dmbsinWwn~$& 1
- awm~mte
la misma pr&i&i o&i& de ta sangre
W86 El &id0 durh[dr&p ~0Jtt~nmdn carslweial tien.eu a q
~q-
&nimcirin Q 33.7% tm n~gsa.Q&W1e-ssu W I X ~ ~ W C I ~ ~ ~
mote? (b +
dWrSid8d tadtdwbnes I. t'J-p!mL.f
W 4 Una mezcla cle etanol y de l-propanol re comporta de rnu- moieculas del trcido acttico pulden l'orrnar enlaces de hi-
nera ideal a 36OC y esti en equilibrjo con su vapor. Si la dr6geno consigo ~nismas. )
fracci6n molar de etarrol en la disolucicin es 0.63, calcule 12.121 Una muehrra de 2.6 L de agua coriliene 192 jig de plo~no
su fracci6n molar en la fase de vapor- a esta temperatura. i,Esta concentraci6n de plomo excede el lirnitc de segur-i-
(Las presiones de vapor def etanol y dcl I-propanol puros. dad de 0.050 pprn de plonio por lilro tle apua poktblc? IS//-
a 36"C, son 108 mrnHg y 40.0 nirnHg. respectivamente.) grrc,ncrn: I pp = I x I O " g. Partes por mill611(ppnll se
12.115 Para las disoluciones ideales, los vollirnenes son aditivos. deCine como (masa del co~iipo~ienteirnasa de la disol~1ci6n)
Esto significa que si 5 rnL de A y 5 mL de B ~OJ-man una x lo".]
disolucicin ideal, el volurnen de la misma seri de 10 mL. &#22 Los peces del oceano Antirtico \riven cn el agua n -Z°C. r i )
Proporc~oneuna interpretaci6n molecular para esta obser- i,Curil debe ser Ja conccnlracitin tlc \LI s;llipre (cn molaliclad)
vaci6n. Cuando se rne~clan500 mL de etanol (C,H,OH) para evitar que se congele'! Uc~dcel P L I I ~ dc ~ O v i ~ l i lt'isivl6-
con 500 mL de agua. el volumen final es rnenor de 1 000 gico, i,es razonablc esa coucentraci611?h ) En ailos recien-
mL. ~ P o quC'?
r tes, los cientificos han descubierto en la sangre de estos
'~%l'$&El amonlaco (NH,) es rnuy soluble en agua, pero e'l peces un tipo especial de proteina quc, aun enco~~trinclose
tricloruro de njtr6geno (NCI,) no lo es. Explique por qu6. a bajas concentracrvnes (I 0.00 I / t i ) , rier-ic I;[ capxidad tle
12.117 Algunas veces se utiliza sulhto de aluminio [AI,(SO,),I en evitar el congelamrento dc la sangre. Sugie1.a 1111 ~iiec;~~lis-
las plantas municipales de tratamiento de aguas para elirni- rno para la acci6n de esta proteina.
nar algunas particulas. Explique c6mo funciona este pro-
ceso.
Iall? El hcido acetico es un icido dtbil queen disolucion se ioliiza
como sigue:
Si el punto de congelaci6n de una disoluci6n de CH,COOH

0.106 m es -0.203"C, calcule el por-centaje de Bcido que
esth ionizado.
12.119 Para hacer mayonesa se tienen qlre Incorporar pe~lue~ias
gotas de aceite en agua, en presencia de yema tlel huevo. 12.123 Corno se sabr, si ac agih u~;alat;~cle bcbrila gajsow y a
i,CuPI es la funci6n de la yema de huevo? (S~rgrrencicc:la continuacidn se abre. la bebida escapa en forlna violenta.
yernn de huevo contiene lecitinas, que son rnol6culas con Sin embargo, si despuCs de agitar. I;r Inta sc polpea suave-
uri exlrcnio polar y LIII largo cuerpo hidrocarbonado no po- ~ con una cuchanl ~neiiilica.no ocurre la
11ierne v i ~ r i aveces
lar..) "explosi6n". i,Poi-quC'?
jhi* El iicido acCtico es una molCcula polar capaz de forrnar
enlaces de hidr6geno con las rnolCculas de agua. For tanto,
tiene una gran solubilidad ell agua. El Bcido acCtico tam-
bikn es soluble en benceno (C,H,), un disolvente no polar ReSpuestas a los ejercicios
clue no puede forrnar enlaces de hidr6geno. Una disoluci6n 12.1 Disulfuro de carbono. 12.2 7.44%. 12.3 0.633 1 1 1 . 12.4 8.93 I I I .
de 3.8 g de CH,COOH en 80 g de benceno tielie LIII punto 12.5 13.8 m. 12.6 2.9 X 104 M. 12.7 0.78 1 1 1 . 12.8 7,: 101.3"C: T,:
~ l econgclacicin de 3.S°C. Calcule la mass molar del soluto 4.48OC. 12.9 21.0 ntm. 12.10 0.066 ~ r ry 1.3 X 10' g/rnol. 12.11
y sugiera ccimo podria ser su est~.uctura.(Si(gerer~cil~:las 2.60 x 10' g 12.12 1.2 1 .
El doctor Thomas Noguchi. un reumbra- cidios: "Se trata de un cuchillo de cinco y
do mkdico forense de Los hgeles. estaba media pulgada~de largo, u n i pulgada de
haciendo Ia autopsia de un joven de alre- ancho y un dieciseisavo de puIgada de
dedor de 20 afios que habia sido asesinado gmeso."
con un arrna blanca. Un detective de homi- El detective sonrio y mir6 en su male-
cidios deI departamentode polkin entrd en tin. "Lo siento, doctar Noguchi." Sac6 una
la habitaci6n. Llevaba un maletfn de color navaja rnucho m h pequeiia, de s61o 3 pul-
cafe que contenia el amia mortal. "i,Quie- gadas de largo.
re echarle una mirada?". preguntb. "Es el cuchillo equivocadn". dijo in-
"No". dijo Noguchi. "Yo lc d i d exac- mediatamente Nogochi.
tamente c6mo he." 'Dh. ahora escuche", dijo el detecti-
El doctor Noguchi no dardeabil. Que- ve. "Enconnamos el cuchillo con el que lo
riademostratuna importante bknicaforense mataron en la misma escena del crimen."
a 10s mkdicos residentes de patologia. que "Usted no tiene el arma asesina", in-
observaban laautopsia. El m6todo tradicio- sisti6 el doctor Noychi.
nal para medir la longitud de un cuchillo El detective nu podia creerle. Perodos
consistfa en intcoducir una disoluci6n de dias despuks, la policia encontr6 un cuchi-
sulfatode bario (BaS0,) en la herida y des- 110 ensangrentado en un bote de basura a
puCs hacer un estudio de rayos X, pera 61 dos cdles de la escena del crin~en.El m a
creia haber encontrado un mejor metodo. media exactamente cinco y media pulga-
Encendi6 un mechero Bunsen y fundid das de largo, uuna pulgada de ancho y un
u n poco de metal de W d ,ante la mirada dieciseisavo de puigdda de grosor. Y la san-
riel detective y de 10s residentes. (El metal , que habia en la huja coincidla con Ia de
w
de Wood es m a aleaci6n de bismuto, plo- la victima.
mo, estaiio y cstdmio, que tiene un bajo Era el arma asesina. La navajja que
punto de fusion, dc 7 1°C.)A continuaci6n habia descubierta la policia en la escena del
seieccion6 una herida del t6rax de la vfcti- crimen habia sido utilizada por la vfctima
ma. lucalizada por encima del hfgado e in- para defenderse. Y dos ouchillos significa-
trodujn porelIael metal lfquido, quesedes- ban una lucha con cuchillm. i Era parre de
liz6 por la herida basta llegar a1 higadw. un pleita entre pandillis? La palicb inves-
Cuando se enfri6 el metal, obtuvo un mol- tig6 y encontr6 que la victinia era miem-
deexactode la punta del wimaasesina. Am- bro de una pandillaque estaba en pleito con
g6 la rnedida de esta punta a la distancia otra. A1 interngar a 10s miembros de la
desde el higado y la superficie de la pie1 del pandilla rival, finalmenre identificaron a1
drax. DespuCs le dijo a1detective de homi- asesino.
Comporicidn del metal de Wood*
Componente Punto de fusidn (OCJ
Blunuto (50%) 271

Cadrnio (12.5%) 32t
Plorno (2.5%) 328
Man0 111.5Yo) 232
. cCu61 es la funcidn de la diholuci6n de BaSO, comu rnCtodo traditional

paw nnldir ias dimensiones de una herida, causada par m a blanca en el
cuerpo de la victima? Describa una aplicacibn mkdica del BaSO,.
I. Como se muestra en la tabla, d punto de fusidn de cada uno de los metales
puros es muc-ho mis alto que el del metat de Wood. iC6mo se explica su
bajo punto de fusidn?
3. El metal de Wood se utiliza en 10s aspersores autorn6ticosque se encuenn-an
en 10s techos de 10s hoteles y almacenes. Explique c6ino funciona el
sistema de dichos aspersores.
+ El punto de fusidn de una aleaci6n puede alterarse a1 cambiar s u
composicihn. Tambitn se han desarrollado algunos rnateriales orgdnicos
cone1mismo prop6sito. Acontinuaci6n semuesm un diagramasirnplificado
del terrndmetro por contact0 que se utiliza cuando se cocina un pavo.
Describa c6mo funciona este termometro.
cWmL0
Cinetica quimica
U.1 La velocidad de una

reaccion
103 La ley de la velocidad
l3.3 Relacion entre la

Modelos mdecular~sque mustran el acercamiento del sustr;
glucaa, que se une a1 sitio activo de la wzima hexoquinasa. concentracion de
reactivos y el tiernpo
l3.4 Constantes de velocidad

y su dependencia de la
energia de activacion y
de la ternperatura
13.5 Mecanisrnos de reaccion

En 10s capitulos anteriores se han estudiado las definiciones basicas de la
quimica y se han analizzdo las propiedades de 10s gases, liquidos, solidos y 13.6 Catalisis
disoluciones. Se han descrito algunas propiedades moleculares y se han
analizado varios tipos de reacciones con cierto detalle. En este capitulo y en
10s siguientes se estudiaran mas detalladamente las relaciones y las leyes que
rigen las reacciones quimicas. ~ C O se~ puede
O predecir si una reaccion se
Ilevara o n o a cabo? Una vez que una reaccion ha iniciado, iquC tan rapido
procede? ~ C u a n t oavanzara la reaccion antes de detenerse? Las leyes de la
termodinamica (que se estudian en el capitulo 18) ayudan a contestar la
primera pregunta. La cinetica quimica, tema de este capitulo, proporciona
respuestas para la pregunta sobre la velocidad de una reaccion. La ultima
pregunta es una de las muchas que se responden mediante el estudio del
equilibrio quimico, que se analizara en 10s capitulos 14, 15, 16 y 18.
-- - La velocidad de una reacci6n
La cinktica quimica es PI tires de lo y~iirnicoque tieiie 1~~1cz~~icitr c.011 Icr rtrpide:. o i.eloci-
dad, coil que o c u r r ~Lltlcr reaccidn yiiin~ica.La palabra "cinetica" sugiere rnovimicnto o
cambio; en el capitulo 5 se definid la energia cinCtica corno la energia debida a1 movi-
miento de un objeto. En este caso, cinktica se refiere a la velocidad de reaccio'rr. que es
(11 con~kioe i l lu c~or~c~etitnrcio'rz o re.sI)ecto (11 tierilpa
dc url re~(ctivoo de un p r o d ~ ~ c tcot7
(MA).
Hay muchas razones para estudiar la velocidad de una reacci6n. Para ernpezal; exis-
te una curiosidad intrinseca con respecto a la rarcin por la clue las reacciones ocurren a
diferentes velocidacles. Algunos procesos, corno Las etapas iniciales de la visi6n. la foto-
sintesis y las reacciones nucleares en cadena, ocurren a una \lelocidad tan corta con10 de
lo-'' s a lO-%. Otros. corno la restauraci6n del cernento y la conversidn del grafjto en
diamante, necesitan de inillones de aIios para conipletasse. En Lln nivel prdclico, el cono-
cirniento de la velocidad de las reacciones es de gran utilidad para el diseiio de fir~nacos.
en el control de la contaminacidn y en el procesamiento de alimentos. Con frecuencia 10s
quilnicos industriales ponen mas enfasis en el acelerarniento de la velociclad de una
reaccion que en ~nejorarSLI sendimiento.
-
Se sabe que cualquier. reaccidn puede representuse por la ecuacicin general
reactivos productos
Esta ecuaci6n expresa que durante el transcurso de una reaccihn, 10s reactivos se consu-
men mientras se forman 10s productos. Como resultado, es posible seguir el plugreso de
una reacci6n a1 medic. ya sea la disminuci6n en la concent~.ncicindc los reactivos o el
aunlcnto en la concentraci6n de los productos.
En la figilra 13.1 se ilustra el progreso de una reacci6n sencilla clo~idelas ~noleculas
de A se convierten en molCculas de B:
A-B
En la figura 13.2 se lnuestra la disminuci6n en el numero de molCculas dc A y el incre-

mento en el n ~ m e r ode molCculas de 3 con I-especroal tiempo. En general, c ' ~1n5scon-
veniente expresar la velocidad de reaccicin en tkrrninos del cambio en la concentracidn
t o n respecto al tiempo. Asi, para la reaccicin A -+ €3. la velocidacl se expresa como
velocidad = --A[A1
At
o velucidad = a
A1
donde A[Al y AlB] son 10s ca~nbiosen la concentraci6n (molariclad) en u n deter-minado

periodo A[. Debido a qiie la concentraci6n de A cli.vt~ritl~r\.c/
duran[e cl inrervalo de tiern-
FIGURA 13.2 Velocrdad de la
reacci60 A 4 8, reprwentada m o /a
o'iminucibnde rnol&ulas de A con el
timpo y corn el mmento de
molWas de 8 con el fiempo
po. A[AI es una cantidad negativa. La velocidad de reaccicin es una cant~dadpositiva. de

modo que es necesasio un signo lnenos en la expresicin de la velocidad para que la velo-
ciilad sea posiliva. Por otra parte, la velocidad de formricirin del producto no requiere de
un signo menos porque AlB] es una cantidad positiva (la concent~.acidnde B ~ r r r i r l e t ~ t t r
con el tiempo). Estas velocidades son veloci&~desprotnedio posjue representan el pro-
medio en cierto period0 A!.
A continuacidn se veri cdrno se mide en forma experimental la velocid~~c' (i e una
I
reacci6n. Por definicidn, se sabe que para deterrninar la velocidad de una reaccicin se
rn~dela concentracicin del reactivo (o del producto) corno una funci6n del tiempo. Para
Ins reacciones en disolucidn, La concentracicin de algunas especies se p ~ ~ e d~nedir
e pol
metodos cupectrosc6picos. Si participan iones. el carnbio en la conccntracitjn tarnbiCn se
detecta pos mediciones de conductividad elCctrica. Las reacciones con gases se siguen a
tsavCs de medidas de presicin. Aqui se consideraran dos reacciones especificas para Ins
cuales se utilizan diferentes n~Ctodospara ~nedirla velocidad de reaccicin.
Reaccidn de bmmo molecular y icido fdnnico
En disolucjones acuosns, el bro~nomolecular seacciona con el dcido fdrniico (MC'OOH)

corno sigue:
El bro~nomoleculat tjene un color cafe rojizo. En la reacci6n, todas las demris especies
son incolol-ah. A medida que progresa la reaccicin, la concentsacicin de Br, disminuye
rlipidamenlc. y su color se desvanece (figura 13.3). Esca pkrdida de color y, por tanto. de
concentracidn se ~ n i d efficilmente con u n espectrofotometro, que registra la cantidad de
luz visible que absosbe el br-01110 (figura 13.4).
n La medicidn del cambio (disminuci6n) de la concentraci6n de bromo desde un tiempo
inicial hasta un tiempo final, permite determinar la velocidad promedio de la reaccidn
1 durante ese intervalo:
2 !
A[B~?
velocidad promedio = - - I
At
Longitud de onda (nm)
FIGURA 13.4 Grafico de la

absorcion del bromo contra longitud Utilizando 10s datos de la tabla 13.1 es posible calcular la velocidad promedio del primer
de onda. La absorcton maxima de la
luz vis~ble,por el bromo, ocurre a 393 de 50 'kue:
nm. A medida que avanza la reaccion,
la absorcion, que es proporcional a
[BrJ, disminuye conforme transcure velocidad promedio = - (0.0101- 0.0120) M = 3.80x 10-5
el tiempo, lo que indica una 50.0 s
disminucion de bromo
Si se selecciona como intervalo de tiempo 10s primeros 100 s, la velocidad promedio
estara dada por:
velocidad promedio = - (0.00846 - 0.0120) M = 3,54

100.0 s
Estos calculos demuestran que la velocidad promedio para la reaccidn depende del inter-
valo que se selecciona.
A1 calcular la velocidad promedio de la reaccidn a intervalos cada vez mas cortos,
se obtiene la velocidad en un momento especifico, lo que proporciona la velocidad ins-
tantanea de la reacci6n. En la figura 13.5 se presenta el grafico de [BrJ contra el tiempo,
con base en 10s datos mostrados en la tabla 13.1. Graficamente, la velocidad instantinea
100 s despuCs del inicio de la reacci6n esta dada por la pendiente de la tangente a la curva
en ese momento. La velocidad instanthnea, en cualquier otro momento, se determina de
forma semejante. Observe que la velocidad instantanea determinada de esta forma siem-
pre tendra el mismo valor para la misma concentraci6n de reactivos, mientras la tempe-
ratura se mantenga constante. No es necesario indicar el intervalo de tiempo que se
FIGURA 13.5 Las velocidades

instantaneas de la reaccion entre
bromo molecular y acido formico a t =
100 s, 200 s y 300 s estan dadas por
/as pendientes de las tangentes
correspondientesa estos tiempos. Velocidad a 100 s:
0.00800 -
s-&' Velocidad a 200 s:
- 0.00600 - Velocidad 300 s:
0.00400 -
13.1 LA VELOCIDAD DE UNA R E A C C I ~ N 513
Tabla 13.1 Velocidades de reaccion entre bromo molecular

y Bcido formico a 25°C
Tiempo (s) [Br,] (M Velocidad ( M / s ) k= (s-I)

[Br,l
utiliz6. A menos que se especifique, se hari referencia a la velocidad instantgnea simple-

mente como "la velocidad".
La siguiente analogia ayudara a distinguir entre la velocidad promedio y la veloci-
dad instantinea. La distancia, por una determinada carretera, desde San Francisco hasta
Los ~ n ~ e l eess ,de 5 12 millas. Si una persona tarda 11.4 horas en llegar de una ciudad a
la otra, la velocidad promedio es 5 12 millaslll.4 horas, o 44.9 mph. Pero si el autom6vil
viaja a 55.3 mph durante las primeras 3 horas 26 minutos, entonces la velocidad instan-
tinea del autom6vil es 55.3 mph. Observe que la velocidad del autom6vil en este ejem-
plo puede aumentar o disminuir durante el viaje, pero la velocidad instantinea de una
reacci6n siempre disminuye con el tiempo.
La velocidad de la reaccidn bromo-icido f6rmico tambiCn depende de la concentra-
ci6n del icido formico. Sin embargo, al agregar un gran exceso de icido f6rmico a la
mezcla de reaccion, es posible asegurar que la concentracion de gcido f6rmico permane-
ce pricticamente constante durante el transcurso de la reaccion. En estas condiciones, el
cambio en la cantidad de icido f6rmico presente en la disolucidn no tiene efecto alguno
en la velocidad medida.
En la figura 13.6 se presenta un grifico de la velocidad contra la concentracion de
Br,. El hecho de que este graico sea una linea recta indica que la velocidad es directa-
mente proporcional a la concentracion; mientras mayor es la concentracion, mayor es la
velocidad:
velocidad [Br?]
El tkrmino k, conocido como constante de velocidad, es una constante de proporciona-

lidad entre la velocidad de reaccidn y la concentracidn de 10s reactivos. A1 reordenar la
ecuacion, queda
velocidad
k=
[Br2 I
Debido a que las unidades de la velocidad de reacci6n son Mls y [Br,] esti en M, en este
caso, las unidades de k son lls, o s-I. Es importante hacer notar que k no se ve afectada
por la concentraci6n de Br,. La velocidad seri mayor cuando la concentraci6n es mayor,
y sera menor a menores concentraciones de Br,, per0 la relacidn velocidad/[Br,] perma-
nece igual, mientras no cambie la temperatura.
FIGURA 13R ,Grafic~de la
vel&&d&fif~? la cm#Pacl@ UP
broma r n o h l w para Is -in
mfrebn,mm~ry~do
fdm~co4 @Iamb liml muertrq que
h velocidadak Wcibn es
A partir de la tabla 13.1 es posible calcular lo constante de velcxidad para la reac-

ci6n. Tomando 10s datos para I = 50 s, se escribe
Se pueden utilizur los dafus de cualquier valor de t para calcular h . LLts p~q11eRil~
vuia-
ciones en 10s valores de k que se indican en Ia tabla 13.1 se deben a desviaciones experi-
mentales en ias mediciones de velocidad.
RGUUA 13.7 La veIdddad de fa Descqmpsid6.n

.. del per6xido de hidr6ge.00
descomposrcrdn dd perdxido de
hidrdgenomede medi6e con un
manbmerro, que m u m el aumenm
Si uno de 10s productos o reactivos es m gas, as posible utilizar el maadmetro para
en la presidn del oxigeno gasea~ocan encontra la velocidd de la reacci6n. Considere la descomposici6n del per6xido de hi-
el timlpa dr6geoo a 20°C:
En este caso, La vetwidad de dt?$composicibnse detennina midiendo ia veluciditd de

Fomci6n de oxigeno mediate un rnan6meu-o (tigura 13.7). La presihtl de oxlgeno
puede convertirse fdtilmente en concentrrxci6n utili7,and~la ecuacibn de 10s gases idea-
les
la ecuacidn. se
donde nNproporciona la molaridad del axfgena gaseosa. At w ~ r n o d w
abtiene
13.1 ILA VELOCIDAD DE UNA R E A C C I ~ N 515
FIGURA 13.8 La velociddd

instantanea para la descomposicidn
del peroxido de hidroyeno a 10s 400
min, esta detern~inddapor la
pendiente de la tangente rnultipl~cada
por IIRT.
La velocidad de la reaccion. que esta dacla por la velocidad de producci6n de oxigeno,

ahora puede escribirse corno
A ~ O -~ ]1 AP
velocidad = -
At RTAt
En la figura 13.8 ce muc\tra el aunrento dc la presibn del oxigeno a lo largo del tiernpo y
la determination de la velocidad instantinea a 400 min. Para expresar la velocidad en las
unidades cornunes de Mls, se convierte mrnHg1min en atmls y despuGa se rnultiplica la
pendiente de la tangente (APlAt) por IIRT. como se indica en la ecuacidn anterior.
Velocidades de reaccion y estequiometria
Se ha visto que, para reacciones con estequiornetria sencilla del tipo A- B, la veloci-
dad se expresa ya seaen tkrminos de la disminuci6n de la concentraci6n del rractivo con
el tiernpo, --A[A]lAt, o bien corno el aurnento de la concenlracibn del producto con el
tiernpo. A[BllAt. Para reacciones mas cornplejas, se debe ser muy cuidadoao para escri-
bir la expresidn de la velocidad. Considere, por ejemplo, la reaccicin
Desapar.ecen dos moles de A por cada n~olde B que se forma. es decir, la velocidad de
deaaparicibn dc A es el doble de rripido que la vclocidad de aparicicin de B. La velocidad
se expresa ya sea como
velocidad = - -I -
'IA1 o Al Bl
velocidad = -
7 Ar At
En general, p ~ u ala 1~cacci6n

la velocidad estB dada por
velocidad = 1 A[Al - 1 A[Bl 1 A[CI - 1 A[Dl

a At h At c At d At
El siguiente ejemplo requiere que se escriba la velocidad de la reacci6n en funci6n tanto

de reactivos como de productos.
Ejemplo 13.1 Escriba las expresiones de la velocidad para las siguientes reacciones, en
funci6n de la desaparici6n de 10s reactivos y de la aparici6n de 10s productos:
Razonamiento y solucion a ) Debido a que todos 10s coeficientes estequiometricos

son iguales a 1,
b ) Aqui 10s coeficientes son 3 y 2, por lo que
velocidad
1 ~ [ o -z ]1 4 0 3 1
3 At 2 At
c) En esta reaccion
CH4(g) + 202(g) -
EJerclclo Escriba la expresi6n de la velocidad para la siguiente reacci6n:
COz(g) + 2H,O(g)
13.2 La ley de la velocidad

Anteriormente se aprendi6 que la velocidad de una reaccidn es proporcional a la concen-
tracion de reactivos y que la constante de proporcionalidad k recibe el nombre de cons-
tante de velocidad. La ley de la velocidad expresa la relacion de la velocidad de una
reaccicin con la constante de velocidad y la concentrucidn de los reactivos, elevados a
alguna potencia. Para la reacci6n general
la ley de la velocidad tiene la forma

velocidad = k[AIr[B]' (13.1)
donde x y y son numeros que se determinan experimentalmente. Observe que, en gene-

ral, x y y no son iguales a 10s coeficientes estequiometricos a y b. Cuando se conocen 10s
valores de x, y, y k , se puede utilizar la ecuaci6n (13.1) para calcular la velocidad de la
reaccion, dadas las concentraciones de A y B.
Los exponentes x y y especifican las relaciones entre las concentraciones de 10s
reactivos A y B y la velocidad de la reacci6n. A1 sumarlos, se obtiene el orden de reac-
13.2 LA LEY DE LA VELOCIDAD
Tbbla 13.2 Datos de la velocidad

para la reaccion entre F, y CIO,
[FJW [ClOJM) Vebcidad inlcial (MZs)
ci6n global, que se define como la sun.~ude 10s eqwtlenres LL 10s que se eloval? iodus las
concentrucione.~de reactivos yue aparecen en la ley de velocidad Para la ecuacidn ( 13.I),
el orden de reacci6n global es x + y. De manera alternativa puede decirse que la reaccidn
es de orden .yo en A, de orden j0en B y de orden (x + y ) O global.
Para determinar la ley de la velocidad de una reaccion, considere la reaccidn entre el
fluor y el dicixido de cloro:
Una forma de estudiar el efecto de la concentracion de 10s reactivos sobre la velocidad

de la 1.eacci6nes deterrninando la dependencia de la velocidad inicial con las concentra-
ciones iniciales. Es preferible medir las velocidades iniciales ya que, seglin procede la
reaccibn, disminuyen las concentracioi~esde 10s reactjvos y entonces resulta dificil me-
productos -
dir 10s cambjos con exactitud. TambiCn puede ocurrir una reaccidn inversa del tipo
reactivos
la cual inti-oduce u n error en la medici6n de la velocidad. Ambas complicaciones esthn

ausentes durante las primeras etapas de la reaccion.
La tabla 13.2 ~nuestratres mediciones de la velocidad para la formaci6n de FCIO,.
Si se observan 10s valores de 1 y 3, se nota que, a1 duplicarse [F,] mientras se mantiene
constante [C10,1, la velocidad de la reaccion se duplica. Asi, la velocidad es directamen-
te proporcional a [F?j.De forma semejante, 10s datos de I y 2 muestran que al cuadruplical-
[CIO,], rnanteniendo [Fz]constante, la velocidad aumenta cuatro veces, por lo que la
velocidad tarnhiin es directamente proporcional a [CIO,]. Estas observaciones se resu-
men escribiendo la ley de la velocidad corno
velocidad = k[Fzl[CIO,]
Debido a qile tanto IF,] corno IC10J est6n elevados a la primera potencia, la reaccidn
es de prirner orden respecto 3 F2,de primer orden respecto a CIO, y ( I + I) o segundo
orden global. Observe que IClO,] esti elevado a la potencia 1 a pesar de que su coefi-
cjente estequiomCtrico en la ecuacidn global es 2. La igualdad entre el orden de I-eacci6n
(primero) y el coeficiente estequiornttrico ( I ) respecto al F2 en este caso, es una coinci-
clencia.
A partir de las concentraciones de 10s reactivos y de la velocidad inicial, tarnbiCn es
posible calcular la constante de la velocidad. Utilizando 10s primeros datos de la tabla
13.2, se escribe
velocidad
k=
[F~KCIO~I
- 1.2x10-'~/s
(0.I0 M)(O.OlO M )
El orden de reacci6n permite comprender la dependencia de la reacci6n con las

concentraciones de 10s reactivos. Suponga, por ejernplo, que para la reaccion general
~IA+ hB cC + dD, se tiene .r = I y y = 2. La ley de la vclocidad para la reacci6n es
[vkase la ecuaci6n ( 13.l)]
velocidad = k[Al[B]'
Esta reaccion es de primer orden respecto de A, de segundo orden respecto de R y de

tercer orden global (1 + 2 = 3). Suponga que inicialmente [A] = I .0 M y I B] = I .0 M. La
ley de la velocidad indica que si se duplica la concentracicin de A, de I .O M a 2.0 M , a I B 1
constante, la velocidad de la reaceion tambien se duplica:
para [A] = I .O M velocidad, = k( l .O M)( I .O M)'

= k(l.O M')
para [A] = 2.0 M velocidad? = k(2.0 M)(I.O M)'

= k(2.0 M3)
De aqui velocidad, = 2(velocidad ,)
Por otra parte, si se duplica la concentracion de B, de 1.0 M a 2.0 M, manteniendo

constante [A] = 1 M, la velocidad aumentari por un factor de 4, debido a la potcncia de
2 como exponente:
para [B] = 1.0 M velocidad, = k( l .0 M)(1.0 M)'

= k(l.O M')
para [B] = 2.0 M velocidad' = k(l.O M)(2.0 M)'

= k(4.0 M')
De aqui velocidad2 = 4(vclocidad,)
En el caso de que, para una cierta reaction, x = 0 y y = 1 , la ecuaci6n de la velocidad es
velocidad = k ( A I i ' [ B ]
= k[B]
Esta reaccidn es de orden cero respecto de A, de primer orden respecto de R y de primer

orden global. El exponente cero indica que la velocidad de esta reaccion cs iirclc~/,eiidiril-
te de la concentracidn de A. Observe que el order1 de una reaccicin tambiin puede ser
fraccionario.
Los siguientes puntos resulnen el estudio de la ley de la velocidiid:
Las leyes de la velocidad siempre se determinan en forma cxpcrimental. A partir de

@ las concentraciones de lor reactivos y de la velocidad inicial us posible deterlilinar
el orden de una reaccidn y, entonces, la constante de velocidad de la reaccirin.
El orden de una reaceion siempre se define en terminos de las concentraciones de
10s reactivos (no de 10s productos).
El orden de un reactivo no estk relacionado con el coeficiente estequion~Ctricodel
reactivo en la reaccion global balanceada.
En el siguiente ejemplo se muestra el procedimiento para la determinaci6n de la ley

de velocidad de una reaccidn.
Ejemplo 13.2 La reaccion del oxido nitric0 con hidrogeno a 1 280°C es
A partir de 10s siguientes datos, medidos a dicha temperatura, determine la ley de la

velocidad y calcule su constante de velocidad.
Experiment0 [NO] [Hz] Velocidad inicial
-
1 5.0 x 10-3 2.0 x 10-1 1.3 x 10-s
2 10.0 x TO-3 2.0x 10 15.0 x 104
3 10.0 x 4.0 x 10 10.0 x 10'~'
- y m Suponga que la ley de la veloddad tlene la forma
Los experimentos 1 y 2 muestran que cuando se dupiica ta cuncantracl6n de NO a una

concentracion constante de H, la velocidad se cuadrupiica. Asl, la reacclon esde segun-
do orden respecto de NO. Los experimentos 2 y 3 Indian q u t a1 duplicer [H,], a [NO]
constante, la velocidad se duplica; la reaccion es de primor orden resgeao de H,. La ley
de la velocidad esta d& por
:vr: - y :I' vtlocklad = ~~NoIZIHI -

lo que muestra que es una reaccion de (1 + 2) o dPterc@r onlm gkbal.
La constante de la velocidad k se calcula utilizando las valores & cdquiata dr lo*
experimentos. Debido a que
velocidad
k=
l ~ 0 1 2 [ ~ 2 1
a partir de tos valores del experiment0 2, se tiene
Observe que la reacc~ones dm primer orden respecto de H, a pesar de

que el coefiacnte estequiometrico del H, en fa ecuaclbn balanccada es 2.
qrdd, La rtrccibn del ion peroxidisulfato (S,oj-) con el ion p d w o (I ') e~
A partir de 10s sigulentm valorrs, medidaa a cierts tempmtum, d e t e m 7 1 ~

la ley de la
velocidad y calcuk J U cohstame de velocidad:. -
a, y, . .I Experiment0 [S2Q,2-I 11-1 ~elocidadiniciai (Mls)

r1 0-Om 0.0% (4.2 x 1 0 4 .
- L d - mu
'. 2 Q.QBD t 7 1.1 x 10 '

'3 6.?6
3 Relaci6n entre la concentraci6n de reactivos

y el tiernpo
Las expresiones de las leyrs de la velocidad pesmiten calculal- la velocidad de iina reac-
cidn a partir de la constante de veJocidad y cle la concentracicin de los reactivos. Las
leyes de la velocidad tambien se utilizan para determinar las concentraciones de 10s
reactivos en cualquier momento durante el curso de una reaccion. Se mostrark esta apli-
cacidn considerando dos de 10s tipos mas sencillos de leyes de velocidad, las que se
aplican a las reacciones de primer orden global y las que se aplican a reacciones de
segundo orden global.
Reacciones de primer orden
Una reaccio'n de primer orden es una reaccidn cuya velocidad depende de la concentra-
cidn de 10s reactivos elevada a laprimera potencia. En una reaceion de primer orden del
tipo
A -+producto
la velocidad es
velocidad = --A[Al
At
Para una reaccion de primer orden. a1 A partir de la ley de la velocidad, tambien se sabe que
duplicar la concentracidn del reactivo se
duplica la velocidad. velocidad = k[A]
Para obtener las unidades de k, para esta ley de velocidad, se escribe
velocidad - Mls - l,s s.,

k =
[A1 M
A1 combinar las dos primeras ecuaciones para la velocidad, se obtiene
Mediante c~lculos,partiendo de la ecuacidn (13.2) es posible demostrar que
Consulte el apendice 4 para una revision donde In es el logaritmo natural, y [A], y [A] son las concentraciones de A a 10s tiempos
sobre logaritmos naturales, logaritmos y
t = 0 y t = t, respectivamente. Debe aclararse que t = 0 no corresponde forzosamente con
cifras significativas.
el inicio del experimento; puede seleccionarse cualquier tiempo para empezar a medir el
cambio en la concentracidn de A.
La ecuacidn (13.3) se reordena como sigue:
In [A]= -kt + In [ A ] , (13.4)
La ecuacidn (13.4) tiene la forma de la ecuaci6n de una recta, y = mx + b, en donde m es
la pendiente de la recta del grafico de la ecuacion:
In [ A ]= (- k)(t)+ In [A],
2 2 2 2
y = m x + b
Por tanto, un grafico de ln[A] contra t (o y contra x ) es una linea recta con una pendiente
de -k (o m). Este analisis grafico permite calcular la constante de velocidad k. En la
figura 13.9 se muestran las caracteristicas de una reaccion de primer orden.
Existen muchas reacciones de primer orden. Un ejemplo lo constituye la descompo-
sici6n de etano (C,H,) en fragmentos muy reactivos denominados radicales metilo (CH,):
13.3 RELACION ENTRE LA CONCENTRAClbN DE REACTIVOS Y EL TIEMPO 521
FIGURA 13.9 Caracteristicas de las

reacciones de primer orden:
a) Disminucion de la concentracion
del reactivo con respecto a1 tiempo;
b) grafico de la relacion lineal para
obtener la constante de velocidad. La
pendiente de la recta es igual a -k.
La descomposicidn de N,O, es tambiCn una reaccidn de primer orden
2N~Odg)--+ 4NO2(g) + O2(g)
En el siguiente ejemplo se aplica la ecuacidn (13.3) para una reacci6n orginica.
EJemplo13.3 La conversion de ciclopropano en propeno en fase gaseosa es una reac-

ci6n de primer orden, con una constante de velocidad de 6.7 x s-' a 500°C.
CH2
/ \
CH2-CH2 + CH3-CH=CH2
ciclopropano propeno
a) Si la concentraci6n inicial de ciclopropano fue 0.25 M, jcual sere5 su concentraci6n

despubs de 8.8 min? b) jCu6nto tiempo tendre5 que transcurrir para que la concentra-
cion de ciclopropano disminuya desde 0.25 M hasta 0.15 M?c) iCu6nto tiempo toma-
r6 transformar el 74% del material inicial?
Razonamientoy solucion a) Se cuenta con la concentracion inicial de un compuesto

y se pide que se calcule su concentracion despubs de cierto tiempo, por lo que se
necesita la ecuacion (13.3). Como las unidades de k son s-', se deben convertir 8.8 min
en segundos
In- [A] = -kt

[A],
In- [A]
0.25 M
Resolviendo la ecuaci6n. se obtiene
In- [A] = -0.354

0.25 M
[A] = 0.18 M
b) Al utilizar otra vez la ecuacion (13.3). se tiene
0.15 M
In- = -(6.7 x s-')t
0.25 M
t = 7.6 X 102s
= 13 min
c ) En un dlc* de &e tipo, no es necesario conocer la conremracidn ml dsl matorial
al inklo. SI h nwhnadb 74% dd matsrlal inlelsl, entencer Ir cantidad que queda
-
desp4.t del t)tmpp t er ( 1 O M 74%), o 26%. Por fanto, IAV!A& a 2 6 % F 1 W , o
O X . A p d r h k enrerCbn (1331,SE ccni&
La rsacclbn 2A - 8 es dc prima ot&n r e s p d n d.A C O ~unr tonstante

d c velddad de z.8 K I O - ' C - ~ a 6tYC ~Eidnt~tlernpotor~rA kin regundos) p a ~ pcn
a A
d-inu)~e desde 0.88 M h&td 0.14 M?
A continuacion, se deterrninal-i grificaniente el orden y la conslalite de velocidad de

la descornposici6n del pent6xido de dinitrcigeno en el disolvente tt'traclor.~~l.o
de car-bono
(CCI,) a 45°C:
En la siguiente tabla se rnuestran la variaci6n de la concentraci6n dc N,O, con el tienlpo

y 10s valores correspondientes de In [N205]
Al aplicar la ecuacidn (13.4), se traza In [N20,] contra I. corno se muestra e n la figura

13.10. El hecho de clue 10s puntos caigan en un.a linen recta. demuestr-a qile la ley de
velocidad es de primer orclen. A continuacion se determina la constantc de velocldad n
partir de la pencliente. Se seleccionan dos puntos de la linea, alejados cntre sf. y se obtie-
nen 10s valores y y s como sigue:
As
pendiente ( n ~=) -
Ax
El N,O,se descompone para forrnar

NO, (de color cafe).
Debido a que IT! = -k, se tiene k = 5.7 x lo-' s-'.
Para reacciones en fase gaseosa se pueden rempla~arlos terminos de concc~itracidn
de la ecuacion (13.3) con las presio~iesde 10s 1.eactivos gaseosos. Considere la reaccirin
de primer orden
A(g) - producto
Utilizando la ecuaci6n de 10s gases ideales, se escribe
PV = /7,,/?T
13.3 RELACION ENTRE LA CONCENTRACION DE REACTIVOS Y EL TIEMPO 523
'A =
[A] = -P
V RT
A1 sustituir [A] = P/RTen la ecuaci6n (13.3), se tiene
PJRT = In- P
In---[A] = In ---- = -kt
[A], P,IRT P,
La ecuaci6n correspondiente a la ecuaci6n (13.4) se convierte en

In P = -kt + In Po
En el siguiente ejemplo se muestra el uso de mediciones de presi6n para el estudio
de la cinktica de una reaccion de primer orden.
EJempIol3.4 Se estudia la velocidad de descornposicion del azornetano rnidiendo la

presidn parcial del reactive, en funci6n del tiempo:
CH3-N=N-CH,(g) --+ NAg) + CzH.49)
En la siguiente tabla se rnuestran 10s valores obtenidos a 300°C:
Tiempo (s) Presi6n parcia1

de azometano (mmHg)
~ E ~ t valores
os son congruentes con una cinetica de primer orden? De serlo, determine la
constante de velocidad.
Razonamiento y solucion La presion parcial del azometano a cualquier tiempo es
directamente proporcional a su concentraci6n (en molIL). Por tanto, en la ecuaci6n (13.4)
se sustituye la concentraci6n con las presiones parciales:
donde Po y P son las presiones parciales del azometano en 10s tiempas t = 0 y t = t. En la

figura 13.1 1, que se basa en losvalores de la siguiente tabla, se muestra queel grifico de
In P contra t conduce a una linea recta, por lo que la reacci6n es de primer orden.
La pendiente de la linea esta dada por
5'05 - 5.56 = -2.55 10-3

pendiente = s-l
(233 - 33) s
De acuerdo con la ecuacion (13.4), la pendiente es igual a -k, por lo que k = 2.55 x
Pmblemas similares: 13.21, 13.22. 10-3 5-1.
Ejercicio E l yoduro de etilo (C2H51)en fase gaseosa, se descompone a cierta tempera-

tura como se indica a continuaci6n:
A partir de 10s siguientes datos, determine el orden de la reacci6n y la constante de

velocidad.
Tiempo (min) [C,H,Il

0 0.36
15 0.30
30 0.25
48 0.19
75 0.13
A medida que procede una reaccibn, la concentraci6n del (de 10s) reactivo(s) dismi-
nuye. Otra medicion de la velocidad de una reaccibn, que se relaciona con la concentra-
ci6n y el tiempo, es la vida media, t 4, que es el tiempo requeridopara que la concentra-
cidn de uno de 10s reactivos disminuya a la mitad de su concentracicin inicial. Se puede
obtener una expresi6n de t i, para una reacci6n de primer orden, de la siguiente manera.
A partir de la ecuaci6n (13.3) se escribe
FIGURA 13.11 Grafico de In P
contra el riempo para la
de~composiciondel azometano.
Por la definition de vida media. cuando t = t $, [A] = LA],J2,por lo que
La ecuaci6n (13.5) indica que la vida media de una reacci6n de primer orden es itlclepen-
cliente de la concentraci6n inicial del reactivo. Por tanto, toma el mismo tiempo para que
la concentraci6n del reactivo disminuya desde 1.0 M hasta 0.5 M o que disminuya desde
0.10 M hasta 0.050 M (figura 13.12). La medici6n de la vjda media de una reaccion es
una forma de deterrninar la constante de velocidad de una reacci6n de primer orden.
La siguiente analogia resulta de utilidad en la comprensi6n de la ecuacl6n (13.5). La
duraci6n de una carrera de licenciatura, suponiendo que el estudiante no pierda tiempo,
es de cuatro afios. Asi que la vida media de s u estancia en la universidad es de dos afios.
Esta vida media no se ve afectada pol- el nlimero de estudiantes inscritos. De forma
seniejante, la vida media de una reaccidn de primer orden es independiente de la concen-
traci6n.
La utilidad de t $ ,es q,ue proporciona una aproximacidn de la magnitud de la constan-
te de velocidad: cuanto menor es la vida media, mayor serli k. Considere, por ejernplo, dos
is6topos radiactivos utilizados en medicina nuclear: "'a (tt = 14.7 h) y 60Co( I $,= 5.3
FIGURA 13.12 Carnbio en la

concentration de un reactivo con
respecto a1 numero de vidas medias,
para una reaccion de primer orden.
Nlimero d e vides medias transcurridas

afios). Es obvio que ladesintegraci6n del isdtopo "Na es mas rapida porque tiene una vida
media menor. Si se inicia con I g de cada uno de 10s isdtopos, la mayoriadel 24Nase habrli
terminado en una semana, mientras que la muestra de ""Co permanecera casi intacta.
En el ejemplo 13.5 se calcula la vida media de una reaccidn de primer orden.
Ejemplo 13.5 La descomposicion del etano (C,H6) en radicales metilo es una reaccion
de primer orden, cuya constante de velocidad es 5.36 x s-' a 700°C:
Calcule la vida media de la reacci6n en minutos.
Razonamiento y soluci6n Para calcular la vida media de una reaccion de primer or-
den s61o se necesita la constante de velocidad. A partir de la ecuacion (13.5)
=1.29x103 s
= 21.5 min
Ejercicio Calcule la vida media de la descomposici6n de N,O,, estudiada en la phgina

Problema similar: 13.27. 522.
Reacciones de segundo orden
Una reaccio'n de segundo orden es urza reaccio'n cuya velocidad dep~rzdedc l a concrn-
tracio'n de uno de los reactivos, elevada a l a vegurzda potetlcia, o dp lr1 r~oncrntracirinde
dos reactivos dqerentes, cada uno elevado a la primera porc~ncic;.El tipo mas sencillo
comprende so10 una clase de moltcula como reactivo:
A +producto
donde
A[Al
velocidad = --
At
A partir de la ley de velocidad

velocidad = k[AI2
Como se vio antes. las unidades de k se determinan escrihiendo
velocidad - Mls
k= - 1/M. s
[A]= MZ
y la ley de velocidad esta dada por

A -
Otro tip0 de reaccion de segundo orden es
+B producto
velocidad = k[AJ[R]
La reaction es de pr~merordenrespecto de A y de primer orden respecto de B, por lo que
tiene un orden global de 2.
Pot medio de c5lculos, se obtiene la siguiente expresion para las reacciones de se-
gundo orden del t i p "A +producto":
(La ecuaci6n correspondiente pird Ias reaeciones del tip0 "A + B +producto" es
demiisiado complqja para estudiarla aqui.)
Es posible ohtener una ecuncion para la vida media de ilna 1eacci6n de segundo
cwden suponiendo que [A] = [A142 en la ecuaci6n ( 13.6).
A1 despejar r+ se obtiene
Observe que In vtdu media de una reacc~rinde segundo orden es lnversamente propor-
cional a la concentracibn inicial del reactivo. Este resultado es 1Bgico porque la vida
media debe ser menor en las primeras etapas de la reaccicin. ya que cstAn presentes mis
molrfculas de reactivo que chocan entre si. Realizar mediciones de la vida media a dife-
rentes concentraciones iniciales es una forma de distinguir entre una reacci6n de primer
orden y una de segundo orden.
En el siguiente ejemplo se muestra e1 analisis cinCtico de urla reaccicin de segundo
orden.
motecuiar,
En fase gaseosa, 10s atornos de yodo se combinan para forniar yodo
ICgI + I@)- I,b)

Esta reacci6n sigue una cinbtica de segundo orden y tiene el alto valor de constante de
.
velocided de 7-0 x 10g/M s a 23°C a) Si la concentracion inicial de I era de 0.086 M,
3
calcule la concentracibn despub de 2.0 rnin. b) Cakule la vida media de la reacc~onsi la
concentracibn inicid de I es 0.60 M. y si es de 0.42 M.
. .
y a) Para caicular la concentracibn de una especie de una
~eacri6nde segundoorden, a un determinado tiempo, se necesf$;p hc-?nqnZraciSn
inicial y la constante de vetocidad. Se utiliza la ecuacitrn (13.6) ,*-.
donde [A] es la concentrad6n a t 5 2.0 min. Al resolver la etuacibn, se obtiene

[A] = 1.2 x lo-" M
h a es una concentracion tan baja que practicarnente no es detectable. E l valor tan
alto de la constante de velocidad para la reaccion significa que practicamente todos
10s atornos de I se cornbinan despues de solo 2.0 rninutos de tiempo de reaccibn.
b) Para esta parte se necesita la ecuacibn (13.7).
Para [I], = 0.60 M
Para [I], = 0.42 M
Comentario Estos resultados confirrnan que la vida media de una reaccion de segun-
d o orden n o es constante, sin0 que depende de la concentracion inicial del (de 10s)
Problemas sirnilares: 13.29, 13.30. reactivo(s).
Ejerelcio La reaccion 2A -
B es de segundo orden y su constante de velocidad es
51lM . rnin a 24°C. a) lniciando con [A] = 0.0092 M, jcuhnto tiernpo tornarh para que
[A] = 3.7 x M? 6 ) Calcule la vida media de la reaccion.
Las reacciones de primero y de segundo orden son 10s tipos de reacciones mas cono-
cidas. Las reacciones de orden cero son muy raras. Para una reacciGn de orden cero
A +producto
la ley de velocidad est5 dada por

velocidad = k[A]"
= k
Por tanto, la velocidad de una reaccidn de orden cero es una constante, independiente de
-
la concentracidn de 10s reactivos. Las reacciones de tercer orden y mayores son muy
complejas y no se presentan en este libro. En la tabla 13.3 se resume la cinttica de las
reacciones de primer orden y de segundo orden del tipo A producto.
Tabla 13.3 Resumen de la cinetica para las reacciones

de primero y segundo orden
Orden Ley de la velocidad Ecuacion de concentracion-tiempo Vida media
1 Velocidad = k[A]
- 1
2 Velocidad = k[AI2 I - I +kt
[A1 [Alo k[Alo
En la seccidn La quimica en accidn de la phgina 530 se describe una aplicacidn de la

cinttica quimica para calcular la edad de algunos objetos.
13.4 CONSTANTES DE VELOCIDAD Y SU DEPENDENCIA DE LA ENERGIA DE ACTIVACaN Y DE LA TEMPERATURA
l3.4 Constantes de velocidad y su dependencia

de la energia de activacion y de la temperatura
Con muy pocas excepciones, la velocidad de las reacciones aumenta a1 incremeniar la
temper-atura. Por ejemplo, el tiempo que se requiere para cocer un huevo en agua es
mucho rnenor sj la "reaccion" se lleva a cabo a 100°C (aproximadamente I0 min) que a
80°C (aproximadamente 30 min). Por el conlrario, una forma efectiva de conservar aii-
mentos consiste en almacenarlos a temperaturas bajo cero, para que disniinuya la veloci-
dad de descomposicion bacteriana. En la figura 13.13 se ilustra rln ejemplo tipico de la
relacion entre la constante de velocidad de una reaccion y la temperarura. Para explicar
este comportamiento, es necesario preguntarse c61noinician las reacciones.
FIGURA 13.13 Dependencia de la
constante de velocio'ad COII respeclo a
la ternoeratura. La constante de
velocidad de /a mayoria de las
La teoria cinCtrca molecular de 10s gases (phgina 179) establece que las inolCculas de 10s O
i, nes aurnenra cuando aumenta
gases chocan frecuentemente unas con otras. Por tanto, parece 16gico suponer, y en ge- la tmperatura.
neral es cierto, clue las reacciones quirnicas suceden como resultado de las colisiones
entre las molCculas de 10s reactivos. En terminus de la teoria cle las coli.siones de la
cinetica quimica, es de esperarse que la velocidad de una reaccidn sea directamente
propol-cional al nfimero de colisiones rnoleculares por segundo o a la frecuencia de las
colisiones rnoleculares:
nirmero de coiisiones
velocidad x
S
Esta sencilla relaci6n explica la depcndencia de la velocidad de reacci6n con la concen-

tr.aci6n.
Consiclese la reacci6n tle mol6c~1lasde A con rnolCcuias cle B para formar algdn
psod~~cto. S~pongilque cada r r ~ o l e c ~del
~ l aproducto se forrna por la combinacion directa
de una rnolCc~11a de A con una molCcula de B. Si se duplicara la concentracion de A, el
nurne1.o de colisiones A-B tambien se duplicaria porque, para cualquier voiurnen deter-
minado, existiria el doble de moleculas de A que podrian chocar con las rnolCculas de B
(figura 13.14). Como consecuencia, la velocidad aumentaria por un factor de 2. De ma-
nera sernejante, a1 duplicar la concentracion de las mol5culas de B, la velocidad aunlen-
taria al doble. Entonces, la ley de velocidad puecie expresarse como
velocidad = k[A][B]
La reaccibn es de primer orden tanto respecto de A conio de B y obedece una cinCtica de
segundo orden.
1,a teoria de las colisiones es intuitiva, per-o la relacion entre la velocidad y las coli-
siones moleculares es mis co~nplicadade lo que podria esperarse. Seglin la teoria de las
colisiones sielnpse hay una reacci6n cuando chocan las moleculas de A y B. Sin embar-
go, no todas las colisiones condueen a la reacclbn. Los c5lculos basados en la teoria FIGURA 13.14 Dependencia del
ci~iilicamolecular ~nuestranque, a presiones y ternperaturas normales (I alrn y 298 K), nlilnero de colisiones con la
ocurren alrededor de I x 1 0 2 7 c ~ l i ~ i obinarias
n e ~ (colisiones entre dos mol6culasj en un concenrracron. Aqui se consideran
sdlo las coltsrones A-6 qcle pueden
volun~ende I mL, cada segundo, en fase gaseosa. En los liquidos hay todavia m8s coli-
llevar a la forrnacion de productos.
siones pur segundo. Si cada colisi6n binaria condujera a un producto, la mayoria de las a) Existen cuatro posibles colrsrones
reacciones se completaria de manera casi jnsta~itinea.En la prhctica, se encueritra que en tre dos rnoleculas de A y dos
Ins velocidades de las reacciones varian mecho. Esto significa que, en muchos casos, las rnoleculas de B. b) A1 duplicar el
colisiones por si nlismas no garantizan que se lieve a cabo una reaccicin. numero de cualqu~ertipo de
rnoleculas (no de arnbas) el numero d~
Cuaiqirier molCcula en movimiento posee energia cinttica; cuanto mAs ripido se
colisiones aulnenta a ncho. c) A1
mueve, su energia cinCtica es mayor. Pero una moldcula que se rnileve ripidamente no se dup!tcar tanto /as I ~ U ~ C U de
~ JAS
rornperi en fragmentos por si misrna. Para reaccionar, debe chocar con otra niol6cula. como ids de B, el nurnero de colisione~
Cuar~ctolas nrolCc~~las chocan, pane de su energia cinetica se convierte en energia aurnenta a 16.
- - -* - -
'- I. I F ~5 Determinacidnde la edad del sudakb de lkrfn
twnim 1 ~ a - tt Tm w ~ r t e w
la w t ~ S5O W 5u wter,ticTda& ~tbensm d m mtw
rnll ensr #eadgikbrE una WWIPZIC
dam m a p H d d e ? d h lllrmqiordidade b i n ia
v a W w & m ~ ~ a d e l e w u k t n ? k r ~ a ~
tias y aWz5 prP9vntaC temep~tUs ubtmerse
apRcando la t i M i a qdmW y h -lea Qb b deter-
mhacidn de la &ad con Fadram,
La atm6sfera terrestre es bombardeada mrWan-
temnte conraymcdsmicosdegran podw & pmetm-
d h . &os ray=, que se originan m el espacio exterior,
estdn constituidw p a r electrones, m.uPr~1nesy nWms
atarnicos. Una d e las reacrionts iqxwmms BCAta k
atm6sfera y los rayos c6srnkm M Ig.uplurls dB
neutrons PM el nitrdgeno atm&kksw m n l -
tr6geno-34) para producir el W . & ~ & i a & w m : ~
no-14 e hidr6gmo. 10s & t o m a & carbank que son
inwtables, finalmenteforman 'TOb que se mezcla con
el di6xido de carbono c o m h fWJen el aim. Ei iato-
po de carbono-14, por desintqyacibn, errrite p~irtfcuIt3fi
p (electrones). La velocidad de desintqradbn (que se
mide par el nr5mero de e k c t r o ~ emitidqs
z par sew- B sudario de Turin. m t
e war& g e n m n e s ha habido g m n
chntme& mn mpxtto a si d SUMO, urn pieza de #no que
do) sigw una cinBW cie primer adep. Ln ,el W W m e la mage en de un hombre, fue la rnortaja de 1esuCn;no.La , La
de d&int@gracjbnradiactiva, .re medio- de ertudiosmn
d l ~ . b ! , d a d dd sudaro se debsrminb
-,
por
ley de velocidad m a
' .?.v
ca*ou?8radmi -
r m m -
w w ----74v-
I..-=.
14 r +,-.
r --LI
I,
2,
.-I..C~.-
i-=- \
velocidad = WV & A a m + * ,: + , : I s %-*:::
donde k sla mnstitnte de vdocbd de primer orderi,

y Nel &merode nircteos d e 'Y presentes. La vida m d ~ a
de desintegraribn, t f, es 5.73 x lo3afios, por k que, a tas is6topos de carbono-14 entran a la biosfera,
partir de h ~ u a c i 6 n(13.5), se e x r i b . donde las plantas toman el dibxido de carbono para la
--
_ _ I9 . '
vibrational. Si la energia cinetica inicial es grande. las rnolCculas qilr chtri~nvibrwdn

tan fuerte que se romperAn algunca de 10s enlaces quimicos. Esta fri~ctunrdel entiice r s el
primer paso hacia la formacibn del producto. Si la energia cidtica inicial es pequeiia. las
rnol8culas practicamente r e b o t h intactas. Hablando en ~krn~inos energeticus. rxistc
una energia minima de choque, por debajo de la cual ntr 11abl-aningun cambio despuCs
del choque. Si no esta presente esta energii las molCculas pt.rrnnnecen intactus y no
habri carnbios por la colisirin.
Se postula que, para q i ~ emuna una reacci6n. las ltloliculas que chocan debell tencr
una energia cinCtica total igual o mayor que la energia de activacirin ( E J . que es i ~ r
Eliergia de activnci~n cftritrricvr.Cuando
irii't~irnuc+nntidudde energicl que se rryuiere partr inicSirrrN I I rruc~cicitz
~
las molCcitlas chocan. forman un complejo aclivado (tambiin denominado eslado de
fotosintesis. Los animales se comen las plantas y exha-
Ian el carhono-14 como CO,. El carbono-14 participa
en muchos aspectos del ciclo del carbono. E l 14Cque se
pierde por desintegracion radiactiva se renueva cons- velocidad de desintegracibn
-
- 1 at=O
tantemente por la produccion de nuevos isotopos en In
1.21 x atios-' velocidad de desintegracibn
la atmosfera. En estos procesos de desintegracion-re-
novacion se establece un equilibrio dinamico donde la velocidad de desintegracibn
relaci6n entre 14C y 12Cpermanece constante en la ma- -
.- 1 de la rnuestra reciente
In
teria viva. Pero cuando una planta o un animal muere, 1.21 x alias-' velocidad de desintegracibn
de la rnuestra antigua
el isotopo de carbono-14 no vuelve a renovarse, por lo
que la relacion disminuye por desintegracion del 14C.
Conociendo k y las velocidades de desintegracion de
Este mismo cambio ocurre con 10s Stomos de carbono
una muestra reciente y una antigua, puede calcularse
atrapados en el carb6n, en el petr6leo o en la madera
t, que es la edad de la muestra antigua. Esta ingeniosa
del subsuelo y, por supuesto, en las momias egipcias.
tecnica se basa en una idea asombrosamente sencilla.
Despues de algunos afios, en proporci6n hay menos
Su exito depende de la exactitud con que se pueda
nucleos de 14Cen una momia que en una persona viva.
medir la velocidad de desintegraci6n. En muestras re-
En 1955, Willard F. Libby' sugiri6 que este hecho
cientes, la relaci6n 14U12Ces aproximadamente de 11
se podria utilizar para calcular el tiempo que el isoto-
1012,por lo que el equipo que se utiliza para medir la
po de carbono-14 de un especimen en particular, ha
desintegracion radiactiva debe ser muy sensible. La pre-
seguido desintegrandosesin renovarse. Se reordena la
cision es mas dificil para muestras mas antiguas por-
ecuacion (13.3) para quedar
que contienen una cantidad todavia menor de nucleos
de 14C. Sin embargo, la datacion con carbono radiactivo
se ha convertido en una herramienta de gran valor para
calcular la edad de piezas arqueologicas, pinturas y
donde Noy N son el numero de nucleos de 14C presen- objetos que datan de hace 1 000 o 50 000 afios.
tes a t = 0 y t = t, respectivamente. Como la velocidad Una de las ultimas aplicaciones del uso de la tecni-
de desintegracion es directamente proporcional al nu- ca del carbono radiactivo fue la determinacion de la
mero de nucleos de 14C presentes, la ecuacion anterior edad del sudario de Turin. En 1988, tres laboratorios
se reescribe como de Europa y Estados Unidos, que trabajaron con mues-
tras de menos de 50 mg del sudario, en forma inde-
pendiente demostraron, mediante la tecnica del car-
bono-14, que el sudario data de entre 1260 d.C. y 1390
' Willard Frank Libby (1908-1980). Quimico norteamericano. Libby
d.C. Por tanto, el sudario no pudo haber sido la morta-
recibi6 el Premio Nobel de Quimica en 1960 por su trabajo en la data-
ci6n con carbono radiactivo. ja de Cristo.
transicidn) que es una especie formada temporalmente por Ins mol6culas de reactantivn,
como resultudn de la cnlisirin, antes de fnrmar el productn.
En la figura 13.15 se muestran dos perfiles diferentes de energia potencial para la
reacci6n
Si 10s productos son rnis estables que 10s reactivos, entonces la reaccion se ver2 acom-
paAada por una liberacion de calor, es decir, la reacci6n es exotCrmica (figura 13.15~).
Por otra parte, si 10s productos son menos estables que 10s reactivos, entonces la mezcla
de reaccibn absorber2 calor de 10s alrededores y se tendr2 una reacci6n endotkrmica
FIGURA 13.15 Perfiles de energia
potencial pdra reaccfonesa) Complejo
exotermicas y b) endotermicas. Estos activado
griificos rnuestran el cambio en la
energia potencial a rnedida que 10s
reactivos A y B se convierten en 10s
productos C y D. El complejo activado
es una especie altarnente inestable
con una elevada energia potencial. La
energia de activacion esta definida
para la reaccfon directa, tanto en a)
corno en b). Observe que 10s
productos C y D son mas estables que
10s reactivos en a) y rnenos estables
que 10s reactivos en b).
Avance de la reacci6n Avance de la reacci6n
a) b)
(figura 13.15b). En ambos casos se construye un grhfico de energia potencial del sistema
reaccionante contra el avance de la reacci6n. Cualitativamente, estos grAficos muestran
10s cambios de energia potencial a medida que 10s reactivos se van convirtiendo en pro-
ductos.
Puede pensarse en la energia de activaci6n como una barrera que evita que reaccio-
nen las molCculas menos energkticas. Debido a que, en una reacci6n commin, el numero
de molCculas reactivas es muy grande, la velocidad y, por tanto, la energia cinetica de las
mol~culas,varia mucho. En general, s610 una pequeiia fracci6n de las molCculas que
chocan, las que se mueven mis rhpido, tienen suficiente energia cinCtica para superar la
energia de activaci6n. Estas rnolCculas pueden, entonces, participar en la reacci6n. Aho-
ra es explicable el aumento de la velocidad (o de la constante de velocidad) con la tem-
peratura: la velocidad de las molCculas obedece la distribuci6n de Maxwell que se
muestra en la figura 5.17. Compare la distribuci6n de las velocidades a dos temperaturas
diferentes. Debido a que a mayor temperatura estin presentes m6s molCculas con mayor
energia, la velocidad de formaci6n del product0 tambiCn es mayor a mayor temperatura.
La ecuacion de Arrhenius
La dependencia de la constante de velocidad de una reacci6n respecto de la temperatura

se expresa por medio de la siguiente ecuacibn, conocida como la ecuacidn de Arrhenius:
donde E, es la energia de activaci6n de la reacci6n (en Idlmol), R es la constante de 10s

gases (8.314 JIK . mol), T es la temperatura absoluta y e es la base de la escala de
logaritmos naturales (vCase el apCndice 4). La cantidad A representa la frecuencia de las
colisiones y se llama factor de frecuencia. Se puede tratar como una constante para un
sistema de reacci6n determinado en un amplio interval0 de temperatura. La ecuaci6n
(13.8) muestra que la constante de velocidad es directamente proporcional a A y, por
tanto, a la frecuencia de las colisiones. Ademis, por el signo negativo asociado con el
exponente EJRT, la constante de velocidad disrninuye cuando aumenta la energia de
activaci6n y aumenta con el increment0 en la temperatura. Esta ecuaci6n se expresa de
una forma mhs dtil, aplicando el logaritmo natural en ambos lados:
13.4 CONSTANTES DE VELOCIDAD Y SU DEPENDENCIA DE LA ENERGLA DE ACTIVACt6N Y DE LA TEMPERATURA
La ecuaci6n (13.9) se reacomoda como la ecuaci6n de una recta:
y = rn x i - b
Entonces, un grifico de In k contra LIT forma una linea recta, cuya pendiente rn es igual
a -E,IR y cuya intersecci6n b con La ordenada (el eje y) es In A.
En el siguiente ejernplo se dernuestra u n mttodo grifico para determinar la energia
de activacion de una reaccion.
matuau pmrd ~du ~ r v n ~ ~ ~del

l ~acetaldehido
l 6 t i
se mldieron a cinco temperaturasdiferentes. Los datos se preentm en la tabla. Trace un

grhfico de In k contra l l T y determine b energia de activacih (en kUmob para la reac-
c i b . Observe que la rercciChn cs de ordan 'I"respecto de CH,CHO, por lo que k tiene
como unidades ~/IM+.s.
*J ' C I r-
De acuerdo con la ecuacion (13.10). un grafico de In k

contra 1ITforrna una linaa recta, cuya pendlente es -E,IR. Al hacer la conversion de 10s
/
datos se obtiane la tabla siguiente: .
' r r - -
E l grafico de estos datos es la de la figura 13.16. La pendiente de la recta se calcula a

partir de dos pares de coordenadas:
-4.00 - (-0.45) = -2.09 ,04 k

pendiente =
(1.41 - 1.24) X IO-~K-'
A partir de la ecuacion (13.10)
pendiente = -5
R
= -2.09 x lo4 K
FIGURA 13.16 GrAfico de In k
contra 1/T.
CoInentari0 Es impprtante obsewar que, a pesar de que la constante de velocidad

tiene las unidades l l ~ fs,. la cantidad In k no tiene unidades (no es posible sacar el
Problema similar: 13.37. logaritmo de una unidad).
E&rcicio La constante de velocidad de segundo orden de la descomposicion del bxido

nitroso (N,O) en una rnolecula de nitrogen0 y un dtorno de oxigeno, se ha rnedido a
diferentes temperaturas:
Determine grdficamente la energia de activation para la reacci6n.
Una ecuacion que relaciona las constantes de velocidad k, y k, a las ternperaturas T I

y T,, puede utilizarse para calcular la energia de activaci6n o para encontrar la constante
de velocidad a otra temperatura, si se conoce la energia de activacihn. Para obtener dicha
ecuaci6n se empieza con la ecuaci6n ( 1 3.9):
Ink, = 1nA - a
RT
Ink, = E,
1nA - -
R T,
A1 restar In k, de In k , , se tiene
En el siguiente ejemplo se muestra el uso de la ecuacion que se acaba de obtener.
Eaanydo Q.8 La constante de velocidad d@une ttf6cci6n de primer orden es 3.46 x

10-2s-I a 298 K. ~ C u aes
l la cohstante de velocidad a 350 K si la energla de activaci6n
para la reacci6n es 50.2 kJImol?
Razonamientoy rolucidn Se aplica la ecuacion (13.1 1). Los datos son
Al sustituir en la ecuacion (13.11).
Resolviendo la ecuacion, se tiene
Comentario Se espera que la constante de velocidad sea mas grande a mayor tempe-
ratura. Por tanto, la respuesta resulta razonable. Problema similar: 13.40.
~Jerclcio La constante de velocidad de primer orden para la reaccion del cloruro de

metilo (CH,CI) con agua para producir metanol (CH,OH) y acido clorhidrico (HCI) es 3.32
x s-' a 25°C. Calcule la constante de velocidad a 40°C si la energia de activation es
116 kJImol.
Para las reacciones sencillas (por ejemplo, reacciones entre itomos), se iguala el
factor de frecuencia ( A ) en la ecuacion de Arrhenius, con la frecuencia de las colisiones Orientacidn de colisiones
entre las especies reactivas. Para reacciones mas complejas, tambien se debe considerar
el "factor de orientation", es decir, como se orientan unas con otras las moleculas reactivas.
La reaccion entre itomos de potasio (K) y yoduro de metilo (CH,I) para formar yoduro
de potasio (KI) y radicales metilo (CH,) ejemplifica este punto:
K + CH,I +KI + CH,
Esta reaccion resulta favorecida cuando 10s atomos de K chocan con el atomo de I del
CH,I (figura 13.17). De otra manera no se forman productos o se obtienen en muy poca
cantidad. La naturaleza del factor de orientacibn se analiza con detalle en estudios mas
avanzados de cinttica quimica.
13.5 Mecanismos de reaccion

Como se mencion6 con anterioridad, una ecuacidn quimica global balanceada no indica
mucho con respecto de cdmo se lleva a cab0 la reaccibn. En muchos casos, so10 repre-
No se forman productos
FIGURA 13.17 Orientacidn relativa de /as rnoleculas que reacc~onan La reaccidn se efectua solo
cuando el dtorno de K choca directamente con el dtorno de I.
senta la surna de varios pasos elementales, o reacciones elementales, una serie iie reac-
ciones .sencillas que representan el avance de la reaccidn ,global a nivel molecular: El
tCrmino que se utiliza para la secuencia de pasos elementales que conducen a la forma-
cion del product0 es el mecanismo de reaccwn. El mecanismo de reacci6n es cornpara-
ble con la ruta, o el camino, que se sigue durante un viaje; la ecuacion quimica global
s61o especifica el origen y el destino.
Como ejernplo de un rnecanismo de reaccibn, considere la reaccidn entre 6xido
nitric0 y oxigeno:
Se sabe que 10s productos no se forman directamente como resultado de la colisi6n de

dos molCculas de NO con una molCcula de O,, porque se ha detectado la presencia de
N202durante el curso de la reaccidn. Suponga que la reacci6n en realidad se lleva a cab0
en dos pasos eiementales, como sigue:
En la prirnera etapa elemental, dos moleculas de NO chocan para formar una molCcula
de N,O,. DespuCs sigue la reaccidn entre N,O, y 0, para formar dos rnolCculas de NO,.
La ecuaci6n quimica global, que represents el cambio total, esta dada por la surna de los
pasos elementales:
Paso elemental. NO + NO -
N,O,
Paso elemental.
Reacci6n global: 2NO + w2
+02 -w,
N,02 + 0, +ZNO,
+ ZNO,
Las especies como el N20, se llarnan intermediurws porque aparecen en el mecanismo
de la reaccidn (es decir; en 10s pasos elementales) per0 no en l a ecuacio'n global balan-
ceada. Recuerde que un intermediario siernpre se forma en un paso elemental inicial y se
consume en uno posterior.
La moleculuridQdde una reaccion es el numero de mole'culas que reaccionan en un
paso elemental. Estas molCculas puedkn ser las mismas o diferentes. Cada uno de 10s
pasos elementales estudiados es unareaccwn bimoleculur, un paso elemental que invo-
lucra dos mol6culas. Un ejemplo de una reaccion unimoleculur, unpaso elemental en el
que sdlo participa una mole'cula reaccionante, es la conversi6n de ciclopropano en
propeno, estudiada en el ejemplo 1 3.3. Se conocen muy pocas reacciones trimoleculures,
reacciones donde participan tres mole'culas en un paso elemental, debido a que el en-
cuentro simultaneo de tres molCculas es mucho menos probable que una colisi6n
bimolecular.
Las leyes de velocidad y 10s pasos elementales
El conocimiento de 10s pasos elementales de una reacci6n permite deducir la ley de

velocidad. Suponga que se tiene la siguiente reacci6n elemental:
A t productos
Debido a que so10 hay una molCcula presente, se trata de una reacci6n unimolecular.
Cuanto mayor sea el nlimero de mol6culas de A presentes, mayor sera la velocidad de
formation del producto. Entonces, la velocidad de una reacci6n unimolecular es directa-
mente proporcional a la concentraci6n de A, es decir, es de primer orden respecto de A:
velocidad = k[A]
Para una reacci6n elemental bimolecular, que incluye molCculas de A y B
A + B ---t productos
la velocidad de formacidn del producto depende de la frecuencia con que choquen A y B,
lo que a su vez depende de las concentraciones de A y B. Entonces, la velocidad se
expresa como
velocidad = k [ A ] [ B ]
De manera similar, para una reaccidn elemental bimolecular del tipo
A+A t productos
o 2A --productos
la velocidad se convierte en
velocidad = k[A12
Los ejemplos anteriores muestran que, en una reacci6n elemental, el orden de reacci6n
respecto de cada reactivo es igual a su coeficiente estequiomCtrico en la ecuaci6n quimi-
ca de ese paso. En general no es posible decir a simple vista, a partir de una ecuacidn
balanceada, si la reacci6n ocurre tal como se muestra o en una serie de etapas. Esto se
determina en el laboratorio.
Cuando se estudia una reacci6n que tiene mas de un paso elemental, la ley de velo-
cidad para el proceso global esta dada por el paso determinante de la velocidad, que es
el paso ma's lento de la secuencia de pasos que conducen a la formacidn del producto.
Una analogia para el paso determinante de la velocidad seria el flujo del transit0 en
una carretera estrecha. Suponiendo que 10s autom6viles no pueden rebasarse en dicha
carretera, la velocidad a la cual viaja un autom6vil dependera del que se mueva mis
lento.
FIGURA 13.18 Secuencia de pams
en d estudio de un rnxananrsmo de
reaccidn. de un mecarusma
de la velocidad de la fey
de una ream& I de I& v~I&tbd de reacci6n
razonable
Los estudios experimentales de 10s mecanismos de reacc~onmiclan con la recolec-

ci6n de datos (rnediciones de velocidad). A continuacirin se an:il~ranlos datos para la
determinacibn de la constante de velwidad y del nrden de und reaccicin. y ~umbiCnse
expresa la ley de la velocidad. Por liltimo, se sugiere un posible mecanismo para la
reaction, en terminos de pasos elementales (figura 13.18). Los pasos elementales deben
sattstacer dos requisites.
La suma de 10s pasos elementales debe dar la ecuaci6n global balanceada para la
reacci6n.
El paso cleterminante de la velocidad debe predecir la rnis~ualey dc velc~idadque la
que se determina de manera experimental.
Recucrde que para proponel-el esquema de una rewoirin debe detectarse la preseocia dr
algun (o nlgunos) intermediario(s) formado(s) en uno o miis de 10s pasos elementales.
La descompos1ci6ndel perrixido de hidrogeno y la formaci6n de yoduro de hidr6ge-
no a partir de hidr6geno molecular y de yodo molecular' muestran la fornia de dctcrnlinar
un mecanismo de reaccihn, partiendo de estudios experirncntales.
Descomposici6n del peroxido de hidrbgeno

L a descomposici6n del perbxido de hidr6geno se facili~apor la presencia de iones yoduro
(figura 13.19).La reaccicin global es
Experimentalniente se encontrri que la ley de velocidad es

velocidad = k[H,O1lII ]
Por lo que la reacci6n es de primer orden tanto respecto de HzOlcomo dc 1 .

Como se ve, la descomposicidn de H 2 0 2 no procede en un solo paso elemental que
corresponds a la ect1aci6nglobal balanccada. Si asl I'uera. la reaccibn seria de segundo
orden respecto de H20,(,coma resultado de la colisicin de dos n~olCculasde HI02).AJe-
m6s, el ion 1'. que no aparece en la ecuaci6n global, aparece en la exprcsicin dc la ley de
velocidad. iC6m0 se explican estos hechos? Primero, se puede explicsr la ley de veltxi-
dad observada suponiendo que la reacci6n se lleva a cabo en dos pasos elementales
independienles, cada uno de 10s cuales es bimoleculiu:
FIGURA t3.19 La descomposicion

del perdxrdo de hidrogeno estd
catalizada por el ion yoduro. Se
agregaron unas cuantas gotas de un
jabon liquid0 a /a disalucion para Si, ademis. se supone q,ue el paso 1 es el paso determinante de la velocidad. entonccs !a
exagerar el desprendimiento del velocidad de la reacci6n se determina a pnrtir clel primer paso solo:
oxigeno gaseoso. lParte de los iones
yoduro se oxidan a yodo molecular, velocidad = k,[H,Ozll r ]
que reacciona con 10s iones yoduro
para formar el ion triyoduro I;, que es Observe clue el ion 10- es u n intermediario ya que no aparecc cn la ecuaci6n global
de color cafe.) balanceada. A pesar de que el ion I talnpoco aparece en 1'1 ecuacj6n glob:~l,cl I tiihe1.c
13.5 MECANISMOS DE REACC16N 539
del 10- en que el prirnero esta presente tanto al inicio de la reacci6n corno cuando se ha
cornpletado. La funcidn del I es aurnentar la velocidad de la reaccibn, es decir, es un
c.atulizudor. En la siguiente secci6n se estudiara la catilisis.
La reaccion del yoduro de hidrogeno

Un rnecanisrno de reacci6n cornun es aquel que incluye. por lo rnenos, dos pasos ele-
rnentales. el prirnero de los cuales es lnuy rjpido, tanto en la direcci6n directa corno en la
inversa, cornparado con el segundo paso. Un ejernplo lo constituye la reaccicin entre
hidr6geno molecular y yodo molecular, para producir yoduro de hidrbgeno:
Experirnentalrnente se encontro que la ley de velocidad es

velocidad = k[H,I[I,]
Durante rnuchos aiios se pens6 que la reacci6n ocurria tal corno esta escrita;es decir. que
era una reaccion birnolecular que requeria una rnolCcula de hidr6geno y una rnoltcula de
yodo. corno antes se rnuestra. Sin embargo, 10s quirnicos de la dCcada de 1960 encontra-
ron que el mecanisrno real es niis cornplicado. Se propuso un rnecanisrno de dos pasos:
donde k , . k-, y k, son las constantes de velocidad para las reacciones. Los atornos de 1 son
10s interrnediarios en esta reaccicin.
Cuando inicia la reaccibn, hay rnuy pocos atornos de I presentes. Pero, a rnedida que
se disocia el I,, disrninuye su concentration rnientras que lade I aurnenta. Por tanto, en el
paso 1, la velocidad directa disrninuye, rnientras que la velocidad inversa aurnenta. Muy EI equilibrio quimico se estudiara en el
pronto se igualan las dos velocidades y se establece un equilibrio quirnico. Debido a que siguiente capitulo.
las reacciones elernentales del paso 1 son rnucho mas rapidas que las del paso 2, se
alcanza el equilibrio antes de que ocurra una reacci6n significativa con el hidr6geno y
por tanto Cste persiste a travts de la reaccion.
En las condiciones de equilibrio del paso 1, la velocidad directa es igual a la veloci-
dad inversa, es decir,
La velocidad de la reaccidn esti dada por el paso lento, el paso deterrninante de la velo-
cidad, que es el paso 2:
velocidad = k2[H2J[I]'
Al sustituir la expresi6n para [II2 en esta ley de velocidad, se obtiene
velocidad kl k2
= -[H,][I,]
k- I
doride k = k,k,lk-,.Corno se observa, este mecanisrno en dos pasos tarnbiCn proporciona

la ley de velocidad correcta para la reacci6n. Esta concordancia,adernas de la presencia
de 10s atornos de I corno intermediaries, constituye una fuerte evidencin para avalar cstc
mecanism0 corno correcto.
Por liltirno, se observa que no todas las reacciones tienen iln solo paso deterliiinante
de la velocidad. Una reaccicin puede tener dos o m i s pasos igualmente lentos. En gelier-al
el anlilisis de la cinetica de dichas reacciones es m6s complicaclo.
El siguiente ejemplo se refiere a1 est~rdiodel rnecanismo de una reaccicin relativa-
rnence sencilla.
..*;,8.91 Tl5-L , ' 6
Se Cree que la descomposici6n del6xido nitroso (N20) en fase gaseosa

de dor pasos elementales:
rprimenialmente se'encon~b que la t'ey de vdrocidad esvelocidad = k[N,O]. a ) ~ s c r l b

xi ecuariirn para la reacci6n global, b) ldentifique tcs intermedlarios. c) (QuC puedb
--
?cirseacerca de las velocidades relatives de 10s pasos t y 27
t&+:r
.. .-
!
W W - ~ - k
m&a&d -3$~1~umar~as ecuacloner de 10s pasos 1 y 2 se obtiene la
b) Debido a qw an el primer paso e l e m n t r l re h a el Atom de 0 y no aparece en la

ccuacitin global bahnceatts, @ un W c m d l e i o .
*
cj S i r e supone que el paso 1 es el paso determinante de la vetocidad (es decir, si k, k , ) ,
entones b v e l r i 4 d de la reaccidn global &a dada por
Se aee quc b r e W entre NO, y CO para produclr NO y €0,prtredc a

tmdsbsdcapasx
NO,+NO, +NO + NO,
Lh ley de velmidad experimental es, ~ l o c l d a d

= a} Wlh la s w d h ppa la
reaccion global. b) ldentiflque el intemediuio. r) LQud puack dKlw en cuanto a les
.- Y @ Q $ ~ . ~ & ' + ~ Y Q -P ' & @
Confinnaci6n experimental de 10s mecanismos de reaccidn

i,C6mo se puede cornprobar si es correcto el mecanisino que se propone para una r e x -
cj6n en particular? En el caso de la descomposicidn del perdxido de hidrcigeno se podria
tratar de detectar la presencia de 10s iones 10- por rnCtodos espectrosccipicos. La eviden-
cia de su presencia confirmaria el esquema de la reacci6n. De manera similar, para la
reaccidn del yoduro de hidrogeno, la deteccidn de itornos de yodo confirmaria el meca-
nismo en dos pasos. Por ejemplo, el I, se disocia en atornos cuando se in-adia con luz
visible. Por tanto, se puede predecir que la formation de HI a partir de H,y de I, aumenta
a medida que aumenta la intensidad de la luz, ya que asi se incrementa la concentracidn
de Qtonlosde 1. En efecto, esto es lo que se observa.
En otro caso, 10s quimicos quisieron saber cual enlace C-0 se rompe durante la
reacci6n entre el acetato de metilo y el agua, con el fin de entender mejor el mecanismo
de la reaccidn
0 0
iI I1
CH3-C-0-CH3 + H 2 0 PCH3-C-OH + CH30H
acetato de metilo icido acClico metanol
Las dos posibilidades son
Para distinguir entre 10s esquemas a ) y b), 10s quimicos utilizaron agua que contenia el
is6topo oxigeno-18, en lugar del agua comun (que contiene el isdtopo oxigeno- 16).Cuan-
do se utilizo agua con oxigeno-18, s61o el acido acetico formado contenia oxigeno-18:
Por tanto, la reaccidn debe haber ocurrido a travCs del esquema de ruptura de a ) , ya que
el product0 formado mediante el esquema b ) retendria 10s dos Qtomos de oxigeno origi-
nales.
Otro ejemplo lo constituye la fotosintesis, el proceso mediante el cual las plantas
verdes producen glucosa a partir de didxido de carbono y agua
Una pregunta que surgid en 10s estudios iniciales de la fotosintesis fue si el oxigeno
molecular provenia del agua, del didxido de carbono, o de ambos. A1 utilizar agua que
contenia el is6topo oxigeno-18 se demostro que el oxigeno liberado provenia del agua y
no del didxido de carbono, ya que el O2contenia solo is6topos " 0 . Este resultado confir-
m6 el mecanismo de que las molCculas de agua "se rompen" por accidn de la luz:
donde h v representa la energia de un foton. Los fotones y 10s electrones se utilizan para
que se lleven a cabo reacciones que son desfavorables energeticamente, per0 que son
necesarias para el crecimiento y las funciones de las plantas.
Estos ejemplos proporcionan cierta idea de cdmo 10s quimicos deben tener inventi-
va para estudiar 10s mecanismos de reaccidn. Sin embargo, para reacciones complejas es
casi imposible probar el hecho de que un mecanismo en particular sea el bnico.
13.6 Catalisis
Un aumento en la temperatura tambien
Como se observd antes, en la descomposicidn del perdxido de hidrdgeno la velocidad de in~mmentala velocidad de la reaction.
los prOdu*Os que
reacci6n depende de la concentraci6n de iones yoduro 1-a pesar de que no aparecen en la
forman a temperaturas elevadas pueden
ecuaci6n global. Se mencion6 que el I- actha como catalizador para la reaccidn. Un participar en otras reacciones y, de esta
catalizador es una sustuncia que aumenta In velocidad de una reuccidn quimica sin torma, disminuirel rendimiento.
Femtoquimica
La pdsibilidad de analizar la5 r t m i o n r s quitmicas a nl-
we! molecular es UM de 115 metu quitmicar m b perse-
guidm. E l logro dc ma meta sigrifica qw bqulmic~r
swan capamr de campsender cu0ndo se IltMI-8 a c a b
una rracclbn y cbrno depNlde 5u wkcidrd k la urn- El rcglrnd~mcanismo consta de dos pasos, con un in-
p e r n r a y de otror parimctrm W e un punm de termadiario
vista prdctico, esta idormachh?ayudanb a 162 quirnicos
a tener control sobre la veloddad ck las reacdones y
a iogtar @urnentarlo5 rendimimtos. La comprensl6n
totat deun mecanismo de reaccibn requiem del cono-
cimlento detallado del wmptaja activdo (tarnbih d e
nominedo estado de transicihn). Sin embargo, el esta- donde cada punto represmb un dectrbn desapareada.
do de trartsicidn e5 ma especie muy emgetica que Lns puirniros del lnstituto Tecnol6gico de California
no puede airlam debldo a que su vida media es m y lniciaron la reaccih can un cbspositiva de ldsar de puL-
corta. ros,que hlzo que d teactivo t m r a encrgia. La prime-
La situadbncmbjb en la decada dc 1980, c u a h re mndr de p v h g o l w las m a k u l w unas cuantcrs
10s qulrnicosdd I n s t i T e c n d b p i c o ela California utj- f e m t o s e ~ d od s q ~ ybmntinud milei de vercr mds,
l i z m n pulrds rnuy cortos #e -1 para investlgar I& coda 10 fs apmxlrndarnente, durbnte k reeccian. Cada
reacclmes quimias. Como la crtedtrs ck t r a n s i a k smds be p u l m proc)ucis un wpectm de absorcibn y
&ran d l 0 etltre 10 y 1 000 femtasegundm, L a pulsm losomblos en d espeotro rewelaron el rnovimknte de
de h e r quew n e a s b n para canprobar ru exlstencie ta r n o l h l a y lcn enlaces on el macia de hamiubn. Los
d&eri ser muy cortcrs. (1 femtosegundo, o 1 f s es 1 x quimims cantaban con una dmara que tenla diferen-
10 " r Para p d e r apradar la chracibn Ian c w t a de ter utloCi&des en el disparador, para pbder capturar
erte tiempo, observe que en un scgundo hay tantor ei avancede la reaaih. 10s rtsultados mortrxon que
femtosegundos como segundar hay ien 32 mlllones de el sagundo mecanbmo es el comerto. El tiempo ck vide
afiask) Una de les reaccionts que se mudiaron fue la del intermdario as aproxirnrdamerite de 700 fs-
dewompositjon del ciclobutano (WJpara forrnar La tbcnlca del liser en ferrrtasegundbdse ha aplica-
etllmo (C,H,). Hay das mecanism& posibles. El prime do para canwer el manismo de much= r e a c h e s
ro con- m un pfoccso de un solo paso en el quedos quimices y de nntchos pnxesor biologicos. como Is fo-
enlaem carbono-carbm se rampen de rnanera slmul- talrrtsis y la visjdn, %ha generado una rkutva k e a en
tanea para formar el p r o d ~ t o . lacinbtica qufrnb, quesecontw romo fembquirnlca.
La descompos~cK)n de dcIobutanopara fonnar dbs mdmias de erilmo pu@e liewrse a cab0 en una de dos formas. a) La reacc~bn
procede en un solo paso, que implica la ruptura simultdnea de dos enlm!~ C-C b) La m ' 6 n pmede en dos pasos, con la fom'bn
de un interrnediario de vida mfla en el que se he rcrto un enlace. El in-iario ;tiemque .supwar una pequeib b m r a energPtica para
convemrse en los prodwos finales. El ~ l a n i s m cwecta
a es d b).
consumirse. El catalizador puede reaccionar para formar un intermediario, pero se rege-
nera en un paso subsecuente de la reacci6n.
En la preparacidn de oxigeno molecular en el laboratorio, se calienta una muestra de
clorato de potasio, como se muestra en la figura 4.12b). La reacci6n es
Sin embargo, este proceso de descomposici6n tCrmica es muy lento en ausencia de un

catalizador. La velocidad de descomposici6n puede aumentarse en forma evidente agre-
gando una pequeiia cantidad del catalizador didxido de manganes~(I1)(MnO,), un polvo
de color negro. Al final de la reaccidn es posible recuperar todo el MnO,, de la misma
manera que todos 10s iones I- permanecen despuCs de la descomposici6n del H,O,.
Un catalizador acelera una reaccidn a1 involucrar una serie de pasos elementales Para continuar con la analogia del
con cinCticas m i s favorables que aquellas que existen en su ausencia. A partir de la transit0 que se utili.6 en este capitulo,
ecuaci6n (13.8) se sabe que la constante de velocidad k (y, por tanto, la velocidad) de una un catalizador puede 'Ompararse
con la construccion de un tunel a travbs
reacci6n depende del factor de frecuencia A y de la energia de activaci6n E,; cuanto de una montana, para conectar dos
mayor sea A, o menor E,, mayor seri la velocidad. En muchos casos, un catalizador pueblos sue estaban unidos un
aumenta la velocidad disminuyendo la energia de activacidn de una reacci6n. camino sinuoso en la montaiia.
Suponga que la siguiente reacci6n tiene cierta constante de velocidad k y una ener-
gia de activaci6n E,.
Sin embargo, en presencia de un catalizador, la constante de velocidad es kc (denomina-

da constante de velocidad catalitica):
Por la definicidn de un catalizador,
En la figura 13.20 se observan 10s perfiles de energia potencial para ambas reacciones.
Observe que las energias totales de 10s reactivos (A y B) y de 10s productos (C y D) no se
alteran Dor el catalizador: la dnica diferencia entre las dos es una disminucidn en la
Un catalizador disminuye la energia de
energia de activaci6n de E, a E,'. Debido a que la energia de activaci6n de la reaccidn activation. tanto para la reaccidn directs
inversa tambiCn disminuye, un catalizador aumenta la velocidad de la reacci6n inversa coma para inversa,
exactamente igual que lo hace con la directa.
Existen tres tipos generales de cathlisis, dependiendo de la naturaleza de la sustan-
cia que aumenta la velocidad: catilisis heterogknea, catilisis homogCnea y catilisis
enzimitica. IA
Catalisis heterogenea
En la catalisis heterogknea: 10s reactivos y el catalizador estin en fases distintas. Por lo

general, el catalizador es un s6lido y 10s reactivos son gases o liquidos. La catilisis
Metales que, a1 igual que algunos de
heterogCnea es, con mucho, el tipo mhs importante de cathlisis en la industria quimica,
especialmente en la sintesis de muchos compuestos quimicos. Aqui se describirin tres
,, co,puestos, se utiliran en la
cat~l;s,sheteroqenea, veasela ficlura
ejemplos especificos de catilisis heterogtnea que intervienen en la producci6n anual de 8.3 de la pigin; 294 para el c6digo
millones de toneladas de productos quimicos, en una escala industrial. de 10s colores.
La sintesis de Haber para el amoniaco

El amoniaco es una sustancia inorginica de gran valor que se utiliza en la industria de 10s
fertilizantes, en la manufactura de explosivos y en muchas otras ireas. A finales del siglo
FIGURA 13.20 Comparacion entre
la barrera de la energia de activation
de una reacc~onsin catalizador y de la
misma reaccion con un catalizador. El
catalizador disminuye la barrera
energetica pero no afecta la energia
real de 10s reactivos o de 10s
productos. A pesar de que 10s
reactivos y 10s productos son 10s
mismos en ambos casos, 10s rn
\-
necanismos de reaccion y las leyes de

velocidad son diferentes en a) y en b). &
Avance de la reaccion Avance de la reaccion
6)
antepasado, muchos quimicos se esforzaron por sintetizar amoniaco a partir de nitroge-

no e hidr6geno. La fiiente de nitrogen0 atmosftrico es practicamente inagotable y el
hidr6geno gaseoso se produce ficilmente pasando vapor sobre carb6n calentado:
El hidr6geno tambitn puede obtenerse como subproducto de la refinaci6n del petr6leo.

La formaci6n de NH, a partir de N, y de Hz es exottrmica:
Pero la velocidad de la reacci6n es extremadamente lenta a temperatura ambiente. Para

que una reacci6n sea una operaci6n prictica a gran escala, debe proceder a una velocidad
apreciable y debe dar un alto rendimiento del product0 deseado. A1 aumentar la tempera-
tura se acelera la reaccion anterior, pero a1 mismo tiempo se promueve la descomposi-
ci6n de molCculas de NH, en N, y H,, lo que reduce el rendimiento de NH,.
En 1905, despuCs de probar literalmente con cientos de compuestos a varias tempe-
raturas y presiones, Fritz Haber descubri6 que el hierro, mas un pequeiio porcentaje de
6xidos de potasio y de aluminio, cataliza la reacci6n del hidr6geno con el nitr6geno para
producir amoniaco, aproximadamente a 500°C. Este procedimiento se conoce como el
proceso Haber.
En la catalisis heterogknea la superficie del catalizador s6lido es, por lo general, el
sitio donde se lleva a cab0 la reacci6n. El paso inicial en el proceso Haber implica la
disociaci6n del N, y del H, en la superficie del metal (figura 13.21). Aunque las especies
disociadas no son en realidad itornos libres porque estan unidas a la superficie del metal,
son muy reactivas. Las dos moltculas de reactivos se comportan de manera muy diferen-
te en la superficie del catalizador. Los estudios han demostrado que el H, se disocia en
hidr6geno at6mico a temperaturas tan bajas como -196OC (el punto de ebullici6n del
nitr6geno liquido). Por otra parte, las moltculas de nitr6geno se disocian aproximada-
mente a 500°C. Los itomos de N y de H, que son muy reactivos, se combinan ripida-
mente a altas temperaturas, para producir las deseadas molCculas de NH,.
La manufactura del acido nitrico

El icido nitrico es uno de 10s Qcidos inorganicos mas importantes. Se utiliza en la pro-
ducci6n de fertilizantes, colorantes, fkmacos y explosivos. El mttodo industrial mas
FIGURA 13.21 Accibn catditrca en la sintesis de amontaco Pnmero, /as moleCuIas de H, y de N, se
unen a la 5uperfrcie del ratalkador. ERa inreracci6n debrlita lo5 enlaces covalentes de /as m~f@culas
y,
S~nalmente,hare q i ~ e/as mol&ulas se dkwien. Los dtomos tie H y de N, altamente reactwas. se
rombtnan para formar las mdkulas de NH3 que abandonan la superficie.
importante para la producci6n del Bcido nitrico es el proccsa O.rhi,alci.' Las materias
primas, amoniaco y oxigeno molecular, se calientan en prescncia de un catalizador de
platino-rodio (tiguru 13.72) aproximadamente a 800°C:
El Axido nltrico formndo se oxida rfipidamente (sin catfilisis) en di6xido de nitr6geno
Ct~andose tlisuelve en agua, el NO, forma tanto icido nirroso como dcido nitrico:
3HNOi(ac) -
Por calentainiento, el Acid0 nirroso se convierte en ricido nitrico colno sigue:
+
HNO,(ac,) H,O(f)+ 2NO(g)
El NO generado puede recircularse para producir el N02del scgundo paso.
Un alambre caliente de platino

Convertidores cataliticos
resplandece cuando se mantiene
sobre una dirolucion concenfrada de
A allis tempernturzts. dentro del motor de un autom6vil en marcha, el nitrcigcno y el amoniaco. &aoxidacidn delamoniaco
oxigeno gaseostls reaccionan para formar 6xido nitrico:
N ~ K+) - 2NO(g)
Cuando se 1ihel.a a la atmhsfera, el NO se combinu rdpidamente con el O2 para formar

para produclr oxido nitric0 es
catalizada por el platino y es
altamente exotermiga.
~ : w - w u r . - c
NO,. El dicixido de nitrcigeno y otros gases ernitido por 10s autornOviles, colno rnondxiclo
de carbono (CO) y varios hidrocarburos que no se quemaron, hacen de las emisiones de -!'*---.*'
h.-~*-db%**
--WvJsir~
Lln autom6vil ilna fuente imponante de contaminaci6n del aire.
:*.'h ----yy;.
La mayoria de 10s autotn6viliz nuellos estan equipados con convertidores cataliticos
(fipura 13.23). Un convertidor cat:ilitico eficiente tiene dos prop6sitos: oxidar el CO y
los hidrocarburos que no se quciii:u-on hasta CO, y H,O y reducir el NO y el NO, a N, y
O1.Lox gases calientes de emisi6n. a los que se les inyecta aire, pasan a travCs de la
Mi~lheliiiOstwald ( 1853-1932).Quimico illernan. Ostwsld b z o contribuciones importantcs a la cii1Ctic;i

quimicn. la rem~odinlmicay la electroquimica. Desarrolld el proceso indu\tri;il que ahcra lleva su noinbre
para prepnrur icido 11itricc1.Recibiti el premio Nnbel de Qutmica en 1909.
primera cdrnara de un convertidor para acelerar la cornbusticin conlpleta de 10s hidr-ocar-
buros y disminuir la emisicin de CO. (En la figura 13.24 se lnuestra un corte transversal
de un convertidor catalitico.) Sin embargo, debido a que las altas temperaturas aurnentan
la producci6n de NO, se requiere de una segunda cimara que contiene u n catalizatlor
diferente (un metal de transicidn o un dxido de un metal de transici6n. como CuO o
Cr?O,) que, trabajando a menor temperaturd, disocia el NO en Nz y O2antes de que 10s
gases Sean expulsados por el escape.
En la cata'lisis hornog6neu 10s reactivos y el catalizador estdn disperses en una sola fast.
generalrnente liquida. La catglisis Bcida y la bdsica constituyen los tipos m8s importan-
tes de cati~lisishomogknea en disoluci6n liquida. Por ejemplo. la reaccicin de acetato de
etilo con agua para formar dcido acetic0 y etanol ocurre en forma demasiado lenta para
ser medida.
En ausencia del catalizador, la ley de velocidad esti dada por

velocidad = k[CH,COOCIHs]
FIGURA 13.23 Un convertidor

catalitico de dos etapas. para
autornoviles
Tubo de escape
Compresor de aire:
fuente secundaria de aire Convertidores catali[icos
Sin embargo, la r-eaccion puede ser catalizada por un Bcido. En presencia de Bcido clor-
hidrlco, la veloc~tlatles mayor y la ley de velocidad estd dada por
Observe que, debido a que kc > k. la velocidad estA determinada s61o por la fracci6n de la
I-eacci6nque est5 catalizacla.
La catrilisis hornogknea tambitn puede Ilevarse a cab0 en fase Faseosa. Un ejemplo
conociclo de reacciones catalizadas en fase gaseosa es el proceso en una climara de plo-
mo que durante rnuchos atios fue el rnktodo mis importante para la manufactura de Bcido
sulfilsico. Utilizando a ~ u f r corno
e rnateria prima, se esperaria que la producci6n de Bcido
sulfdrico ocul.riera seglin 10s siguientes pasos:
Sin embargo, en realidad, el di6xido de a7.ufr-e no se convierte directarnc~~lc

en tridxido
de azufre; la c1xidaci6n resulta mas eficiente cuando se lleva a cabo en presencia del
catalizaclor di6xido de nitr6geno:
Keacci6n global:
Observe que no existe pbdida neta de NO, en la reaccidn global, por lo que el NO,
cumple con los requisites de Lln catalizador.
En afios recientes. los quimicos han dedicado gran esfuerzo en el desarrollo de una
cliise de compuestos methlicos que sirva~lcorno catalizadores homogkneos. Estos com-
puestos son solubles en varios clisolventes organicos, por tanto, son capaces de catalizas
reacciones en la rnisma fase en que est6n disueltos 10s reactivos. Muchos de 10s procesos
que catalizan son orginicos. Por ejemplo, un colnpuesto de rodio, de color rojo violeta
I (C,H,),P],RhCI, cataliza la conversi6n de un doble enlace carbono-carbono a un enlace
sencjllo, corno sigue:
La catGIisis homogknea tiene algunas ventajas soblye la catilisis heterogknea. Por una
parte, las reacciones pueden llevarse a cabo en condiciones atmosf&icas, lo que reduce
10s costos de producci6n y minimiza la descomposici6n de productos. a altns temperatu-
ras. Adernds, los catalizadores fiomog4neos pueden disefiarse para funcionar selecti-
varnente para un tipo de reacci6n en particular y son m h baratos que 10s metales precio-
has (por ejemplo, platino y oro), que se utilizan en la cathlisis heterogknea.
De todos !os procesos complicados que han evolucionado en los sistemas vivus, el ~ n i s
complicado, y al mismo tiempo esencial. es la cathlisis entimitica. L a s anzimus son
c~uttr1i:udore.shiolrigicos. Lo rnis asombroso de las en~itnasno scilo es que puedcn au-
mentar la velocidad de las reacciones bioqui~nicaspor factores que van de lor' a I 0 l n .
sino que tambien son allamente especificas. Una enzima actua s61o eu detcrminadas
molt?culas,llamadas sustratos (es decir, reactivos) rnierrtrus que deja el rcsto dcl sistema
sin afectar. Se ha calculado que una cklula viva promedio puede conrrner alrededor tie
3 OM) enzimas diferentes, cada una de las cuales catalira una reacci6n rspecificu m la
que un sustrato se convierti en Los productos adecuados. L:I catilisis enximitica es ho-
mogknea porque el sustrato y la enzima e s t h presentes en disolucion acuosa.
Una enzima cs, b8sicamentr, una mol6cula grande de un;~proteina que contienr uno
o nilis .sirios uclctivos. donde se llevan a cabo las interacciones con kjs susiratos. Estos
sitios, est~ucturalmente,son complementaries de las rnoleculas de un sustrato especlfi-
co, de la misma forma que una llave enlbona en una cerraduta en particular. Ue hecho. In
idea de una estructura rigida de una enzima. que se une s61o con tnoI6c1iluscuya forn~a
embona cxactamente en el sitio activo, es la base de una de las primeras Leorias sobre la
cat6lisis enzin~Qtica, conocida como teoria de la "cewadura y la Ilave", dcsarrc)llitdasn
1894 por el quimico alemhu Elllit Fischer' ((Tigura13.15). La hip6tes1sde Fischcr zxplica
la especificidad de las enzimas, pero esti en cc~ntradicciiincon lu evidencia expel.irnental
de que unn misma enzima se une con sustriilos de diferentes tamaiios y fornuis. Actual-
menre. 10s quimicos saben que la molicula de una enzima (o por lo menos su sitio itcti-
VO) tiene un alto grado de flexibilidad estructural, lo que le pcmiite modi ticar su t'tnrnla
para acomvdar m6s de un tipo de sustrato. En la figurd 13.26 se mueslra u n nodel lo nio-
lecular de una enzirna en accibn.
El tratamiento ntatemitico de Ia cinCtica enzintbtica cs muy compltji). incluso sj se
conocen 10s pmos hisicot; involuorados en la reaccicin. A ~ravi'sdc 10s siguientes pasos
elernentales se rnuestra u n esqurnla simpliticado:
FIGURA q3.25 El modela de la

cerradura y la llave para la
esm'ficidad de una enuma por 45
moleculas de sust~ato.
Enzima
Ern11F~scherf 1852-1919j. Quimico alemiin Reconncido por rnuvhm como el initycrr quimlco dcl rtgttl
XJX. Fr~cherconfnbuy6de manem rnuy tmportanre en la sinteslr de -zztjc;~rehy
tle tjtraf molCcul;~\~ r n p o t a n r e ~
Fue galardonndo con el Prem~oNobel de Quim~caen 1902
FlGVRA 13.2 6 Enlace del i;ustrata con und enrima. A la izquierda: acercamiento del susfrato, una
molkula de gluco~a,a la enama hexoquinasa. A la derecha: ia molPcula de glucosa estd unrda a/ atio
artivo, antes de la fomacion de los productos.
donde E, S y P representan la e n m n a , el sustrato y el p r o d u ~ t o y, E \ c s el interinediarlo

enzimn-sustrato. Con cierta frecuencia se supone que la tor1naci6n de ES y SLI descom-
s e n z m a y sustrato es un proceso rbpiilo. y que el paso
posici6n en las l n o l e c ~ ~ l ade
clc~cl-minantecle I:, velocidad es la formaci6n del producto. En la Figura 13.27 se muestra
i a Iii
el pel-t'il de la elicrgia p o t ~ ~ i l ~ilc l r~*;icci6n.
p;:i gcneral. ILI vclocrdaJ par;\ J i c l ~ a sreacclones estli dada por la ecuaci6n
FIGURA 13.27 Cornparacion enbe a) una reacc~onun catalrzador y b) /a misma reacnon caializada
por una enama E/ grahco en b) supone que /z reacctdn catalizada t~eneun rnecan~smode dos pdsos,
de 10s cuales el segundo (ES -t E + P) es el determ~nantede la veloodad
La concentraci6n del intermediario ES e s proportional a la cantidad presente del sustrato
ta concentraci6n del
c a concentraciones y un grafico d e la velocidad contra la concentraci6n del sustrato suele formar una curva
'0
;
,o Y
2
como la que se observa en la figura 13.28. Al inicio, la velocidad aumenta ripidamente
a1 incrementarse la concentracion del sustrato. Sin embargo, sobre ciertos niveles d e
0
u E concentracion, todos 10s sitios activos e s t h ocupados y la reaccion s e vuelve d e orden
4 2 cero respecto del sustrato. E n otras palabras, la velocidad permanece constante, aun
4 cuando se aumente la concentracion del sustrato. Por todo esto, la velocidad d e forma-
-0
9 ci6n del producto depende s61o d e que tan rapid0 se rompe el intermediario ES y n o del
ndmero d e mol6culas d e sustrato presentes.
FIGURA 13.28 Grafico de la

velocidad de formation de un
producto contra la concentracion del
sus tra to, en una reaccidn ca talilada
por una enzirna.
Ecuaciones clave velocidad = k[A]"[BIv (13.1) Expresidn de la ley de velocidad. La suma (x + y) da

el orden global de la reaccidn.
. ln-=
[A]
[A],
-kt (13.3) Relacidn entre la concentracidn y el tiempo, para
una reacci6n de primer orden.
In [A] = -kt + In [A], (13.4) Ecuacidn para la determinacidn grgfica de k, para
una reaccidn de primer orden.
. t,=-
r
0.693
k
(13.5) Vida media para una reaccion de primer orden.
. 1
-=L+kt
[A] [ A h
(1 3.6) Relaci6n entre la concentracidn y el tiempo para una
reacci6n de segundo orden.
. k =A~-E~/RT (13.8) Ecuaci6n de Arrhenius que indica la dependencia de
la constante de velocidad respecto de la energia de
activaci6n y la temperatura.
+In A (13.10) Ecuaci6n para la determinaci6n grifica de la energia

de activacirin.
(13.11) Relaci6n de las constantes de velocidad a dos

temperaturas diferentes.
Resumen de hechos
y conceptos 1. La velocidad de una reaccidn quimica se manifiesta en el cambio de la concentracidn de 10s
reactivos o productos con relacidn a1 tiempo. La velocidad no es constante, sino que varia
continuamente a medida que cambia la concentraci6n.
2. La ley de velocidad es una expresi6n que relaciona la velocidad de una reaccidn con la cons-
tante de velocidad y las concentraciones de 10s reactivos, elevadas a las potencias apropiadas.
La constante de velocidad k para una determinada reacci6n cambia so10 con la temperatura.
3. El orden de una reaccidn respecto de un determinado reactivo es la potencia a la cual estd
elevada la concentraci6n de dicho reactivo en la ley de velocidad. El orden global de una
reacci6n es la suma de las potencias alas que esan elevadas las concentraciones de 10s reactivos
en la ley de velocidad. La ley de velocidad y el orden de reaccidn no se pueden determinar a
partir de la estequiometria de la ecuacidn global de la reaccidn; deben determinarse experi-
mentalmente. Para una reaccidn de orden cero, la velocidad de reacci6n es igual a la constan-
te de velocidad.
4. La vida media de una reaccidn (el tiempo que tarda para que la concentracibn de un reactivo
disminuya a la mitad) puede utilizarse para determinar la constante de velocidad de una reac-
cidn de primer orden.
5. De acuerdo con la teoria de las colisiones, una reacci6n se lleva a cab0 cuando las molCculas
chocan con la energia suficiente, denominada energia de activacibn, como para romper 10s
enlaces e iniciar la reaccion. La constante de velocidad y la energia de activaci6n se relacio-
nan mediante la ecuaci6n de Arrhenius.
6. La ecuaci6n global balanceada para una reacci6n debe ser la suma de una serie de reacciones
simples, llamadas pasos elementales. La sene completa de pasos elementales para una reac-
cidn es el mecanismo de reaccion.
7. Si un paso de un mecanismo de reacci6n es mucho mis lento que el resto, es el paso determi-
nante de la velocidad.
8. Por lo general, un catalizador acelera una reaccion a1 disminuir el valor de E,. Un catalizador
puede recuperarse sin cambio a1 final de la reacci6n.
9. En la catilisis heterogCnea, que es de gran importancia industrial, el catalizador es un solido y
10s reactivos son gases o liquidos. En la cathlisis homogCnea, el catalizador y 10s reactivos
estan en la misma fase. Las enzimas son 10s catalizadores en 10s sistemas vivos.
Palabras clave
Catalizador, p. 541 Enzima, p. 548 orden de reaccibn, p. 5 16 Reacci6n de segundo orden,
CinCtica quimica, p. 5 10 Estado de transition, p. 530 Paso determinante de la velo- p. 526
Complejo activado, p. 530 Intermediario, p. 536 cidad, p. 537 Reacci6n trimolecular, p. 537
Constante de velocidad (k), Ley de velocidad, p. 5 16 Pasos elementales, p. 536 Reacci6n unimolecular,
p. 513 Mecanismo de reaccibn, p. 536 Reacci6n bimolecular, p. 537 p. 537
Energia de activaci6n (Ea), Molecularidad de una reac- Reaccion de primer orden. p. Velocidad de reaction, p. 5 10
p. 530 ci6n, p. 537 520 Vida media ( t ), p. 524
2
Preguntas
y problemas
La velocidad de una reaccion 13.7 Considere la reacci6n
Preguntas de repaso
13.1 iCuil es el significado de la velocidad de una reacci6n
quimica? iCuiles son las unidades para la velocidad de Suponga que, en un momento en particular durante la re-
una reaccihn? accibn, el 6xido nitric0 (NO) reacciona a una velocidad de
13.2 iCuil es la diferencia entre velocidad promedio y veloci- 0.066 Mls. a) i C d l es la velocidad de formaci6n del NO,?
dad instantinea? iCuil de las dos velocidades proporcio- b) iCuil es la velocidad a la que reacciona el oxigeno
na una medida sin ambigiiedades de la velocidad de reac- molecular?
ci6n? iPor quC? 13.8 Considere la reacci6n
13.3 ~ C u i l e sson las ventajas de medir la velocidad inicial de
una reaccibn?
13.4 Proponga dos reacciones que sean muy lentas (que tarden
Suponga que, en un momento en particular durante la re-
varios dias o mas en completarse) y dos reacciones que
accibn, el hidr6geno molecular reacciona a una velocidad
sean muy rapidas (reacciones que se completen en unos
de 0.074 Mls. a ) iCuhl es la velocidad de formaci6n del
cuantos minutos o segundos).
amoniaco'? b) iCuhl es la velocidad a la que reacciona el
Problemas nitr6geno molecular?
13.5 Escriba las expresiones de velocidad para las siguientes
-
reacciones, en funci6n de la desaparici6n de 10s reactivos Ley de velocidad
y de la aparici6n de 10s productos:
a) H,(d + 2HI(g) Preguntas de repaso
b) 5Br-(ac) + BrO;(ac) + 6H+(ac) + 13.9 Explique el significado que tiene la ley de velocidad de
3Br2(ac) + 3H,0(1) una reacci6n.
13.6 Escriba las expresiones de velocidad para las siguientes 13.10 iCuAl es el significado del orden de una reacci6n?
- -
reacciones, en funci6n de la desaparici6n de 10s reactivos 13.11 iCuales son las unidades de las constantes de velocidad
y de la aparici6n de 10s productos: para reacciones de primer0 y de segundo orden?
a) 2Hz(g) + 02(g) 2H20(g) 13.12 Considere la reacci6n de orden cero: A producto. a)
b) 4NH,(g) + 502(g) ~ N O ( R+) 6HzO(g) Escriba la ley de velocidad para la reacci6n. b) iCuales
son las unidades de la constante de velocidad? c ) Dibuje La velocidad de la reaccion ea 1.6 X 10 ' Mls cuando la
un gr5fico de la velocidad de la reaceion contra [A]. concentracicin de A es 0.35 M. Calcule la constante de ve-
13.13 La constante de velocidad de una reacci6n de primer orden locidad si la reaccidn cs u ) de primer orden respecto de A
es 66 s-I. kCu5l es la constante de velocidad en minutos? y b ) de scgundo orden respecto 3e A.
13.14 i D e cull de las siguientes propiedades depende la cons- 13.21 El ciclobutano se descompone en etileno, de acuerdo con
tante de velocidad de una reacci61i? a! concentraci6n la ecuacion
de 10s reactivos, b ) naturaleza dc 10s reactivos, c) ternpe-
ratura.
Determine el orden de reaccidn y la constante de veloci-
Problemas dad, con base en las siguientes presiones. que se tnidieron
cuando la reaccion se llevd a cabo a 430°C, en un reci-
13.15 La ley de velocidad para la reaceion pienie de volumen constante.
Ticmpo (s) PC,,, (1nmHg)

esta dada por: velocidad = klNH;][N02]. A25"C la cona-
0 400
-
tante de velocldad es 3.0 X 10-41M s. Calcule la veloci-
dad dc la reacci6n a esa ternpcratura si [NH:] = 0.26 M y 2 000 316
[NO;] 5 0.080 M. 4 000 248
13.16 Con 10s datos de In tabla 13.2 calcule la velocidad de la 6 000 196
reacci6n en el momento en que [F:] = 0.010 M y [ClO,] = 8 000 155
0.030 M.
-
I0 000 122
13.17 Considere la reacc~on
A +B productos 13.22 Se estudi6 la siguiente reaccion en fase gaseosa a 290°C,
a1 observar el cambio de la presion en funci611del tiempo,
A partir de los siguientes datos, obtenidos a cierta tempe-
en un recipiente de volumen constante:
ratura, determine el orden de la reaccidn y calcule la cons-
tante de velocidad:
Dclcrinineel orden de la reacci6n y la constante de veloci-
[A1 [B] Velocidad ( M l s )
dad. con base en 10s siguientes datos:
1.50 1.50 3.20~10-'
1.50 2.50 3 . 2 0 ~lo-' Tiernpo (s) f ' c ~ c ~ ~ 2(mmHg)
c~l,
-
3.00 1.50 6.40 x 10.' 0 15.76

-
18 1 12.64
13.18 Considere la siguiente reaceion 51 3 8.73
X+Y-z 1 164 4.44
A partir de 10s siguientes datos, obtenidos a 360 K, a ) de- La relacion entre la concentracion de 10s reactivos
termine el orden de la reaccion y b) determine la veloci- y el tiempo
dad inicial de desaparicihn de X cuando su concentracion
cs 0.30 M y la de Y es 0 40 M. Preguntas de repaso
- 13.23 Escriba una ecuacion que relacione la concentraci6n de un
Velocidad inicial reactivo A a t = 0 con la concentracidn a t = 1, para una
de desaparici6n de X (M/s) [XI [yl reaccidn de primer ordcn. Defina todos 10s ttrminos y pro-
0.053 ponga sss unidades. Haga lo rnismo para una reaccion de
0.10 0.50
segundo orden.
0.127 0.30 0.30
13.24 Defina vida media. Escriba la ecuacion que relaciona la
1.02 0.40 0.60 vida media de una reaccion de primer orden con la cons-
0.254 0.20 0.60 tante de velocidad.
0.509 0.40 0.30 13.25 Escriba las ecuaciones que relacionan la vida mcdia de
--------- una reaccion de segundo orden con la constante de veloci-
13.19 Detcrrnine el orden global de las reacciones a las que dad. iC6t11o se distingue de la ecuacidn para una reaccion
se aplican las siguientes leyes de velocidad: n ) velocidad de primer orden?
= k[N0,J2,b ) velocidad = k: c) velocidad = k[H,][Br2] 4,
13.26 En el caso de una reaceion de primer orden, ~ c u l n t otiem-
t l ) velocidad = k[N0,l2[O2]. po tomara pnra que la concentraci6n del reactivo disminu-
13.20 Considere la reaccibn ya hasta una octava parte de su valor original? Exprese la
respuesta en tkrminos de vida media (ti) y en ter~ninosde
la constante de velocidad k.
Problemas esta dada en la siguiente tabla. Determine grificamente la

13.27 i,Cuil es la vida media de un compuesto si el 75% de una enegia de activacion para la reaccidn.
muestra de este compuesto se descompone en 60 min?
Suponga una cindtica de primer orden.
13.28 La descomposici6n termica de la fosfina (PH,) en fosforo
e hidr6geno molecular es una reacci6n de primer orden:
La vlda media de la reaccion es 35.0 s a 680°C. Calcule

a) la conctante de velocidad de primer orden para la reac-
ci6n y b) el tiempo requerido para que se descomponga el
95% de la fosfina.
13.29 La constante de velocidad para la reaccihn dc segundo or- 13.38 Dadas las mismas concentraciones de los reactivos, la re-
den acci6n
es 0.801M . s a 10°C. n) Empezando con una concentra-

a 250°C es 1.50 X 10' veces mas ripida que la misma
ci6n de 0.086 M, calcule la concentraci6n de NOBr des-
reaceion a 150°C. Calcule la energia de activac16n para
puCs de 22 s. b) Calcule la vida media cuando [NOBr],
esta reaccibn. Suponga que el factor de frecuencia perma-
= 0.072 M y cuando [NOBr], = 0 054 M.
ncce constante.
13.30 La constante de velocidad para la reacc16n de segundo or-
13.39 Para la reaccion
den
es 0 54111.1 . s a 300°C. ~ C u i n t otiempo tomara (en segun- el factor de frecuencia A es 8.7 X 10" s ' y la energia de
dos) para que la concentracion de NO, disminuya desde activacion es 63 kJImol. iCuA es la constante de veloci-
0.62 M hasta 0.28 M? dad para la reaccidn z 75°C:'
13.40 La constante de velocidad para una reacci6n de primer
orden es 4.60 X IW4 s ' a 350°C. Si la energia de activa-
ci6n es 104 Idlmol, calcule la temperatura a la cual la cons-
Energia de activacion tante de velocidad seri 8.80 X lO-'s-'.
13.41 Las constantes de velocidad de algunas reacciones se du-
plican cada vez que la temperatura se aumenta I0 grados.
13.31 Defina la energia de activacicin. iCual es el papel de la Suponga que una reaccidn se lleva a cabo a 295 K y a 305
energia de activaci6n en la cinetica quimica? K. ;Cud1 debe ser la energia de activaci6n para que lacons-
13.32 Escriba Is ecuaci6n de Arrhenius y defina todos sus tCrmi- tante de velocidad se duplique como se ha descrito?
nos. 13.42 La velocidad a la que cantan lor; grillos dc irbol es de 2.0
13.33 Utilice la ecuaci6n de Arrhenius para rnostrar por quC la X 10' veces por minuto a 27"C, pero es solo de 39.6 veces
constante de velocidad de una reaccidn a) disminuye cuan- por minuto a 5°C. A partir de estos datos, calcule la "ener-
do aumenta la energia de activaci6n y b) aumenta cuando gia de activacion" para el proceso del canto. (Sugerencin:
disminuye la temperatura. la relacion entre las velocidades es igual a la relacidn entre
13.34 La combustidn de metano con oxigeno es una reaccidn las constantes de velocidad.)
altamente exotkrmica. Sin embargo, se puede almacenar
indefinidamente una mezcla de metano y oxigeno sin que
ocurra ningdn cambio. Explique por quC.
--
13.35 Elabore un grifico de energia potencial contra avance de Mecanismos de reaccion
la reaccion. para las siguientes reacciones: Preguntas de repaso
n ) S(s) + O,(p) SO,(g) AHo = -296.06 !d
13.43 ;CuA es el significado de mecanismo de reaccihn?
b) CI&) C~(,S)+ C ~ ( R ) AH0 = 242.7 !d
-
13.44 iQuC es un paso elemental? LQUCes la molecularidad de
13.36 Durante muchos afios se ha estudiado la reaceion H + Hz una reaccidn? Clasifique las siguientes reacciones elemen-
H2 + H. Elabore un diagrama de enegia potencial tales como unimolecular. bimolecular y trimolecular.
contra avance de la reaccidn para estn reaccicin. al 2NO + Br, +2NOBr
b) CH,NC +CH,CN
Problemas C) +
SO o2+SO2 + 0
13.37 La variacidn de la constante de velocidad con la tempera- 13.45 Las reacciones pueden clasificarse como unimoleculares.
tura para la reaccidn de primer orden bimoleculares. y asi sucesivan~ente.iPor quC no hay reac-
ciones ceromoleculares? Explique por que las reacciones
trimoleculares son raras.
13.46 iCuil es el paso determinante de la velocidad? Proponga es velocidad = k [ H , ] [ ~ 0 ] ~
iCuil
. de 10s siguientes meca-
una analogia cotidiana para explicar el significado de "de- nismos es el mas apropiado, con base en la expresion de
terminante de la velocidad". velocidad observada?
13.47 La ecuaci6t1de la combustion del etano (C2H6)es
Mecanismo I
H, + NO-H,O +N (lento)
Explique por quk es poco probable que esta ecuaci6n tam- N+NO-N,+O (ripido)
bikn represente la etapa elemental de la reacci6n. 0 + H,-H,O (rapido)
-
13.48 ldentifique cual de las siguientes especies no puede aislar-
se en una reacci6n: complejo activado, producto, interrne- Mecanismo II
diario. +
H, 2 N 0 N,O + H,O (len to)
NZO+ H,- N, + H,O (rapido)
Problemas
Mecanismo III
13.49 La ley de velocidad para la reacci6n
(equilibrio rapido)
(lento)
esti dada por velocidad = k[NO][CI,]. a) iCual es el or- (ripido)
den de la reaccibn? b) Se ha propuesto un mecanismo de
reaccion que consta de 10s siguientes pasos:
NO(g) + CI2(g)
NOC12(g)+ NO(g) - NOCl,(g)
2NOCl(g)
Catalisis
Preguntas de repaso
-
Si este mecanismo es correcto, ~ q u se k puede concluir res- 13.53 iC6mo aumenta un catalizador la velocidad de una reac-
pecto de las velocidades relativas de estos dos pasos? ci6n?
13.50 Para la reacci6n X, + Y Z + XY + XZ se encontrd 13.54 iCuales son las caracteristicas de un catalizador?
que a1 duplicar la concentracibn de X, se duplica la veloci- 13.55 Se sabe que cierta reacci6n procede lentamente a tempera-
dad de la reaccion, a1 triplicar la concentracidn de Y se tura ambiente. iEs posible hacer que lareacci6n ocurra con
triplica la velocidad y a1 duplicar la concentraci6n de Z no mayor velocidad sin cambiar la temperatura'?
hay ningdn efecto. a ) iCual es la ley de velocidad para 13.56 Indique la diferencia entre catilisis homogknea y catalisis
esta reaccibn? b) iPor quC el cambio en la concentraci6n heterogknea. Describa tres procesos industriales importan-
de Z no tiene ningdn efecto en la velocidad? c) Sugiera un tes que utilicen la catilisis heterogknea.
mecanismo para la reaccibn, que estk de acuerdo con la 13.57 reacciones catalizadas por enzimas son ejemplos de
ley de velocidad. catilisis homogknea o de catalisis heterogknea? Explique.
13.51 La ley de velocidad para la descomposici6n del ozono en 13.58 La concentraci6n de las enzimas en las celulas por lo ge-
oxigeno molecular neral es muy pequeiia. iCuil es la importancia biol6gica
de este hecho?
Problemas
13.59 La mayoria de las reacciones, incluyendo las reacciones

velocidad = k- P 3 1 2 catalizadas por enzimas, proceden mis rapido a tempera-
[ 0 2 I turas mayores. Sin embargo, para una enzima determina-
da, la velocidad decae bruscamente a cierta temperatura.
El mecanismo propuesto para este proceso es Explique este comportamiento.
13.60 Considere el siguiente mecanismo para la reacci6n
catalizada por enzimas:
k,
E+S;--ES (equilibria ripido)
k-1
k
Derive la ley de velocidad a partir de estos pasos elemen- ES & E + P (lento)
tales. Explique con claridad las suposiciones utilizadas en
su derivaci6n. Explique por quk disminuye la velocidad Derive una expresi6n para la ley de velocidad de la reac-
cuando se aumenta la concentracidn de 0,. ci6n, en funci6n de las concentraciones de E y de S. (Su-
-
13.52 I,a ley de velocidad para la reacci6n grrencia: para resolver [ES] tome en cuenta el hecho de
que, en el equilibrio, la velocidad de la reacci6n directa es
~ H , ( R+
) 2NO(g) Nk) + 2H,O(g) igual a la velocidad de la reacci6n inversa.)
Problemas adicionales reacci6n de segundo orden (de primer orden respecto de

CH,COOC,H, y de primer orden respecto de H,O). Expli-
-
13.61 Sugiera medios experimentales con 10s que puedan estu-
que.
diarse las velocidades de las siguientes reacciones:
13.69 Explique por que la mayoria de 10s metales que se utilizan
a ) CaCO,(s) CaO(s) + CO,(g)
en catalisis son metales de transici6n.
b) Cl,(g) + 2Br-(ac) tBr,(ac) + 2Cl-(ac) 13.70 La reacci6n 2A + 3B tC es de primer orden respecto
C) CZH~(R) C Z H ~ (+~ Hzk) ) de A y de B. Cuando las concentraciones iniciales son [A]
4 C2H51(g)+ H20(l) tC2H50H(ac)+ = 1.6 X M y [B] = 2.4 X M, la velocidad es 4.1
H+(ac) + I-(ac) X MIS. Calcule la constante de velocidad para la re-
13.62 Mencione cuatro factores que influyan en la velocidad de
acci6n.
una reaccihn.
13.71 La bromaci6n de la acetona es catalizada en medio icido:
13.63 "La constante de velocidad para la reacci6n
es 1.64 x 1 0 - ' l ~. s." LPor quC esta incompleta esta afir-

macion'!
Se midi6 la velocidad de desaparicidn del bromo para di-
13.64 En cierto proceso industrial aue utiliza cathlisis heterogC-
ferentes concentraciones de acetona, bromo e iones H', a
nea, el volumen del catalizador (en forma de esfera) es
cierta temperatura:
10.0 cm3. Calcule el area superficial del catalizador. Si la
esfera se rompe en ocho esferas, cada una de las cuales
tiene un volumen de 1.25 cm3, jcuiil es el area superficial
total de las esferas? ~ C u idel las dos configuraciones geo- Velocidad
mCtricas del catalizador es mas eficiente? (El Area superfi- [CH3COCH3] [Br,] [H'] de desaparicidn Br2 (M/s)
cial de una esfera es 4 x 3 , donde r es el radio de la esfera.)
Con base en este analisis, explique por quC algunas veces
es peligroso trabajar en un silo de granos con elevador.
13.65 Con 10s datos del ejemplo 13.4 determine graficamente la
vida media de la reacci6n.
13.66 Se tienen 10s siguientes datos para la reacci6n entre hidr6-
geno y dxido nitrico a 700°C:
a) iCuAl es la ley de velocidad para la reaccion? b ) De-

termine la constante de velocidad. c) Se ha propuesto
Experiment0 [Hz] [NO] Velocidad inicial (Mls)
el siguiente mecanisrno para la reacci6n:
1 0.010 0.025 2.4 x 1 04
2 0.0050 0.025 1.2~ lo4
0 +OH
3 0.010 0.0125 0.60 x lo4 II II
CH3-C-CH3 + H,O+ CH3-C-CH3 + H20
(equilibria rapido)
a)Determine el orden de la reacci6n. b) Calcule la cons-
+OH OH
tante de velocidad. c ) Sugiera un mecanismo posible II
que estC de acuerdo con la ley de velocidad. (Suge- CHI-C-CH3 + H20+ CHI-bcH2 + H ~ O (lent01
+
rencia: suponga que el atomo de oxigeno es el inter-
OH 0
rnediario.) I II
13.67 Cuando se calienta el fosfato de metilo en disoluci6n Bci- CH3-C=CH2 + Br2+CH3-C-CH2Br + HBr (rapido)
da, reacciona con el agua:
CH,0P0,H2 + H 2 0+CH,OI1 + H,PO,

Demuestre que la ley de la velocidad que se deduce a par-
Cuando la reaccidn se lleva a cab0 en agua enriquecida tir del mecanismo esti de acuerdo con la propuesta en a).
con "0, se encuentra el isdtopo oxigeno-18 en el acido 13.72 La descomposici6n del N,O en N, y 0, es una reacci6n de
fosfbrico, pero no en el rnetanol. ~ Q u es
e lo que esto indi- primer orden. A 730°C, la vida media de la reaccidn es
ca con respecto del mecanisrno de la reaccion? 3.58 X 103min. Si la presi6n inicial de N 2 0es 2.10 atrn a
13.68 La velocidad de la reacci6n 730°C, calcule la presi6n total del gas despuCs de una vida
CH,COOC,H,(ac) + H,O(Z) t media. Suponga que el volumen permanece constante.
CH,COOH(ac) + C,H,OH(ac) 13.73 La reacci6n S,O; + 2 1 t 2SO:- + I, procede lenta-
mente en disoluci6n acuosa. pero puede ser catalizada con
muestra caracteristicas de primer orden, es decir, veloci- el ion Fe3+.Puesto que el Fe3+oxida a1 I- y el ~ e ' +reduce
dad = k[CH,COOC,H,], a pesar de que se trata de una el S,Oi-, escriba un posible mecanismo de dos pasos para
esta reaccion. Explique por quk la reaccidn sin catilisis es donde k, y kz son constantes. Derive las expresiones de la
tan lenta. ley de velocidad en condiciones de concentraciones de hi-
13.74 i,Cuiles son las unidades de la constante de velocidad para dr6geno rnuy altas y muy bajas. LEI resultado del proble-
una reacci6n de tercer orden? ma 13.66 esti de acuerdo con estas expresiones de la velo-
13.75 La ley de velocidad integral para una reaccion de orden cidad?
cero A +B es [A] = [A], - kt. u) Trace 10s siguientes 13.84 El 35.5% de cierta reaccion de primer orden se lleva a cabo
grificos: i) velocidad contra [A] y ii) [A] contrat. b) Derive en 4.90 min a 2S°C. ~ C u aes
l la constante de velocidad?
una expresi6n para la vida media de la reacci6n. c) Calcule 13.85 Se ha estudiado, a cierta temperatura, la descomposici6n
el tiempo expresado en vidas medias cuando la ley de ve- del pentdxido de dinitr6geno en el disolvente tetracloruro
locidad integral ya no es vilida, es decir, cuando [A] = 0. de carbono (CCI,):
13.76 Un matraz contiene una mezcla de 10s compuestos A y B.
Ambos compuestos se descomponen siguiendo una cinCtica 2N10, 4 4NO2 + O2
de primer orden. La vida media es 50.0 min para A y 18.0
min para B. Si las concentraciones de A y B son iguales a1
inicio, jcuanto tiempo transcurriri para que la concentra- [NzOs] Velocidad inicial (M/s)
cion de A sea cuatro veces la de B? 0.92 0.95 x
13.77 Con reierencia a1 ejemplo 13.4, explique c6mo se mediria 1.23 1.20 x lo-'
experimentalmente la presion parcial del azometano en
1.79 1.93 x
funcibn del tiempo.
13.78 La ley de velocidad para la reaccidn 2NO,(g) -+NzO,(g) 2.00 2.10 x
es velocidad = X[NO~]~. i,CuAI de 10s siguientes cambios 2.21 2.26 x lo-'
provocarA un carnbio en el valor de k? u) La presi6n de
NO, se duplica. b) La reaccion se lleva a cab0 en un disol-
vente organico. c) El volumen del recipiente se duplica. Determine graficamente la ley de la velocidad para la re-
4 Se disminuye la temperatura. e) Se aiiade un cataliza- acci6n y calcule la constante de velocidad.
dor a1 recipiente. 13.86 La descomposici6n tkrmica del N205sigue una cinetica de
13.79 La reaccion de G, con E, para formar 2EG es exolermica: primer orden. A 45°C. un grifico de In [N,O,! contra t
y la reaccidn de G, con X, para formar 2XG es endotermica. tiene una pendiente de -6.18 X m i n ' . iCual es la
La energia de activacion de la reacci6n exotkrmica es ma- vida media de la reaction?
yor que la de la reaccion endotkrmica. Trace un diagrama 13.87 Cuando se expone a la luz una mezcla de metano y bromo,
del perfil de la energia potencial para estas dos reacciones, ocurre lentamente la siguiente reaccion:
en el mismo gdfico.
13.80 En la industria nuclear, 10s trabajadores utilizan como re-
gla de oro que la radiactividad de cualquier muestra es
inofensiva despues de diez vidas medias. Calcule la frac- Sugiera un mecanismo razonable para esta reaccidn. (Su-
cidn de una muestra radiactiva que permanece despuks de gerencia: 10s vapores del bromo son de color rojo oscuro,
este periodo. (Sugerencia: la desintegracidn radiactiva si- el metano es incoloro.)
gue una cinktica de primer orden.) 13.88 La velocidad de la reacci6n entre HI y I, para formar HI
13.81 Haga un comentario breve sobre el efecto de un cataliza- (estudiada en la pagina 539) aumenta con la intensidad de
dor en cada uno de 10s siguientes aspectos: a) energia de la luz visible. ( 1 ) Explique por que este hecho apoya 10s
activacion, b) mecanismo de reaccion, c) entalpia de la dos mecanismos presentados. (En la pigina 452 se mues-
reaction, d) velocidad de paso directo, e) velocidad de un tra el color de 10s vapores del I:.) b) Explique por quC la
paso inverso. luz visible no tiene ninglin efecto sobre la fornlacidn de
13.82 Cuando se agregan 6 g de granalla de Zn a un recipiente Atomos de H.
con una disolucidn de HC12 M a temperatura ambiente, se 13.89 La velocidad del decaimiento del carbono- 14 en una mues-
genera hidr6geno gaseoso. Para cada uno de 10s siguientes tra obtenida de un irbol joven es de 0.260 desintegraciones
cambios (a volumen de icido constante) establezca si la por segundo por gramo de muestra. Otra muestra de ma-
velocidad de liberation de hidr6geno gaseoso aumentari, dera. obtenida de un objeto recuperado en una excavacion
disminuira o no cambiari: a ) se utilizan 6 g de Zn en pol- arqueologica, tiene una velocidad de desintegracion de
vo; b) se utilizan 4 g de granalla de Zn; c) se utiliza acido 0.186 desintegraciones por segundo por gramo de mues-
acCtico 2 Men lugar de HCI 2 M; d) se eleva la temperatu- tra. iCuril es la edad del objeto? (Sugerencia: vkase la sec-
ra a 40°C. ci6n "La quimica en accidn" de la pdgina 530.)
13.83 En sentido estricto, la ley de velocidad que se deriva de la 13.90 Considere el siguiente paso elemental:
reacci6n del problema 13.66 se aplica so10 a ciertas con-
centraciones de H?. La ley de velocidad general para dicha
reaccion tiene la forma a) Escriba una ley de velocidad para esta reaceion. b) Si la
velocidad inicial de formaci6n de XY2 es 3.8 x MIS y
k, [ N O ~ ~ [ H , ] las concentraciones iniciales de X y Y son 0.26 M y 0.88
velocidad =
l+kZ[HZ] M, i,cuAl es la constante de velocidad de la reaccibn?
13.91 Durante 10s ultimos aiios. el ozono de la estratosfera dis- 13.96 a ) LQUCse puede deducir respecto de la energia de activa-
minuye a una velocidad alarmante como consecuencia de cicin de una reaccion si su constante de velocidad cambia
10s clorofl~~orocarbono~ (CFC). Una molCcula de CFC, bastante con un pequeiio cambio en la temperatura? h) Si
como es el CFC13. primero se descompone por la radia- una reacci6n bimolecular ocurre cada vez que chocan una
ci6n UV:
CFCI, - CFCI, + C1
DespuCs, el radical cloro reacciona con el ozono como si-
molecula de A y una de B, iquC se puede decir acerca del
factor de orientacicin y de la energia de activacion de la
reaction?
13.97 La ley de la velocidad para la siguiente reaceion
gue:
es, velocidad = k[NO,IZ. Sugiera un mecanismo posible

para la reaction, en el que la especie inestable NO, sea un
intermediario.
a ) Escriba la reacci6n global para 10s dos ultimos pasos.
13.98 El plutonio-239, radiactivo (th= 2.44 x 10' aiios). se uti-
b ) i,CuBI es el papel de C1 y del CIO? c) iPor quC el radical
liza en reactores nucleares y en bombas atomicas. Si hay
fluor no es importante en este mecanismo? dl Una forma
5.0 X 10' g del is6lopo en una pequeiia bomba at6mica.
que se sugiere para reducir la concentration de radicales
p i n t o tiempo tardari en desintegrarse la sustancia hasta
cloro es agregar hidrocarburos, como etano (C,H,l a la
1.0 X 10' g, que es una cantidad demasiado pequeRa para
cstratosfera. iC6mo actlia esto? e ) Dibuje diagramas de
una bomba eficaz?
-
energia potencial contra avance de la reaccidn para lades-
13.99 Muchas reacciones que implican catilisis heterogCnea son
truccion del ozono catalizada (con CI) y no catalizada: 0,
de orden cero; es decir, velocidad = k. Un ejemplo es la
+0 20,. Con 10s datos termodinimicos del apCndi-
descomposicion de la fosfina (PH,) en presencia de tungs-
ce 3 determine si la reaccicin es exotCrmica o endotbrmica.
teno (W):
13.92 El 6xido de cloro (ClO), que tiene un efecto importante en
la disminucicin de la capa de ozono (vCase el problema
13.91), se descompone ripidamente a temperatura ambien-
te. de acuerdo con la ecuacicin Se encontro que la reaccion es independiente de [pH,] cuali-
do la presion de la fosfina es suficientemente alta (2 1 atm).
Explique.
13.100 El cerio(1V) oxida al talio(1) como sigue:
A partir de 10s siguientes datos, determine el orden de re-
accicin y calcule la constante de velocidad para la reaccibn
Tiempo (s) [Clol Los pasos elementales, en presencia de Mn(l1). son como
sigue:
a) Identifique el catalizador, 10s intermedlarios y el paso
- -
deterniinante de la velocidad si la ley de la velocidad es
13.93 Un compuesto X experimenta dos reacciones simuitaneas velocidad = k[Ce4+l[Mn2+].b) Explique por quC la reac-
de primer orden, conio sigue: X Y, cuya constante de ci6n es muy lenta sin el catalizador. c) Clasifique el tipo
velocidad es k , y X Z. cuya constante de velocidad de catilisis (homogknea o heterogknea).
es k?. La relaci6n k,lk, a 40°C es 8.0. iCual sera la relacion 13.101 La sacarosa (C,,H,,O,,), conocida como azucar, se hidroliza
a 300"C? Suponga que el filetor de frecuencia de las dos (reacciona con el agua) para formar fructosa (C,H120,) y
reacciones es igunl.
13.94 Considere un automovil equipado con un convertidor
catalitico. Los primeros cinco niin~~tos o un poco m8s. des-
puCs de empezar a funcionar. son 10s de mayor contamina-
glucosa (C,H,,O,):
+ Hz0
C,2H2201, - C,HIzO, + C,H,ZO,
fructosa glucosa
ci6n. ~ P o quC?
r
Esta reacci6n es de gran importancia en la industria del
13.95 El siguiente esquema. en el cual A se convierte en B que, a
caramelo. Primero, la fructosa es mis dulce que la sacaro-
su vez, se convierte en C, se conoce como una reacci6n
sa. Segundo, una mezcla de fructosa y glucosa, denomina-
consecutiva.
da uzu'car invertido, no se cristaliza, por lo que 10s cara-
A-B-C melos que contienen este azucar son blandos y no
quebradizos como 10s caramelos que contienen cristales
Suponiendo que ambos pasos son de primer orden, trace de sacarosa. a) A partir de 10s siguientes datos, determine
en el mismo grifico las variaciones de [A], [B] y [C] con el orden de la reaccion. b) ~ C u i n t otiempo tomari para
el tiempo. que se hidrolice el 95% de la sacarosa? c) Explique por
quC la ley de la velocidad no incluye [H,O] a pesar de que 13.104 Considere 10s siguientes pasos elementales para una reac-
el agua es un reactivo. ci6n consecutiva:
Tiempo (min) [C,,H,,O,,I

0 0.500 a ) Escriba una expresion para la velocjdad del cambia de
60.0 0.400 B. b) Derive una expresion para la concentration de B, en
96.4 0.350 condiciones constantes; es decir, cuando B se descompo-
ne para formar C a la misma velocidad con la que se forma
157.5 0.280
a partir de A.
13.105 El etanol es una sustancia tcixica que, cuando se consume
13.102 La constante de velocidad de primer orden para la des- en exceso, puede alterar las funciones respiratoria y car-
composici6n del Cter dimetilico diaca, por interterencia con 10s neurotransmiiores del sis-
tema nervioso. En el cuerpo humano, la enzima alcohol
deshidrogenasa metaboliza el etanol hasta acetaldehido,
es 3.2 X s-I a 450°C. La reacci6n se lleva a cab0 en que es el causante de "la cruda". a) Con base en el conoci-
un matraz, a volurnen constante. A1 inicio, solo esti pre- rniento de la cinCtica enzirnitica, explique por que el ex-
sente el Cter dirnetflico y la presion es 0.350 atm. iCuil es ceso en la bebida (es decir, consumir demasiado alcohol
la presi6n del sistema desputs de 8.0 min? Suponga un rApidamente) tiene consecuencias fatales. b) El rnetanol es
comportamiento ideal. todavia ~nBstoxico que el etanol. Tarnbien se rnetaboliza
13.103 El polictileno se utiliza en muchos articulos, incluyendo por la enzima alcohol deshidrogenasa, y el producto.
tanques para agua, botellas, aislantes elCctricos, juguetes formaldehido, puede causar ceguera e incluso la muerte.
y sobres para correspondencia. Es un pnlimero, una rnolC- Un antidoto para el envenenarniento con metanol es el
cula que tiene una masa molar muy alta, formada por la etanol. Explique c6mo funciona este proceso.
union de muchas molCculas de etileno. (El etileno es la 13.106 La cinetica de una reaccion heterogknea entre magnesio
unidad fundamental, o el mon6mero del polietileno.) El rnetilico y acido clorhidrico
paso iniciador es
puede estudiarse rnidiendo el aurnento de la presi6n del

hidrbgeno gaseoso en funcicin del tiempo (@/At). La ley
La especie R- (denominada radical) reacciona con una rno-
de la velocidad de la reacci6n esti dada por
1Ccula de etileno (M), para generar otro radical
velocidad = k[area de superficie de ~ g l " [ H + ] ~
Los datos experimentales. a 3Z°C, se resumen en la si-

La reaccion de M I con otro rnon6mero conduce al creci-
guiente tabla:
miento o propagation de la cadena del polimero:
[H'] Area de superficie APlAr

Este paso puede repetirse con cientos de unidades del Expenmento (M) de Mg (mm') (torrls)
monornero. La propagaci6n termina cuando se combinan 1 1.O 70 2.07
dos radicales 2 0.20 70 0.0749
3 0.50 70 0.446
4 1 .O 140 3.70
a) Con frecuencia, el iniciador que se utiliza en la polimeri-
5 1.0 35 0.970
zacion del etileno es el per6xido de benzoilo [(C,H,COO),]:
a) Determine la ley de la velocidad de la reaccion (es de-

~ s t es
a una reacci6n de primer orden. La vida media del cir. determine 10s valores de a y b asi como un promedio
per6xido de benzoilo a I OO°C es 19.8 rnin. a) Calcule la del valor de k). b) Duranle un experimento, rcaccionaron
constante de velocidad (en min-I) de la reacci6n. b) Si la 0.0083 g de Mg con un exceso de HCI. La presion final y
vida media del per6xido de benzoilo es 7.30 h, o 438 min, el volunlen del hidrogeno gascoso fueron 93.2 tom y 69.5
a 70°C, jcuil es la energia de activation (en Idlrnol) para mL a 32°C. Calcule el porcentaje de error para el hidr6ge-
la descomposici6n del peroxido de benzoflo? c ) Escriba no gaseoso, a partir de la estequiometria de la reaceion.
las leyes de la velocidad para 10s pasos elementales en el [Los datos se reproducen con la autorizacion de I. P. Birk
proceso de polirnerizacionanterior e identifique el reactivo, y D. L. Walters, 3. Chem. Educ. 70,587 (1993).]
el producto y 10s intennediarios. 4 iCuil es la condicidn 13.107 Dibuje un diagrama de energia potencial contra avance de
que favorece el crecimiento del polietileno de cadena lar- la reacci6n para una reaceion exotkrmica de dos pasos, en
ga y alta masa molar? la cual el primer paso es el determinante de la velocidad.
13.108 La reaccidn A +B tiene una entalpfa de reaccidn de le la temperatura que causan'a que la reaccidn no catalizada
-64 Wmol, y una energia de activacidn de 22 Idlmol. con enzimas ocurriera a la misma velocidad que ocurre la
~ C u r i les la energia de activacidn para la reaccidn reaccidn catalizada con enzimas a 20°C. Suponga que el
B+A? factor de frecuencia A es el mismo en ambos casos.
13.109 Se incendid una industria especializada en el refinamiento
de metales de transicidn como el titanio. Se advirtid a 10s
bomberos no r~tilizaragua para sofocar el fuego. ~ P oquC?
r Respuestas a 10s ejercicios
13.110 La energia de activacidn para la descomposicidn del
perdxido de hidrdgeno 13.1 velocidad = - A[CH 2 ] = -----
1 A[02] ---A[Co,] - --I -A[H20]
At 2 At At 2 At
13.2 velocidad 5 k[S20,22][I']; k 5 8.1 3 10"lM. s. 13.3 66 s. 13.4
2.3 3 S. 13.5 1.2 3 10's. 13.6 a ) 3.2 min. b) 2.1 min. 13.7 240
es 42 kJImol, mientras que cuando la reaccidn estri kJImol. 13.8 3.13 3 s2'. 13.9 a ) NO, 1 CO 88n NO 1 CO,.
catalizada con la enzirna catalasa, es de 7.0 kJImol. Calcu- b) NO,. c ) El primer paso es deterrninante de la velocidad.
Equilibria quimico
-9 El concept0 d e equ~librio
y la constante de
equilibrio
Este malabarista dernuestra dos trpos de equrlibrro d~narnicoy
estattco. El equilibrio quimico es un ejempjo de equilibn'o Escritura de las
dinamrco
expresiones de las
constantes de equ~librio
14.3 Relacion e n t r e cinetica

quimica y equilibrio
quimico
El equilibrio es un estado en el que no se observan cambios durante el tiempo i Q u @informacibn

transcurrido. Cuando una reaccion quimica llega a1 estado de equilibrio, las proporciona la constante
concentraciones de reactivos y productos permanecen constantes en el d e equilibrio?
tiempo, sin que se produzcan cambios visibles en el sistema. Sin embargo, a
Factores que alteran el
nivel molecular existe una gran actividad debido a que las rnol6culas de
equilibrio quimico
reactivos siguen formando moleculas de productos, y estas a su vez
reaccionan para formar moleculas de reactivos. El objetivo de este capitulo es
el estudio de tales procesos dinarnicos. Aqui se describen diferentes tipos de
reacciones en equilibrio, el significado de la constante de equilibrio y su
relacion con la constante de velocidad, asi como 10s factores que pueden
modificar u n sistema en equilibrio.
W.l El concept0 de equilibrio
y la constante de equilibrio
m Pocas reacciones quimicas PI-ocedenen irna hcla direccibn. La mayoria son reversibles,
qui~nico
Eq~~ilibrio
a1 menos en cierto grado. A1 inicio de un proceso reversible. la reaccibn procede hacia la
formacibn de productos. Tan pronto como sc forman algunas rnolCc~:l:lsde prodr.tcto.
comienza el proceso inverso: estas moleculas reaccionan y f'orrnan 1nolLcu1asde reactive.
El equilibrio qrrimico se alcanza cuando Ius velocidude.~dr l(l.7 rrtrc.ciotw.s dirrcr~re
irrl;er.\-ase i g ~ l u l o nj, 1~1,scorzcet~lr~~cior~es
rzctas de rcclcrivos \ , prot1~cc.to.sp e t . ~ ~ l l r i l . e c . e r ~
corlstcmfes.
El equilibrio quirnico es un proczso clin5mico. Se puede comparar al movin~ientode
10s esquiadores en un centro de esqiti~.e[)leto de personas, donde el nilniero de esq~~iadores
que suben a la montaiia por el telefkrico es igual al nlimero de esquindores que bajan
deslizindose. Aunque hay un acaweo constar.te de esquiaclorcs, la cantidad de personas
que sube a la cirna y la que desciende no cambia.
Cabe seiialar que en el equilibrio quimico participan distintas sustancias conlo
reactivos y productos. III equilibrio entre dos Fases de la ~nismasusrancia se de~iorninu
equilibrio fisico porque 10s ccirnbios que sucedeil son /~rocesosji:~icos. [,a evaporaci6n
de agua en u n recipiente cerrado a una temperatura deterrninada es un ejculplo de equi-
librio fisico. En este caso, el numzro de inolCculas de H,O clue dejan la fase licluida y
vuelven a ella es el misrno:
(En el capitlllo 4 se mostrb que la doble tlecha sepresenta Llna reaccibn reversible.)
Aunque el estudio del equilibrio fisico da informacibn iltil. c o ~ n ola presidn de va-
Agua liquida en equilibrio con su por de equilibrio (vCase la seccicin 11 3 ) .10s quimicos t.ienen un inter& especial por los
vapor a temperaturn ambimte. procesos quimicos en equilibr.io; por qjel-nplo, la 1.eacci6n eversible entre el di6xido de
nitr6geno (NO2) y el 1etr6xido de dinitrbgeno (N?O,) (f~gura14.1) El avance de esta
puede seguirse con f'acilidad yaque el N20;,es un gas incolnro. rnientrns clue el NO, tiene
un color caf6 oscuro clue a veces es visible en el aire contaminado. Suponga que se
inyecta N,O, en u n rnatraz al vacio. El color caf6 que aparece de inmcdiato indica que
,. W
. i i y ~ ~ ~ ~ ~ m d q t se
H han
x bformado
. mol6culas de NO2. El color se vuelve mris intenso a rnedida que se
clisocia el N20, hasta que se logra el equilibrio. Miis allP de este punto no hay carnbios
evidentcs de color porque las concentraciones de N1O,y NO2permanecen constantes.
Ta~nbiCnes posible alcanzar el estado de ecluilibrio parliendo cle NO1 pcrro. Cuando
algrrnas rnolCculas de NO: se combinan para formar N,O,. el color se dcsvanece. Otra
forrna de crear un estado de equilibrio es conienzar con una rnezcla de NO?)I NZO,
FIGURA 14.1 Reacc16nreversible

e n m rnol&vlas de N,O, y NO, (
14.1 EL CONCEPT0 DE EQUlLlBRlO Y LA CONSTANTE DE EOUlUBRlO
FIGURA 14.2 Cambios en las

seguir cl curso de la reacci6n hasta que el color ya no cambie. Estos estudios demuestran concentraciones de NO, y N,O, con el
que In reacciGn anterior si es reversible, ya que un componente puro (NO, o N1O,) reac- tiempo, en tres situaciones, a) A i
ciona para formar el otro gas. Es importante tener en cuenta que en el equilibrio no se pnncipio, solo el NO;estd presente. b)
interrumpen las conversiones de N20, a NO, y de N 0 2 a NzO,. El carnbio de color ya no A1 inicio, solo el N,O, esta presente. c)
A1 principio hay una mezcla de NO., y
se observa porclue las dos velocidades son iguales: la rernocion de ~nolCculasde NO, es
N,O,. Observe que aunque el
Lan rripida como su formacicin, y las moleculas de N,O, se forman a la rnisma velocidad quilibrio se logra en todos 10s casos,
con la que se clisocian. La figura 14.2 resume estas tres condiciones. las concentraciones en el equilibrio de
NO, y N,O, no son iguales.
La constante ck equilibrio
En la tabla 14.1 se Jnuestran algunos datos experimer~talespara el sisteliia NO2-N204 a
75°C. Las concentraciones de los gases se expresan en molaridad y se pueden calcular a
partir del nilmero de rnoles de gases presentes a1 inicio, del n6mero de moles en el equi-
librio y del volumen clel matraz (en litros). El analisis d e los datos en el equilibrio mues-
Ira que aunque la proporcicin [N021/[N20,]presenta valores dispersos, la ~nagnitudde la
relacicin [N02]'/[N,0,] es casi constante, en promedio es 4.63 X lo-':
tlonde K es Llna constante para la reaccibri en eq~tilibnoN,O,(g) 2N02(g)a 25°C.

Observe que el exponenle 2 para el valor de [NO2]en esta expl.esi61-1
es igual al coefi-
ciente estecluiomktrico de NO, en la reaccion reversible.
, - -.I El sistema NO2-N20, a 25°C

Concentraciones Concemtracionrs Relacibn
Inidales en el equilibria de cuncentraciones
(W (MI en el equitlbrio
[NO,] [N2041 [NO,] [NzOJ -

[NO21
INz0.I
[N0,12
[+J2041
Este proceso puede generalizarse con la siguiente reaccidn reversible:
donde u, b, c y d son coeficientes estequiomCtricos de las especies reactivas A, R , C y D.

Para la reaccidn a una temperatura dada:
donde K es la constante de equilibrio. La ecuacidn (14.2) es la expresi6n matematica de

la ley de accidn de masas, propuesta por 10s quimicos noruegos Cato Guldberg' y Peter
Wrage,' en 1864. Esta ley establece quc puru unu reuccicin rc.ver,sihlcrn rcpilibrio y LI
unu temperuturu constunte, unu rclucicin determinadu de c~oncentrucionesde reuc,tivos y
productos tiene un valor constante K ( l a constante de equilibrio). Observe que aunque
las concer~tracionespueden variar, el valor de K para una reaccion dada perinanece cons-
tante, siempre y cuando la reaccidn estC en equilibrio y la temperatura no cambie. La
validez de la ecuaci6n (14.2) y de la ley de accidn de masas quedd establecida al estudiar
muchas reacciones reversibles.
Por consiguicnte, la constante de equilibrio se define por un cociente, cuyo numera-
dor se obtiene multiplicando las concentraciones de equilibrio de 10s productos, cada
una de las cuales esth elevada a una potencia igual a su coeficiente estequiomCtrico en la
ecuacicin balanceada. El denominador se obtiene aplicando este mismo procedimiento
para las concentraciones de equilibrio de 10s reuctivos. La magnitud de la constante de
equilibrio indica si una reaccidn en equilibrio es favorable a 10s productos o a 10s reactivos.
10s rignos Y .r significan "much0 mayor Si K es mucho mayor que 1 (esto es, K + I), el equilibrio se desplazard hacia la derecha
que" y "mucho menor que".
y favoreceri a 10s productos. Por el contrario, si la constante de equilibrio es mucho
respectivamente.
menor que I (es decir, K < I), el equilibrio se desplazara a la izquierda y favorecera a 10s
reactivos. En este contexto, cualquier nurnero superior a 10 se considera que es mucho
mayor que I, y un numero menor que 0.1 significa que es rnucho menor que 1.
A pesar de que el uso de 10s tkrminos "reactivos" y "productos" pudiera resultar
confuso porque una sustancia que es un reactivo en la reaccidn directa, tambiCn es un
prociucto de la reaccidn inversa, esta terminologia es consecuente con la convencidn de
que las sustancias escritas al lado izquierdo de las flechas de equilibrio se consideran
como "reactivos" y las que esthn a1 lado derecho como "productos".
14.2 Escritura de las expresiones de las constantes

de equilibrio
El concept0 de constantes de equilibrio es fundamental en quimica. Como sc vera en
breve, las constantes de equilibrio son la clave para resolver muchos tipos de problemas
de estequiometria de sistemas en equilibrio. Por ejemplo, un quimico industrial que desea
obtener el maximo rendimiento de acido sulflirico, debe tener un conocimiento claro de
las constantes de equilibrio de todas las etapas del proceso, desde la oxidacion del azufre
hasta la formaci6n del product0 final. Un mCdico especialista en casos clinicos de altera-
ciones en el balance acido-base necesita conocer las constantes de equilibrio de acidos y
bases dCbiles. Asimismo, un conocimiento de las constantes de equilibrio de ciertas reac-
ciones en fase gaseosa ayudarri a 10s quimicos especialistas en la atmdsfera a entender
mejor el proceso de destrucci6n del ozono en la estratosfera.
Para emplear las constantes de equilibrio. es necesario expresarlas en lCrminos de
concentraciones de reactivos y de pruductos. La linica guia con que se cuenta es la ley de
I Cato Maximilian Guldberg (1836-1902). Quimico y matematico norurgo. Su campo de investigacivn
principal fue la termodinimica.

'Peter Waage ( 1 833-1900). Quimico noruego. Al igual que su coluborador Guldberg, el principal tema de
investigation de Waage fue la termodinimica.
14.2 ESCRITURA DE LAS EXPRESIONES DE LAS CONSTANTES DE EQUlLlBRlO 565
accidn de masas [ecuacidn (14.2)], que es la fdrmula general para encontrar las concen-
traciones de equilibrio. Sin embargo, como las concentraciones de reactivos y de pro-
ductos se pueden expresar en distintas unidades, y dado que las especies que reaccionan
no siempre estan en la misma fase, es probable que haya mas de un mod0 de expresar la
constante de equilibrio para la misma reaccidn. Para comenzar, se analizaran reacciones
en las que 10s reactivos y productos estan en la misma fase.
Equilibrios homogeneos
El tCrmino equilibrio homoge'neo se aplica a las reacciones en las que rodas lus especies
reactivas se encuentratl en lu mi.sma fuse. La disociaci6n del N z 0 4es un ejemplo de
equilibrio homogCneo en fase gaseosa. La constante de equilibrio, como se presenta en
la ecuacidn (13. I ) , es
Observe que el subindice en Kc indica que las concentraciones de las especies reactivas
se expresan en molaridad (o moles por litro). Las concentraciones de reactivos y produc-
tos en las reacciones de gases tambiCn se pueden expresar en tCrminos de sus presiones
parciales. De la ecuacidn (5.7) se deduce que a una temperatura constante, la presidn P
de un gas esta en relacidn directa con la concentracidn en m o l L del gas; esto es, P = (d
V)RT.Asi, la constante para el proceso en equilibrio,
se expresa como
donde P,,, y P,,,, son las presiones parciales de equilibrio (en atm) de NOz y N204,
respectivamente. El subindice en K, indica que las concentraciones en el equilibrio estan
expresadas en tCrminos de presiones.
Por lo general, Kc no es igual que K , debido a que las presiones parciales de reactivos
y productos no son iguales a sus concentraciones molares. Es posible deducir una rela-
cidn simple entre Kc y K , como sigue. Suponga el siguiente equilibrio en fase gaseosa:
donde u y b son 10s coeficientes estequiomCtricos. La constante de equilibrio Kc esta

dada por
K = -- PIh
' [A]"
y la expresidn para K, es
K =A
P:
"
donde PA y P, son las presiones parciales de A y B. Si se supone un comportamiento de

gas ideal,
donde Ves el volumen del recipiente en litros. Asimismo,
A1 sustituir estas relaciones en la expresicin para Kp, se obtiene
Ahora, tanto n,l V como n,l V tienen unidades de m o m y se pueden sustituir por [A] y
[B], de mod0 que
donde
An=b-a
= moles de productos gaseosos - moles de reactivos gaseosos
Como las presiones suelen expresarse en atm, la constante de 10s gases R es 0.082 1 L .
atrn/K . mol, y la expresi6n que relaciona K p y Kc es
K, = Kc(0.082 1 T)&" (14.5)
Para usar esta ecuacidn, las presiones en
K" deben estar en atm. En general, K p # Kc, excepto en el caso especial en el que An = 0, como en la mezcla en
equilibrio de hidr6geno molecular. brolno molecular y bromuro de hidr6geno:
En este caso, la ecuaci6n ( 1 4.5) se escribe como
= Kc
Cualquier numero elevado a la potencia
cero es igual a 1.
La ionizacidn del Acid0 acCtico (CH,COOH) en agua es otro ejemplo de un equili-
brio homogkneo:
La constante de equilibrio es
(Aqui se usa la prima de Kc para distinguirla de la forma final de la constante de equili-

brio que se obtiene despuCs.) En 1 L, o 1 000 g de agua, existen I 000 gl(18.02 glmol), o
55.5 moles de agua. En consecuencia, la "concentraci6n" de agua, o [HzO],es 55.5 moll
L. o 55.5 M. ~ s t es
a una cantidad grande en comparaci6n con la concentraci6n de otras
especies presentes en disoluci6n (por lo general 1 M o menores), y se supone que no
cambia en forma apreciable durante el transcurso de una reaccicin. Asi, la magnitud [H@]
se considera como una constante y la constante de equilibrio se reduce a
14.2 ESCRITURA DE LA5 EXPRESIONES DE LAS CONSTANTES DE EQUlLlBRlO 567
donde
Es frecuente que en la expresidn de la constante de equilibrio no se incluyan unida-

des. En termodinhmica, K se define sin unidades porque cada tCrmino de concentracidn
(molaridad) o de presidn (atm) en realidad hace referencia a un valor estandar: 1 M o 1
atm. Este procedimiento elimina todas las unidades pero no modifica la magnitud de la
concentracidn o de la presidn. En consecuencia, K no tiene unidades. Este procedimien-
to se aplicara tambiCn en 10s equilibrios Qcido-basey en 10s equilibrios de solubilidad
(capitulos 15 y 16).
Los siguientes ejemplos rnuestran el procedimiento para escribir expresiones de
constante de equilibrio y para calcular su valor y las concentraciones en el equilibrio.
qemplo 14.1 Escriba las expresiones para Kcy K, segtjn sea el caso, para las siguientes
reacciones reversibles en equilibrio:
Razonamiento y soluci6n Tome en cuenta que 1 ) la expresibn Kp se aplica solo a

reacciones entre gases y 2) la concentracion del disolvente (por lo general, agua) no
aparece en la expresion de la constante de equilibrio.
a) Como en esta reacci6n no hay gases presentes, Kp no se aplica y solo se tiene a Kc.
El HF es un Acido debil, de mod0 que la cantidad de agua que se consume en la

ionizaci6n del acido es despreciable comparada con la cantidad de agua presente
como disolvente. Por tanto, la expresidn de la constante de equilibrio se reduce a
C) La constante de equilibrio IC,estd dada por:
Como el agua formada en la reaccion es despreciable comparada con el agua presen-

t e como disolvente, su concentracion no cambia, y la nueva constante de equilibrio se
expresa como

-' Escriba lasexpresionespara Kcy K,, para la descornposic~bndel pent6xido de
dinitrogeno:
Se ha estudiado el s~guienteproceso en equilibrio a 230°C:

.
2NO(g) + O,@) 2NO2(g)
En un experiment0 se encontro que las concentraciones en equilibrio de las especies

reactivas son [NO] = 0.0542 M, [O,] = 0.127 M y [NO,] = 15.5 M.Calcule la constante de
equilibrio ( K c ) de la reaccion a esta ternperatura.
La constante de e q u ~ l i b r ~
estA
o dada por
Si se sustituyen 10s valores de concentracion, se encuentra que
Observe que Kc no tiene unidades. Asimismo, la gran magnitud de Kces

congruente con la alta concentracion del product0 (NO,) comparada con las concentra-
ciones de 10s reactivos (NO y 0,).
El cloruro de carbonilo (COCI,), tambien llamado fosgeno, se utillzo en la

Primera Guerra Mundial corno gas venenoso. Las concentraciones de equilibrio a 74°C
para la reaccion entre rnonoxido de carbono y cloro molecular que produce cloruro de
carbonilo
son [CO] = 1.2 X M, [CI,] = 0.054 M y [COCI,] = 0.14 M. Calcule la constante de

equilibrio (Kc).
€JCriipb W.3 La constante de equilibrio K, obtenida para la descomposicion del

pentacloruro de fosforo en tricloruro de fosforo y cloro molecular
es de 1.05 a 250°C. Si las presiones parciales en el equilibrio de PCI, y PCI, son 0.875 atrn
y 0.463 atm, respectivamente, jcual es la presion parcial en el equilibrio del CI, a esta
temperatura?
Prlrncro, se expresa K, en t e r r n k de las preslones par-

14.2 ESCRITUW DE LAS EXPRESIONES DE LAS CONSTANTES DE EQUUBRIO
' ..
Se sustituyen las presiow p ~ & l e sconwidas y i%
?I-
.. . - - 7 4 4-1 Y
. . . & "
Jb Obserue que Paz tiene unidades de atrn.

.. -. - -
a,*=
.-
, - &J.dal*>#&*
- J ,7
-.
La constante de equilibrio K, para la reacci6n
es de 158 a 1 000 K. Calcule PO, si Pkol = 0.400 atm y PNO= 0.270 atm.
La constante de equilibrio (K,) para la reaccidn
N,Q(g) 34 2NQAgI
es de 4.63 x 10 a 25°C.iCual es el valor de K, a e m tempe~atura?
La relacion entre Kc y K,estL dude polla ecuacion (14.5).
KP = K,(0.082 1 T)'"
Dado que T = 298 K y A n = 2 - 1 = 1, se tiene
7 Obseweque ~ ~ e s u n a c ~ l t ~ad~menvMak
ciad t n ~ a p r n p l omuwtra que
paia la misma reacci6n es pcxible obtcrmr un v d o r d i f t ~ n tpara
t la cortstanre de equi-
1
librio depend~endode qde las concentraaones u eavesan en moles por litro o en at-
mosferas
- -. -- , W:1q
ly39. Para la rediclon
N,(g) 3H7(g) ---- 2NH,(g)

K, es 4 3 x 10 " 3 375 C. Calcule Kc para esta reaccibn.
,EquiIiMarrmbm@mm . .
Corno es de espcrarse, L I I I C I I P ( I ~ ~ Ir.e~*ersiDle

'BII eri / ( I ~/11rirriervic~~icn
11~~1c.ti1~o.c
j,j ~ u ) t l u c , -
conduce a u n equilibrio hererogkneo. Por ejemplo, cuando el car-
to.\' erl clic.~itirtr.s,~irsr.s
bonato Li calcio se ~:al~enla
en un recipiente cei-rado. se establece el siguiente equilibrio:
CaCO,(.y) CiiO(.v)+ CO:(gj
Los dos s6lidos y ei pas constituyen tres hses distintas. La colistilrlte de eiluilib~.iose
puedt: expresar coino
El mineral calcifd estd formado de
K: = [cao1[co21
carbonaro de calcio, conlo la greda
[c~co,] ( ,, , Y el mbrffJo1.
14.2 ESCRITURA DE LAS EXPRESIONES DE LA5 CONSTANTES DE EQUILIBRIO
Razonamiento y solucidn Observe que las concentraciones de solidos y liquidos no

aparecen en la expresi6n de la constante de equilibrio.
a) La constante de equilibrio estB dada por
Sin embargo, debido a que la especie (NH4),Se es un solido, la nueva constante de

equilibrio se escribe como
donde Kc = IC, [(NH,),Se]. Otra forma de expresar la constante de equilibrio es en

terminos de Kp y utilizando las presiones parciales de NH, y H2Se:
De nuevo, [AgCI] se incluye en la expresion para Kc porque AgCl es un solido.

