LABORATORIO DE ANÁLISIS INSTRUMENTAL 1

PROFESOR: Dr. JAIME ALEJANDRO MARTÍNEZ ACOSTA

LABORATORIO DE POTENCIOMETRÍA

Presentado por: Maria Vanessa Dominguez Acevedo - 1088033358

1. Medición del pH
Según la siguiente tabla determinar la concentración de H+ en la solución.

Tabla 1: pH de muestras conocidas

SUSTANCIA pH
Agua destilada 4,81
Agua del acueducto 6,63
Gatorade 2,85
Muestra 1: Jugo de
2,7
naranja
Muestra 2: Leche 6,6
Muestra 3: Jabón de
6,3
manos

2. Determinación experimental de las constantes del ácido fosfórico (H3PO4).

Las constantes de disociación de ácido poliprótico H3PO4 son:

+ - -3
H3PO4 H + H2PO4 K1 = 7,5 x 10
- -2 -8
H2PO4 H
+
+ HPO4 K2 = 6,2 x 10
-2 +
HPO4 H + PO4-3 K3 = 4,7 x 10
-13

Realizar las curvas y hallarlos experimentalmente.

Se procedió tomando 25 mL de solución de H3PO4 0,1M, luego se llevó a cabo la
valoración con NaOH 0,2M y con las mismas condiciones anteriores de: agitación
constante, adición de volúmenes constantes y anotación de cada una de las mediciones,
obteniendo los siguientes datos:
Tabla 2: Datos de titulación potenciométrica de ácido fosfórico

Ácido fosfórico
V: 25 mL
[NaOH]: 0,1N
pH V NaOH (mL) pH V NaOH (mL)
1,6 1 6,9 29

1,8 2 7,0 30
1,8 3 7,1 31
1,9 4 7,2 32
1,9 5 7,3 33
1,9 6 7,4 34
2,0 7 7,5 35
2,0 8 7,7 36
2,1 9 7,8 37
2,2 10 8,1 38
2,2 11 8,8 39
2,3 12 9,6 39,5
2,3 13 10 40
2,4 14 10,4 40,5
2,5 15 10,6 41
2,6 16 10,7 41,5
2,7 17 10,9 42
2,9 18 11 43
3,2 19 11,1 44
3,7 20 11,3 45
4,7 20,5 11,3 46
5,4 21 11,4 47
5,7 21,5 11,5 48
5,9 22 11,6 49
6,0 22,5 11,6 50
6,1 23 11,8 51
6,2 23,5 11,8 52
6,3 24 11,8 53
6,4 24,5 12,0 54
6,5 25
6,5 26
6,7 27
6,8 28
Con los datos de la tabla 2, se realizó la siguiente curva que me permite observar los
puntos equivalentes del ácido fosfórico.

14

12

10

8
pH

0
0 10 20 30 40 50 60
V NaOH (mL)

Figura 1. Curva de ionización del ácido fosfórico.

Se observa en la figura 1, que el ácido fosfórico presentó dos puntos de equivalencia a pH

4,7 y a pH 9,6, es cual es un dato confiable al compararlo con la siguiente figura 2, el cual
es una curva teórica que muestras los puntos equivalentes de dicho ácido.

Figura 2. Gráfica teórica de la valoración potenciométrica de una solución de ácido

fosfórico 0,1M con NaOH 0,2M.

Se procede a realizar los cálculos para la determinación de la primera y segunda derivada

para el ácido fosfórico, el cual sus resultados se observan en la siguiente tabla 2.

Los datos obtenidos fueron graficados y derivados para obtener la curva de ionización del
ácido fosfórico y los resultados para la primera y segunda derivada respectivamente.
Tabla 3. Cálculos de la primera y segunda derivada para el ácido fosfórico.

