Cuestionario Previo

Guion 1: Definición de un Sistema Reaccionante

Morales Hernández Daniel Medi

1. Escribe la fórmula estereoquímica del diacetato de etilenglicol.

2. ¿Cuáles son los productos esperados en la hidrólisis del diacetato de etilenglicol con
agua? Fundamenta tu respuesta y explica las condiciones en que se debe realizar la
reacción.

Un éster se hidroliza por una base acuosa o por un ácido acuoso, para producir un ácido
carboxílico y un alcohol. A la hidrólisis de ésteres en disolución básica se le llama saponificación, y
ocurre a través de un mecanismo típico de sustitución nucleofílica en el grupo acilo en el que el ion
hidróxido es el nucleófilo que se adiciona al grupo carbonilo del éster para dar un intermediario
tetraédrico. La pérdida del ácido acuoso en un paso separado después de que la saponificación se
completa protona el ion carboxilato y da el ácido carboxílico.

3. Investiga las propiedades de los posibles productos (masa molecular y punto de

ebullición).

Productos Masa Molar [g/mol] Temperatura de Ebullición [°C]

Ácido Acético 60.021 118
 Etilen Glicol 62.068 197.3
4. Investiga los dos tipos de detectores comúnmente utilizados en cromatografía y su
principio de funcionamiento.

La cromatografía líquida (HPLC), es una técnica utilizada para separar los componentes de una
mezcla. Consiste en una fase estacionaria no polar (columna) y una fase móvil. La fase estacionaria
es sílica. La fase móvil actúa de portador de la muestra. La muestra solución es inyectada en la fase
móvil. Los componentes de la solución emigran de acuerdo a las interacciones no covalentes de
los compuestos de la columna. Estas interacciones químicas, determinan la separación de los
contenidos de la muestra.

Un detector para cromatografía es un dispositivo que permite medir, a la salida de la columna, una
propiedad física del eluyente, que deberá depender de la composición de éste. La detección en
cromatografía se realiza, habitualmente, en continuo, aunque es posible la utilización de
colectores de fracciones para la identificación y cuantificación de pequeñas fracciones del
eluyente.

Detector PDA (diodo array) con un rango de longitudes de onda (190 -900 nm) con lámpara de
deuterio para UV y halógena de cuarzo para visible, con una resolución espectral <1 nm para el
fotodiodo.

Detector de Fluorescencia: Lámpara de Xe de 150W, y lámpara de Hg para chequear la longitud de

onda. Presión 145psi.

5. Explica el concepto de tiempo de retención y su diferencia con el tiempo de residencia.

Tiempo de Retención:

En cromatografía líquida y cromatografía de gases, el tiempo de retención, t R, se define como el

tiempo transcurrido entre la inyección de la muestra y la aparición de la respuesta máxima. Se
puede usar tR como un parámetro para identificación. Los tiempos de retención cromatográficos
son característicos de los compuestos que representan, pero no son únicos. La coincidencia de los
tiempos de retención de una muestra y de una sustancia de referencia puede usarse como un
criterio parcial en la construcción de un perfil de identidad, pero es insuficiente por sí misma para
establecer la identidad. Los tiempos de retención absolutos de un compuesto dado varían de un
cromatograma al siguiente.

Tiempo de Residencia:

Es una distribución de probabilidad que describe la cantidad de tiempo que un elemento

diferencial de un fluido puede pasar dentro de un cromatógrafo.
6. Traza un diagrama del sistema de análisis cromatográfico con detector de ionización de
flama donde se incluyan los gases, los reguladores de flujo, puerto de inyección, columna
de separación, detector y módulo de integración de resultados. En cada parte agrega
características.

a) Puerto de Inyección: Aquí se ingresa la muestra a analizar. La temperatura se elige entre

20-30 °C más que la temperatura de la columna.

b) Columna: Se trata de una columna empacada donde se lleva a cabo la separación de los
componentes de la muestra. EL empaque se elige de acuerdo a la mezcla a analizar como
regla general. La temperatura se pues establecer en un rango desde 20°C menos que el
punto de ebullición de la sustancia con mayor temperatura de ebullición, hasta 30°C sobre
esta temperatura.