C) La constante de equilibrio es
Dado que 10s solidos y 10s liquidos puros no aparecen en la expresion de la constante
de equilibrio, se escribe
Tambien es posible expresar la constante de equilibrio en terminos de la presion de

C12:
Ejerclcio Escriba las expresiones de las constantes de equilibrio Kc y Kp para la reac-

cion que forma tetracarbonilo de niquel, un cornpuesto empleado para separar niquel
de otras impurezas:
Ejempio 14.6 En el siguiente equilibrio heterogeneo
CaCO,(s) eCaO(s) + CO,(g)

la presi6n de CO, es de 0.236 atm a 800°C. Calcule a) Kp y b) Kc para la reaccion a esta
temperatura.
Razonamientoy solucion a) Dado que la concentraci6n del solido (CaCO,) no apare-

ce en la expresion de la constante de equilibrio, se apiica la ecuacion (14.8) y se escribe
b) A partir de la ecuacion (14.5), se sabe que
Kp = K,(0.0821 T)A"
En este caso. T = 800 + 273 = 1 073 K y A n = 1, asi que al sustituir estos valores en la
ecuacion se obtiene
Problema similar: 14.20
Ejercicio Considere el siguiente equilibrio a 295 K:
NH,HS(s) NH,(g) + HzS(g)
La presion parcial de cada gas es de 0.265 atm. Calcule las magnitudes de K, y Kcpara la
reaccion.
Equilibrios multiples
Las reacciones estudiadas hasta ahora son relativamente Grnples. Sin embargo, existen
sisternas en equilibrio mis complicados en 10s que las molCcul2s cle producto de un
equilibrio participan en un segundo proceso en equilibrio:
Los productos C y D, forrnados en la primera reaccibn, reaccionan a su vez para formar

10s productos E y F. En el equilibrio, es posible expresar por separado dos constantes de
equilibrio:
La reaccicin global esti dada por la suma de las dos reacciones
Reaccion global: A +B 4 E+F Kc

14.2 ESCRITURA DE LA5 EXPRESIONES DE LAS CONSTANTES DE EQUlLlBRlO 573
y la constante de equilibrio Kc para esta reaccion es
Es posible obtener esta misma expresion a1 multiplicar las constantes Kc y KK',':
Por tanto,
Ahora, es posible hacer un importante enunciado para 10s equilibrios mliltiples: Si una
reaccidn se puede expresar como la suma de dos o ma's reacciones, la constante de
equilibrio para la reaccidn global esta' dada por el producto de las constantes de equili-
brio de las reacciones individuales.
La ionizaci6n de 10s acidos diproticos en disoluci6n acuosa es uno de 10s numerosos
ejemplos de equilibrios mliltiples. Para la disociacion del acido carb6nico (H,CO,) a
25°C se han determinado las siguientes constantes de equilibrio:
H2C03( a c ) eH'(ac) + HCO; ( a c ) K: = [H'I[HCO;~ = 4.2 10-7

[HZCO,]
La reaccion global es la suma de estas dos reacciones

H,CO,(ac) F= 2H+(ac)+ cO:-(ac)
y la constante de equilibrio correspondiente esta dada por
Empleando la ecuacion (14.9) se llega a
La representacion de K y la ecuacion de equilibrio

Antes de concluir esta section, se examinaran dos reglas importantes para escribir las
constantes de equilibrio:
Cuando la ecuacion de una reacci6n reversible se escribe en direccion opuesta, la
El inverso de x es l l x .
constante de equilibrio es el inverso de la constante de equilibrio original. Asi, si el
equilibrio NO,-N20, se escribe como
entonces, a 25°C
Sin embargo, tambikn es correct0 representar el equilibrio como
y la constante de equilibrio esta dada ahora por
Como se observa, Kc = 1IK' o K c K = 1.00. Tanto Kc como K' son constantes de equili-
brio validas, per0 no tiene sentido decir que la constante de equilibrio para el sistema
NO,-N20, es 4.63 x lo-' o 216 si no se especifica c6mo esta escrita la ecuacion de
equilibrio.
El valor de K tambiCn depende de c6mo esta balanceada la ecuacion de equilibrio.
A1 examinar 10s exponentes en las siguientes expresiones que describen el mismo
equilibrio:
es claro que Kc = &. En la tabla 14.1 se encuentra que Kc = 4.63 x lo-.'; por tanto, Kc =
0.0680.
De acuerdo con la ley de accion de masas, cada tCrmino de concentracion en la
expresion de la constante de equilibrio esti elevado a una potencia igual a su coeficiente
estequiomCtrico. Por tanto, si se duplica una ecuacicin quimica, la constante de equilibrio
correspondiente sera el cuadrado de su valor original; si se triplica la ecuacion, la cons-
tante de equilibrio sera el cubo del valor original, y asi sucesivamente. El ejemplo del
sistema NO2-N,O, muestra una vez mas que es preciso escribir la ecuacion quimica
cuando se da el valor numeric0 de una constante de equilibrio.
El siguiente ejemplo trata sobre la relacion entre las constantes de equilibrio de
ecuaciones balanceadas de distinta manera, per0 que describen la misma reaccibn.
Ejemplo 14.7 La reaccion en la que se produce amoniaco se puede escribir de varias

formas:
Escriba la expresion de la constante de equilibrio para cada ecuacion. (Exprese las con-
centraciones de las especies reactivas en mollL.)
d) iC6m0 se relacionan entre s i las constantes de equilibrio?
Razonamiento y soluci6n Recuerde que la expresion de la constante de equilibrio

depende de c6mo se ha hecho el balance de la ecuacion; es decir, de 10s coeficientes
estequio-metricos empleados en la ecuacion.
14.3 RELACION ENTRE CINfTICA QUIMICA Y EQUlLlBRlO QUiMlCO 575
E j e ~ i c i o Exriba la expresion de la constante de equilibrio (Kc)para cada una de las

reacciones siguientes y muestre c6mo se relacionan entre si: a) 3 0 2 ( g )+ 203(g),
b) O h ) %O,(g).
Resumen de las reglas para escribir las expresiones

de las constantes de equilibrio
Las concentraciones de las especies reactivas en fase condensada se expresan en
mol/L; en la fase gaseosa, las concentraciones se pueden expresar en mol/L o en
atm. K, se relaciona con K, por medio de una ecuaci6n simple [ecuacibn (14.5)].
Las concentraciones de 10s sblidos puros, liquidos puros (en equilibrios heterogeneos)
y 10s disolventes (en equilibrios hornogeneos) no aparecen en las expresiones de la
constante de equilibrio.
La constante de equilibrio (Kc o K,) es una cantidad adimensional.
A1 seiialar un valor para la constante de equilibrio, es necesario especificar la ecua-
ci6n balanceada y la temperatura.
Si una reacci6n representa la suma de dos o mas reacciones, la constante de equili-
brio para la reacci6n global esta dada por el product0 de las constantes de equilibrio
de las reacciones individuales.
14.3 Relacion entre cinetica quimica

y equilibrio quimico
La magnitud de K, que se definici en la ecuacibn (14.2), es constante a una temperatura
dada y no depende de las variaciones de cada una de las concentraciones de equilibrio
(repase la tabla 14.1). Este hecho se entiende si se examina la cinetica de las reacciones
quimicas y, a1 misrno tiempo, se tiene una idea mas clara de 10s procesos de equilibrio.
Suponga que la siguiente reaccibn reversible se lleva a cab0 por un mecanism0 que Para una revision de 10s mecanismos de
consta de un solo puso elemental tanto en la direcci6n directa como en la inversa: reaccion. vease la seccion 13.5.
La velocidad directa esta dada por

velocidad, = k,[AI[B12
y la velocidad de la reaccion inversa esti dada por
velocidad, = k,[AB2]
donde k, y k, son las constantes de velocidad para las reacciones en sentido directo e
inverso. En el equilibrio, cuando ya no se producen cambios netos, las dos velocidades
deberan ser iguales:
velocidad, = velocidad,
Debido a que k, y k, son constantes a una temperatura dada, su cociente tambien es una
constante, y es igual a la constante de equilibrio Kc.
Asi, Kc siempre es constante y no depende de las concentraciones en el equilibrio de las

especies reactivas porque siempre es igual a k,lk, , el cociente de dos cantidades que en
si mismas son constantes a una temperatura dada. Como las constantes de velocidad si
dependen de la temperatura [vkase la ecuacion (13.8)], se deduce que la constante de
equilibrio debe cambiar tambien con la temperatura.
Suponga ahora que la misma reacci6n transcurre en mas de un paso elemental, por
un mecanismo de dos pasos del ~iguientemodo:
Paso I : 2B B,
r;
Paso 2 : A + B, +AB,
5
Reaccion global: A + 2 B e AB,
~ s t es
e un ejemplo de equilibrios mliltiples como 10s que se describieron en la seccihn
14.2. Las expresiones para las constantes de equilibrio correspondientes son:
A1 multiplicar las ecuaciones (14.10) y (14.1 I), se obtiene
Para la reacci6n global, se escribe
Debido a que k" y k"' son constantes, K, tambien es una constante. Este resultado lleva a
generalizar el tratamiento de la reacci6n
14.4 L Q U ~INFORMACION PROPOROONA LA CONSTANTE DE EQUlUBRlOl m
Sin importar el llecho de qile esta reaccicin se lleve a cabo por un mecanismo de uno L
varios pasos, la constante de equilibrio se puede expresar de acuerdo con la ley de accibn
de masas que s e mostr6 en la ecuacicin (14.2):
En l.esumen, ciesd~:LLI punto de vista tle la cinetica quimica, vemos que la constante
de equilibrio de una reacci6n sc expresa como una relacibn de las constantes de veloci-
dad de las reacciones directa e inversa. Este ilnilisis explica por quC la constante de
equilibrio es una constante y por quC su valor cambia con la temperzitura.
l4.4 iQud inforrnacion proporciona la constante

de equilibrio?
Se ha visto que la constante de equilibrio para una reaccibn dada se ca!cula a partir de las
concelltraciones en el equilibrio conocidas. Cuando ya se conoce'el valor de la constante
de equilibrio. sc usil la ecuaci6n (14.2) para calcular las concentraciones en el equilibrio
desconocidas. Cabe recordar que la cocstante de equilibrio tiene un valor constante s61o
si la ternperatura no cambia. En gsiicral. la constante de equilibrio ayuda a predecis la
direccidn en la que proceder6 una mezcia de I-eaccjdnpara lograr el equilibrio y tanlbiCn
pel-mite calcular las concentnciones de ~cactivosy de productos Lllla vez alcanzado el
equilibrio. En esta secci6n se estudiarhr~estas aplicaciones de la constante de equilibijo.
P d i c c i 6 n de la direccidn da una reaccSdn

La constante de equilibrio K, para la reacci6n en la que se forma yoduro de hidr6geno a
partir de hidt-6geno y yodo moleculares en fase gaseosa
H J ( g ) + I,(g) 2HK.4)
es 54.3 a 430°C. Suponga que en cierto expel-irnento se colocan 0.243 moles de H2.
0.146 molt\ de I, y 1.98 moles de HI en un recipiente de 1.OO L a 430°C. ~ H a b r 6una
reaccibn neta en la que se forme n16s i, J, H, o mris HI? Al sustituil- las concentraciones
inicialcs en la expresidn de la constante de equilibrio; se obtiene
doodr el subindice O indica las concentraciones iniciales (antes de que se logre el equili-
brio). Corno el cwiente [HIlf/[H2la[l2JOes mayor que Kc,este sistema no est6 en equili-
brio. En consecuencia, p a t e del HT reaccionard para formar mas H2 y Iz (con lo cual
disrnin~lyeel valor del cocjente). Asi, la reaccibn neta proceder5 de derecha a izquierda
para alcnnzar el equilihrio.
Para las reacciones que no han logrado el eqitilibrio. como en el caso anterior. a1
.\.~(.viltiiii. irlic.icr/e.reiz IN e.~~resi(j/i'
In.\ c.onc~.rrti.acioizc..v cie [ ( I cOI?.Tt(ii%tede e~~~rilibrio
se
C
obtiene un cociente de rectccion ((2,). en lugar de la constante de equilibrio. Para deter-
minar en qu6 direccibn proceder8 la reaccibn neta para llegar a1 ecluilibrio. se compamn
10s valoses de Q, y Kc,Esto da lugar a tres posibles situaciones:
0, > K, La relaclon en!re las concentraciones iniciales de productos y de

reactivos es muy grande. Para alcanzar el equilibrio, 10s productos
deben transformarse en reactivos, de mod0 que el sistema procede
de derecha a ~zquierda(10s productos se consumen y se forrnan los
reactivos).
WGURA 14.4 La direction de una
reaccrdn reversible para lograr el
equilibrio depende de /as magnitudes
relativas de Q,y h,
- --
Reactivos -D Productos Equgibrio : no hay cambiu ne!o
Q, = K c Las concentraclones ~nicialesson concentraclones de equllibr~oEl

satema estd en equllibno.
Q,< K, La relacibn entre tas concentrac~ones~n~aales de productos y de
reacttvos es muy pequefiq Para alcanzar el equilibrio, 10s reachvos
deben converbrw en productos, y el s~temaprocede de uqulerda a
derecha (10s reactlvos 5e consumen para krmar productos)
En la figura 14.4 se cornparan Kc y QL.

El siguiente ejemplo muestra la utilidad de Q, para determinal- la direccicin de una
reaccitin neta hacia el equilibrio.
Al principio de una reaccion. hay 0.249 moles de N, 3.21 x 10 moles

de H, y 6.42 x m o l a dc Nn, eh Un m a t r d d8 3.50 L a 37S°C. Si la constame de
equilibrio (Kc)para la rewridn
es 1.2 a esta temperatllra, b c t e ? m k psi el sirtenla estben equilib,rio. $1 no es asi, prediga

en que direccion prwederd b reacci6-n neta.
. .,.. ...
ta~mmrrtrwlohesinkiak p r n l t e n calcular 0,. que se
. ..-.
camp= can K, pars detemiwr L dipitcdn dc la reacclbn nets p h a alcanzar el equili-
brio. -111
Las concentraciones Inlclalfa & la.$ weties reactivas son
3.21 x l o m amot
=
= 3.50,
I '
...
It
6.42~10~mol
i.. J . [ ~ y=
]. I.Y1L
Enseguida se escribe
:- ... . .
Como Q,es menoi q& 8, (1.21, el ststerna no k t 6 M equilibrlo. El rerultado neto sera un
aumento en la conmtracibn de NH, y una disminucibrl en las concentseciones de N, y H,.
Asi, la reaccion n t h p r d e r d be itquierda a derccha hasta que re d u n c e el equilibrio.
14.4 iQUC !NFORMAC16N PROPORCIONA LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO? 579
EJer~kloLa constante de equilibrio (KJ para la formaci6n de cloruro de nitrosilo, un

compuesto de color amarillo naranja, a partir de 6xido nitric0 y cloro molecular
tiene un valor de 6.5 x lo4 a 35OC. En un experiment0 se mezclan 2.0 x lo-' moles de
NO, 8.3 x lo-' moles de CI, y 6.8 moles de NOCl en un matraz de 2.0 L. iEn que direcci6n cis-estilbeno
proceder6 el sistema para alcanzar el equilibrio?
Calculo de las concentraciones de equilibrio
Si se conoce la constante de equilibrio para una reacci6n dada, es posible calcular las
concentraciones de la mezcla en equilibrio a partir de las concentraciones iniciales. De trans-estilbeno
hecho, es frecuente que s610 se proporcionen las concentraciones iniciales de 10s reactivos.
Considere el siguiente sistema en el que participan dos compuestosorgbnicos, cis-estilbeno
y trans-estilbeno, en un disolvente hidrocarbonado no polar (figura 14.5):
FIGURA 14.5 Equilibrio entre cs-
cis-estilbeno etrans-estilbeno estilbeno y trans-estilbeno. Observe
que ambas moleculas tienen la misma
La constante de equilibrio (Kc) para este sistema es 24.0 a 200°C. Suponga que en el formula molecular (C,,H,d y tambien
inicio s61o esta presente cis-estilbeno en una concentraci6n de 0.850 mol/L. iC6m0 se el mismo tipo de enlaces. Sin
embargo, en el cis-estilbeno, 10s
calcularian las concentraciones de cis- y trans-estilbeno en el equilibrio? De la anillos de benceno se encuentran en
estequiornetria de la reacci6n se ve que por cada mol de cis-estilbeno transformado, se un lado del enlace C=C y 10s dtomos
genera un mol de trans-estilbeno. Sea x la concentraci6n de equilibrio de este liltimo de H en el otro lado, mientras que en
compuesto en m o m ; por tanto, la concentracidn de cis-estilbeno debe ser (0.850 - x) el trans-estilbeno, 10s anillos de
mol/L. Conviene resumir en una tabla 10s cambios de concentraci6n de las especies benceno y 10s atomos de H se
encuentran en lades opuestos del
como sigue: enlace C=C. Estos compuestos tienen
diferentes puntos de ebullition y
cis-estilbeno +trans-estilbeno momen tos dipolares.
lnicial (M): 0.850 0
Cambio (M): -x +x
Equilibrio (M): (0.850 - x) x
Un cambio positivo (+) representa un increment0 de la concentraci6n en el equili-

brio y un carnbio negativo (-), una disminuci6n de esa concentraci6n.Acontinuaci6n se
escribe la expresion de la constante de equilibrio
K =-
[trans-estilbeno]
' [cis-estilbeno]
Una vez resuelta x, se calculan las concentraciones en el equilibrio de cis-estilbeno y

trans-estilbeno como sigue:
[cis-estilbeno]= (0.850 - 0.816) M = 0.034 M
[trans-estilbeno]= 0.816 M
Para verificar 10s resultados, se sustituyen estas concentraciones de equilibrio para cal-
cular Kc.
El mCtodo reciCn descrito para resolver problemas de constantes de equilibrio se
puede resumir asi:
1. Exprese las concentraciones en el equilibrio de todas las especies en terminos de las
@ concentraciones iniciales y una sola variable x que representa el cambio de concen-
traci6n.
2. Escriba la expresi6n de la constante de equilibrio en tkrminos de las concentracio-
nes en el equilibrio. Si se conoce el valor de la constante de equilibrio, despeje y
obtenga el valor de x.
3. Una vez conocida x, calcule las concentraciones de equilibrio de todas las especies.
En 10s siguientes ejemplos se aplica este procedimiento de tres pasos:
Ejemplo 14.9 Una mezcla de 0.500 moles de H, y 0.500 moles de I, se coloca en un

El rnecanisrno de esta reaccion se estudio
recipiente de acero inoxidable de 1.00 L a 430°C. La constante de equilibrio Kc para la
en la seccion 13.5. Para simplificar, se
reaccion Hz@)+ I,(g) e 2Hl(g) es 54.3 a esta temperatura. Calcule las concentraciones
ignora aqui la forrnacion de un
interrnediario de yodo en 10s ca1culos de de H, 1, y HI en el equilibrio.
las concentraciones de equilibrio.
Razonamiento y solucion ' , ~ aplica
e el siguiente procedimiento para calcular las con-
centraciones de equilibrio.
Paso 1: La estequiometria de la reaccion es 1 mol de H, que reacciona con 1 mol de I, y

produce 2 moles de HI. Sea x la disminucion en la concentracion (en mollL) de H,
y I, en el equilibrio. De ahi que la concentracion de HI en el equilibrio debe ser
2x. Los cambios en las concentraciones se resumen en la siguiente tabla:
lnicial (M):
H2
0.500
+ 12
0.500
-
d
2HI
0.000
Cambio (M): -x -x +2x
Equilibria (M): (0.500 - x) (0.500 - x) 2x
Paso 2: La constante de equilibrio esta dada por
Al sustituir 10s valores, se tiene
Se saca la raiz cuadrada de ambos lados de la ecuacidn para obtener
Paso 3: Las concentraciones en el equilibrio son
Comentario Conviene verificar las respuestas calculando Kc con estas concentraciones

Problerna similar: 14.46. de equilibrio.
14.4 L Q U I~N ~ O R M A C I ~PROPORCIONA
N LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO? 581
EJerclclo Considere la reaccion del ejernplo 14.9.Ernpezando con una concentracion

de 0.040M para HI, calcule las concentraciones de HI, Hzy I, en el equilibrio.
Ejemplo 14.10 Suponga que lasconcentracionesiniciales de H, I, y HI son 0.00623M,

0.00414M y 0.0224M, respectivarnente, para la rnisrna reacci6n y ternperatura descritas
en el ejernplo 14.9.Calcule las concentraciones en el equilibrio de estas especies.
Razonamiento y solucidn Siguiendo el procedirniento del ejernplo 14.8,se cornienza

por dernostrar que las concentraciones iniciales no corresponden a las concentraciones
en el equilibrio. A continuacion se procede del siguiente rnodo:
Paso 7: Sea x la disrninucion de la concentracion (en rnolIL) de H, y I, en el equilibrio. De

la estequiornetria de la reaccion se deduce que el aurnento en la concentracion
de HI debe ser 2x. Estos carnbios se resurnen a continuaci6n
H2 + 12 -
L
2HI
ln~cial(M): 0.00623 0.00414 0.0224
Camb~o(M): -x -x +2x
Equilibrio (M): (0.00623 - x) (0.00414 - x) (0.0224 + 2xj
Paso 2: La constante de equilibrio es
Se sustituyen 10s valores y se tiene
No es posible resolver esta ecuacion por el rnetodo simple de la raiz cuadrada, ya que
las concentraciones iniciales de [H,] y [I,] no son iguales. Por tanto, es necesario efec-
tuar prirnero las rnultiplicaciones
Se agrupan 10s terrninos y se tiene
h a es una ecuacion cuadratica de la forrna a 2 + bx + c = 0. La solucion para una

ecuacion cuadratica (vease el apendice 4)es
Los valores de 10s coeficientes son a = 50.3,b = -0.654 y c = 8.98x por tanto,
La prirnera soluci6n es fisicarnente irnposible, ya que las cantidades de H, y I, que
reaccionaron serian superiores a las que estaban presentes al principio. La segunda
solucion da la respuesta correcta. Observe que al resolver ecuaciones cuadraticas de
este tipo, una de las respuestas siernpre es fisicarnente irnposible, asi que es fhcil
elegir el valor para x.
Paso 3: En el equilibrio, las concentraciones son
[Hz] = (0.00623 - 0.001 56) M = 0.00467 M

[I,] = (0.00414 - 0.00156) M = 0.00258 M
Problema similar: 14.86. [ H I ] = (0.0224 + 2 X 0.00156) M = 0.0255 M
Ejercicio La constante de equilibrio (Kc) para la reacci6n
es 1.1 x 10-3a 1 280°C. Si las concentraciones iniciales son [Br,] = 6.3 x M y [Br] =
1.2 x 10-=M,calcule las concentraciones de estas especies en el equilibrio.
Los ejemplos 14.9 y 14.10 muestran que es posible calcular las concentraciones de
todas las especies reactivas en el equilibrio si se conocen la constante de equilibrio y las
concentraciones iniciales. Esta informaci6n es valiosa cuando se necesita estimar el ren-
dimiento de una reaccibn. Por ejemplo, si la reaccion entre H, y I, para formar HI fuera
completa, el numero de moles de HI formado en el ejemplo 14.9 seria 2 x 0.500 o 1 .OO
mol. Sin embargo, como el proceso esti en equilibrio, la cantidad real de HI formado no
seria mayor de 2 x 0.393 o 0.786 moles, un rendimiento de 78.6%.
14.5 Factores que alteran el equilibrio quimico

El equilibrio quimico representa un balance entre las reacciones directa e inversa. En la
mayoria de 10s casos, este balance es muy delicado. Los cambios en las condiciones
experimentales pueden alterar el balance y desplazar la posici6n del equilibrio para que
se forme mayor o menor cantidad de product0 deseado. Por ejemplo, cuando se dice que
la posicidn de equilibrio se desplaza a la derecha, significa que la reacci6n neta ahora va
de izquierda a derecha. Las variables que se pueden controlar en forma experimental son
concentracibn, presion, volumen y temperatura. En esta seccion se estudiara como influ-
ye cada una de estas variables en el sistema de reaccion en equilibrio; asimismo, se
analizari el efecto de un catalizador sobre el equilibrio.
Principio de Le Chltelier
Existe una regla general que ayuda a predecir en quC direction se desplazara una reac-
cidn en equilibrio cuando hay un cambio de concentration, presibn, volumen o tempera-
Principio de Le Chltelier tura. Esta regla, conocida como principio de Le Chritelieq7 establece que si se aplica
una tensidn externa a un sistema en equilibrio, el sistema se ajusta de tal manera que se
cancela parcialmente dicha tensidn alcanzundo una nueva po.sicidn de equilibrio. El
tCrmino "tension" significa aqui un cambio de concentracibn, presion, volumen o tem-
'Henri Louis Le Chltelier ( I 850-1936). Quimico francis. Le Chiitelier trabajd en procesos relacionados
con la metalurgia, cemento, vidrio. combustibles y explosivos. Tambien destacd por su capacidad para admi-
nistrar la industria.
14.5 FACTORES QUE ALTERAN EL EQUlllBRlO QUIMlCO
FlGURA 14.6 Cambios en la posicih de equilibrio por efecto de la concentration. a) Una

disolucion acuosa de FelSCN),. El color de la disolucion se &be a/ color rojo de la especie FeSCW y a1
amarillo de Fe3'.b) DespuPs de ai7adir algo de NaSCN a la disolucion en a), el equilibrio se desplaza a
la izquierda. c) Despues de airadir algo de Fe(NOJ, a la disolucion en a), el equilibrio se desplaza a la
izquierda. d) Tras la ad~cidnde algo de H,C,O, a la disoiuribn en a), el equilibrio se desplaza hacia la
derecha. El color arnarillo de esta disolucidn se debe a lo5 iones Fe(C,OJ:.
peratura que altera el estado de equilibrio de un sistema. El principio de Le Chitelier se

utiliza para valorar 10s efectos de tales cambios.
El tiocianato de hjer-ro(Ill), [Fe(SCN),], se disuelve ficilmente en agua y da como resul-

tado una disolucicin de color rojo por la presencia del ion FeSCN" hidratado. El equili-
brio entre el ion FeSCN" no disociado y 10s iones Fc3+y SCN- estd dado por
FeSCN2+(uc) ===== Fe7'(uc) + SCN (ac)
rojo amarillo pilido incoloro
~,QuC sucede cuando se agrega tiocianato de sodio (NaSCN) a esta disolucicin? En este
caso, la tensiBn aplicada a1 sisterna en equilibrio es UII aumento en la concentraci6n de
SCN- (debido a la disociaci6n de NaSCN). Para contrarrestar esta tensidn, algunos iones
Fe" reaccionan con 10s iones SCN- afiadidos y el equilibrio se desplaza de derecha 21
izquierda:
-
FeSCN2+(a(:) Fe'+(nc)+ SCN (w)
Por consiguiente, el color rojo de la disoluci6n se vuelve mis intenso (figura 14.6). De
ig~lalmodo, si se agrega nitrato de hierro(llI), [Fe(NO,),], a la disolucicin original, el
color ro-jo ta~nbiCnse acentua porque 10s iones F2' afiadidos I provenientes del Fe(NO,),J
desplazarin el equilibrio hacia el lado izquierdo.
Suponga ahora que se agrega algo de Bcido oxdlico (H,C,O,) a la disoluci6n origi-
--
Tgi$+!*@@l -- ,
nal. El Bcido oxilico se ioniza en agua y forma el ion oxalato C,O';-. el cual se une
fuerten~entea 10s iones Fe3+ libres. Estos iones se consurnen a lnedida que se rorrna el
ion Fe(C,O,):- estable de color amarillo. En consecuencia, se disocian rnlis unidades de
FeSCN2+(ac) -
FeSCN" y el equilibrio se desplaza hacia la derecha:
Fe'+(uc) + SCN-(nc)
La disolucirin roja se volverh amarilla debido a 10s iones Fe(C,O,fi-formados.

El acido oxal~cose emplea a veces
para elimlnar el sarro, que consiste de
Este experiment0 demuestra que todos 10s reactivos y productos se encuentran en herrumbre, (Fe,OJ, de /as tuberias y
equilibrio en el sistema de reacci6n. Ademis, al aumentar las concentraciones de 10s Jccesoriosdelosbafios.
productos (Fe" o SCN-) el equilibrio se desplaza hacia la izquierda, y a1 disminuir la
-.~uCI*ail*.Irb- concentraci6n del producto Fe3+,e l equilibrio se desplaza hacia la derecha. Esto.; cam-
--*- bloc son los qlre predice el principio de Le Chkelier.
qw~rLWrcRmnIw~-al
El efecto del cdmhio en l a concentracibn en la posici6n de equilibrio se muestrs en
a@fhk.r--la*q-d
el gernplo siguiente.
w * u f i -
rrr 2.37 x 10 '. En clerto exprimento, las concentraciones en el equilibrio son: IN,] =
0.683 M,[H,] = 8.80 M y [W,] = 1.05 M. Suponga que se aAade cierta cantidad de NH, a
la mezds de modo que su concentraci6n aumenta a 3.65 M. a) Utilice el principio de Le
Chatelier para predecir en qu6 di-bn se desplaza la reaccibn neta para alcanzar un
nuevo equilibrio. 6) Confirme su predirckn calrulando el cociente de reaccibn 9,y com-
parando su valor con el de Kc
y s d u c h h a) La terrsidn aplicada al sistema es la adicidn de NH,. Para

contrarrestar este efecto, una parte de NH, reacciona para pmducir N, y H, hasta que se
establece un nuevo equilibrio. Por tanto, la reaccion neta se desplaza de derecha a iz-
quierda, es decir,
b) Al instante de que se afiade algo de NH,, el sistema ya no esta en equilibrio. El cocien-

te de reaccion esta dado Dor
Equilibria Equilibria Corno este valor es mayor que 2.37 = 10 3, la reaccibn neta se desplaza de derecha a
inicial Can~bio final
izquierda hasta que Q, es igual a Kc.
En la figura 14.7 se muestran 10s camkios cualitativos en las concentraciones de las espe-
cies reactivas.
W 430°C. la constante de equil~br~o

(K,) para la reacc~on
eti 1.5 x 1Q5. En un expairmento, la$ preslmes i n i c i a k de NO, 4 y NO, son 2 ! x 10

atm. 1.1 x 50 a atm y 0.14 am mipoctwamente. Calcule Q, y predlga en que direccion
se h p l a z w a la rerai6n n e b part akanzer el equilibrio.
. .
~ &iGS
f & ~ e l L o ~ u ~ yi n1. pmridn
FtGURA 14.7 Cambios en la
concentration de ti, N, y NH, tras la
adicton de NH, a la rnezcla en Los carnbios de presi6n normalrnente no alteran las concentraciones de las especies
equilibria. reactivas en fase conclensacla (por ejemplo. en disolucicin acuosa). ya quc lo.; liquiclos y-
14.5 FACTORES QUE ALTERAN EL EQUlLlBRlO QU~MICO 585
10s sdlidos son pricticamente incompresibles. En cambio, las concentraciones de 10s

gases son muy susceptibles a 10s carnbios de presidn. A1 examinar de nuevo la ecuacidn
(5.7):
se nota que P y V se relacionan en forma inversa: a mayor presidn menor volumen, y

viceversa. Observe tambiCn que el tCrmino (nN) es la concentracidn del gas en mol/L, y
varia directamente con la presidn.
Suponga que el sistema en equilibrio
esti dentro de un cilindro acoplado a un tmbolo mdvil. ~ Q u Cpasaria si se aumenta la

presidn de 10s gases empujando el Cmbolo a temperatura constante? Como el volumen
disminuye, la concentracidn (nN) de NO, y N204aumenta. Dado que la concentraci6n
de NO, esti elevada a1 cuadrado en la expresidn de la constante de equilibrio, el incre-
mento de la presidn aumenta el numerador m i s que el denominador. El sistema ya no
esti en equilibrio, asi que
Por consiguiente, Qc > Kc, y la reaccidn neta se desplazari hacia la izquierda hasta que Tambien es posible predecir el
Qc = Kc. Por el contrario, una disminucidn en la presidn (aumento de volumen) hari que desplazamiento en el equilibria utilizando
el principio de Le Chatelier.
Qc < Kc, y la reacci6n neta se desplazari hacia la derecha hasta que Qc = Kc.
En general, un aumento en la presidn (disminucidn de volumen) favorece la reac-
cidn neta que reduce el ndmero total de moles de gases (en este caso, la reaccidn inver-
sa), y una disminucidn en la presi6n (aumento de volumen) favorece la reaccidn neta que
aumenta el ndmero total de moles de gases (la reacci6n directa). Para las reacciones en
las que no cambia el ndmero de moles de gases, el cambio de presi6n (o de volumen) no
modifica la posici6n de equilibrio.
Es posible modificar la presi6n de un sistema sin cambiar su volumen. Suponga que
el sistema NO,-N204 e s t i contenido en un recipiente de acero inoxidable de volumen
constante. Se aumenta la presi6n total en el recipiente aiiadiendo un gas inerte (por ejem-
plo, helio) a1 sistema en equilibrio. La adici6n de helio a volumen constante aumenta la
presi6n total del gas y disminuyen las fracciones molares de NO, y N,O,; per0 la presi6n
parcial de cada gas, dada por el product0 de su fracci6n molar y la presidn total, no
cambia (vCase la secci6n 5.6). Por consiguiente, la presencia de un gas inerte no altera el
equilibrio.
El ejemplo siguiente muestra el efecto del cambio de presi6n sobre la posici6n de
equilibrio.
Ejemplo 14.12 Para cada uno de 10s siguientes sistemas en equilibrio:
pronostique la direcci6n de la reaccion neta en cada caso al aumentar la presi6n (dismi-

nuci6n del volumen) del sistema a temperatura constante.
Razonamiento y solucldn E l cambio en la presi6n s61o perturba 10s componentes
gaseosos de la mezcla de reacci6n en equilibrio.
a) Si s61o se consideran las mol6culas gaseosas, en la ecuacion balanceada hay 3 moles

de reactivos gaseosos y 2 moles de productos gaseosos. Por tanto, la reacci6n neta se
desplazard hacia 10s productos (hacia la derecha) cuando aumenta la presi6n.
b) El nljmero de moles de productos es 2 y el de 10s reactivos es 1; por tanto, la reacci6n
neta se desplazarh hacia la izquierda, es decir, hacia 10s reactivos.
c) El nljmero de moles de productos es igual al nljrnero de moles de reactivos, de mane-
ra que el cambio de presi6n no tiene efecto sobre el equilibrio.
Pmblema similar: 14.54. Comentario En cada caso, la predicci6n es congruente con el principiode Le ChBtelier.
qerclcio Para la reacci6n de equilibrio donde participan cloruro de nitrosilo, 6xido

nitric0 y cloro molecular .
prediga en qu6 direcci6n se desplaza la reacci6n neta como consecuencia de una dismi-
nuci6n en la presion (increment0 de volurnen) del sistema a temperatura constante.
Cambios en la temperatura
Los cambios de concentracidn, presidn o volumen, pueden alterar la posicidn de equili-

brio, pero no modifican el valor de la constante de equilibrio. ~ s t s61o
a se altera con 10s
cambios en la temperatura.
La forrnaci6n de N0,a partir de N,O, es un proceso endotermico:
y la reaccidn inversa es exotermica:
En el equilibrio, el efecto tCrmico net0 es cero porque no hay una reaccidn neta. ~ Q u C
sucede cuando el siguiente sistema en equilibrio
se calienta a volumen constante? Ya que un proceso endotCrmico absorbe calor de 10s

alrededores, el calentamiento favorece la disociacidn de N,O, en moleculas de NO,. Por
consiguiente, la constante de equilibrio, dada por
aumenta con la temperatura (figura 14.8).

Como otro ejemplo, considere el equilibrio entre 10s siguientes iones:
CoC1:- + 6H,O Co(H20),2'+ 4C1-

azul rosa
14 5 FACTORE5 QUE ALTERAN E l EQUUBRIQ QUlMlCO
FIGURA 14.8 a) Dos bulbas qve

contienen una rnezcla en equrlibrro de
NO, y N,O, gaseosos b) Cuando un
bulbo se sumerge en agua helada
lizquiwda), 5e aclara su color, lo cual
tndica que se brmo el gas inmloro
N,O, Cuando el otro bulbo se
sumerge en agua caliente su colbr se
omrere, /lo que rndica un aumnto
en el gas NO,
La formacidn de CoCl es un proceso endotkrmico. Con el calentamiento, el eyu~librio

se desplaza hacia la izquier-da y la disoluci6n se vuelve azul. El enfriarniento favorece la
reacci6n exoterrnica [la fol-maci6n d e Co(H,O)F] y la disoluci6n se toma rosa (figura
14.9).
En resumen, ~11.1 C ~ L I I Y I P I Z ~el7
O 1e1 t e r n / ~ e r o t ~fuvorew
~ru Llnn r m c c i ~ j nenclot&rmicrr, j'
de tert1pet~citi~r~lj2~vut-ece
crnci disrrzin~~cirin L U Z L ~ rec~ccionexut6rrtzi~a.
S c sabe que un catalizador aumenta la velocidad de una rcaccicin al reducir la energia de

activacicin tle la reacci6n (seccidn 13.9). Sin embargo, un catalizador disrninuye la ener-
gia de activacidn de la reaccibn directa y de la reaccidn inversa en la misrna magnitud,
corno se rnuestra en la figura 13.20. S e puede concluir que la presencia de un catalizador
no modifica la con5tante de equilibrio, y tarnpoco dc\plaza la posicion d e un sistema en
eqgilibrio. Si un catalizador se aiiade a una mezcla de reaccion que no cst5 en equilibrio,
solo provocar6 que la rnezcla alcance m i s ripido el equilibrio. La rnisrna niezcla en
equilibrio se obtendria sin el catalizador. per0 habria que esperar m i s tiernpo.
FIGURA 34.9 (Izqurerda)el

calen tarnlento favorece la reaccrbn
que forma el ton CoQ: (Derecha)el
enfnarnrento favorece la reaccron que
foma el ron CO(H,O)P de colar rosa.
Hasta aqui, se han analizado cuatro maneras en las que st: puede alterar u n sisterna de
reaccicin en equilibrio. Es importante recordar que, de las cuatro. s 4 l o ' I crr117Dio(10 tclrl-
perutilro modificn el vulor de In constante dr eyuilihrio. Los cambios cn conccrltraciiin,
presion y volumen pueden cambiar las concentraciones de equiiibrio en l a ~nezclndc
reacci6n, per0 no modifican la constante de equilibrio, en tanto que la tclnperotura no
cambie. Un catalizador puede acelerar el proceso, pero no tiene efecto sobre la constank
de equilibrio o sobre las concentraciones en equilibrio de lax especies reactivas. En las
secciones de La qi~imicaen accicin de este capitulo, se describen do.; procesos qile ilus-
tran 10s efectos prodiicidos a1 cambiar Ias condiciones de los procesos en equilibrio.
Los et'ectos de 10s carnbios en la temperatura. conceotraciGn y prcsicin. asi colno la
adicidn de un gas inerte a u n sistema en equilibrio se tratan en el siguientc ejcmplo.
EjampIm -.a Considere el siguiente proceso en equilibrio entre el tetrafluoruro de

dinitrogeno (N,F3 y el difluoruro de nitrogen0 (NF,):
AH" = 38.5 kJ
Prediga 10s carnbios en el equilibrio si a) la mezcla de reaccion se calienta a volurnen

constante; b) el gas NF, se retira de la mezcla de reaccion a ternperatura y volurnen cons-
tantes; c) se disminuye la presion de la rnezcla de reaccion a temperatura constante; y
d)un gas inerte, como el helio, se agrega a la rnezcla de reaccion a volumen y temperatu-
ra constantes.
. . "
#fm a) D e b ~ d oa que la reacc~ond~rectaes endoterrn~ca,un
aurnento en Ta femerafura favorece l a fcrrnac~onde NF,. Por tanto, la constante de
equtl~brio
aurnentara con el increment0 de la temperatura.

b) La tension aqui es la rernocion del gas NF,. Para contrarrestarla, se descornpone mas
N,F, para forrnar NF,. Sin embargo, la constante de equilibrio Kc permanece inalte-
rada.
C) Una d~srninucionde la presion (que se acompaAa de un incremknto en el volumen del
gas) favorece que se formen mas nol&culas de gas, esto es, la reaccion directa. En
consecuencia, se formara mas gas NF, y la constante de equilibrio permanecera igual.
d) Agregar helio a la m_ezclaen equilibrlo
brio. .I!&v w .
w . - 'd--'''.
- - I I
m.C o n s w r e el equrllbriu entre el ~ x f @m~o ko c u l a ~y el mom:
L Q U efecto
~ t e n 6 l a a) a u m r n u r tr presih del sirtema dirmimyendo el volumen, b)
aumentar la pre5;dn agrcwIda 0,el m m e , r)disrnjt~ukI r twnperatuta y d) aiiadir un
catalizador?
-.
'
-3% J/pw
del oxigeno er
.. ...
atm al nivel del
_ - I
3 p --m
I ,-
-
--A
El proceso
Conoar 10s factores que alteran el equillbrio quimko
Cienr un gran valor prictko en 10s p r o m mdustria.
tes, como el dc b sintesb de amonia-co. €1 procao Ha. r
ber para sirrt&izar este compuesto, a partlr de hidrbge-
no y nitrogen0 m~lecularos,utiliza un catailzadar
hetcrogbeo para eceleraf la reaccldn (vkasc la pdgina 3 1
544). A continuwidn se analiza la reacciim en equblibrb 8 i
para lo sintesir de amoniaco con d fin c)e deterrninar .# r
qw& faaares se pudieran manipld~rpara eurnentar el I
rendirn~ento.
Suponga que, coma un desiacabo qu'mico hdus- n 1_ I I
trial a principios del sblo xx~,sc be pi& quc disefk un I 000 2000 3000 4800
prcxdirniento eficiente para sinfetlzar omonlaco a ksib (an)
parth- de hidrbgeno y nitrogeno. Su objetivo principal
1 es obtehcr un alto r e n d i w n t o de prodcacto e un bajo
CoflQ de ~ d u c c i b n El
- Paso e m i n a r mn m n t a j e en moles& w, ~1 h b pre&n de h
I cuiddo la ecuaci6n balanctarle para la producclbn de gases a 425"~. I
anaonisco: i
:I
Se le ocurren ~ Q Sideax en prlmer Iugar, dado que 1 tempwatura. Por tanto, para obtaner el mllximo ren-
rnol de y reacclona con 3 maks de H, para producir 2 dirniento de NH,, la reaccion deberd efectuarse a la
moles de NH, en el equilibrio, et rendimienlo de NH, temperatura mas baja posible. El grhfico de l a pagina
sera mayor si la r e a c d n re lleva a cab0 en condiciones 591 muestra que el rendirniento de amoniaco es ma-.-
de preriones elevecia. Eiectivamente, Cste es el caro, yor con la disrninucion de la temperatura. Una opera-
como sc muestra err el gdfico de porcentaje de moles cibn a baja ternperatura (por ejernplo 220 K o -53°C)!,'-
dt NH, en funci6n de la presidn total del sisterna de tambien es deseable por otras razoncs. El punto de ebu-
reaccidn. En segundo lugar, la naturaka em&rmica Ilicion del NH, es de -33.5"C, de mwera que en cuanto #.
de la reaccion directa indica que la constante de equi- se forme rdpidarnente se condensarh a la forma liqui-
lbrio de la re8ccih disminuuA con el aurnento en la da, y como tal, es rnds facil separarlo del sisterna de
(14.2) Ley de acci6n de masas. Expresi6n general de la

(14.5) Relaci6n entre K,, y K,.
(14.9) La cons~antede equilibrio dc la renccitjri global rstii
dada por el producto de las constantes de equlllb~io
de las reacciones ilidividualeh.
~ d c h e & O S I . El equilibria dinimico entre fases se denomina equilibria fisicv. El eq~lilibrioquirnico es UII
Y-W proceso reversible en el que las velocidades de las reacciones tlirect;~e inversn son iguale\. y
las concentraciones de 10s reactivos y productos no cnrnbian con el tiernpo.
2. Para la reacci6n quirnica general
mi!
7
las concentraciones de reactivos y productos en el equilibrio (en moles por Jitro)se relacio-
nan por medio de la expresidn de la constante de equilibrio [ccuacicin (l4.2)l.
3. La constante de equilibrio para 10s gases, K,,, exprcxa la relacicin de Ins presiones parciales de
equilibrio (en atm).
4. Un proceso de eq~lilibl-ioquilnico es honiogCneo cuando todos 10s reuclivos y productos
estin en la misma fase. Si estas especies no estdn ell la rnjsma fase. 21 equilibrio c.; hcterogk-
neo. Las concentraciones de los sdlidos puros, liq~lidospuros y disolventes son conhtanres y
no nparecen en la expresi6n de la constante de equilibr~ode uria reacci6n.
5. Si una reaccidn se puede expresar colno la suma de dos o mlis reacciones. la constnnte de
equilibrio de la reacci6n global esti dada por el producto de las constanre>de equilibriu de las
reacciones ~ndividuales.
6. El valor de K depende de la forma en que esti balanceada La ecuaci6n quimica, y la constme
de equilibrio para la reacci6n inversa de una reacci6n particular es el Inverso de In con\tante
de equilibrio de dicha reacci6n.
7. La constante de equilibrio es la relaci6n entre las constantes de velocidad de Ins reacciones
directa e inversa.
8. El cociente de reacci6n Q tiene la misma f o m a que la constante de equilibrio, per0 se aplica
a una reacci6n que puede no estar en equilibrio. Si Q > K, la reacci6n procederi de derecha a
izquierda para alcanzar el equilibrio. Si Q < K, la reaccion procedera de izquierda a derecha
para lograr el equilibrio.
9. El principio de Le Chkelier establece que si se aplica una tensi6n externa a un sistema en
equilibrio quimico, el sistema se ajustari para contrarrestar parcialmente dicha tensijn.
10. S61o el cambio en la temperatura modifica el valor de la constante de equilibrio de una reac-
ci6n en particular. Los cambios en la concentraci6n, presi6n o volumen pueden cambiar las
concentraciones de equilibrio de 10s reactivos y productos. La adici6n de un catalizador apre-
sura el momento en el que se alcanza el equilibrio per0 no modifica las concentraciones de
10s reactivos y de 10s productos en el equilibrio.
Palabras clave
Cociente de reacci6n (Q), Equilibrio fisico, p. 562 Equilibria homogeneo, Ley de accion de masas,
p. 577 Equilibrio heterogkneo, p. 565 p. 564
Constante de equilibrio (K), p. 569 Equilibria quimico, p. 562 Principio de Le Chbtelier,
p. 564 p. 582
Preguntas
y problemas
El concept0 de equilibrio y la constante

de equilibrio
Preguntas de repaso
14.1 Defina el equilibrio. Proporcione dos ejemplos de un equi-

librio dinimico.
14.2 Explique la diferencia entre equilibrio fisico y equilibrio 14.9 Anote las expresiones de las constantes de equilibrio para
quimico. Proporcione dos ejemplos de cada uno. Kc (y Ka0,si es el caso), para las siguientes reacciones:
14.3 ~ C u ies
l la ley de acci6n de masas?
14.4 Describa brevemer~tela importancia del equilibrio en el
estudio de las reacciones quimicas.
Expresiones de la constante de equilibrio

Preguntas de repaso 14.10 Escriba la ecuaci6n que relaciona a Kc y K,, y defina todos
10s tCminos.
14.5 Defina el equilibrio homogCneo y el equilibrio heteroge-
14.11 ~ C u a es
l la regla para escribir la constante de equilibrio
neo. Proporcione dos ejemplos de cada uno.
para la reacci6n global en la que participan dos o mas re-
14.6 LQUCrepresentan 10s simbolos Kc y K,o?
acciones?
14.7 Escriba las expresiones para las constantes de equilibrio
14.12 Proporcione un ejemplo de una reaccion de equilibrios
K, de las siguientes reacciones de descomposicion tkrmi-
m6ltiples.
ca:
a) 2NaHCO,(s) e Problemas
b) 2CaSO,(s) e
NazCO,(s) + CO2(g) + H2O(g)
2CaO(s) + 2S02(g) + 02(g)
14.8 Escriba las expresiones de las constantes de equilibrio para

Kc (y K,, si es el caso). en cada uno de 10s siguientes pro-
es 4.17 X
2HCKg) -
14.13 La constante de equilibrio (Kc) para la reacci6n
Hz(g) + Cl?(g)
a 25OC. LCUAIes la constante de equili-

brio para la reacci6n
cesos.
a) 2C02(g) e 2CO(g) + 02(g) H2k) + Cl2(g) *2HCl(g)
b) 30z(g) e 203(g) a la misma temperatura?
14.14 Considere 10s siguientes procesos en equil~brioa 700°C: Comenzando finicamente con el solido, se encuentra que a
40°C la presi6n total del gas (NH, y CO,) es 0.363 atm.
Calcule la constante de equilibrio K,,.
14.23 Considere la siguiente reacci6n a 1 600°C:
Un anilisis muestra que hay 2.50 moles de H,, 1.35 x
lo-' moles de S,, y 8.70 moles de H,S rontenidos en un
matraz de 12.0 L. Calcule la constante de equilibrio Kc de
la reaccibn. Cuando 1.05 moles de Br, se colocan en un inatraz de 0.980
14.15 i C ~ aes
l el valor de K p a 1 273°C para la reacci6n L, se disocia 1.20% de Br,. Determine la constante de equi-
librio Kc de la reacci6n.
14.24 Se colocan 3.00 x lo-' moles de gas fosgeno puro (COCl?)
en un recipiente de 1.50 L; 6ste se calienta a 800 K y se
si Kc es 2.24 x 10" a la misma temperatura?
encuentra que la presi6n de CO en equilibrio es de 0.497
14.16 La constante de equilibrio K, para la reacci6n
atm. Calcule la constante de equilibrio K, de la reacci6n
l el valor de Kc para esta

es 1.8 x lo-' a 350°C. ~ C u i es
reaccion? 14.25 Considere el equilibrio
14.17 Considere la siguiente reacci6n
Si el bromuro de nitrosilo, NOBr, se disocia en 34% a 25°C

Si las presiones parciales de equilibrio de N,, 0, y NO son y la presi6n total es 0.25 atm, determine K , y Kc para la
0.15 atm, 0.33 atm y 0.050 atm, respectivamente, a disociacihn a esta temperatura.
l el valor de K,'?
2 200°C, ~ c u aes 14.26 En un reactor de 1.50 L a 400°C inicialmente habia 2.50
14.18 Un matraz de reaccidn contiene NH,, N, e HZen equilibrio moles de NOCI. Una vez que se alcanza el equilibrio, se
a cierta temperatura. Las concentraciones en el equilibrio encuentra que se disocia el 28.0% de NOCI:
son [NU?]= 0.25 M, [N,] = 0.1 !M y [H,] = 1.91 M. Calcu-
le la constante de equilibrio, Kc, para la sintesis de amoniaco
si la reaccidn se representa como Calcule la constante de equilibrio Kc de la reaccion.
14.27 Se determinaron las siguientes constantes de equilibrio para
el acido sulfhidrico a 25°C:
14.19 La constante de equilibrio Kc para la reacci6n
es 3.8 x lo-' a 727°C. Encuentre Kc y K, para el equilibrio

Calcule la constante de equilibrio para la siguiente reac-
ci6n a la misma temperatura:
a la misma temperatura. HzSjac) 2H'(ac) + S2-(ac)

14.20 En el equilibrio, la presi6n de la mezcla de reacci6n
14.28 Se determinaron las siguientes constantes de equilibrio para
el Acido oxalico a 25°C:
es 0.105 atrn a 350°C. Calcule K,, y Kc para esta reacci6n.

14.21 La constante de equilibrio K p para la reaccion
es 1.05 a 250°C. La reacci6n se inicia con una mezcla de Calcule la constmte de equilibrio de la siguiente reaccion
PCI,, PCl, y C1, a presiones de 0.177 atm, 0.223 atrn y a la misma temperatura:
0.11 1 atm, respectivamente, a 250°C. Cuando la mezcla
llegue a1 equilibrio a esa temperatura, jcuriles presiones
habrin disminuido y cuales habran aumentado? Explique
su respuesta. 14.29 Se determinaron las siguientes constantes de equilibrio a
14.22 El carbamato de amonio, NH4C0,NHz, se descompone 1 123 K:
segin la reacci6n:
Escriba las expresiones de la constante de equilibrio K p y atm, respectivamente. Cuando la mezcla se equilibra, ila
calcule la constante de equilibrio a 1 123 K para presi6n total es menor o mayor que la suma de las presio-
nes iniciales (1.112 atrn)?
14.38 Para la sintesis de amoniaco
14.30 A cierta temperatura se tienen las siguientes reacciones
con sus constantes respectivas:
la constante de equilibrio Kc a 375°C es 1.2. Empezando
con [H?],, = 0.76 M, [N210= 0.60 M y [NH,], = 0.48 M,
ipara cuales gases habra aumentado la concentracion y en
cuales habra disminuido cuando la mezcla alcanza el equi-
Calcule la constante de equilibrio Kc para la siguiente re-
librio?
acci6n a la misma temperatura:
14.39 Para la reacci6n
Relacion entre la cinetica quimica a 700°C, Kc = 0.534. Calcule el numero de moles de Hz

y el equilibrio quimico que estan presentes en el equilibrio si se calienta una mez-
cla de 0.300 moles de CO y 0.300 moles de H,O a 70OoC,
Preguntas de repaso en un recipiente de 10.0 L.
14.31 Explique a quC se debe que la constante de equilibrio de- 14.40 Una muestra de gas NO, puro se descompone a 1 000 K:
penda de la temperatura, tomando como base la constante
de velocidad de reacci6n.
14.32 Explique por quC las reacciones que tienen valores gran- La constante de equilibrio K, es 158. Un analisis muestra
des de constante de equilibrio, como la que origina el he- que la presion parcial de 0, es 0.25 atm en el equilibrio.
rrumbre (FelO,), pueden ser muy lentas. Determine la presi6n de NO y NO, en la mezcla.
14.41 La constante de equilibrio Kc para la reaccion
Problemas
14.33 El agua es un electrolito muy dCbil que experimenta la
siguiente ionization (Ilamada autoionizacion): es 2.18 x 10% 730°C. Comenzando con 3.20 moles de
HBr en un recipiente de reaccion de 12.0 L, calcule las
concentraciones de H2, Br, y HBr en el equilibrio.
14.42 La disociacion del yodo molecular en Atomos de yodo se
a) Si k , = 2.4 x S-' y k-, = 1.3 x 10I1/M. S, calcule la representa como
constante de equilibrio K , donde K = [H+][OH-]/[H20].b )
Encuentre 10s productos [H' I[OH-], [H'] y [OH-].
14.34 Considere la siguiente reaccion que se lleva a cab0 en un
A 1 000 K, la constante de equilibrio Kc para la reacci6n es
solo paso elemental:
3.80 x lo-'. Suponga que se inicia con 0.0456 moles de I2
en un matraz de 2.30 L a 1 000 K. iCuales son las concen-
traciones de 10s gases en el equilibrio?
Si la constante de equilibrio Kc es 12.6 a cierta temperatu- 14.43 La constante de equilibrio K, para la descomposici6n de
ra y si k, = 5.1 x s-I, calcule el valor de k,. fosgeno, COCI,, es 4.63 x a 527°C:
iQue inforrnacion proporciona la constante

Calcule la presi6n parcial en el equilibrio de todos 10s com-
de equilibrio?
ponentes, comenzando con fosgeno puro a 0.760 atm.
Preguntas de repaso 14.44 Considere el siguiente proceso en equilibrio a 686°C:
14.35 Defina el cociente de reacci6n. iEn quC se distingue de la
constante de equilibrio?
14.36 Describa las etapas del cilculo de concentraciones de las Las concentraciones en el equilibrio de las especies
especies reactivas en una reacci6n en equilibrio. reactivas son: [CO] = 0.050 M, [H,] = 0.045 M,[COT]=
0.086 M, y [H,O] = 0.040 M. a ) Calcule K, para la reac-
Problemas ci6n a 686 "C. b) Si se atiadiera CO: para aumentar su
14.37 La constante de equilibrio K p de la reaccion concentracion a 0.50 moVL, jcuiles serian las concentra-
ciones de todos 10s gases una vez que se hubiera restable-
cido el equilibrio?
14.45 Considere el siguiente proceso de equilibrio heterogeneo:
es 5.60 x lo4 a 350°C. Las presiones iniciales de SO, y 0,
en una mezcla a esta temperatura son 0.350 atm y 0.762
A 700°C, la presi6n total del sistema es de 4.50 atm. Si la

constante de equilibrio K , es 1.52, calcule las presiones
parciales de CO, y CO en el equilibrio.
14.46 La constante de equilibrio Kc para la reaccion
14.55 Considere el equilibrio
Hzk) + COdg) +H,O(g) + CO(g)
es 4.2 a I 650°C. Inicialmente se inyectan 0.80 moles de
~QuC efecto tendriaen la posicion de equilibrio a) un incre-
H, y 0.80 moles de CO, en un matraz de 5.0 L. Determine
mento de la presi6n total del sistema mediante la disminu-
la concentration de cada especie en el equilibrio.
ci6n de su volumen; b) la adici6n de Iz a la mezcla de reac-
ci6n; y c) una disminuci6n en la temperatura?
Factores que alteran el equilibrio 14.56 Considere el siguiente proceso de equilibrio:
14.47 Explique el principio de Le ChPtelier. iDe qut manera Pronostique la direction en que se desplaza el equilibrio
ayuda este principio para obtener el mhximo rendimiento cuando u) la temperatura se eleva; b) se agrega mris cloro
de las reacciones? gaseoso a la mezcla de reaction; c) se retira algo de PCI,
14.48 Utilice el principio de Le Chdtelier para explicar por quC de la mezcla; 4 la presi6n del gas se incrementa; e ) se
aumenta la presion de vapor de equilibrio de un liquido al agrega un catalizador a la mezcla de reacci6n.
aumentar la temperatura. 14.57 Considere la reacci6n
14.49 Enumere cuatro factores que pueden cambiar la position
de equilibrio. S610 uno de estos factores es capaz de modi-
ficar el valor de la constante de equilibrio. iCuhl es? Sefiale 10s cambios que habria en las concentraciones de
14.50 iLa adici6n de un catalizador tiene alglin efecto en la po- SO,, 0, y SO, en el equilibrio si a) se aumentara la tempe-
sici6n de un equilibrio? ratura; b) se aumentara la presi6n; c ) se aumentara el SO,;
Problemas
4 se agregara un catalizador; e) se afiadiera helio a volu-
men constante.
14.51 Considere el siguiente sistema en equilibrio en el que par- 14.58 En la reacci6n no catalizada
ticipan SO,, C12y SO,CI, (dicloruro de sulfurilo):
las presiones de 10s gases en el equilibrio son PNZo4

= 0.377
Haga una prediction acerca de c6mo cambian'a la posi- atm y P,,, = 1.56 atm a 100°C. ~ Q u Cle pasaria a estas
ci6n de equilibrio si a) se aiiadiera gas C1, a1 sistema; b) se presiones si se agregara un catalizador a la mezcla?
retirara SO,CI, del sistema; c) se eliminara SO, del siste- 14.59 Considere la reacci6n en fase gaseosa
ma. Suponga que la temperatura permanece constante.
14.52 A1 calentar bicarbonato de sodio s6lido en un recipiente
cerrado se establece el siguiente equilibrio: Pronostique el desplazamiento en la posicion de equili-
brio cuando se agrega gas helio a la mezcla de equilibrio
a ) a presi6n constante, y b) a volumen constante.
i.Que le pasaria a la posici6n de equilibrio si a) algo de 14.60 Considere la siguiente reacci6n en equilibrio en un reci-
C 0 2 se retirara del sistema; b) algo de Na,CO, solido se piente cerrado:
agregara al sistema; c) algo de NaHCO, solido se retirara
del sistema? La temperatura permanece constante.
14.53 Considere 10s siguientes sistemas en equilibrio iQuC pasaria si en la mezcla a) se aumentara el volumen;
b) se agregara algo de CaO; c) se quitara algo de CaCO,;
4 se agregara algo de CO,; e) se aiiadieran unas gotas de
disoluci6n de NaOH:n se afiadieran unas gotas de una
disolucion de HC1 (ignore la reacci6n entre el CO, y el
Pronostique 10s cambios que experimentarian las constan- agua); g) se aumentara la temperatura?
tes de equilibrio Kc para cada caso si se elevara la tempe-
ratura del sistema de reacci6n. Problemas complernentarios
14.54 ~ Q u Cefecto tiene el aumento de presion en cada uno de
10s siguientes sistemas en equilibrio? La temperatura se 14.61 Considere el enunciado: "La constante de equilibrio de una
mantiene constante y, en cada caso, 10s reactivos estin en mezcla de reacci6n de NH4C1sdlido y NH, y HCI gaseo-
un cilindro a1 que se le ajusta un tmbolo movil. sos es 0.316". Mencione tres datos importantes que faltan
en este enunciado.
14.62 Una muestra de gas cloruro de nitrosilo (NOCI) puro se
calienta a 240°C en un recipiente de 1.00 L. La presi6n
total en el equilibrio es de 1.OO atm, y la presi6n del NOCl son PA= 0.60 atrn y P, = 0.60 atm. a ) Calcule Kp para la
es de 0.64 atm. reacci6n a esta temperatura. b) Si la presidn total aumen-
tara a 1.5 atm, jcuiles senan las presiones parciales de A y
B en equilibiio?
a ) Encuentre las presiones parciales de NO y C1, en el sis- 14.69 La descomposici6n de sulfur0 de hidr6geno y amonio
tema. b) Calcule la constante de equilibrio K,.
14.63 La constante de equilibrio (K,) para la reacci6n que forma
el contaminante del aire 6xido nitrico, (NO), en un motor
es un proceso endotCrmico. Una muestra de 6.1589 g del
de automdvil es de 2.9 x lo-" a 530°C:
s6lido se coloca en un recipiente al vacio de 4.000 L a
exactamente 24°C. DespuCs de que el equilibrio se ha es-
tablecido, la presion total en el interior es 0.709 atm, y
a) Determine la presi6n parcial de NO en estas condicio- queda algo de NH4HS s6lido en el recipiente. a ) i,CuAl es
nes si las presiones parciales de nitr6geno y oxigeno son la magnitud de Kp para la reaccibn? b) i,QuC porcentaje
3.0 arm y 0.012 atm, respectivamente. b) Repita el cAlculo del s6lido se ha descompuesto? c ) Si el volumen del reci-
para las condiciones atmosfkricas, donde las presiones piei~tefuera el doble a temperatura constante, i q u t pasa-
parciales de nitr6geno y oxigeno son 0.78 atrn y 0.21 atrn ria con la cantidad de sdlido del recipiente?
y la temperatura es de 25°C. (La Kp de la reacci6n es 4.0 x 14.70 Considere la reacci6n
lo-'' a esta temperatura.) c) i L a formacidn de NO es
endotkrmica o exotCrmica?6)i,QuC fendineno natural pro-
mueve la t'ormaci6n de NO? ,Por qilC?
14.64 El bicarbonato de sodio (polvo de homear) experimenta la A 430°C, una mezcla en equilibrio contiene 0.020 moles
siguierite descomposici6n tCrmica: 0 2 , 0.040 moles de NO y 0.96 moles de NO,. Calcule la
Kp de la reaccidn si la presidn total es 0.20 atm.
14.71 Cuando se calienta, el carbamato de amonio se descompo-
ne del siguiente modo:
iSe obtendna mis CO, y H 2 0a1 agregar ~ n i bicarbonato
s
de sodio a la mezcla de reaccion en a) un recipiente cerra-
do o b) en uno abierto?
14.65 Considere la siguiei~tereacci6n en equilibrio: A determinada temperatura, la presi6n del sistema en equi-
librio es 0.3 18 atm. Calcule la K, de la reacci6n.
14.72 Una mezcla de 0.47 moles de H, y 3.59 moles de HCl se
Con 10s siguientes datos, calcule la constante de eqililibrio calienta a 2 800°C. Calcule las presiones parciales en equi-
(tanto Kp como Kc)para cada temperatura. iLa reaccion es librio de Hz, C1, y HCl si la presi6n total es 2.00 atm. La
endotCrmica o exotkrmica? magnitud de Kp para la reacci6n
Temperatura ("C) [A1 [Bl
200 0.0125 0.843
300 0.171 0.764 esde 193a2800°C.
400 0.250 0.724 14.73 Considere la reacci6n entre NO, y N204en un recipiente
14.66 La constante de equilibrio K, de la reacci6n cerrado:
es 2 x loA2a 25°C. a) iCuil es el valor de Kc para la reac- A1 comienzo de la reacci6n existe 1 mol de N204.En el
ci6n a la misma temperatura? h) El pequeiio valor de Kp (y equilibrio, a moles de N,O, se han disociado en NO, a)
de Kc) indica que la reaccion mAs favorable es la que for- Desarrolle una expresi6n para Kp en tCrrninos de a y P, la
ma molCculas de agua. Explique por quC, a pesar de esto, presion total. b j i,En quk forma ayuda la expresi6n formu-
es posible tener inalterada una mezcla de hidrogeno y oxi- lada en el inciso a ) para predecir el desplazamiento en el
geno gaseosos a temperatura a~nbiente. equilibrio por el increment0 de P ? ~ E s t predicci6n
a es con-
14.67 Considere el siguiente sistema de reacci6n gruente con el principio de Le Chltelier?
14.74 IJn mol de N, y tres moles de Hz se colocan en un matraz
a 375°C. Calcule la presi6n total del sistema en el equili-
~,QuCcombinaci6n de presi6n y temperatura dana el mAxi- brio si la fracci6n molar de NH, es 0.2 1. La Kp de la reac-
mo rendimiento de cloruro de nitrosilo (NOCI)? [Suge- ci6n es 4.3 1 x lo4.
rencia: AH:(NOCl) = 5 1.7 Idimol. TambiCn se iiecesita 14.75 La constante de equilibrio (Kc) de la reacci6n
consultar el aptndice 3.1
14.68 A una temperatura determinada y una presi6n total de 1.2
atm, las presiones parciales de una mezcla en equilibrio
es 2.25 x 104a 1 130°C. Si [H,S] = 4 . 8 4 ~lo-' M y [Hz] =
1.50 x M, calcule [S,].
14.76 En un matraz de 2.00 L se depositaron 6.75 g de SO,CI,. A 14.82 Cuando la glucosa (azucar de maiz) y la fructosa (azucar
una temperatura de 648 K se encuenuan presentes 0.0345 de la fruta) se disuelven en agua, se establece el siguiente
moles de SO,. Calcule la magnitud de Kc para la reacci6n equilibrio
fructosa eglucosa
14.77 El proceso que forma SO, a partir de SO, y O2cs un pasn Un quimico prepar6 una disoluci6n 0.244 M de fructosa a
intermedio en la producci6n industrial de acido sulfurico, 25OC y descubri6 que cn el equilibrio la concentracion habia
y tambiCn es responsable del fen6meno de la lluvia icida. disminuido a 0.113 M. a) Determine la constante de equi-
La constante de equilibrio K,, de la reacci6n librio de la reaccibn. b) ~ Q u Cporcentaje de fructosa se
transforin6 en glucosa en el equilibrio?
14.83 A temperatura ambiente, el yodo d i d o esti en equilibrio
con su vapor a travCs de 10s procesos de sublimaci6n y
es 0.13 a 830°C. A1 inicio de un experimento se tenian deposicidn (vCase la pagina 452). Describa c6mo usaria el
2.00 moles de SO, y 2.00 moles de 0, en un matraz. iCuil yodo radiactivo, ya sea en forma s6lida o de vapor, para
debe ser la presi6n total de equilibrio con el fin de tener un demostrar que entre estas dos fases existe un equilibrio
rendimiento de SG, del 80%? dinhmico.
14.78 Considere la disociaci6n del yodo: 14.84 A 1 024"C, la presi6n del gas oxigeno originado por la
descomposici6n del6xido de cobre(II), CuO, es 0.49 atm:
Una muestra de 1.00 g de I, se calienta a 1 200°C en un

matraz de 500 mL. La presi6n total en el equilibrio es 1.51 a ) iCual es la n~agnitudde K, de la reaccibn? b) Calcule la
atm. Determine la K, de la reacci6n. [Sugerencia: utilice fracci6n de CuO que se descompone cuando se depositan
el resultado obtenido en el problema 14.73 a). El grado de 0.16 moles de este compuesio en un matraz de 2.0 L a
disociaci6n a se puede obtener de la relaci6n de la presi6n 1 024°C. c ) iCuil seria la fracci6n si se utilizara una mues-
observada sobre la calculada, suponiendo que no existe tra de 1.0 moles de CuO? 4 iCual es la cantidad minima
disociaci6n.l de CuO (en moles) necesaria para que se alcance el equili-
14.79 Los cascarones de huevo estin constituidos principalmen- brio?
te de carbonato de calcio (CaCO,) formado For la reac- 14.85 Una mezcla que contenia 3.9 moles de NO y 0.88 moles
cion de CO, se hizo reaccionar en un matraz a determinada tem-
peratura de acuerdo con la ecuaci6n
L03 iones carbonato 10s sporta el dioxido de carbono pro-

Se encontr6 que en el equilibrio estaban presentes 0.1 1
ducido en el metabolismo. Explique por quC 10s cascaro-
moles de CO,. Encuentre la constante de equilibrio Kc de
nes de huevo son mis delgados en el verano, cuando la
esta reaccibn.
velocidad de respiracion de 10s pollos es mayor. Sugiera
14.86 La constante de equilibrio Kc de la reacci6n
un remedio para esta situaci6n.
14.80 La constante de equilibrio K, de la siguiente reacci6n es
4.3 1 x ,lo3 a 375°C:
es 54.3 a 430°C. Al comienzo de la reacci6n existen 0.714
moles de H,, 0.984 moles de I, y 0.886 moles de HI en un
reactor de 2.40 L. Calcule las concentraciones de 10s ga-
En un experimento, un estudiante coinienza con 0.862 atm ses en el equilibrio.
de N, y 0.373 atm de H, en un recipiente de volumen cons- 14.87 Cuando un compuesto gaseoso A se calienta, se disocia
tante a 375°C. Calcule las presiones parciales de todas las segun la reaccidn
especies cuando se haya alcanzado el equilibrio.
14.81 Una cantidad de 0.20 moles de dldxido de carbono se ca-
lent6 a cierta temperatura cor. un exceso de grafito en un
recipiente cerrado hasta que se alcanz6 el siguiente equili- En un experimento, se calent6 el compuesto A a cierta tem-
br~o: peratura hasta que su presi6n de equilibrio alcanzo 0.14P,
donde P es la presion total. Calcule la constante de equili-
brio Kp de esta reaccibn.
14.88 Cuando un gas se calent6 bajo condiciones at~nosfkricas,
En estas condiciones, la masa molar promedio de 10s ga- su color se hizo mas intenso. Al calentar el gas por arriba
ses fue 35 glmol. a) Calc~llelas fracciones molares de CO de 150°C el color se hizo mis tenue, y a 550°C. practica-
y COP b) iCual es la magnitud de K p si la presion total es mente no se detect6 color. Sin embargo, n 550°C, el color
I1 atm? (Sugerencia: la masa molar promedio es la suma se restablecio parcialnlente a1 aumentar la presi6n del sis-
del product0 de la fraccidn molar de cada gas por su masa ternz. iCuil de las especies siguientes se ajusta mejor a la
molar.) descripci6n anterior? Justifique su respuesta. a) Una mez-
cla de hidr6geno y brorno, b ) bro~nopuro, c) una rnezcla 1 0 2 A 20QC,la pres16n de vapor dcl agud es 0.023 1 atm. De-
de dibxido de n1tr6geno y tetr6xido de dinitr6geno. (Suge- termtne K, K, para cl procex
rencicl: el bromo tiene un color rojiro y el di6xido de ni-
tr6geno es un gas caN. b s demfis gases son incolorus.)
14.89 En cste capftulo se mencion6 que un catalizador no ~nodi-
14.93 El sodio rnetlilico se obtiene en la industria por electr6li\is
fica la posici6n de ecluilibrio porque acelera la velocidad
de cloruro de sodio fundido. La reaccibn en cl clitodo c.;
dc las reacciones directa e inversa en la misma rnagnitud.
Na' + e-+ Na. Se podria esperar quc el potasio rnc~ili-
Para probar este principio, considere una situacicin en la
co pudiera prepararse por electr6lisis de cloruro de potasio
que se establece LIII equilibria del tipo
fundido. Sin embargo, el potasio rnerlilico es soluble cn c I
cloruro de potasio fundido y, por tanto. no ,. . fhcil recupe-
rarlo. Ademitr, el potasio se evapora Sficilnlcntc a la tcnl-
dentro d e un cilindro que tiene acoplado un embolo sin peratura de operaci6n, lo cual crea concliciollc siesgosns.
peso. El ernbolo estli unido, por niedio de un cordel, a la Por esta razbn. el potasio se prepara por destilacicin de clo-
cubierta de una caja que contlene un catalizador. Cuando ruro de potasio funtlido en presencin de vapor de wdio a
el embolo sube (expandiendo el contenido contra la pre- 892°C:
si6n atmosf't?rica), la cubierta se levanta y el catalizador
queda expuesto a 10s gases. Cuando el ernbolo desc~ende,
-
la caja se cierra. Suponga que el catalizador acelera la re-
En vista de que c l potasio es un agenle reductor m i s fuerte
accidn clirecta (2A -+ 13) pero no modifica el proceso
que el sodio, explique por qui. I'uncronn esrc 111Ctodo.(Los
inverso (B 2 A). Describa que pasaria si el cataliza-
puntos de ebullition del sodio y del potasio son 897°C y
dor se expusiera repentinamente R I sistelna en equilibrio
770°C, respectivamente.)
que se rnuestra en seguida. iEste experimento "ideal" lo
14.94 En la fase gaseosn, el di6x1clo de n1t16genoes cn realidad
convence de que no puede existir este tipo de catalizador'!
una rnezcla de dicixido de nitrcigeno (NO.) 5 tctrdxiclo de
dinitrcigeno (NIC),). Si la densidad dc dicha mezcln es 2.3
g/L a 74°C y 1.3 atrn, calcule las presiones parciales de 10s
gases y la K,, de la disociacicin del N20,.
14.95 Alrededor del 75% del hidr6geno para u\o industrial es
producido por un proceso de ~ ~ u l r('fi)rlil(riio.
~or Estc p1.0-
ceso se lleva a cabo en dos etapns denorninadus refor-mado
prirnario y secundario. En la primera, se callenta una mez-
cla de vapor de agua y rnetano ;I 800°C y unas 30 atrn
sobre irn catalizador de rliquel para gelierar hidr6geno
rnonoxido de carbono:
C U R )+ H~O(S)& CO(g) + 3H,(g)

AH" = 206 kJ
La etapa secundaria se lleva a cabo a unos I OOO°C. en

presencia de aire, para convcrtis el metano sobsante en hi-
drbgeno:
14.90 La constante de e q u ~ l ~ b rK,
i o para la srguiente reacc16nes
1 2 a 375°C
a) ;,Culil es la lnagnitud de K,, para esta reaccidn'? n ) ~ Q u condiciones

e cle tc~nperaturay presj6n pod~.ianfa-
h ) 1CuAI es la magnitud de la constante de equilibrio K, vorecer la forrnacibn de 10s productos en las etapas prima-
p:wa2NH3(g) e Nz(g) 3H,(g) + ria y secundaria? b ) La constante de equilibrio EC, para la
c) i,Cu$l es la rnagnitud de Kc para bN2(g) + 3H,(g) = etapa prirnaria es 18 a 800°C. i ) C;~lculela K,, de ];I Ireac-
cibn. i i ) Si al principio, la presibn parcial del nietano y del
NH,(g)?
d) ~ C u i l e son
s las magnitudes de K,, para las reacciones vapor de agua fuera de IS atm. ,,cuhles serian las presio-
descritas en b) y c)? nes de todos 10s gases en el equilibrio'?
14.S La fotosintesjs se puede representar por Ja reacci6n
14.91 Una ampolleta de vidrio sellada contiene una rnezcla de
gases NO2 y N,O,. Describa quC pasaria con las sig~~ientes
propiedades de 10s gases cuarido la ampolleta se calienta
desde 20°C hasta 40°C: u ) color, b) presibn, c) rnasa rno-
lar prornedio, d ) grado de disociaci6n (de N,O, a NO,), e ) Expliqi~ec6mo alterarian el equjlibrio los siguientes cam-
dens~dad.Suponga que el volumen permanece inalterado. bios: n ) la presi6n parcial de CO, se aumenta, h ) el 0, se
(Su,yeretlc.icr:el NO, es un gas cafe; el N,O, es incoloro.) elirnina de la rnezcla, c) la C,H,,O, (glucosa) se elirnina
de la mezcla, d) se agrega mas agua, e) se agrega un cata- b) Un quimico rompe un term6metro y derrama el mercu-
lizador,fi se reduce la temperatura. rio en el piso de un laboratorio que mide 6.1 m de longi-
14.97 Considere la descomposici6n del cloruro de amonio a una tud, 5.3 m de ancho y 3.1 m de alto. Calcule la masa de
determinada temperatura: mercurio (en gramos) que se evapora en el equilibrio, asi
como la concentraci6n de vapor de mercurio en mg/m3.
iEsta concentraci6n excede el limite de seguridad de 0.05
mg/m3?(Ignore el volumen del mobiliario y de 10s demas
Calcule la constante de equilibrio K , si la presi6n total es
objetos del laboratorio.)
2.2 atm a esa temperatura.
14.103 A 2S°C, una mezcla de 10s gases NO, y N204esta en equi-
14.98 A 2S°C, las presiones parciales de equilibrio de NO2y N,O,
librio en un cilindro con un tmbolo movil. Las concentra-
son 0.15 y 0.20 atm, respectivamente. Si el volumen se
ciones son [NO,] = 0.0475 M y [N204]= 0.487 M. El volu-
duplica a temperatura constante, calcule las presiones par-
men de la mezcla gaseosa se reduce a la mitad empujando
ciales de 10s gases cuando se establece un nuevo equili-
hacia abajo el Cmbolo a una temperatura constante. Calcu-
brio.
le las concentraciones de 10s gases cuando el equilibrio es
14.99 En 1899, el quimico aleman Ludwig Mond desarroll6 un
restablecido. LEI color se volvera m6s oscuro o mas claro
proceso para purificar niquel convirtiCndoloa1 compuesto
desputs del cambio? [Sugerencia: Kc para la disociacibn
volatil tetracarboniloniquel(0) [Ni(CO),] (p.e. = 42.2"C):
de N,O, es 4.63 x lo-'. El NZ04(g)es incoloro y el NOz (g)
es de color caft.]
a) Describa c6mo se podria separar el niquel de sus impu- Respuestas a 10s ejercicios
rezas s6lidas. b) iC6mo recuperan'a el niquel? [el 4 para
el Ni(CO), es -602.9 kllmol.]
14.100 Considere la reaccion en equilibrio descrita en el proble-
ma 14.21. En un matraz a1 vacio de 0.500 L se depositan
2.50 g de PC1, y se calienta a 250°C. a) Determine la 14.3 347 atm 14.4 1.2
presi6n del PCI,, suponiendo que no se disocia. b) Calcule
la presi6n parcial de PCI, en el equilibrio. c) LCual es la
presi6n total en el equilibrio? d) iCu6l es el grado de diso-
ciaci6n del PCI,? (El grado de disociaci6n esta dado por la
fraccion de PCI, que se disocia.)
14.101 Considere el sistema en equilibrio 3A e B. Describa
10s cambios en las concentraciones de A y B en el tiempo
para las siguientes situaciones: a) a1 principio s61o esta 14.8 De derecha a izquierda. 14.9 [HI] = 0.03 1 M, [H,] = 4.3 x
presente A; b) a1 principio s61o esta presente B, c) a1 prin- M, [I,] = 4.3 x lo-" 14.10 [Br,] = 0.065 M, [Br] = 8.4 x 10-'M
cipio s61o estan presentes A y B (A en mayor concentra- 14.11 Q, = 4.0 x lo5; la reacci6n neta se desplazar6 de derecha a
ci6n). En cada caso, suponga que la concentraci6n de B es izquierda. 14.12 De izquierda a derecha. 14.13 El equilibrio se des-
mayor que la de A en el equilibrio. plazari de a) izquierda a derecha, b) de izquierda a derecha y c) de
14.102 La presi6n de vapor del mercurio es 0.0020 mmHg a 26°C. derecha a izquierda. d) Un catalizador no tiene efecto sobre el equi-
a) Determine Kc y K , para el proceso Hg(1) e Hg(g). librio.
CAPmKo 15
~ c i d o ys bases
1.1 ~ c i d o sy bases
de B r ~ n s t e d
15.2 Propiedades acido-base

del agua
Cuando se disuelve en agua una tableta de Alka-Seltzer se El pH: una med~da

desprende drox~dode carbon0 gaseoso de la acidez
Fuerza de 10s acidos

y las bases
~ c i d o sdebiles y su
constante de 1onlzaci6n
acida
Algunos de 10s procesos mas importantes de 10s sisternas quirnicos lS.6 Bases debiles y su
y biologicos son reacciones acido-base en disolucion acuosa. constante de ionizacion
En este capitulo, el prirnero de 10s dos que se relacionan con las propiedades bdsica
de 10s acidos y las bases, se estudian algunas definiciones de acidos y bases, : Relacion entre
la escala de pH, la ionizacion de acidos debiles y bases debiles y la relacion la constante de
entre la fuerza de 10s acidos y la estructura molecular. Tambien se analizan ionizacion de 10s acidos
10s oxidos que pueden actuar como acidos o bases. y sus bases conjugadas
U Acidos diproticos
y poliproticos
12.9 Estructura molecular

y fuerza de 10s acidos
..#il@Propiedades acido-base
de las sales
8 .
=dl Propiedades acido-base

de 10s oxidos y 10s
hidroxidos
s* Acidos y bases de Lewis

602 Acl~osY BASES
15.1 Acidos y bases de Brsnsted

En el capitulo 4 se defini6 un Bcido de Bronsted como una sustancia capaz de donar un
protbn, y una base de Bronsted como una sustancia que puede aceptar un prot6n. En
general estas definiciones son adecuadas para analizar las propiedades y las reacciones
de 10s icidos y las bases.
Una extensi6n de la definici6n de Bronsted de icidos y bases es el concept0 depar
Conjugado significa "unidos a1 mismo conjugado acido-base, que se define como un a'cido y su base conjugada o como una
tiempo". base y su a'cido conjugado. La base conjugada de un Bcido de Bronsted es la especie que
resulta cuando el icido pierde un prot6n. A la inversa, un icido conjugado resulta de la
adici6n de un prot6n a una base de Bronsted.
Todo icido de Bronsted tiene una base conjugada y toda base de Bronsted tiene un
icido conjugado. Por ejemplo, el ion cloruro (C1-) es la base conjugada que se forma a
partir del Bcido HCI, y H,O es la base conjugada del icido H,O' (ion hidronio). Del
mismo modo, la ionizaci6n del icido acttico se representa como
CH3COOH(ac) + H20(l) CH,COO-(ac) + H,O+(ac)

Lido, base, base, bcido2
La formula de una base conjugada Los subindices 1 y 2 identifican 10s dos pares conjugados Bcido-base. Asi, el ion acetato
siempre tiene un atomo de hidrogeno
(CH,COO-) es la base conjugada de CH,COOH. Tanto la ionizaci6n del HCI (vtase la
menos y una carga negativa m6s (o una
carga positiva menos) que la f6rmula del
secci6n 4.3) como la ionizaci6n del CH,COOH son ejemplos de reacciones Bcido-base
k i d 0 correspondiente. de Bronsted.
La definici6n de Bronsted tambitn permite clasificar el amoniaco como una base,
debido a su capacidad para aceptar un prot6n:
.. .. ..
H-N-H + H-0 :
I I
H H
NH3(ac) + H20(1) e NH;(~C) + OHP(ac)

base, AcidoZ bcido, base,
En este caso, NH,' es el Qcidoconjugado de la base NH,, y el ion hidr6xido OH- es la

base conjugada del icido H,O. Observe que el Btomo de la base de Bronsted que acepta
un ion H' debe tener un par de electrones libre.
En el ejemplo 15.1 se identifican 10s pares conjugados en una reacci6n acido-base.
Ejemplo 15.1 ldentifique 10s pares conjugados Bcido-base en la reaccidn entre el

amoniaco y el Bcido fluorhtdrico en disoluci6n acuosa
Razonamiento y ~ l u c i d n El NH, tiene un Btomo de H menos y una carga positiva

menos que el NH;. El F-tiene un Btomo de H menos y una carga negativa masque HF. Por
Problema similar: 15.5. tanto, 10s pares conjugados Bcido-base son 1) NH; y NH, y 2) HF y F-.
15.2 PROPIEDADES ACIDO-BASE DEL AGUA
pi. . 4
aadus dcido-bage ~ a t Ias rearcidn )
-
-77
,OeYCN+bK
- - - - P
4
Es posible representar al protcin en disolucion azuusa como H' o como H30'. La

formula H' es m i s prhctica para cilculos que incluyen concentraciones de iones hidr6-
geno o constantes de equilibria, mientras que H,O+ es de mayor utilidad en el estudio de
las propiedades ricido-base de Brprnsted.
15.2 Propiedades acido-base del agua

Como es bien sabido, el agua es un disolvente unico. Una de sus propiedades especiales
es su capacidad para actuar colno un acido o como una base. El agua se comporta como
una base en reacciones con Bcidos corno HCI y CH,COOH y funciona colno un ricido
frente a b a e s corno el NH,. El agua es iln electrolito muy dCbil y, por tanto, un ma1 p m.., . W - m ~ , # m * , m ; .
..:-- ...
>..
conductor de la electricidad, pero experimenta una ligera ionization: .-

?,-
:
!
. h ~ ~ . a h d m .
H20(I) F== Hf(ac) + OH-(ac)
En ocasiones, a esta reaction se le conoce corno nutoionizacio'n del agua. Para describir
Ins propjedades Qcido-base del agua, seglin el esquema de Br~nsted,la autoionizacjon
del agua se expresa como s i g ~ ~
(vCase
e tan~biCnla figura 15.1):
H,O + H20e H,O+ + OH-

iicido, basel ;ic~d$ base,
Los pares conjugados ricido-base son 1) H,O (ricido) y OH- (base) y 2) H,O' (Acido) y
H,O (base).
El produeto fdnico de1 agua

En el estudio de las reacciones ricido-base en disoluciones acuosas, la concentraci6n del
ion hidrogeno es rnuy importante, ya que indica la acidez o basicidad de una disoluci6n.
Con la expresidn del proton H', en lugar de H,O+, puede escribirse la constante de equi-
librio de la autoionizaci6n del agua (ecuacibn 15. I ) corno
Debido a que solo una fracc16n muy pequefia de molCculas de agua estri ~onizada,la > ' M ( p & & & m l . n h
concentrac16n de agua [H,O] perrnanece practicamente sln cambio Por tanto Uw~d,Ugi#w~.
FIGURA 15.1 Reaccidn entre dos

mol&ulas de agua para formar el ion
hidmio y el ion hidrbxido.
La constante de equilibrio K, se denomina constante del prohcto ionico, que es el
product0 de las concentraciones molares de 10s inne.r H' y O H a una temperatura en
particulal:
si alguien pudiera tomar de manera En el agua pura a 25°C las concentraciones de 10s iones H' y OH- son iguales y Se
aleatoria y examinar diez particulas ( H n encuentra que [H'] = 1.0 X lo-' M y [OH-] = 1.0 X lo-' M. Entonces, a partir de la
H' u OH ) por segundo de un litro de agua.
ecuaci6n (15.2), a 25°C
;le llevaria dos aRos de trabajo
ininterrumpido encontrar un ion HA!
K _ = (1.0 x 10-')(i.o x lo-') = 1.0 x 10-l4
Independienternente de que se trate de agua pura o de una disolucion de especies disuel-
tas, la siguiente relacion siempre se cumple a 25°C:
Siempre que [H'] = [OH-], se dice que la disoluci6n acuosa es neutra. En una disoluci6n
acida hay un exceso de iones H', de n ~ o d oque [H'] > [OH-]. En una disoluci6n bisica
hay un exceso de iones hidrbxido, por lo que [H'] < [OH-]. En la prictica es posible
cambiar tanto la concentracion de 10s iones H' corno la de 10s iones OH en disoluci6n,
per0 no se puede variar arnbas de forma independiente. Si se ajusta una disoluci6n de
forma que [H'] = 1.0 X 10 ' M, la concentraci6n de OH- dehe cambiar a
Debe recordarse que 10s calculos anteriores. asi corno todos 10s calculos que inclu-
yen concentraciones de disoluciones que se estudian en 10s capitulos 14 a 16 estin suje-
tos a cierto error, porque en ellos se supone, de rnanera implicita. el comportamiento
ideal. En realidad, tanto la forrnaci6n de pares i6nicos como diversos tipo$ de interacciones
moleculares, pueden afectar la concentracion real de las especies en disolucion y, por
tanto, tarnbiCn 10s valores de La constante de equilibrio. Esta situaci6n es analoga a la
relaci6n que existe entre el comportamiento de 10s gases ideales y el comportarniento de
10s gases reales que se estudi6 en el capitulo 5. Dependiendo de la temperatura, el volu-
men, la cantidad y tipo del gas presente, la medicion de la presi6n del gas puede diferir
de la que se calcula con la ecuacidn de 10s gases ideales. De rnanera semejante, la con-
centraci6n real o "efectiva" de un soluto tal vez no sea la que se espera tomando en
cuenta la cantidad de sustancia que originalrnente se encuentra disuelta en una disolu-
cion. De la misma manera que se cuenta con la ecuacion de van der Waals, entre otras,
para ajustar las diferencias entre la ecuacidn de 10s gases ideales y el cornportamiento no
ideal, es posible explicar el comportamiento no ideal de las disoluciones. Para 10s obje-
tivos de este libro, es aceptable pasar por alto las desviaciones del comportanliento ideal.
En la mayoria de 10s casos este an8lisis proporciona una buena explicaci6n de 10s proce-
sos quimicos que en realidad tienen lugar en las disoluciones.
En el ejemplo 15.2 se muestra una aplicacion de la ecuacidn (15.2).
Ejemplo 15.2 En cierta disoluci6n arnoniacal para lirnpieza dornestica, la concentra-

cion de iones OH- es 0.0025 M. Calcule la concentracion de 10s iones H'.
Razonamiento y solucion Al reordenar la ecuacion (15.2) se tiene que
Comentario Corno [H*]<[OH-],la disolucion es blsica, corno era de esperarse de acuer-

Problemas similares: 15.15. 15.16. d o con el anllisis anterior sobre la reaction del amoniaco con el agua.
lhbla 15.1 Valores de pH su funci6n. El bajo pH (alta acidez) de 10s jugos gistricos facilita la digestion, en tanto el
de algunos fluidos comunes pH mis alto de la sangre es necesario para el transporte del oxigeno. Estas acciones que
dependen del pH se ejemplifican en la secci6n La quimica en acci6n de este capitulo y
Valor del siguiente.
Muestra de p H
Con el logaritmo negativo de la concentraci6n de iones hidr6xido de una disoluci6n
Jugo gdstrico se obtiene una escala de pOH, aniloga a la del pH. Asi, se define el pOH como
en el estomago
pOH = -log [OH-] (15.4)
Jugo de limon
Vinagre Ahora, a1 considerar otra vez la constante del product0 i6nico del agua a 25°C:
Jugo de toronja
Jugo de naranja
Orina
A1 tomar el logaritmo negativo en ambos lados, se obtiene
Agua expuesta
al aire* -(log [H'] + log [OH-]) = -log (1.0 x 10-14)
Saliva
Leche -log [H'] - log [OH-] = 14.00
Agua pura
A partir de las definiciones de pH y de pOH, se obtiene
Sangre
Lagrimas
Leche de magnesia
Limpiador domestic0 La ecuaci6n (15.5) constituye otra forma de expresar la relaci6n entre la concentration
con amoniaco de iones H+ y la concentracidn de iones OH-.
En 10s siguientes ejemplos se muestran cilculos que incluyen el pH.
'El agua expuesta a1 arre duranre un largo trempo
absorbe CO, de h atmasfera para formar dodo car-
bonrco H,CO,
15.3 La concentraci4n de iones H+en una botella de un vino de mesa fue de

3.2 x lo4 M inmediatamente despuks de haberla destapado. S6lo se consumio la mitad
del vino. Se encontrd que la otra mitad, despuks de haber permanecido expuesta al aire
durante un mes, tuvo una concentracidn de iones hidrdgeno igual a 1.0 x M. Calcu-
le el pH del vino en estas dos circunstancias.
Remamiento y soluci6n Cuando la botella se abrib por primera vez, [H*] = 3.2 x
104M,valor que se sustituye en la ecuacidn (15.3).
En cada caso. el pH tiene solo dos cifras

significativas. Las dos cifras a la derecha
del punto decimal en 3.49 indican que hay
r6geno (o la disminucibn del
dos cifras significativas en el n~irnero de part8 del alcohol (etanol)
original (vease el apendice 4). de oxigeno molecular.
utiliza en la producciirn de fertilizan-
pH de una disoiuci6n de HNO, cuya
Ejemplo 15.4 El pH del agua de Iluvia, recolectada en cierta zona dei noreste de
Estados Unidos durante cierto dla, fue de4.82. Calcule la concentraci4n de iones H+del
agua de Iluvia.
15.4 FUERZA DE LOS ACIDOS Y LAS BASES 607
Al tomar el antilogaritmo en ambos lados de esta ecuacibn (vease el apOndice 4) se tiene
1 .5 X lo-' M = [H+]
Comentario Debido a que el pH esta entre 4 y 5, se espera que [H'] se encuentre entre
1 x 1(P M y 1 x 1O4M. Por tanto, la respuesta resulta razonable. Problema similar: 15.19.
Rjercklo El pH de u n jug0 de naranja fue de 3.33. Calcule la concentracidn de iones

H'.
edefflplo 15.5 En una disolucion de NaOH, [OH-] es 2.9 X lo4 M.Calcule el pH de la

disotuci6n.
Razonamlento y solucidn Con la ecuacion (15.4):
pOH = -log [OH-]

= -log (2.9x 10-q
= 3.54
Ahora, mediante la ecuacion (15.5):
Comentario Como alternativa es recomendable utilitar la ecuaci6n (1 5.2)para calcu-

lar [H'] y, a continuaci6n, el pH. Intentelo. Problema similar: 15.18.
Ejerciclo La concentracion de iones OH- de una muestra sanguinea es 2.5 x 10" M.

LCUBIes el pH de la sangre?
15.4 Fuerza de 10s acidos y las bases

LOShcidos fllertes Soil electrrilitos fuerte.5 que, para fines practices, se supone que se En realidad nose conoce ninglin lcido
ionizun completamente en el aguu (figura 15.3). La mayoria de 10s Qcidos fuertes son que estCcompletamente ionixado en
agua.
acidos inorganicos como icido clorhidrico (HCI), acido nitrico (HNO,), acido percl6rico
(HClO,) y acido sulfurico (H,SO,):
Observe que H,SO, es un acido dipr6tico; aqui s610 se muestra el primer estado de
ionizaci6n. En el equilibrio, las disoluciones de 10s acidos fuertes carecen de molCculas
sin ionizar.
: AC IDOSY BASES
FIGURA 15.3 Grado ck ronizacidn

de un Bcfdofuerte, como el HCI (a la
~zqurerda)y de un acido dPbi/, cotno el
HF (a la derecha). Al rnrcto hay 6
rnol&uias de HCl y 6 mol6culas de HF
pfesesentes. Se supone que el acido
fuerte erta cornpktamentedtsoctado
en drsolocrbn. N protdn SP encuentra
en disolucron como /on hrdronio
(H,o')
La mayoria de los acidos son acidos debiies. ios cu:~lcss o ioiii:oii. .s61o 0 1 1 , f o r i l l ( /
litrritndcr, el7 PI trguct. En el ecluilibrio, las disoluciol~~h
LICLIOS~!;de los licidos dkbilrs
contlenen una ~nezclade mol6culas clel Licido sin ionira:., iones H,O+ y I;\ base conjuga-
da. Como e.je~nplosde ricidos dCbiles estcin el iicido fluorhidl-ico (HF). el icido acCtico
(CH,COOH) y el ion arnonio (NH;). La iotiizaci6n limitnda de los ticidos dCbiles esti
relacionada con su const:uilte de equiltbrio de ionizaci6n. la c~1a1 sc estudiarii en la si-
guiente seccicin.
Al igual que ios icidos fuertes, las bases fuertes .soii <)let/~.cili/o.c.
,firc,~.to.rq r ~ e.se
ioni:an con1ple1ut77e1zteell a g ~ t c Los
~ . hidroxidos de los metalcs alc:.tl~ncs)I 10s de ~JFJ-
nos metales alcalinot6rreos son bases fuertes. [Todos 10s liidrrisidos de los metales
a1calir.o~son so:ubles en agua. En el caso de 10s hidr6sidos de ios metales alcalinottl-rcos.
el Be(OH)? y el Mg(OH)? son insolubles; Ca(0H): y Sr(Ol-I), son ligeramcnte solubles,
y el Ba(OH), es soluble.] Algunos ejernplos de bases fuertes son:
En senttdo estricto. Ios hidrbxidos de estos neta ales no son bases de BrOnstcd potquu son
incapaces de aceptar un prot6n. Sin embargo. el ion hidrcixiclo ( O H - ) , que se forma
cuanclo se ionizan, es una base de Brconsted porque puede aceplar tin protdn:
15.4 FUERZA DE LCS ACIDOS Y LAS BASES 609
Tabla 15.2 Fuerza relativa de pares conjugados acido-base

Acido Base conjugada
HCIO, (acido perclorico) CIO; (ion perclorato)

HI (acido yodhidrico), 1 (ion yoduro)
HBr (acido Br- (ion bromuro)
CI (ion cloruro)
HSO; (ion hidrogeno sulfato)
HNO, (acido nitrico) I NO; (ion nitrato)
H30' (ion hidronio) H,O (agua)
HSO; (ion hidrogeno sulfato) 50:- (ion sulfato)
( HF (acido fluorhidrico) F- (ion fluoruro)
-g HNOz (acido nitroso) NO; (ion nitrito)
HCOOH (acido forrnico) H C O O (ion formiato)
{ CH,COOH (acido acetico) CH,COO- (ion acetato)
0
2 NH; (ion arnonio) NH, (amoniaco)
HCN (acid0 cianhidrico) CN (ion cianulo)
OH- (ion hidroxido)
NH; (ion arniduro)
Entonces, cuando se dice que el NaOH o cualquier otro hidr6xido metilico es una base,
en realidad se hace referencia a la especie OH- que se deriva del hidr6xido.
Las bases dbbiles, a1igual que 10s icidos dCbiles, son electrdlitos de'biles. El amoniaco
es una base dCbil. En agua se ioniza en forma limitada:
Observe que el NH, no se ioniza como un ticido porque no se desdobla para formar iones
de manera semejante a como lo hace el HCl.
En la tabla 15.2 se muestran algunos pares conjugados acido-base importantes, en
orden de sus fuerzas relativas. Los pares conjugados Bcido-base tienen las siguientes
propiedades:
Si un Bcido es fuerte, la fuerza de su base conjugada no puede medirse. Asi, el ion

C1-, que es la base conjugada del HCI, un Bcido fuerte, es una base muy dCbil.
El H,O+ es el acid0 m8s fuerte que puede existir en disoluci6n acuosa. Los Bcidos
mas fuertes que el H,O+ reaccionan con el agua para producir H,O+ y sus bases
conjugadas correspondientes. Asi, el HC1, que es un acid0 mas fuerte que el H,O+,
reacciona completamente con el agua para formar H,O+ y C1-:
Los Bcidos mas dCbiles que el H,O+ reaccionan con el agua en una proporcidn mu-
cho menor, para formar H,O+ y sus bases conjugadas correspondientes. Por ejem-
plo, el siguiente equilibrio, en principio, queda desplazado hacia la izquierda:
El ion O H es la base mas fuerte que puede existir en disoluci6n acuosa. Las bases
mas fuertes que el O H reaccionan con agua para producir O H y sus Qcidosconju-
gados correspondientes. Por ejemplo, el ion 6xido (02-),es una base mas fuerte que
OH-, por lo que reacciona completamente con el agua como sigue:
15.5 ACIDOS DCBILES Y SU CONSTANTE DE IONIZACI~NACIDA 611
Comentario Observe que tanto en a) como en b) no se ha considerado la contribuci6n

de la autoionizaci6n del agua a [H+]y [OH-] porque 1.0 x lo-?M es muy pequeiia compa-
rada con 1.0 x 10" M y con 0.040M. Pmblema similar: 15.18
Ejercicfo Calcule el pH de una disolucion de Ba(OH), 1.8 X lo-' M.
Si se conocen las fuerzas relativas de dos acidos, es posible predecir la posici6n

del equilibrio entre uno de 10s acidos y la base conjugada del otro, como en el ejem-
plo 15.7.
Wemplo 15.7 Prediga la direccion de la siguiente reaccion en disoluci6n acuosa:
Razonamiento y solucibn En la tabla 15.2 se observa que el HNO, es un acido mas

fuerte que el HCN. Entonces, el CN- es una base mds fuerte que el NO;. La reacci6n neta
procedera de izquierda a derecha, tal como esta escrita, porque el HNO, es mejor dona-
dor de protones que el HCN (y el CN- es un mejor receptor de protones que el N03. Pmblema similar: 15.35.
EJemPcio Prediga si la constante de equilibrio para la siguiente reaccion es mayor o

menor que 1 :
15.5 ~cidos
debiles y su constante de ionizacion acida
Como se ha visto, existen relativamente pocos acidos fuertes. La gran mayona de 10s
acidos son dtbiles. Considere un acido monopr6tico dCbil, HA. Su ionizacion en agua se
m
represents como Ionizaci6n de Bcidos
o en forma simple
La expresi6n del equilibrio para esta ionizacion es
En esta ecuacion todas las

concentraciones son concentraciones
de equilibrio.
donde K,, laconstante de ionizacion acida, es la constante de equilibriopara la ionizacidn

de un acido. A cierta temperatura, la fuerza del acid0 HA se rnide cuantitativamente
mediante la magnitud K,. Cuanto mayor sea el valor de K,, el acido sera n18s fuerte, es
decir, mayor sera la concentraci6n de iones Ht en el equilibrio, debido a su ionizaci6n.
Sin embargo, debe recordarse que solo 10s icidos dCbiles tienen valores de K, asociados
con ellos.
612 ACIDOSY BASES
Tabla 15.3 Constantes de ioniracion de algunos acidos debiles y sus bases conjugadas a 25OC
Nombre del acido F6rmula Estructura Ka Base conjugada Kb
Acid0 fluorhidrico HF H-F 7.1 x lo-4 F- 1.4 x lo-"

Acido nitroso HNO, O=N-0-H 4.5 x lo-1 1 NO; 2.2 X lo-"
Acido acetilsalicilico C,H,O, 0 3.0 X C9H7Oi
(aspirina)
C-0-H
0-C-CH3
/I
0
0
II
Acid0 forrnico HCOOH H-C-0-H 1.7 x lo-4 HCOO-
Acido ascorbico* C6H806 H-0, ,OH 8.0 x lo-5 C6H706
H, ,c=c,
CHOH k0/ C=O
I
CHIOH
0
II
Acido acetic0 CH,COOH CH3-C-0-H 1.8 x lo-5 CH,COO- 5.6 x lo-''
Acid0 cianhidrico HCN H-C=N 4.9 X 10-lo CN- 2.0 x lo-5
Fenol
'En el acido ascorb~coel grupo hrdroxilo aswrado a e>ta constdnte de ronrzacion es el que aparece en la parte de arriba, a la rzquierda
En la tabla 15.3 se presentan 10s valores de K,, a 25"C, de algunos Bcidos dCbiles, en
orden decreciente de fuerza de acidez. Aunque todos son acidos debiles, en el grupo hay
una gran variaci6n de su fuerza. Por ejemplo, la K , para HF (7.1 X loJ) es casi 1.5
millones de veces mayor que la del HCN (4.9 X lo-'').
Por lo general, es posible calcular la concentracion de iones hidrdgeno o el pH de
una disolucion acida en equilibrio a partir de la concentracion inicial del acido y del
valor de su K,. De manera alternativa, si se conoce el pH de una disolucidn de un icido
dkbil asi como su concentracidn inicial, es posible determinar su K,. El procedimiento
principal para resolver estos problemas, que se relaciona con las concentraciones en el
equilibrio, es el misrno que se estudi6 en el capitulo 14. Sin embargo, debido a que la
ionization acida representa una clase importante de equilibrio cjuimico en disolucion
acuosa, se planteari un procedimiento sistematico para resolver este tipo de problemas,
que tambiCn ayudari a entender la quimica implicada.
Suponga que se requiere calcular el pH de una disoluci6n de HF 0.50 M a 25°C. La
ionizaci6n del HF esti dada por
15.5 ACIDOS DEBILES Y SU CONSTANTE DE IONIZAC16N ACIDA 613
A partir de la tabla 15.3 se escribe
El primer paso consist6 en identificar todas las especies presentes en la disolucion

que pueden afectar el pH. Debido a que la ionizacidn de 10s icidos debiles es pequeiia,
las principales especies presentes en el equilibrio son HF sin ionizar y algunos iones H+
y F. Otra especie importante es H,O, per0 su pequefio valor de K, (1.0 X lo-'") significa
que el agua no contribuye de manera importante a la concentracidn de iones H'. Por
tanto, a menos que se diga otra cosa, siempre se ignoran 10s iones producidos por la
autoionizacion del agua. Observe que aqui no interesa conocer la concentracidn de 10s
iones OH- presentes en la disolucion. La concentration de OH- se determina a partir de
la ecuaci6n (15.2), despuCs de haber calculado [H'].
De acuerdo con 10s pasos mostrados en la pBgina 579,los cambios en las concentra-
ciones de HF, H+ y F se resumen como sigue:
HF(ac) e H+(ac) + . F-(ac)

lnicial (M): 0.50 0.00 0.00
Cambio (M): -x +x +x
Final (M): 0.50- x x x
Las concentraciones de HF, H' y F en el equilibrio, expresadas en funcidrr de la

incognita x, se sustituyen en la expresion de la constante de ionizacion para obtener
A1 reordenar esta expresion. se tiene
~ s t es
a una ecuacion de segundo grado que se resuelve utilizando la formula para las
ecuaciones de segundo grado (vCase el apCndice 4). A veces conviene hacer una simpli-
ficacidn para obtener el valor de x. Debido a que el HF es un Bcido dCbil y 10s Bcidos
debiles estBn poco ionizados, se supone que x debe ser muy pequeiio en comparacidn
con 0.50. Por tanto, se hace la siguiente aproximacion
0.50 - x = 0.50 El signo :significa "aproximadamente
igual a". Una analogia para la
Ahora la expresidn de la constante de ionizacion queda aproximacion seria un camion cargado
con carbon. La perdida de algunos trozos
de carbon durante un viaje, no cambia de
forma significativa la masa total del
cargamento.
A1 reordenar. se obtiene
Asi se obtiene el valor de x sin necesidad de utilizar la ecuacidn de segundo grado. En el

equilibrio se tiene:
[HF] = (0.50 - 0.019) M = 0.48 M
614 ACIDOSY BASES
~QuC tan buena es esta aproximaci6n? Debido a que 10s valores de K, de 10s Bcidos
dCbiles se conocen con una exactitud de solo f5%, es logico que x sea menor que el 5%
de 0.50, el numero a1 cual se le resta. En otras palabras, la aproximaci6n es vBlida si la
expresi6n siguiente es igual o menor que 5%:
Por tanto, la aproximacion que se hizo es aceptable.

Ahora considere una situacion diferente. Si la concentracion inicial de HF es 0.050
M y se utiliza el procedimiento anterior, se obtiene un valor para x de 6.0 X lo-' M. Sin
embargo, la siguiente comprobaci6n demuestra que no es una aproximacion vBlida por-
que es mayor que el 5% de 0.050 M:
En este caso hay dos formas para obtener un valor aproximado de x: resolviendo la
ecuacion de segundo grado o aplicando el mCtodo de la aproximacion sucesiva.
La ecuacion de segundo grado

Se empieza por escribir la expresi6n de la ionizacion en tkrminos de la incognita x:
Esta expresion es una ecuacion de segundo grado del tipo ax2+ bx + c = 0. A1 utilizar la
formula de las ecuaciones de segundo grado, se escribe
La segunda soluci6n (x = -6.4 X M) es fisicamente imposible puesto que la con-

centracion de 10s iones producidos como resultado de la ionizaci6n no puede ser negati-
va. A1 seleccionar x = 5.6 X lo-", es posible obtener [HF], [H'] y [F-] como sigue:
[HF] = (0.050 - 5.6 X M = 0.044 M
Entonces, el pH de la disolucion es
15.5 AClDOS DCBILES Y SU CONSTANTE DE IONIZAC16N ACIDA 615
El metodo de la aproximacion sucesiva

Con este metodo, primer0 se obtiene el valor de x suponiendo que 0.050 - x = 0.050
como se mostr6 antes. A continuaci6n, se utiliza el valor aproximado de x (6.0 X lo-"
M) para obtener un valor mBs exacto de la concentracidn de HF:
[HF] = (0.050 - 6.0 X M = 0.044 M
Sustituyendo este valor de [HF] en la expresi6n de K,, se escribe
Con el valor de 5.6 X M para x, se puede volver a calcular [HF] y obtener x de

nuevo. De esta manera la respuesta vuelve a ser 5.6 X M, por lo que no es necesario
continuar. En general, el mCtodo de la aproximaci6n sucesiva se aplica hasta que el valor
obtenido para x en el liltimo paso sea igual a1 valor obtenido en el paso anterior. En la
mayoria de 10s casos, no es necesario aplicar este mCtodo mBs de 'dos veces para obtener
la respuesta correcta.
En resumen, 10s pasos principales para resolver problemas de ionizaci6n de Bcidos
dCbiles son:
1. ldentificar las especies principales que pueden afectar el pH de la disoluci6n. En la

mayoria de 10s casos es posible despreciar la ionizaci6n del agua. Se omite el ion
hidr6xido porque su concentracidn se determina mediante la del ion H+.
2. Expresar las concentraciones en equilibrio de dichas especies en funci6n de la con-
centraci6n inicial del Bcido y una sola incbgnita, x , que representa el cambio en la
concentraci6n.
3. Escribir la constante de ionizaci6n Bcida (K,) en funcidn de las concentraciones en
el equilibrio. Primero se obtiene el valor de x por el mCtodo de aproximaci6n. Si la
aproximaci6n no es vilida, para obtener x se utiliza la ecuaci6n de segundo grado o
el metodo de la aproximaci6n sucesiva.
4. DespuCs de obtener el valor de x , se calculan las concentraciones de todas las espe-
cies y el pH de la disoluci6n.
En el ejemplo 15.8 se muestra el procedimiento anterior.
mp
o
l 15.8 Calcule el pH de una disolucion de acido nitroso (HNOJ 0.036 M:
Razonarniento y rolucidn Se sigue el procedimiento indicado antes. HNO,
Paso 1: Las especies que pueden afectar el pH de la disoluci6n son HNO, H+y la base
conjugada NO;. Se desprecia la contribucion de [H'] debida al agua.
Paso 2: Al considerar x como la concentration de 10s iones H+y NO; en el equilibrio, en
mollL, se resume:
lnicial (M): 0.036 0.00 0.00

Equilibrio (M): 0.036 - x x x
616 AClDOS Y BASES
Paso 3: A partir de la tabla 15.3,se escribe
A l aplicar la aproxirnacion de que 0.036 - x = 0.036,se obtiene
x 2 = 1.62 X
X = ~ M
4 . 0 10"
Para comprobar la aproximacion,
Debido a que este valor es mayor que el 5%. la aproximaci6n n o es vilida yes
necesario resolver la ecuacion de segundo grado, como sigue:
La segunda solucion es fisicarnente irnposible, ya que la concentracion de 10s

iones producidos corno resultado de la ionizacion n o puede ser negativa. Por
tanto. la solucion estA dada por la raiz positiva, x = 3.8 x M.
Paso 4: En el equilibrio
I 'I- - 3 . 8 ~ 1 0 - ~
H M
PH = -log 3.8 x
= 2.42
Comentario Se debe verificar la respuesta utilizando el rnetodo de la aproxirnaci6n
Problema similar: 15.41. sucesiva. Verifiquelo.
Ejercicio i C ~ aes
l el pH de una disolucion de u n Bcido rnonoprotico 0.122 M, cuya K,
es 5.7 x lo4?
Una forma de determinar el valor de la K, de un Bcido consiste en medir el pH, en el

equilibrio, de una disoluci6n del icido de concentraci6n conocida. En el ejemplo 15.9 se
aplica este mitodo.
Ejemplo 15.9 El pH de una disolucion de Bcido formico (HCOOH) 0.10 M es 2.39.

i C u l l es la K, del dcido?
Razonamiento y solucion Observe que 0.10 M se refiere a la concentracion inicial
0 HCOOH
del acido y que la rnedida del pH corresponde a 10s iones H+en el equilibrio. No se toma
en cuenta la contribucion de iones H+del agua y se procede corno sigue.
15.5 ACIDOS D'&ILES Y SU CONSTANTE DE IONIZACI~NACIDA
Paso 1: Las especies principales en la disolucion son HCOOH, H+ y la base conjugada

HCOO-.
Paso 2: Primero es necesario calcular la concentracion del ion hidrogeno a partir del
valor de pH
pH = -109 [H']
2.39 = -log [H'] I
Tomando el antilogaritmo en ambos lados de la igualdad, se tiene
[H+] = 10-2.39
= 4.1 X M
Al hacer un resumen de los cambios:
lnicial (M): 0.10 0.00 0.00

Cambio (M): -4.1 x +4.1 x lo-3 +4.1 x lo-3
Equilibria (M): (0.10-4.1 X 10-7 4.1 x lo-3 4.1 x lo-3
Observe que debido a que se conoce et pH y, por tanto, la concentraci6n del ion
H,' se conocen tambien las concentracionesde HCOOH y HCOO-en el equilibrio.
Paso 3: La constante de ionizacion del acido forrnico esta dada por
Comentario El valor de K, difiere un poco del que aparece en la tabla 15.3 debido al
procedimiento de redondeo que se utiliza en los calculos. Problema similar: 15.43.
Ejercicio El pH de una disolucion de un acido debit monoprotico 0.060M es 3.44.

Calcule la K, del acido.
Porcentaje de ionizacion
Como se ha visto, la rnagnitud de K, indica la fuerza de un acido. Otra fornla de medir la
fuerza de un acido es mediante suporcentaje de ionizacidn, que se define como
concentraci6n del Bcido
ionizado en el equilibrio
porcentaje de ionizaci6n = X 100% (15.6) La fuerza de 10s acidos en terminos de
concentraci6n inicial del acido porcentaje de ionizaeion solo es
comparable si las concentraciones de 10s
Cuanto mas fuerte es un Bcido, mayor sera su porcentaje de ionizaci6n. Para un Bcido acidos son iguales,
monoprotico HA, la concentracidn del acido que se ioniza es igual a la concentraci6n de
iones H+o a la concentraci6n de iones A en el equilibrio. Por tanto, se escribe el porcen-
taje de ionizaci6n como
porcentaje de ionizaci6n = [H.] X 100%

[HA],
donde [H'] es la concentracion en el equilibrio y [HA], es la concentraci6n inicial.
En el ejemplo 15.8 se observa que el porcentaje de ionizacion de una disoluci6n de
HNO, 0.036 M es
618 ACIDOS Y BASES
l o
porcentaje de ioniraci6n = 3'8 X 100% = 1.1 %
0.036 M
Asi, s610 una de cada 100 moltculas de HNO, esta ionizada. Esto esta de acuerdo con el
hecho de que HNO, es un acid0 dCbil.
La proporci6n en que se ioniza un icido dtbil depende de su concentracion inicial.
Cuanto m6s diluida sea la disolucibn, mayor ser6 el porcentaje de ionizaci6n (figura
15.4). En tkrminos cualitativos, cuando se diluye un acido, se reduce el n6mero de particu-
ConcentraciGn inicial del Bcido
las (iones y moltculas de acid0 no ionizadas) por unidad de volumen. De acuerdo con el
FIGURA 15.4 Dependencia del principio de Le ChPtelier (vease la secci6n 14.5), para contrarrestar esta "perturbacibn"
porcentaje de ionizacion con la
concentracion initial del acido.
(es decir, la dilucion), el equilibrio se desplaza desde el Bcido no ionizado hacia la for-
Observe que a concentracionesrnuy macion de H' y su base conjugada para producir mas particulas (iones). La dependencia
bajas todos 10s dcidos (fuertes y del porcentaje de ionizaci6n con la concentracion inicial se ilustra mediante el caso del
debiles) estan ionizados casi poi HF, analizado en la p6gina 613:
cornpleto.
porcentaje de ionizacibn = X 100% = 3.8%

0.50 M
porcentaje de ionizacibn = 5'6 lo-' X 100% = 11.2%

0.050 M
Como se esperaba, se observa que cuanto mas diluida es la disoluci6n de HF, mayor es el
porcentaje de ionizaci6n del acido.
15.6 Bases debiles y su constante de ionizacion bdsica

La ionizaci6n de las bases dCbiles se analiza de la misma manera que la ionizacion de 10s
Qcidos dtbiles. Cuando el amoniaco se disuelve en agua, se produce una reaccion
IonizaciGn de bases
NH,(ac) + H,O(l) e NH:(ac) + OH-(ac)
La constante de equilibrio esta dada por
La producci6n de iones hidrdxido en esta reaccidn de ionizacidn bdsica significa que

[ O H ] > [H'] y por tanto pH > 7.
En comparaci6n con la concentraci6n total de agua, en esta reacci6n se consumen
muy pocas molCculas de agua, por lo que [H,O] se trata corno una constante. Entonces,
la constante de ionizacibn bbsica (Kd, que es la constante de equilibrio para la reac-
cidn de ionizucidn, se escribe corno
La tabla 15.4 incluye algunas bases dtbiles comunes y sus constantes de ionizaci6n.
Observe que la basicidad de todos esos compuestos se atribuye a1 par electronic0 libre
del &tornode nitrbgeno. Sin embargo, la capacidad del par libre para aceptar un ion H
',
convierte a estas sustancias en bases de Bronsted.
15.6 BASES DPBILES Y SU CONSTANTE DE 10NIZAC16N BASICA 619
Tabla 15.4 Constantes de ionization de algunas bases debiles y sus acidos conjugados a 25°C
Nornbre de la base F6rrnula Estructura Kb* Acido conjugado Ka
Etilamina C2H~NH, CH3-CH2-N-H 5.6 x C~H,~JH, 1.8 x lo-''

I
H
+
Metilamina CH3NH, CH3-N-H 4.4 x lo-4 CH3NH, 2.3 x lo-''
I
H
+
Cafeha C8H10N402 o 4.1 x 1 0 - ~ C8H11N402 2.4 x lo-''
11 C
, H,I
H~c\N/C\c,"
c' - H
I " g
0bC\N / C l ~
I
CHI
Amoniaco NH3 H-N-H 1.8 x lo-5 NH i

I
H
+
Z(JN
Piridina CsHsN 1.7 X C5H5NH
:
+
Anilina C6H5NH2 (O)-i--H 3.8 X lo-'' C6H5NH3
I
H
+
Urea NZH4C0 0 1.5 x 1 0 - l ~ H2NCONH, 0.67
.. II ..
H-N-C-N-H
I I
H H
'El atorno de nitrogen0 que t~eneel par de electrones lrbres es el responsable de la bavcrdad del compuesto En el caso de la urea, la K, puede asoriarse a cualquiera de 10s dtomos de
nrtrogeno.
Para la resoluci6n de problemas que incluyen bases d6biles se sigue el mismo proce-
dimiento que se utiliz6 para 10s QcidosdCbiles. La diferencia principal es que ahora se
calcula primero [OH-], en lugar de [H'] .el ejemplo 15.10se aplica este procedimiento.
En
EJemplo15.H) ~CUAI
es el pH de una disolucidn de amoniaco 0.40 M?
Razonarniento y soluci6n En este caso el procedimiento es semejante a1 que se utili-

za para un Acido (v6ase el ejemplo 15.8), con la excepci6n de que primero se calcula la
concentraci6n de 10s iones OH- y despuCs el pH de la disoluci6n. Se procede de acuerdo
con 10s siguientes pasos.
Paso 1: Las especies importantes en una disoluci6n de amoniaco son NH, NH; y OH-.
Como en el caso de 10s Acidos dbbiles, se desprecia la pequeAa contribuci6n a la
concentraci6n de OH- a partir del agua.
Paso 2: Al tomar x como la concentration de iones NH; y OH-en el equilibrio, en mol/L,
se hace el siguiente resumen:
620 ACIDOS Y BASES
lnicial (IM): 0.40 0.00 0.00

Paso 3: En la tabla 15.4 se muestra la K,:
A1 aplicar la aproximacion de que 0.40 - x = 0.40, se obtiene
Para comprobar la aproximacion, se escribe
Por tanto, la aproximacion es valida.

Paso 4: En el equilibrio, [OH-] = 2.7 X lo-' M. Entonces
Problerna similar: 15.51.
EjercicSo Calcule el pH de una disolucion de metilamina 0.26 M (vbase la tabla 15.4).
15.7 Relacion entre la constante de ionizacion de 10s acidos

y sus bases conjugadas
Se puede encontrar una relacion importante entre la constante de ionizacion icida y la
constante de ionizacidn de su base conjugada, con el acido acCtico como ejemplo:
La base conjugada, CH,COO-, suministrada por una disolucidn de acetato de sodio

(CH,COONa), reacciona con el agua de acuerdo con la ecuacidn
y la constante de ionizacidn bisica se escribe como

El producto de estas dos constantes de ionizacicin estii dado por
Tal vez este resultado parezca extraiio a primera vista, pero a1 sumar las dos reacciones
se observa que la surna corresponde a la autoionizacicin del agua.
Este ejemplo ilustra una de ]as reglas de 10s equilibrios quirnicos: cuando dos reac-
ciones se surnan para dar una tercera reaccibn. la coastante de equilibrio de !a tercera ie-
accidn es el product0 de las constantes de equilibrio de las dos reacciones sumadas (\-'ease
'
la secci6n 14.2). Asi, para cualquier par conjugado icido-base siempre se cumple que
KdK,= K,,
Al expresar la ecuaci6n ( 1 5 7) cnlno
sc I lega a una conclusicin importante: cuanto rnis fuerte sea un Bcido (mayor K J , su base
con.iugada serB mas dtbil (rnenor K,), y viceversa (vtase las tablas 15.3 y 15.4).
Es posible utiiizar la ec~1aci6n115.7) para calcular la K , de la base cofijugada
(CH,COO-) del CH,COOH como sigue. Se encuentra el vzior de Kc,del CH,COOH en la
tabla 15.3 y se escribe
Acidos dipr6ticos y poliprriticos

El tratamiento de 10s icidos diproticos y polipr6ticos es mas complicado que el de 10s
Bcidos monopr6ticos porque estas sustancias pueden ceder mBs de un ion hidrcigeno por
rnoiCcula. Estos Bcidos se ionizan por eiapas. es decir, pierden un protcin cada vez. Se
puecle escribir una expresi6n de la constante de ionizaci6n para cada etapa de ionizacicin.
Como consecuencia, a rnenudo deben utilizarse dos o mis expresiones de la constante de
equilibrio para calcular las concentraciones de ].asespecies en la disolucicin del Bcido.
Por ejernplo, para el dcido carb6nico. H,CO,, se escribe
De arriba hacia abajo: H>CO, HCOy y

c0:-.
622 AClDOS Y BASES
Observe que la base conjugada de la primera etapa de ionizaci6n se convierte en el

Bcido de la segunda etapa de ionizaci6n.
En la tabla 15.5 de la pBgina 624 se seiialan las constantes de ionizacion de algunos
Bcidos dipr6ticos y de un Bcido polipr6tico. Para un acido en particular, la primera cons-
tante de ionizaci6n es mucho mayor que la segunda, y asi sucesivamente. Esta tendencia
resulta 16gica ya que es mBs sencillo quitar un ion H' de una molCcula neutra que quitar
otro H' de un ion cargado negativamente derivado de la misma molCcula.
En el siguiente ejemplo se calculan las concentraciones en el equilibrio de todas las
especies de un Bcido dipr6tico en disoluci6n acuosa.
Ejemplo I S . l l El lcido oxdlico (C,H204) es una sustancia venenosa que se utiliza, so-
bre todo, corno agente blanqueador y lirnpiador (por ejernplo, para eliminar el sarro en
las tinas de bafio). Calcuk lasconcentracionesde todas las especies presentes en el equi-
librio de una disoluci6n 0.10 M.
Razonamientoy mSuddn El k i d o oxllico es un k i d o dipr6tico que tiene dos etapas

de ionizacidn (v6ase la tabla 15.5). Se ernpieza con la prirnera etapa corno sigue.
Paso 7: En este rnomento, las especies importantes en la disolucibn son el lcido no

ionirado, los i o n s H+y la base conjugada, C2HO;.
Paso 2: Al tornar x corno la concentraci6n de iones H+y C,HO; en el equilibrio, en moll
L, se resume:
C,H,04(ac) e Hf(ac) + C,HO;(ac)
lnicial (M): 0.10 0.00 0.00
Carnbio (M): -x +x +x
Equilibria (M): 0.10 -x x x
Paso 3: En la tabla 15.5 se muestra
Al aplicar la aproxirnaci6n de que 0.10 - x = 0.10, se obtiene
Al cornprobar la aproxirnacibn,
Er claro que la aproximaci6n no es vllida. Por tanto, se debe resolver la ecua-

ci6n de segundo grado
El resultado es x = 0.054 M.
Paso 4: Cuando se ha alcanzado el equilibrio de la primera etapa de ionizacibn, las
concentraciones son
A continuacibn se considera la segunda etapa de ionizacibn.

Paso 1: En este momento, las especies principales son C,HO& que act~jacomo dcido en
la segunda etapa de ionizacibn, H,' y la base conjugada C20P.
Paso 2: Si se toma y como la concentracion de iones H+y C20f en el equilibrio, en moll
L, se resume:
lnicial (M): 0.054 0.054 0.00

Cambio (M): -Y +Y +Y
Equilibrio (M): 0.054 - y 0.054 +y Y
Paso 3: En la tabla 15.5 se muestra
At aplicar la aproximacibn de que 0.054 + y = 0.054 y 0.054-y= 0.054, se obtiene
y se comprueba la aproximacibn,
La aproximacidn es vdlida.
Paso 4: En el equilibrio,
[OH-] = 1.0 x 1 6 " I0.054 = 1.9 x lo-" M Problema similar: 15.62.
Ejercklo Calcule las concentraciones de C,H20, de 10s iones C,HO; C20:- y H+en una
disolucibn de acido oxdlico 0.20 M.
624 ACIDOS Y BASES
Tabla 15.5 Constantes de ionization de algunos acidos diproticos y poliproticos y sus bases
conjugadas a 25OC
-
Nombre del acido Formula Estructura Ka Base conjugada Kt,

0
1I
Acido sulfljrico H~S04 H-0-S-0-H muy grande HSO; rnuy pequeiia
I1
0
1I
Ion hidrogeno sulfato HSO; H-0-'5-0- 1.3 x lo-'
II
0 0
II 0
Acido oxdlico CZH204 H-0-C-C-0-H . 6.5 x
0 0
1I 1I
Ion hidrogeno oxalato CzHO; H-0-C-C-0- 6.1 x lo-'
- - - -
0
It
Acido sulfuroso* H-0-S-0-H 1.3 x lo-' HSO;
0
II
Ion hidrogeno sulfito HSO; H-O-S-O-
HCO; 2.4 X lo-'
II
Ion hidrogeno carbonato HCO, H-0-C-0- 4.8 x lo-l1 co:- 2.1 x 10-~
Acido sulfhidrico HzS H-S-H 9.5 x lo-B HS- 1.1 x lo-'
Ion hidrogeno sulfuro' HS- H-S- 1.1 x 1 0 - l ~ S2- 1.1 x lo5
1I
Acido fosforico H3PO4 H-0-P-0-H 7.5 x lo-3
I
H
0
I1
Ion dihidrogeno fosfato H,PO; H-0-P-0- 6.2 X lo-@
I
0
I
H
0
1I
Ion hidrogeno fosfato HP0:- H-0-P-0- 4.8 x 10-l3
I
0-
I
E! H,SO, nunca se ha aislado y solo exlste en concentracionesmuy pequefias en /as disolucionesacuosas del SO, El valor de K, que se incluye aqui se refiere a1 proceso SO,(g) + H,O(I) eH*(ac)
+ HSO;(ac).
' La constante de ~onlzac~on del H S es rnuy pequeria y mu), d~flcilde nredir El valor que aparece en la tabla es sdlo un diculo
15.9 ESTRUCTURA MOLECULAR Y FUERZA DE LO8 ACIDOS 625
En el ejemplo 15.11 se muestra que para 10s acidos diproticos, si K,, Ka2,se supo- +
ne que la concentraci6n de iones H's61o proviene de la primera etapa de ionizaci6n. M i s
aun, la concentracidn de la base conjugada para la segunda etapa de ionizaci6n es nume'-
ricamente igual a K,,.
El Bcido fosf6rico (H,PO,) es un Bcido polipr6tico con tres Btomos de hidr6geno
ionizables: @
H 3 P 0 , ( a c ) F== H ' ( a c ) + H,PO,(ac) K,, = [H':~[HZPO,]= 7.5 X
[H~PO,]
[H' ][HPo:-]
H,PO;(ac) H'(ac) + HP0:-(ac) Ka2 = = 6.2 X lo-"
[H~PO,]
Se ve que el acido fosf6rico es un Bcido polipr6tico debil y que sus constantes de

ionizacibn, para la segunda y tercera etapas, disminuyen marcadamente. Por tanto, es
posible predecir que en una disoluci6n de Bcido fosf6rico la concentraci6n de Bcido no
ionizado es la m i s grande y que las unicas especies presentes tambiCn en concentracio-
nes significativas son 10s iones H+y H2P0,.
15.9 Estructura molecular y fuerza de 10s acidos

La fuerza de 10s icidos depende de algilnos factores, como las propiedades del disolven-
te, la temperatura y, por supuesto, la estructura molecular del Bcido. Cuando se compara
la fuerza entre dos Bcidos, se pueden eliminar algunas variables considerando sus pro-
piedades en el mismo disolvente y a la misma temperatura y concentraci6n. Entonces, la
atenci6n se enfoca en la estructura de 10s icidos.
Considere cierto Bcido HX. La fuerza del Bcido se mide por su tendencia a ionizarse:
Hay dos factores que determinan el grado de ionizaci6n del Bcido. Uno es la fuerza
del enlace H-X; cuanto mas fuerte es el enlace, es mas dificil que la molCcula de HX
se rompa y, por tanto, el icido sera mas de'bil. El otro factor es la polaridad del enlace
H-X. La diferencia de electronegatividades entre H y X tiene como resultado un enlace
polar del tipo
Si el enlace es muy polar, es decir, si hay una acumulaci6n grande de las cargas positiva
y negativa en 10s Btomos de H y de X, HX tenderi a romperse para formar iones H' y X-.
Por tanto, una gran polaridad es caracteristica de un Bcido fuerte. A continuaci6n se
consideran algunos ejemplos en 10s que tanto la fuerza como la polaridad del enlace
juegan un papel importante en la determinaci6n de la fuerza del Bcido.
Los hal6genos forman una serie de icidos binarios denominados acidos halogenhi-
dricos. La fuerza de 10s icidos halogenhidricos aumenta en el siguiente orden:
La fuerza de 10s acidos
halogenhidricos aumenta del HF hacia
HF * HC1 < HBr < HI el HI.
626 AclDoS Y BASES
Thbla 15.6 Energias de disociacibn de enlace de 10s halogenuros

de hidrogeno y fuerza de 10s acidos halogenhidricos
Enlace Energfa de disociacih del enlace (kllrnol) Fuerza del Bcido
debil
fuerte
fuerte
fuerte
Como se muestra en la tabla 15.6, el HF tiene la energia de disociacidn de enlace mBs

alta de 10s cuatro halogenuros de hidrdgeno. Puesto que se requieren 568.2 kJ/mol para
romper el enlace H-F, el HF es un Bcido dCbil. En el otro extremo de la serie, el HI tiene
la menor energia de enlace, por lo que el HI es el icido mis fuerte del grupo. En esta
serie de Bcidos, la polaridad del'enlace disminuye desde el HF hacia el HI porque el F es
el mis electronegativo de 10s haldgenos (vtase la figura 9.5). Esta propiedad deberia
aumentar la acidez del HF respecto de la de 10s otros icidos halogenhidricos, pero su
magnitud no es lo suficientemente grande para cambiar la tendencia de las energias de
disociacidn del enlace.
Para revisar la nomenclatura de 10sacidos Ahora, considere 10s oxiBcidos. LOSoxikcidos, C O ~ Ose estudid en el capitulo 2,
inorghnicos vease la secci6n 2.8. contienen hidrdgeno, oxigeno y alglin otro elemento Z, que ocupa una posicidn central.
En la figura 15.5 se ilustran las estructuras de Lewis de algunos oxiBcidos comunes.
Como se ve, estos icidos se caracterizan por la presencia de uno o mBs enlaces 0-H. El
Atomo central Z a su vez tambitn puede estar ligado a otros grupos:
A medida que aumenta el numera de Si Z es un elemento electronegativo, o estB en un estado de oxidacidn alto, atraeri a
oxidaci6n de un htomo, increments su 10s electrones, haciendo que el enlace Z-0 sea mBs covalente y el enlace 0-H sea mBs
capacidad para atraer hacia si 10s
polar. Como consecuencia, aumenta la tendencia para donar el hidrdgeno como H':
electrones de un enlace.
A1 comparar la fuerza de 10s oxiicidos, es conveniente dividirlos en dos grupos.
FIGURA 15.5 Estructuras de Lewis

de algunos oxidcidos cornunes. Por
sirnplificar, se han ornitido /as cargas
forrnales.
15.9 ESTRUCTURA MOLECULAR Y FUERZA DE LOS ACIDOS 627
FIGURA 15.6 Estructuras de Lewis

de 10s oxiacidos del cloro. El numero
de oxidacion del atomo de CI se indica
en tre paren tesis. Por simplificar, se
han omitido las cargas formales.
Observe que aunque el dcido
hipocloroso se escribe como HCIO, el
atomo de H esta enlazado a1 atomo
de 0 .
I. Oxiacidos que tienen diferentes atomos centrales que pertenecen al mismo gru-
po de la tabla periodica y que tienen el mismo numero de oxidacion. Dentro de
este grupo aumenta la fuerza de 10s icidos a medida que aumenta la electronegatividad
del itomo central, como ejemplifican el HClO, y el HBrO,:
- -
.. I .. .. I .. 1A 8A
H-O-C1-0
.. .. .. : H-O-Br-0
.. .. .. :
El C1 y el Br tienen el mismo numero de oxidaci61-1,+5. Sin embargo, como el C1 es
rnis electronegativo que el Br, atrae el par electr6nico que comparte con el oxigeno
(en el gmpo Cl-4-H) en mayor medida que el Br. Como consecuencia, el enlace
O-H es mis polar en el icido cl6rico que en el icido br6mico y se ioniza mis
La fuerza de 10s oxiacidos de 10s
halogenos que contienen el mismo
I
ficilmente. Asi, la fuerza relativa de 10s icidos es numero de atomos de 0 aumenta de
abajo hacia arriba.
HClO, > HBr03
2. Oxiacidos que tienen el mismo atomo central per0 diferente numero de grupos
unidos a 61. Dentro de este grupo, la fuerza del icido aumenta a medida que aumen-
ta el numero de oxidaci6n del 6tomo central. Considere 10s oxiicidos del cloro que
se incluyen en la figura 15.6. En esta serie, la capacidad del cloro para atraer electro-
nes del grupo OH (haciendo rnis polar el enlace O-H) aumenta con el niimero de
itomos de 0 electronegativos unidos a1 C1. Asi, el HCIO, es el icido rnis fuerte
porque tiene el mayor numero de itomos de 0 unidos a1 C1, y la fuerza de 10s icidos
disminuye como sigue:
HCIO, > HCIO, > HC10, > HClO
En el ejemplo 15.12 se compara la fuerza de 10s icidos con base en su estructura

molecular.
EJamplo15.12 Prediga la fuerza relativa de 10s oxiBcidos de p d a uno de 10s siguien-

tes grupos: a) HClO, HBrO y HIO; b) HMO, y HN02.
Razonamiento y solucidn a) Todos e r t a Bcidos tienen la rnisma estructura y todos

10s hal6genos tienen e$ rnismo nbmero de oxidaci6n (+I). Debido a que la elec-
tronegatividad disrninuye del Cl al I, la polaridad del enlace X--0 (donde X represen-
ta un Btorno de hal6geno) aumenta dsi HCIO a4 HIO, y la polaridad del enlace O-H
disminuye del HClO el HIOI AsC la fuarra de 10s 6rLdos disminuye como sigue:
618 AClDOS Y BASES
HCIO > HBrO > HI0
b) Las estructuras del HNO, y del HNO, se representan en la figura 15.5. Debido a que el
numero de oxidaci6n del N es +5 en el HNO, y +3 en el HNO,, el HNO, es un Bcido mas
fuerte que el HNO,.
- Problerna similar: 15.66.
Ejercicio ~ C u ade
l 10s siguientes acidos es mas debil: H,PO, o H,PO,?
15.10 Propiedades acido-base de las sales

Como se definid en la secci6n 4.3, una sal es un compuesto i6nico formado por la reac-
ci6n entre un icido y una base. Las sales son electr6litos Euertes que se disocian por
completo para formar iones en agua. El tCrmino hidrdlisis de una sal describe la reac-
La palabra "hidrolisis" proviene de las cidn de un anidn o un catidn de una sal, o de ambos, con el q u a . PO^ 10 general. la
palabras grieyas hidro, que significa
hidrdlisis de una sal afecta el pH de una disoluci6n.
"agua" y lisis que significa "ruptura".
Sales que producen disoluciones neutras

En realidaa, ~ O ~ O S
:OS iones positives En general se cumple el hecho de que las sales que contienen un ion de un metal alcalino
forman disoluciones dc~dasen agua.
o de un metal alcalinct6rreo (except0 Be2+)y la base conjugada de un icido fuerte (por
ejemplo, C1-, B r y NO;) 110 se hidrolizan en una medida apreciable y sus disoluciories
son consideradas neutras. Por ejemplo, cuando se disuelve en agua el NaNO,, una sal
formada por la reaccion entre el NaOH y el HNO,, se disocia por completo, corno sigue:
La hidrotisis de 10siones rnetaticos se El ion Na+ hidratado no dona ni acepta iones H'. El ion NO, es la base conjugada del
estud~aen la pdgina 630. icido fuerte HNO, y no tiene afinidad por 10s iones H'. Como consecuencia, una disolu-
ci6n que contenga iones Na+ y NO, es neutra, con un pH cercano a 7.
Sales que producen disoluciones basicas

La disoluci6n de una sal derivada de una base fuerte y un icido dCbil, es bisica. Por
ejemplo, la disociacidn del acetato de sodio (CH,COONa) en agua esti dada por
El ion Na+hidratado no tiene propiedades icidas ni basicas. Sin embargo, el ion acetato
CH,COO- es la base conjugada del icido dCbil CH,COOH y, por tanto, tiene afinidad
por 10s iones H'. La reacci6n de hidrdlisis esti dada por
Debido a que esta reacci6n produce iones OH-, la disoluci6n de acetato de sodio debe
ser bisica. La constante de equilibrio para esta reacci6n de hidr6lisis es la constante de
ionizaci6n bisica del CH,COO-, por lo que se escribe (vCase la pigina 620)
Debido a que cada ion CH,COO que se hidroliza produce un ion OH-, la concentraci6n
de OH- en el equilibrio es la misma que la concentraci6n de CH,COO- hidrolizado. El
porcentaje de hidrblisis se define corno
15.10 PROPIEDADES ACIDO-BASEDE LAS SALES
% de hidrolisis = [cH3c001htdrohzado X 100%

[CH,COO-] ~nlcial
En el ejemplo 15.13 se realiza un calculo basado en la hidrdlisis del CH,COONa.

, Para resolver problemas de hidrdlisis de sales se sigue el mismo procedimiento que se
utilizd con 10s 6cidos y bases dCbiles.
Ejemplo 15.13 Calcule el pH de una disolucion de acetato de sodio (CH,COONa) 0.15

M. ~ C u ees
l el porcentaje de hidrolisis?
Razonarniento y solucicjn Observe que la sal en la disolucion primer0 se disocia en

un cation y un anion. Entonces se analiza por separado la posible reaccion de cada ion
con agua.
Paso 1: En una disolucion de acetato de sodio, las especies principales son 10s iones Na'
y CH,COO-. Debido a que se inicia con una disolucion de acetato de sodio 0.15
M, las concentraciones iniciales de 10s iones tarnbien son iguales a 0.1 5 M:
De estos iones, solo se hidroliza el ion acetato. Se desprecia la contribucion de

i o n s H' y OH- debidos al agua.
Paso 2: Al tornar x corno la concentracion de iones CH,COO- y OH-en el equilibrio, en
rnol/L, se resume:
lnicial (MI: 0.1 5

Cambio (M): -x
Equilibrio (M): 0.15 -x x x
Paso 3: A partir del anelisis anterior se escribe la constante de equilibrio de la hidrblisis,

o la constante de ionizacion de la base, corno
Debido a que K, es muy pequeiia y la concentracibn inicial de la base es grande,

se aplica la aproximacion de que 0.15 - x * 0.1 5:
Paso 4: En el equilibrio:
Por tanto, la disolucion es bhsica, como se esperaba. El porcentaje de hidr6lisis
esth dado por
Comentario Los resultados muestran que s6lo una muy pequeiia cantidad del ani6n
Problema similar: 15.77. se hidroliza. Observe que el dlculo del porcentaje de hidr6lisis es igual que la compro-
baci6n de la aproxirnaci6n que, en este caso, es valida.
EJerclclo Calcule el pH de una disolucion de formiato de sodio (HCOONa) 0.24 M.
Sales que producen disoluciones acidas

Cuando se disuelve en agua una sal derivada de un acido fuerte, como HCl, y una base
dkbil, como NH,, la disoluci6n resulta Bcida. Por ejemplo, considere el proceso
NH,Cl(s) %NH;(ac) + C1. (uc)

El ion Cl-, por ser la base conjugada de un Bcido fuerte, no tiene afinidad por el H+y no
muestra tendencia a hidrolizarse. El ion amonio NH; es el Bcido conjugado dCbil de la
base dCbil NH, y se ioniza como sigue:
o simplemente
Observe que esta reacci6n tambiCn representa la hidr6lisis del ion NH;. Debido a que se
producen iones H', el pH de la disoluci6n disminuye. La constante de equilibrio (o cons-
tante de ionizaci6n) para este proceso estB dada por
Por coincidencia, la K. del NH; tiene el
mismo valor numeric0 que la K. del
CH,COO-.
y se puede calcular el pH de una disoluci6n de cloruro de amonio siguiendo el mismo

procedimiento utilizado en el ejemplo 15.13.
En principio, todos 10s iones metBlicos reaccionan con el agua para producir una
disoluci6n Bcida. Sin embargo, debido a que la proporci6n de hidrdlisis es mayor para
10s cationes metBlicos pequeiios y con carga elevada, como Al", Cr"', Fe3+,Bi3+y Be",
por lo general se recomienda despreciar la interacci6n con el agua de 10s iones de 10s
metales alcalinos y de la mayoria de 10s metales alcalinotCrreos, ya que es relativamente
pequeiia. Cuando se disuelve en agua el cloruro de aluminio (AlCl,), 10s iones Al" to-
man la forma hidratada AI(H,O)g (figura 15.7). Considere un enlace entre el ion metBli-
co y un Btomo de oxigeno de una de las seis molCculas de agua en el Al(H,O)c:
15.10 PROPIEDAPES ACIDO-SASE DE LAS S A W
FIGURA 15.7 Las seis molkulas de H,O rodean a1 ion AQ' formando un octaedro. La atraccion del
pequefio ion AP' por 10s pares de electrones libres de 10s dfomos de oxigeno E ran grande que se
debilitan los enlaces @-ti en una rnolPcula de H,O unida a1 cation rnetalico, perrnit~endola perdida
de un proton (W) hacia una rnol&ula cercana de H,O.
El Ion AI" ~'lrgadoposltlvamente, atrae la densidad electr6nica hacia 61, aurnentando la

polarldad de 10s enldces 0-H Corno consecuencla, 10s dtomos de H t~enenmayor ten- m.utbir'JIY-x
d e n c ~ ad IOntLiirSe que 10s de las rnolCculas de agua que no estin lrnplicadns en la Fme-*-
h~dratac~on El ploceso de ~ o n ~ ~ n resultante
c ~ o n se escrtbe corno
La constante dc equilibria para la hidr6lisis del cati6n rnetalico esti dada por
Observe que AI(OH)(H,O)<'

p ~ ~ e dionizarse
e tarnbikn
y asi sucesivarnente. Sin embargo, por lo general basta considerar solo la primera etapa
de hidrdlisis.
La proporcidn de hiclrdlisis es mayor para 10s iones mris pequeiios y con c a r p mas
alta porq~leuunion "compncto" con carya elevada es mas eficaz en la polarizaci6n del
enlace 0-H y facilita In ionizaci6n. ~ s t esa la raz6n pol. la cual 10s iones relativamente
grandes y de calga pequeiia, corno el Na+ y el K', no se hidrolizan.
En el siguiente ejemplo se efectlia el clilculo del pH de una disolucion de AI(NO,)?.
632 ACIDOSY BASES
Paso I: Como el AI(NO,), es un electrolito fuerte, la disociacibn inicial es
AI(NO,),(s) ~ I ~ ' ( a c+) 3NO;(ac)

0.020 M 0.060M
Solo se hidroliza el ion A13+.Corno en el caso del NH& se puede tratar la hidrolisis
del A13+como la ionizacion de su ion hidratado.
Paso 2: Al tomar x como la concentracion de AI(OH)(H,O):* y de H+en el equilibrio, en
moVL:
AI(H,O):+(ac) e AI(OH)(H,O):'(ac) + H'(ac)
lnicial (M): 0.020 0.00 0.00
Carnbio (M): -x +x +x
Paso 3: La constante de equitibrio para la ionizacibn es
Al aplicar la aproximacion de que 0.020 - x = 0.020,se tiene
x = - - x 2 - 1.3x lo-'
0.020 - x 0.020
x =S.Ix M
Entonces, el pH de la disolucion es
pH = l o g (5.1 x lo-') = 3.29
Ejercicio ~ C u des
l el pH de una disolucion de AICI, 0.050 M I
Sales en las que se hidrolizan tanto el cation como el anion

Hasta ahora se han considerado sales en las que s61o un ion se hidroliza. En las sales
derivadas de un QcidodCbil y una base dkbil, se hidrolizan tanto el cation como el ani6n.
Sin embargo, una disoluci6n que contenga una sal de ese tipo puede ser acida, basica o
neutra, dependiendo de las fuerzas relativas del 5cido dCbil y de la base dCbil. Como las
matemtiticas asociadas con este tipo de sistema son mAs complicadas, el analisis se lirni-
tar6 a hacer predicciones cualitativas respecto de este tipo de disoluciones, a partir de 10s
siguientes lineamientos:
K, s K,. Si la K, del ani6n es mayor que la Ka del cation, la disoluci6n debe ser
basica porque el ani6n se hidrolizara en mayor proporcidn que el cati6n. En el equi-
librio, habra mas iones OH- que H".
K, < K,. Por el contrario, si la K , del ani6n es menor que la Ka del catibn, la disolu-
ci6n sera Acida porque la hidr6lisis del cati6n sera mayor que la hidr6lisis del ani6n.
K, = K,. Si la Ka es aproximadamente igual que la K,, la disoluci6n sera casi neutra.
En la tabla 15.7 se resume el comportarniento de las sales en disoluci6n acuosa que se

estudiaron en esta seccibn.
En el ejemplo 15.15 se muestra c6mo predecir las propiedades ricido-base de las
disoluciones de sales.
15.11 PROPIEDADES ACIDO-BASE DE LOS 6XlDOS Y LOS HlDR6XlDOS 633
Tabla 15.7 Propiedades acido-base de las sales

lones que se pH de la
T i w de sal Eiem~l0~ hidrolizan disolucion
Cati6n de una base fuerte; NaCI, KI, KNO,, RbBr, BaCI, Ninguno =7
ani6n de un Bcido fuerte
C a t i t d e una base fuerte; CH3COONa, KNO, Ani6n >7
anion de un Bcido dkbil
Cati6n de una base dkbil; NH4CI, NH4N03 Cati6n <7
anion de un Bcido fuerte
Cati6n de una base dkbil; NH4N02,CH3COONH, NH4CN Ani6n y cati6n < 7 si Kb < K,
ani6n de un acido debil = 7 si Kb = Ka
> 7 si K, > Ka
Cati6n pequeiio con una carga AICI, Fe(N0J3 Cati6n hidratado c7
muy elevada; anion de un
Bcido fuerte
Ejemglo 15.15 Prediga s i cada una de las siguientes disoluciones sera acida, basica o
casi neutra: a) NH41, b) CaCI,, c) KCN, d) Fe(N03),.
Razonamiento y soluci6n Primero se separa la sal en el cati6n y el ani6n que la

componen y a continuacion se analiza la posible reaccion de cada ion con el agua.
a) El cation es NH;, que se hidroliza para producir NH, y H+. El ani6n I-es la base conju-
gada del acido fuerte HI. Por tanto, el 1-no se hidroliza y la disoluci6n es Bcida.
b) E l cati6n Ca2+no se hidroliza. Et ani6n Cl-tampoco se hidroliza. La disolucibn ser6 casi
neutra.
C) E l cati6n K+ no se hidroliza. El CN- es la base conjugada del acido dkbil HCN y se
hidroliza para formar OH- y HCN. La disoluci6n ser6 basica.
d) E l Fe3+es un ion metllico pequefio con una carga elevada y se hidroliza para producir
iones Ht. El ion NO; no se hidroliza. Como consecuencia, la disoluci6n sera acida.
Ejerclcio Prediga el pH de las siguientes disoluciones de sales: a) LiCIO, b) Na3P0, c)

Bi(NO,),, d) NH4CN.
Por iiltimo, se observa que algunos aniones pueden actuar como un icido o como
una base. Por ejemplo, el ion bicarbonato (HCO;) puede ionizarse o hidrolizarse como
sigue (vCase la tabla 15.5):
Debido a que K, > K,, se predice que la reacci6n de hidr6lisis excederi a1 proceso de
ionizaci6n. Por tanto, una disoluci6n de bicarbonato de sodio (NaHCO,) sera bhsica.
15.11 Propiedades acido-base de 10s oxidos y 10s hidroxidos

Como se vio en el capitulo 8,los 6xidos se clasifican como icidos, bisicos o anf6teros.
Por tanto, un estudio de las reacciones icido-base sin examinar las propiedades de estos
compuestos quedan'a incompleto.
FIGURA%8 6p~b~@lr%
&men&$ l-q~$entgtim
WIsu En la figura 15.8 se muestran las f6rmulas de numerosos 6xidos de 10s elementos
emdo de m ' W n ~.nLaltxi. representatives en su estado de oxidac16nmis alto. Observe que todos 10s 6xidos de 10s
metales alcalinos y alcalinotirreos, con excepci6n del BeO, son bisicos. El 6xido de
ber~lioy algunos 6xidos rnetilicos de 10s grupos 3A y 4A son anf6teros. Los Clxidos no
metlilicos de 10s elementos representativos con nlirne1.0 de oxidaci6n alto, son Bcidos
(por ejemplo, N,O,, SO, y C1,0,), pero 10s 6xidos de 10s elementos repl-esentativos con
nlimero de oxidaci6n bajo (por ejemplo, CO y NO) no muestran propiedades ic~das
medibles. No se conocen 6xidos no rnetilicos que tengan propiedades b8sicas.
Los oxidos metAlicos bisicos reaccionan con el agua para formar hidr6xidos meti-
licos:
Las reacciones entre 10s 6xidos licidos y el agua son colno sigue:
La reacci61ientre el CO, y el H,O explica por qut c ~ ~ a n el

d oagua pura se deja en contac-
to con el aire (que contiene CO?) alcanza en forma gradual un pH de alrededor de 5.5
Y-. (figura 15.9). La reaccion entre el SO, y el H,O es altamente responsable de la lluvia
Bcida (figura 15.10).
Las reacciones que ocurren entre 10s 6xidos ricidos y las bases, asi corno las que se
dan entre 10s oxidos blisicos y 10s Bcidos, se parecen n las reacciones Bcido-base ordina-
rias en las que 10s productos son una sal y agua:
-
CO,(g) -t 2NaOH(ac) -+ Na?CO,(uc) T H,O(I)
6xido Bcido base sal agua
BaO(s) + 2HNO,(ac) Ba(NO,),(ac) + H,O(l)
cixido blisico licido sal agua
5 FIGURA 15.9 (Izqu~erda) Un vaso
con agva a! cual re le han agregado
unas gotas del ind~cadorazul de
bromotirnol. (Derecha) A medida que
I se agrega h~eloseco a1 agua, el CO,

reacciona para formar dcido
carbbnico, que vuelve dcida la
diso/uciony cambra el color azul a
amarillo.
FIGURA 15-10 tJn b ~ q i ~ e

por la lluvra ktda.
Ccmo se observa en la figura 15.8, cl6xido de aluminio (AI,O,) es anf6tero. Deperi-

diendo de las condiciones de reacci6n. puede comportarse como un 6xido Bcido o como
un 6xido hisico. Por ejemplo, el A1,0, actda corno base con el Bcido clorhidrico para
producir una sal (AICI,) y agua:
A1,0,(.0 -
+ 6HCl(~rc) 2AICl,(ac) + 3H?O(I)
y actlia como Bcido con el hidr6xido de sodio:
Al,O,(s) + 2NaOH(ac) + 3H,O(I) +2NaAI(OH),(ac)

636 ACID05 Y BASES
Observe que en esta dltima reacci6n s61o se forma una sal, el NaAl(OH), [que contiene
10s iones Na' y Al(OH);]; no se produce agua. Sin embargo, esta reacci6n se clasifica
como Qcido-baseporque el A1,0, neutraliza a1 NaOH.
Cuanto mayor es el tiumero de oxidacidn Algunos 6xidos de 10s rnetales de transici6n, en 10s que el metal tiene un nlimero de
del metal. el compuesto sera mas oxidaci6n elevado, actdan corn0 6xidos Acidos. Dos ejemplos cornunes son el dxido de
covalente; cuanto menor es el nljmero de
- manganeso(VI1) (Mn207)y el 6xido de cromo(V1) (CrO,); ambos reaccionan con el
-
oxidacion, el compuesto sera mas ionico.
agua para producir Qcidos:
Mnz07(l)+ H,0(1) 2HMnO,(ac)
zicido permangzinico
Hidroxidos basicos y anfoteros

Se ha visto que 10s hidr6xidos de 10s metales alcalinos y alcalinoterreos [excepto el
Be(OH),] tienen propiedades basicas. Los siguientes hidr6xidos son anf6teros: Be(OH),,
Al(OH),, Sn(OH),, Pb(OH),, Cr(OH),, Cu(OH),, Zn(OH), y Cd(OH),. Por ejemplo, el
-
hidroxido de aluminio reacciona tanto con kcidos corno con bases:
AI(OH),(s) + 3HC(ac) ~ +
~ 1(ac) ' 3H,O(I)
Todos 10s hidroxidos anf6teros son insolubles.