Ácido fosfórico 0,1M

pH mlNaOH ∆𝑉 ∆ 𝑝𝐻 ∆𝑝𝐻 ∆2 𝑝𝐻 ∆𝑣 2 ∆2 𝑝𝐻/∆ 𝑣 2
∆𝑣
1,6 0 - - - - - -
1,6 1 1 0 0 - - -
1,8 2 1 0,2 0,2 0,2 1 0,2
1,8 3 1 0 0 -0,2 1 -0,2
1,9 4 1 0,1 0,1 0,1 1 0,1
1,9 5 1 0 0 -0,1 1 -0,1
1,9 6 1 0 0 0 1 0
2,0 7 1 0,1 0,1 0,1 1 0,1
2,0 8 1 0 0 -0,1 1 -0,1
2,1 9 1 0,1 0,1 0,1 1 0,1
2,2 10 1 0,1 0,1 0 1 0
2,2 11 1 0 0 -0,1 1 -0,1
2,3 12 1 0,1 0,1 0,1 1 0,1
2,3 13 1 0 0 -0,1 1 -0,1
2,4 14 1 0,1 0,1 0,1 1 0,1
2,5 15 1 0,1 0,1 0 1 0
2,6 16 1 0,1 0,1 0 1 0
2,7 17 1 0,1 0,1 0 1 0
2,9 18 1 0,2 0,2 0,1 1 0,1
3,2 19 1 0,3 0,3 0,1 1 0,1
3,7 20 1 0,5 0,5 0,2 1 0,2
4,7 20,5 0,5 1 2 1,5 0,25 6
5,4 21 0,5 0,7 1,4 -0,6 0,25 -2,4
5,7 21,5 0,5 0,3 0,6 -0,8 0,25 -3,2
5,9 22 0,5 0,2 0,4 -0,2 0,25 -0,8
6,0 22,5 0,5 0,1 0,2 -0,2 0,25 -0,8
6,1 23 0,5 0,1 0,2 0 0,25 0
6,2 23,5 0,5 0,1 0,2 1,776E-15 0,25 7,105E-15
6,3 24 0,5 0,1 0,2 -1,78E-15 0,25 -7,11E-15
6,4 24,5 0,5 0,1 0,2 1,776E-15 0,25 7,105E-15
6,5 25 0,5 0,1 0,2 -1,78E-15 0,25 -7,11E-15
6,5 26 1 0 0 -0,2 1 -0,2
6,7 27 1 0,2 0,2 0,2 1 0,2
6,8 28 1 0,1 0,1 -0,1 1 -0,1
6,9 29 1 0,1 0,1 8,882E-16 1 8,882E-16
7,0 30 1 0,1 0,1 -8,88E-16 1 -8,88E-16
7,1 31 1 0,1 0,1 0 1 0
7,2 32 1 0,1 0,1 8,882E-16 1 8,882E-16
7,3 33 1 0,1 0,1 -8,88E-16 1 -8,88E-16
7,4 34 1 0,1 0,1 8,882E-16 1 8,882E-16
7,5 35 1 0,1 0,1 -8,88E-16 1 -8,88E-16
7,7 36 1 0,2 0,2 0,1 1 0,1
7,8 37 1 0,1 0,1 -0,1 1 -0,1
8,1 38 1 0,3 0,3 0,2 1 0,2
 8,8 39 1 0,7 0,7 0,4 1 0,4
9,6 39,5 0,5 0,8 1,6 0,9 0,25 3,6
10 40 0,5 0,4 0,8 -0,8 0,25 -3,2
10,4 40,5 0,5 0,4 0,8 0 0,25 0
10,6 41 0,5 0,2 0,4 -0,4 0,25 -1,6
10,7 41,5 0,5 0,1 0,2 -0,2 0,25 -0,8
10,9 42 0,5 0,2 0,4 0,2 0,25 0,8
11 43 1 0,1 0,1 -0,3 1 -0,3
11,1 44 1 0,1 0,1 0 1 0
11,3 45 1 0,2 0,2 0,1 1 0,1
11,3 46 1 0 0 -0,2 1 -0,2
11,4 47 1 0,1 0,1 0,1 1 0,1
11,5 48 1 0,1 0,1 0 1 0
11,6 49 1 0,1 0,1 0 1 0
11,6 50 1 0 0 -0,1 1 -0,1
11,8 51 1 0,2 0,2 0,2 1 0,2
11,8 52 1 0 0 -0,2 1 -0,2
11,8 53 1 0 0 0 1 0
12,0 54 1 0,2 0,2 0,2 1 0,2