c) Detector: Traduce la diferencia de concentraciones de sustancias, en una señal eléctrica

de manera directamente proporcional entre la cantidad de reactivo e intensidad de
corriente. La temperatura se puede establecer menos 10 °C o igual a la programada en el
puerto de inyección. Los tipos empleado usualmente, son el detector de ionización de
flama y el de conductividad térmica. El detector de ionización de flama es de mayor
sensibilidad, pero tiene el inconveniente de no detectar agua, aire, CO 2, entre otros.

d) Registrador: Recibe la señal eléctrica proveniente del detector y la transforma en una línea
continua trazada sobre un papel deslizante. La presencia de una sustancia previamente
separada en la columna queda registrada como un pico, cuya área es proporcional a la
cantidad de la muestra.
 7. Escribe las ecuaciones de rapidez de reacción para la siguiente reacción hipotética que se
desarrolla en dos etapas simultáneas, considerando las constantes de reacción hacia la
izquierda y hacia la derecha.

Reacción Ecuación de Rapidez de Reacción

A+B↔C+D r = k*CA*CB – k´*CC*CD
D+B↔C+E r = k*CD*CB – k´*CC*CE

8. Explica en qué consiste una reacción de esterificación de Fisher y ejemplifica.

La esterificación de Fischer-Speier o esterificación de Fischer es un tipo especial

de esterificación que consiste en la formación de un éster por reflujo de un ácido carboxílico y
un alcohol, en presencia de un catalizador ácido. La reacción fue descrita por vez primera por Emil
Fischer y Arthur Speier en 1895. La mayoría de ácidos carboxílicos son aptos para la reacción, pero
el alcohol debe ser generalmente un alcohol primario o secundario. Los alcoholes terciarios son
susceptibles a la eliminación, y los fenoles suelen ser muy poco reactivos para dar rendimientos
útiles. Los catalizadores más comúnmente usados para una esterificación de Fischer incluyen
al ácido sulfúrico, ácido tósilico y un ácido de Lewis como el triflato de escandio (III). Para sustratos
más valiosos o sensibles (por ejemplo, biomateriales), suele usarse DCC. La reacción suele llevarse
a cabo sin un solvente, particularmente cuando hay un gran exceso de reactante, o en un solvente
no polar. Los tiempos de reacción comunes varían de 1 a 10 horas a temperaturas de 60-110°C.

El mecanismo de reacción para esta reacción tiene varios pasos:

1- Se transfiere un protón del catalizador ácido al oxígeno del grupo carbonilo carboxílico,

incrementando el carácter electrófilo del carbono carbonílico.
2- El carbono carbonílico es, a continuación, atacado por el átomo de oxígeno nucleofílico del
alcohol.
3- Se transfiere un protón del catión oxonio a una segunda molécula de alcohol, dando lugar
a un complejo activado.
4- La protonación de uno de los grupos hidroxilo del complejo activado conduce a un nuevo
ion oxonio.
5- La pérdida de agua del último ion oxonio, y la posterior deprotonación da lugar al éster.

Un mecanismo general para una esterificación de Fischer se muestra a continuación.

 9. Describe el comportamiento del punto de ebullición de una mezcla reactiva cuyos
productos de reacción tienen puntos de ebullición muy distintos y forman una mezcla
multicomponente. Toma como punto de partida la mezcla estequiométrica de reactivos y
como punto final la mezcla de productos con reactivos agotados.

En una mezcla formada por dos líquidos inmiscibles, A y B, la presión de vapor total a una
temperatura determinada es igual a la suma de las presiones de vapor que tendrían, a esta
temperatura, ambos componentes sin mezclar, es decir, que cada componente ejerce su propia
presión de vapor independientemente del otro (P T = PA + PB). Entonces, la mezcla hervirá a
aquella temperatura en la cual la presión de vapor total sea igual a la presión externa. Además,
esta temperatura se mantiene constante durante todo el proceso de separación y es inferior a la
de A y a la de B.