Es interesante hacer notar que el hidr6xido de berilio, igual que el hidr6xido de
alurninio, es anf6tero:
~ s t es
e otro ejemplo de las reacciones diagonales que hay entre el berilio y el aluminio
(vease la pggina 3 10).
15.12 ~cidos
y bases de Lewis
Hasta aqui se han visto las propiedades Qcido-baseen funcidn de la teona de Bronsted.
Por ejernplo, para que una sustancia se comporte como una base de Bronsted debe tener
la capacidad de aceptar protones. Segdn esta definici6n tanto el ion hidroxido como el
arnoniaco son bases:
En cada caso, el Qtornoa1 cual se une el prot6n tiene a1 menos un par de electrones libres.
Esta propiedad caracteristica del OH-, del NH, y de otras bases de Bronsted, sugiere una
definici6n mas general de acidos y bases.
En 1932 el quirnico norteamericano G. N. Lewis formulo dicha definici6n. Definio
lo que actualrnente se denornina una base de Lewis como una sustancia que puede
donar unparde electrones. Un acido de Lewis es una .sustancia capaz de aceptar unpar
de electrones. Por ejernplo, en la protonaci6n del arnoniaco, el NH, actda como una base
de Lewis porque dona un par de electrones a1 prot6n H', que actlia corno un acido de
7L12 ACID05 Y 54%3 PE LEWIS
Lewis porque aoepta el parde electrones. Por lanto, unu reaccibn hcido-base de Lewis es
aquella que irnplica ta dunaci6n de un par de electrones de una especie a om. Dicha
reacci6n no produce una sa: y agua.
La importancia del concept0 de Lewis es que es mucho mAs general que otras defi-
niciones. Las reacciones ticido-base de Lewis incluyen muchas reacciones en las que no
participan dcidos de Brmsted. Considere. por ejemplo. la reaccihn entre el trifluoruro de
born (BF,)y el moniaco pan Vonnar un aducto conio compueslo (figurn 15.1I):
IC
F H F H
I I I I
F-B + N-H ' + F-B-N-H
I I 1 I
F H F H
icido hase
En la seccibn 10.4 se vio que el Atorno de B en el BF, tiene una hibridacidn sp2.EI orbital
21, vacio que no participci en la hibridaci6n acepta el par de electrones del NH,. Por tanto,
el BF3funcianacorno im Acid0 de acuerda con h definici6n de Lewis, aunqur no conten-
ga un prot6n ionizable. Observe que se farmia un enlace cavalente coordinado enue 10s
Btomcls de B y de N. como sucede en todas Ias reacciones ricido base de Lxwis.
Otro dcido de Lewis que contiene boro es el hcido Mrico. El itcido b6ico (un dcido
dkbil que Fe uti1i.m para el lavado de los ojos) es un oxikido con la siguiente esuuctura:
El k i d 0 b6rico no se ionita en agua para producir un ion H'. Su reaccion con el agua es:
En esta reacci6n icida-base de Lewis. el 6cidu Mrico acepta un p u de electrones del ion
hidrhxido que se deriva de la molCcula de HzO.
La hidratacidn del dicixjdo de carbono pard producir k i d o carbdnico
se entiende en el esquema de Lewis como sigue: La primera etapa implica ladonaci6n de

uno de 10s pares electr6nicos libres del Btomo de oxigeno en el H,O a1 Atorno de carbono
del CO,. Un orbital del Bromo de carbono se vilcia pard acomodar el par efectr6nico
libre, desplazando el par de eiectrones del enlace pl C--0. Estos desplmtmientos de
electrones se indian por medio de flechas cutva.
Pol. tanto. el H P es una base de Lewis y el CO, es un dcido de Lzwis. A continuacir5n. se

transfiere un prot6n al itorno de oxigeno que suporta una cmga negatitivn pslm formar el
H2C0,.
FIGURA 15.11 Una feaccidn dado-

b ~ s de
e Lewis entre BF, y NH,.
Antiacidas y el balance del pH en el estemago
I
Un adult0 pmmedi@produc@ dm - atre 2y 9 L

de jugo gastrica.El jugo gWri&&.ast~xr #luldo&@#dm
delgado y Iddo, seaetado por IasgMndub6 h mm
brana mucosa que envuetve al estthaga. Entre Wm
surtanwst contiene &do clorhldrics. €1 pH dd j u p
gastric0 es aproximadamente de 1.5, qw carrespsrde
a una concentracidn de Acido clorhidrko de 0.03 M,
juna concentracidn tan aha como para disolver rmr
methlico! LCuel es el propbito de este m d i o tan i d -
do? LDe dbnde provienen 10s iones H*? tQuB s u d s
cuando hay un excem dr ion- H+en el m i h a g o ?
La figura que a p r m a la der&a es un ctiagrama
simplificado del estbmago. La molturn Interlor
formada por c4lulas patietalbs unidaa por unlam e%
trechas .El interior & las dlubs estb protegldo d+ lw
alrededores por las membranis ceklarn. M a mm-
h n m pwrnttm el paso de agua y de rnol6cuiss neu
tras k i a a M r a y hacia adentro del est6mlgL per0
por lo cornbn i m d e n el rnovimiento de lwrw tales
como H*, Na*, K+ y CF. Los iones H+provimn &I kC
do carbbnico (H,COJ que se forma como resultado de El propbsitcr de un media tan Acido dentro c k l
la hidratacibn del C4, un producto final At m e t a h - mibmago is digerir 105 allmentor y actlvar clerta
iimw;
e n r j m d i g d u a r Al c a m s se ~ t i r n u t ak s-tibn
de iones H+. UM pequtfia frscd6n de Mu5 mn se
reabsorb par l a ma, lo que provoca dimhutas h e
r n o r r a g h ~Aproximademente media m l l b de dlulas
re rehuavan cbda minutw y un estbmago rano se
Estas reacciones ocurren en el planti sPqulm qve smhre cumpkteme~ttcw% tres dbs, mib o mnw.
irriga las cdlulas de la mucosa. M a n € e un p r m Sin ambaqp, 1 a[ mntenido de dcido es damaJlde
conocido como transporte activo. Im LQhll H* atrerh- aha, la afhm5.a mnsbntt cbe Ins ioncs H* a tmuth de
san la membrana hacia el Interiar drl trthmgo. (LBs le mernkana b m g r m al plwma sanguineo puede
enzimas ayudan a 10s process del Baiwipartr adw3 cawr mnlmalbn muscular, doIor. hinchazbn, infLa-
Para mantener el balance el&trlw, mi, rant-ichdGSpbal mtdbn y saapr#k.
de ianes CI-tambikn se mueve &da 11 p l m m smgW Conun antq&ddatereduceternporalmente la wn-
neo hacia el eebmago. Una vez en el H h a g o , a le rsntrad6n dm kr lone H+ en el r s t d n w p Ca funcldn
mayorla de estol; iones les resultr irqmslbla regr-r principal ck hwtidridcs es neutr~tlzard e m s o de
por difuslon al plasma sanguineo a tra* de las mem- HCI en el jugo gBrtrko. En Is t&Fo de lp 639 r e
branas celularer mueman Ips pinupias art- de alguom anti8cidos
Otros ejemplos de reacciones Bcido-base de Lewis son
Ag (nc) + 2NH,(ac) eAg(NH,)i(nc)

ricido base
Cd' , (nc) + 41-(ac) =Cdli-(a,-.\

ricido base
Ni(s) + 4CO(g) e Ni(CO),(g)

Acid0 base
paputam. Las reaaianer por medb de las c u a b Se C,H@,tr:O@iXad + NaHCO,(ac) ---+
neutraliza el k i d a estomwal sgn las slguitente4: k id m
NaHCO,(ac) + HCKxj---+ C,H,O,COONa(ac) + H20(f)+ C02@)
citrato de d i o
NaCt(ecf + -tt2oll)-t CqQ)
4
CaCO,(s) + 2HCl(ac) -4 Esto ayuda a la dispersidn de los ingredientes y tam-
Ca€l,(ab + H@jl+ COX@ bi6n mejora el sabor de la disolucidn.
La mucosa del estbmago tambien se dafia por la
MgCO&) + 2HCtO ---+ wci6n de ta aspirin* cuyo nombre quimico es Scido
MgCl2idf) 3- H2%4 + S02(9) acet:ikalkil4ico. La aspirina es un Scido moderadamen-
Mg(OH),b) f 2HCl(ac) -4MgcZt&at:I + 2).(lO(f) a&bit
AI(OH),NaCO,(s) + 4HCtfac)---3-
de uso comun
AICt,(ac) + NaCl(ac) + 3H,O(O
Algunas preparaciones de antidcidos comerciales
Nombre colnertial Prlncipios ~

+ C02@)
V O S
~ $ : ~ 0
0
&do acetiisalicftico
0-C-CH3
C-0-
0
I1
0
11
ion acetiisalicilato
+ H+
En presencia de una gran concentracidn de iones H+en

Alka-2 C a r h a t o de caldo
el estbmago. este k i d o permanece casi sin ionizar. El
Alka-Seltzer Aspirins, bicarbonat0
de sodio, kido cltrko 4cido gcetilsalicilico es una molkula relativamente no
Buferin Aspirins, carbonato de polar y, como tat, tiene la capacidad de penetrar las
magnesio, glicinato de barreras & las membranas, que tasnbi4n estSn hechas
aluminio de mo&utas no Wares. Sin embargo, dentro de la
Aspirins-buferln Aspirins, carbonato de membrana hay muchas pequefias cavidades de agua y
magnesia, hidr6xtdo de cuando urra rnoltkuta de Bcido acetilsalicilico entra a
atuminio-glirina
una de esas cavidades, se ioniza formando iones H* y
Leche de magnesia Hidr4xido4% magnesia
acetilsalicilato. Estas especies ibnicas quedan atrapa-
Ralaids WhWroxk~rbonatode
das en las regiones internas de la membrana. La acu-
aluminio y sodim
mulacion continua de iones por esta vla debilita la es-
Tums Carbonato de calcio
tructura de la membrana y puede causar sangrado. Por
cada tableta de aspirina que se toma, se pierden alre-
El C02 liberado en la mayorla de estas reacciones au- dedor de 2 mt de sangre, una cantidad q w por lo ge-
menta la presidn gaseosa &I est6mag0, provacando neral no se considera danina. Sin embargo, la accidn
que la persona eructe. La efervescencia que ocurre de la aspirina puede desencadenar sangrados impor-
cuando se disuelve en agua una tableta de Alka-Seltzer tantes en algunos individuos. Es interesante observar
escausada poreldidxidode carbono, quese liberapor que la presencia de alcohol hace que e l dcido
la reacd6n entre el dcido citrico y el bitarbonato.de acetilsalicilico sea todavia mSs soluble en la membra-
sodio (vbse la pirgina 601): nay, por consiguiente, favorece el sangrado.
Es importante obsemar que la hidratacidn de 10s iones metdicos en disolucidn es, en

si misma, una reaccidn icido-base de Lewis. De este modo, cuando el sulfato de cobre(I1)
(CuSO,) se disuelve en agua, cada ion Cu2+esth asociado con seis moltculas de agua, como
Cu(H20)F. En este caso, el ion Cu2+acttia como el icido y las molCculas de H 2 0acttian
como la base.
Aunque la definici6n de Lewis de Bcidos y bases tiene una gran importancia por su
generalidad, se habla comunmente de "un Bcido" y de "una base" en ttrminos de la
definici6n de Br~nsted.En general, la expresidn "icido de Lewis" se utiliza para sustan-
cias que pueden aceptar un par de electrones per0 que no contienen Btomos de hidr6geno
ionizables.
La clasificacion de Acidos y bases de Lewis se demuestra en el siguiente ejemplo.
15.16 ldentifique el dcido de Lewis y la base de Lewis en cada una de las

siguientes reacciones:
a) SnCl,ls) + ZCIW(ac)z===
SnCI2-(ac)
b) Hg2+(ac)+ 4CN-(ac) F= Hg(CNx-(ac)
Razonamiento y soluci6n A partir d c las definiciones se observa que, en general, los

cationes actuan como dcidos de Lewis. y 10s aniones corno bases de Lewis.
a) En esta reaccibn el SnC1, acepta dos pares de electrones de 10s iones Cl-. Por tanto, el
SnCl, es el k i d o de Lewis y el CISes la base de Lewis.
b) Aqui, el ion ~ g acepta
" cuatro paresde electrones de 10s iones CN-. Por tanto, el Hg2+
Problema similar: 15.90. es el dcido de Lewis y el CN- es la base de Lewis.
E j e m k i i ldentifique el Bcido de Lewis y la base de Lewis en la reaccibn
Co3'(ac) + 6NH,lac) == Co(NH,):+(ac)
--
Ecuaciones ~ l a v e K, = [H+:I[OH-] (15.2) Constante del product~i6nico del agua.
pH = -log [H+] (15.3) Definici6n del pH de una disolucion.
pOH = -log [OH-] (15.4) Definicion del pOH de una disoluci6n.
pH + pOH = 14.00 (15.5) Otra forma de la ecuaci6n (15.2).
concentraci6n del acido
ionizado en el equilibria
porcentaje de ionizacidn = X 100% (15.6)
concentraci6n inicial del Acid0
K&,=K, (15.7) Relaci6n entre las constantes de ionizacidn acida y
basica de un par conjugado acido-base.
Resumen de hechos 1. Los acidos de Bransted donan protones y las bases de Bransted aceptan protones. ~ s t es
a la
y conceptos definici6n a la que normalmente se refieren 10s tCrminos "icido" y "base".
2. La acidez de una disoluci6n acuosa se expresa como su pH, que se define como el logaritmo
negativo de la concentraci6n de iones hidrogeno (en mol/L).
A 2S°C, una disoluci6n Acida tiene un pH < 7, una disoluci6n basica tiene un pH > 7, y una
disolucidn neutra tiene un pf! = 7.
Los siguientes acidos se clasifican como acidos fuertes en disolucion acuosa: HCIO,,
HI, HBr, HC1, H,SO, (primera etapa de ionizacidn) y HNO,. Las bases fuertes en disolu-
ci6n acuosa incluyen 10s hidr6xidos de 10s metales alcalinos y alcalin~tCrreos(except0 el
berilio).
La constante de ionizaci6n Acida K, aumenta a1 incrementarse la fuerza del acido. De forma
semejante, la K, expresa la fuerza de las bases.
El porcentaje de ionizacion es otra forma de medir la fuerza de 10s acidos. Cuanto mas diluida
es una disoluci6n de un acid0 dCbil, mayor sera su porcentaje de ionizaci6ii.
El producto de la constante de ionizaci6n de un Bcido y la constante de ionizaci6n de su base
conjugada es igual a la constante del producto i6nico del agua.
Las fuerzas relativas de 10s icidos se explican cualitativamente en tkrminos de su estructura
molecular.
9. La mayoria de las sales son electrolitos fuertes que se disocian por completo en sus iones
cuando se disuelven. La reaction de estos iones con el agua, denominada hidr6lisis de la sal,
puede producir disoiuciones acidas o basicas. En la hidr6lisis de una sal, las bases conjugadas
de 10s licidos dkbiles forman disoluciones basicas en tanto que 10s Bcidos conjugados de las
bases dibiles producen disoluciones acidas.
10. Los iones rnetalicos pequefios con cargas elevadas, como el A13' y el Fe3+,se hidrolizan para
formar disoluciones acidas.
1 I . I,a mayoria de 10s 6xidcs pueden clasificarse como icidos; bisicos o anfhteros. Los hidr6xidos
metalicos pueden ser basicos o anfijteros.
12. Los acidos de Lewis aceptan pares de electrones y las bases de Lewis donan pares de electro-
nes. La expresi6n "acido de Lewis" por lo general se utiliza para sustancias que estan en
posibilidad de aceptar pares de electrones pero que no contienen atomos de hidrogeno
ionizables.
--
Palabras clave
Acido de Lewis, p. 636 Base fuerte, p. 608 Constante del product0 Par conjugado acido-base,
Acido dkbil, p. 608 Constante de ionizacidn acida ionico, p. 604 p. 602
Acid0 fuerte, p. 607 (K,), P. 61 1 Hidrolisis de las sales, pH, p. 605
Base dCbil, p. 609 Constante de ionizaci6n p. 628 Porcentaje de i~nizacion,
Base de Lewis, p. 636 bisica (KJ, p. 618 p. 617
Preguntas
y problemas'
Acidos y bases de Brransted 15.7 El icido oxalico (C,H20,) tiene la siguiente estructura:
Preguntas de repaso
15.1 Defina 10s icidos y bases de Bronsted. DC un ejemplo de
un par conjugado en una reaction acido-base.
15.2 Para que una especie actue como base de BrBnsted, uno de
sus Atomos debe tener un p a de electrones libre. Explique Una disolucibn de acido oxalico contiene las siguientes es-
la razon de este requisito. pecies en concentraciones variables: C2H20,,C,HO,, C,O:-
y H'. a) Dibuje las estructuras de Lewis de C2HO; y de
Problemas
C,O:-. b) jCuales de las cuatro especies anteriores pueden
15.3 Clasifique cada una de las siguientes especies como acid0 actuar s610 como icidos. cuales solo como bases y cuales
o base de BrBnsted, o como ambos: a) H,O, b) OH-, c ) como acidos y como bases?
H,Ot, d) NH,, e ) NH:, fl NH,, g ) NO,, h ) COi-, 15.8 Escribs la f6rmula de la base conjugada de cada uno de 10s
i) HBr, j ) HCN. siguientes acidos: a) CH2C1COOH,b) HIO,, c ) H,PO,, 6)
15.4 Escriba las formulas de las bases conjugadas de 10s siguien- H,POI, e) HPO:,fl H2S0,, g) HSO,, h) HIO,, i) HSO,, j )
tes icidos: a ) HNO,, b) H,SO,, c) H,S, 4 HCN, e) HCOOH NH:, k) H,S, I ) HS-, m) HCIO.
(acid0 f6rmico).
15.5 Identifique 10s pares conjugados acido-base en cada una de Las propiedades acido-base del agua
las siguientes reacciones:
a) CH,COO + HCN eCH,COOH + CN- Preguntas de repaso
b) HCO; t-HCO, eH,CO, + CO:- 15.9 ~ Q u C
es la constante del producto i6nico del agus?
c) H,PO; + NH, HPO: + NH: 15.10 Escriba una ecuaci6n que relacione [H'] y [OH-] en disolu-
4 HC10 + CH,NH, CH,NHl + C10- cion a 25°C.
e) Cog- f H 2 0 4 HCO; + OH- 15.11 La constante del producto i6nico del agua es 1.0 X lo-', a
15.6 Escriba la f6rmula del icido conjugado de cada una de las 25°C y 3.8 X lo-'' a 40°C. El proceso directo,
siguientes bases: a) HS-, b) HCO;, c) CO:-, 6) H2P0,, e)
HPOi-.fl PO:, g) HSO,, h ) SO:, i) SO:.
'A menos que se indique otra cosa, se supone que la temperatura es 25°C. jes endotkrmico o exotCmico?
642 AClDOS Y BASES
El pH: una medida de la acidez 15.28 Sin remitirse a1 texto, escriba la formula de cuatro gcidos
fuertes y cuatro Bcidos dtbiles.
Preguntas de repaso
15.29 jCuBl es el Bcido mBs fuerte y la base mBs fuerte que pue-
15.12 Defina el pH. LPor q u t 10s quimicos prefieren hablar acer- den existir en agua?
ca de la acidez de una disoluci6n en ttrminos del pH, en 15.30 El H,SO, es un Bcido fuerte, per0 el HSO; es un Bcido dt-
vez de hacerlo en ttrminos de la concentracidn del ion hi- bil. Explique la diferencia de la fuerza de estas dos espe-
dr6gen0, [H']? cies relacionadas.
15.13 El pH de una disoluci6n es 6.7. S610 a partir de esta aseve-
raci6n, jse puede concluir que la disoluci6n es Bcida? Si Problemas
no, jqut informaci6n adicional se necesita? jEs posible que
15.31 Clasifique cada una de las siguientes especies como un Bci-
el pH de una disoluci6n tenga un valor de cero o ser nega-
do fuerte o dCbil: a ) HNO,, b) HF, c) H,SO,, 6) HSO;, e)
tivo? De ser asi, d t ejemplos para mostrar estos valores.
H,CO,,f) HCO;, g) HCI, h) HCN, i) HNO,.
15.14 Defina el pOH. Escriba la ecuaci6n que relaciona el pH
15.32 Clasifique cada una de las siguientes especies como una
con el pOH.
base dtbil o fuerte: a) LiOH, b) CN-, c) H,O, 6) ClO;, e)
Problemas NH;.
15.33 iCu&l(es)de las siguientes aseveraciones concemientes a una
15.15 Calcule la concentraci6n de iones OH- en una disoluci6n
disolucidn de un Bcido dtbil HA 0.10 M es(son) cierta(s)?
de HCI 1.4 X lo-, M.
a) El pH es 1.00.
15.16 Calcule la concentraci6n de iones H' en una disoluci6n de
b) [H'] %- [A-]
NaOH 0.62 M.
C) [H'] = [A-]
15.17 Calcule el pH de cada una de las siguientes disoluciones:
6) El pH es menor que 1.
a ) HC1O.OO1O M, b) KOH 0.76 M.
15.34 jCud(es) de las siguientes aseveraciones concemientes auna
15.1 8 Calcule el pH de cada una de las siguientes disoluciones:
disoluci6n de un Bcido fuerte HA 1.0 M es(son) cierta(s)?
a ) Ba(OH), 2.8 X lo4 M, b) HNO, 5.2 X lo4 M.
15.19 Calcule la concentraci6n de iones hidrbgeno, en m o m , para a ) [A-I > LH'I
b) El pH es 0.00.
las disoluciones con 10s siguientes valores de pH: a) 2.42,
c) [H'] = 1.0 M
b) 11.21, c) 6.96.6) 15.00.
6) [HA] = 1.OM
15.20 Calcule la concentraci6n de iones hidrbgeno, en m o m , para
15.35 Prediga la direcci6n que predornina en esta reaccibn:
cada una de las siguientes disoluciones: a ) una disoluci6n
cuyo pH es 5.20, b) una disoluci6n cuyo pH es 16.00,
c) una disoluci6n cuya concentracidn de hidr6xido es 3.7
x M.
15.36 Prediga si la siguiente reaccidn proceder6 de izquierda a
15.21 Complete la siguiente tabla para una disoluci6n:
derecha en una proporci6n medible:
Acidos debiles y la constante de ionizacidn acida

I 1 Neutra Preguntas de repaso
15.37 jQuC indica la constante de ionizaci6n respecto de la fuer-
15.22 Complete con la palabra ricida, ba'sica o neutra, para las
za de un acido?
siguientes disoluciones:
15.38 Seiiale 10s factores de 10s que depende la K, de un Bcido
a) pOH > 7; la disoluci6n es
dtbil.
b) pOH = 7; la disoluci6n es
r por lo general no se registran 10s valores de K,
15.39 ~ P o qut
c) pOH < 7; la disoluci6n es
para 10s Bcidos fuertes, como HCI y HNO,? LPor q u t es
15.23 El pOH de una disoluci6n es 9.40. Calcule la concentra-
necesario especificar la temperatura cuando se dan 10s va-
ci6n de iones hidr6geno de la disolucibn.
lores de K,?
15.24 Calcule el nlimero de moles de KOH que hay en 5.50 rnL
15.40 jCu&l de las siguientes disoluciones tiene el pH mas alto?
de una disoluci6n de KOH 0.360 M. jCud es el pOH de la
a) HCOOH 0.40 M, b) HCIO, 0.40 M, c) CH,COOH 0.40
disoluci6n?
M.
15.25 ~ Q u C
cantidad de NaOH (en grarnos) se necesita para pre-
parar 546 mL de una disoluci6n con un pH de 10.00? Problemas
15.26 Se prepara una disoluci6n disolviendo 18.4 g de HCl en
662 rnL de agua. Calcule el pH de la disoluci6n. (Suponga 15.41 La K, del Bcido benzoico es 6.5 X Calcule el pH de
que el volumen permanece constante.) una disoluci6n de Bcido benzoico 0.10 M.
15.42 Se disuelve una muestra de 0.0560 g de Bcido acttico en la
Fuerza de 10s acidos y de las bases cantidad suficiente de agua para preparar 50.0 mL de diso-
luci6n. Calcule las concentraciones de H', CH,COO- y
Preguntas de repaso CH,COOH en el equilibrio. (K, para el Bcido acttico = 1.8
15.27 Explique cual es el significado de la fuerza de un Bcido. x 104.)
15.43 El pH de una disoluci6n Bcida es 6.20. Calcule la K, del como bases de Bronsted y cuiles como Bcido de Bronsted
icido. La concentracidn del icido es 0.010 M. y como base de Bronsted.
15.44 i C u d es la molaridad inicial de una disoluci6n de icido
Problemas
f6rmico (HCOOH) cuyo pH, en el equilibrio, es 3.26?
15.45 Calcule el porcentaje de ionizaci6n del Bcido benzoico en 15.59 La primera y la segunda constantes de ionizaci6n de un
las siguientes concentraciones: a ) 0.20 M, b) 0.00020 M. Bcido diprdtico H2A a cierta temperatura son K,, y K,,. iEn
15.46 Calcule el porcentaje de ionizaci6n del acido fluorhidrico quC condiciones se cumplirh que [A~-]= K,,?
en las siguientes concentraciones: a) 0.60 M, b) 0.0046 M, 15.60 Compare el pH de una disolucidn de HC10.040 M con el de
c) 0.00028 M. Comente respecto de las tendencias. una disoluci6n de H2S040.040 M.
15.47 En una disolucion un Bcido monopr6tico 0.040 M estB 15.61 iCuBles son las concentraciones de HS04, SO:.. y H' en
ionizado en 14%. Calcule la constante de ionizaci6n del una disoluci6n de KHSO, 0.20 M? (Sugerencia: el H2S0,
Bcido. es un Bcido fuerte; para el HSO;, K , = 1.3 X
15.48 a ) Calcule el porcentaje de ionizaci6n de una disoluci6n de 15.62 Calcule las concentraciones de H', HCO; y CO:- en una
acid0 acetilsalicflico (aspirina) 0.20 M, que es monopr6tic0, disoluci6n de H2C030.025 M.
para el cual K , = 3.0 X lo4. b) El pH del jug0 glstrico del
est6mago de cierto individuo es 1.00. DespuCs de haber La estructura molecular y la fuerza de 10s acidos
ingerido algunas tabletas de aspirina, la concentraci6n de
Preguntas de repaso
acido acetilsalicflico en su est6mago es de 0.20 M. Calcule
el porcentaje de ionizaci6n del acid0 en esas condiciones. 15.63 Seiiale cuatro factores que afectan la fuerza de un Bcido.
~QuC efecto tiene el Bcido no ionizado sobre las membra- 15.64 iC6mo depende la fuerza de un oxiicido de la elec trone-
nas que recubren el estbrnago? (Sugerencia: vCase la sec- gatividad y del nlimero de oxidaci6n del Btomo central?
ci6n "La quimica en accibn" de la pBgina 638.) Problemas
15.65 Prediga la fuerza acida de 10s siguientes compuestos: H20,
Bases debiles y la constante de ionizacion basica H2S y H2Se.
Preguntas de repaso
15.66 Compare la fuerza de 10s siguientes pares de Bcidos: a)
H2S0, y H,SeO,, b) H,PO, y H3As04.
15.49 Utilice el NH, para ejemplificar lo que se entiende por fuerza 15.67 iCuBl de 10s siguientes Bcidos es mBs fuerte: CH,COOH
de una base. o CH,ClCOOH? Explique la elecci6n. (Sugerencia: el clo-
15.50 iCuBl de las siguientes disoluciones tendra un pH mBs alto? ro es mBs electronegativo que el hidr6geno. iC6m0 puede
a) NH, 0.20 M, b) NaOH 0.20 M. verse afectada la ionizaci6n del icido por la presencia del
Problemas
cloro?)
15.68 Considere 10s siguientes compuestos:
15.51 Calcule el pH para cada una de las siguientes disoluciones:
a) NH, 0.10 M, b) C,H,N (piridina) 0.050 M.
15.52 El pH de una disoluci6n de una base dCbi10.30 M es 10.66.
iCuBl es la Kb de la base? u
15.53 iCuBl es la molaridad inicial de una disolucidn de arnoniaco fen01 metanol
cuyo pH es 11.22? Experimentalmente se encuentra que el fenol es un acido
15.54 En una disoluci6n de NH, 0.080 M, iquC porcentaje de NH, mas fuerte que el metanol. Explique esta diferencia en fun-
estB presente como NH;? ci6n de las estructuras de las bases conjugadas. (Sugeren-
cia: una base conjugada mBs estable favorece la ionizacion.
La relacion entre las constantes de ionizacion En este caso, s610 una de las bases conjugadas puede
de 10s acidos y sus bases conjugadas estabilizarse por resonancia.)
Preguntas de repaso
Propiedades Acido-base de las sales en disolucion
15.55 Escriba la ecuaci6n que relaciona la K, de un Bcido dCbil y
la K, de su base conjugada. Utilice el NH, y su Bcido conju- Preguntas de repaso
gado, NH;, para derivar la relaci6n entre K, y K,. 15.69 Defina la hidrdlisis de una sal. Clasifique las sales de acuer-
15.56 iQuC se concluye respectode las fuerzas relativas de un icido do con su efecto sobre el pH de una disoluci6n.
dCbil y su base conjugada a partir de la relacidn K,Kb = K,? 15.70 Explique por quC 10s iones metilicos pequeiios con cargas
altas son capaces de hidrolizarse.
~cidos
diproticos y poliproticos 15.71 El A13' no es un Bcido de Bronsted, pero el AI(H20)psi lo
es. Explique la raz6n.
Preguntas de repaso 15.72 Especifique cudles de las siguientes sales se hidrolizan:
15.57 El Bcido carb6nico es un Bcido dipr6tico. Explique quC sig- NaNO,, NH4N02, MgSO,, KCN, C,H,COONa, RbI,
nifica. Na2C03,CaCl,, HCOOK.
15.58 Escriba todas las especies (except0 el agua) que estBn pre- 15.73 Prediga el pH (> 7, < 7 o = 7) de las disoluciones acuosas
sentes en una disolucidn de Bcido fosf6rico. Indique cuBles que contienen las siguientes sales: a) KBr, b) AI(NO,),, c)
especies pueden actuar como Bcidos de Bronsted, cuBles BaCl,, 4 Bi(NO,),.
644 AClDOS Y BASES
15.74 De 10s iones de 10s metales alcalinotCrreos. jcuales se Problemas

hidrolizan? 15.89 Clasifique cada una de las siggientes especies como un acl-
do de Lewis o como una base de Lewis: a) CO,, b) H20,c)
Problemas
I-, d) SO2,e) NH,,,fl OH-, g) H h) BCl,.
+,
15.75 Cierla sal MX (que contiene 10s iones M' y X-) se disuelve 15.90 Describa la siguiente reacci6n de acuerdo con la teoria de
en agua y el pH de la disolucion resultante es 7.0. jPuede hcidos y bases de Lewis:
concluirse algo respecto de la fuerza del acid0 y de la base
de 10s que se deriva la sal?
15.76 En un experimento, un estudiante encuentra que 10s valo-
15.91 iCuil debe szr considerado uil acido de Lewis mas fuerte:
res del pH de las disoluciones de tres sales de potasio, KX,
a) BF, o BCI,, b) Fe2+o ~e-"?Explique.
KY y KZ 0.I0 M son 7.0,Y.0 y 11.O, respecrivamente. Aco-
15.92 Todos 10s acidos de Bronsted son acidos de Lewis, pero la
mode 10s Bcidos HX, HY y HZ en orden de fuerza acida
aseveracion contraria no es cierta. DC dos ejemplos de ici-
creciente.
dos de Lewis que no sear? icidos de Bronsted.
15.77 Calcuie el pH de una disoluci6n de CH,COONa 0.36 M.
15.78 Calcule el pH de una aisolucion de NH4CI 0.42 M. Problemas adicionales
15.79 Prediga el pH (17, < 7 o = 7) de una disoluci6n de NaHCO,.
15.93 La % del Bcido formic0 es 1.7 X lo4 a 25°C. LEI Acido
15.80 Prediga si una disolucion que contiene la sal K2BP04seri
sera mas fuerte o mis dCbil a 40°C? Explique.
acida, neutra o basica.
15.94 Una reaccidn caracteristica entre un antiacido y el acido
clorhidrico del jugo gastric0 es
dxidos e hidroxidos acidos y basicos
Preguntas de repaso
15.81 Clasifique 10s siguientes 6xidos como icidos, biisicos, Calcule ei volumen de C 0 2(en L) generado a panir de 0.350
anfoteros o neutros: a ) C02, b) KzO, c) Ca0, d) N20,, e) g de XaHCO, y jugo ghstrico en exceso a 1.00atm y 37.0°C.
CO,,fl NO, g) SnO,, h) SO,. i) A120,,j) BaO. 15.95 iEn cual de 10s siguientes casos la adicion de un volumen
15.82 Escriba las ecuaciones para las siguientes rsacciones rntre: igual de NaOH 0.50 M produciria una disolucltn con me-
u) COZy NaOH(ac), b) Na20 y HNO,(uc). nor pH? a ) agua, b) HC10.30 M, c) KOH 0 70 M, d) NaNO,
Problemas 0.40 M.
15.83 Explique por quC 10s 6xidos de 10s metales tienden a ser 15.96 El pH de una disoluci6n de un Bcido monoprdtico 0.0642
bisicos si el numero de oxidacidn del metal es bajo, y son M es 3.86. iSe trata de un icido fuerte?
Bcidos cuanda el ndmero de oxidaci6n del meral es alto. (Su- 15.97 Al igual que el agua, el amoniaco liquid0 presenta auto-
gerencia: 10s compuestos metaiicos en 10s que el numero de ioniaaci6n:
oxidation de 10s metales es bajo, son m8s i6nicos que aque-
110s en 10s que el numero dz oxidaci6n de los metales es alto.)
NH, + NH, -
+NH: + NH;
15.84 kcomode 10s oxidos dc: cada uno de 10s siguientes grupos a ) Identifique 10s acidos de Brcdnsted y las bases de Bronsted
en orden de basic~dadcreciente: a ) K20, A120,, BaO. b) en esla reaccion. b) i,Cuhles especies corresponden a H+ y
CrO,, CrO, Cr,O,. O H y cual es la condicion para una disoluiidn neutra?
15.85 El Zn(OH), es un hidr6xido anf6rero. Escriba las ecuaciones 15.98 Sean HA y HB dos icidos debiles, aunque HB es el mas
ionicas balanceadas que muestren su reacci6n con a ) HCI, fuene de los dos. i,Seri necesario mayor volumen de una
b) NaOH [el product0 es Z~(OH):-]. disol~1ci6nde NaOH 0.10 M para neutralizar 50.0 mL de
15.86 El AI(OH), es un conlpuesto insoluble. Se disuelve en un HB 0.10 M que para neutralizar 50.0 mL de HA 0.10 M?
exceso de una disolucion de NaOH. Escryba una ecuaci6n 15.99 Una disolucidn contiene un acid0 dCbil monopr6tico HA y
icinice balanceada para ests reaccibn. LA quC tipo de reac- su sal de sodio NaA. ambas en una concentraci6n 0.1 M.
cion corresponde? Demuestre que [ O K ] = K,IK,.
15.100 Los tres 6xidos de cromo comunes son CrO, Cr20, y CrO,.
~cidos
y bases de Lewis Si el Cr203es anfotero, iquC se puede decir respecto de las
propiedades acido-base ilel CrO y del CrO,?
Preguntas de repaso 15.101 Utilice 10s datos de la tabla 15.3 para calcular la constante
15.87 iCuales son las definiciones de Bcidos y bases de Lewis? de equilibrio para la siguiente reaccion:
i,Por qu6 son miis generales que las definiciones de
Bronsted?
15.88 En funci6n de orbitales y distribuciones electronicas, iquC
debe estar presente en una molCcula o ion p-d a actuar corno 15.102 Utilice 10s datos de 13 tabla 15.3 para calcuiar la constante
acido de Lewis? (Utilice el H+ y el BF, como ejemplos.) de cquilibrio de la siguiente reacci6n:
~QuC debe estar presente para que una molCcula o ion ac-
tue como una base de Lewis'! (Utilice el OH- y el NH, como
ejemplos.)
15.103 La mayoria de 10s hidruros de 10s metales del grupo 1A y protonada como HbH'. La unidn con el oxigeno se rcpre-
del grupo 2A son idnicos (las excepciolies son BeHzy Mgt12, senta segun la ecuacidn siniplificada
que son compuestos covalentes). a ) Describa la reaccidn
entre el ion hidruro (H-) y el agua, en funcidn de una reac-
cidn acido-base de Bransted. b) La rnisma reaccion tarn- a ) iCual es la forma favorecida de la hemogiobina en 10s
biCn puede clasificarse como una reacci6n redox. Identifi- pulmoues, en donde la concentracidn de oxigeno es mas
que 10s agentes oxidante y reductor. elevada? b) En 10s tejidos corporales, donde las celulas li-
15.104 Calcule el pH de una disolucidn de acetato de amonio beran didxido de carbono como resultado del metabolis-
(CH,COONH,) 0.20 M. mu, la sangre es mas icida debido a la formacidn de acido
15.105 La novocaina. utilizada por 10s dentistas como anestksico carbonico. ~ C u aes
l la forma favorecida de la hemoglobina
local, es una base debil ( K , = 8.91 X 10"). iCual cs la en estas condiciones? c ) Cuando una persona padece de
proporcid~ide la concentracidn de la base y su acid0 en el hiperventilacidn, disminuye la concentracidn de COzen su
plasma sanguine0 (pH = 7.40) de un paciente? sallgre. iC6m0 afecta esto el equilibrio anterior? Con fre-
15.106 iCu8l de las siguientes es una base m8s fuerte: NF, o NH,? cuelicia, se le aconseja a una persona con hiperventilacion
(Sugerencin: el F es mas electronegalivo que el H.) que respire dentro de una bolsa de papel. ~ P o qut
r esta ac-
15.107 iCuril de las siguientes es una base mis fuerte: NH, o PH,? ci6n ayuda a la persona?
(Sugerencicz: el enlace N-H es mas fuerte que el enlace 15.116 Calcule la concentracidn de todas las especies en una diso-
P-H.) lucion de H3P040.100 M.
15.108 El product0 i6nico del D,O es 1.35 X a 25°C. a) Cal- 15.117 En fase de vapor, las rnolCculas del acido acCtico se aso-
cule el pD si pD = -log [D']. b) iPara quC valores de pD cian, en cierta proporcidn, para formar dimeros:
sera hcida una disolucidn en D,O? c) Derive una relacidn
entre pD y POD.
15.109 DC un ejemplo de a) un acid0 dCbil que contenga atomos A 5 1°C la preslon de vapor de un sistema de icido acetic0
de oxigeno. b) un acid0 dtbi! que no contenga itomos de es 0.0342 atm en un matraz de 360 mL. El vapor se con-
oxigeno, c) una molCcula neutra que se coniporte como un densa y se iieutraliza con 13.8 mL de NaOH 0.0568 M.a )
Bcido de Lewis, 4una moltcula neutra que se comporte Calcule el grado de disociacidn ( a )del dimero en estas con-
como urla base de Lewis, e ) un hcido dCbil que contenga diciones:
dos atomos de H ionizables,j) un par conjugado icido-base
en el que ambos reaccionen con HCI pal-a forrnar di6xido
de carbono gaseoso. (Sugerencia: vCase el problema 14.73 para el procedirnien-
to general.) b) Calcule la constante de equilibrio K, para la
15.110 iCuhl es el pH de 250.0 mL de una disolucidn acuosa que
reacci6n de a).
contiene 0.616 g del icido trifluorometanosulf6nico
15.118 Calcule la concentracidn de todas las cspecies en una diso-
(CF3S03H),que es un icido fuerte?
luci6n de Na,CO, 0.100 M.
15.111 a ) Utilice el modelo de RPECV para predecir la geometria
15.119 La constante de la ley de Henry para el COZa 38°C es 2.28
del ion llidronio H,O'. b) El itomo de 0 del H,O tiene dos
X lo-' m o l L . atm. Calcule el pH de una disaiucidn de
pares de electrones iibres y, en principio, puede aceptar dos
CO, a 38°C que estt en equilibrio con el gas a una presi6n
iones H'. Explique por que no exisle la especie H402+.De
parcial de 3.20 atm.
existir, jcual seria su geometn'a?
15.120 El Bcido cianhidrico (HCN) es nn hcido dCbil y un conipues-
12.112 El HF es un acido dCbil, pero su fuerza aumenta con la to venenoso y mortal; se utiliza en estado gaseoso (corno
concentraci6n. Explique. (Sugerencia: el F reacciona con cianuro de hidrdgeno) en la camara de gases. iPor quC es
el HF para formar HE;. La constante de equilibrio de esta peligroso poner en contact0 el cianuro de sodio con icidos
reacci6n es 5.2 a 25°C.) (corno el HC1) sin una ventilacidn apropiada'?
15.113 Cuando el cloro reacciona con ei agua, la diso!ucidn resul- 15.121 iCuantos gramos de NaCN se necesitan disolver en agua
tants es ligeramente acida y reacciona con el AgNO, para para obtener exactamente 250 mL de una disolucion con
prcducir un precipitado blanco. Escriba las ecuaciones ba- un pH de 10.008?
lanceadas que represellten estas reacciones. Gxplique por 15.122 Una disoluci6n de Acido f6nnico (HCOOH) tiene un pH de
quC 10s fabricantes de blanqueadores domtsticos agregan 2.53. iCuantos gramos de acid0 f6rmico hay en 100.0 mL
bases como el NaOH a sus productos para aumentai su efi- de la aisoluci6n?
cacia. 15.123 Calcule el pH de 1 L de una disolucidn que contiene 0.150
15.114 Cuando la concentracion cie un acido fuerte no es sustan- moles de CH,COOH y 0.100 moles de HCI.
cialmente mayor que 1.0 X 1 0-7M , debe tomarse en cuenra 15.124 Una muestra de 1.87 g de Mg reacciona con 80.0 I ~ de L
la ionization del sguu para el cilculo del pH de la disolu- una disolucidn de HC1 cuyo pH es -0.544. iCuil es el pH
cidn. a ) Derive una expresion para el pH de una disoluciOn de la disolucidn una vez que ha reaccionado todo el Mg?
de un icido fuene. que incluya la contribuci6n de iones Suponga que el volumen permanece constante.
[H'] provenientes del H,O. b) Calcule el pH de una disolu- 15.125 Suponga que se le proporcionan dos recipientes: uno con-
ci6n de HCI 1.0 X M. tiene una disolucidn acuosa de un Acido fuerte (HA), y el
15.115 La hemoglobina (Hb) es una proteina sanguinea responsa- otro una disolucion acuosa de un icido dCbil (HB), a la
ble del transporte de oxigeno. Fuede existir en forma misma concentracion. Describa como compararia la fuerza
646 A c l ~ o sY BASES
de estos dos Bcidos mediante a) la medici6n del pH, b) la Tanto el HClO como el C 1 0 son agentes oxidantes fuertes
medici6n de la conductividad eltctrica, c) el estudio de la por lo que son capaces de matar a las bacterias destruyendo
velocidad del desprendimiento de hidr6geno gaseoso cuan- sus componentes celulares. Sin embargo, una concentra-
do se hacen reaccionar estas disoluciones con un metal ac- ci6n demasiado elevada de HClO causa irritaci6n ocular a
tivo, como Mg o Zn. 10s nadadores y, una concentraci6n muy alta de C10- hace
15.126 Utilice el principio de Le ChLelier para predecir el efecto que 10s iones se descompongan con la luz solar. El pH reco-
de 10s siguientes cambios sobre la proporci6n de la hidrolisis mendado para el agua de las albercas es de 7.8. Calcule el
de una disolucidn de nitrito de sodio (NaNO,): a) cuando porcentaje de las especies anteriores presentes en este pH.
se agrega HC1, b) cuando se agrega NaOH, c) cuando se 15.134 Explique la acci6n de la sal de olor, que es el carbonato de
agrega NaCI, d)se diluye la disoluci6n. amonio [(NH,),CO,]. (Sugerencia: la delgada capa de la
15.127 Describa la hidrataci6n del SO, como una reacci6n icido- disoluci6n acuosa que recubre el conduct0 nasal es ligera-
base de Lewis. (Sugerencia: consulte el estudio de la mente bisica.)
hidrataci6n del CO, de la pigina 637.) 15.135 Aproximadamente la mitad del icido clorhidrico que se pro-
15.128 El desagradable olor del pescado se debe principalmente a duce anualmente en Estados Unidos (3 000 millones de li-
compuestos orginicos (RNH,) que contienen un grupo bras) se utiliza para la limpieza de metales. Este proceso
amino -NH,. donde R representa al resto de la moltcula. implica la remoci6n de las capas de 6xido metilico de la
Las aminas, a1 igual que el amoniaco, son bases. Explique superficie de modo que quede preparadapara el acabado con
por qut a1 poner un poco de jugo de lim6n sobre el pescado recubrimientos. a) Escriba la ecuaci6n global y la ecuaci6n
se reduce su olor, en gran medida. i6nica neta para la reaccidn entre el 6xido de hierro(III), que
15.129 Una disolucion de metilamina (CH3NH2)tiene un pH de representa la capa de hermmbre del hierro, con el HCl. Iden-
10.64. iCuAntos gramos de metilamina hay en 100.0 mL tifique el icido y la base de Bransted. b) El k i d o clorhidrico
de la disoluci6n? tambiCn se utiliza para eliminar el sarro (principalmente
15.130 Una disoluci6n de icido formico (HCOOH) 0.400 M se formado por CaCO,) de las tubenas para agua (vtase la pi-
congela a -0.758OC. CaIcule la K, del icido a dicha tempe- gina 112). El icido clorhidrico reacciona con el carbonato
ratura. (Sugerencia: suponga que la molaridad es igual a la de calcio en dos etapas; en la primera etapa se f o r m el ion
molalidad. Haga 10s cilculos con tres cifras significativas bicarbonato que, posteriormente, reacciona para formar
y redondee a dos para el valor de K,.) di6xido de carbono. Escriba las ecuaciones para estas dos
15.131 Tanto el ion amiduro (NH;) como el ion nitruro (N3-) son etapas y para lareacci6n total. c) El icido clorhidrico se uti-
bases mis fuertes que el ion hidr6xido y, por tanto, no exis- liza en la recuperaci6n de petrdleo del subsuelo. Debido a
ten en disoluciones acuosas. a) Escriba ecuaciones que que disuelve las rocas (principalmente de CaCO,), el petrb-
muestren las reacciones de estos iones con el agua e identi- leo fluye con mayor facilidad. Durante un proceso se inyec-
fique el k i d o y la base de Bransted en cada caso. b) ~ C u i l ta en un pozo petrolero una disoluci6n a1 15% (en masa) de
de las dos es una base mis fuerte? HC1 para disolver las rocas. Si la densidad de la disolucidn
15.132 La concentraci6n del di6xido de azufre atmosftrico (SO,) del icido es 1.073 g/mL, jcuil es el pH de la disoluci6n?
en cierta region es 0.1 2 ppm en volumen. Calcule el pH del
agua de lluvia como consecuencia de este contarninante.
Suponga que la disolucidn del SO, no cambia su presi6n. Respuestas a 10s ejercicios
15.133 El hipoclorito de calcio [Ca(OCl),] se utiliza como desin-
fectante para las albercas. Cuando se disuelve en agua pro- 15.1 1) H,O (kido) y O H (base); 2) HCN (icido) y C N (base).
duce k i d o hipocloroso 15.2 7.7 X lo-'' M. 15.3 0.12. 15.4 4.7 X M. 15.5 7.40. 15.6
12.56. 15.7 Menor que 1. 15.8 2.09. 15.9 2.2 X 15.10 12.03.
15.11 [C2H204]= 0.1 1 M, [C,HO,] = 0.086 M, [C20:-] = 6.1 X
M, [H+]=0.086 M. 15.12H,P03. 15.13 8.58.15.14 3.09.15.15
el cual se ioniza como sigue:
a) pH = 7, b) pH > 7, c) pH < 7, d)pH > 7. 15.16 Acid0 de Lewis:
Co3+;base de Lewis: NH,.
Los bibliotecarios esthn preocupados por prevenlr la expans1611de la tlnta, en dgu-
sus libros. Muchos de 10s libros antiguos nos papeles se aplica un mcubrimienco de
de sus coIecciones sr: desintegran poco a sulfato de aluminin [AI,(SO,),I y una resi-
poco. De hecho, la situacidn es ton rnala na para seHar Ins orifio~os.Este proceso,
que cerca de un tercio de los libros de la dcnorninacioapreste. da conio r e ~ ~ l t una
do
Biblioteca del Conereso cle Estadvs Uni- superticre suave. La diferenciu entre 10s
dos no puede utilizarse porque las liojas son papeles que hnn recibido este trata~nientoy
demrtsiado frrigiles. ;,Par quC se delerioran lob que no lo han recibiclo hc percibe a1 to-
10s libros? car la superlicie de un per~ddico y In de esta
Hasta finales del siglo XVIII. prictica- p;igina. (0intente escribir en eilos con un
mente todo el papel que se producia en el piumin de punta especial.) Se eligrl', el
hemisferio cmjdental era heoho de tibri de stllfatode alurniniopard el tlatarnrento yor-
lino o algodbn. 10s cuales son. en mayor que es incoloro y barato Dehido a que el
parte, celulosa. La celulasa es un polimero papei sin el tratamienro no se deshace, el
de unidades dr glucosa (C,H,,O,) unidas sulfato de aiumirlio debe ser el responsable
en unii forma especifica: de su lento cletcrioro. Pero i.ctimo?
n H
Una porci6n de la rclulwa
Papeles danados por dcidos
2. P a@rme&tktW i d t dcbs@q&s, la s p ~ i b n ~ c ) l b v & , ~ ~ o ~

Wuaa b w . sia etrqbaqo*taro el NM,(rurabase ~ ) 6 a m o Ma ~ I
~ ~ b m e ~ i 1 ) , ~ s ~ a ~ O p c i o a ~ g . lspaikfar2
S o ~ a uct6i kma
WM SM~$&& p & l B % b ~d &i& el pa~k!y de~Cdb~ SUb
incocltc~.
3. I9esps.de m u c b pmebas,t c s qui&osb dwarrollado m o q u e s t a
gue e s a W a al'pap): didzinc fMC&HS,T HIJdi#ilzinc
. m voUtlI p
b queyude mtam &E I= Ruwiona con a g p pwa forsaa;r
6xkdo c!e &is& (%O) y w,g w w i fC&l-%tl l%cciCw mat%
a w n 6Wo m~tero.jC6m0 mxteiopacon
paraesta r&@ifixr, @k€ll~Z;nO
las ion& W?
4. Urn des~ed&& def dfdlzbms SU,& intlWWiaadenel &. PC# mt~,
se d& evim la pramMia de emdo se qHca'est&anpuaad;
&&m~ se puede elimiaar d &gem de: unLrmartu an= de miar d
cbdihi~ qtm momoms de tibtos en uaa b&lioteca?
5, & c m i t l m .
~%~1m
~ppdw~e ies &xp tramiezl~ comd"~$ocfe titmi0
~ ~ , ~ ? ~ d r r a L d i ~ a l q ~ e l : l . ~ n ~ttixieop
,e~un~~b~no
a Sa MMJi~isb la ce1dw. f.Cufl n P~eataja&I SO2sobre
Equilibrios acido-base
y equilibrios
de solubilidad
l6.q Comparacion entre 10s

equilibrios homogeneo
y heterogeneo en
disolucion
Las estalactitas, que parecen de hielo, crecen hacia abajo; /as

-4 Efecto del ion comun
estalagmitas crecen hacia arriba como columnas. Pueden pasar
ctentos de anos para que se forrnen estas estructums compuestas Disoluciones
principalmente de CaCO,. amortiquadoras
MA Valorac!ones
acido-base
S.S lndicadores acido-base
En el presente capitulo se continuari con el estudio de las reacciones de 10s

dcidos y las bases. Se analizargn las valoraciones acido-base y la accion de 10s
amoltiguadores. Tambien se estudiara otro tip0 de equilibrio acuoso, el que
se establece entre un cornpuesto ligeramente soluble y sus respectivos iones IW Separacion de iones
por precipitacion
en disolucion.
fracc~onada
II El efecto del ion cornun

y la solubilidad
-S El pH y la soiubilidad
,Mm.Los equilibrios de iones

cornplejos y la
solubilidad
Aplicacion del principio

del product0 de
solubilidad al analisis
cualitativo
652 EQUlLlBRlOS ACIDO-BASE Y EQUILIERIOS DE SOLUBILIDAD
16.1 Comparacion entre 10s equilibrios homogeneo

y heterogeneo en disolucion
En el capitulo 15 se vio que 10s icidos y las bases dCbiles nunca se ionizan por completo
en el agua. Por ejemplo, una disoluci6n de un acido dCbil en equilibrio contiene tanto el
icido no ionizado como 10s iones H+ y la base conjugada. No obstante, todas estas espe-
cies estgn disueltas, por lo que el sistema es un ejemplo caracteristico de equilibrio ho-
mogCneo (vCase el capitulo 14).
Existe otro tipo de reaccidn en equilibrio en la que se disuelven y precipitan com-
puestos ligeramente solubles. Tales procesos son ejernplos de equilibrios heterogkneos,
es decir, 10s componentes de la reacci6n estan presentes en mis de una fase. Este tipo de
equilibrio se analizari en la segunda parte de este capitulo.
16.2 Efecto del ion comun
El estudio de 10s procesos de ionizaci6n icido-base e hidr6lisis de sales, considerados en

el capitulo 15, se restringi6 a disoluciones que contienen un solo soluto. Aqui se analiza-
r5n las propiedades gcido-base de disoluciones de dos solutos que contienen el mismo
ion (cati6n o anion), denominado ion comun.
La presencia de un ion comun suprime la ionizaci6n de un icido o de una base
dCbiles. Por ejemplo, cuando el acetato de sodio y el Bcido acCtico se disuelven en la
misma disolucibn, se disocian y se jonizan formando iorles CH,COO :
El CH,COONa es un electr6lito fuerte, por lo que se disocia por completo en la disolu-

ci6n, mientras que el CH,COOH es un icido debil, y se ioniza s610 en parte. De acuerdo
con el principio de Le Chkelier, la adici6n de iones CH,COO- provenientes del
CH,COONa a una disoluci6n de CH,COOH suprime la ionizaci6n de: icido (es decir,
desplaza el equilibrio hacia la izquierda), por lo que disminuye la concentracidn de iones
hidrogeno. En consecuencia, una disoluci6n que contenga CH,COOH y CH,COONa
ser5 menos icida que aquella que s6lo contenga CH,COOH a la misma concentracicin.
El desplazamiento del equilibrio de ionizacion del Bcido acktico se debe a 10s iones
acetato de la sal. El CH,COO- es el ion comun porque lo aportan tanto el CH,COOH
como el CH,COONa.
El efecto del inn comu'n es el desplazamiento del equilibrio causado por 11 adicidn
de un compuesto que tiene un ion com~incon la srcstarzcia disuelta. Este efecto influye en
el pH de una disolucion y en la solubilidad de una sal poco s o l u b l ~(que se analizari
despuCs en este capitulo). En este apartado se estudiari el efecto del ion comlin y su
relacion con el pH de una disoluci6n. Conviene tener en cuenta que, a pesar de su nom-
bre particular, el efecto del ion comun es solo lln caso especial del principio de Le ChGtelier.
Por ejemplo, examinemos el pH de una disolucion que contiene un icido dCbil, HA,
y una sal soluble del acido, digamos, NaA. Se comienza por escribir
o simplemente
16.2 EFECTO DEL ION CCM~JN 653
La constante de ionizacion K, esta dada por
Esta ecuacion se puede reordenar como
A1 tomar el logaritmo negativo de ambos lados de la ecuacion, se tiene
Asi que
donde
pK, = - log K, (16.3) El pK, se relaciona con K. del mismo

mod0 que el pH se relaciona con [H+l.
Ida ecuacion (16.3) se conoce como eczcacidn de Henderson-Hasselbalch, cuya forma que entre mas fuerte sea el
acido (es decir, entre mayor sea K,),
mas general es
menor sera el pK..
[base conjugada]
pH = pK, +log
[Acido]
En este ejemplo, EMes el Qcidoy A es la base conjugada, de tal mod0 que si sa conocen
la K , del acido, las concentraciones de Cste y de su sal, es posible calcular el pH de la
disolucion.
Es importante recordar que la ecuacion de Henderson-Hasselbalch proviene de la
expresion de la constante de equilibrio, y es vklida sin que irnpoi-te el origen de la base
conjugada (es decir, puede provenir solo del acido o del acid0 y de su sal).
En 10s problemas en Ins que hay un efecto de ion comun, por lo general se dan las
concentraciones iniciales de un acido debi! HA y de su sal, como NaA. Se puede despre-
ciar la ionizacion del Qcidoy la hidr6lisis de la sal, siempre y cuando las coficentraciones
de dichas especies Sean razonablemente altas (2 0.1 M). Esta aproximacion es vQlida
porque HA es un acido dCbil, y la magnitud de la hidrdlisis del ion A- casi siempre es
muy pequeRa. Ademas, la presencia de A- (proveniente de NaA) suprime la ionizacion
de HA, y Cste, a su vez, suprime la hidrolisis de A-. Por esta razbn, se supone que las
concentraciones iniciules son iguales alas cnncentraciones de equilibrio tanto en la ecua-
ci6n (16.1) como en la (16.4).
En el siguiente ejemplo se calcula el pH de una disoluci6n que tiene un ion combn.
654 EQUlLlBRlOS ACIDO-BASEY EQUlLlBRlOS DE SOLUBILIDAD
Ejemplo 16.1 a) Calcule el pH de una disoluci6n que contiene CH,COOH 0.20 M y

CH,COONa 0.30 M. b) ~ C u dseria
l el pH de la disolucion de CH,COOH 0.20 M si la sal n o
.estuviera presente?
Razonamiento y solucidn a) El acetato de sodio es u n electrblito fuerte, por lo que

se disocia por completo en disolucibn.
Como se establecio antes, se supone que las concentraciones en equilibrio del Bcido y
de la base conjugada son iguales a las concentraciones iniciales, es decir,
[CH,COOH] = 0.20 M y [CH,COO-] = 0.30 M
De la ecuacion (16.1) se tiene
Asi que,
El pH de la disolucion tambien se puede calcular con la ecuaci6n de Henderson-

Hasselbalch. En este caw, es necesario calcular antes el pK, del l c i d o [vbase la ecua-
ci6n 16.3)]:
Se puede calcular el pH de la disolucion a1 sustituir el valor d e pK, y las concentracio-

nes del l c i d o y de su base conjugada en la ecuacion (16.4):
b) Con el procedimiento empleado en el ejemplo 15.8, se encuentra que el pH de una

disolucidn de CH,COOH 0.30 M es:
16.3 DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS 655
Comentario En este caso, sin el efecto del ion cornun, el pH de una disoluci6n de
CH,COOH 0.20 M es 2.72, rnucho mas bajo que 4.92, el pH en presencia del CH,COONa
que se calcul6 en el inciso a). Esclafo que el ion comOn CH3COO- suprime la ionizaci6n
del Scido CHJOOH. Problema similar: 16.3.
E j e ~ i c t o ~Cuhles el pH de una disolucion que contiene HCOOH 0.30 M y HCOOK

0.52 M?
El efecto del ion com6n tambitn se manifiesta en disoluciones de una base dtbil,
como NH,, y una sal de la base, como NH,Cl. En el equilibrio
NH; (ac) +NH3(ac) + H'(ac)
Se puede deducir la ecuaci6n de Henderson-Hasselbalch para este sistema de la siguien-

te manera. Reordene la ecuaci6n anterior para obtener
Aplicando el logaritmo negativo en ambos lados de la ecuaci6n se obtiene
-log [H' ] = -log K, - log-

[w]
INH3 I
[NH,]
-log [H' ] = -log K, + log -
[w]
Una disoluci6n que contenga tanto el NH, como su sal NH,Cl sera menos bisica que una
disoluci6n que s610 contenga NH, a la misma concentraci6n. El ion comlin NH,' suprime
la ionizaci6n de NH, cuando en la disoluci6n tambikn esti presente su sal.
16.3 Disoluciones amortiguadoras

Una disolucio'n amortiguadora o tamp6n es una disolucidn de 1 ) un dcido de'bil o una
base de'bil y 2 ) su sal; esto es, ambos componentes deben estarpresentes. La disolucidn m
tiene la capacidad de resistir 20s cambios de pH cuando se agregan pequefias cantido- Disoluciones amortiguadoras
des de a'cido o de base. Las disoluciones amortiguadoras son muy importantes en 10s
sistemas quimicos y biol6gicos. El pH en el cuerpo humano varia mucho de un fluido a
otro; por ejemplo, el pH de la sangre esti alrededor de 7.4, en tanto que el del jug0
gistrico humano puede ser de 1.5. En gran parte, estos valores de pH, que son criticos
para el funcionamiento adecuado de las enzimas y del balance de la presi6n osm6tica, se
mantienen por acci6n de 10s sistemas amortiguadores.
Una disoluci6n amortiguadoradebe contener una concentraci6n relativamente grande
de icido para reaccionar con 10s iones OH- que se le aiiadan; y tambitn debe contener
una concentraci6n semejante de base para neutralizar 10s iones H' que se le aiiadan.
>.
FIGURA 16.1 El rMm8ordddo-
base azul de b m f e n o l i'que se
ariadid a rodas /as disolutiones que
aqui se muestranl se ufilza para
dwnmmr la acddn de k n srstwnas
amortguadores. Cuanda el OW&&$
pot ammba de 4.6, el cob?del
mdcadar es azu! plitpura y cam&& d
amarrllo cum& el pH es menor que
3.0 a) A1 merdar 50 mL de CH,COOH
0. I M con 50 mL de CHJOONa 0 1
M se forma una dWucidn
amortiguadara con un pH de 4 7 y el
lndicador cambia a azul purpura b)
Despues de aiwdtr 40 mL de una
disolaSionde HCI 0.1 M a la
disot'ucibn a), el color aicn es azul
purpura c) 100 m i de una disolucidn
de CH,COOH de pH 4 7 d) Despub Ademis, 10s componentes Bcidos y b5sicos del a~nortiguddorno deben cvrlsu~nirseel
de a f i a d 6
~ gotas (alrededorde 0.3 uno al otro en urla reacci6n de neutraiizaci6n. Estos recluerirnientos sc saiist'nccn con Llrl
mL)d e d~solucihde HCl 0.I M, el par icido-base cor~jugado,por ejemplo, un ricido dCbil y su base co~~.jugada (su~u~ilistra-
color carnb~aa amartllo. Sin la accrdn
del s ~ s k n aamoriiguador, el pH de la
da pol. una sal) o una base dCbil y su icido coiljugado (suministrado pol- una salj.
drsolucron dkimmuye rdpido. hasta Una disoluci6n amortiguadora simple se puede preparar a1 111e~cli11.
can:idades molares
menos de 3 0, a1 afiad~rleH N 0.1 hil semejanres de ricido ackiico (CH,COOH) y de SII sal acerato de sodio (CH,COONa) zn
~ ~ l e d acuoso,
io Se supone que las conce~itracionescie equilibria dcl ricido y de la base
cor~jugadil(que proviene del CH,COONa) son igaales a ]as concentraciones iniciales
(vtase la prigina 653). Una disoluci6n que contenpa estas dos s~istancia:;ticlie la c a p x i -
dad de ne~itrali~ar a un Bcido o a una base yue se le ag!wgue. El acetnto dc sodio. :In
elecirblito fuerie. se disoc~apoi- completo en agua.
Si se aiiade ur! Bcido, la base conjugada CFf,COO- del amorti~cadorconsurni1.5 a 10s

iones H' de acuerdo cor~la ecuaci6i.1
Si se aliade una base a1 sisrema amortiguador, 21 acido de Cste iieutmliza u l o x ionrs Ofi-:
Como se ve. las dos reacciones que s3n tipicas de este sisterna anlortlgui:dor son idCnti-
cas a las clel efecto del ion comiln descritas en el ejeniplo 15.1. La c~ilincidcltrtiiltvor-
/ig:~c;dotzi,es decir, la efectividacl de 121disolucibn amo~.tipuadora,depeode de l o cariti-
dad de Bcido y de base conjupada que tenga la clisolucion. C'uar~toill;LYOrsea C S L cantidad.
~
mayor serd la cnpacidad arnortiguadora.
Un cistema arnortiguador suele I-epresen[al.sec(i1iio soi/ric~doo Ih:~\t. co~ijugadnibc~-
do. Asi, el sistema amortiguador de acetato de sodiol8cido ncCtico puedc cscribirse corno
CH,COONdCH,COOH o corno CH,COC)-/CH,COOH. La fi~I.l~.;l It). ilustra la acci6n
de este sistema amortiguador.
En el eje:nplo siguienLe se nluestra la dil'erencia entre un sistema amol-tiguador y
una mezcla de ricido y sal que no funciona conlo tn!.
, ., I
..
*
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--'-& (CuLlbr dr hr slg&it&
di&ibrionm ron s ' b m a dmOrtiguabart57 e}
KFIIPU&,PO, b} MadOJHClO, ~ ~ C & N I & I + N K I (C,H# es hpiMinaj su It; pa de w Ia
~ G l154).
r bplique su rospuasta - -.
b' q b b , L '; &m'* --.I:
Razonarnientoy solucih E l criterio para un sisterna arnortiguador es que debe exis-
tir un Bcido debil y su sal (quecontenga la base conjugada debil) o una base debil y su sal
(que contenga el acido conjugado debil).
a) El H3P04es un acido debil y su base conjugada. H,PO, es una base debil (tabla 15.5).
Por tanto, este es un sisterna arnortiguador.
6) ~a que el HCIO, es un acido fuerte, su base conjugada, C10& es una base rnuy debil.
Esto significa que el ion CIO; no se cornbina con el ion H+de la disolucion para forrnar
HCIO,. Por tanto, el sisterna no actua corno un arnortiguador.
c) Corno se sefiala en la tabla 15.4, la C,H,N es una base debil, y su acido conjugado
C,H&H (el cation de la sal C,H,NHCI), es un acido debil. Por tanto, 6ste es un sisterna
arnortiguador. Problema similar: 16.8.
Ejercicio ~Cualesde 10s siguientes pares son sisternas arnortiguadores? a) KFIHF,

6) KBrIHBr, c) Na,C031NaHC0,.
El siguiente ejernplo inuestra el efecto de una disoluci6n arnortiguadora sobre el pH.
Ejemplo 16.3 a) Calcule el pH de un s~sternaarnortiguador forrnado por CH,COOH 1.0

M y CH,COONa 1.0 M. 6) ~ C u aesl el pH del sisterna arnortiguador despues de anadir 0.1 0
moles de HCI gaseoso a 1 L de la disolucion? Suponga que el volurnen de 6sta no cambia
con el HCI afiadido.
Razonarnientoy solucion a) El pH del sisterna arnortiguador anterior a la adicion de

HCI se calcula con el procedirniento descrito en el ejernplo 16.1. Suponga que la ionizacion
dei acido acetic0 y la hidrolisis de 10s iones acetato son despreciables; en el equilibrio se
tiene
[CH,COOH] = 1.OM y [CH,COO-] = 1.O M
[H']= K, [CH,COOH]
k~,coo-]
= 4.74
Entonces, cuando las concentraciones del Scido y su base conjugada sean iguales, el
pH del sisterna arnortiguador es igual al pK, del acido.
6) Despues de agregar HCI, este se ioniza por cornpleto:
HCl(ac) + H+(ac)+CI-(ac)
0.lOrnol 0.lOrnol 0.lOrnol
Al principio, en 1 L de disolucion habia 1.0 rnol de CH,COOH y 1.0 rnol de CH,COO-.
Despues de la neutralizacion del HCI por el CH3COO-, que se escribe corno
658 EQUlLlBRlOS ACIDO-BASE Y EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD
el nljmero de moles de acido acetic0 y de iones acetato ahora son
CH,COOH: (1.0 +0.1) rnol = 1.1 rnol

CH,COO-: (1.0 - 0.1) mol = 0.90 mol
Enseguida, se calcula la concentracib de iones hidrbgeno:
El pH de la disolucion cambia a
Comentario Debe observarse que dado que el volumen de la disoluci6n es el mismo

para las dos especies, el cociente de sus concentraciones molares se ha sustituido por el
cociente de su numero de moles respectivos, esto es, (1.1 rnollL)1(0.90 mollL) = (1.1 moll
Problema similar: 16.15. 0.90 rnol).
Ejercicio Calcule el pH del sistema amortiguador formado por NH, 0.30 M/NH,CI 0.36
M. ~CUBI es el pH del sistema amortiguador tras afiadir 20.0 mL de NaOH 0.050 M a 80.0
mL de la disoluci6n?
En la disoluci6n amortiguadora examinada en el ejemplo 16.3, el pH disminuye (la

disoluci6n se hace m8s icida) debido a la adici6n de HC1. Los cambios en la concentra-
ci6n de 10s iones H+ tambiCn se comparan como sigue:
Antes de la adicion de HCI: [H'] = 1.8 x lo-' M
Despues de la adicion de HCI: [H'] = 2.2 x 10-'M
Asi, la concentraci6n de iones H+ aumenta por un factor de
Para apreciar la eficacia del sistema amortiguador CH,COONa/CH,COOH, a conti-

nuacidn se muestra lo que sucederia si se afiadieran 0.10 moles de HC1 a 1 L de agua,
para comparar el aumento en laconcentraci6n de 10s iones H+.
Antes de la adici6n de HCI: [H'] = 1.0 x 1 0-7 M
Despues de la adicion de HCI: [H'] = 0.10M
Asi, el HCl agregado hace que la concentraci6n de 10s iones H' aumente por un factor de
16.3 DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS 659
jun aumento de un mill611 de veces! Esta comparaci6n muestra que una disoluci6n
amortiguadora adecuada puede mantener pricticamente constante la concentraci6n de
10s iones H+o el pH.
Preparacion de una disolucion amortiguadora

con un pH especifico
Suponga que se desea preparar una disolucidn amortiguadora que tenga un cierto pH.
iC6m0 se han'a? Segun la ecuaci6n ( 1 6. l), si las concentraciones molares del Bcido y su
base conjugada son mas o menos iguales, es decir, si [Bcido] = [base conjugada], entonces
[base conjugada]
=o
log [bido]
o bien
PH = PK,
Asi pues, para preparar una disoluci6n amortiguadora se trabaja a la inversa. Primero se
selecciona un Bcido debil con un pK, muy cercano a1 pH deseado. Enseguida, se sustitu-
yen 10s valores de pH y pK, en la ecuaci6n (16.1) para obtener el cociente [base conjuga-
da]l[Bcido]. Este cociente se transforma en cantidades molares para preparar la disolu-
ci6n amortiguadora, como se muestra en el ejemplo siguiente.
Ejemplo 16.4 Describa como prepararia un "amortiguador de fosfatos" que tenga

un pH aproximado de 7.40.
Razonamiento y solucidn La condition para que un amortiguador sea efectivo es

que el pK, del componente acido este cerca del pH deseado. Como el acido fosforico es
un dcido triprotico, se escriben las tres etapas de ionizacion del acido como se muestra a
continuacion. Los valores de K, se obtienen de la tabla 15.5 y 10s valores de pKase en-
cuentran al aplicar la ecuacion (16.3).
H,PO,(ac) e H+(ac) + H,PO;(ac) K, = 7.5 x lov3;pK,, = 2.12
HPO;-(~C) -- ~ + ( a c+) P O ~ ( ~ CK), = 4.8 x lo-',; pK, = 12.32
El mas adecuado de 10s tres sistemas amortiguadores es et de HPO$-/H2PO;, porque el pK,

del acido H2PO; estd mas cerca del pH deseado. De la ecuacion de Henderson-Hasselbalch
se escribe
[base conjugada ]
pH = pKa + log
[kido ]
]
[HPO:-
7.40 = 7.21 + 109-
[HmO;]
log-
[Hpoi- ] = 0.19
[H~PO; 1
Del antilogaritmo se obtiene
[HPO'I
-- - 1.5
[~,poi]
Volume~ide NaOH agregado (mL)
FIGURA 16.3 Perfil del pH en una valoracion de un Acid@fuerte con una hase fuerte.Por medio de
una bureta, se anade una disolucidn de NaOH 0.10 M a 25 mL de una disoluc~onde HClO.10 M
contenidos er! un matraz Erlenmeyer (vPase la frgura 4.2 1). Fsta curva tarnbien se conoce corno cum2
de valoracion.
-
o, en funcicin de la ecuaciBn 16nica nera,
H ' (NC) + OH- ( ( I c ) HzO(l)
Suponga que se agrega ~ l n adisolucibn de NaOH 0.10 M (desde una bureta) a tin matl-az
Erlenmeyer que contiene 25 mL de HCI 0.10 M. L,a figura 16.3 muestra el peifil dei pH
de la valoraci6n (tanibiCn conocido corno curvn rle vnlotacio'n ). Antes de agregar el
NaOH, el pH dc la disoluci6n Acidkt est5 dado por -iog (0.10),o 1.00. Cuando se agrega
NaOH, al principio, el pH aurnenta muy poco. Sin embargo, ccrca del punto de equiva-
lencia. el pH comienza a aumentar 1x6sriipido y en el punto de equivalencia (es decil-. 51
punto en el cual han reaccionado cantidades equirnolares del icido y de la base), la cilsva
suhe casi verticult!icnle. EII u n a valoracion entre un Licido fiierte y una base fuerte. ias
conoeniracionzs de 10s iones hidr6geno e hidr-cixido son may pequelias en el purlto cie
equitalencia (alreciedorde 1 X l U 7 M ) ;po: corisiguieilte, la adkcitin de una sola gota de
la base puede ocasionar un gran incrernento de [OH-] y ciel pH de la disolucibn. Nlis alli
del punto de eq~iivalencia.el pH vuelve a aumenrar lenramente con la adici6n de NaOH.
Es posible calcular el pH cle la disolucicin en cada purlto de !a \~aloraci6n.Aqui se
muestr~~n tr-es cilculos:
1. Dempuk de la adicibn de 16 m i da NaOH 0.10 M a 25 mL da HCI 0.10 M. El volu-

rnerl total dc I:i disolucl6n cs 35 mL.Ei nilmero de moles de NaOH en 10 rnL es
0. I0 rnol NaOH 1L
10 mL X X - = I .O >: l o - ' ~nol
1 L NaOH I 000 n1L
I L
0.10 rnol HCI x -
25 mL X - - =:!
I L HCI 1 000 mL
Mantenimiento del pH de la sangre
Todos 10s anirnales superiores necesi€an un sMerna cir- HHb(ar) =H+(ac) + Hb-(ac)
culatorio para transportar combustible y oxigeno ne-
cesarios para los procesos vital- y para eliminar donde HHb represents la rnol4cula de hernoglobina y
produaos de desecho. Este intercambio vital se Ileva a Hb- SU barn conjugada. ~a oxihemoglobina (HH~o,),
cab0 en el cuerpo hurnano en un fluid0 vewtit cone- 4Ue 5efarrn~tPQr la cornbinaci6n de oxigeno con he-
cido como sangre, del cual hay aproximadamnte 5 L rnCYJlObina*es w~dcido m& fuerte que la
en un adulto promedio. La sangw circwla ha& lcrs teji- HHbO,(ac) e w(ac) + HbO;(ac)
dos mas profundos para llevar el oxigeno y 10s
nutrientes que rnantienen vivas a tasc&tulas, y para eII- Coma se o b s e ~ aen la figura. el didxido de carbon0
minar el dioxide de carbon0 y o t r a materiais & de- generado en 10s procesos metabolicos se difunde ha-
secho. Mediante varies sisternas arnortiguadores, la cia el eritrocito, donde se convierte rhpidarnente en
naturaleza ha diseAado un rnModo rnuy efidente para pof action de la anhidrasa carbbnica:
el reparto de oxigeno y la eliminaci6n de didxido de
CO,(x) + H,O(1) e H,CO,(ac)
carbono.
La sangre es un sistema rnuy complejo, per0 para La ionizaci6n del acido carbdnico
10s fines de este texto solo se analizaran dos compo-
nentes esenciales: el plasma sanguineo y lasc.t5tulassan-
H,CO,(ac) e ~'(ac) + HCO;(ac)
guineas rojas o eritrocitos. El plasma sanguh'reo contiene dos consecuencias importantes. En primer lugar,
tiene rnuchos cornpuestos corno protelnas, iones el ion bicarbonato se difunde fuera del eritrocito y es
rnetalicos y fosfatos inorgbnicos. Los eritrocCtoscontie- tranriportdo por el plasma sanguineo hacia 10s pul-
nen moleculas de hernoglobina, asi como la enzirnb mona. gste es el principal rnecanisrno para eliminar el
anhidrasa carbdnica, que cataliza la formation y des- d i b i d o de carbono. En segundo lugar, 10s iones H+
composicion del dcido carbonic0 (H2C03): derplazan el equilibrio a favor de la rnol&cula de
oxihemoglobina no ionizada:
Las sustancias contenidas en el eritrocito estdn prote- Hi(ac) + HbO;(ac) =HHbO,(ac)

gidas del fluid0 extracelular (plasma sanguineo) par
ComOla HHbO, libera oxigeno con mas tacitidad que
una que permi* ladifusi6n de baseconjugada (HbOi), lafOrmaribn del acido des-
determinadas rnol&culas,
plaza la siguiente reacci6n hacia la derecha:
El pH del plasma sanguineo sa mslntiene en u n
valor cercano a 7.40 por la acci6n de varios sisternas HHbO,(ac) e HHb(ac) + O,(ac)
amortiguadOres. de los cuales importgnPe Las mol&-ulas de 0, se difunden hacia el exterior del
sistema HCO&CO3. Los principales 'isternas amorti- eritrocitoy son captadaspor otras celulas para llevara
guadores que mantienen el pH del eritrocito cerca de
cabo su rnetabolismo,
7.25 son la hernoglobina y el sistema HCO;/H,CO,. La
Cuando la sangre venosa regresa a 10s pulrnones,
molecula de hemoglobins es una proteins cOm~leja iones bicarbonate
se invierte el proceso anterior.
(su molares de 65 OoO Da) que tiene varies ahora se difunden hacia el eritrocito, don& reaccio-
protones ionizables. Haciendo una aproxirnaciongrue-
nan con la hemoglobins forman Bcido carbonico:
sa, la rnolecula de hemoglobina se puede considerar
como si fuera un 6cido rnonoprotico de la forma HHb: HHb(ac) + HCO; F+ Hb-(ac) + H,CO,(ac)
Tenga en cuenta que 1 mol de NaOH -1 Asi, la cantidad de HC1 que queda despues de la neutralizacibn parcial es (2.5 X lo-')
~ O deI HCI. o 1.5 X moles. A continuaci6n, se calcula la concentracibn de 10s
- (1.0 X
iones Hi que hay en 35 mL de la disolucibn:
1.5 X mol HCI

35 mL
x - OoO
1L
* = 0.043 mol HCI / L
= 0.043 M HCI
B
-T y liberecibn de oxigmgr didxido de cahom
por la sayre. a)ta presi6n paro'al de C02es mayor en fas .'=
q w rienen un metabolim eievado que en el plasma
For consrguiente, el gas se drfmde hwa 10s capikres sangolneos
y de ahl hacia 10s efitrocitos,don& es an&'& en addo
carWnimpar /a emma anhidrasa carb&~a @a. y a f s e combinan con la HNb formando HHbO,
Los protones que aporta ei &do carWnko se rombirmn luego Lo$ protoner qoe aporta h HHbO, se combinan mn 10s ;ones
cm los aniones HbOF y forman MbO, que se dk& en HNb bbzdmam quese han difvndido del plasma y se forma dddo
y 4 Como ta pmibn pa& de 4 es r& dta en los m-rrwim ca&n/co Zste Wambma en H@ y CO,pwacc&
que en 10s relidas, /asmoleCufbs & oxlgetm se difunden de la anh~drasa~8;rbdnica. C02sale de fas eritrocitos
fww de /OS eritroamy entran a i a rejidos. y lfqa a iospulmws pam ser exhalado
Gran p a t e &I k i d o es transformado en CO, por la m-(& + O , ( x ) e Hb0;lac)

a n h i d r w carbhica:
poque ta Hb-tiene mas afinidad por el oxigeno que la
H,CO,(ac) =&Q(I) + CO,(aO HHb.
El dioxido de arboncr llege a toz pulrnones para ser Cuando la rangre arterial regresa a 10s tejidm. M
elirninado. La fnmadbn de los iones Hb- (por ia reac- Wit' tdD 5~''
M n entre HHb y HCO; mostrada antes) tambien favo-
? la c a p t m de oxigeno en los pulmoner
Por tanto, [H'] = 0.043 M,y el pH de la disolucion es
2. DcspuiZs de la adicidn de 25 mL de NaOH 0.10 M a 25 mL de kc10.10 M. ~ s t es e un

cBlculo simple poque implica una reacci6n de neutralizaci6n completa y la sal (NaCl)
no experimenta hidr6lisis. En el ,punto de equivalencia, [H+] = [OH-! y el pH de la
disolucicin es 7.00.
664 EQUILIBRIOS ACIDO-BASEY EQUlLlBRlOS DL SOLUalLlDAD
3. Despues de la adicion de 35 mL de NaOH 0.10 M a 25 mL de HCI 0.10 M. El volu-

men total de la disolucidn es ahora de 60 mL. El numero de moles de NaOH agrega-
dos es
0.10 mol NaOH 1 000 mL = 3,5

35 mL X
1 L NaOH 1L
El numero de moles de HCl en 25 mL de disolucibn es 2.5 X lo-'. Tras la neutraliza-

ci6n co~npletadel HCl, la cantidad remanente de NaOH es (3.5 X 10-7 -- (2.5 X lo-'), o
1.0 X moles. La concentraci6n de NaOH en 60 mL de disolucion es
-
1.0 X 10" mol NaOH OoO mL = 0.01 7 m ~NaOH
l /L
60 mL 1L
= 0.017 M NaOH
Asi, [OH-] = 0.017 M y pOH = -log 0.017 = 1.77. De modo que el pH de la disolu-
ci6n es
Valoraciones acido debil-base fuerte

Considere la reaccibn de neutralizacion entre el acid0 acCtico (un acido dCbil) y el hi-
dr6xido de sodio (una base fuerte):
Esta ecuaci6n se reduce a
El ion acetato se hidroliza en la siguieilte forma:
Por tanto, en el punto d r equivalencia, cuando $610 hay iones acetato, el pH sera muyor
que 7 debido a1 exceso de iones O H formados (figura 16.4). Esta situaci6n es semejante
a la hidrblisis de acetato de sodio, CH,COONa (vCase la phgina 628).
El siguiente ejemplo es una tituiacibn de un acido dkbil con una base fuerte.
Ejemplo lS.5 Calcule el pH en la valoracidn de 25 mL de Bcido acetic0 0.10 M con

hidrbxido de sodio despues de agregar a la disolucibn dcida a) 10 mL de NaOH 0.10 M, b)
25 mLde NaOH 0.10 M, c) 35 mLde NaOH 0.10 M.
Razonamiento y solucih La reaccion de neutralizacion es
CH,COOH(ac) + NaOH(ac) +CH,COONa(ac) + H,O(I)

En cada una de las tres etapas de la valoracion se calcula primero el nljmero de moles
de NaOH anadidos a la disoluci6n de dcido acktico. Enseguida, se calcula el numero de
moles de ac~do(o de base) que quedan despues de la neutralizacibn y despues se deter-
mina el pH de la disolucion.
Volumen de NaOH agltgado (tuL)
FIGURA 16.4 Per-fil del pH en una valoracron de un dodo deb11con una base fuerte for medio de
una bureta, se a w e una di$olucidn de NaOH 0.10 M a 25 mL de una disolucion de CH,COOH 0 7 0
M c~ntenrdOSen un matraz 14fl-yer. Debido a /a hidr611srsde la sal formada, el pH en el punto de
equ~waknciaes mayor que 7.
'
a) El n h e r o c& rn~lesck NaOH en tQmL ck disdu* u k
. * r - C L h .,
0.10 m61 NaOH
10 mg x X-- 1L - 1 ~ 0 ~ 1 t v ~ m .4 r
T, . 1 L NeOH soln 1 MK] ml
0.10 rnd Cti,COOH 1

25mLx x - - = 2.5 x lo4 md
1 L CH,COOH roln 1 000 mC
Por tarn, la cantidad de CH,COOH que queda despuk d t que toda la base anadlda
-
(2.5 x 10-3 - 1.d X 1 ~ - ~=)1,5~ x 1lo4 mol
:e
8 4
Ls ~ M I d a dde CH,COQNa f m a d o es 1D X tb3moles:
L 7
tH,COOH(ac)
I 1.0 x lo4 mhd
+ NaOH(ac)
1.0 x 1l1-j mot
- CH,COONa(ac)
1.0 x
I
TO" mol
+ H,O(/)
etapa se tiene un slstema a r n o r t l g u a ~ & h n a d o por CH,COONa y n-I&OOH.
F-
Para calcular el pH de esta ctisolucion sc escrib
- k,
[CH,COOH -- fWm
-- [CH,COO- 1
lW1 =
666 EQUlLlBRlOS ACIDO-BASE Y EOUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD
b) Estas cantidades (esto es, 25 mL d e NaOH 0.10 M que reaccionan con 25 mL de

CH3COOH 0.10 M) corresponden al punto de equivalencia. El numero d e moles
de NaOH y de CH,COOH que hay e n 25 mL es 2.5 x moles, asi que el numero de
moles de la sal formada es
CH,COOH(ac) + NaOH(ac) -CH,COONa(ac) + H,O(I)

2.5 X rnol 2.5 x rnol 2.5 x 10" rnol
El volumen total es 50 rnl de mod0 que la concentration de la sal es
2.5 x rnol 1000 L

[CH,COON~] = X-
50 mL 1L
= 0.050 m o l l L = 0.050 M
El siguiente paso es calcular el pH de la disolucion, que e s t l determinado por la

hidrolisis de 10s iones CH,COO-. Con el procedirniento descrito en el ejernplo 15.13, se
encuentra que el pH de la disoluci6n en el punto de equivalencia es 8.72.
c) Con la adici6n d e 35 rnLde N ~ O H la
, disolucion ha pasado el punto deequivalencia. En
esta etapa se tienen dosespeciesque hacen alcalina a la disolucion: CH3COO-yOH-. Sin
embargo, como el ion OH-es una base rnucho m l s fuerteque el CH3COO-,se desprecia
el efecto de este ion y se calcula el pH de la disolucion solo con la concentracibn de 10s
iones OH-. Para la neutralizaci6n completa solose necesitaron 25 rnL de NaOH, asi que
el numero de moles de NaOH que quedan despues de la neutralizacion es
0.10 rnol NaOH

(35 - 25) rnL x x-- l L - 1 . 0 ~ mol
1 L NaOH soln 1 000 mL
El volurnen total de la disolucion ahora es de 60 rnL, y la concentraci6n de OH- se
calcula de la siguiente forma:
Problerna similar: 16.92
Ejewicio 100 rnL exactos de l c i d o nitroso 0.10 M se valoran con una disoluci6n de
NaOH 0.10 M. Calcule el pH a) de la disolucion inicial, b) en el punto en que se han
afiadido 80 mL d e la base, c) en el punto de equivalencia, d) en el punto en el que se
han anadido 105 rnL d e la base.
Valoraciones acido fuerte-base debil

En la titulaci6n de HCI, un Bcido fuerte, con una base dCbil como NH,, se tiene:
HCl(ac) + NH,(ac) -+ NH,Cl(ac)
o simplemente
H+(ac) + NH,(ac) -+NH:(ac)
Volumen de HCI agregildo (rnL)
FIGURA 16.5 Perfil del pH en una valoractdn dado fuerte-base dPbil. Por rned~ode una bureta, se
ariade una drsolucrdn de HCI 0 10 M a 25 mL de una d~solucidnde NH, 0.10 M contenrdos en un
rnatraz Erlenmeyer Debido a la hidrdlis~sde la sal, el pH en el punto de equivalencia es menor que 7
El pH en el punto de equivalencia es irze~zorque 7 debido a la hidr6lisis del ion NH::

NH;(ac) + H,O(I) F+ NH3(ac)+ H,O'(nc)
o simplemente
Debido a quc la disolucidn acuosa de amoniaco es volitil, es rnis conveniente afiadir el

Bcido clorhidrico desde la bureta a la disoluci6n de amoniaco. La figura 16.5 mueslra la
curva de valoraci6n para este experirnento.
m e Calcule el pH en el punto de equivalencia cuando se titulan 25 mL de

NH, 0.10 M con una disolucion de HCI 0.10 M.
y 8 d d b La reacc~onde neutralization se dio anteriormente. En el

punto de equivalencia, el numero de moles de NH, que han reaccionado son iguales a
10s de HCI. El numero de moles de NH, en 25 mL de disolucibn 0.10 M es
O.lOmolNH, 1L
25mlx x = 2 . 5 x 1 0 - ~ r n o l
ILNH, 1 OOOmL
Dado que 1 rnol de NH, --

1 mol de HCl, el numero d e moles de HCI que han reaccionado
en el punto de equivalencia er tambien 2.5 X 10'' moles. El nlimero de moles de la sal
(NH,CI) fornada es
EQUILIBRIOS ACIDO-BASE
Y EQUlLlBRlOSDE SOLUBILIDAD
E l volumen total es de 50 m l asi que la concentracion de NH,CI es
El pH de la disolucibn en el punto de equivalencia esta determinado por la hidrblisis de

10s iones NH& de manera que se sigue el mismo procedimiento descrito en la pagina 613.
Paso I : Se escribe la ecuacion que representa la hidrolisis del cation NH,; y la concentra-
cion de equilibrio de NH, y de 10s iones H+en mollL se define como x:
Carnbio (M) 2x lx lx
En el equilibrio (M) , (0.050 2 x) x x
Paso 2: De la tabla 15.4 se obtiene la K, del NH;:
Verifique la validez de esta aproximacion. El cdlculo se simplifica con la aproximacion de que 0.050 - x = 0.050, y asi se tiene
Por tanto, el pH est6 dado por
Ejercicio Calcule el pH en el punto de equivalencia en la valoracion de 50 mL de

metilamina 0.10 M (vease la tabla 1.54) con una disolucion de HCI 0.20 M.
16.5 lndicadores acido-base

Como se ha visto, el punto de equivalencia es el punto en el que el numero de moles de
OH- aiiadidos a una disoluci6n es igual a1 numero de moles de H' presentes inicialmen-
te. Para determinar el punto de equivalencia en una valoracibn, se debe conocer con
exactitud cuinto volumen de base se ha aiiadido desde una bureta a un icido contenido
en un matraz. Una forma de lograrlo es afiadir unas gotas de un indicador icido-base a la
disoluci6n Bcida a1 principio de la valoraci6n. Se debe recordar del capitulo 4 que un
indicador es, por lo general, un icido orginico o una base orginica &biles con colores
diferentes en sus formas ionizada y no ionizada. Estas dos formas estin relacionadas con
el pH de la disoluci6n en la que se disuelva el indicador. Elpuntofinal de una valoraci6n
se alcanza cuando el indicador cambia de color. Sin embargo, no todos 10s indicadores
16.5 INDICADORES CIDO-BASE 669
cambian de color a1 rnismo pH, asi que la eleccion de un indicador para una valoraci6n
en particular depende de la naturaleza del acido y de la base utilizados (es decir, si son
fuertes o dCbiles). A1 elegir el indicador apropiado, el punto final de la valoraci6n se
utiliza para determinar el punto de equivalencia, como se vera a continuaci6n.
Para que un Bcido monoprcitico dCbil. que se denominark HIn, sea un indicador
eficaz, este acido y su base conjugada I n deben tener colores muy diferentes. El acido
HIn se ioniza rnuy poco en disolucion
Si el indicador esti en un medio suficientemente acido, el principio de Le ChLelier pre-

dice que este equilibrio se desplaza hacia la izquierda y predomina el color del indicador
de la forma no ionizada (HIn). Por otra parte, en un medio basico, el equilibrio se despla-
za hacia la derecha y predomina el color de la base conjugada (In-). En general, se atili-
zan las siguientes relaciones de concentraciones para predecir el color del indicador que
se percibe:
[HIn]
'
[ ~ n - ]-
O predomina el color del icido (HIn)
[HInl50.I predomina el color de la base conjugada (In-)

[In1
Si [HIn] = [Tn-1, entonces el color del indicador es una combinacidn de 10s colores dados
por HIn e In-.
El punto final de an indicador no se produce a un pH especifico; mis bien, exjste un
intervalo de pH en el que se observa el punto final. En la practica, se elige el indicador
cuyo punto final se encuentre en la pendiente maxima de la curva de titulacidn. Como el
punto de equivalencia tambi6n est5 en esta regidn, la eleccidn asegura que el pH en
el punto de equivalencia estC dentro del intervalo del cambio de color del indicador. En
la seccidn 4.6 se menciond que la fenolftaleina es un indicador adecuado para la valora-
cidn de NaOH y HCl. La fenolftaleina es incolora en disoluciones Bcidas y neutras, pero
en disoluciones basicas es de color rosa intenso. Las mediciones muestran que a un pH <
8.3 el indicador es incoloro, per0 comienza a cambiar a rosa por arriba de este pH. La
gran inclinacidn de la curva de pH cerca del punto de equivalencia (de la figura 16.3),
refleja el brusco aumento en el pH de la disolucidn a1 agregar una cantidad muy pequeiia
de NaOH (por ejemplo, 0.05 mL, que es el volamen promedio de una gota de la bureta).
Sin embargo, lo m6s importante es que la pendiente maxima de la curva estC dentro del
intervalo en el que la fenolftaleina cambia de incolora a rosa. Siernpre que se dC esta
correspondencia, se emplea el indicador para determinar el punto de equivalencia de una
valoracidn (figura 16.6).
Muchos indicadores ricido-base son colorantes vegetales. Por ejernplo, a1 hervir en
agua col roja macerada se pueden extraer pigmentos que presentan colores muy dict'intos
a diferentes valores de pH (figura 16.7). En la tabla 16.1 se da un listado de 10s indicadores
que mas se utilizan en las titulaciones Acido-base. La eleccidn del indicador dependera
de la fuerza del ficido y de la base utili~adosen una titulacidn particular. como se ver6 en
el ejemplo 16.7.
Ejemplo 16.7 iCuAl(es) de 10s indicadores incluidos en la tabla 16.1 utilizaria para las
valoraciones Acido-base que se muestran en: a) la figura 16.3, b) la figura 16.4 y c) la
figura 16.5?
Razonamiento y solucidn Un indicador sera efectivo solo si su intervalo de pH coin-

cide con la pendiente mas acentuada de la curva de titulacion.
FIGURA 16.6 Curva de valoracibn
de on &do fuwte con una base
fuwte Las regtones de tramiddn de
colw de 10s mdicadom rojo de rnetilo
y fenolftaleina mtnc~den#n la
pend~entem i s acentuada de la cufva,
y se utilizan pgra d&nir el puntts de
equ~valenotadeerta wabm&. En
cambh el azul de limo/, no es
adecuadd para esta valoraaun (&se
la tabh 16.IL
Volumen de NaOH apregado (mL)
FIGURA 16.7 Las disolucrones que

cmttenen extracms de col roja
(obten~dospor ebullici6n de la ml en
agua) desarmilan diferentes colores
cuando se tratan con un &do o con
una base E/ pH de la$ disoluoones
aumenta de irauierda a derecha.
a) Cerca del punto dc equiv&ncia, el pH de ha d l d u c i m cambia bruscamente de 4 a

10. Poi tento, t d o s b s indkadores, can acepcion deb azul de timol, azul de
kornofenal y waranjscbo de metilo, son adntuedes para &a titufacibn.
b) En a t e caw, la pendleme makirna de Is a r v a &8rca el i n t r ~ a l ok pH sntrc 7 y 16;
por tan&. IDS Indbcadores aderuados rwl el mJode c r w l y te fenolftaleina.
C) En este urn, la perrdCente mixima de la curva a b a r a el interwato de mtre 3 y 7;
por tsrrto, l~ indicadwes adccudos scm el azul de bromofunal, el anranjacb &
metib. el r q o de m e f d ~y el rzul de dorofenol
TkbbS-il Algunos indicadores Bcido-base comunes
Color
En medio En medio Intenfalo

lndicador aado basico de pH*
Azul de timol Rojo Amarillo 1.2-2.8

Azul de brornofenol Amarillo Azul purpura 3.e4.6
Anaranjado de metilo Anarar~jado Amarillo 3.1-4.4
Rojo de metilo Rojo Amarillo 4.2-6.3
Azul de clorofenol Amarillo Rojo 4.8-6.4
Azul de bromotimol Amarillo Azul 6.0-7.6
Rojo de cresol Amarillo Rojo 7.2-8.8
Fenolftaleina lncoloro Rosa intenso 8.3-10.0
El ~nrervdlode pH se define coma el inrervab HI que d mwircador camb~ade color Bc,dD a1 r d o r msm
qrrcmo iCu6les indicadores de la tabla 16.1 utilizaria para las siguientes titulaciones:
a) HBr con CH,NH,?, b ) HNO, con NaOH?, c) HNO, con KOH?
-
Equilibrios de solubilidad
Las reacciones de precipitacion son importantes en la industria, la medicina y la vida
diaria. Por ejemplo, la preparaci6n de muchos reactivos industriales esenciales corno el
carbonato de sodio (Na,CO,) se basa en reacciones de precipitaci6n. Cuando el esmalte
clc 10s dientes, que est6 formado principalmente por hidroxiapatita [CaJPO,),OH], se
disuelve en un rnedio icido, se produce caries. El sulfato de bario (BaSO,), un compues-
to insoluble opaco a 10s rayos X, se utiliza para el diagn6stico de trastornos del tracto
digestive. has edalactitas y estalagrnitas, que est6n constituidas de carbonato de calcio
(CaC03),son producto de una reacci6n de precipitaci6n, a1 igual que tnuchos alimentos. Para examinar el traao digestim se
como el dulce de chocolate. utiliza una suspensidn acuosa de
Las reglas generales para predecir la solubilidad de 10s compuestos i6nicos en agua BaSO,.
se describieron en la secci6n 4.2. Aunque estas reglas son htiles, no permiten hacer pre-
dicciones cuantitativas de la cantidad de un cornpuesto i6nico dado que se disolverii en
agua. Para desarrollar un enfoque cuantitativo se parte de lo que se conoce acerca del
equilibrio quimico. A menos que se sefiale otra cosa, se sobreentiende que el disolvente
es agua y la temperatura es de 25'C para 10s procesos de solubilidad que a contjnuaci6n
se descliben.
Considere una disoluci6n saturada de cloruro de plata que e s d en contact0 con cloruro
de plata sblido. El equilibrio de solubilidad se representa como
Debido a que algunas sales corno el AgCl se comportan como electr6litos fuertes, es
vilido suponer que todo el AgCl que se disuelve en agua se disocia por completo en
iones Ag' y C1-. Del capitulo 14 se sabe que para reacciones heterogtneas, la concentra-
cion del sdlido es una constante. Asi que la constante de equilibrio para la disoluci6n de
AgCl (vCase el ejernplo 14.5) se puede escribir como
672 EQUlLlBRlOS ACIDO-BASE Y EQUlLlBRlOS DE SOLUBlLlDAD
donde K,, se conoce como la constante del producto de solubilidad o siniplemente rl

producto de solubilidad. En general, el producto de solubilidad de un compuesto e5
el producto de las concentraciones molares de 10s iones constituyentes, cada ltno eleva-
da u In potencia de su coefici~nteestequionzttrico en la ecuacirin de eqiczlibrio.
Puesto que cada unidad de AgCl contiene un ion Ag' y un ior?C1-, la expresi6n de su
producto de solubilidad es particularmente f5cil de escribir. Los siguientec casos son
m5s complicados:
K,,, = [.4g+I2(C0:-1
Ca3(P0,),(s) 3Ca2' (ac) + 2 P O j (ac) K,> = [Ca2+]'[~0:-1?
En la tabla 16.2 se dan los productos de solubilidad de diversas sales de baja

solubilidad. Las sales solubles, como el NaCl y el KNO,, que tienen valores de K,, muy
grandes, no se incluyen en la tabla, por la misma razcin que tampoco se incluyen 10s
Tabla 16.2 Produdos de solubilidad de algunos compuestos ionicos ligeramente solubles a 25°C
Compuesto Kw Compuesto Kps
Bromuro de cobre(l) (CuBr) 4.2 x 10" Hidrbxido de magnesio [Mg(OH),] 1.2 x lo-"
Bromuro de plata (AgBr) 7.7 x lo-" Hidroxido de zinc [Zn(OH),] 1.8 x 10-l4
Carbonato de bario (BaCO,) 8.1 x Sulfato de bario (Bas03 1.1 X 10-lo
Carbonato de calcio (CaCO,) 8.7 x lo-' Sulfato de estroncio (SrSO,) 3.8 x lo-7
Carbonato de estroncio (SrCO,) 1.6 x lo-' Sulfato de plata (Ag2S03 1.4 x lo-5
Carbonato de magnesio (MgCO,) 4.0 x lo-5 Sulfuro de bisrnuto (Bi25J 1.6 x lo-7,
Carbonato de plata (Ag,CO,) 8.1 x 10-l2 Sulfuro de cadmio (CdS) 8.0 x
Carbonato de plomo(ll) (PbCO,) 3.3 x lo-'4 Sulfuro de cobalto(ll) (CoS) 4.0 x
Cloruro de mercurio(1) (Hq,CI,) 3.5 x 10-l8 Sulfuro de cobre(ll) (CuS) 6.0 x
Cloruro de plata (AgCI) 1.6 x lo-'" Sulfuro de estaAo(ll) (SnS) 1.0 x
Cloruro de plomo(ll) (PbCI,) 2.4 x lo-4 Sulfuro de hierro(l1) (FeS) 6.0 x 10-1~
Cromato de plomo(ll) (PbCrO,) 2.0 x 10.1~ Sulfuro de manganeso(l1) (MnS) 3.0 x lo-'4
Fluoruro de bario (EaF,) 1.7 x lo-' Sulfuro de mercurio(ll) (HgS) 4.0 x
Fluoruro de calcio (CaF,) 4.C x lo-" Sulfuro de niquel(1l) (NiS) 1.4 x 10-"
Fluoruro de plomo(ll) (PbF,) 4.1 X lo-' Sulfuro de plata (Ag,S) 6.0 x lo-5i
Fosfato de calcio iCa,(PO,),] 1.2 x Sulfuro de plomo(ll) (PbS) 3.4 x 10-28
Hidroxido de aluminio [AI(OH),] 1.8 x lo-3, Sulfuro de zinc (ZnS) 3.0 x
Hidrdxido de calcio [Ca(OH),] 8.0 x lo-' Yoduro de cobre(l) (Cul) 5.1 x 10-l2
Hidroxido de cobre(ll) [Cu(OH),] 2.2 x Yoduro de plata (Agl) 8.3 x 10-l7
Hidroxido de cromo(lll) [Cr(OH),] 3.0 x Yoduro de plomo(ll) (Pbl,) 1.4 x lo-'
Hidroxido de hierro(l1) [Fe(OH),] 1.6 x 10-l~ Cloruro de plomo(ll) (PbCI,) 2.4 x lo-,
Hidroxido de hierro(ll1) [Fe(OH),] 1.1 x Sulfuro de zinc (ZnS) 3.0 x
valores de K, para acidos fuertes en la tabla 15.3. El valor de K,,, indica la solubilidad de
un compuesto ionico, es decir, entre menor sea su valor menos soluble sera el compues--
to. Sin embargo, a1 utilizar 10s valores de K,, para comparar solubilidades, se deben
elegir 10s compuestos que tengan f6rmulas semejantes, como AgCl y ZcS, o CaF, y
Fe(OH),.
Como nota aclaratoria, recuerde que en el capitulo 15 (phgina 604): se supuso que
las sustancias disueltas muestran un comportamiento ideal para 10s caiculos de concen-
traciGn de disoluciones; per0 esto no siernpre es valido. Por ejemplo, una disolucidn de
fluoruro de bario (BaF,) puede contener ademis de 10s iones Ba2+y F, un par i6nico
neutro y un par i6nico con carga, como BaF2 y BaF+.Ademas, muchos aniones de 10s
compuestos i6nicos descritos en la tabla 16.2 son bases conjugadas de acidos dCbiles.
Por e.jemplo, en el sulfur0 de cobre (CuS), el ion S 2se puede hidrolizar de la sigu~ente
manera
S ' ( U C+) H,O(l) F=== HS- (ar ) + OH(ac.)
Y 10s iones de metales pequeiios sumamente cargados, colno ~ l y" Bi3+,experimentan

hidr6lisis, cle acuerdo con lo que se estudi6 en la seccion 15.10. Tanto la formaci6n del
par i6nico como la hidrolisis de la sal disminuyen Ids concentraciones de 10s iones que
aparecen en la expresi6n de la K,,; no obstante, en esta secci6n no interesa la desviacion
del comportamiento ideal.
Para la disoluci6n de un solido i6nico en medio acuoso, puede darse cualquiera de
las siguientes condiciones: 1) la disolucion no esta saturada, 2) la disoluci611est6 satura-
da o 3) la disoluci6n esta sobresaturada. Para las concentraciones de iones que no corres-
ponden a condiciones de e,quilibrio se utiliza el cociente de reacci6n Q (vease la secci6n
14.4), que en este caso se denomina producro idnico (Q), para predecir si se formara un
precipitado. Advierta que Q tiene la misma forma de K,,, except0 que las concentracio-
nes de 10s iones no son concentraciones de equi!ibrio. Por ejemplo, si se mezcla ulia
disoluci6n que contenga iones Ag' con otra que tenga iones C1-, el producto i6nico estara
dado por
El subindice 0 indica que Cstas son concentraciones iniciales y que no necesariamente

corresporiden a !as del equilibrio. I,as relaciones que se pueden establecer entre Q y K,,
son
Q < Kps Disolucidn inszturada
[ A ~ + ] ~ [ C<I1- .~6~iOPn
~
Q= Disoluci6n saturada
Q > ifpS D~solucidnsobresaturada; el AgC1 precipitari

hasta que e! producto de las concentraciones
[hg*Io[cl-In >1'6x lo-''
iOnicai sea igual a 1.6 X 10-lo
Solubilidad molar y solubilidad

Hay dos formas de expresar la solubilidad de una sustancia: como solubilidad molar,
que es el numero de moles de soluto en un litro de unn disolucidrz saturada (mol/L), y
como solubilidad, que es el numero rle gramos de sollrro en nn litro de una disolucidrl
saturada (g/L). Observe que todas estas expresiones se refieren a la concentraci6n de
disoluciones saturadas a una temperatura dada (que suele ser 25°C).
RGURA 16.8 Secuencia de paas
a) para calcular la K,, a parnr de 10s
dater de solub~lidady b) para cakutar oiubii idad del
la solub~lrdada partir del valor de la y aniones
KO,
Tanto la solubilidad molar como la solubilidad son cantidades apropiadas para el

trabajo del laboratorio, y se utilizan para deteminar la K,,, mediante 10s pasos seiialacios
en la figura 16.8 a). En el ejemplo 16.8 se muestra este procedimiento.
Ejemplo 1 - De manera experimental se ancontro que la solubilidad del sulfato de

calcio es de D.67 g/L. Calcule rl valor de la K,, para este cornpuesto.
mV dlflWk Para convertir la solubilidad en K,,, es necesario convertir

w wlcula el nlimero de moles de CaSO, disueltos en 1 L de
f l ~ k o v i . . tnprlni~~luijd,
d m l udhn:
D.67gCaSOh ., I m o J 0 S 0 4 = 4,9 1Q-3 mol,
1L soln '' 136.2 g CaSO,
El sulfaro de calcio se emplea como

agente derecante ypara fabricar
pinturas, cer&micasy papel. El yeso de muestra que por cada rnol de CaSO, disuelto se forrna 1 rnol de Ca" y 1 rnol de 5 0 : As1
Paris es una f u m hidratah del
suffam de calcio que se urilza para
que, en el equilibrio ' .- -
". ' ,. ,LF<tm&*c4---.-
'f:
ha~@f pat3 10s h ~ & i rOfOS.

f&~fI/aS 0~ [Ca2'] = 4.9 x lo-' M :g [soZ-]
-&, - p.9 lo-) M
Ahora se puede calcular la K,:
w La solubilidad del cromato de plomo (PbCrO,) es 4 5 x g/L. Calcule el

product0 de solubilidad de este compuesto.
Algunas veces se da el valor de la K,, para un cornpuesto y se pide calcular su solubilidad

@ molar. Por ejempio, la K, del brornuro de plara (AgBr) es 7.7 X I@". Su solubilidad
molar se puede calcular con el mismo procedimiento descrito e n la pagina 61 3 para las
constantes de ionizaci6n de Bcidos. Primero se identifican las especies presentes en el
equilibrio. En este caso se tienen iones Agt y Br-. Sea s la solubilidad molar (en moles/
1,) del AgBr. Puesto que una unidad de AgBr produce un ion Ag' y un ion Bf. sus
concen~racionesde equilibrio, [Ag'] y LBr-1, son iguales a s. Los cambios de concentra-
ci6n se resumen en la siguiente tabla:
AgBr(5) =Ag'(ac) + Wac)
lnlclal (M): 0 00 0 00
Cambio (M). +s +s
En el equ~lrbrro(MI: s s
De l a tabla 16.2 se escribe
Por tanto, en el equilibrio
AsE. la solubilidad molar del AgBr tambiin es 8.8 X 10-'M.

En el ejemplo siguiente se utiliza este mitodo.
"'
-& Con lor- da lii tabla 161, d u l h
~roksbllided cktl hidrbxdu de
:obre(ll), Cul- en gA.
y rducidn Para convcrtir & msolubildad, primto cs neresario QI-

cular el nlSmero de moles del compumto &u& y dspuCs la m a en grorrra a partir
de su masa molar
Pam I : Cuando el Cu(OH), se disocia, la5 bpecjer quc hay en k disaklribn son kx b e s
Cd*y OH-.
_ m a+,W 5 La selclbilldfd m l w dd CulOH), Cane une Imldsd be CufDH), groduce
tun h n Cu" y cbc icm& W, en d equillbrio [Cd'] sns y [M.r] oz Z r !ac m b i n r
de concentm2bn re m m e n en b ~lgwente trbls
5e nbe pue la rnw m l a r bel CMDH), n 97.57 gmol y como ya se conoce su

aot&leidad molar, es m l a olcular la sdutsilidad en gR:
I)
solubilldad deb Cu(OHh - 7 . 8 1~0 - ' d Cu(B*

ILdn
97.57gCu(OH),
1 mol &(OH),
-bblm 16.3 Relacidn entre K, y solubilidad molar (s)
Como muestrarl los ejemplos arrteriores, la solubilidad y el prrrducto de solubilidad

son cantidades clue estiin relacionadas. Si se conoce una es pusible calcular la otra. pero
cada una proporclona inforniaci61-1diferente. La tabla 16.3 mueAtra lus relaclones elltre
la solubilidad molar )I ei producto de sol.clbi!idad de algunos coinpuc\tos i6riicos.
Cuando se efect~iancilcuios de solubijidad ylo producto de soiubilidad. deben
recordarse 10s siguientes pilntos irnportantes:
La solubilidad es la cantidad de susta~lciaque se disueive en ulla cantidad dada de
@ agua. En los c&iculos a e equilibrios de solubilidad. por lo genera! Csta se expresa
corno gi,atnos de soluro por litro de disoluci6n. La solubilidad molar es el nlirnero de
mloles de soluto por litro de disoluci311.
i El producto de solubilidad es uria conytante de eqzilibi-io.
,-el La solubilidad molar, la solubilidad y el producto de solubilidad se reficren todos a
una disoluiio'n satlirada.
Prediccidn de las reacciones de procfpitacidn

De: collocimiento de las reglas de solubilidad (vense la :<ecci6n4.2) j/ de lus p~oducios
de solubiiidad incluidos en la tabla 16.2, es factible predecir si se formar2 u n PI-ecipitado
cuando se mezclen dos disoluci~nzso se agregue un compuesto soluble a L!na disolu-
ci6n. Esta experiencia tiene gran valor prbctico. Con el fin de obtener un cornpuesto
dado (en forrna de precipitadoj, en las preparaciooes ifidustriales y de laboratorio se
pueden ajustar 1% concenisaciones de los iones hasta que el productu i6nico exceda
el vaior de la K,. La capacidacl de predecir las reacciones de precipitaciBr1 rambikn es
niuy 6til en medicina. Por ejemplo, 10s clilculos renales, qLie a menudo resuitan lnuy
- dolorosos, ?stin coristituidos casl por completo de oxata!o de calcio, CaC20, (K,, = 2.3
Un c~lculorenal. X lo-'). La concentraci6n fisiol6gica normal de 10s iones calcio en el plasma sanguine0
es alrededor de 5 mM ( I d d = I X I G\-' M). Los iones oxalato (C,OjL).que pravienen
del cicido oxilico que ss, ertcuentra en muchos vegetalzs como el ruibarbo y la espinaca.
reaccionan con los iones caicio 4 i'orman oxrtlato de calcio insoluble, qtie con el tiempo
se acumula en 10s iiriocle~.Una dieta balanceada ayudar-i al paciente a dis~ninuirla for-
maci6n de est; p!-ccipitado. El ejemplo 16.10 iuuestra 10s pitsos irnplicados en las reac-
ciones de precipitacihn.
#'&&- ExdctPrnente 260 ml de BaU, 0.0040 hd se agregan a 600 rnL exactos

16.7 SEPARACl6N DE IONES POR PRECIPITAC16N FRACCIONADA 677
Razonamiento y solution Los iones presentes en la disolucion son Ba2', CI-, K' y SO:-.
De acuerdo con las reglas de solubilidad de la pagina 109, el unico precipitado que se
puede forrnar es el BaSO,:
El nurnero de moles de Ba2+presentes en 10s 200 rnL de la disolucih inicial es
0.0040 rnol Ba2+ 1L a0 rnol Ba2+

200 rnLx
1Lsoln 10WrnL
El volurnen total despues de cornbinar las dos disoluciones es de 800 rnL, y la concentra- se supone que 10svolumenes son
cion de Ba2+en este volurnen es aditivos.
[€la2]' - 8 . 0 x 1 0 ~ m o l 1 000 rnL

800 rnL
X--
1Lsoln
El nurnero de moles de 50:- en 10s 600 rnL de disolucion original es
600 mL x 0.0080mo15@- 1L q;8 10~rnolso:

1Lsoln 1 000 rnL
La concentracion de SO:-en 10s 800 mL de la disolucion cornbinada es
4.8 x rnol 1 000 rnL

X ---
[so'-] = 800 rnL 1Lsoln
Ahora se deben cornparar Q y K,. De la tabla 16.2 se obtiene que el valor de K, para el
BaSO, es 1.1 X lo-''. Corno Q es,
=6.0 A O - ~
Por tanto,
Q > K,,
La disolucion esta sobresaturada porque el valor de Q indica que las concentracionesde
10s iones son dernasiado grandes. Entonces, parte del BaSO, precipita hasta que
Pmblema similar: 16.49.
Ejercicio Si se ahaden 2.00 rnL de NaOH 0.200 M a 1.00 L de CaCI, 0.100 M, jse forrna-
ra un precipitado?
16.7 Separacion de iones por precipitation fraccionada .

En el analisis quimico, en ocasiones conviene eliminar por precipitaci6n un tipo de ioiies
de una disoluci6n y dejar disueltos a 10s demas. Por ejemplo, cuando se agregan iones
sulfato a una disoluci6n que contenga tanto iones bario como iones potasio, se forma un
precipitado de BaSO,, con lo que se elimina la mayoria de 10s iones Ba2' de la disolu-
ci6n. El otro "producto", K,SO,, es soluble y quedari en la disolucion. El precipitado de
BaSO, se puede separar de la disoluci6n por filtraci6n.
Aunque arnbos productos fueran insolubles, es posible lograr cierto grado de sepa-
raci6n utilizando el reactivo apropiado para llevara cab0 la precipitaci6n. Considere una
disoluci6n que contiene iones C1-, Br- y I-. Estos iones se pueden separar a1 convertirlos
en halogenuros de plata insolubles. Como indican sus valores de K, que se muestran al
margen, la solubilidad de cstos halogenuros disminuye del AgCl al AgI. De mod0 que,
cuando un compuesto soluble como el nitrato de plata se afiade lentamente a esta disolu-
ci6n, el Agl precipita prirnero, seguido por el AgBr y por irltirno, el AgCI.
El siguiente ejemplo describe la separaci6n de s610 dos de estos iones (C1- y Br-);
aunque este procedi~nientose puede aplicar a una disolucidn que contenga m i s de dos
tipos de iones, con la condici6n de que se formen precipitados que tengan distinta
solubilidad.
%.a b lentamnu nttrato de p h k a urn dkolucion que contiene

imUy W e n ceeuenWCm 0.m0M p a ion. Cakule la concentracion de 10s
lones A$ (en mom ntcaerlos para iniciar la precipitacion del AgBr sin que precipite el
A N .
. , -,..-....
-
h e m un p r o b l e m de prccipltxian fraccionids. Dado
,. -- -. .:.-
qve..!a K, &IAgBr k m n M qrre la del A g 4 p r e c i p i antes que este liltitno (~easela
t a u 76-21. Para el AgBr %eercribe
., ..
'14- -- -,K,= t ~ ~ ' f [ ~ ~ - ]
Cma [ E d = O.a.20 M,!a cwuentraci6n de Ag' que debe sobrepasarse para que inicie la
p r b c - i . n dcl AqBr es
P w tanto, se necesita que [Ag*] r 3.9 x lVq1An para inlciar la precipitacidn del Ag8r.
-11Para el AgCl
' .*-
B
r,b
m !',,J.
..
, .. .. . I , =[~g+ ]Q- ]
~ o i & 6 , @$a iiniciar la predpitacibn del AgCl se neC&td que [Agt] > 8.0 x 1
pM.
Para precipitar el AgBr sin que precipiten 10s iones Cr, el valor de [Ag'] debe ser
mayor que 3.9 x lo-" My menor que 8.0 x 10*M.
Los productos de solubilidad del A g U y el Ag,PO,son 1.6 x 10-lo y 1.8 x 10-''.

respectivamente. S i sc anade Ag'isln modificar volumen) a 1.OD L dde una dircrludh que
contiene 0.10 moks de C1- y 0.10 moles de PO,: calculo l a concentradbn de lanes Ag' (en
r n o l e a que se necsitan para iniriar a) la preclpitacih dei AgCl y b) la predpiaclbn del
. Ag,PO,.
El ejernplo 16.11 sugiere una pregunta: jcuril es la concentracidn de los iones Br-
que quedan en la disolucidn justo antes de que el AgCI comience a precipitar? par^
contestar esto, suponga que [Ag'l = 8.0 X LO-'' M. De mod0 que
16.8 EL EFECTO DEL ION COMUN Y LA SOLUBILIDAD 679
El porcentaje de iones Br- que quedan en soluci6n (el Br-no precipitado) a esa concen-
traci6n critica de Ag' es
= 0.48% no precipitado
Entonces, el (100 - 0.48)%, o 99.52% del Br- habri precipitado justo antes de que el
AgCl comience a precipitar. Con este procedimiento es posible separar cuantitativamente
10s iones Br- de 10s iones C1-.
16.8 El efecto del ion comun y la solubilidad

En la secci6n 16.2 se estudi6 el efecto de un ion comdn en la ionizaci6n de 10s icidos y
de las bases. Aqui se examinari la relaci6n entre el efecto del ion comdn y la solubilidad.
Como ya se ha seiialado, el producto de solubilidad es una constante de equilibrio;
la precipitaci6n de un compuesto i6nico a partir de una disoluci6n se lleva a cab0 siem-
pre que el producto i6nico sobrepase el valor de la Kpsde esa sustancia. Por ejemplo, en
una disoluci6n saturada de AgC1, el producto i6nico [Ag':I[Cl-] es, por supuesto, igual a
la Kps.Ademis, la simple estequiometria indica que [Ag'] = [C]-1. Sin embargo, no siem-
pre se cumple esta igualdad.
Suponga que se estudia una disoluci6n en la que estin disueltas dos sustancias que
tienen un ion en comdn, por ejemplo, AgCl y AgNO,. Ademis de la disociaci6n del
AgC1, el siguiente proceso tambiCn contribuye a la concentraci6n total de 10s iones plata
(el ion comdn) en la disoluci6n:
Cuando se aiiade AgNO, a una disoluci6n saturada de AgCl, el increment0 de [Ag'] hari
que el producto i6nico sea mayor que el producto de solubilidad:
Para restablecer el equilibrio, precipitari una parte de AgCl, como lo predice el principio A una ternperatura dada, 10ljnico que se
rnodifica (disrninuye) por efecto del ion
- a la K,,.
de Le Chstelier, hasta que el producto i6nico vuelva a ser igual r-
El efecto que
" lasO'ubi'idad de un cornpuesto.
tiene aiiadir un ion comdn es, entonces, una disminucidn de la solubilidad de la sal (AgCl)
Su producto de solubilidad, que es una
en la disoluci6n. Observe que en este caso, [Ag'] ya no es igual a [Cl-1 en el equilibrio, constante de equilibria, perrnanece igual
sin0 qUe [Ag+]> [Cl-1. inde~endienternentede aue esten
En el ejemplo siguiente se muestra el efecto del ion comdn en la solubilidad. presentes otras sustancias en la
disolucion.
Ejemplo 16.12 Calcule la solubilidad del cloruro de plata (en gll) en una disoluci6n
de nitrato de plata 6.5 x 10')M.
680 EQUlLlBRlOS ACIDO-BASEY EQUlLlBRlOS DE SOLUBlLlDAD
Razonamiento y solucion ~ s t es e un problerna de efecto de ion comun. Observe que

la presencia del ion cornun (Ag+) no rnodifica el valor de K,, del AgCI. El procedirniento
que se sigue es el siguiente:
Paso 7: Las especies relevantes en la disolucion son 10s iones Ag+(provenientes del AgCl
y del AgNO,) y 10s iones CI-. Los iones NOSson iones espectadores.
Paso 2: Como el AgNO, es un electrolito fuerte soluble. se disocia por completo:
Sea s la solubilidad molar del AgCl en la disolucion de AgNO,. En resumen, 10s

carnbios en las concentraciones son:
AgCl(s) eAg'(ac) + CI-(ac)

Inicial (M): ' 6.5 x 0.00
Cambio (M): +S +s
En el equilibrio (M): (6.5 x lo-3 + 5) .s
Corno el AgCl es rnuy insoluble y la presencia de 10s iones Ag' del AgN03 disrni-
-
nuye alln mas su solubilidad, s debe ser mucho menor que 6.5 x 10". Por tanto,
al aplicar la aproxirnacion 6.5 x 10" + s 6.5 x lo-,, se obtiene
Paso 4: En el equilibrio
de rnanera que la aproxirnacion hecha en el paso 2 queda justificada. Corno

todos 10s iones CI- deben provenir del AgCI, la cantidad de AgCl disuelta en la
disolucion de AgNO, tarnbi4n es 2.5 X 1 p M. Entonces, corno se conoce la rnasa
molar de AgCl (143.4 g), se procede a calcular la solubilidad del AgCl corno se
rnuestra enseguida:
2.5 x 10"rnol AgCI 143.4 gAgCl

solubilidad de AgCl en la disolucion de AgN03 =
1Lsoln 1rnolAgCl
=3.6x1o6g/~
Problema similar: 16.55. Comentario La solubilidad del AgCl en agua pura es 1.9 x lo-, g/L (vease el ejercicio
del ejernplo 16.9), de rnodo que la respuesta es razonable.
Ejerckio Calcule la solubilidad, en g l l del AgBr en a) agua pura y b) en NaBr 0.0010 M.

16.9 EL pH Y LA SOLUBILIDAD
m9 El pH y la solubilidad
I,a solubilidad cle rnuchas sustancias tamhien depende: del pH de la disoluci6n. Conside-
re el equilibria de solubilidad del hidritxido de rnagnesio:
Al afiadir iones OH- (con lo que aumenta el pH), el equilibrio se clespIazz hacia la iz-
quierda y disrninuye la solubilidad del Mg(OH),. ( h e es otro ejemplo del efecto del ion
comun). Por otra parte, a1 aiiadiriones H' (con lo que disrninuye el pH), el equilibrio se
desplaza hacia la derecha y la solubilidad del Mg(0H); aumenta. Por ello, las bases
insolubles tienden adisolverseen disoluciones Acidas. De igual forma, los ricidos insolu-
b l e ~se disuelven en disoluciones ba5icas.
Para examinar el efecto cuantitativo del pH en la solubilidad del Mg(OH)?,primero
se calcula el pH tle una disojucicin saturada de Mg(OH),. Se escrihe
Sen .x la solubilidad molar del Mg(OH),. Se procede como en cl ejernplo 16.9
POTtanto. en el equilibrio
En iln medio con un pH menor que 10.45, la solt:bilidad del !VI~(OH)~ deberia aumentar.
Esta conclusicin se basa en el hecho de que un pH n~risbajo significa una mayor concen-
traci6n de [Ht] y una menor concentracicin de [ O K ] , corno se esperaria de la expresio~
K , = [H+l[OH-1. En corlsecuencia, el valor de [ h ~ ~ aumenta
~'] para mantener la condi-
cicin de equilibrio y se dist~elvem6s Mg(OHJ2.El proceso de disoiucion y el efecto de 10s
ioncs H' adicionales se resume ask
ZH' (ad+ 2OH -(ad == 2H,O(I)
Globdl: Mg(OH),(s) +2H'(ac) F== Mg2+(ac)+ ZH,O(/) 18 !&e,&.rnagna dntiene

Mg(OH), y se ernplea para aiiviar la
acidez del estdrnago.
Si el pH del medio fuera mayor que 10.45,[OH-] seria mayor y la solubilidad de Mg(OH),
disrninuiria por efecto clel ion comlin (01 i ).
El pH tamhikn i~itlt~ye rn la solubi!idad de I3.s sa!es que contienen u n ani6n b6sico.
Por e.jernplo, el equilibrio de soiubilidad del %aF',es
I3aFJ.s) +Ba' '(c.c)+ 2F-(crc)
K, ~6a'+][F 1'
En un rnedio Bcido, la IH'] alta dcsplazarri el siguiente equilibrio hacia la derecha:

682 EQUlLlBRlOS ACIDO-BASEY EQUlLlBRlOS DE SOLUBlLlDAD
Recuerde que el HF es u n acido debil.
Como [F] disminuye, [Ba2+]debe aumentar para mantener la condici6n de equilibrio y

se disuelve mas BaF,. El proceso de disoluci6n y el efecto del pH sobre la solubilidad del
BaF, se resume asi:
ZH+(ac)+ ZF-(ac) e ZHF(ac)
Global: BaF2(s)+ M'(ac) F= Ba2'(ac)+ ZHF(ac)
La solubilidad de las sales que contienen aniones que no se hidrolizan (por ejemplo,
C1-, Br- y I-) no se modifica por el pH.
Los ejemplos siguientes muestran el efecto del pH sobre la solubilidad.
Ejemplo 16.13 iCual de 40s siguientes compuestos sera mas soluble en una disoluci6n
Bcida que en el agua: a) CuS, b) AgCI, c) PbSO,?
Razonamiento y rolucibn a) El CuS sere mas soluble en una disolucion dcida debido
a la basicidad del ion S2-. Los equilibrios dcido-base y de solubilidad se resumen a
continuacibn:
CuS(s) + c u2+(ac) + S2-(ac)
5'-(ac) + H+(ac)e HS-(ac)
HS-(ac) + H'(ac) F= H,S(ac)
Global: CuS(s) + M+(ac+ cuh(ac) +H,S(ac)

Ya que tanto el HS-como el H2Sson 6cidos debiles, el equilibrio anterior se desplaza-
r6 hacia la derecha, con lo cual se disuelve una mayor cantidad de CuS.
b) El equilibrio de solubilidad es
Como el Cl- es la base conjugada de un Bcido fuerte (HCI), la solubilidad del AgCl no
se modifica en una disoluci6n dcida.
C) E l PbSO, sere mBs soluble en una disolucidn Bcida debido a la basicidad del ion S
O
.:
L a equilibrios Bcido-base y de solubilidad se resumen a continuacibn:
SG-(ac) + H'(ac) e HSO;(ac)
Global: PbSO,(s) + W(ac) e pb2+(ac)+ HSO;(ac)

Sin embargo, como el HSO; tiene una constante de ionizacibn muy alta (v6ase la
tabla 15.51, el equilibrio anterior se desplaza ligeramente hacia la derecha. Por tanto,
Problema similar: 16.60. la solubilidad del PbSO, solo aumenta un poco en una disoluci6n dcida.
Ejerclcia ~ L Osiguientes
S compuestos son miis solubles en agua o en una disoluci6n
dcida? a) Ca(OH), b) Mg3(P0J, c) PbBr*.
Ejemplo 16.14 Calcule la concentration de amoniaco acuoso necesaria para iniciar la

precipitation del hidroxido de hierro(ll) de una disolucion 0.0030 M de FeCI,.
16.10 LOS EQUlLlBRlOS DE IONES COMPLEJOS Y LA 5OLUBILIDAD 683
Razonamiento y rolucidn El amoniaco reacciona con agua formando iones OH; que
a su vez reaccionan con Fe2*para formar Fe(OH),. Los equilibrios de inter& son:
NH,(aq) + H,O(I) F= NH:(ac) D H lac)

~e,+(ac)+ 20~-(ac)e Fe(OH),(s)
Primero se encuentra la concentraci6n de OH- por arriba de la cual comienza a precipitar

el Fe(OH),. Se escribe
K, = [Fe2+1[OH-J2
= 1.6 X 10-l4
Como el FeCI, es un electr6lito fuerte, [Fe2+].r 0.0030 M y
Enseguida, se calcula la concentraci6n de NH, que aportari 2.3 X 106 M de iones OH-.
Sea x la concentracion inicial de NH, en moles1L. A continuaci6n se resumen 10s cambios
de concentraci6n debidos a la ionizaci6n del amoniaco:
NH,(ad + H,O(/) =+ NH:(ac) + OH-(ac)

lnicial (M): x 0.00 0.00
Carnbio (M): -2.3 x +2.3 x +2.3 x
Equilibrio (M): (x - 2.3 x 10-6) 2.3 X 2.3 X lo-'
Se sustituyen las concentraciones de equilibrio en la expresion de la constante de

ionizaci611,
y se despeja x para obtener
Por tanto, la concentraci6n de NH, debe ser ligeramente mayor que 2.6 x 106 M para
iniciar la precipitaci6n del Fe(OH),. Problema similar: 16.64.
Ejercicio Determine si se formari un precipitado o no cuando se agreguen 2.0 mLde

NH, 0.60 M a 1.0 L de FeSO, 1.0 x lo-, M.
16.10 Los equilibrios de iones complejos y la solubilidad

Las reacciones entre 5cidos y bases de Lewis, en las que se combina un cati6n mekilico ~ o Lcidos
s y las bases de Lewis se
con una base de Lewis, llevan a formar iones complejos. Un ion complejo se define estudian en la secci" 15.12.
como un ion que contiene un catidn meta'lico central enlazado a una o ma's mol&culaso
iones. Los iones complejos son fundamentales para muchos procesos quimicos y biol6-
gicos. En esta secci6n se estudiarti el efecto que tiene la formaci6n de un ion complejo en
la solubilidad. En el capitulo 22 se estudiarh con mtis detalle las propiedades quimicas
de 10s iones complejos.
flGURA 16.9 izqutem'a: U r n
drmluc7dnscum de clomro &
&ltor'll) E l a f w msa se &be a /a
presenua h los lones Co(H,O)&
Deredra. Despu& de afiadir HU a la
dkoluuiSn. &a se vuelve azul dRbido
a la fornu611de los iones mmplejos
c0a;-
$ & . a i i i & i i ~ i u:
~ ~ Los rnetales de transici6n tienen una tendencia particular a formar iones co~i~plejos
porque poseen mhs de un estado de oxidacihn. Esta propiedad les perrnite f~uncionaren
6 m form8 efectiva corn0 Bcidos de Lewis. cuando reaccionan con varios tipos de rnoKculas
-'*:s+ . ; i Y m
o ioRes que sirven corno don&.loresde electroncs. o bases de Lewis. Por ejemplo, una
disolucl6n de cloruro de cobalto(1I) es de color rosa debido a I;I presencia tie los iones
Co(H,O)p (figura 16.9). Cuando se le aiiade HCI, la diso!uci611se vuelvc azul dcbido a
la formacitin del ion cornplejo CoC1;-:
El sulfa~ode cobre (:I), (CuSO,), se disuelve en agua y forma ilna clisolucicin azul.
color se debe a 10s iones de cobre(I1) hidratados: rnuchos otros sulfator; (como el
Na,SO,) son incoloros. Cuando se afiaden irnas cwrintLt.rgo[cr,rde disolucicin concentrada
de amoniaco a una disoluci6n de CuS0,se for~nau n precipitado azul pdlido de hidrtixi-
do de cobre(1.I):
Las iones OH- provienen de la discluci6n de ar:v.>nieco. Si ap-ega nlis NH,. el precipita-
do azul se redisuelve y la dlsoluci6ri adquiere un herrnoso color azul intenso. que ahnra
se debe a la formacicin del ion complejc Cu(NH,)f' (figura 16.10):
De esta manera. la formaci6n del ion complejo Cu(NH,),?'aumenta 1;1 soluhilidad del
CU(OH)~.
Unz medida de la tendencia de un ion medlico a formal u n ion cornplejo particular
est5 dada pos la constante de formacio'rt k; (tambikn conocic!:~como c.oti,sttrritc~ de C S I L I -
biliclod), que es In cutzstante de equilibria de Irr fortrrrrc.ich c l ~ liorl r~otiil?lqjo.
Cuanto
rnayoi sea la K,, rn6s estable es el ion complejo. En la tabla 16.4 (la11 las constantes dt:
, I
forrnaci6n de varios iones complejos.
FIGURA 16.10 liquierda Una

dirolwcidn acuosa de sulfato de cobre
(It). fentm: Despises de afiad~r
unas
gotas de una disolucr6n acuosa
concentrada de amontaco, se forma
un prec~pitadoazul m u e de Cu(OH),.
Derecfra. A1 ariadir mds dimlucr6n
concenbada de amoniaco. ei
prec~pitadode Cu(OHI,se disuelve y se
forma 4 /on complejo CU(NNJPde
color azul oscuro.
16.10 LOS EQUILIBRIOS DE IONES COMPLEJOS Y LA SOLUBlLlDAD 685
Fabla 16.4 Constantes de forrnacion de algunos iones complejos

en aqua a 2S°C
Ion cornplejo Expresi6n de equilibria Constante de formaci6n (Kt)
La formaci6n del ion Cu(NH,)F se expresa corno
y su constante de formaci6n es
El valor tan grande de la K, indica que el ion complejo es muy estable en disoluci6n y
explica que haya una concentraci6n muy baja de iones cobre(l1) en el equilibrio,
EJemplo16.15 Una cantidad de 0.20 moles de CuSO, se aiiade a un litro de disolucion

de NH, 1.20 M. i C ~ aes
l la concentraci6n de 10s iones Cu2+en el equilibrio?
Razonamientoy solucibn La adicion de CuSO, a la disoluci6n de NH, lleva a forrnar

el ion cornplejo
Corno la K, es rnuy grande (5.0 X 10'3, la reaccion esta rnuy desplarada a la derecha.
Corno una buena aproxirnacion, se puede suponer que prhcticamente todos 10s iones
Cu2+disueltos se transforman en iones Cu(NH,)?. Asi que la cantidad de NH, consurnido
en la forrnacion de 10s iones cornplejos es 4 X 0.20 moles = 0.80 moles. (Observe que al
inicio hay 0.20 moles de Cu2+en la disolucion y que se necesitan cuatro moleculas de
arnoniaco para forrnar un cornplejo con un ion Cu2+.)Por tanto, la concentracion de NH,
en el equilibrio es (1.20 - 0.80) M, o 0.40 M, y la de Cu(NH,)$ es 0.20 M, igual que la
concentracion inicial de Cu2+.Corn0 el ion Cu(NHJ:'se disocia poco, la concentraci6n de
iones Cu2*en el equilibrio se expresa corno x y se escribe
686 EQUlLlBRlOS ACIDO-BASEY EQUlLlBRlOS DE SOLUBILIDAD
Al despejar x, y tomando en cuenta que el volumen de la disoluci6n es 1 L, se obtiene
Comentario Esta aproximaci6n se justifica porque el valor de [Cu2+]en el equilibrio es

Problema similar: 16.67. muy pequeiio en comparacion con 0.20 M.
Ejercicio Si se disuelven 2.50 g de CuSO, en 9.0 X 10' mL de NH30.30M, jcuales son las
concentraciones de Cu2+,Cu(NH3)Fy de NH, en el equilibrio?
El efecto que produce la formaci6n de un ion complejo es, por lo general, aumentm la
solubilidad de una sustancia, como se vera en el ejemplo siguiente.
Ejempio 16.16 Calcule la solubilidad molar del AgCl en una disoluci6n 1.0 M de NH,.
Razonamientoy solucidn Ya se ha sefialado que 10s iones Ag+forman un ion comple-

jo con NH, (vease la tabla 16.4). Por tanto, para calcular la solubilidad molar del AgCl en
la disolucion de amoniaco, es necesario determinar la concentracion del ion complejo.
Paso 1: Al inicio, las especies que estan en la disolucion son 10s iones Ag', CI- y el NH,. La
reaccion entre 10s iones Ag+ y el NH, produce el ion complejo Ag(NH,);.
Paso 2. Las reacciones en el equilibrio son
AgCl(s) eAg'(ac) +CI(ac)
Global: AgCI(s)+ ZNH,(ac) +Ag(NH,);(ac) &I-(ac)

La constante de equilibrio K para la reaccion global es el product0 de las cons-
tantes de equilibrio de las reacciones individuales (vease la seccion 14.2):
Sea s la solubilidad molar del AgCl (moltL). A continuacion se resumen 10s cam-
bios en las concentraciones debidos a la formacion del ion complejo:
lnicial (M): 1.O 0.0 0.0

Cambio (M): -2s +s +s
Equilibrio (M): (1.0 - 2s) s s
La constante de formacion del ion Ag(NH,); es bastante grande, por lo que la
mayor parte de 10s iones plata estara en forma de complejo. En ausencia de
amoniaco se tiene que en el equilibrio [Ag'] = [CI-1. Sin embargo, como conse-
cuencia de la formacion del ion complejo, se puede escribir [Ag(NH,);] = [CI-1.
Tabla 16.5 Separacion de cationes en grupos de acuerdo con sus
reacciones de precipitacidn con diversos reactivos
-
Grupo Catib Reactivo precipitante Compuesto insoluble K~
1 Ag+ HCI AgCl 1.6 x lo-''

H$:+ Hg2CI2 3.5 x 10-l8
pb2+ P~CI, 2.4 x 10-4
2 0i3+ H2S Bi2S3 1.6 x
Cd2+ en disoluciones CdS 8.0 x
Cu2+ acidas CuS 6.0 x lo-''
Sn2+ SnS 1.o x
3 AI~+ H2S AI(OH)3 1.8 x 10-33
Co2+ en disoluciones CoS 4.0 X
Cr3+ basicas Cr(OH), 3.0 x lo-2g
Fez+ FeS 6.0 X lo-''
Mn2+ MnS 3.0 x 10-1~
Ni2+ NiS 1.4 x lo-z4
Zn2+ ZnS 3.0 x lo-z3
4 Ba2+ Na2C03 BaCO, 8.1 x lo-'
CaZ+ CaCO, 8.7 x lo-'
Sr2+ SrCO, 1.6 x lo-'
5 K+ Sin reactivo Ninguno
Na+ precipitante Ninguno
NH i Ninguno
NO debe confundirse a IOS grupos de la Hay unos 20 cationes cornunes que se pueden analizar rhpidarnente en disolucidn
tabla 16.5. que se basan en 10s productos acuosa. Estos cationes se dividen en cinco grupos de acuerdo con 10s productos de
de solubilidad, con 10s de la tabla
solubilidad de sus sales insolubles (tabla 16.5). Corno una disolucidn desconocida ~ u e d e
periodica, que se basan en las
configuraciones electronicas de 10s
contener desde uno hasta 10s 20 iones, todo anhlisis se debe hacer en farrna sisternhtica,
elernentos. del grupo 1 a1 grupo 5. El procedimiento general para separar estos 20 iones cornprende
la adicidn de reactivos precipitantes a una disolucidn problerna.
cationes del grupo 1. Cuando se agrega HC1 diluido a la disolucidn problerna,

s610 precipitan 10s iones Ag+,HgF y Pb2+corno cloruros insolubles. Todos 10s de-
mis iones forrnan cloruros solubles y quedan en la disolucidn.
cationes d e l grupo 2. Despuks de que 10s precipitados de cloruro se han separado
por filtracidn, se hace reaccionar sulfur0 de hidrdgeno con la disolucidn problerna
acidificada. En esta condicidn, la concentracidn de 10s iones S2-que quedan disuel-
tos, es despreciable. Por tanto, la precipitacidn de 10s sulfuros rnethlicos se repre-
senta rnejor corno
A1 aiiadir hcido a la disolucidn, este equilibrio se desplaza hacia la izquierda, de

rnanera que s610 precipitarhn 10s sulfuros rnethlicos menos solubles, es decir, 10s
que tengan valores de K,, rnhs bajos. ~ s t o son
s el Bi,S3, CdS, CuS y SnS (vCase la
tabla 16.5).
cationes d e l grupo 3. En esta etapa se agrega hidroxido de sodio a la disolucidn
para hacerla alcalina. Esto hace que el equilibrio anterior se desplace hacia la dere-
cha. Por tanto, ahora precipitaran 10s sulfuros rnhs solubles (CoS, FeS, MnS, NiS,
ZnS). Observe que 10s iones ~ 1 y ~ Cr3+' en realidad precipitan corno hidrdxidos de
La #ormi(m del camdm de un huevs dc gallina es
Un,eJemplofaxinante de un proceso de precipita~ibn
Mural.
Unfcscar6nde huevo tiene un peso promedio de
5 grarnos y e M connituido por 40% dc calcio. La ma-
yar parte del calcio se asienta en ~n@dr~ C 16 ha
I
ras. Esto significa que se dq.ms&~ r m wubcidao
aproximada de 125 rniligramw p r b r a ~ ~ 4 -
na gallina puedc consurnir c a b m t&~sufldwt&~ mplb
dez para satisfacer e m d e m , d mlcio le apoeti
una cstructura bsea especial de los huesos largos de la
gailina, donde se xurnulan grandes resew& de caldo
para formar el cascaron del huevo. [El componente in- evos de galiina
orgdnico del calcio del hueso es el fosfato de calcio,
Ca,(POJ, un cornpuesto insoluble.] Si una gallina se
nutre con una dieta baja en calcio, lor cascarones de
sw huevos se adelgaran progresivamente y para po- - d .. . a
ner un solo huevo, itendria que movilizar 10% del cal-
cio total de sus h u m s 1 Si su alirnentaci6n es baja en , .
calcio, en alglin momento dejarS de p r d u c i r huevo. .- :, ,

. - '.
,
El cascarbndel huevo est4 compuestosobre todo de 1 .

..-..
, I
calcita, una forma cristalina de carbonato de calcio

EI acid6 ia'~bd6;bse Tanka por etapas para formar
(CaCOJ. Las materias primas, La2+y COi-, suelen ser trans-
iones carbonato:
portadaspor la sangre a la glindula del cascardn. El pro-
ceso de calcification es una reaaibn de precipitacibn: hC%bcl= Wkc)+ HCG6c)
HCd;(ac) --.
W ( x ) +C O r ( a r )
Carno los polfos no transpiran, deben jadear para
En lasangre, 10s ionesCa2-libres estdn en equilibrio con regular su temperatura. Con el jade0 se exhda m 8 s
ICEionescalciounidos a las proteinas. Conforme losiones C02 del cuerpo del pollo que en la respiracib ncm-~d-
calcio libresson captados por esta g!8ndula, ei cakio uni- De acuerdo con el principio de Le Chatelier, erte met*
do a las proteinas se disocia para restituirlos. nismo desplaza el equilibrio C0,-H,CO, hacia la irquiw-
Los iones carbonato necesarios para formar el cas- da, con lo que disminuye la concentracidn de ionm ~0:-
car6n de hueyo provjenen del metabolism0 secunda- disueitos y 10s cascarones del huevo son mas d c l g a h .
rio. El dibxjdo de mrbono producido durante el meta- Para rernediar este problerna, en los climas c l l i c t o ~a
bolismo se convierte en Acido carbbnico (H,CO,) por 10s pollos st? les da a beber agua carbonatada. El CQ
accion de la enzima anhdrasa carbonica (AQ: disueltb en el agua aumenta el CO, de 10s l i q u i d ~car-
r
porales del pollo y el equ111Qrq CO,-H,CO, se derplaza
_
- - -
.
- .-.
. - .
--
AI(OH)zy Cr(OH), y no como sulfuros. ya que 10s hidrcixidos son menos solubles.
Enseguida se filtra la disalucilin para separx 10s sulfuros y 10s hidrtjxidos insolubles.
Lationes del grupo 0. Despuis de que 10s cationes de los grupos 1.2 y 3 se hayan
eliminrtdo de la disoluci6n. se agrega cnrhonato de sodio a la disoluci6n alcalinn
pwa precipitar 10s iones Ba", Ca" y SI." como BaCO,, CaCO, y SrCO,. Estos
- precipitadus rambien se separan de la disolucibn por tiitraci6n.

-tiones del grupa S. En esta etapa, los Linicos cationes que posibIemente queden
en la disolucidn son Na'. K'y NH;. L a presencia del NH; se puede verificar aha-
diendo hidr6xido de sodio:
FIGURA 16.12 De izquierda a
derecha: Colores a la flarna de lox
elementos litto, sodio, potasio y cobre.
Es posible detectar el gas amoniaco por su olor caracteristico o pclr el carnbio de

color rojo a azui deI papel tornasol htilnedo cuando se coloca encinla (no en contac-
to) de la disoluci6n. Para confirmar lapresencia de 10s ionrs Na' y K'. por lo general
se emplea la prueba de la llama. Se hulnedece un trozo de alan~brede platino ielepi-
do este por ser inerte) con la disolucicin y se qucma a la Ilania de un rnechero cle
Bunsen. Cada tipo de ion metilico da un color caracteristico cuando se cnlienta de
esta manera. Poi- ejemplo. 10s iones Na' emiten un color arnarillo. el color de 10s
iones K'es violeta y el de 10s iones Cu2' es verde (Figura 16.12).
EL diagrama de flujo que muestra la figura 16.13 resume estr procedirniento p ~ u , ~

separar los iones mer5licos.
FIGURA 16.13 Dfagramade flujo

pam la separacidn de rationes en el
andlisis rualitatrvo.
PALABRAS CLAVE 691
Deben mencioriarse dos puntos relacionados con el anilisis cualitativo. Primero. la

separation de 10s cationes en grupos debe ser lo mas selectiva posible. Esto significa que
hay que elegir 10s aniones que se agreguen como reactivos de tal forma que precipiten
s610 unos cuantos tipos de cationes. Por ejemplo, todos 10s cationes del grupo 1 forman
sulfuros insolubles. De manera que si el H,S se hiciera reaccioriar desde el principio con
la disolucicin, pudieran precipitar hasta siete sulfuros diferentes (10s sulfuros de 10s gru-
pos I y 2), lo cual es indeseable. En segundo lugar, la separacirin de 10s cationes en cada
etapa debe ser tan completa como sea posible. Por ejemplo. si no se agrega suficiente
HC1 a la disoluci6n problema para separar todos 10s cationes del grupo 1, precipitaran
con 10s cationes del grupo 2 como sulfuros insolubles. Esto interfiere con el analisis
quimico ulterior y lleva a conclusiones errrineas.
Ecuaciones dave
. p~ I PK + log
[babe conjugada]
--
[ic~do]
- (16.4) Ecuacidn de Henderson-
Hasselbalch.
Resumen de hechos 1. El efecto del ion comun tiende a suprimir la ionizacidn de un acido dCbil o de una base dCbil.
yC O ~ C ~ ~ ~ O S Este efecto se explica por medio del principio de Le Chitelier.
2. Una disolucidn amortiguadora es una combinacidn de un icido dCbil y su base c o ~ ~ j u g a d a
dCbil (afiadida en forma de sal) o una base dCbil y su icido conjugado dCbiI (aiiadido en forma
de sal). La disolucidn reacciona con pequefias cantidades de icido o de base afiadidos. de tal
forma que el pH de la disolucion permanece casi constante. Los sistemas amortiguadores
tienen una funcidn importante en el mantenimiento del pH de los fluidos corporales.
3. El pH en el punto de equivalencia de una valoracion icido-base depende de la hidrolisis de la
sal formada en la reaccibn de neutralizacidn. En las valoraciones Acid0 fuerte-base fuerte, el
pH del punto de equivalencia es 7 ;en las valoraciones acido debil-base fuerte, el pH del punto
de equivalencia es mayor que 7 ; en las valoraciones Bcido fuerte-base dCbil, el pH del punto
de equivalencia es menor que 7 .
4. Los indicadores icido-base son icidos o bases orginicas dtbiles que cambian de color cerca
del punto de equivalencia de una reaccidn de neutralizacidn entre un icido y una base.
5. El product0 de solubilidad K,, expresa el equilibrio entre un sdlido y sus iones en disoluci6n.
La solubilidad se puede calcular a partir de K,,, y viceversa.
6. La presencia de un ion conl~indisminuye la solubilidad de una sal ligeramente soluble.
7 . La solubilidad de las sales ligeramente soluhles que contienen aniones basicos aumenta con
el increment0 de la concentracicin de iones hidrhgeno. La solubilidad de sales que tienen
aniones derivados de icidos fuertes no se modifica con el pH.
8. Los iones complejos se forman en disoluci6n por la combinacidn de un catidn metalico con
una base de Lewis. La constante de formacidn K, n ~ i d ela tendencia de la formacidn de un ion
complejo especifico. La formaci6n de un ion complejo puede aumentar la solubilidad de una
sustancia insoluble.
9. El anilisis cualitativo es la separacidn e identificacidn de cationes y aniones en disolucidn.
Palabras clave
Anilisis cualitativo, p. 687 Disolucidn amortiguadora, Ion complejo. p. 683 Punto final, p. 668
Constante de formation (K,), p. 655 Producto de solubilidad (K,,), Solubilidad molar, p. 673
p. 684 Efecto del ion comun, p. 652 p. 672 Solubilidad, p. 673
692 EQUlLlBRlOS ACIDO-BASFY EQUlLlBRlOS DE SOLUBlLlDAD
- -
Preguntas
y problemast
El efedo del ion comun 16.13 El pH de un amortiguador de acetato de sodio-acido aceti-
co es 4.50. Calcule la relacidn [CH,COOI/[CH,COOH].
Preguntas de repaso 16.14 El pH del plasma sanguine0 es 7.40. Suponiendo que el
16.1 Utilice el principio de Le Chdtelier para explicar c6mo se sistema amortiguador principal es el de HCO</HZCO,cal-
n~odificael pH dc una disoluci6n por efecto del ion conilin. cule la relaci6n [HCO;]/[H,CO,]. LEI amortiguador es mis
16.2 Describa el efecto que se tiene en el pH (aumento, disrni- eficaz cuando se agrega un Bcido o cuando se agrega una
nuci6n o sin cambio) a1 agregar: a ) acetato de potasio a una base?
disoluci6n de Bcido acetico, b) nitrato de amonio a una di- 16.15 Calcule el pH de un amortiguador de NH, 0.20 MiNH4CI
soluci6n de amoniaco; c ) formiato de sodio (HCOONa) a 0.20 M. iCuB1 es el pH del an~ortiguadordespues de afiadir
una disoluci6n de gcido f6rmico (HCOOH); 4 cloruro de 10.0 mL de HC10.10 M a 65.0 rnL del amortiguador?
potasio a una disoluci6n de gcido clorhidrico; e ) yoduro 16.16 Calcule el pH de 1.OU L de un amortiguador de CH,COONa
de bario a una disoluci6n de icido yodhidrico. 1.00 M/CH,COOH I .OO M antes y despues de agregar n )
0.080 moles de NaOH, h ) 0.12 moles de HCI. (Suponga
Problemas que no hay cambio de volumen.)
16.3 Determine el pH de a ) una Sisoluci6n de CH,COOH 0.40 .16.17 Un dcido diprbtico. H2A. tiene las siguientcs constantes de
M, b) una disoluci6n que cs 0.40 Men CH,COOH y 0.20 M ioni/acicin: K,,= I . 1 X 1 0 - ~ ' yK.,:= 2.5 X 1 0 " . Para pre-
en CH,COONa. parar una disolucidn amortiguadora dc pH = 5.80, ;cuil de
16.4 Determine el pH de a ) una disolucidn de NH, 0.20 M, b) las dos combinaciones escoperia: NaHA/H,A o NalAI
una disolucion que es 0.20 Men NH, y 0.30 M en NH,Cl. NaH.4?
16.18 A una estudiante se le pide que prepare una disolucion
amortiguadora de pH = 8.60. utilizando uno de 10s s~guien-
Disoluciones amortiguadoras tes Bcidos debiles: HA (Ka= 2.7 X lo-'). HB (K, = 4.4 X
lo-'), HC (Ka = 2.6 X 10-'). ;Cuil acido deberia escvger y
Preguntas de repaso por quk?
16.5 ~ Q u Ces una disolucion amortiguadora'! iCual es su com-
posici6n?
Valoraciones acido-base
16.6 Defina el pK, de un acido dkbil. iQu6 relaciGri existe entre
el valor de pKa y la fuerza del Bcido? Describa lo mismo Preguntas de repaso
para una base debil. 16.19 IIaga una ~ J ~ C Vdescription
C de lo que sucede en unn valo-
16.7 Los valores de pK, de dos Bcidos monopr6ticos HA y HB racidn gcido-base.
son 5.9 y 8.1, respectivamente. i.Cu5l de 10s dos Bcidos es 16.20 'Trace un bosquejo de las curva.<de valoracion para las si-
el mBs fuerte? guientes valoraciones: a ) HCI frente a NaOH, b) HCI fren-
16.8 Identifique cu5les de los siguien~espares son sistemas amor- te a CH,NA,, c ) CH,COOH frente a NaOH. En cada caso,
tiguadores: la base se agrega a1 dcido contenido en un matraz Er-
a ) KCIIHCI lenmeyer. Los graficos deberlin indicar el pH en el eje de
b) HN,/NH4NO, las ordenadas 6 )y el volumen de base afiadida en el eje
C) Na,HPO,/NaH,PO, de las abscisas (x).
4 m-O,/HNO,
e) KHS0,/H2S04 Problemas
j) H C o o W i i C o o H 16.21 Una muqstra de 0.2688 g de un Bcido monoprotico neutra-
liza 16.4 mL de ulla disolucion 0.08 133 M de KOH. Calcu-
Problemas
le la masa molar del acido.
16.9 Calcule el pH de un sistenla amortiguador forrnado por NH, 16.22 Una cantidad de 5.00 g de un acido dipr6tico se disolviri en
0.15 MlNH,ClO.35 M. agua y se llev6 a exactamente 250 rnL. Calcule Is masa
16.10 Calcule el pH de las dos disoluciones amortiguadoras si- molar del gcido si 25.0 mL de esta di.;olucion consumieron
guientes: a ) CH,COONa 2.0 MICH,COOH 2.0 M. I I . I mL de KOH 1 .OO M en la neutralization. Suponga que
b) CH,COONa 0.20 MICH,COOH 0.20 M. i,CuBI amorti- se neutralizan 10s dos protones del acido.
guador es nlris eficaz? iFor que? 16.23 En un experimento de valoracion, 12.5 rnI. de H,SO, 0.500
16.11 Un amortiguador de bicarbonato-Jcido carbonic0 tiene M neutralizan a 50.0 mL de NaOH. i,CuBl es ia concentra-
un pH de 8.00. Calcule la relaci6n de concentraci6n de Bci- cion de la disolucion de NaOH?
do carb6nico (H,CO,) respecto de !a del ion bicarbonato 16.24 En un experimento de valoracion, 20.4 mL de HCOOH
(HCGJ. 0.883 M neutmlizan a 19.3 mL de Ba(OH),. ~Cuiiles la
16.12 iCudl es el pH de un amortiguador de Na,HPO, 0.10 M/ concentraci6n de la disolucidn de Ba(OH),?
KH,PO, 0.15 M? 16.25 Una muestra de 0.1276 g de un acido monoprotico desco-
nocido Ee disolvlo en 25.0 rnL de agua y se valor6 con una
' En todo6 10s problemas. se supone que la temperatura es de 2S°C. disolucidn de NaOH 0.0633 M. El volumen de la base ne-
cesario para llegar a1 punto de equivalencia fue de 18.4 mL. 16.40 El c!oruro de plata tiene una K,, mayor que la del carbonato
a) Calcule la masa molar del icido. b) DespuCs de afiadir de plata (vCase la tabla 16.2). ~ E s significa
~o que el AgCl
10.0 mL de base, el pH medido fue de 5.87. ~ C u ies l la K, tambiCn tiene una solubilidad molar mayor que la del
del acido? Ag2C03?
16.26 Se prepara una disoluci6n a1 mezclar 500 rnL de Na OH
0.167 M con 500 mL exactos de CH,COOH 0.100 M. Cal- Problemas
cule las concentraciones en el equilibrio de H', CH3COOH, 16.41 Calcule la concentraci6n de 10s iones en las sjguientes di-
CH,COO-,OH y Nat. soluciones saturadas: a) [I-] en una disoluci6n de AgI con
16.27 Calcule el pH del punto de equivalencia en la valoraci6n de [Agi] = 9.1 X 10-'M, b) [Alli] en una disoluci6n de AI(OH),
HCI 0.20 M con metilamina 0.20 M. con [OH-] = 2.9 X 10-'M.
16.28 Calcule el pH del punto de equivalencia en la valoraci6n de 16.42 Con 10s datos de solubilidad que se dan, calcule 10s pro-
HCOOH 0.10 M con NaOH 0.10 M. ductos de solubilidad de 10s compuestos siguientes: a ) SrF,,
7.3 x 10-2 g ~b) ,A~,Po,, 6.7 x 10-3 g ~ ~ .
lndicadores acido-base 16.43 La solubilidad molar del MnCO, es 4.2 X 104M. iCuil es
la EC,, de este compuesto?
Preguntas de repaso 16.44 La solubilidad molar de un compuesto i6nico MX (masa
16.29 Explique como funciona un indicador en una valoraci6n molar = 346 g) es 4.63 X lo-' g/L. iCuil es la K,, del com-
Acido-base ~ Q u Ccriterios se siguen para elzgir un indica- puesto?
dor en una valoraci6n acido-base particular? 16.45 La solubilidad molar de un conipuesto ionic0 M,X, (masa
16.30 La cantidad de indicador utilizado en una valoraci6n hci- molar = 288 g) es 3.6 X lo-'' g/L. iCual es la K,, del com-
do-base debe ser pequeiia. iPor quk? puesto?
16.46 Con 10s datos de la tabla 16.2, calcule la solubilidad molar
Problemas del CaF,.
16.31 Consulte la tabla 16.i y especifique quC indicador o indica- 16.47 iCuil es el pH de una disoluci6n saturada de hidroxido de
dores utilizaria en las siguientes valoraciones a ) HCOOH zinc?
frente a NaOH, b) HCI frente a KOH, c ) HNO, frente a 16.48 El pI4 de una disoluci6n saturada de un hidr6xido metilico
CH,NH,. MOH es 9.68. Calcule la K,, del compuesto.
16.32 Una estudiante realiz6 una valoraci6n icido-base aicadien- 16.49 Si se aiiaden 20.0 mL de Ba(N03), 0.10 M a 50.0 mL de
do una disoluci6n de NaOH desde una bureta a una disolu- Na2C0, 0.10 M, iprecipitari el BaCO,?
cidn de HCI contenida en un matraz Erlenmeyer. Utilizd 16.50 Se mezcla un volumen de 75 mL de NaF 0.060 M con 25
fenolftaleina como indicador. En el punto de equivalencia mL de Sr(N03), 0.15 M. Calcule las concencraciones de
detect6 un color rosa tenue. Sin embargo, despuCs de unos NO;. Na', SrZ7y F en la disolucion final. (La K,, del SrF, =
minutos, la disoluci6n gradualmente se hizo incolora, iQue 2.0 x lo-'('.)
se supone que sucedib?
16.33 La constante de ionizaci6n K, de un indicador HIn es 1.0 X
Precipitacidnfraccionada
lo4. El color de la forma no ionizada es rojo y el de la
forma ionizada es amarillo. ~ Q u Ccolor tiene este indicador Problemas
en una disolucion de pH 4.00? 16.51 Se aiiade lentamente NaI s6lido a una disoluci6n que es
16.34 La K, de cierto indicador es 2.0 X 1 0-6.El color de la forma 0.010 M en Cui y 0.010 M en Agi. a) iCuil compuesto
HIn es verde y el de la forma In- es rojo. Se aiiaden unas empezara a precipitar primero? b) Calcule la [Ag'] en el
cuantas gotas del indicador a una disoluci6n de HCI, que momento justo en el que el CuI comience a precipitar. c)
luego se valora con una disoluci6n de NaOH. LA quC pH iCual es el porcentaje de Ag' remanente en la disoluci611
cambia de color el indicador? en este punto?
16.52 Encuentre el interval0 de pH aproximado que sea adecuado
Equilibrios de solubilidad para separar el+ y Zn2+por precipitacidn de Fe(OH), de una
disolucion que inicialmente tiene iones Fe3' y Zn2+,cadauno
Preguntas de repaso con una concentraci6n de O.OiO M.
16.35 Utilice BaSO, para describir la diferencia entre solubilidad,
solubilidad molar y producto de solubilidad.
El efecto del ion cornkin y la solubilidad
16.36 iPor qut normalmente no se calculan 10s valores de K,,
para 10s compuestos i6nicos solubles? Preguntas de repaso
16.37 Escriba las ecuaciones balanceadas y las expresiones del 16.53 iC6mo influye el efecto del ion comun en el equilibrio de
producto de solubilidad para 10s equilibrios de solubilidad solubilidad? Ulilice el principio de Le Chitelier para expli-
de 10s compuestos siguientes: a ) CuBr, b) ZnC204, car la disniinuci6n de la solubilidad de CaCO, er. una diso-
c)Ag2Cr04,4Hg2C12,e ) AuCl,.f) Mn,(PO,),. luci6n de Na2C03.
16.38 Escriba la expresion del producto de solubilidad para el 16.54 La solubilidad molar del AgCl en una disoluci6n de AgNO,
compuesto i6nico A,B,. 6.5 X lo-, M es 2.5 X lo-' M. iCu6les de las siguientes
16.39 iC6m0 se puede predecir si st: forma un precipitado cuan- suposiciones son razonables para estimar la K,, a partir de
do se mezclan dos disoluciones? estos datos?
a ) La K,, es lo mismo que la solubilidad. 16.69 Si se aiiade NaOH a una disolucion de Al" 0.010 M. ~ c u i l
b) La K,, del AgCl es igual en AgNO, 6.5 X 10.' M que seri la cspecie predominante en el ecluilibrio: AI(OH), o
en agua pura. AI(OH),? El pH de la disolucicin es 14.00. [La K, del
C) La solubilidad del AgCl es independiente de la con- Al(0H); = 2.0 X 1023.]
centracion de AgNO,. 16.70 Calcule la solubilidad molar del AgI en una disoluci6n de
(1) La [Ag'] en la disoluci6n no cambia de manera signi- NH, 1.0 M.
ficativa a1 agregar AgCl a una disoluci6n de AgNO, 16.71 La Ag' y el Zn2+forman iones complejoh con el NH,. Es-
6.5 X 1 0 ' M. criha las ecuaciones balanceadas para estas reacciones. Sin
e ) Despuks de aiiadirAgC1 a AgNO, 6.5 X M. la [ ~ g ' l ) ~soluble en NaOH 6 M, per0 no el
embargo. el Z ~ I ( O Hes
en la disolucidn es la misma que en el agua pura. AgOJJ. Explique esto.
16.72 Explique, por nledio de ecuaciones idnicas balanceadas, por
Problemas
que a) el CuI, se disuelve en una disolucibn de amoniaco.
16.55 iCuantos gramos de CaCO, se disolverin en 3.0 X 10' mL b) el AgBr se disuelve cn una disolucicin de NaCN, r ) el
de CatNO,)? 0.050 M? HgC1, se disuelve en una disolucion de KCI.
16.56 El producto de solubilidad del PbBrz es 8.9 X lo4. Deter-
mine la solubilidad molar a ) cn agua pura, h) en una diso-
lucidn de KBr 0.20 M. c ) en una disolucidn de Pb(N03)? Analisis cualitativo
0.20 M. Preguntas de repaso
16.57 Calcule la solubilidad molar del AgCl en una disolucicin
que se prepara disolviendo 10.0 g de CaCI, en 1.00 L de 16.73 Describa el procedimienlo general del andlisis cualitativo.
disolucicin. 16.74 De doc ejemplos de iones metilicos de cada uno de los gru-
16.58 Calcule la solubilidad molar del BaSO,: a ) en agua, b) en pos (del 1 a1 5) del esquema del analisis cualitativo.
una disoluci6n que contiene iones SO: 1.0 M. Problemas
16.75 En un analisis del grupo 1, una estudiarlte obtiene un preci-
El pH y la solubilidad pitado que contiene AgCl y PbCI,. Sugiera un reaclivo que
Problemas le pernlita separar AgCl(s) de PbCIZ(.~).
16.76 En un anhlisis del grupo I . urra estudiarlte agrega HCI a una
16.59 iCuiIes de 10s siguientes compuestos ionicos serin mas
disolucion problema para hacer que [CI-]= 0.15 M y logra
solubles en una disolucidn Bcida que en agua? a ) BaSO,, b)
que se precipite una parte del PbCI,. Calcule la concentra-
PbCIZ,r ) Fe(OH),, 4 CaCO,,
cidn del Pb2+rcnlanente en disolucibn.
16.60 iCuBles de 10s siguientes compuestos serin mis solubles
16.77 Tanto el KC1 como el NH,CI son sdlidos blancos. Sugiera
en una disolucion icida que en aguapura? a) CuI, 6) Ag2S0,.
un reactivo que permita diferenciar estos dos conlpuestos.
C) Zn(OH),, d ) BaC,O,, e ) Ca,(P0,)2.
16.78 Dcscriba una prueha simple qrre permita distinguir entre
16.61 Compare la solubilidad molar del Mg(OH), en agua y en
una disolucion amortiguada a un pH de 9.0. AgNO,(s) Y Cu(NO,)?(s).
16.62 Calcule la solubilidadmolar del OH), a: a ) un pH de
8.00, (1) un pH de 10.00. Problemas complementaries
16.63 El producto de solubilidad del Mg(,OH), es 1.2 X lo-".
16.79 El intervalo de un sistema amortiguador se definc por la
~ C u a es
l la minima concentraci6n de OH- que se debe te-
ner (por ejemplo, afiadiendo NaOH) para que la concentra-
+
ecuaci6n pH = pK, 1. Calcule el intervalo de la relacion
[base conjugada]/[acidol que corresponde a esta ecuacion.
cidn de ~ g sea" inferior a I .O X lO-''M en una disolucihn
16.80 El pK, del indicador anaranjado del metilo es 3.46. iEn quC
de Mg(NO,),?
intervalo de pH se producira el cambio del indicador de
16.64 Determine si se formara un precipitado al anadir 2.00 mL
90% de la forma HIn a 90% de la forma In-?
dc NH, 0.60 M a 1.0 L de FeSO, 1.0 X 10-3M.
16.81 Bosqueje la curva de valoraci6n de un Bcido dChil contra
una base fuerte. como la que se muestra en la figura 16.4.
Los equilibrios de iones complejos y la solubilidad En su grifica indique el volumen de la base consumida en
Preguntas de repaso el punto de equivalencia asi como en el punto de semiequi-
valencia, es decir, el punto en el que se ha neutralizado la
16.65 Explique c6mo se forman 10s conlplejos que se muestran
mitad del icido. Muestre como se puede nledir el pH de la
en la tabla 16.3 en funcidn de la teoria acido-base de Lewis.
disolucidn en el punto de semiequivalencia. Utilice la ecua-
16.66 DC un ejemplo para demostrar el efecto general de la for-
cion ( 16.4)para explicar ccimo se puede deternlinar el pK,
macion de un ion complejo en la solubilidad.
del Acid0 con este procedimiento.
Problemas 16.82 Se aiiadi6 un volumen de 200 mL de una disoluci6n de
16.67 Si 2.50 g de CuSO, se disuelven en 9.0 X 10' mL de NH, NaOH a 400 mL de una disolucion de HNOz 2.00 M. El pH
0.30 M , i,cuiles son las concentraciones de Cu2+.Cu(NH,)F de la disolucidn de la mezcla fue de 1.50 unidades mayor
y NH, en el equilibrio? que el de la disoluci6n Lcida original. Calcule la molaridad
16.68 Calcule las concentraciones en el equilibrio de Cd", de la disoluci6n de NaOH.
Cd(CN)$y C N cuando se disuelven 0.50 g de Cd(NO,), 16.83 El pK, dcl icido butirico (HBut) es 4.7. Calcule la K, del
en 5.0 X 10' mL de NaCN 0.50 iM. ion butirato but^-).
16.84 Se prepara una disoluci6n mezclando exactamente 500 mL 10s 5.0 L de la sangre del paciente. ~cuiilseria el valor de
de NaOH 0.167 M con 500 mL exactos de CH,COOH 0.100 [Ba2']? Para obtener un resultado adecuado, se puede su-
M. Calcule las concentraciones en el equilibrio de H', poner que la temperatura es de 25°C. iPor quC no se utiliza
CH,COOH. CH,COO-, OH- y Na'. Ba(NO,), para hacer este estudio'?
16.85 El Cd(OH)? es un compuesto insoluble, pero se disuelve en 16.96 El pK, de la fenolftaleina es 9.10. i,En qut intervalo de pH
un exceso de disolucion de NaOH. Escriba la ecuacidn cambia el indicador de 95%.de HIn a 95% de In-?
i6nica balanceada para esta reaccion. ~ Q u Ctipo de reac- 1 6.97 Se afiade lentamente Nal s6lido a una disolucion que tiene
cidn es? Cu' 0.0 LO M y Ag' 0.0 I0 M. a ) iCuB1 compuesto precipita-
16.86 Un estudiante mezcla 50.0 mL de Ba(OH)?1.00M con 86.4 d primero'! b) Calcule el valor de [Ag'] cuando el Cul co-
mL de H,SO, 0.494 M. Calcule la masa de BaSO, formada mience a precipitar. c) ~ Q u porcentaje
e de Ag' queda en la
y el pH de la disolucidn de la mezcla.
~. disoluci6n en este punto?
16.87 i,En cual de las siguientes reacciones se le llama producto 16.98 El dcido cacodflico, (CH,),AsO,H, tiene una constante de
de solubilidad a la constante de equilibrio? ionization de 6.4 X lo-'. a) Calcule el pH de 50.0 mL de
(1) Zn(OH),(s) + 20H-(uc) ;--'Zn(OH)z-(uc) una disoluci6n 0.10 M del acido. b) Calcule el pH de 25 mL
b) 3Ca2'(nc) + 2PO: (ac) eCa,(PO,),(s) de una disoluci6n de (CH,)ZAs02NaO.i5 M. c ) Calcule el
c.) CaCO,( 7) + 2H ' (ac) pH de la disoluci6n que se obtiene a1 mezclar las disolucio-
Ca2+(ac)+ H,0(1) + C02(g) nes de 10s incisos a) y h).
4 Pb12(s)e Pb21(ac) + 21-(ac) 16.99 Las tkcnicas radioquimicas son muy litiles para determinar
16.88 Una tetera de 2.0 L contiene 116 g de una costra (residuos el producto de solubilidad de muchos compuestos. En un
de CaCO,) que se ha acumulado por hervir agua. iCuantas experimento. se mezclaron 100 mL de una disoluci6n de
veces tendria que llenarse la tetera con agua destilada para NaIO,0.030 M con 50.00 mL de una disolucion de AgNO,
eliminar todo el sediment0 a la temperatura de 25"C'! 0.010 M que contenia un is6topo de plata con una radiacti-
16.89 Se mezclan vollimenes iguales de AgNO, 0.12 M y ZnC1, vidad de 74 025 cuentas por minuto por mL. La mezcla se
0.14 M. Calcule las concentraciones en el equilibrio de Ag', diluy6 a 500 mL y se filtro para eliminar todo el precipita-
C1-, Zn2+y NO;. do de AgIO,. En el filtrado, se midi6 una radiactividad de
16.90 Calcule la solubilidad (en g/L) del Ag,CO,. 44.4 cuentas por min por mL. iCuiI es la K,, del AgIO,?
16.91 Encucntre el intervalo de pH aproximado que sea apropia- 16.100 La masa molar de un carbonato de cierto metal, MCO,, se
do para separar Fe" y Zn" por precipitaci6n de Fe(OH), de puede determinar a1 afiadir un exceso de Bcido clorhidrico
una disolucion que inicialmente tiene una concentraci6n HCI para que reaccione con todo el carbonato y despuks
de 0.010 M de cada uno de estos iones. "valorar por retroceso" el acido remanente con NaOH. a )
16.92 Un volumen de 25.0 mL de HClO.lOO M se valora con una Escriba la ecuacion para estas reacciones. b) En cierto ex-
disoluci6n de CH,NH2 0.100 M que se afiade por medio de periment~se afiadieron 20.00 mL de HCI 0.0800 M a una
una bureta. Calcule 10s valores de pH de la disoluci6n a ) muestra de 0.1022 g de MCO,. Se consumieron 5.64 mL de
despues de afiadir 10.0 ml de disoluci6n de CH,NH,. O) NaOH 0.1000 M para neutralizar el exceso de HC1. Calcu-
desputs de afiadir 25.0 mL de esta disolucion, c) desputs le la masa molar del carbonato e identifique el metal M.
de afiadir 35.0 mL de esta disoluci6n. 16.101 Las reacciones icido-base casi siempre llegan a comple-
16.93 La solubilidad molar del Pb(IO,), en una disoluci6n de tarse. Confirme este enunciado mediante el ciilculo de la
NaIO, 0.10 M es 2.4 X lo-" mol/L. iCuril es la K,, del constante de equilibrio para cada una de las siguientes
Pb(I03),? reacciones: a ) Un Bcido fuerte con una base fuerte. 0 )
16.94 Cuando se afiadi6 una disolucion de KI a una disoluci6n de Un iicido fuerte con una base dtbil (NH,). c) Un icido dC-
cloruro de mercurio(II), se form6 un precipitado de yoduro bil (CH,COOH) con una base fuerte. d ) Un Bcido dCbil
de mercurio(I1). Un estudiante realizh un grafico de la masa (CH,COOH) con una base dCbil (NH,). (Sicgerencia: 10s
del precipitado contra el volumen de la disolucion de KI acidos fuertes pueden existir como iones H' y las bases fuer-
aiiadida y obtuvo el siguiente resultado. Explique el signi- tes como iones OH-. Lo que se debe buscar es K,,,K , y K,b.)
ficado de este grifico. 16.102 Calcule el nlimero x de moleculas de agua del hidrato de
acido oxalico, H,C,O,. xH,O, a partir de 10s siguientes da-
tos: 5.00 g del compuesto se llevan a exactamente 250 mL
de disolucibn: para neutralizar 25.0 mL de esta disolucion
se gastan 15.9 mL de una disolucion de NaOH 0.500 M.
16.103 Describa c6mo prepararia 1 L del sistema amortiguador
CH,COONa 0.20 M/CH,COOH 0.20 M: a ) al merclar una
disoluci6n de CH,COOH con otra de CH,COONa, O) a1
hacer reaccionar una disoluci6n de CH,COOH con otra de
Volumen de KI agregado NaOH y c ) a1 hacer reaccionar una disolucion de
CH,COONa con una de HC1.
16.95 El bario es una sustancia t6xica que produce efectos graves 16.104 La fenolftaleina es el indicador mas empleado para valorar
en la funci6n cardiaca. Para una radiografia del tracto un icido fuerte con una base fuerte. a ) Si el pK:, de la
gastrointestinal, un paciente ingiere una suspensi6n acuosa fenolftaleina es 9.10, ~ c u aes
l la relacidn entre la forma no
de 20 g de BaSO,. Si la sustancia se lograra equilibrar con ionizada del indicador (incolora) y la forma ionizada (rosa
696 EQUlllBRlOS ACIDO-BASE Y EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD
intenso) a pH 8.00? b) Si en la valoraci6n de un volumen i C ~ aes

l la relacion entre la base conjugada de la penicilina
de 50.0 mL se utilizan dos gotas de fenolftaleina 0.060 M, G y su acido a este pH? i,Se esperaria que la base conjuga-
jcual es la conccntracidn de la forma ionizada a un pH de da fuera mas soluble en agua que el icido? c) La penicilina
8.00? (Suponga que 1 gota = 0.050 mL.) G noes apropiadapara la administracidn oral, pero si la sal
16.105 Las pinturas de aceite que contienen compuestos de s6dica (Nap) porque es soluble. Calcule el pH de una diso-
plomo(I1) como componentes de sus pigmentos se oscure- lucion de Nap 0.12 M que se forma a1 dibolver una tableta
cen con 10s afios. Sugiera una razdn quimica que explique de esta sal en un vaso de agua.
este cambio de color. 16.114 iCuil de las disoluciones siguientes tiene el mayor valor de
16.106 jQuC reactivos emplean'a para separar 10s siguientes pares [FJ+]?a)HFO.lOM,b)HF0.10 MenNaF0.10M. c)HF
de iones en disolucion'! a) Na' y Ba2+,b) K+ y pb2+,c ) Zn2+ 0.10 Men SbF, 0.10 M. (Sugerencia: el SbF, reacciona con
y Hg2+. el F y forma el ion complejo SbF;.)
16.107 Busque 10s valores de las K,,del BaSO, y SrSO, en la tabla 16.115 Las curvas de distribuci6n muestran como varian las frac-
16.2. Calcule las concentracianes de Ba2+,.S i ' y SO: de ciones de un icido no ionizado y de su base conjugada en
una disoluci6n que esti saturada con ambos compuestos. funcidn del pH del medio. Trace un grifico de las curvas de
16.108En principio, 10s 6xidos anfotCricos como el AI,O, y el B e 0 distribucidn del CH,COOH y de su base conjugada
se pueden utilizar para preparar disoluciones amortiguadoras CH,COO- en disolucion. El grifico deberi mostrar la frac-
porque tienen propiedades acidas y basicas (vCase la seccidn en el ejc de las ordenadas (y)y el pH en el de las abscisas
cidn 15.1I). Explique por quC estos compuestos son de poco (x). jCudles son las fracciones y el pH en el punto en el que
valor prictico como componentes de 10s sistemas amorti- las dos curvas se intersectan?
guadores. 16.116 El agua que contiene ioncs Ca2' y Mg2' se conoce como
16.109 La K,, del CaSO, (K,, = 2.4 X lo-') es mayor que la del agua dura y no es adecuada para el consumo domestico ni
Ag2S04(K,, = 1.4 X 10-7. ;Esto significa que el CaSO, para ciertos procesos industriales porque estos iones reac-
tambien tiale una solubilidad mayor (g/L)'? cionan con el jabon y forman sales insolubles que se
16.110Cuando se exprime jug0 dc limcin en el tC, Cste adquiere un apelmazan. Una manera de eliminar 10s ioncs Ca2+del agua
color mas tenue. El cambio de color se debe, en parte, a la dura es aiiadir soda de lavado (Na2C0, . lOH,O). a ) La
dilucion, pero la raz6n principal es que se forma una reac- solubilidad molar del CaCO, es 9.3 x lo-' M. jCual es su
cion acido-base. jCuAl es esta reaction? (Sugerencia: el tC solubilidad molar en una disolucion de Na2C0, 0.050 M?
contiene "polifenoles" que son licidos dkbiles y el jug0 de b) iPor que no se pueden eliminar 10s iones MgZ+con este
lim6n contiene icido citrico.) mCtodo? c ) Los iones Mg2' se eliminan como Mg(OH)2afia-
16.111 ~Cuintosmililitros de NaOH 1.0 M se deben aiiadir a 200 diendo cal apagada [Ca(OH),] al agua hasta formar una di-
mL de NaH,PO, 0.10 M para preparar una disolucidn solucicin saturada. Calcule el pH de una disolucion satura-
amortiguadora que tenga un pH de 7.50'? da de Ca(OH),. d) iCual es la concentration de iones Mg2+
16.112La maximaconcentraci6n permitida de iones Pb2+enel agua a este pH? e) jCuil ion (CaZ+o Mg2') es el que suele elimi-
potable es de 0.05 ppm (es decir, 0.05 g de Pb2+en un mill6n narse primero? jPor que'?
de gramos de agua). Si el agua de un pozo subterraneo estu- 16.117 Considere la ionizacibn del siguiente indicador acido-base
viera en equilibrio con el mineral anglesita, PbSO, (K,,= HIn(ac) F== HA(uc)+ In-(ac)
1.6 X lo-'), ;se rebasaria esta norma?
16.113 La penicilina G (icido benzilpenicilinico), es uno de 10s El indicador cambia de color de acuerdo con las relaciones
antibidticos mas comunes y posee la siguiente estructura: de las concentraciones de la forma icida y de su base con-
jugada descritas en la pigina 669. Demuestre que el inter-
valo de pH donde el indicador cambia del color acido a1
basico es pH = pK, 5 I, donde K, es la constante de
ionizacidn dcl hcido.

16.14.01.16.2a)yc).16.39.17:9.20.16.4PeseNa2C0,y NaHCO,
Es un icido monoprbtico dCbil: en proporci6n molar de 0.60 a 1.O. Disuelva en suficiente agua y
lleve la disolucidn a I L. 16.5 a ) 2.19, b) 3.95. c) 8.02, d) 11.39.
16.6 5.92. 16.7 a ) Azul de hromofenol. anaranjado de metilo, rojo
donde HP expresa el icido original y F es la base conjuga- de metilo y azul de clorofenol; h) todos, except0 el azul de timol,
da. La produccicin de penicilina G se realiza rnediante el a ~ u de
l bromofenol y anaranjado de metilo; c) rojo de cresol y
crecimiento de hongos en tanques de fermentaci6n a 25°C fenolftaleina. 16.8 2.0 X 16.9 1.9 X 10.' g/L 16.10 No. 16.11
y a un interval0 de pH de 4.5 a 5.0. La forma cruda de este a) > 1.6 X M, b) >2.6 X 104 M. 16.12 a ) 1.7 X 104g/L, b)
antibidtico se obtiene a1 extraer el caldo de fermentaci6n 1.4 X 10 ' g/L. 16.13 a ) Es mas soluble en disoluci6n Cida, b) es
con un disolvente orginico en el que el acid0 es soluble. a ) mas soluble en disoluc~dnicida. c) aproximadamente la misma.
Identifique el itomo de hidrbgeno hcido. b) En una etapa 16.14 Se tormara un precipitado de Fe(OH),. 16.15 [Cu2'] = 1.2 X
de purilicacidn, el extract0 organic0 de penicilina G cruda lo-'' M, [Cu(NH,)F] = 0.017 M. [NH,] = 0.23 M. 16.16 3.5 X 10-
se trata con una disoluci6n amortiguadora de pH = 6.50. mol/L.
Casi todos hernoscomido huevos duros. Son filicas quedan expuestas a la disolucion.
nutritivos y se cocinan f>.cilmente. Pcro, &tees el estadotrcctivooestable de una pro-
~cuiinclofue la liltinla vez que re11~xio110 teina que le perrnite llevar a cabo sus fun-
sobre el proceso de coccidn de un huevo o ciones fisiol6gicas norrnales. El calor hace
lo examin6 con cuidado? Mientras se cue- que las rnolCculas de proteina se desdoblen
ce un huevo suceden numerosos cambios o desnatul-alicen.Losco~npuestosquin~icos
fisicos y quimicos muy interesantes. como 5cidos y sales (NaCI)1nrnbiCnpueden
Un huevo de gallina es un sistema bio- desnaturalizar ;Ilas proteinas. Para evitarel
qi~imicocomplicado, peso aqui sblo estu- contact0 con el agua, las partes hidrof6bicas
diaremos las tres partes principales que ob- de las proteinas desnaturalizadasse agregan
servarnos a1 romper un huevo: el cascar6n, o coagulan fortmando un solido blanco opa-
la clara o nlbcbnina y la yema. El cascardn co semirrigido. El calentamienlo tnrnbien
protege 10s componentes internos del me- desfompone algunasproteinas de Pal manera
dio ambiente, pero tiene muchos poros mi- que el azufre que contienewco~nbinacon
~ dondr puede pasar el aire.
c r o s c o p i c ~por el hidr6geno para formar sulfur0 de hidr6-
La clara contiene 88'70 de agua y 12% de geno (HzS),un gas de olor desagradable que
proteina. La yema contiene 50% de agua, a veces se percibe cuatido se rompe el cas-
34% de grasa. 16% de proteina y una pe- caron de un huevo duro.
queiia cantidad de hierro en forma de iones La fotografia que se anexa muestra u n
Fe". huevo duro que se ha cocido durante unos
Las proteinas son polirneros de amino- 12 minutos; y otro que se ha pasado de coc-
hcidos. En disolucion, cada cadena larga de cibn. Advierta que en este ultimo la parte
una molCcula de proteina se pliega en tal exterior de la yema es de color verde.
forma que las partes hidrofbbicas de la mo- iCudl es la base quimica de 10s cam-
Iecula quedan ocultas y las partes hidro- bios que suceden al cocer el I~ue\/o'i
tic0 de un huevo.
I. El probIem mhs frecuenre a1 cocer 10s huevos duros es que su cascaron se r o m p
en el agua. El procedimiento que se recomienda es colwarlos en agua fn'a y Luego
dejar que el agua hierva. En este caso, jcud es la causa de que se rornpan 10s
cascarones:l i,A quk se debe que el cascar6n ya no se rompa si se perfora con una
aguja para hacerte un pequeiio orifcio? Lo menos recornendable pwa cmer 10s
huevos es ponerlos en agua hirviente m i e n sacados del rehgemdoro a temperatura
ambiente, ~ Q u om t rne~~misrno hasia que se rompan los cascarones?
2. Cuando el cascar6n se rornpe mienm el huevo se cuece, parte del huevo se sale y
foma una especie de "serpentina" desagradable. Un cocinero expelto agrega sal o
vinagre d agua antes de hervir 10s huevos para evjtarque se fo~.menestas serpentinas.
Expfique el fundmento quimico de esta maniobra.
3. ldentifique la sustancia verde que se forma en la capa externa de la yema de u n
huevo pasado de cocci611y escriba la ecuaci6n que represente la fomaci6n de este
compuesto. L a desagradable "yema verde" se puede eliminar o reducir al m i n ~ r n o
si el huevo muy cocido se enjuaga con agua m'a inmediatameme despubs de sacarlo
del agua hirviente, iC6m0 es que esto elirnina la sustancia verde'?
4. LA n-ranera de distinguir un huevo crudo de uno duro, sin necesidad de romper el
cascar-fin, es girar 10s huevos. iCtSmo funciona este metodo'!
La quimica
de la atm6sfera
W-3 ~a atrnosfera terrestre
1Ra Los fendmenos en las

capas externas de la
atmosfera
W d Disrninuci6n del ozono

en la estratosfera
'O.4 Los volcanes
1;)s El efecto inuernadero

.W.#! La lluvia acirla
Hasta aqul se han estudiado las definiciones besicas de la quimica y se han wrnzEl esmog fotoquimico
examinado las propiedades de lor gases, 10s Iiquidos, 10s sblidos y las
disoluciones. TambiQnse han estudiado 10s enlaces q u i m ~ o s y las fuerzas
intermoleculares, y se ha visto cbrno la cinhtica quimica y 10s conceptos de
equilibrio quimico ayudan a entender la naturaleza de las reacciones
quimicas. En esta etapa es conveniente aplicar estos conodmientos al estudio
de un sistema muy importante: la atmbsfera. Aunque la compasicibn de la
atmbsfera de la Tierra es bastante simple, su quimica es muy compleja y no se
ha entendido pw complsto. 10s procesos quimicos que se llevan a cabo en
nuestra atmbfera son inducidos por la radiacion solar, pero esthn ligados de
muchas maneras a 10s fendmenos naturales y a las actividades humanas en la
superficie del planeta. En este capitulo se analizara la estructura y
composicibn de la atm6sfera y algunos de 10s procesos quimicos que ahi
tienen lugat Tambiin, se h a r l un repaso de las principal= fuentes de
contarninacion del aire y de 10s programas que se han desarrollado para
controlarb.
17.1 La atm6sfera terrestre
La Tierra es linica etltre 10s planetas de nuestn, Sistema Solarpnrque tiene una atmcisfera
quimicamentr activa y rica en oxigeno. La atmdsfera de Marte, por ejernplo, es mucho
mris delgada y estl coastituida por alrededor de 90% de di6xido de carbono. Por otro
lado. Jupiter no tiene una superficie scilida: estA formada por 90% de hidrcigeno. 9% de
Composicidn helio y I C/c de otras sustancias.
del aire seco a nivel del mar Se Cree que hace tres o cuatro mil niillones de afios, la arnicisfera terrestre estaba
Compidbn forrnada sobre todo de amoniaco, metano y agua, con poco o nada de oxigeno libre. Es
Gas (% en volumm) probable que la radiacidn ultravioleta (UV) del Sol haya penetrado la atmdsfera. con lo
cual se volvi6 est6ril la superficie de la Tierra. Sin embargo, es probable que la misma
N2 78.03 radiacidn W haya desencadenado las reacciones quimicas (quiz6 debajo de la superft-
0 2 20.99 cie) que con el tiempo permitieron la vida en la Tierra. Los organisrnos primitives utili-
Ar 0.94 zaron energia solar para degradar el didxido de carbono (generado por la actividad vol-
CQ 0.633 chniea) y obtener el carbon0 que incorporaron a sus dlulas. El oxlgeno es el principal
Ne a.wt5 producto secundario de este proceso que se conoce como fotosintesis. La fotodrscorn-
Ha ~--24 posicicin del vapor de agua por la luz UV es otra fuenre importante de oxigeno. Con (31
Kr O.OIIOt4 tiempo, desaparecid gran parte de 10s gases m k reactivos como amoniaco y metano. y
XC Ol@X%6 ahom nitestra atm6sfera estl formada principalmente de oxigeno y nitrbgeno gaseosos.
Las concentraciones atmosfkricas de estos gases, unn de 10s cuales es reactivo (el oxige-
no) y el otm (nitrcigeno) es inerte, estan determinadas en p a n medida p r 10s procesos
biolbgicos.
La tabla 17.1 muestra la descomposicicin del aire seco a1 nivel del mar. La rnasa rota1
de la atm6sfera es de alrededor de 5.3 x 10" kg. En esta tabla no se incluye el apua por-
que su concentracibn en el aire varia de manera drristica de un lugar a otro.
En la figura 17.1 se representan 10s principales procesos que conforman el ciclo
natural del nitrogeno. El nitrcigeno molecular. con su triple enlace, es niuy eaable. Sin
embargo, durante lnfijacicin de narcigeno biologics e industrial. esto es, la rr.c~it.s/bwrci-
c.icitl (/el tzirrrigeno molecular err cornpuestos tzi~ogenaclos.el nitrcigeno atmoslZrico se
convierte en nitratos y otros cornpuestos que las a l g a y las plantas son capaces de asiml-
1
lar. Otro niecanismo importante para la producci6n de nitratos a partir del gab nitrtj~eno
es el que se produce por las tormentas de rayos Las etapas son:
-
energia
N,(R) + D?(g)c,khici
2NO(g)
2NO(g) + O,(g)
2NO,[g) + H,O(l) - 2NO,(g)
HNO,(ac) + HN0,(nt4)
Por esta via se producen alrededor de 30 millones de toneladas de HNO, al aiio. El Licido
nitrico se convierte en sales dr nitrato en el suelo, nutrientes que son tornados pol- las
es factorprinc'*ique plantas, con las que se alimentan los anirnales para sintetizar proteinas y otras biornolCc~~la>
contribqe a la fijacion de n~trdgeno.
esenciales. La desnitrificaci6n es un proceso que revierte la fijacicin de nitrdgeno. con lo
que se cornpleta el ciclo. For ejemplo, ciertos orga~iiamosnllae~,obiosdescomponen 10s
desechos animales, as; como plantas y ani~nalesmuerros. para producir nitr6getio
molecular libre a partir de nitratos.
El cicIo del oxigeno es r n h co~nplicadopor- el hecho tfe que adopra muchits formas
quimicas distintas. Los principales procesos del ciclo global del oxigeno sc presentan en
la figura 17.2. El oxigeno atlnosf6rico se elimina a t r a v b de la respirncicin y durante
varios procesos industriales (en especial durante la combusticin), en 10s quc se produce
di6xido de carbono. La fatosfntesis es el mecanismo fundamental de regeneracicin de
oxigeno molecular a partir de ditixido de carbono y q u a .
Los cientiticos dividen a la atm6sfera en varias capiis de acuerdo con srl composi-
cicin y variation de temperatura (figura 17.3).Hasta dondc <;I: munific\tan 10s fencimenos
FlGURA 17.1 N crclo de/ nitrogen0 Aunque el suminisfro de nitrdgeno en la atmdsfem es hasfa
crerto punto inagotable, tiene que cornbrnarse con hidrdgeno u axigeno para que lo asrmilen /as
plantas, /as cuales a su vez son consumrdas por 10s antmales El nrtr6genojuvenll es nttrweno que no
ha partrapado previernente en el crclo del nitrdgeno
visibles, la rcgi6n mhs activa es la troposfem, la cnpa ck I L ~urrlzo'sferrr ql4c1 c'ot~tiertr

trlr~tle~lodcl y cn.si todo cl 1.1til7or~ l LeI ~ L I Otie lei crtt~rd.sfL)~.~~.
r 80% tlc Irr /nn.slr rottrl del ctii-c~
La Lroposfera es la capa mris delgada de la atmcisfera ( I0 km). pero alli se Ilevan a
cabo todos los fendmenos que intluyen en el clima, c o ~ n ola Iluvia, las torlueritas de
rayos o los I~uracanes.En esta regibn, la telnperatura disminuye casi linealmente con rl
increment0 en la altitud.
Sobre Itr tropo.+?rrisr enc~rei7fralo estratosfera, co~?i~)riusta de rzirr(jgeno, ar(y~no
ocorro. En esta region. la tempei-atura del aire ciLrlrlelltu con la nltitud. Este cfecto de
calcntnlniento se drbe a las reacciones exot6rmicas provocadas por la radiacidn U V del
Sol (que se estudialdn en la secci6n 17.3). El ozono (0,)es uno de los productos de esta
secuencia de reacciones, que, como se verri miis adelante, sirve para prevenir que loa
nocivos rayos U V lleguen a la superficie de la Tierra.
En la mesosfera, que est5 encblra dl. Ilr e . ~ t ~ . ~ r t n . $lae ~concentraci6n
~r, de ozono y
otros gases es baja y la ternperatura disminuye a lnedida que aurnenta la altitud. La
termosferu o iortosfera es Irr crlptr m6s c.rte171t1 de 10 (rtrn(j.sfirn. El ;Lumento de Iemprra-
tura e n esta rcgi6n se debe al bombardeo de nitrcigeno y oxigelio inoleculares y dc espe-
cies atcimicus por pa1.ticulas cnergklicas. como 10s electrones y protones. provenientes
del Sol. Lns reacciones caracteristicas sun
AH0 = 951.4 kJ
N-N' +P AH" = 1 W L J
AH" = 1176kJ
Estas procesas liberan a su vez una cantidad equivnlente de encrgia en fonna de calor.
Las particulas ior~izadasson Ins responsables de quc las cinuas dc radio se reflejen y
regresen a la Tierra.
W.2 Los fendmenos en las capas externas de la atmosfera

En esta secc16nse estudiaran dos fencinirnos deslumbranres cluc succdcn rtl la.; repione3
externas de la atmosfera. Uno de ellos es natural y el atru L'S un I+:I.O tt'ni)nwno pr0\'wil-
do pot- 10s viajes espacinles.
En la superficie del Sol se prod.&en violentas erupciones. conocidas como e.strrlli~io.\.

solirres, que expulsan infinidiid dc electmncs y protones a1 espucio, donde inter~~~niprn
la transnlisibn de la radio y nos regalan una especlaculnr lur celestial conncida como
atrroru (tigura 17.4).Ci~itndoestos eleccrones y pnltunes chocan con las molCculits y 10s
hto~nosde la atmcisrera externa de la Tiera. excitan bus electn~nesy los ionizan. Los
iones y las moliculas excitados regresan ill rstado basal emitiendo lux. Por ejeniplo. U ~ I
Atorno dr oxigeno excitado ernite totows de longitude-s dc andn dr 558 nm (verdr) y Je
630 a 636 nrn (roja):
Transbordador
espacial
Au~ara
boreal
Estrella
fuw
Capa de ozono
Conoorde
FIGURA 17.4 Acrrora boreal,
comljnmente conooda corno luces del
norte.
donde el asterisco expresa una especie excitada en sus electrones y hl*es el I'ot6n eniitido
(vCase la seccidn 7.2). Dei misrno modo, los colores azul y violeta que n menudo he
observan en la aurora se deben a la transici6n dcl nitrdgenu molecular ionizado:
Ida longitucl de ooda de esta transicion esti entre 391 y 470 nm.
Los ton-entes de protones y electrones que Ilegan del Sol se orientan con cl campo
~nagneticode la Tierra, de modo que la mayor parte dzl especticulo boret~ise plrsentn en
unas zonas con forma de rosca de unos 2 000 km de dihmetro ccntmd:ls en los Polos
Norte y Sur. El espectQculose denomina ~ut.orc-trbort.trl en el hernisfcrio norte y clrrrnr~r
rr~r.rtnrlen el hemisferio sur. En ocasiones son tantas las particulas solares que tanibikn
es posihle observar las auroras en otras repiones del planeta.
- - --. . - - .
4 dmlma b
longitud de oh&
La -da dkociaci6n de enlace del 0,a de 498.7kJIrnol. C a l ~ l la
I n d de un fotbn que puede rlimciar una mol&ule de 02.
e
del totbn, primer0

hay qua cuz&f fa m r g h n-ria para romper una r n o l ~ , , ~ 0,: . .,
U- -
.- ;r
I mol J
-
m . 7 idJ
~
I r md
x
6.022 x I@ rnothlas
= 8.281 x 10-j9-
mol&ula . 1
..L ., .-4
La energla cbl w n et&d& por E = hv [ecuacidn (7,2)]. Por tanto,
Por ultimo, su cakule la tmgltud de onda del fotbn, que est6 dada por A = dt, [vease la
ecuacion (7,lfl:
- En principio, cualqu~erfoton con una longitud de onda de 240 nm o
menos es capaz de disociar una molecula de 0,.
Calcj +I@la longitud de onda de unfotbn (en nm), neceraria paradisociar una
mol&culade 0,:
El misterio del resplandor

de 10s transbordadores espaciales
Los transhordadores espaciales que giran drededor de la Tierra emiten una luz que du-
ranle viirios afios fuu un enigma para 10s cientificos. En 1983. los astronautas observaron
pot. primera vex un trealendo resplandor anaranjado en la superficie exterior de su nave
a una altitud de la Tierra J e unos 300 km (figura 17.5). La luz se extendfa unos 10 em
~iihsall&de la cubierta de silice que s h e para proteger a estas naves del calor y de otros
niateriales de la superficir, y era m i s intensa en la pane delanterd del transbordador en
direction del vuelr~.Este hallazpo IIev6 a 10s cientificos a postuliir que el resplandor
anaranjado se debia a ias colisiones entre 10s 5tomos de oxigeno de la atn16sfera. y fa
nave que viaja a grandes velocidades. Las mediciones especrrosc6picas del resplandor.
asi como las pruebas de laboralorio. hicieron suponer que el oxido nitrico (NO) y el
dicixido de ilitrcigeno (NO?) tambitn podrian estar implicados. Se Cree que la interaccidn
de los Litornos de oxigeno con el 6xido nitrico adsorbido (unido) a la superficie del trans-
bordador produce didxido de nitrcigeno excitado electr6nicamente:
A ~ncdidaque el NO1* se desprende de la cubierta de la nave emite fotones de longituu

tle onda de 680 nm (luz anaranjada).
La prueba yue respald6 esta explicacidn lleg6 de manera inesperada. En 199 1. los
asrronautns que iban en el Disc.ntvr?: descmguron varios gases, entre ellos di6xido de
carbono. ne6n. xeillin y rixido nitrico en el transcurso de un experirn.ento 110 relacionado
con el resplandor. Cada uno de 10s gases descargados por separado se dispersaba en la
superficie de la cola del transbordador. El cixido nitrico hizo m b intenso el resplandor
normal del transbord;ldor, pero 10s otros gases no lo modificaron.
;.De d h d e vieneel6xido nitrico que estiiafuera de la nave tspacial? Los cientificoc
creen clue una parte proviene de 10s gases del sistema de escape del cohete espacial. y
FIGURA 17.5 Parte de la cola

rerplandeciente del transbodador
@spacialvista desde el interior de la
nave.
otra parte esta presente en la atm6sl'era que ~.odeala nave. El sesplandol- no daiia al
transbordador, pero interfiere con las rnediciones espectrosccipicas de 10s objetos mas
alejados hechas desde la nave.
. Disminucion del ozono en la estratosfera

Como ya se ha mencionado, el OZOI-J~de la esrr-atosfera evita que la radiaci6n U V del Sol
llegue a la superfjcie de la Tierra. La formacicin de ozono en esta regicin comienza con la
foroclisocincion del oxigeno molecular por la radiacion solar de una Iongitud de onda
. menor de 240 nm:
Los jtomos de 0 son muy reactivos y se combinan con las ~nol6culasdt. oxigeno para
formar ozono:
donde M es cualquier sustancia inerte, como N,. La funci6n que tierle M en esta reacci6n
exotkrmica es absorber parte del exceso de energia liberada y evitar la desco1mposici6n
espontinea de la rnol6cula de 0,. La energi'a que no absorbe M es libel-ada en fornia de
calor. (Cuando las molCculas de M regresan por si mismas a1 estado basal. Liberan rnris
calor a1 entorno.) Ademas, el ozono por si rnis~noabsorbe luz U V de entre 200 y 300 nm:
El proceso continlia cuando el 0 y el 0, vuelve~ia cornbinarse para formar 0;corno se

obsesva en la ecuaci6n (17.2), con lo que se calienta alin 1n5s la eslratosfera.
Si todo el ozono atmosferico se lograra comprirnir en una sola capa a la TPE de la
Tierra jtendria solo unos 3 mm de espesor! Aunque la concentraci6n de ozono en la
estratosfera es muy baja, es suficiente para filtrar (es decir, absorber) la sadiaci6n solar
de longitud de onda de 200 a 300 nrn [viase la ecuaci6n ( 17.3)].La capa de ozono de la
estratosfera es como un escudo que nos protege de la radiacidn UV, la cual puede inducir
cancer de piel, mutaciones genCticas y destruir 10s cultivos y otras formas de vegetacibn.
La formacidn y destruccion del ozono por psocesos naturales es u n equilibria ding-
mico que mantiene constante su concentraci6n en la estratosfera. Sin embarso. desde
rnediados de 10s arios 70,los cientificos se han preocupado por los efectos nocjvos de
ciertos clorofluorocarbonos (CFC) en la capa de ozo~io.Los CFC, que se conocen con el
nombre cornercial de freones, se sintetizaron pol- primera vez en 10s aiios 30. Los miis
comunes son CFCI, (frebn I I ) , CF,,('I, (frebn 12), C2F,CI, (frebn 11 3) y C,F,Cl, (fre6n
114). Como estos compuestos se licuan con facilidad, y en cierto mod0 son inertes, no
t6xicos, no combustibles y volitiles, se hati empleado como refl-igerantes para acondi-
cionadores de aire y refrigeradores, en lugar del arnoniaco (NH,) y del dicixido de azufre
(SO,) liquido, que es muy toxico. TambiCn se emplean grandes cantidades de CFC para
fabricar productos desechables, como vasos y platos, y como propelentes para aerosoles
en latas y disolventes para limpiar tarjetas de circuitos electrcinicos (figuro 17.6). En
I 1977 se Jogr6 la mayor produccidn de CFC en Estados Unidos, con aproxirnadarnente
Una lata de CFC utilizada en un 1.5x IO?oneladas. La mayor parte de 10s CFC que se usan en el comercio y la industria
acondicionador de aire. se descargan a la atmosfera.
Como son poco reactivos, 10s CFC se difunden con lentitud hacia la estratosfera sin
sufrir cambios; ahi se descomponen por la t-adiacibn UV de longitudes cle onda de 175 a
220 nrn:
CF,CI, -
CFCI, -+ CFCI, + C1
CF,CI + C1
FIGURA 17.6 Aplrcaciones de los
CFC.A partir de 1978 se prohibib el
No reciclables us0 de propeientes para aerosoles en
Estados Unidos.
A U acondicionado
~
para autom6viles
21 %
Disolveates para
brnpiar 148
11%
Otros usos (esterjlizacibn,

refrigeraci6n domCstica)
Los jto~nosde cloro son lnuy reactivos y experimentan las siguientes reacciones:
El resultado global Ila suma de las ecuaciones (17.4) y (17.5)] es la eliminacicin neta de
una lnolCcula de 0, de la estratosfera:
Los 5tomos de oxigeno en la ecuaci6n (17.5) vienen de la descomposici6n fotoquimica

del oxigeno molecular y del ozono. antes descrita. Observe que el atomo de CL funciona
coino catalizador en el mecanisrno de la reacci6n representada por las ecuaciones (1 7.4)
y (17.5) dado que no se consume, por tanto, puede participar en muchas reacciones de
este tipo. Un iitolno de C1 es c a p u de destruir mas de 100 000 rnoleculas de 0, antes de
ser eli~ninadopor alguna otra reaccicin. La especie CIO es un intermediario porque es 1111
producto del primer paso elemental [ecuacion (17.4)] y se consume en el siguiente paso
[ecuaci6n (17.5)]. Este mecanis~node destruccidn de ozono se ha comprobado por ia
detecci6n de CIO en la estratosfera en afios recientes. Como se observa en la figura 17.7!
la concentrnc1611de O3 disminuye en las regiones donde hay rn5s cantidad de C10.
Otro grupo de cornpuestos capaces de destri~irel ozone de la cstlarosfera son los
cixidos de nitrdgeno (representados por NO,), conlo NO y NO2. Estos coruj~uesrospro-
vienen de 10s gases expulsados por 10s aviones supers6nicos que vuelan a gran altura, asi
colno por procesos naturales y algunos otros procesos efectuados por el hombre en la
Tierra. La radiacicin solar descompone una cantidad considerable de otros oxidos de
nitrcigeno en dxjdo nitric0 (NO), que tambien destruye la capa de ozono de la siguiente
manera:
0,
NO + 0,
--
0 2 +0
NO, + 0:
Global:
NO~+OtNO+O1
20, - 30,
En este caso, el NO es el catali~ador51 el NO? es el intermediario. El di6xido de nitrcige-
CIO + NO, -
no tarnbjCn reacciona con el mondxido de cloro formando nitrato de cloro:
CIONO,
FIGURA 17.7 Vartaaones en /as
concentraciones de 00y 4 con la
latitud,
El nitrato de cloro es m;is o menos estable y hace Ius veces de un "dep6sito de clol-0".
otro factor que tambiCn contribuye a la disminuci6n del ozono de la estratosfera en 10s
Polos Norte y Sur.
Agujeros en la capa de ozono polar
A niedidos de !a dkcada de 10s aiios 80 conienzaron a acumularse evidencius de que a

finales del invierno se habra formado "un agujero en la capa de ozooo" del Polo Sur.
donde la cantidad de ozono habia disminuido en casi 50% ( t i p ~ r a17.8). Durante el
invierno. eo In estntosfera se forma una corriente de aire que rodea a la Antrirrida y que
se conixe como "tarbellino polar". El aire que queda atrapado en esre torbcllino st'vuel-
ve extreniadalnente frio durante la noche polar. lo cual favorece la fornli1ci6o de particu-
las de hielo denominadas nubcs pdares estratosfkricas (fisura 17.9f . Estus nubes actcan
como u n catalizador heterogkneo a1 proporcionar una superticie para las reacciones en
las que el HCI (de la Tierra) y el nitrato de cloro se convierten cn mol6culas de cioro
reactivas:
HCI + CIONO? - CI2+ HNO,
Al comienzo de la primnvera. la luz solar separa a1 cloro n ~ o l e r u l en

~ ~sus
r correspon-
dientes htomos de cloro:
que a su vez destruyen a1 ozono, como se vio antes.

