Universidad Nacional de Ingeniería

Facultad de Ciencias
Escuela Profesional de Química Per. Acad. 2016-I
Curso: Química Orgánica II (CQ 342)

EXAMEN PARCIAL

A. Aldehidos y Cetonas (9.5 ptos.)

1. Los compuestos que presentan grupo funcional carbonílico presentan hidrógenos ácidos
(hidrógenos α) que son centros de reactividad para estos compuestos, diga usted cuál de los
hidrógenos alfa es más ácido. Justifique su respuesta. (1Pto.)

2. Las reacciones de Claisen- Schmidt, son reacciones de condensación que nos permiten
obtener compuestos con cadenas de carbono más largo. Asi, para la obtención del
Dibenzilideneacetona se tiene el siguiente procedimiento experimental: Disolver lentejas de
hidróxido sódico en 25 ml de agua, añadir el etanol y enfriar la mezcla con agua corriente.
Verter el benzaldehído en un matraz Erlemeyer de 100 ml y agregar la acetona con una
pipeta seguida de la disolución etanólica alcalina. Agitar la mezcla durante 15 min a 20-25ºC
(esto puede requerir enfriamiento externo) y filtrar el precipitado por succión, lavando con
agua fría para eliminar el álcali. Dejar el producto secar a temperatura ambiente sobre un
papel de filtro.
Indique:
a) Ecuación química para la obtención del producto.(1,0 Ptos.)
b) Mecanismo de formación del producto. (1,5 Ptos)

3. El alcohol bencílico es un preservante antimicrobiano usado en cosmética, alimentos y una

amplia gama de formulaciones farmacéuticas y es sintetizado en el laboratorio a través de
una reacción de Cannizzaro, tal como se indica en la siguiente ecuación química:

a) Proponga el mecanismo para la formación del alcohol bencílico (1 pto.)

b) ¿Por qué en ese medio de reacción no se puede obtener el ácido benzoico? (0.5 pto.)
c) ¿Cómo procedería para obtener experimentalmente el ácido benzoico?. Si hay una reacción
involucrada indicarla. (0.5 pto.)

4. La reacción de Witting nos permite sintetizar alquenos. Sin embargo, a través de la reacción
de eliminación de halogenuro también se pueden obtener alquenos.
Considerando estas dos reacciones, diga usted:
- Obtención de alqueno por reación de Witting
i. Síntesis del iluro de fosfonio
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ii. Síntesis del alqueno

- Obtención de alqueno por reacción de eliminación

a) ¿Qué ventaja o desventaja se tiene para la obtención de alquenos por medio de la reacción
de Witting frente a la reacción de eliminación?.(0.5 pto.)
b) Proponga el mecanismo de obtención del iluro de fosfonio y el alqueno obtenido por la
reacción de Witting. (2 ptos.)

5. La ecuación siguiente corresponde a una condensación de Knoevenagel, proponga el

mecanismo del producto. (1,5 ptos.)

O CN
CH3 O C O
N
CH3 O CH C COOC2 H5
H H
Piperidina
+ NC CH 2-C-OC 2H5
C2H5OH
OCH3 60°C, 1h OCH3

95%
B. Acidos carboxílicos y sus derivados (10.5 ptos.)

6. Enrique desea obtener un ácido carboxílico, pero cuenta con estos dos reactivos.Diga usted:

a) ¿Cuál es más reactivo? (0,5 Ptos.)

b) ¿Cuáles son los factores que determinan la reactividad relativa de los derivados de ácidos
carboxílicos? Explique brevemente cada uno. (1,5 ptos.)
c) ¿Cuál de esos dos factores es(son) el(os) más importante (s) en la mayor o menor
reactividad del cloruro de acilo? (0,5 Pto.)
Datos: Valor de electronegatividad: C = 2,5 ; N = 3,0 ; Cl = 3,5
Número atómico: C = 6 ; N = 7 ; Cl = 17
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7. El salicilato de metilo es el principal constituyente del aceite de gaulteria, el cual es utilizado

para los dolores musculares y articulaciones. Para obtener en el laboratorio se sigue el
siguiente procedimiento: “Se colocan 5,5 de ácido salicílico en un balón de 100 mL, y luego se
adicionan 12 mL de metanol anhidro. Enseguida se añade 1,4 mL de ácido sulfúrico concentrado
H2SO4 36N con agitación frecuente. Se adapta al balón un refrigerante y la solución se calienta a
ebullición durante dos horas. Luego se vierte la mezcla reaccional en un vaso de 150 mL y se enfria
en un baño de hielo hasta que la mezcla reaccional esté a temperatura inferior a la del ambiente.
Lentamente se añade con agitación frecuente pequeñas porciones de carbonato de sodio Na 2CO3(ac)
al 20%, hasta que la solución sea básica . Vierta la solución básica en una pera de decantación de
125 mL y realice la extracción del producto con una porción de 10 mL de n-hexano.
Se deja separar las fases durante unos 5 minutos, luego se separa de la fase acuosa y se guarda en
un vaso de 150 mL. Esta fase contiene el exceso de ácido salicílico, en forma de sal sódica, que no
llegó a reaccionar. Se seca la solución orgánica que contiene el producto con sulfato de magnesio
anhidro MgSO4, se filtra y se evapora el n-hexano en un baño de vapor en una campana”.
Diga usted:
a) Ecuación química para obtener el salicilato de metilo. (1, 5 Ptos.)
b) Mecanismo (por etapas) para la obtención del producto. (1,5 Ptos)

8. La hidrólisis básica de amidas nos permite obtener carboxilatos, tal como se indica en la
siguiente ecuación química:

Si la mezcla de benzoato de sodio y N,N-dietilamina se trasvasa a una pera a la cual se

adiciona diclorometano. Diga usted:

a) ¿En qué fase se encuentra la N,N-dietilamina? (0,5 Ptos)

Fase 1
b) ¿Cómo procedería para obtener el ácido benzoico a partir del benzoato de sodio,
Fase 2
indique la ecuación química que involucra la reacción.(1 Pto)
c) Proponga el mecanismo de los productos de la ecuación química de benzoato de
sodio y N,N-dietilamina. (1 Pto.)

9. Los cloruros de acilo son compuestos muy versátiles, que a partir de ellos se pueden obtener
ésteres y alcoholes tal como se pueden observar en las siguientes reacciones químicas:

a) Proponga el mecanismo de formación del alcohol (1,5 Ptos)

b) Diga usted a través de que mecanismo se llevan a cabo estas dos reacciones (0.5 pto.)