Estos datos representan la primera y segunda derivada de los obtenidos originalmente

durante la valoración del ácido fosfórico.

2,5

1,5
ΔpH/ Δv

0,5

0
0 10 20 30 40 50 60 70
mlNaOH 0,1 M

Figura 3. Grafica primera derivada de la valoración del ácido fosfórico.

En la primera derivada, se observa muy claramente dos picos, uno a 21ml y otro a 45 ml
de NaOH.

4
∆^2 𝑝𝐻/∆ 𝑣^2

0
0 10 20 30 40 50 60 70

-2

-4
mlNaOH 0,1 M

Figura 4. Grafica segunda derivada de valoración del ácido fosfórico.

Teniendo presente que el fosforo es un elemento poliprotico, lo que quiere decir que puede
tener más de un protón por molécula, la determinación de las constantes de ionización K1,
K2 y K3 se analizan de diferente forma debido a que su ionización se divide en varias etapas
sucesivas, así:

Reacciones de ionización para el ácido fosfórico:

Mediante estas reacciones se puede observar como el ácido fosfórico va perdiendo sus
protones de forma periódica y para esto se requiere cada vez mayor energía de ionización.

Mediante estas reacciones se puede observar como el ácido fosfórico va perdiendo sus
protones de forma periódica y para esto se requiere cada vez mayor energía de ionización.

Con estos datos se calculan las constantes de ionización K1 y K2, así:

Calculo [H+], entonces:

[𝐻3 P𝑂4 ] ∗ V𝐻3 P𝑂4 − [NaOH] ∗ VNaOH
[H+] = Vtotal
Utilizando la segunda derivada tenemos que el volumen de NaOH gastado para llegar al
primer punto de equivalencia es:

[0,1M] ∗ 25ml − [0,1M] ∗ 20,6ml

[H+] = 43ml
= 0,0102M

Las concentraciones de los iones H y es equivalente. La concentración de H3PO4 sin ionizar

es la resta de la concentración de H3PO4 menos la concentración de [H+].

[ 0,0102M]𝑥 [0,0102M]
K1= [ 0,1M− 0,0102M]
= 1,1586 𝑥 10−3

[ 7,5 𝑥 10−3 ]𝑥 [1,1586 𝑥 10−3 ]

% Error = [7,5 𝑥 10−3 ]
𝑥100 = 0,116%

Analizando la figura 1, hay dos puntos de equivalencia.

El primero solo hay H2PO4-

El segundo solo hay HPO4-2

Luego en la mitad de esos 2 puntos [HPO4-2] = [H2PO4-] y por consiguiente K 2 = [H+]

K2=[H+]

[H+]=10-9,6

[H+]= 2,5119x10-10

K2= 2,5119x10-10

[ 6,2 𝑥 10−10 ]𝑥 [2,5119x10−10 ]

% Error = [6,2 𝑥 10−10 ]
𝑥100 = 2,51𝑥10−8 %

El último protón es difícil de determinarlo, ya que la tercera ionización es sumamente débil,

siendo K3 demasiado pequeña, interfiriendo el HPO4- presente que tampona la solución
moderadamente, a esto se adiciona el error alcalino presentado por el electrodo originado
por el exceso de Na+ que interfiere la respuesta de ésta a pH elevado.

- El intercambio iónico generado mediante la adición de titulante es detectado

de forma sensible por los electrodos de potencial establecido, lo que permite
determinar en qué punto de la valoración se da el cambio más significativo.