La situacidn es menos grave en la regibn del ~l-ticoporque en esta regicin mfis
catiente el torbellino no dura tanto tiempo. Varios estudios han dernostrndo que los nive-
les de omna en esta regi6n disminuyeron entre 4 y 8% en la dkcoda pasada; sin embargo,
las erupci~nesvolciinicas, como la que ocurriti en 1991 rn el Monte Pinaubo en Filipi-
nas. inyectan grim cantidad dr particulas de potvo y aerosoles de icido sulfiirico en la
atmcisfera (vease la pigina 493). Corno estas pmiculas pueden tcner la rnisma funci6n
catalitica que los cristales de hielo en el Polo Sur. se piensa que el aguje1.o del ~ r t i c o
aurnentara durante 10s pr6ximos aiios.
For las graves consecuencias yue tiene la pgrdida de ozona en 12 cstratosfera. varios
paises hi111 reconmido que es urgente tllsminuir o eliniinar por corl~pletola produccihn
oxidaci6n en las regiones bajas de la atrnhsfera, de manera que no llegaria a la estratosfe-
EI radical OH se forma en la troposfera ra. Este compuesto es atacado sobre todo por el radical hidroxilo en la troposfera:
por una serie de reacciones complejas que
se favorecen por la IUZdel 501.
El fragment0 de CF,CCI, reacciona con el oxigeno y se puede degradar a CO,, agua y

halogenuros de hidr6geno que son eliminados por la Iluvia. Sin embargo, el mismo ito-
rno de hidr6geno tambiCn hace que el HCFC- 123 sea biol6gicamente mis reactivo que
10s CFC. Las pruebas de laboratorio han demostrado que este compuesto puede provo-
car tumores en ratas, aunque no se conoce si tiene efectos t6xicos en 10s seres humanos.
Otro grupo de compuestos que podrian sustituir a 10s CFC son 10s hidrofluorocarbonos
(HFC). Como tstos no contienen cloro, no van a contribuir a la destrucci6n de ozono aun
cuando se difundan en la estratosfera. Entre estos compuestos se encuentran CF,CFH,,
CF,CF,H, CF,CH3 y CF,HCH,. En particular, el CF3CFH2ya se utiliza rnucho en lugar
de 10s CFC en 10s sistemas de aire acondicionado y de refrigeracihn.
Aunque no esti muy claro si 10s CFC que ya se han liberado a la atm6sfera causen
daiios con consecuencias devastadoras para la vida en la Tierra, es factible retardar la
destrucci6n del ozono si se reduce la disponibilidad de atornos de CI. De hecho, algunos
quimicos han sugerido enviar una flotilla de aviones para rociar 50 000 toneladas de
etano (C,H,) o de propano (C,H,) sobre el Polo Sur para tratar de cerrar el agujero en la
capa de ozono. Por ser una especie reactiva, el gtorno de cloro reaccionaria con estos
hidrocarburos de la siguiente manera:
C1+ C2H, -
CI + C,H, -+
HCI + C211,
HCI + C,H,
Los productos de estas reacciones no tendrian efecto sobre la concentraci6n de ozono.

IJn plan rnenos realista es fortalecer la capa de ozono liberando grandes cantidades en la
estratosfera por medio de aviones. Esta soluci6n es posible, desde un punto de vista
tCcnico, per0 seria rnuy costosa y requerirfa la colaboraci6n de muchos paises.
Una vez estudiada la quimica de las regiones externas de la atm6sfera de la Tierra,
en las siguientes cinco secciones se analizarin otros fen6rnenos que resultan m8s farni-
liares, es decir, aquellos que se presentan en la troposfera.
17.4 Los volcanes

Las erupciones volcinicas son las rnis espectaculares manifestaciones naturales de ener-
gia, y son las causantes de la formaci6n de las capas rnis grandes de la corteza terrestre.
El rnanto superior, ubicado debajo de la corteza, estri casi fundido. Con un pequeiio
aunlento de calor, como el que se genera por el deslizamiento de una placa de la corteza
sobre otra, se funde la roca. La roca fundida o rnagma sube a la superficie y produce
varios tipos de erupciones volc inicas (figura 17.10).
Un volcin activo ernite gases, liquidos y s6lidos. Los principales gases que emanan
a la atm6sfera qon N,, CO,, HCl, HF, H,S y vapor de agua. Se estima que dos tercios del
azufre que hay en el aire provienen de 10s volcanes. Los dep6sitos de azufre elemental se
p~iedenver en las laderas del monte Santa Elena, cuya filtima erupci6n se produjo en
1980. A teinperaturas elevadas, el sulfuro de hidr6geno gaseoso que exhala un volcan se
oxida en el aire del mod0 siguiente:
Parte del SO, se reduce con mis H2Sdel volcin a azufre elemental y agua:
F I G W 17-30 Ernton vacdnrca
en la isla de Hawaii.
1 , . .
' i '
'A- ,.
El rest0 de SO2se libera a la atmdsfera, donde reacciona con agua y forma lluvja Bcida
(vease la seccion 17.6).
1.a fiier~ade una erupci6n volcanica lleva una canridad considerable de gas a la
c.stratnsfera. Ahi, el SO2se oxida a SO,, que a su vez se transforma en aerosoles de 6cido
sult'Grico medianre un conjunto de complicados mecanismos. Ademjs de destruir la capa
de ozono de la eslracosfera (vease la pzigina 711). estos aerosoles tambikn alteran el
clima. Como la estratosfera estri encima de 10s patrones climhticos atmosf6ricos. las
nuhes de iierosoles a menudo persisten por m b de un aiio. Los aerosoles absorben parte
de la radiacicin solar y como consecuencia desciende la temperatura en la superficie de la
Tierra. Sin embargo, cste efecto de enfriamicnto es local, porque depende del sitio y de
la frecuencia de las erupciones \~olcbicas.
@a El efecto invernadero
.4unquc e l di6xldo de carbono constituye srilo una minima pane de [a atrr16stei-a de 1'1
Tierra. con una concentracl6n de 0.033% en vctlumen (vkase La t.abla 17.1 1, uene ~ l n
papel fundamental en el control del clima. El ttrmino efecto invernadero describe cl b-ilrUI*u*
nrrc*ilrli.c!tlc,/,or el cnal /OFgases fa ntnrd.lfem, en porttcular e/ d,o'irclo cle L L , 1~7 0 ~ 7 0 , - e w w
arrLlprrrl el (ulor C C ~ C Id~
I 1~1J L ~ ~ C I do El teclio de V I ~roI de u n unvel~i,idzlo --**a'Lr
~ ~liiC Tierr~i.
~ P
-.l.b
P-,. a wh .*
tranamtte la l u wlar ~ visible y ilbsorbe pane de la rudiuc~cin~nfrdrr~ja (IR) emitrda, y de 7- -
r r i m . m h----r
esta manrra atnlpa el calor. En cierto modo, el di6xido de carbon~funciona corno 1111 b , ~
ttclio de vidrio, excepto que el aumento de reniperatura en un invernadero se debe prin- 7.u
cipalmente :;que la circulacidn dei aire interior esth restringida. Se ha calculado que si
en la atn16sfe1-ano hubirra didxido de carbono. ;la Tierra seria unos 30°C mAs I'ria!
Lrr frgurn 17.1I rnuestru el ciclo del carbono en nuestro ecosistema. La transferencia
de dic5xido de carbono hacia y desde la atmcisfera es una parte esencial del ciclo de este
elemet~to.El di6xido de carbono se genera cuando cualquier forma de carbono o com-
puesto que tenga carbono se quenia con un exceso de oxfgeno. Muchos carbonates pro-
ducen CO, cuando ce calientan. y todos lo prtducen cuando se tratan con dcido:
El didxido de uiubono tanibiCn rs un producto seculidnrio de la fermentaci6n ole1 a~Licas:
ChHI : O h ( u ~ )
tevat'umil, 2C,H,UH(oc) + 2C02(g)
g lucosa etanol
.,,jmilaci6n
por 1 s plantas
FIGURA 17.11 El ciclo del carbono.
Los anilriales consumen carbohidratos y otras ~nolCculi~scompleji~sqile coil~icncncar-

hono. y el CO? es el producto final de su ~netabolisrnoque se elirnina en I: I-e~pir~icicin:
Como se menclono antes, la actividad volciinjca es otra t'llen~ei~npol.[an[e de CO,.

El dioxido de carbono se elirnina de la atmost'era por las plantiis lhtosi~lteticas por-
ciertos microorganismos:
Cuando las plantas y los animales rnueren. el carbono de sus tejidos st. osida a C 0 2 y
regresa a la atm6sfera. Adernhs de reciclarse en estos procesos, el C0: atnlohf6l.ico estli
en equilibria dinritnico con los carbonates quc se encuentran en los lagoh ! lo\ oc6;inos.
La energia solar radiante que recibe la Tierra se distl-ibuye cn ulia banda de longitu-
des de onda de I00 a 5 000 nm, pero la mayor parte de la energia estri conceotrada en la
regicin visible del espectro que abarca longitudes de orida de 300 a 700 nm (Tigura 17.12).
Por el contrario, la radiac~cintermica que ernana de la superficie de In Ticrr-a tiene longi-
tudes de onda nlayolz.. a 4 000 nm (region del IR) porque la tempcraturo promedin dc la
superficie cc lntlcho menor que la del Sol. La radiacicin IR clue salc a la atm6sfera se
puede absorber por el vapor de agua y el dicixido de carbono. pcru no por el altl-tigerlo u
oxigeno.
Toclas las niolCculas vibl-an, aun a las temperaturns rnlis bn,jax. J .:I encrpia asociada ;I
la vibracicin ~nolecularestd cuantizada, a1 igual qile las energi;~\clectrtinic;ls de los dto-
mos y las molCculas. Para vibrar con mayor e n e r ~ i a .una moldcula debe absorber uri
fot61i de una longitud de onda especifica de la regicin IR. Sin ernbargo. primer-o dehc
cambiar su rnomento dipolar niientl-as vibra. IRecuerde que el niomcnto dipolar cle una
FIGURA 17.12 Radiacton que llega
del Sol y radracidn que sale de la
superfic~ede la Tierra.
I \ Radiaci6n
terresue saliente
15 OW
Longitud tlc o11d;i (nm)
molecula es el producto de las cargas por la distancia que hay entre ellas (vtase la p.-g~na
378). En la figura 17.13 se ilustran las distintas forn~asen que puede vi blar una mol~cula
diat6mica. Si la mol6culaes homonuclear. como el N, y el O,, no puede haber cambio en
\u momenlo clipolar; la mol6cula rendr8 un rnomento dipolar cero sin importar que tan
cerca o leios cst6ti 10s dos citonios. Se dice que estas rnolCculas son inactivas a1 1Rporq11e
rlo j)ciotlcl/ absorber este tipo de 1.adiaci6n.Pc.1~otl.o lado. todas las molCculas djatdrnicas
heteronucleares experimentnn vibraciones aciivas en IR: es decir. absorben la radiaci6n
1R porque sus rnomcntos dipolares cambi:~n de forma continua al cambiar la longitutl de
Ios enlaces.
Una molCculul)olic/t(jttlic~r puede vibrar e n rnds de una fortna. El agua. por eje~nplo,
vibra en tres formas distintas. como se aprecia en la figura 17.14. Como el agua es una
molCcuia polar, es fricil ver que cualquiera de estas vibraciones produce un cambio en el
momcnto dipolar porque cambia la longitud del enlace. En consecuencia. una mol6cula
de H,O es activa al IR. El dibxido de carbono tiene una geometria lineal y es no polar.
Una mol6cula de C 0 2puede vibrar en cuatro formas distintas. dos de las cuales se rnues-
[ran en la figura 17.15. En una de ellas 1 figura 1.7.15u)l. 10s Bto~nosse desplazan en
forrna sirnCtrica desde el ceritro de gravedad y no generan un nom men to dipolar: pero lit
otra forma It'igura i 7.15h)j. es activa a1 1R porque el momento dipolar cambia de eel-o a
un valor n~riximoen una rlirecci6n y luego alcanza el mismo valor m5ximo cuando hay
u n carnhio a la posici6n opuesta.
Cuando una moltc~llade HzO o de CO, recibe un t'otbn de la regidn IR. es prornovi-
da a un nivcl sitperjol- de e~lergiavibrational:
(el asterjsco indica una molCcula excitada en sus vibraciones). Estas moleculns
eriergtticamente excitadas son inestables y muy pronto pierden el exceso de energia. ya
sea por colisibn con otras mol6culas o por emisi6n espontfinea de radiacicin. Parte de esta
radiuci6n se eniite al espacio exterior y parte regresa a la superficie de la Tierra.
Aunque la cantidad total de vapor tle agua de nuestra atmosfera no ha variado niu-
cho en niios. el aunlento en la concentracicin de CO, ha sido constante desde principios
FIGURA 17.13 Vtbracion de una
dc siglo como resultado de la quema de combustibles fosiles (petrdleo. gas natural y molecula diatomica. Los enlaces
carbcin). La figura 17.16 muestra 10s porcentajes de emision de CO, en Estados Unidos quimicos pueden estirarse y
durante I998 como consecuencia de las actividades humanas, y la figura 17.17 muestra cornprtmt~secomo un resorte.
las variaciones de concentracidn del gas en un periido de vnrios aiios. medidas en Hawai.
Las oscilaciones estacionales en el hernisferio norte se dehen a la rcniocic5n del C0: por
la fotcsintesis durante la 6poca de cultivo y su acumulacicin durante el oto~ioe invierno.
La tendencia clara es que el C02atmosf6rico aumenta, con una irelocidad de casi 1 ppm
(una parte de CO, por mi11611de parks de aire) por volumen por afio. lo cual ecluivale a
;9 x Id toneladas de CO,! Los cientificos calculan que para el nfio 2010. la cclncentra-
ci6n de CO, serA un 25% mayor que la que exisria en la C p a preindustrial.
Ademas del CO? y del vapor de H 2 0 , otros gases de invernadero como 10s CFC.
CH,, NO, y N,O tambih contribuyen a1 calentamiento de la atmdsfi-ra. En la figura
17.18 se observa c6mo ha aumet~radola ternperatura con el pax) de los aRos, y la figu-
ra 17. I ? muestra las contribuciones relativas de Ins gases cie invernadero a1 calentnniien-
to de la Tierra.
FIGURA 17.14 Las tres formas Algunos meteor6logos predicen que si la acumulaci6n de 10s gases de invernaderu
distintas en que vibra una molecula de
aqua. Se puede imaginar cada una de
continlia a este ritmo. la temperatura promedio de la Tierra aumenlw5 alrededor de I o
estas formas a/ mover 10s dtomos a lo 3°C en el siglo x X I . Aunque el aumento de temperatura de unos cuantos grados podria
/argo de /as flechas y despueS invertir parecer insignificante, en realidad es lo bastante grande para alterar el dzliczirlo balance
su direction. tkrmico de la Tierra y ocasionar que 10s glaciues y capas de hielo se derritan. Como
consecuencia. el nivel del mar podria aurnentar e inundar las zonas costews. Sin embar-
go. es muy dificil hacer predicciones acerca de las tendencias climiticas, ademhs de que
se deben tomm en cuenta otros factores potenciales antes de concluir que el ralenta-
miento global es inevitable e irreversible. Por ejemplo, la ceniza de las erupciones volcfi-
nicas se dispersa y puede permanecer durante aiios en la atrnbsfera. La ceniza volcrinica.
a1 retlejar Ia luz solar, produce un efecto de enfriamiento. Adem6s. el efecto de calenta-
miento de los CFC en la troposfera se anula por Ins el'ectos de estns compuestos en la
estratosfera. Como el ozono es una molCcula poliatcimica polar. tan~biknes un gas d t
invernadero eftcaz y. a1 adelgazar la capa de ozono. 10s CFC en realidad prtxlucen una
caida importante de la ternperatura.
FIGUUA 17.16 Fuentes de

emtitones de di6xido de carborn en
Estadar unidas. Observe aue no todo
el CO,emrtrdo llega a la atmdsfwa.
Una parre es captada par 10s
"5umrderoswde didxdo de carhno,
como 10s o@nos
FIGURA 17.17 Variacion anual en la concentracion de dioxido de carbono en Mauna Loa, Hawai
La tendencia general seiiala un claro increment0 de didxido de carbono en la atmosfera. Esta
tendencia nose ha modificado: en 1998 la concentracion de CO, alcanzo 370 ppm.
Para combatir el efecto invernadero, es preciso disrninuir las emisiones de didxido

de carbono. Para ello es necesario optimizar la eficiencia de la energia en 10s vehiculos y L. producci6n de co,aumentari en la
!os sistemas de calefaccicin e ilurninacidn domtsticos. Tambitn es importante desarrollar misma medida en weaumente el numero
fuentes de energia que sustituyan a 10s combustiblesfhiles, como las celdas fotovoltaicas. de Pai"' industria~i"dOs~
La energia nuclear es una alternativa viable, per0 su empleo alin es muy controvertido
porque es dificil eliminar 10s desechos radiactivos, ademis de que es mis factible que
ocurran accidentes en 12s plantas nucleares que en las de energia convencional (vtase el
capitulo 23). La propuesta de retirar poco a poco la produccidn de CFC, que son 10s mis
FIGURA 17.18 lncremento en la

temperatura de la superficie terrestre
en el perlodo de 1880 a 1996 El cero
representa la temperatura promedio
en el period0 de 195 1 a 1980.
(Fuente: NASA Goddard Institute for
Space Studies.)
potentes gases de invernadero. ayudarh a retardar el calentamientc). Otras rnedidas que
deben tomarse para controlar la emision de CO, son recuperar el gas rnetano genemdo cn
los depcisitos sanitarios y disminuir las fugas de pas natural. Por liltimo. es vital conser-
var la selva del Amazonas. del sudeste asiitico y otros grandes bosques con el tin dc
mantener estable la concentraci6n atmosfkrica de CO?.La tala de los bosques para con-
vertirlos en tierras de cul tivo y pastizales para el ganado. datia de manera imvrrsihlr el
delicado ecosistema y altera de fonna permanente el patrdn climtitico de 13 Tierra.
-' - De 10s siguientes gases: CO, NO, NO,, CI,, H, y Ne, jcuales se pueden
calificar como gases de invernadero?
, !*- %lo el CO,NO y NO, que son moleculas polares, se consi-

&i%n gases ae ~ffirewa'dtc).
El C1, y el li, son mot&ulas diat6micas hornonucieares, y el
Ne es a t h i c a . Was tres riltirnas especies no exhiben vibraciones activas en IR.
, -
q*rdd. ~ C u ade
l 10s siguientes compuestos es mds eficaz como gas de invernadero,
CO o H,07
-
_-
. La lluvia dcida
Cada a h , la lluvia hcida causa perdidas de cientos de millones de dhlares por duiios a Ias
mn#rrl*~lum.- construcciones y monunlentos en todas partes del mundo. Algunos quimicos especialis-
tas en el rnedio ambiente utilizan el ttrrnino " l e ~ m d eIns oiedms" Dara describir la corro-
LIZMY4.m*mLw silin de las pledras causada por la lluvia Bcida ifigura 17:20). La liuvia ficida tamhii.11es
"-"'l-a*IklrawlYI'
perjudicial para la vegetaci6n y la vido acuiticu. Hay ~nuchascassos hien docume~nadur.
que ejemplifican cdmo la lluvia 6cida ha destruido tierras de culdvo y forestales y ha
ocasionado la muerte de organismos acuiticos (vease la figura 15.10).
La precipitaci6n pluvial en el noreste de Estdos Urlidas tierle e n pH promedio de
4.3 (figura 17.21). Como el CO, atmosfkrico esth en equilihrio con el agua de Iluvia. no
se esperaria que esta tuviera un pH menor que 5.5. El di6xido de azufre (SO?) y. en
menor grado, 10s 6xidos de nitrogeno de las ernisiones de los vehiculos. son 10s respon-
sables de que el agua de Iluvia sea m b kida. Los 6xidos Bcidns. como el SO,. relrccio-
nan con el agua y forn~an10s correspondientes acidos. El SO? atmosfkrico proviene dc.
varias fuentes. La naturaleza misma contrihuye en la emisihn de SO, con Ins erupciones
volcanicas. Asirnismo, muchos metales se encuentran co~nbinadoscon azufre en fornla
natural. P m extrarr 10s metales a rnenudo es necesario fir~~dlt.
o rn.\rrrr. 10s ~ninerdles.El
sulfuro metiilim sc catienta en aire paw formar el cix~ctodel metal y SO2.Por ejemplo.
El 6xido metitlico se reduce con m6s facilidad que el sulfuro (con un metal m h reactive.
y en algunos casos. con carbhn) para liberar el metal.
Aunque la fundici6n es una fuentc importante de SOZ,la mayor parte del SOI que
contamina la atm6sfera proviene de la quema de combustibles f&iles en la industria. las
plantas generadoras de electricidad y 10s hogares (figura 17.22). El contenido de azufre
de la hulla o carb6n mineral va de 0.5 a 5% en masa. dependiendo de la fuente de carb6n.
El contentdo de azufre en otros combustibles f6siles tambikn es rnuy variable. Por ejem-
plo. el perrdleo del Medio Oriente tiene un contenido bajo de atufre. mientras que el de
Venezuela tiene un contenido atto de este elernento. Los cornpuestos de nitrbgeno que
hay en el petrdleo y ei carb6n se transfonnan en 6xidos de nitr6geno. que tan~biin
ncidifican el agua de lluvia.
En suma, icada aiio se libemn a la atm6sfera entre 50 y 60 millones de toneladas de
SOz!En la troposfem, el SO7 se oxida casi por completo hasta H,SO, en forma de aero-
sol. el cual termina por ser arrastrado como lluvia Acida. El mecanismo que transfarma el
S0,en H2S0, es rnuy complejo y adn no estti del todo claro. Se Cree que la reaccidn se
inicia par acciiin del radicaI hidroxilo (OH):
El radical HOSO, se oxida luego hasta SO,
El tri6xido de azufre reaccionarla rapidamente con el agua para formar Acid0 sulfiirico
El SO?tambign puede oxidarse hasta SO, y. despuds. mediante una carGIisis heterogenea
sobre particulas satidas, puedc transformarse en H2S0,. Con el tiempo. la lluvia acida
FIGURA 17.20 Fotogfafias de una

escultura tornadas con 60 aAas de
drfefencra (1 908,19691, que fnuFStran
10s ekdw devastadom de /os
contamrnanw del atre, como el SO,.
FIGURA 17.21 Valores pmrnedio
der pH de la precipitacidn pluvral en
Estados Unrdos &ran& 1994. La
mayor parte del SO, proviene de 10s
clstados de la parte medra occrdental
Los vientos predommantes acarean
/as gotas acrdas que se formaron en el
norate. El oxido de n~trdgeno
tambien contribuye a forrnar la Iluv~a
acida.
corr-oe las construcciones de piedra caliza y mirlnol (CaCO,). La reacci6n 1115scomlin

es:
El dicixido de azufre tambiCn ataca directamente a1 carbonato de calcio:
Es posible remediar 10s efectos de la contaminaci6n debida a1 SO, de dos maner:~\.

L,a forma mis directa es eliminar el azufre de 10s comb~~stibles t'osilc:, antes de quemar-
10s. pero esto es dificil por razones tecnol6,ojca.,. Ot1.a forma. mhs barata pero irlenos
eficaz, es eliminar el SO2 a medida que se forma. ;'or ejernplo, en Lln proceso se inyecta
piedra caliza en polvo en el quemador o en el horno de la planta de energia junto con el
FIGURA 17.22 D~dmdode awffe y

o r m contaminantes del air@Iiberados
a la atm6sfen en una planta aw
carb6n (figura 17.23). A temperaturas elevadas se lleva a cabo la siguiente reacci6n de
clescomposicicin:
CaCO,(s)-
piedra caliza
CaO(s)+ CO,(g)
cal viva
La cai viva reacciona con el SO2 formando sulfito cle calcio y pequeiias cantidadcs de
sulfato de calcio:
Para eli11lina1-elSOz rernanente, se inyecta una suspensi6n acuosa de cal viva a la carnara
de purificacicin antes de liberar los gases por la chimenea. A ios lagos y sueios tambikn se
les agrega cal viva para reducir su acidez. A este procedirniento se le conoce coma
alcalizcldo (figura 17.24).
Otra forma eficaz de reducir la emisidn de SO, es instalar una planta de Bcido sulCG-
rico cerca del lugar donde se refinan los minerales metalicos. El SO? producido por el
tostado de 10s sulfuros ~netiiicosse captura para utilizarlo en la sin~esisde Acido ~ulfil~.i-
co. isin duda, tninxl'onnar un contaniinante generado en un proceso en una materia pri-
ma para otro proceso es una estfiitegia muy serisata!
RGVRA 17.23 Boced~miento

usual para diminar el SO, que se
orig~naa1 quemar combustibles Fhiies.
La piedra caliza pulver~zadase
descompone en CaO, que reaccmna
con el SO2 fomando CaSO,. El 50,
remanente reacciona con una
suspenvon acuosa de CaO para
fomar Ca503
CaC03
CaO + SO2
--
s+o,--SO2
CaO + CO,
CaSO,
so> CO2
-
Aire
Aire
-
'-- -- El esmog fotoquimico
La palabra "'esrnog"* se acufi6 oripinalmente para describir la combinacibn dr hum<)y

neblina que cubri6 la ciudad de Londres en 10s afios 1950. El principal resporlsable de
esta nube daiiinn fue el dioxido de azufre. En la actualidad. es rnhs co~nlinhablar de
esmogfotoquimica, que se,fomtupnr la reacciLitr de Ins Rases qLie erncrnrm ck Ins crufo-
rr~dviCesen presenciu ile iu luz soI(2):
Los gases que escapan de los aurornciviles contienen sobre todo NO, CO y varios
hidrocarburos crudos. Estos gases se conmen corno conrtiwzit~at~trs printurias porque
desencadenan ma serie de reacciones fotoqu imicas que prducen contaminr~ntessecutl-
darios. Estos contarninantes est6n inonstituidos par NOl y 0,. entre otros gases. y son 10s
responsables de la acumulaci6n dd esrnog.
El 6xida nitrico es ej prtxfucto de la reaccidn entre el nilrcigeno y el oxigenv atrnos-
fericos que se !leva a cabo en 10s motores de Ins autombviles n ternperaturds elevadas:
N2t.q) -
+ 02(a) 2NO(,g)
El 6xidu nitrico se libera a la atrndsfera y rhpidamente se oxrcl.l a drBxldo de nltl.cigeno.
La luz del Sol cataliza la descomposici6n fotoquimica del NOl (a una longitud de onda
poco menor de 400 nm), que se transforma en NO y 0 :
El uso excesiva dd automovil es: el
a n p n de la formaodn dd esrnog
fo roqufmico
El oxigeno at6rnico es una especie muy reactiva p puede desencadenar varias reucciones
importantes, corno la formaci6n de ozono:
de /us T : Signific~t~rrhlunioen espafiol, aunque este 16minoca\i

'WN, 11~. utili1.8
donde M es alguna sustancia inerte, como el N,. El ozono ataca 10s enlaces C=C del
hule:
donde R representa un grupo de Btomos de C y H. En las zonas rnuy contaminadas por el

trifico, la reacci6n puede ocasionar que las llantas de 10s autom6viles se resquebrajen.
Por reacciones sirnilares se daiian 10s tejidos pulmonares y otras rnoMculas biol6gicas.
El omno tambikn se forma por un conjunto de reacciones rnuy complejas en las que
piuticipan hidrocfirburos y aldehidos crudos. 6xidos de nitr6geno y oxigeno. Uno de 10s
productos de esws reacciones es el nitrato de peroxiacetilo (PAN):*
El PAN es un poderoso [acrim6geno(produce lagrimeo) y causa dificultad para respirar.

En la figura 17.25 re muestran las variaciones caracterfsticas de 10s contarninantes
primaries y secundarios en el transcursode un dfa. A temprana hora, la concentration de
NO, es muy baja. Tan pronto como la radiacihn solar penetra a la atmbsfera, se forma
mhs NO, a pmir del NO y 0,. Observe que la concentraci6n de ozono pennanece baja
en las primerds hwas de la maiiana. A medidn que aumenta la concentracidn de 10s
aldehidos y de 10s hidrocarburos crudos en el aire. tambidn hay un aumento rhpido en 10s
niveles de NO, y 0,. Las concentraciones de estos contarninantesdependen, por supues-
to. del lugar. det trhfico y de las condiciones climitticas, pero siempre se acompaiian de
neblina (figura 17.26). La oxidacidn de 10s hidrocarburos da origen a varios intermedla-
~iosorg6nicos. como alcohdes y Acidos carbaxllicos, que son menos valdtiles que los
mismos hidrocarburos. En algijn momenta estas sustanclas ,secondensan en pequefias
gotas de liquido. Cuando las gotas se esparcen en el aire (a lo que se deoomina aerosoles).
dispersan la luz solar y reducen la visibilidad Esta interaccibn tambikn hace qae el aire
se vea nublddo
FIGURA 17.25 Variacibnes ripitas

en /as tonce~?traciones
de ios
confamrrrantes atmosfertcos durante
un db muy wtaminado
10 12 9 4 6
Medid P.M.
:: (It. 1u.v T.: Por sus siglw en iag1.k.

FIGURA 17.26 Un dla
contaminado en la ciudad de Nueva
York.
Como ya se conocen me-ior 10s procesos que forman el esmog fotoq~~iniico, se han
hecho grandes esfuerzos para reducir la concentracidn de 10s contaminantes ,prirnarios.
Ahora, 10s autom6viles vienen equipados con convertidores cataliticos, que se han dise-
liado para oxidar el CD y 10s hidrocarburos crudos a CO, y H20, y para redi~cirel NO y
NO, a N, y O2(vease la seccidn 13.6). Mejorar el transpone pliblico y co~lstruirmotores
mPs eficientes para 10s autom6viles tambikn ayudarjl a dismiuuir la contaminacicin del
i r e en las zonas urbanas. Recientemente se log6 un avarice tecnoldgico para combatir
La que lasInontarsas
el esmog fotoquirnico. Los radiadores de 10s autotn6viles y las compresow dc a m ncon-
Smoky provtene de ios aerosoles
producidos por la oxrdaci6n Je
dicionitdo se cubren con un catalizador de platino, con el que u n autom6\~1l en rnarcha
htdrocarburos que emanan de los purifica el aire que circula a1 interior y convierte el ozono y el mondx~dode carbon0 en
oxigeno y didxido de carbono:
En una ciudad cono Los Angela, donde 10s autom6viles recorren en corljunto uasi 300
niillones de rnillas pordia. esta innovaci6n aumentari susta~lcialmentela calidncl del aire
y. tal vez, disrninuya la frecuencia de 10s boletines que advierten a 10s residentes de
"altos niveles de ozono". iDe hecho, u11 conductor en la autopista ayudaria a limpiar el
aire!
Contarninacion domestics
La contarninac16n en 10s espacios cerrados es tan dificil de evitx como la del aire. La
calidad del aire en el hogu y 10s centros de trabajo se ve alterada por fos materiales con
que estkn construidos, por la actividd humana y otros factores del medio ambiente. Los
contaminantes dornCsticos m b comunes son el radbn, el 1?1on6x1do y di6xido de carbo-
-10 y el formaldehido.
Hace unos 30 aFios, en u n caso que tuvo mucha publ~cidad,un clnplcado yue se present6
en una planta nuclear en I'ennsylva~iiaactiv6 el detector de radiaci6n de la
il tt.aba.jal.
pjanta. Para su sorprcsa, ;la fuente de su contaminaci6n no era la pianta nuclear, sin0 el
rad6n que habia en su hogar!
Se \?adicho y escrito mucho acerca del peligro potencial ciel raclbn conio contami-
nante de .interiores. Pero, iquC es el radbn?. ~ d d6nde
e prcviene?. icdmo afecta nuestra
salud?
FIGURA 17.27 Fuentes de
radiacidn ambrental
El radon es un elernento del grupo 8A (dc 10s gases nobles) y es un prducto inter-
medio de la desintegruci6n radiactiva del uranio-238. Todos 10s is6topos de rad6n son
radiactivos, pero el rad6n-232 es el mis peligroso porque su vida media es mas larga (3.8
dizs). El r a d h representa poco m6s de la mitad de la radiactividad basal de la Tierra y se
genera sobre iodo por los lninerales de fosfato y uranio (figura 17.27).
Desde la ddcada de 1970 se han detectado altos niveles de rad6n en 10s hogares
construidos sobre terrenos que albergan depositos de uranio. El rad6n es un pas incoloro.
inodoro e insipido que entra a 10s edificios por las pequeiias hendiduras de los cirnientos.
Es ligeraniente solubie en agua, por lo que es c a p a de dispersarse en distintos rnedios.
El radon-222 es un rrr~isorde particul~sa h ; cuando se desintegra forma los isotopoz
radiactivos polonio-2 14 y polonio-2 18, qoe pueden lIegar a acumuiarse a nivcles eleva-
dos en los espacios cerrados. Estas partfculas radiactivas s6lidas se pueden adherir a[
polvo y a1 humo e inhalarse y depositarse en el tracto respiratorio. Si se respimn poi-
periodos prulongados. las parriculas alfa emitidas por el polorrio y sus productos de des-
integracicin. que tambiin so11radiactivos, pueden ocasionar cancer de pulm6n.
;,QuC medidas cttnviene tomar para combatir la contarninaci6n de 10s interiores por
el radhn'? El primer paso es medir 10s niveles de rad6n en los cimientos con un detector
111: prueba que sea oonkiable. En el cornercio se consigue un tipo de dispositivos ("kits")
para hacer mediciones de rad6n a corto y largo plazos (figura 17.28). En las pruebas a
corto pluo. se rccogen los productos de desintegraci6n del radon en carbdn activado en
un lapso de varios dia.5. El recipiente se envia a un laboratorio para que Ios ticnicos midan
la radiactividad (ruyos y) de los productos de desintegracidn del radon (plomo-214 y
hismuto-2 14).Si conoce el tiempo de rxposici6n. el tecnico hace clilculos para determi-
Ear la concentraci6n de radon. Los delectores para hacer pruebas a largo piazo utilizan un
trow de unu pelicula de iln polimero especial donde las particutas alfa dejan su "huella".
DespuOs de unos rneses de exposici6n. la pelicula se graba con una disolucion de hidrcixi-
FIGURA 17.28 Detectom de

raddn para el hogar peilcub para
grabar huellas radiacwas a largo plom
rizquierdal, cartucho de carbdn
actrvado para rnedir la radmtrvidad a
con0 p k o (derechsl
do de sodio y se cuenta el numero de huellas. Una vez que se conoce el tiempo de
exposici6n, el ticnico procede a calcular la concentracicin de rad6n. Si 10s niveles son
inaceptables, la casa debe ventilarse con regularidad. Esta precaution es importante sobre
todo en las casas construidas recientemente porque estan mejor aisladas. Lo m b efectivo
para evitar la contaminacidn por radon es reorientar el gas antes de que entre a la casa. Por
ejemplo, se puede instalar un ducto de ventilaci6n para sacar el aire del s6tano.
Hay mucha polCmica en torno a 10s efectos del radon en la salud. En 10s aiios cin-
cuenta se hicieron 10s primeros estudios clinicos de sus efectos, cuando se admiti6 que
10s mineros que trabajaban en las minas de uranio tenian una incidencia muy alta de
cancer de pulm6n. Algunos cientificos han puesto en duda la validez de estos estudios
porque 10s mineros tambiCn eran fumadores. Es muy probable que haya un efecto sinirgico
entre el raddn y el hibito de fumar para que se desarrolle cancer de pulm6n. Los produc-
tos de desintegracion del raddn no s610 se adhieren a 10s depdsitos de alquitrin del taba-
co en 10s pulmones, sino tambiCn a las particulas s6lidas del hum0 del cigarro, que pue-
den inhalar 10s fumadores y 10s no fumadores. Es necesario que se hagan estudios m5s
sistemiticos para evaluar el impacto ambiental del rad6n. Entre tanto, la Agencia de
Protecci6n del Medio Ambiente (EPA, por sus siglas en inglis) recomienda que se ponga
remedio cuando el nivel de radiactividad por radon exceda 10s 4 picocuries (pCi) por
litro de aire. (Un curie corresponde a 3.70 x 10"' desintegraciones del nucleo radiactivo
por segundo; un picocurie es un trillonCsimo de curie, o 3.70 x desintegraciones por
segundo.)
La vida media se definio en la seccidn Ejemplo 17.3 La vida media del radon-222 es de 3.8 dias. Si se parte de 1.0 g de Rn-
13.3. Recuerde que la desintegracion 222, j c ~ a n t oradon quedara despues de 10 vidas medias?
radiactiva sigue una cinetica de primer
orden.
Razonamiento y solucion La fraccion del isotopo que queda despues de n vidas me-
dias se representa como (i)".Para n = 10, se escribe
cantidad de Rn-222 remanante = 1.0 g x (+)lo
= 9.8 X g
Ejercicio La concentracion de radon-222 en el sotano de una casa es de 1.8 x

moleslL. Suponga que el aire permanece estatico y calcule la concentracion de radon
despues de 2.4 dias.
Dioxido y monoxido de carbono
Tanto el di6xido de carbono (CO,) como el monoxido de carbono (CO) son productos de
combusti6n. El CO, se forma cuando la combusti6n se hace en presencia de un exceso de
oxigeno; cuando Cste se encuentra en cantidades restringidas se forman CO y COz. Las
fuentes domesticas de estos gases son las estufas de gas, de leiia, 10s calefactores, el
hum0 del tabaco, la respiraci6n humana y 10s gases que salen del escape de 10s automo-
viles (en 10s garages). El dioxido de carbono no es un gas toxico. pero tiene un efecto
asfixiante (vease La quimica en acci6n de la pigina 480). La concentracion de CO, en
10s edificios ma1 ventilados puede llegar a ser de 2 000 ppm en volumen (en compara-
cion con 3 ppm en el exterior). Las personas que trabajan en rascacielos y otros espacios
cerrados estin expuestas a concentraciones elevadas de CO,, se fatigan con mayor faci-
lidad y tienen dificultad para concentrarse. La soluci6n para la contamination por C 0 2
es la ventilacion adecuada.
El CO es tambien un gas incoloro e inodoro, pero a diferencia del CO,. es muy
venenoso. Su toxicidad radica en su alta capacidad de unirse a la hemoglobina, el trans-
RESUMEN DE HECHOS Y CONCEPTOS 727
portador de oxigeno en la sangre. Tanto el 0, como el CO se unen a1 ion Fe(l1) de la

hemoglobina, pero Csta tiene una afinidad 200 veces mayor por el CO que por el 0,
(vCase el capitulo 25). Las moleculas de hemoglobina que se encuentran unidas al CO , concentraci6n de carboxihernog,obina
(molCculas de carboxihemoglobina) no pueden transportar el oxigeno necesario para 10s en I, de 10, turnadoms ,uI~,s
procesos metab6licos. Con una pequeiia cantidad de CO que se inhale se produce letargo es dos a cinco veces rnis alta que la de 10s
y dolor de cabeza, y puede ocurrir la muerte cuando la mitad de las molCculas de hemo- fUmadoms.
globina forman un complejo con el CO. La mejor respuesta al dar 10s primeros auxilios
en el envenenamiento por C O es trasladar de inmediato a la victima a una zona con
abundante oxigeno o resucitarla con respiraci6n de boca a boca.
Formaldehido
El formaldehido (HCHO) es un liquid0 de olor bastante desagradable que se emplea

para preservar muestras de laboratorio. Las resinas de formaldehido se utilizan en la
industria como agentes enlazantes en 10s materiales utilizados en la construcci6n y en la
manufactura de mobiliario, como la madera contrachapada y el tablon. TambiCn se utili-
zan espumas aislantes hechas de urea y formaldehido para llenar huecos en las paredes.
Las resinas y las espumas se degradan lentamente y liberan formaldehido libre, sobre
todo en condiciones de acidez y humedad. A bajas concentraciones, el formaldehido
causa adormecimiento, nliusea, dolor de cabeza y otros nialestares respiratorios. Las
pruebas de laboratorio muestran que respirar concentraciones altas de formaldehido puede
inducir cBncer en 10s animales, per0 no est6 bien documentado que esto tambiCn suceda
en 10s humanos. Los niveles permitidos (inofensivos) de formaldehido en el aire interior
se han establecido en 0.1 ppm en volumen.
Dado que el formaldehido es un agente reductor, se han fabricado dispositivos para
eliminarlo por medio de una reacci6n redox. El aire de 10s espacios cerrados se hace
circular a traves de un purificador de aire que contiene un oxidante, como el A1,0,/
KMnO,, que convierte el formaldehido en Bcido f6rmico (HCOOH), que es menos voli-
ti1 y menos nocivo. La ventilacicin adecuada es la me.jor manera para eliminar el
formaldehido. Sin embargo, se debe tener la precaucidn de no eliminar demasiado rapi-
do el aire de la habitation sin remplazarlo, ya que una presion reducida provoca que las
resinas de formaldehido se descompongan mas rBpido y, en consecuencia, se libera mas
formaldehido.
Resumen de hechos 1. La atm6sfera de la Tierra esti formada principalrnente de nitr6geno y oxigeno, mis una can-
yC O ~ C ~ ~ ~ O S tidad minima de otros gases. En 10s procesos quimicos que tienen lugar en la atm6sfera tam-
biCn influyen la radiaci6n solar, las erupciones volcinicas y la actividad humana.
2. El bombardeo de niolCculas y itomos por las particulas solares produce las auroras en las
regiones externas de la atmbsfera. El resplandor de 10s transbordadores espaciales es causado
por la excitacidn de las molCculas adsorbidas en la superficie del transbordador.
3. El ozono de la estratosfera absorbe la nociva radiacidn UV que abarca un interval0 de 200 a
300 nni y en esta forma protege la vida en la Tierra. Durante muchos afios, 10s compuestos de
clorofluorocarbono han destruido la capa de ozono.
4. Las erupciones volcinicas pueden contaminar el aire, disminuir el ozono de la estratosfera y
alterar el clima.
5. El dioxido de carbon0 tiene la capacidad de absorber la radiaci6n infrarroja, lo cual le permite
atrapar parte del calor que emana de la Tierra y calentar su superficie. Otros gases conio 10s
CFC y el metano tambiCn contribuyen a1 calentamiento del planeta.
6. El didxido de azufre y, en menor grado, 10s 6xidos de nitrdgeno que se generan por la quema
de combustibles f6siles y 10s procesos de tostado de 10s sulfuros metilicos, ocasionan la
lluvia icida.
7. El esmog fotoquimico es producido por la reaccihn fotoquimica de 10s gases que ernanan de
los vehiculos en presencia de la luz del Sol. ~ s t es
a una reaccihn cornpleja en la que partici-
pan 10s 6xidos de nitrhgeno, el ozono y 10s hidrocarburos.
8. La contarninacibn del aire de 10s interiores (o contaminaci6n dornestica) es causada por el
radon, un gas radiactivo que se forma por la desintegracidn del uranio; el monoxido y el
di6xido de carbono, que son productos de combustibn; y el formaldehido. una sustancia orgli-
nica volhtil que se libera de las resinas utilizadas en los materiales de construccion.
Palabras clave
Efecto invernadero, p. 7 13 Estratosfera, p. 703 Ionosfera, p. 703 Termosfera, p. 703

Esmog fotoquimico, p. 722 Fijaci6n de nitrbgeno, Mesosfera, p. 703 Troposfera, p. 703
p. 702
Preguntas
y problemas
La atmosfera terrestre Problemas
Preguntas de repaso 17.11 Se supone que el radical OH (una especie rnuy reactiva con
un electron no apareado) participa en algunos procesos at-
17.1 Describa las regiones de la atrn6sfera de la Tierra.
rnosf6ricos. La tabla 9.4 indica que la energia de! enlace
17.2 Haga un bosquejo de 10s principales procesos de 10s ciclos
oxigeno-hidrogeno en el OH es de 460 hJ tmol. ;Cuhl es la
del nitrogen0 y del oxigeno.
maxima longitud de la onda de radiacion (en nm) que pue-
17.3 Explique por quC 10s aviones supersonicos deben volar a
de dar lugar a la siguiente reaccibn?
gran altura (en la estratosfera) para funcionar a1 mhximo.
17.4 La atmosfera de Jfipiter esti formada en gran parte por hi-
dr6geno (90%) y helio (9%). i,QuC diferencia existe entre
esta rnezcla de gases y la que cornpone la atm6sfera terres- 17.12 El color verde que se observa en la aurora boreal se debe a
tre? ~,QuC hace distinta su composicicin? la emisi6n de un fotdn por un Atorno de owigeno excitado
en sus electrones a 558 nm. Calcule la diferencia de ener-
Problemas gia entre los dos niveles irnplicados en el prcceso de emi-
17.5 De acuerdo con la tabla 17.1, calcule la fracci6n molar de sihn.
CO, y su concentraci6n en partes por mill611en volumen.
17.6 Calcule la presihn parcial de C 0 2 (en atm) en el aire seco
cuando la presion atmosfkrica es de 754 mm de Hg. Disminucion del ozono en la estratosfera
17.7 Describa 10s procesos que causan el calentamiento de la Preguntas de repaso
estratosfera.
17.13 Describa de rnanera breve la absorcion de la radiacion so-
17.8 Calcule lz masa total (en kilogramos) del nitrhgeno, oxige-
lar en la estratosfera por las mol6cula:; de O2y 03.
no y didxido de carbono gaseosos en la atrnosfera. (Suge-
17.14 Explique 10s procesos que originan el calentnmiento en la
rencia: vCase el problema 5.92 y la tabla 17.1. Utilice el
estratosfera.
valor de 29.0 gtrnol para la masa molar del aire.)
17.15 Enumere las propiedades de 10s CFC y mencione cuatro
usos importantes de estos compuestos.
Los fenomenos en las capas externas 17.16 i,Cdmo destruyen 10s CFC y 10s bxidos de nitrogen0 la capa
de la atmosfera de ozono de la estratosfera?
17.17 i,CuBl es la causa de 10s agujeros de ozono en 10s polos?
Preguntas de repaso 17.18 i.Como contribuyen las erupciones volcinicas a la destruc-
17.9 i,QuC procesos originan la aurora boreal y la aurora aus- cion de ozono en la estratosfera?
tral? 17.19 Describa algunas formas de frenar la destruction del ozono
17.10 ~ P o que
r 10s astronautas no pueden liberar itomos de oxi- en la estratosfera.
geno para probar el mecanismo responsable del resplandor 17.20 Analice la efectividad de algunos de 10s sustitutos de 10s
del transbordador? CFC.
PREGUN [AS Y PROBLEMAS 729
Problemas 17.36 jEl ozono es un gas de invernadero? Si es asi, dibuje tres

17.21 Dado que la cantidad de ozono en la estratosfera equivale a formas en que pudiera vibrar una moltcula de ozono.
una capa de 3.0 mm de espesor a TPE en la Tierra, calcule 17-37 ~ Q u C
efectos tiencn 10s CFC y sus sustitutos en la tempera-
el nlimero de moltculas de ozono en la estratosfera y su tura de la Tierra?
masa en kilogramos. (Sugerencla: el radio de la Tierra es 17.38 iPor quC 10s CFC son gases de invernadero mis eficaces
de 6 37 1 km y el irea de superficie de una esfera es 4z?, que el metano y el dicixido de carbono?
donde r es el radio.)
17.22 A partir de la respuesta del problema 17.21, suponga que el Problemas
nivel de ozono en la estratosfera ya se ha reducido en 6.0% 17.39 La produccion anual de sulfuro de zinc (ZnS) es de 4.0 x 10"
y calcule cuintos kilogramos de ozono tendrian que produ- toneladas. Estime el nlimerode toneladas de SO, producidas
cirse a diario para restablecer el ozono a su nivel original a1 tostar este sulfuro para extraer el zinc metilico.
en 100 aiios. Si el ozono se forma seghn el proceso 30,(g) 17.40 El 6xido de calcio (CaO) o cal viva se emplea en la manu-
3 20,(g), jcuintos kilojoules de energia serin requeridos? factura de acero, de cemento y en el control de la contami-
17.23 El fre6n 11 y el fre6n 12 se forman por la reacci6n de nacibn. Se prepara por descomposici6n tC~micadel carbo-
tetracloruro de carbono (CCl,) con fluoruro de hidrogeno. nato de calcio:
Escriha las ecuaciones de estas reacciones.
17.24 ~ P o quC
r 10s CFC no se descomponen por la radiaci6n UV
en la troposfera?
17.25 Las energias de enlace promedio de 10s enlaces de C--CI y Calcule la cantidad anual de CO, (en kilogramos) liberado
C-F son 340 kJImol y 485 kJImol, respectivamente. Con a la atmosfera si la producci6n anual de CaO en Estados
esta informacibn. explique por quC el enlace C - 4 1 de una Unidos es de I .7 x 10" kg.
molCcula de CFC se rompe sobre todo por la radiaci6n so- 17.41 La capacidad calorifica molar de una molCcula diatdmica
lar de 250 nm. es de 29.1 JIK . mol. Suponga que la atm6sfera solo contie-
17.26 A1 igual que 10s CFC, algunos compilestos de bromo, como ne gas nitrjgeno y no hay pCrdida de calor, y calcule el
el CF,Br, tambiCn participan en la destruction del ozono suministro total de calor (en kilojoules) si la atm6sfera se
por un mecanismo similar a partir de un itomo de Br: calienta mis de 3°C durante 10s proximos 50 afios. Dado
que hay 1.8 x loZU moles de mo!Cculas diatdmicas presen-
CF,Br +CF, + Br tes, ;,cuintos kilogramos de hielo (de 10s polos Norte y Sur)
fundiri esta cantidad de calor a O°C? (El calor molar de
Dado que la energia de enlace promedio de C-Br es 276 fusion del hielo es de 6.01 kJImol.)
kJImol, estime la longitud de onda mis larga necesaria para 17.42 Como se menciono en este capitulo, a1 rociar la estratosfe-
romper el enlace. iEste compuesto se degradari solo en la ra con hidrocarburos, como etano y propano, se deberian
troposfera o tambiCn en la estratosfera? eliminar 10s itomos de Cl. ;QuC desventaja tendria este
17.27 Dibuje las estructuras de Lewis del nitrato de cloro procedimiento si se utilizara en gran escala por un period0
(CIONO,) y monovido de cloro (CIO). prolongado?
17.28 Dibuje las estructuras de Lewis del HCFC- 123 (CF,CHCl,)
y CF,CFH,.
La lluvia acida
Los volcaneo Preguntas de repaso
Preguntas de repaso 17.43 Indique quC gas es el principal responsable del fenomeno
17.29 ~ Q u C
efectos tienen las erupciones volcinicas en el clima? de la lluvia acida.
17.30 Clasifique la rcaccibn entre el H,S y el SO, que lleva a 17.44 Mencione tres efectos perjudiciales de la lluvia kcida.
formar azufre en la region de una erupcion volchnica. 17.45 Hagi un breve anilisis de 10s dos procesos industriales que
causan la lluvia icida.
17.46 Analice las distintas estrategias que se siguen para frenar la
El efecto invernadero lluvia icida.
Preguntas de repaso
17.47 El agu3 y el di6xido de azufre son molCculas polares y tie-
nen una geometria muy parecida. ~ P OquC C el SO- no se
?
17.31 ;QuC es el efecco invernadero? ;Cuil es el criterio para que considera como el principal gas de invernadero?
un gas se clasifique como gas de invernadero? 17.48 Describa la elimination de SO, por CaO (para formar
17.32 ~ P o quC
r se pone mis enfasis en la funci6n del di6xido de CaSO,) en funci6n de una reacci6n icido-base de Lewis.
carbono en el efecto invernadero que en el agua?
17.33 Describa tres actividades humanas que generen didxido de Problemas
carbono. Mencione dos de 10s principales mecanismos para 17.49 Una planta generadora de electricidad quema al afio 3.1 x
captar dioxido de carbono. lo7 kg de carbon que contiene 2.4% de azufre en masa.
17.34 La deforestacion contribuye a1 efecto invernadero de dos Calcule el volunien de SO, emitido a TPE.
maneras. iCuiles son? 17.50 La concentracion de SO, en cierta region de la troposfera
17.35 iDe qut manera un aumento en la poblacion del mundo es de 0.16 ppm en volumen. El gas se disuelve en el agua
incrementaria el efecto de invernadero? de llgvia segun la reaccibn:
Contaminacion domestica
Preguntas de repaso
Dado que la constante de equilibrio de esta reaccidn es 1.3
x lo-', calcule el pH del agua de Iluvia. Suponga que la
17.61 Enurnere 10s principales contaminantes de los espacios in-
reaccion no afecta la presicin parcial de SO,. teriores e indique su origen.
17.62 ,,CuiI es la mejor estrategia para disrninuir la contamina-
ci6n domistica?
17.63 iPor qu@es peligroso dejar encendido un automovil en un
El esmog fotoquimico
sitio con mala ventilacidn, corno el garage?
Preguntas de repaso 17.64 Describa las propiedades que hacen a1 radon un contarni-
17.51 LQut es el esrnog fotoquimico? Enumere 10s factores que nante interior. LEI radon seria rnis peligroso si el iscitopo
favorecen su produccion. l"Rn tuviera una vida media mas larga?
17.52 ~ C u i l e sson 10s contaminantes prirnarios y secundarios?
17.53 Identifique el gas responsable del color cafe del esmog Problemas
fotoquimico. 17.65 Una concentraci6n de 8.00 x 10' pprn en volumen de CO
17.54 Los limites permitidos (inocuos) de ozono y monoxido de se considera letal para el ser humano. Calcule la niasa mi-
carbono son de 120 pp mil millones en volumen y 9 ppm nima de CO en gramos que seria letal en un cuarlo czrrado
en volurnen. respectivamente. ~ P o quC r el ozono ticne un . de 17.6 m de largo, 8.80 In de ancho y 2.64 m de altura.
limite rnis bajo'? Suponga que la temperatura y presion son 20.0°C y 756
17.55 Sugiera algunas de las estrategias para reducir la forma- mmHg, respectivamentc.
ci6n del esmog fotoquimico. 17.66 Un volumen de 5.0 litros de aire contaminado a 18.0cC y
17.56 i,En quC region de la atm6sfera es benefic0 el ozono? ;En 747 mmHg se pasa a traves de agua de cal apagada [una
quC region es perjudicial? suspensi6n acuosa de Ca(OH),], de tal forma que todo el
di6xido de carbono presente se precipita corno CaCO, cuya
Problemas rnasa es de 0.026 g. Calcule el porcentaje en volumen de
17.57 Suponga que la reacci6n donde se forma di6xido de nitr6- CO, en la tnuestra de aire.
geno:
Problemas cornplementarios
17.67 Describa brevemente 10s efectos nocivos de las siguientes
sustancias: 0,, SO:, NO,, CO, CH,COOONO, (PAN). Rn.
cs una reaccion elemental. a) Escriba la ley de velocidad de 17.68 La constante de equilibrio (K,) de la reaccion
esta reaccion. b) Una muestra de aire a cierta temperatura
esti contaminada con 2.0 ppm en volumen de NO. En estas
condiciones, jes posible simplificar la ley de la velocidad?
En caso afirmativo, escriba la ley de la velocidad simplifi- es 4.0 x lo-'' a 25°C y 2.6 x lo-" a 1 100°C. que es la tem-
cada. c ) Se ha estirnado que la vida media de la reacci6n en peraturade un motor de autorn6vil en marcha. &staes una
las condiciones descritas en el inciso b ) es de 6.4 x 10' min. reacci6n endotermica o exoterrnica?
LCual seria la vida media si la concentracion inicial de NO 17.69 Como se menciono en este capitulo, el monbxido de carbo-
fuera de 10 pprn? no tiene una afinidad rnucho mayor por la hernoglohina que
17.58 La desconiposici6n en fase gaseosa del nitrato de pero- el oxigeno. a ) Escriba la expresion de la constante de equi-
xiacetilo (PAN) obedece a una cinCtica de primer orden: librio (Kc)del siguiente proceso:
donde HbOZy HbCO representan a la hemoglobins oxige-

con una constante de velocidad de 4.9 x 1 O4 S-'. Calcule la nada y la carboxihemoglobina, respectivamente. b) La com-
velocidad de descornposici6n en M/s si la concentracibn posici6n de una bocanada de aire inhalada por una persona
de PAN es 0.55 ppm en volumen. Suponga condiciones de que fuma un cigarro es de 1.9 x 10~%ol/L de CO y 8.6 x
TPE. mol/L de 0 , . Calcule la relacion entre [HhCO] y
17.59 Durante un dia contarninado en una cierta ciudad, la con- [HbO,], dado que Kc es 212 a 37°C.
centracion de ozono fue de 0.42 ppm en volurnen. Calcule 17.70 En lugar de rastrear e! didxido de carbono, sugiera otro gas
la presidn parcial de ozono (en atm) y el nlimero de molt- que pudieran estudiar 10s cientificos para fundamentar que
culas de ozono por litro de aire si la temperatura y la pre- la concentraci6n de CO, va en aumento constante en la at-
sicin fueron de 20.0°C y 748 mmHg, respectivamente. mdsfera.
17.60 iCu6lcs de las condiciones siguientes son rnis propicias 17.71 En 1991 se descubri6 que el oxido nitroso (N20)es un pro-
para que se forrne el esmog fotoquirnico? a ) Al mediodia ducto en la sintesis del nylon. Este cornpuesto se libera en
de junio en el desierto de Gobi, bj a la 1 p.m. en julio en la la atm6sfera y contribuye tanto a la disminuci6n del ozono
ciudad de Nueva York, c) a1 mediodia de enero en Boston. de la estratosfera corno a1 efecto invernadero. a ) Escriba
Explique su elecci6n. las ecuaciones que representen las reacciones entre el N,O
PREGUNTAS Y PRGBLEMAS 731
y 10s itomos de oxigeno en la estratosfera que producen 17.75 Aunque el radical hidroxilo (OH) se encuentra s61o en can-
6xido nitrico, el cual se oxida por el ozono para formar tidades minimas en la troposfera, su accidn es determinan-
di6xido de nitr6geno. b) LEI N20 es un gas de invernadero te en la composicidn quimica de la troposfera porque es un
mis eficaz que el di6xido de carbono? Explique su respues- agente oxidante fuerte y puede reaccionar con muchos con-
ta. c) Uno de 10s intermediaries en la manufactura del nylon taminantes y con algunos sustitutos de 10s CFC (vease la
es el icido adipico [HOOC(CH2), COOH]. Cada aiio se pigina 71 1). El radical hidroxilo se forma por las siguien-
consumen alrededor de 2.2 x lo9 kg de este icido. Se cal- tes reacciones:
cula que por cada mol de Bcido adipico producido se gene-
ra 1 mol de N20. iCuil es el n ~ m e r orniximo de moles de
0, que se pueden destruir al aiio con este proceso?
17.72 Un vaso de agua que tiene un pH inicial de 7.0 se expone al
aire seco a nivel del mar a 20°C. Calcule el pH del agua
cuando se alcanza el equilibrio entre el C 0 2 atmosfCrico y donde 0 * representa un itomo excitado en sus electrones.
el CO, disuelto en el agua, dado que la constante de la ley a) Explique por quC la concentracion de OH es muy ba.ja
de Henry del CO, a 20°C es 0.032 mol/L. atm. (Sugeren- aun cuando las concentraciones de 0, y H,O en la troposfera
cia: suponga que no se pierde agua por evaporacion y utili- son grandes. b) i,QuC propiedad hace al OH un agente
ce la tabla 17.1 para calcular la presion parcial de CO,.) El oxidante fuerte? c) La reaccidn entre el OH y el NO-,con-
pH calculado deberi estar muy cercano a1 pH del agua de tribuye a la lluvia Bcida. Escriba la ecuaci6n de este proce-
lluvia. so. 6)El radical hidroxilo puede oxidar el SO, a HZSO,.En
17.73 Un s6tano de 14 m por 10 m por 3.0 m tiene un elevado el primer paso se forma la especie neutra HSO,, que des-
contenido de radon. El dia que el sdtano se sell6 para que puks reacciona con O2y H 2 0para forrnar H,SO, y el radi-
no hubiera intercambio de aire, la presion parcial de '"Rn cal hidroperoxilo (HO,). Escriba las ecuaciones de estos
fue de 1.2 x 10" mm de Hg. Calcule el numero de is6topos procesos.
de 2 2 2 ~ n1(=t 3.8 d) a1 principio y 31 dias despues. Suponga 17.76 La constante de equilibrio (K,,) de la reaccion:
condiciones de TPE.
17.74 El ozono de la troposfera se forma en 10s siguientes pasos:
es 1.4 x lo9' a 25°C. Dada la magnitud de esta constante,

ipor quC no se convierte todo el CO en CO, en la troposfera?
17.77 Se encontr6 a una persona muerta por envenenamiento con
El primer paso se inicia con la abscircion de luz visible (el mon6xido de carbono en una cabina bien aislada. Las in-
NO, es un gas caf6). Calcule la longitud de onda mis larga vestigaciones mostraron que habia utilizado un cub0 enne-
necesaria para el paso 1) a 25°C [S~igerencia:primero cal- grecido para calentar agua en un quemador de gas butsno.
cule el AH y posteriormente el AE para la reacci6n l). Des- El quemador funcionaba adecuadamente y no tenia fugas.
puCs, determine la longitud de onda para la descomposi- Explique, con una ecuaci6n apropiada. la causa de su muer-
cion del NO2 a partir de AE.] te.
17.78 El nivel de di6xido de carbono en la atmcisfera actual se
compara a menudo con el de la Cpoca preindustrial. Expli-
que por quC 10s cientificos analizan 10s anillos de 10s irbo-
les y el aire atrapado en el hielo polar para llegar a esta
conclusi6n.
17.79 ~ Q u kes lo parad6jico de la siguiente caricatura?
17.80 Calcule la entalpia de formaci6n estindar (m) del C10 a
partir de 1as siguientes energias de disociaci6n de enlace:
Cl,: 242.7 kllmol: 0 2 :498.7 Id/mol; C10: 206 kJ/mol.

Entropia, energia libre
y equilibrio
m.1 Las tres leyes de la

termodinamica
183 Los procesos

espontaneos y la
entropia
Production de cal viva (CaO) a partir de pfedra caliza (CaCOJ, en
un homo rotatorio. w.3 La segunda ley de la
termodinamica
m.4 La energia libre de Gibbs
-3 La energia libre y el
equilibrio quimico
La terrnodinhmica es una arnplia disciplina cientifica, y de grandes alcances, -6 La termodinamica en 10s

que tiene relati611 con la interconversibn del calor y otras formas de energia. sistemas yivos
La termodinhmica perrnite utilitar la informacibn obtenida en 10s
experimentos de u n sistema para llegar a conclusiones sobre otros aspectos
del mismo sistema, sin tener que hacer mds experimentos. Por ejemplo, en el
capitulo 6 se estudib que es posible calcular el calor de reaccion a partir de las
entalpias estPndar de formacibn de las molkulas de 10s reactivos y de 10s
productos. En este capitulo se presenta la segunda ley de la termodinamica y
la funcibn energia libre de Gibbs. Tambi6n se analiza la relacion entre la
energia libre de Gibbs y el equilibrio quirnico.
18.1 Las tres leyes de la termodindmica
En el capitulo 6 se estudi6 la primera de las tres leyes de la terrnodinimica qile establece
que la energia puede interconvertlrse de una forma en oLra, pero no puede crearse n l
destruirse. Una rnedida de estos cambios es la cantidad de calor liberado o absorbido por
un slsterna durante un proccso a presion constante, que 10s quimicos definen como un
carnbio en la entalpia (AH).
La segunda ley de la termodinimica explica por quC 10s procesos quimicos se ven
favorecidos en una direccibn. La tercera ley es una extension de la segunda y se estudia-
r i brevemente en la seccion 18.3.
I83 Los procesos espontaneos y la entropia

Uno de 10s principales objetivos al estudiar termodinimica, a1 menos pollo que respecta
a 10s quirnicos, es poder predecir si ocurriri alguna reacci6n cuando se mezclen 10s
reactivos en condiciones especiales (por ejemplo, a cierta temperatura, presi6n y con-
centracion). Conocer esto es importante para una persona que se dedica a la sintesis de
compuestos en un laboratorio de investigacion o a la manufactura de productos quimicos
-..-- a nivel industrial; tambien resulta Litil para entender 10s complicados procesos biol6gi-
cos de una cClula. Una reaccidn que s i ocurre en determinadas condiciones se llama
reaccio'n espontn'nea. Si no ocurre en esas condiciones, se dice que no es espontinea.
Todos 10s dias se observan procesos fisicos y quirnicos espo~itineos.entre 10s que se
incluyen muchos de 10s siguientes ejemplos:
Una cascada de agua cae pero nunca sube espontanearnente.

Un terrdn de azlicar se disuelve en forma espontanea en una taza de cafC, pero C L
azficar disuelto nunca reaparece espontineamente en su forma original.
El agua se congela de mod0 espontineo abajo de 0°C y el hielo se funde esponti-
neamente por arriba de 0°C (a 1 atm).
r El calor fluye de un objeto mas caliente a otro m8s frio, pero el proceso inverso
nunca ocurre espontineamente.
La expansion de un gas en un recipiente a1 vacio es un proceso espontineo [fig~~ril
18.la)l. El proceso inverso, es decir, la reuni6n de todas las ~iioleculasdentro de un
recipiente no es espontaneo [figura 18.1b ) ] .
Un trozo de sodio rnetilico reacciona de rnanera violenta con agua para formar
hidr6xido de sodio e hidrogeno gaseoso. Sin embargo, el hidrbgeno gaseoso no
reacciona con el hidroxido de sodio para formar agua y sodio.
,*. El hierro expuesto a1 agua y a1 oxigeno forma herrumbre, pero esta nunca vuelve
C espontaneamente a convertirse en hierro.
Un proceso espontaneo y un proceso Estos ejemplos y muchos otros muestran que 10s procesos que ocurren en forrna espon-
no espontdneo. tanea en una direcci6n no necesariamente ocurren en la direcci6n opuesta bajo las mis-
mas condiciones.
Si se supone que 10s procesos espontaneos ocurren para disniinuir la energia de un
sistema, es posible explicar por que una pelota rueda hacia abajo de una colina y 10s
resortes de un reloj se desenrollan. De manexa seniejante, un gran nlimel-ode reacciones
exotermicas son espontaneas. Un ejernplo es la cornbusti6n del metano:
Otro ejemplo es la reaction de neutralizaci6n icido-base:

18.2 LOS PROCESOS ESWNTANEOS Y LA ENTROPIA fllL
*,* * e-4.
*ya:s?
• r*
+
,.$
:
**A
" 0 . ..
5.u
**r-4ag,,j....:.=;C.s,*
FIGURA 18.1 a) La expansion de
un gas en el vacio es espontanea.
b) La contraccion de un gas en un
* r4mC' .* .* ' recipiente no es espontdnea.
r'r r 0)
-**
H,O(s) -
Pero considere una transici6n de h s e s6lida a liquida del tip0
H2O(/)
En este caso, falla la suposicidn de que 10s procesos espontineos siernpre disrninuyen la
energia del sisterna. Por experiencia, se sabe que el hielo se funde de rnanera espontinea
por arriba de 0°C a pcsar de que el proceso es endotkrmico. Otro ejemplo que contradice
dicha suposicibn es la disociaci6n del nitrato de arnonio en agua:
NH,NO?(g) %NH:(ac) + NO; (ac)
Este proceso es espontineo, aunque tambien es endotkrrnico. La descomposici6n del

6xido de rnercurio(I1) es una reacci6n endotermica que no es espontinea a temperatura
arnbiente, per0 que se vuelve espontanea cuando se eleva la temperatura:
A1 estudiar 10s ejemplos rnencionados y muchos casos mas, se llega a la siguiente con-
clusibn: el caricter exotkrmico favorece la espontaneidad de una reaccion, pero no la
garantiza. Es posible que una reacci6n endottrmica sea espontinea, asi como es posible
que una reaccion exotkrmica no lo sea. En otras palabras, no se puede predecir si una
reacci6n ocurriri de manera espontanea si se consideran s61o 10s cambios de energia del
sistema. Para hacer este tip0 de predicciones es necesario buscar otra cantidad termodi- Cuando el HgO se calienta, se
descornpone para formar Hg y 0,.
nimica. Esta cantidad es la entropia.
Para predecir la espontaneidad de un proceso es necesario conocer dos cosas respecto

del sistema. Una es el carnbio en la entalpia, que es equivalente aJ AE para la mayoria de
10s procesos. La otra es la entroph (S), que es una medida de In uleatoriedad o del
desorden de un sistema. A rnedida que aumenta el desorden de u n sistema, mayor sera su
entropia. Por el contrario, cuanto mayor sea el orden de un sistema, menor sera su entropia.
Una manera de ejernplificar el orden y el desorden es con una baraja de cartas. Una
baraja nueva esti ordenada en una forrna especifica (las cartas estin del as a1 rey y las
figuras van de espadas a corazones, a diamantes y a bastos). Una vez que se barajan las
cartas, se desordenan tanto en la secuencia numkrica corno en la de las figuras. Es posi-
ble, pero extrernadamente improbable, que despues de barajar las carlas se restablezca el
orden original. Hay muchas formas en que las cartas pueden estar desordenadas, pero
so10 hay una para ordenarlas de acuerdo con la definicidn presentada.
En el caso de cualquier sustancia, las particulas en el estado sdlido estan m6s orde-
nadas que las del estado liquid0 y Cstas, a su vez, estan mas ordenadas que las del estado
gaseoso. Por tanto, para la misma cantidad molar de una sustancia, se sabe que
En otras palabras, la entropia describe el grado en que 10s atomos. las moltculas o 10s
iones se distribuyen en forma desordenada en una determinada regidn del espacio.
Una forma de conceptualizar el orden y el desorden es en terminos de la probabili-
dad. Un acontecirniento probable es aquel que puede ocurrir en diversas formas, y uno
improbable es el que s610 puede suceder en una o en pocas formas. Por ejemplo, con
referencia a la figura 1 8. la), suponga que inicialmente se tiene s610 una molCcula en el
recipiente de la izquierda. Debido a que 10s dos recipientes tienen volumenes iguales, la
probabilidad de encontrar la molCcula en uno u otro recipiente una vez abierta la llave es
d . Si en y principio el numero de molCculas presentes es de dos, la probabi!idad de
a.
encontrar ambas moleculas en el mismo recipiente se convierte en 4 x $, o Ahora bien,
es una caritidad apreciable, de mod0 que no seria sorprendente encontrar ambas molC-
culas en el mismo recipiente despuCs de abrir la llave. Sin embargo, no es dificil ver que
a medida que aumenta el numero de molCculas, la probabilidad (P) de encontrar todas
las molCculas en el rni,srnorecipiente se hace cada vez menor:
donde N es el numero total de rnol6culas presentes. Si N = 100, se tiene
Si N es del orden de 6 x 1OZ3, el numero de molCculas en 1 mol de un gas, la probabilidad

se convierte en ($j6' ' 0 2 ' ,que es un numero tan pequeiio que, para propdsjtos practices, se
considera como cero. Con base en las consideraciones de probabilidad, se espera que el
gas llene ambos recipientes espontaneamente. Con el mismo argumento, se entiende
ahora por qu6 la situacidn descrita en la figura 18.16) no es espontgnea, ya que represen-
Tabla 18.1 Valores de ta algo muy improbable. Para resumir este analisis: un estado ordenado tiene una baja
entropia estandar (So)de
probabilidad de ocurrir y una entropia pequeiia, en tanto que un estado desordenado
algunas sustancias a 25°C
tiene una alta probabilidad de ocurrir y una entropia grande.
so Como se vera mas adelante, es posible determinar la entropia ab,~olutade una sus-
Sustancia (JIK mol) tancia, lo que no se logra con la energia o la entalpia. La entropia estandar es la entropia
absoluta de una sustancia a 1 atm y 25°C. ~ s t es e el valor que se suele utilizar en 10s
calculos. (Recuerde que el estado estai~darse refiere s610 a 1 atm. La razdn para especi-
ficar 25°C es porque muchos procesos se llevan a cab0 a temperatura ambiente.) En la
tabla 18.1 se indican 10s valores de entropia estandar de algunos elernentos y compues-
tns; en el apCndice 3 se proporciona una lista mas extensa. Las unidades de la entropia
son JIK o J/K . rnol para 1 mol de sustancia. En este libro se utilizaran joules en lugar de
kilojoules debido a que 10s valores de entropia son, por lo general, rnuy pequeiios. Tanto
las entropias de 10s elernentos como las de 10s compuestos son positivas (es decir, So =.
0). Por el contrario, las entalpias estandar de fornlacidn (AH;) para 10s elementos en su
forrna mas estable tienen un valor de cero, pero para 10s compuestos pueden ser positi-
vas o negativas.
En relacidn con la tabla I 8.1 conviene hacer algunas observaciones. El vapor de para hacer las comparaciones se supone
qUe latemperatura es lamisma.
agua tiene mayor entropia que el agua liquida, porque un mol de agua tiene un volumen
mucho inenor en el estado liquido que el qiie tiene en el estado gaseoso. En otras pala-
bras, las molCculas de agua estan miis ordenadas en el estado liquido porque hay menos
espacio que puedan ocupar. De manera semejante, el vapor de bromo tiene mayor entropia
que el hromo liquido y el vapor de yodo tiene una entropia mayor que el yodo sblido. De
igual manera. la entropia de un mol de una sustancia s6lida es menor que la de la sustan-
cia en estado liquido debido a que las molCculas estin mas ordenadas en el estado sblido.
Para sustancias diferentes que se encuentran en la misma fase, la complejidad molecular
y la masa molar determinan cugles tendran mayores valores de entropia. Por ejemplo,
tanto el diamante como el grafito son s6lidos, per0 el diamante tiene una estnlctura mas
ordenatla (vCase la figura 1128). Por tanto, el diamante tiene un valor de entropia menor
que el grafito. Tanto el ne6n como el helio son gases monoat6micos, per0 el ne6n tiene
un valor de entropia mayor que el helio porque su masa molar es mayor.
A1 igual que la energia y la entalpia, la entropia es una funci6n de estado. Considere L ~ funciones
S de estado son propiedades
cierto proceso en el cual un sistema cambia de un estado inicial a un estado final. El deferminadas por el estadodel sistema
(vhase la seccion 6.7).
carnbio de entropia para e! proceso, AS, es
donde Sf y S, son las entropias del sistema en 10s estados final e inicial, respectivamente.
Si el resultado del carnbio es un aumentogn la aleatoriedad o desorden, entonces Sr > S,
oAS>O.
En la figura 18.2 se ilustran varios procesos que conducen a un incremento en la
entropia. En cada caso se observa que el sistema cambia de un sistema mas ordenado a
uno menos ordenado. Es c!aro que 10s procesos de fusi6n y vaporizaci6n tienen AS > 0.
En general, el proceso de disalucidn conduce a un incremento en la ectropia. Cuando un
cristal de aziicar se disuelve en agua, la estnlctura altamente ordenada del s6lido y parte
de la estructura ordenada del agua se destrilyen. Por consiguiente, la disoluci6n tiene un
desorden mayor que el soluto y el disolvente puros. Cuando un s6lido idnico se disuelve
en agua, hay dos contribuciones a1 incremento de la entropia: el proceso de disoluci6n y
la disociaci6n del compuesto en iones:
Sin embargo, tambiCn debe considerarse la hidratacion que hace que las molCculas de
agua estkn mas ordenadas alrededor de 10s iones. Este proceso disminuye la entropia.
Para iones pequefios, con carga elevada como Al" y Fe3+,es posible que la disminl~cidn
de la entropia debida a la hidratacidn exceda a1 incremento de la entropia debido a la
mezcla y a la disociacion, por lo que el carnbio de entropia para el proceso total puede
ser negativo. El calentamiento de un sjstema tambien aumenta su entropia. Ademlis del
movimiento de traslaci6n (es decir, el movimiento de un punto a otro), las moleculas
efectuan movimiento rotacional (figura 18.3) y vibracional (vCase la figura 17.13). Cuanto
mayor sea la temperatura, mayor sera el movimiento molecular. Esto representa un in-
crenlento en la aleatoriedad a nivel molecular, que corresponde a un aumento en la
entropia.
El siguiente ejemplo se relaciona con 10s cambios de entropia de un sistema produ-
cidos por cambios fisicos.
18.1 Prediga si el carnbio de entropta es mayor o menor que cero para cada
uno de 10s siguientes procesos: a) congelamiento del etanot, b) evaporation de bromo
tiquido en un recipiente a temperatura ambiente, c) disotucion de sacarosa en agua, d)
enfriamiento de nitrogen0 gaseoso de 80°C a 20%.
I#r ENTROPh, ENERGIA UBRE Y EQUlUBRlO
FlGUW 18.2 Procesos que

conducen a un aurnento en la
entropia del sistem: a) fusidn; Sh, >
5-. b) evaporation: 5-, r S&, C)
disolucion; d) calenrarniento.ST, r S,,.
Liquido
FIGURA 18.3 Mov~miento

rotational de una rnol&ula Una
molecula de agua puede grrar en tres
formas diferentes alrededor de 10s ejes
XSYYZ
b k - pa ~
.-..-,.-7-, ~. - . . ., , . -81 h
unn tnnr*ibn de tme tie tiquido a ib~ko.'i i

nayor, par k qut AS < R
18;)"6sta es una transid& de fase de liquid0 a v-r. El dstma se vue!w m65 derotdaw-
day 8 5 ~ 0 .
4 t n w i a b l r m aU ~UI d h W n mhs desadenada que sus canponlntcr (4rduto
y el dirolvente). Pat-, AS, 0.
dl H enfriamimto dismimye el rnuvimiemto mdecuier; pw tanto, A 5 c 0,
7
o-.'
- J C"IIc.
Observe que W o r lox vabres cte hS se apllcan al sfsterna.
El bromo es un I/quido furnante a d 'Cbrno c a r d & la enwapla d~ u n sRterna psra c a 6 una de las ~jgrrientrs
temperatura arnbiente. proCasos7 a) e e W a r i 6 n d@vapor da aqua, b) formaddn & crhtales de u e r o s a r
partlr de una dixolucihn sobraeturab d c a h t s m i e n ~be h i d r b ~ m oggoocHa dm&
60°C hasta 8WC,d ) sublirnacibn dsl Msb seco.
18.3 LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA 739
18.3 La segunda ley de la termodinamica

La conexibn entre la entropia y la espontaneidad de una reaccibn queda expresada en la con solo hablar de la entropia. aumenta
la entrOPia de' universe.
segunda ley de la tennodinarnica: la entropia del rtniverso aumenta en un proceso es-
pontaneo y se mantiene constante en un proceso que se encuentra en equilibrio. Debido
a que el universo esta constituido por el sistema y su entorno, el cambio de entropia del
universo (ASuni,)en cualquier proceso es la suma de 10s cambios de entropia del sistema
(ASsis,)y de sus alrededores (ASalred).
Matematicamente, la segunda ley de la termodini-
mica se expresa como sigue:
Para un proceso espont8neo: Asun,,= us,,, + a,,

>,0, (18.1)
Para un proceso en equilibrio: Nun,, = As,,,, + a,,=,
0, (18.2)
Para un proceso espontaneo, la segunda ley establece que AS,,,, debe ser mayor que cero,
per0 no pone restricciones a 10s valores de AS,, o AS,,,,. Entonces, es posible que ASsis,
o AS,,,, sean negativos, siempre y cuando la suma de estas dos cantidades sea mayor que
cero. Para un proceso en equilibrio, AS,,,, es cero. En este caso ASsisty ASalreddeben ser
iguales en magnitud, per0 de signo contrario. ~ Q u Cocurre si para'algun proceso se en-
cuentra que AS,,,, es negative? Esto significa que el proceso no es espontAneo en la
direccibn descrita. El proceso es espontaneo en la direccidn opuestu.
Cambios de entropia en el sistema
Para calcular ASuniv,es necesario conocer tanto AS,,, como A&,,,. Aqui se analizara pri-
mero ASsis,.Suponga que el sistema se representa por la siguiente reaccibn:
Como en el caso de la entalpia de una reacci6n [vCase la ecuacidn (6.8)], la entropia

estandar de una reaccidn, AS:errccidnr
esta dada por
o, en general, utilizando para representar la sumatoria y m y n para 10s coeficientes

estequiomCtricos de la reaccidn.
Se han medido 10s valores de la entropia estindar de numerosos compuestos, en JIK .

mol. Para calcular (que es ASsi,,) se buscan 10s valores en el apCndice 3 y se
procede de acuerdo con el siguiente ejemplo.
Ejemplo 18.2 A partir de 10s valores de entropia absoluta que se encuentran en el

apendice 3, calcule 10s carnbios de entropia estdndar de las siguientes reacciones a 25°C.
Razonamiento y solucidn A partir de la ecuacion (18.4) se calcula AS".

= ISO(CaO)+ S0(CO2)I- tSo(CaC03)l
a) ASkacclsn
.
= [(I mo1)(39.8 JIK . rnol) + (1 rnol)(213.6 JIK mol)] - (1 rno1)(92.9 JIK . rnol)
= 160.5 JIK
740 ENTROPIA, ENERGIA LIBRE Y EQUlLlBRlO
Asi, cuando 1 mol de CaCO, se descompone para formar 1 mol de CaO y 1 mol de CO,
gaseoso, hay un incremento de entropfa igual a 160.5 JIK.
b) dSFe,,* = [2So(NH3)I - [So(Nz) + 3S0(HJ1
.
= (2 mo1)(193 JIK mol) - [(I mo1)(192 JIK . mol) + (3 mol)(131 JIK . mol)]
= -199 UK
Este resultado indica que cuando 1 mol de nitrogen0 gaseoso reacciona con 3 moles
de hidrogeno gaseoso para formar 2 moles de amoniaco gaseoso, hay una disminu-
cion de entropia igual a - 199 JIK.
-
= [2So(HCl)I LP(I.12) + P(Clr)I
C) A.Teaccdn
= (2 mol)(187 JIK . mol) - [(I mo1)(131 JIK . mol) + (1 mol)(223 JIK . mol)]
= 20 J/K
Entonces, la formation de 2 moles de HCI gaseoso a partir de 1 mol de Hzgaseoso y 1

mol de CI, gaseox, ocasiona wl pequeho incremento de entropia igual a 20 JIK.
Problemas similares: 18.11 y 18.12. Comentario Todos 10s valores de AS,," se aplican al sistema.
Ejerdcio Calcule el cambio de entropia estandar para las siguientes reacciones a 25°C:
Los resultados del ejernplo 18.2 son congruentes con los resultados observados en
rr~uchasotras reacciones. Todo esto lleva a estabiecer las siguientes reglas generales:
Por simplification. se omite el subindice Si una reacci6n produce mas moleculad de un gas que las que consume [ejemplo
reaccion. 18.2a)], AS' es positivo.
Si el n-Lmero total de moleculas de gas disminuyt: [ejemplo 18.20)], AS"es negativo.
Si no hay cambio net0 e:1 el numero total de mnlCculas del gas [ejen~plo18.2c)],
entonces AS" puede ser positivo o negativo, pero su valor numCrico sera relativa-
mente pequefio.
Estas conclusiones tienen sentido, ya que 10s gases siempre tienen rnayor entropia que
10s liquidos y que 10s s6lidos. Para reacciones que s610 implican liquidos y sblidos, la
prediccidn del signo de AS" es mhs dificil; per0 en muchos casos, un aumento en el
numero de molCculas totales o de los ioiles del sistema va acompafiado de un incrernento
de entropia.
En el siguiente ejemplo queda claro que si se conoce la naturaleza de 10s reactivos y
productos es posible predecir 10s cambios de entropia.
E-plo 18.3 Prediga si el cambio de entropia del sistema es positivo o negativo para
cada una de las siguientes reacciones.
18.3 LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA 741
Razonamiento y solucibn Se siguen las reglas anteriores para deterrninar los carn-
bios en la entropla.
a ) Dos gases se cornbinan para formar un liquido. Por tanto, AS es negativo.

b ) Debido a que el solido se convierte en dos produdos gaseosos, AS es positivo.
C ) Se observa que el nurnero de moles degas es el rnisrno en 10s reactivos y en 10s pro-
dubos. Por tanto, no es pasible predecir el signo de AS, aunque se sabe que este
carnbio debe ser muy pequefio.
Pmblemas similares: 18.13 y 18.14.
Comentario Todos 10s carnbios de entropia se aplican al sisterna.
Ejercicio Analice cualitativarnenteel signo del carnbio de entropia que se espera para
cada uno de 10s siguientes procesos:
Cambios de entropia en 10s alrededores
A continuaci6n se veri c6mo se calcula AS,,,,. Cuando se lleva a cabo un proceso

exotCrmico en el sistema, el calor transferido a 10s alrededores aumenta el movimiento
de las rnoltculas de 10s alrededores. Como consecuencia, hay un aumento en el desorden
a nivel molecular y aumenta la entropia de 10s alrededores. En el caso contrario, un
proceso endotCrmico sobre el sistema absorbe calor de 10s alrededores y, por tanto, dis-
rninuye la entropia de Cstos, porque disminuyen 10s movimientos moleculares (figura
18.4). Para 10s procesos a presi6n constante, el carnbio de calor es igual a1 carnbio de
cntalpia del sistema, AH,,,,. Por tanto, el cambio de entropia de 10s alrededores, AS,,,,, es
proporcional a AH,,,,.
En este caso se utiliza el signo menos purque si el proceso es exottrmico, AH,,,, es nega-
tivo y AS,,,, es una cantidad positiva, lo que indica un incremento en la entropia. Por otra
parte, para un proceso endotermico, AH,,,, es positivo y el signo negativo indica que la
entropia de 10s alrededores disminuye.
El carnbio de entropia para una determinada cantidad de calor tambiCn depende de
la temperatura. Si la temperatura de 10s alrededores es alta, las moleculas tienen bastante
energia. Por tanto, la absorci6n de calor por un procesc exotermico en el sistema tendra
relativamente poco impact0 en 10s movimientos moleculares, y el conciguiente incre-
mento en la entropia sera pequefio. Sin embargo, si la temperatura de 10s alrededores es
baja, entonces la adicicn de la misma cantidad de calor producira un incremento mas
dristico en 109 movimientos moleculares y, por lo mismo, un mayor incremento en la
entropia. Una analogia seria la siguiente: una persona que tose en un restaurante lleno no
molestara a mucha gente, pero si esa persona tose en una biblioteca, definitivamente si
molestara. A partir de la relacion inversa entre AS,,,,, y la temperatura T (en kelvins)
4 ~ 1 es,0 cuanto mayor es la temperatura menor sera AS,,,,, y viceversa- se vuelve a
escribir la relaci6n anterior como
Esta ecuacion, que se deriva de las leyes
de la termodinamica, supone que tanto el
sistema como 10s alrededores estan a
8,5)
temperatura T.
FIGURA 18A a) Un proceso
exotPrmico transfiere calor desde el
sistema hacia los alrededores y el
resultado es un aumento en la
entropla de 10s alrededores. b) Un
proceso endotermico absorbe calor de
10s alrededores y, por tanto, disminuye
la entropia de 10s alrededores.
Ahora apliquernos el procedimiento para el chlculo de ASsis,y AS,,,,, a la sintesis del

arnoniaco y veamos si la reaccion es espontinea a 25°C:
A partir del ejernplo 18.2b) se tiene que AS,,,, = -199 J/K, y al sustituir AH,,,, (-92.6 kJ)
en la ecuacion (18.5), se obtiene
El carnbio en la entropia del universo es
Debido a que AS,,,,,, es positivo, se predice que la reacci6n es espontinea a 25°C. Es

irnportante recordar que el hecho de que una reaccion sea espontinea no significa que
ocurriri a una velocidad observable. La sintesis del arnoniaco es, de hecho, muy lenta a
temperatura arnbiente. La terrnodinirnica indica si una reacci6n ocurriri de manera es-
ponthnea en ciertas condiciones, pero no indica q u t tan rtipido se Ilevari a cabo. Las
velocidades de reaction se estudian en cinktica quimica (vkase el capitulo 13).
Ln tercera ley ds la tennodinarnica

y la entropila abroluta
Por liltirno, conviene hacer una breve rnencion de la tercera ley de la termodintimica,
que se relaciona con la deterrninacion de 10s valores de la entropia. Hasta ahora se ha
relacionado la entropia con el desorden molecular: cuanto mayor sea el desorden o la
libertad de movimiento de 10s itornos o rnolCculas en un sistema, mayor seri la entropia
del rnisrno. La organization con el mixjrno orden para cualquier sustancia con la liber-
tad minima para 10s rnovimientos at6rnicos o moleculares es la de una sustancia cristali-
na perfecta en el cero absoluto (0 K). De donde se sigue, entonces, que la minima entropia
que una sustancia puede alcanzar es la de un cristal perfecto en el cero absoluto. De
acuerdo con la tercera ley de la termodina'mica, la entropia de unu suslanciu cristulina
perfecter es cer-o u la temperutura del cero absoluto. A medida que la ternperatura au-
rnenta, la libertad de movirniento tambitn se incrementa. Asi, la entropia de cualquier
sustancia a ternperatura superior a 0 K es mayor que cero. Observe que si el cristal es
impuro o tiene defectos, su entropia es mayor que cero incluso a 0 K porque no esti
perfectarnente ordenado.
Liauido Gas FIGURA 18.5 Aumento de entropia
de una sustanua conforrne la
temperatura aurnenta a partir del cero
absoluto.
Temperatura (K)
El punto importante acerca de la tercera ley de la terrnodinimica es que permite

determinar la entropia absolutcc de las sustancias. A partir del conocimienlo de que la
entropia de una sustancia cristalina pura es cero a 0 K, es posible medir el increment0 de
entropia de una sustancia cuando se calienta hasta, por ejemplo, 298 K. El carnbio de
entropia, AS, esti dado por
debido a que S,es cero. Entonces, la entropia de la sustancia a 298 K esta dada por AS o .aamud-e-YaYimpmwr
S,., que he denornina entropia absoluta porque Cste es el valor verdcidem y no u n valor W ~ - ~ - . I ; I *
derivado utilizando alguna referencia arbilraria. Asi, todos los valores de entropia men- <- uwka &'l..mwm3&.
cionados hasta ahora son entropias absolutas. En contraste, no se puede obtener la ener-
gia o la entalpia absoluta de una sustancia porque el cero de energia o entalpia estri
indefinido. En la figura 18.5 se muestra el cambio (aumento) en la entropia de una sus-
tancia en funci6n de la temperatura. En el cero absoluto, tiene u n valor de entropia de
cero (suponiendo clue se trata de una sustancia cristalina perfects). Conforme se calienta,
su entropia aurnenta en forma gradual como consecuencia del mayor movimiento
molecular. En el punto de fusihn, es posible medir el incrernento en la entropia concorme
se da paso a1 estado liquido, que es mas aleatorio. El calentamiento posterior incrernenta
la entropia del liquido otra vez porque aumenta el rnovimiento molecular. Cuando se
alcanza el punto de ebullicicin, hay un gran incrernento en la entropia como resultado de
la transici6n de Liquido a gas. DespuCs de esta temperatura, la entropia del gas continua
elevandose a1 aumentar la temperatura.
18.4 La energia libre de Gibbs

La segunda ley de la termodinimica indica que una reacci6n espontanea hace que la
entropia del universo se incremente; es decir, ASuni,,> 0. Para determinar el signo de
ASuni,,cuando ocurre una reaction, es necesario calcular tanto ASsisrcomo AS,,,,. Sin
embargo, por lo general, so10 interesa lo que ocurre en un sistema en particular y el
cilculo de AS,,,, a menudo resulta bastante dificil. Por esta razon es deseable tener otra
funcidn termodinimica que ayude a determinar si una reaccion ocurriri espontineamen-
te aunque s610 se considere a1 sistema mismo.
A partir de la ecuacion (1 8.1) se sabe que para un proceso espontaneo,
Al sustituir -AH,,,,IT por AS,,,,, se obtiene
Al multiplicar ambos lados de la ecuaci6n por T se obtiene
Ahora se cuenta con un criterio para una reacci6n espontanea que se expresa solo en
tCrminos de las propiedades del sistema (AH,,,,
y AS,,,,) y ya no es necesario considerar
10s alrededores. Por conveniencia, se cambia la ecuaci6n anterior multiplicindola por
EI cambio de signo de la desigualdad, -1 y el signo > se reemplaza por <:
cuando la ecuacion se multiplica por -1,
es consecuencia de que 1 r 0 y -1 ;0.
. -TAsun,, = M S , , t - TAss,,t< 0
Esta ecuaci6n establece que para un proceso que se lleva a cab0 a presi6n constante y
temperatura T, si 10s cambios en la entalpia y en la entropia del sistema son tales que
AH,,,, - TAS,,,r es menor que cero, el proceso debe ser espontaneo.
A fin de determinar la espontaneidad de una reaccion de una manera mis directa, se
utiliza otra funci6n termodinrimica denorninada energh libre de Gibbs' (G),o so10 energh
libre:
Para simplificar se omite el subindice G=H-TS (18.6)
sistema.
Todas las cantidades de la ecuaci6n (18.6) son propiedades del sistema, y T es su tempe-
ratura. Note que G tiene unidades de energia (tanto H como TS tienen unidades de ener-
gia). A1 igual que H y S, G es una funcion de estado.
El cambio de energia libre (AG) de un sistema para un proceso a temperLrturu cons-
tunte eS
Entonces, la energia libre es la energia disponible para realizar trabajo. Asi, si en una
reaccion particular se libera energia util (es decir, si su AG es negativo), este hecho, por
si solo, garantiza que la reaction es espontanea, sin inlportar lo que ocurra en el resto del
universo.
Observe que lo que se ha hecho es reorganizar la expresi6n para el carnbio de entropia
del universo a1 eliminar AS,,,, e identificar el cambio de energia libre del sistema (AG)
con -TAS,,,,, por lo que la atencion se centra en 10s cambios en el sistema. Ahora es
posible resumir las condiciones para la espontaneidad y el equilibrio a temperatura y
presion constantes en tCrminos de AG como sigue:
AG < 0 La reacci6n es espontinea en la direcci6n directa.
AG > 0 La reacci6n no es espontlnea. La reacci6n es espontlnea en la direcci6n opuesta.
AG = 0 El sistema esta en equilibrio. No hay un carnbio neto.
' Josiah Willard Gibbs (1839-1903). Fisico nortearnericano. Uno de los fundadores de la termodinirnica,
Gibbs fue un individuo rnodesto y retraido que pas6 casi toda su vida profesional en la Universidad de Yale.
Por haber publicado la rnayoria de sus trabajos en revistas poco conocidas, Gibbs nunca adquirid la fama que
tuvo su admirador conternporiineo James hlaxwell. Incluso en la actualidad, mily poca gente que no trabaja en
el ired de la quirnica o la Fisica ha escuchado hablar de Gibbs.
Cambios de energia libre estandar Tabla 18.2 Convenios para
10s estados estandar
La energia libre estandar de reaccion ( m ~ e , c c i 6 , )es el cambio de energia libre en una
Estado de Estado
reaccion cuando se lleva a cabo en condiciones estandal; cunndo 10s reactivos en su
la materia estandar
esrado estandar se convierten en productos en su estado estandal: En la tabla 1 8 . 2 se
resumen 10s convenios utilizados por 10s quimicos para definir 10s estados estandar de Gas 1 atm de presion
las sustancias puras y de las disoluciones. Para calcular AG~e,cci6,, se empieza con la Liquido Llquido puro
siguiente ecuacion Solido Sbiido puro
Elementos* AG?= 0
Disolucibn Concentracibn 1
molar
El cambio de energia libre estandar para esta reaction esta dado por * La forma alotrop~camds esrable a 25°C y 1 arm
o, en general,
donde m y n son 10s coeficientes estequiomCtricos. El tCrmino AGY es la energia libre

estandar de fonnacibn de un compuesto. es decir, es el cambio de energia libre que
ocurre cuando se sintetiza I mol del compuesto a partir de sus elementos que se encuen-
tran en estado estandar. Para la combustion del grafito:
el cambio de energia libre estandar [a partir de la ecuaci6n (18.811 es
AG:e,,,,, = AG?(C02) - [AG?(C, grafito) + AG?(02)]
Como en el caso de la entalpia estandar de formacion (pagina 21 81, se define la energia

libre estandar de formation de cualquier elemento, en su forma estable, como cero. En-
tonces
AGY(C, grafito) = 0 y AGy(0,) = 0
Por tanto, en este caso, el cambio de energia libre estandar para la reacci6n es igual
numkricamente que la energia libre estandar de formacion del CO,:
Observe que AG:eaoc,bn esta en kJ,per0 AG; esta en kJ/mol. La ecuacion se cumple porque
el coeficiente que n~ultiplicaa AG: (1 en este caso) tiene unidades de "mol". El aptndice
3 contiene 10s valores de AG: para algunos compuestos.
En el siguiente ejemplo se muestran calculos de 10s cambios de energia libre estan-
dar.
Ejemplo 18.4 Calcule 10s cambios de energia libre esthndar para las siguientes reac-
ciones a 25°C.
746 ENTROPIA, ENERGIA LIBRE Y EQUlLlBRlO
Razonerniento y soluci6n a) De acuerdo con la ecuacidn (18.8), se escribe
Ac",,, = [AG(COJ + 2 A q (H2O)J - [AGg(CH3 + 2AG7 (0z)I

Al sustitoir 10s valores del apendice 3:
AG&,,,, = [(I mol) (-394.4 kJlmol) + (2 mol)(-237.2 kJImol)] -

[(I mol)(-50.8 kJImol) + (2 mol)(O kJlmol)]
= -818.0 kJ
b) La ecuacidn es
A partir de 10s datos del aphndice 3 se exribe
Ploblemas similares: 18.17 y 18.18.
Ejercldo Calcule 10s cambios de energia libre estbndar para las siguientes reacciones
a 25°C:
En el ejemplo anterior, el valor tan negativo de AGYe,,,,, para la combustion del

metano en el inciso a) significa que la reaccion es un proceso espontaneo en condiciones
esthdar, mientras que la descomposicion del MgO del inciso b) no es espontanea por-
que AGYeXci6,es una cantidad grande y positiva. Sin embargo, recuerde que un valor
grande negativo de AGYC,,,, no indica nada acerca de la velocidad real del proceso es-
pontaneo; una mezcla de CH, y 0, a 25°C puede permanecer sin cambio durante mu-
cho tiempo en ausencia de una chispa o una flama.
Aplicaciones de la ecuacion (18.7)
De acuerdo con la ecuacion (18.7), para predecir el signo de AG se necesita determinar

tanto AH como AS. Un valor negativo de AH (una reaction exotermica) y un valor posi-
tivo de AS (una reaccion que produce un aumento del desorden del sistema) tienden a
hacer negativo el valor de AG, aunque la temperatura tambien tiene influencia en la
direccidn de una reaccion espontinea. Las cuatro posibilidades para esta relacion son:
Si tanto AHcomo AS son positivos, entonces AG seri negativo so10 cuando el termi-
@ no TAS sea mayor en magnitud que AH. Esta condicion se cumple cuando T es
grande.
Si AH es positivo y AS es negativo, entonces AG siempre seri positivo, indepen-
dientemente de la temperatura.
Si AHes negativo y AS es positivo, entonces AG siempre sera negativo, sin importar
la temperatura.
Si AH es negativo y AS es negativo, entonces AG sera negativo so10 cuando TAS sea
mas pequeiio en magnitud que AH. Esta condicion se cumple cuando T es pequeiia.
#laFactores que afectan el signo de AG en la relacidn A G = AH - TAS
-
AH AS AG Ejemplo
-
La m c c i 6 n gcurre aspontilnoamente tempsraturas elw;rclal. A bajiu
t e m p r a t u r a , la rucddldlIMcspontanta en la direcribn kvarsa.
+ - AG risrnpre as positive. La m d b n es ecgonunea en la direccibtl ialvena 30219) 201@)
a tmbquler tcmperatura.
- t AG slempre as negative. La reac&n e w e ~pantiineamentea cuslqukr ZH,%(n --+ + 02@)
~HzO(I)
- temperatura.
La reacci6n O C U ergontdnementr
~ a baja3 tenperatutH. A tempwatura3
e l e u ~ la, reaiddn inversa ae vuclve espontAnea.
HHAg) + HCI(g) I) NH,Cl(s)
Las temperaturas qile hacen que AG sea negativo en el prirnero y el ultimo casos depen-
den de 10s valores especificos de AH y de AS del sistema. En la tabla 18.3 se resumen 10s
efectos de Jas posibilidades reciin descritas.
Ahora se considerarin dos aplicaciones especificas de la ecuacion (18.7).
La temperatura y las reacciones quimicas
El 6xido de calcio (CaO), tambiCn llarnado cal viva, es una sustancia inorgrinica muy
lmportante que se i~tilizaen la fabricaci6n del acero, en la produccionde calcio rnetilico,
en la industria deJ papel, en el tratamiento de agua y en el control de la contaminaci6n.
Se prepara por la descornposici6n de la piedra caliza (CaCO,) en un horno de alta cempe-
ratura (figura 18.6):
La reacci6n es reversible y el CaO se combina fhcilmente con el CO, para formar CaCO,.
La presi6n del C 0 2 en equilibrio con el CaCO, y el CaO aumenta con la temperatura. En
la preparaci6n industrial de la cal viva, el sistema nunca se mantiene en equilibrio; en nil
realidad el CO, se elirnina del horno de forrna constante para desplazar el equilibrio de
izquierda a derecha, lo que hvorece la formaci6n de 6xido de calcio.
La infonnaci6n esencial para el quimico practice es la temperatura a la que se des-
compone el CaCO, y llega a ser apreciable (es decir, la ternperatura a la cual la reaccidn
se hace espontrinea). Se puede hacer un crilculo confiable de esta temperatura como se
.
muestra a continuaci6n. Con 10s datos deJ aoindice 3. ~rirnerose calcula AH0 v AS0 Dara
,
la reacci6n a 25°C. Para la determinaci6n de AhJOse utiliza la ecuaci6n (6.8):
AH0 = [AHy(CaO) + AH7(CO2)]- [AHT(CaCO,)]

= [(I mol)(435.6 kJlmol) + (I rnol)(-393.5 kllmol)] - [(I mol)(-1 206.9 kJIrnol)]
= 177.8 kJ
A continuaci6n se utiliza la ecuaci6n (18.4), para encontrar AS0
AS0 = [SO(CaO)+ SO(CO,)]- [Sc(CaCO,)]

= [ ( I rno1)(39.8 JIK . mol) + (1 rno1)(213.6 JIK . mol)] - [(I mo1)(92.9 JIK . mol)]
L
= 160.5J/K
Para las reacciones que se efectlian en las condiciones del estado estindar, la ecuaci6n
(18.7) toma la forrna
FIGURA 18.6 La producc~onde
CaO en un horno rotatorio.
Un motor e6 una mbquina qus convierte onergia en la quc significa una tlmitaci6n en la efrciencia de 13
trabajo; une ~ q u t n tCrmica
a eeruna d g u l n a quc cun- mbqulna tennica.
vierte cnergia t&rmicaen m b a j o . Las d q u l n r i t b m i - La flgura de la pBgina 749 i l u t r a 10s procescs de
cas juegan un papa! esenrial en nuertra sociedad tec- transferenria de celorm una-quina e r m i c a A1 prin-
noldgica; abarran desde las motores de I m a u t d v l l e s ripio c M a u n t i d a d de calar fluyc h d e ei ciepbsito
hasta Ias gigantems t u r b i n a ~de vapor de !os genera- de calar (a temperatura Th) hacla la mAqulns. A medi-
dorm que producm electricidad. Independientemen- de quc l a rn4quina trabaja, pwte del calor je llbera
te del tiwo de rnaquina termica, es muy importante su hada ks alrcdedores o al vertedero de calor {a m a
nive! de eficiencia, es decir, para una cierta cantidad temperatura T,). Por definicib, la eflciencie de una
de calor suministrzdo, i q u e cantidad de trabajo util se mbqulna tbrmlca es
puede ohtener de la mziquina? La segunda ley de la
termodinarnlca ayuda a responder e t a pregunta.
La figura de la derecha rnwstm una forma simple
de una rnaquina termica. Un cilindro adaptdo con u n
e m k i o sin peso esta a una temperature inicial 7,. A
continuacibn, el cilindro se calienta a una temperatura
mayor, T,. E l gas en el interior del cilindro se expande y
empuja el embolo. Por ultimo, el cilindm se enfrla h-
ta T, y el aparato regresa a su esbdo original. Rnpl-
tiendo este ciclo, el movimiento de sube y baja del
embolo realiza un trabajo mecanico.
Una caracteristica unica de las maquinas tCrmicas
es que una parte del cator debe ser liberada hacia 10s
alrededores cuando realizan trabajo. Cuando el em-
bolo esta en la posicion superior, no se puede realizar Una mdquina terrnica sencilla. a) La rndqc~msestd inic~dlrnectea
mas trabajo si no se enfria el cilindro hasta T,. E l proce- T,. b) Cuando se calienta a T, la expansion del gas empuja a1
so de enfriamiento elimlna una parte de la energla embolo. c) Cuando se enfria a T-, el Pmbo!o regresa a su posicion
tCrmica que de otra marlera se convertiria en trabajq original.
por lo que se obtiene
AG" = 177 8 kJ -
z
(298 K)(! 60.5 J / K) -
(I J)
Debido a clue AGO es una cantidad grande positiva, se concluye que la reaccicin r1o ce
fawrece a 25OC (o 298 K). Para hacer negativo AGO, primer0 se tiene que cncontrar la
temperatura para la cual AGO es igual a cero. en decir,
T r -AH0
AS"
En la p i ala Wircih, @rdC
m ~ ~ m m z u e n cde
rhr &d w 3 WmfampbW~ie~, la maxima efiden-
rBI dE tnQIP1mdewpm w a n del4UW a p r o x h
damqtq Em wtlqtd que pw cada tonelacia de
wb& qM5e dlhw eh h piante de e n q i a , 0.40 ton
p e n- a mihnwas gue *I rest0 i m i n a
~ I ~
A telnperaturas mayores a 835°C. AC' se vuelve negativo, lo que indica clue la descom-
poxicid;: es espontrinea. Por ejemplo, a 840°C o I 1 13 K,
AGO = AH" - 7'MD
Es necesario acluar dos puntos respecto del crilculo anteriol.. Primeso. se utilizaron
los valores de AHo y de ASo a 25'C para calcular los cambios que ocurren a ternperat~:rns
mucho mayores. Debido a qoe tanto AHo como ASo cainbian con la temperatura, est.d
apr-oxirnacicin no da un valor cxacto de AGO, per0 es u11 ca'lcuio con un interval0 bastante
bueno. Segundo. no se debe cometer el error de pensar que nada p s a por debajo de lus
835°C y que a 835OC el CaCO, de repente comienza a descornponerse. Por el contrario,
el hcchode que AGO sea positivo a temperaturns por debajo de 835'C no si~nificaque no b-c-r..r
sc produce C 0 2 ;lo clue indica es que la presicin del C 0 2gaseosc forrnado a esa tempera- ,rr*rwle&tp*
ENTROPl4 ENERGlPi UBRE Y EQUILIBRlQ
FIGURA 18.7 Presion, en el

equilibrro, del CO, producido por la
descomposicion de CaCO, en funcion
de la temperatura. Esta curva se
ca/cula suponiendo que AH y AS de la
reaccion no cambian con la
temperatura.
tura sera menor de 1 atm (el valor de su estado estindar; vCase la tabla 18.2). Como se
indica en la figura 18.7, la presi6n del CO? aumenta al principio en forrna muy lenta con
la temperatura y se hace r n b FAcilmente medible cerca de 10s 700°C. Como se ve. la
importancia de 10s 8X0C es que es la temperatura a la que la presi6n del CO, en el
equilibrio alcanza el valor de 1 atm. Por arriba de 835"C, la presicin del CO1en el equi-
librio sobrepasa el valor de 1 atrn. (En la secci6n 18.5 s e veri cdmo se relaciona AGO con
la constante de equilibrio de ilna reacci6n determinada.)
Si un sistema esti en equilibrio, no tendrri tendencia hacia ningun cambio espontli-
neo en ninguna direcci6n. La condici6n AG = 0 se curnple para cualquier transition de
fase.
Transiciones de fase
A la temperatura que ocLlrre una transici6n de fase (el punto de fusi6n o el punto de
ebullici6n) el sjstema est6 en eclujlibrio (AG = 0), pot. lo que la ecuacicin ( 1 8.7) q ~ ~ e d n
Considere primero el equilibrio hielo-agua. Para la transicicin hielo -+agua, AH es el

calor molar de fusidn (vCase la tabla 11 -8)y Te7 el punto de fusibn. POI-tanto. el carnbio
de entropia es
AShja,- "Cur
- 6 010 Jlrnol
-
273 K
bkYlllklbi.bnulpvmmm = 22.0 J I K . mol
-tNI*rm,~d
-aau*-
Asi, cuando 1 mol de hielo se funde a O°C, hay un aurnento de entropia de 22.0 JIK. Este
CMr-.
aumento de entropia es congnlente con el aurnento del desorden del s6l1do al liqu~do.En
el caso contrario, para la transicicin agua +hielo, la disrninucidn de entropia estii dada por
18.5 LA ENERGIA UBRE Y EL EQUIUBRIO QU/MlCO
Por lo general, en el laboratorio se realizan carnbios unidireccionales, es decir, ya sea de

hielo a agua o de agua a hielo. Con la ecuaci6n AS = AH/Tes posible calcular el carnbio
de entropia en 10s dos casos, siempre que la temperatura perrnanezca en 0°C. Para la
transici6n agua-vapor se aplica el rnismo procedimiento. En este caso AH es el calor de
evaporaci6n y T es el punto de ebullition del agua. En el ejemplo 18.5 se analizan las
transiciones de fase para el benceno.
;j md Y 31Xl kkml, respectivarnente.Calcule h u t n b i o s de entiupha pmr@bs transiciona
. : ~ ~ ~ ~ w c ~ ~ ~ ~ s u .- +
,rblkb 4 Equido y liquldo + vapor para el bmrorm. .A 1 atm..de
- presan, al b a x r n ~
I ..
-I Y . Y-- -I'-
En el punm de h s h , el betmane &lido y el b c n c ~ o

llquidr, w n en W l i b l g , Po! t p t o , $G = 9 y la e p L p p d~ f-M!
,
- 1 . A*
-
1
e q 4 M,B
por
El benceno liquid0 y solido en

eouilibrio.
Como la waporaddn usa m k derorden que el pr~carocle f w i h ,
-
.A%wcd& > Sturdrr
.- - . . - . -.. ,
. I
.-- .-
I
Los cabores m o l a r ~de fuslan y de evapmcibn del e n son 1.3 kllmol y

6.3 kJ/mol; 10s puntos cte fusibn y de ebu~licl4n del arg6n b a n -19CfC y -18b°C, respec-
tivainente, CaLcule l a cambloc de tnrropla para ia fus'ibn y la evaporaribn.
La energia libre y el equilibrio quimico

Suponga quc ilna reacci6n en disolucidn se inicia con todos 10s reactivos en su estado
esthndar (es decir, todos a concentraci6n 1 M). Tan pronto conio empieza la reaction. la
condicibn del estado esthndar )la no existe. ni para 10s reactivos ni para 10s productos, ya
que ninguno permanece a la corlce~itracidnI M. Para predecir la direcci6n de la reacci6n
en condiciones que rro son las del estado estindar, se debe utilizar A C en lugar de AGO.
La relacicin entre AC y AGO, que se deduce de la termodinirnica, es
2eactivos
puros
FIGURA 18.8 a) G k m <-:G

por lo que A G O < 0 En el equilibrio
hay una conver~ibnsrgn~ficat~va de
rectivos a product~s.b) G&, >
, lo we AGO :,0. En el
G R , por en donde R es !a constante de 10s gases (8.3 14 J/K . rnol), 7'es la lernperatura absoluta de
equilibr~o,im reaflivos re e n la reaccion y Q es el cvciente de reacci6n (vtaxc la pigina 677). Se observa quc AG
-
favorecidos sobre 10s productos. depende de dos cantldades: AG" y RTln Q. Para una reaccibn dadn a la tempemtura T.el
valor de AGO e$ t ~ j o pero
, el de KT In Q I I : ~ lo e, polque Q karrd de acuerdo con la
h
C
'-C
I-; composrcr6n de la rne~clade reace1611 Conslderc dos cabos e.spec~aJe.;:
4mMF-*:*i:m*
'*a em.
6 9 0 1: Si dG" trene u11valor gmuide negativo. el tCr lnino RTin Q no scrh sufic~ente-
mente positivo para aproxirnarse a1 ttrrnino AGO hasta qu2 4e forrne una canticlad signi-
ficativa de productos.
Caso 2: Si AG" tiene un vslor gl-andc positivo, el :Crmi~:o R7' 111 Q .xrd nega~ivoy de
mayor valor absoluto que A G O , s61a en la rnedida en que se ilnya forlnado una pequena
canriclad de producto y la concentraci6n del reactivo sea grande con respecto a ia del
producto
. .
- Pol definicihn, en el equilibrio AG = Ci y Q = K , donde K es l z co~lskuilrde equilibl-io
wid-. En~onccs
En esta ecuacion, se utiliza K , para 10s gases y K, p x a las reacciones en disolucici~~.

Observe que cuanto mayor sea K, A(;" seri niBs negativo. Para los quimicos. la ecuaci6n
(18.10) es ~1113de las ~ n h simportantes de ia terrnodincimica porque perrl~itecalcular la
constante ile ccjuilibno de uili: reaccidn h i se conoce el can~biodc. cnelgh libre esrdnilar.
y viceversa.
Es importante el hecho de que la ecuaci6n ( I 8.10) relaciuna ia constante cie equili-
brio con el canlbio de energia tibre esrcirz~l(ltrrACo y no con el cambia de energia libre i-(.(iI
AG. La energia libre real del sisternil cambia segun avan/n la reacci611 h e v ~ ~ e l vcero e
en cl equilibrio. Por otra parte, tanto AGO como K so11conslnrltes pard u~iareacci6n en
particuli~ca uria 4emperatur.a dada. En In ligura i 8.8 se r~luesrlan10s gr-ificos de energia
Jibre de u n sistetna de reacci6n contra ei grado tle avance de reaccidn para clos tipos de
reacciones. Corno sc: observa, i-i AGO < 0. en cl eqi~ilibriohay miiyol- can[itlad cie p r o d ~ c -
'Fabla 18.4 Relacion entre AGO y K de acuerdo con la ecuacion
AGO = -RT In K
-
K In K A G O Comentarios
z 1 Positivo Negativo En el equilibrio se ve favorecida la forrnacion de 10s

productos sobre 10s reactivos.
=1 0 0 En el equilibrio, la formacion de reactivos y de productos
estd igualmente favorecida.
<1 Negativo Positivo En el equilibrio se ve favorecida la permanencia de 10s
reactivos sobre la formacidn de productos.
tos que de reactivos. Por el ccntrario, si AGO > 0, en el equilibrio habri mayor cantidad
de reactivos que de productos. En la tabla 18.4 se resumen las tres relaciones posibles
que hay entre AGO y K, como lo predice la ecuacidn (18.10).
Pasa reacciones con constantes de equilibrio muy grandes o muy pequeiias, por lo
general es muy dificil, cuando no imposible, conocer 105 valores de K midiendo las
concentraciones de todas las especies reactivas. Considere, por ejemplo, la formaci6n
del dxido rlitrico a partir de nitr6geno molecular y de oxigeno molecular:
A 25"C, la constante de equilibrio Kc es
El valor tan pequeiio de K c significa que la concentracidn de NO en el equilibrio sera

demasiado baja. En ese caso, es mejor obtener la constante de equilibrio a partir de AGO.
(Como se ha visto, AGc puede calcularse a partir de 10s valores de AHGy de ASc.) Por
otra parte, la constante de equilibrio para la formacidn del yoduro de hidrdgeno a partir
de hidr6geno molecular y de yodo molecular es cercana a la unidad, a temp,+ratura am-
biente:
Para esta reilcci6n es mas fkci! medir K y despues calcular AGO, con la ecuacidn (18. lo),
que medir AHc y ASc y utilizar la ecuacidn (18.7).
Para resolver las ecuaciones (18.9) y (18.10) es necesario que tanto las unidades de
AGO como las de AG Sean kJ/mol. En este caso, la expresidn "por mol" significa "por
mol de la reaccidn escrita". P Gejemplo,
~ AGGpara la reaccidn
es 2.6 kJ/mol a 298 K, lo que significa que es el cambio de energia libre estindar por mol
de H,, por mol de I, y por 2 moles de HI.
En 10s siguientes ejemplos se muestra el empleo de las ecuaciones (18.9) y (18.10).
Ejemplo 18.6 Utilizando 10s datos del apendice 3, calcule la constante de equilibrio
(K,) para la sigoiente reaccibn, a 25°C:
Razonamiento y solucidn De acuerdo con la ecuacion (18.8)
= [ZA@(Hd + AGq (031 - I2AGq (H,O)]

= +
[(Z mot)(O kJImol) (1 mol)(O kJImol)l - [(Z moll(-237.2 kJlmol)]
= 474.4 kJ
Utilizando la ecuacion (18.10)
Como se sellalo antes, es dificil medir

474.4 kJlmol X -
OoO - -(8.314
1 kJ
JIK - mo1)(298 K) In K,
directarnente 10s valores de K muy In Kp = -191.5

grandes (o muy pequellos) porque las
concentracionesde algunas de las KP = e-191.5
especies son muy pequeiias.
=7 x
Comentario Esta constante de equilibrio tan pequeRa es congruente con el hecho de

que el agua no se dexompone para formar hidrbgeno y oxigeno gaseosos a 25°C. Por
tanto un valor grande positivo de AGO favorece a 10s reactivos sobre 10s productos en el
Problemas similares: 18.23 y 18.26. equilibrio.
E j e u k k Calcule la constante de equilibrio (K,) para la reaccion
E j e n p l m 18.7 En el capituio 16 se analiz6 el producto de solubilidad de las sustancias

tigeramente solubtes. Utilizando el producto de solubilidad del cloruro de plata a 25°C
(1.6 X 10-"1). cakule A G O para el proceso
Razonamiento y soluciiin Debido a que se trata de u n equilibrio heterogeneo, el

producto de solubilidad es la constante de equilibrio.
Con la ecuacion (18.10) se obtiene
AGO .
= -(8.314 JIK mo1)(298 K) In 1.6 X 1O-''
= 5.6 x 104 JImol
= 5.6 kltmol
Comentario E l valor de AGO, grande y positivo, indica que el AgCl es ligeramente solu-
Problema similar: 18.25. ble y que el equilibrio queda desplazado hacia la izquierda.
Calcule AG" para el siguiente proceso, a 25°C:
BaF,(s) .--Ba2'(ac) + 2F-(ac)

La K, del BaF, es 1.7 x
18.6 LA TERMODINAMICA EN LOS SISTEMAS VlVOS 755
Ejemplo 18.8 El carnbio de energia libre estandar para la reaccibn
es de -33.2 kJ y la cc ~stantede equilibrio K, es de 6.59 X lo5a 2S°C. En u n experirnento,

las presiones inicia!es fueron P,, = 0.250 atrn, PN2= 0.870 atrn y P,, = 12.9 atm. Calcule
AG para la reaccidn a estas presiones y prediga la direccibn de la reaccion.
Razonamiento y soluci6n La ecuacidn (18.9) puede escribirse corno
= AGO + RT ln- PNZH~
i2
'N2
Debido a que AG es negativo, la reacci6n neta procede de itquierda a derecha.
Comentario A rnanera de ejercicio, confirme esta prediccidn por rnedio del d l c u l o

del cociente de reaccion Q, y cornparelo con la Constante d s equilibrio K,. Problemas similares: 18.27 y 18.28.
EjerePcio El AG" para la reaccibn
H2@) + 12@) 2H1(91
es 2.60 kJ a 25OC. En un experimento, las presiones iniciales fueron pH, = 4.26 atrn, P,, =
0.024 atm y P,, = 0.23 atrn. Calcule AG para la reaccidn y prediga la direction de la
rnisrna.
18.6 La termodinamica en 10s sistemas vivos

Muchas reacciones bioquimicas no son espontineas (es decir, tienen valores positivos
de AGO), sin embargo son esenciales para la vida. En 10s sistemas vivos estas reacciones
e s t h acopladas con algun proceso energeticamente favorable, que tiene un valor negati-
vo de AGO. El principio del acoplamiento de reacciones se basa en un concept0 sencillo:
se puede utilizar una reaccibn favorable termodinhmicamente para producir otra reac-
ci6n no favorable. Considere un proceso industrial. Suponga que se desea extraer zinc a
partir del mineral esfalerita (ZnS). La siguiente reacci6n no se lleva a cabo, debido a que
no es espontinea:
Por otra parte, la combusti6n del azufre para formar dibxido de azufre si se ve favorecida
corno consecuencia de su gran valor negativo de AGO:
La tembodhdmii de una bmda de hule
Todossaben la Litil qw resutta unahnda ck huk. Pmo
no todos estan conscientes de que w&bsnclrr de hule
-
t l m e a l g u n x pprpiedxles temDdindmicas rnuy mte-
r w n l c s que se basan en 5u estructurit.
Con una banda de lwle de por lo m e m 0.5 cm de
ancho se realiza de m d o muy fLcII el siguiente experi-
menta. Estire rapichnente la banda de hule y prerib-
nela contra 10s labior. Sentird un poco de cabr. A c m -
t h u x i 6 n , e f d e el procesocontr8rio. Estire la banda
+e huh y rnantdngala en era posicldn durante a l g u n ~
Tsegundos.Libere rdpidamente la tensidn y presione otra
er la bmda contra lor labia En e t a ocaslon s e n t h
;J: n pequeho efecto & enfriarniento. Un andliris t&-
mocCin(lrnlco de estor dos experimntos revela alga
acerca de la estructura molecular del hule.
estlrarnicnto debo ser negativh y OOrta& el hule em
ru estada n a t w d a r&:dsdmado q.re w ndb
*& en trnslbn.
Cumdo se e f i W B ttrddq b ME dnck
regresa ecpontLnearnefW Iw forma Ortghd,,.cs dp
El efecto de calentamiento (un proceso ex~tkrnico)d e cir, AG es negativo y A/-/es positive. El efecto de enfrio-
bido al estirarniento significa que A H c 0, y como el miento signlfica que es un prwero e n d o t h i c o (&
estiramiento no es espontaneo (es decir, AG > O y AH O), de rnodo que T& er poritivo. Asl, la entropie d t Ir
c 0).ThS debe ser negativo. Como T, l a temperature banda c k hule aumenta men& pma 4 1 &de
absoluta, slempre es positiva, se concluyeque el hS d d kndbn b( m a d o natural.
Mediante el acoplamiento de estas dos reacciones es posible llevar a cabo la separacicin

del zinc a partir del sulfur-o de zinc. En la prictica, se calienta el ZnS en presencia dc sire
de manera que la tendencia del S a formar SO2 promueva la descompus1ci6rl del 21.1s:
El acoplamiento de reacciones tiene un papel primordial en la supervivencii~de la

raza hurnana. En 10s sistemas biol6~icos,las e n ~ i m a sfacilitan nna gl-an cantidad de
reacciones que no son espont8neas. Por ejemplo, en el cuerpo humano, las molkculas
alirnenticias, representadas por la glucosa (C,H,,O,), se convierten en di6xido de carbo-
no y agua durante el metabolismo, liberando una gran cantidad cie energin libre:
En una cClula viva esta reacci6n no psocede en una sola etapa (como sucederia al quemar
glucosa en u n a flama); con la participaci6n de las e r ~ z i n i ala~ rnolic~~ln
de glucosn se
rompe en una serie de etapas. Gran parte de la energia libre clue se 11bel.adul.ante ei
proceso se utiliza para forlnar trifosfato de adenosina (W'P) a partlr de difosl.'ilto de
-
adenosina (ADP) y hcido fosf6rico (figura 18.9):
ADP + M,PO, ATP + H,O

F I G W 18.9 E~Wctum&i A T y
dd A OF en sa formas ronkaolas El
grupo de ademma se p-nfa en ml,
d grupo de ribosa w mgra p el gnrpo
&fato en rofo. Obsme que el ADP
time un grupo foshto menos qoe 81
A TP
Tritusfato cie adenosina

(A'TP)
La funci6n del ATP es almacenar energia hasta que la necesite aiguna cClula. En condi-
ciones adecuadas, el ATP se hidroliza para formar ADP y ricidc fosfijrico, con lo cual se
desprenden 3 1 kJ de energia libre, que puede utilizarse en reacciones que no son favora-
b l e ~energCticarnente, como la sintesis de proteinas.
Las proteinus son poli~nerosforrnados por rnuchos arninoiicidos. Los pasos para la
sintesis de una mol&cula de proteina incluyen la union de arninoiicidos individuales.
Considere la fol-maci6n del dipCptido (una unidad formada por dos aminoicidos)
alanilglicina a partir de alanina y glicina. Esta resccicin representa el primer paso en la
-
sintesis de una molCcula de proteina:
Alanina + Glicina i\ianilgIicina
Como se ve, esta reacci6n no es espontanea y, en el equilibrio, s610 se formacia una

pequefia cnntidad del diptptido. Sin embargo. con la participacibn de una enzirna la
reacci6n se acopla con la hidr6lisis del ATP como sigue:
iiTP + H,O + Alan~na+ Glicina ----t ADP + H,PO, + Alanilglicina

El cambio total de elicl.gia librc est5 dado por AGO = -3 1 kJ + 29 kJ = -2 kJ, lo que
significa que la reacci6ri acc;plada es esponthnea y, en estas condiciones, se formar5 una
cantidad apreciable de alanjlglicina. En la figura i8.10 se rriuestra la conversi6n entre
ATP ADP que actua como alniacetiamiento de energia (del metabolismo) y liberaci6n de
energia libre (cle la hidr6lisis del ATP) para qiie ocurran las reacciones esenciales.
FIGURA m i a Remntacibn
esquemdtica delas reacclmes
acopladhs a la sinresis de ATP en i o ~
s i m a s VIVOS La conwBi6n dp
g'lu~osaa dtdxido de cerbono y q u a ,
dumrte d metabo~ismo,i i k a eneqia
kbre. kte desprendim~rntode energia
lib= se utih'za para convertif d AQP HI
AV. &$pub h moIkuk &ATP se
utifizm como fuenre eewgeuca pafa
e&ctuac readones no erponldneas
m o la dntesi5 de prateinas a paw
de ammda'dos.
Ecuaciones clave As,,,, = m,,,,
+ As,,,, > 0 (18.1) La segunda ley de la
termodinimica (procesos
espontineos).
La segunda ley de la
termodinamica (procesos
en equilibrio).
Cambio de entropia
estindar de una reacci6n.
Cambio de energia libre a
temperatura constante.
Cambio de energia libre
estindar de una reacci6n.
Relaci6n entre cambio de
energia libre, cambio de
energia libre estandar y
cociente de reacci6n.
Relaci6n entre el cambio
de energia libre estindar y
la constante de equilibrio.
Resumen de hechos 1. La entropia es una medida del desorden de un sistema. Cualquier proceso espontrineo debe
yC O ~ C ~ ~ ~ O S conducir a un aumento net0 en la entropia del universo (segunda ley de la termodinimica).
2. La entropia esthndar de una reacci6n quimica se calcula a partir de las entropias absolutas de
10s reactivos y de 10s productos.
3. La tercera ley de la termodinimica establece que la entropia de una sustancia cristalina per-
fecta es cero a 0 K. Esta ley permite la medici6n de las entropias absolutas de las sustancias.
4. En condiciones de temperatura y presi6n constantes, el cambio de energia libre AG es menor
que cero para un proceso espontineo y mayor que cero para un proceso no espontaneo. Para
un proceso en equilibrio, AG = 0.
5. Para un proceso quimico o fisico a temperatura y presi6n constantes, AG = AH - TAS. Esta
ecuaci6n se utiliza para predecir la espontaneidad de un proceso.
6. El cambio de energia libre estindar para una reacci6n. AGO, se obtiene a partir de las energias
libres estandar de formaci6n de 10s reactivos y 10s productos.
7. La constante de equilibrio de una reacci6n y el cambio de energia libre est6nda.r de la reac-
ci6n se relacionan por medio de la ecuacion AGO = -RT In K.
8. La mayoria de las reacciones biol6gicas no son espontineas. Ocurren por la hidr6lisis del
ATP, para la cual AGO es negativo.
Palabras clave
Energia libre (G), p. 744 Energia libre estindar de Entropia (S), p. 735 Segunda ley de la
Energia libre de Gibbs (G), formaci6n (AG:), p. 745 Entropia estindar de una termodinimica, p. 739
p. 744 Energia libre estindar de reaccion p. 739 Tercera ley de la
reacci6n (AGTeacciOn),
p. 745 termodinamica, p. 742
Preguntas
y problemas
Procesos espontaneos y entropia 18.2 ~Cuhlesde 10s siguientes procesos son esponthneos y cuales
no lo son? a ) disolver sal de mesa (NaCI) en sopa caliente;
Preguntas de repaso
b) escalar el Monte Everest; c ) esparcir una fragancia en un
18.1 Explique el significado de que un proceso sea esponthneo. cuarto destapando una botella de perfume; 4 separar helio
DL dos ejemplos de procesos esponthneos y dos ejemplos y ne6n de una mezcla de gases.
de procesos no esponthneos.
18.3 iCuAles de 10s siguientes procesos son espontaneos y cuhles

no lo son a una temperatura dada?
H2°
a ) NaNO, (s) +NaNO, (ac)
a)
b)
c)
H2O(g)
4 N2(g)
-
2KC104(s) t2KClO,(s) + OZ(g)
- H,O(l)
2Na(s) + 2H20(I)t2NaOH(ac) + H2(g)
2N(g)
-
disoluci6n saturada
18.14 Diga si se espera que el signo del carnbio de entropia sea
-
positivo o negativo para cada uno de 10s siguientes procesos
H2°
-
b) NaNO,(s) NaNO,(ac) disoluci6n no saturada
y justifique su predicci6n.
H20 a) PCI,(I) + CI2(g) PCls(s)
-
c) NaNO,(s) NaNO,(ac) disoluci6n sobresaturada
b) 2HgO(s) +2Hg(l) + O2(g)
18.4 Defina la entropia. iCuiles son las unidades de la entropia? C) +2H(g)
18.5 iC6mo cambia la entropia de un sistema para cada uno de 4 U s ) + 3F2(g) UFds)
10s siguientes procesos'!
a) Un sblido se funde.
b) Un liquido se congela. Energia libre de Gibbs
C) Un liquido hierve. Preguntas de repaso
4 Un vapor se convierte en s6lido. 18.15 Defina energia libre. iCuAles son sus unidades?
e) Un vapor se condensa en un liquido.
18.16 iPor quC es mas conveniente predecir la direcci6n de una
f ) Un d i d o sublima.
reacci6n en tCrminos de AG,,,, que en tCrminos de AS,,,,?
g) La urea se disuelve en agua. iEn quC condiciones se utiliza AG,,,, para predecir la espon-
Problemas taneidad de una reacc16n7
18.6 En relaci6n con la figura 18.la), calcule la probabilidad de Problemas
- --
que todas las molCculas se encuentren en el mismo recipiente
18.17 Calcule AGO para 1as siguientes reacciones a 25°C:
si su nurnero es: a) 6, b) 60, c) 600.
a) N2(g) + O2(g) 2NO(g)
b) H20(1) H2O(g)
La segunda ley de la termodinamica C) 2CzH2(~)+ 50z(g) 4COz(g) + 2H20(1)
(Sugerencia: busque las energias libres de forrnaci6n de 10s
---
Preguntas de repaso reactivos y productos en el apCndice 3.)
18.7 Enuncie la segunda ley de la termodinimica con palabras y 18.18 Calcule AGO para las siguientes reacciones a 25°C:
expresela maternaticarnente. a ) 2Mg(s) + 02(g) 2MgO(s)
18.8 Enuncie la tercera ley de la terrnodinamica y explique su b) 2SO2(g) + O2(g) 2SO,(g)
utilidad para calcular 10s valores de entropia. C) 2C2H6(g)+ 702(g) 4C02(g) + 6H20(I)
Para 10s valores termodinirnicos consulte el aptndice 3.
Problemas 18.19 A partir de 10s valores de AH y AS, prediga cuales de las
siguientes reacciones serin espontaneas a 25°C. Reaccion
18.9 Para cada uno de 10s siguientes pares de sustancias selec-
A: AH = 10.5 kJ, AS = 30 JIK; reacci6n B: AH = 1.8 kl, AS
cione la que tenga el mayor valor de entropia a 25°C.
= -1 13 JIK. Si las reacciones no son espontineas a 25"C, i,a
Se utiliza la misma cantidad molar para hacer la compara-
quC ternperatura puede hacerse espontinea cada una?
ci6n. Explique en quC bas6 su eleccion. a ) Li(s) o Li(1);
18.20 Encuentre la ternperatura a la cual las reacciones con 10s
b) C2H,0H(l) o CH,OCH,(I) (Sugerencic~:jcuil de esas mo-
siguientes valores de AH y AS serin espontineas: a) AH =
ICculas puede formar puentes de hidrbgeno?); c) Ar(g) o
-126 kJ, AS = 84 JIK; b) AH = -11.7 kJ, AS = -105 JIK.
Xe(g); 4 CO(g) 0 C02(g); e) 02(g) u O,(g); f ) N02(g) o
N,O,(g).
18.10 Acomode las siguientes sustancias (1 mol de cada una) en Energia libre y equilibrio quimico
orden de entropia creciente a 25°C: a) Ne(g), b) S02(g). c)
Preguntas de repaso
Na(s), 4 NaCl(s), e) H2(g). DC las razones que justifiquen
el orden establecido. 18.21 Explique la diferencia entre AG y AGO.
-
18.11 Con 10s datos del apCndice 3, calcule el carnbio de entropia 18.22 Explique por quC la ecuaci6n (1 8.10) tiene gran importan-
estandar para las siguientes reacciones a 25OC: cia en quimica.
a ) S(s) + O2(g) SO
&
(,)!
Problemas
b) MgCOAs) +MgO(s) + COz(g)
18.12 Con 10s datos del apCndice 3, calcule el carnbio de entropia 18.23 Calcule K, para la siguiente reacci6n a 25°C:
estindar para las siguientes reacciones a 25OC:
a) H2(g) + CuO(s) tCu(s) + HZO(g) Hz(&7)+&
2()I! 2HI(g) AGO = 2.60 kJ
b) 2Al(s) + 3ZnO(s) tAI2O,(s) + 3Zn(s)
18.24 La K, para la autoionizaci6n del agua a 25OC,
C) CH4(g) + 20z(g) +CO2(g) + 2Hz0(1)
18.13 Sin consultar el apendice 3, prediga si el carnbio de entropia H20(l)eH+(ac) + OH-(ac)
es positivo o negativo para cada una de las siguientes reac-
ciones. DC las razones que justifiquen su predicci6n. es 1.0 x 10-14.iCual es el valor de AGO para este proceso?
ENTROPIA, ENERGlA LIBRE Y EQUILIBPIO
18.25 Considere la siguiente reacci6n a 25°C: ATP que se pueden sintetizar a partir del ADP por la ruptura
de un mol de glucosa.
18.36 En el metabolismo de la glucosa, el primer paso consiste en
la conversi6n de glucosa a glucosa 6-fosfato:
Calc~lleAGO para la reaccibn, la Kp,para el Fe(OH), es 1.6 x
10-14. glucosa + H,PO, +glucosa 6-l'osfato + H,O
18.26 Calcule AGO y K, para la siguiente reaccibn en equilibrio a AGO = 13.4 kJ
25°C.
Comc; AGO es positivo, esta reaccion noes espontinea. Mues-
tre como ocurre esta reacci6n lnediante el acoplamiento con
la hidr6lisis del ATP. Escriba una ecuaci6n para la reacci6n
18.27 a ) Calcule AGO y Kp para la siguiente reaccidn en equilibrio acoplada y calcule la constante de equilibrio para el proceso
a 25°C. Los valores de AG",on 0 para el Cl,(g), acoplado.
-286 kllmol para el PCl,(g) y -32.5 kllmol para el PCl,(g).
Problemas adicionales
18.37 Explique la siguience rima infantil en funcion de la segunda
b) Calcule AG para la reaccion si las presiones parciales de ley de la termodinimica.
la mezcla inicial son P ,,,I = 0.0029 atm, P,, = 0.27 atm y Humpty Dumpty, sentado en un muro:
PC,,= 0.40 acm. Humpty Dumpty de miy alto cay6.
18.28 La constante de equilibrio (K,) para la reacci6n Todos 10s cabal!os y 10s hombres del rcy
Nunca a Humpty pudieron subir otra vez.
18.38 Calcule AG para la reaccion
es 4.40 a 2 000 K. ( 1 ) Calcule AGO para la reacci6n. b) Cal-

cule AG para la reacci6n cuando las presiones parciales son a 25"C, en las siguientes condiciones:
P,, = 0.25 atm, P, = 0.78 atm, = 0.66 atm y PC, =
a) [H+]= 1.0 x lo-' M, [OH-] = 1.0 x lo-' M
1.20 atn. b) [H']=l.Ox 1 0 ~ 3 ~ , [ O H ~ ] = 1104M .0x
18.29 Considere la descomposicihn del carbonato de calcio: [H+]= i.0 x 10-12M , [OH-] = 2.0 x M
C)
4 [H+]= 3.5 M, [OH-] = 4.8 x lo-' M
18.39 ~Cualesde las siguientes funciones termodinhniicas estiin
Calcule la presi6n del CO,, en atm, en un proceso en equili- asociadas so10 con la primera ley de la termodini~nica:S, E,
brio a ) a 25°C: y b) a 800°C. Supoilga que AH0 = 177.8 kT y GyH?
ASo = 160.5 JIK para el interval0 de ia temperacura. 18.40 Un estudiante mezcld 1 g de cada uno de 10s cornpuestos A,
18.30 La constance de equilibrio Kp para la reacci6n B y C en un recipiente y encontro que no ocurri6 cambio
alguno despuCs de una semana. Desarrolle alguna posible
explicacion de por qu&no ocurrid ninguna reaccibn. Supon-
ga que A, B y C son liquidos tocalmente miscibles.
es 5.62 x 10" a 25°C. Calcule AG: para el COCl, a 25°C.
18.41 DC un ejemplo dztallado, acompaiiado de una explicacicin,
18.31 A 2S0C, AGO para el proceso
para cada uno de 10s siguientes casos: a) un proceso termo-
dinamicamente esponthneo; b) un proceso que violaria ia
primera ley de la termodinimica; c) un proceso que violaria
es 8.6 kJ. Calcule la presi6n de vapor del agua a esa tempe- la segunda ley de la termodin5mica; d) un proceso irreversi-
ratura. ble; e ) un proceso en equilibrio.
18.32 Calcule AGO para el pruceso 18.42 Prediga 10s signus de AH,AS y AG para 10s sistcmas en
donde ocurren 10s sigr~ientesprocesos a I atm: a) fusion del
amoniaco a -60°C. b) fusion del a~noniacoa -77.7"C, c)
fusion del amoniaco a -100°C. (El punto de fusion normal
iLa reacci6n es espontinea a 2S°C? De ser asi, Lpor quC 10s
del amoniaco es -77.7"C.)
diarnantes no se ccnvierten en grafito con el tiempo?
18.43 Considere 10s siguientes hechos: el agua se congela espon-
tineamente a -5°C y 1 atm, y el hielo tiene una estructura
Termodinamica en 10s sistemas vivos mis ordeuada que el agua Liquida. Explique ccirno un proce-
so espontanro puede llevar a una disminucion de entropia.
Preguntas de repaso 18.44 El nitrato de amonio (NH,NO,) se dis~relveen agua de ma-
18.33 iQuC es una reaccion acoplada? iCuai es su importancia en nera espontlnea y endotknica. LQUCse deduce respecto
las reacciones biol6gicas? del signo de AS para el proceso de disolircion?
18.34 iCual es la funci6n del ATP en las reacciones biologicas? 18.45 Calcule la presion, en el equilibrio. del CO, debida a la des-
composicion del carbonato tle bario (BaCO,) ;i 25OC.
Problemas 18.46 a) La regla de Trouton establece que la relacion entre el ca!or
18.35 Respecto del proceso metabolico que involucra la glucosa, molar de evaporacion de un liquid0 (AH,,,,,) y su punto de
en la pigina 756, calcule el numero maxim0 de moles de ebullition en kelvins es aproximadamente 90 JIK . mol. IJti-
lice 10s siguientes datos para mostrar que en este caso si se a) Prediga si la K sera mayor o menor que la unidad. b)
cumple y explique For qu6 la regla de Trouton es verdadera: iCual de 10s dos, ASo o AH0, tendra mayor contribuci6n
para el valor de AGO? c) iSe espera que W sea positivo o
negativo?
- 18.54 La cristalizacion del acetato de sodio, a partir de una disolu-
Renceno 80.1 31.0 cidn sobresaturada, ocuITe de manera espontinea (vease la
Hexano 68.7 30.8 pagina 468). ~ Q u Cse puede deducir respecto de 10s signos
Mercurio 357 59.0 de AS y AH?
Tolueno I 10.6 35.2 18.55 Considere la descomposici6n tkrrnica del CaCO,:
b) Utilice 10s valores de la tabla 11.6 para calcular la misma

relaciirn para el etanol y el agua. Explique por quC la regla Las presiones de vapor del CO, en el equilibrio son 22.6
de Trouton no re aplica a estas dos sustancias tan bien como mmHg a 700°C y 1 829 mmHg a 950°C. Calcule la entalpia
a otros liquidos. estandar de la reaccidn [Sugerencia: consulte el problema
18.47 En relacidn cen el problema anterior, explique por quk la 18.49a).]
relac.ion es mucho menor de 90 J/K . mol para el HF liquido. 18.56 Cierta reacci6n es espontinea a 72°C. Si el carnbio de
18.48 El mondxido de carbono (CO) y el oxido nitric0 (NO) son entalpia para la reaccicin es 19 M, ;cuA1 es el rniizirno valor
gaseb contaminantes que se encuentran en las emisiones de . de AS (en joules/kelvin) para la reaccion?
10s automoviles. En condiciones idbneas, se puede hacer 18.57 Prediga si el carnbio de entropia es positivo o negativo para
reaccionar estos gases para producir nitrogen0 (N:) y di6xido cada una de las siguientes reacciones:
de carbono (CO,) que es menos dafiino. a) Escriba una ecua- a ) Zn(s) + 2HClinc) ZnCl,(ac) + HZ(g)
ci6n para esta reaccibn. b) ldentifique el agente oxidante y
b j O(g) + O(g) +O,(R)
el reductor. c) Calcule la K, para la reaccion a 25°C. 6)En
condiciones atmosfkricas normales las presiones parciales
son P,: = 0.80 atm, PC"?= 3.0 x lo-' atm, PC, = 5.0 x
atm y P,, = 5.0 x lo-' atln. Calcule Q, y prediga la direc-
ci6n hacia la cual procedera la reacci6n. e) iEl aumento de
18.58
c) NH4N03(s)
La reacci6n NH,(g) + HCl(g) -

NIO(g) + 2H20(g)
d ) 2H202(1)G 2N,O(l) + O ~ ( R )
NH,Cl(s) procede es-
pontaneamente a 25"C, aunque hay una disminucion en el
desorden del sistema (10s gases se convierten en un solido).
la temperatura favorecera la formacidn de N, y CO,? Expliq ue.
28.49 Para las reacciones que ocurren en condiciones de estado 18.59 Utilice 10s siguientes datos para determinar el punto de ebu-
estandar, La ecuacion ( 18.7) adquiere la forma AGO = AH0 - Ilici6n normal del mercurio, en kelvin. i Q u t suposiciones
TASO.a) Suponga que AH0 ji AS0 son independientes de la se deben hacer para realizar el calculo?
temperatura y obtenga la siguiente ecuaci6n:
Hg(1): AH: = 0 (por definition)
So = 77.4 J/K . mol
Hg(g): AH? = 60.78 Mlmol
So = 174.7 J/K . nlol
donde K , y K1 son las constantes de equilibrio a T, y TZ.
respectivamente. b) Dado que a 25"C, Kc es 4.63 x I 0-3 para 18.60 El calor molar de evaporation del etanol es 39.3 kJ/mol y su
la reacci6n punto de ebullicion es de 78.3"C. Calcule AS para la evapo-
raci6n de 0.50 moles de etanol.
18.61 Se sabe que cierta reaccion tiene un valor de AGO de
calcule la constante de equilibrio a 65°C. -122 kJ. iEsta reacci6n ocurrira solo con mezclar 10s
18.50 En la tabla 16.2 se muestra la K,, del AgCl. iCual es su reactivos?
valor a 60°C? [Sugcrencia: se necesita el resultado del pro- 18.62 En el proceso Mond para la purification del niquel, el
blema 18.49~) y 10s datos del apCndice 3 para calcular AH0.] mondxido de carbono reacciona con niquel caliente para pro-
18.51 iEn quC condiciones el valor de la entropia estandar de una ducir Ni(CO),, que es un gas y, por tanto, puede separarse
sustancia es cero'? iEs posible que alguna sustancia tenga de las impurezas solidas:
un valor negativo de entropia estindar?
18.52 El gas de agua, que es una mezcla de H, y CO, es un com-
bustible que se produce mediante la reacci6n de vapor de
agua con coque calentado a1 rojo (el coque es un subproducto Las energias libres estandar de formaci6n del CO(g) y
de la destilacion del alquitran): Ni(CO),(g) son -137.3 kJ/mol y -587.4 Mlmol, respectiva-
mente. Calcule la constante de equilibrio de la reacci6n a
80°C. Suponga que AG;es independiente de la temperatura.
A partir de 10s datos del ap6ndice 3, calcule la temperatura a 18.63 Calcule AGO y K, para 10s siguientes procesos a 25°C:
la cual la reaceion se hace favorable. a) H2(g) + Br,(l) s 2HBr(g)
18.53 Co~lsiderela siguiente reaccion Bcido-base de Bransted a b) iH2(g) + $Br,(l) s HBr(g)
25°C: Analice las diferencias de 10s valores de AGO y K, que se
obtienen en a ) y b).
18.64 Calcule la presidn de 0: (en atm) sobre una muestra de NiO no se crea energia, pues la energia del oceano simplemente
a 25OC si AGO = 212 kJ para la reaccidn se convierte en energia elCctrica. Muestre mediante la se-
gunda ley de la termodinamica que no es posible la cons-
truccidn de dicha miquina.
18.72 La serie de actividad del capitulo 4 muestra que la reaccion
18.65 Comente la frase: "Con solo hablar de la entropia, aumenta
a ) es espontinea mientras que la reaccion b) no es esponti-
la entropia del universo."
nea. a 25°C:
18.66 iCuil de las siguientes aseveraciones es falsa para una reac-
ci6n con un valor negativo de AGO? a ) La constante de equi- a) Fe(s) + 2H++Fe2+(ac)+ H,(g)
librio K es mayor que uno, b) la reacci6n es espontanea cuan- b) Cu(s) + 2Ht +CuZ+(ac)+ H2(g)
do todos 10s reactivos y productos estan en sus estados Utilice 10s datos del apCndice 3 para calcular la constante de
esthndar, y c ) la reaccion siempre es exotennica. equilibrio de estas reacciones y confirme que la serie de ac-
18.67 Considere la reacci6n tividad es correcta.
18.73 La constante de velocidad para la reaccion elemental
Si el valor de AGO para la reaccion a 25°C es 173.4 kJ,

a) calcule la energia libre estandar de formaci6n del NO, y es 7.1 x 1O9/M' s a 25OC. ~ C u ies l la constante de veloci-
b) calcule K, para la reacci6n. c) Una de las sustancias ini- dad para la reacci6n inversa a la misma temperatura?
ciales para la formaci6n del esmog es el NO. Suponga que 18.74 Se ha descrito la siguiente reaccidn como la causante de 10s
la temperatura en el motor de un automdvil en marcha es dep6sitos de azufre que se forman en las zonas volclnicas
I 100°C. calcule K, para la reaccidn anterior. 4 Es bien sa- (vkase la pigina 7 12):
bid0 por 10s agricultores que 10s relimpagos ayudan a la
producci6n de mejores cosechas. L P OquC?~
18.68 El calentamiento del6xido de cobre(I1) a 400°C no produce
TambiCn se puede utilizar para eliminar el SO, de la salida
una cantidad apreciable de Cu:
de gases de las plantas generadoras de energia. a) Identifi-
que a quC tipo de reacci6n redox representa. b) Calcule la
constante de equilibrio (K,) a 25°C y comente si realmente
Sin embargo, si esta reaccion se acopla con la conversi6n de se puede utilizar este mCtodo para eliminar el SO,. c) iEste
grafito en monoxido de carbono, se vuelve espontinea. Es- procedimiento seria mis o menos efectivo a una temperatu-
criba una ecuaci6n para el proceso de acoplamiento y calcu- ra mayor?
le la constante de equilibrio para la reacci6n acoplada. 18.75 Describa dos formas para medir AGO de una reacci6n.
18.69 El motor de un autom6vil que pesa 1 200 kg se diseiio para 18.76 La siguiente reacci6n representa la eliminaci6n del ozono
funcionar con octano (C,H,,), cuya entalpia de combustion en la estratosfera:
es 5 510 kJ/mol. Si el automdvil sube por una pendiente,
calcule la altura mixima (en metros) a la cual puede llegar
el automovil con 1.0 galon del combustible. Suponga que la
Calcule la constante de equilibrio (K,) para la reaccion. En
temperatura de 10s cilindros del motor es 2 200°C y la tem-
vista de la magnitud de la constante de equilibrio, explique
peratura de salida es 760°C e ignore cualquier forma de fric-
por quC esta reaccidn no se considera como la mayor causa
cibn. La masa de 1 gal6n de combustible es 3.1 kg. [Suge-
de la disminucidn del ozono, en ausencia de contaminantes
rencia: vea la secci6n "La quimica en accion" de la pagina
generados por el hombre, como 10s 6xidos de nitrogen0 y
748. El trabajo realizado por un automovil en marcha sobre
10s CFC. Suponga que la temperatura de la estratosfera es
una distancia vertical es mgh, domde tn es la masa del auto-
de -30°C y AG: es independiente de la temperatura.
m6vil en kg, g es la aceleracion debida a la gravedad (9.81
18.77 Un cubo de hielo de 74.6 g flota en el ocean0 ~ r t i c o La.
m/sZ)y h es la altura, en metros.]
temperatura y la presion del sistema y 10s alrededores son
18.70 Se encontr6 que la entropia de un cristal de monoxido de
de 1 atm y O°C. Calcule ASSiSt,ASslrCd y ASUUiV para la fusion
carbono (CO) es mayor que cero en el cero absoluto de tem-
del cubo de hielo. A partir de ASuni,,L ~ U Cse concluye res-
peratura. Proporcione dos posibles explicaciones para esta
pecto de la naturaleza del proceso? (El calor molar de fu-
observation.
sion del agua es 6.01 kJ/mol.)
18.71 a) A travCs de 10s aiios han habido numerosas declaraciones
18.78 Comente la posibilidad de extraer cobre por el calentamien-
respecto de "miquinas de movimiento perpetuo", miquinas
to del mineral calcocita (Cu,S):
que producen trabajo util sin insumo alguno de energia.
Explique por quC la primera ley de la termodinimica no per-
mite la posibilidad de que existan dichas miquinas. b) Otra
clase de miquina, denominada algunas veces de "movimien- Calcule AGO para la reacci6n total si el proceso anterior se
to perpetuo de segunda clase", opera como sigue. Suponga acopla con la conversi6n de azufre a di6xido de azufre. Se
que un trasatlintico navega tomando agua del ocCano y de sabe que AG? (Cu2S)= -86.1 kJ/mol.
la que obtiene calor, que convierte en energia elCctrica con 18.79 El transporte activo es un proceso mediante el cual se trans-
la cual se mueve el barco y regresa el agua a1 ocCano. Este fiere una sustancia desde una region de menor concentra-
proceso no viola la primera ley de la termodinimica, ya que cidn hacia una de mayor concentraci6n. ~ s t ese un proceso
no espontaneo y se debe acoplar con un proceso esponta- 18.82 Muchos hidrocarburos existen como is6meros estructura-
neo, como la hidr6lisis del ATP. Las concentraciones de 10s les, que son compuestos que tienen la misma f6rmula
iones K+ en el plasma sanguine0 y en las cClulas nerviosas molecular per0 diferentes estructuras. Por ejemplo, tanto el
son 15 mM y 400 mM, respectivamente (1 mM = 1 x butano como el isobutano tienen como formula molecular
M). Utilice la ecuaci6n (18.9) para calcular AG para el pro- C,H,, (vCase el problema 11.19 de la pagina 460). Calcule
ceso a la temperatura fisiol6gica de 37OC: el porcentaje molar de estas molCculas en una mezcla en
equilibrio a 2S°C, a partir de que la energia libre estindar de
formacion del butano es -15.9 kJ/mol y la del isobutano es
-1 8.0 kJ/mol. iEl resultado esta de acuerdo con el hecho de
En este cilculo, el tCrmino AGO se puede igualar a cero.
que 10s hidrocarburos de cadena lineal (es decir, hidrocar-
iC6mo se justifica esto?
buros en 10s que 10s atomos de C estin unidos en linea) son
18.80 Se necesitan grandes cantidades de hidr6geno para la sinte-
menos estables que 10s hidrocarburos con cadenas rami-
sis de amoniaco. En un mCtodo para obtener hidrogeno se
ficadas?
incluye la reacci6n entre el monoxido de carbono y vapor
18.83 Una banda de hule se estira de manera vertical, por el peso
de agua a 300°C en presencia de un catalizador de cobre-
de un objeto sujeto en un extremo mientras se le sostiene
zinc:
con la mano por el otro extremo. A1 calentar la banda de
hule con un secador de cabello se observa que disminuye
ligeramente su longitud. Haga un analisis termodinamico
Calcule la constante de equilibrio (K,) para la reacci6n y la sobre este comportamiento. (Sugerencia: vCase la secci6n
temperatura a la cual se favorece la formacion de CO y H20. "La quimica en acci6n" de la pigina 756.)
i S e obtendri una K, mayor, a la misma temperatura, si se 18.84 Una de las etapas en la extracci6n del hierro a partir del
utiliza un catalizador mas eficiente? mineral (FeO) es la reduccion del 6xido de hierro(I1) rne-
18.81 Considere dos icidos carboxilicos (icidos que contienen diante el mon6xido de carbono a 900°C:
el grupo - 4 O O H ) : CH,COOH (acid0 acCtico, K, = 1.8 x
y CH,CICOOH (acid0 cloroacCtico, K, = 1.4 x lo-?).
a) Calcule AGO para la ionizaci6n de estos acidos a 2S°C. b)
Si se hace reaccionar CO con un exceso de FeO, calcule las
A partir de la ecuaci6n AGO = AH' - TASO,se observa que el
fracciones molares de CO y CO, en el equilibrio. Haga cual-
ttrmino entalpia (AH0) y el ttrmino de la temperatura que
quier suposici6n.
multiplica a la entropia (TASO)contribuyen a1 valor del tCr-
18.85 Obtenga la siguiente ecuacion
mino AGO. A continuacidn se muestran estas contribuciones
para 10s dos acidos:
donde Q es el cociente de reaccibn, y describa c6mo se pue-

de utilizar para predecir la espontaneidad de una reacci6n.
Respuestas de 10s ejercicios

18.1 a) La entropia disminuye, b) la entropia disminuye, c) la
iCual es el tCrmino dominante en la determinacion del va- entropia aumenta, d) la entropia aumenta. 18.2 a ) -173.6 J/K,
lor de AGO (y. por tanto, de la K, del acido)? c) ~ Q u C
proce- b)-139.8 J/K, c) 215.3 J/K. 1 8 . 3 ~AS>O,
) b)AS<O, c)AS-0.
so contribuye a1 valor de AH'? (Considere la ionization de 18.4 a ) -106.4 kJ, b) -2 935.0 kJ. 18.5 ASfisi,, = 16 J/K . mol;
10s icidos como una reacci6n icido-base de Br@nsted.) AS,,,, = 72 J/K . mol. 18.6 1.93 x los7. 18.7 33 kJ/mol. 18.8
d) Explique por quC TASOes mas negativa para CH,COOH. AG = 0.97 kJ/mol; la direccidn es de derecha a izquierda.
Electroquimica
Celdas electroquim~cas
Potenciales estandar
de e l e r t r o d ~
Michael Faradax el padre de la electroquim~ca,trabajando en su
laboratono,
W Espontaneidad de las
reacciones redox
mS Efecto de la
concentraclon
en la fern de la celda
m a Bater~as
La energia electrica es una de las formas de energia de mayor importancia
pr6ctica para la vida contempor6nea. Un dia sin energia elkctrica. ya sea por m.7 Corros~on
fallas de la compania que surninistra la luz o por fatta de baterias, es
inconcebible en nuestra sociedad tecnolbgica. E l area de la quimica que
enudia la conversibn entre la energia elkctrica y la energia quimiw es la
electroquimica.
Los procesos electroquimicos son reacciones redox en donde la energia
liberada por una reaccion espontanea se transforma en electricidad, o la
electricidad se utiliza para inducir una reaecibn quimica. A este ultimo proceso
se le conoce como elebrblisis.
En este capitulo se explican 10s fundament05 y las aplicaciones de las
celdas (pilas) electroquimicas, la termodinhmica de las reacciones
electroquimicas y las causas y la prevention de la corrosi6n por medios
electroquirnkos. Tambibn se anaiizan algunos procesos electroliticos simples y
10s aspectos cuantitativos de la electrhlisis.
19.1 Reacciones redox
La electroquimica es la rama de la quimica que estudia la transformacidn entre la ener-
gia ele'ctrica y la energia quimica. Los procesos electroquirnicos son reacciones redox
(oxidacidn-reduccidn)en donde la energia liberada por una reaccidn espont5nea se con-
vierte en electricidad o la energia elCctrica se aprovecha para inducir una reaccidn qui-
mica. Aunque las reacciones redox se estudiaron en el capitulo 4, es conveniente revisar
algunos de 10s conceptos bQsicosque vuelven a aparecer en el presente capitulo.
En las reacciones redox se transtieren electrones de una sustancia a otra. La reac-
cidn entre el rnagnesio rnetilico y el Bcido clorhidrico es un ejemplo de una reaccidn
redox:
Recuerde que 10s numeros que aparecen encirna de 10s sirnbolos de 10s elementos indi-
can sus nurneros de oxidacidn. La pCrdida de electrones durante la oxidacidn de un ele-
rnento se distingue por un aurnento en su niirnero de oxidacidn. La reduccibn de un
elernento implica una disrninucidn en su n6mero de oxidacidn debida a la ganancia de
electrones. En la reaccidn anterior, el Mg metilico se oxida y 10s iones H' se reducen; 10s
iones C1- son espectadores.
Balanceo de las ecuaciones redox

Las ecuaciones para las reacciones redox corno la anterior son relativamente fQcilesde
balancear. Sin embargo, en la prictica nos enfrentamos con reacciones redox rnQscorn-
plejas en las que participan oxianiones tales corno cromato (CrO$), dicrornato (Cr,O:-),
permanganato (MnO,), nitrato (NO;) y sulfato (SO:-). En principio, es posible balancear
cualquier reaccidn redox utilizando el procedimiento descrito en la seccidn 3.7, pero, si
se ernplean 10s mCtodos especiales para rnanejar las reacciones redox, es mQs fficil
visualizar 10s procesos de transferencia de electrones. En esta seccibn se analizarQuno
de ellos, el llamado me'todo del ion-electrdn. En este metodo, la reaccidn global se divi-
de en dos semirreacciones:la reaccidn de oxidacidn y la de reduccibn. Las ecuaciones de
estas dos sernirreacciones se balancean por separado y luego se surnan para obtener la
ecuacidn global balanceada.
Suponga que se pide balancear la ecuacidn que representa la oxidacidn de 10s iones
@ ~ e , + Fee"
a por iones dicromato (Cr20:) en medio Pido, si se sabe que 10s iones Cr20:-
se reducen a iones Cr". Para balancear la ecuacidn se siguen 10s pasos siguientes:
Paso 1: Escriba la ecuacidn no balanceada de la reaccidn en su forma io'nica.
Paso 2. La ecuacidn se divide en dos semirreacciones.

+2 13
Oxidacion: FeZ'+~ek
+6 +3
Reduccion: Cr,O:-+ Crk
Paso 3. En cada semirreaccidn se balancean 10s atomos distintos de 0 y H.

