Reacciones de eliminación

Las reacciones de eliminación son aquéllas en las cual es se separan los grupos de una molécula sin
que sean reemplazados por otro. En la mayoría de estas reacciones la pérdida tiene lugar en
carbono adyacente y por lo común 1 de los grupos eliminados en un protón y el otro un nucleófilo
originándose un enlace múltiple se trata de reacciones de eliminación 1 y dos o eliminación beta

Eliminación beta (eliminación 1,2)

En estas reacciones intervienen átomos de carbono, al átomo del que parte el grupo nucleofilo se
le suele denominar carbono 1 o alfa mientras que al átomo que pierde el H se designa como
carbono 2 o beta. Entre algunos de los ejemplos mas conocidos esta la eliminación de haluro de
hidrogeno, en medio alcalino, de los haluros de alquilo (compuestos orgánicos que contienen
halógeno unido a un átomo de carbono sp3) en especial los bromuros:

RCH2CH2BR -- -OH--- RCH=CH2+H2O+Br-

La deshidratación de los alcoholes, catalizada por ácidos:

RCH2CR2OH ---- H- ----- RCH=CR2 + H3O+

Degradación de Hofmann de los hidróxidos de alquilamonio

RCH2CH2N+Me3 -OH ------ RCH=CH2 + H2O + NMe3

Los grupos Y pueden actuar como grupos salientes: SR2, SO2R, OSO2AR etc

Para las reacciones de eliminación 1,2 es posible imaginar 3 mecanismos sencillos que se
diferencian por el instante en el que ocurre la ruptura de los enlaces H-C y C-Y. Así estos process
pueden ser concertados:

En una única etapa y a través de un único estado de transición: este mecanismo se denomina
Eliminacion bimolecular

Cuando los enlaces H-C y C-Y se rompen por separado en dos pasos, en primer lugar se rompe el
enlace C-Y se forma un cabocation intermedio (son intermediarios orgánicos en los que el
carbono está cargado positivamente.)
Este mecanismo se denomina como Eliminación unimolecular, finalmete el enlace H-C puede
romperse en primer lugar con formación de un carbanión (  anión de un compuesto
orgánico donde la carga negativa recae sobre un átomo de carbono. posee un par
de electrones sin compartir y soporta una carga negativa)

El mecanismo eliminación a partir de la Base conjugada (ElcB) este mecanismo es el menos

frecuente y el mas común probablemente sea la E2

MECANISMO E1

Como normalmente sucede, la formación del carbocatión intemedio es la etapa limitante de la

velocidad, La ecuación de velocidad velocidad de haluro de MeCH2CMe2Br es V=k(MeCH2CMe2Br

La eliminación se completa mediante la perdida de un protón de una etapa rápida 8 en una etapa
rápida, no limitante y ejercida generalmente por una molécula en este disolvente caso EtOH

Los factores que van a faorecer a la E1 frente a la E2 son similares a los que determinan los
procesos SN1 sobre los SN2,

a) Un grupo alquilo en el sustrato que pueda conducir iones carbonio relativamente estables
b) Un medio muy ionizante y solvatante de los iones.

El a) se pone en manifiesto cuando la reactividad para los haluros de alquilo: primarios <
secundarios < terciarios

Se trata del mismo orden en cuanto a la estabilidad de los carbocationes, es muy raro que un
carbocatión primario experimente la E1 se da en Carbonos secundarias y terciaria Al formar los
carbocatión tiene carbonos adyacentes que por efecto inductivo donan los electrones para
estabilizar la carga positiva Mientras que los carbonos primarios van a carecer de estabilidad por
lo cual no van a reaccionar por eliminación uno sino por eliminación dos ya que de este modo no
se forma el carbocatión y la reacción procede con más facilidad . La ramificación en e carbono B
también favorece el proceso E1, esto puede ser pr motivo estreo ya que a mayor ramificcion,
mayor será el alivio de la tensión esterea que se produce al pasar del haluro Sp2 al carbocatión
intermedio SP2

Tenemos oteo mecanismo E1cB

En esta via la formación del carbanión es rápida y reversible, mientras que la salida del grupo Y es
lenta y limitante

El mecanismo E2

Este mecanismo se lleva acabo en una sola etapa En el cao de HBr aparir de RCH2CH2Br en medio
básico

Velocidad= k (RCH2CH2Br)(B)

B suele ser un nucleófilo a la vezque una base, esta reacción se encuentr en competencia con la
SN2

La ruptura del enlace C-H se realiza durante la etapa determinante de la velocidad, aquí la
velocidad de las reacciones va a depender de la base empeada

NH2>OR>OH