La semirreaccidn de oxidacion ya tiene balanceados 10s Qtornosde Fe. Para balancear 10s
Qtomosde Cr, el Cr" se multiplica por dos en la semirreaccidn de reduccidn.
19.1 REACCIONES REDOX 767
Paso 4. En las reacciones que se llevan a cab0 en medio acido, para balancear 10s
atomos de 0 se agrega H,O y para balancear 10s atomos de H se agrega H+.
Como la reacci6n transcurre en medio acido, se agregan siete molCculas de H,O a1 lado
derecho de la semirreacci6n de reducci6n para balancear 10s atornos de 0:
Para balancear 10s atomos de H, se agregan 14 iones H' a1 lado izquierdo de la ecuaci6n:
Paso 5. Para balancear las cargas se aiiaden electrones a un lado de cada semirreaccidn.
Si es necesario, se iguala el nlimero de electrones en las dos semirreacciones multipli-
cando una de ellas o ambas por 10s coeficientes apropiados.
Para la semirreacci6n de oxidaci6n se escribe
Se aiiade un electr6n a1 lado derecho para que haya una carga de 2+ a cada lado de la
semirreacci6n.
En la semirreacci6n de reduccion hay 12 cargas netas positivas del lado izquierdo y
s610 seis cargas positivas del lado derecho. Por tanto, se agregan seis electrones a la
izquierda.
Para igualar el numero de electrones en ambas semirreacciones, la semirreacci6n de

oxidaci6n se multiplica por seis:
Paso 6. Se suman las dos semirreacciones y se balancea la ecuacidn final por inspec-
cidn. Los electrones a ambos lados de la ecuacidn se deben cancelal:
A1 sumar las dos semirreacciones se obtiene
Los electrones se cancelan, y queda unicamente la ecuaci6n i6nica neta balanceada:
Paso 7. Se verifica que la ecuacidn contenga 10s mismos tip0 y nlimero de atornos, asi
como las mismas cargas en ambos lados de la ecuacidn.
La inspecci6n final muestra que la ecuaci6n resultante esta "at6mican y "elCctricamente"
balanceada.
En las reacciones en medio alcalino, 10s atomos se balancean como se hizo en el
paso 4 para un medio Bcido. Luego, por cada ion H+se debe agregar un numero igual de
iones OH- en ambos lados de la ecuaci6n. En el mismo lado de la ecuacion donde apa-
rezcan iones H+ y OH-, Cstos se pueden combinar para dar agua. El ejemplo siguiente
muestra el uso de este procedimiento.
-lo 19.1 Escriba la ecuaci6n i6nica balanceada para representar la oxidation del
ion yoduro (I-) por el ion permanganato (MnO;) en una disolucidn b&ica para formar
yodo molecular (I,) y oxido de manganeso(lV) (MnO,).
Razonamiento y sducion Se sigue el procedimiento para las reacciones en medio
alcalino.
Paso 1: La ecuacion sin balancear es
MnO; + I- --+ MnO, + I,
Paso 2: Las dos semirreaccionesson
Reducci6n: MnO;
+7
- +4
MnO,
Paso 3: Se balancean 10s atomos de I en la semirreaccibn de oxidaci6n:
Paso 4: En la semirreaccion de reduccion, se anaden dos moleculas de H,O del lado dere-
cho de la ecuacion para balancear 10s dtomos de 0:
Para balancear 10s Btomos de H, se ahaden cuatro iones H+ del lado izquierdo de
la ecuacion:
Como la reaccion se lleva a cab0 en rnedio basico y hay cuatro iones H', se aiia-
den cuatro iones OH- en arnbos lados de la ecuaci6n:
MnO; + 4H' + 40H- +MnO, + 2H20 + 40H-

Se combinan 10s iones H' y OH- para formar H,O y se cancelan 2H20en arnbos
lados de la ecuacion:
MnO; +2H,O - MnO, + 40H-
Paso 5: Enseguida se halancean las cargas de las dos sernirreacciones de la siguiente
manera:
MnO; + ZH,O +
21-
3e- 4
-I,
MnO,
+ 2e-
+ 40H-
Para igualar el numero de electrones, la semirreaccibn de oxidacion se multiplica
por tres y la semirreaccion de reduccion se multiplica por dos:
Paso 6: Las dos semirreacciones se suman para dar
61- + 2MnO; + 4H,O + W - 31,
Al cancelar 10s electrones en arnbos lados se obtiene

+ 2Mn0, + 80H- + 4e'
Problemas similares: 19.1, 9.2. Paso 7: Se verifica que la ecuacion quede balanceada en terminos de Btomos y de cargas.
-
Ejercicio Balancee de la siguiente ecuaci6n la reacci6n en medio Bcido por el rnbtodo
del ion electr6n:
+
Fe2+ MnOi Fe3++ Mn2+
a.2 Celdas electroquirnicas
En la seccidn 4.4 st: vio que al sumergir una pieza de zinc met6lico en una disolucibn de
CuSO,, el metal se oxida a iones Zn2'y 10s iones Cu2+se reducen a cobre medico (vease
la tigura 4.9):
Los electrones se transfieren directan~e~ite del agente reductor (Zn) al agente oxidante
(Cu2+)en la disoluci6n. Sin embargo, si el agente oxidante se separa fisicamente del
agente reductor, la transferencia de electrones se puede Ilevas a cab0 a travts de ur, me-
dio conductor externo (por ejemplo, un alarnbre rnetrilico). A medida que prugresa la
reaccibn, se establece un tlujo constante de electrones que genera electricidad (esto es,
produce uabajo elktrico como el que irnpulsa a u n motor).
Una cekia electroquimica es un disl>ositivoe.xperimenta1puru generar elecri-~ciclud
nzediante una reaccicin redo-u espontanea. (Esta celda tambiCn se conoce corno cel~'(1
en honor de 10s cientificos Luigi Galvani y Alessandro Volta, quie-
g u l v L i i ~ i co~~?oItuica,
~ En
nes fabricaron las primeras celdas de cste tipo.) Los componentes fundamentales de las Celd"g~lvhni(~s
celdas electroquirnicas se ilustran en la figura 19.I . Una barra de zinc metilico se silmer-
DisoIuci6n
de CuSO,
El Zn se oxida a
2n2+en el hodo.
FIGUAA 19.1 Urla ceida elecfr3quimica. N puente salino (m tubo en U inve~tido)contiene una
disoluciirn de KC1 que proporciona un medio conductor elMrico entre las dos disoluciones. Lo;
orificios del tubo erl Use raponan con bolas de algodon para evitar que la disolucior! de KC1 fluya
hacia 10s recipientes, a1 tiempo que se pennite el paso de aniones y cationes. Los electrones fluyen por
afuera desde el eiectrodo de Zn (el dnodo) hacia el electrode de Cu (el c~(odo).
ge en una disolucion de ZnSO, y una barra de cobre se sumtrge en una disoluci6n de
CuSO,. El funcionamiento de la celda se basa en el principio de que la oxidacion de Zn
a %ri7+y la reducci6n de CuZ' a Cu se pueden llevar a cabo simult6neamente, pero en
rccipientes separados, con la transferencia de electrones a travCs de u n alarnbre conduc-
tor externo. Las bards de zinc y cobre serian 10s electrodos. Esta distribuci6n particular
de electrodos (Zn y Cu) y de disoluciones (ZnSO, y CuSO,) se conoce como celda de
Daniell. En una celda electroquimica, el dnodo es, por definicibn, el rlecrr.odo el7 el yrne
se f l e w a cubo la oxiducidn, y el catodo es el electrodo donde .se efectuu la reduccidtl.
En la celda de Daniell, /as reacciones de oxidczcidn y de reduccidn en 10s eleclrodos,
es decir, las reacciones de semicelda, son
Electrodo de Zn (inodo): Zn(s) +Zn" (a'.) + 2c-
Electrodo de Cu (c8todo): Cu2-(crc) + 2e- + Cu(.s)
Observe que 10s iones Cu2' reaccionarin directamente con la barra de zinc, a menos que
las disoluciones esttn separadas:
per0 no se obtendria trabajo elCctrico litil.

Para cornpletar el circuit0 el6ctric0, las disoluciones se deben conectar mediante ~un
conductor por el que puedan pasar 10s cationes y aniones desde un compartirniento al
otro. Este requisito se cumple con u n puente sulino, que en su forrna mBs simple es un
tub0 en forma de U invertida lleno con una disolucibn de un electr6lito inerte como KC1
o NH,NO,, cuyos iones no reaccionarzin con 10s iones de la disolucion o con 10s electro-
dos (vtase la figura 19.1). Durante el curso de la reaccion redox global, 10s electrones
fluyen externarnente desde el Anodo (electrodo de Zn).hacia el citodo (electrodo de Cu)
a traves del alarnbre conductor y del voltimetro. En la soluci6n, 10s cationes (Zn"', Cu2+
y K+) se mueven hacia el citodo y 10s aniones (SO:- y CI-) se dirigen hacia el Bnodo. Sin
el puente salino, pronto se acumularian cargas positivas en el conipartirniento del drlodo
(por la formation de iones Zn2+)y cargas negativas en el del citodo (cuaudo parte de 10s
iones Cu2'se reduzcan a Cu), irnpidiendo que la celda funcione.
La corriente elkctrica fluye del Bnodo a1 catodo porque existe una diferencia de
energia potencial elkctrica entre 10s electrodos. El flujo de corrier~teelectrica es a d l o g o
a la caida de agua en una cascada debido a la diferencia de energia putencial gravitacional.
o a1 flujo de gas desde una zona de presibn elevada a una de presi6n baja. La diferencia
de potencial ele'ctrico entre el anodo y el ca'todo se mide en forrna experimental con u n
voltirnetro (figura 19.2), donde la lectura (en voltios) es el voltaje de la ceMa. ~ s t e
RGURA 19.2 D~sposinvo

expenmental de la d d a
electroquimica descrita en la figura
19 1 Observe que el tubo en U (el
puente saline) con- a EoS dos vasos
Cuando /as concentraciones de 3 5 0 ,
y CuSO, son 1 molar (1 M) a 25T,el
voltale de la cefda es 1 10 V.
tambi6n se denornina con 10s t6rminos defuerza electromotriz o fern (E) y potenciul de
celda. MBs adelante se verA qire el voltaje de una celda depende no s610 de la naturaleza
d e 10s electrodos y de los iones, sino tarnbiCn de sus concentraciones y de la temperatura
a la cual funciona la celda.
La notaci6n conventional para representar las celdas electroquirnicas es un diagrci-
ma de celdu. Para la celda de Daniell que se ilustra en la figura 19.1, y suponiendo que
las concentraciones de 10s iones Zn" y Cu2' son 1 M,el djagrama de la celda es:
La linea vertical simple representa 10s limites de las fases. Por ejemplo, el electrodo de
zinc es u n s6lido y 10s iones Zn2' (del ZnSO,) estan en disolucion. Para representar el
lirnite de las fases se traza una linea entre Zn y Zn2+.La doble linea vertical representa
el puente salino. Por convenci6n. el Qnodose escribe primer0 a la izquierda y 10s demtis
cornponentes aparecen en el rnisrno orden en qile se encontrarian a1 moverse del inodo
a1 catodo.
99.3 Potenciales estandares de electrodo
Cuando las concentraciones de 10s iones Cu" y Zn" son 1.0 M, el voltaje o fem de la
celda de Daniell es 1 . l O V a 25°C (vCase la figura 19.2). Este voltaje debe tener una
rslacion directa con las reacciones redox, pero jcomo'? Asi como la reaccion global de la
celda puede consiclerarse como la suma de dos reacciones de semicelda, es posible tratar
la fem rnedida en la celda como la suma de 10s potenciales elCctricos en 10s eleccrodos de
2 n y Cu. Conociendo uno de ellos, el otro se obtiene por sustraccicin (de 1.10 V). Es
irnposible medir el potencial de un solo electrodo, pero si arbitrariamente se asigna el
valor de cero a un electrodo particular Cste se puede usar para determinar 10s potenciales
relatives de otros electrodos. El electrodo de hidrcigeno que se muestra en la figura 19.3
sirve de referencia para este fin. En una disolucicin de Bcido clorhidrico se burbujea hi-
dr6geno gaseoso a 25°C. El electrodo de platino tiene dos funciones. Primero, propor-
ciona la superficie en la que puederi disociarse las molCculas de hidr6geno:
Segundo, sirve co~rloconductor eltctrico para el circuit0 externo.

En condiciones de estado esttindar (cuando la presi6n de H, es 1 atm y la concentra-
ci6n de la disoluci6n de HCI es 1 M), el potencial para la reducci6n de H' a 25°C se
hd-r-
-- .. .
define exacturnenre como cel-o:

2H+(1 Afi +2 e - H,(1 atrn)
FtGURA19.3 Unelectrodode
hidrdgeno operando en condtciones
i a
+- R2 gaseoso a I Arm
de estado esthndar. El hidrdgeno
gaseoso se burbulea a una presr6n de
1 arm en una disoluci6n de HCf I M
El elearodo de plat~noes parre
del e l m d o de hrdr6geno.
FIGURA 19.4 z$ UiW d&
msca deun$eEtTPQIB@?~y#$
urr;~kmWods h~Wge#o,&J ldne
~ ~ ~ ~ ~ w r ~ *
&y&un-ob
hidmI;ar**mr?n
cx4idkb@asfbnW>fimtm,?~
# ~ H ~ ~ d r o d ~ B T ~ ) !
nwrrardnd
en*.
Electmd~ de Pt.
C'
El exponente '-""denota condiciones de estado esthdar, y E" es el potencial esrdndarde

reduccwn, o el voltaje en un electyodo asociado con una reuccihtz dr red1it.c-in'nc~~rantlr,
fodos 10s solutos son 1 My todos 10s gases estcin a 1 atnr. As(, el potencial estrindar de
reduccidn del electrodo 3e hidr6geno es cem. El electroclo de hidrbgeno se conoce conlo
electrodo estu'ndar de hidrbgeno (EEH).
El EEH siwe para medir 10s polenciales de otros electrodes. Por ejemplo. la celda
electroquimica de la figura 19.4a tiene un electrodo de zinc y un EEH. Aqui, el electro-
do de zinc es el hnodo y el EEH es el cfitodo. Esto se deduce porque la masa del electrodo
de zinc disminuye durante la operaci6n de la celda, que es congruente con ia Ixfrdida de
zinc hacia la disoluci6n debida a la reaccicin de oxidacicin:
El diagrarna de la celda es
2.n(si 1 Zn2'(1 M) H'(1 M ) I N,(1 atm) 1 Pt(.r)
Como ya se dijo, el electrodo de Pt p~-opor-ciona la super-ficieen la que se lleva a c a b La

reducci61-1.Cuando todos 10s reactivos esthn en su esrado estindar (es decir, el H2 estB a
I atm y 10s iones H+y Zn2+a 1 M ) , la fern de la celda es 0.76 V a 25°C. Las reacciones de
-
sernicelda se escriben de la forma siguiente:
no do (oxidation): Zn2+(1 M ) + 2 e ~
Zn(s)
Cdtodo (reduction): ZH'(1 M) + 2e' -+ H,il atm)
Reacc16nglobal: Zn(s1 .+ ZH'(1 M)-+ Zn2+(lM) + H,(1 atm)
Por convencidn, lafern estcindar de la celda, E,",,, que resulta de las contribuciones del
inodo y del citodo, esti dada por
donde EO,,,,, y EO,,, son 10s potenciales esthdares de reduccidn de 10s electrodes. La
celda de Zn-EEH se escribe como
El subindice H+/H2representa 2H++ 2e--+ H2y el subindice Zn2+/Znrepresenta la reac-

ci6n Zn2++2 e -> Zn. Por tanto, el potencial estindar de reduccidn del zinc, E",z+lZn, es
-0.70 V.
El potencial esthdar de reducci6n del cobre se obtiene de la misma manera, con
una celda forniada por un electrodo de cobre y un EEH (figura 19.4b). En este caso, el
electrcido de cobre es el citodo, porque aumenta su masa d u r a t e la operacidn de la
celda, como predice la reaccidn de reducci6n:
El diagrama de la ceida es
y las reacciones de semicelda son
Anodo (oxidacion): H,(1 atm) tZH'(1 M) + 2e-

Catodo (reduction): Cu2+(1 M) + 2e- t Cu(s)
Reaccion global: H2(1 a:m) + Cu2+(1 M)+ 2H+(1M) + C u b )
En condicienes de estado estindar y a 25"C, la fem de la celda es 0.34 V, asi que se

escribe
En este caso, el potenclal estindar de reduccidn del cobre G.J+,~,,,es 0.34 V, donde el
subindice representa la reaccidn Cu2++2,- + Cu.
Para la celda de Daniel1 representada en la figura 19.1, ahora es posible escribir:
Anodo (oxldaci6n): Zn(s) tZn2+(1M) + 2e-

C6todo (reduccion): Cu2+(1 M) + 2e-- +Cu(s)
Reaccion global: Zn(s) + Cu2+(1 M) tZnZ+(lM) + C u b )
La fem de la celda es:

Este ejemplo mucstra c6mo utilizar el signo de la fem de una celda para predecir si
una reacci6n redox es espontanea. En condiciones de estado estindar para reactivos y
productos, la reaccidn redox es esponthnea, tal como se escribe, si la fem estandar de la
celda es positiva. Si la fem es negativa, la reaccion es esponthnea en la direcci6n opues-
ta. Es importante recordar que un E,O,,,, negativo no significa que una reaccion redox no
va a suceder a1 mezclar 10s reactivos en concentration I M. Tan solo indica que el equi-
librio de la reaccidn estara desplazado a la izquierda. Mas adelante se estudia en este
capitulo la relaci6n entrec',,,,, AGO y K.
Los potenciales estrindar de reducci6n dc varias reacciones de semicelda se dan en
la tabla 19.1. Por definicion, el E0 del EEH tiene un valor de 0.00 V. Por debajo del EEH
La serie de actividad de la figura 4.15 se aumentan 10s potenciales estandares negativos, y por arriba de el aumentan 10s potencia-
bass 10s dates que dan en la tabla les estandares positivos. En 10s calculos, es importante entender 10s siguientes puntos
19.1.
acerca de esta tabla:
@ El valor de E0 se aplica a las reacciones de semicelda que se leen de izquierda a

derecha.
Cuanto mas positivo sea el EO,mayor sera la tendencia de la sustancia a reducirse.
Por ejemplo: el EOde la reacci6n de semicelda
es el valor de EO positivo mas alto de todas las reacciones de semicelda. Asi que el
F2 es el agente oxidante mas j'uerte, porque es el que tiene mas tendencia a reducirse.
En el otro extremo, se encuentra la semirreacci6n
que tiene el valor de E" mas negativo. Por lo que el Li' es el agente oxidante mu's
dkbil, porque es la especie mas dificil de reducir. Puesto dc otro modo, se dice que el
F es el agcntc reductor mas dCbil y el Li metalico es el agente reductor mas fuerte.
En condiciones de estado esthdar, la fuerza de 10s agentes oxidantes (las especies
que estin del lado izquierdo de las semirreacciones en la tabla 19.1) aumenta de
abajo hacia aniba, y la de 10s agentes reductores (las especies que estan a1 lado
derecho de las semirrcacciones) aumenta de arriba hacia abajo.
Las reacciones de semicelda son reversibles. Dependiendo de las condiciones, cual-
quier electrodo puede actuar como catodo o como inodo. Antes se vio que el EEH
es el chtodo (el H' se reduce a Hz) cuando se acopla con ~ i n en c una celda. y se
convierte en el hnodo de la celda (cl H, se oxida a H+)cuando est5 frente a1 cobre.
En condiciones de estado estandar, cualquier especie que esti a la izquierda en una
reacci6n de semicelda dada reaccionara en forma espontanea con la especie que estC
a la derecha en cualquier reacci6n de semicelda que se ubiquepor dehajo de ella en
la tabla 19.1. Este principio se llama a veccs la regln diagonal. En la celda electro-
quimica de Daniell
observamos que la sustancia que esta a la izquierda en la primera reacci6n de

semicelda es el Cu2+,y la sustancia que esta a la derecha en la segunda reacci6n
de semicelda es el Zn. Por consiguiente, como se vio antes, el Zn reducira esponth-
neamente a1 Cu" para formar Zn" y Cu.
El cambio en 10s coeficientes estequiometricos de una reacci6n de semicelda no
afectael valor de Eo porque 10s potenciales de electrodo son propiedades intensivas.
19.3 POTENCIALES ESTANDARES DE ELECTRODO 775
Thbla 19.1 Potenciales estandares de reduccion a 25°C
'En todas /as sernirreacciones,la concentrac~dnde /as especies disueltas es 1 M y la presidn es de 1 atm para 10s gases h t o s son 10s valores
del estado estdndar,
Esto significa que el valor de Eo no se modifica por el tamaiio de 10s electrodos o
por la cantidad de disoluci6n. Por ejemplo,
per0 el E0 no cambia si la semirreaccidn se multiplica por dos:
A1 igual que AH, AG y AS, el signo de E" cambia cuando se invierte la reaccihn, per0
su magnitud permanece igual.
Como se muestra en 10s siguientes ejemplos, la tabla 19.1 permite predecir el resul-
tad0 de las reacciones redox en condiciones de estado estindar, ya sea que se lleven a
cab0 en una celda electroquimica, donde 10s agentes oxidante y reductor estin fisica-
mente separados, o en un vaso de precipitados, donde 10s reactivos estin mezclados.
Ejemplo 19.2 Prediga l o que sucederd si se aAade bromo molecular (Br,) a una disolu-
ci6n que contenga NaCl y Nal a 25°C. Suponga que todas las especies estAn en su estado
estandar.
Razonamientoy solucidn Para predecir cue1 reacci6n redox se llevare a cabo, se de-
ben comparar 10s potenciales estendares de reducci6n de las siguientes reacciones de
semicelda:
C1,(1 atm) + 2e- +2CI-(1 M) E0=1.36V

Br,(l) t 2e- ZBr-(1
--- 4 M) E0=1.07V
I,(s) + 2e- --* 21-(1 M ) E" =0.53 V
Aplicando la regla diagonal, se ve que el Br, oxidara al ;I per0 n o al CI-; por tanto, la
Qnica reacci6n redox que ocurrird e n condiciones de estado estAndar es
Oxidaci6n: 21-(1 M)+ 12(s) + 2e-

Reducci6n: Br2(l) + 2e- --+ 2Br-(1 M)
Reacci6n global: 2171 M ) + Br,(l) +I,($ + ZBrr(1 M)
Comentario Observe que 10s iones Na' son inertes y n o intervienen en la reacci6n
Problemas similares: 19.14. 19.17. redox.
Ejercicio LEI Sn puede reducir al Zn2+(ac)en condiciones de estado estendar?
Ejen~pk W.3 Una celda galvdnica se cornpone de u n electrodo de M g en una disolu-

cidn 1.0 M d e Mg(N03, y u n electrodo de Ag en una disoluci6n 1.0 M de AgNO,. Calcule
la fern est6ndar de esta celda electroquimica a 25°C.
Razonamientoy solucibn En la tabla 19.1 se encuentran 10s potenciales estendares

de reduccibn de 10s das electrodos:
Aplicando la regla diagonal, se ve que la Ag+ oxidara al Mg:
Anodo (oxidacibn): Mg(s) -+ Mg2+(1M) + 2e-

Chtodo (reduccibn): 2Ag+(l M) + 2e- ---+ 2Ag(s)
Reaccibn global: Mgb) + 2Ag+(l M) -+ MgZ+(1M) + 2Ag(s)
Observe que la reaccion de reduccion de la Ag+ se multiplic6 por dos para balancear la
ecuacion global. Esto es vdlido porque al ser E" una propiedad intensiva, su valor no se
modifica con este procedimiento. La fem de la celda se calcula por rnedio de la ecuacion
(19.1) y la tabla 19.1:
Comentario El valor positivo de E" indica que la reaccion de la celda es espontanea.

Pmblernas sirnilares: 19.11, 19.12
Ejercldo ~ C u aes l la fem estandar de una celda electroquimica compuesta de un elec-

trodo de Cd en una disolucion de Cd(NO,), 1.0 AU y un electrodo de Cr en una disolucion
de Cr(NO,), 1.0 AU?
19.4 Espontaneidad de las reacciones redox

El siguiente paso es ver cdmo se relaciona el E,",,,,con algunas cantidades termodinhmi-
cas, tales como AGO y K. En una celda electroquimica, la energia quimica se transforma
en energia elkctrica que, en este caso, es el product0 de la fem de la celda por la carga
elkctrica total (en culombios) que pasa a travCs de la celda:
er~ergiaelkctrica = voltios X culornbios

-joules
La carga total esth determinada por el numero de moles de electrones (n) que pasan a
travks del circuito. Por definicion:
,.,., de de ele,rones
transferidos entre el agente redudor y el
agente oxidante en la ecuacion de la
carga total = nF reaccion redox global.
donde F, la constante de Faraday,' es la carga eikctrica contenida en 1 mol de electrones.

Experimentalmente se ha encontrado que 1 faraday equivale a 96 485.3 culombios, o
96 500 culombios, redondeando a tres cifras significativas. Asi,
' Michael Faraday (1791-1867). Quimico y fisjco inglts, a quien muchos consideran el cientifico experi-
mental mis grande del siglo XIX.Comenzd como aprendiz de encuadernador a la edad de 13 afios, pero se
interes6 en la ciencia despuCs de leer un libro de quimica. Faraday invent6 el motor eltcirico y fue el primer0
en demostrar el principio que rige a 10s generadores eltctricos. Ademls de contribuir con aportaciones extraor-
dinarias en 10s campos de la electricidad y el magnetismo, tambitn incursion6 en la actividad dptica y descu-
bri6 y le dio nombre a1 benceno.
Puesto que
las unidades de faraday tambikn se expresan como
La fem medida es el voltaje maximo que se puede alcanzar en la celda. Este valor
permite calcular la cantidad maxima de energia elkctrica que es posible obtener de la
reacci6n quimica. Esta energia se utiliza para hacer trabajo elkctrico (we,,),asi que
EI signo conventional para el trabajo donde w,,,es la cantidad maxima de trabajo que se puede hacer. El signo negativo indica
el6ctrico es el mismo que el del trabajo que el sistema hace el trabajo elkctrico sobre 10s alrededores. En el capitulo 18 se defini6
P-vque se estudio en la secci6n 6.7. la energia libre como la energia disponible para hacer trabajo. Concretamente, el cambio
de energia libre (AG) representa la cantidad maxima de trabajo titi1 que es posible obte-
ner de una reaccibn:
AG = w,,,
Por tanto, se escribe
Para un proceso espontaneo, n y F son cantidades positivas y AG es negativa, asi que el

E,,,,, debe ser positivo. Para las reacciones en las que 10s reactivos y productos estin en
sus estados estindares, la ecuaci6n (19.2) se transforma en
AI igual que en las ecuaciones (18.9) y AGO = -nFEc,,, (19.3)

(18.10), las unidadesde AG"y AG en las
ecuaciones (19.2) y (19.3) son ~ J I ~ O I . De nuevo, el E,",,,,es positivo para un proceso espontaneo.
Ahora se puede relacionar el c',,,,
con la constante de equilibrio (K) de una reacci6n
redox. En la secci6n 18.5 se explic6 que el carnbio de energia libre estandar AGO de una
reaccidn esta relacionado con su constante de equilibrio de la forma siguiente [vCase la
ecuaci6n (18. lQ)]:
Por consiguiente, si se combinan las ecuaciones (19.3) y (1 8.10) se obtiene
Resolviendo el EL,,,
Cuando T = 298 K, la ecuaci6n (19.4) se simplifica sustituyendo 10s valores de R y F:
(8.314 J/K , mo1)(298 K )

= In K
n(96 500 JN . mol)
Eielda
19 4 EPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES REDOX 110
hLlr 19.2 Relacidn entre AGO, K y P,
Nq)ativD
0
Pdtivo
-
51
1
1
Paritiw
0
Negdtivo
E~pont-a
En equillbrio
No or orpprrtdnca. LI reacflbn es
espananea en le d i r e u i h ~puesta..
4 p%
-
0-
AGO = -8-0
Aplicando el logaritmo base 10, la ecuaci6n (19.5) quedaria expresada corno
E;c,d,,= = log K
Por tanto, si se conoce cualquiera de las tres cantidades AGO, K c ehlh,

es posible calcu-
lar las otras dos con las ecuaciones (18. lo), (19.3) o (19.4), corno se muestra en la figura
19.5. En la tabla 19.2 se resurnen las relaciones entre AGO, K y E",,,,que permiten esta-
blecer la espontaneidad de una reacci6n redox. Para simplificar, se ornitira el subindice
"celdas" en las expresiones EO y E.
En 10s ejemplos 19.4 y 19.5 se aplica la ecuaci6n (19.5).
1 -- a
wy Para cakular la curatante de equilllbrio se n e a i t a c o w

cer el P de la celda forrnada p o c lor pants *En y C+f& b s do5 semlreaccionas pa
dp r o c ~ b
glob& son
I@,?
_. OxlWbn: Sn{s)- -+
Reburcidn: 2Cu2+(ac)+ 2e---4
sn2"(iKJ+ Z F
2Cu'W
Fb
able 19.1 ceemucntra queel E " , a , = 6 . 1 4 V y P ~ c , ~ + = 0 . 1 5 VFW
. W
La ecuacion (19.5) se puede expresar corno
d n encuentra que n = 2, pot tantn
I(frdd. Calcule la cons
Fe2+(ac,
Ejempla 19.5 Calcule el cambio de energia libre estandar para la siguiente reacci6n a
25°C:
Razonamiento y solucidn Para calcular el AGO de la reacci6n se necesita conocer el

valordel P del proceso redox. Primero se divide la reaccion global en las semirreacciones:
Oxidacibn: 2Au(s) --,ZAu3+(l M) + 6e-

Reduccibn: 3Ca2+(1M) + 6e- +3Ca(s)
En la tabla 19.1 se encuentra que E&hth = 1.50 V y P,2,= -2.87 V. Por consiguiente
Ahora, usando la ecuaci6n (19.3):
La reacci6n global muestra que n = 6, asi que
AGO = --(6)(96 500 J N . mol)(-4.37 V)

= 2.53 X lo6Jlmol
= 2.53 X 1 0 ~ J l m o l
Comentario El alto valor positivo d e AGO indica q w la reacci6n n o es espontdnea en

Problema similar: 19.24. las condiciones d e estado ertdndar a 25°C.
Yercick Calcule el AGO d e la siguiente reacci6n a 25°C
19.5 Efecto de la concentracion en la fern de la celda

Hasta ahora, la discusidn se ha enfocado en las reacciones redox en las que 10s reactivos
y productos est6n en sus estados esthdares, per0 a menudo es dificil, y a veces imposible,
mantener estas condiciones. No obstante, existe una relacidn matemitica entre la fem de
una celda y la concentracidn de reactivos y productos de una reaccidn redox en condicio-
nes que no corresponden a1 estado esthndar. Esta ecuacidn se desarrolla a continuaci6n.
La ecuacion de Nernst
Considere una reaccidn redox del tip0
19.5 EFECTO DE LA CONCENTRACl6N EN LA FEM DE LA CELDA 78l
Puesto que AG = -nFE y AGO = -nFEO, la ecuacidn anterior se expresa como
Dividiendo la ecuacion entre -nF, se obtiene
donde Q es el cociente de la reaccion (vCase la secci6n 14.4). La ecuacion (19.7) se

conoce como ecuacion de Nernst.' A 298 K, la ecuacion se expresa como
o, empleando el logaritmo en base 10 de Q, la ecuacion (19.8) quedaria expresada corno:
En el equilibrio no hay transferencia neta de electrones, de mod0 que E = 0 y Q = K,

donde K es la constante de equilibrio.
La ecuaci6n de Nernst permite calcular E en funci6n de las concentraciones de 10s
reactivos y 10s productos en una reaccidn redox. Por ejemplo, para la celda de Daniel1de
la figura 19.1
La ecuacion de Nernst para esta celda a 25°C se escribe como
Recuerde que las concentracionesde 10s

solidos puros (y de 10s liquidos puros) no
Si el cociente [Zn2+]/[Cu2+]
es menor que 1, el In ([Zn2+]/[Cu2+])
es un numero negativo, aparecen en la expresibn para Q.
y el segundo tCrmino del lado derecho de la ecuacidn anterior es positivo. En esta con-
dicion, E es mayor que la fem esthndar, EO.Si el cociente es mayor que 1, E es menor
que EO.
El siguiente ejemplo muestra el uso de la ecuaci6n de Nernst.
Ejemplo 19.6 Prediga si la siguiente reaccion procederd espontdneamente a 298 K

tal como esta escrita:
dado que [Co2+]= 0.15 M y [Fe2+]= 0.68 M.
Razonamiento y solucidn Para determinar si la reaction es espont6nea se puede

utilizar el valor de E. Para ello, es necesarioconocerlosvalores d e P y In Q en la ecuacibn
de Nernst. Las semirreacciones son
Oxidacion: Co(s) -+ Co2+(ac)+ 2e-

Reducci6n: Fe2+(ac)+ 2e- -+ Fe(s)
Walter Hermann Nernst (1864-1941). Quimico y fisico alemln. El trabajo de Nernst se relacion6 princi-
palmente con las disoluciones de electr6litos y la termodinhmica. Invent6 tambiCn un piano elCctrico, y en
1920 recibid el Premio Nobel de Quimica por su contribucidn a la termodinimica.
En la tabla 19.1 se encuentra que Q$,= -0.28 V y €&,= -0.44 V. Por tanto, la fern
estSndar es
P = P*, - E;*,
= - 0.44 V - (-0.28 V)
= - 0.16 V
De la ecuaci6n (19.8) se obtiene
Problemas similares: 19.29. 19.30. Dado que el E es negativo, la reaccidn n o es espontanea en la direccion descrita.
qerclcio La siguiente reacci6n iprocedera espontaneamente a 25"C, dado que

[Fez+]= 0.60 M y [CdZ+]= 0.010 M?
Ahora suponga que se quiere determinar la proporeion de [Co"] a [Fe2+]para que la

reacci6n del ejernplo 19.6 se lleve a cab0 espontaneamente. En la ecuacion (19.8):
Cuando E = 0, Q = K. El valor de E se iguala a cero, que corresponde a la condici6n de equilibrio.
Asi, para que la reacci6n sea esponthnea, la proporci6n [Co2+]/[Fe"] debe ser rnenor que
4x
Corno se rnuestra en el ejernplo siguiente, si en la reacci6n de la celda participan
gases, sus concentraciones deben expresarse en atrn.
Ejemplo lS.7 Considere la celda electroqulmica que se muestra en la figura 19.4a. En

un cierto experimento, se encontr6 que la fern (E)de la celda era 0.54 V a 25°C. Suponga
que [Zn2+]= 1.0 M y PN,I 1.0 atm. Calcule la concentration molar de H+.
19.5 EFECTO DE LA CONCEMRAC16N EN LA FEM OE l
A CELDA
4 - 2 - - - 7 ,
kh a ufm a p l i c d n de la e d o n de der
Le rearri6n global de la d d a m
Cmo w v b antrs (pdgina 773, la fern estdndar de {a c e l b es 0.76 V. De la e<:uacidm

(19.8). se a b t i m
1
T7.1 = In-
7
*,-z
1
. .
- T
rn
f7.1=-2*[11*]
IH-r
En el ejemplo anterior se mostrd que una celda electroquimica donde participan

iones H' en la reacci6n de celda puede servir para medir [H'] o pH. El potenci6rnetro
descrito en la secci6n 15.3 se basa en este principio, pero, por cuestiones practicas, 10s
electrodos que se utilizan en 10s potenci6metros son muy distintos a1 electrodo de zinc y
a1 EEH de una celda electroquirnica (figura 19.6).
Como el potencial de electrodo depende de las concentraciones de 10s iones, es factible

construir una celda con dos semiceldas hechas del mi.rnzo material, pero que tengan dis-
tinta concentraci6n i6nica. A este tipo de cel.da se le conoce como celda de concetztra-
cidn.
Considere el caso en el que se sumergen el.ectrodosde zinc en dos disoluciones acuo-
sas de sulfato de zinc 0.10 M y 1.0 M. Las dos disoluciones se conectan con un puente
salino, 10s electrodos se unen con un trozo de alambre, como en el diagrama de la figura
19.1. De acuerdo con el prjncipio de Le Chatelier, la tendencia para la reducci6n
Zn2'(ac) + 2e- -+ Zn(s)
aurnenta con la concentracidn de 10s iones Zn". Por consiguiente, la reduccidn se llevar6
a cab0 en el cornpartimiento m i s concentrado y la oxidacion se producira en el lado m6s F I ~ 19.6~ ~ UnAelectrode de
diluido. El diagrarna de la celda es vidrio que se emplea /unto con un
electrodo de referencia en un
I (1
Zn(s) Zn2+(0.10 M) Zn2"(1.0 M) Zn(s) I potenciometro.
y las semirreacciones son
Oxidacion: Zn(s) -+Zn2+(0.10 M) + 2e-

Reduccion: Zn2+(1.0 M) + 2e- -+ Zn(s)
Reacci6n global: Zn2+(1.0 M) -+ Zn2+(0.

10 M)
La fern de la celda es
donde 10s subindices "dil" y "conc" se refieren a las concentraciones 0.10 M y 1.0 M,
respectivamente. El EOde esta celda es cero (porque la celda tiene el misrno tipo de
electrodos y de iones), de mod0 que
La fern de las celdas de concentracidn suele ser pequeiia, y va disrninuyendo continua-

rnente durante la operacidn de la celda a medida que se igualan las concentraciones
i6nicas en 10s dos cornpartirnientos. Cuando Cstas son iguales, el E se hace cero y ya no
se observan carnbios.
Una cClula biol6gica es comparable con una celda de concentraci6n cuando se nece-
sita calcular su potencial de membrana. ~ s t es
e el potencial electric0 que existe a traves
de la membrana de distintos tipos de cClulas corno, por ejemplo, las celulas musculares y
las cClulas nerviosas. El potencial de rnernbrana es el responsable de la propagaci6n de
10s irnpulsos nerviosos y del latido cardiaco.* Siempre que haya distintas concentracio-
nes del mismo tip0 de ion dentro y fuera de una cClula se establece un potencial de
rnernbrana. Por ejernplo, las concentraciones de 10s iones K+ en el interior y exterior
de una cClula nerviosa*" son de 400 mM y 15 mM, respectivamente. Si esta situacidn se
trata como una celda de concentraci6n y se aplica la ecuaci6n de Nernst, se escribe
donde "ex" e "in" significan el exterior y el interior de la cClula. Observe que el EOse ha
igualado a cero porque esti irnplicado el misrno tipo de ion. Asi, a travCs de la membrana
existe un potencial electrico de 84 mV debido a la diferencia de concentracion de 10s
iones K'.
19.6 Baterias
Una batenb es una celda electroquimica, o un conjunto de celdas electroquimicas com-
binadas que pueden servir como fuente de corriente ele'ctrica directa a un voltaje cons-
* N. de las T : La propagaci6n del potencial de acci6n (impulso nervioso), es un proceso complejo. El

potencial de accidn mismo es un ciclo de despolarizaci6n, hiperpolarizaci6n y regreso a1 estado de reposo
(potencial de membrana o potencial de reposo). Los cambios eltctricos, debidos principalmente a1 aumento
transitorio en la conductancia de iones Na' y luego de K' a travCs de la membrana, dan lugar a la generaci6n y
conducci6n de 10s potenciales de acci6n en las membranas de las ctlulas nerviosas.
** N. de las Z:En este caso, el ax6n gigante de calamar.
FIGURA 19.9 Seccion interior de Tapa removible
un acumulador de plorno. En
condiciones normales de operaen, la
concentracidn de la disolucidn de
acid0 sulfurico es aproxirnadamente
de 38% en rnasa.
Places negativas (planchns dr plomo

'Ileniu con p~omoaponj~)so)
cos. El acumulador de plomo p ~ ~ e dliberar

e gran cantidad de corriente por u n corto tiem-
po, como el que toma encender el motor.
A diferencia de la celda de LeclanchC y Ja bateria de niercurio, el acumulador de
plomo es recargable, lo cual significa que se invierte la reacci6n electroquirnica normal
al aplicar un voltaje externo en el critodo y en el Bnodo. (Elste proceso se conocc como
electrcilisis y se describe en la phgina 793.) Las reacciones que I-estituyen 10s niateriales
originales son
PbSO,(s)
PbSO,(s)
+2 e
+ ZH,O(fi-+
- Pb(s) + SO: (ac)
PbO,(s) + 4Ht(ac) + SO:-(ac) + 2e--
Reaction global: 2PbSO,(s) + ZH,O(O+ Pb(s) + PbO,(s) + 4H+(ac)+ 250:-(ac)
La reacci6n global es exactamente contraria a la reaccicin normal de la cclda.
Cabe hacer notar dos aspectos de la operaci6n del acumulador de plomo. En primer
lugar, como la reacci6n electroquimica consume icido sulfurico. se puede saber q d
tanto se ha descargado la bateria midiendo la densidad del electr6lito con un hidrbrnetro,
como normalmente se hace en las gasolineras. La densidad del fluido en una bateria
, ,,
'
'6
ut11 , completamente cargada, deben'a ser mayor o igual a 1.2 g/nL. En segundo lugar,
la gente que vive en los climas frios a veces tiene problemas con 10s vehicu1os porque la
bateria "no pasa corriente". Los cilculos termodin6micos muestran que la fem de mu-
chas celdas electroquimicas disminuye cuando baja la temperatura. Sin embargo, el
coeficiente de temperatura para una bateria de plomo es de aproxirnadamente 1.5 x lo4
VI0C; es decir, hay una disminuci6n en el voltaje de 1.5 x 104V por cada grado que baja
la temperatura. De manera que, aun cuando hubiera un cambio de temperatura de unos
40°C, el voltaje disminuiria en tan s610 6 x 1 0-3V, que representa aproximadamente
del voltaje de operaci6n, un cambio insignificante. Lo que en realidad hace que la bateria
falle es el aumento en la viscosidad del electr6lito cuando baja la temperatura. Para que
la bateria funcione en forma adecuada, el electr6lito debe ser totalmente conductor. Sin
embargo, como 10s iones se mueven con mayor lentitud en un medio viscoso, la resisten-
FIGUkA 19.10 Diagrama de ma
baterla de atado sdlido de litb. El
dnodo es de litio metdlrco y el dtodo
es de Ti5, Durante la operaoon de la
celda, 1 0 iones de V rnrgran del
dnodo a1 dtodo a travPs de un
poNmwo electmlitico sdlrdo rnrenrtas
que 10s eledrones fluyen par el
exterior desde el dnodo hma el
cardo cerrando el crrcutto
I ;++,- Ti,, ,e- -- I
cia del tluido aurnenta y la energia que suministra la bateria es menor. Si una bateria que
parece estar "muerta" se calienta a la temperatura arnbiente en un dia frio, recupera su
potencia nonnal.
A diferencia de las baterias descritas hasta aqui, una bateria de estado s6lido ernplea u n
electr6lito scilido (en lugar de una disoluci6n acuosa o una pasta a base de agua) corno
conector de 10s electrodes. En la figura 19. I0 se ilustra un esquema de una bateria de
estado s6lido de litio. La ventaja que tiene el litio como Bnodo es que posee el EO :nhs
negativo (tabla 19.1).Adernis, corno es un metal ligero; s61o se necesitan 6.94 I g de 1.i
(SU masa molar) para generar 1 mol de electrones. El electr6lito de esta bateria es un
polirnero que perrnite el paso de iones, pero no de elcctrones. El cktodo est6 hecho de
TiS, o d e V,O,,. El voltaje de una bateria de estado s6lido de litio puede ser hasta de 3 V,
y es posible recargarla igual que un acurnulador de plorno. Aunque actuaimente estas
baterias no son tan confiables y tienen poca duration, quizh sean las baterias del fu-
turo.
Los combustibles fosiles son una fuente irnportante de energia, per0 la conversi6n de u n
combustible f6sil en energia elCctrica es un proceso poco eficiente. Por ejernplo. para
generar electricidad a partir de la combustidn del metano:
CH,(g) f 202(g)-+ CO,(g) + 2H20(1) + energia

el calor producido en la reacci6n se utiliza primer0 para transformar el agua en vapor,
que luego mueve una turbina y Csta a un generador. En cada etapa se pierde una porci6n
considerable de la energia liberada en forma de calor; incluso, la planta de energia rn5s
eficiente convierte s61o 40% de la energia quimica original en electricidad. Como las
reacciones de cornbustiBn son reacciones redox, es mejor llevarlas a cabo directamente
por medios electroquirnicos a fin de aumentar la eficiencia de la produccidn de energia.
Para lograr este objetivo se utiliza u n dispositivo conocido corno celda de combustible,
U I Z L I celd~1elec~tro~lui'tnic~~
vile requiere irn crporte continuo de reactivosparcl ,s~~,futzcia-
tzurnietlfo.
FIGURA 19.1 1 Una celda de
combustible de hrdrogenoy oxlgeno
El Ni y el NrO sumergtdos en 10s
electrod05 de carb6n poroso actuan
como elecrfocatalizadores.
Electrode de carb6r
poroao con Ni t Elccvudo de cwMn
puroso con Ni y NiO
En su foma rn6 simple, una celda de combustible de oxigeno e hidrcigeno esth corn-
puesta por dos electrodos inertes y una disoluci6n electrolitica, que puede ser de hidrdxi-
do de ptasio. En 10s cornpartimientos del iinodo y del u6todo se burbujea~ihidrtjgeno
y oxigeno gaseosos (figura 19.111, donde se llevan a cabo las siguientes reacciones:
--
Anodo 2H,(g) + 40H-(ad- 4H,O(fl+ 4e
Catodo; O,@) + 2H,OO + 4e- 4OH-(ac)
Reaccibn global: 2H&) + 02@) 2H20(1)
Con 10s datos de la tabla 19.1 se calcula la fern estindar de la celda deI modo siguiente:
Asi, la reaccjdn de la celda es espontsnea en condiciones de estado estilndar. Observe

que esla reacci6n es igual a la de combustidn de hidr6gcno. pcro la oxidaci6n y la reduc-
ciSn se llevan a cab0 en el 5iiodo y en el citodo por separado. Al igual qiie el platino en
el elect-rodoestjndas de hidrdgeno, 10s electrodos tiencn una funci6n doblc: sirven como
conductores elCctricos y proporcionan la superficie tlecesaria para la descomposici611
inicial de las moleculas en fitornos antes de que se transfieran 10s electrones. Es decir,
son electrocutuli~udores.Los rnetales como el platino, el niquel y el rodio son buenos
electi-ocatalizadores.
AdemBs del sistema Hz-O,, se ha desarrollado otro tipo de celdas de combustible.
Entre Cstas figura la celda de combustible de propano y oxigeno, cuyas se~nirreacciones
son
Anodo:
Reaccibn global: C,H,@) + SO2@)- 3CO,(g) + 4H,O(I)

FIGURA 19.12 Una celda de
combustible de hidnjgeno y de
oxigeno utilizada en un programa
espacial. El agua pura formada en la
celda sirve para que la consuman 10s
astronautas.
La reaccicin global es idkntica a la de combustidn de propano en oxigeno.

A diferencia de las baterias, las celdas de combustible no almacenan energia quimi-
ca, por lo que es necesario realimentar continuamente 10s reactivos y eliminar 10s pro-
ductos. En este sentido, una celda de combustible se parece m i s a un motor que a una
bateria. Sin embargo, la celda de combustible no funciona igual que un motor tCrmico y,
por tanto, no est5 sujeta a las Inismas lilnitaciones terrnodinimicas en la conversi6n de
energia (vkase la seccicin La quirnica en accidn de la pigina 748).
Las celdas de combus:ible bien disefiadas pueden tener una eficiencia hasta de 70%,
dos veces m6s que un motor de combusti6n interna. Ademis, con 10s generadores de las
celdas de combustible no sz tienen 10s problemas asociados con las plantas de energia
conventional, ya que son silenciosos, no vibran, no desprenden calor y no contribuyen a
la contaminacidn tirrnica. Sin embargo, las celdas de combustible alin tienen un uso
limitado. La razcin principal es que no se dispone de electrocatalizadores baratos que
funcionen en forma eficiente por largo tiempo sin que contaminen. La aplicacion de
mayor txito de las celdas de combustible ha sido hasta la fecha en los vehiculos espacia-
les (figura 19.12).
19.7 Corrosion
La corrosion es el tCrmino que suele aplicarse a1 deterioro di,10s metales por Lin proceso
A nuestl-o alrededor vemos muchos ejemplos de corrosion: el hierro oxi-
electroqui't~~ico.
dado. la plata e~npafiada11 la pBtina verde que se forma en el cobre y el laton, por mencio-
nar unos cuantos (fig~lra19.13). La corrosidn provoca dafios considerables en edificios,
puentes. barcos y vehiculos. iEl costo de la corrosion metilica para la economiit de
Estados Unidos se estima en m5s de 100 mil millones de d6lares al aiio! En esta seccjdn
se discuten ulgunos de 10s procesos fundamentales que suceden en la corrosion, asi como
10s mCtodoa empleados para proteger a 10s metales de la cossosi~n.
El ejemplo tipico de la corrosidn es la formation de herrumbre u oxidacidn del
hierro. Para que el metal se oxide debe estar en contact0 con oxigeno y agua. A u n q ~ ~lase
reacciones implicacias son muy complejas y todavia no se conocen en su totalidad, se
Cree clue las principales etapas son las siguientes. Una paste de la superficie del metal
funciona ccjrno 8nodo. donde se lleva a cabo la oxidaci6n:
FIGURA 19.13 Ejemplosde
corrosion: a) Un barco oxidado;
b) un cenicero de plata con la mitad
empailada, y c) la Estatua de la
Libertad recubierta por una pdtina,
antes de su restauracidn en 1986.
Los electrones donados por el hierro reducen el oxigeno atmosfkrico a agua en el citodo
que, a su vez, es otra regidn de la misma superficie del metal:
La reacci6n redox global es

19.7 CORROSION
Con los datos de la tabla 19.1, encontramos la fem estindar para este proceso:
Observe que esta reacci6n se lleva a cabo en rnedio Bcido; parte de 10s iones H' provie-
nen de la reacci6n del di6xido de carbono atmosfkrico con el agua, en la que se forma
H,CO,.
Los iones Fe2+que se formaron en el Bnodo se oxidan posteriormente por el oxigeno:
Esta forma hidratada de oxido de hierro(II1) es lo que se conoce como herrurnbre. La

cantidad de agua asociada con el oxido de hierro es variable, asi que .la f6rmula se repre-
senta corno Fe20,..rH,O.
En la figura 19. I4 se muestra el mecanismo de formacicin del 6xido de hierro. El
circuit0 electric0 se completa por la migraci6n de electrones y de iones; esto explica por
qut la oxidaci6n es tan rlipida en el agua salada. En 10s climas frios, las sales (NaC1 o
CaCl2) esparcidas en las carreteras para derretir el hielo y la nieve son las causantes
principales de la oxidacicin de 10s autom6viles.
La corrosi6n metdica no se limita a1 hierro. El alurninio sirve para fabricar muchas
cosas Otiles, inclusive avjones y latas para bebidas, pero tiene mayor tendencia a oxidar-
se clue el hierro. En la tabla 19.1 se ve que el A1 tiene un potencial estandar de reduccicin
rnbs negativo que el del Fe. Con este solo hecho, se esperaria ver que 10s aviones se
corroyeran lentarnente durante las tormentas, y que las latas de bebidas se transforrnaran
en pilas de aluminio oxidado. No obstante, esto no sucede porque la rnisrna capa de
dxido de aluminio insoluble (AI,O,), que se forma en la supe~ficiedel metal expuccto a1
aire, protege a1 alu~ninioque e s d debajo. Por el contrario, el oxido que se forrna en la
superficie del hierro es demusiado poroso para proteger al metal.
Los metales de acufiaci6n. corno el cobre y la plata, tarnbitn se oxidan, pero mBs
lentarnente.
En condiciones atmosfkricas normales, el cobre forma una capa de carbonato de cobre

(CuCO,) de color verde. tambiin llarnada pitina, que protege al metal de una corrosion
FICURA 19.14 Proceso

electroquim/co ~mplicadoen la
fomaodn de la herrurnbre. L a tones
Herrumbre W provienen del HJO, formado was
la dtsoluc~tmde CO, en agua
-7
FIGURA 19.15 E/ clavo de hierro
que estd protegido catddicamente con
una tira de z~ncno se oxida en el
agua, mientras que el ciavo que no
esta protegido se oxida muy
rdpidamen te.
posterior. Asimismo, en 10s utensilios de plata que entran en contact0 con 10s alimentos
se desarrolla una capa de sulfur0 de plata (AgLS).
Se han desarrollado varios metodos para proteger a 10s mctales de la cor.rosiGn. En
la mayoria de Cstos se trata de evitar la formation de 6xido. El recurso litis obvio es
cubrir la superficie del metal con pintura. Peso si la pinrura se descascara, o st: raya y se
expone aunque sea una pequeiia parte del metal, se formari 6xido bajo la capa de pintu-
ra. La superficie del hierro rnethlico se puede inactivar mediante un proceso conocido
como pnsivacicin. Cuando el nietal se trata con un agente oxidante fuerte (corno 5cido
nitric0 concentrado), se forma una delgada capa de oxido. En 10s sistemas I-efrigeran~es
y en 10s radiadores a menudo se aiiade una disoluci6n de crornato de sodio para evitar
que se forme 6xido.
La tendencia del hierro a la oxidaci6n disrninuye en forma considerable al alearse
con otros metales. Por ejemplo, en el acero inoxidable, que es una aleaci6n de hierro y
cromo, la capa de cjxido de cromo que se forma protege al hierro de la corrosicin.
Los utensilios de hierro pueden cubrirse con una capa de otro metal corno estafio o
zinc. Es posible hacer una lata de "estaiio" aplicando una fina pelicula de estafio sobre el
hierro. La hemmbre no se forma mientras la pelicula est5 intacta, per0 aparece poco
despuCs de que se raspa la superficie. Si se cornparan 10s potenciales estindares de re-
ducci6n de estos metales, se vera que el hierro actua como Qnodo y el estaiio como
c6todo en el proceso de corrosi6n:
Sn" (ac) + 2e- --t Sn(s)

Fe3(ac) + 2e- +FE(s)
El proceso de protecci6n es distinto en el recubrimiento del hierro con zinc o galvanizado.
El zinc se oxida con mas facilidad que el hierro (vkase la tabla 19.1):
Aunque una pequefia raspadura exponga a1 hierro, el zinc es atacado de todos modos. En
este caso, el zinc rnetalico funciona como anodo y el hierro como citodo.
En el proceso deproteccidn catddica, el metal que va a ser protegido de la corrosion
se convierte en el citodo de una celda electroquimica. La figura 19.15 muestra ccirno se
evita la corrosidn de un clavo de hierro al conectarlo a un trozo de zinc. Sin esta protec-
cion, el clavo se oxidaria rhpidamente en el agua. La corrosi6n en las tuberias de hierro
subterrhneas y de 10s tanques de alrnacenamiento puede evitarse, o reclucirse bastante,
conectindolos a metales corno zinc y magnesio, ya que tstos se oxidan mis fiicilmente
que el hierl-o (figura 19.16).
FlGURA 19.16 Protecc16ncatddica
de un depdsito de hierro (el catodo)
por magnes~o,un metal mas
electropositive (el anodo). Como solo
el magnesio es atacado durante el
proceso electroquimtco, a veces se le
llama dnodo de sacrificio.
La quimica en acci6n de la pigina 799 explica que las molestias que ocasionan las
amalgamas dentales pueden deberse a un fenbmeno electroquimico.
lS.8 Electrolisis
A diferencia de las reacciones redox espontaneas, que convierten la energia quimica en

energia clkctrica, en la eIectr6kis se utiliza lu energia e1kctric.c~pctru inducir ~t12areczc-
cio'n q~iimicuque no es espontanea. Este proceso se lleva a cabo en un dispo.sitivo que se
conoce como ceMa electrolitica. La electr6lisis se basa en 10s misrnos principios en qile
se fundamentan 10s procesos que se realizan en las celdas electroquimicas. En esta sec-
ci6n se estudiargn tres ejernplos de electr6lisis basados en estos principios; posterior-
rnente se analizarin 10s aspectos cuantitativos de la electr6lisis.
En su fhse fundida. el cloruro de sodio (un compuesto icinico) se puede electrolizar para
formar sodio rnetilico y cloro. La figura 1 9 . 1 7 es
~ un diagrama de una celda de Dowt~s
que se ernplea para la electrdlisis de NaC1 en gran escala. En el NaCII fundido, 10s cationes
y 10s aniones son 10s iones Na' y Cl-, respectivamente. La figura I9.17b es un diagrama
sirnplificado que muestra las reacciones que suceden en 10s electrodos. La cclda
electrolitica contiene un par de electrodos conectados a una bateria. ksta funciona como
una "bomba de electrones" que 10s lleva hacia el catodo, donde se efectlia la reduction
y 10s retira de1 Bnodo, donde se realiza la oxidacion. Las reacciones en 10s electrodos
son:
no do (oxidation):
Catodo (reducc~on): ZNa'(l)
2Cl-(O -
+ 2e- +2Na(l)
Cl,(g) + 2e-
Reacc~onglobal: 2Nat(l) + 2Cl-(0 +2Na(l) + Cl,(g)
Este proceso es la fuente principal de sodio rnetilico puro y de cloro gaseoso.

Los cilculos teoricos indican que el valor de EOpara el proceso global es de aproxi-
madamente 4 V, lo que significa que este proceso no es espontineo. Por consiguiente,
la bateria debe suministrar un rninirno de 4 V para que la reaccion se lleve a cabo. En la
priictica, sin embargo, se necesita un voltaje mayor por la poca eficiencia del proceso
electrolitico y por el sobrevoltaje, como se vera en breve.
FIGURA 19.17 al Un dispos~tivo Clz gaseoso
experimental conocido como celda de
Downs para la electrdl~s~s de NaU
fundtdo ip f.= 801 "C). El sodm
I "TI
metaltco formado en 10s dtodos estA

en estado liqurdo. Corno este es mds
ligwo que el NaCI fundido, flota en la
superf~cte y es pos~blerecolectarlo El
"A t1
' " I ~ ~ ~ ~ p Catodo
cloro gaseoso que 5e forma en el

anodo se recoge amba b) Un
dtagrama wmplrficado que rnuestra /as
reacciones en el ekctrodo durante la
etertrulis)~de NaCl fundido. La baterra
s h e para inducir /as reacciones que
no son espontdnear;
El agua contenida en un vaso en condiciol-res atmosfkricas ( I rttm y 2S°C), no sc descom-

pone de manera espontanea en hidrdgeno y oxigeno gaseosos posque el cambio de ener-
gia libre estandar de la reaccion es una cantidad positiva gl-ande:
Sin embargo, esta reaccidn se puede inducir en una celda corno la que se observa en la
figura 19.18. Esta celda electrolirica esti forrnada por un par de clcctsodos de u n metal
inerte, corno el platino, su~nergidosen agua. Cuando 10s elect[-odos se conectan a la
bateria, no sucede nada porque en el agua pura no hay suficientes lones para clue lleven
una buena cantidad de corriente elCctrica. (Recuerde que a 25"C',en el ag~lapura s6io
hay I x rnoles/L de iones H' y 1 x molesL de iones OH-.)
Por otro lado, la reaccio~ise llevara a cabo rapidamente en una disolucidn de H,SO,
0. l M porque tiene suficiente cantidad de iones para conduclr la electl-icidad (tigura
19.19). De inmediato, empiezan a aparecer burbujas de gas en los dos electsodos. El
proceso que tiene lugar en el Linodo es
mientsas que en el citodo se tjene
-
FIGURA 19.18 Aparato para la
electrolisis de agua en pequeria escala
El volurnen del htdrogeno gaseosos H ~ ' ( a c )+ e 4HL(g)
generado (colurnna izquierda}es el
doble que el del oxigeno gaseoso
-
tcolurnna derecha) La reaccion global esti dada por
Anodo (ox~dac~on).
+e
Catodo (reduction) 4[HA(acj
Reacc~onglobal:
-.
2H,O(/)
2H20(0-
- O,(g)+ 4H7(acj+ 4e
1H,k~)]
2HAg) + O,(g)
Observe que no hay consumo neto de H,SO,
Electr6lisis da una disolucibn acuosa de dorun, de sodio

~ s t es
e el mas complicado de 10s tres ejemplos de electr6lisis que se estutlian aqui porq~le
una disolucidn acuosa de cloruro de sodio contiene varias especies que pueden oxidarse y
reducirse. Las reacciones de oxidacicin que se pueden Ilevas a cabo en el inodo son
FIGURA 19.19 Diagrama para
mostrar las reacc~onesdel eleardo
dumnte la electrol~sisdel agua.
Altodo
Ox1daci6n Reduccidn
En la tabla 19.1 se encuentra que
Los potenciales estlindares de reducci6n de las reacciones 1) y 2) no son muy distintos, ~ ~ ~ . . q . #

pero 10s valores sugieren que el H,O debiera oxidarse mlis bien en el inodo. Sin embar- ~ * ~ . i l i r * r r ~
go, en la prictica se encuentra que el gas liberado en el ainodo es CI,, jno O,! Cuando se "",.Y*ar~m*
estudian 10s procesos electroliticos, a veces se encuentra que el voltaje necesario para
que se lleve a cab0 una reacci6n es mucho mayor que lo que indica el potencial de
electrodo. La diferencia entre el pofelzcial de electrodo el voltaje real necesario pcira
INelectr(j1isis se conoce corno sobrevoltaje. El sobrevoltaje para formal O2es muy gran-
de, asi que en condiciones normales de operacion, en lugar de O,, en realidad se forma el
gas CI, en el inodo.
3)
4) 2H20(1)+ 2e
--
Las reducciones que pudieran darse en el citodo son
2 H f ( a c )+ 2 r
HZ&) + 20H-(ac)
5) Naf (ac) + e - 4 Na(s)
La reacci6n 5 ) se desecha porque tiene u n potencial estindar de reducci6n muy negative.

La reacci6n 3) es rnis favorable que la 4) en condiciones de estado estlindar. Sin ernbar-
go, a u n pH de siete (el pH de una disoluci6n de NaCl), las dos ecuaciones son igualmen-
te favorables. Pol lo general, se utiliza la ecuaci6n 4) para describir la reacci6n en el
ciitodo porque la concentraci6n de iones H+es muy baja (cerca de 1 x 1 O-'M) como para
que la reaccidn 3) sea una opci6n razonable.
Por consiguiente, las sernirreacciones en la electr6lisis de cloruro de sodio acuoso
-
son
Anodo (oxidation).
Catodo (reducc~bn):
Reaccion global: 2H,O(I)
2H,O(I)
2Cl- (ac)
+ 2e-
+ 2C1-(ac)-
- CI,@)
H,(g)
+ 2e-
+ 2OH-(ac)
Hz@.)+ Cl,(g) + 2OH-(ac)
Como indica la reaccidn global, la concentraci6n de iones Cl-disminuye durante la elec-
tr6lisis y aumenta la de 10s iones OH-. Asi, adernas de H2 y C12, se obtiene NaOH como
producto secundario litil al evaporar la disolucidn acuosa a1 tCrmino de la electr6lisis.
Haciendo un analisis del proceso de electr6lisis, conviene tener presente lo siguien-
te: 10s cationes tienden a reducirse en el citodo y 10s aniones son mis ficiles de oxidar en
el anodo; ademis, en una disoluci6n acuosa, el agua misma puede oxidarse o reducirse.
El resultado dependeri de la naturaleza de las demis especies presentes.
En el siguiente ejemplo se describe la electr6lisis de una disoluci6n acuosa de sulfato
de sodio (Na,SO,).
Ejemplo 19.8 5e electroliza una disolucion acuosa de Na2504con un aparato como el

que se ilustra en la figura 19.19. Si 10s productos forrnados en el hnodo y el catodo son
10s gases oxlgeno e hidrbgeno, respectivarnente, describa la electr6lisis en funcibn de las
reacciones en 10s electrodos.
El ion 50:- es la base conjugada del acido

debil HSO; (K, = 1.3 7 10.'). Sin embargo,
Razonamiento y solucidn Antes de buscar las reacciones en 10s electrodos, se debe-
el grado de hidmlisis del 5 0 i - e ~ r6n considerar 10s siguientes factores: 1) Como el Na,504 no se hidroliza en agua, el pH
despreciable. de la disolucibn es cercano a siete. 2) Los iones Na* no se reducen en el chtodo, y 10s iones
50f no se oxidan en el anodo. Estas conclusiones se fundarnentan en la electrolisis del
agua en acido sulfurico y en cloruro de sodio acuoso. Por tanto, las reacciones en 10s
electrodos son
Anodo: 2H,O(I) --4 + 4H+(ac) + 4e-

O,@)
Catdo:ZH,O(I) + 2e- -+ Hz@) + 2OH-
La reaccibn global, obtenida al duplicar 10s coeficientes de la reaccibn del chtodo y su-
rnando el resultado a la reacci6n en el Inodo, es
-
Si se perrnite que 10s iones H' y OH- se mezclen, entonces
4H+(ac) + 4OH-(ac) 4ff20(l)
y la reaccibn global queda

Ejereicio 5e electroliza una disducion acuosa de Mg(N03,. i C ~ 6 l e son

s 10s productos
gaseasos en el hnodo y en el catodo?
La electr6lisis tiene muchas aplicaciones importantes en la industria, sobre todo en

la extracci6n y purificaci6n de metales. Algunas de estas aplicaciones se estudiarin en el
capitulo 20.
Aspectos cuantitativos de la electrolisis
El tratamiento cuantitativo de la electr6lisis fue desarrollado originalmente por Faraday.

~1 observ6 que la masa del product0 formado (o de reactivo consumido) en un electrodo
RGURA 19.20 &pas para calcuhr la cantidad desustandas reduc~dasu oxidadas en la
decir1lisis
era prc>porcional a la cantidad de electricidad transferida al electrodo y a la masa molar

de la sustancia en cuesticin. Por ejernplo, en la electrdlisis de NaCl fundido. la reaccion
en el cAtodo ~ndicaque se produce un itomo de Na cuando un ion Na'acepta un electron
del electrodo. Para reducir un rnol de iones Na', se debe suministrar un ndmero Avogadro
(6.02 x 10") de electrones al citodo. Por otra parte, la estequiometria de la reaccion en el
6nodo muestra que la oxidacidn de dos iones CI- genera una rnolCcula de cloro. Por
tanto, un rnol de Cl, formado se debe a la transferencia de dos moles de electrones de
Jones C1- al 6nodo. De igual forrna, se necesitan dos moles de electrones para reducir un
rnol de iones Mg2+y tres moles de electrones para reducir un rnol de iones Al":
En un experiment0 de electr6ljsis, por lo general se mide la corriente (en amperjos,

A ) que pasa a travC de una cel.dn electrolitica en un cierto tiernpo. La relacidn entre la
c a r y (en culombios. C) y la corriente es
es decir, u n culombio es In cantidad de carga electrica que pasa por cualquier punto del
circuit0 en un segundo cuando la corriente es de 1 arnperio.
La figui-a 19.20 muestra los pasos necesarios para calcular la cantidad de las sustan-
cias producidas en la electr6lisis. Para ilustrar este procedimiento, considere el CaCI,
fundido en una celcla electi.olitica. Suponga que se hace pasar una corriente de 0.452
arnperios a travCs de la celda durante I .50 horas. LQUCcantidad de producto se formari
en el Linodo y en el critodo? Para ri,.olverproblemas de electidlisis de esee tipo, prilnero
hay que determinar las especies que se oxidarrin en el 6nodo y las que se reducir'an en
el chtodo. En esle caso. la elecci6n es simple porqile s61o se tienen iones Ca2'y C 1 en el
CaCI, fundido, de mod0 que las sernirreacciones y la reaccidll global son
Anodo (oxidation): 2CI-(I) + Cl,(g) + 2e-

Catodo (reduction): CaZ+(I)+ 2e- +Ca(4
Reaccion global: Ca2+(I)+ 2CI-(I) 4 Ca(0 + CI,@)
Las cantidades de calcio metlilico y de cloro gaseoso formados dependen del nilme-
ro de electrones que pasan a travCs de la celda electrolitica, que a su vez depende del
producto de la corriente por el tiernpo, es decir-, de la carga:
Como I mol de e- = 96 500 C y se necesitan dos moles de e- para reducir I rnol de

iones Ca2+,la rnasa de Ca rnetlilico forrnado en el cdtodo se calcula como sigue:
La reacci6n en el inodo indica que se produce 1 mol de cloro por dos moles de e-. Asi
que la masa de gas cloro formado es
En el ejemplo siguiente se aplica este procedimiento a la electr6lisis de una disolu-

ci6n acuosa.
Ejemplo 19.9 Se pasa una corriente de 1.26 A a travks de una celda electrolitica que
contiene una disoluci6n de dcido sulfurico diluido durante 7.44 horas. Escriba las reac-
ciones de semicelda y calcule el volumen de 10s gases generados a TPE.
Razonamiento y solucidn Al comienzo del capitulo (vkase la pdgina 794) se estable-

ci6 que las reacciones de semicelda para este proceso son
Anodo (oxidaci6n): 2H20(I)---+ O,@) + 4H+(ac) + 4e-

Catodo (reduccibn): 4[H+(ac) + e- ---,$Hz@)]
Reacci6n global: ZH,O(I)- ~ H z @+) OZ@)
Primer0 se calcula el nkmero de culombios de electricidad que pasan a travbs de la celda:
Se observa que por cada mol de 0,formado en el Anodo, se generan cuatro moles de
electrons, asi que
El volumen de 2.79 g de 0,a TPE estd dado por
-
- (2.79 g132.00 /mol~')(O.0821L . atm I K . mol)(273 K)
1 atm
De igual manera, para el hidrogeno se escribe

M o l d a s causgdas par las obturaciones dentales
E n h d h i u e k r p h ~ ~ d ~ q s a a ~ 4 r ~ e
u t d b para ebmdr d h n m mn a n &c ma nrcrdr
quo se maigam dmW. Woe
ma es.wwrtsncla he& d.onmbinPrm u r l o con
atrumet+lo m c b I u J tesam&garnasd~nIabenm*
L-
ILCM d m~ t r ~ f & & C d ~ d a q ~ ~ ' ~ U b Incrus~acibnde or
-fl=q=-- Wm-d-m-%blI
agan y SWg. LOL mtxldac M a & r de reduc-
cMn pbn atus fmes s61C8aum H&fA&Hg+ iL85 M
SnZ+/Ag$n, -0.45 V; y ~ r r ~ ' l ~ 4r .~1 H
3 V.~ ,
.)sn2+
Cvdqcrlw pcnm qw rnuwda un de p p e 4
a h i n i o (rm4 el & uwdtumU dm cfulw)do
m m a q~ el alminla hags pmth uiie amam+-
ma c k m l , pr&&emerMh3enzict un s q d p blpr Amalgama dental
A-
m o m e n t h o . En efecta, se h~uesdo m a celda
ekctmqulmCea HI la bocr,.dtmde rl almhb m d
6ndoW=-1MQrIctm)9ma~?F~yb
saliva e g 8) t 1 e ~ n El~cometo
. rrrtrs el pwrl drr- Corrwibn de una amdgama dental debida a/ contacto con una
midb y La obturadtmI3mud cimh d@ La d d r q p m ifKw5lacibnde m.
voturrdo peqmho fi* dm wdrntr mtre Im ulix-
tmrh.Erte corrlenta cstirnuk al sedble ncrvi~del
dl- y wamcacibh €hgr&dabk,
~ t l # m d c m ~ a s e p r ~ ~ Dts u acwrdo
h m m ~n los v e l o m de F path 18s was fase, la
tal mmm ekttbpaahivo tMa un&& m t b r ~d m L Tase de ShHg is la m k fdul de aorroer. Cuando e m
Par ejemplu, 21 u r n abturacidn h~ ant&& m uca ) Ir bcxa y w a h t e un
sucedo, re I W b n i o ~ E n ( l len
Inrruxixltm de arb dr un dl- veclno. habrf cwr6- sabw rnet&llradeagadable. U la mrrdbnse p m h -
ddn dr Is ohturn* b este osu, letapadua a- ga, hay que vlsltw otra vcz al dsnttsta para que rem-
corn el anoda y la incwtaciba dr aocq39bel M a . place l a tapadwa.
El volumen de 0.352 q de H, a TPE esti dado p r

> .. d I - m u
CamanMs O b m e que el volumen de H, es el doble &I vblumen ct% a

que es lo
que se esperark de a ~ r d cono la ley de A v ~ & o (a la mlmm temperatura c lgml
presibn, el volumen es directdmente proparclonal d ndmero de moles de Lor gems).
vcid, Se hate pasar una corrknte constante a trbvir de m e cetda electrol4tlce quc
,,,rtiene MgU, firndida durante 18 harm. Si se obtlmen 4.8 x 105g de C12 ~ c u U er la
corriente en amperior?
- -
Ecuaciones clave celda = eitoda - Egodo (19.1) Permite calcular la fem estindar de una celda
electroquimica.
AG = -nFECeld, (19.2) Relaciona el cambio de energia libre con la fem de
la celda.
AGO = -nFE:?,,, (19.3) Relaciona el carnbio de energia libre estandar con
la fem estandar de la celda.
(19.4) Relaciona la fem estandar de la celda con la
. E = E o - R T In Q
nF
(19.7) Ecuaci6n de Nernst. Permite calcular la fem de
una celda en condiciones de estado que no son
estandares.
Resumen de hechos 1. Las reacciones redox implican la transferencia de electrones. Las ecuaciones que representan
y conceptos 10s procesos redox se balancean con el mCtodo del ion electron.
2. Todas las reacciones electroquimicas implican la transferencia de electrones y, por tanto, son
reacciones redox.
3. En una celda electroquimica. se produce electricidad por una reacci6n quimica espontanea.
La oxidacidn y la reduccidn se llevan a cab0 por separado en el inodo y en el citodo, respec-
tivamente, y 10s electrones fluyen a traves de un circuito externo.
4. Las dos partes de una celda electroquimica son las semiceldas, y las reacciones en 10s electro-
dos son las reacciones de semicelda. Un puente salino permite el flujo de iones entre las
semiceldas.
5. La fuerza electromotriz (fem) de una celda es la diferencia de voltaje entre 10s dos electrodes.
En el circuito externo, 10s electrones fluyen desde el anodo hacia el citodo en una celda
electroquimica. En disolucidn, 10s aniones se mueven hacia el anodo y 10s cationes hacia el
citodo.
6. El faraday es la cantidad de electricidad que transporta un mol de electrones, y es igual a
96 500 culombios.
7. Los potenciales estandares de reducci6n indican la probabilidad relativa de que se lleven a
cab0 las semirreacciones de reduccidn. TambiCn se utilizan para predecir 10s productos, la
direccidn y la espontaneidad de las reacciones redox entre varias sustancias.
8. La disminuci6n de la energia libre de un sistema en una reaccidn redox espontanea es igual a1
trabajo elCctrico realizado por el sistema sobre 10s alrededores, o AG = -nFE.
9. La constante de equilibrio de una reacci6n redox se puede conocer a partir de la fuerza
electromotriz esthdar de una celda.
10. La ecuacion de Nernst proporciona la relacidn entre la fem de la celda y las concentraciones
de 10s reactivos y de 10s productos en condiciones de estado no estandar.
11. Las baterias, que estan formadas por una o rnis celdas electroquimicas, se utilizan arnplia-
mente como fuentes de energia aut6nomas. Las mas conocidas son la bateria seca, tal como la
celda de LeclanchC, la bateria de mercurio y la bateria o acumulador de plomo de 10s automo-
viles. Las celdas de combustible producen energia elCctrica a partir de un suministro continuo
de reactivos.
12. La corrosi6n de 10s metales, como la oxidaci6n del hierro, es un fen6meno electroquimico.
13. Para inducir una reaccidn quirnica que no es esponthea en una celda electrolitica se emplea
comente elCctrica de una fuente externa. La cantidad de product0 formado o de reactivo
consumido dependera de la cantidad de electricidad transferida al electrodo.
Palabras clave
no do, p. 770 Celda electroquimica, Ecuaci6n de Nernst, p. 781 Potencial estandar de

Bateria, p. 784 p. 769 Faraday, p. 777 reduccibn, p. 772
Citodo, p. 770 Corrosidn, p. 789 Fem esthdar (EO),p. 773 Reaccidn de semicelda, p. 770
Celda de combustible, p. 787 Electr6lisis, p. 793 Fuerza electromotriz (fem, 0, Sobrevoltaje, p. 795
Celda electrolitica, p. 793 Electroquimica, p. 766 p. 771 Voltaje de la celda, p. 77 1
Preguntas
y problemas
Balanceo de ecuaciones redox 19.12 Calcule la fem estandar de una celda que utiliza las reac-
ciones de semicelda Ag/Ag+ y AVA13+.Escriba la ecua-
Problemas
ci6n de la reaccion de la celda que se lleva a cab0 en
19.1 Balancee las siguientes ecuaciones redox por el metodo condiciones de estado estindar.
del ion electr6n: 19.13 Prediga si el Fe3+puede oxidar el ion I hasta I2en condi-
+
a ) H20, + Fe" t~ e ' + H 2 0 (en soluci6n icida) ciones de estado estindar.
+ +
b) Cu HNO, tCu2+ NO H 2 0 (en soluci6n + 19.14 iCuil de 10s siguientes reactivos es capaz de oxidar el
icida) H,O a O,(g) en condiciones de estado estindar? Hf(ac),
C) CN- + MnO, -- +
CNOC MnO, (en soluci6n Cl-(ac), Cl,(g), Cu2+(ac),Pb2+(ac),Mnq(ac) (en medio
bisica) icido).
+
4 Br, tBrO; Br- (en soluci6n bisica) 19.15 Para las siguientes semirreacciones:
e) S2OZC+ I, tI + S406 (en soluci6n icida)
19.2 Balancee las siguientes ecuaciones redox por el mCtodo
del ion electr6n:
a) Mn2+ + H,O, tMnO, + H,O (en soluci6n bisi-
ca)
b) Bi(OH), + Sn0ZC t S n d , +
Bi (en soluci6n
basica)
C) Cr2O; + C,d4- tCr3++ CO, (en soluci6n Aci- prediga si 10s iones NO; oxidarin el Mn2+a Mn0; en
da) condiciones de estado estandar.
+
4 ClO; + C 1 tC1, C10, (en soluci6n icida) 19.16 Prediga si las siguientes reacciones sucederan esponti-
neamente en disoluci6n acuosa a 25°C. Suponga que la
concentraci6n inicial de todas las especies disueltas es
Celdas electroquimicas y fem estandar 1.0M.
Preguntas de repaso +
a ) Ca(s) Cd2+(ac)tCa2+(ac)+ Cd(s)
+
b) 2BrC(ac) Sn2+(ac)tBr2(l) + Sn(s)
Defina 10s siguientes tCrminos: inodo, citodo, fuerza c) 2Ag(s) + Ni2+(ac)t2Ag1+(ac)+ Ni(s)
electromotriz. potencial estandar de oxidacibn, potencial 4 Cu+(ac) + Fe3+(ac)tCu2+(ac)+ Fe2+(ac)
estindar de reducci6n. 19.17 ~ C u iespecie
l de cada uno de 10s siguientes pares es me-
Describa las caracteristicas fundamentales de una celda jor agente oxidante en condiciones de estado estandar?
electroquimica. ~ P o qutr estan separados 10s dos com- a) Br, u Au3+,b) H, o Ag+,c) Cd2+o Cr3+,4 O2en medio
ponentes de la celda? icido u 0, en medio bisico.
~ C u i es
l la funci6n del puente salino? ~ Q u Ctipo de 19.18 ~ C u iespecie
l de cada uno de 10s siguientes pares es me-
electr6lito deberi utilizarse en tl? jor agente reductor en condiciones de estado estindar?
~ Q u Ces un diagrama de celda? Escriba el diagrama de a) Na o Li, b) H, o 12,c) Fez+o Ag, 4 B r o Co2+.
celda para una celda electroquimica compuesta de un elec-
trodo de A1 en contacto con una disolucion de AI(NO,),
1 M y un electrodo de Ag en contacto con una disoluci6n Espontaneidad de las reacciones redox
de AgNO, 1 M. Preguntas de repaso
i,Cuil es la diferencia entre las semirreacciones que sees-
tudiaron en 10s procesos redox en el capitulo 4 y las reac- 19.19 Escriba las ecuaciones que relacionan el AGO y la K
ciones de semicelda descritas en la secci6n 19.2? con la fem estindar de una celda. Defina todos 10s tCrmi-
Poco despuCs de que una celda de Daniel1 (vCase la finos.
gura 19.1) estuvo funcionando, un estudiante se da cuen- 19.20 Argumente por quC es mis conveniente medir la cons-
ta de que la fem de la celda comienza a disminuir. iPor tante de equilibrio por mCtodos electroquimicos que por
quC? mCtodos quimicos [vCase la ecuaci6n (1 8.10)].
Utilice la informaci6n de la tabla 2.1 para calcular la cons-
tante de Faraday. Problemas
Discuta la espontaneidad de una reacci6n electroquimica 19.21 iCuil es la constante de equilibrio de la siguiente reac-
en funci6n de su fem estindar (E,",,,,). ci6n a 25"C?
Problemas
19.11 Calcule la fem estindar de una celda que utiliza las reac-
ciones de semicelda Mg/Mg2+y Cu/Cu2+a 25°C. Escriba 19.22 La constante de equilibrio de la reacci6n
la ecuaci6n de la reacci6n de la celda en condiciones de
estado esthndar.
es 2.69 x l o t 2a 25°C. Calcule el EOde la celda formada 19.34 Calcule la fem de la siguiente celda de concentraci6n:
por las semiceldas de SrISZ' y Mg/Mg2+.
19.23 Utilice 10s potenciales estindar de reduction para encon-
trar la constante de equilibrio de cada una de las siguien-
tes reacciones a 25OC: Baterias y celdas de combustible
+
a) Br2(l) 21-(ac) a 2Br-(ac) + 12(s)
b) 2Ce3+(ac) + 2C1-(ac) eC12(g) + 2Ce2+(ac) Preguntas de repaso
C) 5 ~ e ~ + ( a+c )MnO;(ac) + 8H+(ac)e 19.35 Explique las diferencias entre una celda electroquimica
+
Mn2+(ac) 4H,O + 5Fe3+(ac) prirnaria -una celda que no es recargable- y un acu-
19.24 Calcule el AGO y la Kc de las siguientes reacciones a 25°C: mulador (por ejemplo, el de plomo), que si es recargable.
+
a ) Mg(s) Pb2+(ac) e Mg2+(ac) Pb(s) + 19.36 Analice las ventajas y desventajas de las celdas de com-
b) Br2(l) + 21-(ac) e 2Br-(ac) + 12(s) bustible sobre las plantas de energia convencionales para
c) O,(g) + 4H+(ac) + 4Fe2+(ac)F== la producci6n de electricidad.
2H20(1) + 4 ~ e ~ + ( a c )
d) 2Al(s) + 312(s)e2A13+(ac)+ 61-(ac) Problemas
19.25 ~ Q u C reacci6n espontinea se llevarh a cabo en condicio-
19.37 La celda de combustible de hidr6geno y de oxigeno se
nes de estado esthndar entre 10s iones Ce4+,Ce3+,Fe3+y
describe en la secci6n 19.6. a ) iQuC volurnen de H,(g),
Fe2+en disolucidn acuosa? Calcule el AGO y la Kc de la
almacenado a 25°C a una presidn de 155 atrn, se necesi-
reacci6n.
taria para que un motor elCctrico funcione con una co-
19.26 Dado que el EOpara la reacci6n de reducci6n Cu+(ac) +
rriente de 8.5 A durante 3.0 h? b) ~ Q u C volumen (en li-
e- -+ Cu(s) es de 0.52 V, calcule el EO,el AGO y la K de la
tros) de aire por minuto pasari a travCs de la celda a 25°C
siguiente reacci6n a 25°C:
y 1.OO atm para que el motor funcione? Suponga que el
aire tiene 20% de 0, en volurnen y que todo el 0, se
consume en la celda. Los dernis componentes del aire no
participan en las reacciones de esta celda. Suponga que
Efecto de la concentracion en la fem de la celda el gas se cornporta idealmente.
19.38 Calcule la fem esthndar de la celda de combustible de
Preguntas de repaso propano descrita en la pigina 788 a 25"C, dado que el
19.27 Escriba la ecuacidn de Nernst y explique todos 10s tCrmi- AGY del propano es -23.5 kJIrnol.
nos.
a ) Mg(s) Sn2+(ac) -
19.28 Escriba la ecuaci6n de Nernst para 10s siguientes proce-
sos a cierta temperatura T:
+ +
Mg2+(ac) Sn(s)
b) 2Cr(s) + 3Pbz+(ac)---+ 2Cr3+(ac)+ 3Pb(s)
Corrosion
Preguntas de repaso
19.39 Los utensilios de acero, corno las tuercas y 10s tornillos,
suelen recubrirse con una delgada capa de cadrnio. Ex-
Problemas
plique quC funci6n tiene esta capa.
19.29 iCuhl es el potencial de una celda formada por las 19.40 El "hierro galvanizado" es una hoja de acero recubierta
serniceldas de Zn/zn2+y Cu/Cu2+a 25"C, si [Zn2+]= 0.25 con zinc; las latas de "estaiio" se fabrican de hojas de
M y [Cu"] = 0.15 M? acero recubiertas con estaiio. Describa quC funci6n tie-
de celda:
a) Mg(s) + Sn2+(ac) -
19.30 Calcule el EO,el E y el AG de las siguientes reacciones
+
Mg2+(ac) Sn(s)
[Mg2+]= 0.045 M, [Sn2+]= 0.035 M
b) 3Zn(s) + 2C8+(ac)+3zn2+(ac) + 2Cr(s)
nen estos recubrirnientos y la electroquirnica de las reac-
ciones de corrosi6n que suceden cuando un electrolito
entra en contact0 con la superficie raspada de una hoja
de hierro galvanizado o una lata de estaiio.
19.41 La plata deslustrada contiene Ag2S. Las rnanchas de 10s
[Cr3+]= 0.010 M, [zn2+]= 0.0085 M utensilios de plata se pueden quitar sumergiCndolos en
19.31 Calcule el potencial esthndar de una celda forrnada un recipiente de alurninio que contenga una disolucion
por la sernicelda de Z n / ~ n y~ + el EEH. iCuhl sera la de un electr6lito inerte, tal corno NaC1. Explique el prin-
fem de la celda si [zn2+]= 0.45 M, PH2 = 2.0 atrn y [H+]= cipio electroquimico de este procedirniento. [El poten-
1.8 M? cia1 estindar de reduccidn de la reaccidn de sernicelda
19.32 iCuil es la fem de una celda formada por las serniceldas Ag2S(s) + 2 e -+ 2Ag(s) + S2-(ac) es -0.7 1 V.]
de Pb2+/Pby Pt/H+/H, si [pb2+]= 0.10 M, [H'] = 0.050 M 19.42 La tendencia del hierro a oxidarse depende del pH de la
y PH2= 1.0 atm? disoluci6n. Explique esto.
19.33 Con referencia a1 esquema de la celda que se rnuestra en
la figura 19.1, calcule la proporci6n de [Cu2+]/[~n'+] con Electrolisis
la que se produce esponthnearnente la siguiente reacci6n
a 25°C: Preguntas de repaso
19.43 ~ Q u Cdiferencia existe entre una celda electroquirnica
(corno la de Daniell) y una celda electrolitica?
iCuBl es la contribuci6n de Faraday a la electr6lisis cuan- 1.500 x 103A?La eficiencia del inodo para la oxidaci6n
titativa? del C 1 es de 93.0%.
19.56 El recubrimiento de cromo se aplica por electrblisis a 10s
Problem objetos suspendidos en una disolucion de dicromato, de
acuerdo con la siguiente semirreaccion (no balanceada):
19.45 La semirreacci6n en un electrodo es
iCu6nto tiempo (en horas) tomaria aplicar un recubri-

Calcule 10s gramos de magnesio que se formaran a1 apli- miento de cromo de 1.0 x mm de espesor a la defen-
car 1.OO F a1 electrodo. sa de un auto, cuya Brea superficial es de 0.25 m2,en una
Considere la electr6lisis del cloruro de bario fundido, celda electrolitica en la que pasa una corriente de 25.0
BaCl,. a ) Escriba las semirreacciones. b) iCuBntos gra- A? (La densidad del cromo es 7.19 glcm'.)
mos de bario metilico se generan a1 pasar 0.50 A durante 19.57 Al pasar una corriente de 0.750 A durante 25.0 minutos
30 minutos? en una disoluci6n de CuSO,, se depositaron 0.369 g de
Considerando unicamente el costo de la electricidad, Lse- cobre. Con esta information, calcule la masa molar del
ria mas barato producir una tonelada de sodio o una to- cobre.
nelada de aluminio por electr6lisis? 19.58 Mediante el paso de una corriente de 3.00 A durante 304
Si el costo de la electricidad para producir magnesio por s, se depositaron 0.300 g de cobre a partir de una diso-
electr6lisis de cloruro de magnesio fundido es de 155 lucibn de CuSO,. Calcule el valor de la constante de Fa-
d6lares por tonelada de metal, jcuil seria el costo (en raday.
d6lares) de la electricidad necesaria para producir a) 10.0 19.59 En cierto experiment0 de electrolisis, se depositaron 1.44
toneladas de aluminio, b) 30.0 toneladas de sodio, c) 50.0 g de Ag en una celda que contenia una disoluci6n acuosa
toneladas de calcio? de AgNO,, mientras que en otra celda, conectada en se-
Una de las semirreacciones de la electrolisis del agua es rie con la celda de AgNO,, y que contenia una disoluci6n
acuosa de XCI,, se depositaron 0.120 g de cierto metal
X. Calcule la masa molar de X.
19.60 Una de las semirreacciones de la electr6lisis del agua es
Si se recogen 0.076 L de O2a 25'C y 755 mmHg, jcuhn-
tos faradays de electricidad se tienen que pasar a travCs
de la disoluci6n? Si se recogen 0.845 L de H, a 25OC y 782 mmHg, jcuBn-
iCu6ntos faradays de electricidad se necesitan para protos faradays de electricidad tuvieron que pasar a travCs
ducir a ) 0.84 L de 0, a exactamente 1 atm y 25°C a partir de la disoluci6n?
de una disoluci6n acuosa de H,SO,; b) 1.50 L de C1, a
750 mmHg a 20°C a partir de NaCl fundido; c) 6.0 g de
Sn a partir de SnC1, fundido?
Calcule quC cantidades de Cu y Br, se producen por 1.0 h 19.61 Para cada una de las siguientes reacciones redox, i) es-
en unos electrodos inertes que estan en contact0 con una criba las semirreacciones; ii) escriba la ecuaci6n balan-
disoluci6n de CuBr, a1 pasar una coniente de 4.50 A. ceada para la reacci6n global; iii) determine en quC di-
Durante la electr6lisis de una disoluci6n acuosa de recci6n proceder6 la reacci6n esponthnea en condiciones
AgNO,, se depositaron 0.67 g de Ag despuCs de cierto de estado estindar:
tiempo. a ) Escriba la semirreacci6n de la reduction de la a ) H,(g) + Ni2+(ac)tHf(ac) + Ni(s)
Ag'. b) iCuBl es la probable semirreacci6n de oxidacion? b) MnO,(ac) + C1-(ac) t
c) Calcule la cantidad de electricidad (en coulombs) uti- Mn2+(ac)+ Cl,(g) (en soluci6n Bcida)
lizada. C) Cr(s) + Zn2+(ac)tCr3+(ac)+ Zn(s)
Se pasa una corriente continua a travCs de CoSO, fundi- 19.62 La oxidaci6n de 25.0 mL de una disoluci6n de Fe2' con-
do hasta que se producen 2.35 g de cobalto metilico. sume 26.0 mL de una disoluci6n Bcida de K2Cr20,0.0250
Calcule el numero de culombios de electricidad utili- M. Balancee la siguiente ecuaci6n y calcule la concen-
zada. traci6n molar del Fe2':
Una corriente electrica constante fluye durante 3.75 h a
travCs de dos celdas electroliticas conectadas en serie.
Una de ellas contiene una disoluci6n de AgNO,
y la otra una disoluci6n de CuC1,. Durante este tiempo se 19.63 El SO, presente en el aire es el principal responsable del
depositan 2.00 g de plata en la primera celda. a) iCuBn- fenomeno de la lluvia Bcida. La concentraci6n de SO, se
tos gramos de cobre se depositaron en la segunda celda? puede determinar por valoraci6n con una disoluci6n pa-
b) iCuBl es el flujo de corriente, en amperios? tr6n de permanganato, de la siguiente forma:
iCuBl es la velocidad de producci6n (en kg por hora) de
gas cloro en una celda electrolitica que utiliza NaCl acuo-
so como electr6lito y por la cual pasa una corriente de
Calcule el numero de gramos de SO, presentes en una Considere la celda electroquimica formada por un EEH
muestra de aire si en la valoraci6n se consumen 7.37 mL y una semicelda que utiliza la reacci6n Ag+(ac)+ e- +
de una disoluci6n de KMnO, 0.00800 M. Ag(s). a) Calcule el potencial estindar de la celda. b)
19.64 Una muestra de un mineral de hierro de 0.2792 g se di- jCuil es la reacci6n espontinea de la celda en condicio-
solvih en un exceso de una disoluci6n icida diluida. Todo nes de estado estindar? c) Calcule el potencial de la cel-
el Fe(I1) se convirti6 en iones Fe(II1). Para valorar la dida cuando el valor de [H'] en el electrodo de hidr6geno
soluci6n se necesitaron 23.30 mL de KMnO, 0.0194 M. cambia a i) 1.0 x lo-' M, ii) 1.0 x M. Los demis
Calcule el porcentaje en masa de hierro en el mineral. reactivos se mantienen en condiciones de estado estin-
19.65 La concentraci6n de una disoluci6n de perdxido de hi- dar. 4 De acuerdo con el arreglo de esta celda, sugiera
dr6geno se puede determinar adecuadamente por valora- un diseiio para un potenci6metro.
ci6n con una disoluci6n valorada de permanganato de Una celda electroquimica esti formada de un electrodo
potasio en medio Acido, de acuerdo con la siguiente ecua- de plata que esth en contacto con 346 mL de una disolu-
ci6n no balanceada: ci6n de AgNO, 0.100 M y un electrodo de magnesio que
esti en contacto con 288 mL de una disoluci6n de
Mg(N03), 0.100 M. a ) Calcule el E de la celda a 2S°C. b)
Se pasa una coniente a travCs de la celda hasta que se
a ) Balancee esta ecuaci6n. b) Si se gastaron 36.44 mL depositan 1.20 g de plata en el electrodo de plata. Calcu-
de una disoluci6n de KMnO, 0.01652 M para oxidar le el E de la celda en esta etapa.
completamente 25.00 mL de una disoluci6n de H202, Explique por quC raz6n el gas cloro se puede preparar a1
calcule la molaridad de esta disoluci6n. electrolizar una disoluci6n acuosa de NaCl, mientras que
19.66 El acido oxilico (H2C204) esta presente en muchas plan- el gas fl6or no se puede preparar por electrolisis de una
tas y verduras. a) Balancee la siguiente ecuaci6n en diso- disolucion acuosa de NaF.
lucion icida: Calcule la fem de la siguiente celda de concentraci6n a
25°C:
MnO, + C,O:- ---z Mn2' + CO,
b) Si una muestra de 1.00 g de H,CZO, consume 24.0
mL de disoluci6n de KMnO, 0.0100 M para que se La reacci6n catddica en la celda de LeclanchC esti dada
alcance el punto de equivalencia, j c ~ i es
l el porcen- por la reacci6n
taje en masa de H2C20,en la muestra?
19.67 Complete la tabla siguiente. Determine si la reacci6n de
la celda es espontinea, no espontinea o esti en equili-
brio. Si una celda de LeclanchC produce una coniente de 0.0050
A, calcule cuintas horas durari esta corriente si inicial-
mente hay 4.0 g de MnO, en la celda. Suponga que hay
un exceso de iones ZnZ+.
E AG Reacci6n de la celda Suponga que se le pide verificar experimentalmente las
>0 reacciones de 10s electrodos que se muestran en el ejem-
plo 19.8. Ademis del equipo y de la disoluci6n, se le dan
dos trozos de papel tornasol, uno azul y otro rojo. Des-
criba 10s pasos que seguina en este experimento.
Durante varios aiios no se tenia claro si 10s iones mer-
curio(1) existian en disoluci6n como Hg+ o como Hgy.
Para distinguir entre estas dos posibilidades, se podna
19.68 El oxalato de calcio (CaC204)es insoluble en agua. Esta
propiedad se ha utilizado para medir la cantidad de iones montar el siguiente sistema:
Ca2+en la sangre. El oxalato de calcio aislado de la san-
Hg(1) I sol A 1 1 sol B I Hg(1)
gre se disuelve en Bcido y se valora con una disoluci6n
valorada de KMnO,, como se describid en el problema
donde la disolucion A contiene 0.263 g de nitrato de
19.66. En una prueba se encuentra que el oxalato de cal-
mercurio(1) por litro y la disoluci6n B contiene 2.63 g de
cio, aislado de una muestra de 10.0 mL de sangre, consu-
nitrato de mercurio(1) por litro. Si la fem medida para
me 24.2 mL de KMnO, 9.56 x lo4 Men la valoracion.
esta celda es 0.0289 V a 18°C. iquC se podria concluir
Calcule el nfimero de miligramos de calcio por mililitro
acerca de la naturaleza de 10s iones de mercurio(I)?
de sangre.
Una disoluci6n acuosa de KI a la cual se aiiadieron unas
19.69 Con la siguiente informacibn, calcule el product0 de
gotas de fenolftaleina, se electroliz6 con un dispositivo
solubilidad del AgBr:
como el que se muestra en la pigina siguiente.
Describa lo que observan'a en el inodo y en el citodo.
(Sugerencia: el yodo molecular es ligeramente soluble
en agua, pero en presencia de iones I-, forma iones I; de
color cafC. (VCase el probl'ema 12.102.)
Dado que
Calcule el AGO y la K del siguien~eproceso a 25°C:
(La reaccivn anterior es un ejemplo de una ~ a c c , i d ncle

dis~nrrracicin,donde un elernento que esta en un estado
Un trozo de magnesio metilico que pesa I .5Gg se sumer- de oxiclaci6n puede ser oxidado y reducido a1 misrno tiem-
ge en 100.0 mL de AgNO, 0.100 M a 25OC. Calcule 10s PO.)
valores de [MgL'] y [Ag'] en disolucion en equilibrio. El tllior (F?) se obticne por electr6lisis de tluoruro de
~CLIAI es la rnasa de magnesio remanente? El volurnen hidr6geno liquid0 (HF) que contiene Iluorul-o de pofasio
permanece constante. (KF). n ) Escriba las reacciones tlc sclnicelda y \:I reac-
19.79 Describa un experimento que le permita determinar cuil ci6n global del proceso. h ) i,CuiI es la raz6n de ayregar
es el cstodo y cuil es el rinodo en une celda electroquimica KF? c ) Calcule el volumen de Fl (en litros) recogido a
que utiliza electrodos de cobre y de zinc. 24.0°C y 1 2 atrn despues de electrolizar la disoluci6n
1 wUna disoluci6n acidificada se electrolizd usando electro-
. durante 15 h con una corriente de 502 A.
dos de cobre. Al pasar una corriente constante de 1.18 A, 300 mL de una disolucicin de NaCI se electroli~arondu-
el ririodo perdi6 0.584 g despuCs de I .52 x 10'S. 61) (,CuB1 rante 6.00 minutos. Si el pH de la disoluci6n final fue
es el gas producido en el critodo y cuil es st1 volumen a 12.24. calcule la corriente prornedio utilizada
TPE? b) Dado que la carga de un electrdn es de 1.6022 x El cobre se purifica industrialrnente por elect[-6lisis.El
1 0-l9 C, calcule el nlimero de Avogadro. Suponga que el cobre impuro actlia como rinodo, mientras que el citodo
cobre se oxida a lones Cu". es de cobre puro. Los electrodos se sumergen en una di-
19.81 En cierto experimento de electr6lisis donde participan soluci6n de CuSO.,. Durante la electr6lisis. el cobre del
iones AP,se recuperan 60.2 g de Al cuando se utiliza inodo entra a la disoluci6n como Cu2+,rnientras que los
una corriente de 0.352A. iCurint0~minutos dur6 la elec- iones Cu" se reducen en el critodo. n) Escriba las rcac-
trcilisls? cjones de semicelda y la reacciBn global para este proce-
.fw Considere la oxidacirin del amoniaco: so electrolitico. b) Suponga que el inodo estaba conta-
minado con Zn y As. IIxplique clue le sucede a estas
irnpi~rerasdurante la electrdlisis. c ) i.Culintas horas Ile-
vari obtener 1.00 Ly de Cu con una corriente cle 18.9A'?
n) Calcule el AGO de la reaccidn. h ) Si esta reacci6n Una disolucirin acuosa de una sal de platino seeleclroliza
fuera a utilizarse en una celda de combustible, jcuil con una corriente de 2.50 A For 2.00 horas. Conlo resul-
deberia sel. el potenc~alestindar de la celda? tado, se forman 9.09 g de Pt rnetilico en el citodo. Cal-
19.83 Se construye unacelda electroquimica a1 sumergir un tro- cule la carga de 10s iones Pt en esta disoluci6n.
zo de alambre de cobre en 25.0 rnL de una disoluci6n de Considere una celda electroquimica que consta de un elec-
CuSO, 0.20M y una tira de zinc en 25 mL de una disolu- trodo de magnesio en conlacto con Mg(NO,), I .O M y un
cicin de &SO, 0.20 M . a) Calcule la fem de la celda a electrode de cadmio que hace contacto con Cd(NO,), 1.0
25°C y prediga lo que sucederia si se agrega un poco de M. Calcule el EOdc la celda y dib~ljeu n dtagralna en el
disoluci6n concentrada de NH,a i) la disoluci6n de CuSO, que se muestren el ctitodo. el inodo y la direccihn del
y 10 la disoluci6n de ZnSO,. Suponga que el volumen en flujo de electrones.
cada compartrmie~~to se mantiene a 25.0 mL. O) En otro Una corriente dc 6.00 A pasu durante 3.40 horas a tra\-Cc
experiment0 se ahaclieron 25.0 mL de NH, 3.00 M a la de una celda electrolitica que contiene icido sulfur-~co
disoluci6n de CuSO,. Si la fern de la celda es 0.68 V, diluido. Si el volumen de 0,gaseoso generadoenel linodo
calcule la constante de formaci6n (K,)del Cu(NH,)',+. es 4.26 L (a TPE), calcule la carga (en culombios) de un
En un experimento de electr6lisis, una estudiante pasa la electrbn.
rnisma cantidad de electricidad a traves de dos celdas El oro no se disuelve en dcido nitric0 ni en Qcidoclorhi-
electroliticas, una de ellas contiene una sal de plata y la drico concentrados. Sin embargo. el metal si se disuel\;e
otra una sal cle oro. A l paso del tiempo, encuentra que se en una me~clade los tlos sicidos (una parte de HNO, y
han depositado 2.64 g de Ag y 1.6 1 g de Au en 10s catodos. tres partes de HCI en volurnen), conocida como crgurr
i,CuriI es el estado de oxidaci6n del oro en la sal de oro? regia. a) Escriba la ecuaci6n balanceada de esta reac-
19.85 A la gente que vive en los parses con clima frio donde cjrin. (Sicgerencia: entre 10s productos formados figuran
abunda Ja nieve. se les advierte que no calienten sus ga- HAuC1, y NO2.)b ) ,Curil es la filncicin del HCI?
rages en el invierno. i l i n qu&base electroquimica se fun- Explique por quC las celdas electroquimicas que rnis se
damenta esta recomendaci6n? utilizan dan voltajes de no mis de 1.5 a 2.5 V. i,Curiles
son 10s proyectos para el desarrollo experimental de cel- Cuando se valoran 25.0mL de una disolucion que contie-
das electroquimicas que suministren voltajes de 5 V o ne iones ~ e y" Fe3+con 23.0 mL de KMnO, 0.0200 M (en
mis? Bcido sulfurico diluido), todos 10s iones Fez+se oxidan a
Una varilla de plata y un EEH se sumergen en una diso- iones Fe3+.La disoluci6n se trata despuCs con Zn metili-
luci6n acuosa saturada de oxalato de plata, Ag2C20, a co para convertir todos 10s iones Fe" a iones Fe2+.Por
25°C. La diferencia de potencial medido entre la varilla ultimo, a la disoluci6n se le agregan 40.0 mL de la ~nisma
y el EEH es 0.589 V. Calcule la constante del product0 disoluci6n de KMnO, para oxidar 10s iones ~ e a ~~ e +~ + .
de solubilidad del oxalato de plata. Calcule las concentraciones molares de 10s iones Fe2' y
El zinc es un metal anfotkro; es decir, reacciona con ici- Fe3+en la disoluci6n original.
dos y con bases. El potencial estindar de reducci6n es Considere la celda de Daniell que se muestra en la figura
-1.36 V para la reacci6n 19.1. Cuando se observa externamente, el anodo parece
ser negativo y el citodo positivo (10s electrones fluyen del
anodo a1 catodo). Sin embargo, en una disoluci6n 10s
aniones se mueven hacia el inodo, lo cual significa que
Calcule la constante de formaci6n (K,) para la reaccibn:
debe ser positivo para 10saniones. Como el anodo no puede
ser a1 mismo tiempo positivo y negativo, dC una explica-
ci6n para esta situaci6n aparentemente contradictoria.
Utilice 10s datos de la tabla 19.1 para determinar si el Las baterias de plomo se clasifican segun el ndmero de
per6xido de hidr6geno puede experimentar una reacci6n amperios que pueden suministrar por hora. a) Demuestre
de dismutacidn en un medio icido: 2H202+ 2H20+ 0,. que 1 A . h = 3 600C. b) Los Bnodos de plomo de cierto
Las magnitudes (pero no 10s signos) de 10s potenciales acumulador de plomo tienen una masa total de 406 g.
estindar de reduction de dos metales X y Y son Calcule la capacidad te6rica mixima del acumulador en
amperios por hora. Explique por quC en la prictica no se
obtiene tanta energia del acumulador. (Sugerencia: su-
ponga que todo el plomo se utilizari en la reaccion elec-
troquimica y consulte las reacciones del electrodo en la
donde la notacion II significa que s61o se muestra la mag- pagina 785) c) Calcule el E,",,,, y el AGOdelacumulador.
nitud (pero no el signo) del valor de EO.Cuando se co- La concentraci6n de Bcido sulfiirico en un acumulador
nectan las semiceldas de X y Y 10s electrones fluyen desde plomo que ha dado servicio en un autom6vil durante
de X hacia Y. Cuando X se conecta a un EEH, 10s electrones cierto tiempo, se ha reducido de 38% en masa (densidad
fluyen desde X hacia el EEH. a ) ~ L Ovalores
S de EOde = 1.29 glmL) a 26% en masa ( I. 19 glmL). Suponga que
las reacciones de semicelda son positivos o negativos? el volumen del icido permanece constante a 724 mL.
b) iCui1 es la fem estindar de una celda formada por X a) Calcule la carga total en culombios suministrada por
yfl el acumulador. b) iCuinto tiempo (en horas) tomari re-
Una celda electroquimica se construye de la siguiente cargar la bateria para tener la concentracion original
manera. Una semicelda consta de un alambre de platino de icido sulfurico utilizando una corriente de 22.4 ampe-
sumergido en una disoluci6n que contiene Sn2+1.0 M y rios'?
Sn4+1.0 M; la otra semicelda tiene una varilla de talio Considere una celda de Daniell que opera en condicio-
sumergida en una disoIuci6n I .O M de TI'. a) Escriba las nes quc no son estindares. Suponga que la reacci6n de la
reacciones de semicelda y la reaccicin global. b) iCuil es celda esti multiplicada por dos, ~ Q u C efecto tendra esto
la constante de equilibrio a 25"C? c) Cuil sera el voltaje en cada una de las siguientes cantidades en la ecuacidn
de la celda si la concentracion de TI' se incrementa diez de Nernst? a) E, b) EO.c) Q, 4 In Q y e) n ?
veces? (EO,,+,,,= -0.34 V.) Una cuchara se cubri6 con plata mediante un proceso de
Dado el potencial estindar de reducci6n del Au3+en la clectr6lisis en una disoluci6n de AgNO,. a ) Elabore un
tabla 19.1 y diagrama para este proceso. b) Si se depositaron 0.884 g
de Ag en la cuchara a una corriente constante de 18.5
mA, jcuinto tiempo (en minutos) llev6 el proceso
electrolitico?
conteste lo siguiente: a) iPor quk el oro no se opaca con iEl F2se podri convertir en un agente oxidante mis fuer-
el aire? b) iLa siguiente reacci6n de dismutaci6n podra te si se incrementa la concentraci6n de H+?Explique su
llevarse a cab0 espontanearnente? respuesta.
El interes por 10s autos elkctricos ha aumentado notable-
mente. Enumere algunas ventajas y desventajas de 10s
autos elkctricos en comparacion con los autom6viles de
c) Prediga la reacci6n entre el oro y el fl6or gaseoso. motor de combusti6n interna.
La ingesti6n de una cantidad muy pequeiia de mercurio Calcule la presion de H, (en aim) necesaria para mante-
no se considera peligrosa. i E ~ t aseveracidn
a seguiria sien- ner el equilibrio en la siguiente reaccion a 25OC:
do vilida si en el jug0 gastric0 del est6mago hubiera ici-
do nitric0 en lugar de icido clorhidrico?
Dado que [Pb2+]= 0.035 M y la disoluci6n se mantiene a 19.113 Calcule el EO de la reaccibn de mercurio con a ) HCI I M
L I pH
~ de 1.60. y b ) HNO, I M. i,Que Bcido oxidarii el Hg a Hd' en
19.111 Un trozo de u n lisf6n de magnesio y u n alnnibre de cobre condiciones de estado esdndar'? ~ P u e d eidentificar cuil
se sumergen parcialmente en una disoluci6n de HCI 0.1 de 10s tubos de ensayo que se muestran en seguida con-
M contenida en un vaso. Los metales se conectan exter- tiene HNO, y Hg y cuQlcontiene HCI y Hg?
namente con otra pieza de alambre met8lico. En las su-
perficies de Cu y Mg se aprecian las burbujas que se des- -
'0,
prenden. ( I ) Escriba las ecuaciones que representen las
reacclones que se llevan a cabo en los metales, b) i,QuC
emdencia \iisual, buscaria pal-a demostrar qne el Cu no se
oxida a Cu2+?c) En alguna etapa, se aiiade una disolu-
cidn de NaOH a1 vaso para neutralizar el HCI. Si se a6a-
de mris NaOH, se forma un precipitado blanco. iDe quC
es el orecioi tado?
, l-1
L 8
t9.W La bateria de zlnc y alre plomete mucho para 10s auto-

rnovilcs elCctrlcos debldo a que es ligera y recargable
af,4.1$ Dado que todos los metales alcalinos renccionan con apua,
Aire (0,) no es pnsiblc medir directamentc el potencial est8ndar
de reducci6n de estos metales co~noen el caso, pos c,jcm-
plo. del zinc. Examine la siguiente I-eaccidnhipot&ticaen
on mCtodo indirect0
Empleando la ecuac~dnadec~~adn psescntad:~en cS,lt: cn-

pitulo y 10s dams terrnodiniolicos clel apCndice 3, calcu-
le el E" cle la reaccidn Lj+(trc.)+ e 4 Li(s.1 a 298 K.
Compare sus resultados con los de la tabla 19.1. (Busque
La transformaci6n neta es Zn(s) -I !O-(x)+ ZnO(s). a) la constante de Faraday en la cubierta interna del texto.)
Escrlba las serni~~rcaccions\ en 10s electrodes de zinc y
aire y calcule la fern est;hdar de la bateria a 2S°C, b)
Calcule la feln en condiciones reales de operacl6n, cuan-
do la presi6n parcial de oxipeno es 0.21 atm. c ) ~Cufiles
la densidad de energia (medida corno la enegia en
kilojoules que puede obtenerse de un kilogramo de me-
tal) del electrodo de zinc? d)Si se debe extraer una co- ReSpuestas a losejercicios
rrienle de 2.1 x los A de la bateria de zinc y aire. ~quC 19.1 5Fe2+ + MnO; + 8H' + 5 ~ e " + ~ n " 4H,O. 19.2+
volurnen de ai1.e (en litros) habria qile suministrar a la No. 193 0.34 V. 19.4 1.1 X lo-". 19.5 AGO = -4.1 X 10'
bateria por seguntlo'?Suponga qile la ternperatura es 25OC kJ/mol. 19.6 S i . 19.7 0 3 8 V. 19.8 no do, O?: carodo.
y que la presi6n parcial de oxigeno es 0.21 atm. H? 19.9 2.0 X 10' A.
Mirierio q u i ~ i c o
El agua c o n + a ~ i n a d a *
El vendedor fue elocuente y firmc. sa de triunfo. "Por supuegto", ciijo Tom
"iSe ha dado ~umta & lo que hay en -recordando un expenmenLoque W i a he-
el agua que st8 bebiendor'htes de qve cho enlaescuela hacia mucho tiem-, y
T m smpondiera, wntirtud: "&jeme mos- conteat6 "10s mi nerales que hay en ct( agoa
&". Primero Uem5 un vaso con agua del provmmn.. ."
gifb de la cocina, luego arm3 un artefact0 "iC~rre~to!", lo ~nterrumpidel vende-
e W o que tenia un par de p u n m de prue- dor, "pro no estoy $%gumde que haya
hj. nna bomb~lla,parecido a un aparato notado lo daiiina que w ha d t o el agua
ptm medir conductiv~dad.Sumergi6 las que toma la ~~m a&p&";yeasegul-
purlbde pwbaen d agua y de hunedmo da le entregd a Tom un folleto titulado El
se amendid la bornbaa. Enseguida, el vm- rnrlagro del dgua &srilada y le dijo: "lea
dedm tom6 otro v a w y trertib un poco de la m x i 6 n que& * b s&@sitas minera-
mpa de un fi'asco en el que se Iefa ''agu3 bs p e c h cawat p&l.ems~ discos'".
dc&atW. EMa vez la bombilla no seen- % I potable pede verse limpia,
agua
d b a! ~umergirlas puntas de prueba. aunque sabemos que contiene minerales di-
'W~uy~en,ipodriaexplicarla diferen- sucltos. Lo que mucha gente no sabe es que
cia?", pregunt6 el vendedor con una sonri- tambien~antieneobassus~ciasinvisibles
que son nocivas para la salud. Dejeme
' mastrar1~."El vendedlw p m c d b a hacer
'00 prrmisa para Taimd water"' par
Joseph 3. Hrssc.CHEM JkiATTERS, ftbmro. 1988. otra demostraci6n. Esta vez, Fabnc6 un ar-
p 13 Copytight 1988AmcricrcpQl&5as'w. tefacto a1 que llamo "preclpitador" y que
knia dos grandes electrodos adheridos a otras sustancias indeseables. Pero no se
una caja negra. "Vea lo que hay en nueswd preacupe, este problema tiene remedio; mi
agua potable", dijo mientras llenaba otro compaiiia fabrica un destilador que convier-
vaso grande con agua del grifo. El agua te el agua potable en agua destilada, que es
parecia lirnpia y pura. El vendedor conec- la unica agua segura que se puede tomar.
t6 el precipitador a la tolna de corriente ac Por un costo de $600, con este destilador
(corriente alterna). En pocos segundos, co- usted va a producir agua destilada por unos
menzaron a formarse burbujas en 10s dos cuantos centavos, en lugar de pagar 80 cen-
electmdos y el agua tom6 un color amari- tavos por ran gal611de agua del supermer-
llento. En unos minutos, la superficie se cado."
cubri6 con una nata cat-6 y a 10s 15 minu- Tom estaba tentado, pero dec~dioes-
tos, el vaso de agua se habia llenado con perar. Desputs de todo, $600 era pagar
un prccipitado cafe negruxo. Cuando re- mucho por un aparato que s61o vio funcio-
pitici el experiment0 con agua destilada no nar una vez. Antes de hacer la inversidn,
pas6 nada. decidi6 preguntarle a su amiga Sara, la
Tom estaba perplejo. "~Quieredecir maestra de quimica de la escucla sccunda-
que todo este lodo viene del agua que ria del vecindario. El vcndedor dejo el
bebo?'"iDe donde mk"'?, contest6 radian- precipitador para que 'Tom hiciera mtis
te el vendedor. "Lo que el precipitador hizo pruebas y prometi6 regresar a 10s pocos
fue sacar a reluc~rlos metales pesados y dias.
1. Cuando Sara examin6 el precipitador, concluy6 que se trataba de un dispositivo

electrolitico con algo parecido a un electrodo de alu~~iinio y u n electrodo de hierro.
Como la electrcilisis no puede llevarse a cabo con col-riente ac (ipor quC no?), el
precipitador deberia tener un rectificador, u n dispositivo que transforma la corriente
ac en dc (corriente directs). iPor qu6 el agua se calienta tan rripido durante la
clcctr6lisis?
2. A partir de la aparici6n del color cafe de 10s productos de la electr6lisis. deduzca
clue metal estaria actuando corno citodo y cud corno Bnodo.
3. Escriba todas las posibles reacciones que suceden en el 5nodo y en el citodo.
Explique por quC podria llevarse a cabo m8s de un tipo de reacci6n en 10s electl.odos.
4. Al analizar la disoluci6n, Sara detect6 aluminio. Sugiera una posible estructura
para el ion de este metal. ~ Q u propicdad
C del aluminio hace que se disuclva en una
disolucicin'!
5. Sugiera dos pruebas que confirmen la conclusi6n de Sara, esto es, que el precipitado
se form6 por reaccicin en 10s electrodos y no del agun del grifo.
Metalurgia y quimica
de 10s metales
m.l Abundancia de 10s

metales
Procesos metalurgicos
El calor generado en una reaccion terrnita se uriliza para soldar

ma Teoria de las bandas de
el acero y el hlerro
conductividad
r0.4 Tendencias periodicas de

las propiedades
metalicas
Los metales alcalinos
Los metales
Hasta este punto se han analizado, sobre todo, 10s principios fundarnentales: alcalinoterreos
las teorias del enlace quirnico, las fuerzas interrnoleculares, velocidades y
rnecanisrnos de las reacciones quirnicas, el equilibrio, las leyes de la a3 Aluminio
terrnodinarnica y la electroquimica. Se requiere de una buena cornprension de
estos conceptos para el estudio de las propiedades de 10s elernentos
rnetalicos representativos y de sus cornpuestos.
En este capitulo se estudiarhn 10s rnetodos de extraccion. refinacion y
purificacion de rnetales, asi corno las propiedades de 10s rnetales que
pertenecen a 10s elernentos representativos. Se hara enfasis en 1. la
abundancia y preparacion de 10s rnetales, 2. las propiedades fisicas y quirnicas
de algunos de sus cornpuestos y 3. sus usos en la sociedad rnoderna y su
funcion en 10s sisternas biologicos.
812 METALURGIA Y QUIMICA DE LOS METALES
20.1 Abundancia de 10s metales

La mayoria de 10s metales proviene de 10s minerales. Un mineral es una sustancia de
origen natural, con una composition qiiimica curacteristica, dentro de cierto intervalo.
Un depdsito mineral cuya concentracion es adecuada, en el aspect0 economico, para
extraer el metal deseado, se conoce como menu. En la tabla 20.1 aparecen 10s principa-
les tipos de minerales y en la figura 20.1 se presenta una clasificacibn de 10s metales de
acuerdo con sus minerales.
Los metales m8s abundantes que existen como minerales en la corteza terrestre
son aluminio, hierro, calcio, magnesio, sodio, potasio, titanio y manganeso (vCase la
p8gina 47). El agua de mar es una rica fuente de algunos iones metilicos, como Na+,
Mg2+y Ca2+.Grandes zonas de la plataforma oceiinica estan cubiertas por no'dulos de
manganeso, 10s cuales se componen principalmente por manganeso, junto con hierro,
niquel, cobre y cobalto en estado de combinaci6n quimica (figura 20.2).
20.2 Procesos metalurgicos

La metalurgia es la ciencia y tecnologia de la separacio'n de 10s metales a partir de sus
menas y aleaciones. Una aleacidn es una disolucion sdlida de dos o mas melales, o de
un metal o metales con uno o mds no metales.
Los tres pasos principales en la recuperacidn de un metal a partjr de su mena son 1.
la preparaci6n de la mena, 2. la producci6n del metal y 3. la purificaci6n del metal.
Preparacion de la mena
En el tratamiento preliminar de una mena. el mineral deseado se separa de 10s materiales
de desecho, casi siempre arcillas y minerales de silicatos, que en general reciben el nom-
bre de ganga. Un mCtodo muy utilizado para llevar a cabo esta separation se denomina
,flotacidn. En este proceso, la mena se muele finamente y se vierte en apua que contiene
aceite y detergente. La mezcla liquida se bate o se le introduce aire para formar una
espuma. El aceite moja las particulas de mineral de manera selectiva y las arrastra hacia
la superficie de la espuma, ~nientrasque la ganga se deposita en el fondo. La espuma se
recoge, se rompe y se seca para recuperar las particulas minerales.
--
Tabla 20.1 Principales tipos de minerales
-
Tipo Minerales
Metalqs sin combinar Ag, Au, Bi, Cu, Pd, Pt

Carbonatos BaCO, (witherita), CaCO, (calcita, piedra caliza), MgCO,
(magnesita), CaCO, . MgCO, (dolomita), PbCO, (cerusita), ZnCO,
(smithronita)
Hatogenuros CaF, (fluorita), NaCl (halita), KC1 (sihrita), Na3AlF, (criolita)
6xidor -
Alto, ZH20 (bauxita), A120, (corind6n). Fe20, (hematita), Fe,O,
(magnetita). Cu,O (cuprita), MnO, (pirolusita), SnO, (casiterita),
TiO, (rutilo), ZnO (cincita)
Fosfatos Ca,(P04), (roca fosforica), Ca,(POJ,OH (hidroxiapatita)
Silicates Be3AI2Si,O1,(berilo), ZrSiO, (zircbn), NaAISi,O, (albita),
Mg,(Si401d(OH), (talc01
Sulfuros Ag,S (argentita), CdS (grenoquita), Cud (calcocita), FeS, (pirita),
HgS (cinabrio), PbS (galena), ZnS (esfalerita)
BaSO, (barita). CaSO, (anhidrita), PbSO, (anglesita), SrSO,
(celestita), MgSO, 7H,O (epsornita)
UU' compuestos, v&e
a
d pic de la figura
Otro proceso de separation ffsica emplea Ias propiedades magneticas de cienos

rn i neralcs. Los merulrs f e m m a g ~ i ~ t i c oson
s .fuerternmte atrui~luspor fo.s bnunes. En
particuIar. eI mineral magnetita (Fe,O,), se puede sepam de la gangn utitizando un fuer-
te electroimlin. Otro metal ferromagnitico es el cobalto.
FIGURA 20.2 Nodulos de

manganeso en el fondo ocecin~ro
814 METALURGIA Y QUlMlCA DE LOS METALES
El mercurio forma amalgamas con numerosos metales. Unaamalgama es una alea-

cidn de mercurio con otro metal o metales. Por ello se utiliza mercurio para extraer un
metal de su mena. El mercurio disuelve la plata y el oro contenidos en una mena para
formar una arnalgama liquida, que se separa con facilidad del resto de la mena. El oro o
la plata se recuperan facilmente mediante la destilaci6n del mercurio.
Produccion de metales
Debido a que 10s metales, en sus formas combinadas, siempre tienen numeros de oxida-
cidn positivos, la producci6n de un metal libre es un proceso de reducci6n. En ocasiones
es necesario realizar operaciones preliminares para llevar el metal a un estado quimico
mis adecuado para la reducci6n. Por ejemplo, una mena es tostada para eliminar las
impurezas volitiles y, a1 mismo tiempo, convertir 10s carbonatos y sulfuros en 10s 6xidos
correspondientes, 10s cuales se pueden reducir mejor para producir 10s metales puros:
Esta ultima ecuaci6n destaca el hecho de que la conversi6n de sulfuros en dxidos es una
importante fuente de di6xido de azufre, uno de 10s contaminantes mis comunes del aire
(pigina 7 19).
La forma de obtener un metal puro por reduccidn de sus compuestos depende del
potencial estindar de reduccidn del metal (vCase la tabla 19.1). La tabla 20.2 resume 10s
procesos de reduccidn de algunos metales. Por lo general, 10s principales procesos meta-
lurgicos que se utilizan en la actualidad involucran la pirometalurgia, procesos que se
llevan a cab0 a temperaturas elevadas. En estos procedimientos se logra la reducci6n
por medios quimicos o electroquimicos.
Reduccion quimica
Un metal mas electropositivo tiene un ES posible utilizar como agente reductor un metal mas electropositivo que otro para
potencial estandar de reduccion mas separar a este ultimo a partir de sus c o m p u e ~ t oa ~altas temperaturas:
negativo (vease la tabla 19.1).
En algunos casos, incluso el hidr6geno molecular se emplea como agente reductor, como
en la preparaci6n del tungsteno (que se utiliza en 10s filamentos de las bombillas) a partir
del6xido de tungsteno (VI):
Thbla 20.2 Procesos de reduccion de algunos metales comunes
m
-
.-u Litio, sodio, rnagnesi
2 dC
Q
Alurninio ra (en criolita fundida)
E .E Crorno, rnanganeso, tita metal m6s electropositive,
E vanadio, hierro, zinc
Mercurio, plata, platino,
Reduccion eledrolitica
La reduccisn electrolitica se aplica a 10s metaies muy electropositivos, como eI sodio, el
magnesio y el aluminio. Por lo general, el proceso se lleva a cabo con el oxido o el
halogenuro del metal, anhidros y fundidos:
2MO(I) 2M (en el dtodo) + 0, (en el inodo)
2MCl(l) +2M (en el cfitodo) + CI, (en el inodo)
Los procedimientos especificos se describirfin m b adelante.
La metalurgia del hierro

El hierro existe en la corteza ten-estre en rnuchos minerales diferentes, corno la pirita de um,Mhj&:&-&+w+$,
,. A
hierro (FeS,), la siderita (FeCO,), la hematita (Fe20,) y la magnetita (Fe,O,, a rneriirdo ~ u W ~ * ~ C I .

-,-
representada como FeO . Fe,O,). De todos ellos, la hematita y la magnetita son especial-
mente litiles para la extracci6n del hierro. El proceso metallirgico del hierro implica la
reduccirin quimica de 10s minerales con carb6n (en forma de coque) en un alto horno
(figura 20.3). Por la parte alta del hol-no se irltroducen la lnena concentrada de hieno,
piedra caliza (CaCO,) y coque. Se hace pasar una corriente de aire caliente desde la parte
inferior del horno hacia arriba, de aqui cl nombre ~iltohorno. El oxigeno gaseoso reac-
ciona con el carbono del coque para f o r ~ i ~principalrnente
ar monrixido de carbono y algo
de dicixido de carbono. Estas reacciones son muy exotCrrnicas y, a medida que se elevan
10s gases calientes CO y CO?, reacclonan con los 6xidos de hierro en diferentes zonas de
temperatura, colno se ilustra en la f i g ~ ~ 20.3.
r a Las etapas cruciales en la extraction del
hierro son
/-CO. co, FIGUhA 20.3 Un dto horn& La

r meria del hjerro, /b piedm rnlb y el
c a p e re inCFoducen par la pa&
I Carga (mena, piedra caliza, coque)

superior del h u m . El MWro se dbfiehe
de la mena por &mi&cwrd
carbono.
--
2wc
3Fe,03 + CO 2Fe,O, + CO,

CaC03
Fe30, + CO -CaO + CO,
3Fe0 + CO,
c+co*--, 2CO
FeO + CO +Fe + CO,
'I
1m
El hierro st fundo
Se forma In escoria fundida
-
1 5000C
2C + 0, 2CO
2 m"C
ire caliente
Escoria
'Hierro f t ~ n d ~ d o
8l6 METALURGIA Y QUIMICA DE LOS METALES
EI CaCO, y otros compuestos que se La piedra caliza se descompone en el homo como sigue:
utilizan para formar una mezcla fundida
con las impurezas de la mena para
CaCO,(s) tCaO(s) + C 0 2 ( g )
facilitarsu eliminacidn reciben el nombre El dxido de calcio reacciona con las impurezas del hierro, que son arena (SiO,) y bxido
de fundenter.
de aluminio (A1,0,):
CaO(s) + SiO, ( s ) +CaSiO,(l)
CaO(s) + A120,(s)+Ca(A102)2(l)
La mezcla de silicato de calcio y aluminato de calcio que se mantiene fundida a la tem-
peratura del homo se conoce como escoria.
Conforme transcurre el tiempo, la mena desciende hacia la parte inferior del homo;
para entonces, la mayor parte ha sido reducida a hierro. La temperatura de la parte baja
del homo es superior a1 punto de fusidn del hierro impuro, por lo que el hierro fundido
que se encuentra en la parte baja del homo se puede drenar hacia un recipiente. Debido
a que la escoria es menos densa, forma una capa sobre el hierro fundido y es posible
separarla en ese momento, como se observa en la figura 20.3.
El hierro que se extrae en esta forma contiene muchas impurezas y se denomina hie-
rro colado; puede contener hasta 5% de carbono y algo de silicio, fdsforo, manganeso y
azufre. Algunas de las impurezas provienen de 10s minerales de silicatos y fosfatos, mien-
tras que el carbono y el azufre provienen del coque. El hierro colado es granular y quebra-
dizo. Tiene un punto de fusidn relativamente bajo (unos 1 180°C), por lo que es moldea-
ble; por esta razdn, tambikn se le conoce como hierrofundido.
Manufactura del acero

La manufactura del acero es una de las industrias metaldrgicas mis importantes. En
Estados Unidos, el consumo anual de acero esti muy por encima de 10s 100 millones de
toneladas. El acero es una aleacidn del hierro que contiene entre 0.03 y 1.4% de carbono,
ademis de diversas cantidades de otros elementos. La amplia gama de propiedades me-
canicas dtiles asociadas con el acero se debe esencialmente a su composicidn quimica y
a1 tratamiento ttrmico de un tip0 particular de acero.
Mientras que la produccidn del hierro es un proceso de reduccidn (transformacibn
de 10s dxidos de hierro en hierro metilico), la conversidn de hierro en acero es un proce-
so de oxidacidn en el que las impurezas indeseables se separan del hierro mediante su
reaccidn con oxigeno gaseoso. Uno de 10s numerosos mCtodos utilizados en la manufac-
tura del acero es el proceso ba'sico con oxigeno. En la actualidad este proceso es el medio
mis comdn para producir acero, como consecuencia de la facilidad de operacidn y 10s
tiempos relativarnente cortos (alrededor de 20 minutos) que se requieren para cada con-
versibn en gran escala (cientos de toneladas).
En la figura 20.4 se muestra el proceso bisico con oxigeno. El hierro fundido prove-
niente del alto homo se vierte en un recipiente cilindrico que se encuentra en posicibn
vertical. Entonces se introduce oxigeno gaseoso a presibn, sobre el hierro fundido, a
travts de un tub0 enfriado con agua. En estas condiciones, el manganeso, el fdsforo, el
silicio, asi como el exceso de carbono, reaccionan con el oxigeno para formar dxidos.
Estos dxidos reaccionan con 10s fundentes apropiados (por ejemplo, CaO o SiO,) para
formar escoria. El tipo de fundente seleccionado depende de la composicidn del hierro.
Si las principales impurezas son silicio y fdsforo, a1 hierro se le agrega un fundente
basico como el CaO:
FIGURA 20.4 Proceso bdsico con
oxigeno para la manufactura del
acero. La capacidad de un recipiente
tipico es de 100 toneladas de hierro
fundtdo
--
Posicibn vertical Posicicin horizontal \ A~~~~
fundido
Por otra parte, si la impureza predominante es el manganeso, entonces se requiere de un

fundente Bcido como el SiO, para formar la escoria:
El acero fundido se muestrea a intervalos. Cuando se ha alcanzado la mezcla deseada de

carbon0 y otras impurezas, se hace girar el recipiente hasta una posici6n horizontal, de
rnodo que se pueda decantar el acero (fjgura 20.5).
FIGURA 20.5 Manufactura del

acero.
818 METALURGIA Y QUIMlCA DE LOS METALES
Las propiedades del acero no s610 dependen de su composicidn quimica, sino tam-
biCn de su tratamiento tCrmico. A altas temperaturas, el hierro y el carbono se combinan
en el acero para formar el carburo de hierro, Fe3C, llamado cementita:
La reaccidn directa es endotkrmica, por lo que se favorece la formacidn de cementita a

altas temperaturas. Cuando se enfria en forma lenta el acero que contiene cementita, el
equilibrio de la reaccidn anterior se invierte y el carbono se separa en forma de pequefias
particulas de grafito, las cuales imparten a1 acero un color gris. (A temperatura ambiente
tambiCn se lleva a cab0 la descomposici6n lenta de la cementita.) Si el acero se enfn'a de
manera ripida, no se alcanza el equilibrio y el carbono permanece principalmente en
forma de cementita, Fe3C. El acero que contiene cementita es de color claro y es mis
duro y quebradizo que el que contiene grafito.
El proceso de calentamiento del acero a la temperatura apropiada y su posterior
enfriamiento brusco proporcionan a1 acero ciertas propiedades mechicas y se conoce
como "templado". De esta manera es posible modificar la relacidn de carbono presente
en forma de grafito y de cementita, dentro de limites muy amplios. En la tabla 20.3 se
indica la composicidn, propiedades y usos de varios tipos de acero.
Purif icacion de metales

Los metales preparados por reduccidn casi siempre requieren un tratamiento posterior
para eliminar algunas impurezas. Por supuesto, el grado de purificaci6n depende del uso
a que se destine el metal. Tres procedimientos comunes de purificacidn son destilacidn,
electrdlisis y refinacidn por zonas.
Destilacion
Los metales que tienen bajos puntos de ebullicidn, como el mercurio, el magnesio y el
zinc, se pueden separar de otros metales mediante destilacidn fraccionada. Un metodo
de destilacidn fraccionada muy conocido es el proceso de Mond' para la purificaci6n del
niquel. Se pasa monoxido de carbono gaseoso sobre el niquel metalico impuro a 70°C
aproximadamente, para formar el tetracarbonilniquel, que es volitil (su punto de ebulli-
cidn es 43°C) y es una sustancia muy tdxica que se separa de las impurezas menos
volitiles por destilacidn:
El niquel metilico puro se recupera del Ni(CO), por calentamiento del gas a 200°C:
Tabla 20.3 Tipos de acero
Tipo C Mn P Cr Otros Usos
Sencillo 1.35 1.65 0.04 Cu (0.2-0.6) Productos laminados,

herramientas
Alta resistencia 0.25 1.65 0.04 0.3-1.3 Cu (0.01-0.W) Conrtrucci6n,
turbinas de vapor
lnoxidable 0.03-1.2 1.0-10 0.04-0.06 4.0-27 - Utensiliosde cocina,
navajw de rasurar
'Un ncjrnero aislado ~nd~ca

la canhdad maxima de la sustancia oresente.
'Ludwig Mond (1839-1909). Quimico britinico de origen alernin. Mond realizo muchas contribuciones
importantes a la quimica industrial. Se ha dicho que su rnCtodo para la purificacibn del niquel convirtiCndolo
en el compuesto volitil Ni(CO),, es como haberle dado "alas" a1 metal.
20.2 PROCESOS METALURGICOS
El mon6xido de carbon0 que se desprende se recicla en el proceso. Ando Chtcdo

de cobrc de cobre
La electr6lisis es otra importante t6cnica de purification. El cobre metdlico obtenido por

toataci6n del sulfum de cobre, por lo general contiene impurezas como zinc, hierro, plata
y oro. Los metaies m k electropositivos se etiminan por un proceso electro1Etico en eI
cual el cobre impuro actlia como rinodo y el cobre puro actua como chtodo, en una
disolucion de Licido sulflirico que contiene iones Cu" (figura 20.6). Las reacciones son:
Anodo (oxidacibn):
Cdtodo (reduccibn): Cu2'(ac) + 2e- -
Cub) +CuZ'(ac)+ 2e-
Cu(s)
FIGURA 20.6 Pu~ficacton
elestmlifica del cobre
Los metale5 reactlvos en el inodo de cobre, como el h~erroy el zinc, se ox~danen el

inodo y pasan a la d1soluc16nen forma de ,ones Fe2+yZn2+ Sln ernbargo. no se reducen
en el c6todo. Los metaies menos electropos~t~vos, como el oro y la plata, no se oxidan en-,,-m
-
--
el Bnodo Por liltirno, a medida que se d~suelveel Bnodo de cobre, estos metales caen a1 Ym*-w-
fondo dc la celda Asi, eI resultado neto de este proce30 electrolitlco es la transferencla ---c*)-*.sw .
del cobrc de\de el Bnodo hacra el cdtodo. El cobre preparado de esta manera tiene una *
. . ..
-We-
d m
pureza mayor del99.5% (figura 20.7).
Refinacion por zonas
Otro mktodo que se utiliza a rnenudo para la obtenci6n de rnetales mu) puros es la
refinacion por zonas. En este proceso, unn varilla metdlica que contiene algunas impure-
zas se pasa a travCs de una espiral elCctrica caliente que funde el metal (figura 20.8). La
nCURA 20.7 Catodos de cobre

utiljzados en el proceso de
electror1efrnac[6n.
FIGURA 20.8 Tbica de refmaabn
por zonar para la purificaaon de
metales De arriba hacia abajo. 5e pasa
lentamenre una vardla dd metal
impuro a traves de una espiral
cahente. A W t d a que el metal
amnza, /astrnpuretas se disuelven en
la pwclbn fund~dadel metal, mimtras
que el metalpum cristaliza delante de
la zona fondida Por ultimo se deja
enfriar el m m o de la vaeifa, p e
conme la mayor parte de /as
rmpurems. y se cwta.
mayoria de las impurezas se disuelve en el metal fundido. A medida que emerge la vwi-
lla de la espiral eliktrica, se enfria y cristaliza el metd puro, dejando las impurezas en Ia
porci6n metAlica fundida que esth todavfa en el interior de la espiral elgctrica. (Esto es
sernejante a la csngelaciSn de agua de mar. en la que el s6Iido que se sepaara es, sobre
todo, disolvente puro: agua. Eo la refinacibn por zonas, el metal liyuido actlia coma
disolvente y las impurezas, como solutes.) Cuando la zona fundida que lleva las impure-
z a s - 4 o r a arnayor concentraci6n- llega a1 final de la varilla, se deja enfriar y desputs
se cow La repe2ici6n de esk pmedimiento varias veces da como resultado un metal
con una puteza superior at 99.99%.
20.3 Teoria de las bandas de conductividad

En la secci6n 11.6 se estudi6 que la capacidad de 10s rnetales para conducir el calor y la
electricidad se explica a partir de la teoria del orbital molecular. Para co~nprendermejor
las propiedades de conductividad de 10s rnetales, es necesario aplicar 10s conocirnientos
de mechica cuhtica. El rnodelo que se utilixar6 para estudiar el enlace metdlico es la
teorik de tas btuks, llamada asi porque establcce que 10s e1ecri.oi~e.sdesloc~uliza~Ius se
mueven libremenre a travks de las "bandas" que se fot.iircrw poi- el sokrpamiento de 10s
orbitules rnoleculures. Tambien se aplicarri la teorla de las bandas a una clase de elemen-
tos que se denominan serniconductores.
Los metales se caracterizan por su alta conductividad elkctrica. Considere, por ejemplo,
el mapnesio. La configuraci6n electr6nica del Mg es [?,cj7s2, de manera que cada Atorno
tiene dos electrones de valencia en orbital 3s. En u n cristal medlico, 10s dtomos estan
empaquetados muy cerca unos de otros, por lo que 10s niveles energ6ticos de cada Btomo
de magnesio se ven afeciados por 10s de 10s atomos vecinos, lo que da como resultado el
solapamiento de orbitales. En el capitulo 10 se vio que, en terrninos de la teoria del orbital
molecular, la interacci6n entre dos orbitales at6rnicos conduce la fosrnaci6n de un orbi-
tal molecular de enlace y otro de antienlace. Debido a que el ndrnero de dtornos que existe,
incluso en un pequeiio trozo de magnesio, es muy grande (del orden de 10'" ritornos). el
FIGURA 20.9 Formadn de /as
bandas de conduccion en el
magmsro. Los elecrrones de b s
orbitales 15, 2s y 2p 5e bcalizan en
cada atorno de Mg. Sm embargo, 10s
orbitales 3s y 3p se solapan formando
orbitales rnoleculares desloraiizados,
denomrdos bandas Los electmnes
de la banda de conducci6n pueden
wajar a tra@ dd metal y esro ekpl~ca
la conductiwo%d e/&tnca del rnrsmo
nlirnero de orbitales moleculares que for~nantambien es rnuy grande. Estos orbitales

~nolecularestienen energias tan parecidas que quedan mejor descritos corno una '.bandaV
(figura 20.9). Estos niveles energkticos 1lenu.s y tan parecidos constituyen la l?ut~clade
valencia. La prtrte superior de 10s niveles energkticos corresponde a ios orbitales
~nolecularesdeslocalizados y vacios que se forman pus el solapa~nientode 10s orbitales
317. Este conjunto de niveles vacius cercanos recibe el nombre de barzdu de condnccidn.
Es posible ilnaginar un cristal rnetfilica corno un conjunto de iones positivos inrner-
so en un mar de electrones de valencia deslocalizedos (vCase la figura 11.30). La gran
fuerza de cohesi6n que resulta de la deslocalizaci6n es, en parte, rcsponsable de la fuerza
yue se manifiesta en la mayoria de 10s metales. Debido a quc la banda de valencia y la
banda de conducci6n son adyacentes entre si, es casi despreci;;ole la cantidad de energia
que se requiere para promover un electr6n de vaIencia a la banda de conducci6n. Una
vez aqui, el electr6n puede desplazarse libremente a r r a d s de todo el metal, ya que la
banda de conducciha carece de electrones. Esta libertad de rnovimiento explica el hecho
de que 10s metales son buenos conductores. es decir. son copaces de conduc,ir la co-
rrienfe eIPclricri.
e sustancias corno la rnadera o el vidrio no conducen la electricidad corno
iPor q i ~ las
lo hacen 10s metales? En la figura 20.10 se da una respuesta a esta pregunta. En esencia,
la conductividad elictrica de un s6lido depende del espaciamiento y dei estado de ocu-
paci6n de las bandas de energia. En el caso del magnesio y de otros metales, las bandas
de valencia son adyacentes a las bandas de conducci6n y, por tanto, estos metales actlian
fhcilrnente corno conductores. Por otra parte. en la madera y el vidrio el espacio entre las
bandas de vulcricia y lay bandas de conducci6n es rnucho mayor que en un metal. Corno
consecuencia, se requiere mucha mayor energia para excitar un electr6n hacia la banda
de conducci6n. La ausencia de esta energia impide la libre movilidad de 10s electrones.
Por tanto, el vidrio y la rnadera son aislantes, incapuces de conhtcir Itr electricidnd.
FIGURA 20.10 Cornparandn de 10s

I espacios energetic05 entre la banda de
-
valencia y la banda de conduccion en
un metal, en un semiconductory en
un aislante. En un metal el espacio
energetic0 es practicamente
inextstente; en un semiconductor es
muy pequeno y en un aislante es muy
grande, por lo que se dificulta la
promoudn de un electrdn desde la
banda de valencia hacia la banda de
Metal Semiconductor Aislantc
conduccidn.
METALURGIA Y QUIMlCA DE LO5 METALES
Una gran cantidad de elementos son serniconductores, es decir, por- lo ger~erulno son
conductores, pero conducen la corriente ele'ctricu a e1evadu.s ternperulwsus o cmurido se
cornbinan con una peyuenla car7fiduc-lde alguno.\. otm.r c~lcnierito.~. 1,os elcrnentos del
grupo 4A, corno el silicio y el gerrnanio, son especialmente li~ilespara c,ite proposito. El
uso de 10s se~niconductoresen transistores y en,celdas sol,~res,por mcncionar dos aplica-
ciones, ha revolucionado la industria electr6nica durante las lil~imasdCcadas, lo que ha
permitido la Fabricaci6n de equipo electr6nico en rniniatura.
El espacio energktico entre las bandas llenas y las bandas vacias en estos srjlidos es
rnucho rnenor que en el caso de 10s aislantes (vCase la figura 20.10). Si se surninistra la
energia necesaria para excitar electrones desde la bancla de valencia hacia la banda de
conducci6n, el solido se convierte en un conductor. Observe que este cornportarnientoes
opuesto al de los rnetales. La capacidad de un metal para conducir la electricidad cli.mri-
nuye a1 aurnentar la ternperatura, ya que, a mayores temperaturas. se accntua la vibration
de 10s iitomos y esto tiende a romper el flujo de electrones.
La capacidad de un semiconductor para conducir la electricidad tarnbien sc puede
incrementar rnediante la adicion de pequeiias cantidades de ciertas ilnpurezas a1 elcnien-
to, proceso que se denornina dopudo. Considere lo que ocurre cuando se aiiaden lrazas
de boro o fosforo al silicio solido. (Aproxirnadarnente, solo cinco de cada millon de
Btornos de silicio se sustituyen por atornos de B o P.) La estruccura del silicio sdlido es
sernejante a la del diarnante; cada Btorno de silicio est5 unido por enlaces covalentes a
otros cuatro iitornos de Si. El Fosforo ( [ N e ] 3 ~ ~ 3tiene
~ ' ) un electron de valencia rniis qile
el silicio ([Ne13s23p2),de modo que sobt-aun electron de valenc~a.despuds de que cuatro
de ellos se utilizan para formar los cuatr-oenlaces covalentes con el silicio (figura 20.1 1).
Es posible separar este electron extra del zitorno de f6sforo rnediante la aplicacion de u n
voltaje a travCs del solido. El electron libre se puede mover a tsav6s de la estructiira y
funcionar corno un electr6n de conduccibn. Las impurezas de estc tip0 se conocen corno
impurezas donadoras, ya que proporcionurz electro~~es de conduccicin. Lo.v scilidos yue
contienen impurezas doiz~idorusse Ilaman semicond~~ctores tipo-n, en donde t7 significa
negativo (la carga del electr6n "extra").
Si se aiiade boro al silicio ocurre el efecto contrario. Un Litorno de boro tiene tres
electrones de valencia ( 1 ~ ~ 2 ~Asi,~ 2por~ 'cada
) . Litorno de boro en el cristal de silicio hay
u n hueco en un orbital de unicin. Es posible excitar un electron de valencia de un ritorno
vecino de Si hacia este orbital vacio. El hueco generado en el dto~node Si pucde llenasse
con un electron de otro atorno de Si vecino al prirnero, y a h i succrivarnente. De este
modo, los electrones se pueden mover a travCs del cristal en una dirccci6n. mientras que
10s huecos o "agujeros positivos" se rnueven en la direcci6n opuesta. y el s6lido se
convierte en un conductor elCctrico. Lus itnpurezus qt(e .son dqfic.ien/e.ren r/ectrones
se denominan impurezas aceptoras. Los semiconductores que contienen imp~irezus
aceptoras reciben el nombre de semiconductores tipo-p, en donde la p significa po-
sitivo.
Tanto en 10s serniconductores de tipo-p como en 10s de t i ~ o se - ~reduce
~ de rnanera
efectiva el espacio energktico entre la banda de valencia y la banda de conducci6n. de
FIGURA20.11 a)Crista/desilicio
dopado con fosforo. b) Cristal de
s~liciodopado con boro Observe la
forrnacion de un centro negativo en a)
y de un centro positivo en b)
20.4 TENDENClAS PERtb3ICAS OE LAS PROREDADES METAUCAS
rnodo que s6lo se requiere de una pequeiia cantidad de energia para excitar los elec-
trones. Por lo comun. la conductividad de un semiconductor aumenta en un factor de
100 000 por la presencia de Qtornoscomo impurezas.
El crecimiento de la industria de los semiconductores desde 10s inicios de la dtcada
de I960 ha sido verdaderamente notable. Hoy dia, los semiconductores son componen-
tes esenciales de casi cualquier equipo electr6nic0, desde un radio y un televisor hasta
[as calculadoras de bolsillo y las computadoras. Una de las principales ventajas de 10s
dispositivos de estado d i d o sobre 10s bulbos electronicos al vacio es que 10s primeros
se pueden construir en un solo circuit0 integrado ("chip") de silicio, no mayor que la
seccion transversal de la goma de un Iiipiz. Como consecuencia, es posible almacenar
mucho miis equipo en un espacio pequeiio, u n aspecto de particular importancia en 10s
viajes espaciales asi conio en las minicalculadoras y microprocesadores (computadoras
de un chip).
20.4 Tendencias peri6dicas de las propiedades metalicas

Los rnetales tienen apariencia lustrosa, son s6lidos a ternperatura arnbjente (con excep-
cion del, mercur-io), son buenos conductores del calor y de la electricidad, son maleables
(se pueden aplanar hasta formar laminas delgadas) y ductiles (se pueden extender en
alambres). En la figura 20.12 se muestra la posicion de 10s metales representatives y de
los metales del grupo 2B en la tabla peri6dica. (Los metales de transition se estudiariin
en el capitulo 22.) Como se vio en la figura 9.5, la electronegatividad de 10s elementos
aiimenta de izquierda a derecha a lo largo de un periodo, y de abajo hacia arriba en Lln
griipo. El cariicter nietfilico aumenta en direcciones exactamente opuestas, es decir, de
derecha a izquierda a lo largo de un periodo y de arriba hacia abajo en un grupo. Debido
a que 10s metales, en general, tienen electronegatividades bajas, tienden a formarcationes
y casi siempre adquieren numeros de oxidation positivos en sus compuestos. Sin ernbar-
go, el berilio y el magnesio, del grupo 2A, y 10s metales del grupo 3A y los clue se
encuentran a su derecha, tarnbikn forrnan compuestos covalentes.
En las pr6ximas tres secciones se estudiarii la quirnica de algunos rnetales seleccio-
nados del grupo I A (rt~etalesalcalinos), del grupo 2A (metales alcalinotCrreos) y del
grupo 3A (aluminio).
FIGURA 20.12 Metales represenrarivos (en wrde) y metales dei grupo 2B (en azul) de acuerdo con
su posicibn en la tabla periddim.
I
IA
20.5 Los rnetales alcalinos
Como grupo. 10s metales alcalinos (elementos del grupo IA) son 10s elementos mis
electropositivos (o 10s menos electronegativos) que se conocen. Tienen muchas propie-
dades semejantes, algunas de ellas se indican en la tabla 20.4. A partir de sus configura-
ciones electronicas, es de esperarse que el ntimero de oxidaci6n de estos elementos en
sus compuestos sea +I, ya que 10s cationes serian isoelectronicos de 10s gases nobles. De
hecho, esto es lo que ocurre.
Los rnetales alcalinos tienen bajos puntos de fusion y son bastante suaves para po-
der ser cortados con una navaja (vkase la tigura 8.14).Todos ebtos metales tienen estruc-
turas cristalinas centradas en el cuerpo (viase la figura 11.29), con baia eficiencia de
ernpaquetado, lo que explica sus bajas densidades. De hecho, el litio es el metal mas
ligero que se conoce. Debido a su grin reactividad quimica, 10s metales alcalinos nunca
se encuentran en la naturaleza en su forma elemental; se encuentran comhinados con
iones halogenuro, suifato, carbonato y silicato. En esta seccidn se describiri la quimica
de dos rniernbros del grupo I A: sodio y potasio. La quimica del litio, rubidio y cesio es
rnenos importante; todos los.is6topos del francio, que es el liltimo rniembro dcl grupo,
son radiactivos.
El potasio y el sodio se encuentran casi en la misma cantidad en la naturaleza. Se
presentan en forma de silicatos como la albita (NaAISi,O,) y la ortoclasa (KAISi,O,).
Durante periodes muy prolongados (en la escala geol6gica). el viento y la lluvia des-
componen 10s silicatos, convirtiendo a los iones sodio y potasio en compuestos mAs
solubles. Por bltimo, la lluvia extrae estos compuestos del suelo y 10s transports al mar.
Sin embargo, cuando se analiza la composici6n del agua de mar se encuentra que la
relaci6n de concentraciones de sodio y potasio es aproximadamente de 28 a 1. La raz6n
de esta distribuci6n desigual obedece a que el potasio es esencial para el crecimiento de
las plantas, rnientras que el s d i o no lo es. Las plantas atrapan 10s iones potasio durante
el trayecto, rnientras que 10s iones sodio quedarl en libertad para viajar hacia el mar.
Otros minerales que contienen sodio o potasio son la halita (NaCI),que se mueswa en la
figura 20.13, el satitre de Chile (NaNO,) y la silvita (KCI). El cloruro de sodio tarnbiCn
se obtiene de la sal de roca (v6ase la pigina 337).
La forma m8s conveniente de obtener el sodio rnetilico es por electrblisis del cloru-
ro de sodio fundido. en la celda Downs (vCase la secci6n 19.8). El punto de fusi6n del
cloruro de sodio es bastante alto (801aC), y se requiere mucha energia para mantener
grandes cantidades de la sustancia fundida. La adicion de una sustancia apropiada, como
, . el CaCI,, disminuye el punto de fusi6n hasta alrededor de 600°C, una temperatura mAs
conveniente para el proceso electrolitico.
- -- - - -
Propiedades de 10s metales alcalinos
en%bdad(g/crn4)
unto de furi6n PC) I
unto de elsullidbn d
El potasio mel5lico no se puede obtener fhcilmente pol electrtjlisis del KC1 fundido
porque es demasiado wluble en este dItimo y no flota en la parte superior de la celda, por
lo que no es posible recogerlo. Adem&, se evapora con facilidad a la temperatura de
operacibn, por lo que crea condiciones peligrosas. En lugar de esto, por lo general, se
obtiene por destilaci6n de KC1 fundido en presencia de vapor de sodio a 892°C. La
reacci6n que se lleva a cabo a esta temperatura es
Esta reacci6n tal vez parezca extrafia, ya que el potasio es un apente reductor mas fuerte
que el sodio (vkase la tabla 20.4). Sin embargo, el potasio tiene un punto de ebullicion
menor (770°C) que el sodio (892"C), de modo que es mis volatil a 892°C y destila con
mayor facilidad. De acuerdo con el principio de Le Chatelier, la eliminaci6n constante
del vapor de potasio desplaza el equilibria anterior de izquierda a derecha y asegura la
recuperaci6n del potasio methlico.
Tanto el sodio como el potasio son muy reactivos, peso el potasio es el mas reactivn
de 10s dos. Ambos reaccionan con el agua para formar 10s hidr6xidos correspondientes.
En prrssencia de una cantidad escasa de oxigeno, el sodio se quema,formando ei 6xido de
sodio (Na,O). Sin embargo. en presencia de un exceso de oxigeno. se forma el perbxidv,
el cual tiene un color amarillo pilido:
El perhxido de sodio reacciona con agua para formar una disolucihn alcalina y percixido
de hidrcigeno:
Al igual que el sodio, el potasio forma el peroxido. Ademas, el potasio tarnbikn forma el
superoxido cuando se quelna en el aire:
Cuando el superoxido de potasin reacciona con ngua, sc desprende oxigeno gaseoso:
Esta reaccicin se utiliza en equipos de respuaci6n (figura 20.14). El aire exhalado contie-
ne tanto hurnedad colno di6xido de carbono. La humedad reacciona con el KO? del
FIGURA 20.1 3 Cri*ales de una sal
compuesta por anianessodio y un
complejo de cat~onasodio.
aparato para genel.ar oxigeno gaseoso, corno se mostr6 antes. Adernss, el KO, tambibn
reacciona con el CO, exhalado y produce m6s oxigeno gaseoso:
De esta rnanera, la persona que esth utilizando el apar-ato puede continua respirando
oxigeno sin exponerse a 10s hunlos toxicos externos.
El sodio y el potasio metalicos se disuelven en an~oniacoliquido y forman una her-
mosa disolucidn azul:
Tanto el cati6n como el electr6n existen en forrna solvatada: 10s electrones solvatados
son responsables del color azul caracteristico de dichas disoluciones. Las disoluciones
metal-amoniaco son poderosos agentes reductores (porque contienen electl-oneslibres)
y son litiles en la sintesis de compuestos orghnicos e inorganicos. En fechas recientes se
descubrid queen dicbas disoluciones se forman 10s hasta entonces desconocidos aniones
de 10s metales alcalinos, M-. Esto significa que juna disoluci6n amoniacal de u n metal
alcalino contiene pares i6nicos tales como Na'Na- y K'K-! (Recuerde que en cada caso
el cati6n metAlico existe como un ion complejo con un e'rer c,oronci,que es un compuesto
org6nico que tiene una gran afinidad por 10s cationes.) De hecho, estas "sales" son tan
estables que es posible aislarlas en forma de cristales (figura 20.15). Este descubrimien-
to es de gran inter& tebrico, ya que muestra con claridad que 10s metales alcalinos pue-
den tener un ndmero de oxidaci6n de -1, a pesar de que -1 no se encuentra en 10s com-
puestos comunes.
El sodio y el potasio son elementos esenciales para la materia viva. Los iones sodio
y 10s iones potasio estan presentes en 10s fluidos intracelulares y extracelulares, y son
indispensables para el balance osmotico y para las funciones enzimfiticas. A continua-
ci6n se describira la preparaci6n y 10s usos de algunos compuestos importantes de sodio
y potasio.
Cloruro de sodio
La fuente, propiedades y usos del cloruro de sodio se estudiaron en el capitulo 9 (vCase
la pdgina 337).
20.5 LOS METALES ALCALINOS
Carbonato de sodio
El carbonato de sodio es un importante compuesto (Ilamado sosa comercial) que se em-
pleaen toda cfase de procesos industriales, incluyendo el tratamiento de aguas y lafabri-
caci6n de jabones, detergentes, medicamentos y adi tivos para alimentos. En la actuali-
dad, casi la mitad de todo el Na,CO, producido se utiliza en la industria del vidrjo (en el
vidrio cal-carbonato: vCase la secci6n 11.7). El carbonato de sodio ocupa el undkcimo
lugar entre 10s productos quirnicos producidos en Estados Unidos ( I 1 millones de tone-
ladas en 1998). Durante rnuchos afios el Na,CO, se produjo por el proceso de Solvay,' en
el cual prirnero se disuelve amoniaco en una disolucion saturada de clomro de sodio. El
burbujeo de didxido de carbon0 en la disoluci6n produce la precipitation del bicarbona-
to de sodio de la siguiente rnanera:
DebpuCs, el bicarbonato de sodio se separa de la disoluci6n y se calienta para producir el

carbonato de sodio:
:;in embargo, el creciente costo del arnoniaco y 10s problemas de contaminacl6n deriva-
dos de 10s subproductos estimularon a 10s quimicos a buscar otras fuentes de carbonato
de sodio. Una de ellas es a partir del mineral trona [Na,(C03)2(HC0,) - 2H20], del cual
se encontraron grandes dep6sitos en Wyoming. Cuando la trona se muele y se calienta,
se descompone como sigue:
El carbonato de sodio obtenido de esta forma se disuelve en agua, la disoluci6n se filtra para
el~minarlas imp~~rezas insolubles y el carbonato de sodio se cristaliza como Na,CO, .
10H,O. Por likimo, el hidrato se calienta para obtener carbonato de sodio anhidro puro.
Hidroxido de sodio e hidrbxido de potasio

Las propiedades del hidr6xido de sodio y del hidr6xido de pota..io son muy sirnilares.
Estos hidr6xidos se preparan por electr6lisis de las disoluciones acuosas de NaCl y KC1
(v6ase la seccicin 19.8); ambos hidr6xidos son bases fuertes y muy solubles en agua. El
hidroxido de sodio se utiliza en la manufactura del jabbn y de muchos cornpuestos orga-
nicos e inorghnicos. El hidr6xido de potasio se utiliza corno elecu6lito en algunos acu-
muladores, y el hidr6xido de potasio acuoso se utiliza para eliminar el di6xido de carbo-
no y el di6xido de azufre del aire.
Nitrato de sodio y nitrato de potasio

En Chile se encuentran grandes dep6sitos de nitrato de sodio (salitre de Chile). Aproxi-
madamente a 500°C se descompone con desprendimiento de oxigeno:
La 'keaccibn" inicial en la preparacidn del nitrato de potasio (sulitre) es:
Este proceso se lleva a cabo a una temperatura ligeramente menor de I OO°C. Debido a
que el KNO, es la sal menos soluble a temperatura ambiente, se separa de la disoluci6n
por cristalizaci6n fraccionada. Al igual que el NaNO,, el KNO, se descompone cuando
se calienta.
'firnc\t Solvay ( 1 838-1922). Quirnico belga. La principal contribuci6nde Solvay a la industria quirnica fue
el desarrollo del proceso para la produccicin de ca~.bonatode sodio, que ahora lleva su nornbre.
La polvora esti constituida por nitrato de potasio, carh6n de madera y a ~ u f r eaproxi-
,
I madamente en proporci6n de 6: 1 : I en rnasa. Cuando la pcilvora se calienla. In reacci6n
que se lleva a cabo es:
2KNO,(s) + S(s) + 3C(s) - K,S(s)
La violenta formaci6n de gases expansivos calientes causa la explosi6n.

+ N,Q) + 3C02(g)
6 Los metales alcalinotdrreos

Los metales alcalinotCrreos son un poco menos electropositivos y inenos reactivos que
FIGURA 20.16 Dolomita
(CaCOI . MgCOJ. 10s metales alcalinos. Excepto el primer rniembro de la familia, el berilio, que en algunos
aspectos se parece a1 aluminio (un metal del grupo 3A), 10s metales alcalinotCrreos tie-
nen propiedades quimicas semejantes. Debido a que 10s iones M2' adquieren la cnnfigu-
raci6n electronics estable del gas noble que les precede, el niimero de oxiclacicin de 10s
metales alcalinotCrreos en las formas combinadas, casi siernpre es +2. En la tabla 20.5 se
enumeran algunas propiedades comunes de estos metdes. En la tabla no se incluye al
radio porque todos sus is6topos son radiactivos y resulta dificil y costoso estudiar la
quimica de este elemento del grupo 2A.
El magnesio (v6ase la figi~ra8.15) es el sexto elemento en abundancia en la corteza

terrestre (aproximadamente 2.5% en mmasa). Entre las principales lnenaa de magnesio
estan la brucita, Mg(OH),; la dolomita, CaCO, . MgCO, (figura 20.16), y la cpsornitn,
MgSO, . 7i-Iz0. El agua de mar es una buena fuente de rnagnesio: hay casi 1.3 g de
magnesio en cada kilogram0 de agua de mar. Como en el caso de la mayoria de 10s
inetales alcalinos y alcalinotCrreos, el magnesio metilico se ohtiene por electr6lisis de su
cloruro fundido, MgC12 (obtenido del agua de mar, vCase la pagina 140).
La quimica del magnesio es intermedia entre la del berilio y lade 10s eletnentos ~ n a s
pesados del grupo 2A. El nlagnesio no reacciona con agua fria pero reacciona lentamen-
te con vapor de agua:
Arde en el aire, con mucho brillo, para producil. 6xido de magnesio y nitruro de mapnesio
(vCase la figura 4. I I ) :
hblr 20.5 Propiedades de 10s metales alcalinoterreos
P u m de e b u l W n (Y1 2 770 17 1484 1380 1640

Radio aMmico (pm) 111 160 297 215 222
Radio iSnlco (pm)* 31 65 99 113 135
k i m r a y segunda energlar 899 738 590 548 502
de ibnitaci6n [kJlmd) 1 757 1450 1 145 1058 9%
Eledronegatividad 1.5 1.2 1-0 T .O 0.9
Potencial est&&r de rsduccl6n O**-1.85 -2.37 -2.87 - 2.89 -2.90
'Se refiere a/ cation M': donde M represenfa un dlorno de un metal akalinor&reo.

"La ~emirreacc~~n s MJ'kc)+ 2e- + M(s)
Esta propiedad haceque el magnesio (en formade finas I h i n s o fibras)se utilice en lcrs
focos para fotograffa, asi wmo en las luces intemitentes.
El 6xido de magnesia rescciona ea forma muy lenta con el agua para formar hi-
dr6xida de magnesio, urn wspensi6n s6lida blaaea denominada lechc,& magnesia (viase
la p6gfna 68 1 1 que se utiliza para el tratwiento de la indigesti6n dcida:
El m p s i o es un metal alcalinot4rreo tipic0yaque su hidr4xido es uaa base fuerte. [El

dnico hidrdxido aIdinot&maquenoes una b a s fuerte es ei Be(0Hl2, qne es anfiitem,]
LQSprincipales usos del magnesio se dan en 1as aleaciones corno metal estructuml
ligero, en la protecci6n catMica ( v b e Ia seccibn 19.71, en sintesis 0~4nicay en las
baterias. El magnesio es eseqcial para la vida vegetal y animal, y los ion- Mg2' no son
tcixicos. Se &ula que, en pr~medio,un adulto ingiere 0.3 g de mqnesio a1 dfa. El
magnesi~desempeiia diversas fmciones bioldgicas impartantes:EstB pmente ea las
fluidos intracelulares y extracelulapes. Las iones:magnesia son esenciales para el fundo-
namiento c o ~ deoun gran nlfmero de emimas El magnesi~tambien esa presente en
d pigmento verde de las planhs, la clorofila,cuya pmidpcidn en la fotosfntmises muy
unportante.
La corteza teaestre contiene alrededor de 3.46 de calcio an masa (vCase la figma 8.1 5).
El calcio se encuentra en fonna de CaCO, en la piedra caliza, la calcita, la greda y el
m h p l ; en la dol~mitecorno CaCO, . MgCO, (v6ase la figura 20.16); en d yeso como
CaSO, . 2H,O, y ea la fluorita camo CaF, (figurii 20.17). La mejor forma rle preparar
calcio metdlico es pk-electr6lisis &l clomra Ue d c i c , hndido (CaClJ,
Al descender en el grupc, 2A desde el berilio Rasta el batio, iie &gem un aumato
en kis propiedades metdicas. A diferencia del berilio y el magnesia, el calcio (a1 igual
que el estrancio y el bario) reacciona con agun fria para producir el hidr6xido correspon-
diene, aunque [a vvekidad de la reacdhn es m u c k menor que ltls de 10s metales alcaknm
(vhse la figura 4.13);
EI h i h i d o de d c l a [Ca(OHX] se mnoce com6mente wino cal apgada o cal hidratada,

Ln caI (CaO). que tarnbihn se denomina cai viva, es uno de 10s materides mds anlj-
yas conocidos por la humanidad. La cal viva se p d u u c por Ia descomposici6n tkmica
-
deI carbonat0 de tdcio ( v h e la seccibn 18.3):
CaCO*(sj CaO(s) + C02(g)
r"
rnientras que lo cal apagada se praduce por la w c i b n entre la cal viva y el agua:
CaO(s1 + H,O(I) --,
Ca(OH)2(s)
La cal viva se utillza en metalurgia tvdasela secci6n 20.2) y paraelirninar SOscuando se

qneman combusribIes f6siIes ( v b t la pggina 721). La cr~lapagada se utiliza para el
tratamienro del agw.
Dumte m u c b allos, 10s granjeros han utilizado la cal para reducir la acidez del
swlo destinado a 106 cultivos (un pweso denominado alcdizadaf.En la actualidad
tambien se utiliza la car para nrnar 10s lagos aftcrados por Ia 1Iuvia kida ( v b e la see- 1
cidrn 17.6). FIGURA 20.17 Fluonta (CaF,)
METALURGIA Y QuIMICA DE LOS METALES
FlGURA 20.18 Cortndon (AlzOJ.
El calcio metilico tiene usos muy limitados. Se utiliza principal~nentecomo agente

en aleaciones con metales como el aluminio y el cobre y en la preparaci6n de herilio
metilico a partir de sus compuestos. Tambikn se utiliza como agente deshidratante do
disolventes orgrinicos.
El calcio es un elemento esencial para la materia viva. Es eI componente psincipal
de huesos y dientes; el ion calcio e s t i presente en una compleja sal Fosfatada, la
hidroxiapatita, Ca,(PO,),OH. Una t'unci6n cwacteristica de 10s iones Ca" en 10s siste-
mas vivos es la activacicin de diversos procesos metab6licos. El cnlcio es vital en la
accicin del corazitn, la coagulaci61-1sanguinea. la contracci6n muscular y en la transmi-
si6n de 10s irnpulsos nerviosos.
Aluminio
El aluminio (vkase la f i p ~ ~ r8.16)
a es el rnetal mlis abundante y ocupa el tercer lugar
cotno elemento de ia cortcLa tcrrestre (7.5% en masa). No se encuentra en forma elr-
mental en la niitilraleza; su principal mena es la bauxita (A1,0, . 2H,O). Otros minerales
que contienen aluminio son la ortoclasa (KAISi,O,), el berilo (Be,AI,Si,,O,,). la criolita
(Na,AIF,) y el corindon (A1,0,) (fipura 20.18).
En general, el aluminio se prcpara a partir de la bauxita, clue con frecuencia se
encuentra contaminada con snice (SO,), Bxidos de hicrru y 6xido de titanio(1V). Prirne-
ro se calienta el mineral en una disolucion de hidr6xido de sodio para convertir la silice
en silicates solubles:
A1 tnismo tiempo, el 6xido de aiuminio sc convierte en el ion aluminato (AlOi):
Este tratarnjento no afecta al6xido de hierro ni al cixido de titanio. 10s cuales se filtran. A
continuacibn, la disoluci6n se trata con iicido para precipitar el hidrcisiilo de alulninio
insoluble:
Desp~16sde la filtracion, el hidroxido de alurninio se calienta para obtener cixido de

alurninio:
El 6xido de aluminio anhidro, o cotYnddn, se reduce hasta alu~niniomediantc cl /)twc,e.so

de Hall.' En la figura 20.19 se rnuestra una celda electrolitica de Hall, que contiene una
serie
'Charles Mal-tin Hail ( 1 863- 19 14). I~iventoresraduunrtlense.Cuando Hall es~udiabala liceociaturaen Oberlin
College, r e pl.opuro encontrar uria forrna barata de extraer alu~ninio.Poco tienlpr, despues de su graduacidn.
cua~idos61o tenia 22 aiiob, Hall logr6 obtener aluminio a parlir del dmido de aluminio. en el traspalio. Sorpren-
dellterncute casi al rnisrno tiempo, en Francia, Paul HCroult. otro inventor de 22 arios. re;lli/d el nlirtno descu-
brirn~ento.en u n laboratorio con coracteristicas sernejantcs.
de h o d o s de carbono. El c6todo tamblen es de carbono y constltuye el recubri~niento brWlr--w-
interno de la celda La clave del ploceso de Hall estrlba en el uso de la criolita. Na,AIF, -ww-
(p t I OOO°C) corno d~solventedel o x ~ d ode alumlnio (p f 2 045OC). La mezcla se so-
mete a electrol~s~s para produclr alum~nroy oxigeno gaseoso:
-- 02(g)+ 4e-I
-
Anodo (oxidacion): 3[202-
Catodo (reduccion): 4[AI3++ 3e- AI(01
Reaccion global: 2AI20, 4AI(I) + 30,@)
El oxigeno gaseoso reacciona con los anodos de carbono (a ternperaturas elevadas) para
formar mondxido de carbono, que se libera como gas. El aluminio ~uetBlicoliquido (p.f.
660.2OC) cae a1 fondo del recipiente, de donde se drena poco a poco durante el procedi-
miento.
El aluminio es uno de 10s metales mas versatiles que se conocen. Tiene una baja
densidad (2.7 g/cm3) y una alta resistencia a la tension (es decir, puede estirarse o alar-
garse). El aluminio es maleable, puede formar laminas rnuy delgadas y es un excelente
conductor de la electricidad. SLIconductividad es alrededor de 65% de la del cobre. Sin ,
embargo, debido a que el alurninio es mds barato y mas ligero que el cobre, es muy A120,en
utilizado en las lineas de transmision de alto voltaje. A pesar de que su uso mis irnpor- crio'itafunddjda
tante es en la construcci6n de aeronaves, el metal puro es demasiado suave y dCbil para FIGURA 20.19 producc;~n
soportar deformaciones fuertes. Sus propiedades mecanicas se mejoran en forma consi- electrolit~cade aluminio, basada en el
derable en una aleacion con pequefias cantidades de rnetales como cobre, magnesio, proceso de Hall.
manganeso o silicio. El aluminio no estii involucrado con 10s sistemas vivos y casi siem-
pre se le considera corno inofensivo.
A1 desplazarse de izquierda a derecha en la tabla periodica, a lo largo de un periodo,
se observa una disminuci6n gradual en las propiedades metalicas. Asi, a pesar de qne el
aluminio se considera un nletal activo, no reacciona con el agua como lo hacen el sodio
y el calcio. El aluminio reacciona con Bcido clorhidrico y con bases fuertes como sigue:
El aluminio Forma rapidamente el 6xido A1,0, cuando se expone a1 aire:
Una pelicula de este 6xido se queda fuertemente adherida a1 aluminio metalico; lo prote-
ge de la corrosion y explica, en crerta forma, la inesperada poca reactividad del aluminio.
El 6xido de alurninio tiene una entalpia de formacicin exotkrmica muy elevada (AH?
= -1 670 kJ/mol). Est.a propiedad hace que el aluminio se utilice corno propelente s6lido
en 10s cohetes de 10s transbordadores espaciales, como el Cohimbin.Cuando se enciende
una mezcla de aluminio y perclorato de amonio (NH,CIO,), el aluminio se oxida hasta
A1,0, y el calor liberado en la reaccion provoca una violenta expansion de 10s gases
formados. Esta acci6n hace que el cohere se eleve.
La gran afinidad del aluminio por el oxigeno se rnanifiesta en forrna clara en la
reaction del polvo de aluminio con una gran variedad de oxidos rnet6licos, en particular
10s oxidos de 10s metales de transition, para producir 10s metales correspondientes. Una
reacci6n comiln es
que puede provocar una ternperatura cercana a 10s 3 000°C. Esta reaccion, que se utiliza F I C 20.20
~ ~ una
~ reacc,bn
en la soldadura del acero y del h~erro,recibe el nombre de reaccidn ternzita (figura 20.20). termita
Irqurerda: recokccidn de envases,
de duminio para recidarhs. '
&&a: fusk5n y pwiffcadBn
delakrmlnb mhdiM'o.
El cloruro de aluminio puede existir como dimem:
Promaei6n
w ~ d e o .
E%& @P
h'ibi6n
w'I.
JII
t
=[2..
df'
Cada uno de las itornos de cloro del puente f m a un enlace cnvalente normal y un
enlace covalente cmrdinado (indicado mediante +)con dos dtamos de aluminio. Se
supone que cada storno de aluminio tiene una hibridacidn sp'. de modo que el orbital
$9 or& sp"
I hibrido .sp3vacio puede aceplarun par electrdnico Libre del Atorno dr cloro (figura 20.2 1I.
El cloruro de aluminio se hidroliza de la siguiente manem:
HGURA Z I 2 1 La hibn'dacibn
sd de un Ammo de dl en el El hidrdxido & aluminia. a1 igual que el Be(OH),, es anfhtem:
AI,CI, Cada drorno de Al trene un
ohtal hlbrida sd vacb que
puede dceptar un par electrbnlco
del ilromo puente de Cf.
~Cu4lesson 10s beneficios econ6rnicos del reckla-
do del aluminio? Compare la energfa que se consume
en la produccidn del aturninlo a panir de la bauxita
con la energia que se consume en 4recidado del alu-
rninlo. La reaaih g b l para el proam de Hall se
repmwmta como
AIz03(en uialita fun&) t 3Ch)--+
para la cual A P = 1 340 kl y aSO = 586 UK. A 1 O0O0C,

que es la temperatura del promso*d cambiod e la en@-
gla libreI esthndar para la .reaaibn est4 dado por
A LP
=A W -T W
En conmte con 10s hidrurou-de boro. que conforman una serir. bien definida de com-
puestos. el hidruro de aluminio es un polimero en el que cada Btomo de atuminio esta
rodeado en forma octdrica por puentes de 6tornos de hiddgeno (figura 20.22).
Cuando se evapora lentwnente una mezcla de disoluciones acuosas de sulfato de
aluminio y sulfato de potasio, se forman cristales de KAI(SO,), . 12H,O.Se forman
' por Na+ o NH; y el ~ l por
cristales semejantes si se sustituye el K " CP'o Fe". Estos
cornpuestos se llaman aIurnbrrs y tienen la fdrmuln general:
M*: K
', Na'. NH;
, Fe"
Ms: A I ~Crk,
Los alumbres son ejemplos de sales dobles, es decir. que contienen dos cationes &fe-
rentes.
FIGURA 20.22 Btnrctura def

hidruro de alummio. Odd Btomo cfe
A1 esti rodeado en f m a O C ~ & O ! ~ K ~
ppr 6 atornos de H.
834 METALURGIA Y QUlMlCA DE LO5 METALES
Resumen de hechos 1. Dependiendo de sus reactividades, 10s metales existen en la naturaleza en estado libre o en
y conceptos forma combinada.
9
La obtenci6n de un metal a partir de su mena es un proceso en tres etapas. Primero debe
prepararse la mena. DespuCs se separa el metal, casi siempre mediante un proceso de reduc-
cion, y por dltimo, se purifica.
Los mCtodos comunes utilizados para la purificaci6n de metales son destilaci6n, electr6lisis y
refinacidn por zonas.
El enlace metilico se puede visualizar como la fuerza entre iones positivos inmersos en un
mar de electrones. En tkrminos de la teon'a de bandas, 10s orbitales at6micos se fusionan para
formar bandas de energia. Una sustancia es un conductor cuando sus electrones pueden
promoverse con facilidad hacia la banda de conducci6n, en donde tienen libertad para mover-
se a travCs de la sustancia.
En 10s aislantes, el espacio energktico entre la banda de valencia y la banda de conducci6n es
tan grande que 10s electrones no pueden promoverse hacia esta dltima. En 10s semiconducto-
res, 10s electrones pueden cruzar el espacio energetic0 a mayores temperaturas y, por tanto, la
conductividad aumenta a medida que se incrementa la temperatura, puesto que mBs electro-
nes son capaces de llegar a la banda de conducci6n.
Los semiconductores tipo-n contienen impurezas donadoras y electrones extra. Los semicon-
ductores tipo-p contienen impurezas aceptoras y "agujeros positivos".
Los metales alcalinos son 10s mis reactivos de todos 10s elementos methlicos. Tienen un
nlimero de oxidaci6n +I en sus compuestos. En condiciones especiales algunos de ellos pue-
den formar aniones con una carga negativa.
Los metales alcalinotCrreos son un poco menos reactivos que 10s metales alcalinos. Casi
siempre tienen un ndmero de oxidaci6n +2 en sus compuestos. Las propiedades de 10s ele-
mentos alcalinotkrreos se hacen m8s metiilicas a1 descender en su grupo peri6dico.
El aluminio no reacciona con el agua debido a la formaci6n de un oxido protector; su hidr6xi-
do es anf6tero.
Palabras clave
Aislante, p. 82 1 FerromagnCtico, p. 813 Metalurgia, p. 812 Semiconductor tipo-p, p. 822
Aleacibn, p. 812 Impureza aceptora, p. 822 Mineral, p. 812 Semiconductores, p. 822
Amalgama, p. 814 Impureza donadora, p. 822 Pirometalurgia, p. 814 Teoria de las bandas, p. 820
Conductor, p. 821 Mena, p. 812 Semiconductor tipo-n, p. 822
Preguntas
y problemart
Abundancia de 10s metales 20.6 ~ Q u Csignifica tostar, en metalurgia? iPor quC el tostado es
una causa importante de la contaminacion del aire y de la
Preguntas de repaso
lluvia Bcida?
20.1 Defina mineral, mena y metalurgia. 20.7 Describa con ejemplos 10s procesos de reduction quimica
20.2 Mencione tres metales que generalmente se encuentran en y reducci6n electrolitica utilizados en la producci6n de me-
la naturaleza sin combinar y tres metales que siempre se tales.
encuentran en estado combinado. 20.8 Describa las etapas principales en la purificaci6n de 10s me-
20.3 Escriba las f6rmulas quimicas de 10s siguientes minerales: tales.
a ) calcita, b) dolomita, c) fluorita, d) halita, e) corindon, 20.9 Describa la extracci6n del hierro en un alto homo.
f ) magnetita, g) berilo, h) galena, i) epsomita, j) anhidrita. 20.10 Analice brevemente el proceso de manufactura del acero.
20.4 DC 10s nombres de 10s siguientes minerales: a ) MgCO,,
b) Na,AlF,, c) A1,0,. 4 Ag2S, e) HgS,f) ZnS, g) SrSO,, Problemas
h) PbCO,, i) MnO,, j)Ti02. 20.11 En el proceso de Mond para la purificaci6n de niquel, se
pasa CO sobre niquel metilico para formar Ni(CO),:
Procesos metalurgicos
Preguntas de repaso
20.5 Describa las principales etapas en la preparaci6n de una Calcule la constante de equilibrio de la reacci6n a 80°C,
mena. sabiendo que las energias libres de formaci6n del CO(g) y
del Ni(CO),(g) son -137.3 kJ/mol y -587.4 Idlmol, respec- Problemas
tivamente. (Suponga que AG? es independiente de la tem- 20.27 Complete y balancee las siguientes ecuaciones:
peratura.)
20.12 El cobre se purifica por electrolisis (vCase la figura 20.6).
Se utiliza un Bnodo de 5.00 kg en una celda en la que la
corriente es 37.8 A. ~Durantecuanto tiempo (en horas) debe
pasarse la corriente para disolver este &nodoy electrode-
positarlo en el catodo? 20.28 Escriba una ecuaci6n balanceada para cada una de las si-
20.13 Considere el procedimiento electrolitico para la purifica- guientes reacciones: a) el sodio reacciona con agua; b) una
ci6n del cobre descrito en la figura 20.6. Suponga que una disolucidn acuosa de NaOH reacciona con CO,; c ) el
muestra de cobre contiene las siguientes impurezas: Fe, Ag, Na,CO, s6lido reacciona con una disoluci6n de HCl; (0 el
Zn, Au, Co, Pt y Pb. iCuales de 10s metales se oxidaran y NaHCO, solido reacciona con una disoluci6n de HCl; e ) se
se disolveran en la disolucion y cuales permanecerin intac- calienta el NaHCO, s6lido; f ) se calienta el Na,CO, s6lido.
tos y simplemente formaran 10s lodos que se acumulan en 20.29 Es factible utilizar el hidruro de sodio (NaH) como agente
el fondo de la celda? secante para muchos disolventes orginicos. Explique c6mo
20.14 iC6m0 se puede obtener zinc a partir de la esfalerita (ZnS)? funciona.
20.15 Partiendo de rutilo (TiO,), explique como se puede obtener 20.30 Calcule el volumen de CO, a 10.O°C y 746 mmHg de pre-
titanio metalico puro. (Sugerencia: primero convierta el TiO, si6n que se obtiene a1 tratar 25.0 g de Na,CO, con un exce-
en TiCI,. A continuacibn, reduzca el TiCl, con Mg. Revise so de acid0 clorhidrico.
las propiedades fisicas del TiCl,, Mg y MgClz en un ma-
nual de quimica.) Los metales alcalinoterreos
20.16 Cierta mina produce 2.0 X lo8kg de cobre por aiio. a partir
Preguntas de repaso
de calcopirita (CuFeS,). La mena contiene s610 0.808 de
Cu en masa. a ) Si la densidad de la mena es de 2.8 g/cm3, 20.31 Diga cuales son las menas comunes de magnesio y de cal-
calcule el volumen de la mena (en cm") que se utiliza cada cio.
afio. b) Calcule la masa (en kg) del SO, que se produce por 20.32 iC6mo se obtienen comercialmente el magnesio y el cal-
tostaci6n (suponga que la calcopirita es la unica fuente de cio'?
azufre). Problemas
20.17 iCuAles de 10s siguientes compuestos requieren de una elec-
20.33 A partir de 10s datos termodinamicos del apkndice 3, calcu-
tr6lisis para obtener el metal libre? AgZS,CaCl,, NaCl,
le 10s valores de AHo para las siguientes descomposicio-
Fe,O,, A1,0,, TiC1,.
nes:
20.18 A pesar de que la abundancia del hierro es so10 dos terceras
partes de la del aluminio en la corteza terrestre, cuesta casi
una cuarta parte producir la misma masa de hierro. iPor
qut ? iCual de 10s dos compuestos se descompone mas facilmente
con el calor?
Teoria de la banda de conductividad 20.34 Describa la preparacidn de 6xido de magnesio a partir de
magnesio y acido nitric0 concentrado. [Sugerencia: prime-
Preguntas de repaso ro convierta el Mg en Mg(NO,),. A continuaci6n se puede
20.19 Defina 10s siguientes tCrminos: conductor, aislante, elemen- obtener el MgO por calentamiento de Mg(NO,),.]
tos semiconductores, impurezas donadoras, impurezas 20.35 Describa dos formas de preparacidn del cloruro de
aceptoras, semiconductores tipo-n, semiconductores tipo-p. magnesio.
20.20 Analice brevemente la naturaleza del enlace en 10s meta- 20.36 El valor de la segunda energia de ionization del magnesio
les, en 10s aislantes y en 10s elementos semiconductores. es solo aproximadamente el doble de la primera, pero la
20.21 Describa las caracteristicas generales de 10s semiconducto- tercera es 10 veces mayor que la primera. iPor quC se nece-
res tipo-n y tipo-p. sita tanta energia para quitar el tercer electron'?
20.22 Diga si el silicio formari un semiconductor tipo-n o tipo-p 20.37 Haga una lista de 10s sulfatos de 10s metales del grupo 2A,
con 10s siguientes elementos: Ga, Sb, Al, As. y acom6delos en orden creciente de solubilidad en agua.
Explique la tendencia. (Sugerencia: consulte un manual de
Los metales alcalinos quimica.)
20.38 El helio contiene el mismo numero de electrones en su capa
Preguntas de repaso externa que 10s metales alcalinottrreos. Explique por qut
20.23 iC6m0 se prepara comercialmente el sodio? el helio es inerte y 10s metales del grupo 2A no lo son.
20.24 iPor quC en general el potasio no se prepara por electrdlisis 20.39 Cuando el calcio se expone al aire forma, en primer lugar,
de alguna de sus sales? 6xido de calcio que posteriormente se convierte en hidr6xido
20.25 Describa 10s usos de 10s siguientes compuestos: NaCI, de calcio y por ultimo, en carbonato de calcio. Escriba una
Na,CO,, NaOH, KOH, KO,. ecuaci6n balanceada para cada paso.
20.26 iEn quC condiciones forman el sodio y el potasio 10s iones 20.40 Escriba las f6rmulas quimicas de a) cal viva, b) cal apaga-
N a y K-? d a y c) calhidra.
836 METALURGIA Y QUiMICA DE LO5 METALES
Aluminio nlimero de oxidaci6n del metal es +2, calcule su masa

molar.
Preguntas de repaso
20.55 Inicialmente se suponia que el enlace metalico estaba for-
20.41 Describa el proceso de Hall para la preparaci6n del alumi- mado por
. .pares electr6nicos localizados, compartidos en-
nio. tre 10s Btomos del metal. ~ Q u Cevidencia proporciona un
20.42 ~ Q u C
propiedad hace que el aluminio sea inerte? argument0 contra este punto de vista?
20.56 En relacidn con la figura 20.6, jse podria esperar la reduc-
cion del H,O y H' en el catodo y la oxidacidn del H,O en el
20.43 Antes de que Hall inventara su proceso electrolitico, el alu-
Bnodo?
minio se obtenia por reduccion de su cloruro con un metal
20.57 Una muestra de 0.450 g de acero contiene manganeso como
activo. ~ Q u Cmetales se pueden utilizar para la obtencibn
impureza. La muestra se disuelve en una disolucion acida
de aluminio en esta forma?
y el manganeso se oxida hasta ion permanganato MnO;.
20.44 En el proceso de Hall, icuintas horas tardarBn en deposi-
Al reaccionar con 50.0 mL de una disolucidn de FeSO,
tarse 664 g de A1 con una corriente de 32.6 A?
0.0800 M, el ion MnO; se reduce hasta Mn". A continua-
20.45 El aluminio forma 10s iones complejos AIC1; y AIF~-. Des-
cibn. el exceso de iones Fe2+se oxida hasta Fe3+con 22.4
criba las estructuras de estos iones. El AICIi- no se forma.
mL de K2Cr20,0.0100 M. Calcule el porcentaje en masa
iPor que? (Sugerencia: considere 10s tamaiios relativos de
de manganeso en la muestra.
10s iones ~ l ~F' ,y Cl-.)
20.58 Conociendo que AG? (Fe203)= -74 1.0 kJ/mol y que AG?
20.46 La reacci6n global para la production electrolitica del alu-
(AI2O3)= -1 576.4 W/mol, calcule el AGO de las siguientes
minio mediante el proceso de Hall se representa como
reacciones a 25OC:
A 1 000°C. el cambio de energia libre estindar de este pro-

ceso es 594 kJ. a) Calcule el voltaje minimo que se requie-
re para producir I mol de aluminio a esta temperatura. b) Si 20.59 Utilice compuestos del aluminiv como ejemplo para expli-
el voltaje real que se aplica es exactamente igual a1 triple car el significado del anfoterismo.
del valor ideal, calcule la energia que se requiere para pro- 20.60 Con frecuencia se utiliza nitrogen0 cuando se requiere de
ducir 1 .OO kg del metal. una atmdsfera inerte para algun proceso metalurgico. Sin
20.47 En disoluci6n basica, el aluminio metilico es un agente re- embargo, para la reducci6n de TiCI, con magnesio se utili-
ductor fuerte ya que se oxida aA10;. Escriba las ecuaciones za helio. Explique por que no es posible utilizar nitrcigeno
balanceadas para la reaccidn del Al, en disolucion bisica, en este proceso.
en 10s siguientes casos: a ) con NaNO, para formar amo- 20.61 Se ha demostrado que la especie Na, se forma en fase de
niaco; b) con agua, para formar hidrbgeno; c) con Na,SnO, vapor. Describa la fornlacibn de la "molecula de disodio"
para formar estaiio metBlico. en tCmlinos de un diagrama energCtico de orbital molecular.
20.48 Escriba una ecuaci6n balanceada para la descomposicidn iSe podria esperar que 10s metales alcalinotCrreos mostra-
tkrmica del nitrato de aluminio para formar 6xido de alu- ran una propiedad semejante?
minio, di6xido de nitrogen0 y oxigeno gaseoso. 20.62 Explique cada una de las siguientes aseveraciones: a ) Una
20.49 Describa algunas de las propiedades del aluminio que lo disolucion acuosa de AIC1, es icida. b) El AI(OH), se di-
convierten en uno de 10s metales mas versatiles que se co- suelve en disoluciones de NaOH pero no en disolucion de
nocen. NH,.
20.50 La presi6n del AIZCI,gaseoso aumenta mas rBpido con la 20.63 Escriba ecuaciones balanceadas para las siguientes reac-
temperatura que lo predicho por la ecuaci6n de 10s gases ciones: a ) calentamiento del carbonato de aluminio, b) la
ideales, a pesar de que el AI,CI, se comporta como un gas reacci6n entre AICI, y K, L,) la reaccion entre las disolucio-
ideal. Explique por quC. nes de Na,CO, y de Ca(OH),.
20.51 Empezando con aluminio, describa. con ecuaciones balan- 20.64 Escriba una ecuacion balanceada para la reaccion entre el
ceadas, la preparacidn de a ) Al,Cl,, b) A120,, c) AI,(SO,),, 6xido de calcio y una disolucion de HCI diluida.
4 NH4AI(S04)L. 12H20. 20.65 iQuC es incorrect0 en el siguiente procedimie~ltopara la
20.52 Explique el cambio que se produce en el enlace cuando el obtencion de magnesio?
-
AI,CI, se disocia para formar AICI, en fase gaseosa.
MgCO, +MgO(s) + COz(g)
Problemas adicionales MgO(s) + CO(g) Mg(s) + CO,(g)
20.53 En la manufactura del acero, las impurezas no metBlicas 20.66 Explique por quC todos 10s metales tienen una apariencia
como P, S y Si se eliminan en forma de 10s 6xidos corres- lustrosa.
pondientes. En general, el interior del horno se recubre con 20.67 Prediga las propiedades quimicas del francio, el ultimo
CaCO, y MgCO,, que se descomponen a altas temperatu- miembro del grupo 1 A.
ras para formar CaO y MgO. ~ C 6 m oayudan el CaO y el 20.63 Describa una aplicaci6n mtdica, o relacionada con la sa-
MgO a eliminar 10s 6xidos de 10s no metales? lud. de cada uno de 10s siguientes compuestos: NaF. Li2C0,.
20.54 Cuando 1.163 g de cierto sulfur0 metBlico fueron tostados Mg(OH),, CaCO,. BaSO,, AI(OH),NaCO, (vease la pigi-
en aire, se formaron 0.972 g del 6xido del metal. Si el na 639).
20.69 A continuacicin se presentan dos esquemas de reacci6n en calentamiento de I se desprende un gas de color cafe. Iden-
donde interviene el magnesio. Esquema I: Cuando se que- tifique 10s compuestos desde A hasta I y escriba las ecua-
ma el magnesio con oxigeno se forrna un sblido blanco (A). ciones que representen las reacciones implicadas.
A se disuelve en HCI 1 M formando una disoluci6n incolo- 20.70 El litio y el magnesio rnuestran una relaci6n diagonal en
ra (B). A1 adicionar Na,CO, a B, se forma un precipitado algunas propiedades quimicas. ;Cua1 es la sernejanza entre
blanco (C). Por calentamiento, C se descompone formando el litio y el rnagnesio cuando reaccionan con oxigeno y con
D y se genera un gas incoloro (E). Cuando se hace pasar E nitrogeno? Consulte un manual de quimica y compare la
a travCs de calhidra [una suspensi6n acuosa de Ca(OH),], solubilidad de 10s carbonatos. 10s fluoruros y 10s fosfatos
aparece un precipitado blanco (F).Esquema 11:El rnagnesio de estos metales.
reacciona con H,SO, 1 M para producir una disoluci6n in- 20.71 En algunas ocasiones 10s rnetales alcalinos se alrnacenan
colora (G). A1 tratar G con un exceso de NaOH se produce en una atm6sfera inerte para evitar la forrnaci6n de bxidos,
un precipitado blanco (H). H se disuelve en HNO, 1 M para per6xidos y super6xidos. iCulles de 10s siguientes gases
formar una disoluci6n incolora. Cuando se evapora lenta- no podrian utilizarse en el caso del litio? ~ P o quk?
r Ne, Ar,
rnente esta disoluci6n, aparece un s6lido blanco (I). Por N, y Kr.
Elementos no metalicos
y sus compuestos
Zl-1 Propiedades generales

de 10s no metales
md H~drogeno
Carbono
La pun ta contca de urr cohete espacial, hecha de grafito y carburo
de srhcro, restste el enorme calor que se genera cuando el vehiculo
entra en la armbsFera terresrre. 2l.4 INitrogeno y fosforo
m.5 Oxigeno y azufre
21.6 Los halogenos
De 10s 115 elementos conocidos, sblo 25 son no metAlicos. A diferencia de 10s

metales, la quimica de estos elementos es muy diversa. A pesar de que
representan un nurnero muy reducido, la mayoria de 10s elementos esenciales
para 10s sistemas biologicos son n o metales (0,C, H, N, P y 5). En este grupo
tarnbibn se incluyen 10s elementos menos reactivos, 10s gases nobles. Las
propiedades unicas del hidrogeno lo apartan del resto de 10s elementos de la
tabla peribdica. Toda una rama de la quimica, la quimica organica, r e basa en
10s compuestos del carbono.
En este capitulo se estudiardn 10s elementos no met6licos. Se hara bnfasis
en las propiedades qoimicas importantes y en el papel de 10s n o metales y rus
compuestos en 10s procesos industriales, quirnicos y biologicos.
SLEMENTOS NO METACICOS Y 5US COMPUESTOS
1 Propiedades generales de 10s no metales

Las propiedades de 10s no metales son m& variadas que las de 10s metales. Algunos no
metales son gases en estada elemental: hiwgeno, ~xigeno,nitdgeno, flGor, cloro y 10s
gases nobles. Sblo uno. el bromo, es un liquido. Todo~losdemb no metales son sdlidos
a temperamra ambiente. A diferencia de 10s metales. 10s elementos no metsJicos son
malos conductores del calur y la electricidad. y pueden tener nQmerosde oxidaci6n tanto
positivas como negativos.
Un pequefio p p o de elemeoros, Uamados metaloides, tienen propiedades caracte-
risticas tanto de metales como de no metales. Los metaloides boro, sificio, srmanio y
d n i c o son elementos semiconductores ( v h la seccidn 20.3).
Los no metales son m8s electronegativos que 10s metales. La electronegatividad de
10s elementos aumenta de izquieKfaa derecha a lo largo de cualquier period0 y de abajo
hacia arriba en cualquier p p o de la tabla peti5dica ( v h e la figura 9.5). Con excepci6n
del hiddgeno. 10s no metales se concentran en la pane superior derecha de la tabla
peri6dica (figura21.1 ). Los cumpuestos que se fonnan por la combinaci6n entre metales
y no metales tienden a ser ibnicos, formando un cati6n meullico y un ani6n no meWco.
En este capfiulo se estudiarh la quimica de algunos elementos no metslims comu-
1-d Wri*ur uulru nes e importantes: hidr6geno; carbon0 (grupo 4A); niubgeno y f6sforo (grupo 5A): oxi-
- n u * - geno y azufre f grupo 6A) y flf~or,clora, bromo y yado (grupo 7A).
El hidr6geno es el m6s senciilo de los elernentos que se conocen, su foma tit6mica rnb
comdn s61o contiene un prodn y un electr6n. Sin embargo, el hidrrigeno s61o existe en
estado atdmico a temperaturas muy e l e v a h . Por lo genetal, el hidrdgeno elemental es
una molkula diatdmica, product0 deuna reaccidn exotkrrnica eatre 6tomos de H:
El hidr6geno molecular es un gas incoloro, inodoro y no es t6xico. 'liene un punto de

ebullicibn de -252.g°C (20.3 K)a I atrn.
FIGURA 21.1 Ekmentos
representatives no metal~cos(en azu0
y metaloides (en gris).
El hiddgeno es el elemento m 6 abundante en el universo, coostituye el 70% de la
masa total del mismo. Es el dkimo elemento en abundancia en la corteza terrestre.
donde se encuentra combinado con otros elementos. A diferencia de Jlipiter y Saturno. la
Tiem no tiene una fuena gravitational tan grande como para retener las liger~smolku-
las de H,, p r lo que el hiddgeno no forma parte de la atm6sfera terrestre.
La configuracidn electr6nica del estado fundamental del H es Is'. Se p a c e a Los
metales alcalinos en que puede oxidarse hasta el ion H',que existe en forma hidratada en
las disoluciones acuosas. Por otra parte, el hidrbgeno se parece a 10s haIbgenos, ya que
forma el aniljn hidmro (H-), con una carga negativa, que es isoelectrhnicodel helio ( 12).
El hidrdgeno se encuentra formmdo un gran nlirnero de cornpuestos covalentes. Es el
linico que tiene la capacidad de formar enlaces por puente de hidrbgeno (vCase la sec-
cidn 1 1.2).
El hidr6genogaseosojuega un papel importante en Ios procesos industriales. Aproxi-
madamente el 95%deI hiddgeno que se produce tiene alglin uso; es decir, se produce en
la planta o cerca de ella, donde se utiliza para procesos industriales, como es el caso de la
sintesis de amoniaco. En escala industrial se prepara rnediante lareacci6n entre propano
(del gas natural y tambiCn como subproducto de la refinaci6n del petr6leo) y vapor de
agua en presencia de un catalizador, a 900°C:
En otro prnceso, el vapor de agua se pasa sobre un lecho de coque calentado al rojo:
La mexxla de mondxido de carbon0 e hidr6geno gaseosos producida en esta reaccidn se

conoce. por lo comdn, comogas de uguu. Durante muchos aiios se utilizb el gas de ugua
como combustible. ya que tanlo el CO como el H, se queman en el aire, pero debido a
que el CO es venenaso, el gas de agua se sustituy6 por gases natunles, como metano y
propuno.
Es posible prep- con facilidad pequelias cantidades de hidfigen0 en el Iaborato-
rio a partir de la reaccidn del zinc con gcido clarhidrico diluido (figura 21 -2):
El hidrogeno gaseoso tambign se puede producir por la reacci6n entre un metal alcalino
o un metal alcalinotdrreo (Ca o Ba) y agua ( v t u e la secci6n 4.41, per0 estas reacciones
842 ELEMENT05 NO METALiCOS Y SUS COMPUESTOS
son demasiado violentas para utilizarse en la preparacidn de hidrdgeno gaseoso en el

laboratorio. El hidrdgeno gaseoso muy puro se puede obtener por electr6lisis del agua.
per0 este mCtodo consume demasiada energia para practicarlo en gran escala.
Hidruros binarios
Los hidruros binarios son compuestos que contienen hidrdgeno y otro elemento, ya sea
metalico o no metilico. De acuerdo con su estructura y propiedades, estos hidruros se
dividen en tres tipos: I ) idnicos, 2) covalentes y 3) intersticiales.
Hidruros ionicos
Los hidruros idnicos se forman cuando el hidrdgeno molecular se combina directamente
con cualquier metal alcalino o alguno de 10s metales alcalinotkrreos, Ca, Sr o Ba:
Todos 10s hidruros idnicos son sdlidos que tienen 10s altos puntos de fusidn caracteristi-
cos de 10s compuestos idnicos. En estos compuestos el anidn es el ion hidruro H-, que es
una base de Bransted muy fuerte. Acepta con facilidad un protdn de un donador de
protones como el agua:
Debido a su alta reactividad con el agua, 10s hidruros idnicos se utilizan con frecuencia
para eliminar residuos de agua de 10s disolventes orginicos.
Hidruros covalentes
En 10s hidruros covalentes, el htomo de hidrdgeno esta unido de manera covalente a otro
elemento. Hay dos tipos de hidruros covalentes. 10s que contienen unidades moleculares
discretas, como CH, y NH,, y 10s que tienen estructuras polimtricas complejas, como
tste es un ejemplo de la relacidn diagonal (BeH,), y (AIH,),, donde x es un nlimero rnuy grande.
entre el Bey el AI (vease la p6gina 310). En la figura 21.3 se muestran 10s hidruros binarios idnicos y covalentes de 10s ele-
mentos representativos. Las propiedades fisicas y quimicas de estos compuestos cam-
bian de idnicas a covalentes a lo largo de un periodo. Considere, por edemplo, 10s hidruros
de 10s elementos del segundo periodo: LiH, BeH,, B,H,, CH,, NH,, H 2 0 y HF. El LiH es
un compuesto idnico con un alto punto de fusidn (680°C). La estructura del BeH, (en
estado sblido) es polimCrica; es un compuesto covalente. Las molCculas de B,H, y CH,
son no polares. En contraste, ]as molCculas de NH,, H,O y HF son molCculas polares en
las que el Btomo de hidrdgeno constituye el extremo positivo del enlace polar. De este
grupo de hidruros (NH,, H,O y HF), s61o el HF es acid0 en agua.
A medida que se desciende en cualquier grupo de la figura 21.3, 10s compuestos
cambian de covalentes a idnicos. Por ejemplo, en el grupo 2A, el BeH, y MgH, son
covalentes, per0 CaH,, SrH2 y BaH, son idnicos.
Hidruros intersticiales
El hidrdgeno molecular forma un gran ncmero de hidruros con 10s metales de transicidn.
Algunas veces, 10s compuestos
En algunos de estos compuestos, la relacidn de itomos de hidrdgeno y de atomos meth-
intersticiales se denominan compuestos
no estequiometricos. Observe que no
licos no es constante. Este tip0 de compuestos se denominan hidruros intersticiales. Por
obedecen la ley de las proporciones ejemplo, la fdrmula del hidruro de titanio puede variar de TiH,,, a TiH,, seglin las condi-
definidas (vease la seccibn 2.1). ciones.
~idadeztnolcculares discretas
H$ HCI
Muchos de los hidruros intersticiales tienen propiedades metlilicas corno la con-

ductividad electrica. Sin ernbargo, se sabe qile el hidrcigeno est5 unido al metal en estos
compuestos, a pesar de que a menudo n o e s clara la naturaleza exacta del enlace.
El hidr6geno molecular interactila con el paladio (Pd) de una manera linica. El hi-
drdgeno gaseoso se adsorbe ripidamente en la superficie del paladio metAlico, en donde
se disocia en hidrdgeno atcimico. Entonces 10s htomos de H "se disuelven" en el metal.
Por calentamiento y bajo presidn de H2 gaseoso en uno de los extremos del metal, estos
iitomos se difunden a traves de 61 y se combinan de nuevo para formar hidr6geno
molecular, el cual emerge corno gas por el otro extremo. Debido a que ninglin otro gas se
comporta de esta manera con el paladio, se utiliza este proceso, en pequeiia escala, para
separar el hidr6geno gaseoso de otros gases.
geno. 99.98570 y deuterio 0.015%. El tritio es un isotope radiactivo con una vida media -.'-.-
aproximada de 12.5 aiios.
En la tabla 2 1.1 se compar-an algunas de las propiedades comunes del. H,O con las
del D 2 0 .El 6xido de deuterio o agua pesada, como se denomina comlinmente, se utiliza
-
El hicirdgeno tiene tres isdtopos: \ H (hidrdgeno). :H (deuterio, sirnbolo D) y iH (tritio, .pm
sirnbolo T). Las abundancias naturales de 10s is6topos estables del hidrdgeno son: h i d 6 .*&mSI.
mMp
rr)n,dumtw..
en algunos reactores nucleares corno refrigerante y moderador de reacciones nucleares

(vease el capitulo 23).
El D,O se puede separar del H 2 0 por destilaci6n fraccionada porque el H,O hierve
a menor temperatura, corno se observa en la tabla 21.1. Otra tecnica para su separacidn
es la electrblisis del agua. Debido a que el H,gaseoso se forma casi ocho veces m6s
rlipido que el D2durante la electrdlisic, el agua que permanece en la celda electrolitica se
enriq~lecede manera progresiva con D,0. Es interesante seiialar que el Mar Muel-to, el
cual durante miles de afios ha atrapado agua que no tiene otra salida que la evaporaci6r1,
tiene una relacion [DzO1/IH20] mayor que el agua de cualquier otro lado.
844 ELEMENTOS NO METALICOSY SUS COMPUESTOS
n b l a M.l Propiedades del H,O y D,O

Propiedad H20 Dl0
Masa molar (glmol) 18.0 20.0

Punto de fusi6n PC) 0 3.8
Punto de ebultici6n ("C) 100 109.4
Densidad a 4°C (g/cm3) 9.000 1.108
A pesar de que el D,O sc parece quimicamente a1 H,O en la mayoria de los aspectos,

es una sustancia tbxica, debido a que el deuterio es mas pesado que el hidrogeno, asi que
sus compuestos a rnenudo reaccionan mBs lentamente que 10s del is6topo mBs ligero.
Beber con regularidad D,O en lugar de H 2 0 podna ser fatal por la menor velocidad de
transferencia del D' comparada con la del H' en las reacciones Bcido-base implicadas en
la catilisis enzimitica. Este efecto cine'tico isotdpico tambien se manifiesta en las cons-
tantes de ionization de 10s Bcidos. Por ejemplo, la constante de ionizaci6n del Bcido
acetic0
es aproximadamente tres veces mayor que la del Bcido acetic0 deuterado:
Hidrogenacion
La hidrogenaci6n es la adicicin de hhidrogeno a compuestos que contienen enlaces mhl-

tiples, en especial enlaces C=C y C X . Una reaccion de hidrogenacion sencilla es la
conversi6n de etileno en etano:
H\
H 2 + /C=C
H
/
\
H
H
- H H
I
H-C-C-H
I
H H
I
I
etilcno etano
Esta reacci6n es muy lenta en condiciones normales pero es posible acelerarla en forma
Catalizador de platino en alurn~na considerable con la presencia de un catalizador como niquel o platino. Como en el pro-
(A/,OJ, utilimdo en /as
hidrogenaciones.
ceso Haber para la sintesis de amoniaco (vCase la secci6n 13.6), la funcion principal del
catalizador es debilitar el enlace H-H y facilitar la reaccion.
La hidrogenacion es un proceso muy importante en la industria de 10s alimentos.
Los aceites vegetales tienen un gran valor nutritive, per0 algunos st. deben hidrogenar
antes de utilizarse, debido a su ma1 sabor y a sus estructuras moleculares inapropiadas
(es decir, tienen demasiados enlaces C=C). Por exposicion a1 aire. estas mol6culas
poliinsaturadas (es decir, moleculas con muchos enlaces C=C) se oxidan formando
productos con sabores desagradables (cuando un aceite se oxida, se dice que esta ran-
cio). Durante el proceso de la hidrogenacibn se agrega a1 aceite una pequeAa cantidad de
niquel (alrededor de 0.1 % en masa) y la mezcla se somete a hidrogeno gaseoso, a tempe-
ratura y presicin altas. DespuCs, el niquel se elimina por filtration. La hidrogenacion
disrninuye el numero de dobles enlaces en la rnolecula pero no 10s elimina por completo.
Si se eliminaran todos 10s dobles enlaces, el aceite se volveria duro y quebradizo. En
condiciones controladas es posible preparar aceites y margarinas adecuados para coci-
nar, por medio de la hidrogenacion de aceites vegetales extraidos de la semilla de algo-
don, maiz y soya.
La economia del hidrogeno
Las reservas mundiales de combustibles fosiles se estin agotando a velocidades alar-

mantes. A1 encarar este dilema, en la actualidad, 10s cientificos realizan grandes esfuer-
zos para desarrollar un m~todo'de obtencion de hidr6geno gaseoso como una fuente
alternativa de energia. El hidrogeno gaseoso podria reemplazar a la gasolina de 10s auto-
m6viles (por supuesto, despuCs de una enorme modificacion del motor) o se podria uti-
lizar con oxigeno gaseoso en celdas de combustible para producir electricidad (vCase la
pagina 788). Una de las principales ventajas del uso del hidrogeno gaseoso seria que las
reacciones no producen contaminantes; asi, el product0 final en un motor que funciona
con hidr6geno o en una celda de combustible es agua, igual que en la combusti6n del
hidrogeno gaseoso en el aire:
Por supuesto, el Cxito de la economia del hidrogeno dependeria de quC tan barata resul-
tara la production de hidr6geno gaseoso y de las dificultades de su almacenamiento.
A pesar de que la electrolisis del agua consume demasiada energia para aplicarla en
gran escala, si 10s cientificos pudieran desarrollar un mCtodo mis sencillo para "romper"
las molCculas de agua, se podrian obtener grandes cantidades de energia a partir del agua EI volumen total del agua de lor ocCanor
de mar. Un intento, que esti en las primeras etapas de desarrollo, utiliza la energia solar. es aproximadamente 1 10" L, por 10 que
Segiin este esquema, un catalizador (una rnolCcula compleja que contiene uno o mas 10sOc"nOscOnstituyen una fuente
inagotable de hidrogeno.
atomos de metales de transicibn, como el rutenio) absorbe un fot6n de la radiaci6n solar
y queda excitado energkticamente. En este estado, el catalizador es capaz de reducir el
agua hasta convertirla en hidrogeno molecular.
Algunos hidruros intersticiales que se estudiaron antes son adecuados como com-
puestos para almacenar hidr6geno. Las reacciones que forman estos hidruros por lo ge-
neral son reversibles, de mod0 que el hidr6geno gaseoso se obtiene simplemente redu-
ciendo su presi6n sobre el metal. Las ventajas de utilizar 10s hidruros intersticiales son
las siguientes: 1) muchos metales tienen una gran capacidad para retener hidrogeno ga-
seoso, en algunas ocasiones retienen un numero de atomos de hidrogeno hasta del triple
del numero de Atomos del metal; y 2) debido a que estos hidruros son solidos, se pueden
almacenar y transportar con mayor facilidad que 10s gases o 10s liquidos.
La section "La quimica en acci6nn de la pagina 846 describe lo que le ocurre a1
hidr6geno sometido a presi6n.
M.3 Carbono
A pesar de que s610 constituye el 0.09% en masa de la corteza terrestre, el carbono es un EI ciclo del carbono se estudia en la
elemento esencial para la materia viva. Se encuentra libre en forma de diamante y grafito 714.
(vCase la figura 8.17); tambiCn es un componente del gas natural, del petroleo y del
carbon. (El carbon es un s6lido de origen natural, caf6 oscuro o negro. que se utiliza
como combustible; se forma a partir de las plantas fosiles y esta constituido por carbono
amorfo y diversos compuestos orginicos e inorginicos.) En la atm6sfera el carbono se
combina con el oxigeno para formar di6xido de carbono; tambikn existe como carbonato
en la piedra caliza y en la greda.
El diamante y el grafito son al6tropos del carbono. En la figura 21.4 se presenta el
diagrama de fases del carbono. A pesar de que el grafito es la forma estable del carbono
~ b r n h o t b m p a ba w ~ l p l b ~
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t k s ~ l m ~ . c s e l c c u w W , ~ ~ * ~ *
~ b h d r ~ ~ f t u ~ C U T k d ~ ~ ~ b i p %
a I atm y 25"C, 10s propietarios de joyas con diamantes no tienen por quC alal-mar~e,yd
la veloc~daddel proceso esponthneo
es muy pequefia. Por tanto. podrian transcurrir millones cle aiios antes de que el dianiante
se convirtiera en grafito.
FIGURA 21.4 D~agrarnade /as fxes

dd carbono. Observe que en
mnd~c~anes atmsfCricas, el grafito es
la forrna mds estable del carbono.
FIGURA 21.5 Un diamante
srntPtico y su materia pnma, el grafito
El diamante sintetico se prepara a partir d e grafito, al aplicar presi6n y temperatura

niuy altas. En la figura 21.5 se observa un djarnante sintetico y el grafito, la materia
prima. Pol- lo general los diamantea sinteticos carecen de las propiedades opticas de los
d~amantesnaturales. Sin embargo, son muy litiles como absasivos y para cortar el con-
creto y otras sustancias duras, incluso 10s metales y las aleaciones. Los usos del grafito
se describen cn la pigina 440.
El carbono tiene la capacidad unica de formar largas cadenas (algunas constituidas
hasta por miis de 50 itornos de C ) y anillos estables con cinco o seis rniembros. Este
~ I Icitotnos igunles. La versatilidad del car-
fencimeno se denornina catenacidn, Icr L ( ~ I ~ <de
b o n ~es responsable de 10s millones de conipuestos orgiinicos (formados de carbono.
Iiidl-6geno y otros elernentos como oxigeno, nitsogeno y 10s hal6genos) que se encuen-
tran en la Tierra. La quirnica de 10s compuestos orgiinicos se estudia en el capitulo 24.
Carburos y cianuros
El c ~ i r b o n ose co172bi17ci con 10s t?zetc~l~'s

p ~ i r c ~ f o r ~ C? Oi ~I I Zi r~ L I C ' S ~ Oiunicos
S denominados
cnrburos, como CaC'. y Be,C. en los cuales el carbono e s t i en fosnia de iones (.I' o
C" . Estos iones son haws de Brmnsted fuertes y reaccionan con el agua como sigue:
El carbono tarnbiCn forma un cornpuesto covalente con el silicio. El casburo de silicio,

S i c , recibe el nombre de carbor~rncloy se prepara como sigue:
El carborundo talnbiCn se forma pore1 calentamiento del silicio con carbono a I 500°C. El
carborundo es casi tan duro como el diamante y tiene la estructura de este; cada itorno de
carbono est5 unido, en forrna tetrakdrica, con cuatro Litornos de Si, y viceversa. S e i~tiliza
principalmente para cortar, moler o pulir metal y vidrio.
Otra clase importante de cornpuestos del carbono son los cianuros. que contie17e11el
~ I . L L / ci~li<jilico
>O LOS iones cianuro son muy t6xicos porque se unen de manera
casi irseverxible con el ion Fe(ll1) de la citocromooxidasa, una enzima clave en 10s pro-
cesos metab6licos. El cianuro de hidr6geno. que tiene el aroma de las almendras arnar-
FIG- 21.6 Un pota d&cranufo
pam la mfracctdnde om a pa& de la
mena del metal
gas, es todavia m b peligroso como consecuencla de su volatilidad (p.e. 26°C). Unas

cuantas dkimus del 1% en volumen de HCN en el aire puedsn causar la muerte en unos
cuantos minutos. El cianuro de hidr6geno se prepara a1 mezclar cianuro de sodio o cia-
ouro de potasio con iicido:
Debido a que el HCN (llamado 6cido cianhjdrico, cuando esta en disoluci6n acuosa) es
un ilcido muy ddbil (K,= 4.9 x LO-'?, la mayor parte del HCN que se produce en esta
reaccidn estli en forma no ionizada y se desprende de la disoluci6n como cianuro de
hidr6geno gaseoso. Pot esta razdn nunca se deben mezclar Acidos con 10s cimums metd-
licos sin la ventilacibn apropiada en el laboratorio.
Los iones cianuro se utiliran pard extraer el oro y la plata. A pesar de que por lo
general estos metales se encuentran en estado libre en la naturalcia. se encuentran en
cantidades relativamente pequeiias en las rnenas de otrc)s metales. de 1as que es m6s
diflcil extraerlos. En un proceso corndn, la mena pulverizada se trata con una disoluci6n
acuosa de un cianuro en presencia de aire para disolver el oro mediante la formaci6n de
un ion cornplejo IAu(CN)~I-:
El ion complejo [Au(CN),J-(acornpaildo pot alg~incatidn. como el Nat) se separa de

los mnteriales insolubles por filtraci6n y se mta con un metiil electropositivo. como el
zinc, para recuperar el nro:
En la figura 2 1.6 se muestra uaa vista aerea de un "pozo de cianuro". que se ut iliza para
la exhacci6n de oro.
dxidos de carbono
Entre 10s divenos Bxidos del cwbono, 10s mSls importantes son el mon6xido de carbono.
CO. y el dirixido de carbono. COP El mon6xido de carbono es un gas incoloro e inodom
Gas sint8ticy1a pgrtir del mub6n
La rhwa existenda de la s o c i tmd#@ca
~ ,d@W- dustrial. Sin m&argo laf mineria subterrdnea del car-
de be un abmdan& suminlea de M~S.P@, A-de b6aes cars y pgligrosa, y la mineria por frmjas (es &
que E s t a b Unidosalbe~qasdlo el 5%,& h,pbkiBn dr, minetfa a cietoatrierta, posterior &la mrnotjdnde la
dd mundo, ycomm egsi et 4)s &:@-& myn- tim y rocas,que cuhren el carbbn) resulta tremenda-
did1 En ta (actuitiM4, las dos fuw..&$ipigf+ .de mnte jagreshra para el ambiente. Otro problema, a m
energia son lor combustibles f6sile y la 6sM nu- disk con la mmhstiirn del ca~bdn,es la fonacl6n de
=
(que esnrdian en Ios capkulos 23 y 24# reqwdIm- dididode aaufre (WJ, a partif de Isscompuertosque
mnte). El &n, el petrdksa y ~dp s mwat Cwke contienen azufre. Este proceso conduce a la fwmacidn
todo el metan01 se denominan en cmjunt&~m.inW- de "luvia &idam,quese revid en la pagina 719.
bies f6siles pofqua~son.&l o tfe h m-
r e s u t ~fin& Uno de la m&dos mhs prometedores para hacer
posicib de @antasy animab a lal & p de'iWmaso dsl carbbt un combustible m6s eficiente y limpio im
& cientas de rrlinones da aiias. El @irg& 4 .$as plicasu rpnversidn a una forma gaseosa, denominada
J '
m u r a l son combustMes rnk limpiay m# ,k'i*as, -pings o "gas sint6ticoW.Este proceso se llama
que el carb&n, y y r ello son preferfbk para'liryqy- @sJficadthddarbdn. En presencia de vapor de agua
ria de tos propdsbs. Sln embargo, las resew=, de pe- muy raliente y ah, el carbbn se descompone y reac-
ttbleo y gas natural se a n agotando en form alar- ciona de acuerde con el siguiente esquema sirnplifi-
mamfpor lo que se malizan indQacionesconel fin ado:
d%de~ubrirnuevas formas de logmr que el c M n
sea urla fuente de energla mas vws;5til,
El c a M n conskte en muchos ccrmpuestos de car-
bono de alta masa molar, que tambidn contierten oxi- El cornponente principal del singas es el metano. Ade-
geno. hidrbgeno y, en rnenor proporcibn, nitrheno y m&, la primera reaccibn produce hidrbgeno y mon6-
azufre. El c a r h constituyeasi 90% de l a s r e s ~ xido tie c a h n o gaseosos y o m s subproductas Qtita.
mundialesde combustibles f&iles. Ourante.sigk SEha En condiciones adwadas, el CO y el H, se combinan
utilizado el carb6n como combustible domWico e irt- para MrmmmWnd:
El metand tiene much*

urn; por elemplo, se utili-
za como disolventey como
materia prima de los pl&
ticos. El singas es mas facil
de almacenar y transportar
que el ahtin. Es mhs, no
constituye una fuente irn-
portante de contamina-
cidn del aim porqueduran-
te el proceso de gasifica-
ci6n se elimina el azufre.
850 ELEMENTOS NO METALICOS Y SUS COMPUESTOS
que se forma por la combusti6n incompleta del carbono o de compuestos que contienen
carbono:
El papel del CO como contaminante del El mon6xido de carbono se utiliza en procesos metalurgicos para la extracci6n del niquel
aire re analizo en la pagina 726.
(vCase la pagina 818), en sintesis organicas y, con el hidrbgeno, en la produccidn de
combustibles hidrocarbonados. En la industria se prepara pasando vapor de agua sobre
coque caliente. El mon6xido de carbono se quema con rapidez en presencia de oxigeno
para fornlar didxido de carbono:
El mon6xido de carbono no es un 6xido icido (en este aspect0 es diferente del di6xido
de carbono) y s610 es ligeramente soluble en agua.
El didxido de carbono es el principal gas El di6xido de carbono es un gas incoloro e inodoro. A diferencia del mon6xido de
del efecto invernadem (vease la p6gina
carbono, el CO, no es t6xico. Es un 6xido Bcido (vCase la pigina 634). El didxido de
713).
carbono se utiliza en bebidas gaseosas, en extintores y en la manufactura del polvo para
hornear, NaI-ICO,, y de sosa c'omercial, Na,CO,. El di6xido de carbono s6lid0, conocido
como hielo seco, se utiliza como refrigerante (vCase la figura 11.42).
M.4 Nitrogeno y fosforo
Nitrogeno
El ciclo del nitr6geno re estudia en la Aproximadamente el 78% en volumen del aire es nitrogeno. Las fuentes minerales mis
pagina 703. importantes de nitr6geno son el salitre (KNO,) y el salitre de Chile (NaNO,). El nitroge-
no es un elemento esencial para la vida, es un componente de las proteinas y 10s acidos
nucleicos.
El nitr6geno molecular se obtiene por destilaci6n fraccionada del aire (10s puntos de
Durante la destilacion fraccionada del ebullici6n del nitr6geno liquido y del oxigeno liquido son -196OC y -183"C, respectiva-
aire liquido, el nitrogeno molecular
mente). En el laboratorio se puede preparar nitr6geno gaseoso muy puro por la descom-
hewira antes que el oxigeno molecular.
posici6n tCrmica del nitrito de amonio:
La molCcula de N, contiene un triple enlace y es muy estable respecto de la disociaci6n

en las especies at6micas. Sin embargo, el nitr6geno forma un gran numero de compues-
tos con el hidrogeno y el oxigeno, en 10s cuales su numero de oxidacidn varia de -3 a +5
(tabla 21.2). La mayona de 10s compuestos de nitr6geno son covalentes; sin embargo,
cuando el nitr6geno se calienta con ciertos metales, forma nitruros i6nicos que contienen
el ion N3-:
El ion nitruro es una base de Bronsted fuerte y reacciona con el agua para producir
amoniaco y iones hidr6xido:
Amoniaco
El amoniaco es uno de 10s compuestos de nitr6geno mis conocidos. En la industria se

prepara a partir de nitr6geno e hidr6geno por el proceso Haber (vCase la secci6n 13.6y la
pigina 590). En el laboratorio se prepara tratando cloruro de amonio con hidr6xido de
sodio:
Tabla 2l.2 Compuestos comunes del nitrogeno
Numero
de oxidacidn Compuesto Fdrmuta Estructura
-
Amoniaco NH3 H-N-H

I
H
.. ..
Hidrazina H-N-N-H
I I
H H
.. ..
Hidroxilamina NH20H H-N-0-H
I
H
Nitrwgeno* (dinitrogeno) . NEN :
6xido nitroso (monttxido de dinitrbgeno) N20 : NEN-O :
. ..
6xido nitric0 (monoxido de nitrbgeno) NO :N=O
.. .. ..
Acid0 nitroso HNQ O=N-0-H
.. . ..
Dittxido de nitrogen0 NO, :0-N=O
Acido nitrico
'Se incluye aqui el elemento como referencia
El arnoniaco es un gas incoloro (p.e. -33.4"C) con olor irritante. Casi tres cuartas partes
del amoniaco producido anualrnente en Estados Unidos (18 millones de toneladas en
1998) se utiliza en 10s fertilizantes.
El arnoniaco liquido, lo mismo que el agua, sufre autoionizacion:
o simplemente
en donde el NH; se denomina ion amiduro. Observe que tanto el H' como el NH; estBn EI ion amiduro es una base fuerte de
Brensted y existe en
e un ejemplo de interaccion ion-dipolo.) A
solvatados con las molCculas de NH,. ( ~ s t es
-50°C el product0 ionico [H'][NH;] es de casi 1 x mucho menor que 1 x lo-'', el
del agua a 25°C. De cualquier manera, el amoniaco liquido es un buen disolvente para
muchos electr6litos. en especial cuando se requiere de un rnedio mAs bisico, o si 10s
solutos reaccionan con el agua. La capacidad del amoniaco liquido para disolver 10s
metales alcalinos. se estudia en la secci6n 20.5.
Hidrazina
Otro importante hidruro de nitr6geno es la hidrazina:
Cada Btomo de N presenta hibridacion sp3.La hidrazina es un liquido incoloro que huele
como el amoniaco. Se funde a 2°C y ebulle a 114°C. N2H4
Lo hidmzina es una base que puede protonme para formar 10s ionex N,H: y N,w.
Es un agente reductor: puede reducir el Fe" a Fez+,el MnO; hash ~ n ' +y el l2 a I'. Su
reacci6n con el oxigeno es fuertemente exotknnica:
La hidrazina y su derivado metilhidrazina, N,H,(CH,), junto con el oxidante tetr6xido de

dinitrdgeno (N,O,), se utilizan como combustibles para ntives espaciales. La hidrazina
tambitn desempeiia un papel importante en la industria de Ios polimeros y en la manu-
factura de pesticidas.
bxidos y oxihcidos del nitrbgeno

RGURA 21.I Prduccrdn de NO,
gaseoso carnoresultado reaccron Existen muchos 6xidos de nitr6gen0, per0 10s tres rnis importantes son: 6xido nitrosa,
de cobre con dcrdo nitnco
concentrado
Cixido nftrico y didxido de nitr6geno.
El cjxido nitroso, N20,es un gas incoloro, con un olor agradable y sabor dulce. Se
prepara por calentmiento de nitrato de amonio a 270°C aproximadamente:
El 6xido nitroso se parece al oxigeno molecular en el hecho de que permite la combus-

tidn. Esto se debe a que cuando se calimta, se descompone para formar nitr6geno y
oxigeno moleculares:
Se utiliza principalmente como anest6sico d e n d y en dras cirugfas menores. El 6x1do

nitroso tambi6n se conoce como "gas hilarante", yaque produce excitaci6n en la persona
que lo inhda. Todavia no se ha dado explicaci6n satisfactoria a esta peculiar respuesu
fisiol6gica.
El 6xido nftrico, NO, es un gas incoloro. La reacci6n del N, y el 0,eo la atmbfera
es una forma de fijaci6n de nitr6geno (v&ase la piigina 702). La consunte de equilibrio

para la reacci6n anterior a temperatura ambiente es rnuy pequeria: Kp es 9610 4.0 x lo-"
a 25°C por lo que se forman3 muy poco NO a esa temperatura. Sin embargo. la constante
de equilibrio aumenta con rapidez con la temperatura. por ejemplo, en un vehiculo con
motor de combustiiti6n intema en marcha. En la atmtlsfera se foma una cantidad aprecia-
ble de 6xido nitric0 cuando hay relhmpagos. En el laboratorio se puede preparar el gas
por reduccibn de 6cido nltrico con cobre:
La n~olkuladel6xido nitrico es par;vnagn€tica, ya que conriene un eIecu6n desapareado

Se representa por las siguientes estructuras resonnntes:
Como se explic6 en el capftulo 9, esta moltcula no obedece la regla dei octeto. Las
propiedades del 6xido nitrico se esrudimn en la pjgina 353.
A diferencia del6xido nimso y del dxido nitrico. el di6xido de nitriigeno es un gas
cafe amdlleao sumamente t6xico con un ofor sofocante. En el laboratorio. el di6xido
de nitr6geno se prepara pot la acci6n del lcido nftrico concentrado sobre cobre (figura
2 1.7):
El didxido de nitr6geno es paramagnktico. Tiene una fuerte tendencia a dimerizarse for-
mando el tetr6xido de dinitrbgeno, que es una molCcula diamagnetica:
Esta reacci6n se lleva a cab0 tanto en fase gaseosa como en fase liquida.
El di6xido de nitr6geno es un 6xido icido, que reacciona ripidamente con agua fria
para formar tanto el Qcidonitroso, HNO,, como el icido nitrico:
2N02(g)+ H20(l)+HN02(ac)+ HNO,(ac) Ni el N,O ni el NO reaccionan con el agua.
~ s t es
a una reaccion de dismutaci6n (vCase la pigina 127), en la que el nlimero de oxida-
ci6n del nitr6geno cambia de +4 (en el NO,) a +3 (en el HNO,) y +5 (en el HNO,).
Observe que esta reacci6n es bastante diferente de la que ocurre entre el CO, y el H,O, en
la que s610 se forma un Qcido(icido carb6nico).
El icido nitrico es uno de 10s icidos inorginicos mis importantes. Es un liquido
(p.e. 82.6"C), per0 no existe como liquido puro porque se descompone de manera espon-
tines COmO sigue: El acido nitric0 concentrado, en reposo, se
vuelve ligeramente arnarillo, como
4HNO,(l) +4N02(g)+ 2H20(1)+ O2(g) consecuencia de la formacidn de NO,.
El mktodo industrial mis importante para producir icido nitrico es el proceso Ostwald,
que se estudi6 en la secci6n 13.6. El icido nitrico concentrado que se utiliza en el labo-
ratorio estQa 68% de HNO, en masa (densidad I .42 g/cm3),que corresponde a 15.7 M.
El icido nitrico es un poderoso agente oxidante. El numero de oxidaci6n del N en el
HNO, es +5. Los productos mis comunes de la reducci6n del icido nitrico son NOz
(numero de oxidaci6n del N = +4), NO (nlimero de oxidaci6n del N = +2) y NH; (n6me-
ro de oxidaci6n del N = -3). El icido nitrico puede oxidar tanto a 10s metales que estin
por debajo dei hidrogeno como a 10s que estan por encima de 61 en la serie de actividades
(vCase la figura 4.15). Por ejemplo, el Qcidonitrico concentrado oxida a1 cobre, como se
sefialb antes.
En presencia de un agente reductor fuerte, corno el zinc metilico, el acido nitrico se
puede reducir hasta ion amonio:
4Zn(s) + 10Hf(ac)+ NO, (ac)+4Zn2+(ac)+ NH:(ac) + 3H20(1)
El icido nitrico concentrado no oxida a1 oro. Sin embargo, cuando se mezcla con icido
clorhidrico concentrado en una proporci6n 1:3 en volumen (una parte de HNO, y tres
partes de HCl), la disoluci6n resultante, denominada agua regia, puede oxidar a1 oro
como sigue:
La oxidaci6n del Au se favorece por la capacidad complejante del ion C 1 (para formar el
ion AuCl,).
El icido nitrico concentrado tambikn es capaz de oxidar a numerosos no metales
hasta sus oxiicidos correspondientes:
El icido nitrico se utiliza en la manufactura de fertilizantes, colorantes, fhmacos y ex-

plosivos. En la secci6n La quimica en acci6n de la pigina 857 se describe un fertilizante
que contiene nitr6geno y que es altamente explosivo.
Fosforo
A1 igual que el nitrbgeno, el f6sforo es un miembro de la familia del grupo 5A; en algu-
nos aspectos, la quimica del f6sforo se parece a la del nitr6geno. Por lo comlin, el f6sforo
FIGURA 21.8 Mind de fosfatos.
se encuentra en la naturaleza corno ruc.cis,fosfiir-icu.~,clue son fundamentalmenle fosfato

de calcio. Ca,(P0,)2, y fluoroapatita. Ca,(PO,),F (figura 21 3 ) .El fdsforo libre se obtie-
ne For calentamiento de fosfato de calcio con coque y arena silicea:
Hay varias formas alotr6picas del fosforo, pero solo el f6sfo1-oblanco y cl t6sforo ro-jo
(vkase la figura 8.18) tienen importancia. El fdsforo blanco esld constituido pol- n~olecu-
las tetraedricas P, discretas (figura 21 -9). El t'bsforo blanco es un sdlido (p.t'. 44.2OC)
insoluble en agua, pero bastante soluble en disulfuro de carbon0 (CS,) y en clisol\;entcs
orginicos corno el clorofc)rn~o(CHCI,). El fhsforo bIanco cs una sustaricia muy t6xica.
Estalla en flamas de rnanera espontinea cuando se expone a1 aire, por- lo qire se t~tilizaen
bonlbas incendiarias y granadas:
La alta reactividad Jcl Msforo blanco se at!-ibuye a la tensicin estructur-al:en la rnol6c~1ln

tetraidrica P,, 10s enlaces P-P estrin comprirnidos. En alguna tpoca. el I'i,sfol-o blanco
se utiliz6 en la fabricaci6n de f6sforos. pero debido a su alta toxicidad se sustituyb por el
trisulfuro de tetraf6sfor0, P,S,.
Cuanclo se calienta cn ausencin de aire, el fosfol-o blanco poco a poco %,L- convierte
en fosforo rojo, a 300°C aproximadamente:
11 P, (fbsfuro hlanco) - (P,),, (Jiisl'ol-orujo)
FIGURA 21.9 Esructura del fosforo

blanco y del ftisforo roio. Como se
aprecia, se cree q u el
~ fosforo rolo
tiene una estructura de cadena.
Fbsforo blanco
El fosforo rojo tiene una estructura polimCrica (vease la figura 21.9) y es mas estable y
menos volatil que el fosforo blanco.
Hidruros de fosforo
El hidruro mas importante del f6sforo es la fosfina, PH,. un gas incoloro, muy venenoso,
que se forma por calentamiento de f6sforo blanco en hidroxido de sodio concentrado:
La fosfina es moderadamente soluble en agua y mas soluble en disulfuro de carbon0 y

disolventes organicos. Sus disoluciones acuosas son neutras, a diferencia de las disolu-
ciones acuosas de amoniaco. La fosfina se disuelve en amoniaco liquido para formar
NH,'PHi. La fosfina es un agente reductor fuerte; reduce muchas sales metalicas hasta el
metal correspondiente. El gas arde en el aire:
Halogenuros de fosforo
El fosforo forma compuestos binarios con 10s hal6genos: 10s trihalogenuros, PX,, y 10s
pentahalogenuros, PX,, donde X denota un atomo de halogeno. En contraste, el nitroge-
no solo puede formar trihalogenuros (NX,). A diferencia del nitrbgeno, el fosforo tiene
una subcapa 3d que puede utilizar para la expansi6n de la capa de valencia. Es posible
explicar 10s enlaces en el PCI, suponiendo que se produce una hibridaci6n sp3d con 10s
orbitales 3s, 3p y 3d del f6sforo (vease el ejemplo 10.4). Los cinco orbitales hibridos
sp3d tambiCn explican la geometria de bipirhide trigonal de la molCcula de PC1, (vCase
la tabla 10.4).
El tricloruro de f6sforo se prepara por calentarniento de fosforo blanco con cloro:
El PCI, es un liquido incoloro (p.e. 76°C) que se hidroliza de acuerdo con la ecuacibn:
En presencia de un exceso de cloro gaseoso, el PC1, se convierte en pentacloruro de

fbsforo, que es un s6lido amarillo pilido:
Los estudios con rayos X han demostrado que el pentacloruro de f6sforo solido existe
como [PCl,'][PCl;], en el cual el ion PCl,' tiene geometria tetraedrica y el ion PC1; tiene
una geometria octakdrica. En la fase gaseosa, el PCl, (que tiene la geometria de bipirhide
trigonal) esti en equilibrio con PCI, y Cl,:
El pentacloruro de f6sforo reacciona con el agua como sigue:
0xidos y oxiacidos del fosforo

Los dos 6xidos importantes del f6sforo son el hexaoxido de tetrafosforo, P,O,, y el
deca6xido de tetrafosforo, P,O,, (figura 2 1.10). Los 6xidos se obtienen quemando el f6s-
foro blanco en una cantidad limitada y en exceso de oxigeno gaseoso, respectivamente:
FIGURA 21-10 -,*Pa6
v P,$@ 0 4 W LoIW~~WC~P~
tbeWntade&d&muskPend
wt,
Ambos 6xidos son bcidos. e decir, se convierten en Acides en el agua. El compuesto

P4OIoes un polvo blanco flocultnto (p.f. 420°C) que tiene una p a n avidez por el agua:
Por esta raz6n. suele emplearse para secar gases y para eliminar apua de los disolvcntes.
Hay muchos oxikidos que contienen f6sforo. Algunos ejernplosson el Acido Ibsforo-
so. H,PO,; kido fosf6rico. H,PO,; Acido hipofosforoso, H,P02; y rEcido trifosfbrico,
H,P,O,,, (figura 2 1.1 1). El Acido fosf61ico. tambien llamado ficido ortofosf6rico. es un
5cido dkbil tripr6tico (vkase la p6gin.a 625). En la industria se prepam por ta reacci6n de
fosfato de caicio con dcido sulfirrico:
El kid0 'fosfdrico purrs es lrtl s6fido incotot6 (p.f. 42.ZQC).El gciciJr3 l'mf6riccl que x
utiliza en el laboratorio par lo general es una disoluci6n de H,PO, al82%(en masa). El
acido fosf6rico y 10s fosfatos tienen muchas aplicaciones cilmercidesen 10s detergentes.
fertilizantes. retardadom de flarna. dentifrices y como amortipadores ,enIas bebidas
carbonatadas.
A1 igual queel n~trdgeno.el f 6 , ~ mes un elemento esencial p m la vida. Cbrutituye
s61o el 1% en masa del cuerpo huftiano. pera es un porcentaje muy imponante. Aprgxi-
rnadarnente el 2 3 8 del esqueleto humano es matetia mineral. El uonlenido de fdsforodr:
estil materia mineral, fosfato de calcio. Cu,(PO,),. es de 208. h s dientes son CaI(PO&
El nitrato de a m m k es sE YertiCizaW~tftirs impo'wte W&tu de Bmmit9 Qrtrbih se puede mzdar con car-
en el mundo ( W e id p6igina%&),En 1998.mpaba el Mn, hafirm* as*, azazufre, resines y parafinas para
dedmoquinto iugar da b s ~~ qtrlmhs-in&- f m f irn &lasi% El intmso calorwe se genera pw
triale producidosen Estadm Unidos (& millones de Xo- 1% expld6n pmvaa la rhpida expami611de los gases,
neladas). Por desgracia, tambibn es un pademm ex. lo genera a m b s que destruyen Easi todo lo que
plosivo, En 1947 ocurri6 una explosibn a kwh de un encuentran a ssu paso.
barco cargadrr ton este ferdlizarrte, enTern. El f ~ f l i - Las ley= fedwales en Wados Unidos regulan la
zante eistaba en iltsascfe papel>&a1parwet; a prcsdu- Nnta del nltraro de amonio con grado explosive, que
jaron gases en 3u itlterfw d&spli&de que 10s marin& se e h w h t r a ti# ufi' 95% de todes la eexplosSvos co-
ros Prataron de sofocar un Incendim en la bodega dei nietcialb utiEHdas en la ransktrc~ibnde cansteras y
barca cerrando u ~ cornpuerta,
a con Ya ctmlsecred una en la minerla. Sin embargo, ta diponibilidad de gran-
fuerte comgresi6ny el calw necariopara una exple des cantidades de nitrato de amonio y de ottas sustan-
sibn. En el acctdente rnurieron mda de 600 personas. cias que aumentan su poder qloslvo hacen posible
En fechas r&entes lKutleiertan rnh desastrZ?rpar 4ni- que tudquier persona con imltnaciones incendiarias
de ambnio, en el W d Tm& Center en la du- p d a comtfttit urw h b a . Se calcula que la bomba
d&&ck NuNa %rk en 1993 y &I d &WE Muh"ak iquY :desWu98 el dificio federal en la ciudad de
Federal Building, en ia ciudad cie Oklahoma, en g945. WaFmrnr ~dntmia4 000 libras de nitrato de amonm
El nitrate de arnonio es un widan$eh r t e qw es y gasolind y que h e acttvada medianfe un pequ#o
estabie a mperzrtura mbienZe. A 7900e k empWa dispositivo expksiua-
a dacmporrer de la siguienteform: ~ U m sepu&evitar
o el uso del nitrat0deamonio
par l ~ ~ t e r r o r ~m5s 7 II6gkoser~addisminuironeu-
o
tralizar la capacidad del compuesto para amar como
axglosivo, per0 hasta la fecha no se ha encontrado la
forma que na diunhujra tambib su valor como fertilii
zmte. Lln m H m b mi%pasivo es a m r al Wlizante
----*2k@) W Z W
2w4m@> un agerite conscida m a marcador qwpermitirla re-
famr las ley& pz~a determinar d &gen de un nitra-
Porcdilgrarno dei compuemque se w o m p ~ n ese , to de amonio explasivo. Numerosos &ss europeos
generan aldedor de 1-46 k ~ l ~dej&or. 0 ~ Qando
~ ~ prohlben 19 @nta & ~itrato de ammie dn mw*
se cumbina con un material combuqiwe, c o w la ga- res, aunque J Congreso de Estado~U ~ * k A u s Mno a
solina la energla Ikrada a u m t a c a i al triple, El n+ ha arepta&dkha Icy.
Edifcio Alfred P Murrah despu4s de la fatal explosi6n cwsada Bolsa de fertilirntede nitrato de am&, etiquetada coma
por una bornha de nttrato de arnonro e~~obw'vo.
858 ELEMENTOS NO METALICOS Y SUS COMPUESTOS
y Ca,(PO,),OH. Los fosfatos tambien son componentes importantes de 10s materiales

gentticos &do desoximbonucleico (ADN) y acido ribonucleico (ARN).
21.5 Oxigeno y azufre
Oxigeno
EI ciclo del oxigeno se estudio en la El oxigeno es, con mucho, el elemento mis abundante en la corteza terrestre, pues cons-
pagina 704.
tituye casi el 46% de su masa. Ademb, la atm6sfera contiene aproximadamente 21 % en
volumen de oxigeno molecular (23% en masa). Igual que el nitrbgeno, el oxigeno existe
en estado libre como una molCcula diat6mica (0,). El oxigeno gaseoso se obtiene en el
laboratorio por el calentamiento de clorato de potasio (vtase la figura 5.15):
Por lo general la reacci6n se cataliza con di6xido de manganeso(IV), MnO,. El oxigeno

gaseoso puro se puede preparar por electr6lisis del agua (p8gina 794). En escala indus-
trial, el oxigeno gaseoso se prepara por destilaci6n fraccionada de aire licuado (pigina
850). El oxigeno gaseoso es incoloro e inodoro.
El oxigeno es una unidad fundamental de construcci6n de todas las biomolCculas:
constituye casi una cuarta parte de todos 10s Atomos de la rnateria viva. El oxigeno
molecular es el oxidante esencial en la degradaci6n metab6lica de las moleculas de 10s
alimentos. Sin 61, un ser humano no podria sobrevivir m8s que unos cuantos minutos.
Propiedades del oxigeno diatomic0

El oxigeno tiene dos al6tropos, 0, y 0,. Cuando se habla de oxigeno molecular, por lo
general se trata del 0,. El ozono, O,, es menos estable que el 0,. La molecula de 0, es
paramagnttica porque contiene dos electrones desapareados (vease la secci6n 10.7).
El oxigeno molecular es un agente oxidante fuerte y una de las sustancias mis utili-
zadas en la industria. Se emplea principalmente en la industria del acero (vtase la sec-
ci6n 20.2) y en el tratamiento de aguas negras. El oxigeno tambitn se utiliza como agen-
te blanqueador de la pulpa y del papel, en medicina para superar dificultadesrespiratorias,
en 10s sopletes de oxiacetileno y como agente oxidante en muchas reacciones inorganicas
y orginicas.
bxidos, peroxidos y superoxidos

El oxigeno forma tres tipos de 6xidos: el 6xido normal (o simplemente 6xido), que con-
tiene el ion 0,-; el per6xid0, que contiene el ion 02-y el super6xid0, que contiene el ion
0;.
:0:2-
.. ..
.. 0 ..0 . .2 - : ..o : .o : -
.. .. .. . .
6xido per6xido superoxido
Peroxido: 0;-(ac) + 2H20(/)

--
Todos estos iones son bases fuertes de Bronsted y reaccionan con el agua como sigue:
6xido: 0 2 ( a c )+ H20(I) 2OH-(ac)
0 2 ( g )+ 40H-(ac)
Superoxido: 40;(ac) + 2H20(l)+302@)+ 40H-(ac)
Observe que la reacci6n del 0'- con el agua es una reacci6n de hidr6lisis, per0 las que
implican 10s iones 0 ; y 0; son procesos redox.
La naturaleza del enlace en 10s oxidos cambia a lo largo de cualquier periodo de la
tabla peri6dica (vease la figi~ra15.8). Los cjxidos de 10s elementos del lado izquierdo de
la tabla pericidica, corno los de 10s metales alcalinos y de los rnetales alcalinotCrreos. en
general son s6lidos i6nicos quc tienen altos puntos de Fusi6n. Los 6xidos de 10s metaloides
y de 10s elementos metilicos hacia el centro de la tabla peri6dica tarnbiCn son scilidos.
pero tienen rnucho menor caricter i6nico. Los oxidos de 10s no metales son compuestos
covalenles que poi lo general existen corno liquidos o gases a temperatura ambience. El
caractel- acido de 10s 6xidos aumenta de izquierda a derecha. Considere 10s 6xidos de 10s
elen~entosdel tercer periodo:
El carhcter b i s ~ c ode 10s cixidos aumenta a rnedida que se desciende en un grupo particu-
lar. El MgO no reacclona con agua pero reacciona con 10s licidos de la siguiente manera:
Por otra parte, el BaO, que es rnucho mas blisico, se hidroliza para dar el hidr6xido
correspondiente:
El per6xido ~ n i conocido
s es el per6xido de hidr6geno (H,O,). Es un liquid0 viscoso
incoloro (p.f. -0.9"C), que se prepal-a en el laboratorio poi la teacci6n del iicido sulfilrico
diluido frio con el percixido de bario octahidratado:
La estructura del per6xido de hidr6geno se ilustra eo la figura 2 1.12. A1 utili~arel rneto-

clo de RPECV se observa que los enlaces H-0 y 0-0 forman un ingulo en torno a
cada litorno tle oxigeno. en una configuraci6n sernejante a la estructura del agua. La
repulsi6n par libre-pal-enlazante es mayor en H20, qile en H,O, de mod0 que el ingulo
HOO es s61o de 97" (en comparaci6n con 104.5' para HOH en el H,O). El peroxido de
hidrcigeno es una molecula polar = 2.16 D).
El per6xido de hidr6geno se descompone con facilidad por calentamiento, por ex-
posici6n a la luz solar o incluso por la presencia de particulas de polvo o de ciertos
i
2H202(1) -
metales, incluyendo el hierro y el cobre:
2H,O(I) + 02(g) AH0 = - 196.4 kJ
Observe que Csta es una reacci6n de dismutacion. El nlimero de oxidation del oxigeno
FlGURA 21.12 Estruct~fadel H2O?
cambia de -I a -2 y a 0.
El per6xido de hidr6geno es miscible con el agua en todas proporciones, debido a su
capacidad para forniar enlaces por puente de hidr6geno con el agua. Las disoluciones
diluidas de per6xido de hidrcigeno (3% en masa) que se consiguen en las farmacias, se
utilizan corno antisdpticos suaves; disoluciones mis colicentradas de H,O, se ernplean
corno agentes blanqueadores de fibras textiles, pieles y cabello. El alto calor de descom-
posici6n del per6xido de hidr6geno le confiere utilidad con10 componente de 10s corn-
bustibles de las naves espaciales.
El pesbxido de hidr6geno es un agente oxidante fuerte; puede oxidar 10s iones Fe"
hasta iones Fe-" en disoluciones icidas:
TarnbiCn oxida 10s iones S O ; hasta iones SO:-:

El per6xido de hiddigen0 p d e a c W tambitn como agenfe reductor Frente a sux-
tancias que son agetltes oxidantes m8s fuer~esque 61 mismo. Porejemplo, eI perrjxido de
hidr6geno reduce eL 6xido de plata hasta plata d i c a :
y el permmgaaato, ma.hasta mwganesdII)en disoluci6n hcicida:
Si se d m determinat la concentracih del perdxido de hidrdgeno, se puedi: Ilevar a

cab0 esta reacci6n camo m a valaraci6n redox, utilizando una disolucidn patrh de
peananganato.
Se cariocen p c o s sujmbxidos. es deck cornpestas que mntienen el i ~ 0 En
n ;.
general. s61o los metalas alcalinos in& ~eastiuos;(kRb y Cs) foman super6xih~.
Debe mencionarseel hecho de que tanto el ion per6xidocomo el ion superdxidoson
subproductos del metabolismo. Cbmo estos iones son muy reactivas, puaden causar uo
+ p ndaiio en las & l u b vivas. Por fortuna. el cuerpo humma est4 equipado con la
enzimas cataIasa, pemxidasa y supetdxido dimutasa que convierten a t a s swncias
tdxiws en agua y oxigeno mubulaz
El ozono es un gas bastante tdxica, azul p4ido (p.e. -I 11.3'C). Su olor picante se ham
evidence siernpce que hay descargas el&tricas significatiuas (corn0 en un tren subtenii-
mo). El azono se pzepar8 a partir del dxipno molecular,ya sea por nledios fotoquimicos
o al somaw el O2s urn descarga alCctrica tfigura 2 1.13):
301Q) --+ 20dg l AGO = 326.8 kJ
9mm l@Uf*
Debid0 a que la energla libre estihdar de fmnciint del omno es una cantidad prrsitiva
gmde [A@= (326,812)Wlmol o 163.4kflrnolJ.eI crzono es menosestable que el oxige-
no moleculzlr. La mo&ula de ozona tiene m a esuuctum angular ~ u y o
@do de enlace
a$ 1 16.S0:
W n a me@&
que recubre
-ruboexterno ef t u b wtdno
\ I
El ozono se utiliza principalmente para purificar el agua potable, para desodorizar el aire
y 10s gases de albaiial, y para blanquear ceras, aceites y textiles.
El ozono es un agente oxidante muy poderoso. d o el flfior molecular lo excede en
@er axidante ( v h e la tabla 19.I). Por ejemplo, el ozono es capaz de oxidar 10s sulfuros
de muchos metales hasta 10s sulfatos correspondientes:
El ozonn oxida t d o s 10s metales comunes excepto el oro y el platino. De hecho, unri
prueba conveniente para el mono se basa en su acci6n sobre el mercurio. Cuando el
mercurio se expone al ozono, pie& su brilla medico y se adhiere a 10s tubs de vidrio
(en iugar de fluir Libremente a travks de ellosl. Este comportamiento se atribuye a1 cam-
bio en la tensi6n superficial provocado por la fomacidn de 6xido de mercurio(1I):
El efecto benhfico del ozona en la estratosferay su accidn indeseable en la fonnaci6n del

esmog se anaIizaron en el capitulo 17.
UGURA 21.M Prnta (FeSJ,

comunmente llamada "el om de los
A pesar de que el azufre noes un elemento muy abundante (constituyes61o alrededor del tontas"porque trene la apartenua del
0.06% en masn de la corteza terrest~),resulta muy accesible porque es comlin encon- or0
trarlo en la naturaleza en fonna elemental. Las resewas m h grandes de azufre que se
conocen se encuentran en dep6sitos sedimentatios. Adernb, el azufre se presenta de
manera abundante en el yeso (CaSO, - 2H,O) y en diversm sulfms minerales tales
como la pirita (FeS,) (figura 21.14L El azufre tarnbien estA presente en el gas natural.
como H:S, SOzy otros compuestos de zufre.
El azufre sc extrae de 10s dep6sitos subtedneos mediante el pmeso ~rclsch,'que
sc represents en la figum 2 1.15. En este proceso, se bombea agua sobrecdentada (agua
Aire comprimido
h'. L.C'
FIGURA 21.16 Inyeccidn de vapor
de agua en el proceso Frasch
liquida calentada a 160°C aproximadamente, solnettda a alla pres10n para evitar la ebu-
llic16n)por el tubo extemo para fundil-el azufre (figu1.a 2 1.16).Acontin~~acicin, se inycc-
ta aire colnprimido por el tubo interno. El a ~ u f r eliquido mezclado con el aire formu una
eniulsi6n que es menos densa que el apua por tanto se eleva a la s~lperficieal ser
forzado por el tub0 intermedio. El azufrc producido de esta manel-a. que alcanza unos 10
millones de tonefadas anuales, tiene una pureza aproxi~nadade 99.5%.
Existen numerosas formas alotrcipicas del azufre; las m5s ilnportantcs son la forma
rbnlbica y la forma monocllnica. El azufre rbmbico constituye la L'orrna m i s estable
termodinan~icarnente;tiene una estructura anular S,, plegada:
Es u n s6lido aruar~llo,insipid0 e inodoro (p.f. 112OC) (vCase la figura 8.19),es insoluble

en agua pero soluble en disulfuro de carbono. Por calentamiento se transforma poco a
poco en azufre monoclinico (p.f. 1 lg°C), el cual consta ~ a m b i t nde unidades S,. Cuando el
azufreliq~~idosecalienta porencimade 10s 150°C, losanillos serompen y el entrelazamiento
de Ins cadenas de azufre produce un rdpido increment0 en la viscosidad del liquido. Un
mayor calenta~nientotiende a romper las cadenas y disminuyc In viscosidad.
A1 igual que el nitr6gen0, el azufre muestra una amplia variedad de nlirneros de
oxidation en sus compuestos (tabla 21.3). El co~npuestoliidrogenado del azufre m5s
conocido es el sulfuro de hidrogeno, que se prepara por la acci6n de un ricido sobre un
sulfuro, por ejemplo,
En la actualidad, el sulfuro de hidrogeno que se utiliza en analisis cualitativo (vease la

secci6n 16.10) se prepara por hidrcilisis de la tioacetamida:
El sulfuro de hidr6geno es un gas incoloro (p.e. -60.2OC) que huele a huevos podridos.
(En realidad el olor de 10s huevos podridos proviene del sulfuro de hidrogeno que se
forma por la descomposicion bacteriana de las proteinas que contienen azufre.) El sulfuro
21.5 OXIGENO Y AZUFRE 863
Tbbla 21.3 Compuestos comunes del azufre

Numero
de oxidacion Compuesto F6rmuia Estrudura
-2 Sulfuro de hidr6geno HzS / \

"s"
H H
+1 Dicloruro de diazufre 5,cI,
+2 Dicloruro de azufre SC1,
+4 Dioxido de azufre 502
Se ~ncluyeaqui el elemenro coma referencia
de hidrdgeno es una sustancia con alto grado de toxicidad que, a1 igual que el cianuro de
hidrbgeno, ataca las enzimas respiratorias. Es un acido diprdtico muy debil (vCase la
tabla 15.5). En disolucion basica, el H,S es un agente reductor fuerte. Por ejemplo, se
oxida con permanganato hasta azufre elemental:
0xidos de azufre
El azufre tiene dos dxidos importantes: el di6xido de azufre, SOz,y el tri6xido de azufre
SO,. El didxido de azufre se forma cuando se quema el azufre en el aire:
En el laboratorio se prepara por la accidn de un acido sobre un sulfito, por ejemplo,

2HCl(ac) + Na2S0,(ac) +2NaCl(ac) + H20(1) + S02(g)
o por la accidn del icido sulfiirico concentrado sobre cobre:
Cu(s) + 2H2S04(ac)+CuS04(ac) + 2H20(1) + SO&)
El didxido de azufre (p.e. -10°C) es un gas incoloro con un olor picante, bastante t6xico.
Es un 6xido Bcido que reacciona con el agua como sigue:
No hay evidencia de la forrnacion del

acido sulfuroso, H,SO,, en agua
El di6xido de azufre se oxida de manera lenta hasta tri6xido de azufre, pero la velocidad
de reaccidn se puede acelerar de forma considerable con un catalizador como el platino
o el dxido de vanadio (vkase la seccidn 13.6):
864 ELEMENT05 N O METALICOS Y SUS COMPUESTOS
El tridxido de azufre se disuelve en agua para fornlar icido sulfiirico:
La contribuci6n del didxido de azufre en la lluvia Bcida se analizo en la pagina 7 19.
Acid0 sulfurico
El 6cido sulfiirico es la sustancia mas importante de la industria quimica mundial. En
escala industrial se prepara quemando, primero, el azufre en aire:
DespuCs viene el paso clave de convertir el di6xido de azufre en tri6xido de azufre:
El catalizador que se utiliza para el segundo paso es el 6xido de vanadio(V) (V20,).

Como las molCculas de di6xido de azufre y de oxigeno reaccionan por contacto con la
superficie del V20, d i d o , el proceso se denominaproceso por contacto.
El Qcidosulfurico es un acido dipr6tico (vCase la tabla 15.5). Es un liquido incoloro,
viscoso (p.f. 10.4"C).El Acido sulfiirico concentrado que se utiliza en el laboratorio con-
tiene 98% en masa de H,SO, (densidad: 1.84 g/cm3),que corresponde a una concentra-
ci6n 18 M. La fuerza oxidante del acido sulfiirico depende de su temperatura y de su
concentraci6n. Una disoluci6n de acido sulfiirico fria y diluida reacciona con 10s metales
que se encuentran por encima del hidrogeno en la serie de actividad (vCase la figura
0xido de vanadio en alumina (A1,O J .

~ s t es
-
4.15), liberando hidr6geno molecular mediante una reacci6n de desplazamiento:
Mg(s) + H,S04(ac) MgS04(ac)+ HAS)
a una reacci6n tipica de un metal activo con un Bcido. La fuerza del acido sulfiirico
como agente oxidante se acentiia mucho cuando esta caliente y concentrado. En tal diso-
lucibn, en realidad, el agente oxidante es el ion sulfato mas que el prot6n hidratado,
H'(ac). Asi, el cobre reacciona con el 5cido sulfiirico concentrado de la siguiente forma:
Dependiendo de la naturaleza de 10s agentes reductores, el ion sulfato se puede reducir

hasta azufre elemental o a ion sulfuro. Por ejemplo, la reducci6n de H,S04 con HI produ-
ce H,S y I,:
El acido sulfurico concentrado oxida 10s no metales. Por ejemplo, oxida el carbono hasta
di6xido de carbono y el azufre a di6xido de azufre:
Otros compuestos de azufre

El disulfuro de carbono, un liquido incoloro, inflamable (p.e. 46"C), se forma por calen-
tamiento de carbono y azufre a alta temperatura:
Es ligeramente soluble en agua. El disulfuro de carbono es un buen disolvente para el

azufre, fosforo, yodo y otras sustancias no polares, como ceras y caucho.
21.6 LOS HAL6GENOS $65
Otro compuesto interesante del azufre es el hexafluoruro de azufre, SF,, que se

prepara por calentamiento de azufre en una atm6sfera de fluor:
El hexafluoruro de azufre es un gas no tbxico, incoloro (p.e. -63.8"C). Es el mas inerte

de todos 10s compuestos de azufre; resiste aun el ataque de KOH fundido. La estructura
y enlaces del SF, se analizaron en 10s capitulos 9 y 10 y su fendmeno critic0 se describi6
en el capitulo 11 (vCase la figura 11-37).
M.6 Los halogenos
Los halbgenos, fluor, cloro, bromo y yodo, son no metales reactivos (vease la figura
8.20). En la tabla 2 1.4 se indican algunas de las propiedades de estos elementos. A pesar
de que todos estos elementos son muy reactivos y toxicos, la reactividad y el grado de
toxicidad disminuyen desde el fluor hasta el yodo. La quimica del fluor difiere de la del
resto de 10s haldgenos de la siguiente forma:
El fluor es el mas reactivo de todos 10s hal6genos. La diferencia en reactividad entre Recuerde que, por lo general. el primer
miembrO de cads grupo difiere, en
el fluor y el cloro es mayor que entre el cloro y el bromo. En la tabla 21.4 se muestra
prOpiedades'del de los miembros
que el enlace F-F es bastante mhs dCbil que el enlace Cl-CI. La debilidad del del grupo (vease la p6gina 310).
enlace en el F2 se explica en funci6n de 10s pares electr6nicos libres en 10s atomos
: F-F
.. .. :
El pequefio tamafio de 10s itornos de F (vCase la tabla 2 1.4) permite un mayor acer-
camiento de 10s tres pares electr6nicos libres de cada atomo de F, lo que da como
n b l a 2l.4 Propiedades de 10s halogenos

Propiedad f C1 Br I
Configuracion electronics
de la capa de valencia 222p5 323p5 424p5 Ss2Sp5
Punto de fusi6n PC)* -223 -102 -7 114
Punto de ebullition PC)* -187 -35 59 183
Aspecto* Gas Gas Llquido Vapor violeta
amarillo amarilio cafe oscuro
palido verdoso rojizo S6Hdoorcuro
con apariencia
metalica
Radio atomico (pm) 72 99 114 133
Radio i6nico (pm)** 136 181 195 216
Energia de ionization
(kJ/mol) 1 680 1251 1 139 1 003
Electronegatividad 4.0 3.0 2.8 2.5
Potencial estdndar
de reduction M* 2.87 1.36 1.07 0.53
Energfa de enlace
(kJ/mol)* 150.6 242.7 192.5 151 .O
Estos valores y descripcionesse aplican a /as especles diatomrcas X,, donde X representa un dtomo de halogeno. La semirreaccion es X,ig)
+2e +2X-iac)
" Se rehere a1 anion X-
resultado una mayor repulsi6n que la que se encuentra en el Cl,, cuyos Btomos son
mBs grandes.
El fluoruro de hidrbgeno, HF, tiene un alto punto de ebullicibn ( I 9.5"C) como resul-
tad0 de 10s fuertes enlaces de hidrdgeno intermoleculares, mientras que el resto de
10s halogenuros de hidr6geno tienen puntos de ebullition mucho menores (vease la
figura 11.6).
El Bcido fluorhidrico es un Bcido debil, mientras que los demas Bcidos halhidricos
(HCI, HBr y HI) son Bcidos fuertes.
El fllior reacciona con disoluciones frias de hidr6xido de sodio para producir
difluomro de oxigeno, como sigue:
Por otra parte, la misma reaccidn con cloro o con bromo, produce un halogenuro y
un hipohalogenito:
donde X representa C1 o Br. El yodo no reacciona en las mismas condiciones.

El fluomro de plata, AgF, es soluble. Los demBs halogenuros de plata (AgCl, AgBr
y AgI) son insolubles (vCase la tabla 4.2).
El elemento astatinio tambiCn pertenece a la familia del gmpo 7A. Sin embargo,
todos sus is6topos son radiactivos; el isdtopo mas estable es el astatatinio-2 10, cuya vida
media es de 8.3 horas. Por tanto es dificil y caro estudiar a1 astatinio en el laboratorio.
Los hal6genos forman un gran nfimero de compuestos. En el estado elemental for-
man molCculas diatbmicas, X,. En la naturaleza, sin embargo, debido a su alta reactividad,
10s hal6genos siempre se encuentran combinados con otros elementos. El cloro, el bromo
y el yodo se encuentran como halogenuros en el agua de mar, y el fl6or se encuentra en
10s minerales fluorita (CaF,) (vCase la figura 20.17) y criolita (Na,AlF,).
Preparacion y propiedades generales de 10s halogenos

Como el fluor y el cloro son agentes oxidantes fuertes, deben prepararse por electr6li-
sis y no por oxidaci6n quimica de 10s iones fluomro y clomro. Sin embargo, la electro-
lisis no funciona con disoluciones acuosas de fluomros porque el fluor es un agente
F,(g) + 2 e -
oxidante mBs fuerte que el oxigeno. A partir de la tabla 19.1 se encuentra que:
2 F (uc)
02(g) + 4H+(ac) + 4 e -+ 2H20(1)
E" = 2.87 V
E0 = 1.23 V
Si el F, se fonnara por electr6lisis de una disoluci6n acuosa de un fluomro, inmediata-
mente oxidm'a el agua hasta oxigeno. Por esta raz6n, el fluor se prepara por electr6lisis
del fluoruro de hidr6geno liquido, que contiene fluoruro de potasio, para aumentar su
conductividad a 70°C aproximadamente (figura 21.17):
Anodo (oxidacion): 2F--

Catodo (reduccion):2H' + 2e-
Reaccion global:
-
F,@) + 2e-
H,@)
2HF(I)+ H,@) + F2@)
El cloro gaseoso, Cl,, se prepara en la industria por electr6lisis de NaCl fundido (vCase la
seccidn 19.8) o por elproceso cloro-cilcali, la electrdlisis de una disolucidn acuosa con-
centrada de NaCl (llamada salmuera). (Cloro significa cloro y alcali representa un metal
alcalino, como sodio.) Dos de las celdas comunes utilizadas en el proceso cloro-Blcali
son la celda de mercurio y la celda de diafragma. En ambas celdas la reacci6n global es
FIGURA Zt.17 Celda e/ectro/Ibca
para la prqoaraudn del floor gmxso
Anodo de carbon0 Observe que debtdo a que el H, y d F,
forman una mezrla &pIasiva, estfi
gases sl~bw,m a n t e r n sepafadoii.
Diafragrna para e\ . que

10s gases H2 y F2
Citodo de acero
HF liquido
Como se ve, esta I-eacci6nproduce dos subproductos utiles, NaOH y H,.Las celdas estin
disefiadas para separar el cloro molecular de la disoluci6n de hidroxido de sodio y del.
hidr6geno molecular. para evital. I-eaccionessecundarias como
Estas reacciones consurnen 10s productos que se desea obtener y son peligrosas porque
la n~ezclade H, y CI2 es explosiva.
En la figura 2 1.18 se representa una celda de mercurio que se utiliza en el proceso
cloro-ilcali. El catodo es un deposit0 de mercurio liquido que se colocaen el fondo de la
celda; y el rinodo se hace con grafito o con titanio recubierto con platino. La salmuera se
aljtnenta de n~anel-acontinua a la celda, corrlo se rnuestra en el diagrama. Las reacciones
en 10s electrodos son:
Anodo (oxidaci6n):
Reaccion global: 2NaCl(ac) + 2Na/Hg + Cl,(g)

donde Na/Hg denota la formacion de amalgama de sodio. El cloro gaseoso generado de
esta rnanera es muy puro. La arnalgarna de sodio no reacc~onacon la disoluci6n de
salmuera, pero cuando se trata fuera de la celda con agua pura, se descompone como
sigue:
Anodo de pratiro FIGURA 21.18 CeMa de mercuno

utilizada en el proceso cloro-dlcai~N
cdtodo contrene merruro. La
amalgama de sodb y rnercurio se
trata can agua, fuera de la celda, para
+ Salnruera productr hldrbxido de sodto e
hidr6geno gaseoso
FIGURA 21.19 Manufdctura
indumial de clom g a s w .
Ius subprodoctos son hidr6xido de sbdi~e hidti6geno gateow. Aunque el rnercurio se

tmicb en la a$da p a volver a ntifizatl~~ sEe@re ~e deswga ago a1 ambience en has
diwluciw$ de desecho. cuyo resultado es la coataminaci6rrpor rnmwia. &ta.es lla
ti~ayo~ iidtit#tcinm el q~de la celda de mercurio. En la flgara 21.19 ae &serva un
asde lti rnw- industrial del cloro gaseoso.
En Ia P I 21.20 se muesm !as reaccbnes ,de media eelcia en una cetda de
didhgma. Et d i i a de asbest0 es petmewbtea la? iones pem rw a 10s gases c!om c
hid@geao, de mod0 que imgid~ Ia rneirxh de Iss gws. D m t e la e l d l i & i sse qplim
una p d 6 b positimwi'dei lada del compmhtitnb del W o p m imp& la m i p i 5 n
de 10s !ones QH- d d e e1 mmgartimiento del dads. A intavdgs <seagrega s a w -
ra f r m a la ceI& y se drena t d3solucidn de hidfixid0 & s & ~a ~m o %! iiadica, La
mI& de d i mUQ p w u pwBleRlas de oonmhaciifn. Su d e s v a ~ j aptir,cigaI ea
que h cEsduci6n de biQb&bQde -0 se mramina can el eionrro <Ee sodio que no
YLL*cUrl.-ru.- rwciod.
En Itl secciibn AA se 4mtlliz6 lapnpwai6n & bmma y de yado rno1ecultu-e~awr
dd agua de mar, por axidaci61tcon cIora. En el l b t ~ r i iel, cloro, el bmmo y el y&
!+e pnedenpreparpordentantiento de haiog~numalcalinas (NaCI, KBr o EU)en
acid0 sylfr';irico concentrado, an prwieneia de 6x80 de mangamso(L"V).Una macci&n
rbprnentat'iraes
21.6 LOS HALOGENOS 869
Compuestos de 10s halogenos

La mayoria de 10s halogenuros pueden clasificarse en dos categorias. Los fluoruros y
cloruros de muchos elementos metiilicos, en especial 10s que pertenecen a las familias de
10s metales alcalinos y 10s metales alcalinotCrreos (except0 el berilio), son compuestos
ionicos. La mayor parte de 10s halogenuros de 10s no metales, como azufre y fbsforo, son
compuestos covalentes. Como se muestra en la figura 4.10,los numeros de oxidacidn de
10s hal6genos varian desde -1 hasta +7. La tinica excepci6n es el fluor. Como el fldor es
el elemento mlis electronegativo, s61o tiene dos numeros de oxidacibn, 0 (como en F,) y
-1, en sus compuestos.
Los halogenuros de hidrogeno

Los halogenuros de hidrbgeno, una importante clase de compuestos halogenados, se
forman por la combinaci6n directa de 10s elementos:
donde X denota un Btomo de hal6geno. Estas reacciones (en especial las que implican a1
Fz y a1 Cl,) pueden ocumr con violencia explosiva. El cloruro de hidr6geno se prepara
en forma industrial como subproducto en la manufactura de hidrocarburos clorados:
En el laboratorio, el fluoruro de hidrdgeno y el cloruro de hidr6geno se preparan me-

diante la reacci6n de 10s halogenuros metalicos con Bcido sulfurico concentrado:
El bromuro de hidr6geno y el yoduro de hidr6geno no se pueden preparar de esta manera

porque se oxidan a bromo y yodo elemental. Por ejemplo, la reacci6n entre NaBr y
H,SO, es:
En vez de esto, el bromuro de hidr6geno se prepara haciendo reaccionar primer0 el

bromo con f6sforo para formar tribromuro de f6sforo:
A continuation, el PBr, se trata con agua para producir el HBr:
El yoduro de hidr6geno se prepara de una manera semejante.

La alta reactividad del HF se demuestra por el hecho de que ataca la silice y 10s
silicates:
Esta propiedad confiere a1 HF utilidad para marcar el vidrio y por esta raz6n el fluoruro
de hidr6geno debe guardarse en recipientes de plastico o de metales inertes (por ejem-
plo, Pt). El fluoruro de hidr6geno se utiliza en la manufactura de 10s freones (vtase el
capitulo 17), por ejemplo,
TambiCn es importante en la producci6n de alurninio (vtase la secci6n 20.7). El cloruro

de hidrogeno se utiliza en la preparaci6n de Bcido clorhidrico, cloruros inorgknicos y en
varios procesos metaldrgicos. El bromuro de hidrbgeno y el yoduro de hidrbgeno no

tienen usos industriales importantes.
Las disoluciones acuosas de 10s halogenuros de hidrogeno son acidas. La fuerza de
10s acidos aumenta como sigue:
HF 4 HCI < HBr < HI
Oxiacidos de 10s halogenos

Los halogenos tambiCn forman una serie de oxiacidos con las siguientes formulas gene-
rales:
HXO HXO, HXO, HXO,
Acido Acido Acido acido
hipohaloso haloso hilico perhalica
El acido cloroso, HC102,es el unico acido haloso conocido. Todos 10s halogenos, excep-
to el fluor, forman acidos halico y perhdlico. Las estructuras de Lewis de 10s oxiicidos
del cloro son:
Acido acido dcido acido

hipocloroso cloroso cl6rico percl6rico
Para un determinado halogeno, la fuerza del acido disminuye desde el acid0 perhalico
hasta el acido hipohaloso; la explication de esta tendencia se analiz6 en la seccion 15.9.
En la tabla 21.5 se presenta un listado con algunos de 10s compuestos de 10s halogenos.
Observe que el acid0 perybdico, HIO,, no aparece debido a que no es posible aislarlo en
forma pura. Con frecuencia se utiliza la formula H,IO, para representar a1 acido peryodico.
Usos de 10s halogenos
Los halogenos y sus compuestos tienen muchas aplicaciones en la industria, en el cuida-

do de la salud y en otras hreas. Una es la fluoracion, la practica de agregar pequeiias
cantidades de fluoruros (aproximadamente 1 ppm en masa) tales como NaF a1 agua
potable para reducir las caries dentales.
Tabla 21.5 Cornpuestos comunes de 10s halogenos*

Compuesto F C1 Br I
Halogenuro de hidrogeno HF (-1) HCI (-1) HBr (-1) HI (- 1)

dxidos OF, (-1) C1,O ( + I ) Br,O ( + I ) 1,05(+5)
CIO, (+4) BrO, (+4)
CIZO, (+7)
Oxihcidos HFO (-1) HCIO ( + I ) HBrO ( + l ) HI0 ( + I )
HCIO, (+3)
HCIO, (+5) HBr0, (+5) H10, (+5)
HCIO, (+7) HBrO, (+7) H,IO, (+7)
El nurnero entre parentesis indica el nurnero de oxldacion del halogeno.

21.6 LOS HAL6GENOS 8n
Uno de 10s fluoruros inorginicos mis importantes es el hexafluoruro de uranio,

UF,, que es esencial en el proceso de difusi6n gaseosa para la separaci6n de 10s is6topos
de uranio (U-235 y U-238). En la industria, el fldor se utiliza para producir politetra-
fluoroetileno, un polimero mejor conocido como tefl6n:
donde n es un ndmero grande. El tefl6n se utiliza en aislantes elCctricos, plisticos de alta

temperatura y utensilios de cocina, entre otros.
Cloro
El cloro desernpefia una funci6n bioldgica importante en el cuerpo humano, porque el
ion cloruro es el ani6n principal en 10s fluidos intra y extracelulares. El cloro se utiliza de
manera amplia en la industria como agente blanqueador de papeles y textiles. El blan-
queador ordinario que se ernplea en el lavado domCstico contiene el ingrediente activo
hipoclorito de sodio (aproximadamente 5% en masa), que se prepara por la reacci6n del
cloro gaseoso con una disoluci6n fria de hidr6xido de sodio:
El cloro tambiCn se utiliza para purificar agua y desinfectar albercas. Cuando el cloro se
disuelve en agua, se produce la siguiente reacci6n:
Se Cree que 10s iones C 1 0 destruyen las bacterias por oxidaci6n de compuestos que son
vitales para ellas.
Los metanos clorados, como el tetracloruro de carbon0 y el cloroformo, son dtiles
como disolventes orghnicos. Se utilizan grandes cantidades de cloro para producir insec-
ticidas, como el DDT. Sin embargo, en vista del dafio que provocan a1 ambiente, el
empleo de muchos de estos compuestos esti totalmente prohibido o muy restringido en
algunos paises como Estados Unidos. El cloro tambiCn se utiliza para producir polimeros,
como el policloruro de vinilo.
Bromo
Hasta ahora se conoce que 10s compuestos de bromo s610 se encuentran en forma natural
en algunos organismos marinos. El agua de mar contiene aproximadamente 1 x M
de iones Br-, por lo cual es la principal fuente de bromo. El bromo se utiliza para prepa-
rar dibromuro de etileno (BrCH,CH,Br), que se emplea como insecticida y como depu-
rador de plomo (es decir, para combinarse con el plomo) en la gasolina para evitar que
Cste se acumule en 10s motores. Estudios recientes han demostrado que el dibromuro de
etileno es un carcin6geno muy potente.
El bromo se combina en forma directa con la plata para formar bromuro de plata
(AgBr), que se utiliza en las peliculas fotogrhficas.
El yodo no se utiliza tanto como 10s otros hal6genos. Una disoluci6n alcoh6lica de yodo
a1 50% (en masa) se conoce como tintura de yodo y se utiliza en medicina como antisCp-
tico. El yodo es un constituyente esencial de la tiroxina, la hormona de la tiroides:
La c~&tiien& & yodo a la clieta pu- prcrtuoar un agmdamieento de la g!&duki
~ i d ( mmn- como bocio). La sd de mesq yodada qw se ,vende, pdr lo general,
cbntiene @Ol% & KI a Nql, que es m& que suficiee@para mtid- el qerimitnw
de j mg de y&o p
a para la formwi6xl:de tir08itra. en el cuerjm h u m ,
un pmduy m eleet?&~.Ssn !aI QW9'sq1dIfos.

I. h g f , m d e . b ' ~ k c6ofl&~& ~ ~ E!
hi~~a\.rrsrbina~~me~pmm~I~~Schnatufii-~~
~ o t l i Q n i m y ~ ~ ~ ~ v ~ t s s ,
2. Hay uk M q q del hitdtQgcm ~ ~x udri
~P3. I51 q
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dwk?ria
3. Eg&&bmptmmi m g & b s i m ~ t c a tSb a~a son 10s rLyttm~EPS cimum.I$ mprjto-
rfa & ~ ~ , c u a h xe rx~ a m m e L~?ISCQS: el m d x i d a de a h n o , ~ t r i ~unoi ~
ib los pritscipalescofi&ms $el k,Iqs!sbrbonatos )I. b i i a d ~ n a<y t ~el,diddao
~ A csr-
born ud pmdudlo.fiaI&I 9tetaWmy t l a m e w m &I cieto dd cwbono.
A Et nihb@aoeWqrA, N2,tiraw un triple y es @table h ~ompwsm en I&
e d m $1&Wgm &emn&merrwd t c M @ W e3 haSttr +5 se foforrrtan etrtre8to~ch4e
&gem e hicldgmo Q ~ m o dsloxlgeao.
5 El d a m . NH,,>aeutiliaa mucho #in6 Lrtt-
-7
5. El W&om b b , P+ es bxiw, rrury ccrmrtiv~e 'bfhnabk el Bsfon mjtr

~ @ I ~ C Q ,(P4jst~9 &.-hb. EI ~W'CWO
fma6 x M y h d o g t ~cw ~ ~-de~ ~ ,
F k l s rrcn I$%ctgplpesfos.~
q~klwi4adc Gg-r%m b i b forma v a t l ~ s : ~ ~ ~ B o s "fosEac%
irnpochta+del fBafaB.
6. I3 mfgen0ohnaW, Q2,es pmmg@tcd y conf%wdoS 4-ll~~ &sapmatla. El mi-
gem 'bmn0 ~ 8EO& ; b x k b (0% pS&icW t@-] y 13upeft5xidos ca;). El O~)$%P esrel
~ ~ia ate^ y I fzmeid pnua la vida en la ~~
#WmtoHtgs i i t w d a en
7. E I ~ ~ ~ b e % ~ d@ de& ~h~elrprocesaFss&rdmo ce ~ ~ , un Ifquid6 furrdi-
dQ. 1aa:ufteexisteen fanas'atocrdpicas y tbne ~fm 0 : ~ o des oxidaci6n en
eAmpe$tas*
8. El icido sulfurico es la piedra angular de la industria quimica. Se produce a partir del azufre,
a travCs del di6xido de azufre y del trioxido de azufre, mediante el proceso de contacto.
9. Los halogenos son elementos tbxicos y reactivos que se encuentran so10 en compuestos con
otros elementos. El fluor y el cloro son agentes oxidantes fuertes y se preparan por electrdli-
sis.
10. La reactividad, toxicidad y capacidad oxidante de 10s halogenos disminuyen desde el fluor
hacia el yodo. Todos 10s hal6genos forman acidos binarios (HX) y un conjunto de oxiicidos.
Palabras clave
Carburo, p. 847 Cianuro, p. 847 Hidrogenacion, p. 844 Proceso clorn-alcali. p. 866
Catenacion. p. 847
Preguntas
y problemas
Propiedades generales de 10s no metales 21.14 Sugiera un mCtodo fisico que perniita separar 10s gases hi-
drdgeno y neon.
Preguntas de repaso
21.15 Escriba una ecuacion balanceada para mostrar la reaccion
21.1 Sin consultar la figura 7- 1.1, determine si cada uno de 10s entre CaH, y H,O. iCuintos gramos de CaH, se necesitan
siguientes elementos son metales, metaloides o no metales: para producir 26.4 L de H? gaseoso a 20°C y 746 mmHg?
a ) CS, b) Ge, c.) I, (1) Kr, e) W , f )Ga, g ) Te, h ) Bi. 21.16 ;,Cuantos kilogramos de agua deben procesarse para obte-
21.2 Elabore un listado con dos propiedades quimicas y dos pro- ner 2.0 L de D, a 25°C y 0.90 atm de presion? Suponga que
piedades fisicas que distingan un metal de un no metal. la abundancia del deuterio es 0.015% y que la recuperacion
21.3 Haga un listado de propiedades fisicas y quimicas del cloro es del80%.
(Cl,) y del magnesio. Comente sus diferencias relaciona- 21.17 Prediga el resultado de las siguientes reacciones:
das con el hecho de que uno es un metal y el otro es un no a ) CuO(s) + HJg) +
metal. b) NazO(s) + ~ , ( g +)
21.4 Por lo general el carbono se clasifica como un no metal. 21.18 Utili~andoH, como materia prima, describa como se pre-
Sin embargo, el grafito que se utiliza en 10s lipices de "plo- pararia a) HC1, b) NH,, c) LiOH.
mo" conduce la electricidad. Observe un lapiz y describa
dos propiedades no metilicas del grafito.
Carbono
Hidrogeno Preguntas de repaso
Preguntas de repaso 21.19 DC un ejemplo de un carburo y de un cianuro.

21.20 ;Corn0 se utilizan 10s iones cianuro en metalurgia?
21.5 Explique por quC el hidrogeno tiene una posicidn unica en 21.21 Analice brevemente la preparacion y las propiedades del
la tabla peribdica. monoxido de carbono y del di6xido de carbono.
21.6 Describa dos preparaciones de laboratorio y dos prepara- 21.22 ~ Q u C
es el carbon?
ciones industriales del hidrogeno. 21.23 Explique lo que significa la gasification del carbon.
21.7 El hidrdgeno muestra tres tipos de enlace en sus compues- 21.24 Describa dos diferencias quimicas entre el CO y el CO,.
tos. Describa cada uno con un ejemplo.
21.8 ~ Q u Cson los hidruros intersticiales? Problemas
21.9 DC el nombre de a ) un hidruro ionico y b) un hidruro 21.25 Describa la reaccion entre el CO, y el OH- en tCrminos del
covalente. Para cada caso, describa su preparacion y mues- modelo de una reaccion Bcido-base de Lewis, como se
tre la estructura del compuesto. muestra en la pagina 637.
21.10 Describa el significado de "la economia del hidrogeno". 21.26 Dibuje una estructura de Lewis para el ion Ci-.
21.27 Balancee las siguientes ecuaciones:
Problemas
a) Be2C(s)+ H,0(1) +
21.11 Los elementos 17 y 20 forman compuestos con el hidrbge- b) CaC,(s) + H,O(l) +
no. Escriba las fdrmulas de dichos compuestos y compare 21.28 A diferencia del CaCO,, el Na2C0, no produce C 0 2cuan-
su comportamiento quimico en el agua. do se calienta. Por otra parte, el NaHCO, experimenta des-
21.12 DC un ejemplo del hidrogeno como a) agente oxidante y composici6n tCrmica para producir CO, y Na2C0,. a) Es-
b) agente reductor. criba una ecuaci6n balanceada para la reaccion. b) iC6mo
21.13 Compare las propiedades fisicas y quimicas de 10s hidruros se comprobaria el desprendimiento de CO,? [Sugerencia:
de cada uno de 10s siguientes elementos: Na, Ca, C, N, 0 , trate el gas con lechada de cal, una disolucion acuosa de
Cl. Ca(OH),.I
874 ELEMENT08 NO METALlCOS Y SUS COMPUESTOS
21.29 Dos disoluciones estan marcadas como A y B. La disolu- 21.45 Explique, dando un ejemplo en cada caso, por quC el acido
ci6n Acontiene Na2C0, y la disolucidn B contiene NaHCO,. nitroso puede actuar como agente oxidante y como agente
Describa cdmo se podria distinguir entre las dos disolucio- reductor.
nes si se contara con una disolucidn de MgC12. (Sugeren- 21.46 Explique por quC se puede reducir el acido nitrico pero no
cia: es necesario conocer las solubilidades del MgCO, y se puede oxidar.
del MgHCO,.) 21.47 Escriba una ecuaci6n balanceada para cada uno de 10s si-
21.30 El cloruro de rnagnesio se disuelve en una disolucidn que guientes procesos: a ) A1 calentar el nitrato de amonio se
contiene bicarbonato de sodio. Al calentarlo, se forma un produce 6xido nitroso. b) El calentamiento del nitrato de
precipitado blanco. Explique la causa de la precipitacidn. potasio produce nitrito de potasio y oxigeno gaseoso. c ) Al
21.31 La adicidn de unas cuantas gotas de una disoluci6n con- calentar el nitrato de plomo se produce 6xido de plomo(II),
centrada de arnoniaco a una disoluci6n de bicarbonato de didxido de nitr6geno (NO,) y oxigeno gaseoso.
calcio produce un precipitado blanco. Escriba una ecua- 21.48 Explique por quC, en condiciones normales, la reaccidn del
cion balanceada para la reacci6n. zinc con ficido nitrico no produce hidr6geno.
21.32 El hidroxido de sodio es higroscdpico, es decir, absorbe 21.49 Se puede producir nitrito de potasio al calentar una mezcla
humedad cuando se expone a la atmdsfera. Una estudiante de nitrato de potasio y carbono. Escriba una ecuacidn ba-
coloc6 una lenteja de NaOH sobre un vidrio de reloj. Unos lanceada para esta reaccidn. Calcule el rendimiento tedrico
dias despuCs observo que la lenteja estaba cubierta por un de KNO, producido al calentar 57.0 g de KNO, con un ex-
s6lido blanco. i,CuBl es la identidad de este sdlido? (Suge- ceso de carbono.
rencia: el aire contiene CO,.) 21.50 Prediga la geometria del dxido nitroso, N,O, utilizando el
21.33 Un trozo de cinta de magnesio calentado a1 rojo continua metodo RPECV y dibuje las estructuras de resonancia para
ardiendo en una atmdsfera de CO, a pesar de que el CO, no la moltcula. (Sugerencia: el acornodo de 10s fitomos es
es un comburente. Explique esto. NNO.)
21.34 LEI mon6xido de carbono es isoelectrdnico del nitr6- 21.51 Considere la reacci6n
geno(N,)?
Dado que AGO para lareacci6n a 298 K es 173.4 W, calcule

Nitrogen0 y fosforo
a) la energia libre estBndar de formacidn del NO, b) K, de
Preguntas de repaso la reacci6n y c) Kc de la reacci6n.
21.52 A partir de 10s datos del apCndice 3, calcule para la
21.35 Describa una preparacidn de laboratorio y una preparacidn
sintesis de NO (que es el primer paso en la manufactura del
industrial del nitrdgeno gaseoso.
acido nitrico) a 25°C:
21.36 ~ Q u Csignifica fijacidn del nitrdgeno? Describa un proceso
de fijaci6n de nitrdgeno en escala industrial.
21.37 Describa una preparaci6n industrial del fdsforo.
21.38 LPor que es inestable la moltcula de P,? 21.53 Explique por quC dos Btomos de N pueden formar un doble
o un triple enlace, mientras que dos Btomos de P s61o pue-
Problemas den formar un enlace sencillo.
21.39 Se puede obtener nitr6geno a) pasando arnoniaco sobre oxi- 21.54 Cuando se disuelven 1.645 g de f6sforo blanco en 75.5 g de
do de cobre(I1) calentado a1 rojo y b) calentando dicrornato CS,, la disolucidn hierve a 46.709"C, rnientras que el CS,
de amonio [uno de 10s productos es 6xido de cromo(III)]. puro hierve a 46.300°C. La constante de elevaci6n rnolal
Escriba una ecuaci6n balanceada para cada preparacidn. del punto de ebullicidn para el CS, es 2.34"Clm. Calcule la
21.40 Escriba ecuaciones balanceadas para la preparaci6n de masa molar del f6sforo blanco y dC su f6rmula molecular.
nitrito de sodio a ) calentando nitrato de sodio y b) calen- 21.55 Muestre c6mo prepararia Bcido fosfdrico, a partir de fosfo-
tando nitrato de sodio con carbono. ro elemental, P,.
21.41 El amiduro de sodio (NaNH,) reacciona con agua para pro- 21.56 El pent6xido de dinitrogeno es un product0 de la reaccidn
ducir hidrdxido de sodio y amoniaco. Describa esto corno entre P,O,, y HNO,. Escriba una ecuacidn balanceada para
una reacci6n acido-base de Bronsted. esta reacci6n. Calcule el rendirniento tedrico de N,O, si
21.42 Escriba una ecuaci6n balanceada para la formation de urea, 79.4 g de P,O,, reaccionan con un exceso de HNO,. (Suge-
(NH,),CO, a partir de didxido de carbono y amoniaco. LLa rencia: uno de 10s productos es HPO,.)
reaccidn debera llevarse a cab0 a alta o baja presi6n para 21.57 Explique por quC a ) el NH, es mhs basico que el PH,, b) el
aumentar el rendimiento? NH, tiene mayor punto de ebullici6n que el PH,, c) el PCI,
21.43 Algunos granjeros piensan que 10s relfimpagos ayudan a si existe pero no el NCI,, 4 el N, es rnfis inerte que el P,.
lograr rnejores cosechas. iCual es la base cientifica de esta 21.58 iCuBl es la hibridaci6n del f6sforo en el ion fosfonio, PH:?
creencia?
21.44 A 620 K la densidad de vapor del cloruro de amonio, con Oxigeno y azufre
relacidn a la del hidr6geno (H,) en las mismas condiciones
Preguntas de repaso
de temperatura y presidn es 14.5, a pesar de que, de acuer-
do con la masa de su formula, deberia tener una densidad 21.59 Describa una preparaci6n industrial y una preparacidn en
de vapor de 26.8. iC6rn0 se explica esta discrepancia? laboratorio del 0,.
21.60 Mencione 10s diferentes tipos de 6xidos que existen y de 21.77 Describa dos reacciones en ]as que el acido sulfurico actue
dos ejemplos de cada uno. como agente oxidante.
21.61 El peroxido de hidr6geno se puede preparar al tratar el 21.78 El icido sulfurico concentrado reacciona con yoduro de
per6xido de bario con icido sulfurico. Escriba una ecua- sodio para producir yodo molecular, sulfuro de hidrogeno
cidn balanceada para esta reaction. y sulfato acido de sodio. Escriba una ecuaci6n balanceada
21.62 Describa el proceso Frasch para la obtencion de azufre. para la reacci6n.
21.63 Describa el proceso de contacto para la producci6n de aci-
do sulffirico.
21.64 iC6m0 se genera el sulfuro de hidr6geno en el laboratorio? Los halogenos
Preguntas de repaso
Problemas
21.65 Dibuje 10s diagramas energeticos de 10s orbitales molecu- 21.79 Describa un mttodo industrial para la preparaci6n de cada
lares de Ox,0; y 0:-. uno de 10s halogenos.
21.66 Uno de 10s pasos implicados en la disminuci6n del ozono 21.80 Mencione 10s principales usos de 10s haldgenos.
en la estratosfera por el 6xido nitric0 se representa como
Problemas
Hay varias formas de preparar los cloruros metilicos:
a) combinaci6n directa del metal y cloro molecular, b) re-
A partir de 10s datos del aptndice 3, calcule AGO, K, y Kc acci6n entre el metal y icido clorhidrico, c) neutralizaci6n
para la reaccidn a 25OC. Acido-base, dl carbonato metalico tratado con icido clorhi-
21.67 El per6xido de hidrdgeno es inestable y se descompone ra- drico. e) reacci6n de precipitaci6n. DC un ejemplo de cada
pidamente: tipo de preparaci6n.
El icido sulfurico es mis dCbil que el icido clorhidrico.
Sin embargo, cuando se agrega icido sulfurico al cloruro
Esta reacci6n se acelera con la luz, el calor o con un catali- de sodio se libera clomro de hidrogeno. Explique.
zador. a) Explique por quC el perdxido de hidrhgeno que se Muestre la semejanza entre el cloro. el bromo y el yodo por
vende en las farmacias esti en envases oscuros. b) Las consu comportamiento a) con hidrbgeno, b) en la producci6n
centraciones de las disoluciones acuosas de per6xido de de sales de plata, c) como agentes oxidantes y d) con hi-
hidr6geno por lo general se expresan en porcentaje en masa. dr6xido de sodio. e) i,En quC aspectos el fluor tiene un com-
iCuintos litros de oxigeno gaseoso se pueden producir a portamiento atipico como elemento halogeno?
TPE por la descomposici6n de 15.0 g de una disoluci6n de Se llena un tanque de 375 galones con agua que contiene
per6xido de hidrdgeno a1 7.50%? 167 g de bromo en forma de iones Br-. iCuantos litros de
21.68 iCuales son 10s numeros de oxidacidn del 0 y el F en el Cl, gaseoso a 1.00 atm y 20°C se requieren para oxidar
HFO ? todo el bromo hasta bromo molecular?
21.69 El oxigeno foniia un doble enlace en el O,, pero el azufre Dibuje las estructuras de a ) (HF), y b) HF;.
forma enlaces sencillos en el S,. Explique. El fluoruro de hidr6geno se puede preparar por la accidn
21.70 En Estados Unidos se produjeron 48 rnillones de toneladas del Bcido sulf~ricosobre fluomro de sodio. Explique por
de icido sulfurico en 1998. Calcule la cantidad de azufre quC no es posible preparar el bromuro de hidrogeno por la
(en grarnos y en moles) que se utiliz6 para producir dicha acci6n del mismo Bcido sobre bromuro de sodio.
cantidad de icido sulfiirico. La disoluci6n acuosa de sulfato de cobre(I1) es de color
21.71 El icido sulfuric0 es un agente deshidratante. Escriba azul. Cuando se agrega fluoruro de potasio a la disoluci6n
ecuaciones balanceadas para las reacciones entre el icido de CuSO,, se forma un precipitado verde. Si lo que se agre-
sulfurico y las siguientes sustancias: a) HCOOH. b) H,PO,, ga es clomro de potasio. se forma una disoluci6n verde bri-
C) HNO,, d) HCIO,. (Sugerencia: el ficido sulfurico no se Ilante. Explique lo que ocurre en cada caso.
descompone por la acci6n deshidratante.) i : volumen
~ ~
de bromo
~ (Br,) medido a 100°C y 700 mmHg
21.72 Calcule la cantidad de CaCO, (en gramos) que se requiere de presion se obtendra si una disoluci6n de bromuro de
para reaccionar con 50.6 g de SO, que se producen en una potasio absorbe 2.00 L de cloro seco (Cl,), medido a 15OC
planta de energia. y 760 mmHg?
21.73 El SF, si existe. sin embargo el OF, no existe. Explique. Utilice el mktodo de RPECV para predecir la geometria de
21.74 Explique por quC no se pueden preparar SCI,, SBr, y SI,. las siguientes especies: a ) I;, b) SiCl,, c) PF,, d) SF,.
21.75 Compare las propiedades fisicas y quimicas de H 2 0y H,S. Algunas veces se utiliza el pent6xido de yodo, I,O,, para
21.76 Es posible eliminar el ma1 olor del agua que contiene sulfuro eliminar el mondxido de carbono del aire, mediante la for-
de hidr6geno mediante la acci6n del cloro. La reacci6n es maci6n de di6xido de carbono y yodo. Escriba una ecua-
ci6n balanceada para esta reacci6n e identifique las espe-
cies que se oxidan y se reducen.
Si el contenido de sulfuro de hidrogeno del agua contami-
nada es de 22 ppm en masa, calcule la cantidad de C1, (en
gramos) que se necesita para elirninar todo el H2S de 2.0 x 21.91 Escriba una ecuaci6n balanceada para cada una de las si-
10' galones de agua. (1 gal611 = 3.785 L.) guientes reacciones: a) El calentamiento del icido fosforoso
876 ELEMENT05 NO METALICOSY SUS COMPUESTOS
produce acido fosforico y fosfina (PH,). b) El carburo de 21.96 Utilizando bxido de deuterio (D20) corno rnateria prima,
litio reacciona con acido clorhidrico para forrnar cloruro describa c6mo se prepararia a ) NaOD, b) DCI, c) ND,,
de litio y rnetano. c) A1 burbujear HI gaseoso en una diso- d ) C,D,, e ) CD,,f D2S04.
luci6n acuosa de HNOZse produce yodo molecular y bxido 21.97 El PCI, s6lido existe corno [PCl:][PCl;]. Dibuje las estruc-
nitrico. 6)El sulfur0 de hidrogeno se oxida con cloro para turas de Lewis para estos iones. Describa la hibridacihn de
forrnar HCI y SCI,. los atornos de P.
21.92 a ) iCual de 10s siguientes cornpuestos tiene el mayor 21.98 Considere el proceso Frasch. a ) ~ C b r n oes posible calentar
carficter ionico? PCI,, SiCI,, CCI,. BC1,. bl iCual de 10s agua por encima de 100°C sin que se convierta en vapor?
siguientes iones tiene el rnenor radio ibnico? F, C", N3-, b) iPor que el agua se introduce por el tubo externo?
0'-. c ) iCufil de 10s siguientes Qtomostiene la mayor ener- C) iPor quC es peligroso excavar en una mina de azufre
gia de ionization? F. C1, Br, I. 6) iCuil de 10s siguientes para obtener este elernento?
oxidos es rnfis acido? H,O, SiO,, CO,. 21.99 Prediga las propiedades fisicas y quirnicas del astato. un
elernento radiactivo y el filtimo n~ien~bro del grupo 7A.
21.93 Tanto el N20 corno el 0, son cornburentes. Sugiera una
21.100 Los lubricantes que se utilizan en 10s relojes consisten en
prueba fisica y una prueba quirnica para diferenciar 10s dos
hidrocarburos de cadena larga. Por oxidation con el aire se
gases.
forman polimeros solidos que finalrnente destruyen la efec-
21.94 iCual es el carnbio en el numero de oxidacidn en la si- tividad de 10s lubricantes. Se Cree que uno de 10s pasos ini-
guiente reaccibn? ciales en la oxidacibn es la elirninacion de un atorno de
hidrdgeno (rernocion de hidrogeno). Al reemplazar 10s ato-
rnos de hidrogeno de 10s sitios reactivos por atornos de
deuterio, es posible disminuir, en gran rnedida, la veloci-
21.95 Describa el enlace en el ion C:- en tCrminos de la teoria del dad de la oxidacidn global. iPor quC? (Sugerer~cia:consi-
orbital molecular. dere la cinCtica del efectn isotdpico.)
La quimica de 10s metales
de transicion
y 10s compuestos
de coordinacion
. l l i q Propiedades de 10s
metales de transici6n
La quimica del hierro y

del cobre
El cisplatino se une a1 DNA doble helicoidal e irnpide su
replicacibn. Compuestos de
coordinacion
Estructura de 10s
cornpuestos de
coordinacion
El enlace en 10s
cornpuestos de
Las series de 10s elementos de la tabla peribdica en 10s que se llenan coordinacion: teoria
gradualrnente 10s orbitales d y f se conocen como elementos de transicion. del carnpo cristalino
Existen cerca de 50 elementos de transicibn, y sus propiedades son diversas y
fascinantes. Sin embargo, describir aunque sea una sola caracteristica =a Reacciones de 10s
compuestos de
interesante de cada uno de estos elementos va m8s a116 del objetivo de este
coordinacion
texto. Aqui solo se analizaran 10s elementos de transicibn que tienen
incornpletas las subcapas d y una de sus propiedades mas comunes: la Aplicaciones de 10s
tendencia a formar iones comptejos. compuestos de
coordinacion
1 Propiedades de 10s metales de transici6n
La caracteristica tfpicade 10s metales de transicion es que tienen incompletas las subcapas
d o con facilidad dan origen a iones que tienen incornpletas eslas subcapas (figurn 22,l).
(Los metales del grupo 2B -Zn, Cd y Hg- no tienen esta configur.acion electrbnicrt y,
aunque algunas veces se clasifican como metales de transicidn, en realidad no pertene-
cen n esta categoria.) Esta caracteristica les confiere diversas propiedades sobresalien-
tes, entre lar que figuran su coloracidn particular, capacidad de formar compuestos
pararnagnkucos, slctiv~dadccataliticay, en especial, una marcada tendencia a formar iones
cornplejos. En este capitulo se estudiarhn 10s elementos de transici6n rnhs comunes que
Fe ubican en la primera serie, del escandio al cobre. Algunas de sus propiedades se inclu-
yen en la tabla 22. I.
Cuando 10s elementos de cualquier periodo se leen de izquierda aderecha, su n6me-
ro at6mico aumenta, los electrones llenan lacnpa externa y la carga nuclear se incremen-
ta por 10s protones que se suman. En 10s elementos del tercer periodo, del sodio al argon.
10s electrones externos se apantallan dkbilmente entre si por la carga nuclear adicional.
Como consecuencia, el radio atdmico disminuye r5pidamente en ese orden (del sodio al
argbn) y tanto la electronegatividad como la energia de ionizaci6n aumentan de manera
constante (vdase las tiguras 8.5, 8.11 y 9.5).
En 10s metales de transicl6n. las tendencias son distintas. A1 examinar la tabla 22.1
se ve que La carga nuclear aulnenta del escandio a1 cobre, como cabria esperru, pero 10s
electrones se suman a la subcapa 3d m& interna. Estos electrones protegen rnejor a 10s
electrones 4s de la carga nuclear creciente que lo que se apantallan entre ~ilos electrones
externos, por lo quc el radio athn~icono disminuye tan r;ipido. Por la mlsnia causa, el
aumento en las electronegatividades y energias de ionizncicin del escarldio a1 cobre es
mucho menor que del wdio a1 ug61-1.
Auoque 10s metales de transicibn son meoos electropositivosfo mbs electronegativos)
que 10s mnetdes alcalinos y alcalinot6rreos, SUL potenciale\ ehtiindar de reducci611sugie-
ren que. con excepci6n del cobre, t d o s deberian reaccionar con ricidos fuertel (con10 el
rEcido clorhidrico) para fomar gas hidrhgeno. Sin embargo, casi todos 10s metales de
FIGURA 22.1 fos metales de transicton son ~nertesa los hcidos o reaccionan lentamentc con ellos clebido n la capa de
rrans~cidn(cuadros en azuo Observe
6x1doque 10s protege. El cromo es un buen ejempla. A pesar de que su potencial estan-
que aunque algunos quirnlcos
descr,ben delgrvpo 28 dar de reduccibn es m h hen negative, quimicamente es casi inerte por el cixido de
(Zn, Cd y Hg) como metaies de cromo(I1J)--CrO,- que se forma en la superficie;de ahi que muchos metales sc recubran
Franstclon, nt 10s metales nr sus tones con una capa de rromo para protegedos de la corrosi6n. El crornado de las defensas.
poseen subn~velesd incompietos. rnolduras y chapas de 10s automdviles es. ademis de decorative. funcional.
22.1 PROPIEDADES DE LOS METALES DE TRANSlCl6N 879
Tabla 22.1 Configuraciones electronicas y otras propiedades de 10s metales de transicion

de la primera serie
Configuracion electronica
M
MZ+
M3+
Electronegatividad
Energia de ionizaci6n
(kJ1mol)
Primera
Segunda
Tercera
Radio (pm)
M
M2+
M"
Potencial estandar
de reducci6n (V)*
'La sernirreaccion es M2*(acl + 2e --* M(si (except0 para 5c y Cc donde 10s ;ones son S P y C P , respect~varnente)
Propiedades fisicas generales
La mayoria de 10s metales de transicion se empacan en una estructura compacta (vCase

la figura 11.29), donde cada itomo tiene un numero de coordinacidn de 12. Ademis,
estos elementos tienen un radio atdmico relativamente pequeiio. Por la combinacidn de
estas dos propiedades, dichos elementos forman enlaces metilicos fuertes y, en conse-
cuencia, sus densidades, puntos de fusidn y ebullicion, calores de fusidn y de vaporiza-
cidn son mayores que en 10s metales de 10s grupos IA, 2A y 2B (tabla 22.2).
Conf iguraciones electronicas
Las configuraciones electrdnicas de 10s metales de transicidn de la primera serie se estu-

diaron en la seccidn 7.9. El calcio tiene la configuracidn electrdnica [Ar]4s2.Del escandio
Tabla 22.2 Propiedades fisicas de 10s elementos K a Zn

1A 2A Metales de transicion 2B
-
K Ca k Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn
Radio atomic0
(pm) 235 197 162 147 134 130 135 126 125 124 128 138
Punto
de fusion ("C) 63.7 838 1 539 1668 1900 1875 1 245 1 536 1495 1453 1083 419.5
Punto de
ebullicion ("C) 760 1440 2 730 3 260 3 450 2 665 2 150 3 000 2 900 2 730 2 595 906
Densidad
(glcm3) 0.86 1.54 3.0 4.51 6.1 7.19 7.43 7.86 8.9 8.9 8.96 7.14
LA QUIMICA DE 105 METALES DE TRANSlC16N Y LOS COMPUESTOS DE COORDlNAClbN
al cobre, 10s electrones se surnan a 10s orbitales 3d. Asi, la configuracidn electrcinica
externa del escandio es 4s23d', la deI titanio es 4s'3d2, y asi sucesivarnentt.. L3s dos
excepciones bon el cromo y el cobre, cuyas configuraciones clecircinicas extemas son
4s13By 4s'3cl1°,respectivan~ente.Estas diferencias se deben a que hay una mayor esta-
bilidad cuando las subcapas 3d se Ilenan a la milad o pol- completn.
Cuando 10s rnetales de transicidn de la primera serie forman cationes, los eleotrones
salen primer0 de 10s orbitales 4s y despuis de 10s orbitales 3d (contrario al orden en el
que se llenan 10s orbitales en 10s Qtornosneutros). Por ejemplo, la configuraci6n electr6-
nica externa del Fez+es 3d6,no 4s23d4.
ador de oxidacidn
Los metales de transici6n presentan diversos estados de oxidaci6n en sus compuestos.
La figura 22.2 muestra 10s estados de oxidacion de la prirnera serie, desde el escandio al
cobre. Observe que los estados de oxidacidn cornunes para cada elernento pueden ser
+2, +3 o arnbos. El estado de oxidacihn +2 tiende a ser mas estable al final de la serie.
mientras que el estado de oxidacidn +3 es mlis estable a1 principio. Esta tendencia se
entiende examinando 10s grlificos de energias de ionizaci6n en la figura 22.3, que au-
mentan de mod0 gradual de izquierda a derecha. Sin embargo, la tercera energia de
ionizacion (cuando un electron sale del orbital 3d) aumenta mris r5pido que la primera y
segunda energias de ionization. Corno se necesita m i s energia para sacar el tercer elec-
tr6n de 10s metales que estin cerca del final de la serje que para 10s del principio. los
~ , L &*U I .-,- metales del final de la serie tienden a formar iones M2+mlis que iones M.".
~ ~ , r w * n r o . ~ ~ . ~ l o - El. estado de oxidacion maxim0 para un metal de transici6n es +7. que es el caso del
-g-k.-*m manganese ( 4 s 2 3 8 ) .Los nlimeros de oxldacldn para ios elementos que estan a su dere-
--*.elwl.aWi cha (Fe J Cu) son menores. Los rnetales de transicl6n casl siernpre presentan sus m6xi-
~ ~ ( v i w k u dtS.11).
d n
mos estados de oxldac~onen 10s compuestos con elernentos nluy elcctronegativos, como
oxigeno y flGor, por ejemplo, V,O,, CrO, y MnzO,.
2 La quimica del hierro y del cobre

En la figura 22.4 (pagina 882) se muestran 10s metales de transicion de la primera serie.
En esta seccion se harQ una descripcion breve de las propiedades quimicas de dos de
FIGURA 22.2 Estados de oxidacron

de 10s metales de transicion de la
primera serie. Los numeros de
oxidacion mas estables se rnuestran en
color. Aigunos compuestos tienen
estado de oxidaci6n cero, como el
Ni(CO), y el Fe(CO),.
FIGURA 22.3 Variacion de la
prirnera, segunda y tercera energias
de ionizacidn en 10s rnefales de
transition de /a primera sene
000 -
I
' Sc TI V CI. Mn Fe
I
Co Ni
I :
Cu
Elernento
estos elementos -hierr0 y cobre-, con especial Cnfasis en su abundancia, obtencicin,

aplicaciones y compuestos m8s irnportantes.
Hie-
. .
El hierro es el metal inBs abundante en la corteza terrestre (6.2% en rnasa) despues del
aluminio. Se encuentra en muchas menas; las m6s importantes son hematita (Fe,O,),
.c.ider~ta(FeCO,), y nzagnetita (Fe,O,) (figura 22.5).
La preparaci6n del hierro en u n alto horn0 y la elaboraci6n del acero se explicaron
en la secciOn 20.2. El hierro puro es un rnetal gris y no es particularmente duro; es
esencial en 10s sistemas vivos.
El hierro reacciona con dcido clorhidrico forrnando gas hidr6geno:
Fe(s) + 2Ht(ac) -+Fe2+(ac) + H,(g)
FIGURA 22.5 El rn~neralde hierro,
El Bcido s u l f ~ r i c oconcentrado oxida el metal a iones Fe3+,pero en Bcido nitric0 concen-
magnettfa, Fe,O,.
trado el metal se vuelve "pasivo" porque se forma una capa fina de Fe,O, en su superfi-
cie. Una de las reacciones mejor conocidas del hierro es la formaci6n de herrumbre
(vease la seccidn 19.7). Los dos cstados de oxidaci6n del hierro son +2 y +3. Entre 10s
compuestos de hierro(I1) figuran FeO (negro), FeSO, .7H,O (verde), FeCl, (amarillo) y
FeS (negro). En presencia de oxigeno, 10s iones FeL+endisoluci6n se oxidan r8pidamen-
te a iones Fe3+.El 6xido de hierro(II1) es de color cafi rojizo, y el cloruro de hierro(II1) es
de color negro pardusco.
El cobre es un elemento escaso (6.8 x lo-'% en rnasa en la corteza terrestre), se encuen-

tra en estado natural y combinado en minerales como la calcopirita (CuFeS,) (figura
, obtiene por tostado del mineral para dar Cu,S y
22.6). El metal, de color caf6 r u i i ~ ose
luego el cobre metBlico:
I
I
FIGURA 22.6 Calcopirita, CuFeS,
El cobre impuro se puede purificar por electrolisis (vkase la secci6n 20.2). DespuCs de la
plata, que es muy costosa para utilizarse en gran escala, el cobre es el metal que tiene la
mayor conductividad el6ctrica. El cobre tambiin es buen conductor de calor, y se utiliza
en aleaciones, cables el6ctrico.s. plomeria (tuberias) y monedas.
I# LA QUJMICA DE LOS METME5 DE TRANStClbhl Y LOS CdMPUESrOT DE COORDMACtON
FlGURA 22.4 Los metales de

transicibn de la ~rtmeraserie.
El cobre reacciona s61o con Bcido sulfiirico concentrado caljente y con icido nitrico
(vCase la figura 21.9). Sus dos estados de oxidacicin importantes son + I y +2, el primero
es menos estable y se desproporciona en disoluci6n:
Los cornpuestos de Cu(1) son diamagntticos e incoloros, excepto el Cu20, que es ro-
jo; los compuestos de Cu(l1) son paramagntticos y tienen color. Algunos de 10s corn-
puestos importantes de Cu(I1) son el CuO (negro). CuSO, . 5H20 (azul) y CuS (negro):
el ion Cu" hidratado es azul.
Compuestos de coordinaci6n
nur*u-iu-.rr11.11. Los rnetales de translc16ntlenen una tendencla particular a forrnar Lones cornplelos Un
~~~~~~~* compuesto de coordinacidn es una especie neutru que cotzt~eizrL I I Z Oo IIK;.\ iorzes ( 0 1 1 2 -
Ildiln*YJYrlulWb- p1ejo.s [Observeque algunos cornpuestos de coor-dlnac~rin. como el Fc(CO), no contle-
*Ms.
nen iones complejos.]
22.3 COMPUESTOS DE COORDINACI~N 883
El conocimiento de la naturaleza de estos compuestos se debe a1 trabajo de Alfred

Werner,' quien prepar6 y caracterizo muchos de ellos. En 1893, a la edad de 26 aiios,
Werner propuso la teoria que hoy se conoce como teoria de coordinacidn de Werner
Los quimicos del siglo XIXestaban desconcertados por cierto tipo de reacciones que
parecian contravenir la teoria de la valencia. Por ejemplo, las valencias de 10s elementos
en el cloruro de cobalto(II1) y en el amoniaco parecian estar satisfechas. Sin embargo,
estas dos sustancias reaccionan y forman un compuesto estable que tiene la f6rmula
CoC1,. 6NH,. Para explicar este comportamiento, Werner postulo que la mayoria de 10s
elementos presenta dos tipos de valencia: una valencia primaria y una valencia secun-
daria. El tCrmino actual para la valencia primaria corresponde a1 ndmero de oxidacion y
la valencia secundariaequivale ahora a1 numero de coordinacion del elemento. De acuerdo
con Werner, el cobalto tiene una valencia primaria de 3 y una valencia secundaria de 6 en
el CoCl, . 6NH3.
En la actualidad se utiliza la f6rmula [Co(NH,),]Cl, para indicar que el Btomo de
cobalto y las moleculas de amoniaco forman un ion complejo; 10s iones cloruro no for-
man parte del complejo, per0 se unen a 61 por fuerzas de tipo ibnico. La mayor parte de
10s metales que hay en 10s compuestos de coordinacion son metales de transici6n.
Las molPculas o iones que rodean a1 metal en un ion complejo se denominan ligandos
(tabla 22.3). Las interacciones que existen entre el atom0 de un metal y 10s ligandos se
pueden ver como una reacci6n Bcido-base de Lewis. Como ya se vio en la secci6n 15.12,
una base de Lewis es una sustancia capaz de donar uno o mas pares de electrones. Cada
ligando tiene a1 menos un par no compartido de electrones de valencia, como en 10s
compuestos siguientes:
Por consiguiente, 10s ligandos funcionan como bases de Lewis. Por otra parte, el Btomo
de un metal de transici6n (en su estado neutro o con carga positiva) actua como acido de
Lewis a1 aceptar (y compartir) pares de electrones de las bases de Lewis. De esta manera,
10s enlaces metal-ligando casi siempre son enlaces covalentes coordinados (vease la
cecci6n 9.9).
El atomo de un ligando unido directamente a1 dtomo del metal se llama atomo
donador. Por ejemplo, el nitr6geno es el atomo donador en el ion complejo [Cu(NH,),I2+.
El numero de coordinacion en 10s compuestos de coordinaci6n se define como el nume- En una red cristalina. el nrimero de
ro de atomos donadores que rodean a1 a'tomo del metal central en un ion complejo. Por de un "Om" (O 'On) "
define como el numero de atomos (o
ejemplo, el numero de coordinaci6n del ion Ag' en el complejo [Ag(NH3),]+es 2, el de
iones)que rodean atorno (" ion),
Cu2+en [Cu(NH3),I2+es 4, y el de Fe3+en [Fe(CN),I3-es 6. Los numeros de coordinaci6n
mas comunes son 4 y 6, per0 tambien hay ndmeros de coordinaci6n de 2 y 5.
Seg6n el numero de iitomos donadores presentes, 10s ligandos se clasifican en
monodentados, bidentados o polidentados (vkase la tabla 22.3). El H 2 0 y el NH, son
ligandos monodentados, ya que tienen s610 un atomo donador. La etilendiamina (que se
abrevia "en") es un ligando bidentado:
Los dos itomos de nitr6geno pueden coordinarse con un Btomo metilico, como se obser-
va en la figura 22.7.
' Alfred Werner ( 1866- I9 19). Quimico suizo que re inicih como quimico orginico, pero despues se intere-
s6 en la quimica de coordinacicin. Por su teoria de 10s compuestos de coordinacion, recibih el premio Nobel de
Quimica en 1913.
884 LA QUIMICA DE LOS METALES DE TRANSICI~NY LOS COMPUESTOS DE COORDINACI6N
Tabla 22.3 Algunos liqados comunes

Plombce Estructura
Ligandos monodentados
H-N-H
Amoniaco
I
H
Monoxido de carbon0 :c=o :
Ion cloruro
Ion cianuro
Ion tiocianato
Ligandos bidentados
Etilendiamina H2N-CH2-CH2-NH2
Ion oxalato
- :o: Ligando polidentado : o : -4-

II I1
C
:/ \ /c\
.O.
* .
CH
\?. .*,CHz .V:
N-CH2-CH2-N
Ion etilendiaminotetraacetato .. / \
(EDTA) .P\ /CH2 C~~>O..
C
I I
:0: :o:
Los ligandos bidentados y polidentados tambiCn se conocen como agentes quelantes

por su capacidadpara sujetar a1 atomo de un metal como una pinza (del griego kele, que
significa pinza). El ion etilendiaminotetraacetato (EDTA) es un ligando polidentado que
sirve como antidoto en el envenenamiento por metales (figura 22.8). Los seis atomos
donadores del EDTA le permiten formar un ion complejo muy estable con el plomo. En
esta forma, el metal se elirnina de la sangre, 10s tejidos y el cuerpo. El EDTA tambien se
utiliza para limpiar metales radiactivos derramados.
Numeros de oxidacion de 10s metales

en 10s compuestos de coordinacidn
Otra propiedad importante de 10s compuestos de coordinacidn es el numero de oxida-

ci6n del Btomo metalico central. La carga neta de un ion complejo es la suma de las
cargas de este atomo y de 10s ligandos que lo rodean. En el ion [PtCI,l2-, por ejemplo,
cada ion clomro tiene numero de oxidacidn de -1, asi que el nhmero de oxidacidn del Pt
debe ser +4. Si 10s ligandos no llevan carga neta, el nlimero de oxidaci6n del metal es
igual a la carga del ion complejo; por tanto, en el [CU(NH,),]~'cada NH, es neutro, de
mod0 que el numero de oxidaci6n del Cu es +2.
En el ejemplo 22.1 se muestra el procedimiento para estimar 10s numeros de oxida-
ci6n de 10s metales en 10s compuestos de coordinaci6n.
FIGURA 22.7 a) Estructura del
t~, complelo metal-etilendtam~noCada
Hz! mol&ula de etilendjarn~naaporta dos
dtomos donadores de N y, por tanto,
es un ligando b~dentadob) Estrucfura
srmpl~ficadadel mismo complejo
H'N /
xCH,
Determine tl niqnm de o x i d a r l h dcl dtorna &lico c e ~ tn d &a

uno de 10s cornpuestos slguhter: a) [ R ~ ~ & ~ O ) K Ibl, .lCr(NH,kl(HOI). c) [FdCOLl,
d)IGh(cN)I)J.
Ion b u m lleva una cargd de -1, y by dm imes Cl-, as1 w al nrirnm da oxidanbn
FIGURA 22.8 Complelo de EDTA y
do4 Ru Qebr rer +;1. plomo El complejo tiene una carga
6)Cads ion nltrato tlene una c a r p de -1. par tanto, el catidn cbbe cur ICrfWHJ6),J". neta de -2 debido a que cada ;Storno
C o n w d P I & e r ~ ~ , d n ~ d a b ~ & C t a + 3 . donador de 0 tiene una caqd
el h Q mde carldsrl8n d d f e cs cem.
c) El CO u urn q l e nrutm, pw turt~, negativa y el ion plorno lleva dos
cargas posrtrvas Observe la geomerrra
4C&biOrrpatmhlknCur~c.?)6de+l:paco~
S&H qua C ~ g rEu p clanurn ltrw un, car* ds -1, ad
mmnh d'ko(RQdC'
~BI
Se
k tsner un octaMnca alrededor del ,on P F
I0.rW, Escriba 10s numeros de oxidation de 10s metales en el compuesto K[Au(OH),].
Nomenclatura de lor cornguestor de coordinaci6m

Una vez analizados 10s divcl>os tipos de ligandos y 10s ndrneros de oxidacidn de 10s
metales, el siguiente paso es aprender a nornbrar 10s compuestos de coordinaci6n. Las
reglas para nombrarlos son la5 siguientes:
El caticin se escribe antes :sue el anibn, corno en otros compuestos idnjcos. La regla
se mantiene sin importar bi CI ion cornplejo lleva una carga neta positiva o negativa.
Por ejemplo, en 10s compuestos K,[Fe(CN)6] y [Co(NH3),CI,]CI prirnero se escri-
ben 10s cationes K' y [Co(NH3),C12]+,respectivarnente.
En un ion complejo, prirnero se nornbran 10s ligandos, en orden alfabktico, y aJ final
el ion met6lico.
Los nornbres de 10s ligaridos anidnicos terminan con la letra o, rnientras que un
ligando neutro, por lo regular, suele tomar el nornbre de ia molecula. Las excepcio-
nes son H,O (acuo), C O (carbonilo) y NH, (amino). En la tabla 22.4 se enurneran
algunos ligandos comunes.
Cuando hay mits de un ligando de un tipo determinado, se nombran con 10s prefijos
griegos di-, rri-, tefru-, pentu- y h e x - . 4si, 10s ligandos del cation [Co(NH,),Cl2]'
son "tetraaniinodicloro". (Observe que 10s prefijos se omiten cuando 10s ligandos se
nombran por orden alfabetico.) Si el ligando por sf mismo contiene un prefijo grie-
go, se utilizan 10s prefijos his (2), tris ( 3 ) y tetruquis (4) para indicar el nlirnero de
ligandos presentes. Por ejemplo, el ligando etilendianiino ya contiene el prefijo di;
886 LA QUIMICA DE LO8 METALES DE TRANSICI6N Y LO5 COMPUESTOS DE COORDINACI~N
- - - - -
Tabla 22.4 Nombres de ligandos comunes en 10s compuestos

de coordinacion
-
Nombre del ligando en el compuesto

Ligando de coordina&n
Aqua, H20 Acuo

Arnoniaco, NH, Amino
Brornuro, Br- Brorno
Carbonato, COP Carbonato
Cianuro, CN- Ciano
Cloruro, Cl- Cloro
Etilendiamina Etilendiamino
Etilendiaminotetraacetato Etilenediaminotetraacetato
Hidr6xid0, OH- Hidroxo
MonBxido de carbono, CO Carbonilo
Nitrito, NO; Nitro
Oxalato, CO, -: Oxalato
Qido, 02- 0x0
por tanto, si estin presentes dos de estos ligandos, el nombre correspondiente es

bis(eti1endiamino).
El numero de oxidaci6n del metal se escribe con numeros romanos despues del
nombre del metal. Por ejemplo, el numero romano 111indica que el estado de oxida-
ci6n del cromo es +3 en el compuesto [Cr(NH,),Cl,]+, que se llama ion tetraamino-
diclorocromo(I1I).
Si el complejo es un anibn, su nombre termina en -am. Por ejemplo, en K,[Fe(CN),]
Tabla 22.5 Nombres de el ani6n [Fe(CN),16 se denomina ion hexacianoferrato(I1). Note que el nlimero ro-
aniones que contienen
atomos metalicos
mano I1 indica el estado de oxidaci6n del hierro. En la tabla 22.5 se dan 10s nombres
-
de varios aniones que contienen Btomos metBlicos.
Nombre
del metal En 10s ejemplos siguientes se aplica la nomenclatura de 10s compuestos de coordina-
en el complejo ci6n.
Metal anionic0
Alurninio Alurninato
Cobalto Cobaltato Ejemplo22.2 Exriba b s nornbressisternaticos de 10s cornpuestos siguientes: a) Ni(CO),
Cobre Cuprato b) lCo(NH,),CI,lCI, c) K,[Fe(CN),l. 03 lCr(en),lCI,.
Cromo Cromato
Estaiio Estanato Razonamiento y solucidn a) Los ligandos CO son especies neutras y el atorno de ni-
Hierro Ferrato quel no lleva carga neta, asi que el compuesto se llama tetracarboniloniquel(O), o
Manganeso Manganato mas corntin, tetracarbonilo de niquel.
Molibdeno Molibdato b) Cornenrando con el cation, cada uno de 10s dos ligandos de cloro lleva una carga
Niquel Niquelato negativa y las rnoleculas de arnoniaco son neutras, asi que el atorno de cobalto debe
Oro Aurato tener un nurnero de oxidacion +3 (para balancear el ani6n cloruro). El cornpuesto se
Plata Argentato denomi na cloruro de tetraaminodiclorocobalto(lll).
Plorno Plurnbato C) El ion cornplejo es el ani6n y lleva tres cargas negativas, de rnodo que el Btorno de
Tungsten0 Tungstato hierro debe tener un nlirnero de oxidacion +3. E l cornpuesto es el hexacianoferrato(1ll)
Zinc Zincato de potasio, que se conoce rnhs a rnenudo como ferricianuro de potasio.
d) Como se sefiald antes, en es la abreviatura para el ligando etilendiarnina. Corno en el
compuesto hay tres de estos grupos y el nornbre del ligando ya tiene el prefijo di, el
Problemas similares: 22.15.22.16. nornbre del compuesto es cloruro de tris(etilendiamino)cromo(///).
Ejerckio iCual es el nombre sistemetico del cornplejo [Cr(H,O),CI,]Cl?

22.4 ESTRUCTURA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACI~N 887
Ejemplo 22.3 Escriba las formulas de 10s compuestos siguientes:

a) Cloruro de pentaaminoclorocobalto(lll).
b) Nitrato de diclorobis(etilendiamino)platino(lV).
c) Hexanitrocobaltato(lII) de sodio.
Razonamiento y solucion a) El cation complejo tiene cinco grupos NH,, un ion cloruro
y un ion cobalto con numero de oxidacion +3. La carga neta del cation debe ser 2+;
asi que la formula del compuesto es [Co(NH,),CI]CI,.
b) En el cation complejo hay dos iones cloruro, dos grupos etilendiamino y un ion plati-
no con numero de oxidacion +4; por lo tanto, la formula del compuesto sera
[R(en)2C121(N03),.
c) El anion complejo tiene seis grupos nitro y un ion cobalto con numero de oxidacion
+3; por tanto, la formula del compuesto es Na,[Co(NO,),]. Problemas similares: 22.17, 22.18.
Ejercicio Escriba la formula del siguiente compuesto: sulfato de tris(etilendiamino)co-

balto(lll).
22.4 Estructura de 10s compuestos de coordinacion
A1 estudiar la geometria de 10s compuestos de coordinacibn, a menudo se encuentra que

existen varias maneras de acomodar 10s ligandos alrededor delitorno central. Cada una
de las estructuras tiene distintas propiedades fisicas y quimicas. En la figura 22.9 se
muestran cuatro formas geomktricas distintas para 10s itomos metilicos con ligandos
monodentados. En estos diagramas se aprecia que la estructura y el nlimero de coordina-
ci6n del atomo metalico se relacionan entre si del mod0 siguiente:
Numero de coordinacion Estructura

L~neal
Tetraedrica o cuadrada plana
Octaedrica
Los estereoisdmeros son conzpuestos que se forrnan por el rnisrno tip0 y nunzero de
citornos unidos en la nzisnza secuencia, per0 con distinta disposicidn espacial. Existen
dos tipos de estereoisbmeros: 10s isbmeros geomktricos y 10s isbmeros 6pticos. Los com-
puestos de coordinaci6n pueden exhibir uno o ambos tipos de isomeria, sin embargo,
muchos de ellos no tienen estereoisbmeros.
Isomeros geometricos
Los isdmeros geome'tricos son estereoisdrneros que no pueden convertirse uno en otro
sin que se rornpa un enlace quirnico. Estos isdmeros se presentan en pares. Para diferen-
ciar 10s iscimeros geomktricos en un compuesto, se utilizan 10s tkrminos "cis" y "trans".
Cis significa que dos itomos particulares (o grupos de Atomos) son adyacentes,' y trans
significa que 10s itomos (o grupos de itomos) estin en lados opuestos en la f6rmula
N. de las T : Es decir, 10s dos grupos de Atomos estin situados al mismo lado del plano de referencia.
FIG- U.9 Geometdas tlp- de
t o m compkjos. En rach a o , M w
un metal y L es un l g n d o
rnOnod€?~&d~
estructural? Por lo general, 10s is6meros cis y trans de 10s colnpuestos de coordinacicin
tienen colores, puntos de fusibn, momento dipolar y reactividades quErnicas nluy dife-
rentes. En la figura 22.10 se muestran 10s isdmeros cis y [runs del diaminodiclo-
roplatino(I1). Observe que aunque 10s dos isdmeros tienen el rnis~notipo de enlaces (dos
enlaces Pt-N y dos enlaces Pt-XI), su disposici6n espacial es diferente. Otro ejemplo
es el ion tetraaminodic!oroco.b;?Ito(III),
. que
. se muestra en la iig-ura22.1 1.
Los isdmeros dptkos son imcigiinrs especulures qrre no sr prteiic.~~ strperponer: (Se dice
que la imagen del idmero se "superpone" cuando una estructura se empalma sobre la
otra y coinciden las posiciones de todos 10s dtomos.) Al igual que los iscimeros geometri-
cos. 10s is6meros 6pticos vienen en pares. Sin ernbargo, 10s idmeros cipticos de un com-
puesto tienen propiedades fi'sicas y quimicas idkttlicus. tales como punto de fusi6n y de
ebullicicin. momento dipolar y reactividad quimica hacia las molkculas que por si mis-
mas no son is6meros 6pticos. Los is6meros irpticos se distinguen entre si por el tipo de
interaccidn con la luz polarizada en un plano, como se vera despuis.
La relacidn estructural entre dos isdmeros dpticos es an5loga a la relaci6n entre la
mano derechu y la izquierda. Si la rnano izquierda se pone frente al espejo. se refleja
la imagen de la mano derecha (figura 22.12). Se dice entonces que la mnno derecha y la
izquierda son in~zigenesespeculares una de la otra. Sin embargo, no se pueden superpo-
ner, porque al colocar la mano izquierda sobre la derecha (con las palmas hacia abajo),
no coinciden.
La figilra 22.13 rnuestra 10s idmeros cis y truns del ion diclorobis(etilendiami-
no)cobalto(III) y sus im6genes. Si se examinan con cuidado, se aprecia que el isomer0
trans y su imagen especular se pueden superponer, mas no el is6mero c.is y su imagen
especular. For consiguiente. el idmero cis y su imagen especular son ishrneros 6pticos.
Los idmeros hticos se describen como auirales (tkrmino aue deriva de la oalabra
Izquierda: cloruro de cis-
Derecha:
tetraaminod~ciorocobalto(I/I~.
griega "mano") porque, asicomo las manos, las molecula~quirales nose pueden superpo-
cloruro de trans- ner, Los idrneros que se pueden superponer con sus imhgenes especulares se conocen
tetraammod~clorocobalto(lN). como nquir~.[les.Las molCculas quirales tienen una funci6n fundamental en las rerlcciones
M U R A 22.10 Los i%meras a) & y

bj ims dd diaminodidoropbtWIJ.
O f m m que k x do$atornos.de U
estdn del rn6?nnla& en el i s d m cis
y w ladm 4puesrQs en el rdmem
m.
N de las T : Eslos grupos o itornos se encuentrdn situados en lados opucstos dc Jicho pli~no
FlGURA 22.11 Los s4rnerm a) os y b) trans del /on ~raaminodKorocobaIto(ll).La estructum que
r;ernuestra en c) se genera at girar la de a), y la e#uctura d} 5e genera al grmr la de b) El Ion t h e
s66 dos isdmerar geom&r~ca,a) [o Q ] y b) to dU,
enzim5tictls de 10s sistemas biol6gicos; muchos fdmacos son quirales; y es interesante

observar que s61o uno de 10s is6meros quirales de un par sea biolcjgicarnente activu.
Se dice que las mc>iCcuiasquirales son 6pticamente activas por su capacidad de giwr
el piano dc polarizacibn de la luz polarizada cuando pasa a traves de estas molkulas. A k*-m-m
-4
djferencia de la luz ordinaria. que vibra en todas direcciones. la lu: polurimd~~ m urz
plann vibra en un solo plano. Par~tmedb-In rutnrih titJ10 1utpnlcrri:udapor Ins istimeros
cil~ticos,se utiliza un pofarimetro (tigura 22.14), en el que primero se dirige un haz de
luz no polarizadii a travb de una 16rnina Polaroid llamada polarizador, y luego pasa por IlnVenes~cuklr
de la rn:inc~ Mano izquierd;~
un tubo que contienr la disoluci6n de un cornpuesto quirdl 6pticamente activo. Cuando izquierda
la luz polnrizada pasa por la rnuestra. su plano de polarizaci6n gira a la derecha o a la
izquierda. La rotacion se puede rnedir de manera directa si se gira el analizador en la
direccirin apropiada hasta que se transmita la minima cantidad de luz (figura 22.15). Si el
piano de poiarizacihn gira hacia la derecha, se dice que el is6mero es dextrorroratorio(cl);
si lo hace hacia la izquierda. se dice que es levorrotutorio(1).h s isdmerus d y 1 de una
.susfuncicrqur'rtrl sr llumtm enanti6merou. siempre giran la m isrna cantidad de luz, pero
en direcci6n opuesta. Asi, en u r ~ rnecclu
r eqrrimolur de dos enanticinzrms, IIamada mez-
cla ntc&mica,la rotaci6n neta es cero.
I El enlace en 10s compuestos de coordinacion:

teoria del campo cristalino
Una teorh que pueda satisfacer el enlace en 10s compuestos de coordinacidn debt: expli-
car propiedades corno el color y el rnagnetisrno, as; corno la estereoquirnica y la fuerza
FIGURA 22.12 La imagen
especular de la mano izquierda se ve
corno si fuera /a mano derecha.
&pjo b=b
n
FlGURA 22.13 10s is6mems a) cis y b) fmns del ion d i c ~ o r ~ e t ~ ~ d i a rcobaltofllB
n i n o ~ y sus
~rndgenesqxculares Si la imagen erpecular b) se pudrera p a r W 9en el sentido de /as maneciIas
del reb a @a& del piano vertical y colocarla sobre d i~rnwotrans, ambas se empalmarian. Sin
embargo, independienremente de cudnM se giten el rsmwr,as y su imagwr e s p l a r . numa
se van a sobreponer
FIGURA 22.14 0pemo"dnde un
polarimerro. Prtmera, el tub0 se Ilena
con un compuesto aquiral El
analizador se gira de mod0 que su
plano de polarmcih qrrede
perpendicular d plano del polarrzador
En mas condtuones, la I w no llega a/
obseruador- LkspuPs, se cdoca un
CompuPsto qu~ralen el tubo, camose
indrca en la figura. F/ 'lprana de T~lbodel polarfmcuo h v dt polrritac16n
poiarPack5n de la l w polarizada se
grra cuando &fa p s a a tra& del
tubo, de mado que parte de la lur
llega a1 observador. Para medit el
angulo de rotacidn bph'ca, el
analkadw se gim (a la irquierda o a la
d e w h a ) hasra que nada de luz Ilegue
a1 obsewadar.
de enlace. A la fecha. ninguna teon'a explica por si sola todas estas prupiedades: mis bien
se han empleado diversos enfoques para describir 1a.s propiedades de 10s complejos de
los metnles de trmsicicin. En esta secci6n s610 se analizasli uno de ellos -la teoriil del
campo cristalino-, debido a que explica las propiedadcs magneticas y de color de mu-
chos cornpuestos de coordinaci6n.
Para comenzar el estudio de la teoria del campo cristalino, se hari uaa descripci6n
del caso mas sencillo: los iones complejos que tienen geomefria octddrica: despuks se
apljcar-8 a 10s complejos tetrddricos y a 10s cuadsados planos.
FIG- 22.15 La luz se filtre a

frav& de una pelkola Polaroid puesra
sobre la htografia. La lur no pasa a1
colarar und ~ u n d pdlcula
a de tal
fomque sus ejes de polarizaci6n
quedan perpendicubm, pwo sl pas
cuando 105 e j de~ polarmu'h de /as
peliculas quedan mraleios.
22.5 EL ENLACE EN LOS COMPUESTOS DE COORDINAC16N TEORlA DEL CAMP0 CRlSTALlNO 891
Desdoblamiento del campo cristalino

en 10s complejos octaedricos
La teoria del campo cristalino explica la formacidn de enlaces en 10s iones complejos en El nombre "camp0 cristalino" se asocia a
funcidn de fuerzas puramente electrostaticas. En un ion complejo, tienen lugar dos tipos la teOria que explica la' propiedades de
10s materiales solidos cristalinos. Esta
de interacciones electrostaticas. Una es la atraccidn entre el ion metalico positivo y el teoria tambien se aplica estudio de los
ligando con carga negativa o el extremo con carga negativa de un ligando polar. ~ s t es a compuestos ,,coordinaci6n.
la fuerza que une a 10s ligandos con el metal. El otro tip0 de interaccidn es la repulsi6n
electrostatica entre 10s pares libres de electrones de 10s ligandos y 10s electrones de 10s
orbitales d de 10s metales.
Como se estudid en el capitulo 7, 10s orbitales d tienen diferentes orientaciones,
pero todos tienen la misma energia cuando no hay perturbacidn externa. En un complejo
octaedrico, el atomo metilico central se rodea de seis pares libres de electrones (de 10s
seis ligandos), asi que 10s cinco orbitales d experimentan repulsidn electrostatica. El
grado de repulsion dependera de la orientacidn del orbital d que este implicado. Por
ejemplo, 10s ldbulos del orbital dXz_,2de la figura 22.16 apuntan hacia 10s vertices del
octaedro a lo largo de 10s ejes x y y, donde se encuentran 10s pares libres de electrones.
Asi, el electrdn que resida en este orbital tendria mayor repulsi6n hacia 10s ligandos que
la que tendria un electrdn, por ejemplo, en un orbital dxy.Por esta causa, la energia del
orbital dxz_ ,Z aumenta respecto de la energia de 10s orbitales d,, d,: y dxZ.La energia
del orbital d,z tambitn es mayor porque sus ldbulos apuntan hacia 10s ligandos a lo lar-
go del eje z.
Como consecuencia de estas interacciones metal-ligando, 10s cinco orbitales d del
complejo octakdrico se separan en dos niveles de energia: uno superior, con dos orbitales
que tienen la misma energia (d,~-~z y d ? ~ y) ,otro de menor energia con tres orbitales de la
misma energia (d,, d,.: y d,,), como se muestra en la figura 22.17. La diferencia de ener-
gia entre dos conjuntos de orbitales d de un a'tomo meta'lico en presencia de Iigandos se
conoce como desdoblamiento del campo cristalino ( A ) .La magnitud de A depende del
metal y de la naturaleza de 10s ligandos, e influye directamente en el color y las propie-
dades rnagntticas de 10s iones complejos.
El color
En el capitulo 7 se vio que la luz blanca, como la luz solar, es una combinacidn de todos
10s colores. Una sustancia aparece de color negro si absorbe toda la luz visible que incide
en ella. Si no la absorbe, luce blanca o incolora. Un objeto se ve de color verde si absorbe
toda la luz per0 refleja el componente verde, o bien, si refleja todos 10s colores, except0
el rojo, que es complementario del verde (figura 22.18).
Lo que se describid de la luz reflejada tambiCn se aplica a la luz transmitida (esto es,
la luz que pasa a travCs del medio, por ejemplo, una disolucidn). Por ejemplo, el ion
cuprico hidratado, [Cu(Hz0),]2' absorbe 1uz en la regidn anaranjada del espectro y, por
tanto, la disolucidn de CuSO, se ve de color azul. Recuerde del capitulo 7 que cuando la
energia de un fotdn es igual a la diferencia entre el estado fundamental y un estado
excitado, se produce absorcidn cuando el fotdn choca con el atomo, ion o compuesto, y
un electrdn se promueve a un nivel de energia mayor. Con esto en mente, es posible
calcular el cambio de energia que resulta de la transicidn del electrdn. La energia de un
fotdn, dada por la ecuacidn (7.2), es:
donde h es la constante de Planck (6.63 x Js) y v es la frecuencia de la radiacidn,

que para una longitud de onda de 600 nm es de 5.00 x 10'4/s.En este caso E = A, asi que
.d# ta QUfMlCA DE LO5 METALES DE TRANSKION Y LOS COMPUESTOS QE COORDINAClbN
f IGURA 22.16 10s cinco orbitales

den un ambiente octaWr~co.El
citomo del metal to /on) estd en el
centro def octaedro, y los seis pares
libres de 10s aromos donadores de 10s
ligandos se utuan en los vertices.
FIGURA 22-17 Desdoblamiento del

c a m p cristalino entre 10s orbitales d
en un complejo octaPdriro,
(Observe que esta es la energia que absorbe un ion.) Si la longitud de onda del fot6n
650 np absorbido por un ion esti fuera de la regicin visible, la luz transmitida se ve igual que la
incidente (blanca) y el ion aparece incoloro.
La manera mAs adecuada para medir el desdoblamiento del campo cristalino r s
1560 utilizai 10s mdtodos espectrosc6picos pars determinsr la longitud de onda a 13 cual se
400 nm
absorbe la luz. El ion [Ti(H,O),]'+ es un ejemplo sencillo posque el ion Ti" s61o tiene un
electr6n 3d (figura 22.19). El ion [Ti(H,0),I3' absorbe luz cn la regi6n visible dcl espec-
430 n n ~ - -30 nm tro (figusa 22.20), y la absorci6n es rnisi~naa una longitud de onda de 498 nrn (figura
22.19b). Con esta informaci6n es posible calcular el desdoblarniento del campo cristali-
FIGURA 22.18 Circulo cromdtico
con de ondaadecuadas. no de la siguiente manera; primer0 se escribe:
Los colores complementarios, como el
A = /I\)
rojo y el verde, estdn en lados
opuestos del circulo.
22.5 EL ENLACE EN 105 COMPUESTOS DE COORDINACION: TEOR~AOEL CAMP0 CRJSTAUNO
FIGURA 22.19 a) Eipmcesa de

absornbn de un fotdn y b) urr graflco
de/ especao de absorcidn del
~(H,0)d3L +a energia del foton que
entra es rgual el desdoblamienta det
campo cristalino El pico de absorch
mawma en la q ~ t visible
m se obriene
a 498 nm.
5C0 600 700

Longitud de onda (nm)
h)
donde c es la velocidad de la luz y /Z la longitud de onda. Por tanto,
hL. (6.63XIO'~Js)(3.00X10~m/s)
A=--=
1 (498 nm)(l X 10.' m/l nm)
= 3.99 X lo-'' J
a la energia necesaria para excitar un ion [Ti(H,0),13+.Para expresar esta diferen-

~ s t es
cia de energia en unidades adecuadas, como kilojoules por mol, se escribe
Con los datos espectrosc6picos de varios complejos que tienen el mismo ion methlico
pero distintos iigandos, 10s quimicos han calculado el desdoblamiento del campo crista-
1 FIGURA 22.20 Colore~dealgunos

894 LA QUlMlCA DE LOS METALES DE TRANSICI~NY LOS COMPUESTOS DE COORDlNACl6N
lino para cada ligando y establecido una serie espectroquimica, que es urla serie de
ligandos ordenadns por su capacidad para desdoblar 10s rliveles de energici de 10s
orhitales d:
El orden en la serie espectroquimica es el
mismo, sin importar qu8 atomo metalico I<Bf<Cl-<OH <F<H,OiNH,<en<CN<CO
(O ion) este presente.
Estos ligandos se disponen en orden creciente del valor A. El CO y el C N se conocen

como ligandos de canzpo fuerte, porque inducen un gran desdoblamiento de 10s niveleb
de energia del orbital d. Los iones halogenuro e hidrdxido son ligandos de campo dkbil,
ya que desdoblan 10s orbitales d en menor grado.
Propiedades magneticas
La magnitud del desdoblamiento del campo cristalino tambitn determina las propieda-
des magneticas de un ion complejo. El ion [Ti(H,0),13+, que s61o tiene un electrdn d,
siempre es paramagnetico. Sin embargo, en un ion con varios electrones d, la situacidn
noes tan clara. Considere 10s complejos octakdricos [FeF,I3- y [Fe(CN),13-(figura 22.2 1).
Lo configuracidn electrdnica del Fe3+es [Ar]3d5, y hay dos formas posibles de que se
acomoden 10s cinco electrones d entre 10s orbitales d . De acuerdo con la regla de Hund
(vCase la secci6n 7.8), se alcanza la mixima estabilidad cuando 10s electrones ocupan
cinco orbitales diferentes con espines paralelos. Pero csta distribucibn sdlo se logra con
un costo; dos de 10s cinco electrones deben promoverse a 10s orbitales d , : ,.. y d,2 de
mayor energia. En cambio, si 10s cinco electrones entran a 10s orbitales d,, d,, y d,, no es
necesario invertir esta energia. Segun el principio de exclusi6n de Pauli (p6gina 272),
s61o habra un electron no apareado en este caso.
La figura 22.22 muestra la distribuci6n de electrones entre 10s orbitales d que da
lugar a complejos de alto y bajo espin. La distribucidn real de 10s electrones se determi-
nar6 por la estabilidad que se gana a1 tener el miximo de espines paralelos frente a la
energia que se invierte para promover 10s electrones a los orbitales d de mayor energia.
Como el ion F es un ligando de campo dCbil, 10s cinco electrones d entran a cinco
orbitales d diferentes con espines paralelos para generar un complejo de alto espin (vea-
se la figura 22.21). Por otro lado. el ion cianuro es un ligando de campo fuerte, asi que
para 10s cinco electrones, energtticamente, es preferible ocupar 10s orbitales inferiorcs,
lo que da lugar a un con~plejode bajo cspin. Los complejos de alto espin son mis
Las propiedades magneticas de un ion paramagntticos que 10s de bajo espin.
complejo dependen del numero de
Es posible conocer el numero real de electrones no apareados (o espines) en un ion
electrones no apareados que esten
presentes.
complejo mediante mediciones magntticas. Por lo general. 10s resultados experiments-
les concuerdan con las predicciones que se basan en cl desdoblamiento del campo crista-
lino. Sin embargo, la distincion entre un complejo de alto espin y uno de bajo espin, solo
se puede hacer si el ion methlico contiene mhs de tres y menos de ocho electrones d ,
como se indica en la figura 22.22.
FIGURA 22.21 Diagramas de

niveles de energia del ion Fe3+y de 10s
iones complejos [FeFJ3-y [FeICN)J3-
Ion ~ e "
d,, d,, 4 2
LFCF,I'- 4, dyi 4:
(alto espin)
[F~(cN),]~-
(bajo espin)
22.5 EL ENLACE EN LOS COMPUESTOS DE COORDlNAC16N: TEORlA DEL CAMP0 CRlSTALlNO 895
Ejemplo 22.4 Prediga el n~irnerode espines desapareados en el ion [Cr(en),12+.
Razonamiento y solucion La configuracion electronics del Cr2+es [Ar]3d4. Corno en

es un ligando decarnpo fuerte, cabria esperar que el ion fCr(en),12+ fuese un cornplejo de
bajo espin. De acuerdo con la figura 22.22, 10s cuatro electrones se acornodan en 10s
(, d
orbitales d d , y dzz)de rnenor energia, asi que habrh un total de dos espines desa-
pareados.
Ejercicio iCu6ntos espines desapareados hay en [Mn(H,0),]2+? (El HO

, es un ligando
de carnpo debit.)
Complejos tetraedricos y cuadrados planos
Hasta ahora, se ha puesto Cnfasis en 10s complejos octakdricos. ~l'desdoblamientode 10s

niveles de energia del orbital d en otros complejos -tetraCdricos y cuadrados planos-
Alto espin Bajo espin FIGURA 22.22 Diagramas de

orbitales de 10s cornplejos octaedricos
de alto y bajo espin, correspondientes
a /as configuraciones electronicas ff,
d5, 8, d'. Esta distincion no se puede
hacer para 10s orbitales d', d2, d3, 8,
d9 y dl0.
8 LA QUIMICA DE LO5 METALES DE TRANSIC16N Y LO5 COMPUESTOS DE COORDINACION
tambikn se explica de manera satisfactoria con la teoria del campo cristalino. De hecho,
el patr6n de desdoblamiento de un ion tetrakdrico es exactarnente opuesto a1 de un com-
plejo octakdrico. En este caso, 10s orbitales d, d,, y d,, estan mas dirigidos hacia 10s
ligandos y, por tanto, tienen mas energia que 10s orbitales d,z_,z y d,2 (figura 22.23). La
mayoria de 10s cornplejos tetrakdricos es de alto espin y, a1 parecer, la estructura tetrakdrica
reduce la magnitud de las interacciones metal-ligando, que da como resultado un valor
menor de A. ~ s t es
a una suposicion razonable considerando que un complejo tetrakdrico
tiene un menor nlirnero de ligandos.
Corno se aprecia en la figura 22.24, el patron de desdoblamiento de 10s complejos
cuadrados planos es el mas cornplicado. Es claro que el orbital d,2 _ ,2 posee la energia
m b alta (corno en el caso del octaedro), seguido del orbital dm. Sin embargo, no es
posible determinar la posicion relativa de 10s orbitales d,z, d,, y d,, por simple inspec-
cion, sino que debe calcularse.
22.6 Reacciones de 10s compuestos de coordinacion
Los iones complejos experimentan reacciones de intercambio (o sustituci6n)de ligando

cuando e s t h en disoluci6n. Las velocidades de estas reacciones son muy variables, se-
gfin la naturaleza del ion rnetalico y de 10s ligandos.
Cuando se estudian las reacciones de intercambio de ligandos, conviene distinguir
entre la estabilidad de un ion complejo y su tendencia a reaccionar, y que se conoce
corno labilidad cine'tica. La estabilidad en este context0 es una propiedad termodintimi-
ca, que se mide en funcion de la constante de forrnaci6n K,de la especie (vkase la phgina
684). Por ejernplo, se dice que el ion complejo tetracianoniquelato(I1) es estable porque
tiene una constante de formacidn muy grande ( K , z 1 x lo3').
Utilizando iones cianuro rnarcados con el is6topo radiactivo I4C, 10s quimicos han de-
mostrado que el [Ni(CN),IZ-experimenta un intercambio rhpido de ligando en disolu-
ci6n. En cuanto las especies se mezclan, se establece el siguiente equilibrio:
donde el asterisco denota un 6tomo de I4C.LOScomplejos como el ion tetracianoniquela-

to(I1) se denominan complejos lcibiles porque experimentan reacciones rdpidas de inter-
cambio de ligandos. Por consiguiente. una especie termodinfimicamente estable, es de-
cir, que tiene una constante de formaci6n grande, no es necesariamente inerte. (En la
FIGURA 22.23 Desdoblarniento del
1
\
carnpo cristalino entre orbrtales d en
un complejo tetraedrico.
Desdoblamiento del campo cristalino
d,2_,,2 dz2
22.7 APLICACIONES DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACI~N 897
FIGURA 22.24 Diagrama de niveles

de energia en un complejo cuadrado-
plano. Como hay mas de dos niveles
de energia, el desdoblamiento del
campo cristalino no se puede definir
como se haria para 10s complejos
tetraedricos y octaedricos.
seccidn 13.4 se vio que cuanto menor es la energia de activacibn, 'mayor seri la constante
de velocidad y, por tanto, mayor la velocidad.)
El Co[(NH3),I3+es un complejo termodinamicamente inestable en disolucidn acida.
La constante de equilibrio de la reacci6n siguiente es cercana a 1 x lo2':
Cuando se alcanza el equilibrio, la concentraci6n del ion [Co(NH3),I3+es muy baja. Sin
embargo, se necesitan varios dias para que la reacci6n se complete debido a la poca
reactividad del ion [Co(NH3),I3+.Asi que Cste es un complejo inerte, un ion complejo
que experiment0 reacciones de intercambio muy lentas (del orden de horas o incluso
dias). Este ejemplo muestra que una especie termodinfimicamente inestable no necesa-
riamente es reactiva. La velocidad de reaccidn esta determinada por la energia de activa-
cibn, que en este caso es alta.
La mayoria de 10s iones complejos que contienen Co3+,C? y Pt2+son cinkticamente
inertes. Como intercambian ligandos de manera muy lenta, se pueden estudiar con faci-
lidad en disoluci6n. Lo que se conoce acerca de 10s enlaces, estructuras e isomeria de 10s
compuestos de coordinaci6n proviene, en gran medida, del estudio de estos compuestos.
22.7 Aplicaciones de 10s compuestos de coordinacion
Los compuestos de coordinaci6n se encuentran en 10s sistemas vivos; tambiCn tienen

muchas aplicaciones en la industria, la medicina y en el hogar. En este apartado y en la
secci6n La quimica en acci6n de la pfigina 898 se describen algunos ejemplos.
Metalurgia
La extracci6n de la plata y el oro mediante la formaci6n de complejos de cianuro (phgina
848) y la purificaci6n de niquel (pagina 818) a travCs de la conversi6n del metal en un
compuesto gaseoso, Ni(CO),, son ejemplos tipicos de la aplicaci6n de 10s compuestos
de coordinaci6n en 10s procesos metal6rgicos.
Agentes quelantes terapeuticos

Antes se menciond que el agente quelante EDTA se emplea en el tratamiento del envene-
namiento por plomo. Algunos compuestos que contienen platino pueden ser eficaces
Lt;Z &r;;C* & enfun& idrico. A st^ molbcula de teemaglobino se le l i a w
nw imparUnSeg #?I Cnirnalta y plantas. 5on W + l s r desoxihemoglobina, e irnpaftc un tinte azul a !a san-
para d a k n a c e n m i a r r t o y m ~ 6 & ~ m gre venwa. E l Ilgando agua puede reernpkazarse con
agmtcs q e tmcfkren~ha corm ertfdkbdorn fscilldad por el oxigeno molecular para formar la
y para Is totorlntak Acpt w emdbrh Llpr c4- o~dwmagloblnarbja que se encuentra en la sangre
tos dk caordin&bn qua cantienan h k m y m g n d o . arterial. Cada ~ubunidadde la hemoglobina cantiene
La hmgbobina es quiz4 b pmWm m4s e s b un grupo hemo, de m ~ d queo cada rnolecula re puede
diada de todu par w funcihn primordial coma unir can cuatro rndecubs de 0,.
para !asp r 0 c . w ~met&&iicm.
a a m a d 6 r a de c m i ~ r m ~ Exlsten tres esvucturas posibles para la oxihemo-
La molkub de hemogloblna est&fomtD& por cl~ltm globha. Por rnuchos anor, no estuvo claro cugl era la
cadma 4arg- pbgwhs Ilssnadta wbwkbder La he- dsposlcibn exacta de la mol&ula de oxlgeno con res-
moghbi,ine trampom el axlgmo en la sanpre 6 d e
Iw p u l m M~ a lor t~jidor.don& to WanrRem a la El grupo hemo de la
mlr&&na. Estl prntalna erU c ~ ~ t u i dpar sl rnla hemoglobina El ion F@ esta
mordinado con 10s drumos de
subunictsd y almacena d oxigeno w c e w l u pan !or nttr6geno del grupo hemo El
pmmw meCab6lca:aren el r n k u b . ligando que esM abajo de la
Le drhh de pwflns es slna pa?^ I I R + X I ~ porfinna es ei grupo hist/d!na,
de Ib ertructwa ck 4a hemogloblM. A1 coordirram mn que forma pwte de la
un meal, se derpCazan kmlan- l-l' q wa nWith& hernoglobma. €1 sexto Ifgando
es una mol&ula de q u a
d a de lor watm Ptomos do nitrbgma be la podrne.
Los c ~ ~ l e j ~ b c&e ladporflrrfrv ~ se mnocen r n ~
pwf3rina5, y a la cormhinecibn de hima y perfkina so
le dmarnina grupo herno. E l hiarr~dd pupa herna
rime un dmem da oxldadbn de +Z at3 caordihedb
con 10s c u m irtomos do nitrbgmo &l g q ~ po a w
y con rn itoma Um nitr6gbn~ donedbt que t a n a pa+
te be un Iiganbo unido e la pr#&h. E l IC;XM Uqmancb
a, urn rnolkula de agm, que x we al )on W &I
D+JO I n Q d d anilb para mmpletar d cortrphjejo
T m fom~sdmhtas en qrre se puerie unir J Qxlgeno mdecular d

g~nmociekt~khbina,Laestnxhcrir~ftendrlaw7
ndmemda&rnh7,pe~~3~rr,M'bieparak
ample& cle Mb. A u n p ta &a%idQn that en bj p a m s e r f a
&facl@le k.w&kKkmar~wala-fbctcrla
CmeCta
pecto al grupo porfirina. Gran parta de la evidencla qw te #am.& h u x k k b da.mkkuh o m
experimental sugiere que el e n l m br Btwnor m mb ~ ~ t ~ .
de 0 y Fe estd doblado con respecto a1 gwpo h m a LA mlkubde r l a t d h , -id p&mla tofadm
El grupo parfirina es un agentx quelants muy efi- tqk~hE~tgmbl& tl
antlemdatUlopafih&
car, asi que no es de sorprender qltt re e f w e n t R en per0 M & rewr d fbn mM#lm m d M@ en bgai
varias sistemasbiol6gicos. El compl* himmhemo dd W.
presemte en otrQtipo de prol+lnes mt#ldm como
u'tocmmw, donde el him f o m un mrnplqo d a -
Pdrlcd. Sin embargo, corno 10s grupor hlstldlnr y
metlon~netsthn f u e m m t e u m h al Ion rnetallco,
el wlgeno u o t m ligendos no pueden desplazerlcs.
Pot e t a mzbn. Im dotrornos funuonan c m o acme+
a d m s de elactranex, e%nriales par# Im p r p c w s
metab6liem En Ias &wornas, el hiema expenrnenta
reeccjonw redox reverslbkr:
Elgiupo h e m del
dtooomo c. Los l i m
que estdn amm&y dbajo
de la podrina son 10s
gmpar metionha e
histidna de la proreha,
respectr'vamente.
Emubum de la
porfinna de la clomfila.
Las fineas punteacia$
representan 10s enlaces
covalmtes c m d i h a h
La park de la r n o l h ~ l a
con electrones
d&lkados se A/ fond0 de la ceMa se aprecia el cdnt vwde cde dorofih.tas
mmtra en color. m o ~ l a de s dorofia absorben et mj%~& iuz que entra grw
a&. Partedela~eqia&lelwa&o&daseemiFecm
fluorescencia en La regfbn roja del-o MMe. La
f l u o m c i a es b misidn de MIa&n e f e c t r w n e a &w w,
$torno o una d W ,de manem partk&r en h regibn visible,
m s fa abmk5n idciid de un fott5n
Am- L s s ~ r t oI n f ' I ~ e kh 4 m & R k & O t i ~ - m w e h t r k * ~ ~ ~ a k L ~ ~ & i & ~ l r
porn, Shmbrcgb. par&&8smrdmhdn'mm dWiWtcduh
h m b k r t p u h da b w W y . a l m o Rusenberg dedujo que ese compuesto podria ser-
da ma pmmm crtphrlmmtada qm pwdu m m u x c t vkcomo mticancerlgeno, ya que el chncer implica um
la krsemdrnba dr.w b a # u b d m pw UH:Erte division sln control de las cErbulas t r a n s f m a h s , por l o
fw rl timt.iidbiofidw amm AbfMlkrg, m que se dio a la twes de identlficar este cornpuesto.
do.- m d h d ~ I-dd
d dk#d- Debidaa que durante la electr6HsIs se encuentran p r e
a m QI o86rnlbltoBe bacteiias. 81suspender un d- sentzr iones ckwuro y amaniam en solucibn, R m b e r g
tho b&erl+nD entre das electrodes de &tino, slntetizo vatios compuestas de platino que contenlm
Rosedmg y su wupo de imestigaci6n de la U n h l - amoniaco y doro. El compuesto que demastr6 ser rnk
dad E w de Michiganr mcontraron que las bKtp efectivo para inhibir l a divlsi6n celular fue el cis-
riu# de)ohan de dividirse una hora despues de p e a r diaminodicl~ropbtin~lI)[R(NH~)~CI~], tambien conoci-
wtienb~electrica a tra& deb cultivo. No fue dtffcll do como cirplatino.
para d grupo d e l e r m l n ~
que ena s~lstanclacon pleti- El mecanismo de acci6n del tisplatlno lmplica u r n
quclacibn del DNA (acldo daoximihucleico), la m e
lecula que contiene la inforrnaci.6n genetics Dumnte
La dkisibn celular, el DNA de doMe hebra se separa en
do5 hebras sencillas, las males deben copiarse fielrnen-
te para que las nuevas cblutas sean Identicas a La cClula
progenitors. Los estudios de rayos X rnuestran que ef
cisplatino se une al DNA formando uniones entrecru-
2 4 % en una mlsrna hebra, donde se reernplatan fos
dos clwuros deb cisplatino por i t m s de nitr6geno de
has bases de guanina adyacentes. (La guanina e$ una
de la$c u t r o bases del DNA, vCase La figura 25.1 7.) En
conwcuencia, la estructura doble helicoidal del DNA
adopta una conf'iguraci0n d o b M a donde se une el
rompuesto. Lor cicntificos suponen quc esta distwslr3n
en la estructura es un factor clave para inhibir la
, compuesto de color amaff//o
Ei c ~ p l a t i m uo br17bteque se replicao6n. La cblula dailada es destruida de?spudr por
I
adminiztm a lospa&ntes gue n'mencdncw. el sisterna inmunologico del organismo. P w a que el
I V
4''
para inhibir el crecirniento de celulas cancerosas. En esta pigina se describe un caso

especifico.
Aunque el EDTA tiene gran afinidad por iiurnerosos iones metdl~cos(en especial por 10s
iones con carga +2 y +3), 011-osquelatos tienen m8s selectividad de uni6n. Pol- ejemplo,
la dimetilglioxirna,
cisplatino pueda unirse al DNA, 10s dos a t o m s de C1
deben estar en el mismo lado del cornplejo, ya que e l
isbmero trans no tiene @fectoanticancerigeno.
Por desgracia, el cisplatino produce efectos d a t e -
rates peligrosos, corno daiio renal grave. Por esta ra-
y-71,
zon, la investigation actual estS dirigida a la busqueda
de compuestos relacionadas que destruyan las celuias
=.cancerosas pero que sean menos noc~vospara 10s teji-
%do5 sanos
d -.
--- :
I
*.,.w '--
- I
I
- ' , -4. r .,d.* p a .
L *i . I h "
Sorma un scilido insoluble de color ro,jci i,ldrillo con el Ni" y un s6liclo amarillo brillante.
tambikn insoluble, con el I'd2+. Estos colores caracteristicos se imtilizan en el anAllsis
cualitat~\wpara itlentlfical. el niquel y el paladio. Asimismo, con un analisis g r a v i ~ n d r i c o
es posible determinal- la cantidad de iones presentes (\lease la seccion 4.6) d e la siguiente
manera: a una disoluci6n que contenga iones Ni'+ s e le agrega un exceso de dimetil-
glioxima, con lo que se forlna un PI-ecipitadorojo ladrillo. El precipitado se filtra, se seca
y se pcsa. S i se conoce la f6rmula del complejo (figura 22.25), se calcula con facilidad la
cantidud de niquel presente en la disolucicin original.
Detergentes
La acci6n limpiadora de 10s jabones en el agua dura ebtd limitada por la reaccicin de los iie nlque!
D!!?:@~iqi~ox~rna
iones Ca" en el agua con las molCculas de jabon, debido a que se forman sales insolubles
o gi-umos. Este problema se resolvici a finales de la decada de 1949, cuando la industria
902 LA QUiMlCA DE LO5 METALES DE TRANSlCl6N Y LO5 COMPUESTOS DE COORDINACI6N
FIGURA 22.25 Estructura de la

dimetil_olioximade niquel. Observe
que toda la estructura se estabiliza por
enlaces de hidrogeno.
d e 10s detergentes introdujo un "ablandador" a base d e tripolifosfato de sodio. El ion

tripolifosfato e s un quelante d e Ca2+eficaz debido a que forma complejos solubles esta-
bles con este ion. Sin embargo, como 10s fosfatos son nutrientes para las plantas, las
0 0
aguas d e desecho contaminadas con fosfatos promueven el crecimiento d e algas en 10s
Ion tripolifosfato.
rios y lagos donde se descargan. Como consecuencia, disminuye la cantidad d e oxigeno
en el agua y mueren muchos organismos acuhticos. Para evitar este proceso conocido
como eutroficacion, muchos paises prohibieron desde 1970 el uso de detergentes con
fosfato, y 10s fabricantes tuvieron que cambiar la composici6n d e sus productos para
eliminar 10s fosfatos.
Ecuaciones clave A = Xv (22.1) Ecuacidn para calcular el desdoblamiento del campo cristalino.
Resumen de hechos 1. Por lo general, 10s rnetales de transicibn tienen 10s orbitales d incornpletos y tienden a forrnar
y conceptos complejos. Los cornpuestos que contienen iones complejos se denorninnn compuestos de
coordinacion.
Los metales de transicion de la prirnera serie (del escandio a1 cobre) son 10s rnetales de tran-
sicidn rniis cornunes; sus propiedades quimicas son caracteristicas, en muchos aspectos. de
todo el grupo.
Los iones complejos se componen de un ion metilico rodeado por ligandos. Cada uno de 10s
Atomos donadores de 10s ligandos contribuye con un par de electrones para el ion rnetilico
central en el complejo.
Los compuestos de coordinacion pueden rnostrar isorneria 6ptica y (0) geomktrica.
La teoria del campo cristalino explica la formacidn de enlaces en 10s complejos en tCrminos
de interacciones electrostiiticas. De acuerdo con esta teoria, en un complejo octakdrico 10s
orbitales d se desdoblan en dos orbitales de alta energia y tres orbitales d de baja energia. La
diferencia de energia entre estos dos conjuntos de orbitales d es el desdoblamiento del campo
cristalino.
Los ligandos de campo fuerte inducen un gran desdoblarniento del campo cristalino, rnientras
que 10s ligandos de carnpo dkbil provocan un desdoblamiento menor. Los espines electroni-
cos tienden a ser paralelos con ligando de campo dkbil, y apareados con 10s ligandos de
campo fuerte, donde se invierte rnds energia para promover 10s electrones a orbitales d supe-
riores.
Los iones complejos experimentan reacciones de intercambio de ligandos en disolucion.
Los compuestos de coordinacion tienen muchas aplicaciones en distintas areas, por ejemplo,
como antidotos en el envenenarniento por metales y en el aniilisis quirnico.
Palabras clave
Agente quelante, p. 884 Desdoblamiento del campo Is6meros bpticos, p. 888 Polarimetro, p. 889
Atom0 donador, p. 883 cristalino (A), p. 89 1 Ligando, p. 883 Quiral, p. 888
Complejo inerte, p. 897 Enantiomeros, p. 889 Mezcla rackmica. Serie espectroquimica, p. 894
Complejo Idbil, p. 896 Estereois6meros. p. 887 p. 889
Compuesto de coordinaci611, Is6meros geomCtricos, Ndmero de coordinaci6n.
p. 882 p. 887 p. 883
Preguntas
y problemas
Propiedades de 10s metales de transicion 22.14 DC 10s nlimeros de oxidaci6n de 10s metales en las siguien-
tes especies: a) NazMo04,b) MgWO,, c ) Fe(CO),.
Preguntas de repaso
22.15 iCudles son 10s nombres sistemiticos de 10s siguientes iones
22.1 ~ Q u C
diferencia hay entre un metal de transicidn y uno re- y compuestos?
presentativo? a ) [Co(NH3),ClzIt
22.2 iPor quC el zinc no se clasifica como un metal de transi- b) [Cr(NH3)3ICl3
ci6n? C) [C0(en)2Br21t
22.3 Explique por quC el radio atdmico disminuye de manera 4 [Co(NH3),IC13
gradual del escandio a1 cobre. 22.16 iCuales son 10s nombres sistematicos de 10s siguientes iones
22.4 Sin consultar el texto, escriba las configuraciones electrb- y compuestos?
nicas del estado fundamental de 10s metales de transici6n a ) [~is-Co(en),C[~]
de la primera serie. Explique las anomalias. b) [Pt(NH3),CllCl3
22.5 Escriba las configuraciones electronicas de 10s siguientes c) [Co(NH,)sCllCI,
iones: VSt, Cr3t, MnZt,FeJt, CuZt,Scit, Ti4+. 22.17 Escriba las f6rmulas de cada uno de 10s siguientes iones y
22.6 iPor quC 10s metales de transicion tienen mas estados de compuestos:
oxidaci6n que 10s demds elementos? a ) tetrahidrooxozincato(11),
22.7 Indique 10s estados de oxidacion mdximos del escandio a1 b) cloruro de pentaacuoclorocromo(III),
cobre. C ) tetrabromocuprat0(11),
22.8 iPor que el cromo parece ser menos reactivo que lo que 4 etilendiaminotetraacetatoferrato(I1).
sugiere su potencial estandar de reduccibn? 22.18 Escriba las f6rmulas de cada uno de 10s siguientes iones y
compuestos:
a ) bis(etilendiamino)diclorocromo(III),
Compuestos de coordinacion b) pentacarbonilhierro(O),
Preguntas de repaso c) tetracianocuprato(I1) de potasio,
4 cloruro de tetraaminoacuoclorocobalto(III).
22.9 Defina 10s siguientes ttrminos: compuesto de coordinacion,
ligando, atomo donador, nlimero de coordinaci6n, agente
quelante. Estructura de 10s compuestos de coordinacion
22.10 Describa la interacci6n entre un itorno donador y uno me-
Preguntas de repaso
tdlico en funci6n de una reacci6n acido-base de Lewis.
22.19 Defina 10s siguientes tCrminos: estereois6meros. isomeros
Problemas
geomktricos, is6meros opticos, luz polarizada en un plano.
22.11 Complete 10s siguientes enunciados para el ion complejo 22.20 Indique cuil de las estructuras siguientes puede mostrar
[ C O ( ~ ~ ) ~ ( H ~ O )a)Cen
N ]es~ la
~ .abreviatura d e . b) El isomena geomktrica: a) lineal, b) cuadrada plana, c) tetra-
nlimero de oxidacion del Co e s . c) El numero de co- edrica, d) octaCdrica.
ordinaci6n del Co es ----. d) es un ligando 22.21 ~ Q u Cdetermina que una molkcula sea quiral? iC6m0 se
bidentado. mide la quiralidad de una molCcula con el polarimetro?
22.12 Complete 10s siguientes enunciados para el ion complejo 22.22 Explique 10s siguientes tkrminos: a ) enantiomeros, b) mez-
[Cr(C204)z(HzO)z]~. a) El nlimero de oxidacion del Cr es clas racCmicas.
. b) El nlimero de coordinaci6n del Cr es -. c) -
Problemas
es un ligando bidentado.
22.13 DC 10s ndmeros de oxidaci6n de 10s metales en las siguien- 22.23 El ion complejo [ N ~ ( c N ) , B ~ ~
tiene
] * una geometria cua-
tes especies: a ) K,[Fe(CN),], b ) K3[Cr(CZO,),], c) drada plana. Dibuje las estructuras de 10s isomeros geomC-
[Ni(CN),12-. tricos de este complejo.
904 LA QU~MICADE LOS METALES DE TRANSlCl6N Y LO5 COMPUESTOS DE COORDINACI~N
22.24 jCuantos is6rneros geornCtricos hay en las siguientes espe- Reacciones de 10s compuestos de coordinacion
cies? a) [Co(NH,),CI,]-, b) [Co(NH,),CI,].
Preguntas de repaso
22.25 Dibuje las estructuras de todos 10s is6meros geornCtricos y
6pticos de cada uno de 10s siguientes complejos de cobal- 22.39 Defina 10s tCrminos a) cornplejo Iibil, b) cornplejo inerte.
to: 22.40 Explique por quC una especie termodinimicamente estable
a ) [Co(NH3),I3+ puede ser quimicamente reactiva y una especie termodina-
b) [Co(NH,),CI12+ micamente inestable puede ser inerte.
C) [C0(C20J)313~
22.26 Dibuje las estructuras de todos 10s isorneros geomktricos y Problemas
6pticos de cada uno de 10s siguientes complejos de cobal- 22.41 El Bcido ox~lico,H,C,O,, se utiliza a veces para lirnpiar las
to: manchas de 6xido de lavabos y baiieras. Explique las reac-
a) [Co(NH,),CI,I+, ciones quimicas relacionadas con este proceso.
h) [Co(en),13+ 22.42 El complejo [Fe(CN),13 es mas labil que el complejo
[Fe(CN),16. Sugiera un experimento que demuestre que el
cornplejo [Fe(cN),I3- es labil.
El enlace en 10s compuestos de coordinacion 22.43 Una disoluci6n acuosa de sulfato de cobre(I1) es de color
azul. Cuando se agrega una disoluci6n acuosa de fluoruro
Preguntas de repaso
de potasio, se forma un precipitado verde. Cuando en lugar
22.27 Describa de manera breve la teoria del campo cristalino. de 6sta se agrega una disoluci6n acuosa de cloruro de
22.28 Defina 10s siguientes tkrminos: desdoblamiento del campo potasio, se forma una disolucion verde brillante. Explique
cristalino, complejo de alto espin, complejo de bajo espin, lo que sucede en estos dos casos.
serie espectroquirnica. 22.44 Cuando se agrega una disoluci6n acuosa de cianuro de
22.29 jA quC se debe el color en un compuesto de coordinacidn? potasio a una disoluci6n de sulfato de cobre(II), se forma
22.30 Los compuestos que contienen el ion Sc3+son incoloros, un precipitado blanco soluble en un exceso de cianuro de
mientras que 10s que contienen el ion Ti3+si tienen color. potasio. El precipitado no se forrna cuando se burbujea
Explique esto. sulfur0 de hidr6geno a la disoluci6n en este punto. Expli-
22.31 jQuC factores determinan que un complejo sea diarnagnktico que esto.
o paramagnktico? 22.45 Una disoluci6n concentrada de cloruro de cobre(I1) en agua
22.32 Para el rnismo tipo de ligandos, explique por quk el desdo- es de color verde brillante. Cuando se diluye con agua, la
blamiento del campo cristalino para un cornplejo octaCdrico disolucidn toma un color azul palido. Explique esto.
siempre es superior al desdoblarniento para un cornplejo 22.46 En una disoluci6n diluida de acido nitrico, el Fe3+reaccio-
tetrakdrico. na con el ion tiocianato (SCN-) y forma un complejo rojo
oscuro:
Problemas
[Fe(H,0),13++ S C N e H,O + [Fe(H,0),NCS]2'
22.33 El ion [Ni(CN),12-, que tiene una geometrfa cuadrada pla-
na, es diamagnktico. rnientras que el ion [NiCI,12-, que tie- La concentracidn de equilibrio del complejo
ne una geornetria tetrakdrica, es pararnagnktico. Dibuje 10s [F~(H~O),NCS]~' se puede determinar a1 medir la intensi-
diagrarnas del desdoblamiento del campo cristalino para dad del color de la disoluci6n (con un espectrofotdmetro).
estos dos complejos. En un experimento se rnezcl6 1.0 rnL de Fe(NO,), 0.20 M
22.34 Los complejos de 10s metales de transici6n que contienen con l .O mL de KSCN 1.0 x lo-' M y 8.0 mL de HNO,
ligandos de C N a menudo son de color arnarillo, mientras diluido. El color de la disoluci6n. medido de rnanera cuan-
que 10s que contienen ligandos de H,O casi siernpre son titativa, indic6 que la concentracion del complejo
azules o verdes. Explique esto. [Fe(H20),NCS]2+era 7.3 x 10-'M. Calcule la constante de
22.35 Prediga cuantos electrones no apareados existen en 10s si- formation del complejo [Fe(H,0),NCS]2+.
guientes iones complejos: a ) [Cr(CN),Ik, b) [Cr(H20),12+.
22.36 La absorci6n maxima para el ion complejo [Co(NH3),I3'se Problemas adicionales
encuentra a 470 nm. a) Prediga el color del complejo y
b) calcule el desdoblamiento del campo cristalino en kJ/ 22.47 Cuando 10s metales de transicidn de la primera serie se leen
mol. de izquierda a derecha, el estado de oxidacidn +2 se vuelve
22.37 De cada uno de 10s pares siguientes, elija el complejo que mas estable que el estado +3. iPor quC?
absorbe luz a una mayor longitud de onda: a) [co(N~,),]~'. 22.48 jCu5l agente oxidante es mas fuerte, Mn3+o Cr3+?Expli-
[Co(H,0),12+; b) [FeF6I3-, [Fe(CN),13-; C) [CU(NH,)~I~+, que su respuesta.
[CUC~,]~-. 22.49 La union del mon6xido de carbon0 con el Fe de la herno-
22.38 Si se prepara una disoluci6n disolviendo 0.875 g de globina es unas 200 veces mas fuerte que la del oxigeno. A
Co(NH,),Cl, en 25.0 g de agua y se congela a -0.56"C. esto se debe la toxicidad del CO. El enlace sigma metal-
Calcule el numero de moles de iones producidos cuando se ligando se forma cuando el atom0 donador cede un par de
disuelve I mol de Co(NH3),C13en agua, y sugiera una es- electrones no compartidos a un orbital vacio sp3d' del Fe.
tructura para el ion complejo presente en este compuesto. u) Tomando en cuenta las electronegatividades, jcabria es-
perar que 10s Atomos de C u 0 formen un enlace con el Fe? de quimica y fisica) para demostrar que la siguiente reac-
22.50
b) Dibuje un diagrama que muestre el solapamiento de 10s
orbitales que participan en el enlace.
~ C u i l e son
s 10s estados de oxidaci6n de Fe y Ti en el rnine-
ral ilmenita, FeTiO,? (Sugerencia: busque las energias de
2Ag(s) + Ptz+(ac) -
ci6n es favorable en condiciones de estado estindar:
2Agi(ac) + Pt(s)
iCuil es la constante de equilibrio de esta reaccidn a 25OC?
ionizacion de Fe y Ti en la tabla 22.1; la cuarta energia
El complejo de Co2+-porfirina es mAs estable que el de
de ionizacion del Ti es 4 180 W/mol.)
Fez+-porfirina. iPor quC entonces el hierro es el ion meti-
22.51 Un estudiante prepar6 un complejo de cobalto que presen-
lico de la hemoglobina (asi como de otras proteinas que
ta una de las siguientes estructuras: [Co(NH,),]Cl,,
contienen el grupo hemo)?
[Co(NH3),C1]Clz,o [Co(NH,),C12]C1. Explique c6mo po-
~ C u i l e son
s las diferencias entre 10s is6meros geomCtricos
dna saber cuil compuesto prepar6 haciendo un experimen-
y 10s bpticos?
to de conductancia elCctrica. Para comparar, el estudiante
La oxihemoglobina es de color rojo brillante, mientras que
cuenta con tres electr6litos fuertes -NaCl, MgCl, y FeCl,.
la desoxihemoglobina es plirpura. Demuestre que la dife-
22.52 El analisis quimico muestra que la hemoglobina contiene
rencia de color se puede explicar de manera cualitativa si
0.34% de Fe en masa. iCuil es la minima masa molar posi-
se toman como base 10s complejos de alto y bajo espin.
ble de la hemoglobina? La masa real de la hemoglobina es
(Sugerencia: el 0, es un ligando de campo fuerte; vCase La
de casi 65 000 g. iC6m0 explican'a la discrepancia entre el
quimica en accidn, en la pagina 898)
valor minimo que usted encuentra y el valor real?
Los iones Mn2+hidratados son prhcticamente incoloros (vCa-
22.53 Explique 10s siguientes hechos: a) El cobre y el hierro tie-
se la figura 22.21), aunque poseen cinco electrones 3d.
nen varios estados de oxidacibn, mientras que el zinc tiene
Explique por quC. (Sugerencia: las transiciones electr6ni-
s610 uno. b) El cobre y el hierro forman iones coloridos,
cas en las que cambia el nlimero de electrones no apareados
per0 no el zinc.
no suceden ficilmente.)
22.54 En 1895, un estudiante prepar6 tres compuestos de coordi-
iCuhles de 10s siguientes cationes hidratados son incolo-
naci6n que contenian cromo con las siguientes propieda-
ros: Fe2+(ac),Zn2+(ac),Cu+(ac),Cu2+(ac),V5+(ac),Ca2+(ac),
des:
CoZ+(ac),Sc3+(ac),Pb2+(ac)?Explique sus opciones.
Por lo general, las disoluciones acuosas de CoCl, son de
color rosa o azul pilido. Las concentraciones y temperatu-
Iones C1-
ras bajas favorecen la forma rosa, mientras que las condi-
en disoluci6n
ciones opuestas favorecen la forma azul. A1 aiiadir icido
Formula Color por f6rmula unitaria
clorhidrico a una disoluci6n rosa de CoCl,, la disoluci6n se
a ) CrC1, . 6H20 Violeta 3 torna azul, y el color rosa se restablece a1 aiiadir HgCl,. DC
b) CrCl, . 6H20 Verde claro 2 una explicacidn para estas obsewaciones.
C)CrC1, . 6HZ0 Verde oscuro 1 Sugiera un mttodo que le permita distinguir entre 10s
is6meros c ~ s - P ~ ( N H , )y~trans-Pt(NH3),Cl2.
C~~
Se proporcionan dos disoluciones que contienen FeCI, y
FeC1, de la misma concentraci6n. Una de ellas es de color
Escriba las f6rmulas modernas de estos compuestos y su-
amarillo pilido y la otra, marr6n. Identifique estas disolu-
giera un metodo para confirmar el nlimero de iones C1- pre-
ciones considerando s610 el color.
sentes en cada disoluci6n. (Sugerencia: algunos de 10s com-
En la etiqueta de una mayonesa de cierta marca se indica
puestos pueden existir como hidratos.)
que contiene EDTA como consemador. iDe quC manera
22.55 La constante de formaci6n de la reacci6n Ag++ 2NH, ===
previene el EDTA la descomposici6n de la mayonesa?
[Ag(NHJZ]+ es 1.5 x lo7 y la de la reacci6n Ag+ + 2CN-
A [Ag(CN),]- es l .O x lo2' a 25OC (vCase la tabla 16.3). El compuesto 1,1,1-trifluoroacetilacetona (tfa) es un ligan-
do bidentado:
Calcule la constante de equilibrio y el AGO a 25OC de la
22.56 A partir de 10s potenciales estandar de reducci6n que se

dan en la tabla 19.1 para Zn/Zn2+y Cu+/Cu2+,calcule el Forma un complejo tetraCdrico con Be2+y un complejo cua-
Zn(s) + 2CuZ+(ac) -
AGO y la constante de equilibrio de la reaccihn:
Zn2+(ac) + 2Cu+(ac)
22.57 Utilice 10s potenciales estindar de reducci6n de la tabla 19.1
drado plano con el Cu2+.Dibuje las estructuras de estos iones
complejos e identifique el tip0 de isomen'a que presentan.
22.1 K: + l ; Au: +3. 22.2 Cloruro de tetraacuodiclorocromo(lII).
y consulte el Handbook of Chemistry and Physics (Manual 22.3 [Co(en),],(SO,),. 22.4 5.
baqeci6n de (as pin9urar
con azu( de Pruria
En 1995, un donador andnimo regal6 una nac16n descubierto enrre 1704 y 1707 por
pintura titulada Retmto de unu mujer de la un ale~nanque fabricaba pi,amen tos.
noblezn al Museo de Arte Antiguo de Antes dei descubrilniento del azul de
Arnherst, Massachusetts. La pintura era un Prusia, 10s pintores disponian de tres pig-
pequeiio retablo en madera que represen- mentos azuies: el cobre azul o a7urrta
taba a una joven desconocida de ascenden- [CU,~OH),(CO,)~~. el esmalte (un comple-
cia noble. Como fondo tenia un papel tapiz jo de cobalto y uncompuesto arsenical)^ el
azul con motivos dorados de flor de lis en- azul uluamarino, que tiene la fhmula com-
cima de un revestimiento de madera, ca- pleja CaNa,AI,Si,O,,SO,. Pronto. el azul
racteristico de las pinturas de cuerpo ente- de Prusia se volvi6 muy vulioso entre los
ro del Renacimiento. El rico vestuario y la pintores por la intensidad y transparencia
insignia real de Francia sugerian que la jode su color, y se le encuentra mucho en las
ven era miembro de la cone real, si no es pinturas realizadas poco despues de 1700.
que de la familia real. La pintura se atri- En el azul de Prusia, el ion Fe" esth
buia a la escuela del pintor de la corte. unido al Momo de carbon0 del grupo cia-
Franqois Clouet ( 1522- 1572). nuro en una disposicihn octaidrica, y cada
Mientras estuvo en posesi6n del do- ion Fe3+esd unido al grupo clanuro a trd-
nante. un gato a d 6 la pintura. Al restau- ves del Stomo de nitrdgenoen una sirnetria
radar de arte que se le pidid repararla. le octakdrica semejante. En esta forma, el gru-
pareci6 sospechosa la pintura azul en el po cianuro funciona camo ligando bidenta-
sombrero de lajoven yen el papel tapiz. El do, como se lnuestra abajo:
anidisis posterior de muestras microscbpi- El colorazul del pigmento se debe a la
cas de la pintur- revel6 que el pigmento llamada truasjerencia de carga inrenurlen-
era azul de Prusia (ferroc~anurofkrrico, ciu enwe 10s iones rnethl~cos.Si estos doh
Fe,[Fe(CN)4],). un compuesto de coordl- sit~osdel hierro \e nombran como Fe? y
$ R?, donde A y B denotan sitios diferentes rador, y de inmediato him un andliris que
definidos por 10s ligandos, la transferencia estableci6 la fecha de la pintura despuCs de 1
de unelectr6n desde el Fe2+alFe." se puede 1704. Otro analisis del pigmento verde que ;
r
representar de la siguiente manera: se utiIiz6 en Ias joyas. revel6 que era una
rnezcla de azul de Prusia y amarillo lin16n
Fey, Fe: &~e:-, Fez (cromato de anc, ZnCrO,), un pigmento
que se producia comercialmente a princl-
El tCrm~nodel lado derecho de la ecuaci6n pios de 1850
tiene m6s energia que el del lado izquier- Asi, el Retrl~rode una mlcjrr cfe ILI no-
da, y el resultado es un nivel de energia y bleza ya no se atribuye a algun pintur del
un esquema de absorci6n de luz semejan- siglo xvr. Ahora se emplea en el museo paria
tes a 10s que se representan en la figura enseiiar a 10s historiadores de lute acerca
22.19.
El color caracteristico del azul de
PI usia fue lo que h ~ sospechar
~ o a1 restau-
de 10s fraudes. falsificaciones y errores que
se cometen a1 atribu~rla autoria de las obras
de arte. r
una dmhtcidn de FeG3#n ma de
Pistas quimicas Wmfc
1 D-5 el nombre sistemdtico del azul de Prusia. iEn qut regiiin del espectrn visible
absorbe luz la transferencia de carga intervalenc~a?
2. iC6m0 se puede demostrar que el color azul de Pnrs~aproviene de la transferencia
de carga intervalencia y no de una transici6n dentro de un solo ion, tal como
Fe(CN)ibo Fe(CN)E?
3. Escriba las f6rmulas y dk los nombres sisternAticos del ferrocianuro ferroso y del
ferricianuro fgrrico. ~Puedehaber transferenciade carga intervalencia en estos dos
compuestos'?
4. Desde el punto de vista cinktiuo. el ion Fe(CN)g es inerte. mientras que el ion
Fe(CN)k es l6bil. Con esta informaci6n, jesperan'a que el azul de Prusia fuera un
compuesto de cimuro venenoso? Explique su respuesta.
5. Cuando se aiiade azul de Prusia a una disoluci6n de NaOH, se forma un precipitado
de color marr6n anaranjado. Identifique el precipitadn.
6. iDe quC manera se puede utilizar la formaci6n del azul de Prusia para distinguir
entre 10s iones Fez+y Fe3+en disoluci6n?
-LO 23
Quimica nuclear
a 3 La naturaleza de las
reacciones nucleares
Estabilidad nuclear
Ptll Radiactividad n a t u ~ a l
iW Transmutation nuclear
Fision nuclear
fb.a Fusion nuclear
Apllcaciones de 10s
isi>topos
La quimica nuclear estudia las reacciones que implican cambios en el nlScleo
atbmico. Esta rama de la quimica cornenzb con el descubrimiento de la Efectos biologicos de la
radiaaividad natural por Antoine Becquerel y crecio con las investigaciones radiacion
posteriores de Pierre y Marie Curie y otros cientlficos.
La quimica nuclear es cada vez mas controversial en la actualidad. La
oposicion al empleo de la energia nuclear en la fabricacion de bombas
atbmicas, bombar de hidrbgeno y de neutrones se extiende tambihn a su uso
con fines pacificos. La polemica surge, en parte, por la dexonfianza en la
seguridad de las plantas de energla nuclear y la dificuitad para eliminar 10s
desechos radiactivos. En este capitulo se estudiaran las reacciones nucleares,
la estabilidad del nucleo atbmico, la radiactividad y 10s efectos de la radiacibn
en 10s sistemas biologicos.
1 910 QU~MICANUCLEAR
23.1 La naturaleza de las reacciones nucleares
Con excepci6n del hidr6geno (iH), todos 10s ndcleos contienen dos tipos de particulas
fundamentales, 10s protones y 10s neutrones. Algunos ndcleos son inestables, y esponti-
neamente emiten particulas y(o) radiaci6n electromagnktica (vCase la secci6n 2.2). A
este fen6meno se le llama radiactividad. Todos 10s elementos que tienen numero at6mi-
co mayor de 83 son radiactivos. Por ejemplo, el is6topo de polonio, polonio-210 (':Po),
experimenta desintegraci6n espontinea ' g ~ bemitiendo una particula a.
Existe otro tipo de radiactividad, conocida como trunsmutacicin nuclear, que se
origina a1 bombardear el nucleo con neutrones, protones y otros nucleos. La conversidn
de ';N'iC y :H es un ejemplo de transmutaci6n nuclear, y se genera cuando el isdtopo de
nitrdgeno captura un neutron (del Sol). En algunos casos, elementos mas pesados se
sintetizan a partir de elementos mas ligeros. Este tipo de transmutaci6n suele suceder en
el espacio, pero tambien se puede lograr por medios artificiales, como se veri en la
secci6n 23.4.
El decaimiento radiactivo y la transmutacidn nuclear son reacciones nucleares, que
son muy distintas de las reacciones quimicas ordinarias. Las diferencias entre estas reac-
ciones se resumen en la tabla 23.1.
Balanceo de las ecuaciones nucleares
Con el fin de estudiar con cierta profundidad las reacciones nucleares, es precis0 enten-
der c6mo se escriben y balancean sus ecuaciones. La escritura de una ecuaci6n nuclear
es algo distinta a lade las ecuaciones de las reacciones quimicas. Ademas de escribir 10s
simbolos de 10s distintos elementos quimicos, tambikn se deben indicar, de manera cla-
ra, 10s protones y neutrones que hay en cada especie.
Las particulas elernentales se representan con 10s siguientes simbolos:
proton neutron electron positron particula a
De acuerdo con la notacidn empleada en la seccidn 2.3, el exponente denota el nume-

ro de masa (el nhmero total de neutrones y protones) y el subindice representa el numero
atdmico (el numero de protones). Asi, el "numero atdmico" de un prot6n es 1, porque
s610 tiene un protdn y, por lo mismo, el "ndmero de masa" tambien es 1, porque carece
de neutrones. Por otro lado, el "numero de masa" de un neuthn es 1, pero su "nhmero
Tabla 23.1 Comparacion de las reacciones quimicas con las reacciones

nucleares
Reacciones quimicas Reacciones nucleares
1. Los dtomos se reorganizan por la ruptura 1. Los elementos (o 10s idtopos de 10s
y formacion de enlaces quimicos. mismos elementos) se convierten entre si.
2. Solo 10s electrones de 10s orbitales 2. Pueden participar protones, neutrones,
atomicos o moleculares participan electrones y otras particulas elementales.
en la ruptura y formacidn de enlaces.
3. Las reacciones se acornpaAan por la 3. Las reacciones van acompaiiadas por la
absorci6n o liberacion de cantidades absorcion o liberation de cantidades
de energia relativamente pequeiias. enormes de energia.
4. Las velocidades de reacci6n se ven 4. Las velocidades de reaccion. por lo
afectadas por la temperatura, presi6n. general, no se ven afectadas por la
concentracion y catalizadores. tempratura, la presi6n o 10s
catalizadores.
23.1 LA NATURALEZA DE LAS REACCIONES NUCLEARES 911
atdmico" es cero porque no hay protones. El "numero atdmico" de un electrdn es -1

porque el electrdn posee una carga negativa, y su numero de masa es cero (porque no
existen protones ni neutrones).
El simbolo -ye representa un electr6n dentro de un orbital at6mico o que proviene de
61. El simbolo _yprepresenta un electrdn que, aunque fisicamente es idkntico a cualquier
otro electrdn, proviene de un nlicleo (en un proceso de desintegracidn donde el neutrdn
se transforma en un prot6n y un electrdn) y no de un orbital atdmico. Elpositrbn tiene la
misma musa que el electro'n,pero tiene unu curgu de + 1. La particula a tiene dos protones
y dos neutrones, asi que su numero atdmico es 2 y su numero de masa es 4.
A1 balancear cualquier ecuacidn nuclear se deben cumplir las siguientes reglas:
El numero total de protones y neutrones en 10s productos y reactivos debe ser el

mismo (para conservar el numero de masa).
El numero total de cargas nucleares en 10s productos y reactivos debe ser el mismo
(para conservar el numero at6mico).
Si se conocen el numero atdmico y el numero de masa de todas las especies de una ecua-
cidn nuclear, except0 una, la especie desconocida se puede identificar a1 aplicar estas
reglas, como se vera en el ejemplo siguiente, en donde se muestra cdmo se balancean las
ecuaciones de desintegracidn nuclear.
Ejemplo 23.1 Balancear las siguientes ecuaciones nucleares (es decir, identificar el
producto X):
Razonamiento y solucidn En el balance0 de ecuaciones nucleares, observe que las

sumas de 10s numeros atomicos y de 10s numeros de masa deben ser iguales en ambos
lados de la flecha de la ecuacion.
a) En el lado izquierdo, 10s numeros de masa y numeros atomicos son 212 y 84, respecti-
vamente, y 208 y 82, respectivamente, en el lado derecho. Asi que X debe tener un
numero de masa de 4 y un numero atomico de 2, lo cual significa que es una particu-
la a. La ecuaci6n balanceada es
b) En este caso, el numero de masa es el mismo en ambos lados de la ecuacion, per0 el

numero atomico del producto supera al del reactivo por una unidad. La unica mane-
ra de producir este cambio es que un neutron en el nucleo de Cs se transforme en un
proton y un electron; es decir, An +:p + _'$(observe que este proceso no modifica
el numero de masa). Asi, la ecuacion balanceada es
A q u i se utiliza la notacion.:p porque e l
electron proviene del nucleo.
Comentario Cabe seiialar que en las ecuaciones de 10s incisos a) y b) estan balancea-
das las particulas nucleares, per0 no las cargas electricas. Para balancearlas, se deben
agregar dos electrones al lado derecho de la ecuacion del inciso a) y expresar el bario
como cation (Ba') en el inciso b).
E j e ~ i c i 0 ldentifique la especie X en la siguiente ecuacion nuclear:

4
A
:s +$
! +X
s'lz QUIMICA NUCLEAR
23.2 Estabilidad nuclear
El nucleo ocupa una porcidn muy pequeiia del volumen total de un atorno, pero contiene
la mayor parte de su masa porque alli residen 10s protones y neutrones. A1 estudiar la
estabilidad del nucleo atomico, conviene conocer algo acerca de su densidad, ya que esta
propiedad refleja quC tan empaquetadas se hallan las particulas. Por ejemplo, suponga
que un nucleo tiene un radio de 5 x 1 0 - 9 m y una masa de 1 x g. Estas cifras
corresponden, aproximadamente, a un ndcleo con 30 protones y 30 neutrones. Como la
densidad = masa/volumen, es posible calcular el volumen a partir del radio conocido (el
volumen de una esfera es tm3, donde r es el radio de la esfera). Primero se convierten
las unidades de pm en cm, luego se calcula la densidad en g/cm3:
lx10-'~m 100cm
r =5 X lo-'pm x x- =5 x lo-'' crn
1 Pm 1m
masa - 1 X 10-22g -
- 1X g
densidad = --
volumen 4 m' $ 4 5 x 10-"cm)'
Para exagerar la casi incomprensible alta ~ s t es

a una densidad muy grande. La densidad mas alta que se conoce para un elemento
densidad, se ha sugerido que equivale a es de 22.6 g/cm3,que corresponde a1 osmio (0s); asi que el nucleo atomico es aproxima-
empaquetar la masa de todos 10s
damente i9 x 10" veces (o 9 billones de veces) mis denso que el elemento mis denso
automoviles del mundo en un dedal.
que se conoce!
La enorme densidad del nucleo nos lleva a preguntar quC es lo que mantiene fuerte-
mente unidas a las particulas. De acuerdo con la ley de Coulomb, las cargas iguales se ;
repelen y las cargas opuestas se atraen, y es ficil imaginar que exista una fuerte repul-
sion entre 10s protones, sobre todo si se considera que deben estar muy juntos. De hecho
esto es lo que sucede; sin embargo, ademas de la repulsion, tambikn hay atracciones de
corto alcance entre 10s mismos protones, entre protones y neutrones, y entre 10s neutrones.
La estabilidad de cualquier nucleo depende de la diferencia entre las fuerzas de repul-
sion culombicas y las fuerzas de atraccion de corto alcance. Si la repulsion es mayor que
la atraccion, el nucleo se desintegra y emite particulas y (0) radiaci6n. Si las fuerzas de
atraccibn predominan, el nucleo es estable.
El factor principal que determina la estabilidad del nucleo es la relacidn neutrdd
protdn ( d p ) .Para 10s atomos estables de elementos que tienen un numero atomic0 bajo,
la proportion d p se acerca a 1. Conforme aumenta el numero atomico, la relacion neu-
tron/prot6n tiende a ser mayor que 1. Esta desviacion se debe a que se necesita un mayor
numero de neutrones para contrarrestar las fuertes repulsiones que hay entre 10s protones
para poder estabilizar a1 nucleo. Las siguientes reglas ayudan a predecir la estabilidad
nuclear:
6 Los nucleos que contienen 2, 8, 20, 50, 82 o 126 protones o neutrones suelen ser
mas estables que 10s nucleos que no poseen estos numeros. Asi por ejemplo, existen
10 is6topos estables del estaiio (Sn) con numero atomico de 50, y so10 dos idtopos
estables del antimonio (Sb) con numero atomic0 de 5 1. Los nlimeros 2,8,20,50,82
y 126 se llaman nlimeros magicos. La importancia de estos numeros para la estabili-
dad nuclear es similar a la del n6mero de electrones asociados con 10s gases nobles
estables (esto es, 2, 10, 18, 36, 54 y 86 electrones).
Los nucleos con numeros pares de protones y neutrones son, por lo general, mas
estables que 10s que tienen numeros nones de estas particulas (tabla 23.2).
Todos 10s isotopes de 10s elementos que tienen nfimero atomic0 mayor de 83 son
radiactivos. Todos 10s is6topos del tecnecio (Tc, Z = 43) y del prometio (Pm, Z= 61)
son radiactivos.
M Nljlmero de is6topos estables con ninneros par e impar
de protones y neutrones
Protones Neutrones N4mera de Mtopos estables
lmpar
Par
I m r
Par
El grifico de la figura 23.1 representa eI nun-~erode neutrones frente a1 nlirnero de

protones de varios is6topos. Los nccleos m6s estables se localizan en una zona llarnada
citlturtin de estabilidad. La mayoria de los n6cleos radiactivos se encuentn fuera de
este cintur6n. Por arriba de este, 10s nlicleos tienen una propurci6n neutr6nJprot6n ma-
yor que aquellos que se encuentran dentro del cinturon (y que lienen el mismo numero
de protones). Para disminuir esta proporci6n ( y asi moverse hacia el cintur6n de estabi-
lidad), estos n~icleosexperimentan el siguiente proceso. denominado emisicin de pcrr-
ticlrlcls p:
La emisi6n de piuziculas beta lleva a aumentar el numero de protones en el nlicleo y a1

rnismo tiempo disminuye el numero de neutrones; por ejemplo:
FIGURA 23.1 Grbfico del n W w o

de neutmnes frenreal nrirnero de
protones para vat& isdt0po.s esrables.
represwtadas por puntns. La llnea
recta r e p m t a las punm en las que
fa relacrdn neut&rr/@rutdnes rgm!a
1. El d m samBf@& r e p m t a el
antur6rr de estabrliztad.
20 40 60 80
Nulnero de pmtones
914 QUiMlCA NUCLEAR
Abajo del cinturon de estabilidad, 10s nucleos tienen uria proporcibn neutr6dproton menor
que aquellos que estin en el cinturdn (y que tienen el mismo numero de protones). Para
aumentar esta proporci6n (y asi acercarse a1 cintur6n de estabilidad), estos nlicleos emi-
ten un positr6n:
o capturan un electrbn. La siguiente reaccidn ejemplifica la emisi6n de un positrdn
La captura de un electrdn -por lo general un electrdn Is- se lleva a cabo por el nli-
cleo. El electrdn capturado se combina con un protdn para formar un neutrbn, de mod0
que el numero at6mico disminuye en una unidad, pero el numero de masa no cambia.
Este proceso tiene el mismo efecto net0 que la emision de un positr6n:
Aqui se utiliza la notacion :.e en lugar de

.:p porque el electron proviene de un
orbital atomico y no del nucleo.
Energia de union nuclear
La energh de unio'n nuclear es una medida cuantitativa de la estabilidad nuclear, y es lu

energfa necesaria para romper Lm n~icleoen sus protones y neutrones. Esta cantidad
representa la conversi6n de masa a energia que sucede durante una reaccion nuclear
exotkrmica.
El concept0 de energia de unidn nuclear se origin6 de 10s estudios de las prop~eda-
des nucleares que demuestran que las masas de 10s nlicleos siempre son menores que la
suma de las masas de 10s nucleones (un tkrmino que define al conjunto de protones y
neutrones del nucleo). Por ejemplo, el isdtopo 'ZF tiene una masa atdmica de 18.9984
uma. El nlicleo tiene 9 protones y 10 neutrones, es decir. un total de 19 nucleones. Con
los datos conocidos de la masa del itomo de IH (1.007825 uma) y del neutrdn (1.008665
uma), se puede llevar a cabo el siguiente analisis. La masa de 9 itomos de IH (es decir, la
masa de 9 protones y 9 electrones) es
9 x 1.007825urna = 9.070425 urna
y la masa de 10 neutrones es
I0 x 1.008665 uma = 10.08665 urna
Por tanto, la masa at6mica de un itomo de ';F, calculada a partir de 10s numeros conoci-
dos de electrones, protones y ncutrones es
9.070425 urna + 10.08665 urna = 19.15708 urna
NO hay carnbio en la rnasa del electron ya que supera en 0.1587 urna a la masa medida para el ':F (18.9984 urna).
que no es un nucleon.
A la diferencia entre la masa de un a'tomo y la suma de lax masas de sus protones,
neutrones y elertrones se le llama defect0 de masa. La masa faltante se puede explicar
por la teoria de la relatividad, que afirma que la pkrdida de masa se manifiesta como
energia liberada (en forma de calor) a 10s alrededores. Por consiguiente, la formaci6n del
isotopo ';F es exotkrmica. De acuerdo con la relacidn de equivalenciu entre musa y ener-
23.2 ESTABILIDAD NUCLEAR 915
gia desarrollada por Einstein ( E = mc2,donde E es la energia, m la masa y c la velocidad

de la luz), es posible calcular la cantidad de energia liberada. Prirnero se escribe
AE = (Am)c2 (23.1) k t a es la linica ecuaci6n enumerada en

las citas de Bartlett.
donde A E y Am se definen como:
AE = energia del producto - energia de 10s reactivos

Am = masa del producto - masa de 10s reactivos
Entonces, para el carnbio de rnasa se tiene
Am = 18.9984 uma - 19.15708 uma

= 4 . 1 5 8 7 uma
Como 'iF tiene una nlasa menor que la calculada a partir del nurnero de electrones y
nucleones presentes, Am es una cantidad negativa. Por consiguiente, AE tambiCn es una
cantidad negativa; es decir, la energia se libera a 10s alrededores tras la formaci6n del
nhcleo de fluor-19. Asi que AE se calcula del rnodo siguiente:
A E = (-0.1587 uma)(3.00 x 10' m / ~ ) ~

= -1.43 x 1016uma m2/s2
Aplicando 10s factores de conversi6n
se obtiene
~ s t es
a la cantidad de energia que se libera cuando se forma un nucleo de fluor-19 a
partir de 9 protones y 10 neutrones. La energia de uni6n nuclear de este ndcleo es de 2.37
x lo-" J, y representa la cantidad de energia necesaria para descomponer el ndcleo en
protones y neutrones individuales. Cuando se forma 1 mol de nucleos de fluor, por ejem-
plo, la energia liberada es
Por consiguiente, la energia de union nuclear es 1.43 x 10'' kJ por cada mol de nucleos
de fluor-19, una cantidad enorme si se considera que las entalpias de las reacciones
quimicas ordinarias son de s610 200 kJ. Este procedimiento se aplica para calcular la
energia de uni6n nuclear de cualquier nucleo.
Como ya se seiial6, la energia de uni6n nuclear es una medida de la estabilidad de un
ndcleo. Sin embargo, cuando se compara la estabilidad de dos nucleos cualesquiera se
debe tomar en cuenta que tienen distinto numero de nucleones; por esta raz6n, tiene mis
sentido utilizar la energia de unidn nuclear por nuclebn, que se define como
energia de uni6n nuclear

energia de unibn nuclear por nuclebn =
numero de nucleones
6 QUIMICANUCLEAR
FIGURA 23.2 Grafico de energia

de union nuclear por nucleon contra 3 j6~e
nurnero de rnasa.
-
/
--
'0
g 6 x 10-l3- -
D
e,
3 10-13 -
iY 2~
9 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 ~
0 20 40 60 80 100 120 140 160 I80 200 220 240 260
Nlimero de masa
Para el nucleo de fluor- 19,
2.37 x 1 0 "
energia de unidn nuclear por nucleon =
19 nucleones
= 1.25 x lo-'' Jlnucledn
La energia de uni6n nuclear por nucle6n permite comparar la estabilidad de todos

10s nucleos con una base comun. En la figura 23.2 se muestra un grifico de la variaci6n
de la energia de uni6n nuclear por nucle6n en funci6n del numero de masa. Como se
aprecia, la curva aumenta bruscamente. Las energias de uni6n por nucle6n m8s altas
corresponden a 10s ele~nentosque tienen un numero de masa intermedio +ntre 40 y
lo&, y son mayores para 10s elementos de la regi6n del hierro, cobalto y niquel de la
tabla peri6dica (grupo 8B). Esto significa que las fuerzas de atracci6n netu entre las
particulas (protones y neutrones) son mayores para 10s nucleos de estos elementos.
En el ejemplo siguiente se realiza el cilculo de la energia de union nuclear y la
energia de uni6n nuclear por nucle6n para el nucleo de yodo.
Ejemplo 23.2 La masa atomica del 'ZI es 126.9004 uma. Calcule la energia de union
nuclear de este nhcleo y la correspondiente energia de uni6n nuclear por nucle6n.
Razonamiento y solucidn Para calcular la energia de uni6n nuclear, primer0 se de-

termina la diferencia entre la masa del nucleo y la masa total de 10s protones y neutrones,
con la cual se obtiene el defecto de masa. En seguida, se aplica la relaci6n entre masa y
energia de Einstein [ecuacion (23.1)].
En el nucleo de yodo existen 53 protones y 74 neutrones. La masa de 53 Btomos de
1H es
53 x 1.007825 urna = 53.41473 urna
y la masa de 74 neutrones es
74 x 1.008665 urna = 74.6412 urna
Por tanto, la masa estimada para el '$1 es 53.41473 + 74.64121 = 128.05594 uma, y el
defecto de masa es
Am = 126.9004 urna - 128.05594 urna

= -1.1 555 urna
23.3 RADlACTlVlDAD NATURAL
La energia liberada es
AE = (Arn)c2
= (-1.1555 u r n a ) ( 3 . ~10'
~ m/sr
= -1.04 x 1017 uma m2/s2
17 uma rn2 I.OO kg IJ

7)
x (6.022 x 10" ~ m . 1 x (1 kg rn' IS')
Por tanto, la energia de uni6n nuclear es 1.73 x 10-loJ. La energia de uni6n nuclear por La relacion entre neutron y proton es 1.4.
lo cual coloca al yodo-127 en el cinturbn
nucle6n se obtiene del mod0 siguiente:
de estabilidad.

= 1.36 x lo-" Jlnucle6n
127 nucleones
Ejercicio Calcule la energia de union nuclear (en J) y la energia de uni6n nuclear por
nucleon del Bi (208.9804 urna).
23.3 Radiactividad natural

Los nucleos que e s t b fuera del cinturon de estabilidad y 10s que tienen mas de 83 protones
tienden a ser inestables. La radiactividad es la emisidn espontanea de particulas o de
radiacion electromagnCtica, o de ambas, por estos nkleos. Los principales tipos de ra- Decaimiento radiactivo
diacion son: las particulas a (el nucleo de helio con dos cargas, He2+),las particulas P (o
electrones), 10s rayos y, ondas electromagneticas de longitud de onda muy corta (0.1 a
lo4 nm), la emision de positrones y la captura de electrones.
La desintegracion de un nlicleo radiactivo suele ser el comienzo de una serie de
desintegraci6n radiactiva, es decir, una secuencia de reacciones nucleares que culmina
en la formacibn de un isdtopo estable. En la tabla 23.3 se muestra la serie de desintegra-
cidn (decaimiento) del uranio-238, un isdtopo que se encuentra en forma natural. Este
esquema de desintegracidn, que se produce en 14 pasos, se conoce como serie de desin-
tegracibn del uranio. TambiCn se muestran las vidas medias de todos 10s productos.
Es importante poder balancear la reaccidn nuclear para cada una de las etapas de
una serie de desintegracidn radiactiva. Por ejemplo, el primer paso en la serie de desin-
tegracion del uranio es la transformaci6n del uranio-238 a torio-234, con la emisi6n de
una particula a. Asi, la reaccidn es
El siguiente paso se representa como
y asi sucesivamente. El isotopo radiactivo inicial en las etapas de decaimiento radiactivo

se llama progenitor, y el product0 se conoce como hijo.
Cinetica de la desintegracion radiactiva

Todos 10s procesos de desintegracion radiactiva siguen cinCticas de primer orden. Por
tanto, la velocidad de decaimiento radiactivo en cualquier tiempo t esta dada por
velocidad de desintegraci6n en un tiempo t = hN
QLJIMICA NUCLEAR
-
Tabla 23.3 La serie de decaimiento del uranio
238
9zU a
4.51 x 10gaA05
>T
;h +p
24.1 dias
234
I
91Pa+B
1.17 min
;':u
I ---t a
2.47 x lo5aiios
2;Dh ---r a
i '"" '04 """'

8a
1
2 2 6 ~
a- a
1.60 x 10' a k s
R
,n
222 +a
3.82 dias
i
-
p +--2A:~o
\ ---r a
2s
a 218
.,At
0 . 0 4
\ / 'EPb -
3.05 min
P
26.8 rnin
p +a
99.96y
+-- 2A$~i
\ 19.7 min
1.6 x
a t---2;po
lo-4 s \ / "" 734rnin
:O
' ,pb +P
20.4 afios
p
i
- 0
t--
0
2:!~i+a
\
5.01 dias
a -"OP :';TI -4 fl
138 dias \ J 4.20 mi"
2:;~b
donde A es una constante de velocidad de primer orden y N el niimero de niicleos

radiactivos que hay en un tiempo t . (Aqui se utili7.a ilen lugar de k para la constante de
velocidad segun la notacicin utilizada por los cientificos nucleares.) De acuerdo con la
ecuaci6n (1 3.3), el nhmero de niicleos radiactivos a tiempo cero (N,,) y tiempo t (N,) es
ln- Nt = -At
No
y la correspondiente vida media de la reaccicin estii dada por la ecuacicin (1 3.5):

23.3 RADlACTlVlDAD NATURAL 919
Las vidas medias (y por tanto, las constantes de velocidad) de 10s is6topos radiactivos tenemos que esperar 4.51 - 10' aAos
Para medir media de' UraniO-
varian mucho de un nucleo a otro. Por ejemplo, a1 examinar la tabla 23.3, se encuentran
238. Su valor se puede calcular a partir de
dos casos extremos: la constante de velocidad con la ecuacion
La relaci6n entre estas dos constantes de velocidad despues de hacer la conversion a las
mismas unidades de tiempo es de 1 x lo2', un numero demasiado grande. Ademis, las
constantes de velocidad no se modifican con 10s cambios en las condiciones ambienta-
les, como la temperatura y la presi6n. Estas caracteristicas tan poco usuales no se obser-
van en las reacciones quimicas ordinarias (vCase la tabla 23.1).
Datacion mediante desintegracion radiactiva

Las vidas medias de 10s isdtopos radiactivos se utilizan como "relojes atomicos" para
determinar la edad de ciertos objetos. En esta secci6n se describen algunos ejemplos de
este procedimiento.
Datacion con carbono radiactivo

Cuando 10s rayos c6smicos bombardean al nitr6geno atmosfkrico se genera el isotopo
carbono- 14:
El is6topo radiactivo del carbono-14 se desintegra de acuerdo con la ecuaci6n
Esta serie de desintegraci6n es el fundamento de la tkcnica de dataci6n con carbono

radiactivo descrita en la pagina 530.
Datacion rnediante 10s isotopos de uranio-238

Algunos de 10s productos intermedios de la serie del uranio tienen vidas medias muy EI primer paso se considera como el paso
largas (vCase la tabla 23.3), por lo que esta serie resulta especialmente util para estimar la de la ve'Ocidad en todo el
edad de las rocas en la Tierra y de 10s objetos extraterrestres. La vida media para el
primer paso (';;U a 2;iTh) es de 4.51 x lo9aiios, esto es, unas 20 000 veces mayor que el
segundo valor mas alto (2.47 x 105 aiios), y que equivale a la vida media para la desinte-
graci6n de ';;u a ';;Th. Por consiguiente, como una buena aproximaci6n se puede supo-
ner que la vida media de todo el proceso (es decir, desde ';qU a ';qPb) se rige s610 por el
primer paso:
':;u + ':;~b + 84a + 6 ' $ f ;= 4.51 x 10' aiios
En 10s minerales naturales de uranio se deberian encontrar (tal como sucede) algunos
is6topos de plomo-206 formados por desintegraci6n radiactiva. Si se supone que este
is6topo no estaba presente cuando el mineral se form6 y que Cste no experiment6 cam-
bios quimicos que favorecieran la separacidn del is6topo de plomo-206 del uranio-238
progenitor, es posible estimar la edad de las rocas a partir de la relaci6n de masas de "2Pb
y de 2:;U. La ecuaci6n anterior indica que por cada mol, o 238 g, de uranio que se desintegra
por completo, se forma 1 mol, o 206 g, de plomo. Si s610 se desintegra medio mol de
uranio-238, la relaci6n de masas entre Pb-206 y U-238 se transforma en:
QUIMICA NUCLEAR
l%Z
-
4
4.51 x 10~aiios
- -
: I
y el proceso tardaria una vida media de 4.51 x lo9 aiios para cornplecarse (figul-a 23.3).
Las relaciones de rnasa inferiores a 0.866 indican que la edad de las rocas es de menos de
4.51 x 10%fios, y Ias relaciones mayores sugieren que las rocas son rn6s viejas. Es
interesante notar que 10s estudios que se basan en la serie de dcsintegracicin del uranio y
otras series de desintegracibn determinan la edad de Las rocas rnbs viejas y, por consi-
guiente, taI vez la edad de la Tierra misma en 4.5 1 x 1 O9 o 4.5 miles de rnillones de afios.
Datacion mediante el uso de isotopos de potasio-40

~ s t es
a una de las tCcnicas mhs importantes en geoquimica. El iscitopo radiactivo de
potasio-40 se desintegra de distintas maneras. pero la mBs adecuada para datacibn es In
-
233 DespuQ de una "lda desintegracibn por captura de electrones:
media, la mitad del uranio-238 inicial
se ha converfido en plomo-206. 4U
1 . 2 10"aiios
~
,,K +_ye SAr 1 1=
Ida acumulaci6n de gas argon-40 sirve para estimar la edad de un esptcirnen. Cuando
desintegra un Btorno de potnsio-40 en un mineral, el arg6n-40 queda atrapado en la red
del mineral y s61o puede libera'rse si el material se funde. ~ s t es
e el PI-ocedirnientoque se
sigue en el Jaboratorio para analizar las lnuestras de rnjneral. La cantidad exacta de argon-
40 que hay en la muestra se puede medir con un espectrcimetro de masas (vtase la pBgina
74). Con la relacion de rnasas de argon-40 y de potasio-40 en el minel-al, y la vida media
de desintegracion, es posible establecer la edad dk las rocas que tienen entre rnillones y
miles de rnillones de afios.
. _ Transmutacion nuclear
La quimica nuclear seria un carnpo limitado si solo se dedicara a estudial- 10s elernentos
radiactivos naturales. En ese sentido, un experiment0 que realiz6 Ruthel-ford en 1919,
sugiri6 que era posible producir radiactividad por medios artificiales. Cuando Rutherford
bombarde6 una rnuestra de nitrogen0 con particulas a. st: Ilevb a cabo la siguiente reac-
cion:
Con la ernisi6n de un prot6n tarnbiCn se form6 el isbtopo de oxigeno-17. Esta reaccibn

dernostro, por primera vez, que era posible transforrnar un elemento en otro rnediante
transmutacion nuclear. A diferencia de la desintegracion radiactiva, este proceso resulta
de la colisi6n de dos particulas.
La reacci6n anterior se abrevia como ':N(a,p)liO. Observe que en el parentesis se
escribe prirnero la particula que se bombardea y despues la particula ernitida. El ejemplo
siguiente rnuestra el uso de esta notacion para representar las transmutaciones nucleares.
Escriba la ecuacion balanceada de la reaccibn nuclear gFe(d, a)ZMn,

donde d represents el nucleo de deuterio (es decir, :H).
ntmyd La abrwi.atvra lndica que cuando el hierro-56 R bornbar-

U ~ O
LUII WI I\* & ueu~rrio,se fotma el n d c h dds mangan-54 rnb urla partlculs
~ la resccibn ca
a,p e . Pal que b t s u a E i d ~de
Escriba la ecuacibn balanceada para 'a4pd(~,p)'-&g.

Aunque 10s elementos ligeros no suelen ser radiactivos, pueden adquirir esLa pro-
piedad a1 bombardear sus niicleos con las particulas apropiadas. Como se vio antes, es
posible preparar el is6top radiactivo de carbono- 14 al bombardear nitr6geno- 14 con
neutrones. A su vez, el tritio :H se prepara mediante el siguiente bombardeo:
El tritio se desintegra con la emision de particulas /I:
Muchos is6topos sint6ticos se preparan empleando neutrones como proyectiles. Este

rnttodo es en particular adecuado porque 10s neutrones no llevan cargas y, por tanto, no
10s repelen 10s blancos: 10s nlicleos. Por el contrario, si 10s proyectiles son particulas con
FIGURA 23A Diagrama
carga positiva (por ejemplo, protones o particulas a),deben tener una energia cinetica
esquematico de un acelerador
considerable para vencer la repulsidn electrost6tica entre ellas mismas y los Btomos blanco. ciclotronico de particulas. La particula
Por ejemplo, en la sintesis de f6sforo a partir de alurninio: tun ion) que se va a acelwar empieza
en el centro y es obligada a mowrse
en una trayectoria espiral por
influencia de campos el&tricos y
Los campos electricos y rnagneticos de un acelerador de particulus aumentan la energia magn&ricos hasta que sale a gran
cinCtica de las especies cargadas para favower la reacci6n (figura 23.4). Si se alterna la velocidad. 10s carnpos rnagneticos son
polaridad (es decir, + y -) en unas placas especiales, la\ particulas se aceleran con una perpend~cularesa1 plano de /as des (se
trayectoria en espiral. Cuando alcanzan la energia suflcicnte para iniciar la reacci6n nu- llaman asi por su forrna), que atan
huecas y functonan como electrodes.
clear deseada, se conducen fuera del acelerador para que hagan colisi6n con la sustancia
blanco.
Se han diseiiado varios tipos de aceleradores de partfculas; en uno de ellos las par-
ticulas se aceleran a travCs de una trayectoria lineal de unos 3 km (figura 23.5). En
la actualidad es factible acelerar las particulas a velocidades por encima del 90% de la
velocidad de la luz. (De acuerdo con la teoria de la re!atividad de Einstein, es imposible
que una particula se mueva a la velocidad de la luz. La excepci6n es el fodn, cuya masa
en repose es cero.) L o s fisicos utilizan las particulas extremadamente energkticas gene-
radas en 10s aceleradores para romper 10s nrjcleos admicos en fragmentos. EI estudio de
estos fragmentos proporciona informacidn valiosa acerca de la estructura y de las fuer-
zas de uni6n en el nlicleo.
FIGURA 23.5 Secci6n de un

acelerador linwl de padculas.
Los elementos transuriin
olo Preparation
Los aceleradores de pafticulas hiciercn posible la sintesis dr elernenro.~( , o 1 1 i ~ ~ i t i c e r y ) . c

~to'n-ricosmuyores cle 92, llamados elernentos transurrinicos. Desde la preparaci6n del
neptunio ( Z = 93). en 1940, se han sintetizado otros 29 ele~nentostransurinicos. T d a s
10s iscitopos de estos elernentos son radiactivos. En la tabla 23.4 se incluyen algunos de
estos elementos y las reacciones a travCs de Ias cuales se fornian.
FIGURA 23.6 Fision nuclear del U-235.Cuando un nucleo de este isotopo captura un neutrdn
(punto rojo), se fisiona para formar dos nucleos mas pequefios. Por cada nucleo que se divide, se
emiten, en prornedio, 2.4 neutrones.
; Fisi6n nuclear
En el proceso defissn nuclear se divide un nlicleo pesadc, (nrimero de m u r 200)

para formar ndcleos mds pequeiins dr masu infermedia y uno o mds neutmnes Este
proceso Iibera gran cantidad de energia debido a que el nlScleo pesado es menos estable
que sus productw (vQse la figura 23.2).
La primera reacci6n de fisi6n nuclear que se estudib fue la del uranio-235 bornbar-
deado con neutrones lentos, cuya velocidad es comparable a la de lrts molkculas de1 aire
a remperatura ambiente. En estas condiciooes. el uranio-235 experiments una fisibn nu-
clear, como se muestra en la figura 23.6. En realidad, esta reacci6n es muy compleja, ya
que en 10s praductns de fisi6n nuclear se encuentran m8s de 30 elementos distintos (figu-
ra 23.7). La siguiente es una reacci6n representativa: U
Nuinen) de masa
FIGURA 23.7 Rendrmrentc-relatrvo

de 10s productos de la frsron del U-235
Aunque es posible provocar una Fis~Etnen muchos nlicleos pesadob, s610 la fisi6n deI en funcido del numwo de masa.
uranio-235 (que se encuentra en forma natural) y la del i d t o p artificial plutonio-239.
tienen cierta importancia practica. La tabla 23.5 muestra 1x5 energias de uni6n nuclear
del umnio-235 y de sus productos de fisi6n. La energia de uni6n nuclear por nude611
para el uranio-235 es rnenor que la suma de las energias de uni6n del estroncio-90 y del
xen6n-143. Por consiguiente, cuando un ndcleo de uranio-235 se divide en dos ndcteos
miis pequeiios, se libera cierta cantidad de energia. La magnitud de estaenegia se calcu-
la en seguida. La diferencia enrre las energias de uni6n de 10s reactivos y de 10s produc-
tos es ( I .23 x lo-"'+ 1.92 x 10-'"J-(2.82 x 10-'?J, o 3.3 x 10-'I J por ndcleo de uranio-
235. Para 1 mol de uranio-235, la energia liberada seria (3.3 x 10-"X6.02 x lo2'),o
2.0 x 1013J. ksta es una reacci6n dernasiado exotkrmica, si se considera que el cnlor de
con~bustidnde una tonelada de carb6n es de s610 unos 5 x 107J. hb 23.5 Energids de
La caracteristicasobresaliente de la fisi6n del nranio-235 no es la enorme cantidad unidn nuclear del 'j5U y sus
de energia liberada. sino el hecho de que la fisidn produce m& neutrones que 10s que se productos de fisidn
capturnon a1 inic~odel proceso. Por esta propiedad es posible obtener una reaccidn
Energia de unidn
nucleur en cadena.es decir, URU secuencia de mcciones dejisicin nuclear autosuficientes. nytlear
Los neutrones generados en las etapas iniciales de la fisi6n pueden inducir fisi6n en
otros nticleos de uranio-235. que a su vez producen mAs neutrones, y asi sucesivamente.
En menos de un seguodo, la reacci6n se vuelve incontrolable, liberando una gran canti-
dad de calor a 10s alrededores.
f 4
f IGURA 23.8 Dos tipos de fisibn
nuclear. a) Sl la masa de U-235es
subctitica, nnb habra una reacaan en
cadena Muchos de los neutrones
producidos estaparh haua bs
altededores. b) F pres@nc&de una
masa critica, rnuchos de Im neumes
m B d a dUrante dproceso de f ~ t h
serdn captvradospw otms nrideas de
2, U-235 Por encima de la masa cdtlca,
+ se IlwafB a c a b una ream-dn en
Explasivo & TNT La figura 23.8 muestra dos tipos de reacciones de fisicin. Para que se lleve ,I cabo
-
4- una reaction en cadena, es preclso que la muestra tenga suficiente uranio-235 para cap-
m a r 10s neutrones; de lo conmio, muchos neutrones escaparhn de la muestra y la reac-
ci6n en cadena no progresa. corno se representa en la figura 2 1 . 8 ~En. esta situacibn. se
dice que la masa de la muestra es subcritica. La figura 23.8b ilustra lo que sucecle cuan-
do la cantidad de material fisionable es igual a o mayor que la masa cririca, c \ dcc i t : Iri
minimu masu del matenal fisionahle necesaria para genercrr zina reaccid~~ nuclear en
cadena. En este caso, 10s nucleos de uranio-235 c a p t u d n la mayor pane de lo$ neutrones
y se formar6 una reacci6n en cadena.
La bomba atdmica
Cuiin subcritica de U-235
FIGURA 23.9 Esquema de la

La fisi6n nuclear se aplic6 por primera vez para fabricar la bomba al6mica. iC6m0 se
seccidn transverral de una bomba construyci y se hizo detonar esta bomba? El factor crucial en el disefio de la bomba es su
atdmica. Primero se hacen detonar 10s masa critica. Una bomba at6mica pequeiia equivale a 20 000 toneladas de TNT
expiosivos de TNT. La explosion obliga (trinitrotolueno). Ya que una tonefada de este material liberi alrededor de 4 x IOU J de
a que se unan las secciones de energia, 20 000 toneladas producirian 8 x 10'' 1. Antes se vio que durante la fisidn de I
material fisionable y se forrne una
cantidad considerablemente mayor
mol, o 235 g, de uranio-235 se liberan 2.0 x 1 0 ' J~de energia. Entonces, la rnasa del
que la masa critica. idtopo presente en una bomba pequefia debe set de por lo rnenos
Por razones obv~as,una bomba at6mica nunca se ensambla con la maqa crit~caya Inst?-
lada, m b bien, se forma ~nedianteun explosivo convencional, corno el TNT.para forzar
la unibn de las secciones fisionables, corno se muestra en la figura 23.9. Los neuh-ones
de una fuente situada a1 centro del dispogitivo disparan la reacci6n nuclear en cadena. El
uran~o-235fue el material fisionable ernpleado en lo bomba lanzada sobre Hiroshima,
Japon, el 6 de agosto de 1945. En la bomba que se hizo explotar en Nagasaki tres dia.
despds, se utiliz6 plutonio-239. Lar reacciooes de fisibn que se generaron fueron simi-
lares en ambos casos, corno lo fue la magnitud de la destruccidn.
Reactores nucleares
Una aplicacicin de la fisi6n nuclear con fines pacfficos, aunque controvertida, es la gene-
ration de electricidad aprovechando el calor de una reacci6n en cadena controlada en un
reactor nuclea~.Los reactores nucleares suelen proporcionar alrededor de 20% de la
energia elCctrica en Estados Unldos. &ta es una contribucihn pequeiia, aunque nada
despreciable, para la produccion de entrgia de ese pais. En la actualidad, operan varios
tipos de reactores nucleares; en seguida se analizartin las caraoten'sticas principales de
tres de ellos, asi corno sus ventajas y desventajas.
Reactores d e a g u a ligera
Gran parte de 10s reactores nucleares que se usan en Estados Unidos son renctorz..s ~ i e
agua ligercr. En la figura 23.10 se presenta un diagrarna esquemhtico de este tip0 de
reactor, y en la figura 23.1 1. el proceso de reabasteci~nientode combustible en el n6cleo
de u n reactor nuclear.
La velocidad de 10s neutrones es un aspect0 importante del proceso de fision. Los
neutrones Jentos dividen el n6cleo de uranio-235 con mBs eficiencia que 10s neutrones
r5pidos. Como las reacciones de fisicin son dernasiado exotermicas, 10s neutrones gene-
rados suelen alcanzar altas velocidades; para que el proceso sea rn8s eficiente, es precis0
Hacia la turbina de vapor
FlGURA 23.10 Dfagrama esquemdoco de un reactor de frsidn nuclear E/ praceso de fisidn se

controla con barras de cadmio y de bora El calor generado en elproceso se utiliza para pmducir
vapoc con el que se genera electricidad a tra* de un srstema de mtemmbro de calor
disminuir su velocidad antes de utiiizartos para inducir la desintegraci6n nuclear. Pam

ello, 10s cientificos utilizan sustuncius que pueden reducir la energiu cinhlica de 10s
rieutrones, y que se conocen como moderadores. Un buen rnoderador debe satisfacer
varios requisitos: no debe ser thxico ni costoso (en virtud de que se necesitan grandes
cantidades), debe resistir la conversi6n a una sustancia radiactiva por el bombardeo de
neutrones: ademds, debe ser fluido para que tambikn sirva como refrigerante. Ninguna
sustancia cumple con tidos estos requisitos. aunque el agua es la que se acerca m b que
cualquiera de l a m a s sustancias que se han considerado. Los reactores nucleares que
utilizan agua (H,O)como moderador se llaman reactores de agua ligera porque el 1I-I es
C
I
el is6topo mis ligero del hidrogeno. FlGURA 23.1 1 Reabastecimiento

del centro de un reactor nuclear.
FlGURA 23.12 6x1dode uranio, U,O,

926 QUlMlCA NUCLEAR
El combustible del reactor nuclear es uranio, casi siernpre en forrna de su dxido,

U,O, (figura 23.12). El uranio que se halla en forrna natural contiene alrededor de 0.7%
del isdtopo de uranio-235, y es una concentraci6n rnuy baja para mantener una reaccidn
en cadena a baja escala. Para que un reactor de agua ligera opere con eficacia, el uranio-
235 se debe enriquecer hasta una concentracidn de 3 o 4%. En principio, la diferencia
principal entre una bornba atdrnica y un reactor nuclear estriba en que la reaccidn en
cadena que se lleva a cabo en este ultimo esti bajo control permanente. El factor que
lirnita la velocidad de la reacci6n es el nurnero de neutrones presentes, y se puede con-
trolar bajando barras de cadrnio o de boro entre 10s elernentos combustibles. Estas barras
capturan 10s neutrones de acuerdo con las ecuaciones siguientes
donde ydenota 10s rayos gamma. Sin las barras de control, el calor generado fundiria el
centro del reactor y el material radiactivo se escaparia a1 rnedio ambiente.
Los reactores nucleares tienen sistemas de enfriarniento muy elaborados. Absorben
el calor que se desprende en la reacci6n nuclear y lo transfieren fuera del centro del
reactor, donde se utiliza para generar suficiente vapor para hacer funcionar un generador
de electricidad. En este aspecto, una planta de energia nuclear es sernejante a una planta
de energia convencional que quema combustibles fdsiles. En arnbos casos, se necesitan
grandes cantidades de agua de enfriarniento para condensar el vapor que se vuelve a
utilizar. Por ello, la rnayoria de las plantas de energia nuclear se construyen cerca de un
rio o de un lago; aunque desafortunadarnente, este rnCtodo de enfriamiento ocasiona
contaminaci6n terrnica (vCase la seccidn 12.4).
Reactores de agua pesada

Otros tipos de reactores nucleares utilizan D,O (o agua pesada) corno inoderador en
lugar de H,O. El deuterio absorbe 10s neutrones con rnenos eficiencia que el hidr6geno.
Por ello, el reactor es rnis eficiente y no requiere uranio enriquecido. El hecho de que el
deuterio sea un rnoderador menos eficiente, tiene un irnpacto negativo en la operacidn
del reactor porque se fugan rnis neutrones, aunque esta desventaja no es tan irnportante.
Con el reactor de agua pesada ya no es necesario construir costosas instalaciones
para enriquecer uranio. Sin embargo, el D 2 0 se debe preparar por destilacion fracciona-
da o por electr6lisis de agua cornun, y puede resultar rnuy costoso si se considera la
cantidad de agua que utiliza un reactor nuclear. En 10s paises donde abunda la energia
hidroelectrica, el costo de produccidn de D 2 0 por electr6lisis resulta razonablemente
bajo. En la actualidad, Canadi es el unico pais que utiliza reactores nucleares de agua
pesada con Cxito. El hecho de que no se requiera uranio enriquecido en reactores de este
tipo, permile a1 pais disfrutar 10s beneficios de la energia nuclear sin comprometerse en
las actividades que estin intirnamente ligadas con la tecnologia bklica.
Reactores de cria
El reactor de cnb utiliza uranio corno combustible, pero, a diferencia de un reactor
nuclear convencional, produce mas muterialfisionable que el que consume.
Se sabe que cuando el uranio-238 es bornbardeado con neutrones ripidos, se llevan
a cabo las siguientes reacciones:
El plutonio-239 forrna oxido de plutonio.

el cual r e puede separar facilrnente del
t L = 23.4 rnin
uranio.
t L = 2.35 dias
De esta manera. el uranio-238 que no se fisiona se convierte a1 is6topo fisionable pluto-
nio-739 (figura 23.13).
En un reactor de cria convencional. el combustible nuclear con uranio-235 o pluto-
nio-239 se mezcla con uranio-238 para que la cria se lleve a cabo en el ceniro del reactor.
Por cada nlicleo de uranio-235 (o plutonio-239) que se fisiona. el uranio-238 captura
mis de un neutr6n para genera plutonio-239. Asi, la resewa de material fisionable au-
menta de modo constante a medida que se consume el combustible nuclear inicial. Para
regenerar la cantidad de combustibIe cornpal-ablea la que reabastecia el reactor original,
asi comtr para abastecer de combustible a otro reactor nuclear de dimensiones sirnilares
se necesitan de siete a 10 aiios. Este interval0 de tiempo se conoce como tiempo de
~luplicacio'n.
El '$Th es o m is6topo fertil, y se trans~nutaa uranio-233, tras la captura de neutrones
lentos: FIGURA 23.1 3 El resplandor rojo
del is6topo radiactivo plutonia-239. €1
color anaranjado se debe a la
+ = 22ni, presencia de su dxido.
t + = 27.4 dias
Este is6topo es fisionable. a1 igual que el uranio-235; adem&, es muy estable y puede
almacenafse por largo tiempo.
Aunque el uranio-238 y el torio-232 son, hastacierto punto, abundantes en la corte-
za terrestre (4 ppm y 12 ppm, en masa, respectivamente), el desarrollo de 10s reactores
de cria ha sido muy lento. A la fecha, en Estados Unidos no existe un solo reactor de cria
en operaci6n. y otros palses. como Francia y Rusia, han construido muy pocos. El prin-
cipal problema es el financiamiento: construir un reactor de cria es mis costoso que un
reactor convencional. y represents rnhs dificultades tkcnicas. Por ello, su hturo, al me-
nos en Estados Unidos, es m8s bien incierto.
Peligros de la energia nuclear

Muchas personas, sobre todo ecologistas, consideran que la fisi6n nuclear es un mCtodo
indeseable para producir energfa. Muchos productos de fisi6n. como el estroncio-90, son
is6topos radiactivos peligrosos con vidas medias largas. El plutonio-239, producido en
los reactores de cria y que se emplea como combustible nuclear, es una de Ins sustancias
rnlis tcixicaa clue hc. conocen, ya que emite particulas a con ilnu vida media de 24 400
aiios.
Los accidentes nucleares tambitn representan graves peligros. El accidente que ocu-
rri6 en 1979 en el reactor de la isla de Three Mile, en Pennsylvania, atrajo la atencidn
phblica, por primera vez, sobre el peligro potencia1 de las plantas nucleares. En este caso
fue poca la radiacion que se escap6 del reactor, pero la planta se cerri, por mhs de una
decada mientras se hacian las reparaciones y se aplicaban las rnedidas de seguridad ne-
cesarias. Unos cuantos afios despuCs (el 26 de abril de 1986), un reactor de la planta
nuclear de Chernobyl en Bielormsia se sali6 de control. El fuego y la explosi6n que
siguieron liberaron gran cantidad de material radiactivo a1 ambiente. La gente que traba-
jaba cerca de la planta falleci6 semanas despuCs como consecuencia de la exposicicin a la
intensa radiacicin. El efecto a largo plwo de la lluvia radiactiva derivada de este acciden- L05des~hosnuc~~33mse cubren con
vidrio fundido antes de enterrarlos.
te alin no se valora por completo, auncjue la agricultura y la produccicin de licteos ya se
han visto at'eectaclos. El n13nie1.otle muertes pntenciales por chncer, at!-ibuible a la conta-
minaci6n por radiation, se calcula entre unos miles a mis de 100 000.
Ademis del riesgo de accidentes, el proble~nade los desechos r-adiactivos alin no se
resuelve de mod0 satisfilctol-io, ni siquiera durante la operaci6n normal de las plantas
nucleares. Se han propuesto diversas formas para almacenar o desechar 10s desperdicios
radiactivos, incluyendo la construcci6n de cernenterios subterrhneos, cernenterios en cl
subsuelo marino o enterrar 10s desechos en formaciones geoldgicas profundas; pero nin-
guno de estos sitios demuestra ser absolutamente seguro a largo plazo. La fuga de 10s
Icmm rzmwm uim vn d l i s i s de Wina en myo de el ~ l , ~ ~ ~ c, t t ldqw
~4r n"
~mGha
~r5
1S.2, WI b p b n n m o r a de combustible nuclear &-@bbn BmtioRtj,hilt$ wi 3 DgO mithnsde aflts.
m P l w m M t e Fnmh+ Lln micmbTo del aquipo verifi-- , C o i m i ~ c a hurnat,mwtm de ymb rndqueeich erb
trbb b rbhdblt de U-235 a U-238 en un *.we& I& rqFU'sM pafa empew m a reaah
m h e d & usrJo p &two un rutrltade de~oncer- ~n- ~9nt;,qhda.WiMh M w exiddo
t m t l~k & b d ~ m, w ubfaque la stundartcia ma mn%i#d4 c i m % i . & minetat y un mocbrador
mtud mLrr5m Ba U-rn a U-W4 era k 0.7202% y aprQIpi&- P@rw~ e rq ; w &i& a la &atwfwmwi&~
99Z9@%.rapdhmqk.S h emhgo, en este cam gd@$ca, el tkpthito de uranb se lavaba de mnma
Is untldrd de U 4 3 5 fue dc sblo a317 1%. Esta desvia- a k r @ b 430 Okto dondeae iba c o r n
m % h ~ uhacia
ci6n pwdn pmcrrurr muy m e n &psm 18s mdciones %rand&El mderador Recfsario para e1 prowso de fi-
cran tan pclres 4ue esta dtfershclie SE consideraba i 4 n dab& lier* en gtan parte*el agua qutr estabg pre-
signlficativa El m h m l malizacb provanla de la mina sent~corn agua de c r ~ l i z a c l 6 nen d dep65ito
do Oklo, M b bpublica de GWn un pequetio p i s mm=M3*.
en k c ~ s t o e Afrka. At a n d h Mrgs rnudstras,
a ~ t de 'Asf, en urn wrl&de wmta extrswdinarios, mr
sp enrontrb qlre algunar ronwnian cantidades &n reactor & fW$n nuqkew mturat funcbtt6 en ig $poca
menores de U.235, m algurtus C ~ Q Sm a de 0.44%. en que a'pareciwm ias prim'^ formas c h en ta
La expl!m&n lbgica para los bajqs parcentajes de Twp. Como saK;ede mn m w h a trabam cienfrfieos,
W235 fue que urn r c ~ c b den fision nuclear en la mina ips hump& no son necesgriampnte innwadores, sir&
drbia e a r cnmumi~doparte de I# isbtopos de U- *.it! s~lg'~frTWmes de la neumksa.
235, pap, ~ d p&a manera? Hay uarias condiciones en
pue puede I h e m a c a b una rwci6n de fisi6n
nuclear. Por ejemplo, em pressncia de agua pesada es
p~slbleproducir ma reacci6n en cadena con urank
no enclquetldo. 5i no hubiera agua pes;ada, la reacdbn
ds fisibn tambidn w llevwta a cabo si el mineral de
m i 0 y el moderadm muvieran situados en cieFtos
limltes gsa&cas cspecfim en el sitb de read&?.
Sin embargo, pareda poco factible que se wmptieran
rntas do5 c m d i c h e ~La expticxi6n m& acertada es
que al mineralde unnin p m n t e em Ig mina ya e a b a
miquecl@ ~ W W . y u habk praducida una reac-
ran
tXm bc W n nude^ con &gua 1iget-g camo swede en
un mdw m d n r mmuxlonal.
Csm w W o n 6 antes, ta abundancia natural
r
ck VZ35 ss cle 0.720296,pro no siempre ha sido tan
b&. lax WnredJar # b235 y del U-238 son de MO
m i l h & 4 3 1 mlk dr mlilanas ck a h a reqmdva-
rn-. Wo rlgndka el U-235 debid h a k sido
4 sr m en d paudo &MD a su vida media
m h cmm. C l t en ir O p m en pue ~t fom&la
b -bs -1 de U-235i dwa ser has-
ta de 17% t Dado que la minlma m c e n t r a c h de U-
235 para que f uncione. un iiactw de firldn es ds 1'46,
pudo haber ocunido u r n rearwn nudear an cadena
hace c a d 400 mil!bnes de a b s . Al &nalizsr k~ &dad
& la productor de fisibn radkctivm qw qutdgpDn en
23.6 FUSON NUCLEAR
desechos radiactivos hacia los rnantos fre5ticos, podria poner en peligro comunidades
enteras. El sitio ideal para guardar estos desechos seria el Sol, donde un poco m i s dc
radiacicin no haria mucha diferencia, pero una operaci6n de este tip0 requiere una con-
fiabilidad de 100% en la tecnologia espacial.
Pnr ~ o d o estos
s peligros, el futuro de 10s reactores nucleares es incierto. Lo que una
vez pareci6 ser la solucidn definitiva a nuestras necesidades de energia en el siglo x x ~ ,
ahora se debate y cuestiona tanto por la comunidad cientifica como por la gente comtin,
y tal parece que la controversia continuari por alglin tiempo.
-
-.p Fusion nuclear
A diferencia del proceso de fisidn nuclear, la fusidn nucleur, es decir, la combinncidn de

peq1tefio.r n~iclensen otros nzus gran.des, estli exenta, en gran parte, del problem asocia-
do a1 desecho de 10s desperdicios.
Para 10s elernentos m i s ligeros, la estabilidad nuclear aumenta con el numcro de
masa (figura 23.2). Este comportamiento sugiere que si dos nlicleos ligeros se combinan
o se fusionan para forrnar u n nlicleo mfis grande y mfis estable, se liberar6 una cantidad
considerable de energia en el proceso, ksta es la base de la investigaci6n continua para el
aprovechainiento de la fusi6n nuclear en la producci6n de energia.
La fusi6n nuclear es un proceso continuo en el Sol (figura 23.14), el cual se conipo- FIGURA 23.74 La hlwdn nuclear
ne principalrnente de hidrogeno y helio. En su interior, donde las temperaturas alcanzan la mterlor de,
cerca de 15 rnillones de grados Celsius, se supone que se llevan a cab0 las siguientes S O I ~unos 1s mi//onesde "C
reacciones de Fusi6n:
Las reacciones de fusi6n suelen llamarse tambiCn reacciones termonucleares porque se

Ilevan LI coho .rn'lo a teinperat~lra,Ymuy elevaclc~s.
La preocupacicin principal a1 elegir el proceso de fusi6n nuclear adecuado para la pro-

duccidn de energia es la temperatura necesaria para llevar a cabo el proceso. Algunas
reacciones prornisorias son
Reaccion Energia libetada
Para superar las fuerzas de repulsi6n entre 10s nucleos, estas reacciones se llevan a cab0
a temperaturas extremadamente altas, del orden de 100 millones de grados Celsius. La
primera reaccidn es en particular atractiva porque la disponibilidad de deuterio es pric-
ticamente inagotable. El volumen total de agua en la Tierra es cercano a 1.5 x 10" L.
Dado que la abundancia natural de deuterio es de 1.5 x lo-'%, esta cantidad representa
u n total de 4.5 x 1 02' g o 5.0 x IO" toneladas. El costo que representa preparar el deuterio
es minimo cornparado con el valor de la energia liberada en la reacci6n.
En contrasle con el proceso de fision, la fusi6n nuclear parece ser una fuente de
energia muy promisoria, a1 rnenos "en teoria". Aunque la contaminacidn tCrmica pudiera
ser un problerna, la fusi6n tiene las siguientes ventajas: I ) 10s combustibles son baratos
y casi inagotables y 2) el proceso genera pocos desperdicios radiactivos. Si una miquina
RGURA 23.15 Un ronfinadar
mgn&tica de piasma llamdo
t&amak
Plasma
de Wfdndt$m ,hfumionm, se apgmfd c,ornpl#a e imsmmmente, sin peligm b

quese hadiem
3ila tbsi6n fiwleaf m tap e s ~ i dp , 4 3no diste al memos tln ly:tlct'or de h i &
que produ*a .energla? Aunqge w wdim diqmnet. ad Cdn-cnfo ciaNt&w pwu
diseibirlo, a& na SR hafi superado lasdifimlrades tiknlcas. El p ~ b k m afkm#werrtal c s
e m n W h fomde ~~IWIWmhfosst laer ntfcl-el tiempo &~ieWya Ia tempem-
m -ia+ pa gue se Ileve d &&o la fttijf$n: Las m o I t b no pmdm existh: a
I ~ t u t acm?amss a 1 OQ trrlllomst& gmdos DWus, ademis*rocfos a LmayQdfQe
10s dtwnq qu-n &pojdm d&stt$.eI~m. I&& #st& & materia es wta w-
cia ~c~.$&~OJU dg {ORISp o & v ~ s y swwS& ~~~ lit^ t3ste
pfaaa ;es ma gamhrmi@le, &Qu&mipieEyte &lidti ptteSk: e~istira csm temperam-
r a s t Minguno,a mmss qtte Ip c ~ W a d d plasma
e sea pqu1?&; entmce~Ia sup
fieie det &Ei& r n f i a r k k Eknmediabp la mwm y rpg& iamacti6n d~ fusi4a. &%e
p063kma se w e WIVW rsntpfmd~rn CO~@WZ~BIPIO m p x n ' c ~como . et'pkm'd:se
compaaemQ p t ' c t i k cargadas qw se mwvena v d d W e s etvadas, un c a m pmag-
a8tica e&rceria hens sobre B Coma se Uusmm fa f i p B-1 5, $1 plasm mfinwh
es up cmpa mag@ica cirmplejpse mueve a &3~6lde un Nnel ea fomta tle &MR.Ask
3plasmma- BII m q W cdn lasr pa.iedes del teoipknte:.
O W &@lo prom#m e.s ef qw utihfayk)~ de alM pwwhgwa ink* la
t.eaai6n de f566~i En Zas yeb bas qup: se Ilew a enba \WOS wy~ciW &msfiwen
am@ i
a peqUe&pat&lta de. m W l e . h m y b calfentan tajwidlta y pmpctyxw
su iqpkda, es st c~I@psa W e xoth ,bspuetox y secmpdrae W&~.que:su YO-
Ifu-a rnitlimoffk~2 3 . 1 6 & m @ e ~ @ m 1 llewaca~lahsi6rr,
';1~ b;l igualque
el d i l & d k m h i e * m & . g r r W a trt W6n mtr =OS Nser pssnta ~ & d i W -
tail- t & n W que abn se i e n re,wlv# antes de ponerla en pektica en $r8n ~ m I 8
Los problemas tCcnicos inherentes a1 disefio de un reactor dc fusidn nuclear no intetiie-

ren en la produucibn de una bomba de hidrdgeno, a la que tambiCn se le lllirna bamba
HGURA U.17 Explosmn de una
bomba termonuclear,
tennonuclear. En este caso, el objetivo es tener toda la potencia, no el control. La bamba

de hidrbgeno no contiene hidrligena o deuterio gaseosos, sino deuterio de litio s6lido
(LiD) que se puede empquetar fuelemente. Ln detonacidn de una bomba de hidrdgeno
sucede en dos etapas: primero hay una reacci6n de fisi6n y luego unn reacci6n de fusi6n.
La temperatura necesaria para esta ultima se logra con una bomba at6mica; en cuanto
dsta explota, se llevan a cabo las qiguientes reacciones que liberan cantidades enormes
de &nergia(figura 23.17):
En unli bamba de fusibn no hay mass crltica y la f u e r . de la expImi6n s6b esrg

limitada por h cantidad de reactivos presentes. Se dice que las barnbas termonucleares
son " d s lirnpias" que las bombas atdmicas porque 10s hnicos isdtopos radiactivas que
produeen son 10s prodmtus de la fisi6n iinicial y el Lriti'u. que es un ernisor d&i! de
932 QUlMlCA NUCLEAR
particulas P ( t k= 12.5 aiios). Sin embargo, la bomba de fusion puede tenet efectos mBs
nocivos para el medio ambiente si en su construcci6n se incorpora algdn material no
fisionable, como el cobalto. A1 ser bombardeado por 10s neutrones, el cobalto-59 se
transforma en cobalto-60, que es un emisor muy fuerte de rayos y, cuya vida media es de
5.2 aiios. Los isotopos radiactivos de cobalto en 10s fragmentos o en la lluvia radiactiva
de una explosi6n terrnonuclear podrian ser fatales para 10s sobrevivientes a la explosion
inicial.
23.7 Aplicaciones d e 10s is6topos
Los isotopos radiactivos y 10s is6topos estables sernejantes tienen muchas aplicaciones
en la ciencia y la medicina. Antes se describi6 el uso de Cstos para estudiar 10s mecanis-
mos de reacci6n (vCase la secci6n 13.5) y establecer la edad de 10s objetos (pigina 919 y
secci6n 23.3). En este apartado se analizarin algunos ejemplos mas.
Resolution de estructuras
La f6nnula del ion tiosulfato es S,O:-. Durante varios afios, 10s quimicos dudaron de que
10s dos itornos de azufre ocuparan posiciones equivalentes en el ion. El ion tiosulfato se
prepara por tratamiento del ion sulfito con azufre elemental:
Cuando el tiosulfato se trata con Bcido diluido se invierte la reaccibn, el ion sulfito se
regenera y el azufre elemental precipita:
Si esta secuencia se inicia con azufre elemental enriquecido con el is6topo radiactivo
azufre-35, Cste actda como una "etiqueta" para 10s atomos de S. Toda la marca radiactiva
se encuentra en el precipitado de azufre de la ecuaci6n (23.2), y ninguna aparece en 10s
iones sulfito finales. Es claro entonces que 10s dos Btomos de azufre del ion $0:- no
tienen equivalencia estructural, como seria el caso
En otras palabras, el is6topo radiactivo estan'a presente tanto en el precipitado de azufre

elemental como en el ion sulfito. A partir de 10s estudios espectrosc6picos, ahora se sabe
que la estructura del ion tiosulfato es
S,Of
Estudio de la fotosintesis
Los is6topos tienen muchas aplicaciones en el estudio de la fotosintesis. La reacci6n
global de este proceso se representa como
23.7 APLICKIONS M LOS 156TOPQS
Como se &sibid CII la secci6n 13.5, el is6top & '$0 se utiliz6 para determioar el
origen &lo,.Con el i&opa radiacrivo I4C,fue posible aislar Los prc~IuctOsinternedim
de la foksftesis y medir la cantidad de radiacrividd en cada compuesta ck?citrbana a
pamir de '*C02 De ate mado, se pudo trazm con facilidd la ruta desk el C4,p a s d a
por 10s cornpuestos intermdios, h s a llegar a1carbohidrato.Las isdtopos de un & m e n -
to, en particular 1m kddopas radiactivm que se w'iitdrepara truuu la mra de 10s rite-
?nosen un promo qfiWw o bi@MgIm,se lIaman t?im&rss.
Los idtopos en la d c i n a
Los trazadores tambidn tienen aplicaciones en el diagnbstico cllnico. El sodio-24 (un

emisor p con unit vida media de 14.8 horas), que se inyecta en el torrente sanguineo
corno disoluci6n salina. se puede rastrearpara seguir el tlujo sanguineo y descubrir obs-
trucciones o estrecheces en el sistema circulatorio. El yodo-131 (un emisor P con una
vida media de ocho dias) se utiliza para medir la actividad de la glhdula tmides. Para
detectar algdn problema en su func~onamiento, se le da de beber a1 paciente una disolu-
"
cidn que cantenga una cantidad conocida de Na' I y se mide la radiactividad de la, rimides
para ver si el yodo se absorbe a fa velocidad normal. Por supuesto. In cantidad de
radioishtopo que se utiliza en 10s humanos debe ser rnfnima; de lo contrario, el paciente
-- -
podria sufrir daiio permanente por la radiaci6n de dta energia. Con el yodo-I23 (un
ernisor de rayos y). otn, tsritopo radiactivo del yodo, se pueden obtener imigenes del
cerebro (figura 23.18).
El tecnecio es uno de 10s elementos mas 6tiles en la medicina nuclear. Aunque es un yr---+-i @W
metal de transici6n. tdos sus isdtopos son radiactivos. Se prepara en el laboratorio por
media de !as siguientes reacciones nucleares:
don& el exponente m denota que el is6topo de tecnecio-99 se produce en su estado

nuclear excitado. Este isdtopo es una valiasa hen-dmienta de diagndstico debido a que su
vida media es de unas seis horas. y se desintep por radiaci6n y a tecnecio-99 en su
estado nuclear fundamental. El paciente toma o se le inyecta una disoluci6n que conten-
gn T c ; a1 detectar 10s rayos y emttidos por el w T c , 10s m4dicos pueden obtener im6-
genes de 6rganos corno coraztin, hfgado y pulmones.
La principal ventaja de emplear 10s is6topos radiactivos corno trazadores es que son
facilmente detertables. Con tknicas fotogrdficaso con aparatos IIamildos contadores de
FIGURA 23.18 ~mdgenesdel

cerebro obienidas con un compuesto
marcado con yodo-123. Izqurerda: un
cerebro normal Derecha: el cerebro
de un paoente con enfermedad de
Alzheimer.
Alto voitaje
centelleo se pueden medir cantidades muy pequeiias. En la figura 23.19 se muestra el

diagrama de un contador Geiger. un instrumento muy com6n en 10s laboratorios mCdi-
cos y cie~ttificospara detectar la radiaci6n.
. a 8 Efectos bioldgicos de la radiacion
En esta secci6n se analizarin brevemente 10s efectos de la rddiaci6n en 10s sistetnas

biol6gicos; pero antes se definirh las niediciones cuantitativas de In rudiacicjn. La uni-
dad fundamental de la radiactividad es el curie (Ci), que corresponde, exactamente. a
3.70 x 10"' desintegraciones nucleares por segundo. Esta velocidad de desintegracirin
equivale a I g de radio. Un naiIiclarie (mCi) es un mil6sinlo de curie: de modo que 10
mCj de una muestra de carbono- 14 es la cantidad que experiments
desintegraciones por segundo. La intensidad de la radiacicin dcpendc del nilniero de de-

sintegraciones, asi como de la energia y tipo de radiacibn emitida. La unidad comun de
la dosis de radiaci6n que sc absorbe es el rud (radiation absorbrcl dose, o dosis
de radiaci6n absorbida), que es la cantidad de radiaci6n que Ileva a la absorci6n de 1 x
lo-' J por gramo de material irradiado. El efecto biolbgico de la radiacidn depende de la
regi6n del cuerpo que se haya expuesto y del tipo de radiacirin. Por esta ra~cin.el rad a
rnenudo se multiplica por un factor Darnado RBE (rulari\*c>biohloglciil efli.c~ir*encss. efi-
cacia biol6gicu relativa). El product0 se llama rem (rorntgc~ile y u i ~ ' ~ ~ l o ~IIZLIII,
t j b ~equi-
valente roentgen para el hombre):
1 [em= 1 radx L RBE
De 10s tres tipos de radiaci6n nuclear, l a partfculas a suelen ser las menns penetrantes;
las pdculasP son m5s penetrantes que las particulas a, pero menos que 10s rnyos y. Los
rayos gamma son de alta energia y de longitudes de onda muy cortas; ademfis, como no
llevan carga, no se pueden detener por 10s materinles protectores con la misrna facilidad,
coino se hace con las particulas a y p. Sin embargo, si se ingiere un emisor a o p , sus
efectos daiiinos se agravan por-que 10s cirganos estnrdn sujetoc a una I-adiaci6nconstante
de corto alcance. Por ejemplo, el estroncio-90. un emisor ,f3. cs capaz de re em plaza^ el
cdcio de 10s huesos, donde el daiio es mayor.
En la tabla 23.6 se enumera la cantidad promedio clc rndinci6n anunl que reciben 10s
estadounidenses. Debe setialarse que al exponerse a una dosis de radiaci6n a corto plazo
23.8 EFECTOS BlOL6GlCOS DE LA RADlACl6N 935
Tabla 23.6 Dosis promedio de radiacidn anual

de 10s estadounidenses
Fuente Dosis (mrernlaiio)*
Rayos c6smicos 20-50

Fondo y alrededores 25
Cuerpo humanot 26
Rayos X de uso clinic0 y dental 50-75
Viajes abreos 5
Pruebas bblicas fallidas 5
Desechos nucleares
Total
' mrem = 1 mil1;rem = 1 x 117' rem.

' La rad~actividaden el cuerpo provlene de 10s alimentos y del a r e
de 50 a 200 rem disminuye la cuenta de gldbulos blancos, ademh.de otras complicacio-

nes, mientras que una dosis de 500 rern o mas puede provocar la muerte en el lapso de
algunas semanas. Los estindares de seguridad no permiten a 10s trabajadores nucleares
exponerse a mas de 5 rem por aRo, y a1 public0 en general a mas de 0.5 rern de la
radiaci6n que produce el hombre.
La base quimica del daiio causado por la radiacidn es la radiaci6n ionizante. La
radiacidn de particulas o de rayos y puede quitar electrones a 10s itornos y moltculas
que se encuentren en su trayectoria, formando asi iones y radicales. Los radicales (tam-
biCn llamados rudicales libres) son frugrnentos moleculares que tienen uno o ma's elec-
trones desapureudos; casi siempre tienen una vida corta y son muy reactivos. Por ejem-
plo, cuando el agua se irradia con rayos y, se forma la siguiente reaccidn:
El electrdn (en su forma hidratada) puede reaccionar despuCs con el agua o con un ion
hidrdgeno para formar hidrdgeno atdmico, y con el oxigeno para formar el ion superdxido,
0; (un radical):
Los iones superdxido y otros radicales libres atacan las membranas celulares de 10s teji-
dos y una gran variedad de compuestos orgiinicos, como enzimas y moltculas de DNA.
Los compuestos organicos mismos pueden ionizarse directamente y destruirse por la
radiacidn de alta energia.
Desde hace tiempo se sabe que la exposicidn a la radiacidn de alta energia puede
inducir cancer en seres humanos y en animales. Esta enfermedad se caracteriza por un
crecimiento celular incontrolable. Por otra parte, esti bien establecido que es posible
destmir las ctlulas cancerosas con tratamientos de radiacidn adecuados. Esta terapia
consiste en exponer al enfermo a una radiacidn suficiente para acabar con las cClulas
cancerosas sin matar demasiadas cClulas normales y sin inducir otras formas de cancer.
El daiio que provoca la radiaci6n a 10s sistemas vivos suele clasificarse como somci-
tico o gene'tico.Las lesiones somiticas son aquellas que afectan a1 organism0 durante su
vida; como las quemaduras del Sol, las empciones en la piel, el cancer y las cataratas. El
daiio genttico significa que hay cambios heredados o mutaciones gentticas. Por ejem- LOS cromosomas son 10scomponentes de
plo, una persona cuyos cromosomas se daiiaron o alteraron por la radiacibn, puede tener la celula que contienen el material
genetic0 (DNA).
descendientes deformes.
At ingerir alimerrtos procesadas, es probable que se
cwrsumgn ingredien2asque se oom&&mn a rad'i2tM.
En E W a s Unldos, m& de 10% de b s vqeta4es y Ias
especiw se i d a n para mntrobr 10s h o n m born-
harde&ndolwe r n uns dasis de ray- X equlmhrbte a
SO miltones de radiografias de W m . Jismqw-hlir&
dizrsibn de alimentas se ha utilizadoen wlra&a.f;#-
ma par -5 de 150 a m , ahora nnfrenw un fduk in-
cierto en eie pa$.
En 1953, la Armada ck EMados Undo5 krW un
program6 experimentalk irrWeci6n de alimentascon
el fin de qus 1 strapas pudseran t m r com&Mec h
cos sin netesidad de refrigsrarlm. El pmcedirniento es
B m p k los vfveres se expomn a nivefes aftw de radia-
Eibn para matar 10s iwctosy las bamriasnocivar; dm-
pub de ernpaquetarior en r e c i p i m herrn&ticas,&
pueden al~nagenarpor r nm sin que se &canporn
gan. Las fuentes de radiati4n utiJTzadas pat&p r w m
la mayorfa de Iw dimentossonel (rsbalM-60g el m'b
137, que son emisores y; tamtalBn es posM usar It#
rsyos X y l a ray- de etectranek rm hay widendas. Uw qrrcldn m& wb a gum Lu
Las benefiriosde frradiar la alimentos son obviw irradiaci& puede de4trutr tOsm t t r l ~ d t &W.vl-
u
se reduce la demanda de energla poqw RO hay neck- %mn1nzisy rnirwd- ~ ~ 9 a ~ m d l ~ ~ ~
sidad de refrigerarks, lo que tes permlte pepman%&
mas t i e m p en I@ anaqueles, lo cuaf es d eml impor-
tancia en 10s pat= pobres. A pew dP e1161hay una
gran o p i c i d n a W e procedimierrta; se m e que dl-
rhos alimentas seem par si m h m a r e d b t d uqum
~~~
Dmis de irradiacihn de alimentos y sus efecbs'

Dosk Efedo
Dosis bala (hasta 100 kilorads)
.. ' - -
lnhibe el crecim~entode retotios en las papas. cebdlas y ajos.
Inactiva la triquina en el cerdo
''.-*
d
I +
Mata o evita la reproduc&n de insectos en los granos, fmtas y wgetaks
cpsechada.
Dosk media (1 00-1 000 kilorads) Retarda la dexotnposicitm de la came, el potlo y d peado al mwr
rmmrganismw de putrefasci6n.
Disminuye la dmanela (y otros micmrgarlimos parbgenos que naten en 10s
alrmentosl en la came, el p w d o y el polla.
Protonga el tkmpo que pueden es@r en exhibkidn las .frssas y otras frutas al
reiardar el crecimiento de hongm.
Dosis alta (1 000 a 10 000 kilorads) Esteriliza la came, el pollo. el pexdda y otros alimentos.
Mata mimrgan~smose insect% en especlas y condimentos.
Ecuacion clave (23.1) Relacion entre el defecto de rnasa y la energia

liberada.
Resumen de hechos I . Para 10s nucleos estables de bajo nurnero atomico. la relacion neutron-proton es cercana a
y conceptos uno. Para 10s nucleos estables mas pesados, la relacion se hace mayor que uno. Todos 10s
nucleos con 84 o rnis protones son inestables y radiactivos. Los nucleos con nurneros atdmi-
cos pares tienden a tener rnis isotopos estables que 10s que poseen nlirneros atcimicos irnpa-
res.
La energia de union nuclear es una rnedida cuantitativa de la estabilidad nuclear. Es posible
calcular esta energia si se conoce el defecto de masa del nucleo.
Los nucleos radiactivos erniten particulas a. particulas P, positrones o rayos y. La ecuaci6n
de una reaction nuclear incluye las particulas enlitidas, y deben balancearse tanto 10s nume-
ros de masa como 10s nlirneros atbmicos.
El uranio-238 es el progenitor de una serie de desintegracion radiactiva natural que se utiliza
para determinar la edad de las rocas.
Los elernentos radiactivos artificiales se generan a1 bombardear otros elementos con particu-
las a , neutrones o protones acelerados.
La fision nuclear es la division de un nucleo grande en dos nucleos pequefios y uno o rnis
neutrones. Cuando 10s neutrones libres se capturan de mod0 eficiente por otros nucleos, ocu-
rre una reaccidn en cadena.
Los reactores nucleares utilizan el calor de una reaccion de fision controlada para producir
energia. Los tres tipos de reactores m8s importantes son 10s reactores de agua ligera. 10s
reactores de agua pesada y 10s reactores de cria.
La fusion nuclear, que es el tip0 de reaccion que se produce en el Sol, es la cornbinacion de
dos nucleos ligeros para formar uno mas pesado; la fusion solo se lleva a cabo a ternperaturas
muy altas, por lo que la fusion nuclear controlada en gran escala aun no se puede llevar a
cabo.
Los is6topos radiactivos se detectan con facilidad y, por tanto, son excelentes trazadores en
las reacciones quimicas y en el diagndstico clinico.
La radiacidn de alta energia daAa a 10s sisternas vivos por la ionizacicin y la forrnacion de
radicales libres.
Palabras clave
Defecto de masa, p. 9 14 Fisi6n nuclear. p. 923 Positron, p. 91 1 Reactor de cria. p. 926
Elernentos transurinicos, Fusion nuclear, p. 929 Radical, p. 935 Serie de desintegracidn
p. 922 Masa critica, p. 924 Reacci6n nuclear en radiactiva. p. 917
Energia de union nuclear, Moderadores, p. 925 cadena, p. 923 Transmutation nuclear. p. 910
p. 914 Plasma, p. 930 Reaccidn termonuclear, p. 929 Trazador, p. 933
Preguntas
y problemas
Reacciones nucleares Problemas
Preguntas d e repaso 23.5 Complete las s~guientesecuaciones nucleares e identifique
23.1 i,En quC se diferencian las reacciones nucleares de las reac- la especie X en cada caso:
ciones quimicas ordinarias? a) :!Mg + ip t!a + X
23.2 i,Cuales son 10s pasos para balancear las ecuaciones nu- b) I;Co + :H t;:CO + X
cleares? c) ';:u + An ty i ~ +r ':zBa + 3X
23.3 i,CuAl es la diferencia entre /je y_'$? d) ::Cr + : a t An + X
23.4 ~ C u aes
l la diferencia entre .un electrdn y un positron? e) :'O --t ':F + X
938 QUiMlCA NUCLEAR
23.6 Complete las siguientes ecuaciones nucleares e identifique
b) :$'K --
la especie X en cada caso:
U) :'I --z '::Xe + X
'$3 + X
c ) ;;Co + An +:gMn + X
4 ';$+ An :iSr + '::Te + 2X
23.24 Una sustancia radiactiva decae de la siguisnte manera:
Estabilidad nuclear Tiempo (dias) Masa (g)

Preguntas de repaso 0 500
23.7 Describa las reglas generales para predecir la estabilidad I 389
nuclcar. 2 303
23.8 ~ Q u Ces el cinturdn de estabilidad? 3 236
23.9 LPor qu6 es imposible que exista el ishtopo :He? 4 184
23.10 Defina 10s conceptos de energia de union nuclear, defect0 5 143
de masa y nucleon. 6 112
23.11 ~ C d n l se
o puede calcular la energia de uni6n nuclear con la
ecuacidn de Einstein, E = me2? Calcule la constante de velocidad de desintegracihn de pri-
23.12 iPor qut es preferible usar la energia de union nuclear por mer orden y la vida media de la reaccidn.
nucledn para comparar la estabilidad de distintos nucleos'? 23.25 La desintegracidn radiactiva de TI-206 a Pb-206 tiene una
vida media de 4.20 min. Comenzando con 5.00 x 10" &lo-
Problemas
mos de TI-206. calcule el numero de atomos que quedan
23.13 El radio de un nucleo de uranio-235 es de casi 7.0 x despu6s de 42.0 minutos.
pm. Calcule la densidad del nucleo en g/cm2.(Suponga que 23.26 Se encontr6 que una muestra de '"Y aislada recientemente
la masa del Btomo es de 235 urna.) tenia una actividad de 9.8 x 10'desintegraciones por minu-
23.14 Para cada uno de 10s siguientes pares, prediga cuBl isdtopo to a la 1.00 PM del 3 de diciembre de 1992. A las 2: 15 PM
es el menos estable: a) ",i o ; ~ i b)
, ?:Na o ::Na, c ) $Ca o del 17 de diciembre de 1992, su actividad era de 2.6 x 10"
48
?,SC. desintegraciones por minuto. Calcule la vida media del '"Y.
23.15 Para cada uno de 10s siguientes pares, prediga cual elemen- 23.27 iPor qu6 las series de desintegracihn radiactiva siguen una
to tiene mas isdtopos estables: a) Co o Ni. b) F o Se, c) Ag cin6tica de primer orden?
0 Cd. 23.28 En la serie de desintegracion del torio, el torio-232 pierde
23.16 Para cada par de ishtopos rnobtrados. indique cual espera- en total 6 particulas a y 4 particulas j? en un proceso de 10
ria que fuese radiactivo: a) :;Ne y I a e , b) : i ~ a y ZCa, etapas. iCuB1 es el isotopo final producido?
c) i:Mo y i:Tc. 4 'iiHg y 'iiHg. e ) 'ZBi y 2$Cm. 23.29 El estroncio-90es uno de 10s productos de la fisivn del ura-
23.17 Dado que nio-235. Este isdtopo del estroncio es radiactivo. y tiene
una vida media de 28.1 afios. Calcule cuintos aAos tomara
para que 1.OO g del isotopo se reduzca a 0.200 g por desin-
calcule el cambio de rnasa (en kg) por mol de H2 formado. tegracion.
23.18 Los calculos muestran que la production total de energia 23.30 Considere la serie de decaimiento
del Sol es de 5 x 10" Jls. iCual es lacorrespondiente perdi-
da de masa en kg/s del Sol?
23.19 Calcule la energia de union nuclear (en J) y la energia de donde A, B y C son isotopos radiactivos con vidas medias
union nuclear por nucleon de 10s siguientes is6topos: a ) <Li de 4.50 s, 15.0 dias y 1 .OO s, respectivamente, y D no es
(7.01600 uma) y b) ;:Cl (34.95952 uma). radiactivo. Cornenzando con 1 .OO mol de A, y nada de B, C
23.20 Calcule la energia de union nuclear (en J) y la energia o D, calcule el ncimero de moles de A, B. C y D que quedan
de union nuclear por nucleon de 10s siguientes is6topos: despuCs de 30 dias.
a ) :He (4.0026 uma) y b) :'W (1 83.95 10 uma).
Transmutacion nuclear
Radiadividad natural Preguntas de repaso
Preguntas de repaso
23.31 iCual es la diferencia entre desintegracion radiactiva y trans-
23.21 Describa 10s factores que llevan la desintegracidn nuclear. mutation nuclear?
23.22 Explique el principio en el que se basa el uso de 10s isotopos 23.32 ~ C O se~logra
O la transmutaci6n nuclear en la practica?
radiactivos para determinar la edad de 10s materiales. Problemas
Problemas 23.33 Bscriba las ecuaciones nucleares balanceadas para las si-
23.23 Llene 10s espacios en blanco en las siguientes series de des- guientes reacciones e identifique la especie X:
integration radiactiva: a) X(p, a)',$, h) ::Al(d, a ) X ,c ) S:Mn(n, y)X
23.34 Escriba las ecuaciones nucleares balanceadas para las si- Cuando se agrega KIO, a una disolucicin que contiene iones
guientes reacciones e identifique la especie X: yoduro marcados con yodo- 128 radiactivo. toda la radiac-
a) ::Se(d, p)X, b) X(d, 2p);1,i, c) ':~(n: a)X tividad aparece en el 1, y ninguna en el ion 10;. i,QuC se
23.35 Describa c6mo prepararia el iscitopo astatinio-211 a partir concluye acerca del mecanismo de este proceso redox?
de bismuto-209. 23.49 Explique como utilizaria un trazador radiactivo para de-
23.36 Uno de 10s sueiios mBs acariciados por 10s alquimistas era mostrar que 10s iones no estBn completamente inm6viles
producir oro a partir de elementos mas baratos y abundan- en 10s cristales.
tes. Finalmente, este suefio se hizo realidad cuando el 'iiHg 23.50 Cada molCcula de hemoglobina. la molecula que acarrea
se logr6 convertir en oro a1 bombardear este is6topo con oxigeno en la sangre, contiene cuatro itomos de Fe. Expli-
neutrones. Escriba la ecuacion balanceada de esta reacci6n. que cdmo utilizaria el ZZFe radiactivo ( t ; = 46 dias) para
demostrar que el hierro de un cierto aliment0 se incorpora
en la hemoglobina.
Fision nuclear
Preguntas d e repaso Problemas adicionales
23.37 Defina 10s conceptos de fisi6n nuclear, reacci6n nuclear en 23.51 iC6m0 funciona un contador Geiger?
cadena y masa critica. 23.52 Los nucleos con nlimero par de protones y de neutrones
23.38 iQuC isdtopos pueden experimentar fision nuclear? son mBs estables que los que tienen nlimero impar de
23.39 Explique c6mo funciona una bomba at6mica. protones y (0) de neutrones. i,Cual es la importancia de 10s
23.40 Explique quC funciones tienen el moderador y la varilla de nlimeros pares de protones y neutrones en este caso?
control en un reactor nuclear. 23.53 El tritio, 'H, es radiactivo y se desintegra ernitiendo elec-
23.41 Analice las diferencias entre un reactor de fisi6n nuclear de trones. Su vida media es de 12.5 aiios. En el agua comlin, la
agua ligera y uno de agua pesada. iCuales son las ventajas relaci6n entre Btornos de 'H y atomos de 'H es de 1.0 x 10"
de un reactor de cria sobre un reactor de fisi6n nuclear con- a 1. n ) Escriba la ecuacicin nuclear balanceada para la des-
vencional? integracicin del tritio. b) iCuantas desintegraciones se ob-
23.42 No existe un tipo de energia que se produzca sin riesgos. servaran por rninuto en una muestra de 1.OO kg de agua?
Enurnere 10s riesgos que representa para la sociedad el he- 23.54 a ) iCual es la actividad, en milicuries, de una rnuestra de
cho de operar y abastecer una planta de energia elCctrica 0.500 g de '$:Np? (Este isotopo decae por emision de par-
que querna carb6n y compBrelos con 10s riesgos que con- ticulas a y tiene una vida'rnedia de 2.20 x 10h aiios.) b)
lleva abastecer y operar una planta generadora de energia Escriba la ecuaci6n nuclear balanceada de la desintegra-
por fisi6n nuclear. ci6n del '::Np.
23.55 Las siguientes ecuaciones son de reacciones nucleares que
se sabe que suceden en la explosicin de una bomba atbmi-
Fusi6n nuclear ca. Identifique a la especie X.
Preguntas d e repaso a) '$U + An t l:Ba + 3,\n + X
b) '$U + A n t '::Cs + YiRb + 2X
23.43 Defina 10s conceptos de fusicin nuclear, reacci6n termonu- c) '6:U + An t ; : ~ r+ 36n + X
clear y plasma. d) 2 i : +~An t ':'Sm + ::,Zn + 4X
23.44 iPor quC 10s elementos pesados, como el uranio, experi- 23.56 Calcule las enegias de uni6n nuclear, en Jlnucleon. para
mentan fision, mientras que 10s elementos ligeros, como el las siguientes especies: a ) "'B (10.0129 urna), b) "B
hidr6geno y litio. experimentan fusion? (11.00931 uma), c) I4N (14.00307 uma), d) 56Fe(55.9349
23.45 iC6mo funciona una bomba de hidrbgeno? uma)
23.46 iQuC ventajas tiene un reactor de fusi6n sobre un reactor 23.57 Escriba las ecuaciones nucleares completas de 10s siguien-
de fision? iQuC dificultades prhcticas hay para operar un tes procesos: a ) el tritio, 'H, experimenta desintegraci6n p,
reactor de fusi6n en gran escala? b) el 2 4 2 experimenta
~ ~ emisi6n de particulas a, c ) el "'I
experirnenta desintegracibnp, d) el 2"Cf ernite una particu-
la a.
Aplicaciones de 10s isotopos 23.58 El nucleo del nitrogeno-18 se situa arriba del cinturcin de
Problemas estabilidad. Escriba una ecuaci6n de una reaccion nuclear
en la que este iscitopo pueda alcanzar estabilidad.
23.47 Describa c6mo usaria un isotopo radiactivo de yodo para 23.59 iPor quC el estroncio-90 es un is6topo en particular peli-
demostrar que el siguiente proceso esta en equilibrio din& groso para 10s humanos?
mico: 23.60 iC6mo pueden determinar 10s cientificos la edad de un fo-
sil?
PbI,(s) e Pb2+(ac)+ 21-(ac)
23.61 DespuCs del accidente de Chernobyl, a la gente que vivia
23.48 Considere la siguiente reaccicin redox: cerca de la zona del reactor nuclear se le recomendd que
tomara grandes cantidades de yoduro de potasio como me-
IO,(ac) + 21-(ac) + HzO(l) + dida de precauci6n. iCuBl es la base quimica de esta medi-
12(s)+ IOJac) + 20H-(rrc) da?
940 QU~MICANUCLEAR
El astato, el ultimo miembro del grupo 7A, se prepara por rada (en joules) en cada una de las dos desintegraciones
bombardco de bismuto-209 con particulas a. a) Escriba una anteriores. (La masa del electron es de 5.4857 x uma.)
ecuaci6n de la reacci6n. b) Represente la ecuaci6n en for- b) Comenzando con un mol de "'Sr, calcule el nurnero de
ma abreviada, como se describi6 en la secci6n 23.4. moles de este isotopo que se desintegraron en un afio. c)
Para detectar bombas que puedan pasar de manera clandes- Calcule la cantidad de calor liberado (en kilojoules) corres-
tina en 10s aviones. la Administraci6n Federal de Aviacion pondiente a1 nurnero de moles de "Sr que decayeron a W'Zr
requeriri. en breve, que 10s principales aeropuertos de Es- en el inciso b).
tados Unidos instalen analizadores tCrmicos de neutrones. QuC isotopo es mas peligroso para la salud: un isotopo
Con ellos se bombardea el equipaje con neutrones de baja radiactivo con una vida media corta o uno con una vida
energia, convirtiendo algunos nlicleos de nitr6geno- 14 en media larga? Explique esto. [Suponga que ambos erniten el
nitrogeno-15 con la emisi6n simultanea de rayos y. Conio rnismo tipo de radiaci6n ( a o P ) y la energia por particula
el contenido de nitrogen0 en 10s explosives es por lo gene- emitida es semejante.]
ral alto, la deteccion de una dosis alta de rayos y indicari la Como consecuencia de la exposici6n a la radiation que
probable presencia de una bomba. a) Escriba una ecuacicin se liber6 durante el accidente nuclear de Chernobyl, la do-
del proceso nuclear. b) Compare esta tCcnica con el rnttodo sis de yodo-131 en una persona es de 7.4 mCi (I mCi = 1 x
conventional de detecci6n por rayos X. Ci). Utilice la relacion de velocidad =dN para calcular
LPor qut se requiere una temperatura de unos 100 millones el numero de dtomos de yodo- 13I que corresponden a esta
de grados Celsius para lograr la fusion nuclear en el labora- radiactividad. (La vida media del I- 131 es de 8.1 dias.)
torio, si dicha ternperatura es mucho mayor de la que hay Con referencia a La quimica en acci6n de la pigina 936,
en el interior del Sol (15 millones de grados Celsius)? ipor quC es pr6cticamente improbable que 10s alimentos
El tritio contiene un prot6n y dos neutrones. iPor quC en- irradiados se vuelvan radiactivos?
tonces este is6topo es radiactivo aunque no haya repulsidn A partir de la definition de curie, calcule el numero de
entre protones en el nlicleo? Avogadro, dado que la lnasa molar del Ra-226 es de 226.03
La velocidad de desintegracion de una muestra de carbo- glmol y se desintegra con una vida media de 1.6 x 10' aiiob.
110-14 que se obtiene de un Brbol joven es de 0.260 desin- a ) A partir de 1994 se sintetizaron 10s elernentos 110, I1 l y
tegraciones por segundo por gramo de muestra. Otra mues- 112. El elemento 110 se produjo a1 bombardear 2"XPbcon
tra de madera de un objeto que se recuper6 en una "Ni, el elemento 111 se cre6 al bombardear 2wBicon "Ni,
excavacion arqueologica da una velocidad de decaimiento y el elemento 112 sc produjo al bombardear ""Pb con '''Zn.
de 0.186 desintegraciones por segundo por gramo de mues- Escriba una ecuaci6n para cada sintesis. Prediga las pro-
tra. iCuil es la edad del objeto? piedades quimicas de estos elementos. LJtilice X para defi-
La utilidad de datar con carbon0 radiactivo se limita a ob- nir a1 elemento 110, Y para el elemento l l l y Z para el
jetos quc tcngan no m6s de 50 000 aiios. iQu6 porcentaje elemento 1 12. h) En 1999. cientificos nucleares mostraron
de carbono-14 contenido en la muestra inicial perrnanece la evidencia de tres nuevos elernentos: 114, 116 y 118. El
desputs de este lapso? elemento 118 se sintetizo al bornbardear 2D8Pb con "Kr, que
El isotope radiactivo depotasio-40 se desintegra a argon-40 luego experimenta una desintegraci6n a para formar 10s
con una vida media de 1.2 x 10' aiios. a) Escriba una ecua- elementos 116 y 114. El elemento 114 tambitn se sintetizd
ci6n balanceada de la reaction. b) Se encuentra que una independientemente al bombardear 14?Pucon "'Ca. Escriba
muestra de roca lunar contiene 18% de potasio-40 4 82% de una ecuaci6n para cada sintesis y desintegracibn radiactiva.
argon en rnasa. Calcule la edad de la roca en aiios. Prediga las propiedades quimicas de estos elementos. Uti-
Tanto el bario (Ba) corno el radio (Ra) pertenecen a1 grupo lice X para el elernento 114, Y para el 116 y Z para el 1 18.
2A, por lo que se espera que tengan propiedades quimicas Las fuentes de energia en la Tierra abarcan a los combusti-
semejantes. Sin embargo, el Ra no se encuentra en 10s mi- bles f6siles. la energia geotkrmica. gravitational, hidroelCc-
nerales de bario; por el contrario, se encuentra en 10s mine- trica, la fisi6n y fusi6n nuclcar, la energia solar y el viento.
rales de uranio. Explique esto. iCuales de Cstas tienen un "origen nuclear", ya sea directa
La elimination de los desechos nuclearcs es una de las pre- o indirectamente?
ocupaciones principales de la industria nuclear. Al elegir Una persona recibio un regalo an6nimo consistente en un
un ambientc scguro y estable para almacenar 10s desechos cubo decorativo que puso en su escritorio. Meses despues
nucleares, se debe tornar en cuenta el calor que se libera enferm6 y rnurio. Las investigaciones llevaron a concluir
durante la desintegraci6n nuclear. Considere, por ejernplo, que la causa de la rnuerte se relacion6 con el cubo. La caja
p del "Sr (89.907738 uma): estaba sellada y no contenia compuestos tcixicos. ~ q upudo t
haber ocasionado la muerte de la persona'?
Identifique dos de 10s elementos radiactivos mas abundan-
tes en la Tierra. Explique por quC aun existen. (Tal vex ne-
El (89.907 152 uma) se desintegra a su vez de la siguien-
cesite consultar un manual de quirnica.)
te manera:
a ) Calcule la energia liberada durante la desintegracion del
isotopo de U-238 a Th-234. Las rnasas athmicas estan da-
das por: U-238: 238.0508 uma; Th-234: 234.0436 uma; He-
El zirconio-90 (89.904703 uma) es un is6topo estable. 4: 4.0026 uma. b) La energia liberada cn cl proceso del
a) Utilice el defect0 de masa para calcular la energia libe- inciso a ) se transforma en energia cinetica del nlicleo de
Th-234 recuperado y de la parlicula u. iCuril de 10s dos Los ingredientes del vilio conllenen, eritre ot~.os,itorno\ de
tendrii mis velocidad? Explique su respuesta. carbono, hidrdgeno y oxigeno. U n u botel la de vino se sell6
El cobalto-60 es un is6topo que se desintegra por emisidn hace unos 6 aiios. ;Cu61 de los iscitopos radiactivos escoge-
de rayos y y se utiliza en el diagndstico clinic0 y el trataria para confirmar la edad del vino? Las vidas medias de
miento del cincer. Calcule la longitud de onda de la radia- 10s is6topos son: "C:5 730 aiios: ICO:124 s; 'H: 12.5 aiios.
ci6n en nan6metros si la energia de 10s rayos yes de 2.4 x Suponga que se conocian las actividades de 10s is6topos al
lO'-'"/fotiin. momento de sellar la botella.
23.81 El Am-24 I se ut~lizaen 10s detectores de hurno porque tie- 23.83 ~Mencionedos ventajas de un sublnarino nuclear sobre un
ne una vida media latga (458 afios) y las particulas a que submarino convencional.
emite tienen la enegia suficiente para ionizara las ~IOICCLI- .@& En 1997, uncientif'ico de u n centro nucleai.de Rusia cub!-i6
las del aire. Dado el siguiente diagrama esquemitico de un una esfera de uranio-235 enr~quecidocon una delgad;~capa
detector de humo, explique cdmo funciona. de cobre. De pronto. hub0 ilna enorrne explosicin radiactiva
que tiii6 de azul el aire. Tres dias desputs. el cientitico muri6
Corriente por exposici6n a la radiaci6n. Expliclue las causas del acci-
dente (Sugeret~cin:el cobl-e es un metal quc refleja 10s
neutrones con eficiencia.)
'JIAm
23.1 ZSe. 23.2 2.63 x lo-"' J ; 1.26 x lo-" J nucle6n. 23.3 IEPcI+:a
Bateria +' i y ~ g+ Jp.
Han Van Meeperen debe ser uno de los un cierto is6topo se t'ornia de su precursor
pocos falsificadores qile se han conpdtu- tan rapid0 como se desiategra. de nlodo que
lado por ei andisis tkcnico de su trabajo. su concentraci6n (y su radiactividad) se
En 1945 la policia holandesa lo capturb por nwntiene constante en el tiempo. Este equi-
el cargo de vender unrl pintura del artists librio se altera durante la extraccicin qui-
holandis Jan Vermeer (1 632- 1675) a la mica del plomo de su mineral. En este pro-
Alemanja nazi. Este crimen podia castigar- ceso son particufannente irnpon'antes dos
se con la muerte. Van Meegeren aleg6 que idtopos de la serir de desintegacihn del
no s61o la pintura en cuestibn, titulada Lu uranio: el ""Ra ( r l = 1 600 afios) y '"'Pb
rrtitjer dvscuhiertu ~n adulterio, era una (I, = 21 aiios) (vdase la tabla 23.3). La ma-
falsificacirin. sino que tambien habia repro- yor parte del ""Ra se eli~ninadurante
ducido otros "Vermeers". la extracci6n del plomo de su mineral. pero
Para probar su inocencia. van Meegc- en algun momenro el ""Pb tern~inaen
ren reprodujo otro Vermeer para demostrar el hlanco de plomo, junto con el isotopo
su habilidad para irnittu a1 maestro holan- estahlr dc plomtl ('"'Pb). A l no haber n ~ h
dCs. Se le exoneri, de 10s cargos de colabo- ""a. su ancestro de vida relativamente
rar con el enemigo. pero fue convict0 par larga, el ' " ' ~ bcomienza a dcsintegrarse sin
falsificaci6n. Murid de tin paro cardiac0 que se pueda restituir. Este proceso conti-
antes de poder cumplir s u sentencia de un nlia hastn que la actividad Jel ""Pb una vez
aiio. Veinte aiios despuCs de su muerte, es- mis estii en equilibrio con la pequeiia can-
tudiosos del arte han debatido sobre si al tidad de "'Ra que resiste el prcxeso de se-
menos uno de sus supuestos trabajos, Crisro paraci6n. Suponiendo que despues de la ex-
y sus cliscipirlos en Emmurcs. era una falsi - tracci6n la relaci6n de concentraci6n de
ficaci6n o un Vermeer genuino. El miste- ""Pb a 'IhRa en la muestra es 100: I. toma-
rio se resolvi6 en 1968, con una t&nica ria 270 aiius restahlecer el equilibrio
radioquimica. radiactivo del " " ~ b .
El blanco de plomo --carbonat0 hi- Si en verdnd Vermeel-pint6 Etlrrnnus a
dr6xido de plorno [Pb,(OH),(COI)2]- es n~ediadosdel s i g h xvlr, el cquilibrio
un pigmento que han utilizado los artistas radiactivo se hubiera restablecido en el pig-
durdnte siglos. El metal presente en el com- mento de blanco de plomo por 1960; pero
puesto se extrae de su mineral, galena no fue asi. El analisis radioqoimico demos-
(PbS). el cual contiene uranio y sus pro- tr6 que la pinturu utilizada tenia nienos de
ductos hijos que est5n en equilibrio radia- 100 aiios; asi que Venneer no pudo haber
ctivo con este islitopo. Esto signitica que hecho esta pintura.
1. Escriba las ecuaciones de desintegracidn de 22bRa y "'Pb.
2. Considere la siguiente serie de desintegraci6n consecutiva:
donde A y B son is6topos radiactivos y C es un is6topo estable. Dado que la vida

media de A es 100 veces la tie B. trace la5 concenWaciones de las tres especies
contra el tiempo en un misrno grdfico. Si al inicio s61u A estaba presente. i q ~ k
especies alcanzarfan el equilibria radiactivo'!
3. Las velucidades de desintegraci6n radiactiva
del ""Pb y del ' * & ~ena la pintura de blanco de plomo tomada de Emmuus en I968
fueron 8.5 y 0.8 desintegraciones por minuto por gamo de plomo (dpm/g),
respectivamente. u) i C u 8 n t ~vidas medias de "Vb han transcurrido enm 1660 y
1968?6 ) Si Vermeer hubiera pintado Emrrmus, jcui5l tendria que haber sido la
velocidad de desintegracidn del '"'Pb en 1660?Discuta qud tan razonable es este
valor de velocidad.
4. Pam hacer que sus falsificaciones parecieran autknticas, van Meegeren reutil iz6
lienzos de pinturils viejas. Enroll6 unade sus obras para hacerle grietas a la pintun
de modo que la obra pareciera vieja. EL examen de esta pintura con rayos X mostr6
no scilo la pintura que habia debajo. sino tarnbiCn las &etas. Con esta prueba,
;c6mo pudiemn saber 10s cientificos que la pintura de encima era de fecha m b
reciente?
Los elementos y la derivacion
de sus nom bres y sim bolos*
Nurnero Masa Fecha del Descubridor

Elernento Simbolo atornico atomicat descubrimiento y nacionalidad* Derivacion
Actinio Ac 89 (227) 1899 A. Debierne (Fr.) Gr. aktis, haz o ray0

Aluminio Al 13 26.98 1827 F. Woehler (Al.) Alumbre, compuesto
de aluminio en el cual
se descubrio; derivado
del L. alumen, sabor
astringente
Americio Am 1944 A. Ghiorso (EU) Las Americas
R. A. James (EU)
G. T. Seaborg (EU)
S.G. Thompson (EU)
Antimonio Sb Antiguedad L. antimonium (anti,
opuesto a; monium,
condici6n de aislado),
llamdo asi por ser
una sustancia tangible
(metalica) que se
combina fdcilmente;
simbolo, L. stibium,
marca
Argon Ar Lord Raleigh (Brit.) Gr. argos, inactivo
Sir William Ramsay (Brit.)
Arsenico As Albertus Magnus (Al.) Gr. aksenikon,
pigmento amarillo; L.
arsenicum,
oropimente; 10s
griegos utilizaron
alguna vez el
trisulfuro de arsenic0
como pigmento
Astatinio 1940 D. R. Corson (EU) Gr. astatos, inestable
K. R. MacKenzie (EU)
E. Segre (EU)
Azufre Antigijedad L. sulphurium
(sdnscrito, sulvere)
Bario 1808 Sir Humphry Davy (Brit.) barita, espato pesado,
derivado del Gr. barys,
pesado
(Contrnlia)
Fuente: reirnpreso con autorizacron de "Los elernentos y la derivacron de sus nornbres y sirnbolos'; G. P Drnga, Chern~stry41 (2). 20-22 (1968). Copyrrght de Arnerrcan Chernrcal Society
En la epoca en que se elaboro esta tabla, solo se sabia de la existencia de 103 elernentos.
t Las rnasas atornrcas proporc~onadasaqui corresponden a 10s valores de 1961 de la CornisiOn de Pesos Atornlcos. Las rnasas que aparecen entre parenresis son /as de 10s ~sotoposrnds estables o
rnds cornunes
* Las abreviaturas son (Ar ) drabe; ( A u ) austriaco; (Hol.) holandes, (FK) frances, ( A l l alerndn; (Brit.) britdnrco; (Gr) griego, (H.) hungaro; ( I ) rtalrano. (L ) latin; (P) polaco, ( R ) ruso, (Esp.) espafiol,
(Sue ) sueco, (EU) estadounrdense
Numero Masa Fecha del Descubridor
Elemento Simbolo atomico atomica descubrimiento y nacionalidad
Berkelio G. T. Seaborg (EU) Berkeley, California

S. G. Thompson (EU)
A. Ghiorso (EU)
Berilio F. Woehler (Al.) Fr. L. beryl, dulce
A. A. B. Bussy (Fr.)
Bismuto Claude Geoffroy (Fr.) AI. bismuth,
probablemente una
distorsi6n de weisse
mass (masa blanca) en
la cual se encontr6
Boro Sir Humphry Davy (Brit.) El compuesto b6rax.
1. L. Gay-Lussac (Fr.) derivado del Ar.
L. 1. Thenard (Fr.) buraq, blanco
Bromo A. J. Balard (Fr.) Gr. bromos, hediondo
Cadmio Fr. Stromeyer (Al.) Gr. kadmia, tierra; L.
cadmia, calamina
(porque se encontrd
junto con la calamina)
Calcio Sir humphry Davy (Brit.) L. calx, cal
Californio G. T. Seaborg (EU) California
5. G. Thompson (EU)
A. Ghiorso (EU)
K. Street, Jr. (EU)
Carbono Antigijedad L. carbo, carb6n
Cerio 1803 J. J. Berzelius (Sue) Asteroide "Ceres"
William Hisinger (Sue.)
M. H. Klaproth (Al.)
Cesio R. Bunsen (Al.) L. caesium, azul (el
G. R. Kirchhoff (Al.) cesio se descubri6 por
sus lineas espectrales,
que son azules)
Cloro K. W. Scheele (Sue.) Gr. chloros, verde
pllido
Cromo L. N. Vauquelin (Fr.) Gr. chroma, color
(porque se utiliza en
pigmentos)
Cobalto G. Brandt (Al.) Al. Kobold, duende
(porque el mineral del
cual se obtuvo el
cobalto, en lugar del
metal esperado, el
cobre, se atribuyo a
10s duendes)
Cu 29 63.55 Antigiredad L. cuprum, cobre,
derivado de cyprium,
lsla de Chipre, la
principal fuente de
cobre en la
antiguedad
Curio Cm 96 (247) 1944 G. T. Seaborg (EU) Pierre y Marie Curie
R. A. James (EU)
A. Ghiorso (EU)
Disprosio DY 66 162.5 1886 Lecoq de Boisbaudran (Fr.) G r. dysprositos, d i fici l
de obtener
Einstenio Es 99 (254) 1952 A. Ghiorso (EU) Albert Einstein
Elemento Simbolo atomic0 atornica descubrimiento y nacionalidad Derivation
Erbio C. G. Mosander (Sue. ) Ytterby, Suecia, lugar

donde se
descubrieron muchas
tierras raras
Escandio 1879 L. F. Nilson (Sue.) Escandinavia
EstaAo Antiguedad Simbolo, L. stannum,
estaAo
Estroncio Sir Humphry Davy (Brit.) Strontian, Escocia,
derivado del mineral
estroncionita
Europio E. Demarcay (Fr.) Europa
Fermio A. Ghiorso (EU) Enrico Fermi
Fluor H. Moissan (Fr.) Mineral espatofliror,
del L. fluere, fluir
(porque el espatofluor
se utilizo como
flundente)
Fosforo H. Brandt (Al.) Gr. phosphoros,
portador de luz
Francio Marguerite Perey (Fr.) Francia
Gadolinio J. C. Marignac (Fr.) Johan Gadolin,
quimico finlandes que
estudio las tierras
raras
Galio Lecoq de Boisbaudran (Fr.) L. Gallia, Francia
Germanio Clemens Winkler (Al.) L. Germania,
Alemania
Hafnio D. Coster (Hol.) L. Hafnia,
G. von Hevesey (H.) Copenhague
Helio P. Janssen (en el espectro) (Fr.) Gr. helios, sol (porque
Sir William Ramsay primer0 se descubri6
(lo aislo) (Brit.) en el espectro solar)
Holmio P. T. Cleve (Sue.) L. Holmia, Estocolmo
Hidr6geno Sir Henry Cavendish (Brit.) Gr. hydro, agua;
genes, formador
(porque cuando se
quema con oxigeno
forma agua)
Hierro Antiguedad L. ferrum, hierro
lndio 1863 F. Reich (Al.) Indigo, por sus llneas
T. Richter (Al.) azul indigo en el
espectro
lridio 5. Tennant (Brit.) L. iris, arc0 iris
lterbio G. Urbain (Fr.) Iterbia, Suecia
ltrio C. G. Mosander (Sue.) Iterbia, Suecia
Kript6n Sir William Ramsay (Brit.) Gr. kryptos, escondido
M. W. Travers (Brit.)
Lantano C. G. Mosander (Sue.) Gr. lanthanein, oculto
Laurencio A. Ghiono (EU) E. 0.Lawrence (EU),
T. Sikkeland (EU) inventor del ciclotr6n
A. E. Larsh (EU)
R. M. Latimer (EU)
Litio A. Arfvedson (Sue.) Gr. lithos, roca
k
(porque se encuentra
en las rocas)
N~imero Masa Fecha d e l Descubridor
Elemento Simbolo atomic0 atornica descubrimiento y nacionalidad Derivacion
Lutecio Lu 71 175.0 G. Urbain (Fr.) Luteria, nornbre

C. A. von Welsbach (Au.) antiguo de Paris
Magnesio Mg 12 24.31 Sir Hurnphry Davy (Brit.) Magnesia, un distrito en
Tesalia, posiblemente
derivado del L. magnesia
Manganeso Mn 25 54.94 J. G. Gahn (Sue.) L. magnes, irnbn
Mendelevio Md 101 (256) A. Ghiorso (EU) Mendeleev, qulmico
G. R. Choppin (EU) ruso que propuso la
G. T. Seaborg (EU) tabla periodica y
B. G. Harvey (EU) predijo las
5. G. Thompson (EU) propiedades de
elernentos no
descu biertos
Mercurio Hg Antigijedad Simbolo, L.
hydrargyrum, plata
liquida
Molibdeno Mo G. W. Scheele (Sue.) Gr. molybdos, plomo
Neodirnio Nd C. A. von Welsbach (Au.) Gr. neos, nuevo;
didymos, gemelo
Neon Ne Sir William Ramsay (Brit.) Gr. neos, nuevo
Neptunio NP E. M. McMillan (EU) Planeta Neptuno
P. H. Abelson (EU)
Niquel Ni A. F. Cronstedt (Sue.) Sue. kopparnickel,
cobre falso; tambien
del Al. nickel, referido
al demonio, que
evitaba que se
extrajera el cobre de
10s minerales del niquel
Niobio Charles Hatchett (Brit.) Gr. Niobe, hija de
tantalus (el niobio se
cosideraba idbntico
al tantalo, nombrado
en honor a Tantalus,
desde 1884)
Daniel Rutherford (Brit.) Fr. nitrogene,
derivado del L.
nitrum, sosa nativa, o
del Gr. nitron, sosa
nativa, y del Gr.
genes, formador
Nobelio (253) 1958 A. Ghiorso (EU) Alfred Nobel
T. Sikkeland (EU)
J. R. Walton (EU)
G. T. Seaborg (EU)
Oro 197.0 Antigiiedad L. aurum, aurora
brillante
Osmio 190.2 1803 5. Tennant (Brit.) Gr. osme, olor
Oxigeno 16.00 1774 Joseph Priestley (Brit.) Fr. oxygene,
C. W. Scheele (Sue.) generador de k i d o ,
derivado del Gr. oxys,
6cido y del L. genes,
forrnador (porque
alguna vez se trey6
que formaba parte de
todos 10s bcidos)
Nurnero Masa Fecha del Descubridor
Elernento Sirnbolo atornico atornica descubrirniento y nacionalidad Derivation
Paladio 1803 W. H. Wollaston (Brit.) Asteroide Pallas

Plata Antiguedad Simbolo, L. argentum,
plata
Platino A. de Ulloa (Esp.) Esp. platina, plata
Charles Wood (Brit.)
Plomo Antiguedad Simbolo, L. plumbum,
plomo, que significa
pesado
Plutonio G. T. Seaborg (EU) Planeta Pluton
E. M. McMillan (EU)
J. W. Kennedy (EU)
A. C. Wahl (EU)
Polonio Marie Curie (P.) Polonia
Potasio Sir Humphry Davy (Brit.) Simbolo, L. kalium,
potasa
Praseodimio C. A. von Welsbach (Au.) Gr. prasios, verde;
didymos, gemelo
Prometio J. A. Marinsky (EU) Gr., mitologia,
L. E. Glendenin (EU) Prometheus, el tit6n
C. D. Coryell (EU) griego que rob6 el
fuego del cielo
Protactinio 0. Hahn (Al.) Gr. protos, primero;
L. Meitner (Au.) actinium (porque se
desintegra en actinio)
Radio Pierre y Marie Curie (Fr.; P.) L. radius, ray0
Radon F. E. Dorn (Al.) Derivado del radio
Renio W. Noddack (Al.) L. Rhenus, el rio Rhin
I. Tacke (Al.)
Otto Berg (Al.)
Rodio W. H. Wollaston (Brit.) Gr. rhodon, rosa
(porque algunas de
sus sales son de color
rosa)
Rubidio R. W. Bunsen (Al.) L. rubidius, rojo
G. Kirchhoff (At.) oscuro (descubierto
con el espectroscopio,
su espectro muestra
.lineas rojas)
Rutenio Ru K. K. Klaus (R.) L. Ruthenia, Rusia
Samario Sm Lecoq de Boisbaurdran (Fr.) Samarsquita, en
honor a Samarski, un
ingeniero ruso
Selenio Se J. J. Berzelius (Sue.) Gr. selene, luna
(porque se parece al
telurio, llamado asi
por la Xerra)
Silicio Si J. J. Berzelius (Sue.) L. silex, silicis,
pedernal
Sodio Na Sir Humphry Davy (Brit.) L. sodanum, remedio
para el dolor de
cabeza; simbolo, L.
natrium, sosa
Tantalo Ta A. G. Ekeberg (Sue.) Gr. mitologia, Tantalus
por la dificultad para
aislarlo
Elemento Simbolo atomico atomica descubrimiento y nacionalidad Derivacion
Tecnecio 1937 C. Perrier (I.) Gr. technetos,

artificial (porque fue
el primer elemento
sintbtico)
Telurio 1782 F. J. MPller (Au.) L. tellus, tierra
Terbio 1843 C. G. Mosander (Sue.) Iterbia, Suecia
Talio 1861 Sir William Crookes (Brit.) Gr. thallos, un brote
de vhstago (porque en
su espectro muestra
una linea verde
brillante)
Torio 1828 J. J. Berzelius (Sue.) Mineral torita,
derivado de Thor, dios
n6rdico de la guerra
Tulio 1879 P. T. Cleve (Sue.) Thule, nombre
antiguo de
Escandinavia
Titanio 1791 W. Gregor (Brit.) Gr. gigantes, 10s
titanes y del L. titanis.
deidades gigantes
J. J. y F. de Elhuyar (Esp.) Sue. tung sten, piedra
pesada, simbolo,
wolframita, un
mineral
Uranio M. H. Klaproth (Al.) Planeta Urano
E. M. Peligot (Fr.)
Vanadio A. M. del Rio (Esp.) Vanadis, diosa n6rdica
N. G. Sefstrom (Sue.) del amor y la belleza
Sir William Ramsay (Brit.) Gr. xenos, extranjero
Yodo B. Courtois (Fr.) Gr. iodes, violeta
Zinc A. 5. Marggraf (At.) Al. zink, de origen
oscuro
Zirconio M. H. Klaproth (Al.) Zircbn, en donde se
encontr6, derivado
del Ar. zargum, color
dorado
Unidades de la constante
d e 10s gases
En este apendice se vera como se puede expresar la constante de 10s gases R, en unidades J I
K . mol. el primer paso consiste en derivar una relacion entre atrn y pascal. Se inicia con
fuerza
presion = -
area
- rnasa x aceleracion
area
- volumen x densidad x aceleracion

area
= longitud x densidad x aceleracion
Por definicion, la atmosfera estandar es la presion ejercida por una columna de rnercurio de
exactarnente 76 cm de altura y densidad 13.5951 glcm3, en un lugar donde la aceleracion debi-
da a la gravedad es de 980.665 cmls2.Sin embargo, para expresar la presion en Nlm2es necesa-
rio escribir
densidad del mercurio = 1.35951 x lo4 kglm3

aceleracion debida a la gravedad = 9.80665 mls2
La atmosfera estandar esta dada por
1 atrn = (0.76 m Hg)(1.35951 x l o 4 kg1m3)(9.80665mls2)

= 101 325 k g mlm2. s2
= 101 325 Nlm2
= 101 325 Pa
En la seccion 5.5 se vio que la constante de 10s gases R esta dada por 0.082057 L . atmlK . rnol.
Al utilizar 10s factores de conversion
1 L = 1 x 10-3m3
1 atrn = 101 325 Nlm2
se escribe
Nm
= 8.314-
K mol
J
= 8.314-
K mol
1 L . atrn = (1 x rn3)(101325 Nlm2)

= 101.3 N m
=101.3 J
Seleccion de datos
termodinamicos
a 1 atm y 25"C*
Sustancias inorganicas
Sustancia A* (kllmol) AG,"(kl/mol) So(J/K - mol)
Ads) 01 0 42.7
Ag+(ac) 105.9 77.1 73.9
AgCl(s) -127.0 -109.7 96.1
AgBr(s) -99.5 -95.9 107.1
Ag I($) -62.4 -66.3 114.2
AgNO,(s) -123.1 -32.2 140.9
A 1(s) 01 0 28.3
A13+(ac) -524.7 -481.2 -313.38
Al203(s) -1 669.8 -1 576.40 50.99
A451 01 0 35.15
AsOk(ac) -870.3 -635.97 -144.77
ASH,@) 171.5
H,AsO,(s) -900.4
Auk) 01 0 47.7
Au,O,(s) 80.8 163.2 125.5
AuCI(S) -35.2
AuC13(s) -1 18.4
13(s) 01 0 6.5
B203(s) -1 263.6 -1 184.1 54.0
H,BO,(s) -1 087.9 -963.16 89.58
H3B0,(ac) -1 067.8 -963.3 159.8
Ba(s) 01 0 66.9
Ba2+(ac) -538.4 -560.66 12.55
BaO(s) -558.2 -528.4 70.3
BaCI,(s) -860.1 -810.66 125.5
BaSO,(s) -1 464.4 -1 353.1 132.2
BaCO,(s) -1 218.8 -1 138.9 112.1
Be(s) 01 0 9.5
BeO(s) -610.9 -581.58 14.1
Br2(l) 01 0 152.3
Br-(ad -1 20.9 102.8 80.7
HBr@) -36.2 -53.2 198.48
C(grafito) 0 0 5.69
C(diamante) 1.90 2.87 2.4
co(g) -110.5 -137.3 197.9
(Contfnlia)
Las cantidades termodindmicas de 10s iones se basan en 10s eitados de referencia donde Ati,lH+("(a)]= 0, AG~lti*(ac)]=0 y S"[ti+(ac)l= 0.
Sustancia AH,"(kllmol) AG,"(kllmol) So(JIK . mol)
CO,@)
C02(ac)
C0:-(ac)
HCO;(ac)
H2C03(ac)
CS2@)
CS2(/)
HCN(ac)
CN-(ac)
(NHz)zCO(s)
(N HZ)~CO(~C)
CaQ
Ca2+(ac)
CaO(s)
Ca(OH),(s)
Ca F2(s)
CaC12(s)
CaSO,(s)
CaCO,(s)
Cd(s)
Cd2+(ac)
CdO(s)
CdC12(s)
CdSO,(s)
CI2@)
a-(ac)
HCI(9)
Cob)
Co2+(dc)
Coo8
CrW
Cr2+(ac)
CrzO3(s)
CrOf (ac)
Cr,O:-(ac)
G(s)
G+(ac)
Cu(s)
Cu*(ac)
Cu2+(ac)
CuO(s)
Cu,O(s)
CuClQ
CuCIzQ
CuS(s)
CuSO,(s)
F2@)
F(ad
HF(9)
Fe(s)
Fe2+(ac)
Sustancia AH,"(kJlmol) AG,"(kJlmol) -
So (JIK mol)
Fe3+(ac) -47.7 -10.5 -293.3

FeO(s) -272.0 -255.2 60.8
Fe203(s) -822.2 -741 .O 90.0
Fe(OH)2CF) -568.19 -483.55 79.5
Fe(OH)3(s) -824.25 7 ?
H(g) 218.2 203.2 114.6
HZ@) 0 0 131.0
H+(ac) 0 0 0
OH-(ac) -229.94 -157.30 -10.5
H2O(g) -241.8 -228.6 188.7
H,O(I) -285.8 -237.2 69.9
H202(1) -187.6 -118.1 ?
Hg(0 0 0 77.4
Hg2+(ad -164.38
HgO(s) -58.5 72.0
HgCi2(s)
Hg2Cl,(s)
HgS(s)
HgS04(s)
Hg2SO46)
12(s)
I-(ac)
Hl(g)
KQ
Kt(ac)
KOH(s)
KCl(s)
KCJO3Cr)
KC104(s)
KBr(s)
Kl(s)
KNO3h)
Li(s)
Li+(ac)
Li20(s)
LiOH(s)
MgO
Mg2+(ac)
M90CF)
Mg(0H)As)
MgClSs)
MgSOJs)
MgCOAs)
M n (s)
Mn2+(ac)
Mn02(s)
N2(!3)
Wac)
NH,@)
NH;(ac)
NHaCIO
Sustancia AN(kJ/mol) AG,"(kJ/mol) So(J/K . mol)
NH3(ac)
N2H4(1)
NO@)
NO2(g)
N204@)
N2O@)
HN02(ac)
HNO3(1)
No;(ac)
NaQ
Na+(ac)
Na20CF)
NaCI(s)
Nal(s)
Na2S04CF)
NaNO,(s)
Na2C03(s)
NaHCO,(s)
Ni(s)
Ni2+(ac)
NiO(s)
Ni(OH),Q
O@)
02@)
03(ac)
03@)
P(blanco)
P(rojo)
POz(ac)
P,o,o(s)
HPO:-(ac)
H,PO;(ac)
Pbb)
Pb2+(ac)
PbO(s)
PbON
PbC12(s)
PbS(s)
PbSO,(s)
Pt(s)
PtCIj-(ac)
Rbdr)
Rb+(ac)
S(r6mbico)
S(monoclinic
SOZ(9)
SO,@)
SO:-(ac)
SO:-(ac)
H2S(g)
Sustancia
HSO;(ac)
HSO;(ac)
H2S04(1)
SF,(g)
Se(s)
Se02(s)
H2Se(g)
S i(s)
Si02(s)
Sr(s)
S?+(ac)
SrCl,(s)
SrSO,(s)
SrCO,(s)
W(s)
wo,(s)
WO;(ac)
zn(s)
Zn2+(ac)
ZnO(s)
ZnCl,(s)
ZnS(s)
ZnSO,(s)
Sustancias organicas
Sustancia F6rmula A%(kJlmol) A~(kJlmol) .
So (J/K mol)
Acetaldehido(g) CH3CH0
Acetona(l) CH3COCH3
Acetileno@) C2H2
Acido acktico(l) CH3COOH
Acido f6rmico(l) HCOOH
Benceno(l) C6H6
Etano@) C2H6
Etanol(0 C2H50H
Etilenob) C2H4
Glucosa(s) C6H1206
Metanob) CH4
Metanol(0 CH30H
Sacarosa(s) CI2H2201,
Operaciones
matematicas
Logaritmos comunes
El concepto de logaritmo es una extension del concepto de exponente, el cual se analizo en el
capitulo 1. El logaritmo comun, o base 10, de cualquier nurnero es la potencia a la cual se debe
elevar el nurnero 10 para obtener ese numero. Los siguientes ejemplos muestran esta relacion:
Logaritmo Exponente
log 1 = 0 lo0 = 1
log 10 = 1 10' = 10
log 100 = 2 lo2 = 100
log 10.' = -1 lo-' = 0.1
log 1o-2= -2 lo-' = 0.01
En cada caso el logaritmo del numero se puede obtener por inspeccion.

Debido a que 10s logaritmos de 10s numeros son exponentes, tiene las mismas propieda-
des que un exponente. Asi, se tiene
Logaritmo Exponente
log A0 = log A + log B 10Ax l o B = 10A+B
A 1On = 1 o A - B
-
log-= log A-log B
B 1OB
Ademas, log A" = n log A.

Ahora suponga que se desea obtener el logaritmo comun de 6.7 x lo4. En la mayoria de
las calculadoras electronicas, se anota primer0 el numero y despues se presiona la tecla "log".
Esta operacion da
log 6.7 x lo4=-3.17
Observe que hay tantos digitos significativos despues del punto decimal como hay en el nume-
ro original. E l numero original tiene dos cifras significativas y el "17" en el -3.17 indica que el
log tiene dos cifras significativas. Otros ejemplos son
Ntimero Logaritmo comun

Algunas veces (como en el calculo del pH) es necesario obtener el numero cuyo logaritmo
se conoce. Este procedimiento se llama obtener el antilogaritmo; sencillamente es lo contrario
de obtener el logaritmo de un numero. Suponga que en ciertos calculos se tiene pH = 1.46y se
pide calcular [H']. A partir de la definicion de pH (pH =-log [H']) se puede escribir
Muchas calculadoras cuentas con una tecla marcada como log-' o INV log, para obtener
antilogaritmos. Otras calculadoras tienen la tecla 1V o y" (donde x corresponde a -1.46 del
ejemplo y y es 10 para logaritmos de base 10). Como consecuencia, se tiene que [H'] = 0.035M.
Logaritmos naturales
Los logaritmos tornados de la base e, en lugar de la base 10, se conocen como logaritmos
naturales (se representan como In o log,); e es igual a 2.7183. La relacion entre logarit-
mos comunes y logaritmos naturales es como sigue:
log 10 = 1 10' = 10
In 10 = 2.303 -
e2.303 10
Entonces
In x = 2.303 log x
Por ejemplo, para encontrar el logaritmo natural de 2.27se anota el numero en la calcula-
dora electronics y se presiona la tecla In, con lo que se obtiene
S i no hay tecla In, se procede como sigue:
2.303 log 2.27 = 2.303x 0.356

= 0.820
Algunas veces se cuenta con el logaritmo natural y se pide encontrar el numero que represen-
ta. Por ejemplo
In x = 59.7
En muchas calculadoras solo se anota el numero y se presiona la tecla e:
e59.7
= 8.46 x loz5
Una ecuacion cuadratica tiene la forma
Si se conocen 10s coeficientes a, b y c, entonces x esta dada por
Suponga que se tiene la siguiente ecuacion cuadratica:
Al despejar x se escribe
Como consecuencia
Glosario*
Aleacibn. Disolucidn sdlida compuesta por dos Base de Lewis. Sustancia capaz de donar un
o mas metales, o por un metal o metales y par de electrones. (15.12)
Acido. Sustancia que libera iones hidrdgeno
uno o mAs no metales. (20.2) Bases dtbiles. Bases con una baja ionizacidn
(H') cuando se disuelve en agua. (2.7)
Albtropos. Dos o mas formas del mismo ele- en aglia. ( 15.4)
~ c i d de
o Brbnsted. Sustancia capaz de donar Bases fuertes. Electrdlitos fuertes que, se su-
mento que difieren sustancialmente en pro-
un protdn. (4.3)
piedades quimicas y fisicas. (2.6) pone, se ionizan por complelo en agua. ( 15.4)
Acido de Lewis. Sustancia capaz de aceptar Alquenos. Hidrocarburos que contienen uno o Bateria. Celda electroquimica o conjunlo de
un par de electrones. (1 5.12) mas dobles enlaces carbono-carbono.Tienen celdas electroquimicas cornbinadas que se
Acido diprbtico. La ionizacidn de cada uni- la formula general C,,H.. donde n = 2, 3.. .. pueden utilizarcomo fuente de coniente eltc-
dad del Bcido produce dos iones hidrcigeno. (24.2) trica directa a voltaje constanle. (19.6)
(4.3) Alquinos. Hidrocarburos que contienen uno o
~ c i d ofuerte. Electrdlitos fuertes que, se su- m6s triples enlaces carbono-carbono.Tienen
pone, se ionizan porcompleto en agua. (15.4) la fdrmula general C,,H,,,, donde n = 2,3,. . .
~ c i d monoprbtico.
o Cada unidad del acido li- Calor. Transferencia de energia entre dos cuer-
(24.2)
bera un ion hidrdgeno por ionizacidn. (4.3) pos que estan a diferente temperatura. (6.2)
Alrededores. Resto del universo fuera del sis-
~ c i d ribonucleico
o (ARN). Un tipo de acido Calor de dilucibn. Cambio de calor asociado
tema. (6.2)
nucleico. (25.4) con el proceso de dilucibn. (6.6)
Amalgama. Aleaci6n de mercurio con otro
Acido triprbtico. Cada unidad del dcido pro- metal o metales. (20.2) Calor de disolucibn. Vkase entalpia de diso-
duce tres protones cuando se ioniza. (4.3) Aminas. Bases organicas que tienen el gmpo lucicin.
~ c i d o carboxilicos.
s Acidos que contienen el funcional -NR,, donde R puede ser H, un Calor de hidratacibn Cambio de
grupo carboxilo X 0 0 H . (24.4) grupo alquilo o un grupo aromatico. (24.4) calor asociado con el proceso de hidratacicin.
Acidos dbbiles. Acidos con una baja ionizacidn Aminoacidos. Compuestos que contienen por (6.6)
en agua. (1 5.4) lo menos un gmpo amino y, por lo menos. Calor especifico (s). Cantidad de energia
Acidos desoxirribonucleicos (ADN). Un tipo un grupo carboxilo. (25.3) calorifica que se requiere para elevar un gra-
de dcidos nucleicos. (25.4) Amplitud. Distancia vertical desde la mitad de do Celsius la temperatura de un gramo de
~ c i d o nucleicos.
s Polimeros de alta masa mo- una onda hasta la cresta o el valle. (7.1) una sustancia. (6.4)
lar que tienen una funci6n esencial en la sin- Analisis cualitativo. Determinacidn de los ti- Calor molar de evaporacibn (AH,,,,). Energia
tesis de proteinas. (25.4) pos de iones presentes en una disolucicin. (en kilojoules) que se requiere evaporar
Adhesibn. Atraccidn entre moltculas diferen- (16.1 1 ) un mol de un liquido. ( I 1.8)
tes. (1 1.3) Analisis cuantitativo. Determinacidn de las Calor molar de fusibn (AH,,). Energia (en
Atinidad electrbnica. Cambio de energia que cantidades de sustancias presentes en una kilojoules)que se requiere para fundir un mol
se produce cuando un Qtomoen estado ga- muestra. (4.4) de un sdlido. ( 1 1.8)
seoso acepta un electrdn para formar un Analisis gravimttrico. Procedimiento experi- Calor molar de sublimation (AH,,,,). Energia
anidn. (8.5) mental que implica la medicidn de rnasas. (en kilojoules) que se requiere para sublimar
Agente oxidante. Sustancia que puede acep- (4.6) un mol de un sdlido. (1 I .8)
tar electrones de otra sustancia o aumentar Anibn. Jon con carga global negativa. (2.5) Calorimetria. Medicion de los cambios de ca-
el nlimero de oxidaci6n de otra sustancia. ~ n o d o . Electrode en el que se llevan a cabo lor. (6.4)
(4.4) las oxidaciones. ( 19.2) Cambio de fase. Transformacidn de una fase
Agente quelante. Sustancia que forma iones Atorno. Unidad fundamental de un elemento en otra. (1 I .8)
complejos con 10s iones metilicos en diso- que puede inte~enir en una combinacidn qui- Cantidades estequiomktricas. Cantidades
lucidn. (22.3) mica. (2.2) molares exactas de reactivos y productos que
Agente reductor. Sustancia que puede donar Atorno donador. El Btomo de un ligante que aparecen en la ecuacidn quimica balancea-
electrones a otra sustancia o disminuir 10s se une directamente con el Qtomometiilico. da. (3.9)
ndmeros de oxidacidn de la misma. (4.4) (22.3)
~, Capa de valencia. Capa electronics externa de
Aislante. Sustancia incapaz de conducir la ~ t o m o polielectrbnicos.
s ~ t o m o que
s contie- un atomo que contiene los electrones que
electricidad. (20.3) nen dos o m6s electrones. (7.5) participan en el enlace. (10.1)
Alcanos. Hidrocarburos que tienen la fdrmula Capacidad calorifica (C). Cantidad de calor
general C,,H,+,, donde n = I, 2,. . . (24.2) que se requiere para elevar la temperatura de
Alcohol. Compuesto organic0 que contiene el Barbmetro. Instrumento que mide la presion una cantidad dada de sustancia en un grado
gmpo hidroxilo, -OH. (24.4) atmosftrica. (5.2) Celsius. (6.4)
Aldehidos. Compuestos con el gmpo funcio- Base. Sustancia que libera iones hidrdxido Carburos. Compuestos idnicos que contienen
nal carbonilo y la fdrmula general RCHO, (OH-) cuando se disuelve en agua. (2.7) el ion C: o Ce . (2 1.3)
donde R es un Qtomode H, un gmpo alquilo Base de Brensted. Sustancia capaz de acep- Carga formal. Diferencia entre 10s electrones
o un gmpo aromatico. (24.4) tar un protdn. (4.3) de valencia de un Btomo aislado y el nlimero
* El nlimero entre parkntesis indica la seccidn donde aparece el ttrmino por primera ocasidn.
C-4 GLOSARIO
Entropia estandar de reaccion (&:e.,,i6,). Estructura de Lewis. Representacidn de los Formula molecular. Expresicin que muestra
Cambio de entropiacuando la reacci6n se Ile- enlaces covalentes utilizando los simbolos los nlimeros de atomos exactos de cada ele-
va a cabo en condiciones estindar. (1 8.3) de Lew~s.Los pares electr6nicos comparti- mento en una molecula. (2.6)
Enzima. Un catalizador biol6gico. (1 3.6) dos se representan como lineas o como pa- Formula quimica. Expresi611que muestra la
Equilibrio. Estado en el que no se observan res de puntos entre dos itomos, y Ins pares composicicin quimica de un compuesto, en
cambios con el paso del tiempo. (14.1 ) electrdnicos libres se muestran como pa- tirminos de lo\ simbolos de los elementos
Equilibrio dinamico. Condieion en la que la res de puntos en 10s itomos individuales. implicados. (2.6)
velocidad de un proceso en una direccicin esti (9.4) Foton. Una particula de lux. (7.2)
balanceada exactamente por la velocidad del Estructura resonante. Una de las dos o mis Fraction molar. Relacicin del numero de mo-
proceso en direcci6n inversa. ( 1 1.8) estructuras de Lewis alternativas para una les de un componente de una mezcla con el
Equilibrio fisico. Equilibrio en el que s61o molCcula especifica que no se puede descri- nlimero total de moles de todos los compo-
cambian las propiedades fisicas. (14.1 ) bir completamente con una sola estructura nentes de la misma. (5.6)
Equilibrio heterogkneo. Estado de equilibrio de Lewis. (9.8) Frecuencia (v). Numero de ondas que pasan
en el que no todas Ins especies reaccionantes Etapas elementales. Conjunto de reacciones por un punto especifico en la unidad de tiem-
estin en la misma fase. (14.2) sencillas que representan el progreso de la po. (7.1)
Equilibrio homogkneo. Estado de equilibrio reaccicin global a nivel molecular. (13.5) Fuerza electromotriz (fem) (E). Diferencia de
en el que todas las especies reaccionantes ~ t e r . Compuesto orginico que contiene el en- voltaje entre electrodes. ( 19.2)
estin en la misma fase. (14.2) lace R-0-R', donde R y R' son grupos alqui- Fuerzas de dispersion. Fuerzar de atraccitin
Equilibrioquimico. Estado en el cual se igua- lo ylo aromaticos. (24.4) que surgen como resultado de dipolos tem-
Ian las velocidades de las reacciones directa Evaporacion. Proceso en el que un liquido se porales inducidos en los itornos o molecu-
e inversa. (14.1) transforma en gas. Salida de las molCculas las; tamhien se denominan fuerzas de Lon-
Escala de temperatura absoluta. Escala de de la superficie de un liquido; tambien se lla- don. ( 1 1.2)
temperatura que utiliza el cero absoluto coma vaporizacibn. ( 11.8) Fuerzas de van der Waals. Fuer~asdipolo-
mo temperatura minima. (5.3) Exactitud. La aproximacldn de una medicidn dipolo, dipolo-dipolo inducido y fuerzas de
Escala de temperatura Kelvin. VCase escala al valor real de la cantidad medida. (1.8) dispersicin. ( 1 1.2)
de temperatura absoluta. Fuerzas dipolo-dipolo. Fuerzas que actuan en-
Esmog fotoquimico. Formacicin de esmog por tre molCculas polares. (1 1.2)
medio de las reacciones de los escapes de Fuerzas intermoleculares. Fuer~asde atrac-
los automciviles en presencia de luz solar. Factor de van't Hoff. Relacidn del nlimero cidn que existen entre Ins molCculas. (1 1.1 )
(17.7) real de particulas en disoluci6n despuCs de Fuerzas intramoleculares. Fuerras que man-
Espectros de emisibn. E~pectroscontinuos o la disociacidn y el niimero de unidades tienen unidos a Ins litornos en una molCcula.
de lineas emitidos por las sustancias. (7.3) formulares inicialmente disueltas en la diso- (11.1)
Espectros de lineas. Espectros producidos luci6n. ( 12.7) Fuerzas ion-dipolo. Fuerzas que operan entre
cuando las sustancias absorben o emiten ra- Familia. Los elementos de una columna de la un ion y un dipolo. ( 11.2)
diacion de determinada longitud de onda. tabla pericidica. (2.4) Funcion de estado. Propiedad determinada por
(7.3) Faraday. Carga que contiene I mol de elec- el estado del sistema. (6.7)
Estado (o nivel) basal. Estado de menor ener- trones. equivalente a 96 485.3 coulombs. Fusion nuclear. Combinacidn de nucleos pe-
gia de un sistema. (7.3) ( 19.4) querios para formar nlicleos mayores. (23.6)
Estado (o nivel) excitado. Estado que tiene Fase. Parte homogknea de un sistema que esti
mayor energia que el estado basal. (7.3) en contacto con otras partes del mismo pero
Estado de oxidation. VCase nlimero de oxi- separada de ellas por una frontero bien defi-
dacion. nida. (11.1)
Gas ideal. Gas hipotitico cuyo comportamien-
Estado de transition. VCase complejo activa- Fem estandar (EO). Diferencia del potencial
to presicin-volumcn-temperatura puede expli-
do. estlindar de reduccicin de la sustancia que se
carse completamenle mediante la ecuacicin
Estado de un sistema. Valores de todas las va- reduce y el potencial estindar de reduccidn
del gas ideal. (5.4)
riables rnacrosc6picas pcrtinentes (porejem- de la sustancia que se oxida. (19.3)
Gases nobles. Elementos no metilieor del gru-
plo, composition, volumen, presi6n y tem- Ferromagnktico. Que lo atrae un iman. Los
po 8A(He, Ne, Ar, Kr, Xe y Rn). (2.4)
peratura) de un sistema. (6.7) espines desapareados de una sustancia ferro-
Grupo. Los elementos de una columna de la
Estado estandar. Condici6n de una atm6sfe- magnCtica se alinean en la misma direccidn.
tabla pericidica. (2.4)
ra de presicin. (6.5) (20.2)
Grupo funcional. Parte de una nlolCcula que
Estequiometria. Estudio cuantitativo de los Fijacion de nitrogeno. Conversicin de nitrd-
se caracteriza por un aeonlodo especial de
reactivos y productos en una reaccion qui- geno molecular en compuestos nitrogenados.
Ios i t o m o ~que e\ responsable, en gran me-
mica. (3.8) (17.1)
did;], del comportamiento quimico de la mo-
Estereoisomeros. Compuestos formados de la Fisi6n nuclear. Proceso en el que un nlicleo
lecula base. (24.1 )
misma clase y nlimero de itornos unidos en pesado (con numero de masa > 200) se divi-
la misma secuencia pero con una distribu- de para forrnar nucleos m i s pequerios de
cion erpacial diferente. (22.4) masa intermedia y uno o m i s neutrones.
H
~ s t e r e s . Compuestos que tienen la f6rmula ge- (23.5)
neral R'COOR, donde R' puede ser H, un ~ , j empirica.~ ~ ~~ ~l ~~que muestra ~ ~ los ~ iHalogenos.
, j ~Elementos no metilicos del gru-
grupo alquilo o un grupo aromlitico y R es elementos presentes y las relaciones de las po 7A(F, CI, Br. I y At). (2.4)
un grupo alquiloo un grupo aromitico. (24.4) diferentes clases de itomos. (2.6) Hibridacion. Proceso de mezcla de orbitales
Estratosfera. Region de la atmcisfera que se Formula estructura1. Fcirmula quimica que atomicos de un itomo (pot lo general el ato-
extiende a partir de la troposfera, aproxima- muestra ccimo estin unidos los itomos entre rno central) para formar un conjunto de nue-
damente a 50 km de la Tierra. ( 1 7.1 ) si. en una molCcula. (2.6) vos orbitales atomicos. ( 10.4)
Hidratacion. Proceso en el que un ion o una trones, y por tanto la misma configuracihn el mismo independientemente de que la re-
molCcula se roden de molCculas de agua aco- electr6nica del estado basal, son isoelectrci- accicin se lleve a caho en un paso o en un
modadas en una fornia especifica. (4.1 ) nicos. (8.2) conjunto de ellos. (6.5)
Hidratos. Compuestos que tienen un numero Iscimeros estructurales. MolCculas que tienen Ley de la conservacicin de la energia. L,a can-
especifico de molCculas de agua unidas a la misma Mrmula molecular pero diferente tidad total de energia en el universo es cons-
rlloa. (2.7) estructura. (24.2) tante. (6.1)
Hidrocarburo aromatico. Hidrocarburo que Is6meros geometricos. Compuestos con el Ley de la conservaci6n de la masa. La mate-
contiene uno o mas anillos henc6nicos. (24.1 ) mismo tipo y numero de Btomos y los mis- ria no se puede crear ni destruir. (2.1)
Hidrocarburos. Compuestos formados solo mos enlaces quimicos pero diferente arreglo Ley de las proporciones definidas. Muestras
por carbono e hidrogeno. (24.1) espacial: die hos isciineros no pueden inter- difercntes del niismo compuesto contienen
Hidrocarburos alifaticos. Hidrocarburos que convertirse sin romper un enlace quimico. sielnpre los mismos elementos constituyen-
no contienen el grupo benceno o el an1110 (22.4) tes en las mismas proporciones en masa. (2.1)
bencenico. (24.1) Is6meros 6pticos. Compuestos que son imd-
Ley de las proporciones multiples. Si dos ele-
Hidrocarbun~sinsaturados. Hidrocarburoh genes especulares que no se pueden super-
mentos se pueder~comhinar para formar mas
que contienen dobles o triples enlaces car- poner. (22.4)
de un tipo de compuesto. las masas de uno
bono-carbono. (24.2) Is6topos. Atornos que tirnen el mismo nume-
de los elementos que se combinan con una
Hidrocarburos saturados. Hidrocxburos que ro atbmico, pero diferentes n6meros de masa.
masa fi.ja del otro elemento. estdn en relacio-
contienen el nldximo numero de dtomos de (2.3)
nec de nu~nerosenteroa pequeiios. (2.1 )
hidrdgeno que se pueden uriir con la canti-
dad de iitomos de carbono prehentes. (24.2) Ley de Raoult. La presi6n parcial del disol-
vente sobre una disolucion estd dada por el
Hidrofilieo. Atraido por el agua. (12.8)
producto de la presihn de vapor del disol-
Hidrofobico. Que teme al agua. (12.8) Joule (J). Unidad de energia dada por newtons
Hidrogenacion. Adicicin dc hidrhgeno, ebpe- vente puro y la fraccihn molar del disolvente
x metros. (5.7)
de la disolucicin. ( 12.6)
cialmente a cornpuestos con dobles y triples
enlaces carbono-carbono. (21.2) Ley de velocidad. Expresi6n que relaciona la
Hidr6lisis salina. Reaccicin del anicin o del velocidad de una reaccicin con la constante
caticin, o de ambos, de una sal con agua. de velocidad y las concentraciones de los
Kelvin. Unidad basica del S I para la tempera- reactivos. ( 13.2)
(15.10)
tura. ( 1.7) Leyes de Charles y de Gay-1,ussac. Vtase ley
Hip6tesis. Explicaci6n teritativa para un con-
,junto de observaciones. ( 1.3) de Charles.
Homopolimero. Polimero formado por un solo Ligando. MolCcula o ion que esta unido al ion
tipo de moncimero. (25.2) metdlico de un ion complejo. (22.3)
Ley. Enunciado conciso, verbal o matemitico, Litro. Volumen que ocupa un decimetro cubi-
de una relacinn entre fenomenos que es siem- co. ( 1.7)
pre igual en las mismas condiciones. ( 1 .?)
Longitud de enlace. Distancia entre los cen-
Impurezas aceptoras. lmpurezas que pueden Ley de accion de masas. Para una reaccicin
tros de dos atomos unidos en urla niolecula.
aceptar electrones en los semiconductores. reversible en el equilibrio y a temperatura
(9.4)
constante, cierta relacion de la concentraciAn
(20.3) 1,ongitud de onda (A). Distancia entre dos
de reactivos y productos tiene un valor cons-
Impurezas donadoras. lmpurezas que apor- puntos identicos de ondas sucesivas. (7.1)
tante, K (la constante de equilibrio). (14.1)
tan elcctrones de conduccicin a los semicon-
Ley de Avogadro. A presion y temperatura
ductores. (20.3)
constantes, el volumen de un gas es directa-
Indicadores. Sustancias que presentan colores
mente proporcional al numero de moles del
muy diferentes en medios licido y basico. Manometro. Dispositivo enipleado para me-
gas presente. (5.3)
(4.7) Ley de Boyle. El volumen de una cantidad fi- dir la presicin de los gases. (5.2)
Intermediario. Especie que aparrcc en el me-
ja de un gas que se mantiene a temperatura Masa. Medida de la cantidad de materia que
canismo de una reaccicin (es decir, en las eta-
constante, es inversamente proporcional a la contiene un objeto. ( 1.6)
pas elcmentales) pero no en la ecuacion glo-
presi6n del gas. (5.3) Masa atomica. Masa dc un atomo en unida-
bal balanceadd. ( 13.5)
Ley de Coulomb. La energia potencial entre des de masa atcin~ica.(3.1)
Ion. Atorno o grupo de htomos que tiene una dos iones es directamente proporcional al
carga neta positiva o negativa. (2.5) Masa critica. Masa minima dc material fisio-
producto de sus cargas e inversamente pro- nable que se requiere paragenerar una reac-
Ion complejo. Ion que contiene un cation me- porcional a la distancia que las separa. (9.3) cicin nuclear en cadena autosostenida. (23.5)
thlico central unido a una o m6s moleculas o Ley de Charles. El volumen de una cantidad
ionea. ( 16.10) Masa molar (.M.). Masa (en gmmos o kilogra-
fija de un gas, a presicin constante, es direc-
Ion bidronio. Protcin hidratado H,Ot. (4.3) mos) de un mol de iitonios, n~olCculasu otras
tamente proporcional a la temperatura abso-
particulas. (3.2)
Ion monoatomico. Ion que contiene solo un luta del gas. (5.3)
Ltomo. (2.5) Masa molecular. Suma de las masas atomi-
Ley de Dalton de las presiones parciales. La
Ion poliat6mico. Ion que contiene mhs de un cas (en uma) presentes en la molkcula. (3.3)
presidn total de una mezcla de gases es la
dton~o.(2.5) sumo de las presiones que cada uno de los Materia. Cualquier cosa que ocupa espacio y
Iones espectadores. lones que no se ven im- gases ejerceria si estuviera solo. (5.6) posee masa. ( 1.4)
plicados en la reaccihn global. (4.2) Ley de Henry. La solubilidad de un gas en un Mecanismo de reacci6n. Secuencia de pasos
lonosfera. La capa miis alta de la atmbsfera. liquido es proporcional a la presi6n del gas elementales que conduce a la formacicin del
(17.1) sobre la disolucicin. (12.5) producto. (1 3.5)
Isoelectr6nico. Se dice que los iones o Atomos Ley de Hess. Cuando los reactivos se convier- Membrana semipermeable. Membrana que
e iones que poseen el mismo numero de elec- ten en productos, el cambio en la entalpia es permite el paso de molCculas del disolvente
6-6 GLOSARIO
pero impide el paso de molCculas de soluto. Molaridad (M). Nimero de moles de soluto la direccion indicada por la diferencia de
(12.6) en un litro dt: disolucibn. (4.5) electronegatividades. (4.4)
Mena. Material dt: un dep6sito mineral en for- MolCcula. Agregado de por lo menos dos ato- Numeros cuanticos. Numeros que describen
ma suticientemente concentrada para permi- mos con una distribucidn definida que se la distribucion de los electrones en el dtomo
tir la recuperation econ6mica del metal de- mantienen unidos por f u e r ~ a sespecialcs. de hidrhgeno, entre otros. (7.6)
seado. (20.1 ) (2.5)
Mesosfera. La capa mis alta de la atm6sfera. Molkcula diatomica. MolCcula formada por
(17.1) dos itomos. (2.5)
Metales. Elementos que son buenos conduc- MolCcula diatomica homonuclear. MolCcula Onda. Perturhacirin vibratoria mediante la cual
tores de calor y electricidad y tienen tenden- diat6mica que contiene atomos del mismo se transmite energia. (7.1 )
cia a formar iones positivos en 10s compues- elemento. (10.7) Onda electromagnktica. Onda que tiene un
tos i6nicos. (2.4) Molecula no polar. Molkcula que no posce un componente de campo electric0 y un com-
hletales alcalinos. Los elementos del grupo momento dipolo. ( 10.2) ponente de campo magnetico. (7.1 )
IA(l,i, Na, K, Rb, Cs y Fr). (2.4) MolCcula polar. MolCcula que posee un mo- Orbital. Vkase orbital at6mico y orbital mo-
Metales alcalinoterreos. Los elementos del mento dipolo. (10.2) lecular.
gmpo 2A(Be. Mg, Ca. Sr, B a y Ra). (2.4) MolCcula poliat6mica. MolBcula formada por Orbital atomico. Funci6n de onda ( Y )de un
Metales de transition. Elemento.; que tienen mds de dos itomos. (2.5) electr6n en un 5tomo. (7.5)
incompletos 10s subniveles d o que forman Molecularidad de una reacci6n. Numero de Orbital molecular. Orbital que resulta de la
ficilmente cationes que tienen incompletos moliculaa que reaccionan en un paso clemen- interaccidn de los orhitales atcimicos de los
los subniveles d. (7.9) tal. (13.5) itomos que se unen. (10.6)
Metaloide. Elen~entocon propiedades inter- Momento dipolo (p). Producto de la carga por Orbital molecular de antienlace. Orbital
medias entre las de 10s metales y 10s no me- la distancia entre las cargas en una molicu- molecular que ticne mayor energia y menor
tales. (2.4) la. ( 1 0.2) estahilidad que 10s orbitales atomicos de los
Metalurgia. I,a ciencia y la tccnologia de la Monbmero. Unidad sencilla que se repite en que proviene. ( 10.6)
separation tlc 10s metales a partir de sus me- un polimero. (25.2) Orbital molecular de enlace. Orbital mole-
nas y de las aleaciones que forman. (20.2) cular que tiene menor energia y mayor esta-
MCtodo cientifico. Enfoque sistemitico de la bilidad que 10s orbitales atcimicos de los que
investigacion. ( 1.3) proviene. ( 10.6)
Mitodo del mol. Tratamiento para determinar Neutr6n. Particula subatdmica que no tiene Orbital molecular pi. Orbital ~nolecularen el
la cantidad de product0 formado en una re- carga elktrica ncta. Su masa es ligeramente que la deusidad electr6nica sc concentra arri-
acci6n. (3.8) mayor que la de un protbn. (2.2) ha y abqjo de la linea que une 10s dos nu-
Mezcla. Combinacicin de dos o mas sustancias Newton (N). Unidad de fuerza en el SI. (5.2) clcos de los dtomos unidos. (10.6)
en las que cada una conserva su identidad. Orbital molecular sigma. Orbital molecular
Noelectr6lito. Sustancia que cuandose disuel-
(1.4) ve en agua produce una disoluci6n que no cuya densidad electronics esti conccntrada
Mezcla heterogknea. Los componentes indi- alrededor de una linea entrs los dos nlicleos
conduce la electricidad. (4.1)
viduales de luna mezcla permanecen fisica- que se unen. (10.6)
No metales. Elementos que por lo general son
mcntc separados y es pos~bleapreciarlos Orbitales degenerados. Orhitales que tienen
malos conductores dcl calor y la electricidad.
como tales. (1.4) la misma energia. (7.8)
(2.4)
Mezcla homoginea. La composicicin de la Orbitales hibridos. Orhitales atrimicos que se
No volhtil. Que no tiene una presihn de vapor
mezcla, despueb de suficicntc ngitacion, es obtienen cuando se combinan dos o mds
medible. ( 12.6)
la mlsma en toda la disolucicin. ( 1.4) orbitales no equivalentes del mismo atomo.
Nodo. Punto en el cual la amplitud de la onda
Mezcla rackmica. Mezcla equimolar de dos ( 10.4)
enantiomeros. (22.4) es igual a cero. (7.4)
Orbitales moleculares deslocalizados. Orhi-
Mineral. Sustancia de origen natural con una Nucleo. Centro de un atomo. (2.2)
tales moleculares que no se encuentran con-
composition quimica promedio. (20. I ) Nucleotido. Unidad que sr repite en cada mo- finados entre dos Btclmos adyacentcs unidos
Miscible. Se dice que dos liquidos que son lecula de ADN que consistc en un con.junto entre si, sino que en realidad se extienden
completamcntc solubles entre si, en todas de base-desoxirribosa-fosfato.(25.4) sobre tres o mas Btomos. (10.8)
proporciones, son miscibles. (I 2.2) Numero atomic0 (Z). Numero de protones en Orden de enlace. Diferencia entre el numero
Modelo de la repulsion de lospares electroni- cl nlicleo de un Btomo. (2.3) de electrones que estin en 10s orbitales
cos de la capa de valencia (RPECV). Mo- Numero de Avogadro (N,). 6.022 x I 0"; nu- moleculares de enlace y 10s que estan en 10s
delo clue explica la distribucion geomitrica mero de particulas en un mol. (3.2) orhitales moleculares de antienlace, dividi-
de los pares electr6nicos compartidos y no Numero de coordinaci6n. En una red crista- da entre dos. (10.7)
compartidos alrededor de un itornu central lina se define coma el numero de itomos (o Orden de reaceion. Suma de las potencias a
en termii~osde las repulsiones entre 10s pa- iones) que rodean un atomo (o ion) ( 1 1.4). las cuales aparecen elevadas las concentra-
res de electrones. (10.1) En 10s compuestos de coordinaci6n se defi- ciones de todos los reactivos cn la ley de la
Moderador. Sustancia que puede reducir la ile como el numero de Btomos donadores que velocidad. (.I 3.2).
energia cinctica de 10s neutrones. (23.5) rodean al itorno metalico central en un com- osmosis. Movimiento neto de las molCculas
Mol. Cantidad de sustailcia que contiene tan- ple.jo. (22.3) del disolvente a traves de una ~nel~lbrana
tas entidades elementales (itomos, moltcu- Numero de masa (A). Nlimero total de neu- semipermeable desde el disolvente puro o de
las u ouas particulas) como dtomos hay en troiles y protones presentes en el nucleo de una disolucicin diluida hacia una disolucion
exactamente 12 gramos ( o 0.0 12 kilogramos) un itorno. (2.3) rnds concentrada. (12.6)
del is6topo carbono-12. (3.2) Numero de oxidacion. Numero de cargas que Oxihcido. ~ c i d queo contiene hidr6geno. oxi-
Molalidad. Nbmero de moles de solulo disuel- tendria un atomo en unz molCcula si los elec- geno y otro elemento (el elemento central).
tos en un kilogram0 de disolvente. (12.3) trones fueran transferidos completamente en (2.7)
Radical. Cualquier fragmento neutro de una rentes, cada una elevada a la primera poten- Saponification. Manufactura de jab6n. (24.4)
moltcula que contenga un electrcin desapa- cia. (13.3) Segunda ley de la termodinhmica. La entro-
reado. (23.8) Reacci6n de sustituci6n. Reaccicin en la que pia del universo aumenta en un proceso es-
Radioatcimico. Mitad de la distancia entre 10s un itomo o grupo de itomos reemplaza un pontaneo y permanece constante en un pro-
nucleos de dos atomos adyacentes del mis- atomo o grupo de Atornos de otra molCcula. ceso en equilibria. ( 18.2)
mo elemento de un metal. Para elementos que (24.3) Semiconductoms. Elrmentos que normalmen-
existen como unidades diat6micas, el radio Reaccion nuclear en cadena. Secuencia de re- te no conducen la electricidad pero que in-
at6mico es la mitad de la distancia entre los acciones de fisidn nuclear que se mantiene a crementan su conductividad cuando se les
nucleos de los dos Stornos en una molkcula si misma. (23.5) aumenta la temperatura o se les adicionacier-
especifica. (8.3) Reaccion quimica. Procew durante el cual una tas impurezas. (20.3)
Radio ibnico. Radio de un catidn o un anion sustancia (o sustancias) cambian para formar Semiconductores tipo-n. Semiconductores
medido en un compuesto iBnico. (8.3) una o mis sustancias nuevas. (3.7) que contienen impurezas donadoras. (20.3)
Raiz de la velocidad cuadratica media (rms) Reacci6n redox. Reaccicin en la que hay trans- Semiconductores tipo-p. Semiconductores
(u.,). Medida de la velocidad molecular ferencia de electrones o cambio en 10s nu- que contienen impurezas aceproras. (20.3)
promedio a una temperatura determinada. meros de oxidacicin de las sustancias quc to- Semirreaccibn. Reaccicin que muesrra expli-
(5.7) man parte en ella. (4.4) citamente los electrones implicados en la oxi-
Rayos alfa (a). lones helio con carga positiva Reaction reversible. Reaccidn que puede ocu- dacion o en la reduccion. (4.4)
de +2. (2.2) rrir en ambas direcciones. (4.1) Serie actinida. Elementos que tienen incom-
Rayos beta @). Electrones. (2.2) Reaccidn termolecular. Paso elemental que pleto el subnivel 5f'o que ficilmente forman
Rayos gamma (7). Radiacihn de alta energia. implica tres moltculas. (13.5) cationes con el subnivel Sf incompleto. (7.9)
(2.2) Reaccion unimolecular. Paso elemental en el Serie de actividad. Resumen de los resulta-
Reaccibn acido-base. Reacci6n entre un ici- que s61o participa una molCcula de reactivo. dos de muchas posibles reacciones de des-
( 13.5)
do y una base. (4.3) plazamiento. (4.4)
Reacci6n himolecular. Etapa elemental que Reacciones de semicelda. Reacciones de oxi- Serie de decaimiento radiactivo. Secuencia
daci6n y de reduccidn en los elcctrodos. de reacciones nucleareb que tiene como re-
implica dos moltculas. (13.5)
(19.2) sultado la formacibn de un iscitopo estable.
Reaccion de adicion. Reaccibn en la que una
Reacciones termonucleares. Reacciones de (23.3)
moltcula se adiciona a otra. (24.2)
fusidn nuclear que se llevan a cabo a tempe-
Reaccion de combinaci6n. Reacci6n en laque Serie de las tierras raras. Vease srrie lanta-
raturas muy elevadas. (23.6)
dos o mis sustancias se combinan para for- nida.
Reactivo limitante. Reactivo que sc consume
mar un solo producto. (4.4) Serie espectroquimica. Lista de ligandos or-
prirnero en una reaction. (3.9)
Reaccion de condensacion. Reaccion en la denados de acuerdo con su capacidad para
Reactivos. Sustancias de las que se parte en
cual se combinan dos moltculas pequefias desdoblar la energia de los orbitales d. (22.5)
una reaccicin quimica. (3.7)
para formar una moltcula grande. El agua Serie lantinida (tierras raras). Elementos
Reactivos en exceso. Uno o mis reactivos pre-
es, invariablemente, uno de los productos de que tienen incompletos los subniveles q i o
sentes en cantidades superiores a Ins necesa-
dichas reacciones. (24.4) que ficilmente forman cationes que lienen
rias para reaccionar con la cantidad del
Reacci6n de descomposici6n. Ruptura de un el subnivel4f incompleto. (7.9)
reactivo limitante. (3.9)
compuesto en dos o mas componentes. (4.4) Simbolo de puntos de Lewis. Simbolo de un
Reactor regenerador. Reactor nuclear que
Reaccion de desplazamiento. Un atomo o un elemento con uno o mbs puntos que repre-
produce mas material fisionable del que uti-
ion de un compuebto se reemplaza por un sentan el numero de electrones de valencia
liza. (23.5)
atorno o un ion de otro elemento. (4.4) de un atomo del elemento. (9.1)
Regla de Hund. La distribuci6n mas estable
Reaccidn de desproporcion. Reacci6n en la de electrones en 10s subniveles es la que co- Sistema. Parte especifica del universo bajo es-
que un elemento en un estado de oxidacidn rresponde al mdximo numero de espines pa- tudio. (6.2)
se oxida y se reduce. (4.4) ralelos. (7.8) Sistema abierto. Sistcmaque puede intercam-
Keaccion de neutralizacibn. Reaccicin entre Regla del wteto. Un itomo diferente del hidrh- biar masa y energia (por lo general en forma
un icido y una base. (4.3) geno tiende a formar enlaces hasta estar rode calor) con sus alrededores. (6.2)
Reaccion de oxidaci6n. Semirreacci6n que deado por ocho electrones de valencia. (9.4) Sistema aislado. Sistema que no permite la
implica pkrdida de electrones. (4.4) Relacinnes diagonales. Semejanzas entre pa- transferencia de masa ni de energia hacia ni
Reacci6n de oxidaci6n-reducci6n. Reaccihn res de elementos que pertenecen a diferentes desde sus alrededores. (6.2)
que implica la transferencia de electrones o grupub y periodos de la tabla periodica. (8.6) Sistema cerrado. Sistema que permite el in-
el cambio en el estado de oxidacicin de los Rendimiento real. Cantidad de producto ob- tercambio de energia (por lo general en for-
reactivoh. (4.4) tenido realmente en una reacci6n. (3.10) made calor) pero no permite el intercambio
Reacci6n de precipitacibn. Reacci6n que tie- Rendimiento te6rico. Cantidad de producto de masa con los alrededores. (6.2)
ne como resultado la formacicin de un preci- que se predlce por medio de la ecuaci6n ba- Sistema Internaciunal de Unidades 6 1 ) . Sis-
pitado. (4.2) lanceada cuando ha rcaccionado todo el tema de unidades que se basa en las unida-
Reaccion de primer orden. Reaccidn cuyave- reactivo limitante. (3.10) des mitricas. (1.7)
locidad depende de la concentraci6n de los Resonancia. El uso de dos o mas estructuras Sobreenfriamiento. Enfriamiento de un liqui-
reactivos clcvada a la primera potencia. de Lewis para representar una molkcula es- do por debajo de su punto de congelacion
(13.3) pecifica. (9.8) sin formar el s6lido. ( I 1 .X)
Reaccion de reduccion. SemirreacciBn que Sobrevoltaje. Diferencia entre el potencial del
implica ganancia de electrones. (4.4) electrodo y el voltaje real requerido para pro-
ReacciBn de segundo orden. Reacci6n cuya vocar la electr6lisis. (19.8)
velocidad depende de la concentraci6n de un Sal. Compuestn idnico formado por un cation Solido amorfo. S6lido que carece de organi-
reactivo elevada a la segunda potencia o bien diferente a H+ y un ani6n diferente a O H o zaci6n tridimensional regular de sus Btomos
de las concentraciones de dos reactivos dife- o2. (4.3) o molkculas. ( 1 I .7)
Solido cristalino. Solido que posee un alto gra- Teoria. Principio unificador que explica un guir lo trayectoria de los itorno\ de un ele-
do de orden; sus atomos, moltculas o ionec conjunto de hechos y las leyes en que se ba- mento en un proceso quinlico o biolbgico.
ocupan posiciones especificas. (1 1.4) san. (1.3) (23.7)
Solubilidad. Maxima cantidad de soluto que Teoria cinCtica molecular de 10s gases. Tra- Troposfera. Capa de la atmcisfera que contie-
se puede disolver en una determinada canti- tamiento del cornportarniento de 10s gases en ne aproxirnadamente XO1%, de la lnasa total
dad de disolvente a una ternperatura especi- funcidn del movimiento aleatorio de las mo- del aire y prdcticamente todo el vapor de agua
fica. (4.2) ICculas. (5.7) de la atmhsfera. ( I 7.1)
Solubilidad molar. Numero de moles de soluto Teoria de las bandas. Los electrones deslocali-
en un litro de una disoluci6n saturada (moll zados se mueven libremente a travis de las
L). ( I 6.6) "bandas" formadas por el traslape de 10s
Soluto. Sustancia presente en menor cantidad orbitales moleculares. (20.3)
en una disolucion. (4.1) Unidad de masa at6mica (uma). Maha exac-
Tercera ley de la termodinamica. La entropia
Solvatacion. Proceso en el cual un ion o una tamente igual a de la masa de un Btomo de
de una sustancia cristalina perfecta es cero a
moltcula es rodeado por moltculas del di- carbono- 12. (3.1)
la temperatura de cero absolute. (1 8.3)
solvente distribuidas de una manera especi- Termodinamica. Estudio cientifico de la
fica. ( 1 2.2) interconversi6n del calor y otras formas de
Sublimacion. Proceso en el que las moltculas energia. (6.7)
pasan direclanlente de la fase s6lida a la fase Velocidad de reaccion. Cambio en las coneen-
Termoquimica. Estudio de 10s cambios de ca-
de vapor. ( 1 1.8) lraciones de reactivos o productos respecto
lor en las reacciones quimicas. (6.2)
Sustancia. Forrna de materia que tiene una del tiempo. ( 13.1)
Termosfera. Regidn de la atmosfera en la que
cornposicion definida o constante (nurnero y
la telnperatura aumenta continuamente con Vida media ( t , ) Tiernpo requerido para que la
clase de unidades bdsicas presentes) y pro- concentration de un reactivo disminuya a la
la altura. (17.1)
piedades que la distinguen. ( 1.4) rnitad de su concentmcion inicial. ( 13.3)
Titulaci6n. Adicion gradual de una disolucibn
de concentraci6n exactamente conocida a Vidrio. Producto opticamente transparente ob-
otra disoluci6n de concentraeion desconoci- tenido de la fusion de materiales inorginicos,
da hasta que se eompleta la reaccicin quimi- que se ha enfriado a un estado rigido sin cria-
Tabla peribdica. Distribucidn tabular de lor
ca entre ellas. (4.7) talizar. ( I I .7)
elementos. (2.4)
Trabajo. Carnbio de energia dirigida que re- Viscosidad. Medida de la resistencia de un li-
Temperatura critica. Temperatura arriba de
sulta de un proceso. (6.1) quido a tluir. (1 1.3)
la eual no se licua un gas. (1 1.8)
Temperatura y presibn estindar (TPE). 0°C Transmutacion nuclear. Cambio que experi- Volatil. Que tiene una presihn de vapor medi-
y I atm. (5.4) menta un nueleo colno resultado del bom- ble. ( 12.6)
Tension superficial. Cantidad de energia que bardeo con neutrones u otras particulas. Voltaje de celda. Difereneia del potencial el&-
se requiere para extender o aurnentar la su- (23.1) trico entre el 6nodo y el cdtodo de una celda
perficie de un liquido por unidad de area. Trazadores. Isotopos, especialmente los electroquimica. ( 19.2)
(11.3) isdtopos radiactivos. que se utilizan para se- Volumen. La longitud elevada al cubo. ( 1.6)
Respuestas a 10s problemas
con nljmero par
Capitulo 1 Xe, Rn. 2.76 No son reactivos. He, Ne y Ar son inertes quimica-
1.4 a) Hip6tesis. b) Ley. c) Teoria. 1.12 a) Carnbio fisico. b) Cam- mente. 2.78 El Ra es uno de los productos del decairniento del U-
bio quimico. r.) Cambio fisico. 4 Carnbio quimico. e) Cambio fisi- 238.2.80Argentina. 2.82 a) NaH, hidruro de sodio. b) B'O,, trioxido
co. 1 . 1 4 ~K.
) b)Sn. c)Cr.d)B.e)Ba.,f)Pu.g)S. h)Ar. i)Hg. 1.16 de diboro. c ) Na,S, sulfuro de sodio. d)A!F,, fluoruro de alurninio.
a ) Mezcla hornogknea. b) Elemento. c) Con~puesto.4 Mezcla ho- e) OF,. difluoruro de oxigeno.f ) SrCII, cloruro de estroncio.
mog6nea. e) Mezcla heterog6nea.f) Mezcla hornogenea. g) Mez-
cla heterogenea. 1.22 1 . 3 0 ~IO'g. 1.24a)4I0C.h) 11.3°F.c) 1.1 x Capitulo 3
IO4"F. 1.26 a) -196OC. b) -269°C. c) 328°C. 1.30 a) 0.0152. b) 3.6 92.5%. 3.8 5.1 x 10" urna. 3.12 5.82 x 10'afios-luz. 3.14 9.96
0.0000000778. 1.32 a) 1.8 x lo-'. b) 1.14 x 10". c ) -5 x lo4.4 1.3 x rnol Co. 3.16 3.01 x lo2 g Au. 3.18 a ) 1.244 x
x lo3. 1.34 a ) Uno. b) Tres. c) Tres. d)Cuatro. e) Dos o tres.f ) Uno. g'latomosde As. h) 9.746 x lo-" gl8tornos de Ni. 3.20 2.98 x 10"
g ) Uno o dos. 1.36 a) 1.28. b) 3.18 x 10-I rng. c ) 8.14 x 1 0, dm. itomos de Cu. 3.22 Pb. 3.24 a) 73.89 g. h) 76.15 g. c) 119.37 g. 4
1.38a) 1 . 1 0 ~lOhg.b)6.83x 10~'rn31.403.1557x10's. 1 . 4 2 ~ ) 176.12 g. e) 101.! 1 g. f ) 100.95 g. 3.26 6.69 x 10'' rnol6culas de
81 inls. h) 1.2 x lo2 mlrnin. c) 7.4 kmlhr 1.44 88 kmihr. 1.46 3.7 x C,H,. 3.28 N: 3.37 x 1 OZhatornos; C: 1.69 x 102%tornos;0 : 1.69 x
10-'g Pb. 1.48 a) 8.56"C. b) 459.67OF. c) 7.12 x lo-' rn3.4 7.2 x 10" itomos; H: 6.74 x loZ6atornos. 3.30 8.56 x 1OZ2rnol6culas.
lo2 L. 1.50 6.25 x 10" g/crn3. 1.52 a) Quirnico. h) Quimico. c) 3.34 7. 3.40 C: 10.06%; H: 0.8442%; CI: 89.07%. 3.42 NH,. 3.44
Fisico. 4 Fisico. e) Quirnico. 1.54 2.6 glcm'. 1.56 0.882 em. 1.58
-
C2H,N0,. 3.46 39.3 g S. 3.48 5.97 g F. 3.50 a) CH,O. h) KCN. 3.52
767 rnph. 1.60 El liquido debe ser rnenos denso que el hielo; tern- C,H,O, NNa. 3.58 a) 2N20s ---+ 2N204+ 0'; b) 2KN0, t
peratura menor a 0°C. 1.62 2.3 x lo3 ern'. 1.64 6.3$. 1.66 73's. 2KN02+ 0,; c) NH4N03 N,O + 2H,O; 4 NH,NO, tN?+
1.68 a) 8.6 x 10' L de aireldia. b) 0.018 L de COIdia. 1.70 5.5 x 2H,O; e) 2NaHC0, tNa,CO, + H,O + CO,;,f) P,O,,, + 6H'O
10"' L de agua de mar. 1.72 7.0 x lo2"L. 1.74 9.0 x 10' Ib: 41 kg. 44H,PO,; g ) 2HCI + CaCO, tCaCI, + H,O + CO'; h) 2AI
1.760:4.0x 104g;C: 1 . 1 x 1 0 ~ ~ ; H : 6 . 103g;N:2x

2x le7g;Ca: + 3H2S04tAI,(SO,), + 3H,; i) CO, + 2KOH t K,CO, +
9 . 9 ~10'g; P: 7 . 4 ~102g.1 . 7 8 4 . 6 ~I0'OC; 8 . 6 ~1OZ0F.1.80$9.0 H20;j) CH, + 20, -4CO, + 2H,O; k) BezC + 4H,O -4
x 10". 1.82 5.4 x loZ2atornos de Fe. 1.84 36 veces. 1.86 1.450 x 2Be(OH), + CH,; 1) 3Cu + 8HN0, t~ C U ( N O + , )2NO+
~ 4H10;
mm. 1.88 1.3 x 103mL.1.902.5 nrn. 1 . 9 2 ~$) 3 . 0 6 ~10-3/L.b) rn) S + 6HN0, tH2S04+ 6N0, + 2H20;11) 2NH, + 3Cu0 t
5.5$. 1.94 a ) 5.0 x 10'"g; 5.5 x 10" toneladas; 4 x 10, rn. 3Cu + N, + 3H20. 3.62 1.01 rnol CI,. 3.64 78.3 g NaHCO,. 3.66
0.324 L. 3.68 0.294 rnol KCN. 3.70 20 g N,O. 3.72 18.0 g 02.3.76
Capitulo 2 0.709 g NO,; 6.9 x lo-' rnol NO. 3.78 HCI; 23.4 g. 3.82 a ) 7.05 g.
2.8 0.12 mi. 2.14 145. 2.16 N(7,8,7); S(16,17,16); Cu(29.34,29); b) 92.9%. 3.84 3.47 x 10' g. 3.86 CI,O,. 3.88 a) 0.212 rnol. b)
Sr(38,46,38);Ba(56,74,56);W(74,112,74);Hg(80,122,80).2.18 a) 0.424 rnol. 3.90 18. 3.92 2.4 x 10'' atornos. 3.94 65.4 uma. Zn.
3.96 89.6%. 3.98 C,HI2O,.3.100 Cr. 3.102 1.6 x lo4 glrnol. 3.104
186
,,W. b) 2t:lHg.2.24 a ) El caricter metalico aumenta hacia abajo en
un grupo. h) El caricter metalico disminuye de izquierda a dere- NaCI: 32.17%; Na'SO,: 20.09%; NaNO,: 47.75%. 3.106 Ca:
cha. 2.26 F y C1; Nay K; P y N. 2.32 a) H, y F2.b) HCl y CO. c) S, 38.76%; P: 19.97%;0 : 41.27%. 3.108 Si. 3.110 2.01 x 10" mole-
y P,. 4 H20 y C,,H,,O,, (sacarosa). 2.34 (protones, electrones): culas. 3.112 16.00uma. 3.114 a), 3.116 PtC1,; PtCI,. 3.118 a) Mn,O,.
K+(19,18);Mg2+(12.10); Fe3+(26,23);Br-(35,36);Mn2+(25,23);C4- b) 3Mn0,- Mn,O, + 0,. 3.120 6.1 x l O" toneladas. 3.122 Mg,N,
(6,lO);Cu2+(29,27). 2.42 a) AlBr,. b) NaSO,. c) N20,. 4 K,Cr,O,. (nitruro de rnagnesio). 3.124 PbC,H,,. 3.126 a) 4.3 x 10" atornos.
2.44 C,H,O. 2.46 Ionicos: NaBr, BaF,, CsCI. Moleculares: CH,, b) 1.6 x 10' prn. 3.128 28.97 glrnol. 3.130 3.1 x 10'' rnol6culasl
CCI,. ICI, NF,. 2.54 a ) Hipoclorito de potasio. b) Carbonato de rnol. 3.132 9.09 x 10' kg. C,H, + 3H20t3C0 + 7Hz.
plata. c) ~ c i d nitroso.
o d) Permanganato de potasio. e) Clorato de
cesio. f ) Sulfato de potasio y arnonio. g) 0xido de hierro(I1). h) Capitulo 4
0xido de hierro(II1). i) Cloruro de titanio(1V).j) Hidruro de sodio. 4.8 a) Electr6lito fuerte. b) No electr6lito. c) Electr6lito dibil. 4
k) Nitruro de litio. I) 0xido de sodio. rn) Per6xido de sodio. 2.56 a ) Electrolito fuerte. 4.10 h) y c). 4.12 El HC1 no se ioniza en benceno.
CuCN. b) Sr(CIO,),. c) HBrO,. 4 HI. e) Na2(NH4)P04. f ) PbCO,. 4.16 a) Insoluble. b) Soluble. c) Soluble. 4 Insoluble. e) Soluble.
g ) SnF,. h) P,S,,. i) HgO. j) Hg212.k) SeF,. 2.58 C- I2 y (2-13.2.60 4.20 a) Al agregar iones cloruro. b) Al agregar iones sulfato. c) A1
I-. 2.62 El NaCl es un compuesto i6nico. 2.64 Elementos: b), c), e), agregar iones carbonate. 4 Al agregar iones sulfato. 4.28 a) Ba-
f). g),j ) , k). Moleculas: b),f), g), k). Compuestos: i), I). Cornpues- se de Bronsted. b) Base de Bronsted. c) Acido de Bransted. d) Base
tos y mol6culas: a), 4 , h). 2.66 a ) CO, (solido). b) NaCI. c) N?O.d) de Bransted y acido de Bronsted. 4.30 a ) CH'COOH + K' + OH-
-
CaCO,. e) C a 0 . f ) Ca(OH),. g) NaHCO,. h) Na,CO, . lOH,O. i) tK++ CH,COO-+ H,O; CH,COOH + OH- tCH,COO +
-
CaSO,. 2H,O. j) Mg(OH),. 2.68 a) Cornpuestos i6nicos forrnados H,O. b) H,CO, + 2Na' + 2 0 H t2Na' + CO:- + 2H20;H,CO,
entre elernentos rnetilicos y no metalicos. b) Metales de transition. + 2 0 H tCO:- + 2H20. c) 2H' + 2NO; + Ba" + 20H-
2.70 "Na. 2.72 Hg y Br,. 2.74 Hz, N2,O,, F2,Cl,, He, Ne, Ar, Kr. ~ a "+ 2NO; + 2H,O; 2H' + 20H- t 2H20. 4.40 a) Fe
RP-2 RESPUESTAS A LOS PROBLEMAS CON NUMERO PAR
~ e+ " 3e-: O2+ 4 e +20'-. Agente oxidante: 0,. agente reduc- 5.100 7. 5.102 a ) 61.2 m/s. h) 4.58 x 10 ' s. (.) 366.1 m/s. 5.104
tor: Fe. b) 2Br-- Br, + 2e-: CI?+ 2c- >2C1-.Agente oxidante: 2.09 x 10" g: 1.58 x 10%. 5.106 Mayor presicin parcial dentro de
CI,, agente reductor: Br-. c) Si +Si'" + 4 e ; F2 + 2 r +2F . una bolsa de papel. 5.108 Para igualar la presicin a lnedida que la
Agente oxidante: F2. apente reductor: Si. d) Hz+2H' + ?e ;C1, cantidad de tinla disminuye. 5.110 0.0821 L . atm/K . mol. 5.112
+ 2r- +2C1-.Agente oxidante: CI,, agente reductor: H,. 4.42 (7) C,H,. 5.114 La baja presidn atrnosf6rica origin6 que 10s gases per-
+5. h) +I. 1.) +3. d) +5. P ) +5.,f) -2. g ) +3. h) +6. 4.44 Todos son judicialev (CO. CO1 y CH,) salieran de la nlina y el hombre sc
cero. 4.46 t i ) -3. h ) -1. L , ) -1. d)+4. e ) +3.f') -2. g) +3. h ) +6.4.48 asfixici. 5.1160) 4.90 L. h) 6.0 atm. c ) 1 atm. 5.118ti) 5 x lo-" atm.
Li y Ca. 4.50 a ) No hay reaccion. b) No hay reaceion. c) Mg + b) 5 x lo2" L. 5.120 9 1 Yc. 5.122 1.7 x 10" molCculas. 5.124 NO,.
CuSO, tMgSO, + Cu. d) Cl, + 2KBr +Br, + 2KCI. 4.52 u ) 5.126 3.5 x 10-"'J. 5.128 2.3 x IO'L. 5.130 l.8x 102mL.5 . 1 3 2 ~ )
Comhinacicin. /J) Descomposicion. 1.) Despla~amiento.4' Despro- 1.09 x 10" mdolCculas. h) 1.18x 10" moleculaslrespiraciSn. 1.) 2.60
poreion. 4.56 Disolver 15.0 g de NaNO, en agua suficiente para x 10-"'nioleculas, d) 2.39 x 1 W1,; 3 x 1 O~mol6culas.r ) Se niezcla
obtener 250 mL. 4.58 10.8 g. 4.60 a ) 1.37 M. b) 0.426 M. c) 0.7 16 completamente con el aire; ninguna molecula sale hacia la atmos-
M. 4.62 a) 6.50 g. b) 2.45 g. c) 2.65 g. rl) 7.36 g. e) 3.95 g. 4.66 fera: ninguna molCcula se utiliza durante el metabolismo, la fija-
0.0433 M. 4.68 126 mL. 4.70 1.09 M. 4.74 35.72%. 4.76 2.31 x cion del nitrogcno, etcCtera. 5.134 3.7 nm; 0.31 nrn.
10" M. 4.80 a ) 6.00 I ~ Lh). 8.00 niL. 4.84 9.43 x 10-'g. 4.86 0.06020
M. 4.88 5.40%. 4.90 0.23 1 mg. 4.92 i) Shlo el oxigeno mantiene la Capitulo 6
combustibn. ii) Solo CO, rcaccionacon Ca(OH), para formar CaCO, 6.18 728 kJ. 6.20 50.7"C. 6.22 25.03"C. 6.30 0 2 .6.32 t i ) Brr(g):
(precipitadoblanco).4.94 1.26M.4.960.171M.4.980.115M.4.100 >,0, Br2(1):= 0. b) I?(g):> 0, Iz(.s):= 0. 6.34 Medicion de AH0 para
Ag: 1 .25 g; Zn: 2.12 g. 4.102 0.0722 M NaOH. 4.104 24.0 glnlol; la formaci6n de Ag,O a partir de Ag y O2y de CaCI? a partir de Ca
Mg. 4.106 1.73 M. 4.108 El KMnO, solo oxida al Fe(l1)y la diso- y de CI2.6.36 ti) -167.2 kJ/mol. h) -56.2 kJ. 6.38 a) -1 41 1 kJ. b)
lucion cambia de color purpura a incolora. 4.110 Los iones se eli- -1 124 kl. 6.40 218.2 kl/mol. 6.42 4 . 5 1 kJ/g. 6.44 2.70 x 10' kJ.
minan a medida que prccipita el BaSO,. 4.112 ti) Prueba de 6.46 -83.6 kJ. 6.48 -7X0 kl. 6.60 48 J. 6.62 -3.1 kJ. 6.64 AH? -
conductividad. h) Solo el KaCI reacciona con AgNO, para formar AH,.6.660) -336.5 kJ. b) NH,. 6.68-553.8 kJ. 6.700.6.72-350.7
el precipitado de AgCI. 4.114 El ion C 1 no puede aceptar ningun kJ. 6.74 0.492 J/g , "C. 6.76 La primera reaceion (exotCmiica)pue-
electron. 4.116 La reaccion es muy violenta. 4.118 Utilice bicarbo- de utilizarse para favorecer la segunda reacci6n (cndotCrmica).6.78
nato de sodio: HCO; + H' +H20+ CO?. El NaOH es una sus- 1.09 x 10'' L. 6.80 4.10 L. 6.82 5.60 kJ/mol. 6.84 ti). 6.86 a ) 0. b)
tancia ciiustica e insegura para utilizarse de esta forma. 4.120 ( 2 ) 9 . I J. c ) 4 8 J. 6.88 r r ) Un congelador completamente lleno tiene
Conductividad. La reaccion con AgNO, para formar AgCI. b) So- mayor rnasa y por lo tanto mayor capacidad calorifica. h) El tC o el
luble en agua. No electrolito. 1.) Posee propiedades dcidas. d) Solu- cafe tienen mayor cantidad de agua. por lo que tiene mayor calor
hle. Reacciona con icidos para formar CO,. e) Soluble, electr6lito especifico que la sopa de pasta. 6.90 -1.84 x 10' kJ. 6.92 3.0 x 10".
fuerte. Reacciona con acidos para formar CO,.f) Electrolito debil 6.945.35~l@J/OC.6.96-5.2~ IOhkJ.6.98ti)3.4x 10ig.b)-2.0
y Bcido dCbil. g ) Solublc cn agua. Reacciona con NaOH para pro-_ x 105kJ.6.100a) 1 . 4 lOZkJ.h)3.9x
~ lO'kJ.6.102~)-65.2kJ.b)
ducir el precipitado de MgIOH),. h) Electrolito fuerte y base fuer-z -9.0 kJ. 6.104 -1 10.5 kJIniol. Formarh CO y CO,. 6.106 (1) 0.50 J.
te. i) Olor caracteristico.Electrolito debil y base dCbiI.j) Insoluble. 1)32 mls. c ) 0.12"C. 6.108-277.0 kJ/mol. 6.110 104 g. 6.112 3W°C.
Reacciona con acidos. k ) Insoluble. Reacciona con acidos para for- 6.114 1.51 x lO' kJ.
mar CO,. 4.122 NaCI: 43.97%: KCI: 56.03%. 4.124 1.33 g. 4.126
55.80%. 4.128 a) 1.40 M. b) 4.96 g. 4.130 a ) Precipitacibn: Mg" + Capitulo 7
?OH--+ Mg(OH),; dcido-base: Mg(OH)?+ 2HCI +MgCI, + 7.8a)6.58x 101'/s.b) 1 . 2 2 ~IO'nm.7.10 1.5 x 1 0 ~ s . 7 . 1 2 4 . 9 5 ~
?H,O; redox: MgCI? +Mg + CI,. b) El NaOH es mas caro que 10IJ/s.7.16 a ) 4.0 x 10' nm. h) 5.0 x 1 0 ~ 'J. " 7.18 1.2 x 10' nm
- -
el CaO. e) La dolomita proporciona Mg adicional. 4.132 h) 97.99%. (UV). 7.20 ( 1 ) 3.70 x 10' nm. /J) UV. 1.)5.38 x I0 '" J. 7.26 Utilice
4.134 Cero. 4.136 0.224%.4.138 a ) Zn + H,SO, -+ ZnSO,+ Hz. un prisma. 7.28 Compare el espectro de emision con 10s de 10s
b) 2KCI0, 2KCI + 302. c) Na,CO, + 2HC1- 2NaCI + elementos conocidos en la Tierra. 7.30 3.027 x 10" J. 7.32 6.17 x
C0, + H,O. d) NH,N02 N2 + 2H20. 4.140 Debido a que el 1014/s.4.86 x 10' nm. 7.34 5. 7.40 1.37 x lo-' nrn. 7.42 1.7 x
volumen depende de la cantidad de scilido disuelto. 4.142 Si. nni.7.54k'=2:m,=-2,-1,0, l , 2 . t = l:rn,=-l,0,l.t=O:m,=
0.7.56u)n=4,P= l,iiz,=-l,0, l . b ) r r = 3 . t ' = 2 , m , = - 2 . - 1 . 0 ,
Capitulo 5 1 , 2 . ~ ) 1 1 = 3 , Y = O , r n , = O . d ) r z = 5 , 1 ' = 3 , n ~ , = - 3 , - 2 , - l , O ,1.2,
5.14 0.797 atm; 80.8 kPa. 5.18 53 atm. 5.20 a ) 0.69 L. h) hl atm. 3. 7.58 Difieren solo en la orientation. 7.60 h . ~6p. , htl, 6f: 6g y hh.
5.22 1.3 x 10' K. 5.24 CIF,. 5.30 6.2 atm. 5.32 745 K. 5.34 1.9 atm. 7.62 2n2.7.64 a) 3. h) 6. c) 0. 7.66 En un Atorno de hidr6geno no
5.36 0.82 L. 5.38 33.6 rnL. 5.40 6.1 x 1 0 atni.~ ~5.42 35.0 glniol. hay apantallamiento. 7.68 a) 2s < 2p. h) 3p < 3d. 6.) 3s < 4s. d ) 4d <
5.44 N2: 2.1 x 10"; 0,: 5.7 x 102':Ar: 3 x lo"'. 5.46 2.98 g/L. 5.48 5f: 7.80 Al: B: l.s-'2.~'2~)'. F: l s ' 2 ~ ~ 27.82 ~ ' . B( I ) ,
SF,. 5.50 M + 3HC1 -+1.5H2+ MCI;; M:O,, M,(SO,),. 5.52 Ne(0). P(3). Sc(l). Mn(5). Se(2), Kr(O), Fe(4), Cd(O), I( I), Pb(2).
2.84 x 10-' mol CO,; 94.7%. 5.54 1.71 x 10' L. 5.56 N2:0.80: 0 2 : 7.84 Gc: [Ar]4.~~3d'"4p~. Fe: lAr]4.c23tf'.Zn: ~ArJ4s'3rl"'. Ni:
0.20.5.58~)0.89 atm. h) 1.4 L. 5.60 349 mrnHg. 5.62 19.8 g. 5.64 [Ar]4s236d.W: [Xe]6sL4flJSrl".TI: [Xe]6.s'4f'"5d1~'6p'. 7.86 S'. 7.92
H,: 650 mmHg; N2:2 17 rnmHg. 5.72 N,: 472 mls; O?:441 1111s; 0,: [Kr]5.s24&.7.94 a ) Incorrecto. b) Correclo. c ) Incorrecto. 7.96 a )
360 mls. 5.74 2.8 mls. 5.80 No. 5.82 Ne. 5.84 C,H,. 5.86 445 mL. Un e en un orbital 2s y un e en cada orbital 2p. b ) Dos e en uno de
5.88 a) 9.53 atm. b) El Ni(CO), se descompone para formar CO, los orbitales 4p, un 4d y un 4f. c) 2e en cada uno de los 5 orbitales
que aumenta la presion. 5.90 1.30 x 10,' rnolCculas: CO,, 0,, N,, 3d. 4 Un e cn un orbital 2s. e) 2e en u n orbita1.f 7.98 Propiedades
H20.5.92 5.25 x 10IXkg. 5.94 0.0701 M. 5.96 He: 0.16 atm; Ne: de onda. 7.100 a) 1.05 x lO-'hrn. h) 8.86'nm. 7.102 a ) 1.20 x 10'"
2.0 atni. 5.98 El HCI se disuelve en el agua y crea un vacio parcial. fotones. h) 3.76 x 10". 7.104 419"nrn. En principio: si. en la
RESPUESTAS A LOS PROBLEMAS CON NlJMERO PAR RP-3
prictica: no. 7.106 3.0 x lO'?otones. 7.108 He+: 164 nm, 121 nm,
109 nm, 103 nm (todos en la region UV). H: 657 nm, 487 nm, 434
nrn, 41 1 nm (todos en la region visible). 7.110 1.2 x 10' fotones.
7.112 La luz arnarilla generari mas electrones; la lux azul generari
electrones con mayor energia cinktica. 7.114 a ) He. b) N. c) Na. d)
As. e) CI. 7.116 Podian haber descubierto las propiedades de onda
de 10s electrones. 7.118 7.39 x nm. 7.120 a ) Falso. b) Falso. c)
Verdadero. d) Falso. e j Verdadero. 7.122 2.0 x I O-' d s . 7.124 a ) y
f ) violan el principio de exclusi6n de Pauli; b), d) y e) violan la
regla de Hund. 7.126 2.8 x 10" K. 7.128 2.75 x lo-'' m.
Capitulo 8
8.20 a) l .s?2.~?2~"3.s'3$. h) Representativo. c) ParamagnCtico. 8.22
u) y 4; h ) y e ) ; c) y f). 8.24 a) Grupo I A. b) Grupo 5A. c) Grupo
8A. 4Gmpo 89.8.26 Fey+.8.28 a ) [Ne]. h) [Ne]. c) [Ar]. 4 [Ar].
. [ ~ r ] 3 d ' .h ) [~r]3d"'.8.30 a ) Cr". b) Sc3+.c)
e ) [Ar].f ) [ ~ r ] 3 d ' g)
Rh". 4I?. 8.32 Be2' y He; F y N'-; ~ e y" Coy+;S 2y Ar. 8.38 Na
> Mg > A1 > P > CI. 8.40 F. 8.42 La carga nuclear efectiva de los
electrones externos aumenta a lo largo de un periodo. 8.44 Mg" <
Na' < F < 02- < N'-. 8.46 Te2-.8.48 -199.4"C. 8.52 El linico elec-
tron 3p del Al esta bien apantallado por los electrones Is, 2s y 3s.
8.54 l s?2.s22p?2 008 kkUrnol. 8.56 8.43 x 10' kJ/mol. 8.60 CI. 8.62 / \
La configuracion ns' les perrnite aceptar otro electr6n. 8.66 El Fr 9.60 + c:I=B~=c] + . No es posible. 9.62 CI . No obe-
debe ser rnis reactivo con el agua y el oxigeno para formar FrOH y dece la regla del octeto. 9.64 Enlace covalente coordinado. 9.68
--
Fr202y Fro,. 8.68 Los elementos del grupo IB tienen mayores 303.0 kJ/mol. 9.70 u) -2 759 kJ. b) -2 855 kJ. 9.74 I6nicos: NaF,
-
energias de ionizacion como consecuencia del apantallamiento in- MgF,, AIF,; covalentes: SiF,, PF,, SF,, CIF,. 9.76 KF: ionico, alto
cornpleto de los electrones d internos. 8.70 a ) Li20 + H20 punto de fusion, soluble en agua, fundido y en disolucicin conduce
2LiOH. b) CaO + H20 Ca(OH),. (.) SO, + HzO H2S04. la electricidad. C'H,: molCcula discreta y covalente, bajo punto de
8.72 BaO. 8.74 u) Bromo. b) Nitrogeno. c) Rubidio. d) Magnesio.
8.76 u) Mg2+< Na' < F < 0'-. b) 0 ' < F < Na+< Mg2+.8.78 M es
K; X es Br. 8.80 N y 0'; Ne y Ny-;Ar y S2-:Zn y As"; Cs' y Xe.
8.82 a ) y d).8.84 Gas arnarillo verdoso: F?;gas arnarillo: Cl,; liqui-
9.78 N=N=N
..
+ . . -
t4:N-N-N:
+ .. 2
.. -
fusion, insoluble en agua, no conduce la electricidad.
2 .. t
:N-N=N:
9.80 a) AICI;. b) AIF:-. c) AICI,. 9.82 CF,: viola la regla del octeto;
do rojo: Br,; scilido oscuro: 1,. 8.86 Fluor. 8.88 H-. 8.90 Li,O (bisi- LiO,: energia reticular demasiado pequefia; CsC1,: segunda ener-
co); Be0 (anfotero); B,O, (icido); C 0 2(acido); NZO,(acido). 8.92 gia de ionizacion demasiado alta para producir Cs2+;PI,: el atorno
Forma tanto el ion H' como el ion H-; el H' es un proton. 8.94 0.65. de I demasiado voluminoso para rodear al P. 9.84 a) Falso. b) Ver-
8.96 76.7%. 8.98 4 18 kUmol. 8.100 7.28 x lo' kUmol. 8.102 X: Sn dadero. c) Falso. d) Falso. 9.86 -67 kUmol. 9.88 N2. 9.90 NH: y
o Pb; Y: P; Z: un metal alcalino. 8.104 495.9 kJ/mol. 8.106 343 nm.
(UV). 8.108604.3 kJ. 8.110 K2Ti0,. 8.112 2K,MnF,+ 4SbF,-
4KSbF, + 2MnF, + F,. 8.114 N,O (+ I), NO (+2), N20, (+3), NO, y
N,0,(+4), N20,(+5). 8.116 Cuanto mayor es la carga nuclear efec-
CH4; CO y N2; BIN& Y C,H,.
9.92 H-N :
..
I
-
+
H-0 :
I
- ..
H-N-H
I
+
- ..
: 0-H
..
tiva 10s electrones son atraidos con mayor fuerza. El radio atomic0
sera menor y la energia de ionizacion sera alta. 8.118 p.f. 6.3"C, 9.94 F; viola la regla del octeto.
p.e. 74.Y°C. 8.120 El calor generado por el decaimiento nuclear
puede causar la descomposici6n de 10s compuestos. 8.122Ar: 39.95
9.98 c ) No hay enlace entre C y 0, (1)Cargas formales altas. 9.102
-
uma; K: 39.10 uma. 8.124 Z = 1 19; [Rn]7s25f 146d'07ph8.s'. 8.126 + -
Grupo 2A. 8.128 a ) SiH,. GeH,, SnH,, PbH,. b) RbH mas i6nico. a ) -9.2 kJ. b) -9.2 kJ. 9.104 a ) b) :N-o: c) :c-N:
4 :N=N: 9.106 Si. 9.108 a ) 1 14 kJ. b) Un electron mas aumenta
c) Ra + 2H20 Ra(OH), + H?. d) Be.
-
la repulsion entre los atomos de F. 9.110 El par libre sobre el C y la
carga formal negativa sobre el C. 9.112 a ) : ~ = o
.. . +
N=o .
--
Capitulo 9
9.16 a ) Rbl. b) Cs2S04.c) Sr3N2.(1)A12S,. b) No. 9.114 Viola la regla del octeto. 9.116 C1 CI C1
\ / \ /
9.18 a ) .Sr + . S e
--
Sr2+:Se:2- Al Al
b) .Ca. + 2H. Ca2+2H:- / \ / \
C1 C1 C1
c) Xi. + .N. 3Li+:N:'- Las flechas indican enlaces covalentes coordinados. 9.118 347 kJ/
4 2.A1. + 3.3. 2A13+3 : ~ : ~ -
9.20 a ) BF,, covalente. b) KBr, i6nico. 9.26 2 195 kJ/rnol. H C1
9.36 C--H < Br-H < F-H < Li-CI < Na-CI < K-F. I I
mol. 9.120 a ) C=C
9.38 CI-CI < Br-CI < Si-C < Cs-F. 9.40 a ) Covalente. b) I I
Covalente polar. c) lonico. 4 Covalente polar.
RESPUESTAS A LOS PROBLEMAS CON NUMERO PAR UP-5
atm. b) 0.23, c) 0.037, d) mayor que 0.037 mol. 14.86 [Hz]= 0.070
M, [I,] = 0.182 M, [HI] = 0.825 M. 14.88 c). 14.90 a) 4.2 x lo4.
b)0.83.c) l . l . d ) I n b ) : 2 . 3 ~lO';enc):O.O2l.l4.92O.O23l;9.6~
lo4. 14.94 NO,: 1.2 atm; N20,: 0.12 atm. K,, = 12. 14.96 a ) El
13.8 a) 0.049 Mls. b) 20.025 Mls. 13.16 velocidad = k[F,I[ClO,]. equilibrio se desplazara hacia la derecha. b) hacia la derecha, c) sin
2.4 x lo4 Mls. 13.18 a) velocidad = k[X12[Y].b) 0.38 Mls. 13.20a ) carnbio. d) sin cambio, e) sin cambio,t) hacia la izquierda. 14.98
0.046 sd. b) 0.13 M-ls?. 13.22 Primer orden. 13.28 a) 0.0198 s '. NO,: 0.10 atm; N,04: 0.088 atm. 14.100 a) 1.03 atm. b) 0.39 atm.
-
b) 151 s. 13.30 3.6 s. 13.38 135 kJImol. 13.40 641 K. 13.42 51.0 C) 1.67 atm. d)62.0%. 14.102 22 mglm'.
Idlmol. 13.50 a ) velocidad = k[X,][Y]. b) La reaceion es de orden
cero respecto de Z. c) X, + Y +XY + X (lenta). X + Z XZ
Capitulo 15
(rapida). 13.52 El mecanismo I.
15.4 a) NO;, b) HSO;, c) HS-, d) CN-. e) HCOO . 15.6 (I) H2S,
13.60 velocidad = @L [E][S]. 13.62 Temperatura, energia de acti- b) H,CO,, c) HCO; d) H,PO,, e) H,PO,,,f) HPOI-. g) H,S04. h )
k-I HSOj. i) HSO;. 15.8 a) CH,CICOO-, h) 10;. c) H,PO;. d)HPOI-,
vacion. concentraci6n de 10s reactivos. catalizador. 13.64 22.6 em2; e) PO:-,,f) HSO,. g) SO:-. h ) 10;. i) SO:-.,;) NH,. k) HS-. I) S'-, m )
44.9 em2.La mayor area superficial de 10s granos de polvo puede OC1-. 15.16 1.6 x 10-"M. 15.18~)10.74. b) 3.28. 15.20 (1) 6.3 x
producir una explosion violenta. 13.66 a) velocidad = k[H,][NOI2. M. b) 1.Ox lo-'" M. c) 2.7 x 10-'M. 15.22 a) ~ c i d ob) . neutro.
b) 0.38 M-'s-I. c) HZ+ 2N0 +N, + H,O + O (lenta). O + H2 c) bisico. 15.240.444. 15.26 0.118.15.32a ) Fuerte, b) dCbil. c) dC-
H,O (ripida). 13.68 El agua esta presente en exceso, por lo bil, d ) dCbil. e ) fuerte. 15.34 b) y c). 15.36 No. 15.42 [H'] =
que su concentration no cambia de forma apreciable. 13.70 10.7 [CH,COO-] = 5.8 x 10" M, [CH,COOH] = 0.0181 M. 15.44 2.3 x
M-'s&. 13.72 2.63 atrn. 13.74 M-,s-'. 13.76 56.4 min. 13.78 b). d). lo-' M. 15.46 a ) 3.59'0, b) 3396, c) 79%. 15.48 a) 3.99'0. b) 0.30%.
e). 13.800.098%. 13.82 a ) Aumenta. b) Disminuye. c) Disminuye. 15.52 7.1 x lo-'. 15.54 1.5%. 15.60 HCI: 1.40; HISO,: 1.31. 15.62
d)Aumenta. 13.84 0.0896 min '. 13.86 1.12 x lo3min. 13.88 a ) El [H'] = [HCO;] = 1.0 x 1 O1 M, [CO:-] = 4.8 x I 0-" M. 15.66 a )
I, absorbe luz visible para formar atornos de I. b) Se necesita luz H,SO, > H,Se04. b) H,PO, > H,As04. 15.68 La base conjugada
UV para disociar el Hz. 13.90 tr) velocidad = k[XJ[Y12.b) 1.9 x del fenol se puede estabilizar por resonancia. 15.76 HZ < HY <
10' M-'s I. 13.92 Segundo orden. 2.4 x 10' M-ls-l. 13.94 Como el HX. 15.78 4.82. 15.80 Bisico. 15.84 a) AI2O, < BaO < KzO, b)
motor esta relativamente frio, 10s gases del escape no reaccionan CrO, < Cr20, < CrO. 15.86 AI(OH), + O H + Al(0H);. Reac-
totalmente con el convertidor catalitico. 13.96 a ) La reaceion tiene ci6n icido-base de Lewis. 15.90 El AICI, es el icido de Lewis, el
una energia de activacion elevada. h) La energia de activacion es C l e s la base de Lewis. 15.92 CO, y BF,. 15.94 0.106 L. 15.96 No.
muy pequefia y el factor de orientacion noes importante. 13.98 5.7 15.98 No. 15.100 El CrO es bisico y el CrO, es acido. 15.102 4.0 x
x los aiios. 13.100 a) Mn2+.6) Sin el catalizador la reaceion puede lo-'. 15.104 7.00. 15.106 NH,. 15.108 u ) 7.43. b) pD < 7.43. c) pD
ser termolecular. c) HomogCnea. 13.102 0.45 atm. 13.104 a) k,[A] + POD = 14.87. 15.110 1.79. 15.112 El F reacciona con HF para
- k2[B]. b) [B] = (k,lk,)[A]. 13.106 a) velocidad = k[irea superfi- formar HF;, por lo que la ionization de HF se desplaza hacia la
cial de Mg][H+I2.b) 0.329'0. 13.108 86 kJ1mol. 13.110 1.8 x lo' K. derecha. 15.114 6.80. 15.116 [H'] = [HIPOj]= 0.0239 M, [H,P04]
= 0.076 M, [HPOa-] = 6.2 x lo-", [PO:-] = 1.2 x l O-'", 15.118
capitill0 14 [Na'] = 0.200 M. [HCO;] = [OH-] = 4.6 x 10.' M, [H2C0,]= 2.4 x
14.14 1.08 x lo7. 14.16 3.5 x 14.18 a) 0.082. b) 0.29. 14.20 lo-' M, [H'] = 2.2 x 10-12M. 15.120 Los iones H' convierten el
0.105; 2.05 x lo-'. 14.22 7 . 0 9 ~ 14.24 3.3. 14.26 3.56 x lo-,. C N e n HCN, que se libera en forma de gas. 15.122 0.25 g. 15.124
14.28 4.0 x lo4. 14.30 5.6 x 10". 14.34 0.64 M 's-'. 14.38 [NH,] -0.20. 15.126 a) El equilibrio se desplazara hacia la derecha. b)
aumentara y [N,] y [Hz] disminuirin. 14.40 NO: 0.50 atm; NO?: hacia la izquierda. c) sin efecto. 4 hacia la derecha. 15.128 Las
0.020 atm. 14.42 [I] = 8.58 x lo4 M; [I,] = 0.0194 M. 14.44 u ) aminas se convierten en sus sales. RNH;. 15.130 1.6 x 1 04. 15.132
0.52. b) [CO,] = 0.48 M, [Hz]= 0.020 M, [CO] = 0.075 M, [H,O] = 4.40. 15.134 En medio bhsico, la sal de amonio se convierte en
0.065 M. 14.46 [H,] = [CO,] = 0.05 M, [H20]= [CO] = 0. I 1 M. amoniaco, de olor picante.
14.52 a) La posicion de equilibrio se desplaza hacia la derecha. b)
sin efecto, c) sin efecto. 14.54 a) Sin efecto, b) sin efecto, c) la Capitulo 16
posicidn de equilibrio se desplaza hacia la izquierda, d) sin efecto, 16.4 a ) 11.28. b) 9.07. 16.10 4.74 para ambos. a) es mas efectivo.
e) hacia la izquierda. 14.56 a) Hacia la derecha, h) hacia la izquier- 16.12 7.03. 16.14 10. Mis efectivo contra el dcido. 16.16 a) 4.82.
da, c) hacia la derecha, d) hacia la izquierda, el sin efecto. 14.58 b) 4.64. 16.18 HC. 16.22 90.1 glmol. 16.24 0.466 M. 16.26 [H'] =
Sin carnbio. 14.60 u ) Se formarl mas CO,. b) Sin carnbio. c) Sin 3.0 x 10-"M, [OH-] = 0.0335 M, [Na'] = 0.0835 M. [CHICOO-] =
cambio. d) Parte del COz se combinari con CaO para formar CaCO,. 0.0500 M, [CH,COOH] = 8.3 x lo-"' M. 16.28 8.23. 16.32 El CO,
e) Parte del CO, reaccionari con NaOH, por lo que el equilibrio se se disuelve en agua y forma H,CO,, que neutrali~ael NaOH. 16.34
desplazara hacia la derecha. f') El HCI reacciona con CaCO, para 5.70. 16.42 a) 7.8 x lo-''. b) 1.8 x 10-". 16.44 1.80 x lo-'". 16.46
producir CO,. El equilibrio se desplazara hacia la izquierda. g ) El 2.2 x lo4 M. 16.48 2.3 x 10 '. 16.50 (Na'] = 0.045 M, [NO;] =
equilibrio se desplazara hacia la derecha. 14.62 a) NO: 0.24 atm; 0.076 M, [Sr2'] = 0.01 6 M, [ F ] = I. I x 1 O1 M. 16.52 pH rnayor que
CI,: 0.12 atm. b) 0.017. 14.64 a ) Sin efecto. b) se formara mas CO, 2.68~ menorque8.11. 16.56a)0.013 M. h)2.2x 104M.c)3.3x
y H,O. 14.66 8 x La reaceion tiene una energia de activacion 10-'M. 16.58tr)1 .Ox 10-i M. b) 1.1 x 1 0 - " ' ~ 16.60
. b).c),d) y e).
muy alta. 14.68~) 1.7. b)A: 0.69 atm, B: 0.81 atm. 14.70 1.5 x 10'. 16.62 a ) 0.016 M. b) 1.6 x 10-'M. 16.64 Si. 16.68 [Cd2+]= 1.1 x
14.72 HZ:0.28 atm, CI,: 0.049 atm, HCI: 1.67 atm. 14.74 5.0 x 10' lo-'", [Cd(CN)i-]= 4.2 x lo-' M, [CN-] = 0.48 M. 16.70 3.5 x
atm. 14.76 3.86 x lo-'. 14.78 3.13. 14.80 N,: 0.860 atm, H,: 0.366 lo-' M. 16.72 rr)Cu" + 4NH, eCu(NH,):'. b) Ag' + 2 C N +
atm, NH,: 4.40 x lo-' atm. 14.82 a) 1.16. b) 53.7%. 14.84 a) 0.49 Ag(CN);. c) Hg" + 4C1- +H ~ C I ~16.76 - . 0.01 1 M. 16.78 Utili-
ce iones CI- o la prueba de la flama. 16.80 Desde 2.5 1 hasta 4.41. 0.368 V. 19.24 n ) -432 kJ, 5 x lo7'. 0) -104 kJ, 2 x I0In,c ) -178 kJ,
16.82 1.28 M. 16.84 [H'] = 2.99 x lo-" M, [OH-] = 0.0335 M, I x 1 O ~ ~ , d ) - l . 2 71O3kJ,8x
x 10~".19.260.37V,-36kJ,2x 10'.
[CH,C00-1 = 0.0500 M, [CH,COOH] = 8.3 x 1 0 " M, [Nail = 19.30 a ) 2.23 V, 2.23 V, 4 3 0 kJ. b) 0.02 V, 0.04 V, -23 kJ. 19.32
-
0.0835 M. 16.86 9.97 g. pH = 13.04. 16.88 6.0 x 10'. 16.90 0.036 0.083 V. 19.34 0.010 V 19.38 1.09 V. 19.46 b) 0.64 g. 19.48 a )
g1L. 16.92 a) 1.37. b) 5.97. c) 10.24. 16.94 El primer precipitado $ 2 . 0 9 ~103.b)$2.46x 10'.c)$4.70x 10s.19.50a)0.14F.b)0.121
era Hg12.En presencia de un exceso de KI se vuelve a disolver en la F. c) 0.10 F. 19.52 a ) Ag' + e-- Ag. b) 2H,O 0, + 4Ht +
forma de Hgld-. 16.96 7.82-10.38 16.98 a ) 3.60. 0) 9.69. c ) 6.07. 4e-. C) 6.0 x lo2 C. 19.54 a) 0.589 Cu. h) 0.133 A. 19.56 2.3 h.
16.100 197 glmol. Ba. 16.102 2. 16.104 a ) 12.6. h) 8.8 x 10" M. 19.58 9 . 6 6 ~104C. 19.600.0710 F. 19.620.156 M. 19.6445.1%.
16.106 a ) Sulfato. b) Sulfuro. c) Yoduro. 16.108 Son insolubles. 19.66 b) 5.40%. 19.68 0.231 mg C a 2 + / mde ~ sangre. 19.70 a ) 0.80
16.110 Los polifenoles ionizados tienen color oscuro. Los iones H' V. b)2Ag' + H, --,2Ag + 2Hi. c) i ) 0.92 V. ii) 1.10 V. d) La celda
que provienen del jug0 de lim6n desplazan el equilibrio hacia el funciona como un medidor de pH. 19.72 El fluor gaseoso reaccio-
color icido claro. 16.112 Si. 16.114 c). 16.116 a ) 1.7 x M. b) na con el agua. 19.74 2.5 x 10' h. 19.76 Hg;'. 19.78 [Mg"] =0.0500
El MgCO, es mas soluble que el CaCO,. c) 12.40. d) 1.9 x lo-%. M, [Ag'] = 7 x 10-" M, 1.44 g. 19.80 a ) 0.206 L HZ.b) 6.09 x 1 0 ~ ~ 1
e ) Ca2+. mol. 19.82a)-1 356.8 kJ. b) 1 .I7 V. 19.84+3.19.86 6.8 kJ, 0.064.
19.88 1.4 A. 19.90 +4. 19.92 1.60 x IO-'" Cle . 9.94 Una celda
Capitulo 17
-
hecha de Li'ILi y F,/F proporciona un voltaje maximo de 5.92 V.
17.6 3.3 x lo+' atm. 17.8 N,: 3.96 x 10" kg; 0,: 1.22 x 10'' kg; 19.96 2 x 10~'.19.98 b) 0.59 V. 19.100 a ) El potencial de reduccidn
CO,: 2.63 x 10" kg. 17.12 3.57 x J. 17.22 5.6 x lo1%. 17.24 del .O, no es suficiente para oxidar el oro. b) Si. c) 2Au + 3F2
La longitud de onda no es lo suficientcmcnte corta. 17.26 434 nm. 2AuF,. 19.102 [Fe2+]= 0.0920 M, [Fe3+]= 0.0680 M. 19.104 b) 104
Arnhos. 17.40 1.3 x 10". 17.42 El etano y el propano son gases
-
A. h. c) 2.01 V; -3.88 x lo5J. 19.106 a ) Sin cambio, h) sin cambio,
invernadero. 17.50 4.34. 17.58 1.2 x 1 0 ' Mls. 17.60 b). 17.66 C)elevada al cuadrado, 4 el doble, e) el doble. 19.108 Mas fuerte.
0.12%. 17.68 Endotkrmica. 17.70 O?. 17.72 5.72. 17.74 394 nm. 19.110 4.4 x 10' atm. 19.112 a ) Zn Zn" + 2e-:10, + 2e-
17.76 Tiene una energia de activation alta. 17.78 El tamaiio de 10s 0'-. 1.65 V. b) 1.63 V. c) 4.87 x 10' kJ/kg. 4 62 L. 19.114 3.05 V.a.
anillos esta relacionado con el contenido de CO,. La edad del C 0 2
en el hielo se determina con el f'echamientocon carbono radiactivo.
Capitulo 20
17.80 165 kJ1mol.
20.12 1 l l h. 20.14 Quemdr el sulfuro seguido por la reduccion del
-
Capltulo 18
6xido con coque o con monoxido de carbono. 20.16 a ) 8.9 x 10''
- -
18.6 a) 0.02. h) 9 x lo-'". c) 2 x lo-'". 18.10 c) < d) < e) < a) < b). em'. b) 4.0 x 10' kg. 20.18 No es necesario producir el hierro por
18.12 a ) 47.5 JIK. b) -12.5 JIK. c) -242.8 JIK. 18.14 a) AS < 0, h) electrblisis. 20.28 a ) 2Na + 2H,O 2NaOH + H,. h) 2NaOH +
AS > 0, c) AS > 0, d) AS < 0. 18.18 a) -1 139 kJ. b) -140.0 kJ. c ) C0,- Na,CO, + H,O. c) Na,CO, + 2HCI 2NaCI + COI +
-2 935.0 kJ. 18.20 a) A todas las temperaturas. b) Debajo de l l I K. H,O. d) NaHCO, + HCI NaCl + CO? + H1O. e ) 2NaHC0,
18.24 8.0 x 104J.18.264.5 x 10-". 18.28a)-24.6 kJ. b)-1.10 kJ.
18.30 -341 kJ1nlol. 18.32 -2.87 kJ. 18.36 1 x lo3. 18.38 a ) 8.0 x
lo4 J. 0) 4.0 x lo4 J. c) -3.2 x 10". d) 6.4 x lo4 J. 18.40 i) No es
posible que reaccionen porque AG > 0. ii) La reacci6n tiene una
Al calentarlo, 2Mg(NO,)? -
--* Na2C0, + CO, + H,O. f ) No hay reaceion. 20.30 5.59 L.
20.34 El Mg primero reacciona con HNO, para formar Mg(NO,),.
2Mg0 + 4NO' + 0,. 20.36 El ter-
cer electr6n se elimina del centro del nedn. 20.38 La configuracidn
-
energia de activaci6n nluy alta. iii) Los reactivos ya estin en sus del helio, como gas noble, hace que su capa est6 cerrada. 20.40 a )
concentraciones de equilibrio. 18.42 En todos 10s casos AH > 0 y CaO, h) &(OH),, c) una suspension acuosa de Ca(OH),. 20.44
60.7 h. 20.46 a) 1.03 V. h) 3.32 x lo4 kJ. 20.48 4A1(N01),
AS > 0. AG < 0 para a), = 0 para b) y > 0 para c). 18.44 AS > 0.
secuencia de 10s puentes de hidrogeno. 18.48 a) 2 C 0 + 2N0

2C02 + N,. b) Agente oxidante: NO: agente reductor: CO. c) 1 x
-
10.46 b) A S,,,,,,,,,,,,,, son rnayores para el etanol y el agua comocon- 2A1,0, + 12N0, + 30,. 20.50 Porque el AI,CI, se disocia para for-
mar AICI,. 20.52 De sp3a sp2.20.54 65.4 glmol. 20.56 No. 20.58 a )
1 482 kJ. b) 3 152.8 kJ. 20.60 El magnesio reacciona con el nitr6-
10"'. d) 1.2 x 10". De izquierda a derecha. e) No. 18.50 2.6 x
lo-'. 18.52 976 K. 18.54 AS < 0; AH < 0. 18.56 55 JIK. 18.58 El
aumento de la entropia de 10s alrededores compensa la disminu-
ci6n de laentropia del sistema. 18.60 56 JIK. 18.62 4.5 x lo5.18.64
base fuerte para formar Al(0H);. 20.64 CaO + 2HCI -
geno para formar nitruro de magnesio. 20.62 a) El Als+se hidroliza
en agua para producir iones H'. b) El AI(OH), se disuelve en una
CaCI, +
H,O. 20.68 NaF: aditivo para crernas dentales; Li,CO,: tratamien-
4.5 x atm. 18.66 a ) Verdadero, b) verdadero, c ) falso. 18.68 C to de enfermedades mentales; Mg(OH),: antiicido; CaCO,:
+ CuO CO + Cu. 6 I. 18.70 La estructura cristalinaesti desor- antiicido; BaSO,: diagnostic0 del sistema digestivo, con rayos X;
denada o tiene impurezas. 18.72 a ) 7.6 x loi4.0) 4.1 x lo-". 18.74 AI(OH),NaCO,: antiicido. 20.70 i ) Tdnto el Li como el Mg forman
a ) Una reaceion inversa de desproporci6n. b) 8.2 x 10". c) Menos oxidos, ii) a1 igual que el Mg, el Li forma el nitruro, iii) 10s carbo-
efectiva. 18.76 1.8 x lo7". La reaccidn tiene una energia de activa- natos, fluoruros y fosfatos de Li y de Mg tienen bajas solubilidades.
ci6n elevada. 18.78 -2 14.3 kJ. 18.80 K, = 36.98 1 K. 18.82 Si. 18.84
X,, = 0.45; XrO2.= 0.55. Capitulo 21
-
21.12 a) El hidr6geno reacciona con 10s metalea alcalinos para for-
- - --
Capitulo 19 mar hidruros. b) El hidr6geno reacciona con el oxigeno para for-
19.2 a ) Mn2++ H20, + 20H- MnO, + 2H20. b) 2Bi(OH), +
-
mar agua. 21.14 Utilice paladio metilico para separar el hidrogeno
3.5110;- 2Bi + 3H,O + 3~n0:-. c ) Cr,O; + 14H++ 3C,O:- de otros gases. 21.16 l 1 kg. 21.18 a ) H, + CI, 2HC1. b) NZ+
-+ 2C8' + 6C0, + 7H,O. d) 2C1- + 2C10, + 4H+ C12 + 3H3-4 2NH,. c) 2Li + H z 2LiH, LiH + HIO LiOH +
2C10, + 2H,O. 19.12 2.46 V. 19.14 CI,(g) y MnO;(ac). 19.16 S61o HI. 21.26 :c=C:~-. 21.28 a ) 2NaHC0, +Na2C0, + H,O + CO?.
a ) y 4 son espontineos. 19.18 a ) Li, b) H2. C ) Fez+,(I) Br-. 19.22 b) El CO, reacciona con la disolucidn dc Ca(OH), para formar un
RESPUESTAS A LOS PROBLEMAS CON NOMERO PAR RP.7
precipitado blanco (CaCO,). 21.30 Al calentar el ion bicarbonato nucleones. 23.54 a ) 0.343 milicurie (mCi).h ) ';:~p +:a +?::Pa.
Fe descornpone: 2HCO; +c O +~ H,O + CO,. Los iones Mg7+ 23.56 u) 1.040x 10-" Jlnuclebn. b) 1. l 1 1 x l0-"J/nucle6n. c) I. 199
-
se combinan con 10s iones C O f para formar MgCO,. 21.32 Prime- x 10 " JlnucleBn. d ) 1.410 x 10-I?JInucle6n. 23.58 ';N +I:O +
ro: 2NaOH, + C 0 2+Na,CO, + H,O. DespuCs: Na,CO, + CO,+ YP. 23.60 Fechamiento radiactivo. 23.62 'gBi + fa +A' : At +
H20 +2NaC0,. 21.34 Si. 21.40 a ) 2NaN0, 2NaN02 + ?An. b) '::~i(a,2n)~;:At. 23.64 El Sol ejerce una gravedad mucho
0 2 . b) NaNO, + C +NaNO, + CO. 21.42 2NH, + CO, + mayor sobre las particulas. 23.66 2.77 x 10' aiios. 23.68 a) :tK
(NH,),CO + H20. A presiones elevadas. 21.44 El NH,CI se des- +:!Ar + +$ b) 3.0 x 10"aiios. 23.70 cr) 5.59 x J, 2.84 x
cornpone para formar NH, y HCI. 21.46 En el HNO, el N tiene su 1 0 " J. h) 0.024 mol. (.) 4.06 x 10". 23.72 2.7 x 10'' itomos de I-
estado de oxidacion rnris alto (+5).21.48 Reacci6n favorecida: 4Zn 131. 23.74 5.9 x 1O"Irnol. 23.76 Todas. excepto la gravitational.
+ NO; + IOH' +4Zn" + NH: + 3H,O. 21.50 Lineal. 21.52 23.78 U-238 y Th-232. 23.80 8.3 x 104nm. 23.82 :H. 23.84 Los
-1 168 kJ. 21.54 P,. 21.56 60.4 g. 21.58 sp'. 21.66 -198.3 kJ, 6 x neutrones refractados inducen una reaccion nuclear en cadena.
102',6x 10".21.680:-1.21.704.4~ 10" mol; 1 . 4 ~101'g. 21.72
79.1 g. 21.74 Los atomos de CI, Br e I son rnuy volurninosos para Capitulo 24
rodear a1 htorno de S. 21.76 35 g. 21.78 9H,SO, + 8NaI +H,S + 24.12 CH,CH?CH,CH,CH,Cl. CH,CH,CH,CH,CHClCH,
412+ 4H20+ 8NaHS0,. 21.82 H,SO, + NaCl tHCI + NaHSO,. CH,CH,CHClCH,CH,.
El HCI gaseoso se libera, por lo que el equilibria Fe deaplara hacia
la derecha. 21.84 25.3 L. 21.86 El ricido sulfurico oxida a1 bromuro
de sodio hasta brorno molecular. 21.88 2.8 1 L. 21.90 1,05 + 5CO
+I, + SCO,. 21.92 a) SiCI,. h) F. c) F. d) CO,. 21.94 No cam-
bia. 21.96 cr) 2Na + D,O +2NaOD + D2. h) D, + CI,
2DCI. c) Mg,N, + 6 D 2 0+3Mg(OD), + 2ND,. ( I ) CaC2+ 2D20
-
+C2D2+ Ca(OD),. 6,) Be,C + 4D,O +2Be(OD), + CD,. ,f')
SO, + D,O +D,SO,. 21.98 ti) A presihn elevada, el agua hierve
arriba de IOO0C, h) por lo tanto el agua es capaz de fundir un Area
mayor del deposit0 de azufre. c) los depositos de azufre son dCbiles
estructuralmente. El metodo de excavaci6n conventional seria muy 24.16 ti) Alquenoo cicloalcano. h) Alquino. (.) Alcano. (0Cornoen
peligroso. 21.100 El enlace C-D se rornpe a rnenor velocidad. a). e) Alquino. 24.18 No. 24.20 u) es un alcano y h) es un alqueno.
S61o un alqueno reacciona con un halogenuro de hidrcigeno. 24.22
Capitulo 22 -630.8 kJ. 24.24 a ) (,is-1.2-diclorociclopropano. h) trtit7.s-1.2-
22.12 rr) +3, h) 6, (.) oxalato. 22.14 a ) Na: +I, Mo: +6. b) Mg: +2, diclorociclopropano. 24.26 a ) 2-rnetilpentano. h) 2,3.4-
W: +6. c ) Fe: 0. 22.16 cr) cis-diclorobis(etilendiamino)cobalto(II). trirnetilhexano. (.) 3-etilhexano. d) 3-metil-l,4-pentadieno. e ) 2-
h) cloruro de pentaaminocloroplatino(IV). c) cloruro de penta- pentino. j') 3-fenil- l -penteno.
aminoclorocobalto(ll1). 22.18 a ) LCr(en),Cl,]+. b) Fe(CO),. c)
K2[Cu(CN),j. d) [Co(NH,),(H20)Cl]CI,. 22.24 u ) 2. b) 2. 22.26 a )
Dos isOmeros geornCtricos. b) Dos iscimeros opticos. 22.34 El CN-
es un ligante de campo fuerte. Absorbe el UV cercano (azul) por lo
que aparece arnarillo. 22.36 u) anaranjado, h ) 255 kJIrnol. 22.38
LCo(NH,),CI,]CI. 22.42 Utilizar I4CNmarcado (en el NaCN). 22.44
Al inicio se forrna Cu(CN), (blanco). Se vuelve a disolver como
CU(CN);-. 22.46 1.4 x 10'. 22.48 Mn3+.22.50 Ti: + 3; Fe: + 3.
22.52 Cuatro dtomos de Fe por rnolCcula de hemoglobina. 22.54
ci) [Cr(H20)(,ICI,. h) LCr(H20)5CI]CI,. H20. c ) [Cr(H20),ClIICI .
2H,0. 22.56 -1.8 x 10' kJ; 4 x lo2'. 22.58 Es mris abundante el
hierro. 22.60 La oxihernoglobina absorbe mayor energia lurninosa. 24.32 ti) 2,4-diclorotolueno. h) 2-etil- 1.4-dinitrobenceno.c) 1,2.4,5-
-
22.62 Todos, excepto Fe". Cu" y Co". 22.64 Medicion del mo- tetrarnetilbenceno. 24.36 a ) ~ t e rh) . Arnina. c) Aldehido. (0Cetona.
rnento dipolo. 22.66 El EDTA secuestra los iones metilicos esen- e ) ~ c i d carboxilico.,f')
o Alcohol. g ) Aminoicido. 24.38 HCOOH +
ciales (Ca", Mg"). CH,OH HCOOCH, + H,O. 24.40 (CH,),CH-0-CH,. 24.42
. ~ t e r24.44-174
(1) Cetona. h) ~ s t e rc) . kJ. 2 4 . 4 6 ~ )c).
. d ) ,f ) . 24.48
Capitulo 23 a ) Alcohol de fricci6n. h) Vinagre. c) Bolitas de naftalina. (0 SSinte-
:, ::
23.6 a ) YP. h) ijjCa. c) :a. d) n. 23.14 u ) ': Li. h) Na. c) 4: Sc. sis organics. e ) Sintesis org5nica.t) Anticongelante. g ) Gas natu-
23.16 1; Ne. h) i; Ca. c ) 4;: Tc. d) : : I Hg. e) '$Crn. 23.18 6 x 10' ral. h ) Polirnero sintCtico. 24.50 ci) 3. b) 16. c) 6. 24.52 a ) C: 15.8 1
kgls. 23.20 u) 4.55 x 10-I' J; 1 .I4 x 10-I' JInucle6n. b) 2.36 x lo-"' rng, H: 1.33 rng, 0 : 3.49 mg. b) C,H,O.
J ; 1.28 x 10-" Jlnuclebn. 23.24 2.77 d. 23.26 2.7 d. 23.28 ':;Pb.
23.30A: 0; B: 0.25 mol; C: 0; D: 0.75 rnol. 23.34 ( 1 ) y!Se + f H + c ) Fenol. O H . 24.54 F6rmula ernpirica y molecular:
/p+::Se.h)~Be+~H+2~p+;'Li.e)1\'B+~n~~a+:Li.
23.36 'ifiHg + (,n +l':;Au + I p. 23.48 El 10; s61o se forrna a
partir del 10,. 23.50 lncorporar Fe-59 a1 cuerpo de una persona.
DespuCs de algunos dias se aislan cClulas rojas sanguineas y se
mide la radiactividad de las rnolCculas de hernoglobina. 23.52 Es
una conclusion anriloga al principio de exclusicin de Pauli para los
CH2=CH-CH2-0-CH,-CH,. 24.56 a ) Los Btomos de C uni- pieza a desnaturalizarse a 35°C. 25.28 Las proteinas estrin forma-
dos al grupo metilo, a un grupo amino y a un Btomo de H. b) Los das por 20 aminoacidos. Los Bcidos nucleicos estBn constituidos
itomos de C unidos a1 Br. 24.58 CH,CH,CHO. 24.60 a) Alcohol. solo por cuatro unidades estructurales (purinas, pirimidinas, azli-
h) ~ t e rc. ) Aldehido. 4 Acid0 carboxflico. e ) Amina. 24.62 El Bci- car y grupo fosfato). 25.30 Los pares de bases C-G tiencn tres puen-
do del jugo de limon convierte las aminas en sales de amonio, que tes de hidrogeno; los pares de bases A-T tienen dos puentes de hi-
tienen bajas presiones de vapor. 24.64 Metano (CH,), etanol drogeno. 25.32 Los musculos de las piernas son mlisculos activos.
(C,H,OH), metanol (CH,OH), isopropanol (C,H,OH), metilenglicol tienen una gran velocidad metabolica y por tanto una alla concen-
(CH20HCH,0H), naftaleno (C,,]H,), acido acetic0 (CH,COOH). tracion dc mioglobina. El contenido de hierro en la Mb hace que la
24.66 a ) I. b) 2. c ) 5. 24.68 El Br, se disocia en itomos de Br, que carne se vea oscura. 25.34 La sangre de 10s insectos no contiene
reaccionan con CH, para formar CH,Br y HBr. hemoglobina. No seria probable que un insect0 del tamano de un
ser humano pudiera obtener, por difusibn, suficiente oxigeno para
Capitulo 25 su metabolismo. 25.36 Hay cuatro itornos de Fe por molCcula de
25.8 f CH2-CHCI-CH,-CC1,f. 25.10 Una reaccion de adi- hemoglobina. 25.38 Principalmente. fuerzas de dispersion. 25.40
cicin en la que se incluyen mondmeros de estireno. 25.12 a ) Gli-Ala-Fen-Glu-His-Gli-Ala-Leu-Val. 25.42 No. Las cnzimas so10
CH,=CH-CH=CH,. b) H02C(CH2),NH,. 25.22 La enzima em- actlian con uno de 10s dos isomeros dpticos del compuesto.
Aluminio, cloruro de (AICI,). 630. Anodo, 770 constante de ioni7,acicin de. Buckminstrri'uleri~ia. ~.c;ii\c
83 1 Ant~ac~dos, 638 618,619 "Buckyball"
Aluminio, hidrcixido de [AI(OH),]. Anticongelante, 486 de Arrhenius, 1 1 1 "Buckyball". 408
636,833 Aquirales, molCculas, 888 de Bronsted. 113 Bureta, 13. 135
Aluminio, hidmro de (AIH,), 833, Argcin, 318,321 de Lewis, 636 Butadieno. 983
842 Aristbteles. 36 f u e r ~ ade, 608
Aluminio, dxido de (Al,O,), 320, ARN, 99 I propiedades generale\ de, 1 13
83 1 Arrhenius, ecuacicin de, 532 Base conjugada, 602
Aluminio, sulfato de [AI,(SO,),I, Arrhenius, Svante, A,, 1 1 1,532 Base de Bronsted, 1 13 Cabello. 1000
648 Arrhenius, teoria acido-base de, Base de Lewis, 636 Cal, 722, 829
Alzheimer, enfermedad de, 933 111,532 Bases debiles Cal apagada, Ihidrbxido de calcio.
Amalgama dental. 799 Arsenico, 150, 100 1 constantes de ionizacicin de, Ca(OH),I. 829
Amalgama\, 799, 8 I4 Aspirina (icido acetilsalicflico), 619 Cal viva, ~~Ptrse 0xido dc calcio
Amida, grupo, 984 6 12.639 definicibn. 609 Calcio. 3 12, 829
Amida, ion, 609. 85 1 Astatine, 3 17 reacciones de aeidos fuertes Calcio, carbonato de (CaCO,).
Aminas, 966 Aaton, Francis W., 75 con, 666 569,720,747, 8 14, 829
Aminoicidos. 983. 985 (tahln). ~ t o m o 37, Bases fuertes, 608 descomposicicin de, 569, 747
987 espectro de emisidn del, 253 Bateria o acumulador de plomo. eliminacicin de dicixido de
Aminobenceno (anilina). 966 estructura del, 42 785 a ~ u f r econ, 72 1
Amoniaco (NH,). 850 modelo de Rutherford del, 41 Batenas. 784 produccicin de hierro, 8 15
como base. I I4 modelo de Thomson del, 42 acumulador de plomo, 785 Calcio, carburo de (CaC,), 847.
como base de Lewis, 636 teoria de Dalton del, 36 litio en estado sdlido, 787 958
como disolvente. 85 1 teorias griegas del, 36 mercurio, 785 Calcio, fosfato de, 689. 856
constante de ionizacicin de. Atomo de hidrdgeno pila combustible, 787 Calcio, hidrcixido de [Ca(OH),: cal
619 ecuacicin de Schrodinger y, pila seca, 785 api~gada],203. 829
en t'ertilizantes. 94 264 Baterias de celda seca, 785 Calcio, 6xido dc (CaO: cal viva).
geometrh molecular. 373 energia del, 254 Batehas de mercurio, 785 331,747, 814
preparacidn de, 544.590 espectro de emisicin del, 253 Bauxita, 830 Calcita, 569. 8 12
producto ibnico, 85 1 teoria de Bohr del, 252 Becquerel, Antoine, 40 Calcopirita (CuFeS,). 88 I
solubilidad de, 478 Atorno donador, 883 Benceno (C,H,), 959 Calor molar
Amonio, cloruro de (NH,CI), 630 Atornos polielectrbnicos, 265 enlaces en, 349.406 de fusidn (tohlo). 45 I
Amonio, ion, 114 Aurora boreal. 704 estructura del. 349. 959 de sublimacibn. 452
Amonio, nitrato de (NH,NO,), 94. Autoionizacicin del agua, 603 micrografias electrcinicas del, de vapc~rifacitin.446 (trrhltr).
852,857 Avogadro, Amedeo, 69, 165 959 447
Amortiguador de fosfato, 659 A ~ a r entropia
, y, 735 Berilio, 3 12, 828 Calt~r(es)especificos. 2 12
Ampere (A), 797 A ~ u f r e3, 15, 861 Berilio, cloruro de, (BeCI?), 369. Calor. 207, 229. L'C:~I.\C, tamhi6n
Amplitud de onda, 247 alotropos del, 862 388 Calorimetria: Entalpia:
Analisis cualitativo, 687 combustidn del, 121, 227 Berilio. hidruro de (BeH?). 35 1 Terrnodinirnica
Analisis cuantitativo, 132, viase compuestos comunes del, 862 Berilo. 8 12 de dilucicin. 225
turnbir'n Titulaciones en el proceso de vulcanizacibn, Bicarbonate de sodio (NaHCO,), de fusicin. 45 1
Bcido-base 98 1 61 de hidratacicin, 225
de reacciones redox, 138 extraccidn por el Biosfera 11. 202 de disolucitin, 222
gravim6trico. 132 procedimiento de Frasch, Bipirimidc trigonal. 371 de vaporifacicin. 446
Anhlisis dimensio~ral,vZuse 86 1 Bohr. modelo de. 253 y trabajo, 228
MCtodo del Factor unitario A ~ u de
l Prusia, 906 Bohr. Niels D.. 253 Caloria. 2 17
Anili\is gravimCtrico, 133 Bolt~mann.Ludwig. 180 Calorimetria, 2 12
Analisis quimico, viusr tunzhidn Bomba atcimica, 44.924 Calorimetria a presi6n constante.
Analisis cualitativo, Bomba calorimetrica. 213 215
Analisis cuantitativo Balanceo de ecuaciones, 84,766 Bomba calorimCtrica a volumen Calorimetria a volulnen constante.
con compueatos de constante de equilibrio y, 573 constante, 21 3 2 13
coordinacicin, 90 1 reacciones nucleares, 9 10 Bomba de hidrligeno, 930 CalorImetro
Analifador de aliento, 129 reacciones redox, 766 Bomba termonuclear, 930 a pre\i6n constante, 2 15
Anemia de cClulas falciformes, Banda de conduccicin,820 Born, Max. 333 bomba calorimCtrica a
994 Banda de estabilidad, 9 13 Boro, 3 13 volumen constante. 21 3
Angstrom (A), 42 Banda de valencia, 821 Boro, tritluoruro de (BF,), 35 1. Calorimetro a presicin constante,
Angulos de enlace, 369, 373 Bario, 3 12, 828 370.388,637 215
Anhidrasa carbonica, 662, hX9 Bario, hidrcixido de [Ba(OH),], Bose, Satyendm, 188 Cambios de energia, vdi~se
Anilina (aminobenceno). 966 1 14,608 Boyle, Robert, 159 tu~nhiZnEntalpia de
Aniones, 48 Barlo, sulfato de (BaSO,), 67 1 Bragg, Sir WiIliam L., 437 reaccidn; Energia libre (G)
configuracicin electrcinica de. Bardmetro, 156 Bragg, William H., 437 en reacciones quimicas, 207
295 Bartlett, Neil, 318 Bromo, 125,317,865 y primera ley de la
nombres de, 55, 886 Base(s), 60, 113, 608, vdase Brornuro de hidrogeno (HBr), 869 termodinamica, 226
que contienen htomos tantbien las entrada.~que Rromuro de Plata (AgBr), 87 ! Cambios de fase. 443
methlicos, 55, 886 rnzpiezan con el tPrnzino Brcnnated, Johannes, N., 113 efectos de la presibn en el.
radio de, 299 Acido-base Buceo. 180 454,455
liquido-scilido, 450 en convertidores cataliticos. CinCtica quimica. 5 10 del vidrio, 442
liquido-vapor, 443 545 CinCtica, ve'ase CinCtica quimica longitud de onda y, 253, 892
scilido-vapor,452 enzimas como, 548 Ciaplatino, 900 Columna de fraccionamiento, 483.
y entropia, 750 heterogineos, 543 cis-Poliisopreno, 98 1 969
Campo magnitico homogineos, 546 Citocromo c, 899 Combustible, fcisil, i,c;usu
de ondas electrom;~gnCticas, Cationes. 48 Citocromo oxidasa. 847 Combustibles fosiles
248 configuracidn electronica de, Citosina, 99 1 Combustibles fbsiles, 845, 968
espin del electron y, 266, 273 295 Clapeyron, Benoit, 446 Combusticin, I2 I
Cincer, 935. 96 1, 966, vkusu hidrdlisis de, 635 Clausius, Rudolf, 446 de acetileno, 221, 958
tambiCn CarcinogCnesis identification de, 687 Clirna de alcanos, 952
Capa, 266 nomenclatura de, 55 dioxido de carbono y, 7 13 de hidrcigeno, I I, 122, 207
Capa de valencia, 368 radio i6nico de. 299 efectos del agua sobre el. 426 de metano, 2 10, 948, 952
Cantidades estequiomCtricas, 90 Catodo, 38, 770 Clorato de potasio (KCIO,). 85, Complejo activado, 530
Capa de valencia expandida, 352, Celda combustible de hidrogeno y 177,543 Complejo cuadrado plano, 888
393 oxigeno, 788, 845 Cloro, 3 17,865 Complejo tetratdrico. 888
Capacidad calorifica (C), 21 2 Celda combustible de oxigeno e preparaci6n de, 866 Complejo(s). 652. 883. vt'rrsu
Captura de electrones, 9 I4 hidr6geno. 787 usos del. 871 rumhikn Compuestos de
Carhnato de sodio (Na,CO,; sosa Celda combustible de oxigeno y Clorofila, 899 coordination
comercial), 827 propano, 788 Clorofluorohidrocarburos (CFCs). Complejos de alto espin, 894
Carbono, 3 14. 845 Celda combustible de propano y 708 Complejos de bajo espin. 895
al6tropos de, 49,' 18,408, oxigeno. 788 Cloroformo, (CHCI,), 953 Complejos de hierro y proteina.
846. viusr tarnbiCn Celda combustible. 787 Cloruro de hidrcigeno (HCI), 869 898
Diamante; Crafito Celda cubica centrada en el cuerpo Cloruro de metileno (CH2CI,),952 Complejoh inertes, 897
diagrama de fases de, 846 (bcc), 43 1 Cloruro de metilo, 952 Complejoa Iibiles, 897
en compuestos inorganicos, 53 Celda cubica simple (see),' 43 1 Cloruro de plata (AgCI). Comportamiento de un gas
en la manufactura de acero, Celda cubica unitaria, 430 analisis gravimetrico de, 133 no ideal, 187
818 Cclda chbica unitaria centrada en precipitaci6n fraccionada de, Composicicin atmosferica, 702
masa atomica de, 68 las caras (fee)' 43 1 , 433 678 Compuesto ternario. 54
Carbono- 12, 68 Celda de Daniel, 770 solubilidad y. 671 Compuestos, 9
Carbono- 14, 530, 9 19 Celda de diafragma, 867 Cloruro de sodio (NaCI). 52, 337. anhidros, 60
Carbono- 14, datacihn con. 530, Celda de Downs, 793 826 aromaticoa. vkusc,
919 Celda de Leclanche, 785 electrcilisis de la sal acuosa. Hidrocarburos aromiticos
Carhorundo (carburo de silicio, Celda electrolitica, 793 794
Sic), 847 Celda voltaica (galvanica), 769 electr6lisis de la sal fundida. Compuestos de
Carboxihemoglobina, 727 Celdas de concentracicin, 783 793 coordinacicin
Carhuro de silicio (Sic; Celdas electroquimicas, 769 estructura del, 52. 438 en la teoria de D;llton. 36
carhorundo), 847 Celdas galvinicas, 769 fusi6n del hielo con, 485 inorginicos, ~lu'u.\e
Carburos, 847 Celdas unitarias, 429 Cloruro de titanio(lI1) (TiCI,), Compuestos inorginicos
CarcinogCnesis Ctlulas sanguineas rojas 980 icinicos, vPu.sc, Compuestos
de aminas, 966 (eritrocitos). 662, 994 Cobre. 881 i6nicos
de dibromuro de etileno, 87 1 Celulosa. 648 configuraci6n electronica del. moleculares, 49. 56,
de hidrocarburos aromaticos Cementita, 8 18 278 no estequiomCtrico5, 843
policiclicos, 96 1 Cero absoluto. 163 corrosion de. 79 1 orginicos, 53. 946
de la radiacibn, 935 Ce.;io, 3 1 1 energia de ionizacicin del, 3 18 Compuestos anhidros. 60
Carga de los electrones, 39 Cetonas, 964 metalurgia del, 88 1 Cornpuestos binarioa, 54
Carga formal, 346 Chadwick, James. 42 purificaci6n del, 8 19 Compuestos covalentes, 339
Carga nuclear efectiva, 296 Chargaff, E., 991 Cobre, carbonato de (CuCO,; Compuestos de coordinaci6n. 883
Caries dental, 799 Charles. Jaques, 163 patina de). 79 1 aplicaciones. 900
Carothers. William H., 981 Chernobyl, 927 Cobre, hulfato de (CuSO,), 60 en sistemas vivos, 898
Catblisis, 543 Cianuro, 847 Cociente de reaccicin (Q). 577, enlaces en, 89 1
disminucicin de la Cianuro de hidrcigeno (HCN). 155, 673,752,78 1 estereoquimica de. 888
contaminacibn del aire por, 848 Cochino, hierro de fundicidn, 8 16 nomenclatura. 885
545 Ciclo de Born-Haber, 333 Cohesion, 425 numero de oxidation. 885
enzimatica, 548 Ciclo de Otto, 969 Col roja, 670 reacciones de. 897
heteroginea, 543 Ciclo del carbono. 7 13 Colesterol. 967 Cornpuestos inorginicos, 53
homogenea, 546 Ciclo del nitr6geno. 702 Coloides, 493 Compuestos intermediarios. 537
Catilisis heterogenea, 543 Ciclo del oxigeno, 704 Color Compuestos ibnicos, 48
Catalisis homogCnea. 546 Cicloalcanos, 954 de la clorofila, 899 nomenclatura, 53
Catalinadores, 543 Ciclohexano, 954 de iones de metales de Compuestos moleculares. 49, 56
de Natta-Ziegler. 980 Ciclotrcin. 92 1 transition, 893 Compuestos no estequiomitricos.
efectos, en el equilibria, 584 Cifras significativas, 21. 606, A-13 de los indicadores, 671 843
' (SCC),por sus siglas en inglCs (cubic close-packed)

' (fcc), por sus siglas en inplis (face-centered cubic unit cell)
Disoluci6n(es), 106 quimica, 82 de cloruro de sodio fundido. cinttica, ve'use Energia cinttica
calor de, 222 termoquimica, 2 10 793 de itomos de hidrbgeno, 255
concentrada, 13 1 Ecuacidn cuadritica, 61 4, A- 14 del agua, 794 de enlace, 355
de electrolitos, propiedades Ecuacidn de Bragg, 437 purificacibn de metales por, de ionizacicin, 303
coligativas de, 49 1 Ecuacicin de Clausius-Clapeyron, 8 19 de unibn nuclear, vPusr
de no electr6litos. propiedades 447 Electr6lito(s), 106 Energia de union nuclear
coligativas de. 479 Ecuacibn de Henderson- dtbil. 106 diagrama del nivel de energia
dilucion de. 13 1 Hasselbach, 653 fuerte, 106 del orbital molecular, 401-
estindar, 135 Ecuacibn de masa-energia de Electr6n(es), 38 404
ideal, 482 Einstein, 9 14 de valencia, 293 ley de la conservation de la.
isotonica, hipertbnica, e Ecuacion de Nernst, 781 no enlazantes, vPase 206
hipot6nica. 488 Ecuacibn de Schrodinger, 264 Distribucibn probabilistica potencial, i~e'aseEnergia
no saturada, 468 Ecuacibn de Van der Waals, 190 de pares de electrones no potencial
uturada, 468 Ecuacidn del gas ideal, 166 compartidos, 264 quimica, 206
sobresaturada, 468 Ecuaci6n ibnica, 1 10 relaci6n de carga y masa, 38 reticular. vPase Energia
tipos de. 468 Ecuacidn icinica neta. 110 Electronegatividad, 341 reticular
unidades de concentracibn. Ecuaci6n molecular, 109 Electrones de valencia, 293 separacibn del campo
128,471 Electrones no compartidos. 338 cristalino, 892
Ecuacion termoquimica, 2 I0
Disolucion acuosa, 106 Electroquimlca, 765 solar, veuse Radiacidn solar
Ecuaciones quimicas. 82, ve'ase
Disolucion concentrada, 131 Elementos, 9, ve'ase tambitn Tabla Itmica, vease Calor
tumbih Ecuaciones
Disolucidn estindar, 135 periddica transformacicin de masa a
balanceadas, ve'ase Balanceo
Disolucidn hipertbnica. 488 abundancia, 47 enegia. 914
de ecuaciones
Disoluci6n hipotcinica, 488 atinidad electronics de, 307 unidades de, I X I
elementos libres en, 295
Disolucidn ideal, 482 clasificacidn de, 47, 297 Energia cinttica, 181,206
interpretacidn de, 83
Disoluci6n sobresaturada, 468 contiguraciones electr6nicas Energia de activacidn (E,,).530,
EDTA (etilendiaminotetracetato),
Disoluciones de electr6litos, del estado fundamental de, 897
884
propiedades coligativas de. 279 (tabla), 293 Energia de enlace. 355 (tublo).
estructura, 884
49 1 derivaci6n de 10s nombres y 356
tratamiento del
Disoluciones de no electrcilitos. simbolos de, A-l Energia de enlace, viucrse Energia
envenenamiento con
propiedades coligativas de. electronegatividad de, 341 de enlace nuclear
metales con, 885
479 en la corteza terrestre, 47 Energia de ionizacibn, 303
EEH (electrodo estiindar de
Disoluciones de sales, propiedades energias de ionizaci6n de Energia de union nuclear. 9 14
hidrogeno). 77 1
acido-base de, 628 (mbla), 305 de uranio. 923
Efecto cinttico de isdtopos. 844
Disoluciones isotcinicas, 488 esenciales. 47 estabilidad nuclear y, 9 13
Efecto de invernadero. 71 3
Disoluciones no saturadas, 468 propiedades peribdicas y de por nucle6n. 9 15
Efecto del ion comrin Energia intema, 226. vPuse
Disoluciones saturadas, 468 grupo, 3 10-322
equilibrio acido-base y, 652 Energia cinttica; Energia
radio at6mico de. 297
Disolvente. I06 solubilidad y, 679 representativos, 297 potencial
Diaolvente polar, 107 Efecto fotoelectrico, 250 simbolos de (tabla), 9 Energia libre (G), 737
Distribucidn de velocidad de Efecto pantalla, 274,297 transurinidos, ve'ase en la transici6n de fase, 750
Maxwell. 184 Efecto Tyndall, 493 Elementos transuranidos energia libre estindar de
Disulfuro de carbono (CS,). 864 Efectos genkticos de la radiacibn, Elementos del grupo principal, reaccion, 744
Dolomita, 828 935 292 equilibrio quimico y, 75 1
Dopado, 822 Efectos somaticos de la radiacibn, Elementos del segundo periodo, espontaneidad y. 744
Dosis de radiacicin. 934 935 temperatura y, 746
moltculas diatbmicas
Dualidad de particula y onda, Eficiencia, 748 homonucleares de los, 402 y trabajo eltctrico. 778
257 Eficiencia bioldgica relativa Elementos esenciales, 47 Energia libre de Gibbs. veasr
Dualidad onda-particula, 257 (EBR), 934 Elementos metilicos, 45, 3 1 I, 812, Energia libre
Eficiencia de empacamiento. 432 878 viase tumbihn Energia libre estindar de
Eficiencia termodinimica, 748, Metal(es) formacion (AGP). 745,
789 Elementos no metilicos. 46, 840 A-8
Economia del hidrcigeno, 845 Einstein, Albert, 188,250, 914 Elementos representativos (grupo Energia libre estandar de reaccibn,
Ecuacion, vhuse tambitn Elastdmeros (hule sintttico), 981 principal), 292 745
Ecuaciones quimicas Electrocatalizadores, 788 Elementos transurinidos (tublo), Energia nuclear
de Arrhenius. 532 Electrodo(s), 770 922 a partir de reactores de fisibn,
de Einstein, 9 14 Anodo, 770 Eliminacibn de desechos 924
de Henderson-Habselbach, 653 catodo, 770 radiactivos, 927 a partir de reactores de fusion.
de Nernst, 780 Electrodo de vidrio, 783 Emisiones de automotores, 545, 929
de Schrodinger, 264 Electrodo estandar de hidrbgeno, 722 peligros de la, 927
de van der Waals, 190 (EEH), 77 1 Empacamiento compacto, 432 Energia potencial, 206
del gas ideal, 166 Electrolisis, 793 Enantiomeros, 89 1 Energia quimica, 206
ionica. 110 aspectos cuantitativos de la, Encalado, 722 Energia radiante, 206, ve'a.~r
ibnica neta, 1 I0 796 Energia. 206, vPase tambie'n tambikn Luz
molecular. 109 de cloruro de sodio acuoso. Energia libre; Energia reticular ((1).224, 333
nuclear, 9 10 794 Termodinimica (tabla), 336
de halogenuros de metales Entropias estandar (S,), 736, A-8 Espectro Estructura, fuerza acida y. 625
alcalinos, 336 Enzima(sj. 548 de absorci6n, 5 12, 893 Estructuras de Lewis, 338
y ciclo de Born-Haber, 333 alcohol deshidrogenasa, 962 de emision, 253 carga formal y, 346
y formulas quirnicas, 335 anhidrasa carbbnica, 662, 689 visible, via.re Espectro visible. de oxiicidos, 626. 856, 870
Energia solar, 206 catilisis de. 548 Espectro de absorcicin 512, 893 regla del octeto y. 339
Energia termica, 206 ci tocromo oxidasa, 847 Espectro visible, 249, 893 y el concept0 de resonancia, 349
Energias de enlace promedio, 355 Equilibrio, 108,562, viase Espectrdmetro de masas, 74 Estructuras de resonancia, 349
Enlace(s) tumbiir~Constante de Espectros de emisibn, 252 Etano (C?H,), 947
covalente coordinado, 352 equilibrio; Equilibrio de Espectros de lineas, 252 Etanol (C,H,OH). 80.962
covalente polar, 340 solubilidad Espin, viase Espin del electr6n ~ t e corona,
r 826
covalente, via.se Enlaces dinamico, 446 Espin del electron. 266, 273 ~ t e dietilico,
r 963
covalentes efecto de catalizadores en el, 587 en los compuestos de ~ t e metilpropflico
r (neotil j, 964
dativo, 352 energia libre y, 75 1 coordinaci6n. 894 ~ t e metilterbutflico
r (MTBE)." 97 1
de compuestos de heterogkneo, 569 principio de exclusi6n de Pauli eteres, 963
coordinaci6n. 889 homogCneo. 565 Y,272 Etilendiamina. 884
de hidrbgeno, viuse Puentes de liquido-solido, 450 regla de Hund y, 275 Etilendiaminatetracetato, viase
hidr6geno liquido-vapor. 443 Estabilidad nuclear. 912 EDTA
doble, rinse Enlaces dobles multiple, 572 Estabilidad Etilenglicol [CHI(OH)CH,(OH)I,
electronegatividad y, 342 sblido-vapor, 452 banda de, 9 13 486.962
en metales, 44 1, 820 y cambios de concentracicin, nuclear, 9 12 Etileno (C,H,j, 955
en sblidos, 438 583 Estado enlaces en, 339, 394
energia de, 355 y carnbios de presidn y de oxidacibn, viuse Nlimeros en la polimerizaci6r1, 979
idnico, 330, 342 volumen, 584 de oxidaci6n Eutroficaci6n. 902
longitud de, 339 y cambios de temperatura, 586 estandar, 2 18,745 Evaporacicin, viuse Vaporization
multiple. 339 y cinetica quimica, 575 excitado, 255 Exactitud, 29
regla del octeto y, viase Regla y principio de Le Chatelier, fundamental, 255 Expansion de la capa de valencia,
del octeto pi, 394 viu.se Principio de Le termodinimico, 225 393
sigma, 394 Chatelier Estado de transicibn, 530 Experimento de dispersion, 41
triple, viuse Enlaces triples Equilibrio dinimico, 446 Estado de un sistema, 225 Experimento de Stern-Gerlach, 266
Enlace icinico, 330 Equilibrio fisico, 562 Estado estandar. 2 18, 745 Explosivos, 828, 857,924
Enlace peptidico, 987 Equilibrio hielo-agua, 450 Estado fundamental (estado basal),
Enlace pi (n),394 Equilibrio liquido-solido, 450 255
Enlace sencillo. 339 Equilibrio liquido-vapor, 443 Estados de oxidation, viucrse
Enlaces covalentes coordinados. Equilibrio quimico, 108, 562 Nlimeros de oxidacicin
352,637 Equilibrio solido-vapor, 452 Estalactitas, 67 1 Factor de frecuencia (A), 532
Enlaces covalentes polares, 340 Equilibrios de solubilidad Eatalagmitas, 671 Factor de orientacicin. 535
Enlaces covalentes, 338 efecto del ion comun y, 679 EstaAo, 3 14 Factor de van't Hoff', 49 1
coordinado, 352 en la precipitation Estequiometrid de disoluciones. Factor unitario, 26.70, 88
polar, 340 fraccionada. 677 133, 135, 138,660 Falsificacibn de obras de arte, 942
Enlaces dativos, 352 iones complejos y. 683 Estequiometria, 87 Familias de elementos, 45
Enlaces dobles, 339,394 pH y, 681 rendimiento real, tecirico y Faraday, Michael. 777, 959
Enlaces methlicos, 44 1, 820 Equilibrios heterogeneos, 569 porcentaje, 93 Fase, 4 18
Enlaces multiples, 339 Equilibrios homogeneos, 565 velocidad de reacci6n y, 5 15 fern estdndar. 773
Enlaces polares, 340 Equilibrios multiples, 572 y reacciones de gases, 173 Fem. rc;use Fuerza electromotriz
Enlaces sigma (0). 394 Eritrocitos (cClulas sanguineas Estereois6meros, 888, 953, 957 Ferntoquimica, 542
Enlaces triples, 339, 394 rojas), 662. 994 ~ s t e r e s965
, Fenolftaleina, 135, 67 I
Entalpia (H), 208. 23 1 Escala Celsius de temperatura, 17 Estireno-butadieno, hule de, Fermentacicin. 7 14. 962
estindar, 2 18 Escala de temperatura absoluta, (HEB), 983 Fertilizantes. 94
y ciclo de Born-Haber. 333 17. 163 Estratosfera. 703 Fijaci6n hiologica de nitrcigeno, 702
Entalpia de disolucicin. 222 Escala Fahrenheit de temperatura, Estroncio, 3 13 Fijacibn de nitr6geno. 702
Entalpia de reaccibn, 209 viusr Escalas de Estroncio-90, 3 13 Fischer, Emil, 548
Entalpia estindar de formacicin ternperatura Estructura cuaternaria, 988 Fision nuclear. 929
(AH?), 21 8, A-8 Escala Kelvin de temperatura. 17. Estructura cibica de reacciones, 923
Entalpia estandar de reaction, 218 163 empacamiento compacto reactores. 924
Entropia (S), 735 Escalas de temperaturd (ccp). 432 Flu,jo. 816
absoluta. 736, 742 Celsius, 17, 164 Estructura de e~npacamiento Fluor, 3 17, 865
cambios de, 739,74 1 Fahrenheit, 16 compdcto hexagonal defect0 de masa del. 914
estandar, 736 Kelvin, 17, 164 ( h c p ) , 432 tluoracion con, 870
transicicin de fase. 750 Escarabajo bombardero, 223 Estructura del cristal, 429 nurnero de oxidacicin del. 119,
y probabilidad, 736 Escoria, 8 16 Estructura primaria. 988 343
Entropia absoluta, 736, 742 Esfalerita (blenda de zinc), 438 Estructura secundaria, 988 preparacibn de, 866
Entropia estandar de reaccion, 739 Esmog fotoquimico, 722 Estructura terciaria, 988 usos, 870
"hcp), por sus siglas en ingles (hexagonal close-packed)

' (MTBE), por sus siglas en ingles (methyl-tert-butyl ether)
Fluoracidn, 870 Fuerza electromotriz (fern). 77 1 Modelo de la repulsidn de Helice alfa, 988
Fluorapatita, 95 efectos de la concentraci6n en, los pares electrdnicos de la Helio, 3 I8
Fluorescencia. 899 780 capa de valencia descubrirniento del, 258
Fluorita (CaF,). 438, 829 estindar, 77 1 de compuestos de energia de ioni/.acicin de, 305
Fluoruro de hidrcigeno, (HF), 340, Fuerza motriz, 470. 48 1 coordinacidn, 887 formacidn de. 9 17
377,869 Fuerzas de dispersion, 421 de cicloalcanos, 955 fuerzas intermoleculares en,
Fluoruro de litio (LiF), 331, 334 Fuerzas de London, vea.re Fuer~as Gerlach. Walther, 266 42 1
Fornmacicin del ion cornplejo, 681 de dispersibn Gerrner, Lester, 261 primitive, 12
Forrnaldehido (CH20), 396,727. Fuerzas de Van der Waals, 4 19 Gibbs, Josiah W., 743 punto de ebullicion del, 421
964 Fuerzas dipolo-dipolo. 41 9 Gis, 829 velocidad de escape del. I 86
Formas geomitricas de orbitales. Fuerrah interrnoleculares, 155, Glicerol, 426 Hernatita (Fe20,). 88 I
269, 390: 400,406 vc'use 340.419 Glicina, 984 Hernoglobina (Hb)
turnhiin Forrnas fuerzas dipolo-dipolo, 4 19 Glucosa (C,Hl2Oh),2 17. 962 afinidad del moncixido de
rnoleculares fuerzas de dispersicin. 420 estructura, 648 carbono pot, 727
Forrnas rnoleculares, via.re fuerzas ion-dipolo, 420 Goodyear, Charles. 981 corno anicirtiguador de pH, 662
Geometria rnolecular fuerzas de van der Waals, 419 Grafito, 49, 2 19, 846 estructura de la, 898, 989
Fdrmula empirica, 50, 80 Fuer~asintramoleculares. 4 19 corno cristal covalente, 440 produccicin de, 589
Fcirrnula estructural, 50 Fuerzas ion-dipolo, 420 entropia del. 736 uni6n con oxigeno. 479. 898.
F6rrnula minima. 50. 80 Funci6n de onda, 264 Grarno (g). 15 9 89
Fdrrnula molecular, 49 Funclones de estado. 225 Grupo (pericidico),45 Herndlisis, 488
Fcirmulas, vio.vc, Fcirmulas Fundicicin de minerales, 719, 8 14 Grupo carbonilo, 964 Henry, William, 477
quirnicus Fusidn Grupo carboxilo, 964 Herrurnbre, 6. 789
Fcirrnulas quirnicas, 49 calor molar de (tcrhla), 45 1 Grupo etilo (C,H,), 950 Hertz (Hz). 247
ernpiricas, 50, 80 entropia y. 750 Grupo fenilo. 960 Hess. Gerrnain H., 2 17
estructurales, 50 nuclear, 929 Grupo herno, 898.989 Hexatluoruro de azufre (SF,), 352,
moleculares. 49 Fusidn nuclear, 929 Grupo rnetilo (grupo CH,). 950 371.393.449.865
Fosfina, 855 Fusicin, entropia y. 750 Grupo periddico, 45 Hexa~netilendiarnina,982
F6sforo blanco, 854 Grupoc func~onales,946 (tahlrr). Hibridacidn sp, 387, 395
Fdsforo rojo, 854 967 Hibridacidn sl12. 388. 395
Fcisforo, 3 15, 853 Grupos hidrox~lo(grupos OH). 962 Hibridacicin .s1)'. 385
alcitropos de, 854 Guan~na,991 Hibridacidn sp'd, 393
en fertilirantes, 95 Guldberg. Cato M.. 564 Hibridacidn sp3d', 393
Fotodisociacicin. 708 Garnow, George. I2 Hibridacidn, 390
Fotones, 25 1 Ganga, 8 12 Hidrataci6n, 107, 224
Fotosintesis, 356, 54 1. 702, 932 Gas(es), 10, 154 calor de, 225
aplicaciones de isdtopos en la, densidad de. 170 de iones, 107. 224
54 1,932 difusidn de, vio.ve Esprctro de H?, viuse tamhiin Hidrcigeno; de protonee 1 13
clorofila en, 899 emisidn de difusicin. 254 Atorno de hidrdgeno Hidrato, 60, 948
divxido de carbono y. 54 1 , 7 16 en reacciones quimicas, 173 energia porencial de, 38 1 Hidrazina (N2H,), 85 1
oxigeno y. 54 1,702 ley de Avogadro, 165 estructura de Lewis de. 338 Hidrocarburos, 545. 946
Fraccion molar (X). 176,472 ley de Boyle, 160 orbitales rnoleculares de, 401 aliPdticos, viasr Alcanos
Francio, 304 ley de Charles, 167 Haber. Fritz, 333, 544 alquinos conlo. viuse Alquinos
Frasch, Herman, 861 ley de Dalton de las preciones Halogenacidn de alcanos, 952 arorniticos, viusr
Fraunhofer, Josef, 258 parciales de los, 175 HaIdgeno(s), 45, 3 17, 865 Hidrocarburos aromaticos
Frecuencia (v). 246 rnonoatdmicos, 154 desplararniento de, 125 cicloalcanos, 954
Frecuencia urnbral, 250 nobles, vka,sr Gases nobles electronegatividad de, 865 insaturados. 955.958, 959
Fredn. 708 presicin de, 155 oxiiicidos de, 870 saturados, 946
desechos nucleares. 927 solubilidad de. 476, 477, 478 papel bioldgico e industrial de, Hidrocarburos alifiticos, vc;usr
diGxido de azufre, 7 19 teoria cinCtica rnolecular de 870 Alcanos
terrnica, 476, 926 10s. 182 preparation de, 866 Hidrocarburos arorniticos
Freones, 708 Gas de los pantanos, via.sc, Metano propledades de. 866 policiclicos. 96 1
Ftalato ricido de potasio, 135 Gas hilarante (cixido nitroso), 61, Halogenuros. 3 15. 869 Hidrocarburos arorniticos, 946
Fuerra, 156 852 de alqu~lo.953 nomenclatura de, 959
adhesiva, 425 Gas ideal, 166 de fosforo, 855 propiedades y reacciones de.
de icidos y bases, 607.625 Gas natural, 948 de hldr6gen0, Viuse 960
de dispersion, 420 Gases rnonoatdrnicos, 154 Halogenuros de hidrdgeno Hidrocarburos insaturados, 956
de van der Waals. 4 19 Gases nobles, 45, 292, 3 I8 energia reticular de 10s metales viusr. ru~nhiinAlquenos
estructura molecular y fuerza Gasificacidn de la hulla, 849 alcalinos y. 336 Hidrocarburos saturados, 946.
icida, 625 Gasolina, 968 solubilidad de, I09 viusr turnhit% Alcanos
interrnolecular, viasr Fuerzas agentes antidetonantes en. 971 Halogenuros de fosforo, 855 Hidrogenacicin. 844
interrnoleculares Gay Lussac, Joseph, 163 Halogenuros de hidrcigeno, 869 Hidrcigeno, 3 1 1, 840
unidades de, 156 Geiger, Hans, 4 1 fuerza acida de. 625 cornbusticin del, 11, 122, 209
Fuerza de bases, 608 Geornetria molecular, 368. vkasr mornentos dipolo de. 380 desplazamiento del, 123
Fuer~ade enlace, fuerza icida y, tclrnbiin Orbifales hibridos; Hall, Charles M., 830 isotopos del, 44. 843
625 Orbitales rnoleculares; Heisenberg, Werner. 263 rnetilico. 846
nlimero de oxidacion del, 119 natural, 980 Ion super6xid0, 3 1 1, 858 Liser de rubi, 260
orbitales atdmicos del, 267 sintktico, 981 Ion tripositivo, 300 L a t h , 468
preparacicin del, 84 1 termodinimica del, 756 Ion unipositivo, 300 Laue, Max von. 436
propiedades del, 841 vulcanization del, 98 1 lon(es) complejo(s). 652, 883, Le Chatelier, Henry L.. 582
Hidrcilisis Hule de estireno-butadieno (HEB), viase rumbiin Compuestos Le Chatelier, principio, 582
alcalina (saponificacicin; 983 de coordinacion efecto del ion comun y. 652
hidrcilisis bisica), 966 Hules sintCticos (elastcimeros), equilibrio de solubilidad y. 683 en la formacicin del cascarcin
de aniones, 628.664 981 propiedades magneticas de. de los huevos, 689
de Csteres. 54 1. 966 Hulla, 849 894 equilibrio de solubilidad y, 679
de iones metalicos, 630 Hund. Fredrick, 275 Iones dipositivos, 300 equjlibrio quimico y, 582
de sales, 628 Iones espectadores, 110 fem y, 783
Hidrcilisis de sales, 628 Iones isoelectr6nicos, 296
ionizacicin icida y, 652
Hidr6melr0, 786 Iones monoat6rnicos, 48
Leche de magnesia, 681,829
Hidroxiapatita. 671. 830 lones poliatbmicos, 48
Lepra de las piedras. 7 19
Hidtoxido de magnesio Impurezas lones tiosulfato, 932
Lewis, Gilbert N.. 330
[Mg(OH),], 140,639.68 1, del aceptor, 822 lonizacibn, 303
Ley(es). 7
829 del donador, 822 Ionosfera, 703
Hidrcixido de potasio (KOH), 827 Irnpurezas del aceptor, 822 Isomeria, viase Is6mero(s)
Hidrcixido de sodio (NaOH: sosa Impurezas del donador. 822 Iscimero(s) geomCtricos, 888.957 de Avogadro, 165
ciustica), 827 Inactivaci6n,792 Is6mero(s) de Boyle, 160
en la saponificaci6n. 966 Indicadores acido-base, 135, 668 d'e polimeros, 979 de Coulomb, 333,9 12
en titulaciones, 135, 660 (tabla), 67 1 estructurales, 947 de Charles, 164
Hidrcixidos tndjcadores, viase Indicadores geomCtricos. 888, 957 de Dalton de las presiones
anfoteros, 636 acido-base opticos, 888, 953 parciales. 175
de metales alcalinos, 608, 827 Interaction hidrofflica, 496 Is6meros cis trans de Henry, 477
de metales alcalinotCrreos. Interaccidn hidrofcibica, 496 de alquenos, 953 de Hess, 220
608,829 Interferencia constructiva, 398, de compuestos de de la conservacion de la
Hidrcixidos anfotCricos, 636 436 coordinacion, 888 energia, 206
Hidrcixidos de metales alcalinos, Interferencia de ondas, 398,437 Iscimeros dextrogiros, 889 de la conservaci6n de la Inasa.
608.827 lnterferencia destructiva, 398 Is6meros estructurales, 947 37
Hidrcixidos de metales Intermediario enzima-sustrato Iscimeros levcigiros, 890 de la velocidad, 5 16
alcalinotCrreos, 608 (ES), 548 Iscimeros opticos. 888,953 de las proporciones detlnidas.
anfoterismo de, 636 Intoxicacicin por nitrbgeno, 18 1 Is6meros trans. vtase Is6meros 37
Hidruros Ion(es), 48, vkase tambiin Efecto cis-trans de las proporciones multiples,
binarios, 842 del ion comun; Iones Isoprene, 98 1 37
covalentes, 842 complejos Isopropanol (alcohol de friction), de los octavos. 290
de fosforo. 855 configuraci6n electrcinica de, 963 de Raoult. 480
intersticiales, 843 295 Iscitopos, 44, 843,932 primera ley de la
icinicos, 842 de metales de transicion. 54, aplicaciones de los, 541, 897, termodinamica, 226
Hidruros binarios, 842 879,886 932 segunda ley de la
Hidruros covalentes, 842 dipositivos. 300 Is6topos radiactivos, 932 termodinimica, 739
Hidruros intersticiales. 843 espectador, 110 IUPAC, 46, 792,949 tercera ley de la
Hidruros icinicos. 842 hidratado, 107, 224 termodini~nica,742
Hidruros metalicos, 842 monoatomico, 48 Ley de accicin dc masas. 564
Hielo, 427 poliatomico, 48 Ley de Avogadro. 165
Hielo seco, 6 1,454 separacion de, por
Jeffreys, Alee. 996 Ley de Boyle, 160
Hierro, 88 1 precipitacicin fraccionada,
Joule, (J). 18 1 Ley de Coulomb, 333,912
corrosicin del, 789 677
Joule. James Prescott, 181 Ley de Charles (Ley de Charles y
galvanizado, 792 tripositivo, 300
Jugo gistrico. 638 Gay Lussac), 164
metalurgia del. 8 15 unipositivo, 300
Jupiter. 186, 846 Ley de Dalton de las presiones
propiedades ferromagnCticas Ion carbonate. 349,407
parciales, 175
del. 8 13 Ion dicromato, 138, 766
Ley de Henry, 477,480
Hierro (cochino) de primera Ion dipolar, 984
fusion, 8 16 Ion hidr6geno Ley de Hess. 220,452
Hierro galvanizado, 792 hidratado, 1 13 Ley de la velocidad, 5 16, viaclsr
Kekule, August, 349, 959 tumhiin Orden de reaccicin
Hindenburg, 208 pH y concentracicin de, 605
Kelvin, Lord (William Thornson). Ley de las octavas, 290
Hipotesis, 7 Ion hidronio, 1 13
163 Ley de las proporciones definidas,
Hiroshima, 924 Ion metalico
Kilogram0 (kg), 15 37
Homopolimeros, 979 configuraciones electrcinicas,
Kriptcin, 318 Ley de las proporciones multiples,
Horno de microondas, 382 295
Huevo hidrdlisis de, 630 37
forrnacibn del, 689 radio, 301 Ley de Raoult, 480
huevo duro. 455,698 Ion nitruro, 850 Libby, Willard, F., 539
Hule (cis-poliisopropeno), 980 Ion permanganato, como agente Lamina plegada beta, 988 Ligante aquo, 883
estructura del, 756,981 oxidante, 138 Laser. 259.930 L,igantes bidentados. 884
Ligantes de campo dCbil, 894 subcntica, 923 Metaloides, 45 fbrmulas quimicas y, 49
Ligantes de campo fuerte, 894 unidades bisicas del S1, 14 Metalurgia, 812, ve'ase tambie'n lineales. 369, 387
Ligantes monodentados. 884 Masa atbmica, 68 Minerales no polares, 378
Ligantes polidentados, 884 Masa atbmica promedio, 68 compuestos de coordinacibn planas, 370,388.395
Ligantes, 883 (tabla), 884 Masa critica, 923 en, 900 polares, 378
de campo fuerte, 894 Masa molar, 70, 171,489 pirometalurgia, 8 14 poliatbmicas, 48
de campo dCbil. 894 Masa molecular, 72 Metano (CH,), 947,948 quirales, 888, 953
Liquido(a), 10, 424 Masa subcritica, 923 combustibn del, 2 10, 952 MolCculas activas al infrarrojo,
disoluciones de liquidos en, 468 Materia, 8 geometria molecular del, 370, 715
disoluciones de solidos en, 468 clasificaci6n de la, 10 386 Moltculas con numero impar de
propiedades (tabla), 41 8 conservacibn de la, 36 hidrato de, 948 electrones, 352
tensibn superficial en, 424 Matraz volumCtrico, 13. 130 Metanol (CH,OH). 374,963 Moltculas diatcimicas
viscosidad de, 425 Maxwell, James C., 180,248 MCtodo cientifico. 6, 12 heteronucleares, 7 15
Liquidos miscibles. 470 Mecinica cuintica, 263 Mitodo de flotaci6n, 8 12 Moltculas diatbmicas
Litio, 3 11 Mecinica de ondas, 264 MCtodo del factor unitario, 25,70 homonucleares. 402, 7 15
Litro (L), 15 Mecanismos de reaccibn. 536 MCtodo del ion-electrbn, 766 MolCculas diat6micas. 48
Lluvia icida, 634, 71 8 pasos elementales, 536 MCtodo del mol, 87 heteronucleares. 7 15
Logaritmos, A- 14 y molecularidad de la reaccicin, Metro, 14 homonucleares, 402, 7 15
London. Fritz, 42 1 537 Meyer, Lothar, 290 MolCculas polares. 378
Longitud de enlace, 339 Membrana semipermeable, 487 Mezcla, 8 MolCculas poliatbmicas, 48
Longitud de onda, 246 Mendeleev, Dimitri 1.. 290 de gases, ley de las presiones Moltculas quirales, 889,953
color y, 249, 892 Mercurio parciales y, 175 Momentos dipolares (p), 378
radiaci6n y. 249 en amalgamas, 799, 8 14 heterogenea, 8 (tabla), 380
Lucita (Plexiglas; polimetacrilato en barbmetros. 156 homogtnea, 8 Momentos dipolo del enlace. 378
de metilo), 978 extraccibn mineral con, 8 14 ractmica, 89 1 Mond, Ludwig. 8 18
Luz Mesosfera, 703 Mezcla heterogenea, 8 Moncimeros. 978 (tabla), 983
absorcicin de, y teoria del Metabolismo. 90, 7 14 Mezcla homogCnea, 8 Monoxido de carbono (CO), 850
campo cristalino, 892 Metal(es). 45, 3 11, 8 12, 878 Mezcla racemica, 89 1 afinidad de la hemoglobins
dualidad de onda y particula de abundancia de. 8 12 Microondas, 249, 382 por, 727
la luz, 257 alcalino, ve'ase Metal(es) Microscopio electrbnico de contaminante domtstica, 726
plano polarizado. 889 alcalinos barrido, 262 de emisiones de automotores,
teoria electromagnitica de la, alcalinotCrreos. vkuse Metales Microscopio electrbnico, 262 545,7 14
248 alcalinottrreos Millikan, Robert A.. 39 purificaci6n de metales con,
velocidad de. 248 corrosibn de. via.ase Corrosion Minerales, 8 12 818
de acuiiar, 3 19 preparacibn de, 8 12 toxicidad del, 726
en compuestos ibnicos, 55 tostado de, 719, 814 Monoxido de cloro, 709
enlaces en, 441, 820 Minerales (tabla), 8 12 Moseley, Henry. 291
preparacibn de, 8 14. ve'use Mioglobina, 898 Motor termico, 748
MacromolCculas, ve'ase Polimeros tumbih Metalurgia Modelo de esferas y barras. 49 Movimiento de traslacibn, 738
Magnesia, 140, 3 12, 828 propiedades de, 45, 823 Modelo de repulsibn de 10s pares Movimiento rotacional. 738
combustion, 122 purificacibn de, 8 18 electrbnicos de la capa de Movimiento vibrational, 7 15
preparacibn, 140, 828 reacciones de desplazamiento. valencia (RPECV), 368
proteccibn cat6dica con, 792 124 y molCculas en las que el
teona de la banda de, 820 Metal de madera, 504 itomo central no tiene
Magnetism0 Metal(es) de transicibn, 54. 278, pares sin compartir, 368 N,, ve'use Nitrbgeno
de iones complejos, 894 878 y moltculas en las que el Naftaleno (C,,,H,), 961
diamagnetismo, 273, 894 configuraci6n electrbnica, 278, itomo central tiene uno o Nagasaki, 924
ferromagnetismo. 8 13 879 mis pares sin compartir, Napolebn, 150
Magnetita (Fe,O,), 881 numeros de oxidacibn de, 372 Natta, Giulio, 980
Manbmetro, I58 880 Modelos espaciales, 49 Nebn, 75.3 18
Markovnikov, Vladimir, 957 propiedades de, 879 Modelos moleculares, 49 Neopreno (policloropreno). 98 1
Miirmol, 829 Metales alcalinos, 45, 3 11, 824 Moderador, 924 Neotil, 964
Marsden. Ernest, 41 electronegatividad de. 824 Mol, 69 Neptuno, 926
Marsh, James, 150 metales de acuiiar comparados Molalidad (m), 472 Nernst. Walter. H., 78 1
Masa, 13 con, 319 Molaridad (M), 128,472 Neutrbn, 42,910
atbmica, vka.~eMasa atbmica propiedades comunes de, 824 MolCcula de hidrbgeno, Neutrones lentos (tkrmicos), 923
critica, 923 reacciones, con oxigeno, 3 1 1 , combustibn, 1 1 , 122,209 Neutrones tCrmicos (lentos), 923
de particulas subatbmicas. 43 825 estructura de Lewis, 338 Newlands, John A,, 290
defect0 de, 9 14 tendencias del grupo, 3 11 orbital molecular, 399 Newton (N), 156
del electrbn, 39 Metales alcalinotkrreos, 45, 3 12. MolCcula lineal, 369, 387 Newton, Sir Isaac, 156
molar, 70. 17 1 828 Moltcula no polar, 378 Nieve artificial, 233
molecular, 72 electronegatividad de, 828 Molecularidad, 537 Nieve, fabricacibn de, 233
porcentaje de composicibn en, energia de ionizacibn de, 828 MolCculas, 46 Niquel, 879
viuse Composicibn propiedades de, 3 12,828 diatbmicas, 48 analisis quimico de, 90 1
porcentual Metales de acuiiar, 319 electr6n impar. 352 extraccibn de, 8 18
Nitrato de peroxiacetilo (PAN)' Nimero atdmico (Z), 43,29 1 hibridos. vkase Orbitales 0xido de litio (Li,O), 3 1 I
723 Petrbleo, 968 Nrimero culntico del espin hibridos 0xido de magncsio (MgO). 122,
Nitrato de potasio (KNO,). 827 electr6nico (m,),266 relacidn entre numeros 828
Nitrato de sodio (NaNO,), 827 Numero culntico del momento culnticos y, 267 0xido de mercurio (HgO), 122.
Nitro de Chile (KNO,), 827 angular ( h ) ,265 Orbitales d. 269, 89 1 208,735
Nitro de Chile (NaNO,), 827 Numero culntico magnetic0 (mh), hibridacidn de, 393 dxido de uranio (U,O,), 925
Nitrdpeno, 3 15,850 266 y teoria del camp0 cristalino, 0xido de vanadio (V,O,), 864
compuestos comunes de Nlimero culntico principal (n). 89 1 0xido nitric0 (NO). 353, 852
(rcrblu), 83 1 265 Orbitales f,265,280 6xido nitroso N 2 0 (gas hilarante).
electronegatividad del, 341 Numero de Avogadro, 69, 98 Orbitales hibridos. 385 (tabla), 61,852
energia de disociacion de Nhmero de coordinacibn, 43 1, 390 0xidos. 3 19
enlace, 356 883 de moltculas con enlaces lcidos, 320, 633, 858
enlaces en, 339, 405 Nlimero de masa (A ), 44 dobles y triples. 394 anfbteros, 320.633, 858
preparation de, 850 Nlimero de octano, 97 1 .sp,387 blsicoa. 320. 633. 858
Nitruro de rnagnesio (Mg'N,). Nlimero migico. 919 sp2, 388 0xidos acidos. 320.633
121,828 Nurneros cuinticos, 265 sp', 385 0xidos anfottricos. 320, 635
Nivel excitado (estado excitado), espin del electrGn, 266 sp3d,394 oxidos blsicos, 320, 634
255 magnttico, 266 ~~'8,393 0xidos de metales de transicion,
No electrolito(s), 106 momento angular, 265 Orbitales moleculares, 398 636
No metal, 45, 840 principal, 254, 265 configuraciones de, 400 0xidos no metllicos. 3 19, 634
Nodo, 258,399 Nurneros de oxidacihn (estado de de enlace y de antienlace, 398 Oxigeno, 3 15, 858
Nodulos de manganese. 8 12 oxidacidn), 1 18 deslocalizados, vPasc, Orbitales albtropos del, 49. 858
Noguchi, Thomas. 506 asignaci6n de, 1 18. 343 moleculares deslocalizados electronegatividad del, 341
Nombre de 10s compuestos, viuse de elementos de transicion, diagrama energttico de 10s. en sangre, 479.589.662
Nomenclatura 880 400.40 1,403,404 hemoplobina y. 479,589,662.
Nomenclatura de elementos no metllicos, Orbitales rnoleculares de 989
de icidos, 58 121 antienlace, 398 numero de oxidaci6n del, 119.
de icidos sencillos (mblcr),58 de 10s hal6genos. 12 1. 870 Orbitales moleculares de enlace, 343
de icidos y sus bases de los metales en compuestos 398 paramagnetisrno, 398
conjugadas (tabla), 609 de coordinaci6n. 880 Orbitales rnoleculares preparacion del, 858
de alcanos, 949 Nylon (polihexametilenadipamida). deslocalizados, 406 rcacciones de metales alcalinos
de alquenos, 955 982 de metales. 44 1, 820 con, 31 1,858
de alquinos, 958 del benceno, 406 teoria del orbital molecular
de aniones (rublu), 58 (tabla), del ion carbonato, 407 del. 404
886 Orbitales moleculares pi (n), 400 y fotosintesis. 54 1. 702
de bases, 60 Orhitales, viusr Orbitales Oxihemoglobina, 478, 589, 662,
de cationes (tnhlrr), 55 02.~ P a s etambien Oxigeno athmicos; Orbitales 989
de compuestos aromlticos, 959 preparacion del, 858 hibridos: Orbitales Ozono. 49,860
de compuestos comunes propiedades del. 858 rnoleculares disminucion del, 708
(tublu), 61 solubilidad, 476,479 Orbitales p. 269 en la formation del esmog,
de compuestos de 0,. viuse Ozono Orbitalcs s, 267 723
coordinacicin. 885 Octaedro, 37 1 Orden de reacci6n. 5 16 estructura de resonancia del,
de compuestos inorganicos. 53 Octeto expandido, 352 determination del. 517 349
de compuestos moleculares, 56 Octeto incompleto, 351 orden cero, 528 preparaci6n del, 860
de oxikidos (tabla), 60 Olefinas, viuse Alquenos primer orden, 520 propiedades del, 860
de oxianiones (tublr), 60 Ollas dc presidn, 455 segundo orden. 520
Notaci6n cientifica, 18 Onda electromagnttica. 248 Orden del enlace, 401
Notacidn exponencial, via.~e Onda permanente, 1000 Organismo anaerobio, 947
Notaci6n cientifica Ondas, 246 Oro
Nube de carga (nube de carga electrornagntticas, 248 energia de ionization del, 318 P,, estruclura de. 854, viase
electrbnica). 264 cncrgia en forma de. viase extracci6n de. 848 rutithiin Fhsforo
Nube de carga electrhnica, 267 Radiacidn huellas digitales del, 76 Paladio, 843
Nlicleo, 42 estacionarias. 258 oxidation, 853 Papel acido, 648
at6mic0, vluse Nlicleo frecuencia, 247 Ortoclasa, 830 Papel Tornasol, 1 1 2
de gas noble, 278 interferencia de, 398,437 ~ s m o s i s487
, Par icido-basc conjugado, 602
del reactor nuclear, 925 longitud, 246 osmosis inversa, 495 Par electrdnico no compartido,
densidad del. 9 12 propiedades de, 246 Ostwald, Wilhelrn. 545 338
radio del. 9 12 Ondas estacionarias. 258 Oxilcido, 58,626, 856, 870 Paramagnetismo. 273,398. 894
Nucleo atomico, 42 Ondas reforzadas, 436 Oxianion, 59 de metales de transicidn, 894
Nucleo de gas noble, 278 Orbital molecular sigma (o), 400 0xido de deutcrio, (D,O; agua Pares debases, 992
Nliclco estnble, 9 12 Orhitales atdmicos, 264, 267 pesada), 843,926 Pares enlazantes 368, 372
Nucleones. 917 asignacion electrdnica en, 27 1 0xido de fdsforo(lI1) (P,O,), 855 Pares ionicos. 491
Nucleotido, 992 energias dc. 270 0xido de fdsforo(V) (P,O,,,).855 Pares no compartidos. 338
"PAN), por sus siglas en ingles (peroxyacetyl nitrate)

Punto de ebullici6n, aumento del. ibnico, 299 aspectos cuantitativos de, 138 Reactivo en exceso, 90
484 nuclear, 912 balanceo de ecuaciones de, Reactivo limitante, 90
Punto de equivalencia Radio at6mic0, 297 766 Reactivos, 84
en titulaciones icido-base, Radio i6nico. 299 espontineas, 777 Reactor de agua pesada. 926
135,661 Radiotrazadores, 933 nlimeros de oxidaci6n y, veuse Reactor Nuclear de Three Mile
en titulaciones redox, 138 Radbn, 3 18,724 Nhmeros de oxidaci6n Islund, 927
Punto de fusibn, 450 Raiz de la velocidad cuadritica Reacciones de primer orden, 520 Reactores, ve'ase Reactores
de halogenuros de metales media, 184 Reacciones de segundo orden, 526 nucleares
alcalinos, 336 Ramsay, Sir William, 32 1 Reacciones de semicelda, 770 Reactores con regenerador, 926
de metales alcalinos, 304 Raoult, Francois M., 480 Reacciones de sustitucibn, 960 Reactores de agua ligera, 924
del cuarzo, 440 Rayo(s) catddicos, 38 Reacciones no esponkineas, 734 Reactores de fisibn, 924
del diamante, 440 Rayos Reacciones nucleares, 9 10 Reactores nucleares, 924, 929
del francio, 304 alfa, 40 balanceo de, 9 10 contamination ttrmica y, 926
presibn y, 454 beta, 40 fision. 929 de agua ligera. 924
Punto final, 668 gama, 40 fusidn, 929 de agua pesada, 926
Pun10 reticular, 429 Rayos alfa (a), veasr Particulas moderador de, 924 de cria, 926
Punto triple, 454 alfa naturalera de, 910 de tisibn, 924
Rayos beta (P), ve'use Particulas por transmutation, 920,922 de fusidn, 929
beta y sene de decaimiento, 9 17 naturales. 928
Rayos gamma (y). 4 1 Reacciones quimicas, 82 Refinaci6n de metales, 8 19
Rayos X, 40 Bcido-base, 11 5, 138.660 Regla de Chargaff, 991
Queratina, 1000
difracci6n de. 435 bimoleculares, 537 Regla de Hund, 275,401,894
Quimica, 2
tabla periodica y , 29 1 de adicidn, 547,956,978 Regla de las diagonales, 774
Quimica analitica. ve'ase Analisis
Reaccibn, ve'use Reacciones de alcanos, 952
quimico Regla de Markovnikov, 957
quimicas; Reacciones de alquenos, 956
Quimica nuclear, 910 Regla del octeto. 339
nucleares; Reacciones de alquinos, 958
Quimica orginica, 946 excepciones a la. 351
termoquimicas de combinacirin, 120
Relacidn de volumen y
Reacci6n bimolecular, 537 de compuestos aromBticos,
temperatura de gases. 163
Reacci6n de bromo y Bcido 960
Relacidn diagonal, 310, 636, 842
formico, 5 I 1 de compuestos de
Relacibn entre carga y masa (elm),
R u ~934
, ~ Reacci6n de combinacibn, 120 coordinacidn, 897
38
Radiation, 38 Reaccidn de precipitaci6n. 108, de condensaci6n,963,982,
Relacidn entre presi6n y volumen
clima y, 7 13 676 984
de 10s gases, 159
efecto biol6gico de la, 934 fraccionada, separaci6n de de descomposicidn, 12 I
electromagnttica. 248 iones por, 677 de desplazamiento, 122 Relatividad, teoria de la, 914,921
ionizante, 935 Reaccibn de reduccidn, 1 17 de dismutacibn. 127 Rem? 934
solar, vease tambien Radiaci6n de minerales, 8 14 de neutralization. 115, 138, Renaturalizacidn reversible, 991
solar electrolitica, 8 15 660 Rendimiento
Radiaci6n de alimentos, 936 Reaccidn nuclear en cadena, 923 de oxidaci6n reduccion. viase porcentaje de, 93
Radiaci6n electromagnttica, 248 Reaccirin reversible, 108 Reacciones de oxidacidn- real, 93
Radiaci6n ionizante. 935 Reaccidn termita, 83 1 reducci6n tedrico. 93
Radiacidn solar Reacci6n unimolecular, 537 de precipitacidn, 108,676 Rendimiento teorico, 93
balance de oxigeno y, 708 Reacciones ricido-base, 1 15, 135, de primer orden, 520 Rendimiento, real, 93
como fuente de energia, 206 660 de segundo orden, 526 Residua, 988
en preparacidn del hidrogeno, Reacciones de adicibn, 547,956, de semicelda, 770 Resolucidn de problemas. 25, 71
845 978 de sustitucibn, 960 Resonancia. 349
proteccidn por ozono de la. Reacciones de condensacion, 963, de termita, 83 1 Resplandor del transbordador
708 982,984 definicidn de Dalton de, 36 espacial, 707
Radiacidn, efectos biolbgicos de Reacciones de descomposici6n. espontineas, 734 Roca fosfdrica. 95. 853
la, 934 121 gases en, 173 Rocas
Radiactividad, 40 Reacciones de desplazamiento, reacciones nucleares drterminacion de la edad de
artificial, 920 122 comparadas con, 9 10 las, 919
efectos biolbgicos de, 934 Reacciones de dismutaci6n, 127 semirreacci6n. I 17 fosfdricas, 95,853
estabilidad nuclear y, 9 12 Reacciones de fisibn, 922 termoleculares, 537 Rontgen, Wilhelm K., 40
natural, 91 7 Reacciones de neutralizaci611,135, unimoleculares, 537 Rotacion
Radiactividad artificial, 920 660 velocidad de, vease Velocidad del plano de la luz polarizada,
Radical metilo, 535 Reacciones de orden cero, 528, 889
Radicales. 535, 935, 953 550 Reacciones Redox, ve'use en torno a enlaces, 957
Radicales libres, 935, 952 Reacciones de oxidacibn, 1 17 Reacciones de oxidaci6n- molecular, 738
Radio, 828,934,942 Reacciones de oxidaci6n- reduccion Rotacion molecular, 738
Radio reduccion (reacciones Reacciones termoleculares, 537 RPECV, viuse Modelo de
at6mico.297 redox), 11 6 Reacciones termonucleares. 929 repulsi6n de 10s pares
(Rod), por sus siglas en inglts (radiation absorbed dose)

' (Rem), por sus siglas en inglts (roentgen equivalent for man)
electr6nicos de la capa de aislado, 207 Strutt, John William (Lord Teoria de la cerradura y la Ilave,
valencia cerrado, 207 Rayleigh). 321 548
Rutherford, Ernest, 4 1, 29 1, 920 definicicin, 207 Sublimacion, 452 Teoria de la relatividad de
Rydberg, Johannes, 254 estado del, 225 Subnivel, 266 Einstein, 914. 921
Sistema abieno. 207 Subnivel electronico, 266 Teoria de las colisiones. 529
Sistema acetato de sodio-acido Subunidades, 898,988 Teoria de particula de la luz, 25 1
adtico, 652, 656 Sudario de Turin. 530 Teoria de Werner de la
S, estructura de, 862 Sisterna aislado, 207 Sulfuro de hidrcigeno (I-l,S), 862 coordinaci6n, 883
Sal(es), 1 1 5, viase tamhien Sistema cerrado, 207 como Bcido diprcitico. 624 Teoria del Big Bang. 12
Solubilidad: Producto de Sistema de Stock, 54 en anrilisis cualitativo. 688 Teoria del campo cristalino, 89 1
solubilidad Sistema Intemacional de Unidades preparacicin de, 862 Teoria del enlace de valencia. 38 l
hidrcilisis de, 628 (unidades SI), 14 Sulfuro de hierro (FeS). 699 Teoria del orbital molecular, 397
Sangre Sistemas vivos Sulfuro de zinc (ZnS), 39 Teorias icido-base.
oxigeno en, 479,589,662 compuestos de coordinaci6n Superconductores, 4. 444 de Arrhenius. I I I
pH de la, 662 en, 898 Superoxido de potasio (KO,), 3 1 1. de Brlbnsted. 1 13
Saponificacicin. 966 termodinimica de, 755 825 de Lewis, 636
Satklite climhtico de Marte, 19 Sitio activo, 548 Sustancia, 8 Tercera ley de la termodinimica.
Schrodinger. Erwin, 264 Smog, 722 Sustancias ferromagnkticas. 8 13 743
Seda, 988 Sobreenfriamiento, 45 1 Termodinirnica, 225,734
Sustratos, 548
Segunda ley de la termodinamica, Sobrevoltaje, 705 en histemas vivos. 755
739 Sodio, 3 1 1,824 prirnera ley, 226
Segunda ley de Newton del metalurgia del, 824 segunda ley, 739
movimiento, 7, 19, 156 reaccion con agua. 123 tercera ley, 743
Tabla pericidica. 45, 290
Segunda ley del movimiento, 7, Sol, viase tambien Radiacidn solar Termoquimica, 207
desarrollo historic0 de la, 290
19, 156 espectro de emision del. 258, Termosfera. 703
familias en la, 45 Tetracarboniloniquelo [Ni(CO),],
Sernbrado de crihtales, 468 715 grupos en la. 45
Semiconductores, 822 818
fusicin nuclear en el, 929 periodos de la, 45
Semiconductores de tipo n, 822 Tetraclomro de carbono (CCI,),
S6lidos. viucrse tambiin CristaNes) tendencias de
Semiconductores del ~ i p op, 822 340, 953
disoluciones de, en liquidos. electronegatividad en la,
Semirreaccicin, 1 17 Tetraedro. 370
468 342
Separacihn del campo cristalino, Tetraetilo de plomo I(C2H,),Pb].
propiedades caractensticas de tendencias de energia de
89 1 97 1
(tabla), 10.4 18 ioniracion en la, 305
Serie actinida, 280 Tetrafluoruro de azufre (SF,), 373
temperatura y solubilidad de, tendencias del radio atdmico
Sene de actividad, 114 Tetrdxido de dinitrhgeno. (N,O,).
475 en la, 297
Serie de Balrner, 256 562,573,586
Solidos arnorfos, 442 Tecnecio-99.933
Serie de decaimiento de uranio, Thomson. George P., 258
Solidos cristalinos. 429 Teflon (politetrafluoroetileno), Thornson, Joseph J.. 38-41
9 18
Scilidos i6nicos (cristales icinicos), 871,979 Tiempo
Serie de decaimiento nuclear, 9 I7
438 Temperatura unidades SI para el, 14
Serie de deca~mientoradiactivo,
Solubilidad, 108, 673 critica, 449. 450 Tiempo de duplicaci6n. 926
917
de gases, 477, 478,480 equilibrio quimico y cambios Tierra
Serie de decaimiento, v&.w Serie
efecto del ion comlin y, 679 de, 586 composicicin (tubla), 47
de decaim~entoradiactivo
molar, 673 reacciones quimicas y, 532 edad, 9 I9
Serie de Ian tieras raras, 280
reglas de, 109 solubilidad y. 475,476 Tintura de yodo, 871
Serie de los laminido\, r~~~u.se
y temperatura, 475 y presidn de vapor de agua Tioacetamida, 862
Elementos de las tierras
Solubilidad molar, 673 (rubla). 178 Tiroxina, 872
raras
Soluciones arnortiguadoras, 655 y velocidad de reaccion, 532 Titulacicin redox, 138
Serie electroquimica, I24
Solutos, 106 Temperatura critica (T,), 449 Titulaci6n
Serie espectroquimica. 894
Sl, unidades (Sistema no volatiles. 480 (tabla), 451 icido-base. 135.660
Internacional de volatiles. 48 1 Temperatura y presidn estandar redox, 138
Unidades), 14 Solutos no volitiles, 486 (TPE), 167 Titulaciones acido-base. 135. 660
Sl, unidades derivadas del. 14 Solutos volatiles. 48 I Tension superficial, 425 indicadores para, ~ . i a s e
SIDA. 409 Solvatacibn, 470 Teoria, 7 lndicadores icido-base
Siembra de nubes, 872 Solvay, Ernest, 827 Teoria Qcido-basede Brgnsted, Tokamak, 930
Silicio, 3 14 Soplete oxiacetilinico, 221 113 Tolueno. 481
dopado dcl. 822 Sorensen, Soren P., 605 Teoria acido-base de Lewis, 636 Todo-234,927
purificacicin del, 8 19 Sosa ciiustica, viase Hidr6xido de Teoria atomics, viuse, ~ t o m o Torr, 157
Simbolos de puntos de Lewis, 330 sodio Teoria atolnica de Dalton, 36 Torricelli, Evangelista, 157
Simbolos de puntos para el Sosa comercial (carbonato de Teoria cinitica molecular Tostado de minerales. 71 9, 8 14
electrcin, 330 sodio, Na,CO,), 827 de gases. 182 Toxicidad
Singas (gas sintitico), 849 Staudinger, Hermann, 978 liquidos y solidos en, 418 de gases, 155
Sistema Stern, Otto, 266 Teoria cuhntica, 250 del arsCnico, 150, 1001
abierto, 207 Stock. Alfred, 54 Teoria de la banda, 820 del cianuro, 847
N del T. (scc), por sus siglas en inglir, (simple cubic cell)

Constantes fundamental
Carga del e W 6 n te)
Csrtstante de Farday (9
Comante de los gases (R)
Constante ele Plandr's VI)
Mesa del electrbn .
Masit del proidn
Masa del proten neutrbh
Numero de Avogadro
Wlocidad de la luz en el va$i,
Factores de conversidn Qtilesy reladones

1 Ib = 453.6 g
1 in = 2.54 an (exactarnente)
t mi = 1.609 krn
1 km =0.6215mi
1 pm = 1 X 10-12m= 1 x 10-'"cm
1 atm = 760 mmHg = 760 torr = $01 325 N/m2 = 101 325 Pa
1 cal = 4.184 J (exactamen*
1 Latm = 101.325 1
: ;
:
v - . Q
'-I '
, 1;
.+
- b1
. ;, .-.. -
?J=lCXlV W- q 4.
7°C <*F - 32'F) x -

!j0C
9°F
.
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-~ h . ~ # , m ~ w
b,Z*d
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X (OC)+ 32°F m r.+'
7K F ["C + 273.1540
-Iw.:rt.w
..
+ . r h ' F b -
1-:
l V1i1
*; - * #,*A
A
4 : !'
CMigos de color para 10s modelos molcn~l:~rps

Alaunos ref iios usados en las unidades SI
Tera 0 1012 Centi (c) 1 W2

Giga (G) 1o9 Mili (m) 1u3
Mega (M) 1O6 Micro (p) 1o4
Kilo (k) 10) Nano (n) 10"
Deci (d) 1 0" Pico (p) 10-l2
indice de figuras y tablas importantes

-
Afinidades electr6nicas de 10s elementos
Aminodcidos
AnBlisis cualitativo de diagrama de flujo
Calores molares de fusi6n
Calores molares de vaporizaci6n
Configuraciones electr6nicas de 10s elementos
Constantes de formaci6n de iones complejos
Constantes de ionizaci6n de bases de Bcidos dipr6ticos y poliprMicos
Constantes de ionizaci6n de bases
Constantes de ionizaci6n para kidos monopr6ticos
Constantes del produao de solubilidad
Electronegatividades de 10s elementos
Energias de enlace
Energlas de ionizaci6n de 10s elementos
Energlas libres de formaci6n estdndar de elementos y compuestos
Entalpias estdndares de formaci6n de elementos y compuestos
Entropias estdndares de elementos y compuestos
Grupos funcionales orgdnicos
lndicadores dcido-base
Nombres comunes de cationes y aniones inorgdnicos
Nbmero de oxidaci6n de 10s elementos
Potenciales estdndares de reducci6n
Radio at6mico
Radio i6nico
Reglas de solubilidad
Temperaturas criticas de las sustancias
409 avances tecnologicos van transformando la manera en que se
d e i i a la quimica. En esta sCptima edici6n de Quimica de Raymond
rn &ang, se aplican nuevas herramientas multimedia: tutoriales
,
interactivos para estudiantes, curso WEBCT y presentaciones en
Power Point, entre otras, que tienen la ventaja de adaptarse a 10s
~prendizajey hacen mas Mcil a 10s estudiantes
4enhrnenos quimicos.
m e n , de rnanera clara y concisa,
* 4
'k.
Mmllal Lvw b-s viene un claro t-esurqen de
ras clave, asi como
ayudaran a 10s
estudiantes a repasar genido del capitulo.
En cada capkulo se df~j9ym recuadr
acci6n", donde seAanabzan aplic iones
#msciencias y en la W a dj%.
problemas, pues I
quim-.
Se muestran aplicdzi qdmk
la rnedicina,, la bioloq,*cl ambicnte, l@a
algunas otras discip@&s. .
El libro que tkne en sbsL-
manos.intea as herramienta:
d M M s s apecifiearnente para un curso5de quimica bihico
en uniwt%&da& de habla a1 cud les permitiri a
l ~ s t r u a ~ ye gmtudiams if
I tk@icional.
I S B N 970-10-3894-0

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Lista de 10s elementos con sus simbolos y pesos atomicos*

Ma. del Carmen Ramirez Medeles Rosa Zugazagoltia Herranz

M. en C. Maria Aurora Lanto Arriola Ing. Jose Clemente Reza Garcia

Dr. Anibal Bascuiian Blaset I.Q. Felix Nuiiez Orozco

M. en C. Silvia Ponce Lopez M. en C. Enrique Solis Garcia

Dr. Ing. Javier Ramirez Angulo M. en C. Jose Salvador Pantoja Magaiia

Dr. Eduardo Gayoso Andrade

MEXICO BUENOS AlRES CARACAS GUATEMALA LISBOA MADRID

Prohibida la reproducci6n total o parcial de esta obra,

DERECHOS RESERVADOS 0 2002, respecto a la sCptima edici6n en espaiiol por

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Impreso en Colombia Printed in Colombia

Quimica: el estudio de 10s cambios 1

Atomos, moleculas y iones 35

Relaciones de masa en las reacciones quimicas 67

Reacciones en disolucion acuosa 105

La teoria cuantica y la estructura electronics de 10s atomos 245

Relaciones periodicas de 10s elementos 289

Enlace quimico I: conceptos basicos 329

Enlace quimico 11: geometria molecular e hibridacion de orbitales

Las fuerzas intermoleculares y 10s liquidos y solidos 417

Propiedades fisicas de las disoluciones 467

Cinetica quimica 509

Equilibrio quimico 561

Equilibrios acido-base y equilibrios de solubilidad 651

La quimica de la atmosfera 701

Entropia, energia libre y equilibrio 733

Metalurgia y quimica de 10s metales 81 1

Elementos no metalicos y sus compuestos 839

La quimica de 10s metales de transicion y 10s compuestos de

Quimica nuclear 909

Quimica organica 945

Polimeros organicos sinteticos y naturales 977

CAP~TULO1 Quimica: el estudio de 10s cambios 1

1.1 Quimica: una ciencia para e l siglo x x ~ 2

1.4 Clasificacion d e la materia 8

1.5 Los tres estados de la materia 10

1.8 El manejo de 10s numeros 18

1.9 El metodo del factor unitario para la resolucidn

Ecuaciones clave 28 1 Resurnen d e hechos y conceptos 29 1 Palabras clave 29 1

CAPCTULO 2 ditomos, moleculas v iones 35

2.3 Numero atomico, ndmero de masa e isdtopos 43

2.5 Mol6culas y iones 46

2.7 Nomenclatura de 10s compuestos 53

Resumen de hechos y conceptos 61 1 Palabras clave 62 1 Preguntas y

CAP^ULO 3 Relaciones de masa en las reacciones quimicas 67

3.1 Masa atdmica 68

Masa molar de u n elemento y numero de Avogadro 69

Composicidn porcentual de 10s compuestos 75

Reacciones quimicas y ecuaciones quimicas 82

3.8 Cantidades de reactivos y productos 87

Ecuaciones clave 96 1 Resumen de hechos y conceptos 96 1 Palabras clave 96 1

CAP~TULO4 Reacciones en disolucion acuosa 105

4.1 Propiedades generales de las disoluciones acuosas 106

4.2 Reacciones de precipitacion 108

4.3 Reacciones Bcido-base 111

4.4 Reacciones de oxidacidn-reduccibn 116

4.5 Concentracion de disoluciones 128

4.6 Analisis gravimhtrico 133

Ecuaciones clave 140 1 Resumen d e hechos y conceptos 140 1 Palabras clave

CAP~TULO5 Gases 153

5.1 Sustancias que existen como gases 154

5.3 Las leyes de 10s gases 158

5.4 La ecuacion del gas ideal 166